WO1985004346A1 - Process for preparing w/o/w complex emulsion for medicinal and cosmetic use - Google Patents

Process for preparing w/o/w complex emulsion for medicinal and cosmetic use Download PDF

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WO1985004346A1 PCT/JP1985/000143 JP8500143W WO8504346A1 WO 1985004346 A1 WO1985004346 A1 WO 1985004346A1 JP 8500143 W JP8500143 W JP 8500143W WO 8504346 A1 WO8504346 A1 WO 8504346A1
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water
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Yasuyuki Takahashi
Toshiro Yoshida
Takeshi Takahashi
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Meiji Milk Products Company Limited
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Definitions

  • the present invention provides an extremely fine and highly stable W
  • This paper relates to a method for producing Z o Zw type complex emulsions.
  • the present invention relates to a method for producing a wzo-zw type composite emulsion having excellent heat stability for use in pharmaceuticals and cosmetics other than foods.
  • An object of the present invention is to produce a wzozw type composite emulsion that is used for producing various emulsified dispersion products such as pharmaceuticals and cosmetics.
  • wzo/w-type composite emulsions are fine-grained and extremely smooth in contact with the skin, etc., and are capable of encapsulating water-soluble substances in the circles of the fat globules. Because of this, it is expected to be used in many applications such as cosmetics, pharmaceuticals, and foodstuffs, because it can increase the apparent gift rate.
  • lyserin-condensed ricinoleic acid ester (olylyeero) is used as an emulsifier. 1
  • DO lyric i no la te (same as po Iyg-lycero I esters of polycondensed fatty acids of castor oil)
  • excellent complex emulsions were formed. I succeeded in getting it.
  • the amount of emulsifier can be reduced, and the W/O type composite obtained can be obtained.
  • Emulsions are very stable to heat, resistant to caking, and stable to long-term storage.
  • the internal water phase is extremely small, has a high production rate, and is stable even after physical treatment after production. Description of drawings that may be included
  • FIG. 1 is a graph showing the production rate of wZ0Zw type complex emulsions in Example 5, with different emulsifiers having varying degrees of emulsifier.
  • one kind or a mixture of two or more kinds appropriately selected from the boliglycerin-condensed ricinolein esters represented by the general formula herein is used.
  • the addition of the bolidalyserine condensed ricinoleic acid ester can Either one is fine, and it is difficult to dissolve it.
  • the amount added is 0.120%, preferably 115%, more preferably 110%, relative to the amount of oil used.
  • Other emulsifiers may also be added as required. As other emulsifiers, any emulsifiers may be used, but lecithin and/or di-fatty long esters of glycerin are preferable.
  • the oily substance may be beeswax, lanolin, vaseline, raffin, vegetable oil, vegetable oil, etc., but hydrogenated oil is used. In some cases, it is heated and melted for convenient use. Separately prepare water, which contains protein, starches, gums, emulsifiers, phosphorus and its salts, oleic acid and its salts, coloring agents, flavoring agents, etc. Various additives, additives, chemicals, etc. may be mixed and left as an aqueous phase, or may be heated.
  • One method for complex emulsification of the WZOZW type in the present invention is to sequentially add and mix the water phase to which the present emulsifier has been added to the oil starch to which the present emulsifier has been added, and obtain a wZ0 type emulsion. It is a method of mixing and emulsifying into wozw type complex emulsification at once.
  • another method in the present invention there is a method of first producing a W/0 type emulsion, and there are two methods for this. The first is a method in which an aqueous phase is successively added to an oil phase to which the present emulsifier has been added, directly forming a WZO type emulsion.
  • a W/0 type emulsion having fine water erosion can be obtained by any of the above-mentioned methods. uniform water? It's better because it gives you an if.
  • the amounts of the oily substance and water may be appropriate according to the purpose, but for the next phase inversion, the oily substance:water ratio is about 3: to 1:3.
  • the resulting OZW type emulsion is phase-inverted to the wzo type by sufficiently stirring it with a homomixer.
  • This ternary phase makes it possible to obtain a very fine and highly crystalline ternary emulsion.
  • various additives such as drugs can be sealed in the water phase in the oil. At this time, it is stirred with a homomixer, for example
  • this wzo-type emulsion should be heated at 50 to 80°C to improve the subsequent emulsification. It is prepared as follows. Water, casein, sodium casein, gelatin, citrus, wheat tongue. ku, starch, processing? Starch, soybean tongue. protein, plasma protein, milk protein, egg white, egg yolk, dextrin, cyclodextrin, starch derivative, custard gum, xanthan gum, f.
  • Luran dexterin, ryokudoran, gua - ryoku, mu, tamarind gum, agar, carrageenan, farseran, agar Luggic acid and its salts, alginic acid prohi. Leng glycol estenole, pectin, alabinoga' lactan lactan senololose, CMC, methylol cerolose, arabic Gum, Tolaganth gum, Caraja gum, Sodium boriaacrylate, Others Ortholine: acid, ⁇ . Lorin ⁇ , Borilin Rice husks, salts thereof, table salt, vinegar, organic iron or salts thereof, emulsifiers or mixtures thereof, etc. are added.
  • emulsifiers used herein include sucrose fatty acid ester, lyoxyethylene sorbitan fatty ester, f. Norhenic active agents, telonic active agents, etc. are available. In addition, coloring agents, flavoring agents, etc. are added depending on JS. This water phase is 5 [! It should be heated to about 8 Q. The order of addition may be any, but for convenience of operation, the WZO type emulsion is first put into the agitator, and then the water phase to which the emulsifier and the like are added is put.
  • the crushers used here include those with stirring blades near the bottom, suction type with stirring blades over the entire surface, suction type crushers with only 1 go, Mixer, homogenizer, and votator may be mixed with a high degree of mixing, but the impact on the W-0 type emulsion at the top is weak and stable.
  • a 0_/ W-type composite emulsion is prepared. c Mix this aqueous phase with the above wz 0-type emulsion, and stir with a stirrer, for example, at 25 Q rpm for 5 minutes. Mix well and then homogenize. What is obtained here is a type complex emulsion, which is an extremely fine emulsion.
  • a WZOZW type composite emulsion that has extremely fine water droplets and is stable.
  • Cosmetics include emolien cream, cleansing cream, base cream, massage cream, nourishing cream. Creams such as creams, hand creams and hair creams, or moisturizer lotions, cleansing lotions, Aftershave, lotion, tongue mouth, hair treatment, hair treatment Lotions, etc., and other cosmetics are manufactured.
  • Oral medicines, injections, suppositories, etc. are manufactured as internal medicines.
  • Test example 2 type of external aqueous phase emulsifier
  • Example 2 In the same treatment as in Example 1, the type of glycerin and lycinolein ester and the type of emulsifier in the external aqueous phase were changed, and 1 part of lycerin condensed lysinolein ester was added to the oil, and 2 parts of the emulsifier for the external water phase was added to the external water. were produced, and the formation rate of each WZOZW-type composite emulsion was examined. The results are shown in Table-5. The formation rate of the W/0W type composite emulsion was measured by the method of Experimental Example 1.
  • a boliglyceryl-condensed ricinoleic acid ester is remarkably effective in obtaining a WZOZW type complex emulsion. I can feel it tickling.
  • W/0 type composite emulsions were produced in the same manner as in Example 5, except for the following changes, and the average sclera diameter and wzo/w type composite em- mer were measured. The generation rate of noresion was observed.
  • lidar lyserine condensed lysinolein ester was added at a concentration of 1.0 to oil, and the rest was carried out in the same manner as in Test Example 5.
  • Boliglycerin condensed lysinolein ester was used at a ratio of 1.0 to the oil, but the water phase was added to the oil phase to prepare the primary emulsion. After that, the same method as in Test Example 5 was used.
  • W/0/w-type composite emulsions were produced with an additive force U of 1/100 against the oil, and the average water diameter and W/0/W-type composite emulsion were measured.
  • the rate of formation of emulsions and WZOZW-type composite emulsions after storage at 5 for 1 month and after heating at 12 Q for 3 min were examined. The result is shown in the following table - ⁇ -1 ⁇ one
  • the formation rate of the W-type composite emulsion was measured by the method of Example 5.
  • the resulting cleansing cream did not have a greasy feeling and gave a very light laxative feeling.
  • the creaminess was very good, the cleansing effect was excellent, and the emulsification was stable.
  • 100 parts by weight of the above WZ0 type emulsion was divided into 4 parts of 10 lyoxyethylene sorbitan monolithic aqueous solution of 2 ⁇ weight.
  • the emulsion was re-emulsified with a homomixer at 0 to obtain a massage cream having a basic form of a 0Z Wou composite emulsion.
  • W/0 type emulsion 100 parts by weight of W/0 type emulsion is added to 2 Q parts by weight of an aqueous solution of 1 Q polyoxyethylene sorbitan monouraureate. Disperse and re-emulsify with a homomixer at 8 Q to make a WZ 0 ZW type complex emulsion as a basic form. I got a reel.
  • Insulin 2 Q 0 Q units were dissolved in 0.1N hydrochloric acid 8/ ⁇ to obtain an insulin-containing aqueous solution.
  • soybean oil 2QQu and boriglycerin condensed ricinoleic acid ester 1 ⁇ ? is dissolved, and the insulin-containing aqueous solution is added thereto and emulsified for 1 Q minutes with a high-pressure emulsifier to obtain a WZO type emulsion.
  • the above WZO emulsion was diluted with 5 and re-emulsified with a homomixer to obtain a wound healing agent having a W/OZW type composite emulsion as a basic form. .
  • a process for preparing a W/O/W complex emulsion using polyglycerin-condensed ricinoleic ester This process enables to remarkably raise the yield of W/O/W complex emulsion. heat stability, thus being extremely useful in the field of medicines and cosmetics.
  • the present invention is a method of using a boliglycerin-condensed ricinoleic acid ester in the production of a wzo/w type composite emulsion.
  • lidalyserine condensed ricinoleic acid ester By using lidalyserine condensed ricinoleic acid ester, the formation rate of the w/ozw type composite emulsion is remarkably increased.
  • the resulting wzozw-type complex emulsion is stable for a long period of time. It also has excellent heat stability and is extremely useful in the fields of pharmaceuticals and cosmetics.
  • the present invention relates to a method for producing a wZOZW type composite emulsion that is extremely fine and has excellent stability.
  • the present invention relates to a method for producing a w0W type composite emulsion having excellent heat stability for pharmaceuticals, cosmetics, etc. other than foods.
  • the object of the present invention is to produce a wzozw type composite emulsion that is used for producing various emulsified dispersion products such as pharmaceuticals and cosmetics.
  • wzozw-type composite emulsions are characterized by their fine texture and extremely smooth contact with the skin, and the ability to enclose water-soluble substances inside the fat globules. And since it can increase the apparent flavor rate, it is expected to be used in many applications such as cosmetics, pharmaceuticals, and food and beverages.
  • the emulsifier in the production of the wzozw type composite emulsion, is Glycerin condensed lycinoleic acid ester (olyglyeerol DO lyri e i no la te (same as polyglycerol esters of polycondensed fatty acids of castor oil)) is used.
  • Glycerin condensed lycinoleic acid ester olyglyeerol DO lyri e i no la te (same as polyglycerol esters of polycondensed fatty acids of castor oil)
  • a wzo-type composite emulsion can be obtained with a small amount of emulsifier by using a boliglycerin-condensed ricinoleic acid ester. It is very stable to heat, resistant to condensation, and stable to long-term storage. Since the internal water phase is extremely minute, the production rate is high, and it is stable even after physical treatment after production, it is possible to incorporate a large amount of various active ingredients into the internal water phase. Description of possible drawings
  • Fig. 1 shows W Z
  • FIG. 10 is a diagram showing the rate of formation of a 0 Zw type composite mulsion.
  • Polyglycerin condensed ricinoleic acid used in the present invention One 5 —
  • Ester is represented by the following formula (I).
  • one or a mixture of two or more selected appropriately from lyglycerin-condensed ricinoleic acid esters represented by the general formula herein is used.
  • Addition of the boliglycerin condensed ricinoleic acid ester is 3 ⁇ 4 Any one is fine, it does not need to be dissolved, and if it is not dissolved, it may be emulsified in a suspended state.
  • the amount to be added is 0.1 to 2 Q, preferably 1 to 15%, more preferably 1 to 10%, relative to the amount of oil used. Further, other emulsifiers are appropriately added as necessary.
  • Other emulsifiers may be any emulsifiers, such as lecithin and difatty acid esters of no or dalycerin.
  • the oily substance may be beeswax, lanolin, vaseline, halo -raffin, animal oil, vegetable oil, etc., but hydrogenated oil is used. In some cases, it is heated and melted before use. Water is prepared separately, but water contains tanks, starches, gums, emulsifiers, phosphoric acid and its salts, organic acids and their salts, coloring agents, flavoring agents, etc. Various additives, additives, chemicals, etc. may be mixed and left as a permanent phase, or may be heated.
  • One method of complex emulsification of the W/0W type in the present invention is to sequentially add and mix an aqueous phase to which the present emulsifier has been added to an oil phase to which the present emulsifier has been added, and obtain a w/o type emulsion.
  • the emulsion is phase-inverted, and at that time, complex emulsification of the wzozw type occurs at once.
  • Another method in the present invention is to first produce a W/0 type emulsion, and there are two methods.
  • the first method is to sequentially add and mix the water phase with the oil phase to which the present emulsifier has been added to directly form a WZ0 type emulsion.
  • the phases are sequentially added and mixed to form an OZW type emulsion, which is then stirred well to cause a secondary phase to form a WZ0 type emulsion.
  • a wz 0 -type emulsion having fine water droplets can be obtained by any of the above methods, but the second method, which employs phase inversion, produces fine and uniform droplets. It is more preferable because it gives 3 ⁇ 4 phlegm.
  • the amounts of the oily substance and water may be appropriate depending on the purpose, but for the next phase inversion, the oily substance:water ratio is about 5:1 to 1:3.
  • the resulting OZW type emulsion is phase-inverted to the w/o type by sufficiently stirring it with a homomixer. This phase inversion makes it possible to obtain an extremely fine and smooth emulsion.
  • various additives such as drugs can be sealed in the water phase in the oil. At this time, it is stirred with a homomixer, for example
  • this WZ0 type emulsion should be heated to 5 (3 to 80 degrees Celsius ) in order to improve the subsequent milking .
  • the phases are prepared as follows: in water, casein, sodium casein, gelatin, wheat starch, starch, processed?
  • Starch soybean protein, plasma protein, milk protein, egg white, egg yolk, dextrin, cyclodextrin, starch derivative, Locus turbinate, mu, xanthan gum, pullulan, dextran, guar, rum, tamarin Degas, mu, agar, carrageenan, farcelleran, alginic acid and its salts, alginic acid fluoropyrene glycolestenol , pectin, alabinoga'lactan,
  • An acid or a salt thereof, salt, vinegar, an organic acid or a salt thereof, an emulsifier, a mixture thereof, or the like is added.
  • emulsifiers used herein include sucrose fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan and fatty acid esters, and pluronic actives. activator, tetronic activator, etc.
  • coloring agents, flavoring agents, etc. are added depending on the purpose. This aqueous phase is kept at 5° C. for good emulsification. Power of moderately warmed at ⁇ 8 Q; good.
  • the order of addition may be any, but for convenience of operation, the WZO type emulsion is first put into the stirrer, and then the water phase to which the emulsifier and the like are added is put.
  • the mixer is equipped with a Tf stirring blade near the bottom, a suction type with stirring blades over the entire surface, a mixer that only suctions and mixes, a homomixer, Homogenizer, bottler, or any type of stirrer is acceptable, but the impact on the W0 type emulsion at the top is weak and stable. Those from which mullions are prepared are preferred.
  • This aqueous phase and the above wzo-type emulsion are mixed, stirred and mixed with a stirrer at, for example, 25 Q rpm for 5 minutes, and then treated with a homogenizer.
  • a type complex emulsion which is an extremely fine emulsion.
  • cosmetics include emolien cream, cleansing cream, base cream, massage cream, nourishing cream. , hand cream, hair cream and other creams, or moisturizer lotion, cleansing lotion, hair cream, etc. Shave lotion, suntan lotion, nose lotion, hair treatment, etc. ⁇ -Shayons and other cosmetics are manufactured.
  • Oral medicines, injections, and suppositories are manufactured as internal medicines.
  • the formation rate of the wzo/w type composite emulsion was measured according to the method of Matsumoto et al. . Clothing ⁇
  • Test Example 2 (Type of external aqueous phase emulsifier)
  • Test IJ 1 mono- or Tests were conducted with glycerin polymerized for 11% oil and with different degrees of esterification of ricinoleic acid. The results are shown in Table-4. Table-4
  • the numbers represent the production rate %. It is a mixture of esters having a polymerization degree of phosphorus of 5-4 and a condensation degree of ricinolein of 4-5.
  • the formation rate of the W/0ZW type composite emulsion was determined by the method of Matsumoto et al. followed.
  • a W0ZW type composite emulsion was produced in the same manner as in Test Example 5, except for the following changes. We looked at the generation rate of the leukion.
  • Boliglycerin-condensed ricinoleic acid ester was used in an amount of 1.Q% to oil, and the rest was carried out in the same manner as in Test Example 5.
  • Boliglycerin condensed ricinoleic acid ester was used at 1.0% relative to the oil, but the water phase was added to the oil phase to perform primary emulsification. After that, the same method as in Test Example 5 was used.
  • the obtained cleansing cream was not oily and had a very light feeling during use.
  • the spread of the cream was extremely good, the cleansing effect was not good, and the emulsified state was stable.
  • Vaseline 50 I' 3. Cured fat .1 weight
  • the above WZ0 type emulsion 1Q0 parts by weight was divided into 20 parts by weight of a 10 boroxyethylene sorbitan monooleate aqueous solution, and Then, the mixture was re-emulsified with a homomixer to obtain a massage cream having a W 0 / W type composite emulsion as a basic form.
  • Vaseline 1 0. 0
  • An insulin-containing aqueous solution was prepared by dissolving 12,000 units of insulin in 8 parts of 0.1N hydrochloric acid.
  • salad oil 3Q mi boliglycerin condensed ricinoleic acid ester 5 ⁇ was dissolved, and a small amount of the above insulin-containing aqueous solution was dripped into it.
  • a w/0 type emulsion was obtained by emulsifying the mixture for ⁇ minutes using an ultrasonic generator.
  • the insulin-containing w/o_w type composite emulsion preparation was prepared by emulsifying for 5 minutes with
  • a polyglycerin-condensed ricinoleic acid ester 1Q ⁇ was dissolved in soybean oil 2Q0, and the above-mentioned insulin-containing aqueous solution was added to the solution. Then, emulsify with a high-pressure emulsifier for 10 minutes to obtain a wzo type emulsion.
  • the above-mentioned W0 type emulsion is dispersed in 5 and re-emulsified with a homomixer to form a WZO/W type composite emulsion as a basic form of a healing agent. got

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Description

明 細
発明の名称
医薬品、 化粧品等用 w 0 w^ .合ェマ ル ジ ヨ ン の製 技術分野
- 本発明は、 き わめて微細で、 かつ、 安定性に秀れた W
Z o Zw型複合エ マ ル ジ ョ ン の製造法に関する も の であ o
更に 細には、 本発明は、 食品用以外の医薬品、 ィヒ粧 品-等用の加熱安定性に秀れた wz o Zw型複合ェ マ ル ジ ヨ ン の製造法に関する も のであ る。 . 本発明は、 医薬品、 化粧品 ¾ ど乳化分散系の各種製品 の製造に利用される w z o zw型複合ヱマ ル ジ ョ ン の製 造を 目的 と している。
冃 技 1 ·
一般に、 w z o /w型複合ェマ ル ジ ヨ ンはき め細か く 皮フ等への接触感がき わめてる め らかな こ と、 脂 ^球の 円部に水溶性物質を封入で き る こ と 、 みかけの贈 率を 高め られる こ と か ら 、 ィヒ粧品、 医薬品、 欽食品等に多 く の用途が期待されている も のであ る。
従来、 w z o zw型複合ェマ ル ジ ヨ ン の調製には、 最 初の一次乳ィヒにおいて、 ソ ル ビ タ ン モ ノ ォ レ 一 卜 等の ス ン系乳化剤を对油 2 Q 以上用いて乳化 し、 次いで二 次乳化する こ と が行 ¾われていた。 しか し ¾力； ら 、 対油 2 Q 以上 も の乳化剤を使用 して も 、 最終的に殺菌等のため に加熱する と 複合乳化が破遠 されて しま った り 、 乳化率-が低下する ¾ どの大き る欠点 がみ られたのであ る。
発明の開示
本発明においては、 w z o ZW型複合ェ マ ル ジ ョ ンを 製造する に い て、 乳化剤 と して ^ ..リ リ セ リ ン縮合 リ シ ノ レ イ ン 酸 エ ス テ ノレ ( o ly lyeero 1 DO lyr i c i no la te ( po Iyg-lyce ro I esters of po lycondens ed fatty acids of castor oil と 同 じ ） ） を使用する こ と に よって、 す ぐれ】 た 型複合ェ マ ル ジ ョ ン を得る こ と に成功 した の であ る。
本 明におい てボ リ グ リ セ リ ン縮合 リ シ ノ レ イ ン該ェ ス テ ノレを便用する こ と に よ って乳化剤の量が少 ぐ てすみ、 得ら れる W / O 型複合エ マ ル ジ ョ ン は熱に对 して非 常に安定であ り 、 锿結耐性を有 し、 丧期保存にも安定で あ る。 その内水相は き わめて敬小で、 生成率が高 く 、 か つ生成後の物理的処理に も安定で あ る と ころか ら 、 内水 相には各種有动成分等を多量含有させる こ とが可能と な 図面の説明
第 1 図は、 贰镜例 5 で各乳化剤を嬝度をかえて、 w Ζ 0 Zw型複合 マ ル ジ ョ ン の生成率を示す図で あ る 。
本発明で使用する ^ リ グ リ セ リ ン縮合 リ シ ノ レ イ ン 酸 エ ス テ ルは次式 （ί ) で示される。
OR2
RiO- ( CH2 -CH -CH2-0 )n - 3 ( I ) こ こ で n = 2 1 2 、 、 R2 R3 は水素又は次式 （H) の縮合 リ シ ノ レ イ ン 羧を示す。
(CH2)5CH3 0
I II
H -〔0-CH- Cfi2 - CH=CH- (CH2 )7- C -〕 m- OH (II) こ こ で m = 2 1 Q を示す。
本発明では こ こ に一般式で示される ボ リ グ リ セ リ ン縮 合 リ シ ノ レ イ ン ^ エ ス テ ルか ら適宜選択 した 1 種又は 2 ' 種以上の混合物が使用 され る。
ボ リ ダ リ セ リ ン縮合 リ シ ノ レ イ ン 酸 エ ス テ ル （ あ と本 乳化剤 と い う こ と が あ る ） の添加は、 水相又は油相又は 水相 と 油相 ¾ どのい ずれで も よ く 、 溶解させる必妄は ¾ く 、 溶解 してい な ければ懸濁状で乳化 をは じ めて も よ い。 添加量は使用する油量に对 して 0. 1 2 0 、 好ま し く は 1 1 5 % 、 よ り 好ま し く は 1 1 0 %裎度で あ る。 ま た必要に よ っては、 その他の乳化剤が適苴添加 される。 その他の乳化剤 と し てはいか ¾ る乳化剤で も よ いが、 レ シ チ ン 及び 又は グ リ セ リ ン の ジ脂肪羧エ ス テ ル ¾ どが. よ い。
油性物質 と しては ミ ツ ロ ウ 、 ラ ノ リ ン 、 ワ セ リ ン 、 ラ フ ィ ン 、 勳物油、 植物油 ¾ どいか な る も の で も よ いが、 硬化油を用 い る場合は、 加温 して溶融 して便用 さ れ る 。 別に、 水を用意する が、 水には タ ン ハ° ク質、 デン プ ン . ガム類、 乳化剤、 り ん羧及びその塩、 有檨酸及びそ の塩、 着色料、 呈味料 ¾ どの各種添加物、 添加料、 薬剤 等を混合-して水相 と しておいて も よ く 、 ま た加温 してお いて も よ い。
本発明における W Z O Z W型に複合乳化させる 1 つの 方法は、 本乳化剤を添加 した油稆に本乳化剤を添加 した 水相を逐次添加混合 し、 得られた w Z 0 型の ェ マ ルジ ョ ン を ¾相させ、 その漦一気に w o z w型に複合乳化さ せる方法であ る。 ； 本発明における 別の方法 と して、 ま ず W / 0型ェ マ ル ジ ョ ンを製造する 方法があ り 、 これには 2 つの方法があ る。 第 1 は、 本乳化剤を添加 した油相に水相を逐次添加 7 ' して、 直接 W Z O 型の ェ マ ルジ ヨ ン とする方法であ り 、 ^ 2 は水相に本乳化剤を添加 した油相を逐次添加混 合して、 ま ず o z w型の エ マルジ ョ ン と し、 これを よ く ft捽 して 相を起させて、 W/ 0型のェ マ ル ジ ヨ ン と す る方法で あ る。 本発明では上述の いずれの方法に よ って も 微細水爾を有する W / 0型エ マ ノレジ ョ ン を得る こ と が で き るが、 ¾相に よ る第 2 の方法が、 微細で均一る水？ if が得られる ので、 よ り 好ま しい も のであ る。
転栢に よ る第 2 の方法を説明すれば、 水相に乳化剤を 添加 した油性吻質が逐次添 混合され る。
微細な乳化吻を得る ために一度に多量混合 し い方が よ い。 ま た、 油性物質 と 水の量は 目 的 に応 じ て適宜の量 で よ いが、 次に転相させる ため に油性物質 ： 水 = 3 ： 〜 1 ： 3 程度が よ い。 こ こ で、 得 られた O Z W型ェ マ ル ジ ョ ンは、 ホ モ ミ キ サ ーに よ っ て十分 ft拌する こ と に よ つて w z o 型に転相させ ら れる。 こ の ¾相に よ っ て き わ め て微細で ¾ め ら か ¾乳化物を得る こ と がで き る。 ま た 油中の水相に薬剤等各種添加物を封 じ込む こ と がで き る も ので あ る。 こ の際の it拌は、 ホ モ ミ キ サ ー で例えば
3 Q Q 0 〜 8 0 Q Q rpm 程度の強力 ¾ も のが好ま しい。 ま た、 ホ モ ジ ナ イ ザー等の乳化機、 ボテ タ ー等の 拌装 置で も よ い。 ま た、 こ の w z o 型ェ マ ルジ ヨ ンは後の乳 化を 良 く するために 5 0 〜 8 0 で に加温 して く と よ い ま た、 本発明の水相は次の よ う に調製される。 水 に、 カ ゼ イ ン 、 ナ 卜 リ ウ ム カ ゼ イ ネ 一 卜 、 ゼ ラ チ ン 、 /j、麦 タ ン ハ。 ク 、 澱粉、 加工？殿粉、 大豆 タ ン ハ。 ク 、 血漿タ ン ハコ ク 乳情 タ ン パ ク 、 卵白 、 卵黄、 デ キ ス ト リ ン 、 サ イ ク ロ デ キ ス 卜 リ ン 、 殿粉誘導体、 口 一 カ ス 卜 ビ ン ガ ム 、 キ サ ン タ ン ガ ム 、 フ。 ル ラ ン 、 デキ ス 卜 リ ン 、 力 一 ド ラ ン 、 グ ァ — 力、' ム 、 タ マ リ ン ド ガ 厶 、 寒天、 カ ラ ギ一 ナ ン 、 フ ァ ー セ レ ラ ン 、 ア ル ギ ン 酸及びその塩、 ア ル ギ ン 酸 プ ロ ヒ。 レ ン グ リ コ ー ル エ ス テ ノレ 、 ぺ ク チ ン 、 ァ ラ ビ ノ ガ ' ラ ク タ ン 結ョ セ ノレ ロ ー ス 、 C M C 、 メ チ ノレ セ ノレ ロ ー ス 、 ア ラ ビ ア ガ ム 、 卜 ラ ガ ン ト ガ' ム 、 カ ラ ャ ガ ム 、 ボ リ ア ク リ ル酸 ナ ト リ ウ ム 、 その他オ ル ソ リ ン ：酸、 匕。 ロ リ ン ^ 、 ボ リ リ ン 续、 又は これ ら の塩、 食塩、 —食酢、 有機鑌又はその塩、 乳化剤又は これら の混合物な どが添加される。 こ こ に ける乳化剤 と しては、 シ ョ糖脂昉羧エ ス テ ル、 リ オキ シ エ チ レ ン ソ ル ビ タ ン脂 エ ス テ ル、 フ。 ノレ 口 ニ ッ ク系 活性剤、 テ 卜 ロ ニ ッ ク系活性剤 ¾ どが ¾ る。 その他、 巨 的に JSじて、 着色料、 呈味料等が添加される。 こ の水相 は乳化が良好に行る われる よ う に、 5 [！ 〜 8 Q で程度に 加温 されてい る のが よ い。 添加の 1匿序はいずれで も よ い が、 操作の都合上、 it拌機に、 ま ず、 W Z O 型ェマ ル ジ ヨ ン を入れ、 次に乳化剤等を添加 した水相を入れる。 こ こに ける瓚掙機と しては、 底部近 く ^ ¾拌翼のついた も の、 吸い込み型で全体に攪拌翼の あ る も の、 吸い込み ?1合だけの 捽機、 ホ モ ミ キ サー、 ホ モヂナ イ ザ一、 ボ テ ー タ 一 ¾ どいか ¾ る 拌接で も 良いが、 上部にあ る W ノ 0 型ェマ ル ジ ョ ン に与え る衝撃が弱 く かつ安定る
0 _/ W型複合エマ ル ジ ョ ン が調製される も のが好ま しい c この水相 と上記 w z 0 型ェ マ ル ジ ヨ ン を混合 し、 攪拌 檨で ^えば 2 5 Q rpm 5 分 ¾捽混合 し、 次いでホ モゲナ ィ ザ一処理する。 こ こに得られる のは 型複合 ェ マ ル ジ ヨ ン で 、 き わめ て微細 乳化物で あ る。
この よ う に、 本発明においては、 き わめて微細 な水攝 を有 し、 かつ安定 した W Z O Z W型複合ェ マ ル ジ ョ ン を 得る こ と がで き る ので、 これを利用 して化粧品、 外用医 藥品、 内用医薬品 ¾ どが製造される。 ィ匕粧品 と しては、 ェ モ リ エ ン 卜 ク リ ー ム 、 ク レ ン-ジ ン グク リ ー ム 、 下地 ク リ ー ム 、 マ ッ サ ー ジ ク リ ー ム 、 栄養 ク リ ー ム 、 ハ ン ドク リ ー ム 、 ヘア ク リ ー ム等の ク リ ー ム 類、 あ る いは ェ モ リ エ ン 卜 ロ ー シ ョ ン 、 ク レ ン ジ ン グ ロ — シ ヨ ン 、 ア フ タ ー シ ェ イ ブ、 ロ ー シ ョ ン 、 サ ； タ ン 口 一 シ ヨ ン 、 ノ、 ン ド ロ 一 シ ヨ ン 、 ヘ ア 一 ト リ ー ト メ ン ト 口 一 シ ヨ ン等の ロ ー シ ョ ン頷、 その他の化粧料が製造 される。
外用医薬品 と しては 、 き ず薬、 しっぷ藥、 やけ ど薬 どが製造される。
内用医薬品 と しては 、 内服剤、 注射剤、 坐薬 な どが製；' 造される。
試験例 1.
5 0 の大豆硬化油 3 a Q ？ に乳化剤 と して、 グ リ セ リ ン重合度お よ び リ シ ノ レ イ ン酸の縮合度の異 る 十？ リ グ リ セ リ ン縮合 リ シ ノ レ イ ン エ ス テ ル を各 々 对、/由 1 添力 [I し混合した。
これを、 5 0 の水 2 0 0 ^ に逐次添加 し、 O Z W型 ェ マ ル ジ ヨ ン を得、 こ れを ホ モ ミ キ サ ー で 0 Q 0 0 r pm で t拌 し、 転相させ、 W Z O 型ェ マ ル ジ ヨ ンを得た。
次いで、 ナ ト リ ウ ム カ ゼ イ ネ 一 卜 1 °h 、 ソ ル ビ タ ン モ ノ ス テア レ ー 卜 2 添加 した水 5 Q 0 を 7 (3 で に し、 これに 7 0 に した前記 W Z 0 型ェ マ ル ジ ョ ン を添カロ し た後、 底部に憒拌翼のついたィ 拌璣で 2 5 Q rpm で 5 分 拌 し、 更にホ モ ゲ'ナ イ ザーで 1 0 0 ^ノ で処理 し、 5 で に ^却 した。
得 られた各 w Z o / W型エ マ ノレ ジ ョ ン について、 0 型複合ェ マ ル ジ ョ ン の生成军をみた。 その結果は 表 - 1 に示される。
、 W / 0 / w型複合ェ マ ル ジ ョ ン の生成率の測定 は油化学 2 6 ( 1 Q ) 0 5 5 ( 1 9 7 7 ) に記載されて い る 本 ら の方法に従った。 一 1
Figure imgf000010_0001
教字は生成军を示 ただ し、 表 - 1 の II 及び m は式 （ I ) 及び式 （JI) と 同 じ , 一し 。
試 .例 2. ( 外水相乳化剤の種類 ）
試钹例 1 の方法と 同様の処理におい て、 グ リ セ リ ン重 合袞 4 で リ シ ノ レ イ ン漦縮合度 5 の ^ リ グ リ セ リ ン ϋ合 リ シ ノ レ イ ン缓エ ス テ ルを对油 1 と し 、 外水相乳化剤 を、 他の各種乳化剤 にかえ、 同 じ く 外水相に对 し 2 % の 添加で.、 それぞれ W / 0 / W型複合エ マ ル ジ ョ ン を製造 し、 それぞれの w z o Z W型複合ェ マ ル ジ ョ ン の生成率 をみた。 その結杲は表 - 2 に示 され.る。 な お、 W / 0 / W型複合エ マ ル ジ ョ ン の生成率の測定は、 試験例 1 の方 法に よ った。 表 - 2
乳化剤種類 —生成率 シ ュ 力、'一エ ス テ ノレ ( H L B 1 5. 0 ) 9 5
// 1 5. Q 9 5
// 1 1. Q 9 5
〃 9. 5 9 4
〃 8. 0 9 1
1! 6. Q 8 7
II 2. Q 8 2
II 1. 0 7 5 ソ ノレ ビ タ ン モ ノ ス テ 了 レ 卜 9 Q
II 卜 リ ス テ ア レ 卜 8 2 フ ヒ。 レ ン グ リ — ノレ モ ノ ス テ 了 レ 一 卜 9 0 グ リ セ リ ン モ ノ ス テ ア レ 卜 8 3
// ジ ス テ 了 レ 卜 7 3 シ グ リ セ リ ン モ ノ ス テ 了 レ 卜 8 7 テ 卜 ラ グ リ セ リ ン II 9 Q ォ ク タ グ リ セ リ ン モ ノ ス テ了 レ ― 卜 9 Q デ力 グ リ セ リ ン 9 2 ボ リ ^ キ シ エ チ レ ン （ 2 0 ) - »τ , し、 -r- L
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！ 乳酸モ ノ グ リ セラ イ ド （ // ) 8 5 ジ ァ セ チ ノレ酒石酸モ ノ グ リ セ ラ ィ -ド
( モ ノ ス テ ア レ 一 卜 ） 8 7 レ シ チ ン 9 0 試;^例 5.
贰镜例 1 の方法と 同様の処理に い て、 リ グ リ セ リ ン g合 リ シ ノ レ イ ン エ ス テ ル の種類、 よ び外水相の 乳化剤の欞類をかえ、 リ グ リ セ リ ン縮合 リ シ ノ レ イ ン 锾エ ス テ ルを对油 1 、 外水相乳化剤 を外水祖に对 し 2 各 々 添加 し、 それぞれ W Z O / W型複合ェ マ ル ジ ヨ ン を製造 し、 それぞれの W Z O Z W型複合ェ マ ル ジ ョ ン の 生成率をみた。 その結杲は表 - 5 に示され る。 ¾ 、 W / 0 W型複合ェ マ ル ジ ョ ン の生成率の測定は、 試镜例 1 の方法に よ った。 衣 一 3 生 成 率 ( °h ) ボリグリセリン縮合リシノレイン酸エステノレの種類 外水相乳化剤種類 グリセリンの リ' ン酸の縮合度 ( m ) 直合度 ( n ) 2 3 4 5 6 シュガ、一エステノレ 2 7 Q 7 δ 7 2 7 4 7 4
Figure imgf000013_0001
3 7 6 7 6 7 7 7 7 7 7
4 8 5 9 2 9 5 9 5 9 4
5 8 ό 9 1 o 7 4 o 7 0r 9 5
6 8 ό 9 1 9 5 9 4 9 4 シュガ、一ェステノレ 2 ό 7 7 Q 7 0 7 0 7 1
Figure imgf000013_0002
3 7 2 7 3 7 3 7 3 7 4
4 8 δ 8 9 9 0 9 1 9 2
5 8 4 8 8 y 1 y o 9 1
6 8 2 8 8 9 1 9 2 9 2 シュ力、、一ェステノレ 2 ό 2 ό 3 ό 5 ό 4 6 5
3 ό 8 ό 9 7 a 7 0 7 1
4 8 0 8 Q 8 2 8 2 8 1
5 8 Q 8 1 8 2 8 2 8 2 ό 8 1 8 1 8 1 8 2 8 1 ソルビタン 2 7 Q 7 0 7 2 7 1 7 2 モノステアレー 卜
5 7 3 7 3 7 6 7 5 7 5
4 8 2 8 7 9 0 9 Q 9 0
5 8 1 8 7 9 a 9 Q 8 9
6 8 1 8 7 8 9 9 Q 8 9
Figure imgf000014_0001
試镜 4.
試翁例 1 のボ リ グ リ セ リ ン裾合 リ シ ノ レ イ ン エ ス テ ルの代 り にモ ノ 又はボ リ ダ リ セ リ ン リ シ ノ レ イ ン ¾ ニ ス テ ルを对 f由 1 便用 グ リ セ リ ン重合 C と リ シ ノ レ イ ン载 の エ ス テ ル化度をかえた も ので試镜 した。 結杲は表 - 4 に示される。 ■1 δ - 表 一 4
Figure imgf000015_0001
数字は生成率 次に本発明 の実験例 5 〜 7 及び実施例を示すが、 こ こ で用 いたボ リ グ リ セ リ ン縮合 リ シ ノ レ イ ン ェ ス テ ルは グ リ セ リ ン の重合度 5 〜 4 、 リ シ ノ レ イ ン绫の縮合度 4 〜 5 を有する ェ ス テ ル の混合物で あ る。
試 ^例 5
5 0 での大豆硬化油 3 Q 口 ^ に乳ィヒ剤 と して ボ リ グ リ セ リ ン縮合 リ シ ノ レ イ ン酸ェ ス テ ル又は ソ ル ビ タ ン モ ノ ォ レ ー ト （ ス ノミ ン 8 0 ) を対油 0. 5 〜 1 Q （ 変量 ） 添 加 し、 混合 した。
こ れを、 5 0 の水 2 0 0 ？ に逐次 '添加 し、 0 Z W型 ェ マ ル ジ ヨ ン を得、 これを ホ モ ミ キ サー で ό Q Q 0 r pm で t抨 し、 転相させ、 W Z 0 型-'エ マ ノレ ジ ョ ン を得た。
次いで、 ナ ト リ ウ ム 力 ゼ イ ネ 一 卜 1 °h - ソ ノレ ビ' タ ン モ ノ ス テ ア レ 一 卜 2 % 添加 した水 5 0 Q ^ を 7 0 に し、 これに 7 0 t に した前 iS W / O 型ェ マ ル ジ ヨ ン を添力 [J し た後、 底部に t拌翼のついた攪掙機で 2 5 0 rpm で 5 分 瓚拌 し、 更にホ モゲ'ナ イ ザーで 1 0 0 ZCTT!で処理 し、 5 でに冷却 した。
得られた各 W / 0 ノ W型複合ェ マ ル ジ ョ ンについて、 W / O Z W型複合ェ マ ル ジ ヨ ン の生成率をみた。 その結 杲は第 1 図に示される。 こ こで A はボ リ グ リ セ リ ン縮合 リ シ ノ レ イ ン酸を用いた場合、 B は ス ン 8 0 を用いた 場合を示 してい る。
第 1 図か ら 明 ら か る よ う に、 W Z O Z W型複合エ マ ル ジ ョ ンを得る のに、 ボ リ グ リ セ リ 縮合 リ シ ノ レ イ ン酸 エ ス テ ル が著 じ る し く す ぐれてい る のが分る。
¾ 、 w / 0 z w型複合ェ マ ル ジ ョ ン の生成率の剣定 は油化学 2 （ 1 0 ) 0 5 5 ( 1 9 7 7 ) に記載されて いる校本 らの方法に従った。
贰钹例 ό.
贰载例 5 の方法 と 同様に、 ただ し下記の点のみ変更 し、 W / 0 型複合ェ マ ル ジ ョ ン を製造 し、 それぞれの平 均水癎径、 wz o /w型複合エ マ ノレジ ョ ンの生成率をみ た。
Α ： リ ダ リ セ リ ン縮合 リ シ ノ レ イ ン エ ス テ ルを対 油 1. 0 甩い、 後は試滎例 5 の方法と 同様に した。
β ： ボ リ グ リ セ リ ン縮合 リ シ ノ レ イ ン エ ス テ ルを对 油 1. 0 用いたが、 油相に水相を添 して一次の乳ィ匕を 行い、 後は試験例 5 の方法 と 同様に した。
C ： 乳ィヒ剤 と して ボ リ グ リ セ リ ン縮合 リ シ ノ レ イ ン ^ エ ス テ ルの代 り に ソ ル ビ タ ン モ ノ ス テ ア レ 一 卜 と ソ ル ビ タ ン モ ノ ォ レ ー ト の 1 ： 1 混合物を対油 1. 0 % 用いた。
D ： C と 同 じ混合吻を対油 1 0. 0 用いた。
その結果は次の表 - 5 に示される。 表 - 5
Figure imgf000017_0001
*貯蔵は 5 で で行 な った 試験例 ス
試滎例 5 の方法 と 同様の処理におい て、 リ グ リ セ リ ン縮合 リ シ ノ レ イ ン ^ エ ス テ ルを他の各楦乳化剤にかえ
I百] じ く すベて对油 1 の添力 U で 、 それぞれ wノ 0 / w型 複合ェ マ ル ジ ヨ ン を製造 し、 それぞれの平均水癎径、 W / 0 / W型複合ェ マ ル ジ ヨ ン の生成率、 5 で で 1 ヶ 月 保 存後及び 1 2 Q でで 3 Q 分加熱後の W Z O Z W型複合ェ マ ル ジ ヨ ン の生成率をみた。 その結杲は、 次の表 - ό に -1 ό一
示される。
¾ お、 Wノ 0 ノ w型複合ェ マ ル ジ ョ ン の生成率の測定 は試.曠例 5 の方法に よ った。
-^κ - 0
Figure imgf000018_0001
実 ¾例 1. ク レ ン ジ ン グク リ ― ム
1. ミ ツ ロ ウ 1 □ 重量 ^
2. ラ ノ リ ン 3
3. ワ セ リ ン 1 0 〃
4. 流 ミ ラ フ ィ ン 4. 2 // 5. ボ リ グ リ セ リ ン縮合
リ シ ノ レ イ ン 酸 エ ス テ ノレ 4 重
0. 香 料 0. 5
ス 楕製水 3 0. 5
1 0 0. 0 上記 1 〜 4 を 5 0 で に加温 し、 これに 5 を加え、 混合 した。
—方、 7 を 5 □ に加温 し、 ό を添力 P し、 これを ホ モ ミ キ サ ー で ό Q Q Q r pm で 拌 し な 力； ら 、 これに上記油 性 '/昆合物を 2 0 ^ Z分の割合で逐次添加 し、 途中 で 0 W型ェ マ ル ジ ョ ンか ら転相 させ W Z O 型ェ マ ル ジ ョ ン を 得た。
上記 w ζ 0 型ェ マ ル ジ ヨ ン 1 □ □ 重貴部を、 1 Q % ボ リ 才 キ シ ェ チ レ ン ソ ル ビ タ ン モ ノ ラ ウ レ ー 卜 水溶液 2 Q 重童部に分敫さ せ、 8 □ でホ モ ミ キ サ ーに よ り 再乳化 し w / 0 Z w型複合ェ マ ル ジ ョ ン を基本形態 と する ク レ ン ジ ン グク リ ー ム を得た。
得 ら れたク レ ン ジ ン グ ク リ 一 ム には油っぽさ 力 な く 、 非常にさっぽ り と した便用感が得 ら れた。 ま た、 ク リ ー 厶 の 1申び も 極めて良好で、 ク レ ン ジ ン グ効杲 も 'ト れて り 、 かつ乳化状 ^ も 安定 していた。
実 m例 2. マ ッ サ ー ジ ク リ ー ム
1. 税水 ラ ノ リ ン 1 0 重 " ¾ ^
2. ワ セ リ ン 5 Q 3. 化脂 重量 ％
4. 流動 ラ フ ィ ン 1 0 //
5. 香 料 0. 5 "
6. ホ リ グ リ セ リ ン縮合
リ シ ノ レ イ ン酸エ ス テ ノレ
セィ 5 "
7. 精製水 2 3. 5
1 0 0. Q 上記 1 〜 4 を 5 0 T に加温 し、 これに ό を添加 し、 こ れをホ モ ミ キサーで ό Q 0 0 r pm で 祥 し が ら 5 を添 加 し、 . 5 0 でに加温 した 7 を逐次添加 し、 W Z 0 型エ マ ノレ ジ ョ ン を得た。
上記 W Z 0 型ェマ ル ジ ヨ ン 1 0 0 重量部を 1 0 リ ォ キ シ エ チ レ ン ソ ル ビ タ ン モ ノ 才 レ 一 卜 水溶液 2 ΰ 重" 4 部に分兹させ、 8 0 で ホ モ ミ キサーで再乳化 し、 0 Z W望複合ェ マ ル ジ ョ ン を基本形態 と する マ ッ サー ジ ク リ 一 ム を得た。
実施例 5. ハ ン ドク リ ー ム
1. ミ ツ ロ ウ ι α 重量
2. ワ セ リ ン 1 2
3· 流 ζミ ラ ： 7 イ ン 3 5 I'
4. 固形パ ラ フ ィ ン 1 0 //
5. ^ リ グ リ リ ン縮合 —
リ シ ノ レ ン エ ス テ ノレ
6. 楕製水
1 Q 0. Q 上記 1 〜 5 を- 5 0 Cに加温 し、 これを ホ モ ミ キ サ ー で ό D Q Q rpm で 拌 し なが ら 、 5 Q に加温 した ό を逐 次添加 し、 W Z O 型ェ マ ル ジ ヨ ン を得た。
上記 W Z O 型ェ マ ル ジ ヨ ン 1 Q 0 重量部を 、 1 ひ ％ ' リ 才 キ シ エ チ レ ン ソ ル ビ タ ン モ ノ ォ レ ー ト 水溶液 2 5 重 量部に分散させ、 8 0 で ホ モ ミ キ サ ー で再乳化 し、 W / 0 / W型複合ェ マ ル ジ ヨ ン を基本形熊 と する ハ ン ドク リ 一 ム を得た。
実施例 4. ヘ ア ク リ ー ム 、 へ ア ロ ー シ ヨ ン
1. ミ ツ σ ゥ 2 重量 ^ 2. 流動ハ0 ラ フ ィ ン — 4 5. 5 I'
5. ボ リ グ リ セ リ ン 裾合
リ シ ノ レ イ ン 酸エ ス テ ル 2. 5
4. 精製水 5 0
5. 香 科 小 量
Ί Q 0. 0 上記 1 , 3 を 5 □ で に加温 し、 これを ホ モ ミ キ サー で ό 0 Q 0 rpra で ft拌 し ¾ カ ら 、 5 を添力！] し、 5 Q に加 温 した 4 を逐次添刀[] し、 W / 0 型ェ マ ル ジ ョ ン を得た。
1 ) ヘア ク リ ー ム
上言己 W / 0 型ェ マ ル ジ ヨ ン 1 0 0 重貴部を 、 1 Q ボ リ オ キ シ エ チ レ ン ソ ル ビ タ ン モ ノ ラ ウ レ 一 卜 水溶液 2 Q 重量部に分散させ、 8 Q で ホ モ ミ キ サーで再乳化 し、 W Z 0 Z W型複合ヱ マ ル ジ ョ ン を基本形態 と する ヘ ア ク リ 一 ム を得た。
2 ) ヘ ア ロ ー シ ョ ン
上記 W / 0 型ェ マ ル ジ ヨ ン 1 Q 0 重量部を、 ソ ル ビ タ ン モ ノ ミ ノレ ミ テ 一 卜 2 及び ^ リ ォ キ シ エ チ レ ン モ ノ ス テア レ ー 卜 2 を添加 した精製水 1 α 0 重量部に分教さ せ、 8 0 ででホ モ ミ キサー で再乳化 し、 W Ζ 0 Z W型複 合エ マノレジ ヨ ン を基本形態 とする ヘア 口 ——ソ ョ ン を得た 実 Μ 5. ク レ ン ジ ン グ ロ ー シ ョ ン 1. ミ ツ ロ ウ 3. Q ¾
2. 固形ハ。 ラ フ ィ ン 5. 0 3. ワ セ リ ン 1 0. 0
Q
4. 流 ミ ラ フ ィ ン 5 o 0. 0 5. U グ リ セ リ ン缩合 Q
リ シ ノ レ イ ン 酸 エ ス テ ノレ 6. 0
6. 香 料 0. 5 7. Iff 製水 5. 5
上記 1 5 を 5 0 に加温 し、 これを ホ モ ミ キサーで ό 0 0 □ rpm で倦持 し な が ら 、 ό を添加 し、 5 Q でに加 温 した 7 を逐次添加 し、 W Z 0 型ェ マ ル ジ ヨ ンを得た。
上記 W / 0 型ェ マ ルジ ヨ ン 1 0 0 重鼋部を、 5 ボ リ 才 キ シ エ チ レ ン ソ ル ビ タ ン モ ノ ォ レ ー 卜 水溶液 4 0 重量 部に分敎させ、 8 0 で でホ モ ミ キサーで再乳化 し、
0 / W型複合ェ マ ル ジ ョ ン を基本形態とする ク レ ン ジ ン グ ロ 一 シ ヨ ン を得た。 - 実施例 ό.
イ ン シ ュ リ ン お 2, Q 0 Q 単位を 0. 1 規定塩酸 8 /^に溶 解 して ィ ン シ ュ リ ン含有水溶液 と した。
別にサ ラ ダ油 3 0 miにボ リ グ リ セ リ ン縮合 リ シ ノ レ ィ ン酸エ ス テ ル 1. 5 ？ を溶解 し、 これに上記 イ ン シ ュ リ ン 含有水溶液を少量づっ ^下 し ¾ が ら 超音波発生装置に て 5 分間乳ィヒ して W Z 0 型ェ マ ル ジ ヨ ン を得る。
次に、 2 ボ リ ォ キ シ エ チ レ ン H旨昉羧エ ス テ ル水溶液 Q に上記 Wノ 0 型ェ マ ル ジ ヨ ン を少鼋づっ竭下 し 再 び上記超音波発生装置にて 5 分間乳化する こ と に よ り ィ ン シ ュ リ .ン含有 W / 0 Z W型複合ェ マ ル ジ ョ ン製剤 1 S ό m を得る。
実施例 7.
イ ン シ ュ リ ン 1 4 0 , 0 0 0 单位を 0. 1 規定塩酸 1 2 Q ^に溶解 して ィ ン シ ュ リ ン 含有水溶液 と した。
別に、 大豆油 2 Q Q u にボ リ グ リ セ リ ン縮合 リ シ ノ レ イ ン酸エ ス テ ル 1 □ ？ を溶解 し、 こ れに上記 イ ン シ ユ リ ン含有水溶液を 癎下 して高圧乳化機で 1 Q 分閭乳化 して W Z O 型ェ マ ル ジ ヨ ン を得る。
次 に、 1 ； ^ リ オ キ シ エ チ レ ン モ ノ ス テ ア レ ー ト 水溶 液 9 Q に上記 W / 0 型ェ マ ル ジ ヨ ン を少量づっ（f 下 し、 高圧乳化镄で 1 5 分間乳化する こ と に よ り 、 イ ン シ ュ リ ン含有 Wノ 0 Z W型複合ェ マ ル ジ ヨ ン ^剤 1 3 4 Q を得る。
実施例 8.
1. 内水相
マ ル 卜 一 ス 0. 1 9 卜 リ エ タ ノ 一ノレ 了 ミ ン 0. Q 5 蒸留水 ϊ 8 f
2. 油 相
十？ リ グ リ セ リ ン 縮 合
リ シ ノ レ イ ン 酸 エ ス テ ノレ 2 f 大豆レ シ チ ン 0. Q 7 ^ オ リ ー ブ油 2. 5 ス テ ア リ ン 酸 0. 6 5 f ブレ ドニ ゾ ロ ン （ 0. 1 重量 Q. Q 5 f
5. 外水相
ブ ル 口 ニ ッ ク F - ό 8 Q. 1 2 展穉モ ノ ラ ウ レ ー ト 0. 0 ό ^ 卜 リ エ タ ノ 一 ノレ ァ ミ ン 0. Q 6 9- 蒸留水 2 2. 4 f 上記 2 を ホ モ ミ キ サ ー で ό 0 Q Q rpm で ft拌 し 力 ら 1 を逐次添 し、 W / 0 型ェ マ ル ジ ヨ ン を得た。
上記 W Z O ェ マ ル ジ ヨ ン を、 5 に分敏させ、 ホ モ ミ キ サ 一 で再乳化 し、 W / O Z W型複合ェ マ ル ジ ヨ ン を基 本形態 とする創傷治癒剤を得た。
PCT 世界知的所有格機関
事 務 局
特許協力条約に基づいて公開された国際出願
(51) BH特許分《
A1 (II) WO 85/ 04346
B01J 13/00, A61K 7/00， 9/10
B01F 17/42
(43) 公 M0 1985年 10月 10ョ -(10. 10. 85)
(21)国際出頼番号 PCT/ JP85/00143 (81)指定国
(22)国際出願日 1985年 3月 25曰 （25. 03. 85) DE.F (欧州特許）， GB，NL,US.
(31)優先権主張番号 特願昭 59— 056324 添付公関書類 国際調査報告書
(32)優先曰 1984年 3月 26日 (26. 03. 84)
(33)優先権主張国 JP
(71)出願人（米国を除くすべての指定国について）
明治乳業株式会社
(MEIJI MILK PRODUCTS COMPANY LIMITED) 匸 JP/JP]
T104 東京都中央区京橋' 2丁目 3番 6号 Tokyo, (JP)
(72)発明者； および
(7S)発明者/ 出 R人""（米国についてのみ）
高 康之 (TA AHASHI, Yasuyuki) [JP/JP]
〒189 東京都東村山市久米川町 4一 14—8 Tokyo, (.TP)
吉田: BiSE (Y0SHIDA, Tos iro) [JP/JP〕
于187 東京都 Cl、 市学園柬町 2— 8—2 Tokyo, (JP)
高攛 毅 (TAKAHASHI, Takeshi) [JP/JP]
〒189 東京都東村山市美住町 1一 2i— : Tokyo, (JP)
(74)代理人
弁理士 戸田親男 （TODA, Chikao)
〒105 東京都港区虎ノ門 1丁目 19番 14号， 邦楽ヒル 503
P田待許事務所 Tokyo, (JP)
(54) Title: PROCESS FOR PREPARING W/O/W COMPLEX EMULSION FOR MEDICINAL AND COSMETIC
USE
(54)発明の名称 医案品、 化粧品等用 W/O/W型複合ェマルジヨンの製造法
(57) Abstract
A process for preparing a W/O/W complex emulsion using polyglycerin-condensed ricinoleic ester. This process enables to remarkably raise the yield of W/O/W complex emulsion. The resulting complex emulsion is stable for a long time, and has excellent heat stability, thus being extremely useful in the field of medicines and cosmetics.
(57)要約
本発明は、 w z o / w型複合ェ マ ル ジ ヨ ン を製造する において、 ボ リ グ リ セ リ ン縮合 リ シ ノ レ イ ン酸エ ス テ ル を使用する方法で る。
リ ダ リ セ リ ン縮合 リ シ ノ レ イ ン酸エ ス テ ルを使用す る こ と に よ って w / o z w型複合ェ マ ルジ ヨ ン の生成率 は著 じ る し 上昇 し、 生成 した w z o z w型複合エ マ ル ジ ョ ンは長期間安定 である。 ま た、 加熱安定性に も す ぐ れ、 医薬品、 化粧品の分野において き わめて有用であ る，
惰 «εしてめ扁途 み
PCTに基づいて公 Μされる国敲出騮のパンフレツト第 ι¾に PCT加 asを罔定するために使甩されるコード
AT オース卜リア F フランス HL マリー
AU オース卜ラリア GA ガポン M モーリタエア
B6 t / ドス GB ギリス Hff マラウイ
BE ベルギー HU ハンガリ一 Nし オランダ
B ブラジル IT イタリー NO ノルウェー
BG プルガリア JP 日本 KQ ル—マニア
CF 中央アフリカ共和 a P 班解民主主義人民共和国 SD ス一ダン
CG コンゴ一 R 大輪民頃 SE スウェーデン
CH スイス LI リヒチンシュタイン SN セネガル
CM カメル一ン L スリランカ su ソビエ卜連邦
DE 西ドイツ LU ルクセンブルグ TD チャード
D デンマーク MC モナコ Ϊ ^一ゴ
Ff フィンランド HC マダガスカル us 米国
明 細
発明の名称
品 化粧品等用 W 0 A 合ェ マ ルジ ョ ン の製 造法 .
技術分野
本発明は、 き わめて微細で、 かつ、 安定性に秀れた w Z O Z W型複合ェ マ ル ジ ョ ン の製造法に関する も の で あ る
更に詳細には、 本発明は、 食品用以外の医薬品、 化粧 品等用の加.熱安定性に秀れた w 0 W型複合ェ マ ル ジ / ヨ ン の製造法に関する も ので あ る。
本発明は、 医薬品 、 化粧品 ¾ ど乳化分散系の各種製品 の製造に利用 される w z o zw型複合ェ マ ル ジ ョ ン の製 造を 目的 と してい る。
背景技術
一般に、 w z o z w型複合エ マ ルジ ョ ン は き め細力 く 皮フ等への接触感が き わめ て な め ら か な こ と 、 脂肪球の 内部に水溶性物質を封入で き る こ と 、 みかけの fl旨 率を 高め られる こ と か ら 、 化粧品、 医薬品、 飲食品等に多 く の用途が期待されてい る も ので あ る。
従来、 w z o zw型複合ェ マ ル ジ ヨ ン の調製には、 最 初の一次乳ィヒにおいて、 ソ ル ビ タ ン モ ノ 才 レ ー ト 等の ス ハ° ン系乳化剤を対油 2 0 以上用い て乳化 し、 次いで二 次乳化する こ と が行な われていた。 しか しなが ら 、 対油 2 Q 以上も の乳化剤を使用 して も 、 最終的に殺菌等のため に加熱する と複合乳化が破壊 されて しま った り 、 乳化率が低下する な どの大き ¾欠点 がみ られ-たので あ る。
発明の開示
本発明においては、 wz o zw型複合ェ マ ル ジ ヨ ンを 製造する において、 乳化剤 と してホ？ リ グ リ セ リ ン縮合 リ シ-ノ レ イ ン酸エ ス テ ル ( olyglyeerol DO ly r i e i no la te ( po lyglyce ro 1 esters of po ly condensed fatty acids of castor oil と同 じ ） ） を使甩する こ と に よ って、 す ぐれ た w/ o Zw型複合ェ マ ル ジ ョ ン を得る こ と に成功 した の であ る。
本発明においてボ リ グ リ セ リ ン縮合 リ シ ノ レ イ ン酸ェ ス テ ルを便用する こ と に よって乳化剤の量が少 く てすみ 得ら れる wz o 型複合ェ マ ル ジ ョ ン は熱に对 して非 常 に安定であ り 、 屎結耐性を有 し、 長期保存に も 安定で あ る。 その内水相は きわめて微小で、 生成率が高 く 、 か つ生成後の物理的処理に も安定であ る と ころか ら 、 内水 相には各種有効成分等を多量含有させる こ とが可能 と な 図面の説明
第 1 図は、 試験例 5 で各乳化剤を嬝度をかえて、 W Z
0 Zw型複合 マ ルジ ョ ン の生成率を示す図で あ る。
本発明で使用する ポ リ グ リ セ リ ン縮合 リ シ ノ レ イ ン酸 一 5 —
エ ス テ ルは次式 （I ) で示される。
OR2
I
RiO- ( CH2 -CH -CH2- 0 )n ~ R3 ( I ) こ こ で n = 2 〜 1 2 、 、 R2 、 R3 は水素又は次式 （A) の縮合 リ シ ノ レ イ ン酸を示す。
Figure imgf000034_0001
H- C0-CH-CH2 -CH=CH- (CH2 )T-C -〕m-0H (II) こ こ で m = 2 〜 1 0 を示す。
本発明では こ こ に一般式で示される ^ リ グ リ セ リ ン縮 合 リ シ ノ レ イ ン 酸 エ ス テ ルカゝ ら適宜選択 した 1 種又は 2 ; 種以上の混合物が使用 され る。 - ボ リ グ リ セ リ ン縮合 リ シ ノ レ イ ン酸エ ス テ ル （ あ と本 乳化剤 と い う こ と が あ 'る ） の添加は、 水相又は油相又は 水相 と 油相 ¾ どのい ずれで も よ く 、 溶解させる必要は る く 、 溶解 して いな けれぱ懸濁状で乳化をは じめて も よ い。 添加量は使用する油量に对 して 0. 1 〜 2 Q 、 好ま し く は 1 〜 1 5 % 、 よ り 好ま し く は 1 〜 1 0 %裎度で あ る。 ま た必要に よ っては、 その他の乳化剤が適宜添加 される。 その他の乳化剤 と してはいか な る乳化剤で も よ いが、 レ シ チ ン 及びノ又は ダ リ セ リ ン の ジ脂肪酸エ ス テ ル ¾ どカ よ い。
油性物質 と しては ミ ツ ロ ウ 、 ラ ノ リ ン 、 ワ セ リ ン 、 ハ0 - ラ フ ィ ン 、 動物油、 植物油 ¾ どいか な る も の で も よ いが、 硬化油を用 いる場合は、 加温 して溶融 して使用 され る。 別に、 水を用意する が、 水には タ ン ク 質 、 デ ン プ ン 類、 ガ ム類、 乳化剤、 り ん酸及びその塩、 有機酸及びそ の塩、 着色料、 呈味料な どの各種添加物、 添加料、 薬剤 等を混合 して永相 と しておいて も よ く 、 ま た加温 してお いて も よ い。
本発明における W / 0 W型に複合乳化させる 1 つの 方法は、 本乳化剤を添加した油相に本乳化剤を添加した 水相を逐次添加混合 し、 得られた w/ o型のェ マ ル ジ ョ ン を転相させ、 その際一気に wz o zw型に複合乳化さ せる方法であ る。
' 本発明 における 別の方法 と して、 ま ず W / 0 型ェ マ ル ジ ョ ンを製造する方法があ り 、 これには 2つの方法があ る。 第 1 は、 本乳化剤を添加 した油相に水相を逐次添加 混合して、 直接 W Z 0 型の エ マ ルジ ヨ ン とする方法であ り 、 第 2は水相に本乳化剤を添加 した油相を逐次添加混 合 して、 ま ず O Z W型のェ マ ル ジ ヨ ン と し、 これを よ く •ft拌 して ¾相を起させて、 W Z 0型の ェ マ ルジ ヨ ン と す る方法で あ る。 本発明では上述のいずれの方法に よ って も 微細水滴を有する wz 0 型ェマ ル ジ ョ ン を得る こ と が で き るが、 転相に よ る第 2の方法が、 微細で均一 ¾水癎 が得られる ので、 よ り 好ま しい も ので あ る。
転相に よ る第 2の方法を説明すれば、 水相に乳化剤を -添加 した油性物質が逐次添加混合される。
' 微細 な乳化物を得る ため に一度に多量混合 し ¾ い方が よ い。 ま た、 油性物質 と 水の量は 目 的に応 じ て適宜の量 で よ いが、 次に転相させる ため に油性物質 ： 水 = 5 ： 1 〜 1 ： 3 程度力 よ い 。 こ こ で 、 得 られた O Z W型ェ マ ル ジ ョ ンは、 ホ モ ミ キ サ 一に よ って十分 ft拌する こ と に よ つて w / o 型に転相させ られる。 こ の転相に よ って き わ め て微細で な め らか る乳化物を得る こ と がで き る。 ま た 油中の水相に薬剤等各種添加物を封 じ込む こ と がで き る も ので あ る。 こ の際の it拌は、 ホ モ ミ キサ ーで例えば
5 0 0 ！] 〜 8 0 0 0 rpm 程度の強力 ： 5 ' も のが好ま しい。 ま た、 ホ モ ジ ナ イ ザー等の乳化機、 ボテ 'タ ー等の攪拌装 置で も よ い。 ま た、 こ の W Z 0 型ェ マ ルジ ヨ ンは後の乳 ィ匕を 良 く するために 5 (3 〜 8 0 で に加温 してお く と よ い , ま た、 本発明の水相は次の よ う に調製される。 水に、 カ ゼ イ ン 、 ナ 卜 リ ウ ム カ ゼ イ ネ 一 卜 、 ゼ ラ チ ン 、 /j、麦 タ ン ハ。 ク 、 澱粉、 加工 ？殿粉、 大豆 タ ン ハ。 ク 、 血漿タ ン ハ。 ク ， 乳情 タ ン ハ。 ク 、 卵白 、 卵黄、 デ キ ス 卜 リ ン 、 サ イ ク ロ デ キ ス ト リ ン 、 澱粉誘導体、 ロ ー カ ス 卜 ビ ン 力、、 ム 、 キ サ ン タ ン ガ ム 、 プ ル ラ ン 、 デ キ ス 卜 リ ン 、 力 一 ド ラ ン 、 グ ァ — 力、' ム 、 タ マ リ ン ド ガ、 厶 、 寒天、 カ ラ ギ 一 ナ ン 、 フ ァ ー セ レ ラ ン 、 ア ル ギ ン 酸及びその塩、 ア ル ギ ン 酸 フ。 ロ ピ レ ン グ リ コ 一 ルエ ス テ ノレ 、 ぺ ク チ ン 、 ァ ラ ビ ノ ガ' ラ ク タ ン 、
Ή0 セ ル Π ― ス C M C メ テ ル セ ノレ 口 ス ア ラ ビ ア ガ ム 、 卜 ラ ガ ン 卜 ガ ム 、 カ ラ ャ ガ ム 、 ボ リ ア ク リ ル酸 ナ ト リ ウ ム 、 その他 才 ル ソ リ ン 酸 、 ヒ。 口 リ ン 酸 、 ボ リ リ ン 一 ό 一
酸、 又は これ ら の塩、 食塩、 食酢、 有機酸又はその塩、 乳化剤又はこれ ら の混合物 ¾ どが添加される。 こ こ にお ける乳化剤 と しては、 シ ョ糖脂肪酸エ ス テ ル、 ポ リ オキ シ エ チ レ ン ソ ル ビ タ ン g旨肪酸エ ス テ ル、 プ ル ロ ニ ッ ク系 活性剤、 テ ト ロ ニ ッ ク系活性剤な どがあ る。 その他、 目 的に応じ て、 着色料、 呈味料等が添加される。 こ の水相 は乳化が良好に行なわれる よ う に、 5 C！ 〜 8 Q で程度に 加温されてい る の力； よ い。 添加の順序はいずれで も よ い が、 操作の都合上、 撩拌機に、 ま ず、 W Z O 型ェ マ ル ジ ヨ ン を入れ、 次に乳化剤等を添加 した水相を入れる。 こ； こ における if 拌機 と しては、 底部近 く に Tf 拌翼のついた も の、 吸い込み型で全体に攪拌翼の あ る も の、 吸い込み 混合だけの 拌機、 ホ モ ミ キサー、 ホ モヂナ イ ザー、 ボ テ一 タ ー ¾ どいかな る if 拌機で も 良いが、 上部にあ る W 0 型ェ マ ル ジ ョ ン に与える衝撃が弱 く かつ安定 ¾ W _ O Z W型複合ェ マ ル ジ ヨ ン が調製される も の が好ま しい。
こ の水相 と上記 w z o 型ェ マ ル ジ ヨ ンを混合 し、 攪拌 機で例えば 2 5 Q rpm 5 分礞拌混合 し、 次いでホ モゲナ ィ ザー処理する。 こ こ に得られる のは 型複合 ェ マ ル ジ ヨ ン で 、 き わめて微細 ¾乳化物であ る。
こ の よ う に、 本発明においては、 き わめて微細 な水滴 を有 し、 かつ安定 した W Z O / W型複合ェ マ ル ジ ヨ ンを -得る こ と がで き る ので、 これを利用 して化粧品、 外用医 案品、 内用医薬品 ¾ どが製造される。 ィ匕粧品 と しては、 ェ モ リ エ ン 卜 ク リ ー ム 、 ク レ ン ジ ン グク リ ー ム 、 下地 ク リ ー ム 、 マ ッ サ 一 ジ ク リ ー ム 、 栄養 ク リ ー ム 、 ハ ン ドク リ ー ム 、 ヘア ク リ ー ム等の ク リ ー ム 類、 あ る いはェ モ リ エ ン ト ロ ー シ ョ ン 、 ク レ ン ジ ン グ ロ ー シ ヨ ン 、 ァ フ タ 一 シ ェ イ ブ- ロ ー シ ョ ン 、 サ ン タ ン 口 一 シ ヨ ン 、 ノ、 ン ド ロ ー シ ョ ン 、 ヘ ア 一 ト リ ー ト メ ン ト 口 一 シ ヨ ン等の □ ー シ ヨ ン類、 その他の化粧料が製造される。
外用医薬品 と しては、 き ず薬、 しっぷ藥、 やけ ど藥 ¾ どが製造される。
内用医薬品 と しては、 内服剤、 注射剤、 坐藥 な どが製 造され.る。
試験例 1.
5 0 の大豆硬化油 3 0 0 ^ に乳ィヒ剤 と して、 グ リ セ リ ン重合度お よ び リ シ ノ レ イ ン酸の縮合度の異 な る ボ リ グ リ セ リ ン縮合 リ シ ノ レ イ ン酸エ ス テ ル を各 々 对油 1 °h 添加 し混合 した。 .
これを、 5 0 での水 2 0 0 ^ に逐次添力!] し、 O Z W型 ェ マ ル ジ ヨ ン を得、 これを ホ モ ミ キ サ ー で ό Q 0 0 rpm で攪拌 し、 転相させ、 W / 0 型ェ マ ル ジ ヨ ンを得た。
次いで、 ナ ト リ ウ ム カ ゼ イ ネ — 卜 1 °h 、 ソ ル ビ タ ン モ ノ ス テ ア レ ト 2 添力!] した水 5 0 Q ^ を 7 0 に し、 これに 7 □ で に した前記 W Z O型ェ マ ル ジ ヨ ン を添加 し —た後、 底部に Tt拌翼のついた攪拌機で 2 5 Q rpm で 5 分 t拌 し、 更にホ モ ゲナ イ ザーで 1 0 □ Z ^で処理 し、 5-で に冷却 した。
得 られた各 wz o / w型ェ マ ルジ ヨ ン につい て 、 o zw型複合ェ マ ル ジ ヨ ン の生成率をみた。 その結杲は 表 - 1 に示される。
なお、 w z o /w型複合ェ マ ル ジ ヨ ン の生成率の測定 は油化学 2 0 ( 1 Q ) 6 5 5 ( 1 9 7 7 ) に記载されて い る松本 ら の方法に従った。 衣 一 Ί
Figure imgf000039_0001
数字は生成率を示す, ただ し、 表 - 1 の II 及び mは式 （I) 及び式 （II) と 同 じ 意味で あ る。
試験例 2. ( 外水相乳化剤の種類 ）
試钹例 1 の方法と 同様の処理におい て、 グ リ セ リ ン重 合度 4 で リ シ ノ レ イ ン酸縮合度 5 の ^ リ グ リ セ リ ン縮合 リ シ ノ レ イ ン酸エ ス テ ルを对油 1 と し、 外水相乳化剤 を、 他の各種乳化剤にかえ、 同 じ く 外水相に対 し 2 % の 添加で、 それぞれ wz o zw型複合ヱ マ ル ジ ヨ ン を製造 し、 それぞれの wz o /w型複合ェマ ル ジ ヨ ン の生成率 をみた。 その結果は表 - 2 に示される。 なお、 W / 0 / W型複合ェマ ル ジ ヨ ン の生成率の測定は、 試験例 1 の方 法に よった。 表 - 2
乳化剤種類 生成率 シ ュ 力、、 一 エ ス テ ル ( H L B 1 5. Q ) 9 5
1 3. Q 9 5
1 1： Q 9 5
9. 5 9 4
8. Q 9 1
6. Q 8 7
2. Q 8 2
1. 0 7 5 ソ ノレ ビ タ ン モ ノ ス テ ア レ 卜 9 0
,' 卜 リ ス テ ア レ 卜 8 2 プ ピ レ ン グ リ ゴ — ノレ モ ノ ス テ ァ レ 一 卜 9 0 グ リ セ リ ン モ ノ ス テ 了 レ 卜 8 5
// ジ ス テ ア レ 卜 7 3 シ グ リ セ リ ン モ ノ ス テ ア レ 卜 8 7 テ 卜 ラ グ リ セ リ ン II 9 0 — 1 Q— 才 ク タ グ リ セ リ ン モ ノ ス テ 了 レ ー ト 9 0 デ力 グ リ セ リ ン 〃 9 2 ボ リ ォ キ シ エ チ レ ン （ 2 Q ) - ソ ノレ ビ タ ン モ ノ ス テ 了 レ ー ト 9 2 クェン酸モノ グリ セライ ド （ モノ ステアレ - - 卜 ） 8 8 酢酸 " ( " ) 8 5 コ ノヽ ク 酸 II ( " ) 8 6 乳酸モ ノ グ リ セ ラ イ ド、 ( " ) 8 5 ジ ァ セ チ ル酒石酸モ ノ グ リ セ ラ イ ド、
( モ ノ ス テ ア レ ー 卜 ） 8 7 レ シ チ ン 9 Q 試 例 5.
試験例 1 の方法と 同様の処理において、 ボ リ グ リ セ リ ン縮合 リ シ ノ レ イ ン酸エ ス テ ル の種類、 お よ び外水相の 乳化剤の欞類をかえ、 ボ リ グ リ セ リ ン縮合 リ シ ノ レ イ ン 酸エ ス テ ルを对油 1 、 外水相乳化剤を外水相に对 し 2 各 々 添加 し、 それぞれ W Z O 型複合ェ マ ル ジ ョ ン を製造 し、 それぞれの 型複合ェ マ ル ジ ヨ ン の 生成率をみた。 その結果は表 - 5 に示され る。 なお、 W / 0 Z W型禝合ェ マ ル ジ ヨ ン の生成率の測定は、 試験例 1 の方法に よ った。 -1 .1― 表 - 5 生 成 率（ ） ボリグリセリン縮合リシ ノ酸ェステルの種類 外水相乳化剤種類 グリセ πンの リ、 zノレイン酸の縮合度（m ) 重合度（ n ) 2 3 4- 5 6
，ンュ— J J、、一て ス、テノ zスレ 2 7 0 7 2； 7 2 7 4 7 A
( H L B 1 3. 0 )
5 7 ό 7 ό 7 7 7 7 7 7
4 8 5 9 2 9 5 9 5 9 4
5 8 6 9 9 4 9 5 9 5
6 8 ό 9 1 9 5 9 4 9 4 シュガ一ェステノレ 2 ό 7 7 n 7 0 7 0 7 1
( H L Β 8. 0 )
δ 7 2 7 3 7 3 7 δ 7 4
4 8 3 8 9 9 0 9 1 9 2
5 8 4 8 8 9 1 9 2 9 1 ό 8 2 8 8 9 1 9 2 9 2 シュガ '一エステノレ 2 ό 2 o コ 6 δ ό 4 ό 5
( H L Β 2. 0 )
3 ό 8 6 9 7 0 7 0 7 1
4 8 Q 8 Q 8 2 8 2 8 1
Q
Q 8 1 o Q
5 8 O Δ
6 8 8 1 8 1 8 2 8 1 ソルビタン 2 7 0 7 Q 7 2 7 1 7 2 モノステアレ— 卜
3 7 3 7 3 7 6 7 5 7 5
8 2 8 7 9 Q 9 Q 9 Q
5 8 1 8 7 9 Q 9 0 8 9
6 8 1 8 7 8 9 9 Q 8 9
Figure imgf000043_0001
試験例 4.
試験 IJ 1 の ボ リ グ リ セ リ ン t合 リ シ ノ レ イ ン酸エ ス テ ルの代 り にモ ノ 又はボ リ グ リ セ リ ン リ シ ノ レ イ ン 酸 エ ス テ ルを对油 1 1吏用 グ リ セ リ ン重合 ¾ と リ シ ノ レ イ ン 酸 のエ ス テ ル化度をかえた も ので試験した。 結果は表 - 4 に示される。 表 - 4
Figure imgf000044_0001
数字は生成率 % 次に本発明 の実験例 5 〜 7 及び実施例を示すが、 こ こ で用 いたボ リ グ リ セ リ ン縮合 リ シ ノ レ イ ン 酸エ ス テ ルは グ リ セ リ ン の重合度 5 〜 4 、 リ シ ノ レ イ ン竣の縮合度 4 〜 5 を有する ェ ス テ ル の混合物で あ る。
試钹例 5
5 □ での大豆硬化油 3 Q Q ^ に乳ィヒ剤 と して ホ？ リ グ リ セ リ ン 縮合 リ シ ノ レ イ ン 酸 エ ス テ ル又は ソ ル ビ タ ン モ ノ 才 レ ー ト （ ス ハ0 ン 8 Q ) を対油 □. 5 〜 1 0 ( 変量 ） 添 加 し、 混合 した。
これを、 5 0 での水 2 0 0 に逐次添力 B し、 O Z W型 ェ マ ル ジ ヨ ン を得、 これをホ モ ミ キ サー で ό 0 0 0 rpm で t枰 し、 転相させ、 W Z O 型ェ マ ル ジ ヨ ン を得た。
次いで、 ナ ト リ ウ ム カ ゼ イ ネ 一 卜 1 、 ソ ル ビ タ ン モ ノ ス テ ア レ ー ト 2 添カ Q した水 5 0 0 ^ を 7 0 で に し、 これに 7 0 で に した前記 W / 0 型ェ マ ル ジ ヨ ン を添カロ し た後、 底部に ft拌翼のついた攪拌機で 2 5 0 rpm で 5 分 碡拌し、 更にホ モ ゲナ イ ザーで 1 0 0 1 ^ノ^で処理 し、 5 でに冷却 した。
？専られた各 W Z O W型複合エ マ ル ジ ョ ン について、 W / 0 / W型複合ェ マ ル ジ ヨ ン の生成率をみた。 その結 果は第 1 図に示される。 こ こ で A はボ リ グ リ セ リ ン缩合 リ シ ノ レ イ ン酸を用いた場合、 B は ス ン 8 0 を用いた 場合を示 してい る。
第 1 図か ら 明 ら かな よ う に、 W O Z W型複合ェ マ ル ジ ョ ンを得る の に、 ボ リ グ リ セ リ ン縮合 リ シ ノ レ イ ン酸 ェ ス テ ル が著 じ る し く す ぐれてい る のが分る。
な お、 W / 0 Z W型複合ェ マ ル ジ ョ ン の生成率の釗定 は油化学 2 6 ( 1 Q ) .0 5 5 ( 1 9 7 7 ) に記載されて い る松本 ら の方法に従った。
試 例 6.
試钹例 5 の方法 と 同様に、 ただ し下記の点のみ変更 し W 0 ZW型複合エ マ ル ジ ョ ン を製造 し、 それぞれの平 均水癎径、 W / 0 ノ W型複合ェ マ ル ジ ョ ン の生成率をみ た。
A ： ボ リ グ リ セ リ ン縮合 リ シ ノ レ イ ン 酸 エ ス テ ルを対 油 1. Q % 用い、 後は試験例 5 の方法 と 同様に した。
B ： ボ リ グ リ セ リ ン縮合 リ シ ノ レ イ ン 酸 エ ス テ ルを对 油 1. 0 % 用いたが、 油相に水相を添 Tra して一次の乳化を 行い、 後は試験例 5 の方法 と 同様-に した。
C ： 乳化剤 と してボ リ グ リ セ リ ン縮合 リ シ ノ レ イ ン 酸 エ ス テ ル の代 り に ソ ル ビ タ ン モ ノ ス テ ア レ ー 卜 と ソ ル ビ タ ン モ ノ ォ レ ー ト の 1 ： 1 混合物を対油 1. α 用 た。
D ： C と 同 じ混合吻を対油 1 0. 0 用いた。 その結果は次の表 - 5 に示される。 表 - 5
W/0 生 成 率
ェマルジョン
調整 1週 3週 4週 の平均水滴径
間後 間後 間後
閫 2
A 0. ό m 9 5.4 9 2.0 9 0後週.5 8 8.7 8 ό.5 B 1. G Urn 7 5.5 7 5.0 ό 5.5 ό 2.0 5 8.0
C 2.5 βτη 3 5.0 2 8. Q 5.0 1 1.2 ό.5 D 1.2 βπι 8 2.5 8 0.1 7 5.2 7 1. ό 5.3
* 貯蔵は 5 で で行 ¾ つた 試験例 Ί.
試钹例 5 の方法と 同様の処理におい て、 ボ リ ダ リ セ リ ン縮合 リ シ ノ レ イ ン 酸 エ ス テ ルを他の各種乳ィヒ剤にかえ I司 じ く すベて对油 1 の添加で、 それぞれ Wノ 0 Z W型 複合ェ マ ル ジ ヨ ン を製造 し、 それぞれの平均水斶径、 W 型複合ェ マ ル ジ ヨ ン の生成率、 5 で で 1 ヶ 月 保 存後及び 1 2 Q t で 3 α 分加熱後の w z o z w型複合ェ マ ル ジ ヨ ン の生成率をみた。 その結果は、 次の表 - ό に 一 1 ό一
示される。
な お、 w Ζ 0 Z w型複合ェ マ ル ジ ヨ ン の生成率の測定 は試験例 5 の方法に よった。 ― 表 - ό
5でで 12CTCで 平均水離 率 1ヶ月後の 3。分加熱 生纏 後姓成率 ホ?リ グリ セリ ン
1 縮合リ シノレィ 0. ό 9 5.4 8 0.5 9 5 ン酸ェステル
2 レ シ チ ン ,2.7 3 0.2 5.0 1 9 グリ セリ ン
5 3.8 1 8.5 2.7 1 5 グリ セリ ン
4- モノ才レート 2.2 2 8.3 4.3. 3 2 ジグリセリン
5 4. ό Λ 1 4 Λ. Λ Ί 0.0 1 □ ジグリセリン
6
モノ才レ一卜 1.8 40.2 1 2. Q 3 5
7 3.5 1 7.3 δ.5
卜リステアレ一卜 1 1
8 しょ糖脂肪酸
ェステル 1 1 t Q 4.6 7
¾施 ϋ 1. ク レ ン ジ ン グク リ 一ム
1. ミ ツ ロ ウ 1 Q 重量
2. ラ ノ リ ン 3 //
5. ワ セ リ ン 1 Q //
4. 流 ¾J ζミ ラ フ ィ ン 4 2 // 5. ボ リ グ リ セ リ ン縮合
リ シ ノ レ イ ン 酸 エ ス テ ノレ 重量 ^
0. 香 料 0. 5 "
7. 堉製水 3 0. 5
' 1 Q 0. Q " 上記 1 〜 4 を 5 0 で に加温 し、 これに 5 を加え、 混合 した。
一方、 7 を 5 Q で に加温 し、 ό を添力 B し、 こ れを ホ モ ミ キ サ ーで ό Q Q 0 rpm で 拌 し な 力； ら 、 これに上記油 性混合物を 2 0 /分の割合で逐次添加 し、 途中 で 0 Z W型ェ マ ル ジ ョ ンか ら 相 させ W Z O 型ェ マ ル ジ ョ ン を 得た。
上記 W / 0 型ェ マ ル ジ ヨ ン 1 0 Q 重量き を、 1 0 °h 、 リ オ キ シ エ チ レ ン ソ ル ビ タ ン モ ノ ラ ウ レ 一 卜 水溶液 2 0 重童部に分散させ、 8 0 でホ モ ミ キ サ 一に よ り 再乳化 し w / o z w型複合ェ マ ル ジ ョ ン を基本形態 と する ク レ ン ジ ン グク リ ー ム を得た。
得 られたク レ ン ジ ン グク リ 一 ム には油っぽさ が な く 、 非常にさっぽ り と した使用感が得ら れた。 ま た、 ク リ ー ム の伸 び も 極め て 良好で、 ク レ ン ジ ン グ効果 も 1憂れてお り 、 かつ乳化状 ^ も 安定 していた。
実施例 2. マ ッ サ 一ジ ク リ ー ム
1. 脱水 ラ ノ リ ン 1 0 重量
2. ワ セ リ ン 5 0 I' 3. 硬化脂 . 1 重量
4. 流動ハ0 ラ フ ィ ン 1 0 /
Λ 香 料 0. 5 // ό. リ グ リ セ リ ン縮合
リ シ ノ レ イ ン 酸 エ ス テ ル 5
7. 精製水 2 3. 5
1 Q 0. 0 上記 1 〜 4 を 5 0 'で に加温 し、 これに ό を添力 Π し、 こ れを ホ モ ミ キサー で ό Q 0 Q rpm で 拌 しな が ら 5 を添 加 し、 .5 0 でに加温 した 7 を逐次添加 し、 W Z 0 型エ マ ； ル ジ ョ ン を得た。
上記 W Z 0 型ェ マ ルジ ヨ ン 1 Q 0 重量部を 1 0 ボ リ ォ キ シ エ チ レ ン ソ ル ビ タ ン モ ノ ォ レ 一 ト 水溶液 2 0 重量 部に分致させ、 8 □ て でホ モ ミ キ サーで再乳化 し、 W 0 / W型複合エ マ ル ジ ョ ン を基本形態 とする マ ッ サージ ク リ ー ムを得た。
実施例 3. ハ ン ドク リ ー ム
1. ミ ツ ロ ウ 1 0 重量
2. ワ セ リ ン 1 2 ,/
5. 流勡パ ラ フ ィ ン 3 5
4. 固形ハ0 ラ フ ィ ン 1 0 //
5. リ グ リ セ リ ン縮合
リ シ ノ レ イ ン 酸 ェ π テ ノレ 3
6. 精製水 3 Q
1 Q 0. Q 上記 1 〜 5 を 5 Q で に加温 し、 これ-をホ モ ミ キサ 一 で 6 0 Q 0 rpm で攪拌 し なが ら 、 5 0 X： に加温 した ό を逐 次添力 Π し、 W Ζ 0型ェ マ ル ジ ヨ ン を得た。
上記 W Z 0 型ェ マ ル ジ ヨ ン 1 0 0 重量部を、 1 ホ? リ ォ キ シ エ チ レ ン ソ ル ビ タ ン モ ノ ォ レ 一 卜 水溶液 2 5 重 量部に分散させ、 8 0 で ホ モ ミ キ サ ー で再乳化 し、 W 型複合ェ マ ル ジ ョ ン を基本形 II と する ハ ン ドク リ 一 ム を得た。
実施 」 4. ヘ ア ク リ ー ム 、 ヘア ロ ー シ ョ ン
1. ミ ツ ロ ウ 2 重量
2. 流動ハ0 ラ フ ィ ン 4 5. 5 -
5. ボ リ グ リ セ リ ン縮合
リ シ ノ レ イ ン 酸エ ス テ ノレ 2. 5 〃
4. 精製水 5 Q
5. 香 科 ,Jヽ 量
1 D 0. 0 上記 1 ， 3 を 5 0 に加温 し、 これを ホ モ ミ キ サ ー で ό (1 □ Q rpm で攪拌 し ¾力 ら 、 5 を添加 し、 5 0 に加 温 した 4 を逐次添加 し、 W / 0型 ェ マ ル ジ ヨ ン を得た。
1 ) ヘア ク リ ー ム 上記 W Z O型ェ マ ル ジ ヨ ン 1 0 0 重量部を、 1 0 % ボ リ オ キ シ エ チ レ ン ソ ル ビ タ ン モ ノ ラ ウ レ 一 卜 水溶液 2 □ 重量部に分散させ、 8 0 で でホ モ ミ キ サ ーで再乳化 し、 wz o z w型複合エ マ ル ジ ョ ンを基本形態 と する ヘア ク リ ー ムを得た。
2 ) へ 了 口 一 シ ヨ ン 上記 W Z O 型ェ マ ル ジ ヨ ン 1 0 0 重量部を、 ソ ル ビタ ノグ
ン モ ノ ノミ ル ミ テ 一 ト 2 及びホ リ ォ キ シ エ チ レ ン モ ノ ス レリ
テア レ — ト 2 をィセ添加 した精製水 1 Q 0 重量部に分散さ ンリ
せ、 8 Q ででホ モ ミ キ サ ー で再乳化 し、 W Z 0 ノ W型複 合ェ マ ル ジ ョ ン を基本形態 と するベア 口 一 シ ョ ン を得た 実施 !J 5. ク レ ン ジ ン グ ロ ー シ ョ ン 1. ミ ッ 口 ゥ 3. 口 重量 ？ δ
2. 固形ハ。 ラ フ ィ ン 5. 0
3. ワ セ リ ン 1 0. 0
4. 流 パ ラ フ ィ ン 5 0. 0
5. ボ リ ン縮合
リ シ ^ ェ ス テ ノレ 6. 0
6. 香 料 0. 5
7. 精製水 4 5. 5
1 Q 0. 0 上記 1 〜 5 を 5 0 でに加温 し、 これを ホ モ ミ キサーで ό 0 0 □ rpm で傥拌 し ¾ カ ら 、 ό を添加 し、 5 □ でに加 温 した 7 を逐次添加 し、 W Z O 型ェ マ ル ジ ヨ ンを得た。 上記 W / 0 型ェ マ ル ジ ヨ ン 1 0 0 重量部を、 5 % ボ リ ォ キ シ エ チ レ ン ソ ノレ ビ タ ン モ ノ ォ レ ー ト 水溶液 4 0 重量 '部に分散させ、 8 Q で でホ モ ミ キサー で再乳化 し、 W / O Z W型複合ェ マルジ ョ ン を基本形態 と する ク レ ン ジ ン グ ロ ー シ ョ ン を得た。 .
実施例 ό.
イ ン シ ュ リ ン 1 2, 0 0 0 単位を 0. 1 規定塩酸 8 に溶 解 して ィ ン シ ュ リ ン含有水溶液 と した。
別にサ ラ ダ油 3 Q mi ボ リ グ リ セ リ ン縮合 リ シ ノ レ イ ン酸エ ス テ ル 5 ^ を溶解 し、 これに上記 イ ン シ ュ リ ン 含有水溶液を少量づっ斶下 しなが ら超音波発生装置にて δ 分閭乳化 して w / 0 型ェ マ ルジ ョ ン を得る。
次に、 2 ボ リ オ キ シ エ チ レ ン Η旨昉酸エ ス テ ル水溶液 1 Q 0 π に上記 W Z O 型ェ マ ル ジ ヨ ン を少量づっ竭下 し ' 再び上記超音波発生装置にて 5 分間乳化する こ と に よ り ィ ン シ ュ リ ン含有 w / o _ w型複合ェ マ ル ジ ョ ン製剤
1 5 6 meを得る。
実施例 7.
イ ン シ ュ リ ン 1 4 0 ,0 0 0 单位を □. 1 規定塩酸 1 2 0 ^に溶解 して ィ ン シ ュ リ ン 含有水溶液 と した。
別に、 大豆油 2 Q 0 にボ リ グ リ セ リ ン縮合 リ シ ノ レ イ ン酸エ ス テ ル 1 Q ^ を溶解 し、 こ れに上 i己イ ン シ ユ リ ン含有水溶液を斶下 して高圧乳化機で 1 0 分間乳化 して wz o型ェ マ ル ジ ョ ン を得る。
次に、 1 ホ？ リ 才 キ シ エ チ レ ン モ ノ ス テ ア レ 一 卜 水溶 液 9 0 0 に上記 W Z O 型ェ マ ル ジ ヨ ン を少量づっ癎下 •し、 高圧乳化機で 1 5 分閫乳ィヒする こ と に よ り 、 イ ン シ ュ リ ン含有 W Z O Z W型複合ェ マ ル ジ ヨ ン製剤 1 3 4 0 m£を得る。
実施例 8.
1. 内水相 -- マ ル ト 一 ス 0. 1 9 ^ 卜 リ エ タ ノ 一 ノレ ァ ミ ン 0. 0 3 ^ 蒸留水 1 8 f
2. 油 相
十? リ グ リ セ リ ン缩合
リ シ ノ レ イ ン 酸 エ ス テ ノレ 2 f 大豆レ シ チ ン 0. 0 7 f オ リ 一 ブ油 . 2. 5 ス テ ア リ ン 酸 0. ό 3 ^ ブレ ドニ ゾ ロ ン （ 1 重量 0. Q 5
3. 外水相
ブ ル 口 ニ ッ ク F - 6 8 0. 1 2
蔗糖モ ノ ラ ウ レ 一 卜 Q. Q 6 f 卜 リ エ タ ノ 一 ル ァ ミ ン 0. Q 6 f 蒸留水 2 2. 4 f 上記 2 を ホ モ ミ キサ ーで ό Q 0 0 rpm で攪拌 しなが ら 、 1 を逐次添加 し、 W Z O 型ェ マ ル ジ ヨ ン を得た。
上記 W 0型ェ マ ル ジ ヨ ンを、 5 に分散させ、 ホ モ ミ キ サ 一 で再乳化 し、 W Z O / W型複合エ マ ル ジ ョ ンを基 -本形態 とする創慯治癒剤を得た。

Claims

請 求 の 範 囲
(1) w / o z w型複合ェ マ ルジ ヨ ン を製造する に い て、 ボ リ ダ リ セ リ ン縮合 リ ノ レ ィ ン 酸 エ ス テ ルを使用す る こ と を特徵 と する 医薬品、 化粧品等用 型 複合ヱ マ ル ジ ョ ン の製造法。
(2) Wノ 0 Z W型複合ェ マ ル ヨ ン の製造が、 水又は水 相に油相を添加混合 し、 0 / W型ェ マ ル ジ ヨ ン を形成 させ、 ¾拌す る こ と に よ って転相させて得られた W Z- 0 型ェ マ ル ジ ョ ン を水相に添カ卩 して行 ¾われる こ と を 特徵 と する特許請求の範囲第 1 項記載の方法。 ：'
(3) W 0 ノ W型複合 マ ル ジ ヨ ン の製造が、 水又は水 相を油相に添加 し、 ft拌 し、 得 られた w Z 0 型ェ マ ル ジ ョ ン を水相に添加 して行る われる こ と を特徴 と する 特許請求の範囲第 1 項記載の製造法。
(4) 油相に水又は水相を添加混合 し、 W / 0 型ェ マ ル ジ ヨ ン を ¾相させる こ と に よ り w z o z w型複合エ マ ル ジ ョ ン を製造する こ と を特徴 と する特許 rt求の範囲第 項記载の製造法。
ι5) ボ リ ダ リ セ リ ン縮合 リ シ ノ レ イ ン 酸エ ス テ ル が 水 相及びノ又は外水相 に添加 される こ と を特徵 と する特 許請求の範囲第 1 〜 4 項記載の製造法。
(6) 内水相及び外水相が、 水にカ ゼ イ ン 、 ナ 卜 リ ゥ 厶 カ ゼ イ ネ — 卜 、 ゼ ラ チ ン 、 小麦タ ン パ ク 、 大豆 タ ン パ ク 、 血 漿タ ン ハ0 ク 、 乳清タ ン ハ。 ク 、 卵 白 、 卵黄、 ^扮、 カロ エ^粉、 デキ ス ト リ ン 、 サ イ ク ロ デ.キ ス 卜 リ ン 、 殺粉 誘導体、 口 一 カ ス ト ビ ン ガ ム 、 キ サ ン タ ン ガ ム 、 フ。 ル ラ ン 、 デキ ス ト ラ ン 、 カ ー ド ラ ン 、 グ ァ 一 ガ ム 、 タ マ リ ン ド ガム 、 寒天、 カ ラ ギ 一 ナ ン 、 フ ァ ー セ レ ラ ン 、 ア ルギ ン 酸及 びその塩 、 ア ル ギン 竣 フ。 ロ ビ レ ン グ リ コ ノレ ェ ス テ ノレ 、 ク チ ン 、 ァ ラ ビ ノ ガ' ラ ク タ ン セ ノレ ロ ー ス 、 C M C 、 メ チ ノレ セ ル ロ ー ス 、 ア ラ ビ ア 力、' 厶 、 ト ラ ガ ン ト 力、、 厶 、 カ ラ ヤ カ、、 ム 、 ボ リ ア ク リ ル酸 ナ ト リ ウ ム 、 ヒ。 口 リ ン羧、 ^ リ リ ン续、 こ れ ら の塩、 食 塩、 砂糖、 有檨漦及びその塩、 乳化剤、 着色科.、 呈味 科、、 香科、 藥剤の一種 も し ぐ は二種以上が添加された も のであ る こ と を特徵 と する特許請求の範囲第 1 〜 4 項記載の製造法.—。
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