WO1998012607A1 - Volume hologram laminate and label for preparing volume hologram laminate - Google Patents

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WO1998012607A1
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Akio Morii
Satoru Hamada
Hiroyuki Ohtaki
Kenji Ueda
Shingo Nishikawa
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Dai Nippon Printing Co., Ltd.
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Definitions

  • the present invention is based on the following: Regarding the volume hologram laminate or the label for forming the volume hologram laminate with the transparent hologram image attached to the surface of the photograph or information column attached to the spot etc. for the purpose of ensuring security, especially The present invention relates to a volume hologram laminate or a label for forming a volume hologram laminate which can prevent intentional re-sticking.
  • the hologram is placed on the surface of the photograph to prevent intentional replacement for the purpose of falsification, etc.
  • a technology for preventing counterfeiting by sticking a tag is disclosed in Japanese Utility Model Publication No. Hei 5-48215, Japanese Patent Laid-Open No. Hei 5-210181, and the like.
  • the technology described in these publications utilizes the hologram force with an image ⁇ that the image has the same function as a stamp or the like in a conventional identification card or the like.
  • the hologram layer is destroyed by using the softness of the hologram layer against separation of the protective film for the purpose of falsification, etc.
  • the hologram layer will follow the surface protection film, and the hologram layer will be separated. Traces such as pasting pictures or falsifying information may become unclear, and for security purposes, the forgery prevention function must be further ensured. There has been demanded.
  • the first volume hologram laminate of the present invention is obtained by sequentially laminating a first binding agent layer, a volume hologram layer, and a surface protection film on a base material such as a certificate.
  • the separation strength when separating the laminate comprising the layer and the surface protective film is determined by the breaking strength or the product of the laminate comprising the volume hologram layer and the surface protective film. It is characterized by having a tensile strength of 1% elongation in the layered body.
  • the peel strength when separating the laminate comprising the volume hologram layer and the surface protection film from the base material is 0.1 l kg / 25. mm to 5.0 KgZ25 mm, and the breaking strength or the 1% elongation in the laminate obtained by sequentially laminating the first pressure-sensitive adhesive layer, the volume hologram layer, and the surface protection film.
  • OK gZmm 2 is characterized by a tensile strength of 0. 0 l K gZmm 2 to 5.
  • the volume hologram layer and the surface protection film are laminated with an adhesive layer interposed therebetween. Further, in the first volume hologram laminate, a surface of the surface protective film is subjected to a hard coat treatment.
  • the surface protection film surface has been subjected to a release treatment.
  • a label for producing a first volume hologram laminate wherein a first pressure-sensitive adhesive layer, a hologram layer, and a surface protection film are sequentially laminated on a release paper, and the release paper is released to form a base for a certificate or the like. It is characterized by being stuck on a material.
  • the label for producing the first volume hologram laminate which has a separation strength of 0.1 L K gZ 25 when the laminate comprising the volume gram layer and the surface protective film is separated from the substrate.
  • mm to 5.0 KgZ25 mm and the breaking strength of a laminate obtained by sequentially laminating the first pressure-sensitive adhesive layer, the volume hologram layer, and the surface protection film, or 1% in the laminate.
  • tensile strength elongation characterized in that 0.5 a 0 1 K gZmm 2 ⁇ 5.
  • OK gZmm 2 characterized in that 0.5 a 0 1 K gZmm 2 ⁇ 5.
  • the label for producing a first volume hologram laminate is characterized in that a volume hologram layer and a surface protection film are laminated with a first pressure-sensitive adhesive layer interposed therebetween.
  • the first volume-housing gram laminate of the present invention can reliably destroy the volume hologram display body when a photo is pasted or the information field is falsified, and ensures forgery prevention.
  • the first volume hologram laminate production label can easily produce the first volume hologram laminate.
  • the second volume hologram laminate of the present invention is a volume hologram laminate in which a first pressure-sensitive adhesive layer, a volume hologram layer, a second pressure-sensitive adhesive layer, and a surface protection film are sequentially laminated on a base material.
  • a direction perpendicular to the separation direction is used. It is characterized by generating TO.
  • a third pressure-sensitive adhesive layer, a colored sheet, a first pressure-sensitive adhesive layer, a volume hologram layer, a second pressure-sensitive adhesive layer, a surface protection film are provided on a substrate.
  • the separation strength of the surface protective film from the volume hologram laminate is 0.001 kg / 25 mn! 0.1 Kg / 25 mm, and the separation strength between the substrate and the volume hologram layer is 0.1 Kg / 25 mm to 5.0 KgZ25 mm. I do.
  • the volume hologram layer is made of a photosensitive material for dry volume phase hologram recording using a matrix polymer, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator and a sensitizing dye. It is characterized by becoming.
  • the label for preparing a second volume hologram laminate of the present invention is a volume hologram laminate in which a first pressure-sensitive adhesive layer, a volume hologram layer, a second pressure-sensitive adhesive layer, and a surface protection film are sequentially laminated on release paper.
  • the adhesiveness of the second pressure-sensitive adhesive layer is made weaker than the adhesiveness of the first pressure-sensitive adhesive layer, and when the surface protective film is separated from the volume hologram laminate, it is perpendicular to the separation direction. It is characterized by generating a separation line in the direction.
  • a third adhesive layer a colored sheet, a first adhesive layer, a body hologram layer, a second adhesive layer, A volume hologram laminate in which surface protective films are sequentially laminated, wherein the Doo
  • the separation direction is Is characterized by causing a separation line in a direction perpendicular to the direction.
  • the separation line is generated, and even if the hologram fili is to be copied, the separation line is also copied at the same time and can be distinguished from the real one. Further, even if the hologram having the separation line is replaced on another substrate, it is possible to determine the authenticity based on the presence or absence of the separation line, thereby ensuring forgery prevention.
  • the second volume hologram laminate production label can easily produce the second volume hologram laminate.
  • a heat seal layer, a volume hologram layer, an adhesive layer, and a surface protection film are sequentially laminated on a base material such as a certificate, and the entire surface of the laminate is heat sealed. It is characterized by having been done.
  • Another embodiment of the third volume hologram laminate of the present invention is a volume hologram laminate in which an adhesive layer, a volume hologram layer, a heat seal layer, and a surface protection film are sequentially laminated on a base material such as a certificate.
  • the volume hologram layer including the layer 5 is covered with a surface protective film and laminated on a base material such as a certificate, and the entire peripheral edge of the volume hologram layer is included. Only the entire periphery of the volume hologram laminate is heat-sealed.
  • the third volume hologram laminate is characterized in that heat sealing is performed at 100 to 180.
  • the third label for producing a volume hologram laminate of the present invention is characterized in that a heat seal layer, a volume hologram layer, an adhesive layer, and a surface protective film are sequentially laminated on release paper.
  • Another embodiment of the third label for producing a volumetric gram gram laminate according to the present invention is that a pressure-sensitive adhesive layer, a volume hologram layer, a heat seal layer, and a surface protection film are sequentially laminated on a release paper; When laminated on a base material such as a certificate, the surface protection film is sized to cover the entire periphery of the end of the volume hologram layer.
  • the third volume hologram laminate of the present invention can surely break the volume hologram display body when trying to separate the laminate, thereby ensuring the prevention of forgery such as re-pasting of a photograph.
  • the third volume hologram laminate production label can easily produce the third volume hologram laminate.
  • the fourth volume hologram laminate of the present invention is a volume hologram laminate in which a hologram film layer having a surface protective film formed on a surface is adhered to a base material. At least one pressure-sensitive adhesive layer of the second pressure-sensitive adhesive layer for bonding the hologram layer and the first pressure-sensitive adhesive layer for bonding the hologram layer and the substrate is provided with a distribution force in terms of adhesive force. .
  • the fourth volume hologram laminate production label of the present invention is a volume hologram laminate production label used for producing a fourth volume hologram laminate, wherein the label is formed on a release paper.
  • a first pressure-sensitive adhesive layer, a volume hologram layer, a second pressure-sensitive adhesive layer, and a surface protection film are sequentially laminated, and the release paper is separated and adhered to a base material such as a certificate.
  • At least one of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer is provided with a distribution of adhesive force in a surface thereof.
  • the volume hologram display body when the laminate is to be separated, the volume hologram display body can be reliably destroyed, and the forgery such as replacement of a photograph can be reliably prevented. Further, the fourth volume hologram laminate production label can easily produce the fourth volume hologram laminate.
  • the fifth volume hologram laminate of the present invention is a volume hologram laminate in which a first pressure-sensitive adhesive layer, a volume hologram layer, a second pressure-sensitive adhesive layer, and a surface protection film are sequentially laminated on a base material, i
  • a microcapsule in which a volume hologram layer destruction material is encapsulated is contained in an adhesive layer, and the microcapsules can be destroyed at the time of interlayer separation of the volume hologram laminate.
  • Another embodiment of the fifth body-hologram laminate of the present invention includes a third pressure-sensitive adhesive layer, a colored sheet, a first pressure-sensitive adhesive layer, a volume hologram layer, a second narrowing adhesive layer, and a surface.
  • protection A volume capsule having a volume hologram layer and a microcapsule encapsulating a volume hologram layer in a pressure-sensitive adhesive layer adjacent to the volume capsule layer, The microcapsule can be broken at the time of interlayer separation of the volume hologram laminate.
  • the volume hologram layer forming substance in the fifth volume hologram laminate comprises a matrix polymer, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a sensitizing dye
  • the volume hologram layer breaking material is It is characterized by being an organic solvent having solubility in a layer-forming substance and a plasticizer having Z or a swelling action.
  • the fifth label for producing a volume-housing gram laminate according to the present invention is a label for producing a volume-housing gram laminate used for producing the fifth volume-housing gram laminate.
  • Another embodiment of the fifth volume hologram laminate production label of the present invention is a volume hologram laminate production label used to produce another embodiment of the fifth volume hologram laminate.
  • a third adhesive layer, a coloring sheet, a first adhesive layer, a volume hologram layer, a second adhesive layer, and a surface protection film are sequentially laminated on a release paper, and an adhesive layer adjacent to the volume hologram layer is provided.
  • a microcapsule in which a volume hologram layer destruction material is encapsulated is contained therein so that the microcapsule can be destroyed when separating the layers of the volume hologram laminate.
  • the volume hologram layer forming substance in the fifth volume hologram laminate production label comprises a matrix polymer, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a sensitizing dye, and a volume hologram layer destruction material.
  • a volume hologram layer destruction material Is an organic solvent having a solubility in the volume hologram layer forming substance and / or a plasticizer having a swelling action.
  • the volume hologram layer flows out due to breakage of the microcapsules. Even if the photo is destroyed by the volume hologram layer destruction material and the photo is replaced, the replacement of the photo can be easily confirmed by confirming the broken hologram, thereby ensuring forgery prevention. It is.
  • the fifth volume hologram laminate production label can easily produce a volume hologram laminate.
  • the sixth volume hologram laminate of the present invention is formed on a substrate such as a certificate.
  • Pressure-sensitive adhesive layer volume hologram layer containing fine particles having a uniform uniform particle size of 1 nm to 100 nm in a range of 100 parts by weight to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the photosensitive material, surface protection. It is characterized in that the films are sequentially laminated.
  • the fine particles in the sixth volume hologram laminate are phosphor fine particles that emit fluorescence when irradiated with ultraviolet light.
  • a pressure-sensitive adhesive layer, a plastic particle or a glass bead having a refractive index substantially equal to that of a material are provided on a base material such as a certificate. It is characterized in that a volume hologram layer containing 100 parts by weight to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight, a surface protective film strength, and 'laminated sequentially.
  • the volume hologram layer and the surface protection film are laminated via an adhesive layer.
  • the sixth label for producing a volume gram gram laminate according to the present invention comprises: (1) an adhesive layer on release paper, and an average primary particle size of 1 ⁇ ! It is characterized in that a volume hologram layer containing 100 to 100 parts by weight of fine particles of up to 100 nm in weight per 100 parts by weight of the photosensitive material and a surface protective film are sequentially laminated.
  • the sixth aspect is characterized in that the fine particles in the label for producing a volume hologram laminate are fluorescent fine particles that emit fluorescence upon irradiation with ultraviolet rays.
  • Another embodiment of the label for producing a volumetric gram gram laminate according to the sixth aspect of the present invention is as follows.
  • An adhesive layer is formed on a release paper, and plastic particles or glass beads having substantially the same refractive index as the material are formed on the material.
  • a volume hologram layer containing 100 parts by weight to 100 parts by weight with respect to parts by weight, and a surface protective film are sequentially laminated.
  • the sixth volume hologram laminate of the present invention is capable of breaking the rest hologram layer when the laminate is to be separated, and assures the prevention of forgery such as replacement of a photograph. Further, the sixth volume hologram laminate production label can easily produce a volume hologram laminate.
  • the seventh volume hologram laminate of the present invention is characterized in that an adhesive layer, a volume hologram layer, a resin layer containing a monomer or a plasticizer, and a surface protection film are sequentially laminated on a base material such as a certificate.
  • the resin layer containing the above monomer or plastic and a surface protective film are laminated via an adhesive layer.
  • a pressure-sensitive adhesive layer, a volume hologram layer, a brittle layer, a pressure-sensitive adhesive layer, and a surface protection film are formed on a substrate such as a certificate. It is characterized by being stacked.
  • the label for producing a volume gram gram laminate according to the seventh aspect of the present invention is characterized in that an adhesive layer, a volume hologram layer, a resin layer containing a monomer or a plasticizer, and a surface protective film are sequentially laminated on release paper.
  • a resin layer containing the above monomer or plasticizer and a surface protection film are laminated via an adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer, the volume hologram layer, the brittle layer, the pressure-sensitive adhesive layer, and the surface protective film are laminated on release paper. It is characterized by.
  • the eighth volume gram gram laminate according to the present invention comprises: a first pressure-sensitive adhesive layer on a substrate such as a certificate; A volume hologram layer and a surface protection film are sequentially laminated, and a puttering treatment section between the volume hologram layer and the surface protection film that makes the adhesiveness between the volume hologram layer and the surface protection film different depending on the adhesive portion is provided.
  • the volume hologram layer is separated and broken into a portion sticking to the base material side and a portion clinging to the surface protection film side, or is stretched. It is characterized in that
  • the above-mentioned volume hologram layer or surface protection film is characterized in that it is made to have mutual adhesiveness by irradiation with ultraviolet light or heating, or the adhesiveness is reduced.
  • a first pressure-sensitive adhesive layer, a volume hologram layer, a second pressure-sensitive adhesive layer, and a surface protection film are sequentially laminated on a base material such as a certificate.
  • a patterning treatment section is provided between the second pressure-sensitive adhesive layer and the surface protection film to make the adhesion between the second pressure-sensitive adhesive layer and the surface protection film different depending on the pressure-sensitive adhesive portion.
  • the volume hologram layer is characterized in that the volume hologram layer is separated and broken or stretched into a portion sticking to the substrate and a portion sticking to the surface protective film when the body is separated.
  • the patterning section for making the adhesiveness in the eighth volume hologram laminate different depending on the adhesion portion is a non-uniform release agent layer.
  • the eighth volume hologram laminated body is characterized in that a lamination layer of a surface protective film is provided with a single layer of a bramer for enhancing adhesiveness.
  • the patterning processing section for making the adhesiveness of the eighth volume hologram laminate different depending on the adhesive portion is a single layer of a pattern-like primer for enhancing the adhesiveness.
  • a patterning processing section for making the adhesiveness of the eighth volume hologram laminate different depending on the adhesive portion, the surface protective film laminated surface is not covered. It is characterized by being treated for easy adhesion in the evening shape.
  • a first pressure-sensitive adhesive layer, a volume hologram layer, a second pressure-sensitive adhesive layer, and a surface protection film are sequentially stacked on a base material such as a certificate. And the first adhesive layer and the volume hologram layer between the first adhesive layer and the volume hologram layer.
  • a coating processing section is provided to make the adhesiveness between the mouth gram layers different depending on the adhesive portion, and when the laminate is to be separated from the substrate, the portion where the volume hologram layer adheres to the substrate side and the surface protection It is characterized by being broken apart or stretched separately from the portion that adheres to the film side.
  • the label for producing an eighth volume hologram laminate of the present invention is a label for producing a volume hologram laminate used for producing the eighth volume hologram laminate, wherein The first pressure-sensitive adhesive layer, the volume hologram layer, and the surface protection film are laminated next to each other, and between the volume hologram layer and the surface protection film, the adhesiveness between the volume hologram layer and the surface protection film is determined by an adhesive portion.
  • the paper processing unit is characterized in that the release paper is separated and attached to a base material such as a certificate.
  • the second embodiment of the eighth volume hologram laminate production label of the present invention is the production of a volume hologram laminate used for producing the above-described eighth embodiment of the eighth volume hologram laminate.
  • a label for the first adhesive layer, a volume hologram layer, a second adhesive layer, and a surface protection film, which are sequentially laminated on a release paper, and the second adhesive layer and the surface protection film are laminated.
  • a pad-Jung treatment section is provided between the second pressure-sensitive adhesive layer and the surface protection film to make the adhesion between the second pressure-sensitive adhesive layer and the surface protection film different depending on the adhesive portion. It is characterized by being stuck.
  • the third embodiment of the eighth volume hologram laminate production label of the present invention is a volume hologram laminate production used for producing the eighth embodiment of the eighth volume hologram laminate described above.
  • An adhesive processing section for providing different adhesiveness between the adhesive layer and the volume hologram layer depending on the adhesive portion is provided, and the release paper is separated and attached to a base material such as a certificate. It is characterized by being.
  • the eighth volume hologram laminate of the present invention can surely break the volume hologram display when a photo is pasted or the information field is falsified, thereby ensuring forgery prevention.
  • the eighth volume hologram laminate production label can easily produce the eighth volume hologram laminate.
  • FIG. 1 is a diagram for explaining a first volume hologram laminate of the present invention in a front view thereof.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view taken along line AA of FIG. 1, and is a diagram for explaining a first volume hologram laminate of the present invention.
  • FIG. 3 is a view for explaining another embodiment of the first volume hologram laminate of the present invention.
  • FIG. 4 is a diagram for explaining a case where the first volume hologram laminate of the present invention is separated.
  • FIG. 5 is a diagram for explaining a case where the first volume hologram laminate of the present invention is separated.
  • FIG. 6 is a view for explaining a first volume hologram laminate production label of the present invention by a cross section.
  • FIG. 7 is a sectional view for explaining a second volume hologram laminate of the present invention.
  • FIG. 8 is a cross-sectional view for explaining another embodiment of the second volume hologram laminate of the present invention.
  • FIG. 9 (a) is a schematic cross-sectional view showing a state when the surface protection film in the second volume hologram laminate of the present invention is separated, and FIG. 9 (b) is a perspective view of the same.
  • FIG. 10 is a cross-sectional view for explaining the second label for producing a volume hologram laminate of the present invention.
  • FIG. 11 shows a measurement result of a state of a change in separation strength when the surface protective film is peeled off in the second volume hologram laminate of the present invention.
  • FIG. 12 is a cross-sectional view for explaining the third volume hologram laminate of the present invention.
  • FIG. 13 is a cross-sectional view for explaining another embodiment of the third volume hologram laminate of the present invention.
  • FIG. 14 is a view for explaining a heat seal portion in another embodiment of the third volume hologram laminate of the present invention.
  • FIG. 15 is a diagram for explaining a third label for producing a volume hologram laminate of the present invention.
  • FIG. 16 is a view for explaining another embodiment of the third label for producing a volume hologram laminate of the present invention.
  • FIG. 17 is a view showing a first embodiment of a fourth volume hologram laminate of the present invention.
  • FIG. 18 is a diagram for explaining a state in which the hologram 3 is displaced from the direction indicated by B in the configuration shown in FIG. 17 (a).
  • FIG. 19 is a diagram showing a second embodiment of the fourth volume hologram laminate of the present invention.
  • FIG. 20 is a view showing a third embodiment of the fourth volume hopper gram laminate of the present invention.
  • FIG. 21 is a diagram showing a fourth embodiment of the fourth volume hologram laminate of the present invention.
  • FIG. 22 is a cross-sectional view for explaining a fifth volume hologram laminate of the present invention.
  • FIG. 23 is a sectional view for explaining another embodiment of the fifth volume hologram laminate of the present invention. It is sectional drawing.
  • FIG. 24 is a cross-sectional view illustrating a fifth volume hologram laminate production label of the present invention.
  • FIG. 25 is a cross-sectional view for describing a sixth volume hologram laminate of the present invention.
  • FIG. 26 is a cross-sectional view for explaining a third embodiment of the sixth volume hologram laminate of the present invention.
  • FIG. 27 is a cross-sectional view for explaining the sixth volume hologram laminate production label of the present invention.
  • FIG. 28 is a cross-sectional view for explaining a seventh volume hologram laminate of the present invention. is there.
  • FIG. 29 is a cross-sectional view for explaining another embodiment of the seventh volume hologram laminate of the present invention.
  • FIG. 30 is a cross-sectional view for explaining a label for producing a seventh volume hologram laminate of the present invention.
  • FIG. 31 is a view for explaining an eighth volume hologram laminate of the present invention.
  • FIG. 32 is a diagram for explaining, by a plan view, a buttering processing section for making the adhesiveness different.
  • FIG. 33 is a view for explaining a second embodiment of the eighth volume hologram laminate of the present invention.
  • FIG. 34 is a diagram for explaining a third embodiment of the eighth volume hologram laminate of the present invention.
  • FIG. 35 is a diagram for explaining a case where the eighth volume hologram laminate of the present invention is separated.
  • FIG. 36 is a view for explaining an eighth volume hologram laminate manufacturing label of the present invention by a cross section.
  • FIG. 37 is a diagram for explaining a recording Z reproduction method of a Lippmann hologram.
  • FIG. 38 is a diagram for explaining a recording / reproducing method of a transmission type and volume type hologram.
  • the first volume hologram laminate and the label for producing a volume hologram laminate of the present invention will be described.
  • FIG. 1 shows a front view of the first volume hologram enamel body of the present invention
  • FIG. 2 is a cross-sectional view taken along line AA of FIG.
  • 1 is the first volume-housing gram laminated body
  • 2 is a base material for a certificate or the like
  • 3 is a photo or information field stuck
  • 4 is a face photograph
  • ' is an information field
  • 5' is the first.
  • 6 is volume hologram layer
  • 7 is surface protection film
  • Fig. 1 illustrates a case where the volume hologram laminate is an examination ticket.
  • Personal information 8 such as name and examination number is written on the base material 2, and a face photograph 4 and an information column 4 'are displayed. It is to be stuck.
  • the information column 4 ′ is a column for describing the proof matter etc. of the person who brings the certificate, and is attached in a seal shape like a photograph.
  • a hologram image such as a school name or a school emblem is recorded with interference fringes corresponding to the hologram interference pattern.
  • the personal information 8 may be recorded at a place where the hologram 3 is attached or at a place other than the place where the hologram 3 is attached.
  • the individual information can be recorded at an appropriate place on the base material 2 as needed.
  • a face photograph 4 and an information column 4 ′ are adhered on a substrate 2 via a photo paste glue 3.
  • a volume hologram layer 6 and a surface protection film 7 are sequentially laminated via a first pressure-sensitive adhesive layer 5 ′ so as to straddle the base material 2, the face photograph 4, and the information column 4 ′.
  • the base material 2 paper, synthetic paper, a film or sheet made of synthetic resin or metal can be used, and a sheet shape such as an examination card as shown in FIG. 1, a card shape such as an ID card, In addition, credit card, booklet such as a passport, or the like, which generally records predetermined individual information may be used.
  • the glue 3 has an adhesive strength that makes it impossible to separate the photograph 4 and the information column 4 ′ from the base material 3 even if the laminate composed of the volume hologram layer and the surface protection film is separated from the base material. Any common starch paste or synthetic paste can be used.
  • the face photograph 4 a known photographic material represented by a silver salt, a sublimation transfer image, or the like may be used, and the image need not necessarily be an image of a face, and an individual such as a fingerprint or a palm print is specified. It may be an image displaying a possible portion.
  • the certificate is a certificate for a sports event or the like
  • the information column 4 ′ is a number, a letter, or the like. It is displayed in monochrome or color display by printing or ink jet, and can show the venue name, whether or not it is a player, qualifications such as affiliation, and additional information by the organizer.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer 5 ′ has a re-adhesive property on the substrate 2 after releasing a release paper described later in the first volume hologram laminate production label of the present invention, for example, Acrylic resin, acrylate resin, vinyl acetate resin, or their copolymer, styrene-butadiene copolymer, natural rubber, casein, gelatin, rosin ester, terpene resin, phenolic resin, styrene resin, chroman indene Resin, polyvinyl ether, silicone resin, etc .; and, for example, alpha cyanoacrylate, silicone, maleimide, styrene, polyolefin, resorcinol, polyvinyl ether adhesive, and heat sealant.
  • Examples thereof include evening resin, polycarbonate resin, polypropylene resin, epoxy resin, phenol resin, thermoplastic elastomer such as SBS, SIS, SEBS, and SEPS, and reaction hot melt resin.
  • the thickness of these pressure-sensitive adhesive layers is preferably 4 m to 20 m.
  • the recording material for the volume hologram layer 6 examples include known volume hologram recording materials such as a silver salt material, a gelatin dichromate emulsion, a photopolymerizable resin, and a photocrosslinkable resin.
  • a silver salt material such as silver salt material, a gelatin dichromate emulsion, a photopolymerizable resin, and a photocrosslinkable resin.
  • the photosensitivity for dry volume phase type photogram recording composed of a matrix polymer, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a sensitizing dye. The material is preferred.
  • Examples of the photopolymerizable compound include photopolymerization having at least one ethylenically unsaturated bond in one molecule, photocrosslinkable monomers, oligomers, prepolymers, and mixtures thereof, as described below.
  • Examples thereof include unsaturated carboxylic acids and salts thereof, esters of unsaturated carboxylic acids and aliphatic polyhydric alcohol compounds, and unsaturated amide compounds of rubonic acid and aliphatic polyamine compounds.
  • unsaturated carboxylic acid monomer examples include acryloline acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid, and their halogen-substituted unsaturated carboxylic acids, for example, chlorinated unsaturated carboxylic acids, Brominated unsaturated carboxylic acids, fluorinated unsaturated carboxylic acids and the like can be mentioned.
  • salts of unsaturated carboxylic acids include the sodium salts and potassium salts of the aforementioned acids.
  • the monomer of an ester of an aliphatic polyhydric alcohol compound and an unsaturated ruponic acid include ethylene glycol diatalylate, triethylene glycol diatalylate, and 1,3-butanediol as an acrylate resin.
  • Triacrylate trimethyl lipoyl ⁇ pantri (atalyloyloxypropyl) ether, trimethylolethane triacrylate, hexanediol diacrylate, 1,4-cyclohexanediol diatalylate, tetraethylene glycol diacrylate Crylate, Penyu Erythritol Thorium Crylate, Pentaerythri Thor Triattrilate, Penyu Erythritol Tetra Crylate, Jippen Erythri Thor Jiacrylate, Jippen Erythri Thornitol Recreate, Jippen Yuri Erythritol tetraacrylate, dipentyl erythritol hexaacrylate, sorbitol triacrylate, sorbitol tetraatarylate, sorbitol penyl acrylate, sorbitol hexaacrylate, Tri (acryloyloxetil) is
  • Fat Btt Examples of monomers of the ester of a polyhydric alcohol compound and an unsaturated carboxylic acid include: as an acrylate ester, ethylene glycol diatalylate 1 end
  • Methacrylic acid esters include tetramethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolethane trimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1, 3 — Butanediol dimethacrylate, hexanediol dimethacrylate, pen erythritol dimethacrylate, pen erythritol trimet crelate, pentaerythritol tetramethacrylate, dipentaerythritol dimethacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate, sorbitol trimet Acrylate, sorbitol tetramethacrylate, bis (p- (3-methacryloxy) 2-Hydroxypropoxy) phenyl] dimethylmethane, bis- [p
  • itaconic acid esters examples include ethylene glycol diester, propylene glycol diitanate, 1,3-butanediol diitaconate, 1,4-butanediol diitaconate, tetramethylene glycol diitaconate, and Erythritol toy konate, sorbitol tetra ita corn and the like.
  • crotonic esters include ethylene glycol dicrotonate, tetramethylene glycol dicrotonate, erythritol dicyclopentane, and sorbitol tetracrotonate.
  • isocrotonic acid ester examples include ethylene glycol diisocrotonate, pentaerythritol diisocrotonate, and sorbitol tetraisocrotonate.
  • maleic acid esters include ethylene glycol dimaleate, triethylene glycol dimaleate, pentaerythritol dimalerate, and sorbitol tetramaleate.
  • halogenated unsaturated carboxylic acids examples include 2,2,3,3-tetrafluoropropylacrylate, 1H, 1H, 2H, 2H-heptadecafluorodecylatarylate, 2,2, 3,3-tetrafluoropropyl methacrylate, 1 H, 1 H, 2 H, 2 H-heptadecafluorodecyl methacrylate, methacryloleic acid 1,2,4,6-tribromophenyl, dibromoneopentyldimethyl Evening acrylate (trade name: NK ester DBN, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), dibromopropyl acrylate (trade name: NK ester A-DBP, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), dibromopropyl methacrylate (Trade name: NK Ester DBP, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), methacrylic acid chloride, 2,
  • amide monomers of an unsaturated carboxylic acid and an aliphatic polyamine compound examples include methylenebisacrylamide, methylenebismethacrylamide, 1,6-hexamethylenebisacrylamide, 6-Hexamethylenebismethacrylamide, Jethylentriaminetrisacrylamide, Xylylenebisacrylamide, Xylylenebismethacrylamide, N-Phenylmethacrylamide, Diacetona Krillamide etc. are available.
  • R and R ′ represent hydrogen or a methyl group.
  • those described as photocurable monomers and oligomers in the Japan Association Journal Vol. 20, No. 7, pp. 300-308 can also be used.
  • Other monomers containing phosphorus include mono (2-acryloyl quichetyl) acid phosphate (trade name: Light Ester PA, manufactured by Kyoeisha Yushi Kogyo Co., Ltd.) and mono (2-methacryloyl ethyl) Acid Phosphate (trade name: Liteester II, manufactured by Kyoeisha Yushi Kagaku Kogyo Co., Ltd.); and Epoxy Acrylate-based brand name: Lipoxy VR-600 (manufactured by Showa Kogaku Co., Ltd.) ⁇ Name: Reboxy VR-90 (manufactured by Showa Koka ⁇ "Co., Ltd.).
  • the ⁇ fcfi initiator is preferably decomposed after hologram recording from the viewpoint of stabilization of the recorded hologram. For example, organic peroxides are preferable because they are easily decomposed by irradiation with ultraviolet rays.
  • Sensitizing dyes include thiopyridyl salt dyes, merocyanine dyes, quinoline dyes, styrylquinoline dyes, ketocoumarin dyes, thioxanthene dyes, xanthene dyes, oxonol dyes having absorption light at 350 to 600 nm, Examples thereof include cyanine dyes, rhodamine dyes, thiopyrylium salt-based dyes, pyrylium ion-based dyes, and diphenyl-donium ion-based dyes. In addition, a sensitizing dye having absorption light in a wavelength region of 350 nm or less or 600 nm or more may be used.
  • the matrix-polymer that is a binder resin is polymethacrylic acid ester or its partial hydrolyzate, polyvinyl acetate or its hydrolyzate, polyvinyl Nyl alcohol or its partially acetalized product, triacetyl cellulose, polyisoprene, polybutadiene, polychlorobrene, silicone rubber, polystyrene, polyvinyl butyral, polychlorinated polyprene, polyvinyl chloride, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, poly — N-vinylcarbazole or its derivative
  • a copolymer containing at least one of a group of copolymerizable monomers such as vinyl chloride, vinyl chloride and vinyl acetate as a polymerization component, or a mixture thereof is used.
  • the photopolymerizable compound is used in a proportion of 100 parts by weight to 100 parts by weight, preferably 100 parts by weight to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin.
  • the photopolymerization initiator is used in an amount of 1 to 10 parts by weight, preferably 5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.
  • the sensitizing dye is used in an amount of 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.01 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the resin.
  • examples of the active material component include a plasticizer, glycerin, diethylene glycol, triethylene glycol, various nonionic surfactants, positive ion surfactants, and anionic surfactants.
  • These hologram recording materials include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, benzene, toluene, xylene, chlorbenzene, tetrahydrofuran, methyl sorb, methyl sorb, methyl sorb acetate, ethyl sorb acetate, and ethyl acetate.
  • 1, 4 A coating solution with a solid content of 15% to 25% is prepared by using a solvent such as sun, dichloroethane, dichloromethane, chloroform, methanol, ethanol, isopropanol, or a mixture thereof.
  • OmniDex 352, 706 manufactured by Tubon Co., Ltd. may be mentioned.
  • the thickness of the hologram recording layer is from 0.1 m to 50 m, preferably from 5 m to 20 m.
  • the coating liquid is dried on a temporary base material, and then coated at a film thickness of 1 m to 100 m / zm, preferably 4 m to 20 m / m.
  • a temporary base material a glass plate having a thickness of 0.01 to 100 mm, preferably 1 to 5 mm, an acrylic plate, a polycarbonate plate, a polyethylene plate, a polypropylene plate, a polyethylene terephthalate plate, a polystyrene plate Plate and the like.
  • a glass substrate, an acrylic substrate, or a polycarbonate substrate having sufficient mechanical strength, low birefringence, and high transparency is used.
  • a protective layer is provided on the hologram El3 ⁇ 4 layer.
  • a polyethylene terephthalate film having a thickness of 0.01 to 10 mm, preferably 0.01 to 1 mm, a polyethylene film, a polypropylene film, a polyvinyl chloride film, an acrylic film, a polyacetylose
  • a transparent resin film having good weatherability, such as a film or a cellulose acetate film, is preferably stuck with a rubber roller, and a film-forming material such as triacetyl cellulose, polyvinyl alcohol, or polymethyl methacrylate is spin-coated. It may be formed by applying a single coating.
  • a single beam of two light beams for example, argon light, laser light (wavelength 51 (4.5 nm), etc., the process of describing interference fringes on the 21-layer hologram layer, from light sources such as ultra-high pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps, carbon arcs, xenon arcs, metal halide lamps, etc.
  • a stable hologram is obtained through the steps of decomposing the initiator and processing (eg, 120 ° C., 120 minutes) to diffuse and transfer the photopolymerizable compound.
  • the method of recording on the hologram recording layer is as follows. After applying the above-mentioned volume hologram recording material on a support film, the interference fringe corresponding to the wavefront of the light from the object is modulated in the form of transmittance modulation and refractive index modulation. In this case, the volume hologram master is closely contacted and exposed and developed, and is easily copied and recorded.
  • a reflection-type volume hologram Lipman hologram
  • a transmission-type volume hologram Lipman hologram
  • the Lippmann hologram will be described as follows.
  • the Lippmann hologram is recorded in the arrangement shown in Fig. 37 (a), and is reproduced according to the principle shown in Fig. 37 (b).
  • coherent object light 1 1 1 with information of recorded object 0 is incident on one side of photosensitive material 1 1 0 and coherent reference light 1 1 2 of the same wavelength is incident on the opposite side at a predetermined angle at the same time, object The light 111 and the reference light 112 interfere with each other in the hologram light-sensitive material 110 to record a Lippmann hologram (volume type hologram interference document).
  • the hologram recording medium 120 (hologram sensitive material 110) is irradiated with the reproduction illumination light 122 from the same direction as the reference light 112 during recording, the incident light is Diffracted by hologram interference fringes
  • the diffracted light 1 2 3 is diffracted in the same direction as the light emitted from the position of the recording object 0, and reproduces the reproduced image 0 'at the original position of the recording object 0.
  • the reference light 1 at the time of recording When the reproduction illumination light 1 2 2 that advances in the opposite direction to 1 2 is applied to the back surface, the reproduction image is reproduced at the position of the original word at the object 0.
  • the Lippmann hologram is a three-dimensional object or a plane. A reproduced image of a picture of an object is reproduced in a predetermined space.
  • Lippmann holograms are that they can be reproduced by ambient light such as indoor illumination light, that they have wavelength selectivity, that they have angle selectivity, that they can record and reproduce three-dimensional objects, and that they can perform multiplex recording. And so on.
  • a transmission type and volume type hologram will be described as follows.
  • a transmission-type and volume-type hologram is recorded in an arrangement as shown in FIG. 38 (a) and is reproduced according to a principle as shown in FIG. 38 (b).
  • a coherent body light 131 which has information on the recording object ⁇ ⁇ , is incident on one side of the thick hologram photosensitive material 130, and at the same time, a coherent reference light 13 of the same wavelength 13 2 is made to enter from the same side at a predetermined angle.
  • the object light 13 1 and the reference light 13 2 interfere with each other in the hologram photosensitive material 130 to record a volume type hologram interference fringe.
  • the hologram recording medium 140 (hologram photosensitive material 130) on which the image is recorded is irradiated with the reproduction illumination light 132 from the same direction as the reference light 132 at the time of recording.
  • the incident light is diffracted by the recorded volume hologram interference fringes, and at that time tf ⁇ l 33 is diffracted in the same direction as the light emitted from the position of the recording object ⁇ , and the original recording object ⁇
  • the reproduced image ⁇ ' is reproduced at the position of.
  • the reproduction illumination light 1 32 that advances in the opposite direction to the reference light 1 32 during recording is applied to the back surface, the reproduced image is reproduced at the position of the original recording object 0.
  • hologram it is also possible to use a hologram that is substantially anti-KM by depositing a reflective layer on the back surface of a transmission-type volume hologram.
  • the surface protective film 7 is made of a polyethylene film, a polypropylene film, a polyfluoroethylene film, a polyvinylidene fluoride film, a polyvinyl chloride film, a polyvinylidene chloride film, an ethylene-vinyl alcohol film, a polyvinyl alcohol film.
  • the thickness of the protective film is 2 m to 200 m, and preferably 10 m to 50 m.
  • the surface protection film 7 is provided on the surface protection film 7.
  • a hard coat treatment is preferably performed according to.
  • the hard coat treatment is performed, for example, using a silicone, fluorine-containing silicone, melamine alkyd, urethane-acrylate (ultraviolet curable) or the like by a diving coating, a spray coating, a roll coating method, and then drying to a thickness of 1 m. 550 m, preferably 3 m ⁇ 25 cz m.
  • a surface treatment film 7 or a hard coat treated surface is subjected to a release treatment force in order to prevent the film from being peeled off by sticking a film having high resilience in forgery, for example. Power to be done is good.
  • the release treatment may be performed by a dip coating, a spray coating, or a roll coating method using a fluorine-based release agent, a silicone-based release agent, a stearate-based release agent, a box-based release agent, or the like.
  • the pressure-sensitive adhesive layer it is also preferable to make the pressure-sensitive adhesive layer, the volume hologram layer, and the surface protective film transparent.
  • the volume hologram laminate of the present invention in the above-described layer configuration, in order to prevent forgery such as re-pasting of a photograph or the like, for example, when an attempt is made to separate a surface protective film or the like, the volume hologram layer is surely destroyed.
  • the porpose is to do.
  • the separation strength between the volume hologram layer 6 and the surface protection film 7 is weak, the separation of the surface protection film 7 exposes the volume hologram layer.
  • the constituent material is acrylic resin-gelatin or the like, which is fragile, is easily destroyed, and makes forgery impossible.
  • the peel strength between the volume hologram layer 6 and the surface protective film 7 is strong, it and 7 to ⁇ following the ⁇ volume hologram layer is a surface protective film.
  • a second pressure-sensitive adhesive layer 5 is provided between the surface protective film 7 and the volume hologram layer 6, as shown in FIG.
  • the adhesive strength of the second pressure-sensitive adhesive layer 5 ′′ becomes higher than the adhesive strength of the first pressure-sensitive adhesive layer 5 ′, The mouth layer is separated following the separation of the surface protective film.
  • the release strength when separating the laminate of the Z surface protective film 7 is the breaking strength of these laminates, or the 1% elongation of these laminates. Is required to be greater than the tensile strength.
  • the bonding strength (Kg / 25mm) of the laminate from the base material is specified by JISZO237 as 180. Release test ⁇ Measured by Konno Seisakusho Co., Ltd., Model SV-201-1E tensile compression tester ⁇ . The measurement conditions are as follows.
  • the separation strength of the laminate is set to 0.1 l KgZ25mn! ⁇ 5.
  • OKg / 25mm, preferably 1 KgZ25mn! ⁇ 3KgZ25mm is good.
  • the release strength of the laminate is lower than 0.1 KgZ25 mm, it is necessary to use a laminate having insufficient strength as a laminate coated on a photograph due to the breaking strength of the laminate described later. Not practical.
  • the upper limit of 5.0 kg / 25 mm is the upper limit of the adhesive force of the adhesive having re-adhesiveness.
  • the laminate when separating the laminate from the substrate, the laminate needs to be broken or stretched by 1% or more. ⁇ ⁇
  • the breaking strength of the separated laminate, or the tensile strength at 1% elongation, is measured by Konno Seisakusho Co., Ltd., model SV-201-E tensile / compression testing machine in accordance with the provisions of JIS K7127-1 989. Is what is done. The measurement conditions are as follows.
  • the breaking strength of the separated laminate is shown in FIG. 5, and the stretching direction is shown in FIG.
  • the tensile strength at% elongation is 0.01 K / mm 2 to 5 K gZmm 2 , preferably 0.03 K gZmm 2 to 3 K g / mm 2 . If the breaking strength or the tensile strength at 1% elongation is lower than 0.01 kg / mm 2 , the laminated body to be separated is too brittle, and the strength of the laminated body to be laminated on the photograph increases. If the value exceeds 5.0 kg / mm 2 , the volume hologram layer follows the separation of the surface protective film, and the destruction of the volume hologram layer cannot be ensured.
  • the separation strength at the time of peeling the laminate composed of the volume phonogram layer and the surface protection film from the substrate is 0.1 KgZ25 mm. ⁇ 5. 0 K g / 2 5 mm, also 1% elongation tensile strength is 0. 0 1 K g / mm 2 ⁇ 5 the breaking strength or laminate in the laminate. in 0 K g / mm 2
  • the separation strength when separating the laminate comprising the volume hologram layer and the surface protection film from the base material is the breaking strength of the laminate comprising the volume hologram layer and the surface protection film, or the laminate strength. It should be greater than the tensile strength of 1% elongation at.
  • the laminate composed of the volume hologram layer and the surface protection film is separated from the base material, the laminate is broken or stretched by 1% or more to break the hologram recording. ⁇ Either the breaking strength or the 1% elongation tensile strength of the separated laminate should be within the range.
  • the breaking strength or the 1% elongation tensile strength of the laminate is the same as the breaking strength of the surface protection film 7 or the 1% elongation.
  • Examples of the surface protective film 7 include, among the surface protective films described above, polyethylene film (PE), polypropylene film (PP), ethylene-vinyl alcohol copolymer film (EVOH), and polyvinyl alcohol in relation to the release strength.
  • Film (PVA), polymethyl methacrylate film (PMMA), polye Mono-tersulfone film (PES), polyamide film (nylon film), tetrafluoroethylene-perfluoroalkylbutyl ether copolymer film (PFA) and the like are preferable. It can be in the range of breaking strength or 1% elongation tensile strength.
  • FIGS. 6 (a) and 6 (b) the label structure used in producing the first hologram laminate of the present invention will be described with reference to FIGS. 6 (a) and 6 (b).
  • 10 is a label for producing a volume hologram laminate
  • 11 is a release paper
  • the same reference numerals as those in FIGS. 2 and 3 denote the same contents.
  • the label 10 shown in FIG. 6 (a) is a label for producing the first volume hologram laminate, and the first pressure-sensitive adhesive layer 5 ', the volume hologram layer 6, the surface protection LUM 7 is laminated.
  • Release paper 11 In addition to the commonly used release paper, a release film obtained by releasing the surface of a polyethylene terephthalate film with a fluorine-based S agent or a silicone-based release agent may be used.
  • the surface of the release paper that is not on the side of the adhesive layer may be subjected to a release treatment in order to avoid blocking due to the adhesive protruding from the side of the label.
  • so-called "semi-punching” may be performed only on the laminated body portion so that the laminated body is separated from the release paper by an appropriate size. Also, cuts such as perforations are formed in the release paper. Te, you may.
  • the label 10 After releasing the release paper 11, the label 10 is laminated from the first adhesive layer 5 ′ side on the substrate 2 on which a photograph or the like is attached, and the volume hologram laminate shown in FIG. 2 is produced. It is.
  • the label shown in FIG. 6 (b) is obtained by laminating a first pressure-sensitive adhesive layer 5 ', a volume hologram layer 6, a second pressure-sensitive adhesive layer 5', and a surface protection film 7 on a release paper 11. .
  • the release paper is laminated from the first pressure-sensitive adhesive layer 5 ′ side on the base material 2 on which a photograph or the like is pasted, thereby producing a volumetric gramgram laminate shown in FIG. Is done.
  • the first volume hologram laminate production label is useful for producing the first volume hologram laminate.
  • a Lippman hologram was recorded on a hologram recording medium in which a hologram recording material layer (thickness: 20 m, Omnidex 706; manufactured by DuPont) and a polyvinyl chloride film were sequentially laminated on a polyethylene terephthalate film.
  • An adhesive (Nisse PE-118; manufactured by Nippon Carbide Co., Ltd.) was applied on a silicone separator (50 mm thick, SP-PET; Tokyo Cellophane Paper) at a dry film thickness of 10 Um.
  • a non-stretched ethylene vinyl alcohol copolymer film (film thickness: 12 zm: Eval EF-F; manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was laminated on the surface of the adhesive.
  • the release treatment of the surface of the ethylene vinyl alcohol copolymer film was performed by spraying a fluorine-based release agent (Mold Spat K681; manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.).
  • the label was laminated on the base material of the photograph and the itfg column from the side of the adhesive layer. After laminating and allowing to stand for 24 hours, an attempt was made to separate the laminate consisting of the surface protection film Z volume hologram layer, but it was confirmed that the surface protection film was broken and the volume hologram layer was also destroyed. did. ( ⁇ Measurement of separation strength)
  • silicone adhesive (silicone separator) (film thickness 50 ⁇ m, SP-PET; manufactured by Tokyo Cellophane Paper Co., Ltd.), adhesive (Nisset PE-1) 18; Nippon Riki-Vide Co., Ltd.) with a dry film thickness of 10 ⁇ m, and an adhesive polyester film (film thickness 50 / m, HP-7, Teijin Co., Ltd.) laminated on the adhesive surface.
  • a label for producing a volume hologram laminate was produced in the same manner as described above, except that a material whose surface was subjected to a release treatment in the same manner as in Example 1 was used.
  • the silicone separator in this label After separation of the silicone separator in this label, it was laminated on a photo and information column base material. After being laminated and left for 24 hours, the peel strength was measured by a 180 ° peel test specified in JIS Z0237, and the peel strength was 3.1 Kg / 25 mm. The volume hologram layer was separated following the PET film.
  • Example 1 Surface protective film in Example 1 Z adhesive layer Z Silicone silicone resin (film thickness 50 ⁇ m, SP-PET; manufactured by Tokyo Cellophane Paper Co., Ltd.) instead of silicone resin (Nisset KP-981; manufactured by Nippon Riki Co., Ltd.) with a dry film thickness of 10 m, and an unstretched polypropylene film (film thickness: 50 um: Tocello CP-SC, Tokyo Cellophane Paper) was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the same surface was subjected to a release treatment in the same manner as in Example 1 to prepare a label for producing a volume-housing gram laminate.
  • silicone resin film thickness 50 ⁇ m, SP-PET; manufactured by Tokyo Cellophane Paper Co., Ltd.
  • silicone resin Neisset KP-981; manufactured by Nippon Riki Co., Ltd.
  • an unstretched polypropylene film film thickness: 50 um: Tocello CP-SC, Tokyo Cellophane Paper
  • silicone seno was used instead of the surface protective film / adhesive layer / silicon separator in Example 1.
  • An adhesive (Nisset PE-118; manufactured by Nippon Riki-Vide Co., Ltd.) was applied on a resin (50 m thick, SP-PET; manufactured by Tokyo Cellophane Paper Co., Ltd.) at a dry film thickness of 10 m.
  • an extruded polyvinyl chloride film film thickness: 50 zm: manufactured by Riken Vinyl Industry Co., Ltd. was laminated on the adhesive surface, and the surface of which was subjected to a release treatment in the same manner as in Example 1 was used.
  • a label for producing a volume hologram laminate was produced.
  • the label was laminated on the photo and information column base material from the adhesive layer side. After laminating and allowing to stand for 24 hours, we tried to separate the laminate consisting of the surface protection film Z and the volume hologram layer. It was confirmed that it was impossible to reproduce.
  • the silicone adhesive (silicone separator) (film thickness 50 £ 50, SP- PET: manufactured by Tokyo Cellophane Paper Co., Ltd.) was replaced with an adhesive (Nisset PE- 1 1 8; Nippon Riki-Vide Co., Ltd.) at a dry film thickness of 1 O zm, and apply an easily-adhesive polyester film (film thickness 50 m, HP-7, manufactured by Teijin Limited) and a label for producing a volume hologram laminate in the same manner as in Example 1 except that the surface of the laminate was subjected to a release treatment as in Example 1. Was prepared.
  • the breaking strength of the laminate was measured in accordance with JISK 7127-1989, and it was 21.9 Kg / mm 2 .
  • An easily adhesive polyester film film thickness 50 5m, HP-7, manufactured by Teijin Limited
  • its breaking strength was 21 Kg / It was mm 2.
  • the label was laminated on a photo and information column base material from the adhesive layer side. After laminating and allowing to stand for 24 hours, an attempt was made to separate the laminate consisting of the surface protection film volume hologram layer. Due to the rigidity of the surface protective film, it was hard to separate from the interface of the pressure-sensitive adhesive layer on the photograph side, but could barely be separated, but separated without a large damage to the hologram layer.
  • the second volume hologram laminate and the label for producing the volume hologram laminate of the present invention will be described.
  • FIG. 1 in the first volume hologram laminate is used, and a front view thereof is shown.
  • FIG. 7 is a second view taken along line AA of FIG.
  • a sectional view of the volume hologram laminate is shown in FIG. 8, and a sectional view of another embodiment of the second volume hologram laminate is shown in FIG.
  • 5 is a third pressure-sensitive adhesive layer
  • 9 is a colored sheet
  • the other symbols are the same as those of the first volume gram stack.
  • FIG. 1 The description in FIG. 1 is the same as that of the first volume hologram laminate described above.
  • the second volume hologram laminate has a face photograph and an information column 4 adhered to a base material 2 via a photo-paste paste 3. 4, the first adhesive layer 5 ', the volume hologram layer 6, the second adhesive layer 5 ⁇ , 3 doo
  • the surface protection films 7 are sequentially laminated.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer 5 ′ may be, for example, an acrylic resin, an acrylate resin, a vinyl sulfate resin or a copolymer thereof, or a styrene-butadiene copolymer. Coalesce, natural rubber, casein, gelatin, rosin ester, terpene resin, phenolic resin, styrene resin, chromium indene fl, polyvinyl ether, silicone resin, etc.
  • Polyester resin polyethylene resin, d Ren-isobutyl acrylate copolymer resin, petital resin, polyvinyl acetate and its copolymer resin, cellulose derivative, polymethyl methacrylate resin, polyvinyl ether resin, polyurethane resin, polycarbonate resin, polypropylene resin, epoxy resin, phenol resin Thermoplastic elastomers such as SBS, SIS, SEBS, and SEPS, or reaction hot melt resins may be used.
  • Examples of the second pressure-sensitive adhesive layer 5 ′′ include acrylic resin, acrylate resin, or a copolymer thereof, styrene-butadiene copolymer, natural rubber, zein, gelatin, rosin ester, terpene resin, and phenol. Resins, styrenic resins, chromanindene resins, polyvinyl ethers, silicone resins, etc., as well as alpha cyanoacrylates, silicones, maleimides, styrenes, polyolefins, reblecinols, polyvinyl ethers And silicone-based pressure-sensitive adhesives.
  • Each adhesive layer has a thickness of 4 ⁇ ! It is good to apply and form to about 20 ⁇ m.
  • the second volume hologram laminate of the present invention when separating the volume hologram laminate, separates the adhesive between the surface protective film 7 and the volume hologram layer 6 by the second pressure-sensitive adhesive layer 5. It is assumed that the adhesiveness of the first adhesive layer 5 ′ is weaker than that of the first adhesive layer 5 ′. The adhesiveness of the second adhesive layer 5 ⁇ is weaker than that of the first adhesive layer 5 ' In order to improve the adhesiveness, it is preferable to select one of the first pressure-sensitive adhesive layer-forming material and the second pressure-sensitive adhesive layer-forming material from those having different tackiness.
  • Adhesiveness is indicated by the peel strength (Kg / 25mm) of the laminate, and is specified by JIS Z0237. 180 peel test (manufactured by Konno Seisakusho Co., Ltd., model SV-20 I-E tensile compression tester) The measurement conditions are the same as those of the first volume hologram laminate.
  • the tackiness of the second pressure-sensitive adhesive layer 5 "can be evaluated by the peel strength when the surface protective film 7 is separated from the laminate, and is 0.001 kg 25 to 0.1 kg / 25 mm, preferably 0.01 kg 25 mm. 1 kg / 25 mm to 0.1 kg / 25 mm
  • the adhesiveness of the first adhesive layer 5 ′ is larger than the adhesiveness of the second adhesive layer 5, and is different from that of the base material 2 and the photograph 4. It can be evaluated by the separation force between the volume hologram layers 6, and it is good to be 0.1 kg / 25 mm to 5.0 kg / 25 mm, preferably 0.5 kg / 25 mm to 3.0 kg / 25 mm.
  • the second volume hologram laminate of the present invention utilizes this phenomenon to prevent forgery. Even if an attempt is made to copy a hologram record after separating the surface protective film, the separation line is also copied at the same time, which is different from the real thing. You can tell what to do. Further, even if the hologram in which the divergence occurs is remounted on another substrate, the authenticity can be determined based on the presence or absence of the divergence.
  • FIG. 9 indicates a colored sheet
  • 5 indicates a third pressure-sensitive adhesive layer
  • the same reference numerals as those in FIG. 7 indicate the same contents.
  • a colored sheet is laminated on a base material via a third pressure-sensitive adhesive layer 5, and Second
  • the first adhesive layer 5 ′, the volume hologram layer 6, the second adhesive layer 5, and the surface protection film 7 are sequentially laminated.
  • the colored sheet 9 can be made of a polyester film, a triacetyl cellulose film, a polypropylene film, an acrylic film, or the like colored with a dye or a pigment that does not adversely affect the volume hologram recording layer. If there is, a transparent coloring sheet is used, and if there is no need to see through, an opaque coloring sheet is used.
  • the film thickness is preferably from 10 m to 100 / m.
  • the third pressure-sensitive adhesive layer 5 may be formed in the same manner using the first pressure-sensitive adhesive layer forming material described above, and its adhesiveness may be the same as that of the first pressure-sensitive adhesive layer 5 ′. Good.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer, the volume hologram layer, and the surface protection film are transparent.
  • reference numeral 20 denotes a label for producing a volume hologram laminate
  • reference numeral 11 denotes release paper
  • the same reference numerals as in FIGS. 7 and 8 denote the same contents.
  • the label 20 shown in FIG. 10 (a) is obtained by laminating a first pressure-sensitive adhesive layer 5 ', a volume hologram layer 6, a second pressure-sensitive adhesive layer 5 ", and a surface protection film 7 on a release paper 11.
  • the release paper 11 has the same content as the label for producing the first volume hologram laminate described above 1. After releasing the release paper, a photograph or the like was attached from the first pressure-sensitive adhesive layer 5 '. Laminated on the base material 2, the volume hopper gram laminate shown in FIG. 7 was produced.
  • the label 20 shown in FIG. 10 (b) has a third adhesive layer 5, a colored sheet 9, a first adhesive layer 5 ', a volume hologram layer 6, and a second adhesive
  • the layer 5 ⁇ and the surface protection film 7 are sequentially laminated.
  • Label 20 power certificate, credit When laminated on a substrate such as a card, the release paper 11 is separated, and then laminated on the substrate 2 from the third adhesive layer 5 to form the volume hologram laminate shown in FIG. It is made.
  • a Lippmann hologram was recorded on a hologram recording medium in which a hologram recording material layer (thickness: 20 ⁇ m, Omnidex 706; manufactured by DuPont) and a polyvinyl chloride film were laminated on a polyethylene terephthalate film around the time of JI. .
  • Adhesive (Nisset PE-118; manufactured by Nippon Carbide Co., Ltd.) is applied on a silicone separator (film thickness: 50 m, SP-PET; manufactured by Tokyo Cellophane Paper Co., Ltd.) by a die coating method. A laminate having a thickness of 20 m was prepared.
  • the polyvinyl chloride film of the hologram recording material obtained above was separated, and the silicone adhesive obtained above was laminated with the first adhesive layer 5 ′. '/ Silicone Separate Laminate.
  • the label was laminated on a paper substrate on which a photograph was attached from the side of the first pressure-sensitive adhesive layer 5 'as shown in FIG. After allowing the laminated material to stand for 24 hours, the surface protective film 7 was separated from the volume hologram laminate.
  • FIG. 11 shows the measurement results of the state of the change in the separation strength when the surface protective film is separated.
  • the state (a) in FIG. 11 corresponds to the part where the peeling line occurred, and the separating force occurred at intervals of 2 to 4 mm. Then, the force of laminating the surface protection film again, that is, the force 1 clearly remained.
  • silicone separator / first pressure-sensitive adhesive layer 5 used in the production of the label for producing a volume hologram laminate in Example 4, the following silicone separator /
  • the third pressure-sensitive adhesive layer side was used to attach a photograph onto a paper substrate. Then, as shown in FIG.
  • the surface protective film 7 was separated from the volume hologram laminate.
  • FIG. 12 is a third view taken along line AA of FIG.
  • FIG. 13 A sectional view of the volume hologram laminate of FIG. 13 is shown in FIG. 13, and a sectional view of another embodiment of the third volume hologram laminate is shown in FIG.
  • 5 ' is a heat seal layer
  • 5 is an adhesive layer
  • the same reference numerals as those in Fig. 2 indicate the same contents.
  • the third volume hologram laminate has an information column and a face photograph 4 attached to a base material 2 via a photo-pasting paste 3 on the base material 2.
  • a heat seal layer 5 ′, a volume hologram layer 6, an adhesive layer 5 ′′, and a surface protection film 7 are sequentially laminated so as to straddle the information field and the face photograph 4.
  • the base material 2, the photo sticking glue 3, the information column and the photograph of the face 4, the volume hologram layer 6, and the surface protection film 7 have the same contents as those of the first volume hopper gram laminate described above.
  • the heat sealing layer 5 ′ is made of, for example, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, polyamide, polyester resin 8 polyethylene resin, ethylene-isobutyl acrylate copolymer resin, butyral resin, polyvinyl acetate and its copolymer resin, cellulose.
  • Thermoplastic elastomer such as polystyrene derivative, polymethyl methacrylate resin, polyvinyl ether resin, polyurethane resin, polycarbonate resin, polypropylene resin, epoxy resin, phenol resin, SBS, SIS, SEBS, SEPS, or hot reaction It is made of a heat sealant such as a melt resin, and preferably has a thickness of 4 m to 20 m.
  • the adhesive layer 5 is made of, for example, an acrylic resin, an acrylate resin, a vinyl acetate resin, or a copolymer thereof, a styrene-butadiene copolymer, a natural rubber, casein, gelatin, rosin ester, terpene resin, phenol, Resin, styrene resin fl chromanindene resin, polyvinyl ether, silicone resin ⁇ 1, etc., as well as alpha cyanoacrylate, silicone, maleimide, styrene, polyolefin, resorcinol, polyvinyl ether And silicone-based pressure-sensitive adhesives.
  • the thickness of these pressure-sensitive adhesive layers is preferably 4 m to 20 m.
  • the surface protection film 7 has the same contents as the first volume hopper gram laminate described above. However, as a matter of course, it is necessary to be stable against the heat applied during heat sealing in consideration of the heat deformation temperature, melting point, and the like.
  • the entire surface of the laminate preferably only the entire peripheral edge of the laminate is heat-sealed using a heating roll or the like.
  • the heat sealing conditions are 100 ° C. to 180 ° C., preferably 120 ° C. to 160 ° C. Thereby, the influence of heating on the volume hologram layer can be reduced.
  • FIG. 13 shows a cross section of another embodiment of the third volume hologram laminate of the present invention
  • FIG. 14 is a plan view for explaining a heat seal portion. .
  • the area of the surface protection film 7 is made larger than the area of the volume hologram layer 6 so that the volume of the volume hologram layer is increased by the surface protection film. It is covered and laminated on base materials 2 and 4 for certificates and the like.
  • the heat-sealed portion is laminated by heat-sealing only the entire peripheral edge of the volume hologram laminate including the entire peripheral edge of the volume hologram layer 6, as indicated by hatching in FIG. It is a thing.
  • the adhesive force between the heat sealing portion and the volume hologram layer is extremely high, and the adhesiveness between the heat sealing portion and the volume hologram layer is extremely high. Therefore, even if the surface protection film is separated, the volume hologram layer can be reliably broken, and even if the photographic base material is forged, it is possible to easily confirm partial separation of the volume hologram layer, Can be impossible.
  • the heat seal layer, the pressure-sensitive adhesive layer, the volume hologram layer, and the surface protection film are made transparent.
  • reference numeral 20 denotes a label for producing a third volume hologram laminate
  • 11 denotes a release paper
  • the same reference numerals as those in FIGS. 12 to 14 denote the same contents.
  • the label 20 shown in FIG. 15 is formed by laminating a heat seal layer 5 ′, a volume hologram layer 6, an adhesive layer 5 ⁇ , and a surface protection film 7 on a release paper 11, When 5 ′ has no adhesiveness, the release paper I1 may be unnecessary.
  • the release paper 11 has the same content as the first volume hologram laminate manufacturing label described above. After the release paper is peeled off, the heat seal layer 5 ′ is laminated on the substrate 2 on which a photograph or the like is attached and heat-sealed to produce a volume hologram laminate shown in FIG.
  • the label 30 shown in FIG. 16 is obtained by sequentially laminating an adhesive layer 5, a volume hologram layer 6, a heat seal layer 5 ′, and a surface protection film 7 on a release paper 11.
  • the label 30 is laminated on a base material such as a certificate, the label 30 is laminated so as to cover the entire surface of the hologram layer 6 with the surface protection film 7 as shown in FIG. Is what is done.
  • the adhesive layer 5 is laminated on the substrate 2 on which a photograph or the like is attached and heat-sealed to produce the volume hologram laminate shown in FIG. .
  • a Lippmann hologram was recorded on a hologram medium in which a mouth gram recording material layer (film thickness: 20 m, OmNidex 706; manufactured by DuPont) and a polyvinyl chloride film were sequentially laminated on a polyethylene terephthalate film. .
  • a heat seal film (polyethylene film: Rix film LIX-2 (30 / m) manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was laminated on a silicone separator (film thickness 50 m, SP-PET; manufactured by Tokyo Cellophane Paper Co., Ltd.). I prepared something. (Production of surface protective film z adhesive layer silicone separator) Silicone silicone. Adhesive on a writer (film thickness 50 ⁇ m, SP-PET; Tokyo Cellophane Paper Co., Ltd.)
  • the label was laminated on a base material having a photo pasted on a paper base material from the heat seal layer side, as shown in FIG.
  • the laminate was heat-sealed at 150 ° C. for 15 seconds using a heating roll on the entire surface of the laminate.
  • the hologram layer separated by the surface protection film and the hologram layer heat-sealed on the base material will break the hologram layer, and the photograph will also be separated without breaking the base material. I wouldn't do it.
  • the third volume hologram was produced in the same manner as in Example 6 except that the surface protection film Z adhesive layer was replaced with the following one in the production of the third volume hologram laminate in Example 6. A laminate was produced.
  • Silicone Separators (film thickness 50 m, SP-PET; Tokyo Cellophane Paper Co., Ltd.) ) Apply an adhesive (Nisse PE-1118; manufactured by Nippon Riki-Vide Co., Ltd.) with a dry film thickness of 10 ⁇ m on the adhesive, and apply tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl on the adhesive surface.
  • An adhesive Ne PE-1118; manufactured by Nippon Riki-Vide Co., Ltd.
  • a volume hologram laminate was produced in the same manner as in Example 6 using the obtained label for producing a volume hologram laminate.
  • Example 6 the hologram layer was destroyed by the force that attempted to separate the laminate, the gram layer separated by the surface protection film, and the hologram layer heat-sealed on the substrate. , And the photo cannot be separated without destroying the base material.
  • a hologram recording material layer (20 ⁇ m thick, OmNidex 706; manufactured by DuPont) and a polyvinyl chloride film are sequentially laminated on a polyethylene terephthalate film. Was recorded.
  • Heat seal film ⁇ biaxially oriented polypropylene film Trefane BOM114; Toray Industries, Ltd. ⁇ on a silicone separator (film thickness 50 ⁇ , SP-PET; Tokyo Cellophane Paper Co., Ltd.)
  • the stretched ethylene-vinyl alcohol copolymer film ⁇ film thickness 12 ⁇ m, EVAL EF-E, manufactured by Kuraray Co., Ltd. ⁇ was laminated in this order.
  • the hologram recording material obtained above was separated from the polyethylene chloride film, and the silicone occluding layer obtained above was laminated, and the PET film Z lip film layer Z adhesive layer Z silicone Separate evening laminate.
  • the PET film of this laminate is separated, and the surface protection film obtained above is separated.
  • FIG. 16 The two were laminated as shown in FIG. 16 to obtain a label for producing a volume hologram laminate shown in FIG. 16 comprising a surface protective film Z, a heat seal layer Z, a hologram layer / adhesive layer Z, and a silicone separator.
  • the adhesive layer was laminated on a paper substrate on which a photograph was attached as shown in FIG. 13 from the adhesive layer side.
  • the surface protective film is coated on the volume hologram layer including its edges, and laminated on a substrate such as a certificate. Only the entire peripheral edge of the volume hologram laminate including
  • FIG. 17 (a) is a cross-sectional view showing one embodiment of the fourth living body hologram laminate of the present invention.
  • the same reference numerals as those in FIG. 2 indicate the same contents, but a face photograph and an information column (not shown) are provided between the first pressure-sensitive adhesive layer 5 ′ and the base material 2 (not shown).
  • S indicates a portion formed of an adhesive having a strong adhesive force
  • W indicates a portion formed of an adhesive having a weak adhesive force.
  • the base material 2, the volume hologram layer 6, and the surface protection film 7 have the same contents as the first volume hologram laminate described above.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer 5 ′ and the second pressure-sensitive adhesive layer 5 ′′ are not formed by uniformly applying one kind of pressure-sensitive adhesive, but have a distribution in the in-plane adhesive force. That is, the first pressure-sensitive adhesive layer 5 ′ and the second pressure-sensitive adhesive layer 5 ′ are provided with a strong (S) and a weak (W) force, respectively, where the adhesive strength is high.
  • Fig. 17 (b) shows the situation.
  • FIG. 17 (b) is a view of the second pressure-sensitive adhesive layer 5 ⁇ of FIG. 17 (a) viewed from the direction indicated by A.
  • a hatched portion S indicates a strong adhesive force, It is made of an adhesive, is hatched, and is made of an adhesive with low adhesive strength.
  • the distribution of the adhesive force in the plane of the second adhesive layer 5 is formed in a stripe shape.
  • the adhesive itself is transparent or the same color, FIG. As shown in b), the distribution of the adhesive force is formed in a stripe shape, but it is not obvious by visual inspection.
  • the second adhesive layer 5 is preferably formed of an adhesive, and the portion of the second adhesive layer 5 opposing the weak adhesive portion is preferably formed of an adhesive having a strong adhesive force.
  • the adhesive examples include natural rubber-based, recycled rubber-based, chloroprene rubber-based, nitrile rubber-based, styrene-butadiene rubber-based and thermoplastic elastomer-based adhesives, and epoxy resin-based and polyurethane-based adhesives.
  • Hot-melt adhesives such as melt-based, polyamide-based, polyester-based, thermoplastic elastomer-based, and reaction hot-melt-based, as well as water-soluble adhesives that are water-based adhesives, emulsion-based adhesives, and latex-based adhesives
  • Various types of adhesives such as inorganic adhesives, are known. However, to differentiate the adhesive strength of adhesives, the composition of the adhesive, its combination The composition ratio may be changed.
  • a distribution is provided in the in-plane adhesive force of the first adhesive layer 5 'and the second adhesive layer 5'. be able to.
  • a difference can be given to the adhesive strength by adjusting the amount of addition of the Tsuki Fire Kazuki B, which is known to improve the adhesiveness.
  • the volume hologram layer 6 is moved from the direction indicated by B in FIG. 17 (a), the volume hologram layer is pulled toward the one having the stronger adhesive force. However, as shown in FIG. 18, the volume hologram layer will be destroyed. In FIG. 18, the first adhesive layer 5 ′ and the hatched portion S of the second adhesive layer 5 ⁇ and the non-hatched portion W are assumed to have a stronger adhesive force. If the volume hologram layer 6 is peeled off as described above, the volume hologram layer may be destroyed, or some of them may not be destroyed, or may be deformed.
  • FIG. 19 is a sectional view showing the second embodiment.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer 5 ′ is uniformly coated with one type of pressure-sensitive adhesive. Others are the same as shown in Fig. 17 (a).
  • FIG. 20 is a cross-sectional view showing the third embodiment, in which the second pressure-sensitive adhesive layer 5 ⁇ is uniformly coated with one type of pressure-sensitive adhesive. Others are the same as shown in Fig. 17 (a).
  • the distribution of the adhesive force may be distributed within the surface of both pressure-sensitive adhesive layers, and the distribution of the adhesive force may be distributed within the surface of one of the pressure-sensitive adhesive layers. It may be.
  • FIG. 21 (a) is a cross-sectional view showing the fourth embodiment.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer 5 'and the second pressure-sensitive adhesive layer 5 "have a striped pressure-sensitive adhesive only on the hatched portion.
  • Fig. 21 (b) shows the second adhesive layer 5 ⁇ of Fig. 21 (a). It is the figure seen from the direction shown by A. The same applies to the first pressure-sensitive adhesive layer 5 '.
  • the adhesive force can be distributed in the plane of the first pressure-sensitive adhesive layer 5 ′ and the second pressure-sensitive adhesive layer 5 ′′. If the volume hologram layer is destroyed or the pattern of the adhesive layer is destroyed, the volume hologram layer is easily forged even if the volume hologram layer is peeled off and copied or replaced with another one. You can see that it is.
  • a force is applied to distribute the adhesive force in the plane of both pressure-sensitive adhesive layers. Any force may be applied to distribute the adhesive force in the plane of one pressure-sensitive adhesive layer. That is natural.
  • the fourth embodiment of the volume hologram laminate has been described above, the present invention is not limited to the above embodiment, and various modifications are possible.
  • the pattern of the distribution of the adhesive force in the plane of the adhesive layer is not limited to the pattern shown in the above-described embodiment, but can be arbitrarily determined.
  • the pressure-sensitive adhesive layer, the volume hologram layer, and the surface protection film in the fourth volume hologram laminate are transparent.
  • volume hologram laminate production label may be used.
  • the fourth label for producing a volume hologram laminate includes a first adhesive layer, a volume hologram layer, a second adhesive layer, and a surface protection film, which are sequentially laminated on a release paper 11, and a first adhesive layer, At least one pressure-sensitive adhesive layer of the second pressure-sensitive adhesive layer is provided with a distribution force in adhesive force.
  • the release paper 11 has the same content as the first label for producing a volume hologram laminate described above. After separating the release paper, the first pressure-sensitive adhesive layer 5 ′ is laminated on the substrate 2 on which a photograph or the like is adhered, and adhered to produce a fourth volume hologram laminate. Next, a fifth volume hologram laminate and a label for producing the volume hologram laminate of the present invention will be described.
  • FIG. 22 is a sectional view taken along line AA in FIG.
  • FIG. 23 is a sectional view of the fifth volume hologram laminate
  • FIG. 23 is a sectional view of another embodiment of the fifth volume hologram laminate.
  • 5 is a third adhesive layer
  • 5 ' is a first adhesive layer
  • 5 ⁇ is a second adhesive layer
  • 9 is a coloring sheet
  • 10 is a microcapsule. Indicates the same content o
  • an information face 4 is pasted on a base material 2 via a photo-paste paste 3.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer 5 ′ containing the microcapsules 10, the volume hologram layer 6, the pressure-sensitive adhesive layer 5 ′′ containing the microcapsules 10, and the surface protection film 7 are sequentially laminated so as to straddle the photograph 4 Have been.
  • the substrate 2, the photo paste 3, the face photograph and the information column 4, the volume hologram layer 6, and the surface protection film 7 have the same contents as the first volume hologram laminate.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer 5 ′ and the second pressure-sensitive adhesive layer 5 ⁇ are made of various kinds of polymer materials including a pressure-sensitive adhesive and a volume hologram layer breaking material. Consisting of capsules.
  • the adhesive layer examples include acrylic resin, acrylate resin, vinyl acetate flour, or a copolymer thereof, styrene-butadiene copolymer, natural rubber, casein, gelatin, rosin ester, terpene B flour. Phenolic resins, styrene resins, chromanindene resins, polyvinyl ethers, silicone resins, and the like.Also, alpha-cyanoacrylates, silicones, maleimides, styrenes, polyolefins, levulinols, Consists of polyvinyl ether-based and silicone-based adhesives.
  • the microcapsule has a capsule structure in which the material for breaking the volume hologram layer is contained inside a wall material made of various polymer materials.
  • the layer breaking material oozes into the pressure-sensitive adhesive layer and dissolves or swells the volume hologram layer, thereby destroying the recording in the volume hologram layer.
  • the volume hologram layer forming substance is composed of the matrix polymer, the photopolymerizable compound, the photopolymerization initiator, and the sensitizing dye described in detail above, the volume hologram layer breaks.
  • the breaking material may be an organic solvent having solubility in the substance forming the volume hologram layer, or a plasticizer having a swelling effect on the volume hologram layer, or a mixture or a mixed solution thereof.
  • organic solvents examples include acetone, methyl ethyl ketone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, benzene, toluene, xylene, chlorbenzen, tetrahydrofuran, methyl ethyl sorb ", ethyl ethyl sorb, methyl ethyl sorbate, methyl ethyl Solvent acetate, ethyl acetate, 1,4-dioxane, 1,2-dichloroethane, dichloromethane, chloroform, methanol, ethanol, isopropanol, and the like, or a mixture thereof are exemplified.
  • plasticizer having a swelling effect on the volume hologram layer examples include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, glycerin and trimethylolpropane, dimethyl phthalate (DMP), and getyl phthalate ( DEP), dibutyl phthalate (DBP), heptyl nonyl phthalate (HNP), di-2-ethyl hexyl phthalate (DOP), di-n-butyl phthalate (DNOP), di- phthalic i- Octyl (DCapP), fluoric acid
  • polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, glycerin and trimethylolpropane, dimethyl phthalate (DMP), and getyl phthalate ( DEP), dibutyl phthalate (DBP), heptyl nonyl phthalate (HNP), di-2-ethyl hexyl phthalate (DOP),
  • 79 alkyl (D 79 P), di-i-decyl phthalate (DI DP), ditridecyl phthalate (DTDP), dicyclohexyl phthalate (DCHP), butylbenzyl phthalate (BDP), ethyl Phthalate plasticizers such as phthalylethyl glycolate (EPEG) and butyl phthalyl butyl glycolate (BPBG);
  • Di-2-ethylhexyl adipate di (methylcyclohexyl) adipate, diisodecyl adipate (DIDA), di-n-hexyl azelate (DNHZ), di-ethylhexyl azelate (DONH) D ⁇ Z
  • aliphatic dibasic ester plasticizers such as dibutyl sebacate (DBS), di-2-ethylhexyl sebacate (DOS), triethyl citrate (TEC), tributyl butyl (TBC), Quench ester plasticizers such as triethyl acetyl citrate (ATEC) and tributyl acetyl citrate (ATBC)
  • epoxy plasticizers such as epoxidized soybean oil, tributyl phosphate (TBP;), triphenyl phosphate (TPP), and phosphorus Phosphorus such as tricresyl acid (YCP) and
  • wall materials forming microcapsules include gum arabic, polyacrylamide, polyacryldextrin, polyalkylcyanoacrylate, acryl-based polymers such as polymethylmethacrylate, agar and agarose, albumin, calcium alginate.
  • Alginate such as sodium alginate, aluminum monostearate, carboxy monostearate, carboxyvinyl polymer, ethoxy resin, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cell mouth acetate phthalate, cellulose nitrate, ethyl Cellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxypropyl methylcellulose phthalate, methylcellulose, carboxymethylcell Cellulose derivatives such as loin sodium and nitrocellulose, cetyl alcohol
  • the polymer material forming the wall material of these micro force plates is a material that does not dissolve in the volume hologram layer breaking material or the adhesive component. ⁇ ⁇ It is good to select the one that is destroyed on separation.
  • Microcapsules are manufactured by the interfacial polymerization method, in situ polymerization method, orifice method, It is formed by a well-known manufacturing method such as a basement method, and has a diameter of 0.01 to 20 ⁇ m, preferably 0.01 to 1 cm. If the particle size is too small, it cannot be effectively broken, and if it is too large, it may hinder or break the application and formation of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the microcapsules may contain 1 to 100 parts by weight, preferably 10 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the adhesive.
  • a method for forming the pressure-sensitive adhesive layer a pressure-sensitive adhesive layer forming material and microcapsules are mixed and dispersed and applied.
  • a coating method dip coating, die coating, spray coating, roll coating, gravure coating, or the like can be used.
  • each adhesive layer is 4 ⁇ ⁇ ! It is good to apply and form to about 20 ⁇ m.
  • FIG. 9 indicates a colored sheet
  • 5 indicates a third pressure-sensitive adhesive layer
  • the same reference numerals as those in FIG. 22 indicate the same contents.
  • a colored sheet 9 is laminated on a base material via a third adhesive layer 5, and A first adhesive layer 5 ′ containing microcapsules, a volume hologram layer 6, a second adhesive layer 5 ′′ containing microcapsules, and a surface protection film 7 are sequentially laminated on a sheet 9. .
  • the coloring sheet 9 can use a polyester film, a triacetyl cellulose film, a polypropylene film, an acrylic film, or the like colored with a dye or a pigment that does not adversely affect the volume hologram recording layer, and depends on the type of the base material to be laminated. If there is a need to see through as in the case of lamination on the photograph of FIG. 3, a transparent colored sheet is used, and if there is no see through, an opaque colored sheet is used.
  • the film thickness is 10 n! ⁇ 100 m.
  • the contrast of the hologram image can be improved.
  • the third pressure-sensitive adhesive layer 5 between the coloring sheet 9 and the base material 2 does not need to contain a microcapsule, and the first pressure-sensitive adhesive layer forming material is used to form the first pressure-sensitive adhesive layer.
  • the agent layer 5 'and the second pressure-sensitive adhesive layer 5 may be formed in the same manner.
  • first and second pressure-sensitive adhesive layers, the volume hologram layer, and the surface protection film containing the microcapsules in the fifth volume hologram laminate are transparent.
  • reference numeral 20 denotes a label for producing a volume hologram laminate
  • reference numeral 11 denotes release paper
  • the same reference numerals as those in FIGS. 22 and 23 denote the same contents.
  • the label 20 shown in FIG. 24 (a) has a first pressure-sensitive adhesive layer 5 'containing microcapsules, a volume hologram layer 6, and a second pressure-sensitive adhesive layer 5 "containing microcapsules on release paper 11
  • the surface protection film 7 is laminated.
  • the release paper 11 has the same content as the above-described label for producing the first volume hologram laminate. After the release paper is peeled off, the first pressure-sensitive adhesive layer 5 ′ is laminated and adhered on the substrate 2 on which a photograph or the like is adhered, thereby producing a fifth volume hologram laminate.
  • the label 20 shown in FIG. 24 (b) has a third adhesive layer 5, a colored sheet 9, a first adhesive layer 5 'containing microcapsules, a volume hologram layer 6
  • the second pressure-sensitive adhesive layer 5 and the surface protection film 7 are sequentially laminated.
  • the release paper 11 has the same content as the first volume hologram laminate manufacturing label described above.
  • the third pressure-sensitive adhesive layer 5 forms a ridge layer on the substrate 2 on which a photograph or the like is affixed, and affixes it, thereby producing another embodiment of the fifth volume hologram laminate. Is done.
  • a Lippman hologram was recorded on a hologram recording medium in which a hologram recording material layer (thickness: 20; Omnidex 706; manufactured by DuPont) and a polyvinyl chloride film were sequentially laminated on a polyethylene terephthalate film. (Preparation of Silicone Separation No. 1 Adhesive Layer 5 ')
  • a silicone separator (film thickness 50 ⁇ m, SP-PET: manufactured by Tokyo Cellophane Paper Co., Ltd.) and an adhesive (Nisse PE-118; manufactured by Nippon Power-Vide Co., Ltd.) were produced by an interfacial polymerization method.
  • a laminate having a thickness of 20 m was prepared.
  • Silicone separator film thickness 50 ⁇ m, SP-PET; manufactured by Tokyo Cellophane Paper Co., Ltd.
  • microcapsules with a particle size of 0.5 ⁇ m are dispersed by 15% by weight, using a polyurethane foam as a wall material and a microporous form.
  • the film is laminated to a thickness of 20 ⁇ m and a non-stretched ethylene-vinyl alcohol copolymer film ⁇ 25 ⁇ m in thickness, Eval EF-F, manufactured by Kuraray Co., Ltd.
  • the label was laminated on a paper substrate on which a photograph was attached from the side of the first pressure-sensitive adhesive layer 5 'as shown in FIG. After allowing this laminate to stand for 24 hours, the volume hologram laminate was separated from between the first pressure-sensitive adhesive layer 5 ′ and the hologram layer 6.
  • Example 9 instead of the silicone separator Z used for producing the volume hologram laminate in Example 9, the first adhesive layer 5 ', the following silicone separator / third adhesive layer 5 colored sheet / first adhesive was used.
  • a volume hologram laminate shown in FIG. 23 and a label for producing a volume hologram laminate shown in FIG. 24 (b) were produced in the same manner except that the layer 5 ′ was used.
  • FIG. 25 shows a line A--A in FIG.
  • FIG. 26 shows a sectional view of another embodiment of the sixth volume hologram laminate.
  • the same symbols as those in FIG. 2 indicate the same contents.
  • a first pressure-sensitive adhesive layer 5 ′, a volumetric lip gram layer 6 containing fine particles 6, and seven surface protection films are laminated in order to straddle the substrate 2, the information column and the photograph 4.
  • the base material 2, the photo glue 3, the face photograph and the information column 4, and the surface protection film 7 have the same contents as the first volume hologram laminate described above.
  • the adhesive examples include an acrylic resin, an acrylate resin, a vinyl acetate resin, or a copolymer thereof, a styrene-butadiene copolymer, a natural rubber, a zein, a gelatin, a rosin ester, a terpene resin, and a phenol-based resin.
  • Styrene resins, chromanindene resins, polyvinyl ethers, silicone resins, etc. are also exemplified.
  • Alpha cyanoacrylates, silicones, maleimides, styrenes, polyolefins, resorcinols, polyvinyl ethers, A silicone adhesive is exemplified.
  • the adhesive may be a heat sealant, for example, ethylene vinyl acetate copolymer resin, polyamide resin, polyester resin, polyethylene resin, ethylene-isobutyl acrylate copolymer resin, butyral resin, Polyvinyl alcohol and its copolymer resins, cellulose derivatives, polymethyl methacrylates fl Polyvinyl ether resins, polyurethane resins, polycarbons—bonate resins, polypropylene resins, epoxy resins, phenolic resins, SBS, SIS, SEBS, SEPS, etc. And a heat sealing agent such as a reactive hot melt resin.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 4 m to 20 m.
  • the force volume hologram layer 6, which has the same contents as the first volume hologram laminate, has an average primary particle diameter of 1 nm to 1 nm for the purpose of weakening the volume hologram layer.
  • Fine particles of 100 nm are contained in a proportion of 10 to 100 parts by weight, preferably 30 to 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the photosensitive material. Fine particles include inorganic fine particles such as calcium carbonate, talc, china clay, kaolin, microsilica, titanium dioxide, glass flakes, asbestos, pyroxene powder, silica stone powder, barium sulfate, shelben, and chamotte.
  • Examples of the phosphor include a so-called synthetic resin solid solution type daylight fluorescent pigment.
  • Examples of such daylight fluorescent pigments include fluorescent dyes such as Briton tsulfoflavine FF (1.56205), Basic yellow low CC. 1.46060), Eosine (C.
  • the carrier resin of the fluorescent dye may be a hologram recording material or a solvent which is not compatible with a solvent used when forming a hologram layer as described later.
  • the hologram recording layer is insufficient to cause brittle fracture.
  • the average primary particle size is larger than lOOnm, hologram recording becomes noise, which is not preferable. If the content is less than 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the photosensitive material, the object of the present invention cannot be achieved. If the content is more than 100 parts by weight, hologram fiHU noise will result. Is not preferred.
  • the phosphor particles are contained in the volume hologram layer, in addition to weakening the volume hologram layer, it is possible to further enhance the security in the volume hologram laminate of the present invention by utilizing the fluorescence generated by ultraviolet irradiation.
  • the hologram recording layer is preferably formed by dispersing the above-described fine particles in the coating solution described in the section of the first volume hologram laminate, and then drying the film on a substrate to a thickness of 1 / m to 100 zm. Or 4 ⁇ ! It is formed by coating at ⁇ 20 m.
  • plastic particles or glass beads having a refractive index substantially equal to that of the photosensitive material in the ⁇ -gram recording layer are used as the photosensitive material 100.
  • the refractive index of the photosensitive material constituting the volume hologram layer is usually 1.4 to 1.7.
  • plastic particles or glass beads having a corresponding refractive index for example, the refractive index is 1.5.
  • Examples include divinylbenzene-based plastic particles, benzoguanamine-based plastic particles, polystyrene particles, silica particles, and glass beads.
  • a material having a refractive index substantially equal to the refractive index of the photosensitive material may be selected and contained.
  • the particle size of plastic particles and glass beads is 1 // ⁇ ! It is preferable to set the value to 220 / zm, and if it exceeds 20 ⁇ m, hologram recording becomes noise, which is not preferable.
  • the second volume hologram laminate like the first volume hologram laminate described above, can reduce the coating strength of the volume hologram layer and can be made brittle.
  • FIG. 26 shows a third embodiment.
  • 5 ' indicates the first pressure-sensitive adhesive layer
  • 5' indicates the second pressure-sensitive adhesive layer
  • the same reference numerals as those in Fig. 25 indicate the same contents.
  • a volume hologram layer 6 and a surface protection film 7 are laminated via a second pressure-sensitive adhesive layer 5.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer 5 'and the second pressure-sensitive adhesive layer 5' may use the same pressure-sensitive adhesive or may be different.
  • Heat sealing conditions are 100 ° C. (: up to 180 ° C., preferably 120 ° C. to 160 ° C.) This reduces the influence of heating on the volume hologram layer. Can be.
  • the pressure-sensitive adhesive layer, the volume hologram layer, and the surface protection film are transparent.
  • FIGS. 27 (a) and 27 (b) A sixth embodiment of the label for producing a volume hologram laminate according to the present invention will be described with reference to FIGS. 27 (a) and 27 (b).
  • 10 is a label for producing a volume hologram laminate
  • 11 is a release paper
  • the same reference numerals as in FIGS. 25 and 26 denote the same contents.
  • the label 10 shown in Fig. 27 (a) has an adhesive layer 5 and a volume hologram on the release paper 11 A lam layer 6 and a surface protection film 7 are laminated.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer 5 is a heat seal layer, the release paper 11 is unnecessary.
  • the release paper 11 has the same content as the first label for producing a volume hologram laminate described above. After releasing the release paper, it is laminated from the first pressure-sensitive adhesive layer 5 'onto the substrate 2 on which a photograph or the like is adhered, and adhered to produce a volume hologram laminate.
  • the label 10 shown in FIG. 27 (b) has a first adhesive layer 5 ', a volume hologram layer 6, a second adhesive layer 5 ⁇ , and a surface protection film 7 sequentially laminated on a release paper 11. It is a thing. After releasing the release paper 11, it is laminated from the first pressure-sensitive adhesive layer 5 ′ onto the base material 2 on which a photograph or the like has been attached, to produce a volume voluminous laminate.
  • Parts means “parts by weight”
  • a reflection-type hologram diffraction grating was fabricated on this hologram self-recording medium using a Lippmann-type hologram forming apparatus (Du-Pont's OmNidex duplicator) using a 51.4 nm Ar laser.
  • An adhesive (Nisset PE-118; manufactured by Nippon Riki-Vide Co., Ltd.) was applied on a silicone separator (film thickness: 50 m, SP-PET; manufactured by Tokyo Cellophane Paper) with a dry film thickness of 10 m. I prepared something.
  • the ethylene-vinyl alcohol copolymer film (Eval EF-E; Kuraray Co., Ltd.) of the mouth-gram recording material obtained above was separated, and the silicone separator-Elastomer Z adhesive layer obtained above was separated.
  • the silicone separator-Elastomer Z adhesive layer obtained above was separated.
  • the label for fabricating a volume hologram laminate shown in FIG. 27 (b) was obtained from a gram layer adhesive layer and a silicon separator layer.
  • the label was laminated from the side of the pressure-sensitive adhesive layer on a base material on which a photograph was stuck on a paper base material, as shown in FIG.
  • the second volume hologram was prepared in the same manner except that the fine particles were replaced with glass beads (refractive index: 1.5, particle size: 4.0 / m). A lam laminate and a label for producing a volume hologram laminate were produced.
  • the light refractive index of the photosensitive material layer was measured. there were.
  • volume hologram layer was separated in the layer, and the hologram layer was similarly destroyed.
  • a seventh volume hologram laminate and a label for producing the volume hologram laminate of the present invention will be described.
  • FIG. 29 A sectional view of the volume hologram laminate of FIG. 29 is shown in FIG. 29, and a sectional view of another embodiment of the seventh volume hologram laminate is shown in FIG.
  • 9 indicates a resin layer containing a monomer or a plasticizer, or a brittle layer.
  • the same reference numerals as those in Fig. 2 indicate the same contents.
  • an information field and a face photograph 4 are adhered to a base 2 via a photograph paste glue 3,
  • the base 2, the photo paste 3, the face photograph and the information column 4, the volume hologram layer 6, and the surface protection film 7 have the same contents as the first volume hologram laminate described above.
  • the content is the same as that of the sixth volume hologram laminate.
  • Examples of the resin in the resin layer 9 containing a monomer or a plasticizer include polyethylene terephthalate, cellulose acetate, polyvinyl chloride, polyethylene, polymethyl methyl acrylate, and vinyl polyacetate.
  • the monomers contained in the resin layer include the hollow of the first volume hologram laminate. Photopolymerization, photocrosslinkable monomers, oligomers, prepolymers and mixtures thereof having at least one ethylenically unsaturated double bond in one molecule described in the section on gram-forming materials are used.
  • the copolymer include unsaturated carboxylic acids and salts thereof, esters of unsaturated ruponic acids and aliphatic polyhydric alcohol compounds, and amines of unsaturated carboxylic acids and aliphatic polyamine compounds. And the like.
  • unsaturated carboxylic acid monomers include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid, and their halogen-substituted unsaturated carboxylic acids, such as chlorinated unsaturated carboxylic acids, Examples include brominated unsaturated carboxylic acids and fluorinated unsaturated carboxylic acids.
  • the salts of unsaturated carboxylic acids include sodium salts and potassium salts of the above-mentioned acids. Specific examples are described in the section of the first volume hologram laminate.
  • the monomer is contained in the resin layer in an amount of 1% by weight to 90% by weight, preferably 5% by weight to 50% by weight to form a coating liquid.
  • the film may be formed by coating with a film thickness of 1 m to 100 m, preferably 3 / m to 30 / m.
  • a film molded product may be formed by laminating.
  • a resin layer 9 containing a plasticizer may be used instead of the resin layer 9 containing the monomer as described above.
  • the resin in the resin layer containing a plasticizer include polyethylene terephthalate, cellulose acetate, polyvinyl chloride, polyethylene, polymethyl methacrylate, and poly (vinyl titrate).
  • plasticizer the description of the plasticizer described in the above-mentioned fifth volume hologram laminate is cited.
  • the plasticizer may be contained in the resin layer in an amount of 0.1% by weight to 50% by weight, preferably 5% by weight to 30% by weight.
  • FIG. 29 shows a second embodiment of the seventh volume hologram laminate of the present invention.
  • 5 ′ and 5 ′ indicate pressure-sensitive adhesive layers, and the same reference numerals as those in FIG. 28 indicate the same contents.
  • a resin layer 9 containing a monomer or a plasticizer and a surface protection film 8 are formed by an adhesive layer 5.
  • the pressure-sensitive adhesive layer has the same content as the sixth volume hologram laminate, and the pressure-sensitive adhesive layer 5 ′ and the pressure-sensitive adhesive layer 5 ′ may be the same pressure-sensitive adhesive or may be different.
  • the seventh volume hologram laminate of the present invention has the above-mentioned layer structure, it is preferable to heat-treat it at 80 to 160 ° C. for 1 minute to 300 minutes.
  • the monomer or the plasticizer oozes out of the resin layer 9 and the resin layer 9 and the adjacent volume gram layer 6 become easily separated from each other, thereby exhibiting excellent anti-counterfeiting properties.
  • a third embodiment of the seventh volume hologram laminate is the same as the first embodiment shown in FIG. 28, except that the resin layer 9 containing the monomer or the plasticizer is replaced with the brittle layer 9. This is to provide a forgery prevention function similar to that of the first embodiment.
  • the brittle layer 9 is a resin in which fine particles are contained in a resin, and the resin is a styrene resin such as polystyrene or polymethyl styrene alone or copolymerized resin, methyl polymethacrylate, polymethacrylic resin.
  • styrene resin such as polystyrene or polymethyl styrene alone or copolymerized resin, methyl polymethacrylate, polymethacrylic resin.
  • the fine particles contained in the resin include calcium carbonate, talc, china clay, kaolin, microsilica, titanium dioxide, glass flake, asbestos, silica powder, silica stone powder, and inorganic fine particles such as barium, shelben, and chamotte. Particles.
  • the fine particles are preferably contained in a proportion of 80 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin.
  • the brittle layer preferably has a thickness of 4 to 40 ⁇ m.
  • the surface protection film or the laminate of the surface protection film and the resin layer 9 is easily separated from the volume hologram layer.
  • a volume gram layer can be left on the substrate 2 or the photograph 4. Then, the remaining hologram layer 6 is brittle due to its softness, so that the hologram layer is surely destroyed even if ⁇ is seen from the photograph.
  • the adhesive layer, the volume hologram layer, the resin layer, and the surface protection film in the seventh volume hologram laminate are transparent.
  • FIGS. 30 (a) and 30 (b) A seventh embodiment of the label for producing a volume hologram laminate according to the present invention will be described with reference to FIGS. 30 (a) and 30 (b).
  • 10 is a label for producing a volume hologram laminate
  • 11 is a release paper
  • the same reference numerals as in FIGS. 28 and 29 denote the same contents.
  • the label 10 shown in Fig. 30 (a) has a release paper 11 on which an adhesive layer 5, a volume hologram layer 6, a resin layer 9 containing a monomer or a plasticizer, and a surface protection film 7 are laminated. Things.
  • the release paper 11 has the same content as the first label for producing a volume hologram laminate described above. After separating the release paper, the release paper is laminated from the adhesive layer 5 on the base material 2 on which a photograph or the like is attached, thereby producing a hologram laminate shown in FIG. 28.
  • the label 10 shown in FIG. 30 (b) has an adhesive layer 5 ′, a volume hologram layer 6, a resin or brittle layer 9 containing a monomer or a plasticizer, and an adhesive layer 6
  • the agent layer 5 "and the surface protection film 7 are sequentially laminated.
  • the label 10 is laminated on a base material such as a certificate, as shown in FIG. 29, after the release paper 11 is released.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 5 ' is laminated on the substrate 2 on which a photograph or the like is attached, thereby producing a volume diagram laminated body.
  • a Lippman hologram on a hologram recording film composed of a polyethylene terephthalate film (PET) / hologram recording material / polyvinyl chloride film, a polyvinyl chloride film
  • PET polyethylene terephthalate
  • the film is laminated on a polyethylene terephthalate (PET) film with a vinyl acetate resin layer containing 20% phenoxyacrylate, and heated at 120 ° C for 120 minutes. Processed.
  • An adhesive (Nisse PE-118; manufactured by Nippon Carbide Co.) is applied on a silicone separator (film thickness 50 m, SP-PET; manufactured by Tokyo Sepi Fan Paper Co., Ltd.) at a dry film thickness of 10 ⁇ m. Then, a polyethylene terephthalate film (Lumira T60, manufactured by Toray Industries, Inc.) was laminated on the adhesive surface.
  • the polyvinyl chloride film of the mouth film recording material obtained above was separated, the silicone separation layer Z adhesive layer obtained above was laminated, and the resin layer containing the PET film monomer / the mouth layer layer / It was a laminate of the glue layer / silicone separator.
  • the label was laminated on the paper substrate from the side of the pressure-sensitive adhesive layer, as shown in FIG. 29.
  • the hologram layer was separated at the interface between the resin layer containing the monomer and the hologram layer, and the hologram layer remaining on the substrate was separated. Force destroyed.
  • a label for producing a volume hologram laminate and a volume hologram laminate were produced in the same manner except that the following hologram recording material was used instead of the hologram recording material in Specific Example 13.
  • a Lippman hologram on a hologram recording film (Omnidex 706; manufactured by DuPont) consisting of a polyethylene terephthalate film (PET) / hologram recording material Z-polyvinyl chloride film
  • PET polyethylene terephthalate film
  • Z-polyvinyl chloride film Z-polyvinyl chloride film
  • a label for producing a volume hologram laminate and a volume hologram laminate were produced in the same manner except that the following hologram recording material was used instead of the hologram recording material in Specific Example 13. (Preparation of hologram recording material)
  • a hologram recording material layer film thickness 20 m, Omnidex 706;
  • a Lippmann hologram was recorded on a hologram recording medium in which polyvinyl chloride films were sequentially laminated.
  • volume hologram laminate After leaving the volume hologram laminate for 24 hours, the hologram was peeled off in the brittle layer, and the next step was to remove the porcelain layer remaining on the substrate. The layer was destroyed. Next, a description will be given of an eighth volume program laminate and a volume hologram laminate production label of the present invention.
  • FIG. 11 is a front view of the eighth volume mouthpiece gram laminate according to the present invention, with reference to FIG. 1 in the first volume mouthpiece gram laminate, and FIG. FIG. 32 is a cross-sectional view of the eighth volume hologram laminate taken along the line A—A.
  • FIG. FIG. 34 is a cross-sectional view of the second embodiment of the volume hologram laminate, and FIG. 34 is a cross-sectional view of the third embodiment of the eighth volume hologram laminate.
  • reference numeral 9 denotes a padding processing section for making the adhesiveness different depending on the adhesive portion. Further, the same reference numerals as those in FIG. 2 denote the same contents.
  • the first embodiment of the eighth volume hologram laminate is, as shown in FIG. The information column and face photograph 4 are stuck. Different patterning processing sections 9 and surface protection films 7 are sequentially laminated.
  • the base material 2, the photo paste 3, the face photograph and the information column 4, the adhesive layer 5 ', and the volume hologram layer 6 have the same contents as the first volume hologram laminate described above. Has the same contents as the sixth volume hologram laminate.
  • the surface protection film 7 has the same contents as the first volume hologram laminate described above.
  • a release agent layer provided with a pattern-forming agent layer in the patterning processing section described later is used as a release layer
  • the lamination on the hologram recording layer 6 has an adhesive property with the hologram recording layer.
  • a silicone resin for example, a silicone resin, an acrylic resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, a nitrocellulose, a polyester resin, a boriamide resin, or an acid treatment mainly containing phosphoric acid, maleic acid, or the like.
  • a coating liquid treatment such as a liquid treatment liquid mainly composed of a liquid and shellac is exemplified.
  • Examples of the easy-adhesion treatment include sand blasting, chemical etching, flame treatment, ozone treatment, corona discharge treatment, ultraviolet curing treatment, ⁇ -ray treatment, radiation treatment, radiation graft polymerization treatment, plasma treatment, plasma graft polymerization treatment, and plasma polymerization. Treatment, vacuum ultraviolet light treatment, photopolymerization treatment and the like.
  • FIG. 32 shows an example of a pattern in which the patterning processing section 9 has a bar code shape.
  • 9 ' indicates an unprocessed part.
  • the shape of the processing unit 9 may be not only a bar code shape but also a spot shape such as a circle or a checkered shape, and the processed and unprocessed portions are volume holograms. There is no limitation on the shape as long as they are arranged simultaneously on the layer 6.
  • the pass-through processing section 9 may be formed of a release agent layer such that the surface protective film is exposed, or may be a method of enhancing adhesion.
  • the surface protective film surface may be patterned. It may be formed by a primer treatment or a treatment for easy adhesion.
  • a fluorine-based release agent, a silicone-based release agent, a stearate-based release agent, a wax-based release agent, or the like is preferably applied in a pattern.
  • silicone resin, acrylic resin, salt A coating solution such as a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, nitrocellulose, polyester resin, polyamide resin, etc., or an acid treatment solution containing phosphoric acid, maleic acid, etc. as a main component, or an alkali treatment solution containing shellac as a main component. It should be applied and formed in the evening.
  • Examples of the easy-adhesion treatment include sandblasting, chemical etching, flame treatment, ozone treatment, corona discharge treatment, ultraviolet curing treatment, electron beam treatment, radiation treatment, radiation graft polymerization treatment, plasma treatment, and plasma graft polymerization treatment. It is preferable to apply a plasma polymerization treatment, a vacuum ultraviolet light treatment, a photopolymerization treatment, or the like.
  • the cohesive or hydrogen bonding force between the gram layer and the surface protective film due to the ultraviolet irradiation or heating, or the one that increases by ultraviolet irradiation or heating. Is mentioned.
  • those having a carbon-carbon double bond, a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, a sulfone group, a mercapto group and the like can be mentioned.
  • a decrease in the adhered area due to foaming of carbon dioxide or the like and a decrease in tackiness due to an increase in the glass transition temperature due to a polymerization reaction or the like can be mentioned.
  • the layer of the volume gram layer and the surface protective film are irradiated with ultraviolet rays, and if the layers are irradiated with ultraviolet rays, the layers may become mutually sticky by heating, or may be reduced in adhesiveness.
  • the volume hologram layer 6 is made of an acrylic material. Because of the soft material such as resin and gelatin, for example, as shown in Fig. 35, the volume hologram layer 6 is treated on the surface of the volume hologram layer 6 in the processed part and the unprocessed part by the coating processing part 9 with different adhesiveness. The protective film side and the substrate side can be broken apart and broken. In addition, even when the hologram does not cry, the recorded hologram image is changed by extending the volume hologram layer in the processed part or the unprocessed part. It can be colored, making it impossible to reuse.
  • the second embodiment is the same as the first embodiment described above, except that the adhesiveness between the volume gram layer and the surface protective film is poor. For this reason, as shown in FIG.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer 5 is provided between the substrate and the surface protection film 7.
  • the patterning section 9 may be provided between the second adhesive layer 5 and the surface protection film 7, as shown in FIG.
  • the processing unit 9 in this case is the same as in the first embodiment described above, and the surface treatment of the laminated surface of the surface protection film is also the same.
  • the evening processing section 9 may be provided between the volume hologram layer 6 and the second adhesive layer 5.
  • the evening treatment section 9 can be a release agent layer or a primer layer having a pattern pattern described in the first embodiment. Preferably, it is a release agent layer.
  • the laminated surface of the surface protective film may be subjected to a primer treatment or an easy adhesion treatment for enhancing the adhesion.
  • the hologram recording can be made unaffected by the plasticizer by providing the second pressure-sensitive adhesive layer 5.
  • the volume turning hologram layer 6 can be separated from the surface protection film side and the base material side in the processing part and the non-processing part by the turning processing part 9, and the turning part can be reused. Can be impossible.
  • the third embodiment is a case where the patterning processing section 9 is provided between the first pressure-sensitive adhesive layer 5 ′ and the 13-gram volume layer 6 in the second embodiment described above.
  • the patterning section 9 can be the patterned release agent layer or the primer layer described in the first embodiment, but is preferably the St agent layer.
  • the laminated surface of the surface protective film may be subjected to a primer treatment or an easy-adhesion treatment for enhancing the adhesiveness.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer 5 is provided in consideration of both the adhesion between the surface protective film and the hologram layer and the adhesiveness between the base material and the volume hologram layer, and has excellent volume hologram layer adhesiveness. In some cases, it can be unnecessary.
  • the patterning processing section 9 was combined with the first pressure-sensitive adhesive layer 5 ′ in Photo 4 and It may be provided between the information column 4 ′.
  • the patterning processing section 9 can be the patterned release agent layer or primer layer described in the first embodiment. Preferably, it is a release agent layer.
  • the laminated surface of the surface protective film may be subjected to a primer treatment or an easy-adhesion treatment for enhancing adhesion.
  • the hologram recording can be made unaffected by the plasticizer by providing the second pressure-sensitive adhesive layer 5.
  • the volume hologram layer 6 is separated from the surface protection film side and the base material side by the difference in the adhesiveness between the surface protection film side and the base material side in the processing part and the non-processing part by the processing part 9. And can make reuse impossible. Further, in the first to third embodiments described above, it is preferable that all of the pressure-sensitive adhesive layer, the volume hologram layer, the patterning processing section having different tackiness, and the surface protection film have excellent transparency. In particular, by making the patterning processing section transparent, more excellent security can be obtained.
  • FIGS. 36 (a), (b) and (c) showing the layer structure of the cross section.
  • 10 is a label for producing a volume hologram laminate
  • 11 is a release paper
  • the same reference numerals as those in FIGS. 31 to 33 indicate the same contents.
  • the first embodiment of the eighth volume hologram laminate production label of the present invention is used for producing the above-described first embodiment of the volume hologram laminate. No.
  • the label 10 has a first adhesive layer 5 'on the release paper 11, a volume hologram layer 6, a padding treatment layer 9 having different adhesiveness, a surface protection.
  • Film 7 is laminated.
  • the release paper 11 has the same content as the above-described label for producing the first volume hologram laminate. After the release paper is released, the release paper is laminated on the substrate 2 on which a photograph or the like is attached from the side of the first pressure-sensitive adhesive layer 5 ′, thereby producing a volume hologram laminate shown in FIG. 31.
  • the label shown in FIG. 36 (b) is a second embodiment of the label for producing a volume hologram laminate, and the first pressure-sensitive adhesive layer 5 ′, the volume hologram layer 6, 2 Adhesive layer 5 ⁇ , patterning treatment layer 9 for different adhesion, LUM 7 is laminated. Release paper and the like are the same as described above.
  • the label 10 After releasing the release paper 11, the label 10 is laminated from the first pressure-sensitive adhesive layer 5 ′ side on the substrate 2 on which a photograph or the like is attached, and the volume hologram laminate shown in FIG. 33 is produced. You.
  • the label shown in FIG. 36 (c) is a third embodiment of the label for producing a volume hologram laminate, and the first pressure-sensitive adhesive layer 5 ′ on the release paper 11 has a different adhesiveness. It is obtained by laminating a one-inning treatment layer 9, a volume hologram layer 6, a second pressure-sensitive adhesive layer 5 ′′, and a surface protection film 7. The same applies to release paper and the like.
  • the label 10 After releasing the release paper 11, the label 10 is laminated from the first pressure-sensitive adhesive layer 5 ′ side on the substrate 2 on which a photograph or the like is attached, and the volume hologram laminate shown in FIG. 34 is produced. You.
  • PET film: 50 u On a polyethylene terephthalate film (PET film: 50 u), a hologram recording material (20 m thick, OmNidex 706 M; manufactured by Dupont) and a polyethylene terephthalate film (PET film: 25 m) are sequentially placed. After recording a Lippman hologram on the laminated hologram recording film, a PET film with a thickness of 25 m is separated, a PET film coated with a polyvinyl acetate layer is laminated on the surface, and heated at 120 ° C for 24 minutes. did.
  • PET film: 50 u After recording a Lippman hologram on the laminated hologram recording film, a PET film with a thickness of 25 m is separated, a PET film coated with a polyvinyl acetate layer is laminated on the surface, and heated at 120 ° C for 24 minutes. did.
  • a silicone release agent (KE-42TS, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is dried to a film thickness of 1 m so that the film thickness after drying on a transparent surface protective film (PET film, 25 m) is 1 m. Then, a PET film coated with a polyvinyl acetate layer from the mouth gram recording layer obtained above was separated from the one obtained by pattern-coating and providing a processing part and an untreated part as shown in Fig. 32. And laminated on the surface of the volume hologram layer. Evening treatment part and untreated part Volume mouth gram layer Z PET A laminate consisting of a film was obtained, heated at 120 ° C. for 60 minutes and adhered.
  • Silicone Separation A Siliconm thickness 50 wm SP-PET05; manufactured by Tokyo Cellophane Paper Co.
  • Acryl-based adhesive (Nisset PE- 1 18; Nippon Carbide Co., Ltd.) was applied at a dry film thickness of 15 ⁇ m, and this was laminated with Silicone Separetsu B (film thickness 50 m SP-PET02; Tokyo Cellophane Paper Co., Ltd.).
  • a hologram recording material layer and a polyvinyl chloride (PVC film) are sequentially laminated on a polyethylene terephthalate film (PET film).
  • PET film polyethylene terephthalate film
  • the PVC film was peeled off, a PET film coated with a poly vinyl layer was laminated on the surface, and heated at 120 ° C for 24 minutes.
  • Acrylic adhesive (Nisse PE-118; manufactured by Nippon Riki-Vide Co., Ltd.) is applied on a silicon separator (film thickness 50 ⁇ m, SP-PET 05; manufactured by Tokyo Cellophane Paper). It was applied at 15 m.
  • the surface protection film obtained above Z patterning treatment section Z Second adhesive layer Silicon in silicon separator After separation, the two were laminated to obtain a PET film with a surface protective film Z, a patterning treatment section Z, a second pressure-sensitive adhesive layer Z, a volumetric lip-gromming layer.
  • Example 16 Using this volume hologram laminate production label, a volume hologram laminate was produced in the same manner as in Example 16, and the hologram label was separated from the paper substrate in the same manner as in Example 16; The surface protection film in Example 2 easily followed the separated force and the volumetric ⁇ -gram layer force, and the hologram was destroyed between the unprocessed portion and the hologram, making it impossible to reuse the hologram.
  • a hologram recording material layer (polyvinyl chloride (PVC film)) is sequentially laminated on a polyethylene terephthalate film (PET film).
  • PVC film polyvinyl chloride
  • PET film polyethylene terephthalate film
  • a lipman hologram is recorded on a hologram recording film (OMNIDEX 706; manufactured by DuPont).
  • OTNIDEX 706 hologram recording film
  • the PVC film was separated, and a releasable acrylic pressure-sensitive adhesive film (SANITECT H225E, manufactured by San-A Kaken) was laminated on the surface, and heated at 120 ° C for 24 minutes.
  • SANITECT H225E releasable acrylic pressure-sensitive adhesive film
  • Acrylic adhesive (Nisse PE-118; manufactured by Nippon Carbide Co., Ltd.) was applied on a silicone separator (film thickness 50 ⁇ m, SP-PETO 5; manufactured by Tokyo Cellophane Paper Co., Ltd.) to a dry thickness of 15 m. Then, a stretched polypropylene film ( ⁇ PP film, film thickness 30 m, OPU-1, manufactured by Tokyo Cellophane Paper Co., Ltd.) was laminated on the coated surface.
  • ⁇ PP film, film thickness 30 m, OPU-1 manufactured by Tokyo Cellophane Paper Co., Ltd.
  • Acrylic adhesive (Nisse PE-118; Nippon Riki-Vide Co., Ltd.) was applied on Silicone Separetsu B (Film thickness 50 jm, SP-PETO 2; manufactured by Tokyo Cellophane Paper Co., Ltd.). 5 / m was applied.
  • Silicone Seno, ° Layer A (film thickness 50 m, SP-PETO 5; manufactured by Tokyo Cellophane Paper Co., Ltd.) and silicone-based chemical agent (KE-42TS, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) were dried to a film thickness of 1 m.
  • Pattern coating was carried out in the same manner as in Example 1, and a lamination was performed on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer obtained above, to obtain a silicone separator B / first pressure-sensitive adhesive layer / No.
  • volume hologram laminate production label Using this volume hologram laminate production label, a volume hologram gram laminate was produced in the same manner as in Example 16, and the separation of the paper base paper hologram label was attempted in the same manner as in Example 16. However, the hologram label in the puttering processing section was easily separated, but the volume hologram layer followed, and the hologram was destroyed between the unpatterned processing section and the hologram label could not be reused.
  • PET film Polyethylene terephthalate film
  • PET film 50 m
  • PET film polyethylene terephthalate film
  • PET film 25 ⁇ m
  • hologram language self-recording film OmNidex 706M
  • a 25xm PET film was separated, and the PET film (25m) Z color tuning layer (about 20m) Z polyb ⁇ -pyrene film (approx.
  • the PP film was separated from the color tuning film (CTF 75: manufactured by DuPont) and laminated and heated at 120 ° C for 12 minutes.
  • CTF 75 color tuning film
  • Silicon Separation (Film thickness 50 m, SP-PET05; Tokyo Cellophane Paper Co., Ltd.) Acryl-based adhesive (Nisset PE-118; manufactured by Nippon Riki-Vide Co., Ltd.) with a dry film thickness of 20 m, and the partial corona-treated OPP film prepared above on the coated surface was laminated.
  • the surface protective film Z obtained above is separated from the silicone separator layer in the second pressure-sensitive adhesive layer / silicon separator layer, and the hologram recording layer is laminated in a layer configuration in which the 50-mPET film is separated from the hologram recording layer obtained above.
  • Silicone Separation A Silicone Separation A (Film thickness 50 m, SP-PET05; manufactured by Tokyo Cellophane Paper Co.) Acrylic adhesive (Nisset PE-118; manufactured by Nippon Riki-Vide Co., Ltd.) was applied at a dry film thickness of 20 m.
  • a silicone separation layer B (thickness: 50 / m, SP-PETB2; manufactured by Tokyo Cellophane Paper Co., Ltd.) is laminated on the coated surface to form a silicone separation layer AZ first adhesive layer Silicon separation layer B Obtained.
  • volume hologram laminate production label Using this volume hologram laminate production label, a volume hologram laminate was produced in the same manner as in Example 16, and the hologram label was separated from the paper substrate in the same manner as in Example 16; partial corona treatment was performed. The hologram is destroyed in the volume hologram layer because the adhesive strength between the treated part and the untreated part is greatly different due to Hot o
  • a polyethylene terephthalate film (PET film) is laminated with a hydroxyl-containing hologram recording material layer (20-m thick, manufactured by DuPont) and an ethylene vinyl alcohol copolymer film (EVOH film).
  • PET film polyethylene terephthalate film
  • EVOH film ethylene vinyl alcohol copolymer film
  • the EVOH film was irradiated with far-infrared rays that had been masked from the EVOH film side as a heating treatment means, and further, the entire surface was uniformly irradiated with ultraviolet rays, and the surface protective film was removed.
  • a surface protection film which partially differs in adhesive strength from the volume gram layer. Evening treatment part Z-volume mouth gram layer Z PET film was obtained.
  • Silicone Separation Evening A Siliconm thickness: 50 m, SP-PET05; manufactured by Tokyo Cellophane Paper Co., Ltd.
  • Acrylic adhesive Net PE-1) 18; Nippon Carbide Co. was applied at a dry film thickness of 20 m.
  • a silicone separation resin B (thickness: 50 urn, SP-PETB2; manufactured by Tokyo Cellophane Paper Co., Ltd.) of both-side release treatment was laminated, and the silicone separation film AZ first adhesive layer / silicone separation resin Got B.
  • the present invention discriminates whether or not a volume hologram display body adhered on a certificate with a photograph and an information column, etc., has broken to prevent forgery of an identification card. If the volume hologram layer is separated for the purpose of changing or falsifying the information field, the volume hologram layer can be surely destroyed, thereby preventing forgery such as replacing a photo or falsifying the information field. It is possible to provide a hologram laminate and a label for producing the lip-glam laminate which ensure the above.

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Description

明細書
体積ホ口ダラム積層体、 および体積ホ口グラム積層体作製用ラベル
技術分野
本発明は、 身分証明書、 受験票、 ノ、。スポ—ト等に添付されている写真や情報欄 の表面に、 セキュリティー確保を目的として貼着される透明なホログラム画像入 り体積ホログラム積層体又は体積ホログラム積層体形成用ラベルに関し、 特に変 造等を目的とした故意の貼替えを防止できる体積ホログラム積層体又は体積ホロ グラム積層体形成用ラベルに関する。
背景技術
近年、 身分証明書を持参する者と身分証明書に記載されている者との一致を図 るために、 変造等を目的とした故意の貼替えを防止することを目的として、 写真 表面にホログラムを貼着することにより、 その偽造を防止する技術が、 実公平 5 - 4 8 2 1 5号公報、 特開平 5— 2 0 1 1 8 1号公報等に開示されている。 これ らの公報に記載される技術にあっては、 画像入りホログラム力 \ その画像が従来 の身分証明書等における刻印等と同等の機能を有することを利用するものである 特に、 後者の公報に開示される技術にあっては、 変造等を目的として保護フィ ルムの剝離に対して、 ホログラム層の軟質性を利用してホログラム層を破壊し、 再接着してもホログラム画像を再生不能とし、 これにより写真の貼り替え等の偽 造を防止しょうとするものである力、 表面保護フィル厶として剛性のあるブラス チックフィルムを使用すると、 表面保護フィルムに追随してホログラム層がきれ レ、に剝離される場合があり、 写真の貼り替えや情報の改ざん等の痕跡が不明瞭と なり、 セキュリティ一確保の目的からは、 よりその偽造防止機能を確実とするこ とが要請されている。
発明の開示
本発明の第 1の体積ホログラム積層体は、 証明書等の基材上に第 1拈着剤層、 体積ホログラム層、 表面保護フイルムを順次積層してなり、 輔己基材から体積ホ oグラム層と表面保護フィルムとからなる積層体を剝離する際の剝離強度が、 体 積ホログラム層と表面保護フィルムとからなる積層体における破断強度又は該積 層体における 1 %伸びの引っ張り強度より大であることを特徴とする。
また、 第 1の体積ホログラム積層体において、 その基材 (例えば写真) から体- 積ホログラム層と表面保護フィルムとからなる積層体を剝離する際の剥離強度が 、 0. l K g/2 5 mm〜5. 0 K gZ 2 5 mmであって、 かつ、 第 1粘着剤層 、 体積ホログラム層、 表面保護フイルムとを順次積層してなる積層体における破 断強度又は該積層体における 1 %伸びの引っ張り強度が、 0. O l K gZmm2 〜5. O K gZmm2 であることを特徴とする。
さらに、 第 1の体積ホログラム積層体において、 体積ホログラム層と表面保護 フィルムとが粘着剤層を介在させて積層されたものであることを特徴とする。 また、 第 1の体積ホログラム積層体において、 表面保護フィルム表面がハード コ一ト処理が施されたものであることを特徴とする。
また、 第 1の体積ホログラム積層体において、 表面保護フィルム表面が離型処 理が施されたものであることを特徼とする。
さらに、 第 1の体積ホログラム積層体の作製用ラベルであって、 剝離紙上に第 1粘着剤層、 職ホログラム層、 表面保護フイルムが順次積層され、 該剝離紙を 剝離して証明書等の基材上に貼着されるものであることを特徴とする。
また、 第 1の体積ホログラム積層体の作製用ラベルであって、 基材から体積ホ 口グラム層と表面保護フィルムとからなる積層体を剝離する際の剝離強度が、 0 . l K gZ 2 5 mm〜5. 0 K gZ 2 5 mmであって、 かつ、 第 1粘着剤層、 体 積ホログラム層、 表面保護フイルムとを順次積層してなる積層体における破断強 度又は該積層体における 1 %伸びの引っ張り強度が、 0. 0 1 K gZmm2 〜5 . O K gZmm2 であることを特徴とする。
また、 第 1の体積ホログラム積層体の作製用ラベルであって、 体積ホログラム 層と表面保護フイルムとが第 1粘着剤層を介在させて積層されたものであること を特徴とする。
本発明の第 1の体積ホ口グラム積層体は、 写真を貼り換えたり、 情報欄を改ざ んしたりすると体積ホログラム表示体を確実に破壊することができ、 偽造防止を 確実とするものであり、 また、 第 1の体積ホログラム積層体作製用ラベルは、 第 1の体積ホログラム積層体の作製を容易になしうるものである。 本発明の第 2の体積ホログラム積層体は、 基材上に、 第 1粘着剤層、 体積ホロ グラム層、 第 2粘着剤層、 表面保護フイルムが順次積層された体積ホログラム積 層体であつて、 前記第 2粘着剤層での粘着性を前記第 1粘着剤層での粘着性より 弱くし、 かつ、 前記表面保護フィルムを体積ホログラム積層体から剝離する際に 、 該剝離方向とは直角方向に剝 TOを生じさせるものであることを特徴とする。 本発明の第 2の体積ホログラム積層体の他の実施形態は、 基材上に、 第 3粘着 剤層、 着色シート、 第 1粘着剤層、 体積ホログラム層、 第 2粘着剤層、 表面保護 フィルムカヾ順次積層された体積ホ口グラム積層体であつて、 前記第 2粘着剤層で の粘着性を前記第 1粘着剤層および第 3粘着剤層での粘着性より弱くし、 力、つ、 前記表面保護フィルムを体積ホ口グラム積層体から剝離する際に、 該剝離方向と は直角方向に剝離棣を生じさせるものであることを特徴とする。
また、 第 2の体積ホログラム積層体において、 その表面保護フィルムの体積ホ ログラム積層体からの剝離強度が 0 . 0 0 1 K g/ 2 5 mn!〜 0 . 1 K g/ 2 5 mmであり、 かつ、 基材と体積ホログラム層間での剝離強度が 0 . 1 K g/ 2 5 mm〜5 . 0 K gZ 2 5 mmであることを特徴とする。
また、 第 2の体積ホログラム積層体において、 その体積ホログラム層がマトリ ックスポリマー、 光重合可能な化合物、 光重合開始剤及び増感色素とからなる乾 式の体積位相型ホログラム記録用途の感光性材料からなることを特徴とする。 本発明の第 2の体積ホログラム積層体作製用ラベルは、 剝離紙上に第 1粘着剤 層、 体積ホログラム層、 第 2粘着剤層、 表面保護フイルムが順次積層された体積 ホ口グラム積層体であつて、 前記第 2粘着剤層での粘着性を前記第 1粘着剤層で の粘着性より弱くし、 かつ、 前記表面保護フイルムを体積ホログラム積層体から 剝離する際に、 該剝離方向とは直角方向に剝離線を生じさせるものであることを 特徴とする。
本発明の第 2の体積ホログラム積層体作製用ラベルの他の実施形態は、 剥離紙 上に第 3粘着剤層、 着色シート、 第 1粘着剤層、 体猜ホログラム層、 第 2粘着剤 層、 表面保護フィルム力順次積層された体積ホログラム積層体であって、 前記第 斗
2粘着剤層での粘着性を前記第 1粘着剤層および第 3粘着剤層での粘着性より弱 くし、 かつ、 前記表面保護フィルムを体積ホログラム積曆体から剝離する際に、 該剝離方向とは直角方向に剝離線を生じさせるものであることを特徴とする。 本発明の第 2の体積ホログラム積層体は、 表面保護フィルムを剝離すると、 剝 離線を生じるものであり、 ホログラム filiをコピーしょうとしても、 剝離線も同 時にコピーされ、 本物と見分けることができ、 また、 剝離線の生じたホログラム を別の基材上に張り替えても、 剝離線の有無により真偽を判定できるものであり 、 これにより偽造防止を確実とするものである。 また、 第 2の体積ホログラム積 層体作製用ラベルは、 第 2の体積ホログラム積層体の作製を容易になしうるもの である。 本発明の第 3の体積ホログラム積層体は、 証明書等の基材上に、 ヒートシール 層、 体積ホログラム層、 粘着剤層、 表面保護フイルムが順次積層され、 積層体に おける全面がヒー卜シールされたことを特徴とする。
本発明の第 3の体積ホログラム積層体の他の実施形態は、 証明書等の基材上に 、 粘着剤層、 体積ホログラム層、 ヒートシール層、 表面保護フィルムを順次積層 した体積ホログラム積層体にぉレ、て、 表面保護フィルムにより体積ホ口グラム層 がその «5を含め被覆されると共に証明書等の基材上に積層され、 かつ、 前記体 積ホログラム層の全周端部を含めた体積ホログラム積層体の全周端部のみがヒ一 トシールされたことを特徴とする。
第 3の体積ホログラム積層体におけるヒートシールが、 1 0 0で〜 1 8 0でで 行なわれることを特徴とする。
本発明の第 3の体積ホログラム積層体作製用ラベルは、 剝離紙上にヒ一トシ一 ル層、 体積ホログラム層、 粘着剤層、 表面保護フィルム力順次積層されたことを 特徴とする。
本発明の第 3の体積ホ口グラム積層体作製用ラベルの他の実施形態は、 剝離紙 上に粘着剤層、 体積ホログラム層、 ヒートシール層、 表面保護フィルムが順次積 層され、 該ラベル力証明書等の基材上に積層されるに際して、 表面保護フィルム を体積ホログラム層の端部全周を含め被覆する大きさとしたことを特徴とする。 本発明の第 3の体積ホログラム積層体は、 該積層体を剝離しようとすると、 体 積ホログラム表示体を確実に破壊することができ、 写真の貼り替え等の偽造防止 を確実とするものである。 また、 第 3の体積ホログラム積層体作製用ラベルは、 第 3の体積ホログラム積層体の作製を容易になしうるものである。 本発明の第 4の体積ホログラム積層体は、 表面に表面保護フィル厶が形成され たホ口グラ厶層が基材に貼付されてなる体積ホ口グラム積層体であつて、 表面保 護フイルムとホログラム層とを接着する第 2粘着剤層、 ホログラム層と基材とを 接着する第 1粘着剤層の少なくとも一方の粘着剤層面内には接着力に分布力設け られてなることを特徴とする。
また、 本発明の第 4の体積ホログラム積層体作製用ラベルは、 第 4の体積ホロ グラム積層体を作製するために使用される体積ホ口グラ厶積層体作製用ラベルで あって、 剝離紙上に、 第 1粘着剤層、 体積ホログラム曆、 第 2粘着剤層、 表面保 護フィルムが順次積層され、 該剝離紙を剝離して証明書等の基材上に貼着される ものであり、 前記第 1粘着剤層、 第 2粘着剤層の少なくとも一方の粘着剤層面内 には接着力に分布が設けられてなることを特徴とする。
本発明の第 4の体積ホログラム積層体は、 該積層体を剝離しようとすると、 体 積ホログラム表示体を確実に破壊することができ、 写真の貼り替え等の偽造防止 を確実とするものである。 また、 第 4の体積ホログラム積層体作製用ラベルは、 第 4の体積ホログラム積層体の作製を容易になしうるものである。 本発明の第 5の体積ホログラム積層体は、 基材上に、 第 1粘着剤層、 体積ホロ グラム層、 第 2粘着剤層、 表面保護フィルムカヾ順次積層された体積ホログラム積 層体において、 i 粘着剤層中に体積ホログラム層破壊材料を封入したマイクロ カプセルを含有させ、 体積ホログラム積層体の層間剝離に際して、 前記マイクロ カプセルを破壊可能としたことを特徴とする。
本発明の第 5の体稹ホログラム積層体の他の実施形態は、 基材上に、 第 3粘着 剤層、 着色シート、 第 1粘着剤層、 体積ホログラム層、 第 2拈着剤層、 表面保護 フィル厶力順次積層された体積ホ口グラム積層体にぉレ、て、 前記体積ホ口グラ厶 層に隣接する粘着剤層中に体積ホログラム層破壤材料を封入したマイクロカプセ ルを含有させ、 体積ホログラム積層体の層間剝離に際して、 前記マイクロカプセ ルを破壊可能としたことを特徴とする。
また、 第 5の体積ホログラム積層体における体積ホログラム層形成物質がマト リックスポリマー、 光重合可能な化合物、 光重合開始剤及び増感色素とからなり 、 かつ、 体積ホログラム層破壊材料が、 前記体積ホログラム層形成物質に対して 溶解性を有する有機溶剤及び Z又は膨潤作用を有する可塑剤であることを特徴と する。
本発明の第 5の体積ホ口グラム積層体作製用ラベルは、 前記第 5の体積ホ口グ ラ厶積層体を作製するために使用される体積ホ口グラ厶積層体作製用ラベルであ つて、 剥離紙上に第 1粘着剤層、 体積ホログラム層、 第 2粘着剤層、 表面保護フ ィル厶カ領次積層され、 前記粘着剤層中に体積ホ口グラ厶層破壊材料を封入した マイクロカプセルを含有させ、 体積ホログラム積層体の層間剝離に際して、 前記 マイクロカプセルを破壊可能としたことを特徴とする。
本発明の第 5の体積ホログラム積層体作製用ラベルの他の実施形態は、 前記第 5の体積ホログラム積層体の他の実施形態を作製するために使用される体積ホロ グラム積層体作製用ラベルであって、 剝離紙上に第 3粘着剤層、 着色シート、 第 1粘着剤層、 体積ホログラム層、 第 2粘着剤層、 表面保護フィルムが順次積層さ れ、 前記体積ホログラム層に隣接する粘着剤層中に体積ホログラム層破壊材料を 封入したマイクロカプセルを含有させ、 体積ホログラム積層体の層間剝離に際し て、 己マイクロカプセルを破壊可能としたことを特徴とする。
また、 前記の第 5の体積ホログラム積層体作製用ラベルにおける体積ホログラ ム層形成物質がマトリックスポリマー、 光重合可能な化合物、 光重合開始剤及び 増感色素とからなり、 かつ、 体積ホログラム層破壊材料が、 前記体積ホログラム 層形成物質に対して溶解性を有する有機溶剤及び/又は膨潤作用を有する可塑剤 であることを特徵とする。
本発明の第 5の体積ホログラム積層体は、 該積層体を粘着剤層から剝離し、 再 度ラミネートしても体積ホログラム層がマイクロカプセルの破壊により流出する 体積ホログラム層破壊材料により破壊され、 写真の貼り替え等を行なっても、 破 壊されたホログラムを確認することにより、 写真の貼り替えを容易に確認できる ので、 これにより偽造防止を確実とするものである。 また、 第 5の体積ホログラ ム積層体作製用ラベルは、 体積ホログラム積層体の作製を容易になしうるもので あ 00 本発明の第 6の体積ホログラム積層体は、 証明書等の基材上に、 粘着剤層、 平 均一次粒径が 1 n m〜 1 0 0 n mの微粒子を感光材料 1 0 0重量部に対して 1 0 重量部〜 1 0 0重量部含有した体積ホログラム層、 表面保護フイルムが順次積層 されたことを特徴とする。
第 6の体積ホログラム積層体における微粒子が、 紫外線照射により蛍光を発す る蛍光体微粒子であることを特徴とする。
本発明の第 6の体積ホ口グラム積層体の他の実施形態は、 証明書等の基材上に 、 粘着剤層、 材料と略屈折率を等しくするプラスチック粒子或いはガラスビ —ズを感光材料 1 0 0重量部に対して 1 0重量部〜 1 0 0重量部含有した体積ホ ログラム層、 表面保護フィルム力、'順次積層されたことを特徴とする。
上記の第 5の体積ホログラム積層体における体積ホログラム層と表面保護フィ ルムとか、 粘着剤層を介して積層されたことを特徴とする。
本発明の第 6の体積ホ口グラム積層体作製用ラベルは、 剝離紙上に粘着剤層、 平均一次粒径が 1 η π!〜 1 0 0 n mの微粒子を感光材料 1 0 0重量部に対して 1 0重量部〜 1 0 0重量部含有した体積ホログラム層、 表面保護フィルム力順次積 層されたことを特徴とする。
第 6の体積ホログラム積層体作製用ラベルにおける微粒子が、 紫外線照射によ り蛍光を発する蛍光体微粒子であることを特徴とする。
本発明の第 6の体積ホ口グラム積層体作製用ラベルの他の実施形態は、 剝離紙 上に粘着剤層、 «材料と略屈折率を等しくするプラスチック粒子或いはガラス ビーズを ¾材料 1 0 0重量部に対して 1 0重量部〜 1 0 0重量部含有した体積 ホログラム層、 表面保護フィルムが順次積層されたことを特徴とする。
第 6の体積ホログラム積層体作製用ラベルにおける体積ホログラム層と表面保 護フイルムとが、 粘着剤層を介して積層されたことを特徴とする。
本発明の第 6の体積ホログラム積曆体は、 該積層体を剝離しようとすると、 休 積ホログラム層を破壊することができ、 写真の貼り替え等の偽造防止を確実とす るものであり、 また、 第 6の体積ホログラム積層体作製用ラベルは、 体積ホログ ラム積層体の作製を容易になしうるものである。 本発明の第 7の体積ホログラム積層体は、 証明書等の基材上に、 粘着剤層、 体 積ホログラム層、 モノマーまたは可塑剤を含有した樹脂層、 表面保護フィルムが 順次積層されたことを特徴とする。
また、 上記のモノマーまたは可塑 を含有した樹脂層と表面保護フィルムとが 粘着剤層を介して積層されたことを特徴とする。
本発明の第 7の体積ホ口グラム積層体の他の実施形態は、 証明書等の基材上に 、 粘着剤層、 体積ホログラム層、 脆質層、 粘着剤層、 表面保護フィルムカ斕次積 層されたことを特徴とする。
本発明の第 7の体積ホ口グラム積層体作製用ラベルは、 剝離紙上に粘着剤層、 体積ホログラム層、 モノマ一または可塑剤を含有した樹脂層、 表面保護フィルム 力順次積層されたことを特徴とする。
また、 上記のモノマーまたは可塑剤を含有した樹脂層と表面保護フィル厶とが 粘着剤層を介して積層されたことを特徴とする。
本発明の第 7の体積ホログラム積層体作製用ラベルの他の実施形態は、 剥離紙 上に粘着剤層、 体積ホログラム層、 脆質層、 粘着剤層、 表面保護フィルム力 頃次 積層されたことを特徴とする。
本発明の第 7の体積ホログラム積層体は、 該積層体を剝離しようとすると、 体 積ホログラム層を写真等の基材上に残存させることができ、 ホログラム層の脆さ を利用し、 写真の貼り替え等の偽造防止を確実とするものである。 また、 第 7の 体積ホ口グラム積層体作製用ラベルは、 第 7の体積ホ口グラ厶積層体の作製を容 易になしうるものである。 本発明の第 8の体積ホ口グラム積層体は、 証明書等の基材上に第 1粘着剤層、 体積ホログラム層、 表面保護フイルムが順次積層されると共に、 該体積ホログラ ム層と表面保護フィルム間に、 体積ホログラム層と表面保護フィルムの相互間の 粘着性を粘着部位により相違させるパターユング処理部が設けられ、 前記基材か ら積層体を剝離しようとすると体積ホログラム層が基材側に粘着する部分と表面 保護フィルム側に拈着する部分とに分離して破壊される力、、 または伸長されるも のであることを特徴とする。
上記の体積ホログラム層あるいは表面保護フィル厶が、 紫外線照射あるいは加 熱により相互に粘着性を有するにいたるものとするか、 或いは粘着性カ低下する にいたるものであることを特徴とする。
本発明の第 8の体積ホログラム積層体の第 2の実施形態は、 証明書等の基材上 に第 1粘着剤層、 体積ホログラム層、 第 2粘着剤層、 表面保護フィルムが順次積 層されると共に、 該第 2粘着剤層と表面保護フィルムの層間に第 2粘着剤層と表 面保護フィルムの相互間の粘着性を粘着部位により相違させるパターニング処理 部が設けられ、 前記基材から積層体を剝離しようとすると体積ホログラム層が基 材側に粘着する部分と表面保護フィルム側に粘着する部分とに分離して破壊され る力、、 または伸長されるものであることを特徴とする。
上記の第 8の体積ホログラム積層体における粘着性を坫着部位により相違させ るパターニング処理部が、 ノ 夕一ン状離型剤層であることを特徴とする。
上記の第 8の体積ホログラム積層体における表面保護フィル厶の積層面には粘 着性を強化するブラィマ一層が設けられたものであることを特徴とする。
上記の第 8の体積ホログラム積層体における粘着性を粘着部位により相違させ るパターニング処理部が、 粘着性を強化するパターン状プライマ一層であること を特徴とする。
上記の第 8の体積ホログラム積層体における粘着性を粘着部位により相違させ るパターニング処理部が、 表面保護フィルムの積層面をノ、。夕一ン形状に易接着性 処理したものであることを特徴とする。
本発明の第 8の体積ホ口グラム積層体の第 3の実施形態は、 証明書等の基材上 に第 1粘着剤層、 体積ホログラム層、 第 2粘着剤層、 表面保護フイルムが順次積 層されると共に、 該第 1粘着剤層と体積ホログラム層間に第 1粘着剤層と体積ホ 口グラム層の相互間の粘着性を粘着部位により相違させるパ夕一ニング処理部が 設けられ、 前記基材から積層体を剝離しようとすると体積ホログラム層が基材側 に粘着する部分と表面保護フィルム側に粘着する部分とに分離して破壊されるか 、 または伸長されるものであることを特徴とする。
本発明の第 8の体積ホログラム積層体作製用ラベルは、 上記の第 8の体積ホロ グラ厶積層体を作製するために使用される体積ホ口グラ厶積層体作製用ラベルで あって、 剝離ft±に第 1粘着剤層、 体積ホログラム層、 表面保護フィルムカ 次 積層されると共に、 該体積ホログラム層と表面保護フィルム間に、 体積ホログラ 厶層と表面保護フィルムの相互間の粘着性を粘着部位により相違させるパ夕—二 ング処理部が設けられ、 前記剝離紙を剝離して証明書等の基材上に貼着されるも のであることを特徴とする。
本発明の第 8の体積ホログラム積層体作製用ラベルの第 2の実施形態は、 上記 の第 8の体積ホログラム積層体の第 2の実施形態を作製するために使用される体 積ホログラム積層体作製用ラベルであって、 剝離紙上に第 1粘着剤層、 体積ホロ グラム層、 第 2粘着剤層、 表面保護フイルム力 頃次積層されると共に、 該第 2粘 着剤層と表面保護フィル厶の曆間に第 2粘着剤層と表面保護フィル厶の相互間の 粘着性を粘着部位により相違させるパ夕-ユング処理部が設けられ、 前記剝離紙 を剝離して証明書等の基材上に貼着されるものであることを特徴とする。
本発明の第 8の体積ホログラム積層体作製用ラベルの第 3の実施形態は、 上記 の第 8の体積ホログラム積層体の第 3の実施形態を作製するために使用される体 積ホログラム積層体作製用ラベルであって、 剝離紙上に第 1粘着剤層、 体積ホロ グラム層、 第 2粘着剤層、 表面保護フィルムが順次積層されると共に、 該第 1粘 着剤層と体積ホログラム層間に第 1粘着剤層と体積ホログラム層の相互間の粘着 性を粘着部位により相違させるパ夕一二ング処理部が設けられ、 前記剝離紙を剝 離して証明書等の基材上に貼着されるものであることを特徴とする。
本発明の第 8の体積ホログラム積層体は、 写真を貼り換えたり、 情報欄を改ざ んしたりすると体積ホログラム表示体を確実に破壤することができ、 偽造防止を 確実とするものである。 また、 第 8の体積ホログラム積層体作製用ラベルは、 第 8の体積ホログラム積層体の作製を容易になしうるものである。 図面の簡単な説明
第 1図は、 本発明の第 1の体積ホログラム積層体をその正面図で説明するため の図である。
第 2図は、 第 1図の A— A線での断面図であり、 本発明の第 1の体積ホログラ 厶積層体を説明するための図である。
第 3図は、 本発明の第 1の体積ホログラム積層体の他の実施形態を説明するた めの図である。
第 4図は、 本発明の第 1の体積ホログラム積層体を剝離する場合を説明するた めの図である。
第 5図は、 本発明の第 1の体積ホログラム積層体を剝離する場合を説明するた めの図である。
第 6図は、 本発明の第 1の体積ホログラム積層体作製用ラベルを断面により説 明するための図である。
第 7図は、 本発明の第 2の体積ホログラム積層体を説明するための断面図であ る。
第 8図は、 本発明の第 2の体積ホログラム積層体の他の実施形態を説明するた めの断面図である。
第 9図は、 (a ) は、 本発明の第 2の体積ホログラム積層体における表面保護 フィル厶を剝離する際の状態を示す断面模式図であり、 (b ) は同斜視図である o
第 1 0図は、 本発明の第 2の体積ホログラム積層体作製用ラベルを説明するた めの断面図である。
第 1 1図は、 本発明の第 2の体積ホログラム積層体において、 その表面保護フ イルムを剥離する際の剝離強度の変化の状態の測定結果を示す。
第 1 2図は、 本発明の第 3の体積ホログラム積層体を説明するための断面図で める o
第 1 3図は、 本発明の第 3の体積ホログラム積層体の他の実施形態を説明する ための断面図である。 第 1 4図は、 本発明の第 3の体積ホログラム積層体の他の実施形態におけるヒ 一トシール部を説明するための図である。
第 1 5図は、 本発明の第 3の体積ホログラム積層体作製用ラベルを説明するた めの図である。
第 1 6図は、 本発明の第 3の体積ホログラム積層体作製用ラベルの他の実施形 態を説明するための図である。
第 1 7図は、 本発明の第 4の体積ホログラム積層体の第 1の実施形態を示す図 である。
第 1 8図は、 第 1 7図 (a ) に示す構成において Bで示す方向からホログラム 3を剝がしたときの様子を説明するための図である。
第 1 9図は、 本発明の第 4の体積ホログラム積層体の第 2の実施形態を示す図 である。
第 2 0図は、 本発明の第 4の体積ホ口グラム積層体の第 3の実施形態を示す図 である。
第 2 1図は、 本発明の第 4の体積ホログラム積層体の第 4の実施形態を示す図 である。
第 2 2図は、 本発明の第 5の体積ホログラム積層体を説明するための断面図で 第 2 3図は、 本発明の第 5の体積ホログラム積層体の他の実施形態を説明する ための断面図である。
第 2 4図は、 本発明の第 5の体積ホログラム積層体作製用ラベルを説明するた めの断面図である。
第 2 5図は、 本発明の第 6の体積ホログラム積層体を説明するための断面図で ある。
第 2 6図は、 本発明の第 6の体積ホログラム積層体の第 3の実施形態を説明す るための断面図である。
第 2 7図は、 本発明の第 6の体積ホログラム積層体作製用ラベルを説明するた めの断面図である。
第 2 8図は、 本発明の第 7の体積ホログラム積層体を説明するための断面図で ある。
第 2 9図は、 本発明の第 7の体積ホログラム積層体の他の実施形態を説明する ための断面図である。
第 3 0図は、 本発明の第 7の体積ホログラム積層体作製用ラベルを説明するた めの断面図である。
第 3 1図は、 本発明の第 8の体積ホログラム積層体を説明するための図である o
第 3 2図は、 粘着性を相違させるバタ一ニング処理部を平面図により説明する ための図である。
第 3 3図は、 本発明の第 8の体積ホログラム積層体の第 2の実施形態を説明す るための図である。
第 3 4図は、 本発明の第 8の体積ホログラム積層体の第 3の実施形態を説明す るための図である。
第 3 5図は、 本発明の第 8の体積ホログラム積層体を剝離する場合を説明する ための図である。
第 3 6図は、 本発明の第 8の体積ホログラム積層体作製用ラベルを断面により 説明するための図である。
第 3 7図は、 リップマンホログラムの記録 Z再生方法を説明するための図であ 。
第 3 8図は、 透過型で体積型のホログラムの記録 Z再生方法を説明するための 図である。 発明を実施するための最良の形態
本発明の第 1の体積ホログラム積層体及び体積ホログラム積層体作製用ラベル について説明する。
本発明の第 1の体積ホログラム猜層体について、 第 1図にその正面図を示し、 第 2図は、 第 1図の A— A線での断面図である。 図中、 1は第 1の体積ホ口グラ ム積層体、 2は証明書等の基材、 3は写真や情報欄貼着用のり、 4は顔写真、 ' は情報欄、 5 ' は第 1粘着剤層、 6は体積ホログラム層、 7は表面保護フィル 1牛
厶、 8は個人情報である。
第 1図は、 体積ホログラム積層体が受験票である場合を例示するが、 基材 2上 には氏名や受験番号等の個人情報 8が記人され、 また顔写真 4や情報欄 4 ' が貼 着されるものである。 情報欄 4 ' は、 その証明書を持参する人物に関する証明事 項等の記載欄であり、 写真同様にシール形状で貼着されるものである。 体積ホロ グラ厶層 6には、 例えば学校名や校章といったホログラム画像がホ口グラ厶干渉 パターンに対応した干渉縞で記録されてレ、る。
なお、 個人情報 8は、 ホログラム 3が貼付される箇所、 または貼付される箇所 以外の箇所に記録されていてもよい。 要するに、 個別情報は必要に応じて基材 2 の適宜な箇所に記録することができるのであり、 例えば、 トナー、 熱溶融型の転 写リボン、 タイプ用のリボン、 印刷インキ等を使用する手段を用いて、 手書き、 タイプ、 プリンタというような公知の手段で記録することができる。 また、 磁気 言己録によって記録することもできる。 更には、 基材 2がブラスティックや金属で 形成される場合にはエンボス加工によって記録することもできる。
本発明の第 1の体積ホログラム積層体は、 第 2図に示すように、 基材 2上に写 真貼着用のり 3を介して顔写真 4、 情報欄 4 ' が貼着されており、 この基材 2お よび顔写真 4、 情報欄 4 ' に跨がるように、 第 1粘着剤層 5 ' を介して体積ホロ グラム層 6、 表面保護フィルム 7が順次積層されている。
基材 2としては、 紙、 合成紙、 合成樹脂や金属からなるフィルムやシートを用 いることができ、 第 1図に示すような受験票の如きシート状、 また I Dカードの ようなカード形状、 また、 クレジットカード、 パスポートのような小冊子等一般 に所定の個別情報が記録されたものであってよい。 また、 貼着用のり 3は、 体積 ホログラム層と表面保護フィルムからなる積層体を基材から剝離しようとしても 、 基材 3から写真 4や情報欄 4 ' を剝離しえなレ、接着強度を有するものであれば よく、 一般的な澱粉のり、 合成のりを使用しうる。
顔写真 4としては、 銀塩を代表とする公知の写真材料、 昇華転写画像等を用い ればよく、 また、 必ずしも顔を写した画像である必要はなく、 指紋、 掌紋等の個 人を特定できる部分を表示する画像であってもよい。 情報欄 4 ' としては、 その 証明書がスポーツ大会等の証明書である場合には、 情報欄 4 ' は数字、 文字等が 印刷やインクジェットによる単色、 またはカラー表示により表示され、 会場名、 選手か否か、 所属等の資格表示、 更に主催者による追記事項等を表示しうるもの である。
第 1粘着剤層 5 ' は、 本発明の第 1の体積ホログラム積層体作製用ラベルにお いて後述する剝離紙を剝離した後、 基材 2上に再接着性を有するものであり、 例 えばアクリル樹脂、 アクリル酸エステル樹脂、 酢酸ビニル系樹脂、 またはこれら の共重合体、 スチレン一ブタジエン共重合体、 天然ゴム、 カゼイン、 ゼラチン、 ロジンエステル、 テルペン樹脂、 フエノール系樹脂、 スチレン系樹脂、 クロマン インデン樹脂、 ポリビニルエーテル、 シリコーン樹脂等が例示され、 また、 アル ファーシァノアクリレート系、 シリコーン系、 マレイミ ド系、 スチロール系、 ポ リオレフイン系、 レゾルシノール系、 ポリビニルエーテル系粘着剤、 更に、 ヒー トシ一ル系である、 例えばエチレン—酌酸ビニル共重合樹脂、 ポリアミ ド樹脂、 ポリエステル樹 fl ポリエチレン樹 H エチレン一イソブチルァクリレート共重 合樹脂、 プチラール樹脂、 ポリ酌酸ビニル及びその共重合樹脂、 セルロース誘導 体、 ポリメチルメ夕クリレート樹) 5旨、 ボリビニルエーテル樹月旨、 ボリウレ夕ン樹 脂、 ポリカーボネート樹脂、 ボリプロピレン樹脂、 エポキシ樹脂、 フエノール樹 脂、 S B S、 S I S、 S E B S、 S E P S等の熱可塑性エラストマ一、 または反 応ホットメルト系樹脂等が例示される。 これらの粘着剤層の厚みとしては、 4〃 m〜2 0〃m力好ましい。
体積ホ αグラム層 6における記録材料としては、 銀塩材料、 重クロム酸ゼラチ ン乳剤、 光重合性樹脂、 光架橋性樹脂等公知の体積ホログラム記録材料が挙げら れるが、 本発明の体積ホログラム積層体にあっては、 その軟質性の観点から、 マ トリックスポリマ一、 光重合可能な化合物、 光重合開始剤及び増感色素とからな る乾式の体積位相型ホ口グラム記録用途の感光性材料が好ましレ、。
光重合可能な化合物としては、 後述するような 1分子中に少なく とも 1個のェ チレン性不飽和結合を有する光重合、 光架橋可能なモノマー、 オリゴマー、 プレ ポリマー、 及び、 それらの混合物が挙げられ、 例えば不飽和カルボン酸、 及びそ の塩、 不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、 不飽和力 ルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミ ド結合物が挙げられる。 不飽和カルボン酸のモノマーの具体例としてはァクリノレ酸、 メタクリル酸、 ィ タコン酸、 クロトン酸、 イソクロトン酸、 マレイン酸、 及びそれらのハロゲン置 換不飽和カルボン酸、 例えば、 塩素化不飽和カルボン酸、 臭素化不飽和カルボン 酸、 フッ素化不飽和カルボン酸等が挙げられる。 不飽和カルボン酸の塩としては 前述の酸のナトリゥ厶塩及び力リゥム塩等がある。
また、 脂肪族多価ァルコール化合物と不飽和力ルポン酸とのエステルのモノマ —の具体例としては、 ァクリノレ酸エステルとして、 エチレングリコールジアタリ レート、 トリエチレングリコールジアタリ レート、 1 , 3—ブタンジオールジァ クリレート、 テトラメチレングリコールジァクリ レー卜、 プロピレングリコール ジァクリレート、 ネオペンチルグリコールジァクリレート、 トリメチロールプロ ノヽ。ントリァクリレート、 トリメチ口一ルプ□パントリ (アタリロイルォキシプロ ピル) エーテル、 トリメチロールェタントリアクリレート、 へキサンジオールジ ァクリレート、 1 , 4ーシクロへキサンジオールジアタリレート、 テトラエチレ ングリコールジァクリレート、 ペン夕エリスリ トールジァクリレー卜、 ペンタエ リスリ トールトリアタリレート、 ペン夕エリスリ トールテトラ了クリレート、 ジ ペン夕エリスリ トールジァクリレート、 ジペン夕エリスリ トーノレトリァクリレー ト、 ジペン夕エリスリ トールテトラァクリレート、 ジペン夕エリスリ トールへキ サァクリレート、 ソルビトールトリァクリ レート、 ソルビトールテトラアタリレ —ト、 ソルビトールペン夕ァクリレート、 ソルビトールへキサァクリレート、 ト リ (ァクリロイルォキシェチル) イソシァヌレート、 ポリエステルァクリレート オリゴマー、 2—フエノキシェチルァクリレート、 2—フエノキシェチルメ夕ク リレート、 フエノールエトキンレートモノアタリレート、 2— ( ρ—クロ口フエ ノキシ) ェチルァクリレート、 p—クロ口フエニルァクリレート、 フエ二ルァク リ レート、 2—フエニルェチルァクリレート、 ビスフエノール Aの (2—ァクリ ルォキシェチル) エーテル、 エトキン化されたビスフエノール Aジァクリレート 、 2— ( 1 —ナフチルォキシ) ェチルァクリレート、 0—ビフエニルメタクリレ —ト、 0—ビフエニルアタリ レートなどである。
脂 Btt多価アルコーノレ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーの具 体例としては、 アクリル酸エステルとして、 エチレングリコ一ルジアタリ レート 1了
、 トリエチレングリコールジァクリレート、 1, 3—ブタンジォ一ルジァクリレ ート、 テトラメチレングリコールジァクリレート、 プロピレングリコールジァク リレート、 ネオペンチルグリコールジァクリレート、 トリメチロールプロノ ント リアクリレート、 トリメチロールプロパントリ (了クリロイルォキシプロピル) エーテル、 トリメチロールェタントリアクリ レート、 へキサンジオールジァクリ レート、 1 , 4ーシクロへキサンジオールジァクリレート、 テトラエチレングリ コールジァクリレート、 ペン夕エリスリ トールジァクリレート、 ペン夕エリスリ トールトリアクリレート、 ペン夕エリスリ トールテトラアタリレート、 ジペン夕 エリスリ トールジァクリレート、 ジペン夕エリスリ トールトリアタリレート、 ジ ペン夕エリスリ トールテトラァクリレート、 ジペン夕エリスリ トールへキサァク リ レート、 ソルビトールトリァクリレート、 ソルビトールテトラアタリ レート、 ソルビトールペン夕ァクリレート、 ソルビトールへキサアタリレート、 トリ (ァ クリロイルォキシェチル) イソシァヌレート、 ボリエステルァクリレートオリゴ マー等がある。
メ夕クリル酸エステルとしては、 テトラメチレングリコールジメ夕クリレート 、 トリエチレングリコールジメタクリレート、 ネオペンチルグリコールジメタク リレート、 トリメチロールプロパントリメタクリレート、 トリメチロールェタン トリメタクリレート、 エチレングリコールジメタクリレート、 1, 3 —ブタンジ オールジメタクリレート、 へキサンジオールジメ夕クリ レート、 ペン夕エリスリ トールジメタクリレート、 ペン夕エリスリ トールトリメ夕クリレー卜、 ペンタエ リスリ トールテトラメタクリレート、 ジペンタエリスリ トールジメ夕クリレート 、 ジペン夕エリスリ トールへキサメタクリレート、 ソルビトールトリメ夕クリレ ート、 ソルビトールテトラメタクリレート、 ビス一 〔p— ( 3—メタクリルォキ シー 2—ヒドロキシプロボキシ) フエニル〕 ジメチルメタン、 ビス一 〔p— (ァ クリルォキシエトキシフエニル〕 ジメチルメタン、 2 , 2 —ビス (4 一メタクリ ロイルォキシフエニル) プロパン、 メタクリル酸— 2—ナフチル等がある。
ィタコン酸エステルとしてはエチレングリコールジィ夕コネ一ト、 プロピレン グリコールジイタコネ一ト、 1, 3—ブタンジオールジイタコネ一ト、 1, 4— ブタンジオールジイタコネート、 テトラメチレングリコールジィ夕コネート、 ぺ ン夕エリスリ トールジィ夕コネート、 ソルビトールテ卜ライタコネ一ト等が挙げ られる。
クロトン酸エステルとしては、 エチレングリコ一ルジクロトネ一卜、 テ卜ラメ チレングリコ一ルジクロトネート、 ペン夕エリスリ トールジク πトネ一ト、 ソル ビトールテトラクロトネ一ト等が挙げられる。
イソクロトン酸エステルとしては、 エチレングリコールジイソクロトネ一ト、 ペン夕エリスリ トールジイソクロトネー卜、 ソルビトールテトライソクロ卜ネー ト等が挙げられる。
マレイン酸エステルとしては、 エチレングリコールジマレート、 トリエチレン グリコールジマレート、 ペン夕エリスリ ト一ルジマレート、 ソルビト一ルテトラ マレート等が挙げられる。
ハロゲン化不飽和カルボン酸としては、 2 , 2 , 3 , 3—テトラフルォロプロ ピルァクリレート、 1 H, 1 H, 2 H, 2 H—へプ夕デカフルォロデシルアタリ レート、 2 , 2 , 3 , 3—テトラフルォロプロピルメタクリレート、 1 H, 1 H , 2 H, 2 H—へプタデカフルォロデシルメタクリレート、 メタクリノレ酸一 2, 4 , 6—トリブロモフエニル、 ジブロモネオペンチルジメ夕クリレート (商品名 : NKエステル D B N、 新中村化学工業(株)製) 、 ジブロモプロピルァクリレ 一ト (商品名: NKエステル A - D B P、 新中村化学工業(株) 製) 、 ジブロモ プロピルメタクリレート (商品名: NKエステル D B P、 新中村化学工業(株) 製) 、 メタクリル酸クロライ ド、 メ夕クリル酸一 2, 4, 6— 卜リクロロフエ二 ノレ、 p—クロロスチレン、 メチル一 2—クロロアクリレー卜、 ェチルー 2—クロ ロアクリレート、 n—ブチルー 2—クロロアクリレート、 トリブロモフエノール ァクリレート、 テトラブロモフエノール了クリレート等が挙げられる。
また、 不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミ ドのモノマーの具 体例としてはメチレンビスアクリルアミ ド、 メチレンビスメタクリルアミ ド、 1 , 6—へキサメチレンビスアクリルアミ ド、 1 , 6—へキサメチレンビスメ夕ク リルァミ ド、 ジェチレントリアミントリスアクリルアミ ド、 キシリレンビスァク リルァミ ド、 キシリレンビスメタクリルァミ ド、 N—フヱニルメタクリルァミ ド 、 ダイァセトンァクリルァミ ド等が举げられる。 その他の実施形態としては、 特公昭 4 8 - 4 1 7 0 8号公報に記載された一分 子に 2個以上のイソシァネート基を有するポリイソシァネート化合物、 下記一般 式
CH2 =C(R)C00CH2CH(R' )0H
(式中 R、 R ' は水素或いはメチル基を表す。 )
で示される水酸基を含有するビニルモノマーを付加させた 1分子中に 2個以上 の重合性ビニル基を含有するビニルゥレタン化合物等が挙げられる。
また、 特開昭 5 1 - 3 7 1 9 3号公報に記載されたウレタンァクリレート類、 特開昭 4 8 - 6 4 1 8 3号公報、 特公昭 4 9 - 4 3 1 9 1号公報、 特公昭 5 2一 3 0 4 9 0号公報にそれぞれ記載されているようなポリエステルアタリレート類 、 エポキシ樹脂と (メタ) アクリル酸等の多官能性のァクリレートやメタクリレ ートを挙げることができる。
さらに、 日本 協会誌 V o l . 2 0、 N o 7、 3 0 0〜3 0 8頁に光硬化性 モノマー及びオリゴマーとして紹介されているものも使用することができる。 その他、 燐を含むモノマーとしてはモノ (2—ァクリロイ口キシェチル) ァシ ッドフォスフェート (商品名:ライトエステル P A、 共栄社油脂 ίΐ ^工業(株) 製)、 モノ (2—メタクリロイキエチル) ァシッドフォスフェート (商品名:ラ ィトエステル ΡΜ、 共栄社油脂化学工業(株)製) が挙げられ、 またエポキシァ クリレ一ト系である商品名: リポキシ VR - 6 0 (昭和高分子(株)製)、 商 □ α 名: リボキシ VR— 9 0 (昭和高^" (株)製)等が挙げられる。
また、 商品名: ΝΚエステル Μ— 2 3 0 G (新中村化学工業(株)製) 、 商品 名: ΝΚエステル 2 3 G (新中村化学工業(株)製) も挙げられる。
更に、 下記の構造式を有するトリアタリレート類、
Figure imgf000021_0001
CHaCHaC 00 CH - CH2 (東亜合成ィ 工業(株) 製、 商品名、 ァロニックス M— 3 1 5) CHa-CHCO HtCHaCOOCH-CHa
Figure imgf000022_0001
CK«CHaO(CHa)»OCOCH-CH«
(東亜合成ィ 工業(株) 製、 商品名、 ァロニックス M— 325) 、 また、 2 , 2' —ビス (4-ァクリロキシ 'ジェトキシフエニル) プロパジ (新中村化学 ( 株) 製、 商品名、 NKエステル A-BPE-4 ) 、 テトラメチロールメタンテトラァ クリレート (新中村 < (株)製、 商品名、 NKエステル A-TMMT) 等が挙げら れる。
次に、 開始剤系における舰合開始剤としては、 1, 3—ジ (t—プチルジォ キシカルボニル) ベンゾフエノン、 3, 3' , 4, 4' —テトラキス (t—プチ ルジォキシカルボニル) ベンゾフエノン、 N—フエニルグリシン、 2, 4, 6- トリス (トリクロロメチル)一 s—トリアジン、 3—フエ二ルー 5—イソォキサ ゾロン、 2—メルカプトべンズイミダブール、 また、 イミダブ一ルニ量体類等が 例示される。 ^fcfi合開始剤は、 記録されたホログラムの安定化の観点から、 ホロ グラム記録後に分解処理されるのが好ましい。 例えば有機過酸化物系にあっては 紫外線照射することにより容易に分解されるので好ましい。
增感色素としては、 350〜600 nmに吸収光を有するチォピリリゥム塩系 色素、 メロシアニン系色素、 キノリン系色素、 スチリルキノリン系色素、 ケトク マリン系色素、 チォキサンテン系色素、 キサンテン系色素、 ォキソノール系色素 、 シァニン染料、 ローダミン染料、 チォピリリウム塩系色素、 ピリリウムイオン 系色素、 ジフエ二ルョ一ドニゥムイオン系色素等が例示される。 なお、 350 η m以下、 または 600 nm以上の波長領域に吸収光を有する増感色素であっても よい。
バインダ一樹脂であるマトリックス ·ポリマーとしては、 ポリメタァクリソレ酸 エステル又はその部分加水分解物、 ポリ酢酸ビニル又はその加水分解物、 ポリビ ニルアルコールまたはその部分ァセタール化物、 トリァセチルセルロース、 ポリ イソプレン、 ポリブタジエン、 ポリクロロブレン、 シリコーンゴム、 ポリスチ ン、 ポリビニルプチラール、 ポリクロ口プレン、 ポリ塩化ビニル、 塩素化ポリエ チレン、 塩素化ボリプロピレン、 ポリ— N—ビニルカルバゾール又はその誘導体
、 ポリ一 N—ビニルピロリ ドン又はその誘導体、 スチレンと無水マレイン酸の共 重合体またはその半エステル、 ァクリノレ酸、 アクリル酸エステル、 メタクリノレ酸 、 メタクリノレ酸エステル、 ァクリルァミ ド、 ァクリルニトリル、 ェチレン、 プロ ピレン、 塩化ビニル、 酌酸ビニル等の共重合可能なモノマー群の少なくとも 1つ を重合成分とする共重合体等、 またはそれらの混合物が用いられる。 好ましくは ボリイソプレン、 ポリブタジエン、 ポリクロ口プレン、 ポリビニルアルコール、 またポリビニルアルコールの部分ァセタール化物であるポリビニルァセタール、 ポリビニルプチラール、 ポリ酢酸ビニル、 エチレン—酢酸ビニル共重合体、 塩化 ビニルー酢酸ビニル共重合体等、 またはそれらの混合物がが挙げられる。
記録されたホログラムの安定 i 程として加熱によるモノマー移動の工程があ るカ そのためにはこれらのマトリックス ·ポリマーは、 好ましくはガラス転移 温度力く比較的低く、 モノマー移動を容易にするものであることが である。 光重合可能な化合物は、 インダ一樹脂 1 0 0重量部に対して 1 0重量部〜 1 0 0 0重量部、 好ましくは 1 0重量部〜 1 0 0重量部の割合で使用される。
光重合開始剤は、 バインダー樹脂 1 0 0重量部に対して 1重量部〜 1 0重量部 、 好ましくは 5重量部〜 1 0重量部の割合で使用される。
増感色素は、 インダ一樹脂 1 0 0重量部に対して 0 . 0 1重量部〜 1重量部 、 好ましくは 0. 0 1重量部〜0. 5重量部の割合で使用される。
その他、 性材料成分としては、 例えば可塑剤、 グリセリン、 ジエチレング リコール、 トリエチレングリコ一ル及び各種の非ィォン系界面活性剤、 陽ィォン 系界面活性剤、 陰イオン系界面活性剤が举げられる。
これらのホログラム記録材料は、 アセトン、 メチルェチルケトン、 メチルイソ ブチルケトン、 シクロへキサノン、 ベンゼン、 トルエン、 キシレン、 クロルベン ゼン、 テトラヒドロフラン、 メチルセ口ソルブ、 ェチルセ口ソルブ、 メチルセ口 ソルブァセテート、 ェチルセ口ソルブァセテート、 酢酸ェチル、 1 , 4一ジォキ サン、 し 2—ジクロロェタン、 ジクロルメタン、 クロ口ホルム、 メタノール、 エタノール、 イソプロパノール等、 またはそれらの混合溶剤を使用し、 固型分 1 5 %〜2 5 %の塗布液とされる。
このような塗布液として、 例えばテュボン社製のォムニデックス 3 5 2、 7 0 6が挙げられる。
ホログラム記録層の厚みとしては、 0 . 1 m〜5 0 m、 好ましくは 5 m 〜2 0 mである。
ホログラム記録層は、 体積ホログラム積層体に組み込まれるに先立ち、 仮基材 上に塗布液を乾燥後膜厚 1 m〜l 0 0 /zm、 好ましくは 4〃m〜2 0 / mで塗 布して形成される。 仮基材としては、 厚さ 0 . 0 1〜1 0 0 mm、 好ましくは 1 〜5 mmのガラス板、 アクリル板、 ボリカーボネート板、 ポリエチレン板、 ポリ プロピレン板、 ポリエチレンテレフタレ一ト板、 ポリスチレン板等が挙げられる 。 好ましくは、 機械的強度が十分で、 複屈折率が少なく、 透明度が高いガラス基 板、 アクリル基板、 ポリカーボネート基板である。 また、 予め、 感光性材料が塗 布されたフィルムを使用して-もよレ、。
ホログラム El¾層上には保護層が設けられる。 保護膜としては、 厚さ 0 . 0 0 1〜1 0 mm、 好ましくは 0. 0 1〜 1 mmのポリエチレンテレフ夕レート フイルム、 ポリエチレンフイルム、 ポリプロピレンフイルム、 ポリ塩化ビニルフ イルム、 アクリルフィルム、 ポリアセチルロースフィルム、 セルロースァセテ一 トブチレ一トフィルムなど而 ί候性の良好な透明樹脂フイルムをゴムローラ一で貼 り合わせて形成するとよく、 また、 トリァセチルロース、 ポリビニルアルコール 、 ポリメチルメタクリレート等フィルム形成材料をスピンコ一トにより塗布して 形成してもよい。
この体積ホログラム層にホ口グラム記録するには、 従来の乾式ホログラ厶の作 製方法と同様に、 リップマン型ホログラム形成装置により、 2光束のレーザ一光 、 例えばアルゴン光、 レーザー光 (波長 5 1 4 . 5 n m) 等を使用して、 ホログ ラム言 21录層に干渉縞を言^する工程、 超高圧水銀灯、 高圧水銀灯、 カーボンァ一 ク、 キセノンアーク、 メタルハライドランプ等の光源から 0. 1〜1 0 0 0 0 m J/ c m2 、 好ましくは 1 0〜1 0 0 O m JZ c m2 の紫外線照射により光重合 開始剤を分解する工程、 加 理 (例えば、 1 2 0 °C、 1 2 0分) して光重合可 能な化合物を拡散移動させる工程を順次経て、 安定なホログラムとされる。 ホログラム記録層への記録方法は、 支持体フィルム上に上述した体積ホログラ 厶記録材料を塗布した後、 物体からの光の波面に相当する干渉縞カヾ透過率変調、 屈折率変調の形で層内に記録されるか、 或いは、 体積ホログラム原版を密着させ て露光現像することにより容易に複製記録されるものである。
ホログラムは、 表面に凹凸があるのは望ましくないので、 反射型で体積型のホ ログラム (リップマンホログラム) 力、、 または透過型で体積型のホログラムを用 いるのがよい。
ここで、 リップマンホログラムについて説明すると次のようである。 リップマ ンホログラムは、 第 3 7図 (a ) に示すような配置で記録され、 第 3 7図 (b ) (こ示すような原理で再生されるものである。 リップマンホログラムの記録は、 ホ ログラム感材 1 1 0の片面から記録物体 0の情報を持ったコヒーレントな物体光 1 1 1を入射させ、 同時に同じ波長のコヒーレントな参照光 1 1 2を反対側から 所定角度で入射させると、 物体光 1 1 1と参照光 1 1 2はホログラム感材 1 1 0 中で干渉してリップマンホログラム (体積型のホログラム干渉稿) が記録される 。 このホログラムの再生に際しては、 リップマンホログラムが言£ されたホログ ラム記録体 1 2 0 (ホログラム感材 1 1 0 ) に、 記録の時の参照光 1 1 2と同じ 方向から再生照明光 1 2 2を照射すると、 入射光は記録された体積型のホログラ ム干渉縞により回折され、 その回折光 1 2 3は記録物体 0の位置から発する光と 同じ方向に回折され、 元の記録物体 0の位置にその再生像 0 ' を再生する。 また は、 記録の時の参照光 1 1 2と反対に進む再生照明光 1 2 2を裏面に当てると、 元の言 at 物体 0の位置にその再生像を再生する。 何れにしても、 リップマンホロ グラムは、 された立体物あるいは平面物の絵柄の再生像を所定の空間に再生 するものである。
このようなリップマンホログラムの特徴は、 室内照明光等の環境光によって再 生可能であること、 波長選択性があること、 角度選択性があること、 立体物が記 録再生できること、 多重記録ができること等である。
したがって、 リップマンホログラムを用いた場合には、 照明光により、 リップ マンホログラムに記録された絵柄が空中に浮レ、た特定の色付き絵柄として観察さ れることになる。
また、 透過型で体積型のホログラムについて説明すると次のようである。 透過 型で体積型のホログラムは、 第 3 8図 (a ) に示すような配置で記録され、 第 3 8図 (b ) に示すような原理で再生されるものである。 画像の記録は、 厚みのあ るホログラム感材 1 3 0の片面から記録物体〇の情報を持ったコヒ一レントな物 体光 1 3 1を入射させ、 同時に同じ波長のコヒーレントな参照光 1 3 2を同じ側 から所定角度で入射させることによって行う。 これによつて、 物体光 1 3 1と参 照光 1 3 2はホログラム感材 1 3 0中で干渉して体積型のホログラム干渉縞が記 録される。
ホログラムの再生に際しては、 画像が記録されたホログラム記録体 1 4 0 (ホ ログラム感材 1 3 0 ) に、 記録の時の参照光 1 3 2と同じ方向から再生照明光 1 3 2を照射する。 これによつて、 入射光は記録された体積型のホログラム干渉縞 により回折され、 その回 tf ^ l 3 3は記録物体〇の位置から発する光と同じ方向 に回折されて、 元の記録物体〇の位置にその再生像〇' を再生する。 または、 記 録の時の参照光 1 3 2と反対に進む再生照明光 1 3 2を裏面に当てると、 元の記 録物体 0の位置にその再生像が再生される。
ホログラムとしては、 透過型で体積型のホ口グラムの背面に反射層を蒸着して 実質的に反 KMとしたものを用いることも可能である。
次に、 表面保護フイルム 7は、 ポリエチレンフィルム、 ポリプ oピレンフィル 厶、 ポリ弗化工チレン系フィルム、 ポリ弗化ビニリデンフイルム、 ポリ塩化ビニ ルフィルム、 ボリ塩化ビニリデンフイルム、 エチレン一ビニルアルコールフィル ム、 ポリビニルアルコールフィルム、 ポリメチルメタクリレートフイルム、 ポリ エーテルスルホンフィルム、 ボリエーテルエーテルケトンフィルム、 ポリアミ ド フィルム、 テ卜ラフルォロエチレン—パ一フルォ口アルキルビニルエーテル共重 合フイルム、 ポリエチレンテレフタレートフイルム、 ポリイミ ドフイルム等力く例 示され、 保護フィルムの膜厚としては 2 m〜 2 0 0 m、 好ましくは 1 0〃m 〜5 0 mである。
また、 図示はしないが、 表面保護フィルム 7上には、 表面保護フイルム 7表面 の保護性を高める目的で、 に応じてハードコート処理が施されるとよい。 ハ ードコート処理は、 例えばシリコーン系、 含フッ素シリコーン系、 メラミンアル キッド系、 ウレタン-ァクリレ一ト系 (紫外線硬化型) 等をディッビング塗布、 スプレー塗布、 ロールコート塗布法により、 乾燥後膜厚 1 m〜5 0 m、 好ま しくは 3 m〜2 5 cz mに塗布するとよい。
更に、 同様に、 図示しないか、 表面保護フィルム 7表面又はハードコート処理 面には、 偽造に際して例え^ Ρϊί性の高いフィルムを貼着して剥離されるのを防止 するために離型処理力施されること力 ましい。 離型処理は、 フッ素系離型剤、 シリコーン系 ¾Ϊ 剤、 ステアリン酸塩系離型剤、 ヮックス系離型剤等をディッピ ング塗布、 スプレー塗布、 ロールコート塗布法により行なうとよい。
また、 粘着剤層、 体積ホログラム層、 表面保護フイルムを透明なものとしてお くこと力好ましい。
本発明の第 1の体積ホログラム積層体は、 上記の層構成において、 写真等の貼 り替え等の偽造防止のために、 例えば表面保護フィルム等を剝離しようとすると 体積ホログラム層が確実に破壊されることを目的とする。
すなわち、 体積ホログラム層 6と表面保護フィルム 7間の剝離強度が弱い場合 には、 表面保護フィルム 7を剝離すると体積ホログラム層が露出し、 写真を取り 換えようとしても、 体積ホログラム層 6は、 その構成材料がアクリル樹脂ゃゼラ チン等であり、 脆弱であり、 すぐ破壊され、 偽造を不可能とするので問題はない 。 しかしながら、 体積ホログラム層 6と表面保護フィルム 7間の剥離強度が強い 場合には、 体積ホログラム層は表面保護フィルムの剝離に追随して剝離すること と7よ 。
また、 表面保護フィルムが可塑剤を含有するような場合には、 第 3図に示すご とく、 表面保護フィルム 7と体積ホログラム層 6間に第 2の粘着剤層 5〃 を設け られ、 可塑剤の移行によるホログラム記録への影響を防止することが可能である 第 2の粘着剤層 5 " による接着強度が、 第 1の粘着剤層 5 ' による接着強度 より高くなる場合にも、 同様に体積ホ口グラ厶層が表面保護フィル厶の剝離に追 随して剝離することとなる。
そのため、 上記の目的を達成するためには、 第 2図に示す基材 2から第 1の粘 着剤層 5' 体積ホログラム層 6/表面保護フィルム 7の積層体、 または第 3図 に示す基材 2から第 1の粘着剤層 5 ' Z体積ホ口グラ厶層 6 /第 2の粘着剤層 5 " Z表面保護フィルム 7の積層体(以下、 単に、 剝離される積層体という) を剝 離する際の剝離強度が、 これらの積層体における破断強度、 又はこれらの積層体 における 1 %伸びの引っ張り強度より大であることが必要とされる。
基材からの積層体の剝雜強度 (Kg/25mm) は、 J I S Z O 237で規 定する 1 80。剝離試験 {今野製作所(株)製、 型式 SV— 20 1一 E引張圧縮 試験機 } により測定される。 その測定条件は、 下記の通りである。
測定雰囲気 ; 20°Cx 65%RH
試験片 25 mm巾
貼合 ; 2 Kgのゴム口一ラー 1往復で圧着
貼合時間 ; 貼り合わせ 60分後
剝離角 ; 1 80°
剝離速度 ; 250 mm/m i n
本発明においては、 積層体の剝離強度を 0. l KgZ25mn!〜 5. OKg/ 25mm, 好ましくは 1 KgZ25mn!〜 3KgZ25mmとするとよい。 積層 体の剝離強度が、 0. 1 KgZ25mmより低いと、 後述する積層体における破 断強度等の関係で写真上に被覆される積層体としての強度が不足するものを使用 せざるを得なく、 実際的ではなレ、。 また、 5. 0Kg/25mmを上限としたの は、 再接着性を有する粘着剤の接着力の上限である。
また、 基材から積層体を剝離する際に、 該積層体が破断するか又は 1 %以上伸 長するものであることを必要とする。 剝離される積層体の破断強度、 または 1 % 伸びの引っ張り強度は、 J I S K7 1 27— 1 989の規定に従い、 今野製作 所(株)製、 型式 SV— 20 1—E引張圧縮試験機により測定されるものである 。 その測定条件は、 下記の通りである。
測定雰囲気 25°C、 RH50%
纖片 25mm巾
引張速度 200 mm/m i n
本発明の第 1の体積ホログラム積層体においては、 第 4図に矢印により引っ張 り方向を図示してその破断状態を図示するように、 また、 第 5図に矢印により引 つ張り方向を図示してその伸長状態を図示するように、 剝離される積層体の破断 強度又は 1 %伸びの引っ張り強度が 0. 0 1 K /mm2 〜5 K gZmm2 、 好 ましくは 0. 0 3 K gZmm2 〜3 K g/mm2 のものである。破断強度または 1 %伸びの引っ張り強度が 0. 0 1 K g/mm2 より低いと、 剝離される積層体 が脆弱すぎ、 写真上に積層される積層体としての強度カ坏足し、 また、 上限の 5 . 0 K g/mm2 を越えると表面保護フイルムの剝離に伴い体積ホログラム層が 追随してしまい、 体積ホログラム層の破壊を確実なものとできない。
すなわち、 本発明の第 1の体積ホログラム積層体においては、 基材から体積ホ 口グラム層と表面保護フィルムとから'なる積層体を剥離する際の剝離強度が、 0 . l K gZ 2 5 mm〜5. 0 K g/ 2 5 mm、 また、 積層体における破断強度又 は該積層体における 1 %伸びの引っ張り強度が 0. 0 1 K g/mm2 〜5. 0 K g/mm2 であり、 かつ、 基材から体積ホログラム層と表面保護フィルムとから なる積層体を剝離する際の剝離強度が、 体積ホ口グラム層と表面保護フィルムと カヽらなる積層体における破断強度又は該積層体における 1 %伸びの引っ張り強度 より大であるものとする。 これにより、 基材から体積ホログラム層と表面保護フ イルムとからなる積層体を剝離する際に、 該積層体が破断するか、 又は 1 %以上 伸びてホログラム記録が破壊されるものである。 剝離される積層体における破断 強度又は 1 %伸びの引っ張り強度のいずれかが、 その範囲内に含まれるものであ ればよい。
なお、 積層体における粘着剤層、 体積ホログラム層は、 いずれも、 極めて軟質 であるので、 積層体の破断強度又は 1 %伸びの引っ張り強度は、 表面保護フィル ム 7の破断強度又は 1 %伸びの引っ張り強度に依存する。 したがって、 積層体の 設計に際しては、 表面保護フィルムの破断強度又は 1 %伸びの引っ張り強度を参 考にするとよい。
表面保護フィルム 7としては、 上述した表面保護フィルムの中で、 剝離強度と の関係でポリエチレンフイルム (P E) 、 ボリプロピレンフィルム (P P) 、 ェ チレン一ビニルアルコール共重合フイルム (E V OH) 、 ポリビニルアルコール フィルム (P VA) 、 ポリメチルメタクリレートフイルム (PMMA) 、 ポリエ 一テルスルホンフイルム (P E S) 、 ポリアミ ドフィルム (ナイロンフィルム) 、 テトラフルォロエチレン—パーフルォロアルキルビュルエーテル共重合フィル ム (P FA) 等が好ましく、 剝離される積層体を、 その好ましい破断強度又は 1 %伸びの引っ張り強度の範囲のものとすることができる。
これらのプラスチックフィルムについてその破断強度(K gZmm2 )、 1 % 伸びの引っ張り強さ (K gZmm2 ) を参考までに下記の表 1に例示するが、 延 伸度合いによりその値を多少相違する。 必要に応じ、一)^なデータが参照され る。 なお、 表中、 MDはフィルムの長さ方向での値であり、 TDは幅方向での値 である。 また、 表には、 参考例として、 破断強度又は 1 %伸びの引っ張り強度の 高いポリイミ ドフイルム (P I ) 、 ポリエチレンテレフ夕レートフィルム (P E T) 、 ボリエーテルエーテルケトンフィルムの値も同時に示す。
Figure imgf000030_0001
次に、 本発明の第 1の ί«ホログラム積層体を作製するにあたって使用される ラベルについて、 その断面の層構成を第 6図 (a )、 (b) により説明する。 図中、 1 0は体積ホログラム積層体作製用ラベル、 1 1は剥離紙であり、 第 2 図、 第 3図と同一符号は同一内容を示す。
第 6図 (a) に示すラベル 1 0は、 第 1の体積ホログラム積層体作製用ラベル であり、 剥離紙 1 1上に第 1粘着剤層 5 ' 、 体積ホログラム層 6、 表面保護フィ ルム 7を積層したものである。
剝離紙 1 1としては、 通常使用される剝離紙の他に、 ポリエチレンテレフタレ— 一トフィルム表面をフッ素系 ¾S 剤、 シリコーン系離型剤により離型処理した離 型性フィルムを使用してもよく、 また、 剝離紙の粘着剤層側でない面には、 ラベ ルの横からはみ出した粘着剤によるブロッキングを避けるために剝離処理を施し ておくとよい。 また、 積層体を適宜の大きさで剥離紙から剝離されるように、 積 層体部分のみを所謂 「半抜き加工」 しておいてもよく、 また、 剥離紙にミシン目 等の切れ目を入れてぉ 、てもよい。
ラベル 1 0は、 剝離紙 1 1を剝離した後、 第 1粘着剤層 5 ' 側から、 写真等を 貼付した基材 2上に積層され、 第 2図に示される体積ホログラム積層体が作製さ れる。
また、 第 6図 (b ) に示すラベルは、 剝離紙 1 1上に第 1粘着剤層 5 ' 、 体積 ホログラム層 6、 第 2粘着剤層 5〃 、 表面保護フィルム 7を積層したものである 。 上記と同様に、 剝離紙を剝離した後、 その第 1粘着剤層 5 ' 側から、 写真等を 貼付した基材 2上に積層され、 第 3図に示される体積ホ口グラム積層体が作製さ れる。
このように、 第 1の体積ホログラム積層体作製用ラベルは、 第 1の体積ホログ ラム積層体を作製するのに有用なものである。
以下、 本発明の第 1の体積ホログラム積層体及び体積ホログラム積層体作製用 ラベルについて、 具体例 1〜具体例 3、 比較例 1により説明する。
(具体例 1 )
(ホログラム言 ^材料の作製)
ボリエチレンテレフタレートフィルム上に、 ホログラム記録材料層 (膜厚 2 0 m、 ォムニデックス 7 0 6 ;デュポン社製)、 ポリ塩化ビニルフィルムを順次 積層したホログラム記録媒体に、 リップマンホログラムを記録した。
(シリコーンセパレ一夕 Z粘着剤層の作製)
シリコーンセパレー夕 (膜厚 5 0〃m、 S P— P E T;東京セロファン紙社製 ) 上に粘着剤 (二ッセッ P E— 1 1 8 ;日本カーバイド社製) を乾燥膜厚 1 0〃 mで塗布したものを用意した。 (表面保護フィルム Z粘着剤層/シリコーンセパレー夕の作製)
シリコーンセパレ一夕 (膜厚 50 ΙΏ、 SP— PET;東京セロファン紙社製 ) 上に、 粘着剤 (二ッセッ PE - 1 18 ;日本カーバイド社製) を乾燥膜厚 10 U mで塗布し、 その粘着剤面に無延伸ェチレンビニルァルコール共重合フィルム (膜厚; 12 zm:ェバール EF— F; クラレ (株) 製) をラミネートした。 また、 エチレンビニルアルコール共重合フィルム表面の離型処理は、 フッ素系 離型剤 (モールドスパット K681 ;旭硝子社製) をスプレー塗布して行なった
(体積ホ口グラム積層体作製用ラベルの作製)
上記で得たホ口グラム言^材料のポリ塩化ビニルフィルムを剝離し、 上記で得 たシリコーンセパレー夕/粘着剤層をラミネートし、 PETフィル厶 /ホ口グラ 厶層/粘着剤層 Zシリコーンセパレ一夕の積層体とした。
この積層体の P E Tフィルムを剝離すると共に、 上記で得た表面保護フィルム Z粘着剤層 シリコーンセパレー夕のシリコーンセパレ一夕を剝離し、 両者をラ ミネートし、 表面保護フイルム/粘着剤層 ホログラム層 Z粘着剤層 シリコ一 ンセパレ一夕からなる本発明の体積ホ口グラム積層体作製用ラベルを得た。 このラベルにおけるシリコーンセパレ一タを剝離した積層体について、 J I S
K 7127 - 1 989の規定に従い、 破断強度を測定したところ、 MD= 10 K /mm2 、 TD=5. 2 Kg/mm2 であった。
また、 表面保護フィルムとして使用した無延伸ェチレンビニルァルコ一ル共重 合フイルム (膜厚; 12 zm:ェバール EF— F; (株) クラレ製) を参考のた めに同様に測定したところ、 その破断強度は MD=8. 7 Kg/mm2 、 TD = 4. 1 Kg/mm2 であった。
(体積ホログラム積層体の作製)
上記で得たラベルのシリコーンセパレー夕を剝離した後、 その粘着剤層側から 写真及び itfg欄基材上にラミネートした。 ラミネートして、 24時間放置した後 、 表面保護フィルム Z体積ホログラム層からなる積層体を剝離しようと試みたが 、 表面保護フイルムが破断し、 その際、 体積ホログラム層も破壊されたことを確 認した。 (剝離強度の測定)
上記の表面保護フイルム Z粘着剤層ノシリコーンセパレー夕に代えて、 シリコ —ンセパレ一夕 (膜厚 50〃m、 SP— PET;東京セロファン紙社製)上に、 粘着剤(二ッセッ PE— 1 18 ;日本力一バイド社製) を乾燥膜厚 10〃mで塗 布し、 その粘着剤面に易接着ポリエステルフィルム (膜厚 50 /m、 HP— 7、 帝人社製) をラミネートし、 更に、 その表面に具体例 1同様に離型処理をしたも のを使用した以外は、 上記と同様にして、 体積ホログラム積層体作製用ラベルを 作製した。
このラベルにおけるシリコーンセパレ一夕を剝離した後、 写真及び情報欄基材 上にラミネートした。 ラミネートして 24時間放置した後、 剝離強度を J I S Z 0237で規定する 180°剝離試験により測定したところ、 その剝離強度は 3. 1 Kg/25 mmであった。 なお、 体積ホログラム層は P ETフィルムに追 随して剝離した。
(具体例 2 )
具体例 1における表面保護フィル厶 Z拈着剤層 Zシリコ一ンセノくレー夕に代え て、 シリコーンセパレ一夕 (膜厚 50〃m、 SP— PET;東京セロファン紙社 製) 上に、 粘着剤 (二ッセッ KP— 981 ;日本力—バイド社製) を乾燥膜厚 1 0〃mで塗布し、 その粘着剤面に無延伸ポリプロピレンフィルム (膜厚; 50 u m: トーセロ CP— SC、 東京セロファン紙社製) をラミネートし、 更に、 その 表面に同様に離型処理したものを使用した以外は、 具体例 1と同様にして、 体積 ホ口グラム積層体作製用ラベルを作製した。
このラベルにおけるシリコーンセパレー夕を剝離した積層体について、 J I S K 7127 - 1989の規定に従い、 その 1 %伸びの引っ張り強度を测定した ところ、 MD=0. 78Kg/mm2 であった。 なお、 表面保護フイルムとして 使用した無延伸ポリプロピレンフィルム (膜厚; 50 m : ト一セ口 CP— SC 東京セロファン紙社製) を参考のために同様に測定したところ、 その 1%伸びの 引っ張り強度は 0. 1 1 Kg/mm2 であった。
(体積ホログラム積層体の作製)
上記で得たラベルのシリコーンセパレー夕を剝離した後、 その粘着剤層 ffliから 写真及び情報欄基材上にラミネートした。 ラミネートして 24時間放置した後、 表面保護フィルムノ体積ホログラム層からなる積層体を剝離しようと試みたが、 表面保護フィルムが伸び、 その際、 体積ホログラム層も伸びてホログラムの再生 不能となったことを確認した。
(具体例 3 )
具体例 1における表面保護フィルム/粘着剤層/シリコ一ンセパレー夕に代え て、 シリコーンセノ、。レー夕 (膜厚 50 m、 SP— PET;東京セロファン紙社 製) 上に、 粘着剤 (二ッセッ PE— 1 1 8 ; 日本力一バイド社製) を乾燥膜厚 1 0 mで塗布し、 その粘着剤面に押し出しポリ塩化ビニルフイルム (膜厚; 50 zm:理研ビニル工業製) をラミネー卜し、 更にその表面を具体例 1と同様に離 型処理をしたものを使用した以外は、 具体例 1 と同様にして、 体積ホログラム積 層体作製用ラベルを作製した。
このラベルにおけるシリコーンセパレ一タを剝離した積層体について、 J I S K 7 1 27 - 1 989の規定に従い、 その 1 %伸びの引っ張り強度を測定した ところ、 0. 1 l KgZmm2 であった。 なお、 表面保護フイルムとして使用し た押し出しポリ塩化ビニルフィルム (膜厚; 5 0 / m:理研ビニル工業製) を参 考のために同様に測定したところ、 その 1 %伸びの引っ張り強度は 0. 03Kg /mm2 であった o
(体積ホログラム積層体の作製)
上言己で得たラベルのシリコーンセパレ一夕を剝離した後、 その粘着剤層側から 写真及び情報欄基材上にラミネートした。 ラミネートして 24時間放置した後、 表面保護フィル厶 Z体積ホ口グラム層からなる積層体を剝離しょうと試みたが、 表面保護フイルム力 申び、 その際、 体積ホログラム層も伸びてホ aグラムの再生 不能となったことを確認した。
C比較例 1 )
具体例 1における表面保護フィルム Z粘着剤層ノシリコ一ンセパレ一夕に代え て、 シリコーンセパレー夕 (膜厚 50 £ΐΏ、 SP— PET:東京セロファン紙社 製) 上に、 粘着剤 (二ッセッ PE— 1 1 8 ; 日本力一バイド社製) を乾燥膜厚 1 O zmで塗布し、 その粘着剤面に易接着ポリエステルフイルム (膜厚 50 m、 H P - 7 , 帝人社製) をラミネートし、 更に、 その表面に具体例 1同様に離型処 理をしたものを使用した以外は、 具体例 1と同様にして、 体積ホログラム積層体 作製用ラベルを作製した。
このラベルにおけるシリコーンセバレー夕を剝離した積層体について、 J I S K 7 1 2 7 - 1 9 8 9の規定に従い、 その破断強度を測定したところ、 2 1 . 9 K g/mm2 であった。 なお、 表面保護フィルムとして使用した易接着ポリェ ステルフィルム (膜厚 5 0〃m、 H P— 7、 帝人社製) を参考のために同様に測 定したところ、 その破断強度は 2 1 K g/mm2 であった。
(体積ホ口グラム積層体の作製)
上記で得たラベルのシリコーンセパレ一夕を剝離した後、 その粘着剤層側から 写真及び情報欄基材上にラミネー卜した。 ラミネートして 2 4時間放置した後、 表面保護フィルムノ体積ホログラム層からなる積層体を剝離しようと試みた。 表 面保護フィルムの剛性のため写真側の粘着剤層界面から剝離しにくいものの辛う じて剝離させることができたが、 ホログラム層に大きなダメ一ジがないまま剝離 するものであった。 次に、 本発明の第 2の体積ホログラム積層体及び体積ホログラム積層体作製用 ラベルについて説明する。
本発明の第 2の体積ホログラム積層体について、 第 1の体積ホログラム積層体 における第 1図を援用し、 その正面図を示し、 第 7図に第 1図の A— A線での第 2の体積ホログラム積層体の断面図を、 第 8図に第 2の体積ホログラム積層体の 他の実施形態の断面図を示す。
図中、 5は第 3粘着剤層、 9は着色シートであり、 他の符号は、 第 1の体積ホ πグラム積層体と同一内容である。
第 1図の説明内容は、 上述した第 1の体積ホログラム積層体と同一内容である o
第 2の体積ホログラム積層体は、 第 7図に示すように、 基材 2上に写真貼着用 のり 3を介して顔写真や情報欄 4が貼着されており、 この基材 2および顔写真 4 に跨がるように、 第 1粘着剤層 5 ' 、 体積ホログラム層 6、 第 2粘着剤層 5〃、 3斗
表面保護フィルム 7が順次積層されている。
基材 2、 写真貼着用のり 3、 顔写真や情報欄 4、 体積ホログラム層 6、 表面保 護フィルム 7は、 上述した第 1の体積ホログラム積層体と同一内容である。 本発明の第 1の体積ホログラム積層体においては、 第 1粘着剤層 5 ' としては 、 例えばアクリル樹脂、 アクリル酸エステル樹脂、 醉酸ビニル系樹脂またはこれ らの共重合体、 スチレン一ブタジエン共重合体、 天然ゴム、 カゼイン、 ゼラチン 、 ロジンエステル、 テルペン樹脂、 フヱノール系樹脂、 スチレン系樹脂、 クロマ ンインデン榭 fl 、 ポリビニルエーテル、 シリコーン樹脂等が例示され、 また、 ァ ルファ一シァノアクリレート系、 シリコーン系、 マレイミ ド系、 スチロール系、 ポリオレフィン系、 レゾルシノール系、 ポリビニルエーテル系、 シリコ一ン系粘 着剤等が挙げられ、 また、 ヒートシール剤である、 例えばエチレン一酢酸ビニル 共重合樹脂、 ポリアミ ド樹脂、 ボリエステル樹脂、 ポリエチレン樹脂、 エチレン 一イソブチルァクリレート共重合樹脂、 プチラール樹脂、 ポリ酢酸ビニル及びそ の共重合樹脂、 セルロース誘導体、 ポリメチルメタクリレート樹脂、 ポリビニル エーテル樹脂、 ポリウレタン樹脂、 ボリカーボネート樹脂、 ポリプロピレン樹脂 、 エポキシ樹脂、 フエノール樹脂、 S B S、 S I S、 S E B S、 S E P S等の熱 可塑性エラストマ一、 または反応ホッ卜メルト系樹脂等を使用してもよい。 また、 第 2粘着剤層 5 " としては、 例えばアクリル樹脂、 アクリル酸エステル 樹脂、 またはこれらの共重合体、 スチレン—ブタジエン共重合体、 天然ゴム、 力 ゼイン、 ゼラチン、 ロジンエステル、 テルペン樹脂、 フエノール系樹脂、 スチレ ン系樹脂、 クロマンインデン樹脂、 ポリビニルエーテル、 シリコーン樹脂等が例 示され、 また、 アルファーシァノアクリレート系、 シリコーン系、 マレイミ ド系 、 スチロール系、 ポリオレフイン系、 レブルシノール系、 ポリビニルエーテル系 、 シリコーン系粘着剤等が挙げられる。
いずれの粘着剤層もその膜厚は、 4 π!〜 2 0〃mに塗布形成するとよい。 本発明の第 2の体積ホログラム積層体は、 体積ホログラム積層体を剝離する際 に、 表面保護フイルム 7と体積ホログラム層 6間で剝離するように、 第 2粘着剤 層 5〃 による粘着性を、 第 1粘着剤層 5 ' による粘着性より弱くすることを^ とする。 第 2粘着剤層 5〃 による粘着性を第 1粘着剤層 5 ' による粘着性より弱 くするには、 第 1粘着剤層形成材料及び第 2粘着剤層形成材料のそれぞれの粘着 剤の中からその粘着性の相違するものを選択するとよい。
粘着性は、 積層体の剝離強度 (Kg/25mm) で示され、 J I S Z023 7で規定する 1 80°剥離試験 (今野製作所(株) 製、 型式 SV— 20 I— E引 張圧縮試験機 } により評価される。 その測定条件は、 第 1の体積ホログラム積層 体の項と同一である。
第 2粘着剤層 5" による粘着性は、 表面保護フィルム 7をその積層体から剝離 する際の剝離強度により評価でき、 0. 00 1 KgZ25mm〜0. 1 Kg/2 5mm、 好ましくは 0. 0 1 Kg/25mm〜0. 1 Kg/25 mmとするとよ い。 また、 第 1粘着剤層 5' による粘着性は、 第 2粘着剤層 5による粘着性より 大きく、 基材 2や写真 4と体積ホログラム層 6間の剝離力により評価でき、 0. l KgZ25mm〜5. 0 Kg/25mm、 好ましくは 0. 5Kg/25mm〜 3. 0Kg/25mmとするとよい。
第 2粘着剤層 5〃 による粘着性を第 1粘着剤層 5' による粘着性より弱くする と、 第 9図 (a) に断面模式図 (粘着剤層は図示せず) で示すように、 表面保護 フイルム 7の剝離に伴レ、、 一定間隔で弓 ίつ掛かり力生じて体積ホ口グラム層 6が 表面保護フィルム 7に追随して浮き部分 ρ力生じる。 そして、 第 9図 (b) の斜 視図で示すように、 剝離方向 Xに直角の方向に一定間隔で配列した剥離線 q、 所 雲胃 「チャター」 が体積ホログラム層 6に発生する。
本発明の第 2の体積ホログラム積層体は、 この現象を偽造防止に利用するもの であり、 表面保護フィルムを剝離した後、 ホログラム記録をコピーしようとして も、 剝離線も同時にコピーされ、 本物と相違することを見分けることができる。 また、 剝離線の生じたホログラムを別の基材上に張り替えても、 剝離線の有無に より真偽を判定できる。
次に、 第 8図により、 本発明の第 2の体積ホログラム積層体の他の実施形態に っレ、て説明する。 図中、 9は着色シート、 5は第 3粘着剤層を示し、 第 7図と同 一符号は同一内容を示す。
第 8図に示すように、 本発明の第 2の体積ホ口グラム積層体の他の実施形態は 、 基材上に第 3粘着剤層 5を介して着色シートを積層し、 該着色シート上に、 第 1粘着剤層 5 ' 、 体積ホログラム層 6、 第 2粘着剤層 5〃 、 表面保護フイルム 7 を順次積層した構成である。
着色シート 9は、 体積ホログラム記録層に悪影響を与えない染料、 または顔料 により着色されたポリエステルフイルム、 トリァセチルセルロースフイルム、 ポ リプロピレンフイルム、 アクリルフィルム等を利用でき、 写真 4等を透視する必 要があれば透明着色シートが使用され、 また、 透視する必要がなければ不透明着 色シー卜が使用される。 膜厚としては、 1 0 m〜 1 0 0 / mとされるとよい。 層構成中に、 ホログラム色と相違する色もしくは補色の関係にある色あるいは黒 色系統の着色シート 9を設けることにより、 ホログラム画像のコントラストを向 上できる。
また、 第 3粘着剤層 5としては、 上述した第 1粘着剤層形成材料を使用して同 様に形成するとよく、 また、 その粘着性については第 1の粘着剤層 5 ' と同様と するとよい。
また、 第し 第 2粘着剤層、 体積ホログラム層、 表面保護フィルムを透明なも のとしておくことが好ましい。
本発明の第 2の体積ホ口グラム積層体作製用ラベルにっレ、て、 その断面の層構 成を第 1 0図 (a )、 (b ) により説明する。
図中、 2 0は体積ホログラム積層体作製用ラベル、 1 1は剝離紙であり、 第 7 図、 第 8図と同一符号は同一内容を示す。
第 1 0図 (a ) に示すラベル 2 0は、 剝離紙 1 1上に第 1粘着剤層 5 ' 、 体積 ホログラム層 6、 第 2粘着剤層 5 "、 表面保護フイルム 7を積層したものである 剝離紙 1 1としては、 上述した第 1の体積ホログラム積層体作製用ラベルと同 —内容である。 この剝離紙を剝離した後、 その第 1粘着剤層 5 ' から、 写真等を 貼付した基材 2上に積層され、 第 7図に示される体積ホ口グラム積層体が作製さ
Ίし
また、 第 1 0図 (b ) に示すラベル 2 0は、 剝離紙 1 1上に第 3粘着剤層 5、 着色シート 9、 第 1粘着剤層 5 ' 、 体積ホログラム層 6、 第 2粘着剤層 5〃 、 表 面保護フィルム 7を順次積層したものである。 ラベル 2 0力証明書、 クレジット カード等の基材上に積層されるに際して、 剝離紙 1 1を剝離した後、 その第 3粘 着剤層 5から基材 2上に積層され、 第 8図に示される体積ホログラ厶積層体が作 製される。
以下、 本発明の第 2の体積ホログラム積層体及び体積ホログラム積層体作製用 ラベルについて、 具体例 4、 具体例 5により説明する。
(具体例 4 )
(ホログラム記録材料の作製)
ポリエチレンテレフタレ一トフイルム上に、 ホログラム記録材料層 (膜厚 2 0 〃m、 ォムニデックス 7 0 6 ;デュポン社製) 、 ボリ塩化ビニルフイルムを JI頃次 積層したホログラム記録媒体に、 リップマンホログラムを記録した。
(シリコ一ンセパレ一夕 Z第 1粘着剤層 5 ' の作製)
シリコーンセパレー夕 (膜厚 5 0 m、 S P— P E T;東京セロファン紙社製 ) 上に、 粘着剤 (二ッセッ P E— 1 1 8 ; 日本カーバイド社製) をダイコ一ト法 により、 乾燥後膜厚 2 0〃mに積層したものを用意した。
(表面保護フィルム Z第 2粘着剤層 5 " シリコーンセパレー夕)
P E Tノアクリル系粘着剤層 Zシリコーンセパレー夕 (サニテク卜 H 2 2 5 E
:サンエー化研社製) を使用した。
(体積ホログラム積層体作製用ラベルの作製)
上記で得たホログラム記録材料のポリ塩化ビニルフィルムを剝離し、 上記で得 たシリコーンセパレ一夕 Z第 1粘着剤層 5 ' をラミネートし、 P E Tフィルム/ ホ口グラム層/第 1粘着剤層 5 ' /シリコーンセパレー夕の積層体とした。
この積層体の P E Tフィルムを剝離すると共に、 上記の表面保護フィルム Z第 2粘着剤層 5 " Zシリコーンセパレ一夕のシリコーンセパレー夕を剝離し、 両者 をラミネートし、 表面保護フィルム/第 2粘着剤層 5〃 Zホログラム層 6 第 1 粘着剤層 5 ' ノシリコーンセパレー夕からなる、 第 1 0図 (a ) に示す体積ホロ グラム積層体作製用ラベルを得た。
(体積ホログラム積層体の作製)
上記で得たラベルのシリコーンセパレー夕を剥離した後、 その第 1粘着剤層 5 ' 側から写真を貼付した紙基材上に、 第 7図に示すようにラミネートした。 このラミネ一ト物を 2 4時間放置した後、 体積ホログラム積層体を、 表面保護 フィルム 7を剝離した。
第 1 1図に、 表面保護フィル厶を剝離する際の剝離強度の変化の状態の測定結 果を示す。 第 1 1図における (a ) 状態が剥離線が生じた部位に相当し、 剝離線 力 2〜 4 mm間隔で発生した。 そして、 表面保護フィルムを再度ラミネートした 力、 その剝 1»は明瞭に残存していた。
(具体例 5 )
具体例 4における体積ホログラム積層体作製用ラベルの作製に使用したシリコ ーンセパレー夕/第 1粘着剤層 5 ' に代えて、 下記のシリコーンセパレ一夕/第
3粘着剤層 5 /着色シート Z第 1粘着剤層 5 ' を使用した以外は同様にして第 2 の体積ホ口グラム積層体、 体積ホ口グラム積層体作製用ラベルを作製した。
(シリコーンセパレ一夕 Z第 3粘着剤層 5 Z着色シート Z第 1粘着剤層 5 ' ) の 作製
シリコーンセパレー夕 (膜厚 5 0〃m、 S P— P E T;東京セロファン紙社製 ) 上に、 粘着剤 (二ッセッ P E - 1 1 8 ; 日本カーバイド社製) を乾燥膜厚 1 0 〃mに塗布した後、 透明着色シート (赤色に染色した P E Tフイルム、 膜厚 5 0 u rn) をラミネートし、 更に、 粘着剤 (二ッセッ P E— 1 1 8 ; 日本力一バイド 社製) を膜厚 2 0 mに塗布したものを用意した。
次レ、で、 上記で作製した第 2の体積ホログラム積層体作製用ラベルにおけるシ リコーンセパレー夕を剝離した後、 その第 3粘着剤層側から紙基材上に写真を貼 付した基材上に、 第 8図に示すように、 ラミネートした。
このラミネ一ト物を 2 4時間放置した後、 体積ホログラム積層体から表面保護 フィルム 7を剝離した。
剝離した後、 ホログラム層面を観察したところ、 剝離線が 2〜4 mm間隔で発 生した。 そして、 表面保護フィルムを再度ラミネートしたが、 その剝離線は明瞭 に残存していた。 次に、 本発明の第 3の体積ホログラム積層体及び体積ホログラム積層体作製用 ラベルについて説明する。 本発明の第 3の体積ホログラム積層体について、 第 1の体積ホログラム積層体 における第 1図を援用してその正面図を示し、 第 1 2図に第 1図の A— A線での 第 3の体積ホログラム積層体の断面図を、 第 1 3図に第 3の体積ホログラム積層 体の他の実施形態の断面図を示す。
図中、 5 ' はヒートシール層、 5〃 は粘着剤層であり、 第 2図と同一符号は同 一内容を示す。
第 3の体積ホログラム積層体は、 第 1 2図に示すように、 基材 2上に写真貼着 用のり 3を介して情報欄や顔写真 4が貼着されており、 この基材 2および情報欄 や顔写真 4に跨がるように、 ヒートシール層 5 ' 、 体積ホログラム層 6、 粘着剤 層 5 "、 表面保護フィルム 7が順次積層されている。
基材 2、 写真貼着用のり 3、 情報欄や顔写真 4、 体積ホログラム層 6は、 表面 保護フイルム 7は上述した第 1の体積ホ口グラム積層体と同一内容である。 ヒートシール層 5 ' は、 例えばエチレン一酢酸ビニル共重合樹脂、 ポリアミ ド , ポリエステル樹 8 ポリェチレン樹脂、 エチレン一イソプチルァクリレー ト共重合樹脂、 プチラール樹脂、 ポリ酢酸ビニル及びその共重合樹脂、 セルロー ス誘導体、 ポリメチルメタクリレート樹脂、 ポリビニルエーテル樹脂、 ポリウレ タン樹脂、 ポリカーボネート樹脂、 ボリプロピレン樹脂、 エポキシ樹脂、 フエノ ール樹脂、 S B S、 S I S、 S E B S、 S E P S等の熱可塑性エラストマ一、 ま たは反応ホットメルト系樹脂等のヒートシール剤からなり、 厚みとしては、 4〃 m〜2 0 mが好ましい。
粘着剤層 5〃 は、 例えばアクリル樹脂、 アクリル酸エステル樹脂、 酢酸ビニル 系樹脂、 またはこれらの共重合体、 スチレン—ブタジエン共重合体、 天然ゴム、 カゼイン、 ゼラチン、 ロジンエステル、 テルペン樹旨、 フエノール系樹脂、 スチ レン系樹 fl クロマンインデン樹脂、 ポリビニルエーテル、 シリコーン樹^1等が 例示され、 また、 アルファーシァノアクリレート系、 シリコーン系、 マレイミ ド 系、 スチロール系、 ポリオレフイン系、 レゾルシノール系、 ポリビニルエーテル 系、 シリコーン系粘着剤が例示される。 これらの粘着剤層の厚みとしては、 4〃 m〜2 0 mが好ましい。
表面保護フィルム 7は、 上述した第 1の体積ホ口グラム積層体と同一内容であ るが、 当然のことながら、 熱変形温度、 融点等を考慮すると、 ヒートシール加工 時に加えられる熱に対して安定であることが必要である。
本発明の第 3の体積ホログラム積層体は、 上記の層構成で積層された後、 加熱 ロール等を使用して、 積層体の全面、 好ましくは積層体の全周端部のみをヒー卜 シールされる。 ヒ一トシ一ル条件としては、 1 0 0 °C〜1 8 0 °C、 好ましくは 1 2 0 °C〜1 6 0 °Cである。 これにより、 体積ホログラム層への加熱による影響を 少なくすることができる。
そして、 ヒートシール層 5 ' による体積ホログラム層と基材との接着力は極め て高く、 体積ホログラム層はヒートシール層中にめりこむ形で接着されており、 また、 ヒ一トシ一ル層と写真等の基材との接着性も極めて高い。 従って、 表面保 護フィルムを剝離したとしても、 体積ホログラム層を表面保護フィルム側と基材 側に分離でき、 体積ホログラム層と写真等の基材の偽造を不可能とできる。 次に、 本発明の第 3の体積ホログラム積層体の他の実施形態について、 その断 面を第 1 3図に、 また、 ヒートシール部を説明するための平面図を第 1 4図に示 す。
第 3の体積ホログラム積層体の他の実施形態は、 第 1 3図に示すように、 表面 保護フイルム 7の面積を体積ホログラム層 6の面積より広く して、 表面保護フィ ルムにより体積ホログラム層力被覆されて証明書等の基材 2、 4上に積層される ものである。 また、 そのヒートシール部は、 第 1 4図に斜線部で表示するように 、 体積ホログラム層 6の全周端部を含めた体積ホログラム積層体の全周端部のみ をヒートシールして積層されたものである。
この積層体においては、 ヒートシール部による体積ホログラム層と基材との接 着力は極めて高く、 ヒートシール部と体積ホログラム層との接着性も極めて高い 。 従って、 表面保護フィルムを剝離したとしても、 体積ホログラム層を確実に破 壊することができ、 写真基材を偽造したとしても、 体積ホログラム層の一部剝離 を容易に確認することができ、 偽造を不可能とできる。
また、 ヒートシール層、 粘着剤層、 体積ホログラム層、 表面保護フイルムを透 明なものとしておくことが好ましい。
本発明の第 3の体積ホログラム積層体作製用ラベルについて、 その断面の層構 成を第 1 5図により説明する。
図中、 2 0は第 3の体積ホログラム積層体作製用ラベル、 1 1は剝離紙であり 、 第 1 2図〜第 1 4図と同一符号は同一内容を示す。
第 1 5図に示すラベル 2 0は、 剝離紙 1 1上にヒートシール層 5 ' 、 体積ホロ グラム層 6、 粘着剤層 5〃、 表面保護フィルム 7を積層したものであるが、 ヒー トシール層 5 ' が粘着性を有しない場合には、 剝離紙 I 1を不要としてもよい。 剝離紙 1 1としては、 上述した第 1の体積ホログラム積層体作製用ラベルと同 —内容である。 この剥離紙を剥離した後、 そのヒートシール層 5 ' から、 写真等 を貼付した基材 2上に積層され、 ヒートシールされ、 第 1 2図に示される体積ホ ログラム積層体が作製される。
また、 第 1 6図に示すラベル 3 0は、 剝離紙 1 1上に粘着剤層 5〃 、 体積ホロ グラム層 6、 ヒートシール層 5 ' 、 表面保護フィルム 7を順次積層したものであ る。 ラベル 3 0は、 証明書等の基材上に積層されるに際して、 表面保護フイルム 7カ咻積ホログラム層 6を、 第 1 3図に示すごとく、 その全周を含め被覆する大 きさとして積層されるものである。 この剝離紙 1 1を剝離した後、 その粘着剤層 5 " から、 写真等を貼付した基材 2上に積層され、 ヒートシールされ、 第 1 3図 に示される体積ホログラム積層体が作製される。
以下、 本発明の第 3の体積ホ口グラム積層体及び体積ホ口グラム積層体作製用 ラベルについて、 具体例 6〜具体例 8により説明する。
(具体例 6 )
(ホログラム記録材料の作製)
ポリエチレンテレフタレ一トフィルム上に、 ホ口グラム記録材料層 (膜厚 2 0 m、 ォ厶ニデックス 7 0 6 ;デュポン社製) 、 ポリ塩化ビニルフィルムを順次 積層したホログラム 媒体に、 リップマンホログラムを記録した。
(シリコーンセパレータ Ζヒートシール層の作製)
シリコーンセパレー夕 (膜厚 5 0 m、 S P— P E T;東京セロファン紙社製 ) 上に、 ヒートシールフィルム {ポリエチレンフイルム: リ ックスフィルム L I X— 2 ( 3 0 / m) 東洋紡 (株) 製 } を積層したものを用意した。 (表面保護フィルム z粘着剤層 シリコーンセパレー夕の作製) シリコーンセ ノ、。レ一タ (膜厚 5 0〃m、 S P— P E T;東京セロファン紙社製) 上に、 粘着剤
(二ッセッ P E— 1 1 8 ; 日本カーバイド社製) を乾燥膜厚 1 で塗布し、 その粘着剤面に無延伸エチレン—ビニルアルコール共重合フイルム {膜厚 2 5〃 m、 エバ一ル E F— F、 (株) クラレ製 } をラミネートした。
(体積ホ口グラム積層体作製用ラベルの作製)
上記で得たホ口グラム記録材料のポリ塩化ビニルフィルムを剝離し、 上記で得 たシリコーンセパレ一夕 Zヒートシール層をラミネ一トし、 P E Tフィルム Zホ ログラム層/ヒートシール層 Zシリコーンセパレ一夕の積層体とした。
この積層体の P E Tフィルムを剥離すると共に、 上記で得た表面保護フイルム /粘着剤層 シリコーンセパレー夕のシリコーンセパレー夕を剝離し、 両者をラ ミネートし、 表面保護フィル厶 Z粘着剤層 Zホ口グラム層 Zヒートシ一ル層 Zシ リコ一ンセノ、。レー夕からなる、 第 1 5図に示す体積ホログラム積層体作製用ラベ ルを得た。
(体積ホログラム積層体の作製)
上記で得たラベルのシリコーンセパレ一夕を剝離した後、 そのヒートシール層 側から紙基材上に写真を貼付した基材上に、 第 1 2図に示すように、 ラミネート した。
ラミネート物を積層体全面を加熱ロールを使用し、 1 5 0 °C、 1 5秒間ヒート シールした。
放置後、 表面保護フィルムに伴って剝離されたホログラム層と基材上にヒート シールされたホログラム層とにホログラム層が破壊され、 また、 写真も基材を破 壊しなレ、で剝離することができなレ、ものであつた。
(具体例 7 )
具体例 6における第 3の体積ホログラム積層体の作製において、 その表面保護 フィル厶 Z粘着剤層 シリコ一ンセパレ一夕を下記のものに代えた以外は具体例 6と同様にして第 3の体積ホログラム積層体を作製した。
(表面保護フィル厶 Z粘着剤層 Zシリコーンセパレ一夕の作製)
シリコーンセパレー夕 (膜厚 5 0 m、 S P— P E T;東京セロファン紙社製 ) 上に、 粘着剤 (二ッセッ P E— 1 1 8 ; 日本力一バイド社製) を乾燥膜厚 1 0 〃mで塗布し、 その粘着剤面にテトラフルォロエチレン一パーフルォロアルキル— ビニルエーテル共重合フィルム {膜厚 2 5〃m、 トヨフロン P F A ;東レ (株) 製 } をラミネートした。
得られた体積ホログラム積層体作製用ラベルを使用して具体例 6同様にして体 積ホログラム積層体を作製した。
具体例 6同様にして積曆体の剝離を試みた力、 表面保護フィル厶に伴って剝離 されたホ口グラム層と基材上にヒートシールされたホログラム層とにホログラム 層が破壊され、 また、 写真も基材を破壊しないで剝離することができないもので めつ 7こ o
(具体例 8 )
(ホログラム記録材料の作製)
ポリエチレンテレフ夕レートフィルム上に、 ホログラム記録材料層 (膜厚 2 0 〃m、 ォ厶ニデックス 7 0 6 ;デュポン社製)、 ポリ塩化ビニルフィルムを順次 積層したホ口グラム記録媒体に、 リップマンホ口グラムを記録した。
(シリコーンセパレー夕 Z粘着剤層の作製)
シリコーンセパレ一夕 (膜厚 5 0〃m、 S P— P E T;柬京セ口ファン紙社製 ) 上に、 粘着剤 (二ッセッ P E— 1 1 8 ; 日本力—バイド社製) を乾燥膜厚 1 0 mで塗布したものを用意した。
(表面保護フィルムノヒ一卜シール層 Zシリコーンセパレー夕の作製)
シリコーンセパレー夕 (膜厚 5 0〃m、 S P— P E T;東京セロファン紙社製 ) 上に、 ヒートシールフィルム {二軸延伸ポリプロピレンフィルム: トレファン B OM 1 1 4 ;東レ (株) 製 } 、 無延伸エチレン一ビニルアルコール共重合フィ ル厶 {膜厚 1 2〃m、 エバ一ル E F— E、 (株) クラレ製 } を順次、 ラミネート した。
(体積ホログラム積層体作製用ラベルの作製)
上記で得たホログラム記録材料のボリ塩化ビュルフィル厶を剝離し、 上記で得 たシリコーンセノくレ一夕 占着剤層をラミネ一卜し、 P E Tフィルム Zホ口グラ ム層 Z粘着剤層 Zシリコーンセパレー夕の積層体とした。 この積層体の P E Tフィル厶を剝離すると共に、 上記で得た表面保護フィル厶
/ヒートシール層ノシリコーンセパレー夕のシリコーンセパレ一夕を剝離し、 第
1 6図に示すように両者をラミネートし、 表面保護フィルム Zヒートシール層 Z ホログラム層/粘着剤層 Zシリコーンセパレー夕からなる、 第 1 6図に示す体積 ホログラム積層体作製用ラベルを得た。
(体積ホログラム積層体の作製)
上言己で得たラベルのシリコーンセパレ一夕を剝離した後、 その粘着剤層側から 紙基材上に写真を貼付した基材上に、 第 1 3図に示すように、 ラミネートした。 ラミネート後、 第 1 3図に示すように、 表面保護フィルム力、 体積ホログラム 層をその端部を含め被覆すると共に証明書等の基材上に積層され、 次いで、 体積 ホログラム層の全周端部を含めた体積ホログラム積層体の全周端部のみを加熱口
―ルを使用し、 1 4 0 °C、 2 0秒間ヒートシールした。
放置後、 表面保護フィルムに伴って剝離されたホ口グラム層と基材上に残存す るホ口グラム層とにホログラ厶層が破壊された。 次に、 本発明の第 4の体積ホ口グラム積層体及び体積ホ口グラム積層体作製用 ラベルについて説明する。
本発明の第 4の体棲ホログラム積層体について、 その一実施形態を第 1 7図 ( a ) に断面図で示す。
図中、 第 2図と同一符号は同一内容を示すが、 基材 2には、 図示はしないが顔 写真や情報欄が第 1粘着剤層 5 ' と基材 2との間に第 2図と同様に貼着されてお り、 また、 Sは接着力の強い粘着剤で形成されている部分、 Wは接着力の弱レ、粘 着剤で形成されてレ、る部分を示す。
基材 2、 体積ホログラム層 6、 表面保護フィルム 7は、 上述した第 1の体積ホ 口グラム積層体と同一内容を示す。
第 1粘着剤層 5 ' 、 第 2粘着剤層 5 " は一つの種類の粘着剤が均一に塗布され て形成されているのではなく、 その面内の接着力に分布が設けられている。 即ち 、 第 1粘着剤層 5 ' 、 第 2粘着剤層 5〃 には接着力が強いところ (S ) と弱いと ころ (W) 力設けられている。 第 1 7図 (b ) にその様子を示す。 第 1 7図 (b ) は、 第 1 7図 (a ) の第 2 粘着剤層 5〃 を Aで示す方向から見た図であり、 例えばハッチングを施した部分 Sは接着力の強レ、粘着剤で形成されており、 ハツチングを施してし、なレ、部分 ま 接着力の弱い粘着剤で形成されている。 つまり、 この例では第 2粘着剤層 5 " の 面内の接着力の分布はストライプ状に形成されていることになる。 ただし、 粘着 剤自身は透明または同色であるので、 第 1 7図 (b ) に示すように接着力の分布 がストライプ状に形成されていることは目でみただけでは分からなし、ものである σ
第 1粘着剤層 5 ' についても同様であるが、 第 1 7図 (a ) に示すように、 第 2粘着剤層 5 " の接着力が強レ、部分に対向する部分は接着力が弱レ、粘着剤で形成 し、 第 2粘着剤層 5〃 の接着力が弱い部分に対向する部分は接着力が強い粘着剤 で形成するようにするのがよい。
粘着剤としては、 例えば天然ゴム系、 再生ゴム系、 クロロプレンゴム系、 ニト リルゴム系、 スチレン 'ブタジエンゴム系、 熱可塑性エラストマ一系等のエラス トマ一系粘着剤、 また、 エポキシ樹脂系、 ポリウレタン系等の合成樹脂系粘着剤 、 反応型アクリル系、 シァノアクリレート系等の化学反応型粘着剤、 その他、 U V硬化型粘着剤、 E B硬化型粘着剤、 更に、 エチレン '酢酸ビニル共重合樹脂系 ホットメルト系、 ポリアミ ド系、 ポリエステル系、 熱可塑性エラストマ一系、 反 応ホットメルト系等のホットメルト系粘着剤、 また、 水性粘着剤である水溶性粘 着剤、 ェマルジヨン系粘着剤、 ラテックス系粘着剤、 更に無機系粘着剤等種々の ものが知られているが、 粘着剤の接着力に差異を付けるには粘着剤の組成、 その 組成比を変えればよい。
具体的には、 例えば、 アクリル系の粘着剤とシリコーン系の粘着剤をパターン コートすることによって第 1粘着剤層 5 ' 、 第 2粘着剤層 5〃 の面内の接着力に 分布を持たせることができる。 また、 接着性を向上させるものとして知られてい る夕ツキファイア一樹 B旨の添加量を加減することによつても接着力に差異を付け ることができる。
以上の構成によれば、 例えば第 1 7図 (a ) の Bで示す方向から体積ホログラ ム層 6を剝がそうとすると、 体積ホログラム層は接着力の強い方に引かれるので 、 第 1 8図に示すように体積ホログラム層力破壤されてしまうことになる。 なお 、 第 1 8図では第 1粘着剤層 5 ' 、 第 2粘着剤層 5〃 のハッチングを施した部分 Sと施していない部分 Wとでは前者の接着力が強くなされているものとしている このように体積ホログラム層 6を剝がすと体積ホログラム層が破壊されたり、 あるレ、は破壊されなレ、場合にも変形してしまうので、 これを用レ、てコピーしたり 、 他のものに貼り替えた場合にも容易に偽造されたものであることを判別できる すなわち、 第 4の体積ホログラム積層体によれば偽造防止の能力を従来に比し て大幅に向上させることができるものである。
以上、 第 1の実施形態について説明したが、 次に他の実施形態について説明す る。 なお、 以下においては第 1 7図に示すものと同じものには同一の符号を付し て重複する説明を省略する。
第 1 9図は第 2の実施形態を示す断面図であり、 第 1 9図においては第 1粘着 剤層 5 ' は一つの種類の粘着剤が均一に塗布されている。 その他は第 1 7図 (a ) に示すと同じである。
また、 第 2 0図は第 3の実施形態を示す断面図であり、 第 2粘着剤層 5〃 は一 つの種類の粘着剤が均一に塗布されている。 その他は第 1 7図 (a ) に示すと同 じである。
つまり、 二つの粘着剤層があるので、 両方の粘着層の面内において接着力に分 布を付けるようにしてもよく、 何れか一方の粘着層の面内で接着力に分布を付け るようにしてもよいものである。
以上においては、 粘着剤層の面内で接着力の分布を設けるために、 接着力の強 い粘着剤と接着力の弱い粘着剤とをストライプ状に形成するものとしたが、 要す るにその面内で接着力に差異を設ければよいのであるから、 第 2 1図に示すよう に構成することもできる。
第 2 1図 (a ) は第 4の実施形態を示す断面図であり、 第 1粘着剤層 5 ' 、 第 2粘着剤層 5 " はハッチングを施した部分ひにのみストライプ状に粘着剤が塗布 されて形成されている。 第 2 1図 (b ) は第 2 1図 (a ) の第 2粘着剤層 5〃 を Aで示す方向から見た図である。 第 1粘着剤層 5 ' についても同様である。
この構成によっても、 第 1粘着剤層 5 ' 、 第 2粘着剤層 5 " の面内で接着力に- 分布を持たせることができることは明らかであり、 従って、 体積ホログラム層 6 を剝がそうとすると体積ホログラム層力破壊されたり、 あるいは粘着剤層の模様 が破壊されるので、 体積ホログラム層を剝がしてコピーしたり、 他のものに貼り 替えた場合にも容易に偽造されたものであることを見破ることができる。
なお、 第 2 1図では両方の粘着剤層の面内において接着力に分布を付けるよう にしている力 何れ力、一方の粘着剤層の面内で接着力に分布を付けるようにして もよいことは当然である。 以上、 第 4の体積ホログラム積層体の実施形態につ レ、て説明したが、 上記実施形態に限定されるものではなく種々の変形が可能であ る。 例えば、 粘着層の面内の接着力の分布のパターンは上述した実施形態で示し たものに限るのではなく、 任意に定めることができる。
このように、 第 4の体積ホログラム積層体における粘着剤層、 体積ホログラム 層、 表面保護フイルムは透明なものとしておくこと力好ましい。
本発明の第 4の体積ホログラム積層体を作製するにあたっては、 体積ホログラ ム積層体作製用ラベルを使用するとよい。
第 4の体積ホログラム積層体作製用ラベルは、 剝離紙 1 1上に、 第 1粘着剤層 、 体積ホログラム層、 第 2粘着剤層、 表面保護フィルムが順次積層され、 第 1粘 着剤層、 第 2粘着剤層の少なくとも一方の粘着剤層面内には接着力に分布力設け られたものである。
剝離紙 1 1としては、 上述した第 1の体積ホログラム積層体作製用ラベルと同 一内容である。 この剝離紙を剝離した後、 その第 1粘着剤層 5 ' から、 写真等を 貼付した基材 2上に積層され、 貼着され、 第 4の体積ホログラム積層体が作製さ れる。 次に、 本発明の第 5の体積ホログラム積層体、 体積ホログラム積層体作製用ラ ベルについて説明する。
本発明の第 5の体積ホログラム積層体について、 第 1の体積ホログラム積層 体における第 1図を援用してその正面図を示し、 第 2 2図に第 1図の A— A線で の第 5の体積ホログラム積層体の断面図を、 第 2 3図に第 5の体積ホログラム積 層体の他の実施形態の断面図を示す。
図中、 5は第 3粘着剤層、 5 ' は第 1粘着剤層、 5〃 は第 2拈着剤層、 9は着 色シート、 1 0はマイクロカプセルであり、 第 2図と同一符号は同一内容を示す o
第 5の体積ホログラム積層体は、 第 2 2図に示すように、 基材 2上に写真貼着 用のり 3を介して情報攔ゃ顔写真 4が貼着されており、 この基材 2および顔写真 4に跨がるように、 マイクロカプセル 1 0を含む第 1粘着剤層 5 ' 、 体積ホログ ラム層 6、 マイクロカプセル 1 0を含む粘着剤層 5 " 、 表面保護フィルム 7が順 次積層されている。
基材 2、 写真貼着用のり 3、 顔写真や情報欄 4、 体積ホログラム層 6、 表面保 護フィルム 7は、 した第 1の体積ホログラム積層体と同一内容である。 本発明の第 5の体積ホログラム積層体においては、 第 1粘着剤層 5 ' 、 第 2粘 着剤層 5〃 は、 粘着剤と体積ホログラム層破壊材料を内包する各種ボリマ一材料 を とするマイクロカプセルとから構成される。
粘着剤層としては、 例えばアクリル樹脂、 アクリル酸エステル樹脂、 酢酸ビニ ル樹 fl旨、 またはこれらの共重合体、 スチレン一ブタジエン共重合体、 天然ゴム、 カゼイン、 ゼラチン、 ロジンエステル、 テルペン樹 B旨、 フエノール系樹脂、 スチ レン系樹脂、 クロマンインデン樹脂、 ポリビニルエーテル、 シリコーン樹脂等が 例示され、 また、 アルファ一シァノアクリレート系、 シリコーン系、 マレイミ ド 系、 スチロール系、 ポリオレフイン系、 レブルシノール系、 ポリ ビニルエーテル 系、 シリコーン系接着剤からなる。
マイクロカプセルは、 体積ホログラム層破壊材料を各種ポリマー材料からなる 壁材の内部に包含させたカプセル構造をとるものであり、 粘着剤層内での剝離に 際して同時に破壊され、 内部の体積ホログラム層破壊材料が粘着剤層中に滲みだ し、 体積ホログラム層を溶解するに至る力、、 または膨潤させて、 体積ホログラム 層における記録を破壊させるものである。
体積ホログラム層形成物質が、 上記で詳述したマトリックスポリマー、 光重合 可能な化合物、 光重合開始剤及び増感色素とからなる場合、 体積ホログラム層破 壊材料としては、 体積ホログラム層形成物質に対して溶解性を有する有機溶剤と するか、 又は体積ホログラム層に対する膨潤作用を有する可塑剤のいずれか一方 、 またはその混合物や混合溶液とするとよい。
このような有機溶剤としては、 アセトン、 メチルェチルケトン、 メチルイッブ チルケトン、 シクロへキサノン、 ベンゼン、 トルエン、 キシレン、 クロルべンゼ ン、 テトラヒドロフラン、 メチルセ口ソルフ"、 ェチルセ口ソルブ、 メチルセロソ ルブアセテート、 ェチルセ口ソルブアセテート、 酢酸ェチル、 1, 4ージォキサ ン、 1, 2—ジクロロェタン、 ジクロルメタン、 ク el口ホルム、 メタノール、 ェ 夕ノール、 イソプロパノール等、 またはそれらの混合物が例示される。
また、 体積ホログラム層に対する膨潤作用を有する可塑剤としては、 エチレン グリコール、 ジエチレングリコール、 トリエチレングリコール、 グリセリン、 卜 リメチロールプロパン等の多価アルコール類、 フタル酸ジメチル (DMP)、 フ 夕ル酸ジェチル (DEP)、 フタル酸ジブチル (DBP)、 フタル酸へプチルノ ニル (HNP)、 フタル酸ジ一 2—ェチルへキシル (DOP)、 フタル酸ジ一n 一才クチル (DNOP)、 フタル酸ジ一 i—ォクチル (DCapP) 、 フ夕ル酸
(79アルキル) (D 79 P)、 フタル酸ジ一 i—デシル (D I DP)、 フタル 酸ジトリデシル (DTDP)、 フ夕ル酸ジシクロへキシル (DCHP)、 フタル 酸ブチルベンジル (BDP)、 ェチルフタリルェチルグリコレート (EPEG) 、 ブチルフタリルプチルグリコレート (BPBG) 等のフタル酸エステル系可塑 剤、
アジピン酸ジー 2—ェチルへキシル (DOA)、 アジピン酸ジ (メチルシクロ へキシル) 、 アジピン酸ジイソデシル (DIDA)、 ァゼライン酸ジ一 n—へキ シル (DNHZ)、 ァゼライン酸ジー 2—ェチルへキシル (D〇Z)、 セバシン 酸ジブチル (DBS)、 セバシン酸ジー 2—ェチルへキシル (DOS)等の脂肪 族二塩基酸エステル系可塑剤、 クェン酸トリェチル (TEC) 、 クェン酸トリブ チル (TBC)、 ァセチルクェン酸トリェチル (ATEC)、 ァセチルクェン酸 卜リブチル (ATBC)等のクェン酸エステル系可塑剤、 エポキシ化大豆油等の エポキシ系可塑剤、 リン酸トリブチル (TBP;) 、 リン酸トリフヱニル (TPP ) 、 リン酸トリクレジル (YCP) 、 リン酸トリプロピレングリコール等のリン 酸エステル系可塑剤が挙げられる。 また、 上記可塑剤を上記有機溶剤に混合、 又 は溶解した混合物を使用してもよい。
マイクロカプセルを形成する壁材としては、 アラビアガム、 ポリアクリルアミ ド、 ポリアクリルデキストリン、 ポリアルキルシアノアクリレー卜、 ポリメチル メ夕クリレート等のァクリル系高分子、 ァガー及びァガロース、 アルブミン、 了 ルギン酸カルシウム、 アルギン酸ナトリウム等のアルギン酸塩、 アルミニウムモ ノステアレート、 カルボキシモノステアレート、 カルボキシビニル系高分子、 ェ ボキシ樹脂、 セルロースアセテート、 セルロースアセテートブチレート、 セル口 ースアセテートフタレート、 セルロースニトレート、 ェチルセルロース、 ヒドロ キシプロピルセルロース、 ヒドロキシプロピルメチルセルロース、 ヒドロキシプ 口ピルメチルセルロースフタレート、 メチルセルロース、 カルボキシメチルセル ロースナトリウム、 ニトロセルロース等のセルロース誘導体、 セチルアルコール
、 デキストリン、 ゼラチン、 水素添加牛脂、 水素添加ヒマシ油、 1 2—ヒドロキ システアリルアルコール、 グルテン、 グリセリンモノ及びジパルミテート、 グリ セリンモノ、 ジ及びトリステアレート、 ミリスチルアルコール、 ナイロン 6— 1 0、 ポリ (アジピル L一リジン) 、 ポリテレフタールアミ ド、 ポリ (テレフ夕口 ィル L一リジン) 、 ポリウレア、 ポリウレタン、 ボリイソプレン、 ポリエーテル 、 ポリエチレン、 ポリプロピレン、 ポリ (ε—力プロラクトン) 、 ポリジメチル シロキサン、 ポリエステル、 ポリエチレングリコール、 ポリ (エチレン一ビニル アセテート) 、 ボリグリコール酸、 ポリ乳酸、 ポリグル夕ミン酸、 ボリシ口キサ ン、 ポリブタジエン、 ポリリジン、 ポリ (メチルビニルエーテル Ζ無水マレイン 酸) 、 ポリスチレン、 ポリビニルアセテートフタレート、 ポリビニルアルコール 、 ポリビニルピロリドン、 セラック、 デンプン及びその誘導体、 ステアリン酸、 ステアリルアルコール、 ミツロウ、 カルナバロウ、 和ロウ、 パラフィンロウ、 鯨 ロウ等のワックス、 無機珪酸塩等力く举げられる。
これらのマイクロ力プセルの壁材を形成するポリマ一材料は、 体積ホログラム 層破壊材料や粘着剤成分と溶解しない材料とされることは当然であるが、 その強 度にしても、 粘着剤層の剝離に際して破壊されるものを選択するとよい。
マイクロカプセルは、 界面重合法、 i n s i t u重合法、 ォレフィス法、 コ ァセルべーシヨン法等の公知の作製方法により形成され、 直径が 0 . 0 0 1〃m 〜2 0〃m、 好ましくは 0 . 0 1 c m〜l mのものとするとよい。 粒径が小さ すぎると有効に破壊できず、 また、 大きすぎると粘着剤層の塗布形成に際して支 障があつたりまた破壊されることがあるので好ましくなレ、。
マイクロカプセルは、 粘着剤 1 0 0重量部に対して、 1重量部〜 1 0 0重量部 、 好ましくは 1 0重量部〜 5 0重量部含有させるとよい。 粘着剤層の形成方法と しては、 粘着剤層形成材料とマイクロカプセルとを混合分散して塗布される。 塗 布方法としてはディップコート、 ダイコート、 スプレー塗布、 ロールコート塗布 、 グラビアコート塗布等が使用できる。
各粘着剤層の膜厚は、 4〃π!〜 2 0〃mに塗布形成するとよい。
次に、 第 2 3図により、 本発明の第 5の体積ホログラム積層体の他の実施形態 について説明する。 図中、 9は着色シート、 5は第 3粘着剤層を示し、 第 2 2図 と同一符号は同一内容を示す。
第 2 3図に示すように、 本発明の第 5の体積ホログラム積層体の他の実施形態 は、 基材上に第 3粘着剤層 5を介して着色シ一ト 9を積層し、 該着色シ一ト 9上 に、 マイクロカプセルを含有する第 1粘着剤層 5 ' 、 体積ホログラム層 6、 マイ クロカプセルを含有する第 2粘着剤層 5 "、 表面保護フイルム 7を順次積層した 構成である。
着色シート 9は、 体積ホログラム記録層に悪影響を与えない染料、 または顔料 により着色されたポリエステルフイルム、 トリァセチルセルロースフィルム、 ポ リプロピレンフイルム、 アクリルフィルム等を利用でき、 積層される基材の種類 により図 3の写真上に積層される場合のように透視する必要があれば透明着色シ —トが使用され、 また、 透視する ' がなければ不透明着色シ—卜が使用される 。 膜厚としては、 1 0 n!〜 1 0 0 mとされるとよレ、。
層構成中に、 ホログラム色と相違する色もしくは補色の関係にある色あるいは 黒色系統の着色シート 9を設けることにより、 ホログラム画像のコントラストを 向上できる。
また、 着色シート 9と基材 2との間の第 3粘着剤層 5としては、 マイクロカブ セルを含有させる必要はなく、 上述した粘着剤層形成材料を使用して、 第 1粘着 剤層 5 ' 、 第 2粘着剤層 5〃 同様に形成するとよい。
第 5の体積ホログラム積層体におけるマイクロカプセルを含有した第 1、 第 2 粘着剤層、 体積ホログラム層、 表面保護フィルムを透明なものとしておくことが 好ましい。
次に、 本発明の第 5の体積ホログラム積層体作製用ラベルについて、 その断面 の層構成を第 2 4図 (a )、 ( b ) により説明する。 図中、 2 0は体積ホログラ ム積層体作製用ラベル、 1 1は剝離紙であり、 第 2 2図、 第 2 3図と同一符号は 同一内容を示す。
第 2 4図 (a ) に示すラベル 2 0は、 剝離紙 1 1上にマイクロカプセルを含有 する第 1粘着剤層 5 ' 、 体積ホログラム層 6、 マイクロカプセルを含有する第 2 粘着剤層 5 "、 表面保護フイルム 7を積層したものである。
剥離紙 1 1としては、 上述した第 1の体積ホログラム積層体作製用ラベルと同 一内容である。 この剝離紙を剥離した後、 その第 1粘着剤層 5 ' から、 写真等を 貼付した基材 2上に積層され、 貼着され、 第 5の体積ホログラム積層体が作製さ れる。
また、 第 2 4図 (b ) に示すラベル 2 0は、 剝離紙 1 1上に第 3粘着剤層 5、 着色シート 9、 マイクロカプセルを含有する第 1粘着剤層 5 ' 、 体積ホログラム 層 6、 第 2粘着剤層 5〃 、 表面保護フイルム 7を順次積層したものである。 剝離紙 1 1としては、 上述した第 1の体積ホログラム積層体作製用ラベルと同 —内容である。 この剝離紙を剝離した後、 その第 3粘着剤層 5から、 写真等を貼 付した基材 2上に稜層され、 貼着され、 第 5の体積ホログラム積層体の他の実施 形態が作製される。
以下、 本発明の第 5の体積ホログラム積層体及び体積ホログラム積層体作製用 ラベルを具体例 9、 1 0により説明する。
(具体例 9 )
(ホログラム言 ^材料の作製)
ボリエチレンテレフタレ一トフイルム上に、 ホログラム記録材料層 (膜厚 2 0 , ォムニデックス 7 0 6 ;デュポン社製) 、 ポリ塩化ビニルフィルムを順次 積層したホログラム記録媒体に、 リップマンホログラムを記録した。 (シリコーンセパレ一タノ第 1粘着剤層 5 ' の作製)
シリコーンセパレー夕 (膜厚 5 0〃m、 S P— P E T:東京セロファン紙社製 ) 上に、 粘着剤 (二ッセッ P E - 1 1 8 ; 日本力—バイド社製) に、 界面重合法 により作製した、 ポリウレタンを壁材としクロ口ホルムを内包し、 粒径 5 mのマイクロカプセルを 1 5重量%分散させ、 ダイコート法により、 乾燥後膜厚
2 0 mに積層したものを用意した。
(表面保護フイルム Z第 2粘着剤層 5 " /シリコーンセパレ一夕の作製) シリコーンセパレー夕 (膜厚 5 0〃m、 S P— P E T;東京セロファン紙社製 ) 上に、 粘着剤 (二ッセッ P E— 1 1 8 ; 日本力一バイド社製) に、 界面重合法 により作製した、 ポリウレタンを壁材としクロ口ホルムを内包し、 粒径 0. 5〃 mのマイクロカプセルを 1 5重量%分散させ、 ダイコート法により、 乾燥後膜厚 2 0〃mに積層し、 その粘着剤面に無延伸エチレン一ビニルアルコール共重合フ イルム {膜厚 2 5〃m、 ェバール E F— F、 (株) クラレ製 } をラミネートした o
(体積ホログラム積層体作製用ラベルの作製)
上記で得たホ口グラム記録材料のポリ塩化ビニルフィルムを剝離し、 上記で得 たシリコーンセパレ一夕/第 1粘着剤層 5 ' をラミネートし、 P E丁フィルムノ ホログラム層 Z第 1粘着剤層 5 ' /シリコーンセパレー夕の積層体とした。 この積層体の P E Tフィルムを剝離すると共に、 上記で得た表面保護フィルム Z第 2粘着剤層 5 " Zシリコーンセパレ一夕のシリコーンセパレ一夕を剝離し、 両者をラミネートし、 表面保護フィルム Z第 2粘着剤層 5 " Zホログラム層 6 Z 第 1粘着剤層 5 ' Zシリコーンセパレー夕からなる、 第 2 4図 (a ) に示す体積 ホ口ダラム積層体作製用ラベルを得た。
(体積ホ口グラ厶積層体の作製)
上記で得たラベルのシリコーンセパレ一夕を剝離した後、 その第 1粘着剤層 5 ' 側から写真を貼付した紙基材上に、 第 2 2図に示すようにラミネ一トした。 このラミネート物を 2 4時間放置した後、 体積ホログラム積層体を第 1粘着剤 層 5 ' とホログラム層 6間から剝離した。
剝離したものを再度、 ラミネートし、 2 4時間放置し、 ホログラム記録を観察 したところ、 元のホログラム画像が、 マイクロカプセルが破壤したため流出した 溶剤により部分的に乱されておりホ口グラ厶が破壊されたことが容易に確認でき た。
(具体例 1 0 )
具体例 9における体積ホログラム積層体の作製に使用したシリコーンセパレ一 夕 Z第 1粘着剤層 5 ' に代えて、 下記のシリコーンセパレ一夕/第 3粘着剤層 5 ノ着色シート/第 1粘着剤層 5 ' を使用した以外は、 同様にして第 2 3図の体積 ホログラム積層体、 第 2 4図 (b ) に示す体積ホログラム積層体作製用ラベルを 作製した。
(シリコーンセパレータ 第 3粘着剤層 5 /着色シート/第 1粘着剤層 5 ' ) の 作製
シリコーンセパレータ (膜厚 5 0〃m、 S P— P E T;東京セロファン紙社製 ) 上に、 粘着剤 (二ッセッ P E— 1 1 8 ; 日本カーバイド社製) を乾燥膜厚 1 0 mに塗布した後、 透明着色シート (赤色に染色した P E Tフィルム、 膜厚 5 0 m) をラミネートし、 更に、 粘着剤 (二ッセッ P E— 1 1 8 ; 日本カーバイド 社製) に、 界面重合法により作製した、 ポリウレタンを壁材としクロ口ホルムを 内包し、 粒径 5 mのマイクロカプセルを 1 5重量%分散させ、 ダイコート 法により、 乾燥後膜厚 2 0〃mに積層したものを用意した。
第 2 3図に示す体積ホログラム積層体を 2 4時間放置した後、 第 2粘着剤層 5 " とホログラム層 6間から剥離した。
剝離したものを再度、 ラミネートし、 2 4時間放置し、 ホログラム記録を観察 したところ、 元のホログラム画像が、 マイクロカプセルが破壊したため流出した 溶剤により部分的に乱されておりホログラムが破壊されたことが容易に確認でき た。 次に、 本発明の第 6の体積ホログラム積層体、 体積ホログラム積層体作製用ラ ベルについて説明する。
本発明の第 6の体積ホログラム積層体にっレ、て、 第 1の体積ホログラム積層体 における第 1図を援用してその正面図を示し、 第 2 5図に第 1図の A— A線での 第 6の体積ホログラム積層体の断面図を、 第 2 6図に第 6の体積ホログラム積層 体の他の実施形態の断面図を示す。 図中、 第 2図と同一符号は同一内容を示す。 第 6の体積ホログラム積層体の第 1の実施形態は、 第 2 5図に示すように、 基 材 2上に写真貼着用のり 3を介して情報欄や顔写真 4が貼着されており、 この基 材 2および情報欄や顔写真 4に跨がるように、 第 1粘着剤層 5 ' 、 微粒子を含有 した体積ホ口グラム層 6、 表面保護フイルム 7カ領次積層されている。
基材 2、 写真貼着用のり 3、 顔写真や情報欄 4、 表面保護フイルム 7は、 上述 した第 1の体積ホログラム積層体と同一内容である。
粘着剤としては、 例えばアクリル樹脂、 アクリル酸エステル樹脂、 酢酸ビニル 樹脂、 またはこれらの共重合体、 スチレン—ブタジエン共重合体、 天然ゴム、 力 ゼイン、 ゼラチン、 ロジンエステル、 テルペン樹脂、 フエノール系樹 β旨、 スチレ ン系樹脂、 クロマンインデン樹脂、 ポリビニルエーテル、 シリコーン樹脂等が例 示され、 また、 アルファーシァノアクリレート系、 シリコーン系、 マレイミ ド系 、 スチロール系、 ポリオレフイン系、 レゾルシノール系、 ポリビニルエーテル系 、 シリコーン系接着剤が例示される。 また、 粘着剤は、 ヒ一トシール剤であって もよく、 例えばエチレン一酢酸ビニル共重合樹脂、 ポリアミ ド樹脂、 ポリエステ ル樹脂、 ボリエチレン樹脂、 エチレン—イソブチルァクリレート共重合樹脂、 ブ チラール樹脂、 ポリ酌酸ビニル及びその共重合樹脂、 セルロース誘導体、 ポリメ チルメタクリレート樹 fl ポリビニルエーテル樹脂、 ポリウレタン樹脂、 ポリ力 —ボネート樹脂、 ポリプロピレン樹脂、 エポキシ樹脂、 フヱノ一ル樹脂、 S B S 、 S I S、 S E B S、 S E P S等の熱可塑性エラストマ一、 または反応ホッ トメ ルト系樹脂等のヒ一トシ一ル剤が挙げられる。 粘着剤層の膜厚は 4 m〜2 0 mが好ましレ、。
体積ホログラム層 6における記録材料としては、 第 1の体積ホログラム積層体 と同一内容である力 体積ホログラム層 6には、 体積ホログラム層の脆弱化を目 的として、 平均一次粒径が 1 n m〜 1 0 0 n mの微粒子を感光材料 1 0 0重量部 に対して 1 0重量部〜 1 0 0重量部、 好ましくは 3 0重量部〜 6 0重量部の割合 で含有させるものである。 微粒子としては、 炭酸カルシウム、 タルク、 チャイナクレー、 カオリン、 マイ クロシリカ、 二酸化チタン、 ガラスフレーク、 アスベスト、 ろう石粉、 けい石粉 、 硫酸バリウム、 シェルベン、 シャモット等の無機質微粒子、 また、 紫外線照射 により蛍光を発する蛍光体としては、 所謂、 合成樹脂固溶型の昼光蛍光顔料が挙 げられる。 このような昼光蛍光顔料としては、 蛍光染料として、 例えば Bri l ian tsulfoflavine FF ( 1.56205)、 Basic yel lowCC. 1.46060) 、 Eosine (C. 1. 4538 0)、 Rhodamine 6G ( 1.45160) 、 Rhodamine B ( 1. 45170) 等をメ夕クリル酸ェ ステル、 ポリ塩化ピ'ニル、 塩ビ酢ビ共重合体、 ポリアミ ド樹脂、 アルキッド樹脂 、 芳香族スルホンアミ ド樹脂、 ユリア樹脂、 メラミン桓« ベンゾグアナミン樹 脂、 及びこれらの共縮重合体を担体樹脂中に均一に溶解させた後、 上述の粒径に 粒子化したものである。 但し、 この場合、 蛍光染料の担体樹脂としてはホログラ 厶記録材料や、 後述するようなホログラ厶層形成時に際して使用される溶媒とは 相溶性を有しなレ、ものとする がある。
微粒子における平均一次粒径が 1 n mより小さいと、 ホログラム記録層を脆性 破壊させるのに不充分であり、 また、 l O O n mより大きいと、 ホログラム記録 にノイズとなり、 好ましくない。 また、 感光材料 1 0 0重量部に対して、 含有割 合で 1 0重量部より少ないと、 本発明の目的が達成できず、 また 1 0 0重量部よ り多いとホログラム言 fiHUこノイズとなり、 好ましくない。
体積ホログラム層中に蛍光体微粒子を含有させると、 体積ホログラム層を脆弱 化させる他に、 紫外線照射による蛍光を利用して本発明の体積ホログラム積層体 におけるセキュリティをより高めることを可能とする。
ホログラム記録層は、 第 1の体積ホログラム積層体の項で説明した塗液に、 上 述した微粒子を分散させた後、 基材上に乾燥後膜厚 1 /m〜l 0 0 zm、 好まし くは 4 π!〜 2 0 mで塗布して形成される。
また、 第 2の実施形態は、 上述した体積ホログラム層中に含有させる微粒子に 代えて、 ホ αグラム記録層における感光材料と略屈折率を等しくするプラスチッ ク粒子或いはガラスビーズを感光材料 1 0 0重量部に対して 1 0重量部〜 1 0 0 重量部含有させたものである。 含有量が 1 0 0重量部を越えると、 ホログラム記 録にノイズとなり、 好ましくない。 体積ホログラム層を構成する感光材料の屈折率は、 通常、 1 . 4〜1 . 7であ る力 \ 対応する屈折率を有するプラスチック粒子やガラスビーズとしては、 例え ば屈折率が 1 . 5のジビニルベンゼン系プラスチック粒子、 ベンゾグアナミン系 プラスチック粒子、 ポリスチレン粒子、 シリカ粒子、 ガラスビーズ等が例示され る。 感光材料の屈折率と略等しい屈折率を有するものを選択して含有させるとよ い。 プラスチック粒子やガラスビーズの粒径は、 1 //π!〜 2 0 /z mのものとする とよく、 2 0〃mを越えると、 ホログラム記録にノイズとなり、 好ましくない。 この第 2の体積ホログラム積層体は、 上述した第 1の体積ホログラム積層体と同 じく、 体積ホログラム層の塗膜強度を低下させ、 脆性破壊可能とすることができ る。
ホログラムは、 第 1の体積ホログラム積層体で記載したと同様の方法で記録さ れな o
また、 第 3の実施形態を第 2 6図に示す。 図中、 5 ' は第 1粘着剤層、 5〃 は 第 2粘着剤層を示し、 第 2 5図と同一符号は同一内容を示す。
第 2 6図に示すように、 第 3の実施形態は、 体積ホログラム層 6と表面保護フ イルム 7を、 第 2粘着剤層 5〃 を介して積層するものである。 なお、 第 1粘着剤 層 5 ' と第 2粘着剤層 5〃 とは同じ粘着剤を使用してもよいし、 また相違してい てもよい。 粘着剤としてヒートシール剤を使用した場合には、 加熱ロール等を使 用して、 積層体の全面、 好ましくは積層体の全周端部のみをヒートシールされる 。 ヒートシール条件としては、 1 0 0 ° (:〜 1 8 0 °C、 好ましくは 1 2 0 °C〜 1 6 0 °Cである。 これにより、 体積ホログラム層への加熱による影響を少なくするこ とができる。
本発明の第 6の体積ホログラム積層体は、 粘着剤層、 体積ホログラム層、 表面 保護フィルムを透明なものとしておくことが好ましい。
本発明の第 6の体積ホログラム積層体作製用ラベルにつし、て、 その断面の層構 成を第 2 7図 (a )、 ( b ) により説明する。
図中、 1 0は体積ホログラム積層体作製用ラベル、 1 1は剝離紙であり、 第 2 5図、 第 2 6図と同一符号は同一内容を示す。
第 2 7図 (a ) に示すラベル 1 0は、 剝離紙 1 1上に粘着剤層 5、 体積ホログ ラム層 6、 表面保護フィルム 7を積層したものである。 第 1粘着剤層 5がヒート シール層の場合には剝離紙 1 1は不要である。
剝離紙 1 1としては、 上述した第 1の体積ホログラム積層体作製用ラベルと同 一内容である。 この剝離紙を剝離した後、 その第 1粘着剤層 5' から、 写真等を 貼付した基材 2上に積層され、 貼着され、 体積ホログラム積層体が作製される。 また、 第 27図 (b) に示すラベル 1 0は、 剁離紙 1 1上に第 1粘着剤層 5' 、 体積ホログラム層 6、 第 2粘着剤層 5〃 、 表面保護フイルム 7を順次積層した ものである。 剥離紙 1 1を剝離した後、 その第 1粘着剤層 5' から、 写真等を貼 付した基材 2上に積層され、 体積ホ口グラ厶積層体が作製される。
以下、 本発明の第 6の体積ホログラム積層体、 及び体積ホログラム積層体作製 用ラベルを具体例 1 1、 1 2により説明する。 なお、 「部」 は 「重量部」 である
(具体例 1 1 )
(ホログラム記録材料の作製)
•ォムニデックス 352 (DuPon t社製) 1 00部
内訳 感光材料 · · · 25部
メチルェチルケトン ■ ■ . 55部
トルエン · · · 20部
•微粒子 仮応性ミクロゲル (ァクリル系高分子コロイド、 一次平均粒径 50 n m} · · · 20部
からなる塗布液を、 厚さ 50〃mの PETフィルム (ルミラー T— 60、 東レ (株) 製) 上に、 乾燥後膜厚で 25〃mの膜厚となるように塗布した後、 この記 録層面に膜厚 50〃mのエチレンビニルアルコール共重合体フイルム (エバール EF-E; (株) クラレ製) をラミネートし、 ホログラム言己録媒体とした。
このホログラム言己録媒体に、 リップマン型ホログラム形成装置 (Du— pon t社製、 ォ厶ニデックス複製機) で、 5 1 4 nmの Arレーザを用いて、 反射型 のホログラム回折格子を作製した。
次いで、 高圧水銀灯を用いて lmW/ cm2 紫外線を 1 00秒間照射し、 さら に 1 20°Cで 1 20分間、 加#½理した。
(シリコーンセパレ一夕 Z粘着剤層の作製)
シリコーンセパレータ (膜厚 50〃m、 SP— PET;東京セロファン紙社製 ) 上に、 粘着剤 (二ッセッ PE— 1 1 8 ; 日本力一バイド社製) を乾燥膜厚 1 0 mで塗布したものを用意した。
(表面保護フィル厶 Z粘着剤層 Zシリコーンセパレ一夕の作製)
シリコーンセノ、°レー夕 (膜厚 50〃m、 S P— PET;東京セ πファン紙社製 ) 上に、 粘着剤 (二ッセッ PE— 1 1 8 ;日本カーバイド社製) を乾燥膜厚 1 0 zmで塗布し、 その粘着剤面にポリエチレンテレフ夕レートフィルム (膜厚; 5 0 /m: HP— 7、 帝人 (株) 製) をラミネ一卜した。
(体積ホログラム積層体作製用ラベルの作製)
上記で得たホ口グラ厶記録材料のェチレンビニルァルコ一ル共重合体フィルム (ェバール EF— E; (株) クラレ製) を剝離し、 上記で得たシリコーンセパレ —夕 Z粘着剤層をラミネートし、 PETフィルム /ホログラム層 Z粘着剤層/シ リコーンセパレ一夕の積層体とした。
この積層体の P E Tフィルムを剝離すると共に、 上記で得た表面保護フィルム Z粘着剤層/シリコーンセパレー夕のシリコーンセパレ一夕を剝離し、 両者をラ ミネ一トし、 表面保護フィルム Z粘着剤層 ホ口グラム層ノ粘着剤層 シリコ一 ンセパレータカ、らなる、 第 27図 (b) に示す体積ホログラム積層体作製用ラベ ルを得た。
(体積ホ口グラム積層体の作製)
上記で得たラベルのシリコーンセパレ一夕を剥離した後、 その粘着剤層側から 紙基材上に写真を貼付した基材上に、 第 26図に示すように、 ラミネートした。
24時間放置した後、 積層体の剥離を試みたところ、 体積ホログラム層カ壩中 で分離し、 ホログラム層が破壊された。
(具体例 12 )
具体例 1 1におけるホログラム記録材料において、 微粒子を、 ガラスビーズ ( 屈折率 1. 5、 粒径 4. 0 /m) に代えた以外は同様にして、 第 2の体積ホログ ラム積層体、 体積ホログラム積層体作製用ラベルを作製した。
なお、 具体例 1 1に記載されるホログラム記録材料において、 微粒子を含有さ せないで、 感光材料のみを塗布した後、 その感光材料層の光屈折率を測定したと ころ、 1 . 5 1であった。
次レ、で、 上記で作製した第 2の体積ホログラ厶積層体作製用ラベルにおけるシ リコーンセパレータを剝離した後、 その粘着剤層側から紙基材上に写真を貼付し た基材上に、 第 2 6図に示すように、 ラミネートした。
2 4時間放置した後、 積層体の剝離を試みたところ、 体積ホログラム層が層中 で分離し、 同様に、 ホログラム層が破壊された。 次に、 本発明の第 7の体積ホログラム積層体、 体積ホログラム積層体作製用ラ ベルについて説明する。
本発明の第 7の体積ホログラム積層体について、 第 1の体積ホログラム積層体 における第 1図を援用してその正面図を示し、 第 2 8図に第 1図の A— A線での 第 7の体積ホログラム積層体の断面図を、 第 2 9図に第 7の体積ホログラム積層 体の他の実施形態の断面図を示す。 図中、 9は、 モノマーまたは可塑剤を含有し た樹脂層、 または、 脆質層を示す。 また、 第 2図と同一符号は同一内容を示す。 第 7の体積ホログラム積層体の第 1の実施形態は、 第 2 8図に示すように、 基 材 2上に写真貼着用のり 3を介して情報欄や顔写真 4が貼着されており、 この基 材 2および情報欄や顔写真 4に跨がるように、 粘着剤層 5、 体積ホログラム層 6 、 モノマーまたは可塑剤を含有した樹脂層、 または、 脆質層 9、 表面保護フィル 厶 7力順次積層されている。
基材 2、 写真貼着用のり 3、 顔写真や情報欄 4、 体積ホログラム層 6、 表面保 護フィルム 7は、 上述した第 1の体積ホログラム積層体と同一内容であり、 また 、 粘着剤層は第 6の体積ホログラム積層体と同一内容である。
モノマ一または可塑剤を含有した樹脂層 9における樹脂としてポリェチレンテ レフ夕レート、 酢酸セルロース、 ポリ塩化ビュル、 ポリエチレン、 ポリメチルメ 夕クリレート、 ボリ酢酸ビニル等が挙げられる。
樹脂層中に含有されるモノマーとしては、 第 1の体積ホログラム積層体のホロ グラム形成材料の項で記載した 1分子中に少なくともェチレン性不飽和二重結合 を 1個有する光重合、 光架橋可能なモノマー、 オリゴマー、 プレボリマ一及びそ れらの混合物力使用され、 モノマー及びその共重合体の例としては、 不飽和カル ボン酸及びその塩、 不飽和力ルポン酸と脂肪族多価アルコ一ル化合物とのエステ ル、 不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミ ド等が挙げられる。 不 飽和カルボン酸のモノマーの具体例としてはアクリル酸、 メ夕クリル酸、 イタコ ン酸、 クロトン酸、 イソクロトン酸、 マレイン酸、 及びそれらのハロゲン置換不 飽和カルボン酸、 例えば塩素化不飽和カルボン酸、 臭素化不飽和カルボン酸、 弗 素化不飽和カルボン酸等力挙げられる。 不飽和カルボン酸の塩としては前述の酸 のナトリゥム塩及び力リゥム塩等力く挙げられる。 具体例については、 第 1の体積 ホログラム積層体の項における記載力援用される。
モノマー類は、 樹脂層中に 1重量%〜9 0重量%、 好ましくは 5重量 〜 5 0 重量%含有させて塗液とされる。 例えば、 樹脂とモノマーとを混合溶媒 (メチル ェチルケトン: トルエン = 1 : 1 ) に溶解した溶液を体積ホログラム層上にグラ ビアコ一ティング、 ロールコ一ティング、 ブレ一ドコ一ティング、 ダイコーティ ング等により、 乾燥後膜厚 1 m〜l 0 0 m、 好ましくは 3 / m~ 3 0 /mで 塗布して形成するとよい。 また、 フィルム成型されたものをラミネートして形成 してもよい。
また、 上記のごときモノマーを含有した樹脂層 9に代えて、 可塑剤を含有する 樹脂層 9としてもよい。 可塑剤を含有する樹脂層における樹脂としては、 ポリエ チレンテレフ夕レート、 酌酸セルロース、 ポリ塩化ビニル、 ポリエチレン、 ポリ メチルメタクリレート、 ポリ酉 t酸ビニル等が挙げられる。
可塑剤としては、 上述した第 5の体積ホログラム積層体の項で記載した可塑剤 の記載が援用される。
可塑剤は、 樹脂層中に 0 . 1重量%〜 5 0重量 、 好ましくは 5重量%〜 3 0 重量%含有させるとよい。
可塑剤を含有する樹脂層 9は、 樹脂と可塑剤とを混合溶媒 (メチルェチルケト ン: トルエン: = 1 : 1 ) に溶解した溶液を体積ホログラム層上にグラビアコ一テ ィング、 ロールコーティング、 ブレードコ一ティング、 ダイコーティング等によ り、 乾燥後膜厚 1 uir!〜 1 0 0〃m、 好ましくは 3 / m〜3 0 mで塗布して形 成してもよい。 また、 フィルム成型されたものをラミネートして形成してもよい o
また、 本発明の第 7の体積ホログラム積層体の第 2の実施形態を第 2 9図に示 す。 図中、 5 ' 、 5〃 は粘着剤層を示し、 第 2 8図と同一符号は同一内容を示す o
第 2 9図に示すように、 本発明の第 7の体積ホログラム積層体の第 2の実施形 態は、 モノマーまたは可塑剤を含有した樹脂層 9と表面保護フィルム 8とを粘着 剤層 5〃 を介して積層するものである。 粘着剤層は第 6の体積ホログラム積層体 と同一内容であり、 粘着剤層 5 ' と粘着剤層 5〃 は、 同一の粘着剤としてもよい し、 相違していてもよい。
本発明の第 7の体積ホログラム積層体は、 上述した層構成とされた後、 好まし くは 8 0 〜 1 6 0 °Cで 1分間〜 3 0 0分間加熱処理されるとよい。 これにより 、 樹脂層 9からモノマーまたは可塑剤が滲みだし、 樹脂層 9と隣接する体積ホ口 グラム層 6との間が易剝離'性となることにより、 優れた偽造防止性を示すもので ある。 また、 モノマ一または可塑剤力 s体積ホログラム層に移行し、 体積ホログラ ムにおけるピーク波長を変化させたり、 また、 回折波長領域を広域化することも できる。
次に、 第 7の体積ホログラム積層体の第 3の実施形態は、 第 2 8図に示す第 1 の実施形態において、 そのモノマーまたは可塑剤を含有した樹脂層 9にかえて脆 質層 9とするものであり、 第 1の実施形態と同様の偽造防止機能を持たせるもの である。
脆質層 9としては、 樹脂中に微粒子を含有させたものであり、 樹脂としてはポ リスチレン、 ボリ一ひ—メチルスチレン等のスチレン樹脂の単独または共重合樹 脂、 ボリメタクリル酸メチル、 ポリメタクリル酸ェチル、 ポリアクリル酸メチル 、 ポリアクリル酸ェチル、 ポリアクリル酸ブチル等のァクリル又はメタクリノレ樹 脂の単独または共重合樹脂、 ェチルセルロース、 ニトロセルロース、 ヒ ドロキシ ェチルセルロース、 セルロースアセテートプロピオネート、 セルロースァセテ一 トブチレート、 酢酸セルロース等のセルロース誘導体、 ポリビニルアルコール、 ポリ醉酸ビニル、 ポリ塩^ビニル、 ポリプロピレン、 ポリエチレン、 ポリエーテ ル樹脂等のうち一種又は二種以上の混合物または共重合樹脂、 フヱノ一ル樹脂、 尿素樹脂、 メラミン樹脂等の!^化性樹脂等が挙げられる。
また、 樹脂中含有される微粒子としては、 炭酸カルシウム、 タルク、 チャイナ クレー、 カオリン、 マイクロシリカ、 二酸化チタン、 ガラスフレーク、 アスペス ト、 ろう石粉、 けい石粉、 賺バリウム、 シェルベン、 シャモッ ト等の無機質微 粒子が挙げられる。
微粒子は、 樹脂 1 0 0重量部に対して 8 0重量部〜 2 0 0重量部の割合で含有 させるとよい。 脆質層の膜厚としては 4〃m〜 4 0〃mとするとよい。
第 Ίの体積ホログラム積層体は、 偽造を目的として層間を剥離しょうとすると 、 表面保護フイルム、 または表面保護フイルムと樹脂層 9との積層体が体積ホロ グラム層上から容易に剝離してしまレ、、 体積ホ口グラム層を基材 2や写真 4上に 残存させることができる。 そして、 残ったホログラム層 6は軟質性のため脆く、 写真上から剝がそうとしてもホログラム層を確実に破壊される。
第 7の体積ホログラム積層体における粘着剤層、 体積ホログラム層、 樹脂層、 表面保護フィルムは透明なものとしておくことが好ましレ、。
本発明の第 7の体積ホログラム積層体作製用ラベルにつし、て、 その断面の層構 成を第 3 0図 (a )、 (b ) により説明する。
図中、 1 0は体積ホログラム積層体作製用ラベル、 1 1は剝離紙であり、 第 2 8図、 第 2 9図と同一符号は同一内容を示す。
第 3 0図 (a ) に示すラベル 1 0は、 剝離紙 1 1上に粘着剤層 5、 体積ホログ ラム層 6、 モノマーまたは可塑剤を含有した樹脂層 9、 表面保護フィルム 7を積 層したものである。
剝離紙 1 1としては、 上述した第 1の体積ホログラム積層体作製用ラベルと同 一内容である。 この剝離紙を剝離した後、 その粘着剤層 5から、 写真等を貼付し た基材 2上に積層され、 第 2 8図に示される体攒ホログラム積層体が作製される σ
また、 第 3 0図 (b ) に示すラベル 1 0は、 剝離紙 1 1上に粘着剤層 5 ' 、 体 積ホログラム層 6、 モノマーまたは可塑剤を含有した樹脂層又は脆質層 9、 粘着 6
剤層 5"、 表面保護フィルム 7を順次積層したものである。 ラベル 1 0は証明書 等の基材上に積層されるに際して、 第 29図に示すごとく、 剝離紙 1 1を剝離し た後、 その粘着剤層 5' から、 写真等を貼付した基材 2上に積層され、 体積ホ□ グラム積層体力作製される。
以下、 本発明の第 7の体積ホログラム積層体、 及び体積ホログラム積層体作製 用ラベルを具体例により説明する。 なお、 具体例中 「%」 は重量%を示す。
(具体例 1 3 )
(ホログラム記録材料の作製)
ポリエチレンテレフ夕レートフイルム (PET) /ホログラム言己録材料/ポリ 塩化ビニルフイルムの層構成からなるホログラム記録フィルム (ォ厶ニデックス 706 ;デュポン社製) にリップマンホログラムを記録した後、 ポリ塩化ビニル フィル厶を剝離し、 この面にポリエチレンテレフ夕レート (PET) フィルム上 に、 フエノキシァクリレートを 20%含有する酢酸ビニル樹脂層を設けたフィル ムをラミネートし、 1 20°C、 1 20分間加熱処理した。
(シリコーンセパレー夕 Z粘着剤層の作製)
シリコーンセパレ一夕 (膜厚 50 m、 SP— PET;東京セロファン紙社製 ) 上に、 粘着剤 (二ッセッ PE— 1 1 8 ; 日本力一バイド社製) を乾燥膜厚 1 0 mで塗布したものを用意した。
(表面保護フィル厶 Z粘着剤層 Zシリコーンセパレー夕の作製)
シリコーンセパレー夕 (膜厚 50 m、 SP— PET;東京セ πファン紙社製 ) 上に、 粘着剤 (二ッセッ PE— 1 1 8 ;日本カーバイド社製) を乾燥膜厚 1 0 umで塗布し、 その粘着剤面にボリエチレンテレフ夕レートフィルム (ルミラ T 60、 東レ (株) 製) をラミネートした。
(体積ホログラム積層体作製用ラベルの作製)
上記で得たホ口グラ厶記録材料のポリ塩化ビニルフィルムを剝離し、 上記で得 たシリコーンセパレー夕 Z粘着剤層をラミネー卜し、 PETフイルムノモノマー を含有した樹脂層/ホ口グラム層/拈着剤層/シリコーンセパレ一夕の積層体と した。
この積層体の P E Tフィルムを剝離すると共に、 上記で得た表面保護フイルム z粘着剤層/シリコーンセノ レー夕のシリコーンセパレー夕を剝離し、 両者をラ ミネ一トし、 表面保護フィルム Z粘着剤層 Zモノマーを含有した樹脂層 Zホログ ラム層 Z粘着剤層 Zシリコーンセバレ一夕からなる、 第 3 0図 (b) に示す体積 ホ口グラム積層体作製用ラベルを得た。
(体積ホログラム積層体の作製)
上記で得たラベルのシリコーンセパレー夕を剝離した後、 その粘着剤層側から 紙基材上に写真を貼付した基材上に、 第 2 9図に示すように、 ラミネートした。
2 4時間放置した後、 剥離を試みたところ、 モノマーを含有した樹脂層とホロ グラム層との界面で剝離し、 基材上に残存するホ口グラ厶層を剝離しょうとした ら、 ホログラム層力破壊された。
(具体例 1 4 )
具体例 1 3におけるホログラム記録材料にかえて、 下記のホログラム記録材料 を使用した以外は同様にして、 体積ホログラム積層体作製用ラベル、 及び体積ホ ログラム積層体を作製した。
(ホログラム記録材料の作製)
ポリエチレンテレフタレ一トフイルム (P E T) /ホログラム記録材料 Zポリ 塩化ビニルフィルムの層構成からなるホログラム記録フィルム (ォムニデックス 7 0 6 ;デュポン社製) にリップマンホログラムを記録した後、 ポリ塩化ビニル フィルムを剝離し、 この面にポリエチレンテレフ夕レート (P E T) フィルム上 に、 フタル酸ー 2 —ェチルへキシル (D O P) を 3 0重量部含有するアクリル樹 脂層 (膜厚 2 0 m) を設けたフィルムをラミネートし、 1 2 0 °C、 1 2 0分間 加,理した。
体積ホログラム積層体作製後、 2 4時間放置した後、 剝離を試みたところ、 可 塑剤を含有した樹脂層とホログラム層との界面で剝離し、 基材上に残存するホロ グラム層を剝離しようとしたら、 ホログラム層が破壊された。
(具体例 1 5 )
具体例 1 3におけるホログラム記録材料にかえて、 下記のホログラム記録材料 を使用した以外は同様にして、 体積ホログラム積層体作製用ラベル、 及び体積ホ ログラム積層体を作製した。 (ホログラム記録材料の作製)
ポリエチレンテレフタレ一トフイルム (P E T) 上に、 ポリスチレンビーズを 2 0 %含有するヒドロキシェチルセルロース樹脂層 (膜厚 2 0 τη) 、 ホログラ ム記録材料層 (膜厚 2 0 m、 ォムニデックス 7 0 6 ;デュポン社製) 、 ポリ塩 化ビニルフィルムを順次積層したホログラム記録媒体に、 リップマンホログラム を §c録した。
体積ホログラム積層体作製後、 2 4時間放置した後、 剝離を試みたところ、 脆 質層内で剥離し、 次レ、で基材上に残存するホ口グラ厶層を剝離しようとしたら、 ホログラム層が破壊された。 次に、 本発明の第 8の体積ホ oグラム積層体、 体積ホログラム積層体作製用ラ ベルについて説明する。
本発明の第 8の体積ホ口グラム積層体にっレ、て、 第 1の体積ホ口グラム積層体 における第 1図を援用してその正面図を示し、 第 3 1図に第 1図の A— A線での 第 8の体積ホログラム積層体の断面図を、 第 3 2図に粘着性を粘着部位により相 違させるパターニング処理部のパターン例の平面図を、 第 3 3図に第 8の体積ホ ログラム積層体の第 2の実施形態の断面図を、 第 3 4図に第 8の体積ホログラム 積層体の第 3の実施形態の断面図を示す。 図中、 9は粘着性を粘着部位により相 違させるパ夕一ニング処理部を示す。 また、 第 2図と同一符号は同一内容を示す 第 8の体積ホログラム積層体の第 1の実施形態は、 第 3 1図に示すように、 基 材 2上に写真貼着用のり 3を介して情報欄や顔写真 4が貼着されており、 この基 材 2および情報欄や顔写真 4に跨がるように、 第 1粘着剤層 5 ' 、 体積ホログラ ム層 6、 粘着 を粘着部位により相違させるパターニング処理部 9、 表面保護フ イルム 7が順次積層されている。
基材 2、 写真貼着用のり 3、 顔写真や情報欄 4、 粘着剤層 5 ' 、 体積ホログラ ム層 6は、 上述した第 1の体積ホログラム積層体と同一内容であり、 また、 粘着 剤層は第 6の体積ホログラム積層体と同一内容である。
表面保護フィルム 7は、 上述した第 1の体積ホログラム積層体と同一内容であ るカ、 後述するパターニング処理部力灘型剤層をパターン状に設けた離型層とす る場合には、 そのホログラム記録層 6への積層而には、 ホログラム記録層との接 着性を強化する観点からプライマー処理や易接着性処理されるとよい。 なお、 後 述するバタ一二ング処理部が接着性を強化するブライマ一層や易接着性処理の場 合には不要である。
プライマー処理としては、 例えばシリコーン系榨 ί脂、 アクリル系樹脂、 塩化ビ ニル—酢酸ビニル共重合樹脂、 ニトロセルロース、 ポリエステル樹脂、 ボリアミ ド樹脂等またリン酸、 マレイン酸等を主成分とする酸処理液ゃシェラックを主成 分とするアル力リ処理液等の塗布液処理が挙げられる。
易接着性処理としては、 サンドブラスト、 ケミカルエッチング、 火炎処理、 ォ ゾン処理、 コロナ放電処理、 紫外線硬化処理、 ίδ子線処理、 放射線処理、 放射線 グラフト重合処理、 プラズマ処理、 プラズマグラフト重合処理、 プラズマ重合処 理、 真空紫外光処理、 光重合処理等が挙げられる。
パ夕一二ング処理部 9につ 、て説明する。
第 8の体積ホログラム積層体においては、 体猜ホログラム層 6と表面保護フィ ル厶 7間に、 体積ホロダラム層 6と表面保護フィルム 7の相互間の粘着性を粘着 部位により相違させるパ夕一ニング処理部 9が設けられる。 第 3 2図にパター二 ング処理部 9をバーコ一ド状とするパターン例を示す。 図中、 9 ' は未処理部を 示す。 パ夕一ニング処理部 9の形状としては、 バ一コード状のみでなく、 円形等 のスポット状でもよく、 また、 市松形状等でもよく、 処理がされた部位とされな い部位とが体積ホログラム層 6上に同時に配置されるものであれば、 その形状に 制限はない。
パ夕一二ング処理部 9は、 表面保護フィルムが顯するような離型剤層により 形成されるとよく、 また、 接着性が強化される方法でもよく、 例えば表面保護フ ィルム表面をパターン状にプライマー処理するか、 易接着性処理して形成しても よい。
隨剤層としては、 フッ素系離型剤、 シリコーン系離型剤、 ステアリン酸塩系 顯剤、 ワックス系離型剤等をパターン状に塗布形成されるとよい。 また、 接着 性が強化されるプライマ一層としては、 シリコーン系樹脂、 アクリル系樹脂、 塩 化ビニルー酢酸ビニル共重合樹脂、 ニトロセルロース、 ポリエステル樹脂、 ポリ アミ ド樹脂等またリン酸、 マレイン酸等を主成分とする酸処理液ゃシェラックを 主成分とするァルカリ処理液等の塗布液をノ 夕一ン状に塗布し形成するとよし、。 易接着性処理としては、 パターン状にサンドブラスト、 ケミカルエッチング、 火 炎処理、 オゾン処理、 コロナ放電処理、 紫外線硬化処理、 電子線処理、 放射線処 理、 放射線グラフト重合処理、 プラズマ処理、 プラズマグラフト重合処理、 ブラ ズマ重合処理、 真空紫外光処理、 光重合処理等を適用するとよい。
また、 上記のパターニング処理部 9に代えて、 体積ホログラム層と表面保護フ イルムとを、 紫外線照射あるいは加熱により相互に粘着性を有するにいたるもの とする力、、 或し、は粘着性力低下するにレ、たるものとしてもよレ、。
紫外線照射あるいは加熱により相互に粘着性を有するにいたるものとしては、 ホ口グラム層と表面保護フィルム間で共有結合或 、は水素結合力紫外線照射ある いは加熱により発現する力、或いは増加するものが挙げられる。 例えば上述のホロ グラム記録材料或いは表面保護フィルム材料において、 炭素—炭素二重結合、 水 酸基、 アミノ基、 カルボキシル基、 スルフォン基、 メルカプト基等を有するもの が挙げられる。 反対に粘着性を失う力、或いは減少するに至るものとしては、 二酸 化炭素等の発泡による被着面積の低下、 重合反応等によるガラス転移温度の上昇 による粘着性の低下等が挙げられる。
体積ホ口グラム層と表面保護フイルムとを、 紫外線照射あるレ、は加熱により相 互に粘着性を有するにいたるものとするか、 或いは粘着性が低下するにいたるも のとし、 紫外線照射あるレ、は加熱処理をマスクを介してノ、'夕一ン状に行うことに より、 未処理部との間で接着性を相違させることができる。
第 1の実施形態は、 上記の層構成において、 写真等の貼り替え等の偽造防止を 意図して、 例えば積層体を基材から剝離しようとすると、 体積ホログラム層 6は 、 その構成材料がアクリル樹脂やゼラチン等の軟質な材料のため、 例えば第 3 5 図に示すように、 粘着性を相違させるパ夕一ニング処理部 9により、 その処理部 、 未処理部で、 体積ホログラム層 6を表面保護フィルム側と基材側に泣き別れさ せ、 破壊することができる。 また、 泣き別れしない場合でも、 処理部または未処 理部の体積ホログラム層を伸長させることにより、 記録されたホログラム像を変 色させることができ、 再利用を不可能とすることができる。
次に、 本発明の第 8の体積ホログラム積層体の第 2の実施形態について、 第 3 3図により説明する。 第 2の実施形態は、 上述した第 1の実施形態において、 体 積ホ口グラム層と表面保護フィルムの粘着性が乏 、場合であり そのために、 第 3 3図に示すごとく、 体積ホログラム層 6と表面保護フィルム 7間に第 2粘着 剤層 5〃 力設けられる。 パターニング処理部 9は、 第 3 3図に示す如く、 第 2粘 着剤層 5 と表面保護フィルム 7との間に設けてもよい。 この場合のパ夕一ニン グ処理部 9は上述した第 1の実施形態の場合と同様であり、 また、 表面保護フィ ルムの積層面の表面処理も同様である。
また、 図示はしないが、 夕一ニング処理部 9を体積ホログラム層 6と第 2粘 着剤層 5〃 の間に設けてもよい。 この場合、 く夕一ニング処理部 9としては第 1 の実施形態で記載したパターン伏の離型剤層やプライマー層とできる。 好ましく は離型剤層である。 また、 表面保護フイルムの積層面には、 接着性を強化するプ ライマ一処理や易接着性処理を施すとよい。 表面保護フィル厶が可塑剤を含有す るような場合には、 第 2粘着剤層 5〃 を設けることにより、 ホログラム記録を可 塑剤により影響されないものとできる。
この第 2の実施形態においても、 ノくターニング処理部 9により、 その処理部、 未処理部で表面保護フィル厶側と基材側に体積ホログラム層 6を、 泣き別れさせ ることができ、 再利用を不可能とすることができる。
次に、 第 3の実施形態について、 第 3 4図により説明する。 第 3の実施形態は 、 上述した第 2の実施形態において、 パターニング処理部 9を第 1粘着剤層 5 ' と体積ホ13グラム層 6との間に設ける場合である。 パターニング処理部 9として は第 1の実施形態で記載したパターン状の離型剤層やプライマー層とできるが、 好ましくは St 剤層である。 また、 表面保護フィルムの積層面には、 接着性を強 化するプライマ一処理や易接着性処理を施すとよい。 なお、 第 2粘着剤層 5〃 は 、 表面保護フィルムとホログラム層との粘着 14、 基材と体積ホログラム層との粘 着性の双方を勘案して設けられ、 体積ホログラム層力接着性に優れる場合には不 要とできる。
また、 図示はしないが、 パターニング処理部 9を第 1粘着剤層 5 ' と写真 4や 情報欄 4 ' との間に設けてもよい。 この場合、 パ夕一ニング処理部 9としては第 1の実施形態で記載したパターン状の離型剤層やプライマー層とできる。 好まし くは離型剤層である。 また、 表面保護フィルムの積層面には、 接着性を強化する プライマ一処理や易接着性処理を施すとよい。 表面保護フィル厶力可塑剤を含有 するような場合には、 第 2粘着剤層 5〃 を設けることにより、 ホログラム記録を 可塑剤により影響されないものとできる。
この第 3の実施形態においても、 パ夕一ニング処理部 9により、 その処理部、 未処理部で表面保護フィルム側と基材側に体積ホログラム層 6をその粘着性の相 違により、 泣き別れさせることができ、 再利用を不可能とすることができる。 また、 上述した第 1〜第 3の実施形態にあって、 その粘着剤層、 体積ホログラ ム層、 粘着性を相違させるパターニング処理部、 表面保護フイルムのいずれもを 透明性に優れるものとするとよく、 特に、 パターニング処理部を透明とすること により、 よりセキュリティ性に優れるものとできる。
次に、 本発明の第 8の体積ホログラム積層体作製用ラベルについて、 その断面 の層構成を示す第 3 6図 (a ) 、 (b ) 、 ( c ) により説明する。
図中、 1 0は体積ホログラム積層体作製用ラベル、 1 1は剥離紙であり、 第 3 1図〜第 3 3図と同一符号は同一内容を示す。
本発明の第 8の体積ホログラム積層体作製用ラベルの第 1の実施形態は、 上述 した体積ホログラム積層体の第 1の実施形態の作製に使用されるものである。 第
3 6図 (a ) に示す如く、 ラベル 1 0は、 剥離紙 1 1上に第 1粘着剤層 5 ' 、 体 積ホログラム層 6、 粘着性を相違させるパ夕一ニング処理層 9、 表面保護フィル ム 7を積層したものである。
剥離紙 1 1 としては、 上述した第 1の体積ホログラム積層体作製用ラベルと同 一内容である。 この剥離紙を剝離した後、 その第 1粘着剤層 5 ' 側から、 写真等 を貼付した基材 2上に積層され、 第 3 1図に示される体積ホログラム積層体が作 製される。
また、 第 3 6図 (b ) に示すラベルは、 体積ホログラム積層体作製用ラベルの 第 2の実施形態であり、 剝離紙 1 1上に第 1粘着剤層 5 ' 、 体積ホログラム層 6 、 第 2粘着剤層 5〃、 粘着性を相違させるパターニング処理層 9、 表面保護フィ ルム 7を積層したものである。 剥離紙等については上述と同様である。
ラベル 1 0は、 剝離紙 1 1を剝離した後、 第 1粘着剤層 5' 側から、 写真等を 貼付した基材 2上に積層され、 第 33図に示される体積ホログラム積層体が作製 される。
また、 第 36図 (c) に示すラベルは、 体積ホログラム積層体作製用ラベルの 第 3の実施形態であり、 剝離紙 1 1上に第 1粘着剤層 5' 、 粘着性を相違させる パ夕一ニング処理層 9、 体積ホログラム層 6、 第 2粘着剤層 5"、 表面保護フィ ル厶 7を積層したものである。 剝離紙等につし、ては上述と同様である。
ラベル 1 0は、 剝離紙 1 1を剝離した後、 第 1粘着剤層 5 ' 側から、 写真等を 貼付した基材 2上に積層され、 第 34図に示される体積ホログラム積層体が作製 される。
以下、 本発明の第 8の体積ホログラム積層体、 及び体積ホログラム積層体作製 用ラベルについて具体例 1 6〜20により説明する。
(具体例 1 6)
(ホログラム記録層の作製)
ポリエチレンテレフタレ一トフイルム (PETフィルム: 50 u ) 上に、 ホ ログラム記録材料 (膜厚 20 m、 ォ厶ニデックス 706 M;デュポン社製) 、 ポリエチレンテレフ夕レートフイルム (PETフイルム: 25 m) を順次積層 したホログラム記録フイルムに、 リップマンホログラムを記録した後、 膜厚 25 mの P E Tフィルムを剝離し、 その面にポリ酢酸ビニル層を塗布した P E Tフ イルムをラミネートし、 1 20 °Cで 24分間加熱した。
(表面保護フィルム/パ夕一ニング処理部 Z体積ホログラム層/ P ETフィルム の作製)
透明な表面保護フィルム (PETフイルム、 25〃m) に乾燥後膜厚 l〃mと なるように、 シリコーン系離型剤 (信越化学 (株) 製、 KE— 42TS) を乾燥 後膜厚 1 mで、 第 32図に示すようにパターンコートしてパ夕一ニング処理部 と未処理部を設けたものを、 上記で得たホ口グラム記録層からポリ酢酸ビニル層 を塗布した PETフィルムを剝離し、 その体積ホログラム層面にラミネートし、 表面保護フィルム Zノ、。夕一ニング処理部と未処理部 体積ホ口グラム層 Z PET フィルムからなる積層物を得、 1 20°Cで 60分間加熱し、 接着させた。
(シリコーンセパレー夕 AZ第 1粘着剤層 Zシリコーンセパレ一夕 Bの作製) シリコーンセバレー夕 A (膜厚 50 wm SP-PET05 ;東京セロファン 紙社製) 上にァクリル系粘着剤 (二ッセッ PE— 1 1 8 ; 日本カーバイド社製) を乾燥膜厚 1 5〃mで塗布し、 これにシリコーンセパレ一夕 B (膜厚 50 m SP-PET02 ;東京セロファン紙社製) をラミネートした。
(体積ホログラム積層体作製用ラベルの作製)
上記で得た表面保護フィル厶 / 、。ターニング処理部 体積ホ口グラム層 Z P E Tフイルムから、 PETフィル厶を剝離した後、 その剝離面に、 上記で得たシリ コーンセパレー夕 AZ第 1粘着剤層 Zシリコーンセパレー夕 Bのシリコーンセパ レ一夕 Aを剝離した後、 両者をラミネートし、 表面保護フィルムノバターニング 処理部 Z体積ホログラム層 Z第 1粘着剤層 Zシリコーンセパレ一夕 Bからなる体 積ホ口グラ厶積層体作製用ラベルを作製した。
(体積ホログラム積層体の作製)
上記で得た体積ホ口グラム積層体作製用ラベルにおけるシリコーンセパレー夕 Bを剥離した後、 第 1粘着剤層側から紙基材の写真等の貼着物上に第 3 1図に示 すように、 ラミネートし、 本発明の体積ホログラム積層体を得た。
作製して 24時間放置した後、 紙基材からホログラムラベルの剝離を試みたと ころ、 、。夕一ニング処理部における表面保護フィルムは容易に剥離した力、 体積 ホ口ダラム層が追随し、 、。ターニング未処理部との間でホ口グラムが破壊され、 再利用力く不可能であった。
(具体例 1 7 )
(ホログラム記録層の作製)
ボリエチレンテレフタレートフイルム (PETフィルム) 上に、 ホログラム記 録材料層、 ポリ塩化ビニル (PVCフイルム) を順次積層したホログラム記録フ イルム (ォムニデックス 706 ;デュポン社製) に、 リップマンホログラムを記 録した後、 PVCフイルムを剥離し、 その面にポリ酉^ビニル層を塗布した PE Tフィルムをラミネートし、 120°Cで 24分間加熱した。
(表面保護フィルム Z '夕一ニング処理部 Z第 2粘着剤層 Zシリコンセパレー夕 の作製)
シリコンセパレー夕 (膜厚 5 0〃m、 S P - P E T 0 5 ;東京セロファン紙社 製) 上に、 アクリル系粘着剤 (二ッセッ P E— 1 1 8 ; 日本力一バイド社製) を 乾燥膜厚 1 5〃mで塗布した。
一方、 延伸ポリプロピレンフイルム (〇P Pフィルム、 膜厚 3 0 m、 〇P U — 1、 東京セロファン紙社製) にシリコーン系離型剤 (信越化学 (株) 製、 K E - 4 2 T S ) を乾燥後膜厚 1 mで具体例 1 6同様にパターンコートし、 上記で 得た粘着剤層面にラミネ一トし、 表面保護フィルム Zパ夕一ニング処理部 Z第 2 拈着剤層 Zシリコンセパレー夕を得た。
(表面保護フィルム Zノヾターニング処理部 Z第 2粘着剤層 体積ホ口グラム層 Z P E Tフィルムの作製)
上記で得たホ口グラ厶記録層におけるポリ酢酸ビニル層を塗布した P E Tフィ ルムを剝離した後、 上記で得た表面保護フィルム Zパターニング処理部 Z第 2粘 着剤層 シリコンセパレ一夕におけるシリコンセパレ一夕を剝離して両者をラミ ネートし、 表面保護フィルム Zパター二ング処理部 Z第 2粘着剤層 Z体積ホ口グ ラム層 P E Tフィルムを得た。
(体積ホ口グラム積層体作製用ラベルの作製)
表面保護フィルム /パター二ング処理部 Z第 2粘着剤層 Z体積ホログラ厶層 Z P E丁フィルムにおける P E Tフィルムを剝離した後、 具体例 1 6で作製したシ リコーンセパレ一夕 A/第 1粘着剤層ノシリコーンセパレ一夕 Bからシリコーン セパレ一夕 Aを剥離し、 両者をラミネートし、 表面保護フイルム/パ夕一ニング 処理部 Z第 2粘着剤層 Z体積ホログラム層/第 1粘着剤層ノシリコーンセパレー 夕 Bからなる体積ホ口グラ厶積層体作製用ラベルを作製した。
この体積ホログラム積層体作製用ラベルを使用し、 具体例 1 6同様にして体積 ホログラム積層体を作製し、 具体例 1 6同様に紙基材からホログラムラベルの剝 離を試みたところ、 パターニング処理部における表面保護フィルムは容易に剝離 した力、 体積ホ αグラム層力追随し、 パ夕一ニング未処理部との間でホログラム が破壊され、 再利用が不可能であった。
(具体例 1 8 ) (ホログラム記録層の作製)
ボリエチレンテレフ夕レートフィルム (PETフイルム) 上に、 ホログラム記 録材料層、 ボリ塩化ビニル (PVCフィルム) を順次積層したホログラム記録フ イルム (ォ厶ニデックス 706 ;デュポン社製) に、 リップマンホログラムを記 録した後、 PVCフィルムを剝離し、 その面に再剝離性アクリル系粘着剤フィル 厶 (サンエー化研製、 サニテクト H 225 E) をラミネートし、 1 20°Cで 24 分間加熱した。
(表面保護フィルム Z第 2粘着剤層ノシリコンセパレー夕の作製)
シリコンセパレ一夕 (膜厚 50〃m、 SP— PETO 5 ;東京セロファン紙社 製) 上に、 アクリル系粘着剤 (二ッセッ PE— 1 1 8 ; 日本カーバイド社製) を 乾燥膜厚 1 5 mで塗布し、 その塗布面に、 延伸ボリプロピレンフィルム (〇 P Pフィルム、 膜厚 30 m、 OPU- 1、 東京セロファン紙社製) をラミネ一ト した。
(表面保護フィルム /第 2粘着剤層/体積ホログラ厶層 ZP E Tフィル厶の作製) 上記で得た表面保護フィル厶 /第 2粘着剤層 Zシリコンセパレー夕におけるシ リコンセパレー夕を剝離し、 上記で得たホログラム記録層から再剝離性ァクリル 系拈着剤フィルムを剝離し、 ラミネートし、 表面保護フィルム Z第 2粘着剤層 Z 体積ホログラム層/ P ETフィルムを得た。
(シリコーンセパレ一夕 Bノ第 1粘着剤層/ノ、'ターニング処理部 Zシリコーンセ パレ一夕 Aの作製)
シリコーンセパレ一夕 B (膜厚 50 j m、 S P-PETO 2 ;東京セロファン 紙社製) 上にアクリル系粘着剤 (二ッセッ PE— 1 1 8 ; 日本力一バイド社製) を乾燥膜厚 1 5 /mで塗布した。
シリコーンセノ、°レー夕 A (膜厚 50 m, SP-PETO 5 ;東京セロファン 紙社製) に、 シリコーン系謹剤 (信越化学 (株) 製、 KE— 42TS) を乾燥 後膜厚 1 mで実施例 1同様にパターンコートし、 上記で得た粘着剤層面にラミ ネートし、 シリコーンセパレータ B /第 1粘着剤層/ノ、'夕一ニング処理部 Zシリ コーンセパレ一夕 Aを得た。
(体積ホ口グラム積層体作製用ラベルの作製) 上記で得た表面保護フィルム Z第 2粘着剤層 体積ホ口グラム層/ P E Tフィ ルムの P E Tフィル厶を剝離した後、 上記で得たシリコーンセパレー夕 BZ第 1 粘着剤層ノパターニング処理部 Zシリコーンセパレー夕 Aのシリコーンセパレ一 夕 Aを剝離して両者をラミネートし、 表面保護フィルム Z第 2粘着剤層/体積ホ ログラム層 Zパターニング処理部 Z第 1粘着剤層 Zシリコーンセパレー夕 Bを得 た。
この体積ホログラム積層体作製用ラベルを使用し、 具体例 1 6同様にして体積 ホ口グラム積層体を作製し、 具体例 1 6同様に紙基材カヽらホログラ厶ラベルの剝 離を試みたところ、 パターユング処理部におけるホログラムラベルは容易に剝離 したが、 体積ホログラム層が追随し、 パターニング未処理部との間でホログラム が破壊され、 再利用が不可能であった。
(具体例 1 9)
(ホログラム記録層の作製)
ポリエチレンテレフ夕レートフイルム (PETフイルム: 50 m 上に、 ホ ログラム言己録材料層、 ポリエチレンテレフ夕レートフィルム (PETフイルム: 25〃m) を順次積層したホログラム言己録フィルム (ォ厶ニデックス 706M; デュポン社製) に、 リップマンホログラムを記録した後、 25x mの PETフィ ルムを剝離した。 その剝離面に PETフイルム (25 m) Zカラ一チューニン グ層 (約 20 m) Zポリブ πピレンフィルム ( P Pフィルム) の層構成からな るカラーチューニングフィルム (CTF 75 :デュポン社製) から PPフィルム を剝離してラミネートし、 1 20°Cで 1 2分間加熱した。 この時の層構成は PE Tフィルム (50〃m) Zホログラム層 Zカラ—チューニング層 /PETフィル 厶 (25 um) となっている。
(部分コ。ナ処理表面保護フィルム Z第 2粘着剤層 Zシリコンセパレータの作製) 延伸ポリプロピレンフィルム (〇PPフイルム、 膜厚 20〃m、 東京セロハン 紙社製) に、 テフロン樹 B旨製のマスクを介して、 マスクされていない部分にはコ ロナ処理が施され、 マスクされた部分にはコロナ処理が施されないようにして、 部分的にコロナ処理された 0 P Pフィルムを作製した。
シリコンセパレー夕 (膜厚 50 m、 SP-PET05 ;東京セロファン紙社 製) 上に、 ァクリル系粘着剤 (二ッセッ PE— 1 18 ; 日本力一バイド社製) を 乾燥膜厚 20〃mで塗布し、 その塗布面に、 上記で作製した部分コロナ処理 OP Pフィルムをラミネートした。
(部分コ。ナ処理表面保護フィルム 第 2粘着剤層ノ体積ホログラム層 Z力ラ一 チューニングフィルム層 ZP E Tフィルムの作製)
上記で得た表面保護フィルム Z第 2粘着剤層/シリコンセパレー夕におけるシ リコンセパレー夕を剝離し、 上記で得たホログラム記録層から 50〃mPETフ イルムを剝離した層構成でラミネ一トし、 部分コロナ処理表面保護フイルム/第 2粘着剤層/体積ホ口グラム層ノ力ラーチューニングフィルム層 ZP E Tフィル ム (25〃m)の層構成を得た。
(シリコーンセパレ一夕 AZ第 1粘着剤層/シリコーンセパレ一夕 Bの作製) シリコーンセパレ一夕 A (膜厚 50 m, SP-PET05 ;東京セロファン 紙社製) 上にアクリル系粘着剤 (二ッセッ PE— 1 18 ;日本力一バイド社製) を乾燥膜厚 20 mで塗布した。
この塗布面上に両面剝離処理のシリコーンセパレー夕 B (膜厚 50 / m、 SP 一 PETB2;東京セロファン紙社製) をラミネートして、 シリコーンセパレー 夕 AZ第 1粘着剤層 シリコーンセパレ一夕 Bを得た。
(体積ホログラム積層体作製用ラベルの作製)
上記で得た表面保護フィル厶 Z第 2粘着剤層 Z体積ホログラム層 Z力ラーチュ 一二ングフィルム層 ZPETフィルム (25〃m)のカラーチューニングフィル ム層/ PETフィルム (25 m)を剝離した後、 上記で得たシリコーンセパレ —夕 A/第 1粘着剤層/シリコーンセパレ一夕 Bからシリコーンセパレ一夕 Aを 剝離して両者をラミネ一トし、 部分コロナ処理表面保護フイルム Z第 2粘着剤層 Z体積ホ口グラム層 Ζパターニング処理部 Ζ第 1粘着剤層 Ζシリコーンセパレー 夕 Βを得た。
この体積ホログラム積層体作製用ラベルを使用し、 具体例 16同様にして体積 ホログラム積層体を作製し、 具体例 1 6同様に紙基材からホログラムラベルの剝 離を試みたたところ、 部分コロナ処理により処理部と未処理部での粘着強度が大 きく異なるため、 体積ホログラム層でホログラムが破壊され、 再利用が不可能で あつた o
(具体例 20 )
(ホログラム記録層の作製)
ポリエチレンテレフ夕レートフイルム (PETフイルム) 上に、 水酸基を含有 するホログラム記録材料層 (膜厚 20〃m、 デュポン社製) 、 エチレンビニルァ ルコール共重合体フィルム (EVOHフィルム) を順次積層したホ oグラム記録 体フィルムに、 リップマンホログラムを記録した後、 EVOHフィルム側からマ スクによりパ夕一ニングした遠赤外線を加熱処理手段として照射し、 更に、 全面 均一に紫外線を照射し、 表面保護フィル厶と体積ホ口グラム層との間で部分的に 接着力の相違する表面保護フィル厶 ブ、。夕一ニング処理部 Z体積ホ口グラム層 Z PETフィルムを得た。
これは、 加熱処理部においては、 EVQHフイルムとホログラム記録材料とが 7 素結合による相互作用が増加して接着性が増大することを利用するものであり 、 結果的に、 表面保護フイルムとホログラム層と力部分的に接着強度の相違する 部分密着表面保護フィルムノホ口グラム層 ZP E Tフィルムの積層構成が得られ 。
(シリコーンセパレー夕 第 1粘着剤層 Zシリコーンセパレー夕 Bの作製) シリコーンセパレー夕 A (膜厚 50〃m、 SP-PET05 ;東京セロファン 紙社製) 上にアクリル系粘着剤 (二ッセッ PE— 1 18 ;日本カーバイド社製) を乾燥膜厚 20 mで塗布した。
この塗布面上に両面剝離処理のシリコーンセパレ一夕 B (膜厚 50 urn, SP -PETB 2 ;東京セロファン紙社製) をラミネートして、 シリコーンセパレ一 タ AZ第 1粘着剤層/シリコーンセパレー夕 Bを得た。
(体積ホ αグラム積層体作製用ラベルの作製)
上記で得た部分密着表面保護フィルム Ζ体積ホログラム層 ΖΡ Ε Τフィルム ( 25 urn) から PETフイルム (25〃m)を剝離した後、 上記で得たシリコー ンセパレ一夕 A/第 1粘着剤層ノシリコーンセパレー夕 Bからシリコーンセパレ —夕 Aを剝離して両者をラミネ一トし、 部分密着表面保護フィル厶/体積ホログ ラ厶層 Z第 1粘着剤層 Zシリコーンセパレー夕 Βを得た。 この体積ホログラム積層体作製用ラベルを使用し、 具体例 i 6同様にして体積 ホログラム積層体を作製し、 具体例 1 6同様に紙基材からホログラムラベルの剝 離を試みたたところ、 部分密着処理により、 処理部と未処理部の粘着強度が大き く異なるため、 体積ホログラム部でホログラムが破壊され、 再利用が不可能であ つた。 産業上の利用可會 gtt
本発明は、 写真及び情報欄等を貼着した証明書上に接着された体積ホログラム 表示体が破壤されたか否かを判別して身分証明書の偽造を防止するものであり、 写真を貼り換えたり情報欄を改ざんすることを目的として体積ホログラム層を剝 離しようとすると、 体積ホログラム層を確実に破壊することができ、 これにより 、 写真を貼り換えたり情報欄を改ざんする等の偽造防止を確実とするホログラム 積層体及び該ホ口グラム積層体作製用ラベルの提供を可能とする。

Claims

請求の範囲
( 1 ) 証明書等の基材上に再接着性を有する粘着剤層、 体積ホログラム層、 表 面保護フィルムを順次積層してなり、 前記基材から体積ホ口グラム層と表面保護 フィル厶とからなる積層体を剝離する際の剝離強度が、 体積ホ口グラム層と表面 保護フイルムとからなる積層体における破断強度又は該積層体における 1 %伸び の引っ張り強度より大であることを特徴とする体積ホログラム積層体。
( 2 ) 基材から体積ホ口グラム層と表面保護フィル厶とからなる積層体を剝離 する際の剝離強度が、 0. l K gZ 2 5 mm〜 5 . 0 K gZ 2 5 mmであって、 かつ、 再接着性を有する粘着剤層、 体積ホログラム層、 表面保護フィルムとを順 次積層してなる積層体における破断強度又は該積層体における 1 %伸びの引っ張 り強度が、 0. 0 1 K gZmm2 〜 5 . 0 K g/mm 2 であることを特徴とする 請求項 1記載の体積ホログラム積層体。
( 3 ) 請求項 1または請求項 2記載の体積ホ口グラム積層体におし、て、 体積ホ 口グラム層と表面保護フィルムとが再接着性を有する粘着剤層を介在させて積層 されたものであることを特徴とする体積ホログラム積層体。
( ) 請求項 1〜請求項 3記載のレ、ずれか 1つ記載の体積ホ口グラム積層体に おいて、 表面保護フィルム表面がハードコート処理が施されたものであることを 特徴とする体積ホ口グラム積層体。
( 5 ) 請求項 1〜請求項 4記載のレ、ずれか 1つ記載の体積ホ口グラム積層体に おいて、 表面保護フィルム表面が離型処理力施されたものであることを特徴とす る体積^ログラム積層体。
( 6 ) 請求項 1記載の体積ホログラム積層体を作製するために使用される体積 ホログラム積層体作製用ラベルであって、 剝離紙上に再接着性を有する粘着剤層 、 体積ホログラム層、 表面保護フィルムが順次積層され、 該剝離紙を剝離して証 明書等の基材上に貼着されるものであることを特徴とする体積ホログラム積層体 作製用ラベル。
( 7 ) 請求項 6記載の体積ホ口グラム積層体作製用ラベルであつて、 基材から 体積ホ口グラム層と表面保護フィルムとからなる積層体を剝離する際の剝離強度 力、 0 . l K gZ 2 5 mn!〜 5 . 0 K gZ 2 5 mmであって、 かつ、 再接着性を 有する粘着剤層、 体積ホログラム層、 表面保護フィルムとを順次積層してなる積 層体における破断強度又は該積層体における 1 %伸びの引っ張り強度が、 0. 0 l KgZmm2 〜5. 0 Kg/mm2 であることを特徴とする体積ホログラム積 層体作製用ラベル。
(8) 請求項 6または請求項 7記載の体積ホログラム積層体作製用ラベルにお I、て、 体積ホログラム層と表面保護フィルムとが再接着性を有する粘着剤層を介 在させて積層されたものであることを特徴とする体積ホ口グラム積層体作製用ラ ベル。
(9) 基材上に、 第 1粘着剤層、 体積ホログラム層、 第 2粘着剤層、 表面保護 フィル厶が順次積層された体積ホ口グラム積層体であつて、 前記第 2粘着剤層で の粘着性を前記第 1粘着剤層での粘着性より弱く し、 かつ、 前記表面保護フィル ムを体積ホ口グラム積層体から剝離する際に、 該剝離方向とは直角方向に剝離線 を生じさせるものであることを特徴とする体積ホログラム積層体。
(1 0) 基材上に、 第 3粘着剤層、 着色シート、 第 1粘着剤層、 体積ホログラ ム層、 第 2粘着剤層、 表面保護フィルムが順次積層された体積ホログラム積層体 であつて、 前記第 2粘着剤層での粘着性を前記第 1粘着剤層および第 3粘着剤層 での粘着性より弱くし、 かつ、 前記表面保護フィルムを体積ホログラム積層体か ら剝離する際に、 該剝離方向とは直角方向に剝離線を生じさせるものであること を特徴とする体積ホログラム積層体。
( 1 1) 表面保護フィルムの体積ホログラム積層体からの剝離強度が 0. 00 1 Kg/25 mm〜 1 Kg/25 mmであり、 かつ、 基材と体積ホログラム 層間での剝離強度が 0. 1 Kg/25 mm〜 5. OKg/25 mmであることを 特徴とする請求項 1または請求項 2記載の体積ホログラム積層体。
(12) 体積ホログラム層が、 マトリツクスポリマー、 光重合可能な化合物、 光重合開始剤及び増感色素とからなる乾式の体積位相型ホ口グラム記録用途の感 光性材料からなることを特徴とする請求項 9〜請求項 1 1のレ、ずれか I項記載の 体積ホログラム積層体。
(1 3) 請求項 9記載の体積ホログラム積層体を作製するために使用される体 積ホログラム積層体作製用ラベルであって、 剝離紙上に第 1粘着剤層、 体積ホロ グラム層、 第 2粘着剤層、 表面保護フイルムが順次積層された体積ホログラム積 層体であつて、 爾己第 2粘着剤層での粘着性を前記第 1粘着剤層での粘着性より 弱く し、 かつ、 前記表面保護フィルムを体積ホログラム積層体から剝離する際に 、 該剝離方向とは直角方向に剝離線を生じさせるものであることを特徴とする体 積ホ口グラム積層体作製用ラベル。
( 1 ) 請求項 1 0記載の体積ホログラム積層体を作製するために使用される 体積ホログラム積層体作製用ラベルであって、 剝離紙上に第 3粘着剤層、 着色シ ート、 第 1粘着剤層、 体積ホ πグラム層、 第 2粘着剤層、 表面保護フイルムが順 次積層された体積ホ口グラ厶積層体であつて、 前記第 2粘着剤層での粘着性を前 記第 1粘着剤層および第 3粘着剤層での拈着性より弱く し、 かつ、 前記表面保護 フィルムを体積ホログラム積層体から剝離する際に、 該剝離方向とは直角方向に 剝離線を生じさせるものであることを特徴とする体積ホ口グラ厶積層体作製用ラ ベル。
( 1 5 ) 証明書等の基材上に、 ヒートシール層、 体積ホログラム層、 粘着剤層 、 表面保護フィルムカ顺次積層され、 積層体における全面がヒー卜シールされた ことを特徴とする体積ホログラム積層体。
( 1 6 ) 証明書等の基材上に、 粘着剤層、 体積ホログラム層、 ヒートシール層 、 表面保護フイルムを順次積層した体積ホログラム積層体において、 表面保護フ イルムにより体積ホログラム層がその端部を含め被覆されると共に証明書等の基 材上に積層され、 かつ、 前記体積ホログラム層の全周端部を含めた体積ホログラ ム積層体の全周端部のみがヒートシールされたことを特徴とする体積ホログラム 積層体。
( 1 7 ) ヒートシールが、 1 0 0で〜 1 8 0でで行なわれることを特徴とする 請求項 1 5または請求項 1 6記載の体積ホ口グラ厶積層体。
( 1 8 ) 請求項 1 5記載の体積ホログラム積層体を作製するために使用される 体積ホログラム積層体作製用ラベルであって、 剝離紙上にヒートシ一ル層、 体積 ホログラム層、 粘着剤層、 表面保護フィルムカヾ順次積層されたことを特徴とする 体積ホ口グラム積層体作製用ラベル。
( 1 9 ) 請求項 1 6記載の体積ホログラム積層体を作製するために使用される 体積ホ口グラム積層体作製用ラベルであつて、 剝離紙上に粘着剤層、 体積ホ口グ ラム層、 ヒートシール層、 表面保護フィルム力順次積層され、 該ラベルが証明書 等の基材上に積層されるに際して、 表面保護フィルムを体積ホログラム層の端部 全周を含め被覆する大きさとしたことを特徴とする体積ホログラム積層体作製用 ラベル。
( 2 0 ) 表面に表面保護フィルムが形成されたホログラム層が基材に貼付され てなる体積ホ口グラム積層体であつて、 表面保護フィルムとホログラム層とを接 着する第 2粘着剤層、 ホログラム層と基材とを接着する第 1粘着剤層の少なくと も一方の粘着剤層面内には接着力に分布力設けられてなることを特徴とする体積 ホログラム積層体。
( 2 1 ) 請求項 2 0記載の体積ホログラム積層体を作製するために使用される 体積ホログラム積層体作製用ラベルであって、 剝離紙上に、 第 1粘着剤層、 体積 ホログラム層、 第 2粘着剤層、 表面保護フイルムが順次積層され、 該剝離紙を剝 離して証明書等の基材上に貼着されるものであり、 前記第 1粘着剤層、 第 2粘着 剤層の少なくとも一方の粘着剤層面内には接着力に分布が設けられてなることを 特徴とする体積ホ口グラ厶積層体作製用ラベル。
( 2 2 ) 基材上に、 第 1粘着剤層、 体積ホログラム層、 第 2粘着剤層、 表面保 護フィルム力順次積層された体積ホログラム積層体において、 前記粘着剤層中に 体積ホ口グラム層破壊材料を封入したマイクロカプセルを含有させ、 体積ホ口グ ラム積層体の層間剝離に際して、 前記マイクロカプセルを破壊可能としたことを 特徴とする体積ホ。グラム積層体。
( 2 3 ) 基材上に、 第 3粘着剤層、 着色シート、 第 1粘着剤層、 体積ホ αグラ 厶層、 第 2粘着剤層、 表面保護フィルムカ«次積層された体積ホログラム積層体 において、 前記体積ホログラム層に隣接する粘着剤層中に体積ホログラム層破壊 材料を封入したマイクロカプセルを含有させ、 体積ホログラム積層体の層間剝離 に際して、 前記マイクロカプセルを破壊可能としたことを特徴とする体積ホログ ラム積層体。
( 2 4 ) 体積ホログラム層形成物質がマトリックスポリマ一、 光重合可能な化 合物、 光重合開始剤及び増感色素とからなり、 かつ、 体積ホログラム層破壊材料 カ 前記体積ホログラム層形成物質に対して溶解性を有する有機溶剂及び z又は 膨潤作用を有する可塑剤であることを特徴とする請求項 2 2又は請求項 2 3記載 の体積ホログラム積層体。
( 2 5 ) 請求項 2 2記載の体積ホログラム積層体を作製するために使用される 体積ホログラム積層体作製用ラベルであって、 剝離紙上に第 1粘着剤層、 体積ホ ログラム層、 第 2粘着剤層、 表面保護フィルムカ 次積層され、 前記粘着剤層中 に体積ホログラム層破壤材料を封入したマイクロカプセルを含有させ、 体積ホロ グラム積層体の層間剝離に際して、 前記マイクロカプセルを破壊可能としたこと を特徴とする体積ホログラム積層体作製用ラベル。
( 2 6 ) 請求項 2 3記載の体積ホログラム積層体を作製するために使用される 体積ホログラム積層体作製用ラベルであって、 剝離紙上に第 3粘着剤層、 着色シ —ト、 第 1粘着剤層、 体積ホログラム層、 第 2粘着剤層、 表面保護フィルムが順 次積層され、 前記体積ホログラム層に隣接する粘着剤層中に体積ホログラム層破 壊材料を封入したマイク πカプセルを含有させ、 体積ホログラム積層体の層間剝 離に際して、 前記マイクロカプセルを破壊可能としたことを特徴とする体積ホロ グラム積層体作製用ラベル。
( 2 7 ) 体積ホログラム層形成物質がマトリックスポリマー、 光重合可能な化 合物、 光重合開始剤及び増感色素とからなり、 かつ、 体積ホ πグラム層破壊材料 が、 前記体積ホログラム層形成物質に対して溶解性を有する有機溶剤及び Z又は 膨潤作用を有する可塑剤であることを特徴とする請求項 2 5又は請求項 2 6記載 の体積ホ口グラ厶積層体作製用ラベル。
( 2 8 ) 証明書等の基材上に、 粘着剤層、 平均一次粒径が 1 n m〜 1 0 0 n m の微粒子を感光材料 1 0 0重量部に対して 1 0重量部〜 1 0 0重量部含有した体 積ホログラム層、 表面保護フィルムが順次積層されたことを特徴とする体積ホロ グラム積層体。
( 2 9 ) 微粒子が、 紫外線照射により蛍光を発する蛍光体微粒子であることを 特徴とする請求項 2 8記載の体積ホログラム積層体。
( 3 0 ) 証明書等の基材上に、 粘着剤層、 感光材料と略屈折率を等しくするプ ラスチック粒子或いはガラスビーズを感光材料 1 0 0重量部に対して 1 0重量部 〜1 0 0重量部含有した体積ホログラム層、 表面保護フイルムが順次積層された ことを特徴とする体積ホログラム積層体。
( 3 1 ) 体積ホログラム層と表面保護フィルムとが、 粘着剤層を介して積層さ れたことを特徴とする請求項 2 8〜請求項 3 0のいずれか一つ記載の体積ホログ ラム積層体。
( 3 2 ) 請求項 2 8記載の体積ホログラム積層体を作製するために使用される 体積ホログラム積層体作製用ラベルであって、 剝離紙上に粘着剤層、 平均一次粒 径が 1 η π!〜 1 0 0 n mの微粒子を感光材料 1 0 0重量部に対して 1 0重量部〜
1 0 0重量部含有した体積ホログラム層、 表面保護フィルムが順次積層されたこ とを特徴とする体積ホログラム積層体作製用ラベル。
( 3 3 ) 微粒子が、 紫外線照射により蛍光を発する蛍光体微粒子であることを 特徴とする請求項 3 2記載の体積ホ口グラム積層体作製用ラベル。
( 3 4 ) 請求項 3 0記載の体積ホログラム積層体を作製するために使用される 体積ホログラム積層体作製用ラベルであって、 剝離紙上に粘着剤層、 感光材料と 略屈折率を等しくするプラスチック粒子或いはガラスビーズを感光材料 1 0 0重 量部に対して 1 0重量部〜 1 0 0重量部含有した体積ホログラム層、 表面保護フ ィル厶が順次積層されたことを特徵とする体積ホ口グラム積層体作製用ラベル。
( 3 5 ) 請求項 3 2〜請求項 3 4のいずれか一つ記載の体積ホログラム積層体 作製用ラベルであって、 体積ホログラム層と表面保護フィルムと力、 粘着剤層を 介して積層されたことを特徴とする体積ホログラム積層体作製用ラベル。
( 3 6 ) 証明書等の基材上に、 粘着剤層、 体積ホログラム層、 モノマーまたは 可塑剤を含有した樹脂層、 表面保護フィルムが順次積層されたことを特徴とする 体積ホログラム積層体。
( 3 7 ) モノマ一または可塑剤を含有した樹脂層と表面保護フィル厶とが粘着 剤層を介して積層されたことを特徴とする請求項 3 6記載の体積ホログラム積層 体。
( 3 8 ) 証明書等の基材上に、 粘着剤層、 体積ホログラム層、 脆質層、 粘着剤 層、 表面保護フィルムが順次積層されたことを特徴とする体積ホログラム積層体 ( 3 9 ) 請求項 3 6記載の体積ホ口グラム積層体作製用ラベルであつて、 剝離 紙上に粘着剤層、 体積ホログラム層、 モノマ一または可塑剤を含有した樹脂層、 表面保護フィルムが順次積層されたことを特徴とする体積ホ口グラム積層体作製 用ラベル。
( 4 0 ) モノマーまたは可塑剤を含有した樹脂層と表面保護フイルムとが粘着 剤層を介して積層されたことを特徴とする請求項 3 9記載の体積ホログラム積層 体作製用ラベル。
( 4 1 ) 請求項 3 9記載の体積ホ口グラム積層体作製用ラベルであつて、 剝離 紙上に粘着剤層、 体積ホログラム層、 脆質層、 粘着剤層、 表面保護フイルム力順 次積層されたことを特徴とする体積ホ口グラ厶積層体作製用ラベル。
( 4 2 ) 証明書等の基材上に第 1粘着剤層、 体積ホ口グラ厶層、 表面保護フィ ルムが順次積層されると共に、 該体積ホログラム層と表面保護フィルム間に、 体 積ホログラム層と表面保護フィルムの相互間の粘着性を粘着部位により相違させ るパターニング処理部力 <設けられ、 前記基材から積層体を剝離しようとすると体 積ホログラム層が基材側に粘着する部分と表面保護フィル厶側に粘着する部分と に分離して破壊されるか、 または伸長されるものであることを特徴とする体積ホ ログラム積層体。
( 4 3 ) 体積ホログラム層あるいは表面保護フィルムが、 紫外線照射あるいは 加熱により相互に粘着性を有するにいたるものとするか、 或いは粘着性が低下す るにいたるものであることを特徴とする請求項 2記載の体積ホ口グラム積層体
( 4 4 ) 証明書等の基材上に第 1粘着剤層、 体積ホ口グラム層、 第 2粘着剤層 、 表面保護フィルムが順次積層されると共に、 該第 2粘着剤層と表面保護フィル ムの層間に第 2粘着剤層と表面保護フィルムの相互間の粘着性を粘着部位により 相違させるパ夕一ニング処理部力設けられ、 前記基材から積層体を剝離しようと すると体積ホログラム層が基材側に粘着する部分と表面保護フィルム側に粘着す る部分とに分離して破壊されるか、 または伸長されるものであることを特徴とす る体積ホログラム積層体。
( 4 5 ) 粘着性を粘着部位により相違させるパ夕一ニング処理部が、 パターン 状離型剤層であることを特徴とする請求項 4 2〜請求項 4 のレ、ずれか 1つ記載 の体積ホログラム積層体。
( 4 6 ) 表面保護フィルムの積層面には粘着性を強化するプライマ一層カ設け られたものであることを特徴とする請求項 4 2〜請求項 4 5のいずれか 1つ記載 の体積ホログラム積層体。
( 4 7 ) 粘着性を粘着部位により相違させるパ夕—ニング処理部が、 粘着性を 強化するパターン状プライマー層であることを特徴とする請求項 4 2〜請求項 4 4のレ、ずれか 1つ記載の体積ホログラム積層体。
( 4 8 ) 粘着性を粘着部位により相違させるパ夕一ニング処理部が、 表面保護 フィルムの積層面をパターン形状に易接着性処理したものであることを特徴とす る請求項 4 2〜請求項 4 のレ、ずれか 1つ記載の体積ホ口グラム積層体。
( 4 9 ) 証明書等の基材上に第 1粘着剤層、 体積ホ口グラム層、 第 2粘着剤層 、 表面保護フィルムが順次積層されると共に、 該第 1粘着剤層と体積ホログラム 層間に第 1粘着剤層と体積ホログラム層の相互間の粘着性を粘着部位により相違 させるパ夕一ニング処理部が設けられ、 前記基材から積層体を剝離しようとする と体積ホログラム層が基材側に粘着する部分と表面保護フィルム側に粘着する部 分とに分離して破壊されるか、 または伸長されるものであることを特徴とする体 積ホログラム積層体。
( 5 0 ) 請求項 4 2記載の体積ホログラム積層体を作製するために使用される 体積ホログラム積層体作製用ラベルであって、 剝離紙上に第 1粘着剤層、 体積ホ ログラム層、 表面保護フイルムが順次積層されると共に、 該体積ホログラム層と 表面保護フィルム間に、 体積ホログラム層と表面保護フィルムの相互間の粘着性 を粘着部位により相違させるパ夕一二ング処理部が設けられ、 前記剝離紙を剝離 して証明書等の基材上に貼着されるものであることを特徴とする体積ホログラ厶 積層体作製用ラベル。
( 5 1 ) 請求項 4 4記載の体積ホログラム積層体を作製するために使用される 体積ホログラム積層体作製用ラベルであって、 剝離紙上に第 1粘着剤層、 体積ホ ログラム層、 第 2粘着剤層、 表面保護フィルムカ領次積層されると共に、 該第 2 粘着剤層と表面保護フィルムの層間に第 2粘着剤層と表面保護フィルムの相互間 の粘着性を粘着部位により相違させるパターニング処理部 7 ^設けられ、 前記剝離 紙を剥離して証明書等の基材上に貼着されるものであることを特徴とする体積ホ Dグラム積層体作製用ラベル。
( 5 2 ) 請求項 4 9記載の体積ホログラム積層体を作製するために使用される 体積ホログラム積層体作製用ラベルであって、 剝離紙上に第 1粘着剤層、 体積ホ ログラム層、 第 2粘着剤層、 表面保護フイルムが順次積層されると共に、 該第 1 粘着剤層と体積ホログラム層間に第 1枯着剤層と体積ホログラム層の相互間の粘 着性を粘着部位により相違させるパター二ング処理部が設けられ、 前記剝離紙を 剝離して証明書等の基材上に貼着されるものであることを特徴とする体積ホログ ラム積層体作製用ラベル。
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