KR100823345B1 - 코엔자임 큐텐을 포함하는 나노크기의 리포좀 에멀젼을 담지한 실리카 및 그의 제조방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 코엔자임 큐텐을 안정화하기 위한 기술로 나노기술을 적용하여 나노크기의 리포좀 에멀젼을 만들고, 이를 다시 다공성 실리카에 담지시켜 기초 화장료 뿐만 아니라, 색조화장료에도 적용할 수 있도록 수성의 코엔자임 큐텐을 포함하는 나노크기의 리포좀 에멀젼을 분체화 하기 위하여 실리카에 담지시키는 것에 관한 것으로서, 수산기를 2개 갖는 용매 20.0 내지 80.0중량부, 레시틴 1.0 내지 10.0중량부, 세라마이드 0.01 내지 4.0중량부, 콜레스테롤 0.01 내지 4.0중량부, 유용성 항산화제 0.005 내지 2.0중량부 및 벽체구성물질로서 글리세릴베헤네이트/에이코사디오에이트 0.5 내지 2.0중량부를 포함하는 유상부; 코엔자임 큐텐 0.5 내지 25.0중량부, 에몰리언트 오일 1.0 내지 40.0중량부 및 경피흡수촉진제인 디에틸세바케이트를 0.1 내지 10.0중량부를 포함하는 활성물질부; 물 0.5 내지 30.0중량부 및 수용성 항산화제 0.005 내지 1.0중량부를 포함하는 수상부;들을 포함하며, 이들을 유화시켜서 형성되는 나노크기의 리포좀 에멀젼 0.1 내지 60중량부, 테트라에틸오르토실리케이트 1 내지 10중량부, 수산화나트륨 0.4 내지 1.0 중량부 및 물 4 내지 10중량부를 포함하여 이루어짐을 특징으로 한다.

코엔자임 큐텐, 리포좀조성물, 레시틴, 실리카, 테트라에틸오르토실리케이트

Description

코엔자임 큐텐을 포함하는 나노크기의 리포좀 에멀젼을 담지한 실리카 및 그의 제조방법 {Synthesis of Silica Impregnated with nanosized liposome emulsion comprising Coenzyme Q10 and cosmetic compositions using it}

도1은 본 발명에서 생체학적으로 항노화 및 뇌기능향상, 피부학적으로 항산화 및 주름개선에 효과가 우수한 코엔자임 큐텐의 화학구조식을 나타내는 도면이다.

도2는 본 발명에서 안정화한 코엔자임 큐텐을 포함하는 나노크기의 리포좀의 모식도 및 주사전자현미경 사진이다.

도3은 본 발명에서 도2에 설명한 코엔자임 큐텐을 포함하는 나노크기의 리포좀이 합성된 다공성 실리카에 담지되는 것을 나타내는 모식도이다.

도4는 실시예 1에 의해 만들어진 코엔자임 큐텐을 포함하는 나노크기의 리포좀을 담지한 실리카의 주사전자현미경 사진이다.

도5는 실시예 1에 의해 만들어진 코엔자임 큐텐을 포함하는 나노크기의 리포좀을 화장유액에 배합하였을 때, 코엔자임 큐텐의 경피흡수 시험결과를 대조군과 비교하여 나타내는 도면이다.

본 발명은 코엔자임 큐텐을 포함하는 나노크기의 리포좀 에멀젼을 담지한 실리카 및 그의 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 코엔자임 큐텐(Co-enzyme Q10)을 이용하여 고효능 화장료를 제조함에 있어서, 코엔자임 큐텐을 안정화하기 위한 기술로 나노기술을 적용하여 나노크기의 리포좀 에멀젼을 만들고, 이를 다시 다공성 실리카에 담지시켜 기초 화장료 뿐만 아니라, 색조화장료에도 적용할 수 있도록 수성의 코엔자임 큐텐을 포함하는 나노크기의 리포좀 에멀젼을 분체화 하기 위하여 실리카에 담지시키는 기술에 관한 것이다.

코엔자임 큐텐(Co-enzyme Q10)은 세포 내 미토콘드리아의 아데노신트리포스페이트(ATP ; adenosin triphosphate)의 합성에 관여하는 것으로 잘 알려져 있고, 사람의 피부는 환경적인 산화 스트레스에 많이 노출되어져 있으며, 피부 내에서 코엔자임 큐텐의 함량을 감소시키며, 광노화와 같은 여러 가지 문제점을 일으킨다. 피부에 코엔자임 큐텐을 공급하여주면 산화 스트레스에 의한 함량감소를 막을 수 있고, 결과적으로 노화를 지연시키는데 효율적이라는 것이 알려져 있다. 코엔자임 큐텐은 다른 항산화제와 마찬가지로 열, 공기 및 수분에 약하므로 이의 안정화 방법에 대한 연구 또한 요구되어지고 있다.

비록 코엔자임 큐텐을 함유한 나노크기의 리포좀 에멀젼을 제조하더라도 피부지질구조와의 상용성 등에 의해 경피흡수가 되지 않으면 안정화하는 의미가 없다. 이에 따라 경피흡수의 촉진을 높이기 위한 연구도 필요한 것이다.

일반적으로, 인지질은 세포막의 주성분을 이루고 있는 물질로서, 생체적합성이 매우 우수하고, 유용성 활성물질 및 세라마이드, 피토스핑고신(Phytosphingosine) 등과 같은 지질류와의 혼용성도 우수하여 약물전달의 중요한 지점인 각질층의 세포막과 세포간지질과 유사한 구조 및 조성을 갖게 하는데 매우 유용한 물질이며, 또한 자극이 없이 안전한 계면활성제로 통상적으로 대두 또는 난황에서 추출한 인지질이 주를 이루고 있으며, 이는 포화(saturated)타입, 불포화(unsaturated)타입으로 크게 나뉘고, 이 두 가지 타입에서 각각의 관능기의 종류에 따라 포스파티딜콜린(phosphatidylcholin), 포스파티딜에탄올아민(phosphatidylethanolamine), 포스파티딜이노시톨(phosphatidylinositol), 포스파티딜세린(phosphatidylserine), 포스파틱에씨드(phosphatic acid)등이 있다. 이들 인지질들은 통상적으로 리포좀을 제조하거나, 적절한 계면특성을 이용하여 오일을 유화시키는 유화제로 사용이 되어왔다. 하지만, 이러한 인지질을 사용함에 있어서 리포좀으로부터의 활성성분의 피부에로의 전달특성인 경피흡수능에 대해서는 충분한 검토가 이루어지지 못하고 있는 실정이다.

따라서 활성이 높은 코엔자임 큐텐을 안정화시키고, 또한 다양한 화장료 조성물들에 혼입하여도 그 안정성의 유지 및 역가의 유지 등을 높이는 한편으로 피부에의 적용 시, 경피흡수능도 우수한 제품에 대한 요구는 여전히 존재하고 있다.

본 발명은 코엔자임 큐텐(Co-enzyme Q10)을 이용하여 고효능 화장료를 제조함에 있어서, 코엔자임 큐텐을 안정화하기 위한 기술로 나노기술을 적용하여 나노크기의 리포좀 에멀젼을 만들고, 이를 다시 다공성 실리카에 담지시켜 기초 화장료 뿐만 아니라, 색조화장료에도 적용할 수 있도록 수성의 코엔자임 큐텐을 포함하는 나노크기의 리포좀 에멀젼을 분체화 하기 위하여 실리카에 담지시키는 코엔자임 큐텐을 포함하는 나노크기의 리포좀 에멀젼을 담지한 실리카 및 그의 제조방법을 제공함을 목적으로 한다.

특히 본 발명은, 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 노력한 결과, 극성(Polarity)이 매우 높고, 특히 공기, 수분, 열, 빛 등에 의해 매우 민감한 코엔자임 큐텐 성분을 안정화하고, 이를 실리카에 안정적으로 담지시키기 위해 과량의 코엔자임 큐텐 성분을 약 100㎚의 나노크기의 리포좀 에멀젼으로 안정화 시키고, 실리카의 합성 시, 촉매의 영향을 줄이기 위해 나노크기의 리포좀 에멀젼의 벽을 강화시키기 위해 벽체구성물질로서 글리세릴베헤네이트/에이코사디오에이트를 배합하여 촉매로 사용하는 수산화나트륨에 의한 입자의 붕괴를 방지하고, 방출 및 흡수가 용이치 않은 코엔자임 큐텐 함유 나노크기의 리포좀 에멀젼에 경피흡수 촉진제인 디에틸세바케이트(diethyl sebacate)를 사용하여 경피흡수를 촉진시키고자 함을 목적으로 한다.

본 발명에 따른 코엔자임 큐텐을 포함하는 나노크기의 리포좀 에멀젼을 담지한 실리카는, 수산기를 2개 갖는 있는 용매 20.0 내지 80.0중량부, 레시틴 1.0 내지 10.0중량부, 세라마이드 0.01 내지 4.0중량부, 콜레스테롤 0.01 내지 4.0중량부, 유용성 항산화제 0.005 내지 2.0중량부 및 벽체구성물질로서 글리세릴베헤네이트/에이코사디오에이트 0.5 내지 2.0중량부를 포함하는 유상부와; 코엔자임 큐텐 0.5 내지 25.0중량부, 에몰리언트 오일 1.0 내지 40.0중량부 및 경피흡수촉진제인 디에틸세바케이트를 0.1 내지 10.0중량부를 포함하는 활성물질부; 및 물 0.5 내지 30.0중량부 및 수용성 항산화제 0.005 내지 1.0중량부를 포함하는 수상부;를 유화시켜서 형성되는 나노크기의 리포좀 에멀젼 0.1 내지 60중량부에, 테트라에틸오르토실리케이트 1 내지 10중량부, 수산화나트륨 0.4 내지 1.0 중량부 및 물 4 내지 10중량부를 포함하여 이루어짐을 특징으로 한다.

또한, 본 발명에 따른 코엔자임 큐텐을 포함하는 나노크기의 리포좀 에멀젼을 담지한 실리카의 제조방법은, (1) 수산기를 2개 갖는 용매 20.0 내지 80.0중량부, 레시틴 1.0 내지 10.0중량부, 세라마이드 0.01 내지 4.0중량부, 콜레스테롤 0.01 내지 4.0중량부, 유용성 항산화제 0.005 내지 2.0중량부 및 벽체구성물질로서 글리세릴베헤네이트/에이코사디오에이트 0.5 내지 2.0중량부를 혼합하고, 65 내지 80℃로 가온하여 용해시켜 유상부를 준비하는 유상부 준비단계; (2) 코엔자임 큐텐 0.5 내지 25.0중량부, 에몰리언트 오일 1.0 내지 40.0중량부 및 경피흡수촉진제인 디에틸세바케이트를 0.1 내지 10.0중량부를 혼합하고, 45 내지 60℃로 가온하여 용해시켜 활성물질부를 준비하는 활성물질부 준비단계; (3) 물 0.5 내지 30.0중량부 및 수용성 항산화제 0.005 내지 1.0중량부를 혼합하고, 35 내지 55℃로 가온하여 용해시켜 수상부를 준비하는 수상부 준비단계; (4) 상기 유상부에 상기 활성물질부를 투입하여 통상의 교반기(agitator)로 1,000 내지 2,000rpm의 회전속도로 교반시키고, 여기에 상기 수상부를 투입하고, 1,000 내지 2,000rpm의 회전속도로 교반하는 것에 의해 활성성분을 균질화시켜 농축상을 형성시키는 농축상 형성단계; (5) 상기 농축상을 45 내지 65℃의 온도에서 상용화된 고압형 유화기에 투입하여 600 내지 1,500bar의 압력으로 1 내지 2회 유화처리하여 100㎚ 크기의 리포좀 에멀젼을 형성시키는 리포좀 에멀젼 형성단계; (6) 상기 리포좀 에멀젼을 30 내지 40℃로 냉각시켜 안정화시키는 안정화단계; (7) 상기 리포좀 에멀젼 0.1 내지 60중량부를 테트라에틸오르토실리케이트 1 내지 10중량부와 혼합하고, 통상의 교반기로 1,000 내지 2,000rpm의 회전속도로 10분간 교반한 후, 수산화나트륨 0.4 내지 1.0 중량부를 물 4 내지 10중량부에 용해시킨 수산화나트륨 수용액을 투입하고, 3 내지 5시간 방치시켜 실리카를 생성시키는 실리카 생성단계; 및 (8) 상기 실리카 생성단계가 종료된 후, 반응용액으로부터 실리카를 분리하고, 물로 세척한 후, 건조시키는 후처리단계;들을 포함하여 이루어짐을 특징으로 한다.

이하, 본 발명의 구체적인 실시예를 첨부한 도면을 참조하여 상세히 설명한다.

본 명세서에서는 종래의 동일한 기술적 및 작용에 대한 반복되는 설명은 생략한다. 또한, 본 명세서에서 사용되는 기술 용어 및 과학 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가진다.

본 발명은 최근 주름개선 원료로 각광받고 있는 코엔자임 큐텐을 나노크기의 리포좀 에멀젼에 안정화하고, 이를 다시 무기재료이면서도 화장료에 주로 사용되는 다공성 및 중공성 실리카에 담지시켜 이중안정화 함으로써 각각의 원료를 화장료에 적용하였을　때 일어나는 변색, 탈색, 결정화 및 역가저하 등의 문제를 해결하며, 원료의 이중안정화 및 경피의 흡수촉진과 더불어 최근의 소비자가 원하는 사용감을 얻을 수 있도록 한 점에 특징이 있는 것이다. 본 발명은 또한 파우더 상으로 존재하므로 보통의 나노크기의 리포좀 에멀젼 및 안정화 기술들이 색조 화장료, 특히 파우더화장료에 생리활성물질을 배합하는데 있어 한계를 가진 것을 해결하여, 기초화장료 뿐만 아니라 색조화장료에도 고기능성의 원료를 배합할 수 있도록 함으로써 최근의 소비자 요구에 맞게 개발할 수 있는 길을 열었을 뿐 아니라, 고가의 수입원료를 대체하는 효과도 갖고 있다. 본 발명은 코엔자임 큐텐을 안정화한 나노크기의 리포좀 에멀젼을 실리카에 담지시켜 파우더 상으로 제조하는 것과 이를 기초 화장료 및 색조화장료에 배합하는 것을 특징으로 한다.

본 발명에서는 코엔자임 큐텐을 연속상이 물인 나노크기의 리포좀 에멀젼에 적용할 수 있도록 하기 위하여, 세포간지질과 유사한 조성을 가지면서 과량의 코엔자임 큐텐을 안정화 할 수 있도록 리포좀의 입자 크기를 100㎚로 캡슐화 하는 기술을 응용(본 발명자들에 의해 대한민국 특허출원 제10-2004-0053598호로 출원되고, 등록번호 10-0553160호로 등록된 것으로서, 본 명세서에서는 이를 참고로 인용함)하여 코엔자임 큐텐을 포함하는 나노크기의 리포좀 에멀젼을 제조하고, 이를 실리카에 담지시킴에 있어서 종래의 기술에 의한 경우에 실리카의 합성과정 중의 촉매인 수산화나트륨(NaOH) 등에 의해 나노크기의 리포좀의 형태가 파괴되면서 리포좀 에멀젼에서 분리가 일어나는 것을 방지하기 위해서는 나노크기의 리포좀 에멀젼의 벽(wall)을 보강할 필요가 있다. 따라서 본 발명에서는 나노크기의 리포좀 에멀젼 의 벽을 보강하기 위해 벽체구성물질로서 글리세릴 베헤네이트/아이코스디오에이트(Glyceryl behenate/eicosadioate)를 사용하여 리포좀 입자를 촉매로부터 보호하여 안정한 나노크기의 리포좀 에멀젼을 담지한 실리카 입자를 제조할 수 있도록 하는 기술이다.

특히 본 발명에서는 여러 가지 안정화 방법 중에서 리포좀으로 안정화 시키는 방법 중 나노크기의 리포좀 에멀젼을 사용하여 코엔자임 큐텐을 과량의 오일 액적 내에 안정화시키고자 하였다. 피부에의 경피 흡수율을 높이고, 피부 친화도가 높은 레시틴을 사용하여 나노크기의 리포좀 에멀젼의 외곽에 위치시킴으로써 액적의 벽을 구성하고자 하였다. 레시틴의 유화 성분인 포스파티딜콜린의 함유도에 따른 레시틴의 종류를 다양화하여 물에 소량의 용해도를 가지는 코엔자임 큐텐의 특성으로 인하여 일어나는 오스트왈드 숙성(Ostwald ripening) 현상을 막아주는 최적의 레시틴 함량을 찾아내고, 졸-겔법 미세세공을 가진 중공성의 실리카를 제조하고, 코엔자임 큐텐을 포함하는 나노크기의 리포좀 에멀젼을 중공성의 실리카에 담지한 것을 특징으로 한다.

본 발명에서 실리카의 합성에는 종래의 기술인 테트라에틸오르토실리케이트(TEOS ; Tetraetheylorthosilicate)를 이용한 졸-겔법을 사용했는데, 졸-겔법의 이용 시, 촉매의 선택이 중요하다. 이때 촉매는 주로 산 또는 염기를 사용하는데, 가수축합과정 중에 실리카의 형태를 결정하는 촉매 중 산은 입자의 안정성 및 코엔자임 큐텐의 역가에 영향을 미치므로, 촉매의 선택은 염기 중 수산화나트륨으로 하는 것을 특징으로 하는 발명이다.

또한 본 발명에서는 상기와 같은 코엔자임 큐텐을 고농도로 나노크기의 리포좀으로 캡슐화 하여 피부로 원활히 전달하는 코엔자임 큐텐의 고농축 리포좀을 제조함에 있어 에틸렌글리콜, 부틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린 등의 수산기를 2개 이상 가지고 있는 용매에 인지질, 세라마이드, 콜레스테롤, 및 유용성 항산화제를 포함하여 용해시키는 지질농축용해부를 만들고, 여기에 과량의 이데베논 및 벽체구성물질로서 리포좀의 벽을 단단하게 해주는 강화제 글리세릴베헤네이트/에이코사디오에이트를 배합하고, 경피흡수를 촉진해주는 디에틸세바케이트를 배합하여 용해 및 균일화하고 여기에 물과 수용성 활성성분을 포함하는 수상부를 용해시켜 투입하여 균일화하고, 이를 다시 고압형 유화기로 균일화하여 약 100㎚의 나노크기의 리포좀 에멀젼을 수득하고, 이를 다시 테트라에틸오르토실리케이트를 이용한 졸-겔법으로 합성하며, 이 합성에서 촉매로는 보다 안정한 수산화나트륨을 사용히여 건조시킴으로써, 나노크기의 리포좀 에멀젼을 담지한 실리카 분체를 제조할 수 있는 기술의 개발을 특징으로 한다. 아울러 이를 화장료에 배합하면, 수분, 열, 빛에 의해 민감하게 변하는 코엔자임 큐텐을 안정화 할 수 있고, 특징적으로 색조화장료 중 물을 포함하지 않거나, 소량 포함하는 제품에 보습감이 있으면서도, 얼룩이지거나 해서 상품의 가치를 떨어뜨리지 않는 고기능성의 색조화장료의 개발이 가능한 기술의 개발을 특징으로 한다.

상기 유상부의 벽체구성물질로서의 글리세릴베헤네이트/에이코사디오에이트는 고급알코올류의 에스터(ester)로써 나노크기의 리포좀 에멀젼이 실리카의 합성 시, 촉매로 사용되는 산, 염기에서의 리포좀 에멀젼의 입자를 보호하기 위해 사용 된다. 상기 벽체구성물질이 0.5중량부 미만으로 사용되는 경우, 실리카의 합성단계에서 촉매의 산도의 영향으로 입자의 붕괴에 따른 분리현상이 있을 수 있고, 반대로 2.0중량부를 초과하는 경우, 프리 에멀젼(free emulsion)의 점도가 높아지므로 고압균질기의 통과 시, 처리를 어렵게 하고, 입자(리포좀)의 형성 시, 경시적으로 분리가 일어나며, 실리카의 합성 시에도 실리카의 수화반응을 저해하므로 실리카 파우더의 수득률에도 영향을 주는 문제점이 있을 수 있다.

또한, 상기 활성물질부의 경피흡수촉진제로 사용되는 디에틸세바케이트는 코엔자임 큐텐의 경피흡수를 촉진하기 위해 사용된다. 상기 디에틸세바케이트가 0.1중량부 미만으로 사용되는 경우, 경피 흡수도의 향상에 영향이 없을 수 있고, 반대로 2.0중량부를 초과하는 경우, 내상부의 극성도가 높아져 입자의 붕괴로 인한 분리현상이 있을 수 있다.

상기 세라마이드 및 콜레스테롤로는 당업계에서 통상적으로 사용하고 있는 물질들이 사용가능하다.

또한, 실리카의 합성에 있어서 촉매로써 염산(HCl)을 사용하는 경우, 졸-겔 반응에서 겔을 형성하기는 하나, 균일한 구상의 파우더는 생성하지 못한다는 문제점이 있을 수 있다. 이는 pH의 영향으로 축합반응이 일어나지 않음에 따른 것이다. 따라서 본 발명에서는 pH의 영역을 7.0 내지 10.0의 영역으로 하기 위해 수산화나트륨을 사용하였다.

한편, 상기 고압형 유화기는 마이크로플루이딕스(Microfluidics, 미합중국, 모델명 : M-110F)에와 같이 상용화된 유화기를 구입하여 사용할 수 있을 정도로 당 업자에게는 공지된 것으로 이해될 수 있다. 이러한 고압형 유화기는 가압펌프에서 매우 높은 압력을 가하고, 이를 파이프와 같이 속이 빈, 미세한 크기의 다이아몬드로 이루어진 인터렉션 챔버(interaction chamber)에 통과시켜 고압을 고속으로 바꾸고, 인터렉션 챔버 내의 독특한 구조로 케비테이션(cavitation)이라 하는 일종의 진공현상 및 충돌에 의한 파쇄효과를 이용하여 나노크기를 갖는 입자 즉, 리포좀을 만들 수 있는 기기로서, 입자를 분쇄시키는 힘이 종래의 믹서보다 훨씬 강력하다.

이와 같이, 상기한 본 발명에 따른 코엔자임 큐텐을 포함하는 나노크기의 리포좀 에멀젼을 담지한 실리카 파우더는 나노크기의 리포좀 에멀젼을 분말화한 조성물로서, 공기, 수분, 열, 빛 등에 의해 매우 민감한 활성성분인 코엔자임 큐텐 성분을 이중 안정화하고, 피부에 적용 시, 경피흡수 효율을 증대시키기 위해서 에멀젼을 나노화하고, 경피흡수촉진제를 사용함으로써 유효성분의 안정화와 경피흡수의 촉진이라는 두 가지 목적을 달성하는데 의의가 있고, 또한 수분의 증발로 인한 변화, 결정 석출, 얼룩 등의 문제로 수분을 함유하지 못하는 색조 화장류 중 분체화장료로서도 수분을 함유할 수 있는 방법을 제시할 수 있도록 한 점에 특징이 있는 것이다.

이하에서 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예들이 기술되어질 것이다.

이하의 실시예들은 본 발명을 예증하기 위한 것으로서 본 발명의 범위를 국한시키는 것으로 이해되어져서는 안될 것이다.

실시예 1 및 2, 비교예 1 내지 4

하기 표1에 나타낸 바의 조성으로 본 발명에 따른 코엔자임 큐텐을 포함하는 나노크기의 리포좀 에멀젼을 담지한 실리카 파우더 조성물을 제조하였으며, 그 제조방법은 다음과 같다.

별도의 용해조에 하기 표 1에 나타난 함량으로 유상부를 투입하여 75℃로 가온하여 용해시키고, 별도의 용해조에 표 1에 나타난 함량으로 활성물질부를 투입하여 55℃로 가온하여 용해시켜 준비하고, 별도의 용해조에 표 1에 나타난 함량으로 수상부를 투입하여 45℃로 가온하여 용해시켜 준비하였다. 유상부가 들어있는 용해조에 상기 준비한 활성물질부와 수상부를 각각 투입하고 온도를 60℃로 유지하면서 교반기(Agitator)를 사용하여 1,500rpm의 속도로 5분간 교반하여 1차유화시켜 코엔자임 큐텐 성분을 벌키(Bulky)하게 균일화시켜 제1농축상을 형성시키고, 이를 55℃에서 고압형 유화기에 투입하여 1,000bar의 압력으로 2회 처리하는 것에 의해 코엔자임 큐텐 성분을 나노크기로 유화하여 리포좀 에멀젼을 형성시키고, 이를 35℃까지 교반기(Agitator)를 사용하여 300rpm으로 서서히 교반하면서 냉각시켜 안정화하여 코엔자임 큐텐을 포함하는 나노크기의 리포좀 에멀젼을 수득하였다.

상기 리포좀 에멀젼 30중량부 및 테트라에틸오르토실리케이트 10중량부를 혼합하여 통상의 교반기(Agitator)로 1,500 rpm의 회전속도로 10분간 교반시켰다. 수산화나트륨 1.25중량부를 정제수 5중량부에 용해서켜 서서히 투입하였다. 약 4시간 정도 실리카의 생성을 진행하고, 이를 원심분리하여 액과 실리카를 분리하고 이를 정제수로 세척하여 잔여 불순물을 제거한 후, 이를 60℃로 건조하여 본 발명에 따른 나노크기의 리포좀 에멀젼을 함유한 실리카파우더를 수득하였다.

수득된 실리카파우더와 나노크기의 리포좀 에멀젼과 나노에멀젼을 함유한 실 리카파우더를 주사전자현미경(SEM)에 의하여 본 발명의 입자들의 형태와 크기를 조사한 결과, 도4에 나타난 바와 같이 입자가 매우 균일한 구형이며, 그 사이즈가 약 10 ㎛로 형성되었음을 확인할 수 있었으며, 나노크기의 리포좀 에멀젼을 함유한 실리카 파우더 중공형의 다공성 파우더가 형성되었음을 확인할 수 있었다.

구분	성분 (중량부)	실시예1	실시예2	비교예1	비교예2	비교예3	비교예4
유상부	프로필렌글리콜	40.0	40.0	40.0	40.0	40.0	40.0
	레시틴	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0
	글리세릴베헤네이트/에이코사디오에이트	0.5	2.0	0.5	-	10.0	2
	세라마이드	1.7	1.7	1.7	1.7	1.7	1.7
	콜레스테롤	1.3	1.3	1.3	1.3	1.3	1.3
	비타민E아세테이트	0.02	0.02	0.02	0.02	0.02	0.02
								활성 물질부	코엔자임 큐텐	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0
디에틸세바케이트	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0	-
수상부	정제수	15.43	5.43	5.43	0.3	35.0	4.93
	소듐메타바이설페이트	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05
실리카합성부 촉매	염산	-	-	1.25	1.25	-	-
	수산화나트륨	1.25	1.25	-	-	1.25	1.25
실라카 소스	테트라에틸오르토실리케이트	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0

상기 표1 및 도4와 도5 등의 분석결과로부터 다음의 사실들을 확인할 수 있었다.

상기 실시예 1 내지 2의 경우, 도2에서 나타낸 전자현미경의 결과에서 약 100㎚의 리포좀 에멀젼이 형성된 것을 확인 할 수 있었으며, 실시예 1의 입자는 도4에서 중공성의 다공성파우더를 형성함을 할 수 있었다. 비교예 1의 경우, 산성 촉매를 사용했을 때, 글리세릴베헤네이트/에이코사디오에이트를 사용했을 경우, 에멀젼의 분리는 일어나지 않았으나, 졸-겔 반응 시 겔을 형성한 상태에서 구상의 파우더를 수득하는데 실패했으며, 비교예 2의 경우, 졸-겔 반응 시 촉매의 산도에 의해 입자의 분리가 일어나, 코엔자임 큐텐을 함유한 나노크기의 리포좀 에멀젼을 함유한 실리카 파우더의 수득에 실패하였다. 비교예 3에서는 글리세릴베헤네이트/에이코사디오에이트의 과량사용으로 1차 농축액상의 점도가 높아 고압균질기를 통과하는데 어려움을 겪었음을 확인할 수 있었으며, 나노크기의 리포좀 에멀젼도 형성되지 않았다. 비교예 4의 경우, 도5에서 확인 할 수 있듯이, 실시예 1과 비교해서 경피흡수율에서 약 50% 정도 얻어지지 않음을 확인할 수 있었다. 상기 실시예들 및 비교예들에서 알 수 있듯이, 나노크기의 리포좀 에멀젼이 산 및 염기성의 촉매에서 분리되지 않고, 입자를 유지하기 위해서는 나노입자의 벽을 구성하는 유화능을 가진 왁스(wax)가 필요함을 확인하였으며, 비교예 1에서는 촉매의 사용은 산성조건에서는 실리카의 수득이 어려운 것을 확인하였다. 또한, 비교예 3에서 보면 나노크기의 리포좀의 벽을 구성하는 왁스의 함량이 많을 경우, 오히려 리포좀 입자의 형성에 방해를 하는 것을 확인하였고, 비교예 4 및 도5에서는 경피흡수촉진제의 사용여부에 따라 경피흡수율이 달라지는 것을 확인하였다.

따라서 본 발명에 의하면 최근 들어 항노화와 여러 가지 뇌기능향상으로 각광받고, 또한 화장품분야에서도 우수한 항산화기능 및 주름개선기능으로 관심이 높아지고 있는 코엔자임 큐텐을 이용하여 고효능의 코엔자임 큐텐을 함유한 나노크기의 리포좀 에멀젼을 담지한 실리카파우더를 제공하며, 그 적용범위를 기초화장료 뿐만 아니라 색조화장료에도 넓힐 수 있고, 색조화장료에 적용 시 고기능의 화장료를 색조화장료에 적용하여 그 시장성을 높이는 데 일조할 수 있도록 하는 효과를 제공하며, 나노크기의 리포좀 에멀젼에 고효능원료를 안정화하고, 이를 다시 다공성의 실리카에 담지시킴으로써 2중의 안정화를 달성할 수 있다.

또한 경피흡수촉진제를 사용하여 피부에의 전달력을 높임으로써 본래의 안정화 및 피부에의 전달기능을 강화할 수 있다.

이상에서 본 발명은 기재된 구체예에 대해서만 상세히 설명되었지만 본 발명의 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속함은 당연한 것이다.

Claims (2)

1. 에틸렌글리콜, 부틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 및 글리세린으로 이루어지는 군에서 선택된 수산기를 2개 갖는 용매 20.0 내지 80.0중량부, 레시틴 1.0 내지 10.0중량부, 세라마이드 0.01 내지 4.0중량부, 콜레스테롤 0.01 내지 4.0중량부, 유용성 항산화제 0.005 내지 2.0중량부 및 벽체구성물질로서 글리세릴베헤네이트/에이코사디오에이트 0.5 내지 2.0중량부를 포함하는 유상부와; 코엔자임 큐텐 0.5 내지 25.0중량부, 에몰리언트 오일 1.0 내지 40.0중량부 및 경피흡수촉진제인 디에틸세바케이트를 0.1 내지 10.0중량부를 포함하는 활성물질부; 및 물 0.5 내지 30.0중량부 및 수용성 항산화제 0.005 내지 1.0중량부를 포함하는 수상부;를 유화시켜서 형성되는 나노크기의 리포좀 에멀젼 0.1 내지 60중량부에,

   테트라에틸오르토실리케이트 1 내지 10중량부, 수산화나트륨 0.4 내지 1.0 중량부 및 물 4 내지 10중량부를 포함하여 이루어짐을 특징으로 하는 코엔자임 큐텐을 포함하는 나노크기의 리포좀 에멀젼을 담지한 실리카.
2. (1) 에틸렌글리콜, 부틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 및 글리세린으로 이루어지는 군에서 선택된 수산기를 2개 갖는 용매 20.0 내지 80.0중량부, 레시틴 1.0 내지 10.0중량부, 세라마이드 0.01 내지 4.0중량부, 콜레스테롤 0.01 내지 4.0중량부, 유용성 항산화제 0.005 내지 2.0중량부 및 벽체구성물질로서 글리세릴베헤네이트/에이코사디오에이트 0.5 내지 2.0중량부를 혼합하고, 65 내지 80℃로 가온하여 용해시켜 유상부를 준비하는 유상부 준비단계;

   (2) 코엔자임 큐텐 0.5 내지 25.0중량부, 에몰리언트 오일 1.0 내지 40.0중량부 및 경피흡수촉진제인 디에틸세바케이트를 0.1 내지 10.0중량부를 혼합하고, 45 내지 60℃로 가온하여 용해시켜 활성물질부를 준비하는 활성물질부 준비단계;

   (3) 물 0.5 내지 30.0중량부 및 수용성 항산화제 0.005 내지 1.0중량부를 혼합하고, 35 내지 55℃로 가온하여 용해시켜 수상부를 준비하는 수상부 준비단계;

   (4) 상기 유상부에 상기 활성물질부를 투입하여 통상의 교반기(agitator)로 1,000 내지 2,000rpm의 회전속도로 교반시키고, 여기에 상기 수상부를 투입하고, 1,000 내지 2,000rpm의 회전속도로 교반하는 것에 의해 활성성분을 균질화시켜 농축상을 형성시키는 농축상 형성단계;

   (5) 상기 농축상을 45 내지 65℃의 온도에서 상용화된 고압형 유화기에 투입하여 600 내지 1,500bar의 압력으로 1 내지 2회 유화처리하여 100㎚ 크기의 리포좀 에멀젼을 형성시키는 리포좀 에멀젼 형성단계;

   (6) 상기 리포좀 에멀젼을 30 내지 40℃로 냉각시켜 안정화시키는 안정화단계;

   (7) 상기 리포좀 에멀젼 0.1 내지 60중량부를 테트라에틸오르토실리케이트 1 내지 10중량부와 혼합하고, 통상의 교반기로 1,000 내지 2,000rpm의 회전속도로 10분 간교반한 후, 수산화나트륨 0.4 내지 1.0 중량부를 물 4 내지 10중량부에 용해시킨 수산화나트륨 수용액을 투입하고, 3 내지 5시간 방치시켜 실리카를 생성시키는 실리카 생성단계; 및

   (8) 상기 실리카 생성단계가 종료된 후, 반응용액으로부터 실리카를 분리하고, 물로 세척한 후, 건조시키는 후처리단계;

   들을 포함하여 이루어짐을 특징으로 하는 코엔자임 큐텐을 포함하는 나노크기의 리포좀 에멀젼을 담지한 실리카의 제조방법.

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