WO1999048981A1

WO1999048981A1 - Nouveaux composes d'anthrapyridone, composition d'encre magenta a base aqueuse et procede d'impression par jet d'encre

Info

Publication number: WO1999048981A1
Application number: PCT/JP1999/001436
Authority: WO
Inventors: Hiroyuki Matsumoto; Yasuo Murakami; Yasuo Shirasaki; Katsunori Fujii; Toru Tabei
Original assignee: Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha
Priority date: 1998-03-25
Filing date: 1999-03-23
Publication date: 1999-09-30
Also published as: EP1067155A1; KR100580937B1; DE69938238D1; US6471760B1; CA2325484C; EP1067155B1; KR20010034631A; CN1096488C; DE69938238T2; TW498097B; EP1067155A4; CA2325484A1; CN1295600A

Description

明細書新規アントラピリドン化合物、水性マゼン夕インク組成物

及びインクジエツト記録方法技術分野

本発明は、新規なアントラピリドン化合物、水性マゼンタインク組成物及びィンクジエツト記録方法に関する。背景技術

ィンクジエツトプリン夕による記録方法としてはインクの各種吐出方式が開発されているが、いずれもィンクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材料（紙、フィルム、布帛等）に付着させ記録を行うものである。インクジェヅトブリン夕による記録方法は、記録へッドと被記録材料とが接触しない為音の発生がなく静かであり、またプリンタの小型化、高速化、カラ一化が容易という特長の為、近年急速に普及し、今後も大きな伸長が期待されている。コンピュータのカラ一デイスブレイ上の画像又は文字情報をインクジヱットプリンタにより、カラーで記録するには、一般にはイエロ一（Y )、マゼン夕（Μ)、シアン（C )、ブラック ( K )の 4色のィンクによる減法混色で表現される。 C R Tディスプレイ等の R、 G、 Bによる加法混色画像を減法混色画像で忠実に再現するには、使用する色素、中でも YM Cのィンクに使用される色素にはできるだけ YM Cそれそれの標準に近い色相を有し、且つ鮮明であることが望まれる。又、インク組成物は長期の保存に対し安定であり、又プリントした画像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光性等の堅牢度に優れている事が求められる。本発明はこのうちマゼン夕のインクに関するものである。

インクジェヅトプリン夕の用途は O A用小型プリン夕から産業用の大型プリン夕まで拡大されており、耐水性及び耐光性等の堅牢性がこれまで以上に求められている。耐水性については多孔質シリカなどインク中の色素を吸着し得る無機微粒子を P V A樹脂などとともに紙の表面にコーティングすることにより大幅に改良され、既にインクジェットブリント用の各種コート紙が市販されている。しかし、耐光性については大幅に改良させる技術は確立されておらず、特に Y、 Μ、 C、 K4原色のうちマゼン夕の色素はもともと耐光性が弱いものが多く、その改良が重要な課題となっている。

インクジエツト記録用水溶性インクに用いられるマゼン夕の色素骨格としては、特閧昭 54— 898 1 1、特開平 8— 600 5 3及び同 8— 143798等にみられるキサンテン系と、特閧昭 6 1— 6 25 6 2、同 6 2— 1 56 1 68、特開平 3— 203 970、特開平 7— 1 5 7698及び特公平 7— 78 1 90等にみられる Η酸ァゾ系が代表的なものである。これらのうちキサンテン系については色相及び鮮明性は非常に優れるが耐光性は非常に劣る。また Η酸ァゾ系については色相及び耐水性は良いものがあるが、耐光性及び鮮明性が劣る。特開平 3 - 203970にみられるように、鮮明性及び耐光性の優れたマゼンタ染料も開発されているが、銅フタロシアニン系に代表されるシアン染料やイエロ一染料など他の色相の染料に比べ耐光性は依然劣る水準である。

さらに鮮明性及び耐光性の優れるマゼン夕の色素骨格としては特開昭 59- 7 4 173及び特開平 2— 1 6 1 7 1等にみられるアントラピリドン系があるが、色相、鮮明性、耐光性、耐水性及び溶解安定性のすべてを満足するものは得られていない。

本発明は、インクジェット記録に適する色相と鮮明性を有し、且つ記録物の耐光及び耐水堅牢度が強いマゼン夕の水性インク組成物を提供する事を目的とする。発明の開示

本発明者らは前記したような課題を解決すベく鋭意研究を重ねた結果、本発明に至ったものである。即ち本発明は、

( 1 ) 式 Α - Β

(式中、 Aは下記式（ 1 )

(式中、 Ri は水素原子、アルコキシ力ルポニル基又はペン Vィル基を、 R₂ は水素原子又はメチル基を示す。）

で表される色素残基を、 Bは水素原子又は色素残基 A上の置換基を示す。）で表されるアントラピリドン化合物又はその塩、

(2) Bが、ァシル基又は下記式（2)

.N.

N. .N (2)

Y

(式中、 X、 Yは各々独立して、塩素原子、水酸基、アミノ基、モノエタノールアミノ基、ジエタノールアミノ基、モルホリノ基、又はァニリノ基（スルホン酸基、力ルポキシル基、メチル基、塩素原子から選択される 1種又は二種以上の置換基で置換されていても良い。）を示す。）、

で表される基である上記（1) に記載のアントラピリドン化合物又はその塩 (3 ) 上記（2) の式（2) において Xがァニリノ基（スルホン酸基、カルポキシル基から選択される 1種又は 2種の置換基で置換されていてもよい）、 Yが塩素原子、水酸基、アミノ基、モノエタノール基、ジエタノール基又はモルホリノ基である上記（2) に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、

(4) ァシル基がベンゼンスルホニル基、トシル基、 2—カルポキシ一べンゾィル基、又は 3，4—ジカルポキシベンゾィル基である上記（2) に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、

(5) R 1 が水素原子、 R₂ がメチル基である上記（ 1 ) に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、

(6) 色素成分として、上記（ 1) ないし（5) に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を含むことを特徴とする水性マゼンタインク組成物、

(7) 水及び有機溶剤を含有する上記（6) に記載の水性マゼン夕インク組成物

(8) アントラピリドン化合物又はその塩中の無機塩の含有量が 1重量％以下である上記（6) 又は（7) に記載の水性マゼン夕インク組成物、

(9) インクジェット記録用である上記（6) ないし（8) のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物、

( 10) インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジエツト記録方法において、インクとして上記（6) ないし（8) のいずれか一項に記載の水性マゼン夕インク組成物を使用することを特徴とするインクジヱツト記録方法、

( 1 1) インク滴を記録信号に応じて吐出させて記録材に記録を行うインクジヱット記録方法において、マゼン夕インクとして上記（6) ないし（8) のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物を、シアンインクとして水溶性金属フ夕ロシアニン色素を含有する水性ィンクをそれそれ使用することを特徴とするィンクジエツト記録方法、

( 12) 被記録材が情報伝達用シートである上記（ 1 1) に記載のインクジエツ h記録方法、

( 13) 情報伝達用シ—卜が表面処理されたシートである上記（ 12) に記載のインクジエツト記録方法、

( 14) 上記（6) ないし（8) のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物を含有する容器及び水溶性金属フタロシアニン色素を含有する水性シアンィンク組成物を含有する容器を有するィンクジヱットプリンター、

( 1 5) R 1が水素原子または低級アルコキシカルボニル基、 R₂はメチル基、 Bが水素原子または C 1ないし C 4のアルコキシカルボニル基である上記（ 1 ) に記載のアントラピリドン化合物又はその塩、

に関する。図面の簡単な説明

図 1は本願発明の化合物及び比較対照染料による色出しの範囲を示す一例である。

符号の説明

図 1において、 X軸は L * a* b *表色系における a*値を、 Y軸は同じく b *値をそれぞれ示す。 Yはイェロー、 Rはレヅド、 Mはマゼン夕、 Bはブルー、 Cはシアン、 Gはグリーンをそれそれ示す。又、実線は実施例 2の化合物による色出し範囲であり、破線は J ap an C o l o rの標準測色値である。尚、実線による Gのプロヅトは C. I . ダイレクト，イェロー 8 6と C. I . ダイレクト · ブルー 1 9 9の重ね打ちによる色出し（参考値）である。発明を実施するための最良の形態

本発明の新規なアントラピリドン化合物は、前記式 A— Bで表される。 Aは前記式（ 1 ) で表される色素残基であり、 Bは水素原子又は色素残基 A上の置換基である。即ち、本発明は、色素残基として前記式（ 1 ) で表される基を有することを特徴とするアントラピリドン化合物である。このアントラピリドン化合物は、好ましくは、色素残基として前記式（ 1 ) で表される基を有し、マゼンタ色（青味の赤色）の色素成分として使用される、水溶性の化合物である。

前記式（ 1 ) において、 R i のアルコキシカルポニル基としては、例えばメトキシカルポニル基、エトキシカルポニル基、 n—プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルポニル基、 n—ブトキシカルポニル基等の C 1〜C 4のアルコキシカルポニル基があげられる。

又、 Bで示される色素残基 A上の置換基としては、窒素原子上に置換する基であれば特に制限はなく、例えばァシル基、前記式（2) で表される基又は置換基を有してもよい C 1ないし C 4のアルキル基等があげられる。

一般式（ 1 ) において、が水素原子で、 R₂がメチル基であるものが、色素残基 Aの好ましい例としてあげられる。

ァシル基としては、置換又は非置換のベンゼンスルホニル基、置換又は非置換のアルキルスルホニル基、置換又は非置換のベンゾィル基、置換又は非置換のァルコキシカルポ二ル基等をあげることができる。これらの基におけるベンゼン核上の置換基としては、低級（C 1—C 4 ) アルキル基、フエニル基、ハロゲン原子、二トロ基、アミノ基、ヒドロキシ基、力ルポキシル基等をあげることができ、これらの置換基で更に置換基を有し得るものの場合には、更にここにあげた適当な置換基を有してもよい。又、アルキル基上の置換としては、ベンゼン核上の置換基としてあげたもののうち、アルキル基を除き、同様なものがあげられる。これらのァシル基の例としては、例えばベンゼンスルホニル基、トシル基等の低級アルキル置換ベンゼンスルホニル基、 4一クロルベンゼンスルホニル基又は 4一ブロモベンゼンスルホニル基等のハロゲノベンゼンスルホニル基、メチルスルホニル基又はェチルスルホニル基等の C 1〜C 4のアルキルスルホニル基、ベンゾィル基又は 3， 4—ジカルボキシベンゾィル基等の置換されていても良いベンゾィル基、フヱニルァセチル基又はァセチル基等の置換されてもよい低級アルキルカルポニル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルポニル基、プロポキシカルポニル基、ブトキシカルボニル基又はベンジルォキシカルポニル基等の C 1ないし C 4のアルコキシカルボニル基等があげられる。

前記式（2 ) において、スルホン酸基、カルボキシ基、メチル基、塩素原子から選択される 1種又は二種以上の置換基で置換されていても良いァニリノ基としては、例えば 2， 5—ジスルホア二リノ基、 3—スルホア二リノ基、 2—スルホァニリノ基、 4ースルホア二リノ基、 2—カルボキシ一 4—スルホア二リノ基、 2一力ルポキシー 5—スルホア二リノ基等があげられる。

前記式（2 ) の Xとしては置換基で置換されていても良いァニリノ基が好ましく、より好ましくは少なくとも 1つのスルホン酸基を有するァニリノ基である。

Yとしてはァミノ基又はヒドロキシ基が好ましい。

本発明の前記式 A— Bで示されるアントラピリドン化合物において、好ましいものとしては式（ 1 ) におけるが水素原子又は低級アルコキシカルボニル基、より好ましくは水素原子であり、 R ₂がメチル基であり、 Bが式（2 ) を表し、かつ式（2) における Xが少なくとも 1つのスルホ二ル基を有するァニリノ基であり、 Yがヒドロキシ基又はアミノ基である化合物である。

又該アントラピリドン化合物において、 Riが水素原子または低級アルコキシカルポニル基、 R₂はメチル基、 Bが水素原子または C 1ないし C 4のアルコキシカルボニル基であるアントラピリドン化合物又はその塩は他の本発明のアントラピリドン化合物の合成用の中間体としても重要である。

本発明の前記式 A— Bで示されるアントラピリドン化合物の代表的化合物の例を表 1に示す。尚、表 1中（S) はスルホン酸基を、 2 (S) はジスルホン酸基を、（K) はカルボキシ基を、 2 (K) はジカルポキシ基を、 Eはエトキシカルボニル基を、 Mはメトキシカルポニル基を、 Phはフエニル基を、 82はべンゾィル基をそれそれ意味する。

表 1

No. A B

式（ 1) 式（2)

R . R 2 X Y

1 H Cft COCft

3 H CH3 2，5-2(S)-ァニリノ C1

4 H Cft 2，5-2(S)-ァニリノ OH

5 H Cft 2,5-2(S)-ァニリノ NH:

6 H Cft 2，5-2(S)-ァニリノモルホリノ

7 H CH3 2，5-2(S)-ァニリノジ（ヒドロキシェチル）ァミノ

8 H Cft 2,5- 2(S)-ァニリノヒドロキシェチルァミノ

9 H CH3 3-(S)-ァニリノ α

1 0 H C¾ 3-(S)-ァニリノ OH

1 1 H Cft 2-(S)-ァニリノ α

1 2 H CHJ 2-(S)-ァニリノ OH

1 3 H Cft 4-(S)-ァニリノ α H Cft 4-(S)-ァニリノ 0H

H Cft 2-(K)-4-(S)-ァニリノ C1

H Cft 2-(K)-4-(S)-ァニリノ 0H

H CH3 2-(K)-4-(S)-ァニリノ NH₂

H Cft 2-(K)-5-(S)-ァニリノ C1

H CHJ 2-(K)-5-(S)-ァニリノ 0H

H Cft 2-(K)-5-(S)-ァニリノ N¾

E CH₃ 2，5-2(S)-ァニリノ C1

E CH₃ 2，5-2(S)-ァニリノ OH

M H 2，5-2(S)-ァニリノ CI

M H 2,5-2(S)-ァニリノ OH

H Cft 2，5-2(S)-ァニリノ 2，5-2(S)-ァニリ

H CIL 2，5-2(S)-ァニリノ 2-(S)-ァニリノ

H Cft PhS0₃

H Cft Bz

H Cft 3,4-2 (K)-Bz

H Cft Ph-CH₂CO

E Cih C¾PhS0₃

E CIL PhSC

E Cft Bz

E OL 3,4-2(K)-Bz

E CH3 CftPhSC

E Cft PhCftCO

4 4 E Ctt PhCttOCO

4 7 Bz OL 2，5-2( S)-ァニリノ OH

4 8 E Cft 2(K)-Bz 本発明のアントラピリドン化合物は、例えば次の方法により製造される。即ち、下記式（ 3 )

(式中、 R i 、 R ₂ は前記と同じ。）

で示されるアントラピリドンのブロム体に 5—ァセチルァミノ一 2—スルホア二リンをウルマン反応により縮合し、前記 N o . 1の化合物を得る。次いでァセチル基を加水分解により除去することにより、 Bが水素原子である N o . 2の化合物が得られる。

Bが式（2 ) で示される基であり、かつ式（2 ) における Xが塩素又は水酸基以外の基の場合は、常法により、目的化合物に対応するァニリン類等のアミン類と 2 , 4 , 6—トリクロ口一 s—トリアジン（シァヌルクロライド）とを縮合させ、対応する 1次縮合物とし、次いで該 1次縮合物に、 N o . 2の化合物を 2次縮合させることにより、 Xが該ァミン類に対応するァミノ基で、 Yが塩素原子である化合物が得られる。次いで、加水分解により Yが水酸基の化合物を得ることができる。 Yが塩素原子又は水酸基以外の基の場合には Yが塩素である前記化合物に目的化合物に対応するアミン類を 3次縮合させることにより、目的化合物を得ることができる。

又、 Bが式（2 ) で示される置換基以外の基である場合は、 N o . 2の化合物にァシル化剤を反応させればよい。ァシル化剤としては前記ァシル基に対応するァシルク口ライド等があげられる。例えば置換又は非置換のベンゼンスルホニルクロライド、置換又は非置換のアルキルスルホニルクロライド、置換又は非置換のべンゾイルク口ライド、置換又は非置換のアルコキシカルボニルクロライド等をあげることができ、具体的にはベンゼンスルホニルクロライド、トルエンスルホニルクロライド、 4一クロルベンゼンスルホニルクロライド、 4—ブロモベンゼンスルホニルクロライド、メチルスルホニルクロライド、ェチルスルホニルク口ライド、ベンゾイルク口ライド、 3 , 4—ジカルボキシベンゾイルク口ライド、フエニル酢酸クロライド、酢酸クロライド、メトキシカルポニルクロライド、ェトキシカルポニルクロライド、プロポキシカルボニルクロライド、ブトキシカルボニルクロライド、ベンジルォキシカルボニルクロライド等があげられる。

こうして得られる化合物は遊離酸の形で、あるいはその塩の形で存在する。本発明で採用しうる遊離酸又はその塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルキルアミン塩、アルカノ一ルァミン塩またはアンモニゥム塩として使用できる。好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノ一ルァミン塩、モノイソプロパノールアミン塩、ジイソプロパノールアミン塩、トリイソプロパノールアミン塩等のアルカノ一ルァミン塩、アンモニゥム塩があげられる。本発明の水性マゼン夕インク組成物は、前記式 A— Bで表される化合物又はその塩を水又は水性溶媒（後記する有機溶剤を含有する）水に溶解したものである。インクの p Hは 6〜 1 1程度が好ましい。この水性インク組成物をインクジェット記録用プリン夕で使用する場合、色素成分としては金属陽イオンの塩化物、硫酸塩等の無機物の含有量は少ないものを用いるのが好ましく、その含有量の目安は例えば、塩化ナトリウムと硫酸ナトリウムの総含有量として、前記式 A— B で表される化合物又はその塩の総量に対して 1重量％以下である。

無機物の少ない本発明の色素成分（前記式 A— Bで表される化合物又はその塩）を製造するには、例えば逆浸透膜による通常の方法又は本発明のアントラピリドン化合物の乾燥品あるいはゥヱットケーキをメタノール及び水の混合溶媒中で撹拌し、濾過、乾燥する方法で脱塩処理すればよい。後者の場合、アルコール濃度は混合溶媒全体に対して 3 0重量％ないし 9 5重量％、好ましくは 4 0重量％ないし 8 5重量％である。また、ウエットケーキに対する混合溶媒の使用量は特に制限はなく、通常 1ないし 2 0 0容量倍、好ましくは 2ないし 1 0 0容量倍程度である。

なお、無機塩のうち N a C 1及び N a ₂ S 0 ₄の含有量は、例えば、 C 1一及び S 0 —の量をイオンクロマトグラフ法で測定した後それぞれ換算される。また重金属類は原子吸光法又は I C P ( Inductively Coupled Plasma) 発光分析法で、 C a ^{2 +}及び M g ^{2 +}についてはイオンクロマトグラフ法、原子吸光法、 I C P発光分析法にて測定される。本発明の水性ィンク組成物は水を媒体として調製され、本発明のアントラビリドン化合物又はその塩は該水性インク組成物中に、好ましくは 0 . 1〜2 0重量％、より好ましくは 1〜1 0重量％、更に好ましくは 2〜 8重量％程度含有される。本発明の水性インク組成物にはさらに水溶性有機溶剤を約 6 0重量％以下、好ましくは約 5 0重量％以下、より好ましくは約 4 0重量％以下、更に好ましくは約 3 0重量％以下含有していてもよく、下限は 0 %でもよいが、一般的には、約 5重量％以上であり、より好ましくは 1 0 %以上であり、 1 0〜3 0重量％程度がもっとも好ましい。また本発明の水性インク組成物はィンク調製剤を 0〜 1 0重量％程度、好ましくは 5重量％以下含有していても良い。以上の成分以外の残部は水である。

使用し得る水溶性有機溶剤の具体例としては、例えばメ夕ノ一ル、ェ夕ノ一ル、プロパノール、イソプロパノール、ブ夕ノール、イソブタノ一ル、第二ブタノ一ル、第三ブ夕ノール等の C I 〜C 4アルカノ一ル、 N， N—ジメチルホルムァミド又は N , N—ジメチルァセトアミド等のカルボン酸アミド、 e—カブロラクタム、 N—メチルピロリジン一 2—オン等のラクタム類、尿素、 1， 3—ジメチルイミダゾリジン一 2—オン又は 1 , 3—ジメチルへキサヒドロピリミドー 2— オン等の環式尿素、アセトン、メチルェチルケトン、 2—メチルー 2—ヒドロキシペンタン一 4—オン等のケトン又はケトアルコール、テトラヒドロフラン、ジォキサン等のエーテル、エチレングリコ一ル、 1 , 2—又は 1 , 3—プロピレングリコール、 1， 2—又は 1 , 4ーブチレングリコール、 1 , 6—へキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、チォジグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の C 2 〜C 6 アルキレン単位を有するモノ一、オリゴ一又はポリアルキレングリコール又はチォグリコール、グリセリン、へキサン一 1，2，6—トリオ一ル等のポリオ一ル（トリオール）、エチレングリコールモノメチル一エーテル、エチレングリコールモノェチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルェ一テル、ジエチレングリコールモノェチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノェチルエーテル等の多価アルコールの C 1〜C 4アルキルエーテル、ァ一ブチロラクトン又はジメチルスルホキシド等があげられる。これらの有機溶剤は 2種以上併用しても良い。

水との混和性が良好で有利な有機溶媒としては、 N—メチルー 2—ピロリドン、 N—メチルピロリジン一 2—オン、 C 2 〜C 6アルキレン単位を有するモノ、ジ又はトリアルキレングリコール、好ましくはモノ、ジ又はトリエチレングリコ —ル、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジメチルスルホキシド等が挙げられ、特に、 N—メチルピロリジン一 2 _オン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、 N—メチルー 2—ピロリドン、グリセリン、ジメチルスルホキシドの使用が好ましい。

インク調製剤としては、前記水、有機溶媒及び色素成分以外のものは全て含まれ、例えば防腐防黴剤、 p H調整剤、キレート試薬、防鑌剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、染料溶解剤、界面活性剤などがあげられる。防腐防黴剤としては、例えばデヒドロ酢酸ソ一ダ、ソルビン酸ソ一ダ、 2—ピリジンチォ —ルー 1—ォキサイドナトリウム、安息香酸ナトリゥム、ペンタクロロフエノ一ルナトリウム等があげられる。 p H調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずに、インクの] Hを 6〜1 1の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。その例として、ジエタノールァミン、トリェタノールァミンなどのアルカノ一ルァミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属元素の水酸化物、水酸化アンモニゥム、あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。キレート試薬としては、例えばエチレンジァミン四酢酸ナトリゥム、二トリ口三酢酸ナトリウム、ヒドロキシェチルエチレンジァミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ゥラミル二酢酸ナトリウムなどがあげられる。防鑌剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チォ硫酸ナトリウム、チォグルコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニゥムナイトライト、四硝酸ペン夕エリスリトール、ジシクロへキシルアンモニゥムナイトライト等が挙げられる。

本発明のインク組成物は、蒸留水等不純物を含有しない水に、前記色素及び必要により、上記水溶性有機溶剤、インク調製剤等を添加混合することにより調製される。又水と上記水溶性有機溶剤、インク調製剤等との混合物に前記色素を添加、溶解してもよい。又インク組成物を得た後で濾過を行い、狭雑物を除去してもよい。本発明のインクジェット記録方法において、使用されうる被記録材としては例えば紙、フィルム等の情報伝達用シートが挙げられる。情報伝達用シートとは印刷に先立ち特別な前処理を必要とせず、又インクジエツトプリンターで印刷したあとにも後処理を必要としない印刷用シートである。情報伝達用シートとしては、表面処理されたもの、具体的にはこれらの基材にィンク受容層を設けたものが好ましい。インク受容層は、例えば上記基材にカチオン系ポリマ一を含浸あるいは塗工することにより、また多孔質シリカ、アルミナゾルや特殊セラミヅクス等のインク中の色素を吸収し得る無機微粒子をポリビニルアルコールやポリビニルビ口リドン等の親水性ポリマーと共に上記基材表面に塗工することにより設けられる。このようなインク受容層を設けたものは通常ィンクジェヅト専用紙（フィルム）、光沢紙（フィルム）等と呼ばれ、例えぱピクトリコ（旭硝子（株）製）、カラ一 B Jベーパ一、カラー B Jフォトフィルムシート（いずれもキャノン（株）製）、カラーイメージジェット用紙（シャ一プ（株）製）、スーパ一ファイン専用光沢フィルム（エプソン（株）製）、ピク夕ファイン（日立マクセル（株）製）等として市販されている。なお、普通紙にも利用できることはもちろんである。本発明のインクジェット記録方法で、被記録材に記録するには、例えば上記の水性マゼン夕インク組成物を含有する容器をインクジェヅトプリンターにセヅトし、通常の方法で、被記録材に記録すればよい。インクジェットプリン夕一としては、例えば機械的振動を利用したピエゾ方式のプリンターや加熱により生ずる泡を利用したパブルジェット方式のプリン夕一等があげられる。本発明のインクジェヅト記録方法では、通常、上記の水性マゼン夕インク組成物はイエロ一インク組成物、シアンインク組成物、及び必要に応じ、ブラックインク組成物等と併用される。シアンインク組成物として、水溶性金属フタロシアニン色素を含有する水性シアンインキ組成物を使用する場合、上記の水性マゼンタインク組成物と併用することにより、両者の混色後の耐光性試験に於ける色調の変化を少なく出来るので好ましい。水溶性金属フタロシアニン色素に用いられる金属としては、例えば、銅、ニヅケル、アルミニウム等があげられるが、銅が好ましい。水溶性銅フタロシアニン色素としては、例えば C . 1 . ダイレクト ·ブル一 8 6、 C . I . ダイレクト · ブル一 8 7、 C . I . ダイレクト .ブルー 1 9 9、 C . I . ァヅシド ' ブル一 2 4 9、 C . I . リアクティブ . ブル一 7、 C . I . リアクティブ，プル一 1 5、 C . I . リアクティブ · ブル一 2 1、 C . I . リアクティブ - ブル一 7 1等があげられる。

水溶性金属フタロシアニン色素を含有する水性シアンインク組成物は、例えば上記の水性マゼンタインク組成物の製法に準じて製造され、容器に注入され、この容器を、上記の水性マゼン夕インク組成物を含有する容器と同様に、インクジエツトプリンターの所定位置にセヅトされて、使用される。

本発明の水性インク組成物は、鮮明で、社団法人日本印刷産業機械工業会発行の J a p a n C o l o rに指定された色調に近似しており、彩度が高く、適度に青みを有する理想に近いマゼンタ色であり、他のイエロ一、シアンのインクと共に用いる事により、広い可視領域の色調を色出しする事ができ、又耐光性及び耐水性の優れた既存のイェロー、シアン、ブラックを選択することにより、耐光性及び耐水性に優れた記録物を得ることができる。実施例

以下に本発明を更に実施例により具体的に説明する。尚、本文中「部」及び「％」とあるのは、特別の記載のない限り重量基準である。実施例 1

( 1 ) N， N—ジメチルホルムアミド 450部中に、撹拌しながら式（3) の化合物（Ri =H， R₂ =CH₃ ) 5 1. 0部、炭酸ソ一ダ 23. 9部、酢酸第二銅 ·一水和物 18.0部及び 5—ァセチルァミノ― 2—スルホアニリン 1 14. 0部を順次仕込み、昇温する。 130〜 1 35°Cの温度にて 3時間反応を行う。次いで、冷却し、 20°Cにて 30分撹拌後濾過し、メタノール 300部で洗浄後、乾燥して、 No. 1の化合物 62. 9部を赤色結晶として得る。

次に、水 471部中に、冷却下 96 %硫酸 513部を滴下し、 50 %硫酸を調製し、 No. 1の化合物 6 1. 3部を添加する。熱上げし、還流下（ 123°C) で 3時間反応を行う。水冷下（約 25°C)、 1時間撹拌後ろ過、水 120部で洗浄し、赤色のウエットケーキを得る。このウエットケーキを、水 2000部、 2 4%苛性ソーダ 80部の混合液中に、撹拌下徐々に添加する。室温にて 1時間撹拌後ろ過して少量の不溶解分をろ別する。撹拌下、母液に食塩 100部を添加する。 1時間室温にて撹拌後、ろ過、乾燥して、 No. 2の化合物 50. 2部を赤色結晶として得る。

(2) 氷水 100部にリパール OH (ノニオン性界面活性剤、ライオン社製） 0. 25部を加え、溶解後シァヌルクロライド 10. 1部を添加し、 15分撹拌する。次に、 2, 5—ジスルホア二リンのモノナトリウム塩（純度 85. 5 %) 18. 0部を 8〜 10°Cにて添加し、その温度で 10%炭酸ソ一ダ水溶液を滴下しながら、 pHを 2. 7〜3. 0に保ち、 4時間 1次縮合反応を行い、シァヌルクロライドと 2， 5—ジスルホアニリンの 1次縮合物を含有する反応液を得る。

( 3 ) ( 2 ) の反応液中に（ 1 ) で得られた N 0. 2の化合物 23. 5部を加え、昇温する。 60〜65°Cの温度で、 1 0%炭酸ソ一ダ水溶液を滴下しながら、 pHを 4. 3〜4. 7に保ち、 1時間反応を行う。次に、 pHを？〜 7. 2に 3 0分保った後、ろ過して少量の不溶解分をろ別する。母液に水を加えて液量を 6 0 0部とし、加熱して 5 5〜 60°Cに保ちながら食塩 72部を添加し、撹拌する。 1時間後結晶をろ別し、 1 0 %食塩水溶液 7 5部で洗浄後乾燥して、 No. 3の化合物 43. 2部を赤色結晶として得る（食塩含有率 33. 7%、ぼう硝含有率

(4) 水 400部、メタノール 400部の混合液中に（3) で得られた No. 3の化合物 10. 0部を添加して、還流下 1時間撹拌して溶解後、氷冷して明赤色の結晶が析出する。 1時間撹拌後ろ過し、メタノール 1 00部で洗浄後乾燥して、 No. 3の化合物の脱塩品 6. 4部を得る（食塩含有率 0. 3%、ぼう硝含有率 0. 1 %以下）。え max : 526 nm (水溶液中）

(5) No. 3の化合物の脱塩品を用いて、通常の方法により、インクを調製し、ィンクジェヅトプリン夕一にて、専用紙（キヤノン社製）にプリントし、記録画像の耐水性、耐光性を測定したところいずれも良好であつた。実施例 2

( 1 ) 実施例 1の（3) で得られる N o. 3の化合物 9部を約 80°Cの湯 1 8 0部に添加し、 10%苛性ソーダ水溶液を滴下し、 pHを 1 1に保ちながら、 8 5 °Cにて 2時間反応を行う。次いで、液量を 250部に調整後 55〜60°Cにて食塩 50部を添加し、 5 5〜60°Cにて 2時間保持する。析出する結晶をろ過し、乾燥して、 No. 4の化合物 7. 6部を赤色結晶として得る。

(2) 水 1 00部に（ 1 ) で得られた No. 4の化合物 5. 0部を添加して溶解させる。次に、メタノール 2 00部を加えた後、 50〜5 5。Cにて 1時間撹拌する。ろ過、乾燥して、 No. 4の化合物の脱塩品 3. 3部を赤色結晶として得る。人 max : 5 26 nm (水溶液中）

(3) No. 4の化合物の脱塩品を用いて、通常の方法により、インクを調製し、インクジエツトブリン夕一にて、専用紙（キャノン社製）にプリントし、記録画像の耐水性、耐光性を測定したところいずれも良好であった。実施例 3 ( 1 ) 実施例 1の（ 1 ) で得られる N o . 2の化合物 1 1. 7部をピリジン 1 25部に添加し、 80°Cに加熱する。次いで、 p—トルエンスルホニルクロライド 9. 6部を約 10分を要して加える。 1 00°Cにて 2時間反応後、水冷、ろ過、水洗、乾燥して、 No. 27の化合物 12. 2部を赤色結晶として得る。

(2) 水 200部に（ 1 ) で得られた No. 27の化合物 6. 0部を添加、次いで 24%苛性ソーダ 2. 4部を添加して pH l l . 5とし、 1時間撹拌する。液量を 300部に調整後、食塩 22. 5部を添加し 1時間撹拌、次いでろ過し、ゥェヅトケーキ 16部を得る。このゥェヅトケーキ 16部をメタノール 1 50部、水 75部と共に加熱還流を行い、 1時間後ろ過して少量の不溶解分をろ別する。母液を氷冷下 1時間撹拌し、析出した結晶をろ別し、少量のメタノールで洗浄後乾燥して、 No. 27の化合物の脱塩品 4. 0部を赤色結晶として得る。実施例 4

( 1) N， N—ジメチルホルムアミド 250部中に、撹拌しながら式（3) の化合物（R! =エトキシカルボニル基， R₂ = CH₃ ) 30. 9部、炭酸カリ 1 5. 5部、酢酸第二銅 '一水和物 9. 0部及び 5—ァセチルアミノー 2 _スルホァニリン 53. 0部を順次仕込み、 1時間かけて 1 10°Cに昇温する。 1 10〜 120°Cの温度にて 3時間反応を行う。次いで、冷却し、反応液を 2200部の水中に注加する。 20°Cにて 1時間撹拌し、次いでろ過し、少量の不溶解分を除去する。母液に水を加えて液量を約 3000部にし、撹拌下、食塩 450部を添加する。 1時間室温で撹拌後析出した結晶をろ過、乾燥して、 No. 45の化合物 32. 9部を赤色結晶として得る。

(2) 水 145部中に、冷却下 96%硫酸 156部を滴下し、 50 %硫酸を調製し、 No. 45の化合物 32. 7部を添加する。 1時間かけて 75°Cに昇温し、 75〜80°Cの温度にて 10時間反応を行う。冷却後、反応液を氷水 400部中に注加する。 20°Cで 1時間撹拌し、次いでろ過、乾燥して、 No. 46の化合物 25. 4部を赤色結晶として得る。

(3) ピリジン 100部に No. 46の化合物 10. 4部を撹拌しながら加える。 90°Cに昇温し、 p—トルエンスルホニルクロライド 6. 9部を 30分かけて添加する。 90~ 1 00°Cの温度で、 3時間反応する。次いで、冷却し、ろ過して少量の不溶解分を除去する。母液を 10 %硫酸 350部中に注加して、 20 °Cで 1時間撹拌後析出した結晶をろ過、乾燥して、 No. 36の化合物 13. 5 部を赤色結晶として得る。実施例 5

( 1 ) 氷水 100部にリパール 0H 0. 25部を加え、溶解後シァヌルクロライド 1 0. 1部を添加し、 15分撹拌する。次に、 5—スルホアントラニル酸

(純度 88. 4%) 14. 0部を 8〜 1 0°Cにて添加し、その温度で 10 %苛性ソ一ダ水溶液を滴下しながら、 pHを 2. 7〜3. 0に保ち 3時間 1次縮合反応を行い、シァヌルクロライドと 5—スルホアントラニル酸の 1次縮合物を含有する反応液を得る。

(2) 上記（ 1) の反応液中に実施例 1の（ 1) で得られた No. 2の化合物 23. 5部を加え、昇温する。 60〜65 の温度で、 10%苛性ソーダ水溶液を滴下しながら pHを 4. 3〜4. 7に保ち、 2時間反応を行う。次に、ろ過して少量の不溶解分をろ別して No. 1 5の化合物を含有する反応液を得る。

(3) 上記（2) で得られた No. 15の化合物を含有する反応液に水を加えて液量を 600部とし、 10 %苛性ソーダ水溶液を滴下し、 pHを 10. 5に保ちながら、 90°Cにて 2時間反応を行う。次いで、液量を 800部に調整後 55 〜60°Cにて濃塩酸を滴下して pHを 2. 7とし、 55〜60°Cにて 1時間保持する。析出する結晶を濾過する。次いで、得られるウエットケーキをメタノール 500部と共に撹拌下加熱し、 60°Cにて 1時間保持する。次いで濾過、 100 部のメタノールで洗浄後、乾燥して No. 16の化合物の脱塩品 36. 0部を赤色結晶として得る。人 max： 520 nm (水溶液中、アンモニゥム塩として）

(4) No. 16の化合物の脱塩品を用いて、通常の方法により、インクを調製し、インクジェットプリンタ一にて、専用紙（セイコーエプソン社製）にプリントし、記録画像の耐水性、耐光性を測定したところいずれも良好であった。又、アルカリによる変色性もなく、良好であった。実施例 6

( 1 ) 実施例 1の（ 3 ) で得られる N o . 3の化合物 10. 0部を約 85 の湯 100部に添加し、次いで 28%アンモニア水 1 0. 0部を添加して、加熱下 80〜90°Cにて 4時間反応を行う。（その間 pHは 1 1. 0から 8. 5に下がる。）

次いで 28%アンモニア水 10.0部を添加して 85 °Cにて 3時間反応を行う。 (その間 p Hは 1 0. 5から 9. 0に下がる。） HP L C (高速液体クロマトグラフィ一）にて反応が完結したことを確認する。次にパーライト（商品名：ケィ藻土、三井金属（株）製） 1. 5部を添加して 60〜65°Cにて 15分間攪拌後濾過する。母液に湯を添加して液量を 200部に調整後加熱して 60〜65°Cに保つ。その温度にて食塩 30部を添加し、次いで濃塩酸を添加して pHを 0. 5 に調整し結晶を析出させる。 30分間攪拌後濾過して No. 5の化合物のゥエツトケーキを得る。次いでメタノール 150部で洗浄後乾燥して No. 5の化合物 6. 0部を赤色結晶として得る。 λ max： 523 nm (水溶液中、アンモニゥム塩として）

(2) No. 5の化合物を用いて通常の方法によりインクを調製し、インクジェヅトプリンタ一にて、専用紙（セイコーエプソン社製）にブリントし、記録画像の耐水性、耐光性を測定したところいずれも良好であった。実施例 7

( 1) 実施例 1の（3) で得られる No. 3の化合物を含有する反応液を 85°C に加熱し、撹拌下、 10 %苛性ソーダ水溶液を滴下し pHを 1 1に保ちながら 8 5 °Cにて 2時間反応を行う。次いでパ一ライト 8. 0部を添加して 10分間撹拌後濾過する。母液に濃塩酸を加えて pHを 6〜 7に調整後加熱して 60〜65°C に保ちながら食塩 80部を添加し 30分撹拌して塩析を行う。得られる結晶を濾過し 20%食塩水溶液 40部で洗浄する。得られるゥエツトケーキを水 400部と共に加熱して 60〜65°Cに保ちながら、濃塩酸を 1時間 30分かけて滴下し、 pHを 0. 8に調整し結晶を析出させる。 30分撹拌後濾過し、 No. 4の化合物のウエットケーキを得る。 (2 ) 上記（1) で得られるウエットケーキをメタノール 300部と共に加熱し 60〜65°Cにて 1時間撹拌を行う。次いで濾過し、メタノール 200部で洗浄、乾燥して No. 4の化合物の脱塩品 3 1. 3部が赤色結晶として得られる。

(3) No. 4の化合物の脱塩品を用いて通常の方法にてアンモニアを加えてァンモニゥム塩とした後、インクを調製し、インクジェヅトプリンタ一にて専用紙

(キャノン社製）にブリントし、記録画像の耐水性、耐光性を測定したところいずれも良好であった。実施例 8

( 1 ) ィンクの作製

実施例 2で得られた No. 4のアントラピリドン化合物を脱塩処理したものを含む下記表 2の組成のインク組成物を調製し、 0. 45 z mのメンブランフィルタ一で濾過することにより本発明のィンクジェット用ィンクを得た。表 2 インクの組成

色素（No. 4) 7部

水 73部

グリセリン 5部

尿素 5部

N—メチルー 2—ピロリドン 5部

エチレングリコール 5部

合計 100部上記において NO. 4のアントラピリドン化合物の代わりに、 C. I . ァシヅド · レヅド 37を用いて、前記同様にして比較用のインクジヱヅト用ィンク組成物を調製した。

(2) インクジェヅトブリント

インクジェットブリンター（BJ F— 600、キヤノン社製）を用いて、巿版の光沢紙（カラ一 BJフォトシートフィルム CA— 10 1、キャノン社製）にィンクジエツト記録を行った。

(3) 記録画像の色相、鮮明性：印刷すみの記録紙を（GREATAG SP M50 ： GREATAG社製）を用いて測色を行い、 L*、 a*、 b *値を算出した。色相は JNC (社団法人日本印刷産業機械工業会）の J apan Co 1 o rの標準マゼン夕の標準測色値との比較をおこなった。鮮明性は C*は下記計算式（ 1) により算出した。結果は後記表 3に記載した。

C'、

( 4 ) 記録画像の耐光性試験

カーボンアークフヱードメ一夕一（スガ試験機社製）を用い、記録画像に 20 時間照射した。判定級は、 J I S L— 0841に規定されたブルースケールの等級に準じて判定した。

( 5 ) 記録画像の耐水試験

印刷済みの記録材を 100°Cの飽和蒸気の容器内に 60分入れ，水（蒸気）による影響（印刷された部分から未印刷部分へのブリードの状況）を評価した. 評価結果は下記の記号で表示した.

〇全くブリードがみられないもの

厶中程度のブリードがみられるもの

X 極めて大きなブリードがみられるもの表 3には（1) 〜（5) の試験結果をまとめた. 表 3

色相鮮明性耐光性耐水性

L* a* b* (C*) (級）判定

J NC標準マゼン夕 46.3 74.4 -4.8 74.5 - - 実施例 2の No. 4 48.4 81.0 -3.9 81.1 4級〇比較対照用のィンク 48.3 78.2 24.0 81.8 4級 X 表 3の結果から，本発明のィンキ組成物は J NC標準マゼン夕に近似した値を示し，インクジエツト用マゼンタ色インクとして好適であることがことがわかる。又耐水性において著しく優れているので，湿度の高い環境での耐久性が優れる。実施例 9

下記各ィンク組成物を使用し次の実験を実施した。

( 1) 使用したインク組成物

マゼンタインク

M 1 ：実施例 2で得られた No. 4のインク組成物

M2 ：比較対照用のインク組成物

シアンインク

C 1 ： C. I . ダイレクト . ブルー 199 (銅フタロシアニン系色素）を含むシアンインク組成物

(2) インクジェットプリント

ィンクジエツトプリン夕一を用いて色素受容層を有する光沢紙（キャノン社製、カラ一 BJフォトシートフィルム CA— 10 1) にマゼン夕インク単独及びシアンインクとマゼン夕インクとを重ねて印刷してインクジエツト印刷物を得た。

(3) 記録（印刷）画像の耐光性試験

ヮコム社製促進型キセノン耐光試験機を用い、上記（2) で印刷した記録紙について 40時間の耐光試験を行った。重ねて印刷した印刷画像の耐光堅牢度が優れていた。 (4) 測色

耐光試験前後の記録画像の色相を前記測色機を用いて測色し、色差（ΔΕ) を求めた。結果を表 4に示した。表 4

印刷方法光沢紙（ΔΕ)

1 (Ml単独） 16. 5

2 (M 1に C 1を重ねて印刷） 15. 4

3 (M2単独） 10. 3

4 (M2に C 1を重ねて印刷） 24. 5 重ねて印刷（重ね打ち）した青色（マゼン夕 +シアン）の 2と比較対照の 4を比較すると 2 (本発明）の 2は ΔΕが小さく明らかに優れている。水溶性銅フタロシアニン色素よりなるシアンィンクとこれまでのマゼンタインクとの組み合わせでは変色が大きく使用に当たって問題が生じる。本発明のマゼン夕インキはシアンィンクとの組み合わせでもバランスがよく変色が小さく、重ねて印刷した画像の耐光性がよいので耐久性に優れた印刷画像が得られる。実施例 10

実施例 8に準じ下記の Y：イェロー、 M :マゼン夕、 C :シアンの各インキを調製し、配合色を印刷し、得られた記録画像の評価を行い、前記 Jap an C o 1 o rの各色標準測色値と比較した。得られた結果を表 4に、色空間を図 1に示した。

ィンキの調製に使用した色素

Υ： C. I . ダイレクト ·イエロ一 86

Μ：実施例 2で得られた No. 4の色素

C ： C. I . ダイレクト · ブルー 1 99 表 5

JNC標準色素本発明のィンキ使用時の色素 a * b * a * b * イエロ一 - 6. 6 9 1. 1 1 2. 9 1 07. 8 レ、ソド 68. 5 48. 1 68. 2 5 9. 3 マゼン夕 74. 4 一 4. 8 8 1. 0 - 3. 9 ブル— 20. 0 -5 1. 0 26. 9 - 5 3. 5 シアン - 37. 5 -50. 4 -41. 3 -48. 3 表 5の結果から明らかなように本発明のインクを用いた場合、マゼン夕インク、イエロ一ィンク及びシアンィンクとの組み合わせで JNC標準色相に近似した色相及び混合色相が得られる。本発明のマゼン夕色素はインクジエツトプリント用として工業的に極めて有用性が高い。産業上の利用性

本発明のアントラピリドン化合物は極めて水溶解性に優れ、水溶液は経時でも安定であり、ィンク組成物製造過程でのメンブランフィルターに対する濾過性が良好という特長を有する。又、この色素は生体に対する安全性も高い。この新規アンスラビリドン化合物を使用した本発明のインク組成物は夏期においても、長期間保存後の結晶析出、物性変化、色変化等がなく、貯蔵安定性が良好である。又、本発明のィンク組成物をインクジエツト記録用のマゼン夕インクとして使用した印刷物は耐光性及び耐水性に優れ、ィヱ口一、シアン及びブラック染料と共に用いることで耐光性及び耐水性に優れたインクジエツト記録が可能である。また、シアンとして含金属フタロシアニン系色素と併用しても優れた耐光性を維持できる。更に印刷面は鮮明で理想に近いマゼン夕色であり、他のイエロ一、シァンのインクと共に用いる事で、広い可視領域の色調を色出しする事ができる。従つて、本発明のィンク組成物はインクジヱヅト記録用のマゼンタインクとして極めて有用である。

Claims

請求の範囲

1 . 式 A - B

(式中、 Aは下記式（ 1 )

(式中、は水素原子、アルコキシ力ルポニル基又はペンゾィル基を、 R ₂ は水素原子又はメチル基を示す。）

で表される色素残基を、 Bは水素原子又は色素残基 A上の置換基を示す。）で表されるアントラピリドン化合物又はその塩

2 . 基 Bが、ァシル基又は下記式（2 )

(式中、 X、 Yは各々独立して、塩素原子、水酸基、アミノ基、モノエタノールアミノ基、ジエタノールアミノ基、モルホリノ基、又はァニリノ基（スルホン酸基、力ルポキシル基、メチル基、塩素原子から選択される 1種又は二種以上の置換基で置換されていても良い。）を示す。）

で表される基である請求の範囲第 1項に記載のアントラピリドン化合物又はその

3 . 請求の範囲第 2項の式（2 ) において Xがァニリノ基（スルホン酸基、カルボキシル基から選択される 1種又は 2種の置換基で置換されていてもよい）、 Υ が塩素原子、水酸基、アミノ基、モノエタノ一ル基、ジエタノール基又はモルホリノ基である請求の範囲第 2項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩 4 . ァシル基がベンゼンスルホニル基、トシル基、 2 —カルボキシ—ベンゾィル基、又は 3 ,

4—ジカルボキシベンゾィル基である請求の範囲第 2項に記載のァントラピリドン化合物又はその塩

5 . R i が水素原子、 R ₂ がメチル基である請求の範囲第 1項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩

6 . 色素成分として、請求の範囲第 1項ないし第 5項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を含むことを特徴とする水性マゼンタインク組成物

7 . 水及び有機溶剤を含有する請求の範囲第 6項に記載の水性マゼンタインク組成物

8 . アントラピリドン化合物又はその塩中の無機塩の含有量が 1重量％以下である請求の範囲第 6項又は第 7項に記載の水性マゼンタインク組成物

9 . インクジエツト記録用である請求の範囲第 6項ないし第 8項のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物

1 0 . インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、ィンクとして請求の範囲第 6項ないし第 8項のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法

1 1 . インク滴を記録信号に応じて吐出させて記録材に記録を行うインクジエツト記録方法において、マゼンタインクとして請求の範囲第 6項ないし第 8項のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物を、シアンインクとして水溶性金属フタロシアニン色素を含有する水性ィンクをそれそれ使用することを特徴とするインクジエツト記録方法

1 2 . 被記録材が情報伝達用シートである請求の範囲第 1 1項に記載のインクジエツト記録方法

1 3 . 情報伝達用シ—トが表面処理されたシートである請求の範囲第 1 2項に記載のインクジヱット記録方法

1 . 請求の範囲第 6項ないし第 8項のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物を含有する容器及び水溶性金属フタロシアニン色素を含有する水性シァンインク組成物を含有する容器を有するインクジヱットプリンタ一

1 5 . が水素原子または低級アルコキシカルボニル基、 R ₂はメチル基、 Bが水素原子または C 1ないし C 4のアルコキシカルボニル基である請求の範囲第 1 項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩。