JPH04149194A

JPH04149194A - レシチン―ステロール複合体及びその製造方法

Info

Publication number: JPH04149194A
Application number: JP2271155A
Authority: JP
Inventors: Toshiyuki Sakakibara; 榊原　敏之; Toshiya Ueno; 敏哉上野; Yukihiro Nanba; 難波　幸弘
Original assignee: Nippon Fine Chemical Co Ltd
Current assignee: Nippon Fine Chemical Co Ltd
Priority date: 1990-10-08
Filing date: 1990-10-08
Publication date: 1992-05-22
Anticipated expiration: 2014-12-27
Also published as: JP2995304B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、レシチン−ステロール複合体に関する。

従来技術とその課題大豆、卵黄等から得られるレシチンは、−分子中に親水
基と親油基とを有する両親媒性の界面活性剤で、医薬品
、化粧品、食品、飼料、塗料、農薬等の巾広い分野で乳
化剤として使用されている該レシチンは、天然の界面活
性剤としても貴重な素材である。

しかしながら、レシチンは、乳化力が一般の合成乳化剤
より劣るために単独で乳化剤として用いられることは希
で、通常各種合成乳化剤と併用されて用いられる。その
ためにレシチンの本来有する特性、例えば化粧品や食品
に使用した場合皮膚や舌での感触の違和感を緩和する等
の特性が損なわれてしまう。また、レシチンは初期水和
性に乏しく、水中で分散し難く、充分に分散させたとし
ても、粒度のばらつきが大きいために沈殿が生じ易い。

更に、レシチンには好まれざる特有の味及び臭いがあり
、使用量に限廣がある。

そこで、上記欠点を改善するために種々の手段が尽くさ
れている。

例えば、レシチンを高純度精製する方法〔ＪＡｍ、　Ｏ
ｉｌ　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、５８．　８８６　　（１９
８１）　）　、レシチンを酵素又は酸を用いて部分的に
加水分解反応させてリゾレシチンにする方法（オランダ
国特許願第６８０９９７１号、英国特許第１２１５８６
８号）等が行われている。しがし、前者の場合、味及び
臭いが若干改善されるものの乳化力や分散力は改善され
ず、しかも著しくコスト高となる欠点があり、また後者
の場合、乳化力及び分散力は改善されるが血中に投与す
ると溶血作用を示し、食品に添加すると味が悪化する等
して適用できない分野か出て来る。

また、酵素反応を利用してレシチンの一部をホスファチ
ジルグリセロールにする研究も進められているが、医薬
品、食品等の分野へ利用するには安全性の而で多くの問
題がある。

課題を解決するための手段本発明の目的は、化学反応や酵素反応を利用せず、レシ
チンをステロールとの複合体とすることにより乳化力及
び分散力の改善されたレンチ、ンーステロール複合体を
提供すること及びその製造法を提供することにある。

即ち本発明は、レシチンとステロールとが有機溶媒中に
均一に溶解している有機溶媒溶液から有機溶媒を除去し
てレシチンとステロールを同時に析出せしめて得られた
レシチン−ステロール複合体に係るものである。

本発明者の研究によれば、レシチンとステロールとを有
機溶媒に均一に溶解させておき、そこから有機溶媒のみ
を除去してレシチンとステロールとを同時に析出せしめ
ると、レシチン分子が親水基、また親油基を同方向に規
則的に配列した状態でステロール分子との複合体を形成
することが見比された。該複合体は、乳化力に著しく優
れ、単独で乳化剤として使用できる。また水分散性に優
れ、水に加えた時初期水和性がよく長期に亘り分散状態
を良好に保持できる。しかも該複合体は、レシチン特有
の味及び臭いが減少し、各種用途での利用価値及び範囲
が増大する。

上記本発明レシチン−ステロール複合体の顕著な効果は
、単にレシチンとステロールとを混合しただけでは得ら
れない。殊に、レシチンとステロールとは、前者がＯ／
Ｗ型エマルジョンを作り、後者がＷ１０型エマルジョン
を作るという相反する性質を有するために単に混合する
だけでは共用はできない。上記効果は、レシチン分子を
親水基は親水基同士、また親油基は親油基同士となるよ
うに同方向に規則的に配列させた状態でステロールとの
複合体として始めて得られるものである。

斯かる複合体は、レシチンとステロールとが均一に溶解
した有機溶媒溶液から、両者を同時に析出させることに
より得られる。レシチンとステロールを同時に析出させ
るには、例えば上記有機溶媒溶液を噴霧乾燥して有機溶
媒を除去したり、またーＦ記有機溶媒溶液を管状加熱器
に一定速度で供給し、該加熱器内で加熱して有機溶媒を
蒸発させて天覧的に固形分と有機溶媒の蒸気との混合物
とし、この混合物を高速で真空室に導入し、瞬間的に有
機溶媒を揮散させたりすることにより行うことができる
。しかし、上記有機溶媒溶液を再結晶法や再沈殿法に供
したのではレシチンとステロールが順々に析出して目的
の複合体を得ることはできない。

本発明において使用されるレシチンとしては、例えば、
大豆レシチン、卵黄レシチン等の天然レシチン、これら
レシチンの水素添加物等を例示することができる。

本発明において使用されるステロールとしては、例えば
コレステロール、シトステロール、エルゴステロール、
コレステロールアセテート、ジヒドロコレステロール、
フィトステロール、スチグマステロール、カンペステロ
ール等のステロール誘導体を例示することができる。ス
テロールの配合比としては、レシチンに対して０．　５
〜８０重量％重量％上り好ましくは５〜６０重量％程度
とするのがよい。

上記したレシチン及びステロールを溶解させる有機溶媒
としては、レシチンとステロールの両者を同時に溶解し
得るものであれば特に制限されない。具体的には、例え
ば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等
の炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム等の／％ロ
ゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化
水素類、メタノール、エタノール等の低級アルコール類
、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類等を挙げるこ
とができる。有機溶媒は単独で或いは２種以上を併用し
て使用できる。有機溶媒の使用量は特に制限されず、脂
質の有機溶媒への溶解度に応じて広い範囲から適宜選択
すればよいが、工業的規模への適用性等を考慮すると、
通常使用する脂質歯の１〜１００重量倍程度、好ましく
は５〜５０重歯倍程度とするのがよい。

本発明レシチン−ステロール複合体は、例えば次のよう
に製造され得る。

まず、レシチンとステロールとを上記有機溶媒に溶解せ
しめる。一般には該成分物質は比較的容易に有機溶媒に
溶解し得るが、加温、撹拌等の手段を用いれば更に効率
がよい。

得られた溶液を二流体型、ディスク型等の噴霧乾燥装置
、好ましくは溶媒回収型のものを用いて噴霧乾燥するこ
とにより目的とするレシチン−ステロール複合体を粉末
、油、半固形の状態で得ることができる。一般には粉末
状に得られる均一系混合物が膨潤速度の面から好ましく
、その粒子系はなるべく小さい方が望ましい。

また、本発明レシチン−ステロール複合体は、第１図に
示すフローシートに従って製造することもできる。

まず、レシチンとステロールとの有機溶媒溶液を調製す
る。例えば、原液タンク（１）にレシチン及びステロー
ルを有機溶媒と共に投入して均一に溶解すればよい。溶
解時に、必要に応じて加熱してもよい。

次いで、原液タンク（１）中の溶液は、必要に応じ予熱
器（図示せず）で予熱された後、加熱管（２）に一定速
度で供給される。供給方法は特に制限されないが、例え
ば、ポンプ等を使用して一定速度で供給すればよい。供
給速度は、後記する加熱された蒸気と固形分の混合物の
流°速や加熱管（２）の径に応じて広い範囲から適宜選
択できるが、通常１〜１００Ａ’／ｈ程度、より好まし
くは５〜５０１／ｈ程度とすればよい。加熱管（２）は
、図示しないが、例えばスチームによる加熱、温水加熱
、電熱加熱等により外部から加熱できるようにされてい
る。加熱温度は、使用する有機溶媒の沸点よりも高い温
度であれば特に制限されないが、通常該有機溶媒の沸点
よりも５〜１００’Ｃ程度、より好ましくは５〜５０℃
程度高くすればよい。

加熱により、加熱管（２）内に供給される溶液中の有機
溶媒は加熱されて蒸発し、従って該溶液は加熱された蒸
気とレシチン及びステロール（以下「固形分」という）
との混合物になる。この時固形分には、有機溶媒が僅か
に残存している。

次いで、加熱された蒸気と固形分の混合物は、加熱管（
２）の出口から減圧状態の真空室（３）へ導入される。

導入により、固形分中に残存している僅かな有機溶媒は
瞬間的に蒸発し、固形分中には、有機溶媒が実質的に残
存しなくなる。

真空室（３）の真空度は、通常３００ｒｒ＋ｒｎＨｇ以
下程度、好ましくは５〜３００ｍｍＨｇ程度、より好ま
しくは５〜１００ｍｍＨｇ程度とするのがよい。これに
より、加熱された蒸気と固形分との混合物は、通常音速
の１／１０以上程度、好ましくは１００ｍｈｅｃ以上、
より好ましくは音速以上程度の速度で真空室（３）内へ
導入される。真空度が３００　ｍ　ｍ　Ｈｇより低くな
ると、加熱管（２）内部が詰まったり、得られる粉末中
の有機溶媒の残存量が多くなるか或いは粉末の粒径が大
きくなって、その水和性が低下したり、原料ロスが多く
なったりする。真空室（３）を真空状態とするだめの真
空ポンプ（７）は、例えば、凝縮器（４）を介して真空
室（３）に接続すればよい。

上言このようにして瞬間真空乾燥された固形分は、例え
ば真空室（３）下部の容器（６）に回収される。このよ
うにして、本発明レシチン−ステロール複合体を粉末状
で得ることができる。該粉末の粒径は、通常１００〜２
０００μｍ程度であり、これを粉砕機にかけて更に粒度
の小さいものにすることもできる。一方、揮散した有機
溶媒の蒸気は凝縮器（４）中で液化されて回収タンク（
５）に貯蔵され、回収される。

本発明では、第１図に示すような、溶液を瞬間真空乾燥
させる装置として、例えば商品名「フラックス」　（ホ
ソカワミクロン■製）等の市販されている瞬間真空乾燥
システムを使用できる。この装置によれば、成分が加熱
される時間が３０秒〜２分程麿と非常に短いため、熱に
不安定なレシチンを用いても差支えない。

本発明レシチン−ステロール複合体は、特に従来レシチ
ンが使用される分野、例えば医薬品、化粧品、食品、そ
の他飼料、塗料、農薬等の一般工業等の分野においてレ
シチンの代替物として良好に使用され得る。

また、本発明複合体は、レシチンに比し、著しく乳化力
及び分散力に優れ、臭味及び臭いが少ないために、従来
レシチンを使用するときのように合成乳化剤と併用する
ことなく使用され得るし、使用量の上限も著しく広げ得
る。

実施例以下実施例及び比較例を示し、本発明の特徴とするとこ
ろをより一層明確なものとする。

実施例１ホスファチジルコリン３０％、ホスファチジルエタノー
ルアミン２５％及びホスファチジルイソシトール２０％
を含有するツルーレシチン工業■製の水添大豆レシチン
４ｇとコレステロール１ｇとをクロロホルム１００ｍ１
に溶解させた後、噴霧乾燥装置（東京理化機械■製、ス
プレードライヤー５Ｄ−１型）で噴霧乾燥した。噴霧空
気圧力は１、　５ｋｇ／ｃｍ”　、送液速度ｉ；ｉ　５
　ｇ　／分、チャンバー人口温度は６５°Ｃ１出ロ温度
は４０℃とした。

このようにして得られた本発明レシチン−コレステロー
ル複合体は、均質な白色粉末であり、複合体中のレシチ
ン含量をリン定食により測定した結果８０％、またコレ
ステロール含量を［イアドロリポＴＣＪ　　（ヤトロン
社製コレステロール測定キット）により測定したところ
２０％であった。

得られた複合体のＨＬＢ値（親水性−親油性均衡値、ポ
リオキシエチレンソルビタンモノステアレートを対称と
して測定した）が１１なのに対して用いたレシチンが１
２であり、複合体形成により親油性界面活性剤化してい
ることが判った。

また、得られた複合体を赤外スペクトル及びＮＭＲスペ
クトルで分析したところレシチンとコレステロールとを
単に混合したものと差がなく、レシチンとコレステロー
ルとも化学反応していないことか認められた。

次に、得られた複合体０．３ｇを水１０ｍ１２に加え、
ポルチクスミキサ−にて振盪して１．３ミクロンから２
．７ミクロンの範囲で２．０ミクロンに中心を持って正
規分布した粒度分布のレシチン−コレステロール複合体
の分散液を得た。この分散液の分散状態は、長期に亘り
、安定に保持され、５０℃３０日間の静置安定性テスト
でも沈殿物は生じなかった。

比較例１実施例１に用いたのと同じ水添大豆レシチン０．２４ｇ
を水１０戚に加え、ポルチクスミキサ−にて振盪し、得
られた分散液を放置すると、室温では１．５日間、５０
℃では０．　５日間で沈殿が生じ、レシチンが遊離して
きた。

また、上記水添大豆レシチン０．２４ｇとコレステロー
ル０．０６ｇを水１０ｍＱに加え、ポルチクスミキサ−
にて振盪し、得られた分散液を放置すると、すぐにコレ
ステロールの沈殿か生じた。

実施例２実施例１に用いたのと同じ水添大豆レシチン６００ｇと
コレステロール２５７ｇとをクロロホルム８．５７７に
溶解し、第１図に示す瞬間真空乾燥装置ｒｃＲＵＸ　　
ｇＢ型」　〔ホソカヮミクロン■製、以下「クラックス
ジステム」という〕を用いて、本発明のレシチンとコレ
ステロールとの複合体を製造した。

上記溶液をクラックスジステムの原液タンク（１）に投
入し、送液量：１２Ｉ！／ｇで加熱管（２）へ供給した
。この時、加熱管（２）の外部に設けられた熱交換器の
温度７０℃、及び加熱管（２）出口に接続された真空室
（３）の真空度を６０〜７０ｍｍＨｇに設定した。加熱
管（２）内で形成されたクロロホルム蒸気とレシチン及
びコレステロールとの混合物は、音速の１／１０以上の
速度で真空室（３）へ流出した。溶液を加熱管（２）へ
供給し始めてから４０分後、白色微粉末の本発明レシチ
ン−コレステロール複合体９５０ｇを得た（原料回収率
９５％）。

この白色粉末０．３ｇを水１０戒に加え、日音医理科機
器製作所製「ヒスコトロン器」にて撹拌してレシチン−
コレステロール複合体の１液を得た。この分散液を同様
にして撹拌して得たレシチン０．２４ｇ／１０に水、レ
シチン０゜２４ｇ＋コレステロール０．０６ｇ／１０戚
水、及びコレステロール０．０６ｇ／１０ｎ１２水分散
液と性質比較した結果を第１表に示す。第１表から本発
明レシチン−コレステロール複合体が非常に安定な分散
液を作ることは明らかである。

また、上記で得られた白色粉末０．４ｇに流動パラフィ
ン３ｇと水７−を加え、ポルチクスミキサ−にて振盪し
て乳化液を得た。この乳化液をレシチン０．２４ｇ、レ
シチン０．２４ｇ＋コレステロール０．０６ｇを同様に
して振盪して得られた乳化液と比較して、本発明レシチ
ン−コレステロール複合体の乳化能をテストした。その
結果を第２表に示す。第２表からレシチン−コレステロ
ール複合体の乳化能が格段に優れていることは明らかで
ある。

実施例３実ｍ例２で得られたレシチン−コレステロース複合体を
用いて下記組成の化粧クリームを作成しレシチン−コレ
ステロース複合体　３．００ビタミンＥアセテート　　
　　　　０．１０ステアリルグリチルリチン酸　　　０
，０５スクアラン　　　　　　　　　　５．００コラー
ゲン水溶液　　　　　　　　２．００グリセリン　　　
　　　　　　１０．００メチルパラベン　　　　　　　
　　０．２０プロピルパラベン　　　　　　　　０．１
０カーボポール　　　　　　　　　　０ｏ５０水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　７９．０５（単位二重
置部）得られた化粧クリームは、本発明複合体の代わりにレシ
チンを用いた一般的な化粧クリームに比して感触か滑ら
かで、特に皮膚へののび及び保湿感に優れたものであっ
た。

また、得られた化粧クリームは、５０℃で３ケ月間放置
後も、その性状や感触に全く変化が認められなかった。

一方、上記一般的な化粧クリームは、５０℃で３ケ月間
放置後には性状及び感触に劣化か見られ、しかも臭気が
した。

実施例４実施例２で得られたレシチン−コレステロース複合体を
用いて下記組成の化粧ローションを作成した。

レシチン−コレステロース複合体　２．００ヒアルロン
酸ナトリウム　　　　　０．２０１−３ブチレングリコ
ール　　　　５．００メチルパラベン　　　　　　　　
　０．２０水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
９２．６０（単位：重量部）得られた化粧ローションは、本発明複合体の代わりにレ
シチンを用いた一般的な化粧ローションに比して皮膚へ
ののび及びしっとり感に優れたものであった。

また、得られた化粧ローションは、５０℃で３ケ月間放
置後も、その粘性、性状及び使用感に全く変化が認めら
れなかった。一方、上記一般的な化粧ローションは、５
０°Ｃで３ケ月間放置後には使用できない状態となった
。

実施例５実施例２において、水添大豆レシチン及びコレステロー
ルの代わりに食用レシチン（ツルーレシチン工業■製“
Ｓ、ＬＰホワイト°）及びフィトステロールを用いる以
外は同様にしてレシチン−フィトステロール複合体を得
た。

得られたレシチン−フィトステロース複合体を用いて下
記組成のマーガリンを作成した。

食用油脂　　　　　　　　　　　６０．００脱脂粉乳　
　　　　　　　　　　　１．００水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０．５０食塩　　　　　　　　
　　　　　　１．５０モノグリセリド　　　　　　　　
１．５０レシチン−フィトステロース複合体１．５０デ
ヒドロ酢酸ソーダ　　　　　　　　７．００ＢＨＡ　　
　　　　　　　　　　　　　　７．００β−カロチン（
３０％懸濁液）　　　　１．５０アンナトエキス（３０
％懸濁液）７．００ビタミンＡ（３０万１．υ、／ｇ）
　　　１．５０（単位二重置部）得られたマーガリンは、風味及び保存性とも良好で、レ
シチンを用いた一般的なマーガリンのようなレシチン臭
がほとんどしなかった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明方法の一例を示すフローシートである
。（１）・・・原液タンク（２）・・・加熱管（３）・・・真空室・・・凝集器・・・溶剤回収タンク・・・粉体回収容器・・・真空ポンプ（以上）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）レシチンとステロールとが有機溶媒中に均一に溶
解している有機溶媒溶液から有機溶媒を除去してレシチ
ンとステロールを同時に析出せしめて得られたレシチン
−ステロール複合体。
（２）レシチンとステロールとを有機溶媒中均一に溶解
させた後、該有機溶媒を噴霧乾燥により除去してレシチ
ンとステロールとを同時に析出せしめることを特徴とす
るレシチン−ステロール複合体の製造方法。
（３）レシチンとステロールとを有機溶媒中均一に溶解
させた有機溶媒溶液を管状加熱器内に一定速度で供給し
、該加熱器内で加熱して有機溶媒を蒸発させて実質的に
固形分と有機溶媒の蒸気との混合物とし、この混合物を
高速で３００ｍｍＨｇ以下の真空室に導入し、瞬間的に
有機溶媒を揮散させて固形分を乾燥することを特徴とす
るレシチン−ステロール複合体の製造方法。
（４）請求項（１）記載のレシチン−ステロール複合体
を有効成分として含有することを特徴とする化粧料。
（５）請求項（１）記載のレシチン−ステロール複合体
を有効成分として含有することを特徴とする医薬品。
（６）請求項（１）記載のレシチン−ステロール複合体
を有効成分として含有することを特徴とする食品。