FR3053587B1 - Composition notamment de type emulsion multiple et procede de preparation - Google Patents

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Abstract

La présente invention se rapporte à une composition et notamment une émulsion multiple comportant deux phases non miscibles entre elles, du PGPR et des esters citriques de mono- et di- glycérides. L'invention concerne également un procédé de préparation de la composition selon l'invention et les utilisations de celles-ci, notamment dans les domaines cosmétiques et de l'hygiène.

Description

La présente invention se rapporte à une composition et notamment, à une émulsion multiple, ainsi qu'à un procédé de préparation d’une émulsion et à ses utilisations notamment dans les domaines cosmétique et de l’hygiène.
Une émulsion est une suspension d’un liquide sous forme de particules ou gouttelettes dans un autre liquide, ces deux liquides étant non miscibles entre eux. Les deux liquides non miscibles d’une émulsion sont généralement désignés par « phase aqueuse » et « phase huileuse ». Toutefois, ii est possible d’émulsionner plus de deux phases. C’est ce que l’on désigne par le terme général d’émulsion multiple. La présente émulsion multiple est une émulsion triple eau-dans-huile-dans-eau ou « E/H/E », et comporte donc trois phases : deux phases aqueuses (E) et une phase huileuse (H). Dans une telle émulsion Einterne/H/Eexterne> des gouttes d’une phase aqueuse interne (Externe) sont dispersées dans une phase huileuse (H), pour former une émulsion primaire, ladite émulsion primaire étant elle-même dispersée dans une phase aqueuse externe (Eexterne)· Les deux phases aqueuses (Emteme et Eexteme) peuvent être identiques ou différentes.
Une telle émulsion multiple est particulièrement avantageuse dans le domaine des produits d’hygiène et de la cosmétique. En effet, elle permet la formation d’un film huileux sur la partie superficielle du corps animal (et plus particulièrement humain) sur laquelle l’émulsion est appliquée et la libération progressive d’actiffs) contenu(s) dans ia phase aqueuse interne, ladite phase étant dispersée dans la phase huileuse, pour un effet prolongé dans le temps.
Ces émulsions triples E/H/E sont néanmoins difficiles à préparer et à stabiliser dans le temps.
En effet, elles sont généralement obtenues par la dispersion d’une émulsion primaire « eau-dans-huile », dans une phase aqueuse, contenant un ou plusieurs tensioactifs hydrophiles.
Ce procédé est assez instable et requière le plus souvent l’ajout d’agents viscosants pour limiter les phénomènes de déphasage, qui sont susceptibles de réduire considérablement la durée de stabilité de l’émulsion.
En outre, certains de ces composés peuvent présenter des incompatibilités avec certains actifs cosmétiques, notamment les conditionneurs capillaires, qui sont des molécules cationiques difficiles à stabiliser.
Par ailleurs, du fait de sa forte sensibilité à l’agitation, l’approche industrielle des procédés de fabrication des émulsions multiples reste à ce jour compliquée. En effet, celle-ci nécessite de recourir à une multiplication des étapes de stabilisation tel que l’ajout de tensioactifs supplémentaires et/ou au recours à des équipements industriels adaptés coûteux.
Il existe donc un besoin en des compositions permettant l’obtention d’émulsions multiples de stabilité améliorée, simple à préparer et/ou impliquant des composés compatibles avec un grand nombre de composés actifs.
Le travail des inventeurs a permis de mettre en évidence qu’une certaine composition associant une combinaison de tensioactifs donnée, permettait l’obtention d’une émulsion multiple en une seule étape d’émulsion (c’est-à-dire sans la formation préalable d’une émulsion primaire). L’invention concerne donc une composition comportant deux phases non miscibles entre elles, ladite composition comportant : - au moins un tensioactif émulsionnant de HLB compris entre 2 et 6 qui est un polyricinoléate de polyglycérol (PGPR), - au moins 0,5% en poids d’esters citriques de mono- et di-glycérides sur le poids total de la composition, et - un tensioactif émulsionnant de HLB compris entre 2 et 6 autre que PGPR, avec un ratio en poids, quantité totale de PGPR / quantité totale de tensioactif émulsionnant de HLB compris entre 2 et 6 autre que PGPR, étant compris entre 2/1 et 9/1, dans laquelle le ratio en poids, quantité totale de tensioactif(s) émulsionnant de HLB compris entre 2 et 6 / quantité totale d’esters citriques de mono- et diglycérides, est compris dans la gamme [0,5/1 , 2/1 [.
On notera que dans le cadre de la présente demande, et sauf stipulation contraire, les gammes de valeurs indiquées s’entendent bornes incluses. En particulier, on notera que l’écriture [X, Y[ dans laquelle X et Y représentent deux nombres, signifie que la borne X est incluse dans la gamme, tandis que Sa borne Y en est exclue.
Les phases non miscibles entre elles sont avantageusement une phase aqueuse et une phase huileuse.
La composition selon l’invention comporte au moins un tensioactif émulsionnant de HLB qui est un polyricinoléate de polyglycérol (PGPR). Un PGPR de HLB compris entre 2 et 6 est hydrophobe. Il est dispersible dans ia phase huileuse.
On entend par HLB (Hydrophilic-Lipophilic Balance) l'équilibre entre la dimension et la force du groupe hydrophile et ia dimension et îa force du groupe iipophiie de l'agent tensioactif. La valeur HLB selon GRIFFIN est définie dans J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (volume 5), pages 249-256.
Par PGPR, on vise une molécule de PGPR ou un mélange de différentes molécules de PGPR.
En effet, du fait de ia multiplicité des fonctions hydroxyîes présentes dans le glycérol et le polyglycérol, et selon ie procédé d’obtention du PGPR, de nombreux produits de réaction sont susceptibles de se former et il se forme généralement un méiange de plusieurs PGPRs qui peuvent différer les uns des autres par : - ie nombre d’unité de glycérol formant le polyglycéroi et l’agencement de ces unités, - le degré d’estérification (c’est à dire le nombre de fonction hydroxyle estérifiée sur ie polyglycérol), et/ou ie nombre d’unité d’acide ricinoléique formant le polyricinoléate.
De préférence, ie PGPR de HLB compris entre 2 et 6 comporte au moins un hydroxyle non estérifié.
De préférence, le PGPR de HLB compris entre 2 et 6 comporte majoritairement (au moins 50% en poids sur ie poids total de PGPR) un polyricinoléate de polyglycérol-3 (PG-3-PR), un poîyricinoléate de polyglycérol-4 (PG-4-PR), un polyricinoléate de polyglycérol-6 (PG-6-PR) et un polyricinoléate de polyglycéroI-7 (PG-7-PR). Pius préférentiellement, ie PGPR comporte majoritairement un PG-3-PR ou un PG-4-PR.
Le nombre entier suivant le polyglycérol (ou PG) représente ie nombre d’unité de glycérol formant îe polyglycérol.
De préférence, ie PGPR de HLB compris entre 2 et 6 comporte un nombre d’unité d’acide ricinoléique formant îe polyricinoléate (PR) compris entre 2 et 12, plus préférentiellement entre 3 et 10, encore plus préférentiellement entre 4 et 6, en particulier, le nombre d’unité d’acide ricinoléique est de 5.
Pius particulièrement, le polyricinoléate de polyglycéroi de HLB compris entre 2 et 6 est linéaire et est représenté par la formule (!) suivante :
dans laquelle : R représente un hydrogène ou un groupement de formule (II) :
dans laquelle m représente un entier compris entre 2 et 12, préférentiellement entre 3 et 10, plus préférentiellement entre 4 et 6, et - n représente un entier compris entre 3 et 7, préférentiellement entre 3 et 4.
La composition selon l’invention comporte également des esters citriques de mono- et di-glycérides, qui sont des esters d’acide citrique et de mono- et di-glycérides d’acide(s) gras.
Un tel mélange d’esters est généralement désigné sous l’appellation CITREM. Le CITREM est classiquement préparé à partir d’huile(s) végétale(s) comestible(s).
Avantageusement, les mono- et di-glycérides des esters citriques de mono- et di-glycérides comportent des groupes acyîes dont Sa chaîne hydrocarbonée comporte de 12 à 18 atomes de carbone, de préférence de 14 à 18 atomes de carbone, préférentiellement de 16 à 18 atomes de carbone.
De préférence, le CITREM est du citrate de stéarate de glycérol, c’est-à-dire des esters d’acide citrique et de mono- et di-glycérides, lesquels mono- et di-glycérides comportent des groupes acyles dont la chaîne hydrocarbonée comporte 18 atomes de carbone.
Usuellement, les CITREM sont hydrophobes et donc solubles et/ou dispersibîes dans une phase huileuse. Les CITREM peuvent également se présenter sous une forme neutralisée, c’est-à-dire, sous forme de sels ce qui les rend également solubles et/ou dispersibîes dans une phase aqueuse.
Avantageusement, le CITREM présente une pureté (pureté du mélange d’esters) supérieure à 95%, de préférence supérieure à 99%, préférentiellement de 100%.
La composition selon l’invention comporte, outre le PGPR, au moins un autre tensioactif émulsionnant de HLB compris entre 2 et 6. La composition comprend donc
au moins deux types de tensioactif émulsionnant de HLB compris entre 2 et 6, à savoir un ou plusieurs PGPR(s) et un ou plusieurs tensioactif(s) émulsionnant(s) de HLB compris entre 2 et 6 autre que PGPR.
Ce tensioactif émulsionnant de HLB compris entre 2 et 6 autre que PGPR est avantageusement choisi parmi le groupe constitué par les esters de polyglycérol autres qu’un PGPR, les esters de sorbitan, les sucroesters et leurs mélanges.
Un tel tensioactif a pour effet de prolonger la stabilité de l’émulsion préparée à partir de la composition selon l’invention. A titre d’exemple d’esters de polygiycérols (autre que PGPR) de HLB compris entre 2 et 6, on peut citer le diisostéarate de polyglycérol-3, l’isostéarate de polyglycérol-4, le diisostéarate de polyglycérol-2, l’oléate de polyglycérol-3, et l’isostéarate de polyglycérol-2. A titre d’exemple d’esters de sorbitan de HLB compris entre 2 et 6, on peut citer le diisostéarate de sorbitan, l’isostéarate de sorbitan, l’oléate de sorbitan, le sesquioléate de sorbitan, le trioléate de sorbitan, et le dioléate de sorbitan. A titre d’exemple de sucroesters de HLB compris entre 2 et 6, on peut citer le polystéarate de saccharose et le distéarate de saccharose.
De préférence, le tensioactif émulsionnant de HLB compris entre 2 et 6 autre que PGPR est choisi parmi le groupe constitué par les esters de polygiycérols (autre que PGPR), les esters de sorbitan et leurs mélanges.
Avantageusement, le tensioactif émulsionnant de HLB compris entre 2 et 6 autre que PGPR peut être un isostéarate de polyglycérol-4, tel que par exemple obtenu selon le procédé de production décrit dans la demande de brevet FR1556521, dont le contenu est incorporé à la présente demande.
Ainsi, le procédé de production d’isostéarate de polyglycérol-4 comporte la mise en réaction de l’acide isostéarique et de carbonate de glycérol, dans lequel : le ratio molaire du carbonate de glycérol sur l’acide isostéarique mis en œuvre dans la réaction est d’au moins 2, et la réaction est initiée en présence d’un agent compatibilisant qui est un ester de polyglycérol.
Un tel isostéarate de polyglycérol-4 est dispersible dans l’eau. Une émulsion multiple selon l’invention contenant ce tensioactif s’élimine plus facilement à l’eau. En effet, le tensioactif étant dispersible dans l’eau, contrairement à d’autres esters de polyglycérol qui sont insolubles dans l’eau, l’isostéarate de polyglycérol-4 ainsi préparé est plus facilement entraîné par l’eau.
Plus préférentiellement, le tensioactif émuisionnant de HLB compris entre 2 et 6 autre que PGPR est choisi parmi le groupe constitué par les esters de sorbitan.
En particulier, le tensioactif émuisionnant de HLB compris entre 2 et 6 autre que PGPR est un isostéarate de sorbitan.
De préférence, ie ratio en poids, quantité totale de PGPR / quantité totale de tensioactif émuisionnant de HLB compris entre 2 et 6 autre que PGPR, est compris entre 2/1 et 6/1, plus préférentiellement entre 3/1 et 5/1.
Avantageusement, ce ratio en poids et de 3/1.
Une composition selon l’invention permet d’obtenir une émulsion multiple en une étape d’émulsion, notamment par simple agitation. Elle est donc avantageusement sous forme d’émulsion, par exemple à l’issu d’une étape d’agitation.
Elle permet notamment d’obtenir une émulsion multiple telle qu’une émulsion triple « eau-dans-huile-dans-eau », d’une stabilité supérieure à 1 mois, préférentiellement 3 mois, à une température allant de 4 à 50°C et à pression atmosphérique, et notamment à des températures de 4°C +/- 5°C, 20°+/- 5°C, 42°C +/-5°C ou 50°C +/- 5°C.
De préférence, ia composition selon l’invention présente un ratio en poids, quantité totale de tensioactif(s) de HLB compris entre 2 et 6 / quantité totale d’esters citriques de mono- et di-glycérides, compris entre 0,5 et 1,99, plus préférentiellement entre 0,7 et 1,8, encore plus préférentiellement entre 0,8 et 1,5.
Avantageusement, la composition selon l’invention présente un ratio en poids, quantité totale de tensioactif(s) de HLB compris entre 2 et 6 / quantité totale d’esters citriques de mono- et di-glycérides, de 1/1.
En effet, le ratio de 1/1 est particulièrement avantageux pour préparer une émulsion à partir de la composition selon l’invention, ladite émulsion présentant alors une texture non collante.
La composition selon l’invention comporte au moins 0,5% en poids d’esters citriques de mono-et di-glycérides (CITREM), sur le poids total de la composition.
De préférence, la composition selon l’invention comporte au moins 0,8% en poids d’esters citriques de mono-et di-glycérides (CITREM), sur le poids total de la composition.
Avantageusement, la composition selon l’invention comporte au moins 1,5% en poids d’esters citriques de mono-et di-glycérides (CITREM), sur le poids total de la composition. En effet, à partir de 1,5% en poids de CITREM, la viscosité de la composition augmente exponentiellement. Ainsi, selon la viscosité souhaitée de ia composition, le formulateur choisira la quantité d’esters citriques de mono-et di-glycérides.
Plus particulièrement, la composition comporte une quantité d’esters citriques de mono- et di-glycérides (CITREM) comprise entre 0,5 et 5% en poids sur le poids total de la composition. De préférence, la quantité en esters citriques de mono et di-glycérides est comprise entre 0,8 et 4% en poids, plus préférentiellement encore, entre 1,5 et 4% en poids sur le poids total de la composition.
De même, une telle teneur en CITREM permet d’accroitre la stabilité de l’émulsion.
Avantageusement, les esters citriques de mono- et di-glycérides sont obtenus à partir d’huile végétale comestible, et plus particulièrement à partir d’huile de palme et/ou d’huile de tournesol.
De préférence, le CITREM est obtenu à partir d’huile de tournesol.
Selon son procédé d’obtention et sa composition, la viscosité du CITREM peut varier. Par exemple, le CITREM préparé à partir d’huile de palme est généralement solide, par exemple sous forme de poudre. Dans ce cas, il peut être nécessaire de chauffer Se CITREM à sa température de fusion, généralement entre 50°C jusqu’à 100°C, afin de le liquéfier. Le CITREM ainsi liquéfié peut être mélangé à d’autres CITREM ou d’autres ingrédients sous forme liquide.
Les esters citriques de mono- et di-glycérides peuvent être sous une forme neutralisée ou non. Avantageusement, iis sont sous forme neutralisée.
La composition peut comprendre en outre un actif et/ou un additif. Elle peut notamment comporter un ou plusieurs actiffs) et/ou un ou plusieurs additifs).
Plus particulièrement, la composition selon l’invention peut comporter un ou plusieurs additif(s) et/ou un ou plusieurs actif(s), solubles et/ou dispersibîes dans une phase aqueuse et/ou une phase huileuse.
De préférence, l’additif et/ou l’actif est/sont choisi(s) parmi les substances destinées à être mises en contact avec les parties superficielles du corps animai, et plus particulièrement humain, en particulier, parmi ceux usuellement utilisés dans le domaine des produits d’hygiène animale et humaine et de la cosmétique.
Plus généralement, tous les ingrédients composant la composition selon l’invention sont choisis parmi Ses ingrédients présentant une bonne innocuité à l’égard du corps animal, plus particulièrement humain.
En effet, la composition selon l’invention permet d’obtenir une émulsion qui peut être utilisée comme produit d’hygiène et/ou produit cosmétique et comporte donc préférentiellement un additif cosmétique et/ou un actif cosmétique. L’additif cosmétique est de préférence choisi parmi le groupe constitué par les conservateurs, les humectants, les stabilisants, Ses parfums, les séquestrants (EDTA), les pigments, les charges notamment exfoliantes, les colorants solubles, les filtres solaires et leurs mélanges.
La composition selon l’invention permet une solubilisation aisée de filtres solaires. En particulier, elle peut comporter au moins 5 % en poids de filtres solaires, préférentiellement au moins 10% en poids, plus préférentiellement au moins 15% en poids, et même une teneur supérieure à 20% en poids sur le poids total de la composition. Plus particulièrement, elle peut comporter au moins 5% en poids de filtres solaires organiques solides, préférentiellement au moins 8% en poids sur Se poids total de la composition.
Avantageusement, le filtre solaire est choisi parmi les filtres solaires organiques et/ou minéraux, préférentiellement parmi les filtres organiques solides et/ou liquides. A titre d’exemple de filtres solaires organiques solides, on peut citer le diéthylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate, le butyl méthoxydibenzoylméthane (BMDBM), la benzophénone-3, l’éthylhexyltriazone, le 4-méthylbenzylidene camphor, le phenyl-salicylate, méthylène bis-benzotriazolyl tetramethylbutylphenol, le benzophenone-8 et le bis-ethylhexyloxyphenol methoxy-phenyl triazine. A titre d’exemple de filtres organiques liquides, on peut citer l’octylméthoxycinnamate, l’octocrylène, l’homosalate et Sa polysilicone15. L’actif cosmétique est de préférence choisi parmi le groupe constitué par les hydratants, comme l'acide hyaluronique ; Ses céramides ; les vitamines hydrosolubles; les antiseptiques ; les antiséborrhéïques ; Ses antimicrobiens tels que le peroxyde de benzoyîe, l'acide salicylique, le triclosan et l'acide azélaïque ; les azurants optiques ; et leurs mélanges.
La quantité de chaque additif ou actif est celle classiquement utilisée dans le domaine considéré, et par exemple de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids de la composition. L’invention concerne également une combinaison de tensioactifs pour émulsion comportant : - au moins un tensioactif émulsionnant de HLB compris entre 2 et 6 qui est un polyricinoléate de polyglycérol (PGPR), en mélange avec au moins un second tensioactif émulsionnant de HLB compris entre 2 et 6 autre que PGPR, avec un ratio en poids, quantité totale de PGPR / quantité totale de tensioactif(s) émulsionnant(s) de HLB compris entre 2 et 6 autre que PGPR, étant compris entre 2/1 et 9/1, et - des esters citriques de mono- et di-glycérides (CITREM), et dans laquelle Se ratio en poids, quantité totale de tensioactif(s) émulsionnant(s) de HLB compris entre 2 et 6 / quantité totale d’esters citriques de mono- et di-glycérides, est compris dans la gamme [0,5/1 , 2/1 [.
Le tensioactif émulsionnant de HLB compris entre 2 et 6 autre que PGPR est tel que décrit ci-avant.
Avantageusement, la combinaison de tensioactifs selon l’invention peut être en méiange avec une substance hydophobe, telle qu’un triglycéride. Cette substance hydrophobe permet en effet d’obtenir un mélange homogène sous forme de pâte, facilement manipulable.
De préférence, la substance hydrophobe est un triglycéride.
De préférence, un triglycéride peut être sous forme de mélange de triglycérides et est introduit dans la combinaison de tensioactifs via une substance choisie parmi le groupe constitué par les huiles végétales, les beurres végétaux, les huiles et graisses animales, une fraction particulière d’une des substances ci-avant, ou leurs mélanges. La substance ou Sa fraction particulière est constituée d’au moins 90% en poids de triglycérides sur ie poids de la substance ou de la fraction particulière considérée. Une fraction particulière d’une des substances ci-avant est obtenue par toute méthode connue de l’homme du métier, en particulier par distillation.
Plus préférentiellement, Se triglycéride est introduit dans Sa combinaison de tensioactifs via une huile végétale, un beurre végétal, une fraction particulière ceux-ci, ou leurs mélanges. Plus préférentiellement encore, le triglycéride est introduit dans la combinaison de tensioactifs via une huile végétale, ou une fraction particulière d’une huile végétale. A titre d’exemple d’huile végétale, on peut citer l’huile de coco, S'huile de palmiste, l’huile de palme, l’huile d’olive, l’huile de noix, l’huile de colza, l’huile de maïs, l’huile de soja, l’huile de tournesol, l’huile de raisin, l’huile de lin, S’huile de camphre, l’huile de noyau d’abricot, l’huile d’avocat, l’huile de noix de macadamia, et î’huiîe d’amande douce. A titre d’exemple de beurre végétal, on peut citer le beurre de karité, le beurre de cacao, le beurre de mangue, le beurre d’olive et le beurre de kokum. A titre d’exemple d’huile et de graisse animale, on peut citer l’huile de poisson, et le suif.
Alternativement, le triglycéride peut être synthétisé par estérification ou transestérification en utilisant par exemple un ou des acide(s) particulier(s), tels que l’acide 2-éthylhexanoïque, l’acide caprylique ou l’acide caprique.
De préférence, le triglycéride comporte des groupes acyles dont la chaîne hydrocarbonée est saturée et comporte de 8 à 16 atomes de carbone, plus particulièrement de 8 à 14 atomes de carbone, plus particulièrement encore de 8 à 10 atomes de carbone.
Plus particulièrement, ie triglycéride comporte des groupes acyles dont la chaîne hydrocarbonée est ramifiée. En particulier, le triglycéride est la triéthylhexanoin.
La combinaison de tensioactifs selon l’invention est prête à l’emploi pour être ajoutée à une phase aqueuse pour obtenir une émulsion ou à deux phases non miscibles pour obtenir la composition selon l’invention. Cette combinaison de tensioactifs selon l’invention peut comprendre d’autres composés notamment un ou plusieurs actiffs) et/ou additifs) tels que décrits précédemment. L’invention concerne en outre une émulsion comportant une composition selon l’invention. L’émulsion est avantageusement une émulsion multiple, de préférence une émulsion triple « eau-dans-huile-dans-eau ».
Avantageusement, l’émulsion multiple comporte deux phases aqueuses, identiques ou différentes, et une phase huileuse. L’émulsion multiple peut également comporter deux phases aqueuses, identiques, et une phase huileuse.
La phase huileuse comporte généralement une ou plusieurs substance(s) hydrophobe(s), autre(s) qu’un tensioactif émulsionnant de HLB compris entre 2 et 6 et du CITREM.
De préférence, la substance hydrophobe présente un paramètre de solubilité de Hansen relatif à la polarité δΡ inférieur ou égal à 3 (J/cm3)1/2 à 25°C.
Le calcul du paramètre de solubilité de Hansen est décrit dans Solubility Parameters, in Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Suppl. Vol., 2nd ed., Standen, A., Ed., Interscience, New York, 1971, 889-910.
Cette substance hydrophobe peut être choisie parmi le groupe constitué par les huiles minérales, les silicones, les acides gras, les alcools gras, les esters (autres que îe CITREM et qu’un tensioactif émulsionnant de HLB compris 2 et 6), leurs dérivés éthoxylés et leurs mélanges.
Plus particulièrement, l’huile minérale est la paraffine liquide.
Plus particulièrement, la silicone est choisie parmi les diméthicones et la cyclopentasiloxane.
Plus particulièrement, l’acide gras est choisi parmi l’acide stéarique, l’acide cétylique et l’acide cétéarylique.
Plus particulièrement, l’alcool gras est choisi parmi l’alcool stéarique, l’alcool cétylique et l’alcool cétéarylique.
Plus particulièrement, l’ester autre que le CITREM et qu’un tensioactif émulsionnant de HLB compris 2 et 6, est choisi parmi le groupe constitué par : - les monoesters obtenus à partir d’un mono-alcool, tel que le butanol, l’isopropanol, l’octanol, l’heptanol, l’éthylhexanol, l’alcool stéarylique, l’alcool isostéarylique, le dodécanol, l’isodécanol, l’isononanol, l’isooctanol, et d’un acide mono-carboxylique, tel que l’acide caprylique, l’acide caprique, l’acide heptanoïque, l’acide palmitique, l’acide myristique, l’acide laurique et l’acide isostéarique. - les diesters obtenus à partir d’un mono-alcool, tel que précédemment décrit, et d’un acide di-carboxylique, tel que l’acide fumarique, l’acide adipique, l’acide succinique et l’acide sébacique ; - les diesters obtenus à partir du monopropylène glycol et d’un acide monocarboxylique tel que décrit ci-avant ; - les triesters obtenus à partir de tri-alcool, tels que le triméthyolpropane et le glycérol, et d’acide(s) gras, et notamment les triglycérides ; - les tétraesters obtenus à partir d’un tétra-alcool, tel que Se pentaérythritol, et d’un acide mono-carboxylique tel que décrit ci-avant ; et leurs mélanges.
De préférence, un triglycéride est tel que décrit ci-avant.
De préférence, les émulsions selon l’invention comporte au moins 5% en poids de triglycéride, plus préférentiellement au moins 6% en poids, encore plus préférentiellement au moins 8% en poids, sur le poids de l’émulsion.
De préférence, la substance hydrophobe autre que le CITREM et un tensioactif émulsionnant de HLB compris entre 2 et 6, est choisie parmi les esters, plus préférentiellement parmi le groupe d’esters décrit ci-avant.
En particulier, la substance hydrophobe est choisie parmi le triisostéarate de triméthylolpropane, le caprate/caprylate de monopropylène glycol, la triéthylhexanoin et leurs mélanges.
Avantageusement, la substance hydrophobe est choisie parmi les substances destinées à être mises en contact avec les parties superficielles du corps animal, et plus particulièrement, humain.
Avantageusement, la substance hydrophobe est choisie parmi les émollients du domaine de la cosmétique.
De préférence, dans les émulsions selon l’invention, la phase huileuse représente au moins 8% en poids, préférentiellement au moins 10% en poids, par rapport au poids de l’émulsion multiple.
De préférence, la phase huileuse représente entre 8 et 50% en poids, plus préférentiellement entre 10 et 40% en poids, plus préférentiellement encore entre 12 et 35% en poids, les pourcentages en poids étant donnés par rapport au poids de l’émulsion multipie.
Avantageusement, l’émulsion selon l’invention ne comporte pas de substance siiiconée.
Avantageusement, dans l’émulsion multiple selon l’invention, la somme des phases aqueuses, c’est-à-dire la phase aqueuse interne et la phase aqueuse externe, représente entre 50 et 92% en poids par rapport au poids de l’émulsion multipie.
La phase aqueuse interne et la phase aqueuse externe peuvent être identiques, ou différentes si un ou plusieurs additif(s) et/ou actif(s) est/sont ajoutés spécifiquement à Sa phase aqueuse externe. L’émulsion multiple selon l’invention a de préférence un pH compris entre 4 et 10. Le pH peut être ajusté par ajout d’acide citrique par exemple, selon l’utilisation souhaitée de l’émulsion multiple.
La stabilité d’une émulsion multiple selon l’invention est supérieure à deux mois, de préférence supérieure à trois mois, à une température allant de 4 à 50°C, notamment de 4°C +/- 5°C, 20°+/- 5°C, 42°C +/- 5°C ou 50°C +/- 5°C, de préférence supérieure à trois mois.
La présente invention concerne par ailleurs une composition cosmétique et/ou produit d’hygiène comportant une émulsion selon l’invention.
Par produit d’hygiène et/ou produit cosmétique, on vise tout mélange destiné à être mis en contact avec ies parties superficielles du corps humain (épiderme, systèmes pileux et capillaire, ongles, lèvres et organes génitaux externes) ou avec les dents et les muqueuses buccales, en vue, exclusivement ou principalement, de les nettoyer, de les parfumer, d'en modifier l'aspect, de les protéger, de les maintenir en bon état ou de corriger les odeurs corporelles. L’invention vise donc également un produit d’hygiène et/ou un produit cosmétique comportant une émulsion selon l’invention optionnellement avec un additif et/ou un actif, tel qu’un additif cosmétique et/ou un actif cosmétique. A titre d’exemple de tels produits, on peut citer, les produits de nettoyage de la peau, des muqueuses et/ou des cheveux, Ses gels ou crèmes de douche, les shampoings, les produits de rasage, les produits de démaquillage de la peau, les après-shampoings, les masques à rincer et les produits exfoliants. L’émulsion selon l’invention peut également être utilisée comme produit de nettoyage d’un animal tel qu’un shampoing pour animaux. Un tel produit de nettoyage pour animaux, peut être utilisé sur toute partie superficielle du corps animal tel que poils, griffes, muqueuse et peut comporter des additifs et/ou actifs cosmétiques tels que mentionnés ci-avant, et/ou des actifs vétérinaires tels que ceux contre les parasites. L’invention concerne également un procédé de nettoyage d'une partie superficielle du corps animal ou humain, telle que la peau, le cuir chevelu, les cheveux, les poils, les cils, Ses sourcils, les ongles, les griffes et les muqueuses, comportant une étape d’application d’une émulsion multiple selon l’invention sur la partie superficielle, et une étape de rinçage de ia partie superficielle. La partie superficielle du corps animal ou humain nettoyée par l’émulsion est laissée propre ainsi que douce et hydratée selon les actifs cosmétiques présent dans le produit.
De préférence, les parties superficielles du corps animal, et plus particulièrement humain, sont la peau, les cheveux et les poils.
Toutefois, les utilisations de l’émulsion selon l’invention sont nombreuses et ne se limitent pas aux domaines de l’hygiène, cosmétique et vétérinaire.
Avantageusement, l’émulsion selon l’invention comporte des composants d’origine renouvelable, telle qu’issus d’huile végétale.
Le produit d’hygiène et/ou produit cosmétique selon l’invention présente une stabilité de plusieurs mois à une température allant de 4 à 50°C, notamment à 4°C +/-5°C, 20°+/- 5°C, 42°C +/- 5°C ou 50°C +/- 5°C, de préférence supérieure à trois mois. L’émulsion comprise dans Se produit d’hygiène et/ou produit cosmétique permet en outre l’action de plusieurs actifs cosmétiques, par exemple de démêlages et de protections, de façon simultanée, prolongée, ou consécutive l’une de l’autre, du fait notamment de la présence de ces actifs dans les phases différentes de l’émuîsion multiple. L’invention concerne également un procédé de préparation d’une émulsion, comportant une étape d’émulsion : d’une phase huileuse comprenant au moins un tensioactif émulsionnant de HLB compris entre 2 et 6 qui est un polyricinoléate de polyglycérol (PGPR), et, au moins un tensioactif émulsionnant de HLB compris entre 2 et 6 autre que PGPR, dans une phase aqueuse, la phase huileuse et/ou la phase aqueuse comportant au moins 0,5% d’esters citriques de mono- et di-glycérides (CITREM), sur Se poids de l’émulsion, et le ratio en poids, quantité totale de tensioactif(s) émulsionnant(s) de HLB compris entre 2 et 6 / quantité totale d’esters citriques de mono- et di-glycérides, étant compris dans ia gamme [0,5/1 , 2/1 [.
Le PGPR, les CITREM, les tensioactifs de HLB compris entre 2 et 6 autre que Se PGPR, les phases huileuses et aqueuses sont tels que précédemment décrits, ainsi que leurs modes avantageux et préférentiels.
Dans le procédé de préparation de l’émulsion, le ratio en poids, quantité totale de PGPR / quantité totale de tensioactifs émulsionnants de HLB compris entre 2 et 6 autre que PGPR, est compris entre 2/1 et 9/1. L’ajout d’un ou plusieurs tensioactif(s) émulsionnant(s) de HLB compris entre 2 et 6 autre que PGPR permet de stabiliser d’avantage î’émulsion préparée par le procédé.
Les esters citriques de mono- et di-glycérides gras peuvent être sous une forme neutralisée ou sous une forme non neutralisée.
Aussi, seion un mode de réalisation particulier des procédés selon l’invention, un ou plusieurs CITREM sous forme neutralisée sont utilisés. Il(s) est/sont introduit(s) dans Sa phase huileuse, dans ia phase aqueuse ou dans ia phase huileuse et la phase aqueuse. En effet, sous une forme neutralisée, les CITREM sont sous forme de sels et ont la capacité d’être introduit dans une phase huileuse ou dans une phase aqueuse. Il peut s’agir des CITREM Radiamuls Citrem 2932 K (neutralisé) et/ou Radiamuîs Citrem 2935 K (neutralisé).
De préférence, le ou les CITREM est/sont introduit(s) dans la phase huileuse.
Selon un deuxième mode particulier de réalisation des procédés selon l’invention, un ou plusieurs CITREM sous forme non neutralisée sont utilisés. Il(s) est/sont alors introduit(s) dans la phase huileuse. En effet, sous une forme non neutralisée, les CITREM ont la capacité d’être introduits uniquement dans une phase huileuse, il peut s’agir des CITREM Radiamuls Citrem 2931 K (non neutralisé) et/ou Radiamuîs Citrem 2934 K (non neutralisé).
Selon un troisième mode particulier de réalisation des procédés selon l’invention, une combinaison d’au moins un CITREM sous une forme neutralisée et d’au moins un CITREM sous une forme non neutralisée est utilisée.
De préférence, les esters citriques de mono- et di-glycérides (CITREM) sont contenus dans phase huileuse. L’étape d’émulsion du procédé est avantageusement réalisée par ajout de la phase huileuse dans la phase aqueuse à un débit compris entre 5g/min et 40g/min, de préférence 8 à 20g/min, typiquement 10g/min.
Avantageusement, l’ajout de la phase huileuse dans la phase aqueuse est réalisé sous agitation, de préférence à 700 rpm (tours par minute).
La formation de l’émulsion est réalisée à une vitesse d’agitation d’au moins 5000 tours par minutes, préférentiellement au moins 6000 tours par minutes, plus particulièrement à 8000 tours par minutes. L’agitation dure au moins une minute, préférentiellement au moins 5 minutes, plus particulièrement, 10 minutes.
Le procédé peut être mis en œuvre à température ambiante ou à chaud. Par exemple, il peut être mis en œuvre à une température allant de 15°C à 90°C, il est de préférence réalisé à température ambiante afin de pouvoir introduire des actifs sensibles à la température.
Le procédé peut donc être réalisé à chaud, notamment lorsque un ou plusieurs CITREM utilisé(s) présente(nt) une certaine viscosité ou est/sont sous une forme solide. Par exemple, le procédé est réalisé à chaud lorsque le CITREM est issu d’huile de palme, en particulier lorsqu’on utilise le CITREM commercialisé sous la référence « Radiamuls Citrem 2932 K ® », (neutralisé).
Dans le cas où le procédé est réalisé à chaud, les différents composants de la phase huileuse sont alors introduits dans un récipient puis chauffés si nécessaire à une température telle que celle correspondant à la température de fusion du composant ayant la température de fusion la plus élevée afin d’être liquéfiés et d’obtenir un mélange homogène. Les composants sont ensuite mélangés pendant 5 à 15 minutes à une vitesse de 100 à 600 rpm (tours par minute) avant d’être ajoutés à la phase aqueuse elle-même préalablement chauffée, par exemple à cette même température.
Dans ce cas où l’émulsion se fait à chaud, par exemple à une température de 80°C, il convient de laisser l’émulsion revenir à une température ambiante sous agitation modérée telle que 300 rpm (tours par minute).
Alternativement, le procédé peut être réalisé à température ambiante, notamment lorsqu'un ou plusieurs CITREM utilisé(s) sont sous forme liquide à température ambiante. Par exemple, le procédé est réalisé à température ambiante lorsque le CITREM est issu d’huile de tournesol, en particulier lorsqu’on utilise le CITREM commercialisé sous la référence « Radiamuls Citrem 2934 K ® » (non neutralisé), ou lorsqu’on utilise des CITREM neutralisés.
Dans îe cas où le procédé est réalisé à température ambiante (20°C +/- 5°C), les différents composants de Sa phase huileuse sont introduits dans un récipient à la température ambiante. Les composants sont ensuite mélangés pendant 5 à 10 minutes à une vitesse de 100 à 600 rpm avant d’être ajoutés à la phase aqueuse elle-même à cette température.
Le procédé peut comprendre l’ajout d’actiffs) et/ou additif(s) dans la phase huileuse et/ou dans la phase aqueuse selon leurs propriétés hydrophiles, hydrophobes ou amphiphiles.
De préférence, le ou les actiffs) et/ou additif(s) sont intégrés dans ia phase aqueuse, qui deviendra à la fois la phase aqueuse interne et la phase aqueuse externe de l’émulsion multiple préparée selon le procédé selon l’invention.
Alternativement, chaque actif ou additif, en totalité ou partiellement, peut être intégré dans la phase aqueuse externe, de façon indépendante par ajout de celui-ci à l’émulsion après l’étape d’émulsion du procédé de préparation de l’émuîsion selon l’invention.
En effet, après l’étape d’émulsion, le procédé peut comprendre une ou plusieurs étapes ultérieures d’ajout d’additif(s) et/ou d’actif(s), notamment des hydratants, les agents épaississants et les conditionneurs capillaires qui sont difficiles à stabiliser. L’actif et l’additif sont tels que décrits précédemment pour l’émulsion.
Cette étape d’ajout d’un additif et/ou d’un actif peut être mise en œuvre sous agitation, notamment à 300 tours par minute.
Le procédé peut comprendre en outre une étape d’ajustement du pH tel que décrit précédemment. L’invention concerne également un procédé de préparation d’une combinaison de tensioactifs pour émulsion selon l’invention telle que décrite précédemment, comportant une étape de mélange - d’un tensioactif émulsionnant de HLB compris entre 2 et 6 qui est un poiyricinoléate de polyglycérol (PGPR), et, d’un tensioactif émulsionnant de HLB compris entre 2 et 6 autre que PGPR, avec un ratio en poids, quantité totale de PGPR / quantité totale de tensioactif(s) émulsionnant(s) de HLB compris entre 2 et 6 autre que PGPR, étant compris entre 2/1 et 9/1, avec - des esters citriques de mono- et di-glycérides (CITREM), dans lequel le ratio en poids, quantité totale de tensioactif(s) émulsionnant(s) de HLB compris entre 2 et 6 / quantité totale d’esters citriques de mono- et di-glycérides, variant dans la gamme [0,5/1 , 2/1 [.
Avantageusement, la combinaison de tensioactifs obtenue par ce procédé, permet de préparer une émulsion multiple notamment, une émulsion triple « eau-dans-huile-dans-eau ».
La combinaison de tensioactifs représente au moins 1,6% en poids par rapport au poids de l’émulsion. Préférentiellement, jusqu’à 10% en poids par rapport au poids de l’émulsion, typiquement, de 1,66 à 9% en poids. L’invention concerne enfin l’utilisation de l’émulsion selon l’invention, dans un produit d’hygiène, un produit cosmétique et/ou un produit de nettoyage pour animaux. L’invention sera mieux comprise au vu des exemples donnés à titre illustratif.
Exemple 1: Préparation d’une émulsion multiple ''Lotion solaire SPF 30" selon l’invention θ) Produits utilisés
H : phase huileuse E : phase aqueuse QSP : Quantité suffisante pour atteindre 100 * Références des produits disponibles à la vente par la société OLEON NV.
** Références des produits disponibles à la vente par la société BASF *** Référence de produit disponible à la vente par la société Lubrizol **** Référence de produit disponible à la vente par la société Thor Personal care
Tableau 1 : Composition d’une émulsion multiple seion l’invention de type « Lotion solaire SPF 30 »
a) Préparation de la phase huileuse H
La phase huileuse est préparée en introduisant dans un récipient les tensioactifs, la triéthylhexanoin et les filtres solaires mentionnés dans le Tableau 1 ci-avant et selon les quantités indiquées.
La phase huileuse est chauffée à 80°C pour obtenir un mélange liquide et limpide, puis mise sous agitation à 300 tours par minute.
b) Préparation de ia phase aqueuse E
La phase aqueuse est préparée en introduisant dans un récipient l’eau et l’épaississant selon les quantités indiquées dans le Tableau 1.
La phase aqueuse est chauffée à 80°C, puis mise sous agitation à 700 tours par minute pendant une minute pour obtenir un mélange liquide et limpide. c) Préparation de l’émulsion multiple
La phase huileuse H est ajoutée à la phase aqueuse E, sur une période de 5 minutes, sous une agitation de 300 tours par minute.
Une fois l’addition terminée, la composition est agitée pendant 10 minutes à 8000 tours par minute, l’émulsion triple E/H/E obtenue est laissée refroidir à température ambiante sous une agitation de 300 tours par minute.
Une fois que la température atteint les 30°C, le conservateur et le parfum, selon les quantités indiquées dans le Tableau 1 ci-avant, sont ajoutés sous une agitation de
400 tours par minute. d) Stabiiité
Une telle émulsion multiple est stable pendant au moins 3 mois à une température allant de 4 à 50°C, notamment à 4°C +/- 5°C, 20°C +/- 5°C, 42°C +/- 5°C et/ou 50°C +/- 5°C. L’émulsion multiple permet une libération contrôlée de filtres solaire qui est présent dans la phase huileuse. Ainsi, ii y a aura un effet immédiat et prolongé. L’émulsion multiple ainsi obtenue permet de solubiliser une teneur importante en filtres solaires. Ceux-ci représentent en effet 23,5% en poids sur Se poids de l’émulsion.
Exemple 2 :Préparation_d'One autreJmulsronjTiititipie « Crème hydratante_pour mains » selon l’invention a) Produits utilisés
H : phase huileuse E : phase aqueuse QSP : Quantité suffisante pour atteindre 100 * Références des produits disponibles à la vente par la société OLEON NV. **Référence de produit disponible à la vente par la société Clariant. *** Référence de produit disponible à la vente par la société Evonik. **** Référence de produit disponible à la vente par la société Brenntag. *****Référence de produit disponible à la vente par la société Thor Personal care.
Tableau 2 : Composition d’une émulsion seion l’invention de type « crème hydratante pour mains »
a) Préparation de la phase huileuse H
La phase huileuse est préparée en introduisant dans un récipient les sept composés mentionnés dans le Tableau 2, ci-avant, et selon les quantités indiquées. Ce mélange est effectué, sous une agitation à 200 tours par minute, à une température de 80°C. Le mélange obtenu est homogène et limpide.
b) Préparation de ia phase aqueuse E
La phase aqueuse est préparée en introduisant dans un récipient l’eau et les cinq composés mentionnés ci-avant et selon les quantités indiquées dans le Tableau 2.
La phase aqueuse est chauffée à 80°C., puis mise sous agitation à 8000 tours par minute pendant une minute pour obtenir un mélange homogène et limpide. c) Préparation de l’émulsion multiple seion l’invention
La phase huileuse est ajoutée à la phase aqueuse, en 5 minutes, sous une agitation de 300 tours par minute.
Une fois l’addition terminée, la composition est agitée pendant 10 minutes à 8000 tours par minute. On obtient une émulsion triple E/H/E.
Une fois que la température atteint les 30°C, le conservateur et ie parfum, selon les quantités indiquées dans le Tableau 2, ci-avant, sont ajoutés sous une agitation de 400 tours par minute. d) Stabilité
Une telle émulsion multiple E/H/E est stable pendant au moins 3 mois à une température allant de 4 à 50°C, notamment à 4°C +/- 5°C, 20°C +/- 5°C, 42°C +/- 5°C ou 50°C +/- 5°C.
Cette émulsion fluide s’étale très facilement sur Sa peau et montre une pénétration rapide. Elle laisse Sa peau fraîche et hydratée. L’émulsion multiple permet une hydratation immédiate et prolongée grâce à l’actif présent dans la phase aqueuse interne et externe.

Claims (11)

  1. REVENDICATIONS
    1. Composition comportant deux phases non miscibles entre elles, ladite composition comportant : - au moins un tensioactif émulsionnant de HLB compris entre 2 et 6 qui est un polyricinoléate de polyglycérol (PGPR), - au moins 0,5% en poids d’esters citriques de mono- et di-glycérides sur le poids total de la composition, et - au moins un tensioactif émulsionnant de HLB compris entre 2 et 6 autre que PGPR, avec un ratio en poids, quantité totale de PGPR / quantité totale de tensioactif(s) émulsionnant(s) de HLB compris entre 2 et 6 autre que PGPR, étant compris entre 2/1 et 9/1, dans laquelle le ratio en poids, quantité totale de tensioactif(s) émulsionnant(s) de HLB compris entre 2 et 6 / quantité totale d’esters citriques de mono- et di-glycérides, est compris dans la gamme [0,5/1 , 2/1 [.
  2. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le ratio en poids, quantité totale de tensioactif(s) émulsionnant(s) de HLB compris entre 2 et 6 / quantité totale d’esters citriques de mono- et di-glycérides, est de 1/1.
  3. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, comportant une quantité d’esters citriques de mono-et di-glycérides comprise 0,5 et 5% en poids sur le poids total de la composition.
  4. 4. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle les esters citriques de mono- et di-glycérides sont obtenus à partir d’huile de palme et/ou d’huile de tournesol.
  5. 5. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle le tensioactif émulsionnant de HLB compris entre 2 et 6 autre que le PGPR, est un ester de polyglycérol, un ester de sorbitan et/ou un sucroester.
  6. 6. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, comportant en outre un actif et/ou un additif.
  7. 7. Combinaison de tensioactifs pour émulsion comportant : - au moins un tensioactif émulsionnant de HLB compris entre 2 et 6 qui est un polyricinoléate de polyglycérol (PGPR), en mélange avec au moins un second tensioactif émulsionnant de HLB compris entre 2 et 6 autre que PGPR, avec un ratio en poids, quantité totale de PGPR / quantité totale de tensioactif(s) émulsionnant(s) de HLB compris entre 2 et 6 autre que PGPR, étant compris entre 2/1 et 9/1, et - des esters citriques de mono- et di-glycérides, et dans laquelle ie ratio en poids, quantité totale de tensioactif(s) émulsionnant(s) de HLB compris entre 2 et 6 / quantité totale d’esters citriques de mono- et di-glycérides, est compris dans ia gamme [0,5/1 , 2/1 [.
  8. 8. Emulsion comportant une composition seion l’une quelconque des revendications 1 à 6 ou une combinaison selon la revendication 7.
  9. 9. Procédé de préparation d’une émulsion, comportant une étape d’émuîsion : d’une phase huileuse comprenant au moins un tensioactif émulsionnant de HLB compris entre 2 et 6 qui est un polyricinoléate de polyglycérol (PGPR), et, au moins un tensioactif émulsionnant de HLB compris entre 2 et 6 autre que PGPR, dans une phase aqueuse, la phase huileuse et/ou ia phase aqueuse comportant au moins 0,5% d’esters citriques de mono- et di-glycérides, sur ie poids de l’émulsion, et ie ratio en poids, quantité totale de tensioactif(s) émulsionnant(s) de HLB compris entre 2 et 6 / quantité totale d’esters citriques de mono- et di-glycérides, étant dans la gamme [0,5/1 , 2/1 [.
  10. 10. Procédé de préparation d’une combinaison de tensioactifs pour émuision selon la revendication 7, comportant une étape de mélange : - d’un tensioactif émulsionnant de HLB compris entre 2 et 6 qui est un polyricinoléate de polyglycérol (PGPR), et d’un tensioactif émuisionnant de HLB compris entre 2 et 6 autre que PGPR, avec un ratio en poids, quantité totale de PGPR / quantité totale de tensioactif(s) émulsionnant(s) de HLB compris entre 2 et 6 autre que PGPR, étant compris entre 2/1 et 9/1, avec - des esters citriques de mono- et di-gîycérides, dans iequei ie ratio en poids, quantité totale tensioactif(s) émulsionnant(s) de HLB compris entre 2 et 6 / quantité totale d’esters citriques de mono- et di-gîycérides, est dans Sa gamme [0,5/1 , 2/1 [.
  11. 11. Composition cosmétique et/ou produit d’hygiène comportant une émulsion selon ia revendication 8.
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