KR20010034631A

KR20010034631A - 신규 안트라피리돈 화합물, 수성 마젠타 잉크 조성물 및잉크젯 기록 방법

Info

Publication number: KR20010034631A
Application number: KR1020007010519A
Authority: KR
Inventors: 마츠모토히로유키; 무라카미야수오; 시라사키야수오; 후지이카츠노리; 타베이토루
Original assignee: 나카무라 테루오; 니폰 카야쿠 가부시키가이샤
Priority date: 1998-03-25
Filing date: 1999-03-23
Publication date: 2001-04-25
Also published as: DE69938238D1; CA2325484C; CN1295600A; TW498097B; EP1067155A1; WO1999048981A1; CN1096488C; DE69938238T2; EP1067155B1; EP1067155A4; KR100580937B1; US6471760B1; CA2325484A1

Abstract

본 발명은 마젠타(magenta) 잉크색의 잉크젯 기록에 적당한 색상과 선명성을 갖고, 또한 기록물의 내광 및 내수 견뢰도가 강한 신규 안트라피리돈 화합물 또는 그 염을 제공하는 것이다.

즉, 본 발명은 식 A-B

(상기 식에서, A는 하기 화학식(6)

(상기 식에서, R₁은 수소원자, 알콕시카르보닐기 또는 벤조일기를, R₂는 수소원자 또는 메틸를 나타낸다.)

로 표시되는 색소 잔기를, B는 수소원자 또는 색소 잔기 A 상의 치환기를 나타낸다.)

로 표시되는 안트라피리돈 화합물 또는 그 염 및 이것을 함유하는 수성 잉크 조성물 및 이것을 이용하는 잉크젯 프린트 방법에 관한 것이다.

Description

신규 안트라피리돈 화합물, 수성 마젠타 잉크 조성물 및 잉크젯 기록 방법{Novel anthrapyridone compounds, water-based magenta ink composition, and method of ink-jet recording}

잉크젯 프린터에 의한 기록 방법으로서는 잉크의 각종 토출 방식이 개발되고 있으나, 모두 잉크 방울(droplets)을 발생케 하여 이것을 각종 피기록 재료(종이, 필름, 옷감 등)에 부착시켜 기록을 행하는 것이다. 잉크젯 프린터에 의한 기록 방법은, 기록 헤드와 피기록 재료가 접촉하지 않으므로 소리의 발생이 없어 조용하며, 또한 프린터의 소형화, 고속화, 컬러화가 용이하다는 특징을 때문에, 근년 급속하게 보급되어 향후도 큰 신장이 기대되고 있다. 컴퓨터의 컬러 디스플레이상의 화상 또는 문자 정보를 잉크젯 프린터에 의해 컬러로 기록하기 위해서는, 일반적으로는 옐로우(Y), 마젠타(M), 시안(C), 블랙(K)의 4색의 잉크에 의한 감법 혼색으로 표현된다. CRT 디스플레이 등의 R, G, B 에 의한 가법 혼색 화상을 감법 혼색 화상으로 충실하게 재현하기 위해서는, 사용하는 색소, 그 중에서도 YMC의 잉크에 사용되는 색소에는 될 수 있는 한, YMC 각각의 표준에 가까운 색상을 가지며, 또한 선명한 것이 요망된다. 또한, 잉크 조성물은 장기 보존에 대하여 안정적이고, 또 프린트한 화상의 농도가 높고, 게다가 내수성, 내광성 등의 견뢰도가 우수한 것이 요구된다. 본 발명은 이 중에서도 마젠타의 잉크에 관한 것이다.

잉크젯 프린터의 용도는 0A용 소형 프린터로부터 산업용 대형 프린터까지 확대되어 있고, 내수성 및 내광성 등의 견뢰성이 지금까지 이상으로 요구되고 있다. 내수성에 관해서는 다공질 실리카 등 잉크중의 색소를 흡착할 수 있는 무기 미립자를 PVA 수지 등과 함께 종이의 표면에 코팅함으로써 대폭적 개량되어 이미 잉크젯 프린트용 각종 코트지가 시판되고 있다. 그러나, 내광성에 관해서는 대폭 개량시키는 기술은 확립되어 있지 않고, 특히 Y, M, C, K 4원색 중에서 마젠타의 색소는 원래 내광성이 약한 것이 대부분으로서 그 개량이 중요한 과제가 되고 있다.

잉크젯 기록용 수용성 잉크에 이용되는 마젠타의 색소 골격으로서는, 일본국 특개소 54-89811호, 특개평 8-60053호 및 동 8-143798호 등에서 볼 수 있는 크산텐계와 특개소 61-62562호, 동 62-156168호, 특개평 3-203970호, 특개평 7-157698호 및 특공평 7-78190호 등에서 볼 수 있는 H산 아조계가 대표적인 것이다. 이것들 중에서 크산텐계에 관해서는 색상 및 선명성은 매우 우수하나, 내광성은 매우 뒤떨어진다. 또한 H산 아조계에 관해서는 색상 및 내수성은 양호한 것이 있으나, 내광성 및 선명성이 뒤떨어진다. 일본국 특개평 3-203970호에서 볼 수 있듯이, 선명성 및 내광성이 우수한 마젠타 염료도 개발되어 있으나, 동프탈로시아닌계로 대표되는 시안 염료나 옐로우 염료 등 다른 색상의 염료에 비해 내광성은 여전히 뒤떨어지는 수준이다.

또한 선명성 및 내광성이 우수한 마젠타의 색소 골격으로서는 일본국 특개소 59-74173호 및 특개평 2-16171호 등에서 볼 수 있는 안트라피리돈계가 있으나, 색상, 선명성, 내광성, 내수성 및 용해 안정성의 모두를 만족하는 것은 얻어지지 않고 있다.

본 발명은, 잉크젯 기록에 적당한 색상과 선명성을 가지며, 또한 기록물의 내광 및 내수 견뢰도가 강한 마젠타의 수성 잉크 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명은, 신규한 안트라피리돈 화합물, 수성 마젠타 잉크 조성물 및 잉크젯 기록 방법에 관한 것이다.

도 1은 본원 발명의 화합물 및 비교 대조 염료에 의한 색표현의 범위를 나타내는 일례이다.

본 발명자들은 상기와 같은 과제를 해결하기 위해 예의 연구를 거듭한 결과, 본 발명에 이르렀다. 즉 본 발명은,

(1) 식 A-B

(상기 식에서, A는 하기 화학식(1)

(상기 식에서, R₁은 수소원자, 알콕시카르보닐기 또는 벤조일기를, R₂는 수소원자 또는 메틸기를 나타낸다.)

로 표시되는 안트라피리돈 화합물 또는 그 염,

(2) B가, 아실기 또는 하기 화학식 (2)

(상기 식에서, X, Y는 각각 독립적으로 염소원자, 수산기, 아미노기, 모노에탄올아미노기, 디에탄올아미노기, 모르폴리노기, 또는 아닐리노기(설폰산기, 카르복실기, 메틸기, 염소원자로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 치환기로 치환될 수 있다.)를 나타낸다.),

로 표시되는 기인 상기 (1)에 기재된 안트라피리돈 화합물 또는 그 염,

(3) 상기 (2)의 화학식 (2)에 있어서 X가 아닐리노기(설폰산기, 카르복실기로부터 선택되는 1종 또는 2종의 치환기로 치환될 수 있다.), Y가 염소원자, 수산기, 아미노기, 모노에탄올기, 디에탄올기 또는 모르폴리노기인 상기 (2)에 기재된 안트라피리돈 화합물 또는 그 염,

(4) 아실기가 벤젠설포닐기, 토실기, 2-카르복시벤조일기, 또는 3,4-디카르복시벤조일기인 상기 (2)에 기재된 안트라피리돈 화합물 또는 그 염,

(5) R₁이 수소원자, R₂가 메틸기인 상기 (1)에 기재된 안트라피리돈 화합물 또는 그 염,

(6) 색소 성분으로서, 상기 (1) 내지 (5)에 기재된 안트라피리돈 화합물 또는 그 염을 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 마젠타 잉크 조성물,

(7) 물 및 유기 용제를 함유하는 상기 (6)에 기재된 수성 마젠타 잉크 조성물,

(8) 안트라피리돈 화합물 또는 그 염중의 무기염 함유량이 1중량% 이하인 상기 (6) 또는 (7)에 기재된 수성 마젠타 잉크 조성물,

(9) 잉크젯 기록용인 상기 (6) 내지 (8)중의 어느 한 항에 기재된 수성 마젠타 잉크 조성물,

(10) 잉크 방울을 기록 신호에 따라서 토출시켜 피기록재에 기록을 행하는 잉크젯 기록 방법에 있어서, 잉크로서 상기 (6) 내지 (8)중의 어느 한 항에 기재된 수성 마젠타 잉크 조성물을 사용하는 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록 방법,

(11) 잉크 방울을 기록 신호에 따라서 토출시켜 기록재에 기록을 행하는 잉크젯 기록 방법에 있어서, 마젠타 잉크로서 상기 (6) 내지 (8)중의 어느 한 항에 기재된 수성 마젠타 잉크 조성물을 시안 잉크로서 수용성 금속프탈로시아닌 색소를 함유하는 수성 잉크를 각각 사용하는 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록 방법,

(12) 피기록재가 정보 전달용 시트인 상기 (11)에 기재된 잉크젯 기록 방법,

(13) 정보 전달용 시트가 표면 처리된 시트인 상기 (12)에 기재된 잉크젯 기록 방법,

(14) 상기 (6) 내지 (8)중의 어느 한 항에 기재된 수성 마젠타 잉크 조성물을 함유하는 용기 및 수용성 금속프탈로시아닌 색소를 함유하는 수성 시안 잉크 조성물을 함유하는 용기를 갖는 잉크젯 프린터,

(15) R₁이 수소원자 또는 저급알콕시카르보닐기, R₂는 메틸기, B가 수소원자 또는 C1 내지 C4의 알콕시카르보닐기인 상기 (1)에 기재된 안트라피리돈 화합물 또는 그 염,

에 관한다.

도 1에 있어서, X축은 L*a*b* 표색계(colorimetric system)에서의 a* 값을, Y축은 마찬가지로 b* 값을 나타낸다. Y는 옐로우, R은 레드, M은 마젠타, B는 블루, C는 시안, G는 그린을 각각 나타낸다. 또한, 실선은 실시예 2의 화합물에 의한 색표현의 범위이고, 파선은 Japan Color의 표준 측색치이다. 더우기, 실선에 의한 G의 플롯(plot)은 C.I.Direct Yellow 86과 C.I.Direct Blue 199의 중복에 의한 색표현(참고치)이다.

본 발명의 신규한 안트라피리돈 화합물은, 상기 식 A-B로 표시된다. A는 상기 화학식 (1)로 표시되는 색소 잔기이고, B는 수소원자 또는 색소 잔기 A 상의 치환기이다. 즉, 본 발명은 색소 잔기로서 상기 화학식 (1)로 표시되는 기를 갖는 것을 특징으로 하는 안트라피리돈 화합물이다. 이 안트라피리돈 화합물은, 바람직하게는 색소 잔기로서 상기 화학식 (1)로 표시되는 기를 가지며, 마젠타색(푸르스름한 적색)의 색소 성분으로서 사용되는 수용성의 화합물이다.

상기 화학식 (1)에 있어서, R₁의 알콕시카르보닐기로서는, 예를 들어 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, n-프로폭시카르보닐기, 이소프로폭시카르보닐기, n-부톡시카르보닐기 등의 C1∼C4의 알콕시카르보닐기를 들 수 있다.

또한, B로 표시되는 색소 잔기 A 상의 치환기로서는, 질소원자상에 치환하는 기이면 특히 제한은 없고, 예를 들어 아실기, 상기 화학식(2)로 표시되는 기 또는 치환기를 가질 수 있는 C1 내지 C4의 알킬기 등을 들 수 있다.

화학식 (1)에 있어서, R₁이 수소원자로, R₂가 메틸기인 것이 색소잔기 A의 바람직한 예로서 들 수 있다.

아실기로서는, 치환 또는 비치환된 벤젠설포닐기, 치환 또는 비치환된 알킬설포닐기, 치환 또는 비치환된 벤조일기, 치환 또는 비치환된 알콕시카르보닐기 등을 들 수 있다. 이것들의 기에 있어서의 벤젠핵상의 치환기로서는, 저급(C1-C4)알킬기, 페닐기, 할로겐원자, 니트로기, 아미노기, 히드록시기, 카르복실기 등을 들 수 있고, 이것들의 치환기로 추가로 치환기를 가질 수 있는 것인 경우에는, 추가로 여기에 예를 든 적당한 치환기를 가질 수 있다. 또한, 알킬기상의 치환으로서는, 벤젠핵상의 치환기로서 예를 든 것 중에서 알킬기를 제외하고, 같은 것을 들 수 있다. 이것들의 아실기의 예로서는, 예를 들어 벤젠설포닐기, 토실기 등의 저급알킬치환벤젠설포닐기, 4-클로르벤젠설포닐기 또는 4-브로모벤젠설포닐기 등의 할로게노벤젠설포닐기, 메틸설포닐기 또는 에틸설포닐기 등의 C1∼C4의 알킬설포닐기, 벤조일기 또는 3,4-디카르복시벤조일기 등의 치환될 수 있는 벤조일기, 페닐아세틸기 또는 아세틸기 등의 치환될 수 있는 저급알킬카르보닐기, 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 프로폭시카르보닐기, 부톡시카르보닐기 또는 벤질옥시카르보닐기 등의 C1 내지 C4의 알콕시카르보닐기 등을 들 수 있다.

상기 화학식 (2)에 있어서, 설폰산기, 카르복시기, 메틸기, 염소원자로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 치환기로 치환될 수 있는 아닐리노기로서는, 예를 들어 2,5-디설포아닐리노기, 3-설포아닐리노기, 2-설포아닐리노기, 4-설포아닐리노기, 2-카르복시-4-설포아닐리노기, 2-카르복시-5-설포아닐리노기 등을 들 수 있다.

상기 화학식 (2)의 X로서는 치환기로 치환될 수 있는 아닐리노기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 적어도 1개의 설폰산기를 갖는 아닐리노기이다.

Y로서는 아미노기 또는 히드록시기가 바람직하다.

본 발명의 상기 식 A-B로 표시되는 안트라피리돈 화합물에 있어서, 바람직한 것으로서는 화학식 (1)에 있어서의 R₁이 수소원자 또는 저급알콕시카르보닐기, 보다 바람직하게는 수소원자이고, R₂가 메틸기이고, B가 화학식 (2)를 나타내고, 또한 화학식 (2)에 있어서의 X가 적어도 1개의 설포닐기를 갖는 아닐리노기이고, Y가 히드록시기 또는 아미노기인 화합물이다.

또한, 그 안트라피리돈 화합물에 있어서, R₁이 수소원자 또는 저급알콕시카르보닐기, R₂는 메틸기, B가 수소원자 또는 C1 내지 C4의 알콕시카르보닐기인 안트라피리돈 화합물 또는 그 염은 다른 본 발명의 안트라피리돈 화합물의 합성용 중간체로서도 중요하다.

본 발명의 상기 식 A-B로 표시되는 안트라피리돈 화합물의 대표적 화합물의 예를 표 1에 나타낸다. 한편, 표 1 중에서 (S)는 설폰산기를, 2(S)는 디설폰산기를, (K)는 카르복시기를, 2(K)는 디카르복시기를, E는 에톡시카르보닐기를, M은 메톡시카르보닐기를, Ph는 페닐기를, Bz는 벤조일기를 각각 의미한다.

표 1

No. A B

화학식 (1) 화학식 (2)

R₁R₂X Y

1 H CH₃COCH₃

2 H CH₃H

3 H CH₃2,5-2(S)-아닐리노 Cl

4 H CH₃2,5-2(S)-아닐리노 OH

5 H CH₃2,5-2(S)-아닐리노 NH₂

6 H CH₃2,5-2(S)-아닐리노 모르폴리노

7 H CH₃2,5-2(S)-아닐리노 디(히드록시에틸)아미노

8 H CH₃2,5-2(S)-아닐리노 히드록시에틸아미노

9 H CH₃3-(S)-아닐리노 Cl

10 H CH₃3-(S)-아닐리노 OH

11 H CH₃2-(S)-아닐리노 Cl

12 H CH₃2-(S)-아닐리노 OH

13 H CH₃4-(S)-아닐리노 Cl

14 H CH₃4-(S)-아닐리노 OH

15 H CH₃2(K)-4-(S)-아닐리노 Cl

16 H CH₃2(K)-4-(S)-아닐리노 OH

17 H CH₃2(K)-4-(S)-아닐리노 NH₂

18 H CH₃2(K)-5-(S)-아닐리노 Cl

19 H CH₃2(K)-5-(S)-아닐리노 OH

20 H CH₃2(K)-4-(S)-아닐리노 NH₂

21 E CH₃2,5-2(S)-아닐리노 Cl

22 E CH₃2,5-2(S)-아닐리노 OH

23 M H 2,5-2(S)-아닐리노 Cl

24 M H 2,5-2(S)-아닐리노 OH

25 H CH₃2,5-2(S)-아닐리노 2,5-2(S)-아닐리노

26 H CH₃2,5-2(S)-아닐리노 2(S)-아닐리노

27 H CH₃CH₃PhSO₃

28 H CH₃PhSO₃

29 H CH₃Bz

30 H CH₃3,4-2(K)-Bz

31 H CH₃CH₃PhSO₃

32 H CH₃4-Cl-PhSO₃

33 H CH₃Ph-CH₂CO

34 H CH₃C₂H₅OCO

35 H CH₃Ph-CH₂OCO

36 E CH₃CH₃PhSO₃

37 E CH₃PhSO₃

38 E CH₃Bz

39 E CH₃3,4-(K)-Bz

40 E CH₃CH₃PhSO₃

41 E CH₃4-Cl-PhSO₃

42 E CH₃PhCH₂CO

43 E CH₃C₂H₅OCO

44 E CH₃PhCH₂OCO

45 E CH₃CH₃CO

46 E CH₃H

47 Bz CH₃2,5-2(S)-아닐리노 OH

48 E CH₃2(K)-Bz

본 발명의 안트라피리돈 화합물은, 예를 들어 다음 방법에 의해 제조된다. 즉, 하기 화학식 (3)

(상기 식에서, R₁, R₂는 상기와 같음．)

로 표시되는 안트라피리돈의 브롬체에 5-아세틸아미노-2-설포아닐린을 울만 (Ullmann) 반응에 의해 축합시키고, 상기 No. 1의 화합물을 얻는다. 이어서 아세틸기를 가수분해에 의해 제거함으로써, B가 수소원자인 No. 2의 화합물이 얻어진다.

B가 화학식 (2)로 표시되는 기이고, 또한 화학식 (2)에 있어서의 X가 염소 또는 수산기 이외의 기인 경우는, 통상의 방법에 의해 목적 화합물에 대응하는 아닐린류 등의 아민류와 2,4,6-트리클로로-s-트리아진(시아누르클로라이드)을 축합시켜 대응하는 1차 축합물로 하고, 이어서 상기 1차 축합물에 No. 2의 화합물을 2차 축합시킴으로써, X가 상기 아민류에 대응하는 아미노기로 Y가 염소원자인 화합물이 얻어진다. 이어서, 가수분해에 의해 Y가 수산기인 화합물을 얻을 수 있다. Y가 염소원자 또는 수산기 이외의 기인 경우에는 Y가 염소인 상기 화합물에 목적 화합물에 대응하는 아민류를 3차 축합시킴으로써, 목적 화합물을 얻을 수 있다.

또한, B가 화학식 (2)로 표시되는 치환기 이외의 기인 경우는, No. 2의 화합물에 아실화제를 반응시키면 된다. 아실화제로서는 상기 아실기에 대응하는 아실클로라이드 등을 들 수 있다. 예를 들어, 치환 또는 비치환된 벤젠설포닐클로라이드, 치환 또는 비치환된 알킬설포닐클로라이드, 치환 또는 비치환된 벤조일클로라이드, 치환 또는 비치환된 알콕시카르보닐클로라이드를 들 수 있고, 구체적으로는 벤젠설포닐클로라이드, 톨루엔설포닐클로라이드, 4-클로르벤젠설포닐클로라이드, 4-브로모벤젠설포닐클로라이드, 메틸설포닐클로라이드, 에틸설포닐클로라이드, 벤조일클로라이드, 3,4-디카르복시벤조일클로라이드, 페닐초산클로라이드, 초산클로라이드, 메톡시카르보닐클로라이드, 에톡시카르보닐클로라이드, 프로폭시카르보닐클로라이드, 부톡시카르보닐클로라이드, 벤질옥시카르보닐클로라이드 등을 들 수 있다.

이렇게 해서 얻어지는 화합물은 유리산의 형으로, 또는 그 염의 형으로 존재한다. 본 발명으로 채용할 수 있는 유리산 또는 그 염으로서는, 알칼리금속염, 알칼리 토류금속염, 알킬아민염, 알카놀아민염 또는 암모늄염으로서 사용할 수 있다. 바람직하게는 나트륨염, 칼륨염, 리튬염 등의 알칼리금속염, 모노에탄올아민염, 디에탄올아민염, 트리에탄올아민염, 모노이소프로판올아민염, 디이소프로판올아민염, 트리이소프로판올아민염 등의 알카놀아민염, 암모늄염을 들 수 있다.

본 발명의 수성 마젠타 잉크 조성물은, 상기 식 A-B로 표시되는 화합물 또는 그 염을 물 또는 수성 용매(후기하는 유기 용제를 함유한다)수에 용해한 것이다.

잉크의 pH는 6∼11 정도가 바람직하다. 이 수성 잉크 조성물을 잉크젯 기록용 프린터로 사용하는 경우, 색소 성분으로서는 금속 양이온의 염화물, 황산염 등의 무기물의 함유량은 적은 것을 이용하는 것이 바람직하고, 그 함유량의 기준은 예를 들어, 염화나트륨과 황산나트륨의 총 함유량으로서, 상기 식 A-B로 표시되는 화합물 또는 그 염의 총량에 대하여 1중량% 이하이다.

무기물이 적은 본 발명의 색소 성분(상기 식 A-B로 표시되는 화합물 또는 그 염)을 제조하기 위해서는, 예를 들어 역침투막에 의한 통상의 방법 또는 본 발명의 안트라피리돈 화합물의 건조품 혹은 웨트 케이크를 메탄올 및 물의 혼합 용매 중에서 교반하여 여과, 건조하는 방법으로 탈염 처리하면 된다. 후자의 경우, 알코올 농도는 혼합 용매 전체에 대하여 30중량% 내지 95중량%, 바람직하게는 40중량% 내지 85중량% 이다. 또한, 웨트 케이크에 대한 혼합 용매의 사용량은 특히 제한은 없으며, 통상 1 내지 200 용량배, 바람직하게는 2 내지 100 용량배 정도이다.

또, 무기염 중에서 NaCl 및 Na₂SO₄의 함유량은, 예를 들어 Cl^-및 SO₄ ^2-의 양을 이온크로마토그라피법으로 측정한 후 각각 환산된다. 또한 중금속류는 원자 흡광법 또는 ICP(Inductively Coupled Plasma) 발광 분석법으로, Ca²⁺및 Mg²⁺에 관해서는 이온크로마토그라피법, 원자 흡광법, ICP 발광 분석법으로 측정된다.

본 발명의 수성 잉크 조성물은 물을 매체로 하여 조제되고, 본 발명의 안트라피리돈 화합물 또는 그 염은 그 수성 잉크 조성물중에, 바람직하게는 0.1∼20 중량%, 보다 바람직하게는 1∼10 중량%, 더욱 바람직하게는 2∼8 중량% 정도 함유된다. 본 발명의 수성 잉크 조성물에는 추가로 수용성 유기 용제를 약 60 중량% 이하, 바람직하게는 약 50 중량% 이하, 보다 바람직하게는 약 40 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 약 30 중량% 이하 함유할 수 있고, 하한은 0%일 수 있으나, 일반적으로는, 약 5 중량% 이상, 보다 바람직하게는 10% 이상이고, 10∼30 중량% 정도가 가장 바람직하다. 또한 본 발명의 수성 잉크 조성물은 잉크 조제제를 0∼10 중량% 정도, 바람직하게는 5 중량% 이하 함유할 수 있다. 이상의 성분 이외의 잔부는 물이다.

사용할 수 있는 수용성 유기 용제의 구체예로서는, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올, 제이부탄올, 제삼부탄올 등의 C1∼C4 알카놀, N,N-디메틸포름아미드 또는 N,N-디메틸아세트아미드 등의 카르본산아미드, ε-카프로락탐, N-메틸피롤리딘-2-온 등의 락탐류, 요소, 1,3-디메틸이미다졸리딘-2-온 또는 1,3-디메틸헥사히드로피리미드-2-온 등의 환식 요소, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-메틸-2-히드록시펜탄-4-온 등의 케톤 또는 케토알코올, 테트라히드로푸란, 디옥산 등의 에테르, 에틸렌글리콜, 1,2- 또는 1,3-프로필렌글리콜, 1,2- 또는 1,4-부틸렌글리콜, 1,6-헥실렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 티오디글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등의 C2∼C6 알킬렌 단위를 갖는 모노-, 올리고 또는 폴리알킬렌글리콜 또는 티오글리콜, 글리세린, 헥산-1,2,6-트리올 등의 폴리올(트리올), 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르 등의 다가 알코올의 C1∼C4 알킬에테르, γ-부티롤락톤 또는 디메틸설폭시드 등을 들 수 있다. 이것들의 유기 용제는 2종 이상 병용할 수도 있다.

물과의 혼화성이 양호하고 유리한 유기 용매로서는, N-메틸-2-피롤리돈, N-메틸피롤리딘-2-온, C2∼C6 알킬렌 단위를 갖는 모노, 디 또는 트리 알킬렌글리콜, 바람직하게는 모노, 디 또는 트리에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 글리세린, 디메틸설폭시드 등을 들 수 있고, 특히, N-메틸피롤리딘-2-온, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, N-메틸-2-피롤리돈, 글리세린, 디메틸설폭시드의 사용이 바람직하다.

잉크 조제제로서는, 상기 물, 유기 용매 및 색소 성분 이외의 것은 모두 포함되고, 예를 들어 방부제, pH 조정제, 킬레이트 시약, 방청제, 수용성 자외선 흡수제, 수용성 고분자 화합물, 염료 용해제, 계면 활성제 등을 들 수 있다. 방부제로서는, 예를 들어 데히드로초산소다, 소르빈산소다, 2-피리딘티올-1-옥사이드나트륨, 안식향산나트륨, 펜타클로로페놀나트륨 등을 들 수 있다. pH 조정제로서는, 조합되는 잉크에 악영향을 미치지 않고, 잉크의 pH를 6∼11의 범위로 제어할 수 있는 것이라면 임의의 물질을 사용할 수 있다. 그 예로서, 디에탄올아민, 트리에타놀아민 등의 알카놀아민, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리금속원소의 수산화물, 수산화암모늄, 또는 탄산리튬, 탄산나트륨, 탄산칼륨 등의 알칼리금속의 탄산염 등을 들 수 있다. 킬레이트 시약으로서는, 예를 들어 에틸렌디아민사초산나트륨, 니트릴삼초산나트륨, 히드록시에틸에틸렌디아민삼초산나트륨, 디에틸렌트리아민오초산나트륨, 우라밀이초산나트륨 등을 들 수 있다. 방청제로서는, 예를 들어 산성아황산염, 티오황산나트륨, 티오글리콜산암몬, 디이소프로필암모늄나이트라이트, 사초산펜타에리스리톨, 디시클로헥실암모늄나이토라이트 등을 들 수 있다.

본 발명의 잉크 조성물은, 증류수 등 불순물을 함유하지 않은 물에, 상기 색소 및 필요에 따라, 상기 수용성 유기 용제, 잉크 조제제 등을 첨가 혼합함으로써 조제된다. 또한 물과 상기 수용성 유기 용제, 잉크 조제제 등과의 혼합물에 상기 색소를 첨가, 용해할 수도 있다. 또한 잉크 조성물을 얻은 후에 여과를 행하여, 협잡물을 제거할 수도 있다.

본 발명의 잉크젯 기록 방법에 있어서, 사용될 수 있는 피기록재로서는 예를 들어 종이, 필름 등의 정보 전달용 시트를 들 수 있다. 정보 전달용 시트란, 인쇄에 앞서 특별한 전처리를 필요로 하지 않고, 또한 잉크젯 프린터로 인쇄한 후에도 후처리를 필요로 하지 않는 인쇄용 시트이다. 정보 전달용 시트로서는, 표면 처리된 것, 구체적으로는 이것들의 기재에 잉크 수용층을 만든 것이 바람직하다. 잉크 수용층은, 예를 들어 상기 기재에 양이온계 폴리머를 함침 또는 코팅함으로써, 또한 다공질 실리카, 알루미나졸이나 특수 세라믹스 등의 잉크중의 색소를 흡수할 수 있는 무기 미립자를 폴리비닐알코올이나 폴리피닐피롤리돈 등의 친수성 폴리머와 함께 상기 기재 표면에 코팅함으로써 만들어진다. 이러한 잉크 수용층을 만든 것은 통상 잉크젯 전용지(필름), 광택지(필름) 등으로 불리고, 예를 들어 픽토리코(아사히 글래스(주) 제조), 컬러 BJ 페이퍼, 컬러 BJ 포토필름 시트(모두, 캐논(주) 제조), 컬러 이미지 제트 용지(샤프(주) 제조), 슈퍼파인 전용 광택 필름(엡손(주) 제조), 픽타파인(히타치 맥셀(주) 제조) 등으로서 시판되고 있다. 게다가, 보통지에도 이용할 수 있는 것은 물론이다.

본 발명의 잉크젯 기록 방법으로, 피기록재에 기록하기 위해서는, 예를 들어 상기의 수성 마젠타 잉크 조성물을 함유하는 용기를 잉크젯 프린터에 세트하여 통상의 방법으로 피기록재에 기록하면 된다. 잉크젯 프린터로서는, 예를 들어 기계적 진동을 이용한 피에조(piezo) 방식의 프린터나 가열에 의해 발생되는 거품을 이용한 버블젯 방식의 프린터을 들 수 있다. 본 발명의 잉크젯 기록 방법으로는, 통상, 상기의 수성 마젠타 잉크 조성물은 옐로우 잉크 조성물, 시안 잉크 조성물, 및 필요에 따라 블랙 잉크 조성물 등과 병용된다. 시안 잉크 조성물로서, 수용성 금속프탈로시아닌 색소를 함유하는 수성 시안 잉크 조성물을 사용하는 경우, 상기의 수성 마젠타 잉크 조성물과 병용함으로써, 양자의 혼색후의 내광성 시험에 있어서의 색조의 변화를 적게 할 수 있기 때문에 바람직하다. 수용성 금속프탈로시아닌 색소에 이용되는 금속으로서는, 예를 들어, 동, 니켈, 알루미늄 등을 들 수 있지만, 동이 바람직하다. 수용성 동프탈로시아닌 색소로서는, 예를 들어 C.1.direct blue 86, C.I.direct blue 87, C.I.direct blue 199, C.I.acid blue 249, C.I.reactive blue 7, C.I.reactive blue 15, C.I.reactive blue 21, C.I.reactive blue 71 등을 들 수 있다.

수용성 금속프탈로시아닌 색소를 함유하는 수성 시안 잉크 조성물은, 예를 들어 상기의 수성 마젠타 잉크 조성물의 제법에 준하여 제조되어 용기에 주입되고, 이 용기를 상기의 수성 마젠타 잉크 조성물을 함유하는 용기와 함께 잉크젯 프린터의 소정 위치에 세트되어 사용된다.

본 발명의 수성 잉크 조성물은 선명하고, 사단법인 일본 인쇄 산업 기계 공업회 발행의 Japan Color에 지정된 색조에 근사하고 있어 색도가 높고, 적절히 푸른 기(blueness)를 갖는 이상에 가까운 마젠타색이고, 다른 옐로우, 시안의 잉크와 함께 이용함으로써, 넓은 가시 영역의 색조를 표현할 수 있고, 또한 내광성 및 내수성이 우수한 기존의 옐로우, 시안, 블랙을 선택함으로써, 내광성 및 내수성이 우수한 기록물을 얻을 수 있다.

이하에 본 발명을 더욱 실시예에 의해 구체적으로 설명한다. 한편, 본문 중에서 「부」 및 「%」라는 것은, 특별한 기재가 없는 한 중량 기준이다.

실시예 1

(1) N,N-디메틸포름아미드 450부중에, 교반하면서 화학식 (3)의 화합물 (R₁=H, R₂=CH₃) 51.0부, 탄산소다 23.9부, 초산제이동·일수화물 18.0부 및 5-아세틸아미노 -2-설포아닐린 114.0부를 순차적으로 넣어 승온시킨다. 130∼135℃의 온도로 3시간 반응을 행한다. 이어서, 냉각시켜 20℃로 30분간 교반후 여과하고, 메탄올 300부로 세정후, 건조하여 No. 1의 화합물 62.9부를 적색 결정으로서 얻는다.

다음에, 물 471부중에, 냉각하 96% 황산 513부를 적하하여 50% 황산을 조제하고 No. 1의 화합물 61.3부를 첨가한다. 열을 올려 환류하(123℃)에서 3시간 반응을 행한다. 수냉하(약 25℃) 1시간 교반후 여과, 물 120부로 세정하여 적색의 웨트 케이크를 얻는다. 이 웨트 케이크를 물 2000부, 24% 가성소다 80부의 혼합액중에 교반하 서서히 첨가한다. 실온으로 1시간 교반후 여과하여 소량의 불용해분을 여별한다. 교반하, 모액에 식염 100부를 첨가한다. 1시간 실온으로 교반후, 여과, 건조하여 No. 2의 화합물 50.2부를 적색 결정으로서 얻는다.

(2) 빙수 100부에 리팔 OH(음이온성 계면활성제, 라이온사 제조) 0.25부를 가하여 용해후 시아누르클로라이드 10.1부를 첨가하고 15분간 교반한다. 다음에, 2,5-디설포아닐린의 모노나트륨염(순도 85.5%) 18.0부를 8∼10℃로 첨가하고, 그 온도로 10% 탄산소다 수용액을 적하하면서 pH를 2.7∼3.0으로 유지하고 4시간 1차 축합 반응을 행하여 시아누르클로라이드와 2,5-디설포아닐린의 1차 축합물을 함유하는 반응액을 얻는다.

(3) (2)의 반응액중에 (1)에서 얻어진 No. 2의 화합물 23.5부를 가하여 승온시킨다. 60∼65℃의 온도로 10% 탄산소다 수용액을 적하하면서 pH를 4.3∼4.7로 유지하고 1시간 반응을 행한다. 다음에, pH를 7∼7.2로 30분간 유지한 후, 여과하여 소량의 불용해분을 여별한다. 모액에 물을 가하여 액량을 600부로 하고, 가열하여 55∼60℃로 유지하면서 식염 72부를 첨가하고 교반한다. 1시간후 결정을 여별하여 10% 식염수용액 75부로 세정후 건조하고, No. 3의 화합물 43.2부를 적색 결정으로서 얻는다(식염 함유율 33.7%, mirabilite 함유율 0.1%).

(4) 물 400부, 메탄올 400부의 혼합액중에 (3)에서 얻어진 No. 3의 화합물 10.0부를 첨가하여 환류하 1시간 교반하고 용해후, 빙냉하여 밝은 적색의 결정이 석출한다. 1시간 교반후 여과하고, 메탄올 100부로 세정후 건조하여 No. 3의 화합물의 탈염품 6.4부를 얻는다(식염 함유율 0.3%, mirabilite 함유율 0.1% 이하). λmax:526㎚(수용액중)

(5) No. 3의 화합물의 탈염품을 이용하고, 통상의 방법에 의해 잉크를 조제하고, 잉크젯 프린터로 전용지(캐논사 제조)에 프린트하여 기록 화상의 내수성, 내광성을 측정한 바 모두 양호하였다.

실시예 2

(1) 실시예 1의 (3)에서 얻어지는 No. 3의 화합물 9부를 약 80℃의 온수 180부에 첨가하고, 10% 가성소다 수용액을 적하하여 pH를 11로 유지하면서 85℃로 2시간 반응을 행한다. 이어서, 액량을 250부로 조정후 55∼60℃로 식염 50부를 첨가하고 55∼60℃로 2시간 유지한다. 석출하는 결정을 여과하고 건조하여 No. 4의 화합물 7.6부를 적색 결정으로서 얻는다.

(2) 물 100부에 (1)에서 얻어진 No. 4의 화합물 5.0부를 첨가하여 용해시킨다. 다음에, 메탄올 200부를 가한 후, 50∼55℃로 1시간 교반한다. 여과, 건조하여 No. 4의 화합물의 탈염품 3.3부를 적색 결정으로서 얻는다. λmax:526㎚(수용액중)

(3) No. 4의 화합물의 탈염품을 이용하고, 통상의 방법에 의해 잉크를 조제하고, 잉크젯 프린터로 전용지(캐논사 제조)에 프린트하여 기록 화상의 내수성, 내광성을 측정한 바 모두 양호하였다.

실시예 3

(1) 실시예 1의 (1)에서 얻어지는 No. 2의 화합물 11.7부를 피리딘 125부에 첨가하여 80℃로 가열한다. 이어서, p-톨루엔설포닐클로라이드 9.6부를 약 10분에 걸쳐 가한다. 100℃로 2시간 반응후, 수냉, 여과, 수세, 건조하여 No. 27의 화합물 12.2부를 적색 결정으로서 얻는다.

(2) 물 200부에 (1)에서 얻어진 No. 27의 화합물 6.0부를 첨가, 이어서 24% 가성소다 2.4부를 첨가하고 pH 11.5로 하여 1시간 교반한다. 액량을 300부로 조정후, 식염 22.5부를 첨가하여 1시간 교반, 이어서 여과하여 웨트 케이크 16부를 얻는다. 이 웨트 케이크 16부를 메탄올 150부, 물 75부와 함께 가열 환류를 행하여 1시간후 여과하여 소량의 불용해분을 여별한다. 모액을 빙냉하 1시간 교반하고, 석출한 결정을 여별하여 소량의 메탄올로 세정후 건조하여 No. 27의 화합물의 탈염품 4.0부를 적색 결정으로서 얻는다.

실시예 4

(1) N,N-디메틸포름아미드 250부중에, 교반하면서 화학식 (3)의 화합물(R₃₁=에톡시카르보닐기, R₂=CH₃) 30.9부, 탄산칼륨 15.5부, 초산제이동·일수화물 9.0부 및 5-아세틸아미노-2-설포아닐린 53.0부를 순차적으로 넣고 1시간에 걸쳐 110℃로 승온시킨다. 110∼120℃의 온도로 3시간 반응을 행한다. 이어서, 냉각시켜 반응액을 2200부의 수중에 부어넣는다. 20℃로 1시간 교반하고, 이어서 여과하여 소량의 불용해분을 제거한다. 모액에 물을 가하여 액량을 약 3000부로 하고, 교반하, 식염 450부를 첨가한다. 1시간 실온으로 교반후 석출한 결정을 여과, 건조하여 No. 45의 화합물 32.9부를 적색 결정으로서 얻는다.

(2) 물 145부중에, 냉각하 96% 황산 156부를 적하하여 50% 황산을 조제하고 No.45의 화합물 32.7부를 첨가한다. 1시간에 걸쳐 75℃로 승온시켜 75∼80℃의 온도로 10시간 반응을 행한다. 냉각후, 반응액을 빙수 400부중에 부어넣는다. 20℃로 1시간 교반하고, 이어서 여과, 건조하여 No. 46의 화합물 25.4부를 적색 결정으로서 얻는다.

(3) 피리딘 100부에 No. 46의 화합물 10.4부를 교반하면서 가한다. 90℃로 승온시키고 p-톨루엔설포닐클로라이드 6.9부를 30분에 걸쳐 첨가한다. 90∼100℃의 온도로 3시간 반응한다. 이어서, 냉각시켜고 여과하여 소량의 불용해분을 제거한다. 모액을 10% 황산 350부중에 부어넣고, 20℃로 1시간 교반후 석출한 결정을 여과, 건조하여 No. 36의 화합물 13.5부를 적색 결정으로서 얻는다.

실시예 5

(1) 빙수 100부에 리팔 OH 0.25부를 가하고, 용해후 시아누르클로라이드 10.1부를 첨가하여 15분 교반한다. 다음에, 5-설포안트라닐산(순도 88.4%) 14.0부를 8∼10℃로 첨가하고, 그 온도로 10% 가성소다 수용액을 적하하면서 pH를 2.7∼ 3.0으로 유지하여 3시간 1차 축합 반응을 행하여 시아누르클로라이드와 5-설포안트라닐산의 1차 축합물를 함유하는 반응액을 얻는다.

(2) 상기 (1)의 반응액중에 실시예 1의 (1)에서 얻어진 No. 2의 화합물 23.5부를 가하여 승온시킨다. 60∼65℃의 온도로 10% 가성소다 수용액을 적하하면서 pH를 4.3∼4.7로 유지하여 2시간 반응을 행한다. 다음에, 여과하고 소량의 불용해분을 여별하여 No. 15의 화합물을 함유하는 반응액을 얻는다.

(3) 상기 (2)에서 얻어진 No. 15의 화합물을 함유하는 반응액에 물을 가하여 액량을 600부로 하고 10% 가성소다 수용액을 적하하여 pH를 10.5로 유지하면서 90℃로 2시간 반응을 행한다. 이어서, 액량을 800부로 조정후 55∼60℃로 농염산를 적하하고 pH를 2.7로 하여 55∼60℃로 1시간 유지한다. 석출하는 결정을 여과한다. 이어서, 얻어지는 웨트 케이크를 메탄올 500부와 함께 교반하 가열하여 60℃로 1시간 유지한다. 다음으로 여과, 100부의 메탄올로 세정후, 건조하여 No. 16의 화합물의 탈염품 36.0부를 적색 결정으로서 얻는다. λmax:520㎚(수용액중, 암모늄염으로서)

(4) No. 16의 화합물의 탈염품을 이용하고, 통상의 방법에 의해 잉크를 조제하고, 잉크젯 프린터로 전용지(세이코-엡손사 제조)에 프린트하여 기록 화상의 내수성, 내광성을 측정한 바 모두 양호하였다. 또, 알칼리에 의한 변색성도 없고 양호하였다.

실시예 6

(1) 실시예 1의 (3)에서 얻어지는 No. 3의 화합물 10.0부를 약 85℃의 온수 100부에 첨가하고, 이어서 28% 암모니아수 10.0부를 첨가하여 가열하 80∼90℃로 4시간 반응을 행한다. (그 사이 pH는 11.0에서 8.5로 내려간다.)

이어서 28% 암모니아수 10.0부를 첨가하여 85℃로 3시간 반응을 행한다. (그 사이 pH는 10.5에서 9.0으로 내려간다.) HPLC(고속액체 크로마토그라피 E)로 반응이 완결한 것을 확인한다. 다음에 펄라이트(상품명: 규조토, 미츠이금속(주) 제조) 1.5부를 첨가하여 60∼65℃로 15분간 교반후 여과한다. 모액에 온수를 첨가하여 액량을 200부로 조정후 가열하고 60∼65℃로 유지한다. 그 온도로 식염 30부를 첨가하고, 다음에 농염산를 첨가하고 pH를 0.5로 조정하여 결정을 석출시킨다. 30분간 교반후 여과하여 No. 5의 화합물의 웨트 케이크를 얻는다. 이어서 메탄올 150부로 세정후 건조하여 No. 5의 화합물 6.0부를 적색 결정으로서 얻는다. λmax:523㎚(수용액중, 암모늄염으로서)

(2) No. 5의 화합물을 이용하고, 통상의 방법에 의해 잉크를 조제하여 잉크젯 프린트로 전용지(세이코-엡손사 제조)에 프린트하여 기록 화상의 내수성, 내광성을 측정한 바 모두 양호하였다.

실시예 7

(1) 실시예 1의 (3)에서 얻어지는 No. 3의 화합물을 함유하는 반응액을 85℃로 가열하여 교반하, 10% 가성소다 수용액을 적하하여 pH를 11로 유지하면서 85℃로 2시간 반응을 행한다. 이어서 펄라이트 8.0부를 첨가하여 10분간 교반후 여과한다. 모액에 농염산를 가하여 pH를 6∼7로 조정후 가열하고, 60∼65℃로 유지하면서 식염 80부를 첨가하고, 30분 교반하여 염석을 행한다. 얻어지는 결정을 여과하여 20% 식염 수용액 40부로 세정한다. 얻어지는 웨트 케이크를 물 400부와 함께 가열하여 60∼65℃로 유지하면서 농염산을 1시간 30분에 걸쳐 적하하고, pH를 0.8로 조정하여 결정을 석출시킨다. 30분 교반후 여과하여 No. 4의 화합물의 웨트 케이크를 얻는다.

(2) 상기 (1)에서 얻어지는 웨트 케이크를 메탄올 300부와 함께 가열하여 60∼65℃로 1시간 교반을 행한다. 이어서 여과하고 메탄올 200부로 세정, 건조하여 No.4의 화합물의 탈염품 31.3부가 적색 결정으로서 얻어진다.

(3) No. 4의 화합물의 탈염품을 이용하여 통상의 방법으로 암모니아를 가하여 암모늄염으로 한 후, 잉크를 조제하고 잉크젯 프린터로 전용지(캐논사 제조)에 프린트하여 기록 화상의 내수성, 내광성을 측정한 바 모두 양호하였다.

실시예 8

(1) 잉크의 제작

실시예 2에서 얻어진 No. 4의 안트라피리돈 화합물을 탈염 처리한 것을 포함하는 하기 표 2의 조성의 잉크 조성물을 조제하고, 0.45㎛의 멤브레인 필터(membrane filter)로 여과함으로써 본 발명의 잉크젯용 잉크를 얻었다.

표 2. 잉크의 조성

색소(No. 4) 7부

물 73부

글리세린 5부

요소 5부

N-메틸-2-피리돈 5부

에틸렌글리콜 5부

합계 100부

상기에 있어서 No. 4의 안트라피리돈 화합물 대신에, C.I.acid red 37를 이용하여 상기와 동일하게 하여 비교용의 잉크젯용 잉크 조성물을 조제하였다.

(2) 잉크젯 프린트

잉크젯 프린터(BJF-600, 캐논사 제조)를 이용하여 시판의 광택지(컬러 BJ 포토 시트 필름 CA-101, 캐논사 제조)에 잉크젯 기록을 행하였다.

(3) 기록 화상의 색상, 선명성: 인쇄를 마친 기록지(GREATAG SPM50: GREATAG사 제조)를 이용하여 측색을 행하여 L*, a*, b* 값을 산출하였다. 색상은 JNC(사단법인 일본 인쇄 산업 기계 공업회)의 Japan Color의 표준 마젠타의 표준 측색치와의 비교를 행하였다. 선명성은 C*은 하기 계산식 (1)에 의해 산출하였다. 결과는 후기 표 3에 기재하였다.

(4) 기록 화상의 내광성 시험

carbon arc fade meter(수가시험기사 제조)를 이용하여 기록 화상에 20시간 조사하였다. 판정급은 JIS L-0841에 규정된 blue scale의 등급에 준하여 판정하였다.

(5) 기록 화상의 내수 시험

인쇄를 마친 기록재를 100℃의 포화증기의 용기내에 60분간 넣어 물(증기)에 의한 영향(인쇄된 부분으로부터 미인쇄 부분으로의 번짐(bleed)의 상황)을 평가하였다. 평가 결과는 하기의 기호로 표시하였다.

Ｏ 전혀 번짐이 보여지지 않는 것

△ 중간 정도의 번짐이 보여지는 것

× 매우 큰 번짐이 보이는 것

표 3에는 (1)∼(5)의 시험 결과를 정리하였다.

표 3의 결과로부터, 본 발명의 잉크 조성물은 JNC 표준 마젠타에 근사한 값을 나타내고, 잉크젯용 마젠타색 잉크로서 적합한 것을 알 수 있다. 또한 내수성에 있어서 현저히 우수하기 때문에, 습도가 높은 환경에서의 내구성이 뛰어나다.

실시예 9

하기 각 잉크 조성물을 사용하여 다음 실험을 실시하였다.

(1) 사용한 잉크 조성물

마젠타 잉크

M1 : 실시예 2에서 얻어진 No. 4의 잉크 조성물

M2 : 비교 대조용의 잉크 조성물

시안 잉크

C1 : C.I.direct blue 199(동프탈로시아닌계 색소)를 포함하는

시안 잉크 조성물

(2) 잉크젯 프린트

잉크젯 프린터를 이용하여 색소 수용층을 갖는 광택지(캐논사 제조, 컬러 BJ 포토 시트 필름 CA-101)에 마젠타 잉크 단독 및 시안 잉크와 마젠타 잉크를 중복 인쇄하여 잉크젯 인쇄물을 얻었다.

(3) 기록(인쇄) 화상의 내광성 시험

와콤사 제조 촉진형 크세논 내광 시험기를 이용하여 상기 (2)에서 인쇄한 기록지에 관해서 40시간의 내광 시험을 행하였다. 중복하여 인쇄한 인쇄 화상의 내광 견뢰도가 우수하였다.

(4) 측색

내광 시험전후의 기록 화상의 색상을 상기의 측색기를 이용, 측색하여 색차(ΔE)를 구하였다. 결과를 표 4에 나타낸다.

중복하여 인쇄(중복)한 청색(마젠타+시안)의 2와 비교 대조의 4를 비교하면 2(본 발명)의 2는 ΔE가 작아 분명하게 우수하다. 수용성 동프탈로시아닌 색소로 이루어지는 시안 잉크와 지금까지의 마젠타 잉크와의 조합에서는 변색이 커 사용에 있어서 문제가 발생된다. 본 발명의 마젠타 잉크는 시안 잉크와의 조합에서도 균형이 좋아 변색이 작고, 중복하여 인쇄한 화상의 내광성이 좋기 때문에 내구성이 우수한 인쇄 화상이 얻어진다.

실시예 10

실시예 8에 준하여 하기의 Y:옐로우, M:마젠타, C:시안의 각 잉크를 조제하여 배합색을 인쇄하고, 얻어진 기록 화상의 평가를 행하여 상기 Japan Color의 각 색표준 측색치와 비교하였다. 얻어진 결과를 표 5에, 색공간을 도 1에 나타내었다.

잉크의 조제에 사용한 색소

Y : C.I.direct yellow 86

M : 실시예 2에서 얻어진 No.4의 색소

C : C.I.direct blue 199

표 5의 결과로부터 분명한 바와 같이, 본 발명의 잉크를 이용한 경우, 마젠타 잉크, 옐로우 잉크 및 시안 잉크와의 조합으로 JNC 표준 색상에 근사한 색상 및 혼합 색상이 얻어진다. 본 발명의 마젠타 색소는 잉크젯 프린트용으로서 공업적으로 매우 유용성이 높다.

본 발명의 안트라피리돈 화합물은 매우 수용해성이 우수하고, 수용액은 경시적으로도 안정적이고, 잉크 조성물 제조 과정에서의 멤브렌인 필터에 대한 여과성이 양호하다는 특징을 갖는다. 또한, 이 색소는 생체에 대한 안전성도 높다. 이 신규 안트라피리돈 화합물을 사용한 본 발명의 잉크 조성물은 하절기에 있어서도 장기간 보존 후의 결정 석출, 물성 변화, 색 변화 등이 없어 저장 안정성이 양호하다. 또, 본 발명의 잉크 조성물을 잉크젯 기록용의 마젠타 잉크로서 사용한 인쇄물은 내광성 및 내수성이 우수하고, 옐로우, 시안 및 블랙 염료와 함께 이용함으로써 내광성 및 내수성이 우수한 잉크젯 기록이 가능하다. 또한, 시안으로서 합금속 프탈로시아닌계 색소와 병용하여도 뛰어난 내광성을 유지할 수 있다. 또한 인쇄면은 선명하고 이상에 가까운 마젠타색으로서 다른 옐로우, 시안의 잉크와 함께 이용함으로써 넓은 가시영역의 색조를 색표현할 수 있다. 따라서, 본 발명의 잉크 조성물은 잉크젯 기록용의 마젠타 잉크로서 매우 유용하다.

Claims

식 A-B

(상기 식에서, A는 하기 화학식(4)

(상기 식에서, R₁은 수소원자, 알콕시카르보닐기 또는 벤조일기를, R₂는 수소원자 또는 메틸기를 나타낸다.)

로 표시되는 색소 잔기를, B는 수소원자 또는 색소 잔기 A 상의 치환기를 나타낸다.)

로 표시되는 안트라피리돈 화합물 또는 그 염.
제 1 항에 있어서, B가, 아실기 또는 하기 화학식 (5)

(상기 식에서, X, Y는 각각 독립적으로 염소원자, 수산기, 아미노기, 모노에탄올아미노기, 디에탄올아미노기, 모르폴리노기, 또는 아닐리노기(설폰산기, 카르복실기, 메틸기, 염소원자로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 치환기로 치환될 수 있다.)를 나타낸다.),

로 표시되는 기인 안트라피리돈 화합물 또는 그 염.
제 2 항에 있어서, 화학식 (5)에 있어서 X가 아닐리노기(설폰산기, 카르복실기로부터 선택되는 1종 또는 2종의 치환기로 치환될 수 있다.), Y가 염소원자, 수산기, 아미노기, 모노에탄올기, 디에탄올기 또는 모르폴리노기인 안트라피리돈 화합물 또는 그 염.
제 2 항에 있어서, 아실기가 벤젠설포닐기, 토실기, 2-카르복시벤조일기, 또는 3,4-디카르복시벤조일기인 안트라피리돈 화합물 또는 그 염.
제 1 항에 있어서, R₁이 수소원자, R₂가 메틸기인 안트라피리돈 화합물 또는 그 염.
색소 성분으로서, 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한항에 기재된 안트라피리돈 화합물 또는 그 염을 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 마젠타 잉크 조성물.
제 6 항에 있어서, 물 및 유기 용제를 함유하는 수성 마젠타 잉크 조성물.
제 6 항 또는 제 7 항에 있어서, 안트라피리돈 화합물 또는 그 염중의 무기염 함유량이 1중량% 이하인 수성 마젠타 잉크 조성물.
제 6 항 내지 제 8 항중의 어느 한 항에 있어서, 잉크젯 기록용인 수성 마젠타 잉크 조성물.
잉크 방울을 기록 신호에 따라서 토출시켜 피기록재에 기록을 행하는 잉크젯 기록 방법에 있어서, 잉크로서 제 6 항 내지 제 8 항중의 어느 한 항에 기재된 수성 마젠타 잉크 조성물을 사용하는 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록 방법.
잉크 방울을 기록 신호에 따라서 토출시켜 기록재에 기록을 행하는 잉크젯 기록 방법에 있어서, 마젠타 잉크로서 제 6 항 내지 제 8 항중의 어느 한 항에 기재된 수성 마젠타 잉크 조성물을 시안 잉크로서 수용성 금속프탈로시아닌 색소를 함유하는 수성 잉크를 사용하는 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록 방법.
제 11 항에 있어서, 피기록재가 정보 전달용 시트인 잉크젯 기록 방법.
제 12 항에 있어서, 정보 전달용 시트가 표면 처리된 시트인 잉크젯 기록 방법.
제 6 항 내지 제 8 항중의 어느 한 항에 기재된 수성 마젠타 잉크 조성물을 함유하는 용기 및 수용성 금속프탈로시아닌 색소를 함유하는 수성 시안 잉크 조성물을 함유하는 용기를 갖는 잉크젯 프린터,
제 1 항에 있어서, R₁이 수소원자 또는 저급알콕시카르보닐기, R₂는 메틸기, B가 수소원자 또는 C1 내지 C4의 알콕시카르보닐기인 안트라피리돈 화합물 또는 그 염.