JP4678706B2

JP4678706B2 - 体積ホログラム積層体および体積ホログラムラベル

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Publication number: JP4678706B2
Application number: JP2001162455A
Authority: JP
Inventors: 美和石本; 壮周渡部; 浩幸大滝; 健治植田
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2001-05-30
Filing date: 2001-05-30
Publication date: 2011-04-27
Anticipated expiration: 2021-05-30
Also published as: JP2002351330A; US20020191233A1; US6818270B2

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、認証用、模倣防止用として適するホログラム積層体およびホログラムラベルに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ホログラムは、情報をホログラム層表面、またはホログラム層の厚み方向に記録でき、また、立体的な画像の記録・再生が可能な手段であり、光の干渉色で表現されるため、他の画像形成手段では得られにくい外観を有している。ホログラムの製造方法自体は知られているが、製造に際しては光学機器を使用した精密な作業を要するため、ホログラムの模倣は困難であり、本物であることを証明する認証用ラベルや、また、身分証明書、銀行カード等の模倣防止用として利用されている。
【０００３】
ホログラムとしては、例えば情報をホログラム層表面に記録するレリーフ型ホログラム、また、ホログラム層の厚み方向に記録する体積型ホログラムが知られているが、このようなホログラムを、粘着剤を使用して被着体上に接着する場合、ホログラム層と被着体との材質の相違からホログラム層が容易に剥離し、貼り替えが可能であるため、認証用ラベルとして使用する場合には、貼り替えを不可能とする必要がある。
【０００４】
そのため、特開２０００−１９４２６５号公報には、被着体／ホログラム層／表面保護フイルムからなるホログラム積層体において、離型パターンを設けた表面保護フイルム面に、着色粘着剤層を介してホログラム層と積層したホログラム積層体が開示され、剥離する際に離型パターンに応じた着色層を被着体上に残存させて偽造防止性とできることが記載されている。しかしながら、上記の公報におけるホログラム積層体にあっては着色粘着剤層の接着性が強く、その剥離パターンは不鮮明であり、認証用途としては不充分であり、認証用シールとしては剥離された形跡を示すパターンをより鮮明に被着体およびホログラムラベルに残すことが要請されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ホログラムを剥離したことが被着体上およびホログラムラベルにおいて明瞭とでき、ホログラムの再使用を防止できるホログラム積層体、および該ホログラム積層体を作製するために使用するホログラムラベルに関する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の体積ホログラム積層体は、被着体上に粘着剤層、金属薄膜層、離型パターン、透明フイルム、体積ホログラム層、表面保護層がこの順に積層され、前記離型パターンが剥離性を与える物質を含有する塗料塗布層、または接着強度を高める物質を含有する塗料塗布層である体積ホログラム積層体において、前記被着体と透明フイルムとの間で剥離可能であり、剥離に際しては金属薄膜層が離型パターンに対応して被着体上に残存することを特徴とする。
【０００７】
本発明の体積ホログラムラベルは、剥離シート上に粘着剤層、金属薄膜層、離型パターン、透明フイルム、体積ホログラム層、表面保護層がこの順に積層され、前記離型パターンが剥離性を与える物質を含有する塗料塗布層、または接着強度を高める物質を含有する塗料塗布層であり、該剥離シートが剥離されて粘着剤層側から被着体上に貼着された際に、該被着体と透明フイルムとの間で剥離可能であり、剥離に際しては金属薄膜層が離型パターンに対応して被着体上に残存することを特徴とする。
【０００８】
上記の金属薄膜層が、銀蒸着層であることを特徴とする。
【０００９】
上記の表面保護層が、表面保護層形成用塗布膜であることを特徴とする。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明のホログラム積層体およびホログラムラベルは、金銭的な価値があるもの、又は販売価格が高いもの等、経済的価値の高いものであるために複製品が多量に作製されやすく、その防止を目的としてホログラムが貼着されることによりその貼着対象が真正品であることを認証するものとして適している。
【００１１】
図１（ａ）は、本発明のホログラム積層体の断面図であり、基材１９上に、金属薄膜層１６、離型パターン１５、透明フイルム１４、体積型ホログラム層１１、表面保護層１８がそれぞれ粘着剤層１７を介して積層されたものである。
【００１２】
図１（ｂ）は、図１（ａ）に示すホログラム積層体を作製するために使用されるホログラムラベルの断面図であり、基材１９を剥離シート１０に代えるものであり、他は図１（ａ）と同一の積層構造を有する。
【００１３】
図１に示す基材１９としては、ホログラムを貼着する被着体であり、硬質または軟質の塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、又はポリエチレンテレフタレート樹脂、またはトリアセチルセルロース樹脂等の素材、この他、紙、合成紙、ゴム、布、木や竹等の木質基材、金属、又はセラミック等の素材、更に、それらの素材を加工して得られる商品である。また、基材１９の形状は、その物品によって、シート状、平板状、２次曲面を有するもの、３次元曲面を持つもの等、様々である。
【００１４】
図１における体積型ホログラム層形成材料としては、銀塩材料、重クロム酸ゼラチン乳剤、光重合性樹脂、光架橋性樹脂等の公知の体積型ホログラム記録材料がいずれも使用可能である。特に、乾式の体積位相型ホログラム記録用途の感光性材料であるマトリックスポリマー、光重合可能な化合物、光重合開始剤及び増感色素とからなる光重合性組成物が例示され、例えばテュポン社製「オムニデックス」シリーズを利用できる。また、体積型ホログラム記録材料としてバインダー樹脂、ラジカル重合剤、カチオン重合剤、増感色素、ラジカル重合性モノマー、カチオン重合性モノマーからなる光重合性組成物を使用することもできる。
【００１５】
体積型ホログラム層は、これらの記録材料を乾燥後膜厚０．１〜５０μｍ、好ましくは１〜２０μｍに塗布形成された記録材料層に、直接、２光束のレーザー光、例えばアルゴンレーザー（波長５１４．５ｎｍ）、クリプトンレーザー（波長６４７ｎｍ）等を使用して物体光と参照光との干渉光を記録するとよい。また、体積型ホログラム形成用材料層に直接、体積型ホログラム原版を密着し、体積型ホログラム形成用材料層側からアルゴンレーザー（波長５１４．５ｎｍ）を入射し、原版からの反射光と入射した光との干渉縞を記録し、体積型ホログラムの情報を与えてもよい。光源として、例えば４７６．５ｎｍ、５３２ｎｍ、および６４７ｎｍの波長の輝線のレーザー光を使用して記録することにより、フルカラーホログラムを得ることができる。
【００１６】
マトリックスポリマー、光重合可能な化合物、光重合開始剤及び増感色素とからなる光重合性組成物を体積型ホログラム記録材料とする場合には、記録後に紫外線照射により光重合開始剤を分解する工程、及び加熱処理により、光重合可能な化合物を拡散移動させる工程を順次経て、安定な体積型ホログラムとされる。体積型ホログラム層は、ホログラム画像の色を別にすると、無色透明か、または、種々の要因により若干着色していても透明性を有し、また、十分な可視光透過性を有している。
【００１７】
図２（ａ）は本発明の他のホログラム積層体の断面図であり、図１と同様の基材１９上に金属薄膜層１６、離型パターン１５、透明フイルム１４、レリーフ型ホログラム層１２、表面保護層１８がそれぞれ粘着剤層１７を介して積層されたものである。
【００１８】
図２（ｂ）は、図２（ａ）に示すホログラム積層体を作製するために使用されるホログラムラベルの断面図であり、基材１９を剥離シート１０に代えるものであり、他は図２（ａ）と同一の積層構造を有する。
【００１９】
レリーフ型ホログラム層としては、従来からレリーフ型ホログラム形成層の材料として使用されている熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、電離放射線硬化樹脂等の各種樹脂材料がいずれも使用可能であり、特に限定されない。レリーフ型ホログラム層は、仮基材上に表面レリーフ型ホログラム形成材料を塗布してホログラム形成層とした後、その表面にマスターホログラムから引続き作製したプレススタンパーを加熱プレスして、形成材料表面に微細な凹凸干渉縞模様を形成させ、その表面に透明薄膜層１３を形成して作製されるもので、膜厚０．１〜５０μｍ、好ましくは１〜２０μｍである。
【００２０】
透明薄膜層１３としては、光反射性金属薄膜を用いて半透過型のホログラムとするか、または、透明な物質でホログラム層と屈折率差があるものを使用して透過型とされるとよい。
【００２１】
半透過型のホログラムを形成する金属薄膜としては、例えば、Ｃｒ，Ｔｉ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ａｇ，Ａｕ，Ｇｅ，Ａ１，Ｍｇ，Ｓｂ，Ｐｂ，Ｐｄ，Ｃｄ，Ｂｉ，Ｓｎ，Ｓｅ，Ｉｎ，Ｇａ，Ｒｂ等の金属及びその酸化物、窒化物等を単独若しくは２種類以上組み合わせて形成される薄膜である。上記金属薄膜の中でもＡ１，Ｃｒ，Ｎｉ，Ａｇ，Ａｕ等が特に好ましく、その膜厚は５０〜２０００Å、望ましくは１００〜８００Åの範囲である。膜厚が２０００Åを超えると透過性が低下するので、偽造防止用として問題がある。半透過型のホログラムを形成する金属薄膜における光透過率は０〜１０％である。
【００２２】
透過型のホログラムを形成する薄膜は、ホログラム効果を発現できる光透過性のものであれば、いかなる材質のものも使用できる。例えば、ホログラム形成層の樹脂と屈折率の異なる透明材料がある。この場合の屈折率はホログラム形成層の樹脂の屈折率より大きくても、小さくてもよいが、屈折率の差は０．１以上が好ましく、より好ましくは０．５以上であり、１．０以上が最適であるが、その差としては通常２．０以下である。好適に使用される透過型反射層としては、酸化チタン（ＴｉＯ₂）、硫化亜鉛（ＺｎＳ）、Ｃｕ・Ａ１複合金属酸化物等が挙げられる。
【００２３】
透明薄膜層は、凹凸干渉縞模様の表面に昇華、真空蒸着、スパッタリング、反応性スパッタリング、イオンプレーティング、電気メッキ等の公知の方法で形成されるとよい。
【００２４】
図１（ａ）に示すホログラム積層体にあっては、体積型ホログラム層１１と透明フイルム１４とは透明粘着剤層１７を介して積層されるが、体積型ホログラム層がそれ自体粘着性を有し、剥離性を有しない場合には不要である。また、図２（ａ）に示すホログラム積層体にあっては、透明薄膜層１３と透明フイルム１４とは透明粘着剤層１７を介して積層される。
【００２５】
粘着剤としては、アクリル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、またはこれらの共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、天然ゴム、カゼイン、ゼラチン、ロジンエステル、テルペン樹脂、フェノール系樹脂、スチレン系樹脂、クマロンインデン樹脂、ポリビニルエーテル、シリコーン樹脂等が例示され、また、α−シアノアクリレート系、シリコーン系、マレイミド系、スチロール系、ポリオレフィン系、レゾルシノール系、ポリビニルエーテル系、シリコーン系等の接着剤等が挙げられる。また、ＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー）、ＳＩＳ（スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー）、ＳＥＢＳ（スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー）等の熱可塑性エラストマー、又は反応ホットメルト性樹脂等が挙げられる。
【００２６】
なお、粘着剤としては、ヒートシール剤てもよく、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、エチレン−イソブチルアクリレート共重合体樹脂、ブチラール樹脂、ポリ酢酸ビニル及びその共重合体樹脂、セルロース誘導体、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリビニルエーテル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリプロピレン樹脂、エポキシ樹脂、又はフェノール樹脂等も挙げられ、ヒートシール温度として６０〜１８０℃のものとするとよい。
【００２７】
粘着剤層は、膜厚４μｍ〜２０μｍとするとよい。粘着剤を適用して接着する際には、幾つかの方法がある。その１つに、接着面のいずれか又は両側に塗布しておき、必要に応じて乾燥させた後、両者を圧着する方法があり、圧着の際には必要に応じて加熱してもよい。あるいは、セパレーターと称する、表面が剥離性のシートの剥離性面に粘着剤を塗布しておき、いずれかの接着面に圧着し、圧着後にセパレーターを剥離し、剥離により露出した粘着剤面に他の接着面を圧着する方法がある。セパレーターに粘着剤を塗布してすぐに適用する場合には、セパレーターは１枚でよいが、２枚のセパレーターの間に粘着剤層を挟んだものを作り、まず、一方のセパレーターを剥がして接着させ、その後、他方のセパレーターを剥がして接着させる「両面テープ」を使用するような方法もあり、適宜に使い分けるとよい。
【００２８】
透明フイルム１４としては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリフッ化エチレン系フィルム、ポリフッ化ビニリデンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、エチレン−ビニルアルコールフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリアミドフィルム、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルム、ポリイミドフィルム等が例示され、透明フィルムの厚みとしては、２μｍ〜１００μｍ、好ましくは、２５μｍ〜５０μｍである。
【００２９】
透明フイルム１４の基材側に設けられる離型パターン１５としては、透明フィルム１４表面に、剥離性を与えるような塗料、例えば、透明フィルムに対して接着性のあるバインダー樹脂を主成分とする塗料中にワックス、シリコーン等の剥離性を与える物質を添加したものをパターン状に塗布又は印刷して離型パターンを形成し、離型パターン上において基材側が透明フイルムと十分接着しないようにする方法により行なうとよい。
【００３０】
また、これとは逆に、透明フイルムと基材側との接着強度を高めるプライマーの役割を果たす物質を含む塗料を用いて離型パターンを塗布又は印刷して形成してもよい。この場合には、塗布部が非塗布部に比して透明フイルムと基材側との接着力を強くなり、剥離性に差が生じるものである。さらに、粘着剤を架橋させる成分を透明フィルム表面にパターン状に塗布又は印刷しておく方法でも離型パターンを形成してもよい。
【００３１】
いずれの場合も離型パターン１５としては、点状、縞状、格子状、記号状、その他の模様状、あるいは文字状に設ける事ができ、文字状に設ける場合には、「使用済」、「無効」、「開封済」、英文字の「ＶＯＩＤ」（＝無効の意味）等の、剥がした事が明瞭にわかるような文言で設けておくのがよい。
【００３２】
金属薄膜層１６は、離型パターン１５を設けた透明フイルム１４上に、光反射層として、昇華、真空蒸着、スパッタリング、反応性スパッタリング、イオンプレーティング、電気メッキ等の公知の方法で形成される。金属薄膜としては、例えば、Ｃｒ，Ｔｉ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ａｇ，Ａｕ，Ｇｅ，Ａ１，Ｍｇ，Ｓｂ，Ｐｂ，Ｐｄ，Ｃｄ，Ｂｉ，Ｓｎ，Ｓｅ，Ｉｎ，Ｇａ，Ｒｂ等の金属及びその酸化物、窒化物等を単独若しくは２種類以上組み合わせて形成される薄膜である。本発明のホログラム積層体にあっては、上記金属薄膜の中でもＡ１，Ｃｒ，Ｎｉ，Ａｇ，Ａｕ等が特に好ましく、中でも銀蒸着層が好ましい。金属薄膜、特に銀蒸着層は正反射光では鏡面となるため、ホログラムにコントラストが付き、ホログラムの視認性が向上するので好ましく、また、正反射光以外では黒に近い色に見えるために、離型パターンに対応して被着体上に残存した場合には容易に判別でき、偽造防止性に優れるものである。
【００３３】
金属薄膜層の膜厚は５０〜２００００Å、望ましくは８０００〜１００００Åの範囲である。
【００３４】
図１、図２に示す表面保護層１８は、ホログラム積層体もしくはホログラムラベルの最上層を被覆するものであり、透明フイルム１４で例示したプラスチックフイルムを上述した透明粘着剤層を介して積層するか、また、表面保護層形成用塗液を塗布して表面保護層形成用塗布膜とし、該塗布膜上には使用時まで保護するための仮基材を貼着したものとするとよい。
【００３５】
図１に示すごとく、体積型ホログラム層に接して表面保護層を設ける場合には、表面保護層形成用塗液における溶媒の移行によりホログラム記録がシフトするので、透明フイルムを使用して形成するとよく、その膜厚は５μｍ〜５０μｍのものとするとよい。
【００３６】
また、図２に示すごとく、レリーフ型ホログラム層に接して表面保護層を設ける場合には、透明フイルムでもよく、また、表面保護層形成用塗液を塗布して形成してもよい。
【００３７】
なお、体積型ホログラム層上に透明粘着剤層、表面保護層形成用塗布膜を溶媒を使用して形成する場合、溶媒移行によりホログラム記録波長がシフトする可能性がある場合には、予め、そのシフト量を実験的に求めておき、ホログラム記録に際してその記録波長をシフト量を見越して設定しておくことにより、体積型ホログラム層上に直接、粘着剤層、表面保護層形成用塗布膜を積層することができる。
【００３８】
表面保護層形成用塗液としては、ポリメチルメタクリレート等のメタクリル系樹脂、３官能以上、好ましくは６官能以上の紫外線や電子線等の電離放射線に反応する電離放射線硬化性のエポキシ変性アクリレート樹脂やウレタン変性アクリレート樹脂、アクリル変性ポリエステル樹脂等を用いて形成するとよい。また、各種の機能性を向上させるために、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、セルロース樹脂、シリコーン樹脂、塩化ゴム、カゼイン、各種界面活性剤、ワックス、金属化合物の少なくとも１種を添加して塗液とし、乾燥膜厚０．１μｍ〜３μｍで成膜されるとよい。
【００３９】
また、表面保護層上には、図示しないが、ホログラム積層体の使用時まで積層表面を離型処理した仮基材を貼着しておくとよい。仮基材は、ホログラム積層体に耐光性、耐擦傷性等の保護機能を与えるものであり、ポリエチレンフイルム、ポリプロピレンフイルム、ポリ弗化エチレン系フイルム、ポリ弗化ビニリデンフイルム、ポリ塩化ビニルフイルム、ポリ塩化ビニリデンフイルム、エチレン−ビニルアルコールフイルム、ポリビニルアルコールフイルム、ポリメチルメタクリレートフイルム、ポリエーテルスルホンフイルム、ポリエーテルエーテルケトンフイルム、ポリアミドフイルム、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合フイルム、ポリエチレンテレフタレートフイルム、ポリイミドフイルム等が例示される。膜厚は２μｍ〜２００μｍ、好ましくは１０μｍ〜５０μｍである。仮基材は透明であってもよいが、使用時までホログラム層を保護する観点からは、カーボンブラック等の隠蔽性顔料を練り込んだ不透明性フィルムとするとよく、これにより使用時までホログラム層を秘匿でき、また、仮基材の剥がし忘れをも防止できる。
【００４０】
表面保護層１８の表面には、保護機能を高める目的で、必要に応じて、ハードコート処理が施されていてもよい。ハードコート処理は、例えばシリコーン系、含フッ素シリコーン系、メラミンアルキッド系、ウレタン−アクリレート系（紫外線硬化型）等をディッピング法、スプレー法、ロールコート法等により、膜厚１μｍ〜５０μｍになるよう塗布するとよい。表面保護層１８表面、またはその表面のハードコート処理面には、離型処理が施されていてもよい。離型処理は、フッ素系離型剤、シリコーン系離型剤、ステアリン酸系離型剤、ワックス系離型剤等をディッピング法、スプレー法、ロールコート法等により塗布するとよい。
【００４１】
以上、本発明のホログラム積層体について記載したが、本発明のホログラム積層体にあっては、そのホログラム層を剥離することを目的として透明フイルム１４と基材１９との間で剥離しようとすると、離型パターン１５に接する金属薄膜層は基材１９上に、また、離型パターン１５以外の箇所における金属薄膜層は透明フイルム１４側に分断されることにより、ホログラムを剥離した際には離型パターンに対応したパターンの金属蒸着層を基材上に残すことができる。
【００４２】
次に、本発明のホログラム積層体は、図１（ｂ）、図２（ｂ）に示すホログラムラベルを使用してそれぞれ作製される。ホログラムラベルは各ホログラム積層体における基材１９に代えて、剥離シート１０を積層したものである。
【００４３】
剥離シートは、通常使用される剥離紙の他に、ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム、もしくはポリプロピレン樹脂フィルム等をフッ素系離型剤、シリコーン系離型剤等により離型処理して得た離型性フィルムが使用される。ホログラムラベルは、剥離シート１０を剥離し、その透明粘着剤層側から認証を必要とする被着体上に貼着されて、ホログラム積層体とされる。
【００４４】
ホログラムラベルは、用途によって、予め、貼る対象やその部分の形状に合わせて切断しておくとよい。あるいは、剥離性シート１０以外の部分に切れ目を入れておくことにより、大きいサイズや巻き取った形のホログラムラベルから、所定の形状の個々のラベルを取り出して、貼る対象に適用することができる。このような加工は、切れ目加工によって行なうことができる。剥離性シート以外の部分のみに切れ目を入れるにはホログラムラベルの上面側から、打ち抜き刃を剥離性シートの厚み分を残したストロークにより上下動させればよい。
【００４５】
また、所定の形状の個々のホログラムラベルを残して、隣接するホログラムラベルとの間の剥離性シート以外の各層を除去しておいてもよい。この場合、剥離性シートの境界部に、個々のホログラムラベルを分離可能とするミシン目を施しておいてもよい。
【００４６】
本発明のホログラムラベルの作製方法を、図１（ｂ）で示すホログラムラベルを作製する場合を例にして説明する。なお、図２（ｂ）に示すホログラムラベルにしても表面保護層の形成以外は同様の転写法により作製される。
(1) 表面離型処理フィルム／ホログラム記録した体積型ホログラム１１／表面離型処理フィルムからなる第１積層フィルムを作製する。
(2) 表面保護フイルム１８／透明粘着剤層／表面離型処理フィルムからなる第２積層フィルムを作製する。
(3) 透明フイルム１４／離型パターン１５／金属蒸着層１６／表面離型処理フィルムからなる第３積層フィルムを作製する。
(4) 表面離型処理フィルム／透明粘着剤層１７／剥離シート１０からなる第４積層フイルムを作製する。
(5) 表面離型処理フィルム／透明粘着剤層１７／表面離型処理フィルムからなる第５積層フイルムを作製する。なお、表面離型処理フィルムが剥離シートとして使用できるものであれば、第４積層フイルムに代えて第５積層フイルムを使用してもよい。
【００４７】
上記で作製した第１積層フイルムの一方の表面離型処理フィルムを剥離すると共に、第２積層フイルムの表面離型処理フィルムを剥離し、相互に貼着し、表面保護フイルム１８／透明粘着剤層／体積型ホログラム層１１／表面離型処理フィルムからなる第６積層フイルムを作製する。
【００４８】
ついで、第３積層フイルムにおける表面離型処理フィルムを剥離すると共に第４積層フイルムの表面離型処理フィルムを剥離し、透明フイルム１４／離型パターン１５／金属蒸着層１６／透明粘着剤層１７／剥離シート１０からなる第７積層フイルムを作製する。
【００４９】
さらに、第５積層フイルムにおける一方の表面離型処理フィルムを剥離した後、第７積層フイルムの透明フイルム側に積層し、表面離型処理フィルム／透明粘着剤層１７／透明フイルム１４／離型パターン１５／金属蒸着層１６／透明粘着剤層１７／剥離シート１０からなる第８積層フイルムを作製する。
【００５０】
最後に、第６積層フイルム、第８積層フイルムにおけるそれぞれの表面離型処理フィルムを剥離し、相互に積層して図１（ｂ）で示すホログラムラベルを作製するとよい。
【００５１】
本発明のホログラム積層体およびそのホログラムラベルにおける基材としては、携帯可能で、価格の高いもの、例えば、高級腕時計、煙草用ライター等も偽造の対象となりやすい商品であり、本発明の積層体の基材となり得る。腕時計の文字板や裏側、あるいは腕時計の販売時に使用される化粧ケース等が例示される。また、貴金属、絵画等の美術品・骨董品類を評価、鑑定した書類、証明書の類も、その物品の価値を裏付けるものに適用されるのに適する。
【００５２】
更に、録画済ビデオテープ、音楽もしくは映像用コンパクトディスク、コンピュータソフトを収録したＣＤ−ＲＯＭ、人気ゲームソフトのように、無断複製品が出回ると著作権者や販売元に損害を与えやすいもの等も本発明の積層体の対象となり得る。また、主にアウトドア用の衣料品であって、通気性や透湿性の機能の優れた上着、雨具等の有名銘柄品、ハンドバッグ等の皮革製品や袋物に多い有名銘柄品、等は高価であるために、安価な偽造品が出回る可能性がある。これらの各商品、あるいはそれらを包装したものは、いずれも本発明の積層体における基材としての利用が可能である。
【００５３】
また、例えば身分証明書、パスポート、又はクレジットカード等のＩＤカードにおいても、文字や写真等のない箇所に貼着されて真正品であることの認証用として利用してもよく、他に、記入により金銭的な価値が発生する小切手、約束手形等があり、又、これらとは性格が異なるが、銀行等の金融機関で使用する通帳等にも適用可能である。証券類としては、株券、債券、又は保険証券等があり、直ちに金銭に交換できるものではないが、金銭的な価値のあるものを対象としてもよい。
【００５４】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明する。
【００５５】
（実施例１）
（１）表面離型処理フィルム／ホログラム記録した体積型ホログラム１１／表面離型処理フィルムからなる第１積層フィルムの作製
表面離型処理ＰＥＴフィルム／ホログラム記録材料／表面離型処理ＰＥＴフィルムからなるＨＲＦ−８００Ｘ００１（ＤｕＰｏｎｔ社製）に、５１４ｎｍの波長を有するレーザー光を使用し、体積型ホログラムを記録した後、高圧水銀灯（２００ｍＪ／ｃｍ²）でＵＶ照射して第１積層フイルムを作製した。
【００５６】
（２）表面保護フイルム１８／透明粘着剤層／表面離型処理フィルムからなる第２積層フィルムの作製
ＰＥＴフィルム｛ルミラーＴ６０（５０μｍ）東レ（株）製｝）上に、組成

の粘着剤をコンマコーターを用いて、乾燥膜厚１０μｍになるように塗布し、その塗布面に表面離型処理ＰＥＴフィルム（「ＳＰ−ＰＥＴ」５０μｍ、東セロ紙（株）製）を積層し、第２積層フィルムを作製した。
【００５７】
（３）透明フイルム１４／離型パターン１５／金属蒸着層１６／表面離型処理フィルムからなる第３積層フィルムの作製
透明フイルム１４としてＰＥＴフィルム｛ルミラーＴ６０（５０μｍ）東レ（株）製｝）を使用し、その上に、組成

からなる塗布液を使用して、乾燥膜厚０．５μｍでグラビア印刷による所定の文字印刷し、離型パターン１５を形成した。
【００５８】
ついで、離型パターン側の透明フイルム１４の面に、膜厚１μｍの銀蒸着層を形成した後、表面離型処理ＰＥＴフィルム（「ＳＰ−ＰＥＴ」５０μｍ、東セロ紙（株）製）を貼着し、第３積層フイルムを作製した。
【００５９】
（４）表面離型処理フィルム／透明粘着剤層１７／表面離型処理フィルムからなる第５積層フイルムの作製
表面離型処理ＰＥＴフィルム（「ＳＰ−ＰＥＴ」５０μｍ、東セロ紙（株）製）上に、組成

の粘着剤をコンマコーターを用いて、乾燥膜厚１０μｍになるように塗布し、その塗布面に表面離型処理ＰＥＴフィルム（「ＳＰ−ＰＥＴ」５０μｍ、東セロ紙（株）製）を積層し、第５積層フィルムを作製した。
【００６０】
（５）ホログラムラベルの作製
第１積層フイルムの体積型ホログラム層側の表面離型処理フィルムを剥離すると共に、第２積層フイルムの表面離型処理フィルムを剥離し、表面保護フイルム１８／透明粘着剤層／ホログラム記録した体積型ホログラム１１／表面離型処理フィルムからなる積層体Ａを作製した。
【００６１】
ついで、第３積層フイルムにおける表面離型処理フィルムを剥離すると共に上記の第５積層フイルムの表面離型処理ＰＥＴフィルムを剥離した後、その粘着剤層側から積層し、透明フイルム１４／離型パターン１５／金属蒸着層１６／透明粘着剤層１７／剥離シート１０（表面離型処理ＰＥＴフィルム）からなる積層体Ｂを作製した。
【００６２】
ついで、積層体Ｂの透明フイルム側に、第５積層フイルムにおける一方の表面離型処理フィルムを剥離し、粘着剤層側から積層し、表面離型処理フィルム／透明粘着剤層１７／透明フイルム１４／離型パターン１５／金属蒸着層１６／透明粘着剤層１７／剥離シート１０からなる積層体Ｃを作製した。
【００６３】
最後に、積層体Ａ、積層体Ｃにおけるそれぞれの表面離型処理フィルムを剥離し、相互に積層した後、該積層体を１４０℃、１５分加熱し、図１（ｂ）に示すホログラムラベルを作製した。
【００６４】
（６）ホログラム積層体の作製
得られたホログラムラベルから剥離性シートを剥し、粘着剤層側からコンパクトディスト（ＣＤ）余白上にラミネートし、図１（ａ）に示すホログラム積層体を得た。
【００６５】
得られたホログラム積層体は、背景色が鏡面のホログラムがえられ、また、透明フイルム含めホログラムの剥離を試みたところ、ＣＤ面上に銀蒸着層が離型パターン状に明瞭に残り、剥離されたことを明瞭に判別しうるものであった。また、剥離したホログラムにしても、銀蒸着層に明瞭に抜けパターンが残った。
【００６６】
また、比較として、上記の第３積層フイルムの作製において、その銀蒸着層に代えて、下記組成

からなる塗布液をコンマコーターを用いて、乾燥膜厚２０μｍになるように塗布して着色層を積層した以外は同様にして比較用の積層フイルムを作製し、この比較用の積層フイルムを使用して、上記と同様にホログラムラベルおよびホログラム積層体を作製した。
【００６７】
得られたホログラム積層体は、入射光が散乱し、ホログラムの視認性が悪く、また、透明フイルム含めホログラムの剥離を試みたところ、離型パターンに対する着色層の粘着力が高いために、基材上に残存するパターンの輪郭が不明瞭で、離型パターンに対応した着色パターンが得られず、認証シールとしては不充分なものであった。
【００６８】
（実施例２）
（仮基材／表面保護層形成用塗布膜／表面離型処理フィルムからなる第２積層フイルムの作製）
着色隠蔽処理したポリエチレンテレフタレートフィルム｛東レ（株）製、ルミラーＴ−６０、厚み５０μｍ｝を仮基材とし、その上にハクリニスＵＶＣ−５Ｗ（（株）昭和インク工業所製）を乾燥膜厚１μｍとなるようにグラビアコーターにて塗工し、表面保護用塗布膜を形成し、その表面に表面離型処理ＰＥＴフィルム（「ＳＰ−ＰＥＴ」５０μｍ、東セロ紙（株）製）を積層し、第２積層フィルムを作製した。
【００６９】
実施例１における第２積層フイルムに代えて、上記で作製した第２積層フイルムを使用した以外は、実施例１同様に体積ホログラム積層体ラベル、体積ホログラム積層体を作製した。
【００７０】
得られたホログラム積層体は、背景色が鏡面のホログラムがえられ、また、透明フイルム含めホログラムの剥離を試みたところ、ＣＤ面上に銀蒸着層が離型パターン状に明瞭に残り、剥離されたことを明瞭に判別しうるものであった。また、剥離したホログラムにしても、銀蒸着層に明瞭に抜けパターンが残った。
【００７１】
（実施例３）
（１）表面離型処理ＰＥＴフィルム／凹凸干渉縞模様の表面に透明薄膜層を有するレリーフ型ホログラム／表面離型処理ＰＥＴフィルムからなる第１積層フイルムの作製
レリーフ型ホログラム形成材料である電離放射線硬化型ウレタン変性アクリル系樹脂の製造例を示す。
【００７２】
冷却器、滴下ロート及び温度計付きの２リットルの四つロフラスコに、トルエン４０ｇ及びメチルエチルケトン（ＭＥＫ）４０ｇをアゾ系の開始剤とともに仕込み、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）２２．４ｇ、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）７０．０ｇ、トルエン２０ｇ、及びＭＥＫ２０ｇの混合液を滴下ロートを経て、約２時間かけて滴下させながら１００〜１１０℃の温度下で８時間反応させた後、室温まで冷却した。
【００７３】
これに、２−イソシアネートエチルメタクリレート（昭和電工社製カレンズＭＯＩ）２７．８ｇ、トルエン２０ｇ及びメチルエチルケトン２０ｇの混合液を加えて、ラウリン酸ジブチル錫を触媒として付加反応させた。反応生成物のＩＲ分析によりイソシアネート基の２２００ｃｍ^-1の吸収ピークの消失を確認し反応を終了した。
【００７４】
得られた樹脂溶液の固形分は４１．０％、粘度は１３０ｍＰａ・ｓｅｃ．（３０℃）、ＧＰＣで測定した標準ポリスチレン換算の分子量は３５０００、１分子中の平均Ｃ＝Ｃ結合導入量は１３．８モル％であった。
【００７５】
光硬化性樹脂組成物を下記のごとく調製した。

上記の各成分をメチルエチルケトンで稀釈して組成物の固形分を５０％に調整した。
【００７６】
次に、第１積層フイルムを下記のごとく作製した。
ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ；東レ社製ルミラーＴ６０、２５μｍ）に２０ｍ／ｍｉｎ．の速度で剥離層（昭和インク社製ハクリニス４５−３）をグラビアコートで塗工し、１００℃で乾燥して溶剤を揮散させた後、乾燥膜厚で１ｇ／ｍ²の剥離層／ＰＥＴの層構成からなる表面離型処理ＰＥＴフィルムを得た。
【００７７】
上記で得た光硬化性樹脂組成物を表面離型処理ＰＥＴフィルムの離型処理上にロールコーターで塗工し、１００℃で乾燥して溶剤を揮敵させた後、乾燥膜厚で２ｇ／ｍ²の複製用感光性フィルムを得た。得られたフィルムはいずれも室温ではべとつかず、巻き取り状態で保管できるものであった。
【００７８】
複製装置のエンボスローラーにレーザー光を用いて作ったマスターホログラムから引続き作成したプレススタンパーを設置し、また、上記で作製した複製用感光性フイルムを給紙側に仕掛け、１５０℃で加熱プレスして微細な凹凸干渉縞模様を形成させた。尚、上記のマスターホログラムに代えて、樹脂製版にマスターホログラムから複製ホログラムを作製し、これをシリンダー上に貼り付けたものも使用できる。
【００７９】
次いで、水銀灯より発生した紫外線を照射して光硬化させ、引き続き真空蒸着法により銀層を微細な凹凸干渉縞模様上に５００Åの膜厚で形成して半透過型薄膜層を形成し、透明反射型のレリーフホログラムを形成した後、その表面に表面離型処理ＰＥＴフィルムを貼着して第１積層フイルムを作製した。
【００８０】
（２）表面離型処理ＰＥＴフィルム／表面保護層／粘着剤層／表面離型処理ＰＥＴフィルムからなる第２積層フイルムの作製
表面離型処理ＰＥＴフィルム上に、表面保護層としてハクリニスＫ５３Ａ（（株）昭和インク工業所製）を乾燥膜厚１μｍとなるようにグラビアコータを使用して塗布した後、組成

の粘着剤をコンマコーターを用いて、乾燥膜厚１０μｍになるように塗布し、第２積層フイルムを作製した。
【００８１】
（３）ホログラムラベルの作製
第１積層フイルムの半透過型薄膜層側とは反対側の表面離型処理フィルムを剥離すると共に、第２積層フイルムの粘着剤層側の表面離型処理フィルムを剥離して積層し、表面離型処理ＰＥＴフィルム／表面保護層／粘着剤層／凹凸干渉縞模様の表面に透明薄膜層を有するレリーフ型ホログラム／表面離型処理ＰＥＴフィルムからなる積層体Ｄを作製した。
【００８２】
積層体Ｄにおける表面離型処理ＰＥＴフィルムを剥離すると共に、実施例１の積層体Ｃにおける表面離型処理フィルムを剥離して相互に積層し、図２（ｂ）に示すホログラムラベルを作製した。
【００８３】
（ホログラム積層体の作製）
得られたホログラムラベルから剥離性シートを剥し、粘着剤層側からＣＤ余白上にラミネートし、図２（ａ）に示すホログラム積層体を得た。
【００８４】
得られたホログラム積層体は、背景色が鏡面のホログラムがえられ、また、透明フイルムを含めホログラムの剥離を試みたところＣＤ上に金属蒸着層が離型パターン状に残り、剥離されたことが明瞭に判別しうるものであり、また、剥離したホログラムにしても、銀蒸着層に明瞭に抜けパターンが残った。
【００８５】
【発明の効果】
本発明のホログラム積層体は、ホログラムを剥離した際に剥離した形跡が被着体上に明瞭に残り、また、剥離されたホログラムの貼り換えも防止できるものであり、模倣防止性に優れ、認証用途として適したものとできる。また、本発明のホログラムラベルは、その剥離シートを剥離し、被着体上に貼着することによりホログラム積層体を容易に作製できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】（ａ）は本発明のホログラム積層体断面図であり、（ｂ）はそのホログラムラベル断面図である。
【図２】（ａ）は本発明の他のホログラム積層体断面図であり、（ｂ）はそのホログラムラベル断面図である。
【符号の説明】
１はホログラム積層体、１０は剥離シート、１１は体積型ホログラム層、１２はレリーフ型ホログラム層、１３は凹凸干渉縞模様表面の透明薄膜層、１４は透明フイルム、１５は離型パターン、１６は金属蒸着層、１７は粘着剤層、１８は表面保護層、１９は基材

Claims

被着体上に粘着剤層、金属薄膜層、離型パターン、透明フイルム、体積ホログラム層、表面保護層がこの順に積層され、前記離型パターンが剥離性を与える物質を含有する塗料塗布層、または接着強度を高める物質を含有する塗料塗布層である体積ホログラム積層体において、前記被着体と透明フイルムとの間で剥離可能であり、剥離に際しては金属薄膜層が離型パターンに対応して被着体上に残存することを特徴とする体積ホログラム積層体。
金属薄膜層が、銀蒸着層であることを特徴とする請求項１記載の体積ホログラム積層体。
表面保護層が、表面保護層形成用塗布膜であることを特徴とする請求項１記載の体積ホログラム積層体。
剥離シート上に粘着剤層、金属薄膜層、離型パターン、透明フイルム、体積ホログラム層、表面保護層がこの順に積層され、前記離型パターンが剥離性を与える物質を含有する塗料塗布層、または接着強度を高める物質を含有する塗料塗布層であり、該剥離シートが剥離されて粘着剤層側から被着体上に貼着された際に、該被着体と透明フイルムとの間で剥離可能であり、剥離に際しては金属薄膜層が離型パターンに対応して被着体上に残存することを特徴とする体積ホログラムラベル。