UA51637C2 - Способи одержання продукту сажі, продукти сажі та їх використання - Google Patents

Способи одержання продукту сажі, продукти сажі та їх використання Download PDF

Info

Publication number
UA51637C2
UA51637C2 UA97063199A UA97063199A UA51637C2 UA 51637 C2 UA51637 C2 UA 51637C2 UA 97063199 A UA97063199 A UA 97063199A UA 97063199 A UA97063199 A UA 97063199A UA 51637 C2 UA51637 C2 UA 51637C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
carbon black
group
fact
unsubstituted
substituted
Prior art date
Application number
UA97063199A
Other languages
English (en)
Russian (ru)
Inventor
Джеймс А. БЕЛЬМОН
Роберт М. Еймайсі
Коллін П. Гелловей
Original Assignee
Кабот Корпорейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23402383&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=UA51637(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Кабот Корпорейшн filed Critical Кабот Корпорейшн
Publication of UA51637C2 publication Critical patent/UA51637C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B39/00—Other azo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/44—Carbon
    • C09C1/48—Carbon black
    • C09C1/56—Treatment of carbon black ; Purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/44—Carbon
    • C09C1/48—Carbon black
    • C09C1/56—Treatment of carbon black ; Purification
    • C09C1/565—Treatment of carbon black ; Purification comprising an oxidative treatment with oxygen, ozone or oxygenated compounds, e.g. when such treatment occurs in a region of the furnace next to the carbon black generating reaction zone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/44—Carbon
    • C09C1/48—Carbon black
    • C09C1/56—Treatment of carbon black ; Purification
    • C09C1/58—Agglomerating, pelleting, or the like by wet methods
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/08—Treatment with low-molecular-weight non-polymer organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/16—Writing inks
    • C09D11/18—Writing inks specially adapted for ball-point writing instruments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/324—Inkjet printing inks characterised by colouring agents containing carbon black
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
    • C09D5/024—Emulsion paints including aerosols characterised by the additives
    • C09D5/028—Pigments; Filters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/41—Organic pigments; Organic dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F11/00—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture
    • D01F11/10—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture of carbon
    • D01F11/14—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture of carbon with organic compounds, e.g. macromolecular compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/73—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with carbon or compounds thereof
    • D06M11/74—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with carbon or compounds thereof with carbon or graphite; with carbides; with graphitic acids or their salts
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/69—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments modified, e.g. by association with other compositions prior to incorporation in the pulp or paper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/19—Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/42—Non metallic elements added as constituents or additives, e.g. sulfur, phosphor, selenium or tellurium
    • C04B2235/422—Carbon
    • C04B2235/424—Carbon black
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/42—Non metallic elements added as constituents or additives, e.g. sulfur, phosphor, selenium or tellurium
    • C04B2235/422—Carbon
    • C04B2235/425—Graphite
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/28—Colorants ; Pigments or opacifying agents
    • D21H21/285—Colorants ; Pigments or opacifying agents insoluble
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S524/925—Natural rubber compositions having nonreactive materials, i.e. NRM, other than: carbon, silicon dioxide, glass titanium dioxide, water, hydrocarbon or halohydrocarbon

Abstract

Способи отримання продукту сажі, що має органічну групу, пов'язану з сажею. В одному способі, принаймні, одна діазонієва сіль взаємодіє з сажею при відсутності докладуваного іззовні електричного струму, достатнього для відновлення діазонієвої солі. У другому способі, принаймні, одна діазонієва сіль взаємодіє з сажею у протонному реакційному середовищі. Описуються продукти сажі, отримані за способом даного винаходу, а також використання таких продуктів сажі у пластичних композиціях, гумових сумішах, паперових продуктах та волокнистих чи текстильних композиціях.

Description

Опис винаходу
Зта заявка является частично продолюающей патентной заявки США сер. Мо08/356 660, поданной 15 2 декабря 1944, на которую здесь ссьлаются в качестве уровня техники.
Данное изобретение относится к способу получения продуктов сажи. Способ включает взаймодействие диазониевой соли с сажей с получением продукта сажи, имеющего органическую группу, связанную с сажей.
Данное изобретение также относится к новьім продуктам сажи и их применениям.
На протяжений последних десятилетий предпринималось много попьіток модифицировать поверхность сажи 70 химическим путем. Хотя возможно нанесениє физически адсорбированного вещества на поверхность сажи, необратимое изменение химий поверхности сажи является значительно более трудньм.
Известно несколько способов химического изменения поверхности сажи и их используют коммерчески.
Например, хорошо известно, что поверхность сажи можно окислить с помощью ряда обрабатьвающих агентов.
Для получения некоторьїх коммерческих продуктов используют окисление поверхности. Кроме того, известно 72 сульфированиє с использованиєм осерной кислотьь или хлорсульфоновой кислотьі и галогенированиє поверхности сажи. В Роїут. Зсі., Мої. 17, рр. 417 - 470, 1992 дан обзор ТвираКожа нескольких известньх способов прививки полимеров к поверхности сажи. Смотри также Пат.США Мо 4 014 844, в котором сообщается о прививке полимеров к саже путем контактирования сажи с полимером и нагревания.
В Пат. США Мо3479300 описьіваются каталитические композиции на основе углерода и способ их получения.
Зти каталитические композиции получают путем обработки частиц углерода щелочньмм или щелочноземельньм металлом и в дальнейшем обработкой полученной углерод/металл композицийи сольватирующим зфиром.
Углеродньюе части каталитических композиций могут бьть подвергнутьь взаймодействию с различньми реагентами, включая органические соединения, с получением углеродньїх композиций.
В пат. США Мо3043708 описьваются модифицированньюе углероднье сажи, имеющие углеводороднье с 29 группь), химически связаннье с поверхностью сажи. Модифицированньєе сажи, получают путем взайимодействия Го) сажи с алкилирующим агентом в присутствий катализатора реакции типа Фиделя-Крафтса. Углеводороднье группьі, которне можно присоединить к поверхности сажи, включают алифатические и ароматические группь.
Сообщаєется о модифицированной саже, содержащей арильньюе группьі, связаннье с поверхностью сажи, которую можно получить путем взаймодействия галогенированной сажи с ароматическим углеводородом в - 30 присутствии катализатора типа Фиделя-Крафтса. В Пат. США Мо3025259 описьіваются резиновье смеси, со содержащие модифицированньсе сажи, указаннье в Пат. США Мо3043708.
В Пат. США Мо3335020 описьяваются модифицированнье сажи, где сажу подвергают обработке бензолом, о которьій затем полимеризуют на саже. Чтобь! получить зти модифицированнье сажи, бензол и сажу смешивают -че с катализатором-кислотой Льюиса в безводньїх условиях в течение приблизительно десяти минут. Бензол на 35 саже затем полимеризуєтся в параполифенил посредством комбинации со-катализатор-окисляющий агент и о при зтом присоединяется к саже.
В Пат. США МоМо2502254 и 2514236 описьіваєется получение пигментов, содержащих сажу. В Пат. США
Мо2502254 сообщается, что можно получить вьісокодиспергированнье пигментьї, пригодньіе для пигментации « вискозь! в массе путем генерирования азопигмента в присутствийи сажи. З 70 Пигмент получают путем связьівания диазотированного амина и другого обьічного интермедиата с желтьм, с оранжевь!м, или красньмм пигментом в присутствий сажи в одном или другом водньїх растворах, смешение в
Із» которьїх приводит к связьіванию. В Пат. США Мо2514236 сообщается, что зтим способом можно также получить шоколадно-коричневьій пигмент путем связьивания одной молярной части бисдиазотированного бензидина с двумя молярньїми частями арилметил пиразолона в присутствий сажи. 45 В РСТ патентной заявке МоУМУО 92/13983 описьшваєтся способ модификации поверхностей і-й углерод-содержащих материалов с помощью злектрохимического восстановления солей диазония. Способ - может бьть применен, в частности, к углеродньм пластинам и углеродньм волокнам для композитньх материалов. Описаньі также углерод-содержащие материаль, модифицированнье по данному способу. б Злектрохимическое восстановление диазониевьх солей, содержащих функционалированнье арильнье со 20 радикаль! с ковалентно модифицированньіми углеродньіми поверхностями, описано также Оеїтаг еї аї.,У. Ат.
Спега. бос. 1992, 114, 5883 - 5884. тм Согласно МУо 92/13983, способ модификации поверхности углерод-содержащего материала состоит из прививки ароматической группьі к поверхности зтого материала путем злектрохимического восстановления диазониевой соли, включающей зту ароматическую группу. Углерод-содержащий материал подвергают контакту с раствором диазониєвой соли в апротонном растворителе и отрицательно заряжают в отношений анода,
ГФ) которьій также находится в контакте с раствором диазониевой соли. Использование протонного растворителя, как сообщаеєтся, препятствует злектрохимическому процессу получения предполагаемого продукта в о результате восстановления диазониевой тройной связи с образованием гидразина.
Несмотря на технологию, обсуждаемую вьіше, существует потребность в модификации поверхности сажи 60 химическим путем и приданий требуемьїх свойств саже.
В соответствии с зтим, данное изобретение относится к способу получения продукта сажи, имеющего органическую группу, связанную с сажей. Один способ включает стадию взаймодействия, по крайней мере, одной диазониевой соли с сажей в отсутствий приложенного извне злектрического тока, достаточного для восстановления диазониевой соли. Другой способ включаєет стадию взаймодействия, по крайней мере, одной бо диазониевой соли с сажей в протонной реакционной среде.
Другие вариантьї осуществления данного изобретения относятся к новьім продуктам на основе сажи, которье могут бьіть полученьї по способу данного изобретения. Продукть! сажи могут использоваться в тех же самьх применениях, как обьічнье сажи. К таким применениям относятся, но ими не ограничиваются, пластичнье композиции, воднье чернила, воднье покрьтия, резиновье смеси, бумажнье композиции, и текстильнье композиции.
Описание, которое следует ниже, представляет дополнительнье признаки и преимущества данного изобретения. Зти функции становятся очевидньіми из прилагаемого описания или могут бьіть извлечень из описанного практического применения данного изобретения. Цели и другие преимущества можно реализовать и 7/0 Ддостигнуть благодаря способам, продуктам, и композициям, в частности, указанньм в нижеследующем описаний и прилагаемой формуле изобретения.
Первьій вариант осуществления данного изобретения обеспечиваєт способь! получения продукта сажи, имеющего органическую группу, связанную с сажей. Один способ включаєт взаймодействие, по крайней мере, одной диазониевой соли с сажей в отсутствий прилагаемого извне злектрического тока, достаточного для /5 Восстановления диазониевой соли. Т.е., взаимодействие между диазониевой солью и сажей протекает без внешнего источника злектронов, достаточньїх для восстановления диазониевой соли. В данном способе изобретения могут использоваться смеси различньїх диазониевьх солей. Зтот способ можно осуществлять в ряде реакционньїх условий и в реакционной среде любого типа, включая как системь!ї протонного растворителя, так и системьї апротонного растворителя, или суспензии.
В другом способе, по крайней мере, одна диазониевая соль взаймодействует с сажей в протонной реакционной среде. В зтом способе данного изобретения можно использовать смеси различньїх диазониевьх солей. Зтот способ может проводиться в ряде реакционньх условий.
Предпочтительно, в обоих способах, диазониевую соль получают іп зйи. При необходимости, в любом способе, продукт сажи можно вьіделить и вьісушить способами, известньмми в данной области техники. Кроме с об ТОГО, полученньій продукт сажи можно обработать, чтобьї удалить примеси с помощью известньїх техник. Ниже обсуждаются различнье варианть! осуществления зтих способов и они представлень в примерах. о
В способах данного изобретения можно использовать любую сажу. Полученнье продуктьі сажи находят такие же применения, как и обьічнье сажи. Свойства саж вьібирают, исходя из предполагаемого применения.
Более важно, что способьї изобретения данного изобретения можно использовать для получения продуктов ї- зо саж, имеющих полезнье свойства, не ассоциированнье со свойствами обьічньїхх саж.
Способьі данного изобретения можно осуществлять в широком ряде условий и, в целом, они не ме) ограничиваются каким-либо конкретньм условием. Реакционнье условия должнь! бьть такими, в которьх «о конкретная диазониевая соль бьіла достаточно стабильной, для того, чтобь! позволить ей взаймодействовать с сажей. Так, способьї можно проводить в реакционньїх условиях, где диазониевая соль имеет короткий период -
Зв ЖИЗНИ. Как иллюстрируют примерь! ниже, реакция между диазониевой солью и сажей протекаєт, например, в ю широком диапазоне рН и температурьі. Способьї можно осуществлять при кислом, нейтральном и основном значений рН. Предпочтительно, рН варьируєтся в диапазоне от около 1 до 9. Температура реакции предпочтительно, варьируется от 07"С до 10070.
Диазониевье соли, известнье в данной области, можно получить, например, путем взаймодействия « первичньїх аминов с водньми растворами азотистой кислотьі. Обзор диазониевьх солей и способов их -птв) с получения содержится в публикации Моггізоп апа Воуд, Огдапіс Спетівігу, БІ Еа., рр. 973 - 983, (аПуп апа
Васоп, Іпс. 1987) ара Магсй, Адмапсей Огдапіс Спетівігу: Кеасіпв, Меспапізтв, апа бігисішгев, «А Еа., з (У/пІеу, 1992). Согласно данному изобретению, диазониевая соль представляєет органическое соединение, имеющее одну или более диазониевьіїх групп.
В способах данного изобретения, диазониевую соль можно получить до реакции с сажей или, более с предпочтительно, ее можно генерировать іп зйи, используя техники, известнье в данной области. Кроме того, іп зіш образование позволяет использование нестабильньїх диазониевьїх солей, таких, как алкил диазониевье - соли, и позволяет избежать излишней манипуляции с диазониевой солью. В особенно предпочтительном б способе данного изобретения, как азотистую кислоту, так и диазониевую соль генерируют іп зйи. Каждая из зтих вариаций представлена в примерах ниже. і Диазониевую соль, как известно в данной области, можно получить взаимодействием первичного амина,
І нитрита и кислотьі. Нитритом может бьіть нитрит любого металла, предпочтительно, нитрит лития, нитрит натрия, нитрит калия, или нитрит цинка, или любой органический нитрит, такой например, как изоамилнитрит или зтилнитрит. Кислотой может бьіть любая кислота, неорганическая или органическая, которая зффективна в в Генерирований диазониевой соли. К предпочтительньм кислотам относятся азотная кислота, НМО "з, хлористоводородная кислота, НОСІ, и серная кислота, НьЗО,.
Ф) Кроме того, диазониевую кислоту можно генерировать путем взаймодействия первичного амина с водньім ка раствором диоксида азота. Водньій раствор диоксида азота, МО»2/НьО, обеспечиваеєт азотистую кислоту, необходимую для образования диазониевой соли. 60 Образование диазониевой соли в присутствии избьтка НСІ может бьїть менее предпочтительньм, чем другие альтернативь), поскольку НСІ является коррозирующей по отношению к нержавеющей стали.
Образование диазониевой соли с помощью МО2/НьО имеет дополнительное преймущество, будучи менее коррозионньмм по отношению к нержавеющей стали или другим металлам, обьічно используемьм для реакционньїх сосудов. Образование с использованием НоЗзО/МаМмоО» или НМОо/МамО» также относительно 65 некоррозийно.
В целом, получение диазониевой соли из первичного амина, нитрита, и кислоть! требует два зквивалента кислотьі в расчете на количество используемого амина. Іп зйи способе, диазониевую соль можно получить, используя один зквивалент кислотьі. В том случае, когда первичньій амин содержит сильную кислотную группу, добавление отдельной кислотьі в способе данного изобретения необязательно. Кислая группа или группь! первичного амина могут поставлять один или оба необходимьх зквивалента кислоть. В том случає, когда первичньій амин содержит сильную кислотную группу, в способе данного изобретения для генерирования диазониевой соли іп зйш, предпочтительно, либо не добавляют дополнительную кислоту, либо добавляют вплоть до одного зквивалента дополнительной кислотьі. Можно использовать слабьй избьток дополнительной кислотьі. Одним примером такого первичного амина является пара-аминобензолсульфоновая кислота 7/0 (сульфаниловая кислота). Другие представлень! в примерах ниже.
В общем, диазониевье соли термически нестабильнь. Их обьчно получают в растворе при низких температурах, таких, как 0 - 5"С, и используют без вьіделения соли. Нагревание растворов некоторьх диазониевьх солей может приводить к вьіделению азота и образованию либо соответствующих спиртов в кисльїх средах, либо органических свободньїх радикалов в щелочньх средах.
Однако, для осуществления способа данного изобретения, диазониевая соль должна бьіть достаточно стабильной для того, чтобьі допустить ее взаймодействие с сажей. Таким образом, способьі данного изобретения могут осуществляться с некоторьми диазониевьіми солями, в другом отношений рассматриваемьми как нестабильнье и подвергаемье разложению. Некоторье процессь! разложения могут конкурировать с реакцией взаймодействия между сажей и диазониевой солью и могут уменьшить общее число Оорганических групп, связанньїх с сажей. Кроме того, реакцию можно проводить при повьішенньїх температурах, при которьїх многие диазониевье соли могут бьіть чувствительньіми к разложению. Повьішеннье температурь! могут вьігодно увеличивать растворимость диазониевой осоли в реакционной осреде и облегчать манипулирование с ней во время процесса. Однако, повьішеннье температурь! могут приводить к некоторой потере диазониевой соли из-за других процессов разложения. с
Способьї данного изобретения можно осуществлять путем добавления реагентов, которне образуют диазониевую соль іп зйш, к суспензий сажи в реакционной среде, например, воде. Таким образом, суспензия і) сажи, подлежащая использованию, может уже содержать один или более реагентов, чтобь! образовать диазониевую соль, и способ данного изобретения осуществляется путем добавления оставшихся реагентов.
Несколько пермутирований таких способов представлень! в примерах ниже. ї- зо Реакции, которье образуют диазониевую соль, совместимьі с широким рядом функциональньх групп, обьічно имеющихся в органических соединениях. Таким образом, только пригодность диазониевой соли для і, реакции с сажей ограничивает способь! данного изобретения. «о
Способьї данного изобретения осуществляют в любой реакционной среде, которая допускает протекание реакции между диазониєвой солью и сажей. Предпочтительно, чтобьї реакционной средой бьла система, 77 з5 основанная на растворителе. Растворителем может бьть протонньй растворитель, апротонньй растворитель, уУ или смесь растворителей. Протоннье растворители представляют растворители, подобнье воде или метанолу, содержащие водород, соединенньій с кислородом или азотом, и таким образом достаточно кислье для того, чтобьї образовать водороднье связи. Апротоннье растворители представляют растворители, которье не содержат кисльїх водородов, как определено вьше. К апротонньім растворителям, относятся, например, « растворители, такие как гексаньії, тетрагидрофуран (ТГФ), ацетонитрил, и бензонитрил. Обсуждение протоннь»х ств) с и апротонньїх растворителей смотри в публикации Моггізоп апа Воуй, Огдапіс Спетівзігу , Бій ейд., рр. 228 - 231, (АПуп апа Васоп, Іпс. 1987). ;» Способьї данного изобретения предпочтительно, проводят в протонной реакционной среде, т.е., в протонном растворителе одном или в смеси растворителей, которая содержит, по крайней мере, один протонньй растворитель. Предпочтительньіми протонньіми средами являются, но ими не ограничиваются, вода, воднье с средьі, содержащие воду и другие растворители, спиртьі, и любье средьі, содержащие спирт, или смеси таких сред. - Согласно способам данного изобретения, взаимодействие между диазониевой солью и сажей происходит с б любьм типом сажи, например, в рьїхлой или гранулированной форме. В одном варианте осуществления, 50р направленном на уменьшение стоимости продукции, реакция происходит во время процесса получения гранул о сажи. Например, продукт сажи данного изобретения можно получить в барабанной сушилке путем распьіления
І раствора или суспензий диазониевой соли на сажу. Альтернативно, продукт сажи можно получать путем гранулирования сажи в присутствийи системь! растворителя, такой как вода, содержащей диазониевую соль или реагентьї для генерирования диазониевой соли іп зіш. Предпочтительньії воднье системь! растворителя. Соответственно, другой вариант осуществления данного изобретения обеспечивает способ получения гранулированной сажи, включающий стадии: введение сажи и водной суспензии или раствора диазониевой соли (Ф, в гранулятор, взаимодействие диазониевой соли с сажей, сопровождающееся связьіванием органической ка группьі с сажей, и гранулирование полученной сажи, имеющей связанную органическую группу. Продукт - гранулированная сажа может бьіть затем подвергнут сушке с использованием обьічньїх техник. 60 В общем, способьї данного изобретения дают неорганические побочнье продукть), такие как соли. В некоторьїх конечньїх применениях, таких как обсуждаются ниже, зти побочнье продукть! могут бьть нежелательньі. Имеются несколько возможньїх путей, которне дают возможность получить продукт сажи по способу данного изобретения, не содержащий нежелательньх неорганических побочньїх продуктов, ими являются следующие: 65 Первьій, диазониевую соль можно очистить перед использованием путем удаления нежелательного неорганического побочного продукта, используя способьі, известнье в данной области. Второй, диазониевую соль можно генерировать, используя органический нитрит в качестве агента диазотирования, получая соответствующий спирт, а не неорганическую соль. Третий, когда диазониевую соль генерируют из амина, имеющего кислую группу, и водного МО», неорганических солей не образуется. Специалистам в данной области
Могут бьїть известнь и другие пути.
Помимо неорганических побочньїх продуктов, способ данного изобретения может также давать органические побочнье продуктьі. Их можно удалить, например, зкстракцией органическими растворителями. Специалистам в данной области могут бьіть известнь и другие способь их удаления.
Реакция между диазониевой солью и сажей согласно способу данного изобретения приводит к образованию /о продукта сажи, имеющего органическую группу, связанную с сажей. Диазониевая соль может содержать органическую группу, подлежащую связьиванию с сажей. Таким образом, данное изобретение относится к продуктам сажи, имеющим органическую группу, связанную с сажей, в частности, к продуктам, полученньім по способу данного изобретения. Возможно получение продуктов сажи данного изобретения другими способами, известньіми специалистам в данной области.
Органическая группа может бьть алифатической группой, циклической органической группой, или органическим соегдинением, имеющим алифатическую часть и циклическую часть. Как обсуждалось вьіше, диазониевую соль, используемую в способах данного изобретения, можно получить из первичного амина, имеющего одну из зтих групп, и способного к образованию, даже скоротечно, диазониевой соли. Органическая группа может бьїть замещенной или незамещенной, разветвленной или неразветвленной. К алифатическим группам относятся, например, группьі, получаемье из алканов, алкенов, спиртов, простьїх зфиров, альдегидов, кетонов, карбоновьїх кислот, и углеводов. Циклическими органическими группами являются, но ими не ограничиваются, алициклические углеводороднье группьі (например, циклоалкильі, циклоалкенильі), гетероциклические углеводороднье группь! (например, пирролидинил, пирролинил, пиперидинил, морфолинил и т.п.), арильнье группь! (например, фенил, нафтил, антраценил и т.п.), и гетероарильньсе группь! (имидазолил, с г пиразолил, пиридинил, тиенил, тиазолил, фурил, индолил и т.п.). По мере того, как стерическое затруднение о замещенньїх органических групп увеличивается, число органических групп, связанньїх с сажей, в результате реакции между диазолиниевой солью и сажей, может уменьшаться.
В том случає, когда органическая группа является замещенной, она может содержать любую функциональную группу, совместимую с образованием диазониевой соли. Предпочтительнье функциональнье м зо Группьі включают, но ими не ограничиваются, Кк, ОК, СОК, СООК, ОСОК, карбоксилатнье соли, такие как
СООЇї, СООМа, СООК, СОО МЕ)", галоген, СМ, МЕ», ЗОЗН, сульфонатньюе соли, такие как 5Оз3ії, 5ОзМа, і.
ОК, 503 Ме; ,О5ОзЗН, О50з7, соли, МЕ(СОК), СОМЕ», МО», РОзН»о, фосфонатнье соли, такие как РОзнМа и. (о
РОзМа», фосфатнье соли, такие как ОРОЗНМа и ОРОзМа», М-МЕ, Мез'Хх", 5, З5ОЗН, 5503 соли, ЗОНА, «-
ОК, ЗМК, ЗМО, 5О2МО, СО2МО, 5-(1,4-пиперазиндиил)-5К, 2-(1,3-дитианил), 2-(1,3-дитиоланил), ЗОК и
Зо 5О»МК. К и КК, которье могут бьть одинаковьіми или отличньми, являются, независимо, водородом, Щео, разветвленньм или неразветвленньм С.--Соо замещенньм или незамещенньм, насьищенньм или ненасьшщенньім углеводородом, например, алкилом, алкенилом, алкинилом, замещенньм или незамещенньм арилом, замещенньм или незамещенньм гетероарилом, замещенньм или незамещенньм алкиларилом, или « замещенньїм или незамещенньїм арилалкилом. Целое число К варьируется в диапазоне 1-8 и, предпочтительно, 70 2-4, Анион Х: являєтся галогеном или его получают из минеральной или органической кислоть!. С) представляет 8 с (СноЖж, (СНох(СНо),, (СНОХХМА(СН»),, или (СНь)З(СН»о),, где м равно целому числуот 2 доби х и 7 равнь з» цельїм числам от 1 до 6.
Предпочтительной органической группой является ароматическая группа формуль А УАг, которая 15 соответствует первичному амину формульй АУАгМНо. В зтой формуле, переменнье имеют следующие сл обозначения: Аг представляет ароматический радикал, такой как арильная или гетероарильная группа.
Предпочтительно, Аг вьібирают из группьі, состоящей из финила, нафтила, антраценила, фенатренила, -й бифенила, пиридинила, бензотиадиазолила и бензотиазолила; А представляет заместитель на ароматическом б» радикале, независимо вьібранном из предпочтительной функциональной группьі, описанной вьіше, или А представляет линейньй, разветвленньй или циклический углеводородньй радикал (предпочтительно, (95) 50 содержащий от 1 до 20 углеродньх атомов), незамещенньй или замещенньй одной или более из ще вьшеуказанньїх функциональньх групп; и у равен целому числу от 1 до общего числа -СН радикалов в ароматическом радикале. Например, у равен целому числу от 1 до 5, когда Аг является фенилом, от 1 до 7, когда Аг является нафтилом, от 1 до 9, когда Аг является антраценилом, фенантренилом, или бифенилом, или от 1 до 4, когда Аг является пиридинилом.
В вьішеупомянутой формуле, конкретньми примерами К и К являются МН 2-СеНА-, СНоСНьо-СеНА-МН»,
ГФ) СНо-Сену)-МН», и СеНь. 7 Другим предпочтительньм рядом органических групп, которье могут бьіть связань! с сажей, является ряд органических групп, замещенньїх ионной или способной к ионизации (ионизируемой) группой в качестве функциональной группьі. ЙИонизируемая группа представляет группу, которая способна к образованию ионной бо группьі в среде использования. Монная группа может бьть анионной группой или катионной группой, и ионизируемая группа может образовьівать анион или катион.
Ионизируемье функциональнье группьії, образующие анионьі, включают, например, кислотнье группь! или соли кислотньїх групп. Органические группьі, позтому, включают группьї, получаемье из органических кислот.
Предпочтительно, когда она содержит способную к ионизации группу, образующую анион, такая органическая 65 группа имеет а) ароматическую группу и Б) по крайней мере, одну кислотную группу, имеющую рКа менее, чем
11, или, по крайней мере, одну соль кислотной .группьї, имеющей РК. менее, чем 11, или смесь, по крайней мере, одной кислотной группьії, имеющей РК. менее, чем 11, и, по крайней мере, одной соли кислотной группь, имеющей РК. менее, чем 11. рКа кислотной группь! относится к рКа органической группьї, в целом, а не только
Кк кислотному заместителю. Более предпочтительно, когда рКа менее, чем 10, и найболее предпочтительно, менее, чем 9. Предпочтительно, чтобьї ароматическая группа органической группь! бьіла непосредственно связана с сажей. Ароматическая группа может бьть также замещенной или незамещенной, например, алкильньіми группами. Более предпочтительно, когда органическая группа представляет собой фенильную или нафтильную группу, а кислотная группа является группой сульфоновой кислоть, группой сульфиновой кислоть, 7/0 пруппой фосфоновой кислоть), или группой карбоновой кислотьі. Примерь! зтих кислотньїх групп и их солей обсуждень вьше. Наиболее предпочтительно, когда органической группой является замещенная или незамещенная сульфофенильная группа или ее соль; замещенная или незамещенная (полисульфо)-фенильная группа или ее соль; замещенная или незамещенная сульфонафтильная группа или ее соль; или замещенная или незамещенная (полисульфо)нафтильная группа или ее соль. Предпочтительной замещенной 7/5 Ссульфофенильной группой является гидроксисульфофенильная группа или ее соль.
Конкретньми органическими группами, имеющими ионизируемую функциональную группу, образующую анион (и их соответствующие первичнье аминьі, используемье в способе согласно изобретению), являются п-сульфофенильная (п-сульфаниловая кислота), 4-гидрокси-3-сульфофенильная (2-гидрокси-5-амино-бензолсульфоновая кислота), и 2-сульфозтильная (2-аминозтансульфоновая кислота).
Другие органические группь, имеющие ийионизируемье функциональнье группь, образующие анионь, представлень! в примерах ниже.
Аминьі представляют собой примерьї ионизируемьх функциональньїх групп, которне образуют катионнье группьі. Например, аминьї могут протонироваться с образованием аммониевьх групп в кисльїх средах.
Предпочтительно, когда органическая группа, имеющая аминовьй заместитель, имеет РК ь менее, чем 5. с Группьі четвертичного аммония (-МКз37) и группьі четвертичного фосфония (-РКз") таюке представляют собой примерь! катионньїх групп. Предпочтительно, когда органическая группа содержит ароматическую группу, такую і) как фенильная или нафтильная группа, и группу четвертичного аммония или группу четвертичного фосфония.
Предпочтительно, чтобьї ароматическая группа бьіла непосредственно связана с сажей. Кватернизованнье циклические аминьї, и даже кватернизованнье ароматические аминьі, также могут использоваться в качестве /|ж- органической группьі. Таким образом, М-замещеннье пиридиниевье соединения, такие как М-метилпиридил, могут бьіть использовань в зтом отношений. Примерь органических групп включают, но ими не ограничиваются, о (СбНАаМ)СоНв, СеНд(МСвНь), СеНАСОсСнНоМ(СНЗ)з37, СеНАСОсСНо(МОвНв), (СбНАМ)СНз", ли СеНАСНЬМ(СН3)37. (Се)
Преимущество продуктов сажи, имеющих связанную органическую группу, замещенную ионной или - ионизируемой группой, заключается в том, что продукт сажи может иметь повьішенную диспергируемость в воде по сравнению с соответствующей необработанной сажей. Как показано в примерах, диспергируемостьв М воде продукта сажи увеличивается по мере увеличения числа связанньїх с сажей органических групп, имеющих ионизируемую группу, или по мере увеличения числа ионизируемьїх групп, связанньїх с данной органической группой. Таким образом, увеличение числа ионизируемьх групп, связанньх с продуктом сажи, должно « повьшать его диспергируемость в воде и позволяет контролировать диспергируемость в воде до требуемого уровня. Следует заметить, что диспергируемость в воде продукта сажи, содержащего амин в качестве - с органической группьї, связанной с сажей, можно повьісить подкислением водной средь. а Поскольку диспергируемость в воде продуктов сажи зависит, до некоторой степени, от стабилизации заряда, ,» предпочтительно, чтобьі ионная сила водной средь осоставляла менее, чем 0,1 молярной. Более предпочтительно, чтобьї ионная сила составляла менее, чем 0,01 молярной.
Когда получают такой диспергируемьй в воде продукт сажи по способу данного изобретения, 1 предпочтительно, чтобьії ионньіе или ионизируемье группь! бьіли ионизовань в реакционной среде. Раствор - полученного продукта или суспензию можно использовать как таковой или можно разбавить до использования.
Альтернативно, продукт сажи можно вьісушить при помощи техник, используемьїх для обьічньїх саж. Зти (22) техники включают, но ими не ограничиваются, сушку в печах и вращающихся сушильньїх печах. о 50 Пересушивание, однако, может вьізвать потерю в степени диспергируемости в воде.
Помимо диспергируемости в воде, продуктьї сажи, имеющие органическую группу, замещенную ионной или що ионизируемой группой, могут также диспергироваться в полярньїх органических растворителях, таких как диметилсульфоксид (ДМСО), и формамид. В спиртах, таких как метанол или зтанол, использование комплексующих агентов, таких как краун зфирьі, повьішаєт диспергируемость продуктов сажи, имеющих органическую группу, содержащую соль металла кислотной группь!.
Ароматические сульфидь! заключают в себе другую группу предпочтительньїх органических групп. Продукть! о сажи, имеющие ароматические сульфиднье группьї, особенно полезньії для резиновьх смесей. Зти іме) ароматические сульфидь! могут бьіть представленьї формулами Аг(СНо)д5к, (СНо)Аг или А(СНо)дЗк (СНо)Аг, где Аг и Аг представляют, независимо, замещенную или незамещенную ариленовую или гетероариленовую 60 группьі, Аг" является арильной или гетероарильной группой, К равен 1-8 и 4 и г равньі 0-4. Замещеннье арильнье группь! могут включать замещеннье алкиларильнье группьі. Предпочтительнье ариленовье группь! включают фениленовье группьї, особенно п-фениленовье группьі, или бензотиазолиленовье группь.
Предпочтительнье арильнье группьі включают фенил, нафтил и бензотиазолил. Число (атомов) присутствующей серьі, определяемой К, колеблется от 2 до 4. Особенно предпочтительньіми ароматическими 65 сульфидньіми группами являются бис-пара-(С 6Ну/)-55-(СеНу)- и пара-«СеНа)-52-(СеНвь). Диазониевье соли зтих ароматических сульфидньх групп можно удобно получать из их соответствующих первичньх аминов.
НьаМ-Аг-5К-Аг-МН» или НоМ-Аг-З Аг.
Другим предпочтительньм рядом органических групп, которье могут бьіть связань! с сажей, является ряд органических групп, имеющих аминофенил, такие как (СбНа)-МН», (СвНі)-СнНо-(СевНаА)-МН», 8500 «СвНа)-502-(СеНа)-МН».
Продукть! сажи данного изобретения могут использоваться в тех самьїх применениях, как обьічнье сажи.
Органические группьі, связанньюе с сажей, однако, могут бьіть использованьь для модификации и улучшения свойств данной сажи для конкретного использования. При необходимости зти органические группьї, связанньсе с сажей, могут бьіть химически изменень, используя способ, известньій в данной области, в другие группь! для 7/0 практического использования. Например, кислотная группа может бьіть превращена в свою соль или амид.
Продукть! сажи согласно изобретению бьіли получень и оценень! в ряде применений при использовании. Зти применения включают, например, пластичнье композиции, воднье чернила, воднье покрьїтия, резиновье смеси, бумажнье композиции и текстильнье композиции. В следующих абзацах описьіваются зти применения в общем виде и примерь! каждого из них представлень ниже.
Продуктьї сажи данного изобретения могут использоваться в качестве пигментов или красителей в пластичном материале. Продуктьіь сажи данного изобретения также можно использовать для придания проводимости веществу-пластику. Продуктьї сажи данного изобретения могут давать повьішенную степень диспергирования или улучшенное качество диспергирования по сравнению с соответствующими необработанньми сажами. Зти улучшения дают зкономическое прейимущество в производстве пластика и в 2о Ченности конечного продукта, соответственно. Как показано в примерах 47 - 62, использование продуктов сажи изобретения может улучшать ударную вязкость пластика. Таким образом, изобретение относится к улучшенной композиции пластика, включающей пластик и сажу, причем улучшение включает использование продукта сажи согласно изобретению.
Как и для обьічньїх саж, продуктьь сажи можно использовать с рядом пластмасс, включая, но не с ограничиваясь пластиками, изготовленньіми из термопластичньїх смол, термоотверждающихся смол, или конструкционньіми материалами, например, композитами. К типичньім видам термопластичних смол относятся: і) (1) акрилонитрил-бутадиен-стирол (АБС, АВ5) смольїі; (2) ацетали; (3) акрилать; (4) целлюлознье материальі; (5) Хлорированнье полизфирь; (6) фторуглеродь, такие как политетрафторотилен (ПТФЗ, ТЕЕ), полихлортрифторзтилен (ПХТФОЗ, СТЕЕ), и фторированньй зтиленпропилен (ФЗП, РЕР); нейлонь! (полиамидьї); М зо 8) поликарбонать; (9) полизтиленьї (включая сополимерьї!); (10) полипропиленьі (включая сополимерь)); (11) полистироль!; (12) виниль! (поливинилхлорид); (13) термопластичнье сложнье полизфирьІ, такие как о полизтилентерефталат или полибутилентерефталат; (14) сплавьї полифениленовьїх зфиров; и смеси и сплавь Ге вьшеуказанньїх смол с модификаторами резинь». Типичнье термоотверждающиеся смоль! включают: (1) алкидь;; (2) аллилики (аїМміїсв); аминос (атіпов) (меламин и мочевина); (4) зпоксидьі; (5) производньіе фенола; (87 (6) сложнье полизфирьі; (7) силиконь;; и (8) уретань!. ю
Обьічно, продуктьї сажи добавляют, подобно любому другому пигменту, Кк пластмассе, используемой для получения предварительно приготовляемой смеси (премикса) пластмассьі. Зто может делаться, например, при сухом смешений или на стадии расплава. Продуктьї сажи изобретения можно использовать в комбинации с другими обьічньмми добавками в композициях пластиков. Согласно изобретению, термопластичнье композиции « 70 Включают, но ими не ограничиваются, любое вещество-пластик, изделие, изделия-товарьі, поверхность, ткань, в с лист и т.п. Например, вещества-пластики включают части для автоматики, шнурь! для плавательньх бассейнов,
Й упаковочнье материальі, и ряд других изделий для домашнего хозяйства и промьішленньмх изделий. а Продуктьї сажи данного изобретения также используют в водньїх составах чернил. Обсужденнье вьіше вододиспергируемье продуктьї сажи особенно предпочтительньі для зтого использования. Таким образом,
Мзобретение обеспечивает улучшенную композицию для чернил, включающую воду и сажу, причем улучшение с включает использование продукта сажи согласно изобретению. В водньій состав чернил могут бьіть включень другие известнье добавки для водньїх чернил. - В общем, чернила состоят из четьірех основньїх компонентов: (1) краситель или пигмент, (2) наполнитель б или лак, которьій функционирует как носитель во время печатания, (3) добавки для улучшения вьісушивания 5о напечатанного и т.п., и (4) растворители для регулирования вязкости, сушки и совместимости с другими о компонентами чернил. Общая дискуссия по свойствам, получению и использованию водньїх чернил приведена в "М публикации Те Р'гіпіїпд Мапиаї, Бій Еа., І еасі еї аї., Едв. (Спартап.апа Наї, 1993). Различнье композиции для водньїх чернил также раскрьіваются, например, в Пат. США Мо2833736, 3607813, 4104833, 4308061, 4770706 и 5026755. 5Б Продуктьї сажи данного изобретения, либо в виде предварительно полученной дисперсии, либо в виде твердого вещества, могут включаться в состав водньх чернил, используя стандартнье методики. (Ф, Мспользование способного диспергироваться в воде продукта сажи данного изобретения, обеспечивает ка существенное преимущество и зкономию в стоимости путем уменьшения или исключения стадий измельчения, обьічно используемьїх в случае стандартньїх саж. 60 Чернила для флексографической печати (анилиновой печати) представляют группу композиций водньх чернил. Флексографические чернила обьічно включают краситель, связующее, и растворитель. Продукть! сажи данного изобретения, особенно вододиспергируемье углероднье продуктьії, используют в качестве красителей флексографических чернил. Пример 101 иллюстрирует использование продукта сажи данного изобретения в водном составе флексографических чернил. 65 Продуктьї сажи данного изобретения можно использовать в водньїх чернилах для газетной печати.
Например, композиция водньїх чернил для печати газет может включать воду, продуктьї сажи данного изобретения, смолу и обьічнье добавки, такие как анти-вспенивающие добавки или поверхностно-активное вещество.
Продукть! сажи данного изобретения могут также использоваться в водньїх композициях для покрьтия, таких
Как краски или аппретурьі. Использование рассмотренньїх вьіше вододиспергируемьїх продуктов сажи в таких композициях для покрьітия, предпочтительно. Таким образом, вариантом осуществления данного изобретения является улучшенная водная композиция для покрьїтия, включающая воду, смолу и сажу, причем улучшение включает использование продукта сажи данного изобретения. В водньіе композиции для покрьтия могут бьіть включеньї и другие известнье добавки для водного покрьїтия. Смотри, например, МеОгам/-Ні Епсусіоредіа ої 7/0 Зсівепсе 8. Тесппоіоду, 5іп Ей. (МеоОгам/ НІЇ. 1982). Смотри также Пат. США МомМо5051464, 5319044, 5204404, 5051464, 4692481, 5356973, 5314945, 5266406 и 5266361.
Продуктьї сажи данного изобретения, либо в виде предварительно полученной дисперсии, либо в виде твердого вещества, могут бьіть включень! в композицию для водного покрьітия, используя стандартную технику.
МИспользование вододиспергируемого продукта сажи обеспечивает существенное преимущество и зкономию в 7/5 Сстоимости путем уменьшения или устранения стадий измельчения, обьічно используемьх в случаеє обьічньх саж. Примерь 102 и 103, приведеннье ниже, иллюстрируют использование продуктов сажи данного изобретения в водньїх составах для наружньїх покритий самодвижущихся механизмов.
Продуктьі сажи данного изобретения можно также использовать в бумажньх композициях.
Предпочтительньми продуктами сажи для такого использования являются рассмотреннье вьше 2о вододиспергируемье продуктьї сажи. Соответственно, изобретение относится к улучшенному бумажному продукту, включающему бумажную пульпу и сажу, причем улучшение включает использование сажи согласно изобретению.
Продуктьї сажи данного изобретения, либо в виде твердого вещества, либо в виде предварительно полученной дисперсии, могут вводиться в бумажную пульпу, используя стандартную технику для производства с бумаги с использованием обьічньїх саж. Использование обсужденного вьіше вододиспергируемого продукта сажи может обеспечить значительное преимущество и зкономию в стоимости производства бумаги за счет і) уменьшения или исключения стадий измельчения, обьічно используемьїх для диспергирования других обьічньїх саж. Пример 100 иллюстрирует бумажньй продукт, использующий продукт сажи согласно изобретению.
Продукть! для получения бумаги данного изобретения могут включать другие известнье добавки, такие как ї- зо шШлихтующие агенть, удерживающие добавки, фиксаторь, наполнители, противовспениватели, дефлоккулирующие вещества и т.п. Преймущественно, вододиспергируемье продуктьї сажи, обсужденнье і, вьше, удерживаются более зффективно при низких уровнях наполнения по сравнению с необработанной «о сажей, когда используют удерживающие добавки и кислье или щелочнье шлихтующие агенть.
Сажи, например, используют для получения вулканизатов каучука, таких как вулканизать! для шин. Обьічно -- з5 при производстве шин желательно использовать сажи, которье приводят Кк ополучению шин с ю удовлетворительньм сопротивлением истиранию и удовлетворительной гистерезисной характеристикой.
Характеристики износостойкости протектора шинь связаньі с сопротивлением истиранию. Чем больше сопротивление истиранию, тем большее число милей шина сможет пройти до ее заменьі. Гистерезис резинь означаєт разницу между знергией, приложенной для того, чтобьї деформировать резиновую смесь, и знергией, « освобождаемой резиной при возвращений ее в первоначальное недеформированное состояние. Шинь с более с низкими значениями гистеризиса уменьшают, сопротивление качению и, позтому, могут уменьшить расход
Й топлива транспортного средства, использующего шину. Таким образом, особенно желательно иметь продукть! а сажи, способнье придавать шинам более вьісокое сопротивление истиранию и более низкий гистерезис.
Продуктьїь сажи данного изобретения используют как в смесях природного каучука, так и в смесях синтетического каучука или в смесях природного и синтетического каучука. Продуктьї сажи, содержащие с ароматические сульфидьі в качестве органической группьі, которне обсуждень! вьіше, предпочтительнь! для зтого использования. Особенно предпочтительньї для использования в резиновьїх смесях продукть! сажи, - имеющие связанную ароматическую сульфидную органическую группу формуль! -(С 6Н4)-ЗК(СеНуа)-, где К б равно целому числу от 1 до 8, и более предпочтительно, где К находится в диапазоне от 2 до 4. Продукть! сажи Мзобретения могут бьіть использовань! в резиновьїх смесях, которне вулканизуются серой или вулканизуются о пероксидом.
І Продуктьії сажи могут бьїть смешеньі с натуральньіми или синтетическими каучуками обьічньмм способом, например, путем вальцевания. Обьічно, количества продукта сажи в пределах от около 10 до около 250 частей, по весу, можно использовать на каждье 100 частей, по весу, каучука для того, чтобь! придать значительную степень усиления. Однако, предпочтительно, использовать количества сажи, варьеирующееся от около 20 до около 100 частей, по весу, на 100 частей, по весу, каучука, и особенно предпочтительно, использование от (Ф) около 40 до около 80 частей сажи на 100 частей каучка. ка Среди каучуков, натуральньій каучук и его производнье, такие как хлорированньій каучук, являются пригодньіми для использования в случае данного изобретения. Продуктьї сажи данного изобретения могут бо также использоваться с синтетическими каучуками, такими как: сополимерь с от около 10 до около 70 процентов, по весу, стирола и от около 90 до около 30 процентов, по весу, бутадиена, такие как сополимер с 19 частями стирола и 81 частями бутадиена, сополимер с 30 частями стирола и 70 частями бутадиена, сополимер с 43 частями стирола и 57 частями бутадиена и сополимер с 50 частями стирола и 50 частями бутадиена; полимерь! и сополимерь! сопряженньїх диенов, такие как полибутадиен, полиизопрен, полихлоропрен и т.п., и 65 Сбоплимерь таких сопряженньїх диенов с содержащим зтиленовую группу мономером, способньм сополимеризоваться с ними, таким как стирол, метилстирол, хлоростирол, акрилонитрил, 2-винилпиридин,
5-метил-2-винилпиридин, 5-зтил-2-винилпиридин, 2-метил-5-винилпиридин, алкил-замещеннье акрилать,, винилкетон, метил изопропенил кетон, метил виниловьій зфир, альфаметилен карбоновье кислоть! и их зфирь и их амидь, такие как акриловая кислота и амид диалкилакриловой кислоть!; также пригоднь! для использования
Здесь сополимерь зтилена и других вьісших альфа олефинов, такие как пропилен, бутен-1 и пентен-1.
Резиновье смеси данного изобретения могут, следовательно, содержать зластомер, отверждающие агенть, упрочняющий наполнитель, связующее вещество, и, необязательно, различнье вещества для улучшения технологических свойств, нефтянье мягчители, и стабилизаторь. Помимо примеров, упомянутьїх вьіше, зластомером может бьіть, но ими не ограничиваются, полимерь! (например, го-мополимерьі, сополимерь, и 70 терполимерь!), полученнье из. 1,3-бу-тадиена, стирола, изопрена, изобутилена, 2,3-диметил-1,3-бутадиена, акрилонитрила, зтилена, пропилена и т.п. Предпочтительно, чтобьі зти зластомерьі имели температуру стеклования (ТТ), измеренную методом ДСК (05С), между -1207С и 0"С. К таким зластомерам относятся поли(бутадиен), поли(стирол-собутадиен) и поли(изопрен).
Преимущественно, продуктьь сажи данного изобретения могут придавать резиновьм смесям, их /5 бодержащих, повьішенное сопротивление истиранию и/или пониженньій гистерезис. Примерь 104 - 116 иллюстрируют использование продуктов сажи данного изобретения в различньїх резиновьїх смесях и различнье свойства зтих смесей.
Продуктьї сажи данного изобретения могут также использоваться для окрашивания волокон и текстиля.
Предпочтительньми продуктами сажи для зтого использования являются вододиспергируемье продукть! сажи, 2о обсужденнье вьіше. Соответственно, данное изобретение относится к улучшенньїм волокнистьм и текстильнь!м композициям, включающим волокно или ткань и сажу, причем улучшение включает использование сажи согласно данному изобретению. Волокна, пригоднье для использования, включают натуральнье и синтетические волокна, такие как хлопок, шерсть, шелк, лен, полизстер и нейлон. Ткани, пригоднье для использования, включают натуральнье и синтетические волокна, такие как хлопок, шерсть, шелк, лен, с об полизстер и нейлон. Предпочтительно, использование натуральньхх волокон и тканей, включая хлопок, шерсть, о шелк и лен.
Сажу-содержащие продуктьї данного изобретения могут бьіть окрашень способом, известньм в данной области для окраски волокон и тканей, например, прямьм или кислотньм красителями. Обзор по окрашиванию красителями смотри в публикации Кігк-О(птег Епсусіоредіа ої Спетіса!| Тесппоіоду, Мої. 8, рр. 280 М зо 7 350 "Оуев, Арріїсайоп апа Емаїнайоп" (дойп УМпеу апа Зопв, 1979).Использование обсужденного вьіше, вододиспергируемого продукта сажи обеспечивает способ окрашивания зтих материалов светостойким і, красителем. «о
Нижеследующие примерь! предназначеньі для иллюстрации заявляемого изобретения, но никоим образом не ограничивают его. --
ПРИМЕРЬ ю
Аналитические методь!
Если не оговорено особо, БОТ (БЕТ) площадь поверхности по азоту согласно АЗТМ 0-4820 используют для измерений площади поверхности. СТАВ площади и йоднье числа используют зпизодически и получают согласно АБТМ 0-3765 и 0-1510, соответственно. ОВРА получают согласно АТМ 0-2414. «
Содержание летучих определяют следующим образом. Образец сажи сушат до постоянного веса при 12570. нт) с 45мл образца сухой сажи помещают в закрьіваемьй 5Омл тигель, которьй бьіл внісушен при 9507С, и нагревают в муфельной печи в течение 7 минут при 9507"С. Содержание летучих вьіражают как процент потери веса ;» углеродньім образцом.
Следующую методику используют в различньїх нижеследующих примерах для определения водного остатка продуктов сажи согласно изобретению и необработанньїх саж. Продукт сажи (5г) встряхивают с 45г водь! в с течение 5 минут. Полученную дисперсию вьіливают через сито и промьівают водой до тех пор, пока промьІівнье водь! не станут бесцветньіми. 325 меш сито используют, если не указано особо. После сушки сита, определяют - вес остатка на сите и вніражают как процент продукта сажи, используемого при испьттании. б Для примеров, касающихся резиновьіїх смесей, модуль, прочность на разрьів, и удлинение определяют по 5о АЗТМ 0-412. Твердость по Шору А определяют по АЗТМ 0-2240-86. о Даннье по сопротивлению истиранию для резиновьїх смесей определяют, используя прибор для "М определения износа, которьій основан на машине типа Лембурна (Іатброигп). Степени износа (кубический сантиметр/сантиметр пути) измеряют при 1495 и 2195 скольжения (проскальзьіваний). Скольжение рассчитьівают по относительной скорости между испьітьїваемьмм колесом и шлифовальньм камнем. В следующих примерах, инДдекс износа представляет отношение степени износа контрольной смеси к степени износа резиновой смеси, полученной с продуктом сажи данного изобретения.
Ф) Тап 5 измеряют с помощью спектрометра-КПпеогаеїгісв Оупатіс Зресіготейег Моде! КО58-2 при постоянной ко частоте 10гц, постоянной температуре, и в режиме деформации сдвига. Деформационнье колебания проводят 0,295 до 12095 ОА. Измерения производят в пяти точках на декаду и определяют максимальньй Тап 5. во Связанньій каучук определяют следующим образом: О,5г образца невулканизованной резиновой смеси, содержащей каучук и известное количество сажи, помещают в проволочную корзинку и погружают в толуол при комнатной температуре. После вьідерживания в течение одного дня, образец помещают в свежий толуол, и вьідерживают в течение трех дополнительньїх дней при комнатной температуре. Образец затем удаляют, сушат в сушильном шкафу, и взвешивают. Вес сажи вьічитают из веса образца до и после обработки толуолом, 65 получая значение количества каучука в каждом образце. Вес образца после обработки толуолом, за вьічетом сажи и других нерастворимьїх ингредиентов в смеси, представляет количество оставшегося нерастворимого каучука. Связанньйй каучук вьіражают как процент веса нерастворимого каучука в образце после вьідерживания в толуоле по отношению к количеству каучука в исходном образце.
ПРИМЕР 1
Получение продукта сажи с предварительно полученной диазониевой солью
Зтот пример иллюстрирует получение продукта сажи данного изобретения. Используют гранулированную сажу с площадью поверхности 230м?/г и ОВРА ба4мл/100г. Водньїйй раствор 4-бромобензолдиазоний хлорида получают из 0,688г 4-бромоанилина, 0,300г нитрита натрия, 1,38г концентрированной НСІ и 2,90г водьі при « 5"С. Зтот раствор добавляют к суспензии 10г гранулированной сажи в бог водьі при комнатной температуре. 70 Вьіделяются пузьірьки. После перемешивания в течение 60 минут, полученньій продукт сажи удаляют фильтрацией, промьівают водой и подвергают зкстракции в зкстракторе Сокслета тетрагидрофураном (ТГФ) на протяжений ночи. Анализ продукта сажи после зкстракции показал, что он содержит 2,499 брома, по сравнению сх 0,0195 для необработанной гранулированной сажи до использования в зтом примере. Зто соответствует 7896 бромофенильньїх групп, которье связаньі с продуктом сажи. Позтому, продукт сажи имеет 0,31ммоль/г 75 связанньїх бромфенильньмх групп.
ПРИМЕРЬ 2 -4
Получение продукта, сажи с предварительно полученной диазониевой солью
Зти примерьї иллюстрируют дополнительнье способьії получения продуктов сажи данного изобретения.
Гранулированную сажу, используемую в примере 1, используют в примерах 2 - 4. Водньій раствор 4-бромбензолдиазоний хлорида получают из 0,688г 4-бром-анилина, 0,300г нитрита натрия, 1,38г концентрированной НОЇ и 2,90г водьі при « 5"С. Зтот раствор добавляют к суспензии 10г гранулированной сажи в 60,5г 0,82695 Маон раствора при указанной температуре. Пузьірьки вбіделяются. После перемешивания в течение времени, указанного в следующей таблице, полученньй продукт сажи удаляют фильтрацией, промьввают водой и подвергают зкстракции ТГФ в зкстракторе Сокслета на протяжений ночи. Анализ продукта су на бром после зкстракции показьівает, что значительная часть бромфенильньх групп оказьівается связанной с продуктом сажи. Зто показьівает, что получение продуктов сажи согласно изобретению можно проводить при і) различньїх временах, температурах и рн.
М зо
ПЕН ГНН НО ПОС ПОН Фо 41 ОФукавщая 60242211) Те
ПРИМЕР 5 --
Получение продукта сажи с диазониевой солью, генерируемой іп віш ю
Зтот пример также иллюстрирует получение продукта сажи данного изобретения. Используют риіхлую сажу с площадью поверхности 56б0м?/г, ОВРА 9Омл/100г и содержанием летучих 9,595. Пятьдесят граммов рьїхлой сажи добавляют в раствор 8,83г сульфаниловой кислотьі, растворенной в 420г водьі. Полученную суспензию охлаждают при комнатной температуре. Диоксид азота (5,16г) растворяют в ЗОг охлажденной льдом водь, и « затем добавляют к суспензии рьіїхлой сажи на протяжений периода нескольких минут и бьістро перемешивают, 2-3) с получая 4-сульфобензолдиазониевую внутреннюю соль іп зі, которая взаймодействует с рьїхлой сажей.
Полученную дисперсию сушат в сушильном шкафу при 125"С, оставляя только продукт сажи. Продукт сажи ;» содержит 1,9495 серьі после зкстракции в зкстракторе Сокслета зтанолом на протяжений ночи, по сравнению с 0,2495 серьі для необработанной сажей. Зто соответствует связьиванию 5295 п-С 6НАЗОз-групп с продуктом бажи. Позтому, продукт сажи содержит 0,53ммоль/г связанньїх п-СеН/аЗОз-групп. с ПРИМЕР 6
Получение продукта сажи - Зтот пример иллюстрирует другой способ получения продукта сажи данного изобретения. Сульфаниловую
Ге» кислоту (2,13г) растворяют в 90г водьі при перемешиваний и нагреванийи. Добавляют десять грамм сажи с СТАВ площадью поверхности ЗБОм2/г и ОВРА 120мл/100г. Смесь охлаждают до комнатной температурь и добавляют о изобутил нитрит (1,27г). Пузьірьки вьіделяются. Внутреннюю соль 4-сульфобензол диазоний гидроксида "І получают іп зіш и ее подвергают взайимодействию с сажей. Смесь перемешивают в течение 30 минут, и сушат в сушильном шкафу при 125760.
Образец полученного продукта сажи, которьйй бьіл подвергнут зкстракции в зкстракторе Сокслета зтанолом на протяжений ночи, содержит 2,0295 серьі, по сравнению с 0,595 для необработанной сажи. Позтому, продукт сажи имеет 0,48ммоль/г связанньїх п-СеН.АЗОз-групп. о ПРИМЕР 7 ко Получение продукта сажи в апротонном растворителе
Зтот пример иллюстрирует получение обработанного продукта сажи данного изобретения в апротонном бо растворителе. 0,1М раствор тетрабутиламмоний гексафторфосфата в безводном ацетонитриле получают и вьідерживают на протяжений ночи над ЗА молекулярньіми ситами. Получают 5,495 раствор хлорбензолдиазоний гексафторфосфата в безводном ацетонитриле и вьідерживают на протяжениий ночи над ЗА молекулярньіми ситами. Сажу с площадью поверхности 230м?/г и ОВРА 7Омл/100г сушат при 1507С в атмосфере азота в течение 4 часов. Сажу (10г) перемешивают в 8Омл раствора тетрабутиламмоний гексафторфосфата. 65 Добавляют диазониевьй раствор (21г), и смесь перемешивают в течение четьірех часов. Продукт сажи вьіделяют фильтрацией и промьшвают безводньм ацетонитрилом. Все операции вплоть до зтого момента проводят в сухом боксе в атмосфере аргона. Образец продукта сажи после зкстракции в зкстракторе Сокслета на протяжении ночи с помощью ТГФ и сушки, имеет содержание хлора 0,7695, по сравнению с 0,0295 для необработанной сажи. Позтому, продукт сажи имеет 0,21ммоль/г связанньїх хлорфенильньх групп.
ПРИМЕР 8
Получение продукта сажи в апротонном растворителе
Зтот пример иллюстрирует получение обработанного продукта сажи данного изобретения в апротонном растворителе. Сажу с площадью поверхности 230м2/г и ОВРА 7Омл/100г нагревают при 9507С в атмосфере азота в течение одного часа. 0,1М раствор тетрабутиламмоний тетрафторбората в безводном бензонитриле 70 получают и вьідерживают на протяженийи ночи над ЗА молекулярньми ситами. Используя стеклянную посуду, вьісушенную при 160"С под аргоном, сажу (бг) перемешивают в 5БОмл раствора тетрабутиламмоний тетрафторбората. Добавляют 4-бромбензолдиазоний тетрафторборат, и смесь перемешивают в течение 15 минут. Продукт сажи вьіделяют фильтрацией и промьівают дваждь! безводньм бензонитрилом и дваждь гексанами. Кроме первоначальной сушки сажи, все операции вплоть до зтого момента проводят в атмосфере 75 аргона в сухом боксе. Образец продукта сажи после зкстракции в зкстракторе Сокслета на протяжений ночи с помощью ТГФ и сушки, имеет содержание брома 0,8595, по сравнению с «х 0,0195 для необработанной сажи.
Позтому, продукт сажи имеет 0,11ммоль/г связанньїх, бромфенильньх групп.
ПРИМЕР 9
Получение продукта сажи с диазониевой солью, генерируемой іп зйш
Зтот пример иллюстрирует другой способ получения продукта сажи данного изобретения. Используют рьїхлую сажу с площадью поверхности 560м2/г, ОВРА 9Омл/100г и содержанием летучих 9,596. К раствору 8,83г сульфаниловой кислотьі, растворенной в 420г водь, добавляют пятьдесят грамм рьмхлой сажи.
Образовавшуюся суспензию охлаждают до 30"С и добавляют 4,бг концентрированной азотной кислотьі. Затем постепенно при перемешиваниий добавляют водньій раствор, содержащий 3,51г нитрита натрия, получая с внутреннюю соль 4-сульфобензолдиазоний гидроксида іп зі, которая взаймодействует с рьїхлой сажей. о
Образовавшийся продукт сушат в сушильном шкафу при 1257"С с получением продукта сажи. Продукт сажи содержит 1,979о серьі после зкстракции в зкстракторе Сокслета зтанолом в течение ночи, по сравнению с 0,2490 серьі для необработанной рьїхлой сажи. Зто соответствует связьванию 5395 п-С 6НАЗОз-групп с продуктом сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,54ммоль/г связанньїх п-С8Н; ЗО» -групп. -
ПРИМЕР 10
Получение продукта сажи с алифатической диазониевой солью со
Зтот пример иллюстрирует другой способ получения продукта сажи данного изобретения. Используют (Се) рьїхлую сажу с площадью поверхности 230мг2/г, ОВРА 7Омл/100г. К раствору 4,9г 2-аминозтансульфоновой «- кислотьі в 180г водьї добавляют двадцать грамм зтой сажи. Добавляют 4,32г концентрированной азотной кислотьі. Медленно при перемешивании добавляют раствор 3,3Зг нитрита натрия в 15г водьії, получая Іс) 2-сульфозтандиазоний нитрат іп зійш, которая взаймодействуеєт с рьхлой сажей. Вьіделяется большое количество пузьірьков. Продукт сушат в сушильном шкафу при 135"С, получая продукт сажи. Полученньй сажевьйй продукт содержит 1,68905 серьі после зкстракции в зкстракторе Сокслета зтанолом в течение ночи, по « сравнению с 0,495 серьі для необработанной рьїхлой сажи. Зто соответствует связьванию с продуктом сажи 40. 2095 СеНАЗОз-групп. Следовательно, продукт сажи имеет 0, 4ммоль/г связанньїх п-СеНАЗОз-групп. о, с ПРИМЕР 11 в Получение продукта сажи с бензилдиазониевой солью ни Зтот пример иллюстрирует другой способ получения продукта сажи данного изобретения. В ледяной бане получают суспензию 0,67бг 4-бромбензиламина, 0,бО0г концентрированной НСІ, ЗОг водь и 10,22г необработанной сажи, использованной в примере 7. Добавляют водньїй раствор, содержащий 0,269г нитрита о натрия и полученную суспензию перемешивают в течение 15 минут, получая 4-бромфенилметандиазоний - хлорид іп зіш, которбиій взаймодействует с необработанной сажей. Продукт отфильтровьввают, и подвергают зкстракции в зкстракторе Сокслета ТГФ в течение ночи. Полученньій сажевьій продукт содержит 0,2695 брома, (2) по сравнению с « 0,0195 для необработанного продукта сажи. Зто показьвваєт, что 9956 бромбензильньх групп, о 20 используемьїх в примере, присоединяется к продукту сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,031ммоль/г связанньїх бромбензильньх групп. "м ПРИМЕР 12
Получение продукта сажи
Зтот пример иллюстрирует получение продукта сажи данного изобретения. Десять грамм сажи с площадью 25 поверхности 230м2/г и ОВРА 7Омл/100г добавляют к перемешиваємому раствору 0,8г 4-бромбензамида и 9Омл
ГФ) ацетона в 9Ог водьі Добавляют концентрированной НСІ (0,87г), а затем 0,33г Мамо 5. 0 ВІСеНАСОМ»" образуется іп зіш и взаймодействует с сажей. После перемешивания в течение 30 минут, смесь оставляют о стоять в течение ночи и затем сушат в сушильном шкафу при 125". Образец продукта, которьій зкстрагировали
ТГФ в зкстракторе Сокслета в течение ночи и сушили, содержит 0,2295 брома, по сравнению с « 0,0195 брома бо для необработанной сажи.
ПРИМЕР 13
Получение продукта сажи с предварительно полученной диазониевой солью в штифтовом грануляторе
Зтот пример иллюстрирует другой способ получения продукта сажи данного изобретения. Штифтовьй гранулятор загружают 400г рьїхлой сажи с площадью поверхности 8Ом 2/г и ОВРА 8Бмл/100г. В гранулятор 65 добавляют холодную суспензию внутренней соли 4-сульфобензолдиазоний гидроксида, полученную из 271г натриевой соли сульфаниловой кислоть, 10,32г нитрита натрия, 29,0г концентрированной НСІ и 293,5г воднь.
После гранулирования в течение 2 минут, образец удаляют и сушат при 1157С до постоянного веса. Зкстракция в зкстракторе Сокслета зтанолом в течение ночи дает продукт сажи, содержащий 1,195 серьі, по сравнению с 0,895 для необработанной сажи. Зто указьіваєт на то, что 2795 п-С 5НиЗОз-групп присоединяются к продукту сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,09ммоль/г связанньїх п-С8НАЗОз-групп.
ПРИМЕР 14
Получение продукта сажи в штифтовом грануляторе с диазониевой солью, получаемой іп зйш
Зтот пример иллюстрирует другой способ получения продукта сажи данного изобретения. Штифтовьй 70 гранулятор загружают 200г сажи с СТАВ с площадью поверхности З50мМ 2/г и ОВРА 120. Добавляют раствор 44,2г сульфанилата натрия в 95г водьі при 70"С и гранулятор работаєет в течение одной минуть. Добавляют двадцать грамм водьї, а затем 39,бг концентрированной азотной кислотьі. Гранулятор работает еще минуту.
Добавляют двадцать грамм водь, затем раствор 16,76бг нитрита натрия в З5г водьії, получая внутреннюю соль 4-сульфобензолдиазоний гидроксида іп зіш, которая взаймодействует с сажей. После работь! гранулятора в 75 течение пяти минут, добавляют раствор 11,22г гидроксида натрия в З5г водьі. Гранулятор работает еще две минуть! и затем полученньій продукт сажи сушат. Зкстракция в зкстракторе Сокслета зтанолом в течение ночи дает продукт сажи с 3,395 серьі, по сравнению с 0,595 для необработанной сажи. Зто указьіваєт на то, что 77905 п-СеНАЗОз-групп присоединяются к продукту сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,88ммоль/г связанньмх п-СеНАЗОз-групп.
ПРИМЕР 15
Получение продукта сажи в штифтовом грануляторе с диазониевой солью, получаемой іп зйш
Зтот пример иллюстрирует другой способ получения продукта сажи данного изобретения. Штифтовьй гранулятор загружают 200г продукта сажи с площадью поверхности 560м 2/г, ОВРА 9Омл/100 г и содержанием летучих 9,596. Последовательно добавляют воду (бОг), концентрированную азотную кислоту (25,2Гг), с сульфаниловую кислоту (40,4г) и раствор 19,7г нитрита натрия в З5г водьї; гранулятор работаєт в течение одной о минуть! после каждого добавления. Внутренняя соль 4-сульфобензолдиазоний гидроксида получается іп зі, и она взаймодействует с сажей. После вьідерживания в течение пяти минут, полученньій продукт сажи сушат при 12570. Образец продукта сажи зкстрагируют в зкстракторе Сокслета зтанолом в течение ночи. Он содержит 2,15965 серьі, по сравнению с 0,2495 для необработанной сажи. Зто указьівает на то, что 51956 п-С5Н.ЗОз-групп че присоединяются к продукту сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,бОммоль/г связанньїх п-С На ЗОз-групп.
ПРИМЕР 16 со
Получение продукта сажи в штифтовом грануляторе с диазониевой солью, получаемой іп зйш (се)
Зтот пример иллюстрирует другой способ получения продукта сажи данного изобретения. В штифтовьй гранулятор загружают сажу (200г) с СТАВ площадью поверхности 3З50м г/т и ОВРА 120мл/100г и 42,4г т сульфаниловой кислотьі. После смешения в течение 40 секунд, добавляют раствор 20,7г Мамо » в 150г водні. ІФ)
Образуется внутренняя соль 4-сульфобензолдиазоний гидроксида іп зіш, которая взаймодействует с сажей.
После перемешивания в течение 45 секунд, полученньій продукт сажи сушат в сушильном шкафу при 12076.
Образец продукта, которьій бьіл зкстрагирован в зкстракторе Сокслета зтанолом в течение ночи, содержит « 3,4795 серьії, по сравнению с 0,595 для необработанного продукта сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,9Зммоль/г связанньїх п-С8НАЗОз-групп. о, с ПРИМЕР 17 в Получение продукта сажи в штифтовом грануляторе непрерьівного действия с диазониевой солью, » получаемой іп віш
Зтот пример иллюстрирует другой способ получения продукта сажи данного изобретения. В непрерьівно работающий штифтовьїй гранулятор при скорости 100 частей, по весу, в час. загружают сажу (200г) с СТАВ о площадью поверхности 133м?/г и рьїхльм ОВРА 190мл/100г. Одновременно, в гранулятор вводят 3095 раствор - нитрита натрия в воде и суспензию, содержащую 5,4395 концентрированной азотной кислоть, 8,72905 сульфаниловой кислоть! и 85,995 водьі. Раствор нитрита натрия вводят скоростью 16 частей, по весу, в час и
Ме. добавляют суспензию со оскоростью 0112 частей, по весу, в час. Внутреннюю соль гидроксида оо 20 д4-сульфобензолдиазония генерируют іп зйш и ее подвергают взаймодействию с сажей в грануляторе. Вещество, покидающее гранулятор, представляет продукт сажи. Продукт сажи сушат при 1257"С. Образец продукта сажи "м после зкстракции в зкстракторе Сокслета зтанолом на протяжении ночи содержит 1,709о серьі, по сравнению с 0,4296 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,40ммоль/г связанньїх п-СеН/ЗОз-групп.
ПРИМЕР 18 99 Получение продукта сажи с диазониевой солью, іп віш
Ф! Зтот пример демонстрирует другой способ получения продукта сажи данного изобретения. В зтом примере, кислота, сульфаниловая кислота, для реакции диазотирования получается из амина, образующего диазониевую де соль. В результате, никакой дополнительной кислоть! не требуется. Сульфаниловую кислоту (2,12г) растворяют в 90г водьї при 70"С. Раствор добавляют к 10г сажи с СТАВ площадью поверхности ЗБОм2/г и ОВРА 120мл/1 ООг, 60 и охлаждают до комнатной температурьі. При перемешиваний добавляют 1,04г Мамо» в 10г водьі. Внутренняя соль 4-сульфобензолдиазоний гидроксида образуется іп зіш и она взаймодействует с сажей с образованием продукта сажи. После перемешивания в течение 30 минут, полученную дисперсию сушат в сушильном шкафу при 120"С. Образец продукта сажи, которьій бьіл подвергнут зкстракции в зкстракторе Сокслета зтанолом в течение ночи, содержит 3,1995 серьі, по сравнению с 0,595 для необработанного продукта сажи. Следовательно, бо продукт сажи имеет 0,84ммоль/г связанньїх п-СеНАЗОз-групп.
ПРИМЕР 19
Получение продукта сажи с диазониевой солью, генерируемой іп віш
Зтот пример демонстрирует другой способ получения продукта сажи данного изобретения. В зтом примере,
Кислота для реакции диазотирования получаєтся из амина, образующего диазониевую соль, сульфаниловая кислота. В результате, никакой дополнительной кислотьі не требуется. Сажу (10г) с СТАВ площадью поверхности ЗБОм2/г и ОВРА 120мл/100г добавляют в кипящий раствор 2,12г сульфаниловой кислоть и в 9бг водь. Осторожно добавляют раствор 1,04г Мамо о в 10г водьі. Внутреняя соль 4-сульфобензолдиазоний гидроксида образуется іп зіш и ее подвергают взаймодействию с сажей. После перемешивания в течение 30 70 минут, полученную дисперсию сушат в сушильном шкафу при 120"С. Образец продукта сажи, которьй бьл подвергнут зкстракции в зкстракторе Сокслета зтанолом в течение ночи, содержит З3,1995 серьі, по сравнению с 0,595 для необработанного продукта сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,8З3ммоль/г связанньх п-СеНАЗОз-групп.
ПРИМЕРЬЇ 20 - 30
Диспергируемость в воде продуктов сажи
Зти примерь демонстрируют, что продуктьї сажи данного изобретения, описаннье в некоторьїх более ранних примерах, способньі более бьістро диспергироваться в воде, чем соответствующая необработанная сажа. юропвмерв, 00000130 в опрмра, 11100000 сч о
Св опрамерів 11000006 ар опримеріє 77777106 м зо о (Се)
ПРИМЕРЬЇ 31 - 34
Получение и диспергируемость в воде продуктов сажи --
Зти примерь демонстрируют, что продуктьї сажи, полученнье с использованием нескольких различньх юю диазониевьх солей, бьістрее диспергируются в воде, чем соответствующие необработаннье сажи. Во всех случаях, необработанная сажа, используемая для обработки, имеет площадь поверхности 230м 2/г и ОВРА 7Омл/100г. Чтобьії получить продукт сажи, производное анилина растворяют в теплой воде, добавляют « необработанную сажу (СВ) и смесь охлаждают до комнатной температурьі. Добавляют концентрированную НСІ и затем добавляют раствор нитрита натрия в воде, получая диазониевую соль іп віш, которая взаимодействуєт /-щ- с с необработанной сажей. После перемешивания в течение 15 минут, полученнье дисперсии сушат в сушильном ц шкафу при 1257С. Остатки определяют, используя способ, описанньій вьіше. Количества каждого компонента и "» результать! представлень! в следующей таблице. Необработанная сажа имеет остаток 9490. з сл 70 зд нозтдросибенюлсульфоноваякисло| 00000189 1808500 000006 а
Ф су (Сравнительний! 27721111 Необработанний 11111111 "І ПРИМЕРЬЇ з5 - 38
Получение и диспергируемость продуктов сажи
Зти примерь демонстрируют дополнительнье продуктьії сажи, которье получают с использованием различньїх диазониевьх солей, и которье бьістрее диспергируются в воде, чем соответствующая необработанная сажа. В каждом из зтих примеров используют нафтил диазониевье соли. Во всех случаях, о используют сажу с площадью поверхности 230м2/г и ОВРА 7Омл/100г. Раствор 7ммолей нафтиламина и 0,42г ко Мамо», в 10,83г водьі охлаждают до « 5"С. Диазониевая соль получается путем добавления холодного (57) раствора 1,63г концентрированной НОСІ в 1,63г водьії, поддерживая температуру при « 5"С. Реакционньій продукт бо добавляют к перемешиваемой суспензиий 10г необработанной сажи в 9ЗОг водьі После перемешивания в течение дополнительньїх 10 минут, дисперсию сушат, получая продукт сажи. Образцьі продуктов сажи после зкстракции в зкстракторе Сокслета на протяжениий ночи зтанолом, анализируют на серу, чтобь! определить число связанньїх нафтильньх групп. 65 Пример Производное нафтиламина (Сера, Замещеннье нафтильнніе группь, Остаток, о ммоль/г о монокалиевая соль й
ІСравнилельний! 22200011 Необработанньй) 05771111 ви)
ПРИМЕР 39
Получение и диспергируемость в воде продукта сажи то Зтот пример иллюстрирует другой способ получения продукта сажи данного изобретения и иллюстрирует, что продукт сажи способен более бьістро диспергироваться в воде, чем соответствующая необработанная сажа. 7-Амино-1,3-нафталиндисульфоновую кислоту (1,5г) растворяют в 9Ог теплой водьі. Добавляют десять грамм сажи с площадью поверхности 230мг/г и ОВРА 7Омл/ 100г, и смесь охлаждают до комнатной температурьі. Раствор 0,42г Мамо», в 5г водьі добавляют при перемешиваний. Диазониевая соль образуется іп то зіш, и она взаймодействует с сажей. Вьіделяются пузьірьки. Полученную дисперсию сушат в сушильном шкафу при 125"С, получая продукт сажи. Продукт сажи имеет остаток 0,8595, по сравнению с 9495 для необработанной сажи.
ПРИМЕР 40
Получение и водная диспергируемость продукта сажи
Зтот пример демонстрируют, что продукт сажи, полученньій с использованием другой диазониевой соли, способен более бьістро диспергироваться в воде, чем соответствующая необработанная сажа. Сажа, используемая для обработки, имеет площадь поверхности 230м 2 и ОВРА 7Омл/100г. 5-Амино-2-гидрокси-3-сульфобензойную кислоту (2,33г), 1Ог сажи и 100г водьї смешивают на бане со льдом. сч
Добавляют холодную концентрированную НСЇ (1,18г), а затем постепенно 0,85г Мамо ». Диазониевая соль образуется іп зіш, и она взаймодействует с сажей. После перемешивания в течение 15 минут, полученную о) дисперсию сушат в сушильном шкафу при 125"С, получая продукт сажи. 325 меш остаток полученного продукта сажи составляет 0,195, по сравнению с 9495 для необработанной сажи.
ПРИМЕР 41 чн зо Получение и диспергируемость в воде продукта сажи
Зтот пример демонстрирует, что продукт сажи, полученньй с другой диазониевой солью, способен более СО бьістро диспергироваться в воде, чем соответствующая необработанная сажа. Следуют во всех отношениях со методике примера 40, за исключением того, что в качестве диазониевого предшественника используют 4-амино-2"-нитро-4-сульфодифенил амин (3,01г). Полученньій продукт сажи имеет 0,18 остатка размером 325 Щ((/- з5 Меш, по сравнению с 9495 для необработанной сажи. ю
ПРИМЕР 42
Получение и диспергируемость в воде продукта сажи
Зтот пример демонстрирует другое получение продукта сажи данного изобретения, и зтот продукт сажи способен более бьстро диспергироваться в воде, чем соответствующая необработанная сажа. « 20 4-Аминофенил-фосфоновую кислоту (0,90г) добавляют к 10г охлажденной льдом водьі. Добавляют МаоН (0,26г) 7 с для растворения твердого вещества. Добавляют холодньій раствор 0,42г Мамо о в 5г холодной водь.
Добавляют концентрированную НОЇ (3,83г) и раствор перемешивают при « 10"С в течение 15 минут, получая з соответствующую диазониевую соль. Добавляют холодную суспензию 5,02 сажи с площадью поверхности 230м2/ и ОВРА 7Омл/100г в 36,2г водьі и перемешивают в течениє 15 минут. Полученную суспензию Концентрируют досуха в вакууме при комнатной температуре, получая продукт сажи. Зтот продукт сажи бьістро ос диспергируется в воде, и имеет 2,795 остатка с размером 325 меш, по сравнению с 9495 для необработанной сажи. Образец продукта сажи после сушки в сушильном шкафу при 1257С не диспергируется в воде. Образец - продукта сажи, которьй бьіл подвергнут зкстракции ТГФ в зкстракторе Сосклета на протяжениий ночи, содержал
Ге») 1,5796 фосфора. Позтому, продукт сажи имеет 0,5195 ммоль/г связанньїх п-С8НАЗОз-групп.
ПРИМЕР 43 о Получение и диспергируемость в воде продукта сажи "І Зтот пример иллюстрирует использование диазониевой соли, содержащей соль четвертичного аммония, при получениий продукта сажи данного изобретения и диспергируемость в воде зтого продукта сажи. Холодньй раствор З-амино-М-метил пиридиний нитрата (11 ммоль) в ЗОг водьі добавляют к суспензиий 11,0г сажи (площадь поверхности 230, ОВРА 70) в 70г водьі при « 1070.
Добавляют концентрированную НСЇІ (2,38г). Осторожно добавляют холодньій раствор 0,92г Мамо 2 в 10г
Ф, водьі, и реакционную смесь перемешивают в течение 20 минут. Диазониевая соль образуется іп зіш, и соль ко взаиймодействует с сажей. В дальнейшем добавляют раствор 0,50г Маон в 10г водьі. Образец сушат при 1302С, получая продукт сажи. Продукт сажи имеет 0,4095 остатка размером 325 меш, по сравнению с 94965 для бо необработанной сажи.
ПРИМЕР 44
Получение и диспергируемость в воде продукта сажи
Зтот пример также иллюстрирует использование диазониевой соли, содержащей соль четвертичного аммония, в получений продукта сажи данного изобретения и диспергируемость в воде зтого продукта сажи. 65 Мспользуя методику, аналогичную методике примера 43, с 9,8 ммолями 4-(аминофенил)-триметиламмоний нитрата, 10,0г сажи, 2,25г концентрированной НСЇ, 0,83г Мамо», получают продукт сажи с 0,695 остатка размером 325 меш. Остаток необработанной сажи составлял 9496.
ПРИМЕР 45
Получение и диспергируемость в воде продукта сажи
Зтот пример демонстрирует, что продукт сажи, полученньій с другой диазониевой солью, способен более бьістро диспергироваться в воде, чем соответствующая необработанная сажа. Сажа, используемая для обработки, имела площадь поверхности 230м2/г и ОВРА 7Омл/100г. Получают холодньй (57С) раствор 4-карбоксиметил-бензолдиазоний хлорида из 0,77г 4-аминофенилуксусной кислоть, 9,2г холодной водь, 1,35г холодной концентрированной НСІ и 0,44г Мамо». Раствор диазониевой соли добавляют к охлаждаемой льдом 70 перемешиваемой суспензии 5,04г сажи в 35,2г водьі. Вьіделяются пузьірьки. После перемешивания в течение 20 минут, дисперсию помещают на водяную баню при 27"С и перемешивают в течение дополнительньх 20 минут.
Дисперсию сушат в сушильном шкафу при 120"С, получая продукт сажи, которьій имеет 2,595 остатка размером 325 меш, по сравнению с 9495 для необработанной сажи.
ПРИМЕР 46
Получение и диспергируемость в воде продукта сажи
Зтот пример демонстрируеєет, что продукт сажи с другой диазониевой солью способен более бьістро диспергироваться в воде, чем соответствующая необработанная сажа. Сажа, используемая для обработки, имеет площадь поверхности 230м2/г и ОВРА 7Омл/100г. Штифтовьй гранулятор загружают 200г сажи.
Суспензию 80 ммоль (12,7г) натрий 4-аминобензоата в 45г водь, 25,7г концентрированной НОСІЇ, и раствор 7,04г
Мамо» в З0г водьі добавляют в гранулятор последовательно, с одной минутой перемешивания после первьїх двух добавлений и пяти минут после последнего. Карбоксибензолдиазоний хлорид образуется іп зіШ, и он взаиймодействует с сажей. Добавляют раствор 7,83г Маон в зЗ0г водьі и перемешивание продолжают в течение двух минут. Полученньій продукт сажи сушат при 1207"С и он имеет 6,495 остатка размером 325 меш, по сравнению с 9495 для необработанной сажи. с
ПРИМЕРЬЇ 47 - 59 о
Получение продуктов сажи и их использование в качестве красителей в АВ5
Зти примерьі иллюстрируют получение продуктов сажи данного изобретения, используя различнье аминьї, и использование зтих продуктов сажи в качестве красителей в АВ5. В каждом примере используют рьїхлую сажу с площадью поверхности 230м2/г и ОВРА 7Омл/100г. Диазониевую соль получают на бане со льдом из указанного її соединения, 2,2 зквивалентов концентрированной НСІЇ, и 1,0 зквивалентов Мамо о в виде 9,65М раствора. со
Полученньй растворьі добавляют к суспензийи 200г рьїхлой сажи в Зл водьі и перемешивают в течение от 10 до 20 минут. Полученньїй продукт сажи отфильтровьівают, промьівают дваждь! водой, и сушат при около 100"С. В (о некоторьїх случаях, получение осуществляют путем комбинирования многократньїх порций, которье получают «- из расчета половинь или одной четверти.
Маточную смесь (каучук, наполненньїй в стадии латекса или раствора) получают путем расплавления 183г. М) зтиленвинил ацетат полимера (ЗВА, ЕМА) в течение одной минуть! в Вгарепдег смесителе при 1107С, добавления 45,8г продукта сажи, и перемешивания в течение четьтрех дополнительньїх минут. Литье под давлением расплавленньїх образцов для оценки получают путем инжекционного формования смеси 80г « маточной смеси и 1520г АВ5, (смола акрилонитрилбутадиен-стирол сополимера). Конечная концентрация продукта сажи в формованньїхх образцах составляла 195. т с Ударную вязкость разжиженного материала измеряют с помощью прибора Изода (Іг2о4) для испьітания на в прочность при ударе; оптические свойства измеряют с помощью Напіег колориметра. Полученную ударную ни вязкость виіражают как процент ударной вязкости используемого ненаполненного АВ5. Для требуемьх свойств желательно иметь вьісокую ударную вязкость, низкие Напіег | значения (более насьіщенньїй черньй цвет), Напіег "а" значения вблизи 0, более отрицательньсе Напіег Б значения (более вороненьй, Біцег). Обьічно, когда о сажу добавляют к АВ5, чтобьі придать окраску, ударная вязкость страдаєт, в то время как чернота - (насьщенность) повьішается. Результать! демонстрируют, что продукть! сажи данного изобретения полезнь в качестве красителя для АВ5. (22) я ммоль ненаполненного АВ. а (о) -4 янв сов з 0 юеванні001111111011110000801111000 вв, сов 0 звддмянобенюйнаяюєтт 11111111111110000601000000460 508 20 з во втидааминобанюх 11111105 5508) 16 0 аниюаиин 00011111 вв во сов в о 000 атеюдантно00111101000000100000080001100003, вл) сов) т Ба алетрадециланилин/////777777777111111111111601111111111166 БИ 03 т
ШИН ПИ ПИШНЕ НІ Б
60 анилин
Свв алое 1111100000000000000600100000 565108 15 0000 акме 011111111100010000008,10000000050 45 со) м в пееняендюмин 11111160 45, ва сов) в в 000пееядно011111111111111111008 01111106, вл) сов б5 ве 777711711бонлю!Г/77777171111111111111111171111111111111 БО БОЇ 02 16
ПРИМЕРЬЇ 60 - 62
Получение продуктов сажи и их использование в качестве красителей в АВ5
Зти примерьї иллюстрируют получение продуктов сажи данного изобретения, используя различнье обрабатьвающие агенть), и использование зтих продуктов сажи в качестве красителя для АБС. В каждом случає используют рьїхлую сажу с площадью поверхности 230м?/г и ОВРА 7Омл/100г. Для получения продуктов сажи используют методику примеров 47 - 59, используя 60 ммолей диазониевого предшественника.
Маточнье смеси получают путем расплавления 203,бг АВ5 в течение двух минут в Вгабепдег смесителе с начальной температуре 2107"С, добавления 50,9г продукта сажи при 175"С, и перемешивания в течение 70 дополнительньїх трех минут. Литье под давлением расплавленньїх образцов для оценки получают путем инжекционного формования смеси 75г маточной смеси и 1425г АВ5. Конечная концентрация продукта сажи составляла 195. Ударную вязкость разжиженного материала измеряют с помощью прибора Изода. Оптические свойства измеряют с помощью Напіег колориметра. Полученную ударную вязкость вьіражают как процент ударной вязкости используемого ненаполненного АВ5. Для требуемьїх свойств желательно иметь вьісокую 75 ударную вязкость, низкие Напіег І. значения (более насьіщенньй черньй цвет), Напіег "а" значения вблизи 0, более отрицательнье Напіег в значения (более вьіраженнье). Обьічно, когда сажу добавляют к АВ5, чтобь придать окраску, ударная вязкость страдает, в то время как чернота (насьщщенность) повьішаєтся. Результать! демонстрируют, что продукть! сажи данного изобретения полезнь в качестве красителя для АВ5. вро яжмиюфаюї 00000012?
ПРИМЕРЬЇ 63 - 65 с
Получение продуктов сажи и использование их для окрашивания полизтилена о
Зти примерьї иллюстрируют получение продуктов сажи данного изобретения. Используют сажу с площадью поверхности 140м2/г и ОВРА 114мл/100г. Холодньсе растворь! тетрадецилбензолдиазоний хлорида получают из тетрадециланилина, концентрированной НСІ, Мамо», изопропанола и водьі. Диазониевьй раствор добавляют к М зо 200г сажи в штифтовом грануляторе и смешивают в течение указанного времени. Дополнительную воду яЯ1 добавляют и продолжают перемешивание в течение еще трех минут. После добавления еще водь! й2 и і, изопропанола 22 и дополнительного перемешивания, полученньій продукт сажи сушат в сушильном шкафу. «о
Контрольньїй образец получают путем смешения необработанной сажи в том же самом грануляторе с водой и изопропанолом, и сушки. --
Маточнье смеси получают путем смешения 169,34г полизтилена низкой плотности с 72,б6г образца сажи в ю
Вгарепдег смесителе при 857"С в течение пяти минут. Плоские диски для оценки получают путем литья под давлением смеси 10г маточной смеси и 1490г полизтилена вьісокой плотности. Конечная концентрация продукта сажи составляла 0,295. Оптические свойства плоских дисков измеряют с помощью Нипіег колориметра. Результать! показьивают, что продуктьї сажи имеют несколько более насьіщенньй (глубокий) «
Черньй цвет (более низкие Нипіег І. значения), чем контрольньй образец, и их можно использовать в качестве З) с красителя для полизтилена. :» 111 пряерв000примервя | Прдмерв, в ( колиество предшестенняа. г 000000069500000156 сл тв нн о т т 010000 Меюлроланолї//26111111112611
Ф нн т ВЕ Ек пе 5 Время пежонечальног смешения, мі! 1111111 31111111 о 0 добавеннявдажцт 11100010) «4
С добавленньйизопроланоля г 11100035,2о,
С ве1111в83 вт о ве 777711о31111111оо1оз іме)
ПРИМЕР 66 бо Получение продукта сажи в грануляторе
Зтот пример иллюстрирует получение продукта сажи данного изобретения. Гранулятор загружают З0Ог сажи с площадью поверхности 254м2/г и ОВРА 188мл/100г и 21,2г сульфаниловой кислоть. После смешения в течение 45 секунд, добавляют 220г водь». После смешения в течение 20 секунд, добавляют 13,2г концентрированной азотной кислотьі. После смешения в течение дополнительньхх 20 секунд, добавляют 65 раствор 10,3г Мамо» в 270г водьі. После перемешивания в течение 2 секунд, полученньій продукт сажи сушат в сушильном шкафу при 125760.
ПРИМЕР 67
Использование продукта сажи в полипропилене
Зтот пример иллюстрирует использование продукта сажи данного изобретения в пропилене для придания проводимости полипропилену. Смесь 263,1г продукта сажи примера 6б и 881г полипропилена вводят в смеситель Бенбери при 66"С и перемешивают в течение 5 минут. Образец вещества разбавляют до 2090 содержания продукта сажи на двухвалковьїх вальцах путем смешения с дополнительньм полипропиленом.
Продукт имеет удельное сопротивление бвом-см, по сравнению с б4ом-см для подобного продукта с необработанной сажей, используемой в примере 66. 70 ПРИМЕРЬЇ 68 - 76
Получение продуктов сажи
Зти примерьї демонстрируют другие диазониевье соединения, которьіе могут бьїть использовань! для получения продуктов сажи данного изобретения. Диазониевье соединения включают ряд примеров замещения на ароматическом кольце и с различньіми злектрон-акцепторньмми или злектрон-донорньми заместителями. В /5 Ккаждом случаеє, холодньій раствор диазониевой соли получают из указанного ариламина, МаМО», и либо концентрированной НС, либо НМО»з. Диазониевьй раствор добавляют к суспензий сажи в воде и/или перемешивают в течение от 15 до 20 минут. Полученньй продукт сажи отделяют фильтрацией, промьівают водой, и подвергают зкстракции в зкстракторе Сокслета с помощью ТГФ на протяжении ночи. Анализь, представленнье ниже, указьівают на увеличение в случае взаймодействия уровня показателей по сравнению с го уровнем показателей, отвечающих соответствующей необработанной саже. Результать! показьівают, что значительная часть органических групп оказьівается связанной с продуктом сажи.
Площадь сажи ОВРА обработки, |мкмоль/г |мкмоль/г |связанньх|фенильнье поверхностим 2/г |МЛ/100г мкмоль/г СВ групп, 95 |Ігруппьі мкмоль/г се 20080100 жхорантю00002юв6зю96/0300066011 196 о вв ахлорозметлентяні 00230063 50003000? в ахророзметтенияні 2060030, 57 то т ахлорознировнимн 0002300000640003ю02е6003000090000020 ахлоронтровнилин 000 23000005)00030023)0030000000000123 т "Стевія б-хлоро-бензол. сульфонат 00 вняюоляидні 00 зу, 01,5 00046 00090006 Ф тв) ялмиювенювтя 002010003ю10300зв вв - 76 аБромофхлороавнилин | 00000230 70110) 61111 ов
ІС в)
ПРИМЕР 77
Получение продукта сажи, содержащего арильньсе и алкокси-группь!
Зтот пример иллюстрирует получение продукта сажи, содержащего арильнье и алкокси-группьі. Используют « сухой образец сажи с площадью поверхности 230м2/г и ОВРА 7Омл/100г. Бром-зтанол (ЗОмл) добавляют к смеси
Зг сажи и 0,34г сухого хлорбензолдиазоний гексафторфосфата. Бьістро вьіделяются пузьрьки. После о) с перемешивания в течение ЗО минут, полученньй продукт сажи отфильтровьвают, подвергают зкстракции в "» зкстракторе Сокслета на протяжении ночи ТГФ и сушат. Продукт сажи содержит 0,5895 Сі и 0,8495 Вг по " сравнению с 0,0295 Сі и « 0,0195 Вг для продукта необработанной сажи. Продукт сажи, следовательно, имеет 0О,1бммоль/г связанньїх хлорфенильньх групп и 0,11ммоль/г связанньїх бромзтокси-групп.
ПРИМЕР 78 о Получение продукта сажи, содержащего арильньсе и алкокси-группь! - Зтот пример иллюстрирует получение продукта сажи, содержащего арильнье и алкокси-группьі. Используют сухой образец сажи с площадью поверхности 230м?/г и ОВРА 7Омл/100г. К смеси Зг сажи и 0,32г сухого
Фо бромбензолдиазоний тетрафторбората добавляют хлорзтанол (ЗОмл). Вьіделяются пузьрьки. После
Ге) 20 перемешивания в течение 30 минут, полученньй продукт сажи отфильтровьвают, подвергают зкстракции ТГФ в зкстракторе Сокслета на протяжений ночи и сушат. Продукт сажи содержат 0,5895 СІ и 0,8490 Вг по сравнению с "м 0,0295 Сі и « 0,0195 Вг для необработанной сажи. Продукт сажи, следовательно, имеет 0,1бммоль/г связанньмх бромфенильньїх групп и 0,11ммоль/г связанньїх хлорзтильньмх групп.
ПРИМЕР 79 29 Получение продукта сажи, содержащего арильньсе и алкокси-группь! (ФІ Зтот пример иллюстрирует другой способ получения продукта сажи, содержащего арильнье и т алкокси-группьі. Используют сажу с площадью поверхности 230м?/г и ОВРА 7Омл/100г. Раствор 4-бромбензол диазоний нитрата получают на бане со льдом из 0,69г броманилина, 0,33г Мамо», 0,8б6г концентрированной
НМО» и около Змл водь. Диазониевьійй раствор добавляют к суспензии 10г продукта сажи, 5г хлорзтанола и 85г бо водьі, и зту смесь перемешивают при комнатной температуре. После перемешивания в течение 30 минут, продукт сажи удаляют фильтрацией, промьівают ТГФ, и сушат в сушильном шкафу при около 1257. Образец, после зкстракций ТГФ в зкстракторе Сокслета на протяжениий ночи, содержит 1,0895 брома и 0,1695 хлора.
Контрольньій образец сажи получают путем перемешивания той же самой необработанной сажи в 5,695 растворе хлорзтанол/вода, промьівки ТГФ, сушки и зкстракциий с помощью ТГФ. Контроль содержал « 0,0290 бо брома и 0,08295 хлора. Продукт сажи, следовательно, имеет 0,1Зммоль/г связанньїх бромфенильньх групп и
0,022ммоль/г связанньїх хлорзтокси-групп.
ПРИМЕР 80
Получение продукта сажи
Зтот пример также иллюстрирует получение продукта сажи данного изобретения. Концентрированную НСІ (16,27) разбавляют 40г водьі и добавляют к 9,30г 4-аминофенилдисульфида. Смесь перемешивают на ледяной бане. Холодньй раствор 6,21 Мамо» в ЗОг водьї добавляют при перемешиваний, вьідерживая смесь ниже 107С.
Образуется 4-диазофенил дисульфид дихлорид. Смесь добавляют к суспензии 250г гранулированной сажи (йодное число 120мг/г и ОВРА 125мл/100г) в 1,3л водьі при 107"С при перемешиваниий. Вьіделяются пузьрьки. 7/0 После перемешивания в течение 2 7/2 часов, продукт фильтруют, промьвают зтанолом, промьввают дополнительной водой и затем сушат при 1257С до постоянного веса. Образец продукта сажи после зкстракции в зкстракторе Сокслета на протяжении ночи ТГФ и сушки, содержит 1,759о серьі, по сравнению с 1,0895 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,1О0ммоль/г связанньїх дитиоди-4,1-фениленовьїх групп.
ПРИМЕР 81
Получение продукта сажи
Пример иллюстрируеєет получение продукта сажи данного изобретения. Концентрированную НС (5,4г) разбавляют 40г водьї и добавляют к 3,1г 4-аминофенилдисульфида. Смесь перемешивают на бане со льдом, и добавляют 50г дополнительной холодной водьі. Холодньій раствор 2,07г Мамо» в З0г водьї добавляют при 2о перемешиваний, поддерживая температуру смеси ниже 107сС. Образуется 4-диазофенил дисульфид дихлорид.
Смесь добавляют к суспензиий 125г гранулированной сажи (йодное число 120мг/г и ОВРА 125мл/100г) в приблизительно 800г водь при 10 - 157"С при перемешиванийи. Вьіделяются пузьірьки. После перемешивания в течение 2 часов, полученньй продукт сажи фильтруют, промьівают зтанолом, промьшвают дополнительной водой и затем сушат при 1257С до постоянного веса. Образец продукта сажи после зкстракции на протяжений, с рущені ТГФ и сушки, содержит 1,5695 серьі, по сравнению с 1,0895 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,075ммоль/г связанньїх дитиоди-1,4-фениленовьїх групп. (8)
ПРИМЕР 82
Получение продукта сажи
Зтот пример иллюстрирует получение продукта сажи данного изобретения. Используют сажу с йодньм ї- зо числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100. Добавляют бутиллитий (5Омл 1,0М раствора в гексане) к 200мл сухого ДМСО (ОМ50) . Получают раствор 11,1г 4-аминофенил дисульфида в 100мл сухого ДМСО и добавляют в атмосфере о азота при охлаждений на ледяной бане. Появляется темно-фиолетовая окраска. Добавляют З 2С4о (3,Змл) на Ге протяжениий 10 минут при перемешиваний и продолжают охлаждение. Добавляют раствор 1,7г Маон в воде.
После добавления некоторого количества водьі, продукт зкстрагируют 450мл зфира. Зфир удаляют под -- з5 вакуумом, и остаток растворяют в СН 2Сі», промьівают водой, сушат и концентрируют под вакуумом, получая ю 4-аминофенилтетрасульфид в виде масла. 4-аминофенил тетрасульфид (5,85г) перемешивают с 150г водьі на бане со льдом. Добавляют холодньй раствор 8,1г концентрированной НС в 50 гводьі, а затем постепенно раствор 3,2г Мамо» в 40г водь, получая 4-диазофенил тетрасульфид дихлорид. После перемешивания полученную суспензию добавляют к « перемешиваеємой взвеси 125г гранулированной сажи в приблизительно 800г водьі. Вьіделяются пузьірьки. з с После перемешивания в течение 2,5 часов, полученньій продукт сажи отфильтровьівают, промьівают зтанолом, промьівают водой и сушат при 1407"С. Образец продукта сажи после зкстракции ТГФ в течение ночи и сушки, з содержит 1,9795 серьі, по сравнению с 1,0895 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи содержит
О,07ммоль/г связанньїх тетратиоди-4,1-фениленовьх групп.
ПРИМЕР 83 с Получение продукта сажи
Зтот пример иллюстрирует получение продукта сажи данного изобретения. Используют сажу с йодньм - числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100г. Холодньй раствор 2,65г концентрированной НСІ и З0г водьі добавляют к
Ге» смеси 2,85г 4-аминофенил фенил дисульфида в 50г водьі и смесь перемешивают на бане со льдом. Холодньй 5ор раствор 1,04г МаМоО» в Због водь добавляют на протяжений периода 10 минут. Образуется 4-диазофенил фенил о дисульфид. Диазониевую суспензию добавляют к суспензии 122г сажи в приблизительно 800г водьі, которую
І перемешивают при 157С. Вьіделяются пузьірьки. После перемешивания в течение около двух часов, продукт сажи отфильтровьівают, промьівают изопропанолом, промьівают водой, и сушат в сушильном шкафу при около 12570. Образец продукта сажи после зкстракции в зкстракторе Сокслета на протяжении ночи ТГФ и сушки, имеет содержание серь 1,3295, по сравнению с 1,0895 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,038ммоль/г связанньїх фФенилдитиофениленовьіх групп. іФ) ПРИМЕР 84 ка Получение продукта сажи
Зтот пример также иллюстрируєт получение продукта сажи данного изобретения. Диоксид азота (4,1г) бо пробулькивают через 40г водь, которую охлаждают на ледяной бане. Полученньй раствор медленно добавляют в холодную (1072), перемешиваемую суспензию 4,65г 4-аминофенил дисульфида в 100г водні.
Полученньій раствор 4-диазофенил дисульфид динитрата добавляют к холодной перемешиваемой суспензийи 125г сажи (йодное число 120мг/г и ОВРА 125мл/100г) в 800г холодной (12 - 1472) водьії. Реакционную смесь перемешивают в течение З дней, и дают возможность нагреться до комнатной температурь! в процессе. 65 Полученньій продукт сажи отделяют фильтрацией и сушат. Образец продукта сажи, зкстрагированньй на протяжении ночи ІТФ, имеет 1,8195 серь), по сравнению с 1,07956 серь в продукте необработанной сажи.
Следовательно, продукт сажи имеет 0,12ммоль/г связанньїх дитиоди-4,1-фениленовьїх групп.
ПРИМЕР 85
Получение продукта сажи
Зтот пример также иллюстрирует получение продукта сажи данного изобретения. Следуют методике примера 80, за исключением того, что используют сажу с йодньім числом 9Омг/г и ОВРА 114мл/100г, и за исключением того, что используют дополнительнье бОмл водьй для получения суспензий аминофенил дисульфид дигидрохлорида. Образец полученного продукта сажи после зкстракции на протяжений ночи ТГФ и сушки, содержит 2,1295 серьі, по сравнению с 1,4595 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи /о имеет О,1Оммоль/г связанньїх дитиоди-4,1-фениленовьїх групп.
ПРИМЕР 86
Получение продукта сажи
Зтот пример иллюстрирует получение продукта сажи данного изобретения. Используют сажу с йодньм числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100г. Получают холодньій раствор 4-диазо-2-хлорфенил дисульфид дихлорида /5 путем добавления холодного раствора 3,59г Мамо о в 40г водьй ок суспензии 6,бг 4-амино-2-хлорфенил дисульфида, 9,12г концентрированной НСІ и приблизительно 150г водьі, которую перемешивают на бане со льдом. После перемешивания в течение пяти минут, затем добавляют диазониевьй раствор к перемешиваемой суспензии 140г сажи в 1 литре водьї при 10 - 14"С. После перемешивания в течение двух часов, полученньй продукт сажи отфильтровьввают, промьшвают зтанолом, промьівают водой, и затем сушат в сушильном шкафу 2о при 12576. Образец продукта сажи после зкстракции в зкстракторе Сокслета на протяжения ночи ТГФ и сушки, имеет содержание серь 1,6095, по сравнению с 1,0895 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,081ммоль/г связанньїх дитиоди-4,1-(З-хлорфениленовьіх) групп.
ПРИМЕР 87
Получение продукта сажи с диазониевой солью, получаемой іп віш сч
Зтот пример иллюстрирует получение продукта сажи данного изобретения с диазониевой солью, которая образуется іп зи. Используют сажу с йодньім числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100г. 4-Аминофенил дисульфид і) (8,38г) растворяют в растворе 14,65г концентрированной НСІ и приблизительно 150г водьі, и добавляют к перемешиваемой взвеси 225 сажи в приблизительно їл водь. Добавляют раствор 5,28г Мамо 2 в приблизительно 50г водьі, получая 4-диазофенил дисульфид іп зіш, которая взаймодействует с сажей. После М зо перемешивания в течение двух часов, полученньй продукт сажи удаляют фильтрацией, промьівают зтанолом, промьівают водой, и сушат при около 125"С. Образец продукта сажи после зкстракции в зкстракторе Сокслета о на протяжении ночи ТГФ и сушки, содержит 1,8995 серьі, по сравнению с 1,0895 для необработанной сажи. «я
Следовательно, продукт сажи имеет 0,1Зммоль/г связанньїх дитиоди-4,1-фенипеновьх групп.
ПРИМЕР 88 --
Получение продукта сажи ю
Продукт сажи, имеющий связаннье дитиоди-4,1-фениленовьсе группьї, получают следуя способу примера 80 и используя суспензию 8,38г 4-аминофенил дисульфида в приблизительно 100г водьі, раствор 13,65г концентрированной НС в 40г водьі, раствор 5,04г Мамо» в З0г водьі, и взвесь 225г той же самой сажи в 1,4л водьі. Взвесь сажи перемешивают при 10 - 147С, когда добавляют диазониевьй раствор. «
ПРИМЕРЬЇ 89 и 90 з с Сравнительнье продукть! сажи
В зтих сравнительньїх примерах сажи, используемье в примерах 80 и 85, промьівают водой, зтанолом и ;» водой, и затем сушат, получая сравнительнье продукть! сажи примеров 88 и 89, соответственно.
ПРИМЕР 91 - 99
Использование различньїх саж для получения продуктов сажи, которне диспергируются в воде с Зтот пример демонстрирует использование ряда саж для получения продуктов саж данного изобретения.
Зтот пример также демонстрирует, что продукть! сажи способньі! более бьістро диспергироваться в воде, чем - соответствующие необработаннье сажи. Сульфаниловую кислоту растворяют в 200г горячей водьі. Добавляют
Ге» продукт сажи (З0г) и смеси дают возможность охладиться до 25 - 30"С. Добавляют концентрированную НС! (2,15 5р Зквивалентов в расчете на используемую сульфаниловую кислоту) и затем добавляют 9,65М раствор Мамо» в о воде (1,2 зквивалента в расчете на используемую сульфаниловую кислоту), получая 4-сульфобензолдиазоний "М гидроксид іп зі, которая взайимодействует с сажей. После перемешивания в течение ЗО минут, полученную дисперсию сушат в сушильном шкафу при 100"С, получая продукт сажи.
Пример Исходная поверхность |Исходная поверхность ОВРА (Сульфаниловая |Остаток продукта, | Остаток продукта во рент меблі нти я о ю 00000049 065
ПОН НН НН НН У НОННННННОУе НОЄ во
ПОН ПИ т ПН ПОН З ПОН кт НО 0 я111111119ом448, 01111182, де 91000844 ю й Фильтрованньій через 20 микронньій фильтр
ПРИМЕР 100
Получение продукта сажи и его использование в полученийи черной бумаги
Зтот пример демонстрирует получение продукта сажи данного изобретения и использование зтого продукта в получении черной бумаги. Сажу (300г) с площадью поверхности 80м2/г и ОВРА 85мл/100г добавляют в штифтовьїй гранулятор с 18,2г сульфаниловой кислоть!і. После короткого смешения, добавляют 150г водь, 11,2г концентрированной азотной кислотьі, ЗОг водьі и раствор 8,78г МаМО» в З5г водьі последовательно с 7/0 перемешиванием 15 секунд после каждого добавления. Внутренняя соль 4-сульфобензолдиазоний гидроксида образуется и она взаймодействует с сажей. Полученньій продукт сажи сушат в сушильном шкафу при 12576.
Дисперсию зтого продукта сажи получают диспергированием его в воде в лабораторном гомогенизаторе в течение 30 секунд.
Сравнительную дисперсию получают измельчением 200г той же самой необработанной сажи в растворе 7г 75 лигносульфонатного диспергатора, 5мл концентрированного МНАОН и 770г водьї с мелющими телами в шаровой мельнице в течение 4 часов, и в зтой точке Нептап датчик дает показание 7.
Репотзсой пульпу (160г) беленой крафт-целлюлозьі из твердой древесинь и 51. ГРеїїсіап пульпу (240Гг) беленой крафт-целлюлозьі из мягкой древесиньії диспергируют в воде в мешалке Коулса (Соміев). Раствор сьірья переносят в ТАРРІ стандартньій лабораторньій молотильньй барабан (реаїйег) и разбавляют до обьема 23 литра. Раствор сьірья циркулируют в молотильном барабане в течение 5 минут, и затем помещают под нагрузку и молотят в течение 50 минут до скорректированного канадского стандарта подвижности (Сападіап
Зіапаагі Ргеепевз) З55мл.
Пульпу, достаточную для получения трех 2,75г сделанньїх ручньмм способом листов, разбавляют до Зл, и вводят соответствующее количество дисперсии сажи. Суспензию получают для каждого уровня дозировки сажи. (сх ов Каждую суспензию разделяют на три порции. Первую порцию используют как такую. Древесную смолу и квасць добавляют ко второй порции при расходе 80 фунтов и 60 фунтов на абсолютно сухую тонну, соответственно. і)
НЕКСОМ 79 (АКО) шлихту и ВІ 535 добавку удерживания добавляют к третьей порции при расходе четьіре фунта и три фунта на абсолютно сухую тонну, соответственно. Один 8 дюйма х 8 дюйма МоБріе 5 Ууоса сделанньй ручньім способом лист изготовляют из каждого образца. Полученнье ручньім способом листь ч- зо оценивают на ТАРРІ блеск, используя 457/0" геометрию.
НЕКСОМ зарегистрированная торговая марка для шлихт, производимьїх и поставляемьх Негсціез Іпс., і,
МУйтіпдюоп ОБ. ВІ 535 поставляєется ВисКтап Іарогайогіев, Іпс., Метрпіз ТМ. В следующей таблице «я представлень! даннье по блеску сделанньїх ручньмм способом листов, изготовленньїх с дисперсией продукта сажи и с контрольной дисперсией, зти данньіє демонстрируют, что продукт сажи может бьіть использовандля (87
З5 окрашивания бумаги. Зти даннье также демонстрируют, что когда бумагу изготовляют с кислой шлихтой ю древесной смоль! и добавкой квасцов, продукт сажи удерживается более зффективно и преимущественно при низких уровнях дозировки по сравнению с необработанной сажей. Зти даннье также показьівают, что когда бумагу изготовляют с щелочной АКО шлихтой и ВІ. 535 добавкой удерживания, продукт сажи удерживаєтся более зффективно и преимущественно при низких уровнях дозировки по сравнению с необработанной сажей. « -
Продукт сажи, фунтов на абсолютно сухую |Нет АКО Блеск, продукт с обработанньй |Блеск, продукт с необработанньй с
І» ни лиш пив о пот 5 1 х3113611118303 - х1ю5,01110105
Ф й о -4 х8ю1ч юс з о ю пн Б С Пот НО НО п х9116 т бо С ююх1611в1гя11в
ПРИМЕР 101
Использование продукта сажи для получения водньїх чернил
Зтот пример иллюстрирует преимущества использования продукта сажи данного изобретения в составе б5 /Водньх чернил. Композицию А чернил получают путем добавления 3,13 частей продукта сажи примера 13 к разбавителю, изготовленному путем смешения 2,92 частей "ОМСКУМІ 61ІМ смоль, 0,21 частей изопропанола,
0,31 частей АККОМУРІ ЕХ противовспенивателя, 7,29 частей УОМСКМУІ! 89 смоль и 6,98 частей водь, и встряхивания композиции в течение 10 минут на смесителе красок. В таблице ниже дан уровень 635 меш остатка.
УОМСКУїЇ является зарегистрированной торговой маркой для смол, получаемьх и поставляемьх 5 д9оппзоп Роїутег, Касіпе, МУЛ. АККОМУБРГ ЕХ является зарегистрированной торговой маркой для гасителей пень, получаемьїх и поставляемьх М/йсо Могк, МУ.
Композицию В чернил получают путем измельчения смеси 120 частей продукта сажи, используемой в примере 13, 112 частей ЧЧОМСКМІ 61ІМ смоль, 8 частей изопропанола, 4 частей АККОМ/РГЕХ 7/0 противовспенивателя, 156 частей водьі и 400г сред для измельчения. Для того, чтобь! проверить уровень измельчения, образцьї периодически разбавляют, получая композицию С, которая содержит 15,0 частей продукта сажи, 14,0 частей ЗОМСКМІ 611М смоль), 1,0 часть изопропанола, 1,7 частей АККОМУРГ ЕХ противовспенивателя, 35,1 частей "ОМСКУЇ. 89 и 33,4 частей водні.
Композицию О чернил получают путем измельчения смеси 120 частей необработанной сажи, используемой /5 В примере 13, 112 частей ООМСКМУІЇ 61ІМ смоль, 8 частей изопропанола, 4 частей АККОМУ/РІ ЕХ противовспенивателя, 156 частей водьі и 400г сред для измельчения. Для того, чтобь! проверить уровень измельчения, образцьї периодически разбавляют, получая композицию Е, которая содержит 15,0 частей продукта сажи, 14,0 частей ЗОМСКМІ 611М смоль), 1,0 часть изопропанола, 1,7 частей АККОМУРГ ЕХ противовспенивателя, 35,1 частей "ОМСКУЇ. 89 и 33,4 частей водні.
Остатки от композиций А, С и Е, как функция времени измельчения, представлень! в следующей таблице, и ясно видно, что продукт сажи данного изобретения в зтих водньїх чернилах диспергируется бьістрее, чем соответствующая необработанная сажа. сч зв ому тремешивня! 11111126 боминут шаровая мелена 11111113 о зоминут шаровая мелена! 1111111111111111111111111110021111- / ізевшеровая мель, 11111111111101011111111100000021100оюлолою часа, шероввя меле! 11111118 М зо Ззвса варовая мелннща 10000001 58 а часа,шероввя мента! 11111118 Фо о чвсов;,шаровая мельища! 11111111 111111111ов Те
За чвсов шержая зельняа| 11111111111113711111111111111111171711111111117озі пБзасов шероввя мелена! 11111110 - б часов, шаровая мельвица| 12121221 ю
ПРИМЕР 102
Использование продукта сажи при полученийи водного покрьїтия
Зтот пример показьівает, что продуктьї сажи данного изобретения используют для приготовления водньх « покрьїтий. Продукт сажи из примера 9 (10г) диспергируют в 90г водьі путем перемешивания в течение 10 минут. с Композицию А покрьїтия получают путем перемешивания 4,3г зтой дисперсии в смеси 7,53г САК-СІЇ І. 17-7240 акриловой смоль), 0,80г диметилотаноламина (ДМЗА, ОМЕА), 19,57г водь), 0,37г ЗУКЕММОЇ сСстТ136 з поверхностно-активного вещества, 1,32г САКОСЇЇ ЇЇ 23-2347 меламиновой смоль,0,53Зг монобутилового зфира зтиленгликоля и 0,075г ВУК-306 поверхностно-активного вещества. САКОПІЇ 17-7240 акриловая смола и
САКОЇ ЇЇ 23-2347 меламиновая смола доступньі от Сагаї! Іпс., Міппеароїїз, ММ.ЗУКЕММОЇ. СТ136 является с зарегистрированной торговой маркой для поверхностно-активньїх веществ, производимьїх и поставляемьіх Аїг
Ргодасів апа Спетісаї!в, Іпс. АППпіомпл, РА. ВУК-306 является регистрированной торговой маркой для - поверхностно-активньїх веществ, производимьїх и поставляемьх ВУК-Спетіе ОА, УмМаїїїпдКога. б Измельченную основу (тіразе) получают путем измельчения окисленного продукта сажи (15г) с площадью поверхности 5вом2/г, ОВРА 8Омл/100г и содержанием летучих 995 в смеси 74,6г САВОШ. 17-7240 акриловой о смоль!і, 9,53г ДМЗА (ОМЕА), 236,5г водьі и 16,35г СТ136 поверхностно-активного вещества до тех пор, пока "З средний обьемньй размер частиц не составит 0,18 микрона. Сравнительную композицию В покрьїтия получают смешением 24,4г зтой измельченной основь!ї со смесью 17,51г САКОП І. 17-7240 акриловой смольї, 1,74г ДМЗА, 50,56г водьі, 3,97г САКОЇЇ ЇЇ. 23-2347 меламиновой смоль, 1,59г монобутилового зфира зтиленгликоля и 0,23г 5Б ВУК-306 поверхностно-активного вещества. Глянцевую Іепеца бумагу, покриітую композициями А и В, сушат при 17070 (350) в течение 10 минут. Наносят свежее покрьтие и образцьі снова сушат. Бумага, покрьїтая (Ф, композицией А, имеет Нипіег І, а, 5 значения 1,0, 0,01 и 0,03, соответственно, по сравнению с 1,1, 0,01 и ко -0,06, соответственно для бумаги, покрьїтой сравнительной композицией В.
ПРИМЕР 103 во Приготовление продукта сажи и его использование в водном покрьїтий
Зтот пример иллюстрирует получение продукта сажи данного изобретения и использование зтого продукта сажи для приготовления водного покрьтия. Продукт сажи (200г) с СТАВ площадью поверхности З50м2/г и ОВРА 120мл/100г добавляют в перемешиваемьй раствор 42,4г сульфаниловой кислоть! в 2800г водьі. Диоксид азота (25,5г) растворяют в 100г холодной водьі и добавляют к суспензии продукта сажи. Вьіделяются пузьрьки. 65 Внутренняя соль 4-сульфобензолдиазоний гидроксида образуется іп зйи, и она взаимодействует с сажей. После перемешивания в течение одного часа, прямо в углеродную дисперсию дополнительно добавляют 5г МО 5.
Дисперсию перемешивают еще 15 минут и оставляют стоять на ночь. Образовавшийся продукт сажи вьіделяют путем сушки дисперсии в сушильном шкафу при 130"С.
Дисперсию зтого продукта сажи получают путем перемешивания 10г продукта сажи в 90г водьі. Композицию
С покрьїтия получают путем перемешивания 4,3г зтой дисперсии в смеси 7,53г САКОЇ І. 17-7240 акриловой смольі, 0,80г ДМЗА, 19,57г водьі, 0,37г ЗУКЕММОЇ СТ136 поверхностно-активного вещества. 1,32г САКОПІ. 23-2347 меламиновой смоль), 0,53г монобутилового зфира зтиленгликоля и 0,075г ВвУК-ЗОб поверхностно-активного вещества.
Измельченную основу получают путем измельчения (в измельчителе) окисленного продукта сажи (15г) с 70 площадью поверхности БвОмМ/г, ОВРА 91мл/100г и содержанием летучих 9,595 в смеси 74,6г САКОПШ. 17-7240 акриловой смоль, 9,53г ДМЗА, 236,5г водьі и 16,35г ЗМКЕММОЇ. СТ136 поверхностно-активного вещества в течение 24 часов. Сравнительную композицию ОО покрьїтия получают смешением 24,4г зтой измельченной основьі со смесью 17,51г САКОПІ 17-7240 акриловой смоль), 1,74г ДМОЗА, 50,56бг водьі, 3,97г САКОПІ. 23-2347Пмеламиновой смоль), 1,59г монобутилового зфира зтиленгликоля и 0,23г ВУК-306 75 поверхностно-активного вещества.
Глянцевую Іепейа бумагу, покриітую композициями А и В, сушат при 1707 (ЗБ50"Р) в течение 10 минут.
Наносят свежее покрьїтие и образцьі снова сушат. Бумага, покрьитая композицией С, имеет Нипіег Ї, а, 5 значения 1,0, 0,01 и 0,03, соответственно, по сравнению с 1,1, 0,01 и -0,06, соответственно для бумаги, покрьїтой сравнительной композицией О.
ПРИМЕРЬЇ 104 - 108 использование продуктов сажи в составах резиновьїх смесей
Зтот пример иллюстрирует использование продуктов сажи примеров 80 - 84 и сравнительного примера 89 в составах резиновьїх смесей. Полимер измельчают в смесителе Брабендера в течение 1 минуть! при 100"С.
Добавляют смесь 7пО и продукта сажи и смешивают еще в течение 2 дополнительньїх минут. Добавляют Га стеариновую кислоту и Р'ЕХ2ОМЕ 7Р антиоксидант и смешивают в течение 2 дополнительньїх минут. Образец вьгружают, охлаждают и перемешивают при 80"С в течение 1 минуть), добавляют вулканизатор, и і) перемешивание продолжают в течение еще одной минуть. Затем образец пропускают через двухвалковую мельницу три раза. Составь! и характеристики в каждом случае дань! в таблицах ниже. М5 114 представляет химически модифицированньій олово-связанньй растворньй ЗВК, поставляемьй Мірроп 7еоп, дарап. рч- РГЕХ2ОМЕ является зарегистрированной торговой маркой антиоксидантов, поставляемьїх Опігоуа! Спетісаї,
Маидайиск, СТ. і. (Се) - зв ОО свпроджепримро 50000 ю
С овпродутпримеент 0050
ОО овпроджпримря? 1005
С овпродутпримеряз 11100005
ОО овпроджпримряє 10105 ч 4 ЗотрольннйсвПримеряя 1000 З с . г» с щ
Ф о 50 про БЕ м ня, модуль, модуль, Іна разрьв, 95 по Шору А каучук, 6 (070170 С 1495 2190
Мпа Мпа Мпа сколь-жение сколь-жение пряжею, ялві 00001950 лівоміотао 012,45,
Примерлов зв303 167) 0002400000600000зевооввриз 000141, о іме) /Примерлов звтлт5000196)000033600000600000 дово? 000130000129, й (Сравнительньй| 325 4! 184, зв 60! овиозатомта, 00177 оо)
Зти даннье показьвают, что продукть! сажи данного изобретения полезнь! в резиновьїх композициях. Кроме того, они показьівают, что наблюдается существенное увеличение модуля, связанного каучука и сопротивления истиранию, а также существенное снижение Тап 5. Величина зффекта зависит от уровня обработки, а также от конкретньїх групп, связанньїх с продуктом сажи. бо ПРИМЕРЬЇ 109 - 112 использование продуктов сажи в составах резиновьїх смесей
Зтот пример иллюстрирует использование продуктов данного изобретения в нескольких различньїх составах резиновьїх смесей. Резиновье смеси получают из продукта сажи примера 85 и сравнительного продукта сажи примера 90 способом, описанньїм для примеров 104 - 108, используя нижеописаннье составь. ОШКАОЕМЕ 715 представляет раствор 5ВК. ОВЮОКАОЕМЕ представляет зарегистрированную торговую марку для ЗВК продуктов, поставляемьіїх ЕРігесіопе, АКгоп ОН. а С оввавю юю 11110100 10обиачелетів/|77777777711101б111лою 11111115 во юю
С овпродуєпримеряв 50000005 5000005
МонтрольнийсвПримеряо 00000050 ів
С мвроя111оаоа1100330
Данньсе по характеристикам в таблице ниже показьівают, что продукть! сажи согласно изобретению полезнь в некоторьїх различньїх составах резиновьїх смесей. с
ШІ 1 ес пд ноу поши модуль, модуль, Іна разрьв, 95 по Шору А каучук, У6 02001702 с 1495 2190
Мпа Мпа Мпа скольже-ние |скольже-ние Примертов 412193 219)00398)000в0,000севолтотвв 00087 ї- зо приро 4) 003000мя 00233008) зриоятоме 081076, с
Сравнитльний 4103163) ова/ 06000 овеовмоз 00010010 Примерти з8а лв10мя яв; зеломомо 00980036, Ф - ю
ПРИМЕР 113 использование обработанной сажи в составах резиновьіх смесей «
Зтот пример иллюстрирует использование обработанной сажи данного изобретения в составах резиновьх смесей. Резиновье смеси получают из обработанной сажи примера 86 и сравнительной сажи примера 89 по т с способу, описанному в примерах 104 - 108. Составь! и даннье по характеристикам представленьі в следующих "» таблицах. Зти результатьї показьівают, что обработанная сажа полезна в зтой резиновой смеси. М5 116 " представляет химически модифицированньій олово-связанньій растворньій ЗВК и поставляется Мірроп 7еоп,
Уарап. с
Щщ свпродуєПримеряв 50
Ф св продукПримерео 59 с та о іме)
Ше ес осв с во модуль, модуль, Іна разрьв, 95 по Шору А каучук, У6 02001702 с 1495 2190
Мпа Мпа Мпа скольже-ние |скольже-ние
ПРИМЕР 114 бо использование продуктов сажи в составах резиновьїх смесей
Зтот пример иллюстрирует использование продукта сажи данного изобретения в составах резиновьх смесей. Резиновьіе смеси получают из продукта сажи примера 87 и сравнительного продукта сажи примера 89 способов, описанньїх в примерах 104 - 108. Составьії и даннье характеристик представлень! в следующих таблицах. Зти результать! показьівают, что продукт сажи полезен в зтом составе резиновой смеси. (св продуютримервт 60 то Контрольньй СВ пример 89,10, і
О00ОдеЕеК МИ В т модуль, модуль, Іна разрьв, 95 по Шору А каучук, У6 02001702 с 1495 2190
Мпа Мпа Мпа скольже-ние |скольже-ние Прямертм; во 003000068000002)000600000зеоовіяотв о 00088037 сч о
ПРИМЕРЬЇ 115 - 116 использование продуктов сажи в составах резиновьїх смесей
Зти примерь! иллюстрируют использование продукта сажи данного изобретения в двух резиновьїх смесях, їм зр Которье вулканизуют пероксидом. Резиновьсе смеси получают из продукта сажи примера 88 и из необработанной сравнительной сажи с йодньм числом 120мг/г и ОВКА 125мл/100г. Для составов ниже со используют способ, описанньй в примерах 104 - 108. с - вам юю з рве 00000000, о
Свпродуєпримервв 50000005
ПЕН НИ НО ПОН
« й З - з
Данньсе характеристик в нижеследующей таблице оказьівают, что зтот продукт сажи применим в резиновьсх сл 15 смесях, в которьїх используется пероксидньїй вулканизатор. я 0|000 шеднеИ К модуль, модуль, Іна разрьв, 95 по Шору А каучук, У6 001707 С 1495 2190 (є) МПа МПа МПа скольже-ние |скольже-ние я. Приерив озвв лбя 00239006) заоловоме 9800, о -ч
ПРИМЕР 117
Использование продукта сажи для окраски тканей іФ) Зтот пример иллюстрирует использование сажи данного изобретения для окраски тканей. Образць! тканей ко помещают на определенное время, указанное ниже, в перемешиваемую дисперсию продукта примера 16, имеющего связаннье С 56НАЗОз-группьі в указанньїх концентрациях, при 1007"С. рНОдоводят как указано. бо Образцьї внінимают, подсушивают, вторично обрабатьвают путем помещения на примерно 30 секунд в горячую воду, горячий 1М раствор Масі или горячий 0,015М раствор А! 5(505)3. Когда рН углеродной дисперсийи доведена, то рН растворов Масі и АІ5(50О))3 для последующей обработки доводят, чтобьі рН сравнялись. Затем образцьі промьшвают водой и сушат. | значения ниже показьвшают, что ткани зффективно окрашиваются продуктами сажи. Более низкие значения соответствуют более темньім материалам. 65 ПРОДУКТЬІЇ САЖИ
ПРИМЕР 118
Зтот пример иллюстрирует іп зіш получение продукта сажи данного изобретения. МИспользуют сажу с йодньіїм числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100г. 4-аминофенил-2-бензотиазолил дисульфид получают по способу, описанному в публ. ВггегіпзКа, Е.; Тегпау,
Іг, А.Л). Ога. Спет. 1994, мої. 59, рр. 8239 - 8244. 4-амино-фенил-2-бензотиазолил дисульфид (9,79Гг) растворяют в ЗО0Омл зтанола при 757С и добавляют к перемешиваемой взвеси, содержащей 225г гранул сажи в 1 литре зтанола и 6,37г 7095 азотной кислотьі. К полученной взвеси добавляют 1О0мл раствора Мамо » (2,64Гг).
Вьіделяется газ. После перемешивания в течение 48 часов большая часть зтанола испаряется и полученньй продукт сажи собирают, промьівают водой и сушат при 125"7С до постоянного веса. 70 Образец продукта сажи после зкстракциий на протяжении ночи ТГФ и сушки, содержит 1,779 серьі, по сравнению с 1,1295 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,07ммоль/г связанньх -(4-СеН)-5-5-(2-С7Н5М5)-групп. 10100000 Последующаяобрабожа/./-/-/ я лак 00010611 хлор яв ховав
ПОЕМІ ПЗ НО НЯ НО НО ВАТ юю 00110 яв000000100000хви лк боях олені омрА я хо мя ряв00х0011110 з вра 10100, шерт 000 бла 00500000100000х0 222 сч
Шев 10 блвя 0046 х, 01001010 86, о шерт бла 004500000х000000010 200
Шев 100 блвя 00460101000х0 тв,
Шев 10 олв 04601010000х0во о шеж 000 ов 06000010 хм м зо С шежр 1110 вл 136 хв, м о шеж 000 ов 0460000 х000001а
С шежр 110 вл 1461010000х022 Ф
Пелизфив 11 бМТА41171111хро яви - ай 000олав 60001000 з ПО НІ С НН НОТ ННЯ НО ВАЄ ю дайюні 00 бла 04в0000х000000010 зва
ПО НИНІ С НН НОЯ ННЯ ПОЕТ о онайюні 1 омє! 46! | 7777 хр оме « ю р довод З с ПРИМЕР 119 "» Зтот пример также иллюстрирует іп зйи получение продукта сажи данного изобретения. Используют сажу с " йодньіїм числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100г. 4-Аминофенил-2-бензотиазолил дисульфид (14,1г) получают как в примере 118 и растворяют в растворе, состоящем из 10,1г 3795 НОСІ, ЗбОмл водьй и 5бОмл ацетона. Оранжевьй раствор затем добавляют к о перемешиваемой взвеси гранул сажи в 0,8 литрах водь и 1,2 литрах ацетона. Раствор Мамо» (3,81г) в бОмл - водьї и ЗОмл ацетона добавляют к взвеси одной порцией. Вьіделяется газ.
Взвесь перемешивают на протяжении ночи и фильтруют, получая продукт сажи. Продукт сажи промьівают (22) водой, собирают фильтрацией и сушат при 1257С до постоянного веса. с 20 Образец продукта сажи после зкстракции ТГФ на протяжении ночи и сушки, содержит 1,779 серьі, по сравнению с 1,0995 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,07ммоль/г связанньх "м -(СвН.)-5-5-(2-С7Н5М5)-групп.
ПРИМЕР 120
Зтот пример также иллюстрирует іп зйш получение продукта сажи данного изобретения. Используют сажу с 52 йодньім числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100г. о 4-Аминофенил-4 -гидроксифенил дисульфид получают следующим образом. 4-Аминофенил-2-бензотиазолил дисульфид (14,5г) растворяют в 325мл хлороформа, получая оранжевьй ю раствор. На протяжении 30 минут раствор 4-гидрокситиофенола (6,78г) в ббмл хлороформа добавляют по каплям. По завершений добавления, реакционную смесь перемешивают в течение ночи. Раствор в хлороформе 60 зкстрагируют в делительной воронке раствором 5,3г 3795 НС, разбавленной 200мл водьі. Водньй слой собирают, нейтрализуют 596 Маон и зкстрагируют зтилацетатом. Зтилацетатньй слой отделяют, сушат над
МаЗО), и фильтруют. Остаток зтилацетата дает 10,5г 4-аминофенил-4-гидроксифенил дисульфида в виде желтого масла.
К перемешиваемой взвеси 4-аминофенил-4-гидроксифенил дисульфида (8,13г), полученного как описано 65 вьіше, в ЗбОмл водьі добавляют раствор 6,99г 3795 НСІ в 750мл водьі. Полученную белую суспензию добавляют к взвеси 225г гранул сажи в 1,5 литрах водьі и смесь перемешивают в течение 5 минут. Раствор Мамо» (2,64г)
в 100мл водь! добавляют к взвеси. Вьіделяется газ. После перемешивания взвеси на протяжений ночи продукт сажи вьіделяют фильтрацией и промьівают водой. Затем продукт сажи сушат при 125"С до постоянного веса.
Образец продукта сажи после зкстракций ТГФ на протяжении ночи и сушки, содержит 1,67905 серьі, по сравнению с 1,1195 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,09ммоль/г связанньх -(4-СеН/)-5-5-(4-С5Н/)-ОН-групп.
ПРИМЕР 121
Зтот пример также иллюстрирует іп зйш получение продукта сажи данного изобретения. Используют сажу с йодньіїм числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100г. 70 К перемешиваєемой взвеси 237г гранул сажи в 1,4 литрах водьі добавляют раствор 4,44г 4-аминотиофенола и 7,3бг 3796 НСІ в 250мл водь. К полученной взвеси добавляют раствор Мамо о (2,78г) в 75мл водь.
Вьіделяется газ. Взвесь перемешивают в течение 2,5 часов, фильтруют, и промьувают водой. Продукт сажи затем сушат при 1257С до постоянного веса.
Образец продукта сажи после зкстракций ТГФ на протяжении ночи и сушки, содержит 1,6395 серьі, по /5 сравнению с 1,1195 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,15ммоль/г связанньх -(4-СеН))-ЗН-групп.
ПРИМЕР 122
Зтот пример также иллюстрирует получение продукта сажи данного изобретения. Используют сажу с йодньіїм числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100г.
К перемешиваемой взвеси б-амино-2-меркаптобензотиазола (6,14г) в ЗООмл водьі! добавляют 6,99г 37905 НОСІ в 75мл водьі. Полученную взвесь охлаждают до 10"С, и добавляют аналогично охлажденньій раствор Мамо 2 (2,64г) в 5бОмл водьі. Полученную оранжевую взвесь перемешивают в течение 30 минут, затем добавляют к перемешиваемой взвеси 225г гранул сажи в 1,4 литре водь и ЗО00г льда. Вьіделяется газ. Взвесь перемешивают в течение 2,5 часов и затем фильтруют. Продукт сажи затем промьвают водой и сушат при 1257С до сч об ПпОоСстОЯННОГО веса.
Образец продукта сажи после зкстракций ТГФ на протяжении ночи и сушки, содержит 1,98 серь, по і) сравнению с 1,1195 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,135ммоль/г связанньх -6-(2-С7НАМ5)-ЗН-групп.
ПРИМЕР 123 ї- зо Зтот пример также иллюстрирует іп зйш получение продукта сажи данного изобретения. Используют сажу с йодньім числом 120м/г и ОВРА 125мл/100г. і
БисІ2-(4-аминофенил)зтил|даисульфид получают следующим образом. К кипящему раствору Ге 4-нитрофенилзотилбромида (23г) в смеси 280мл метанола и 7Омл водьі добавляют раствор Ма»5»Оз ОП 5НьЬО (31г) в 7бмл водь. К реакционной смеси добавляют еще бОмл водь. Условия кипячения с обратньм --
Зз5 Холодильником продливают в течение 5 часов. Полученному светло-желтому раствору дают возможность (3 охладиться до комнатной температурьі. Метанол удаляют из раствора на роторном испарителе, получая белую кристаллическую водную взвесь. Добавление З0Омл водь к взвеси дает слабо мутньй раствор. К зтому водному раствору натрий 4-нитрофенилаотил-тиосульфата добавляют раствор Ма 55 ПП 9НьЬО (120г) в З0Омл водь.
Реакционная смесь бьістро мутнеет и становится слабо-желтой и, после нескольких минут перемешивания, « образуется бельй осадок. Зту взвесь нагревают до кипения в течение 18 часов, затем охлаждают. Образуется в с оранжевое масло, которое зкстрагируют несколькими порциями зтилацетата. Зтилацетатнье зкстракть! обьединяют, сушат над Ма5О У, и фильтруют. Удаление зтилацетата дает 12г ;» бисІ2--4-аминофенил)зтил|дисульфид в виде оранжевого масла.
К перемешиваемой взвеси бис(2-(4-аминофенил)зтил|дисульфида (5,02г), полученного как описано вьіше, в 200мл водьі добавляют раствор 6,67г 3795 НСІ в 100мл водьі. После перемешивания в течение 20 минут с получают оранжевьй раствор и его добавляют к перемешиваемой взвеси гранул сажи в 1 литре водь. К полученной взвеси добавляют раствор Мамо з (2,46г) в 100мл водьї. Вьіделяется газ. После перемешивания - взвеси на протяжениий ночи, продукт сажи фильтруют, промьшвают водой, и сушат при 12573 до постоянного б веса.
Образец продукта сажи после зкстракций ТГФ на протяжении ночи и сушки, содержит 1,8195 серьі, по і сравнению с 1,1195 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,11ммоль/г связанньх "А -(4-С5Н)-СНЬСНо-5-5-СНЬСН»-(4-СеН,) )-групп.
ПРИМЕР 124
Зтот пример иллюстрирует іп зіш получение продукта сажи данного изобретения. МИспользуют сажу с йодньіїм числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100г.
Бис |2-(4-аминофенил)зтилІгрисульфид получают следующим образом. К взвеси порошка железа (28,4г) в
Ф) ЗООмл водь при 100"Сб в б5бОмл колбе Зрленмейера добавляют 1,42г РБебБо у по 7НьЬо. ка 4-нитрофенилотилтиосульфат (29г), полученньій по методике, описанной в общих чертах в примере 123, добавляют к взвеси железа, порциями по 1 грамму, на протяженийи 5 минут, поддерживая температуру 96 - 9876. 60 Во время добавления, колбу встряхивают руками, чтобьї обеспечить хорошее смешение. После окончания добавления 4-нитрофенилотилтиосульфата, добавляют дополнительнье 9,5г Ре и продолжают нагревание в течение 5 минут. Как только колба охладится до комнатной температурь,, добавляют несколько капель концентрированной МНАОН, чтобь довести рН реакционной смеси от 5 до 9,5. Затем смесь фильтруют и железо и соли железа промьівают двумя порциями по 5Омл водьі. Желтьйй фильтрат подкисляют 3795 НОСІ до рН 1. При 65 приблизительно рН 5, начинает образовьіваться бельій осадок. После охлаждения подкисленного фильтрата при 5"С на протяжений ночи, твердое вещество собирают фильтрацией, промьівают водой, затем ацетоном, и сушат на воздухе. Вьіделяют приблизительно 14,3г 5-(4-аминофенилозтил)тиосерной кислоти.
К взвеси 16г 5-(4-аминофенилотил)тиосерной кислоть! в 500мл водь! добавляют твердьй Мансо з, чтобь довести рН до 8. По мере того, как рН повьішается, твердое вещество растворяется, давая раствор натрий 5-(4-аминофенилозтил)тиосульфата. К нему добавляют раствор Ма»зЗ 0 9Н2О (12,3г) в 150мл водьї по каплям на протяжении ЗО минут с сопутствующим образованием осадка. После завершения добавления, реакционную смесь перемешивают в течение 15 минут и затем зкстрагируют дваждь! в делительной воронке сначала 200мл, затем 100мл зтилацетата. Зтилацетатнье зкстрактьї обьеединяют и сушат над Мо950О у. Зтилацетат испаряют, получая желтое твердое вещество. Вьіїход конечного продукта - бис(2-«4-аминофенил)зтил| трисульфида 7/0 боставляет 11,3г.
К перемешиваемой взвеси бис|2-(4-аминофенил)зтил|грисульфида (11,3г), полученного как описано вьіше, в
ЗООмл водьі добавляют раствор 13,7г 3795 НСІ, разбавленной в 100мл водьі. После перемешивания в течение 20 минут, добавляют дополнительнье 200мл водьі и смесь осторожно нагревают до 45"С и перемешивают в течение 15 минут, чтобьі получить раствор. Полученньій раствор охлаждают до комнатной температурь! и добавляют к перемешиваемой взвеси гранул сажи (225г) в 1,2 литрах водьі. Затем, раствор Мамо о (5,04г) в 100мл водьї добавляют к взвеси сажи. Вьіделяется газ. Реакционную смесь перемешивают на протяжений ночи и продукт сажи вьіделяют фильтрацией, промьівают водой, и сушат при 1257С до постоянного веса.
Образец продукта сажи после зкстракции ТГФ на протяжение ночи и сушки, содержит 2,0995 серьі, по сравнению с 1,1195 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,10ммоль/г связанньйх 20. 4-СеНа)-СНоСН»-5-5-5-СНоСН2-(4-СвНа)-групп..
ПРИМЕР 125
Зтот пример иллюстрирует іп зіш получение продукта сажи данного изобретения. МИспользуют сажу с йодньіїм числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100г.
К перемешиваемой взвеси бис(2-аминофенил)дисульфида в 500мл водьі добавляют раствор 13,6бг 3790 НСІ в с ов ЗОмл водь. Полученную взвесь нагревают до 657С, получая золотистьій раствор с коричневьм твердьм веществом. После фильтрования горячего раствора для удаления твердого вещества, раствор затем і) добавляют при перемешиваний к взеси гранул сажи (225г) в 1,2 литрах водьї, находящейся при комнатной температуре. Раствор Мамо» (5,04г) в УОмл водьі добавляют затем к взвеси сажи на протяжений минуть.
Вьіделяется газ. Смесь перемешивают в течение 2 часов, фильтруют и промьівают водой, и сушат при 1257С до М зо постоянного веса.
Образец продукта сажи после зкстракций ТГФ на протяжении ночи и сушки, содержит 1,4495 серьі, по і, сравнению с 1,1295 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,05ммоль/г связанньйх Ге -(2-СеН4)-5-5-(2-С На )-групп.
ПРИМЕР 126 --
Зтот пример иллюстрирует получение продукта сажи данного изобретения. Используют сажу с йодньм ю числом 120 мг/г и ОВРА 125 мл/100 г.
Бис (З-аминофенил)удисульфид получают следующим образом из бис(З-нитрофенил)дисульфида по методике, аналогичной методике, описанной МУ.А. ЗПНеррага іп Огдапіс Зупіпезіз, СоїЇ. Мої. 5, р. 843. К 13,7г твердого З-нитробензолсульфонил хлорида добавляют 4бмл 4795 иодистоводородной кислоть (Н.)), получая « темно-коричневую смесь. Смесь кипятят с обратньім холодильником в течение 2,5 часов. Во время реакции, в с побочньій продукт йода сублимируеєется в водном конденсаторе и его удаляют через соответствующие интерваль, чтобь! предотвратить закупорку конденсатора. После охлаждения реакционной смеси, добавляют ;» Манзо»з, чтобьї нейтрализовать оставшийся йод. Полученную взвесь фильтруют, чтобьі собрать твердое вещество, и твердое вещество промьивают 200мл водьі. Затем твердое вещество зкстрагируют на фильтре ЗО0бмл ацетона, получая оранжевьй раствор. Удаление ацетона даеєт 8,4г бис(З-нитрофенил)дисульфида в виде с оранжевого твердого вещества.
К перемешиваемой взвеси бис(З-нитрофенил)дисульфида (8,4г) в 100мл водь! добавляют раствор Ма» 0 - 9НьЬО (20,4г) в 100мл водь». Реакционную смесь нагревают до температурьі кипения флегмьі, и при зтой б температуре получают темно-красньїй раствор. После кипячения в течение 18 часов, добавляют еще 5г Ма»5 П
ЗН2О и нагревание продолжают в течение 2 часов. К охлажденной реакционной смеси добавляют по каплям о 3З,5г 3095 НьО». Бельй осадок, которьйй образуется, зкстрагируют дваждь! 100мл зтилацетата. Зтилацетатнье "М зкстрактьї обьеединяют и сушат над Мо95О,. Удаление зтилацетата дает 5,9г бис(З-аминофенил)дисульфида.
К перемешиваеємой взвеси бис(З-аминофенил)дисульфида (10,2г), полученного как описано вьіше, в 0,7 литрах водьі добавляют раствор 18г 3795 НСІ в 5Омл водьі. Зтот раствор охлаждают до 10"С, и затем добавляют аналогично охлажденньй раствор Мамо о (6,1г) в 7бмл водь. Зту смесь затем добавляют к перемешиваеємой взвеси гранул сажи (225г) в 1,8 литрах водьі. Вьіделяется газ. После перемешивания в
Ф) течение 2 часов, вбіделяют продукт сажи фильтрацией, промьувают водой и сушат при 1157С до постоянного ка веса.
Образец продукта сажи после зкстракции ТГФ на протяжении ночи и сушки, содержит 1,7195 серьі, по бр сравнению с 1,1195 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,09ммоль/г связанньх -(3-СеНу4)-5-5-(3-С На )-групп.
ПРИМЕР 127
Зтот пример иллюстрирует получение продукта сажи данного изобретения. Используют сажу с йодньм числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100Гг. 65 6-Амино-1,2,3-бензотиадиазол получают по способу уписанному Умага, Е.К.; Роезспе, МУ.Н.; Ніддіпв, О., апа
Неага, 0.0.0. Спет. Зос. 1962, рр. 2374 - 2379. Раствор 3,5г НСІ в 5Омл водьі добавляют к твердому б-амино-1,2,3-бензотиадиазолу (2,38г), и полученньій раствор охлаждают до 107С. Затем добавляют холодньй раствор Мамо» (1,1г) в 5Омл, и затем зту смесь добавляют к перемешиваемой взвеси гранул сажи (105г) в 5ООмл водьі и 100г льда. Вьіделяется газ. После перемешивания смеси в течение З часов, продукт сажи собирают фильтрацией, промьівают водой и изопропанолом, и сушат на воздухе до постоянного веса.
Образец продукта сажи после зкстракций ТГФ на протяжении ночи и сушки, содержит 1,5095 серьі, по сравнению с 1,0695 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,14ммоль/г связанньйх -6-(С7НьМ»з)-групп.
ПРИМЕР 128 70 Зтот пример иллюстрирует іп зіш получение продукта сажи данного изобретения. МИспользуют сажу с йодньїм числом 12 мг/г и ОВРА 125мл/100г,.
М-морфолино-(6-аминобензотиазол)-2-сульфонамид получают следующим образом. Раствор Маїз, получают путем добавления І!» (35,5г) к водному раствору, состоящему из Маї (47г), растворенного в 150мл водьі. Затем б-амино-2-меркаптобензотиазол (6,5г) добавляют к раствору, состоящему из Маон (2,84г) в 5Омл водьі. После /5 перемешивания в течение 15 минут, получают красно-коричневьй раствор, к которому добавляют морфолин (9,28г). К зтой смеси добавляют предварительно приготовленньій раствор Ма!з. Образуется коричневьй осадок и зту взвесь перемешивают в течение 4 часов. Твердое вещество вьіделяют фильтрацией и сушат на воздухе.
Твердое вещество суспендируют в 75мл зтанола и 3,34г морфолина. К зтой суспензии по каплям добавляют раствор 3,24 І» в бОмл зтанола на протяжениий 20 минут. После перемешивания смеси при комнатной го температуре на протяжений ночи, зтанол удаляют на роторном испарителе и остаток промьівают водньм раствором Маї, чтобьі удалить непрореагировавший йод. Продукт собирают фильтрацией, промьівают 250мл водь, и затем сушат в вакуумном сушильном шкафу при бО"С в течение б часов. 9,2г
М-морфолино-(6-аминобензотиазол)-2-сульфонамида вьіделяют с чистотой 8090.
К перемешиваєемой взвеси, содержащей грануль! сажи (1755), сч
М-морфолино-(6б-аминобензотиазол)-2-сульфонамид (7,0 г) и Мамо» (1,96г) в 1 литре водьі), добавляют раствор, состоящий из 5,43г 3795 НСІ, разбавленной в 7бмл водьі. Вьіделяется газ. После перемешивания (8) взвеси в течение 48 часов, продукт сажи отфильтровьшвают, промьшвают водой, и сушат при 1007 до постоянного веса.
Образец продукта сажи после зкстракций ТГФ на протяжении ночи и сушки, содержит 1,6295 серьі, по ч- зр сравнению с 1,12956 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,08ммоль/г связанньх -6-(2-С7НАМ5)-5-МКК групп, где КК" представляет СНЬСНЬОСНьЬСН»О-. о
ПРИМЕР 129 «о
Зтот пример также иллюстрирует получение продукта сажи данного изобретения. Используют сажу с йодньіїм числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100г. --
Бис(4-аминофенил)тетрасульфид получают следующим образом. В атмосфере азота, получают раствор ю 9,74г 4-аминотиофенола в 150мл безводного тетрагидрофурана (ТГФ). Затем раствор охлаждают на бане сухой лед/зтанол. Добавляют бутиллитий в колбу и образуеєется плотньій желтьій осадок. В колбу добавляют еще 125мл ТГФ и колбу нагревают на бане с ледяной водой до 5"С. Монохлорид серь), 52СІ27(2,80мл) добавляют к взвеси в течение 5 секунд, получая красньй раствор. После вьідерживания на протяжениий ночи при -157С, « реакционную смесь нагревают до комнатной температурь и удаляют ТГФ на роторном испарителе. Оранжевоє 7) с масло повторно растворяют в СНоСі», фильтруют через Целит, чтобьі удалить нерастворимьій ГіСІ, и сушат над
Ма5О). После фильтрования раствора для удаления Ма5о 4, СНьСі» удаляют, получая 11,4г ;» бис(4-аминофенил)тетрасульфид в виде оранжевого масла.
Раствор 13г 3795 НСІ в 75мл водьі добавляют к взвеси бис(4-аминофенил)тетрасульфида (10г), полученной
Как описано вьіше, в 200мл водь, и полученную смесь перемешивают в течение 15 минут. Оранжево-красную с суспензию охлаждают до 107"С и аналогично охлажденньій раствор Мамо» (4,8г) в ббмл водь! добавляют на протяжении 1 - 2 минут. Полученную оранжево-желтую взвесь обьеединяют с перемешиваемой взвесью гранул - сажи (213г) в 1 литре водьі и 200 льда. Вьіделяется газ. После перемешивания смеси на протяжений ночи,
Ге» продукт сажи отделяют фильтрацией, промьівают водой, и сушат при 120"С до постоянного веса.
Образец продукта сажи после зкстракций ТГФ на протяжении ночи и сушки, содержит 2,4095 серьі, по і сравнению с 1,2395 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,09ммоль/г связанньйх
І -(4-СеН/)-5-5-5-5-(4-С Ну )-групп.
ПРИМЕР 130
Зтот пример также иллюстрирует іп зйш получение продукта сажи данного изобретения. Используют сажу с йодньіїм числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100г.
Бис(4-аминофенил)утетрасульфид ополучают следующим образом. К перемешиваеємой /взвеси
Ф) 4-нитрохлорбензола (59г) в ббОмл водьі добавляют раствор, состоящий из Ма»5 П 9Н2О (240г), растворенного ка в 200мл водьі. Полученную смесь нагревают до кипения флегмь! в течение 45 минут и продолжают кипятить в течение 17 часов. По окончании 17 часов в колбе присутствует небольшое количество масла. После того, как бо бмесь охладится до комнатной температурь, водньй раствор декантируют от масла и затем фильтруют. Затем, к водному фильтрату добавляют порошок злементарной серь (72г) и полученную взвесь нагревают до кипения.
Спустя 22 часа, в реакционной смеси присутствует большое количество оранжевого масла. Нагрев прекращают и реакционную смесь охлаждают до комнатной температурь. Оранжевое масло зкстрагируют в 500мл зтилацетата. После того, как раствор зтилацетата отфильтруют и вьісушат над Мао»), зтилацетат удаляют, 65 получая бис(4-аминофенил)тетрасульфид в виде оранжевого масла.
Бис(4-аминофенил)тетрасульфид (10,5г), полученньій как описано вьіше, перемешивают в ЗООмл водь, и туда добавляют раствор 13,7г 3795 НСІ, разбавленной в 100мл водьі. После перемешивания в течение 15 минут, добавляют еще 200мл водь. Перемешивание еще в течение 45 минут приводит к получению тонко измельченной суспензии. Суспензию отфильтровьшвают, чтобьї удалить твердое вещество, и фильтрат обьединяют с перемешиваємой взвесью гранул сажи (225г) в 1,2 литрах водьі. Затем, к суспензиий сажи добавляют раствор Мамо» (5,04г) в 5Омл водь. Вьіделяется газ. После перемешивания смеси на протяжений ночи, продукт сажи вьіделяют фильтрацией, промьівают водой и сушат при 120"7С до постоянного веса.
Образец продукта сажи после зкстракции ТГФ на протяжении ночи и сушки, содержит 2,3695 серьі, по сравнению с 1,0995 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,10ммоль/г связанньйх 70.78-СеНа)-5-5-5-5-(4-С На )-групп.
ПРИМЕР 131
Продукт сажи, имеющий связанньсе -(4-С 5Н/)-5-5-5-5-(4-С8Ну)-группьі, получают по способу примера 130 и используя суспензию 7,03г 4-аминофенил тетрасульфида в 200мл водь, раствор 9,09г 3795 НСІ в 75мл, раствор
З,Збг Мамо» в 10Омл водьї, и взвесь 22,5г тех же самьїх гранул сажи в 1,2 литрах водь.
Образец продукта сажи после зкстракций ТГФ на протяжении ночи и сушки, содержит 1,6395 серьі, по сравнению с 1,0095 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,05ммоль/г связанньйх -(4-СеН/)-5-5-5-5-(4-С Ну )-групп.
ПРОДУКТ 132
Продукт сажи, имеющий связанньсе -(4-С 5Н/)-5-5-5-5-(4-С8Ну)-группьі, получают по способу примера 130 и Миспользуя суспензию 5,27г 4-аминофенил тетрасульфида в 200мл водь, раствор 6,82г 3795 НСІ в 75мл, раствор 2,52г Мамо» в 100мл водньї, и взвесь 225г тех же самьїх гранул сажи в 1,2 литрах воднь..
Образец продукта сажи, после зкстракцим ТГФ на протяжение, ночи и сушки, содержит 1,5495 серь, по сравнению с 1,0095 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,0Зммоль/г связанньйх -(4-СеН/)-5-5-5-5-(4-С Ну )-групп. с
ПРИМЕР 133
Продукт сажи, имеющий связанньсе -(4-С 5Н/)-5-5-5-5-(4-С8Ну)-группьі, получают по способу примера 130 и і) используя суспензию 3,22г 4-аминофенил тетрасульфида в 200мл водь, раствор 4,16г 3795 НСІ в 75мл, раствор 1,54г Мамо» в 100мл водьї, и взвесь 206г тех же самьїх гранул сажи в 1,2 литрах воднь..
Образец продукта сажи после зкстракциий ТГФ на протяжении, ночи и сушки, содержит 1,2695 серьі, по ч- зр сравнению с 1,0095 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,02ммоль/г связанньх -(4-СвНа)-5-5-5-5-(4-С Ну )-групп. і,
ПРИМЕР 134 «о
Зтот пример также иллюстрирует получение продукта сажи данного изобретения. Используют сажу с йодньіїм числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100г. --
Жидкий 4-аминостирол (4,02г) добавляют к разбавленному водному кислому раствору, полученному заранее ю путем добавления 7,33Зг 3795 НСІ в 150мл водьі. После перемешивания смеси в течение 5 минут, получают желтьій раствор и добавляют к перемешиваемой взвеси гранул сажи (225г) в 1,2 литрах водьі. Добавляют раствор Мамо» (2,94г), растворенного в 5О0мл водь, что приводит к образованию газа. После перемешивания смеси в течение З часов, продукт сажи вьіделяют фильтрацией, промьшвают водой и сушат при 1257С до « 70 пОостоЯяННОГгО веса. в с Образец продукта сажи после зкстракции ТГФ на протяжении ночи и сушки, содержит 0,4695 водорода, по . сравнению с 0,3795 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,0бммоль/г связанньйх и?» -(4-СвН.)-СНУСНо-групп.
ПРИМЕРО135
Зтот пример также иллюстрирует получение продукта сажи данного изобретения. Используют сажу с с йодньіїм числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100г. 5-4-аминофенил)тиосерную кислоту (6,60г) получают по способу, описанному ТапакКа еї аїІ., Спет. РНагт. - Виї. 1974, мої. 22, р. 2725, и ее растворяют в бО0Омл водьї, содержащей 3,50г 3795 НСІ. Зтот раствор добавляют
Ге» к перемешиваемой взвеси гранул сажи (215г) в 1,2 литрах водьї. Затем, водньій раствор Мамо» (2,52г) в ЗОмл
Водь добавляют к взвеси. Вьіделяєтся газ. После перемешивания смеси в течение 2 часов, затем о вьідерживания смеси на протяжений ночи, продукт сажи вьіделяют фильтрацией, промьівают водой и сушат при "М 1257С до постоянного веса.
Образец продукта сажи после зкстракциий ТГФ на протяжения ночи и сушки, содержит 1,5895 серь, по сравнению с 1,2395 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,05ммоль/г связанньйх дво 7 (4-СвНа)-5-ЗОзН-групп.
ПРИМЕР 136 (Ф, Зтот пример также иллюстрирует получение продукта сажи данного изобретения. Используют сажу с ка йодньіїм числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100г.
БисІ4-(4-аминобензолсульфонамидо)фенил|дисульфид получают следующим образом. К бо М-ацетилсульфанилил хлориду (20,07), перемешиваемому в ацетоне (500мл) при комнатной температуре добавляют 4-аминофенил дисульфид (10,12г), а затем пиридин (7,09). Мутной желто-оранжевой реакционной смеси дают возможность перемешиваться в течение 20 минут, и в зто время образуется прозрачньй, золотисто-желтьій раствор. 7,5мл 3795 НОСІЇ добавляют к 45мл водьі), и зтот кисльій раствор добавляют к реакционной смеси. Ацетон удаляют, и оставшуюся смесь разбавляют 100мл водь и зкстрагируют 65 Зтилацетатом (2 х 200мл). Обьєединеннье зтилацетатнье зкстракть! промьівают водой (5 х 100мл), промьівают насьшщенньім соляньмм раствором (1 х 100мл), сушат над Ма».5О), и фильтруют. Удаление зтилацетата дает
29,37г неочищенного продукта в виде желтовато-коричневой пень». Зто вещество добавляют в колбу, содержащую ТГФ (15Омл), и 2М НСЇІ (150мл). Полученную взвесь нагревают до температурь! кипения флегмь!.
После 24 часов кипячения, добавляют 48мл 2М НОЇ, и реакционную смесь продолжают кипятить с обратньім Холодильником в течение 22 часов. Прозрачному оранжевому раствору дают возможность охладиться до комнатной температурь и осторожно подщелачивают с помощью твердого МаНсСОз, и полученную смесь зкстрагируют зтилацетатом (З х 200мл). Обьєединеннье зтилацетатнье зкстракть! промьівают водой (4 х 200мл) до нейтрализации, сушат над Ма»5О); и фильтруют. Удаление зтилацетата дает 20,2г требуемого продукта в виде желтого твердого вещества. 70 БисІі4-4-(4--аминобензолсульфонамидо)фенил|дисульфид (18,83г), полученньй как описано вьіше, растворяют в смеси 500мл водь, 632,4г ацетона и 13,65г 3795 НСІ. Зтот желтьій раствор охлаждают на бане с ледяной водой, и добавляют Мамо» (13,65г), получая темно-красньій раствор, содержащий оранжевьй осадок.
Зту смесь добавляют одной порцией к бьістро перемешиваемой взвеси гранул сажи (225г) в 1/1 смеси ацетон/вода (суммарно 1,5 литра). Вьіделяется газ. Суспензию перемешивают на протяжение ночи и 7/5 фильтруют, чтобь! собрать продукт сажи. Продукт сажи промьівают водой, собирают фильтрацией, и сушат при 1257С до постоянного веса.
Образец продукта сажи после зкстракций ТГФ на протяжении ночи и сушки, содержит 2,2195 серьі, по сравнению с 1,1495 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,084ммоль/г связанньх -(4-СН)-5О2МН-(4-С На )-5-5-(4-С8Н)-МНЗО»-(4-СеН, )-групп.
ПРИМЕР 137
Зтот пример также иллюстрирует получение продукта сажи данного изобретения. Используют сажу с йодньіїм числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100г. п-Фенилендиамин (4,87г) растворяют в 250мл водьї, содержащей 9,11г 3795 НСІ. Раствор охлаждают на бане со льдом, и добавляют раствор 3,3бг Мамо», растворенного в 125мл водьі. Полученньій сине-зеленьйй раствор сч добавляют одной порцией к бьістро перемешиваемой взвеси гранул сажи (225г) в 2 литрах водьі, содержащей 280г льда. Взвесь перемешивают на протяженийи, ночи и фильтруют, чтобьії собрать продукт сажи. Зтот продукт і) промьівают водой, собирают фильтрацией, и сушат при 125"С до постоянного веса.
ПРИМЕР 138
Зтот пример также иллюстрирует получение продукта сажи данного изобретения. Используют сажу с ї- зо йодньіїм числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100г. п-Фенилендиамин (2,43г) растворяют в 250мл водьї, содержащей 9,11г 3795 НСІ. Раствор охлаждают на бане ме) со льдом, и добавляют раствор 3,3бг Мамо», растворенного в 125мл водьі. Полученньій сине-зеленьйй раствор Ге добавляют одной порцией к бьістро перемешиваемой взвеси гранул сажи (225Гг) в 2 литрах водьі, содержащей 280г льда. Взвесь перемешивают на протяжение ночи и фильтруют, чтобь! собрать продукт сажи. Зтот продукт (87 зв промьвают водой, собирают фильтрацией, и сушат при 125"С до постоянного веса. ю
ПРИМЕР 139
Зтот пример также иллюстрирует получение продукта сажи данного изобретения. Используют сажу с йодньіїм числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100г. 2,2'-бис(б-аминобензотиазолил)удисульфид получают следующим образом. 6-Амино-2-меркаптобензотиазол « 40. 1550) добавляют к 500мл водь. К зтой взвеси добавляют раствор Маон (3,Зг), растворенного в Її литре водь, И пе) с смесь перемешивают в течение 1 часа при комнатной температуре до тех пор, пока большая часть тиола не растворится. Раствор, содержащий Маї (24,73г) и І (10,47г) в 75О0мл водьі, добавляют к раствору тиолата ;» постепенно на протяжениийи 1,5 часа при знергичном перемешиваний. Во время добавления, образуется плотная взвесь, содержащая образовавшееся желтоватое твердое вещество. После добавления и продолжения перемешивания в течение еще 45 минут, твердое вещество вбіделяют фильтрацией. с 2,2'-бис(б-аминобензотиазолил)дисульфид (12,23г), полученньій как описано вьше, добавляют к бООмл водьі, содержащей 13,66бг 3795 НСІ. Зту желтую взвесь охлаждают на бане со льдом, и добавляют раствор 5,04г - Мамо»; растворенного в БОмл водь. Полученную темно-коричневую смесь добавляют одной порцией к
Ге» интенсивно перемешиваемой взвеси гранул сажи (225г) в 2 литрах водьії, содержащей 280г льда. Взвесь перемешивают на протяжение ночи и фильтруют, чтобь! собрать продукт сажи. Продукт промьівают водой и о изопропанолом, собирают фильтрацией, и сушат при 1257С до постоянного веса. "М Образец продукта сажи после зкстракции ТГФ на протяжение ночи и сушки, содержит 1,6995 серьі, по сравнению с 1,0095 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,054ммоль/г связанньх -6-(2-С7НАМ5)-5-5-2-(68-С7НМ5)-групп. 5Б ПРИМЕР 140
Зтот пример также иллюстрирует получение продукта сажи данного изобретения. Используют сажу с (Ф) йодньіїм числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100г. ка 4-аминофенил-4-аминобензил сульфид получают следующим образом. Раствор Маон (7, 1г) в воде (200мл) добавляют к смеси 4-аминотиофенола (19,8г) в 190мл водьі. Смесь перемешивают до тех пор, пока большая бо часть тиофенола не растворится. К зтой смеси добавляют 4-нитробензил хлорид (25,8г) порциями при хорошем перемешиваниий. Полученньій желтьйй раствор затем перемешивают при кипячений с обратньм холодильником в течение 1,5 часов, во время которого происходит вьіделение густого красного масла. По окончанийи реакции, смеси дают возможность охладиться до комнатной температурь,, и красное масло отделяется в виде воскообразного твердого вещества. Твердое вещество зкстрагируют зтилацетатом (400мл, а затем 100мл), и 65 обьединеннье зтилацетатнье зкстрактьь сушат над Ма».25О) и фильтруют. Удаление зтилацетата дает 38,65г 4-аминофенил-4-нитробензил сульфида.
Весь упомянутьій вьіше продукт растворяют в смеси зтанола (235мл) и водьі (78Омл). К зтому раствору добавляют 37905 НОСІ (27,83г) и порошок железа (49,78г) и взвесь перемешивают при кипячениий с обратньм холодильником в течение З часов. После охлаждения до комнатной температурьі, добавляют 200мл водь, и смесь зкстрагируют зтилацетатом (б00мл, а затем 200мл). Обьединеннье зтилацетатнье зкстракть! сушат над
Ма»ЗО,) и фильтруют. Удаление зтилацетата дает 31,53г требуемого продукта. 4-аминофенил-4-аминобензил сульфид (7,77г), полученньій как описано вьіше, добавляют к 250мл водь, содержащей 13,7г 37906 НСІ. Полученньій раствор охлаждают на бане со льдом и добавляют раствор 5,04г
Мамо», растворенного в 125мл водьі. Полученную смесь добавляют одной порцией к бістро перемешиваемой 7/о взвеси гранул сажи (225г) в 2 литрах водь, содержащей 280г льда. Взвесь перемешивают на протяжений ночи и фильтруют, чтобьі собрать продукт сажи. Продукт сажи собирают фильтрацией, промьшвают водой, затем зтанолом, собирают фильтрацией, и сушат при 125"7С до постоянного веса.
Образец продукта сажи после зкстракции ТГФ на протяжении ночи и сушки, содержит 1,3895 серьі, по сравнению с 1,0095 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,12ммоль/г связанньйх 75. 78-СеНа)-5-СНз-(4-СеНа)-групп.
ПРИМЕР 141
Зтот пример также иллюстрирует получение продукта сажи данного изобретения. Используют сажу с йодньіїм числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100г.
Бис(4-аминофенил)тиосульфонат получают по модифицированной методике способа, описанного І еїйси, ї.;
Вакег, В.; ВгісКктап, І. Сап. У. Кев. Зесі. В 945, 23, 139. К хорошо перемешиваемой смеси тиомочевинь! (11,4г) в ацетоне (175мл) добавляют пиридин (16,85мл), а затем М-ацетилсульфанил хлорид (35,05г). Появляется желтая окраска. Зту смесь нагревают до температурьі кипения флегмь! и перемешивают в зтих условиях в течение 80 минут. Затем реакционной смеси дают возможность охладиться до комнатной температурь, и при зтом осаждаєтся рьїхлое твердое вещество. После удаления ацетона, добавляют 500мл горячей водь. с
Образуется светло-желтьй осадок, которьй отделяют фильтрацией, получая /-(22,7г бис(4-ацетамидофенил)тиосульфоната. і)
Получают требуемьй конечньій продукт по модифицированной методике, описанной Веге, С.; ЗтіЇев, 5. у.
Спет. Зос. 1924 , 2359. Весь бис-(4-ацетамидофенил)тиосульфонат, полученньй вьіше, (22,7г), растворяют в 25О0мл ТГФ, и добавляют 250мл 2М НОСІ. Смесь нагревают до температурь! кипения и перемешивают в течение 5 М зо часов. После охлаждения реакционной смеси до комнатной температурь, большую часть ТГФ удаляют и осторожно добавляют твердьй Мансо» до тех пор, пока не перестанет вьіделяться газ. Образуется оранжевьй і, осадок, которьій отделяют фильтрацией, получая требуемьй бис(4-аминофенил)тиосульфонат (10,3Гг). Ге
Бис(4-аминофенил)тиосульфонат (9,46бг), полученньй как описано вьше, добавляют к 25О0мл водь,, содержащей 13,65г 3795 НСІ, и мутно-желтую смесь охлаждают на бане со льдом. К зтой смеси добавляют -- зв раствор 5,04г Мамо», растворенного в 125мл водьі. Образуется желтая коллоидальная суспензия. Полученную ю смесь добавляют одной порцией к бьістро перемешиваемой взвеси гранул сажи (225г) в 2 литрах водь, содержащей 280г льда. Взвесь перемешивают на протяжениий ночи и фильтруют, чтобьі собрать продукт сажи.
Продукт промьшвают водой и собирают фильтрацией. Продукт затем промьшвают зтанолом, собирают фильтрацией, и сушат при 1257С до постоянного веса. «
Образец продукта сажи после зкстракций ТГФ на протяжении ночи и сушки, содержит 1,8595 серьі, по шщ с сравнению с 1,3095 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,08бммоль/г связанньх
Й -(4-С6Н)-505-5-(4-СН,)-групп. и? ПРИМЕР 142
Зтот пример также иллюстрирует получение продукта сажи данного изобретения. Используют сажу с йодньіїм числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100г. с Бид(4-аминобензил)сульфид получают следующим образом. Раствор 4-нитробензил хлорид (55,0г) в 5Х0О0мл
ТГФ добавляют медленно, при хорошем перемешивании, к раствору Ма»5 ОП 9НЬО (43,2г) в 1 литре водь. - Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 18 часов. Удаление ТГФ и фильтрация дает 46,8г б бис (4-нитробензил)сульфида.
Все зто вещество растворяют в 530мл зтанола. Добавляют воду (1,1 литр), за которьім следует добавление о 5ЗОмл 2М НС и 69,1г порошка железа. При знергичном перемешивании, смесь нагревают при температуре "М флегмьї в течение З часов. После охлаждения до комнатной температурь, добавляют 800мл водь, и реакционную смесь зкстрагируют 1900мл зтилацетата несколькими порциями. Обьединеннье зтилацетатнье зкстрактьї осушат над Ма»5О);, и фильтруют. Удаление зтилацетата дает 28,9г требуемого
Б бис(4-аминобензил)сульфида.
Бид(4-аминобензил)сульфид (12,8г), полученньій как описано вьіше, добавляют к 70Омл водьі, содержащей (Ф, 21,3г 3796 НС. Полученньій раствор перемешивают в течение 2 часов и затем охлаждают на бане со льдом. ка Добавляют раствор 7,84г Мамо 5, растворенного в 7бмл водь. Полученную коричневую коллоидальную суспензию добавляют одной порцией к бьістро перемешиваемой взвеси гранул сажи (З50г) в 2,5 литрах водь, бо содержащей 280г льда. Взвесь перемешивают на протяжений, ночи и затем фильтруют, чтобь! собрать продукт сажи. Зтот продукт промьівают зтанолом, затем водой, собирают фильтрацией, и сушат при 1257"С до постоянного веса.
Образец продукта сажи после зкстракций ТГФ на протяжении ночи и сушки, содержит 1,3495 серьі, по сравнению с 1,0095 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,11ммоль/г связанньх 65 -(4-С5Н)-СНьо-5-СН»-(4-СеН,))-групп.
ПРИМЕР 143
Зтот пример также иллюстрирует получение продукта сажи данного изобретения. Используют сажу с йодньіїм числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100г.
Бисд(4-аминобензил)сульфид (10,99г), полученньій как описано для примера 142, добавляют к 700мл водь,, содержащей 18,2г 3795 НСІ. После перемешивания в течение 2 часов, раствор охлаждают на бане со льдом.
Раствор 6,72г Мамо», растворенного в 7бмл водь), добавляют. Полученную коричневую коллоидальную суспензию добавляют одной порцией к бьістро перемешиваемой взвеси гранул сажи (225г) в 2 литрах водь, содержащей 280г льда. Взвесь перемешивают на протяжениий ночи и фильтруют, чтобьі собрать продукт сажи.
Зтот продукт промьівают зтанолом, затем водой, собирают фильтрацией, и сушат при 1257С до постоянного /о веса.
Образец продукта сажи после зкстракций ТГФ на протяжении ночи и сушки, содержит 1,4095 серьі, по сравнению с 1,0095 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,125ммоль/г связанньх -(4-С5Н)-СНьо-5-СН»-(4-СеН,))-групп.
ПРИМЕР 144
Зтот пример также иллюстрирует получение продукта сажи данного изобретения. Используют сажу с йодньіїм числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100г.
Бисд(З-аминобензил)сульфид получают следующим образом. Раствор З-нитробензил хлорида (55,0г) в Х0О0мл
ТГФ добавляют к раствору Ма»5 0 9НЬО (43,2г) в 1 литре водьі медленно при хорошем перемешивании. Зту смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 18 часов. Удаление ТГФ и фильтрация дает 45,8г бис(З-нитробензил)сульфида.
Все зто вещество растворяют в 53Омл зтанола. 1,1 литра водьі добавляют, а затем 140мл 2М НСЇ и 67,64г порошка железа. При знергичном перемешиваний, смесь нагревают до температурь! кипения флегмь! в течение 4,5 часов. Добавляют еще порошка железа (15,0г) и реакцию продолжают при кипячении с обратньм холодильником в течение дополнительного 1 часа. После охлаждения до комнатной температурьі, реакционную с смесь зкстрагируют несколько раз зтилацетатом. Обьединеннье зтилацетатнье зкстрактьі сушат над Ма»зО», и фильтруют. Удаление зтилацетата дает 33,1г требуемого бис(З-аминобензил)сульфида. і)
Бис(З-аминобензил)сульфид (10,99г), полученньїій как описано вьіше, добавляют к 400мл водьії, содержащей 18,2г 3795 НОСІЇ. После перемешивания в течение 2 часов, раствор охлаждают на бане со льдом. Добавляют раствор 6,727 МаМО», растворенного в /5мл водь. Полученную коричневую коллоидальную суспензию (р зо добавляют одной порцией к бьістро перемешиваемой взвеси гранул сажи (225г) в 2 литрах водьі, содержащей 280г льда. Суспензию перемешивают на протяжении ночи и фильтруют, чтобь! собрать продукт сажи. Продукт і, промьівают зтанолом, затем водой, собирают фильтрацией, и сушат при 125"7С до постоянного веса. Ге
Образец продукта сажи после зкстракциий ТГФ на протяжении, ночи и сушки, содержит 1,5095 серь, по сравнению с 1,2195 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,09ммоль/г связанньйх -- -(3-СеН)-СНьо-5-СНь-(3-Се Ну )-групп. ю
ПРИМЕР 145
Зтот пример также иллюстрирует получение продукта сажи данного изобретения. Используют сажу с йодньіїм числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100г.
Бис(З-аминобензил)сульфид (16,48г), полученньій как описано вьіше для примера 144, добавляют к 500мл «
ВОДНІ, содержащей 27,32г 3795 НСІ. После перемешивания в течение 2 часов, раствор охлаждают на бане со з с льдом. Добавляют раствор 10,1г Мамо», растворенного в 75мл водьі. Полученную коричневую коллоидальную суспензию добавляют одной порцией к бьістро перемешиваемой взвеси гранул сажи (450г) в З литрах водь, ;» содержащей З00г льда. Взвесь перемешивают на протяжениий ночи и фильтруют, чтобьі собрать продукт сажи.
Зтот продукт промьівают зтанолом, затем водой, собирают фильтрацией, и сушат при 1257С до постоянной
Веса. с Образец продукта сажи после зкстракций ТГФ на протяжении ночи и сушки, содержит 1,3095 серьі, по сравнению с 1,0095 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,094ммоль/г связанньх - -(3-СеН)-СНьо-5-СНь-(3-Се Ну )-групп. б ПРИМЕР 146
Зтот пример также иллюстрирует получение продукта сажи данного изобретения. Используют сажу с і йодньіїм числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100г. "М Бис(4-аминобензил)удисульфид получают следующим образом. Смесь 4-нитробензил хлорида (40,0г) в 93Змл метанола и 23Змл водь нагревают до тех пор, пока не образуется раствор. К зтому добавляют медленно, при хорошем перемешиваний, раствор Ма»5З2О3з 0 5НьЬО (72,34г) в 233мл водьі. Смесь затем перемешивают при боб Кипячениий с обратньм холодильником в течение 4 часов. После охлаждения до комнатной температурні, большую часть метанола удаляют, и к водному раствору (приблизительно З0Омл) добавляют раствор Ма 5СО3
Ф) в бООмл водь. Раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 18 часов, и в зто время ка образуется окрашенная в кремовьій цвет непрозрачная смесь. Осадок вбіделяют фильтрацией и промьівают водой, получая 37,1г бис(4-нитробензил)дисульфида. во Бисд(4-нитробензил)дисульфид (10,0г) растворяют в 1,5 литрах зтанола (нагревание до приблизительно 737 и последующая фильтрация требуется для того, чтобьї получить прозрачньій раствор). К зтому нагретому раствору добавляют 0,5 литра водьі, ЗОмл 2М НСЇ, и 16,44г порошка железа. Затем температуре дают возможность понизиться до приблизительно 457"С и реакционную смесь продолжают вьідерживать при зтой температуре в течение 8 часов. Реакционную смесь затем нагревают до температурьї кипения флегмь! и 65 Вьідерживают при отой температуре в течение 3,5 часов. После охлаждения до комнатной температурь, смесь затем зкстрагируют несколько раз зтилацетатом. Обьединеннье зтилацетатнье зкстрактьі сушат над Ма»5О,,
и фильтруют. Удаление зтилацетата даєт 4,69г требуемого бис(4-аминобензил)-дисульфида.
Бис(4-аминобензил)дисульфид (9,32г), полученньй как описано вьше, добавляют к 250мл водь,, содержащей 13,6бг 3795 НСІ, После перемешивания в течение 2 часов, раствор охлаждают на бане со льдом.
Добавляют раствор 5,04г Мамо», растворенного в 125мл водьі. Зту смесь добавляют одной порцией к бьістро перемешиваєемой взвеси гранул сажи (225г) в 2 литрах водьії, содержащей 280г льда. Взвесь перемешивают на протяжении ночи и фильтруют, чтобьі собрать продукт сажи. Продукт промьівают зтанолом, затем водой, собирают фильтрацией, и сушат при 1257С до постоянного веса.
Образец продукта сажи после зкстракции ТГФ на протяжение ночи и сушки, содержит 1,5595 серьі, по 7/0 сравнению с 1,0095 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,08бммоль/г связанньх -(4-С6Н)-СНо-5-5-СН»-(4-СеН, )-групп.
ПРИМЕР 147
Зтот пример также иллюстрирует получение продукта сажи данного изобретения. Используют сажу с йодньіїм числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100г.
Бис(З-аминобензил)удисульфид получают следующим образом. Раствор Ма»б»Оз 0 5НьЬО (72,34г) в 233мл водьї медленно, при хорошем перемешиваний, добавляют к раствору З-нитробензил хлорида (40,0г) в 93Змл метанола и 23З3мл водьі. Полученную смесь затем перемешивают при кипячений с обратньім холодильником в течение 4 часов. После охлаждения до комнатной температурьі, большую часть метанола удаляют, и водньй слой зкстрагируют зтилацетатом. Удаление водьі из водного слоя дает 69,04г натриевой соли З-нитробензил 2о тиосульфата.
Раствор Ма»СО»з (124,83г) в 1 литре водьі постепенно добавляют к раствору натриевой соли З-нитробензил тиосульфата (39,21г) в 8б0О0мл водьії при хорошем перемешивании. После перемешивания при комнатной температуре в течение 18 часов, образуется окрашенная в кремовьій цвет непрозрачная смесь. Осадок вьіделяют фильтрацией и промьівают водой, получая 16,8г бис(З-нитробензил)дисульфида. сч
Бис(З-нитробензил)дисульфид (7,5г) растворяют в 1,5 литрах зтанола Інагревают и затем фильтруют, пока он тепльїй, получая прозрачньй раствор). К зтому нагретому раствору добавляют 750мл водь, 22,5мл 2М НСІ и і) 12,3г порошка железа. Реакционную смесь затем дополнительно нагревают до ниже температурь! кипения флегмь), и нагревание продолжают в течение 5 часов. После охлаждения до комнатной температури, добавляют 40Омл водь, и смесь затем озкстрагируют несколько раз зтилацетатом. Обьединеннье ї- зо Зтилацетатнье зкстрактьь сушат над Маб5О), и фильтруют. Удаление зтилацетата дает 5,15г требуемого бис(З-аминобензил)дисульфида. о
Бис(З-аминобензил)дисульфид (9,99г), полученньй как описано вьше, добавляют к 250мл водь,, Ге содержащей 14,бг 3795 НСІ. После перемешивания в течение 2 часов, раствор охлаждают на бане со льдом.
Раствор 5,4г Мамо», растворенного в 125мл водьії, добавляют. Зту смесь добавляют одной порцией к бьістро -- перемешиваемой взвеси гранул сажи (241г) в 2 литрах вольі, содержащей 280г льда. Взвесь перемешивают на ю протяжений ночи и фильтруют, чтобьі собрать продукт сажи. Зтот продукт промьівают зтанолом, затем водой, собирают фильтрацией, и сушат при 1257С до постоянного веса.
Образец продукта сажи после зкстракции ТГФ на протяжении ночи и сушки, содержит 1,6295 серьі, по сравнению с 1,0095 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,097ммоль/г связанньх « 40... 7Х8-СвіН4)-СНо2-5-5-СН2-(3-СеНа)-групп. в с ПРИМЕР 148
Зтот пример дополнительно иллюстрирует іп зйШ способ получения продукта сажи данного изобретения. ;» Используют сажу с йодньім числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100Гг.
М-морфолино-(4-аминофенил)сульфенамид получают следующим образом. Раствор Іо (14,2г) в зтаноле (Зб0Омл) добавляют к хорошо перемешиваемому раствору, содержащему 4-диаминофенил дисульфид (13,9г) и с морфолин (24 4г) в зтаноле (З0Омл). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение
З часов. Удаление зтанола дает густое, почти черное масло. Его повторно растворяют в 750мл зтилацетата и - промьівают несколько раз водой. Зтилацетатньій слой сушат Ма ЗО), и фильтруют. Удаление зтилацетата дает
Ге» 19,6г требуемого М-морфолино-(4-аминофенил)сульфенамида.
М-морфолино-(4-аминофенил)сульфенамид (9,46г), полученньій как описано вьіше, добавляют к хорошо о перемешиваемой смеси сажи (225г), льда (280г) и водь (2 литра). К зтому добавляют раствор 3,3бг Мамо », "М растворенного в 7/5мл водьі, с последующим добавлением раствора 3795 НСІ (4,66бг) в 7б5мл водьі. Взвесь перемешивают в течение 5 часов, фильтруют, чтобь!ї собрать продукт сажи, и сушат при 1257С до постоянного веса.
Образец продукта сажи после зкстракций ТГФ на протяжении ночи и сушки, содержит 1,2695 серьі, по сравнению с 1,2195 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,02момль/г связанньйх
Ф) -(4-С6Ну)-5-МАКК", где КК представляет СНОСНЬОСНьЬСН»-. ка ПРИМЕР 149
Зтот пример также иллюстрирует іп зйш способ получения продукта сажи данного изобретения. Используют бо сажу с йодньіїм числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100Гг.
М-морфолино-(4-аминофенил)сульфенамид (9,46бг), полученньій как описано для примера 148 вьіше, добавляют к хорошо перемешиваемой смеси сажи (225г), льда (280г), и водь (2 литра). К зтому добавляют раствор 3,3бг Мамо», растворенного в 75мл водьі, с последующим добавлением раствора 3795 НСІ (9,32г) в 75мл водьі. Взвесь перемешивают в течение 5 часов, фильтруют, чтобьі собрать продукт сажи, и сушат при 65 1257С до постоянного веса.
Образец продукта сажи после зкстракций ТГФ на протяжении ночи и сушки, содержит 1,3495 серьі, по сравнению с 1,2195 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,04ммоль/г связанньйх -(4-С6Н/)-5-МКК, где КК" представляет СНОСНЬОСНьЬСН»-.
ПРИМЕР 150
Зтот пример также иллюстрирует іп зйш способ получения продукта сажи данного изобретения. Используют сажу с йодньім числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100Гг.
БисІ2-(4-аминобензолсульфонамидо)зтил||днисульфид получают следующим образом. К хорошо перемешиваемой смеси М-ацетилсульфанилил хлорида (1,26г) в ЗХОмл СНоСіо на бане со льдом добавляют тризтиламин (559г) с последующим добавлением цистамина (2,2'-диаминозтил дисульфид, 400г). Баню со 7/0 льдом удаляют, и реакционную смесь перемешивают в течение 18 часов при комнатной температуре. Удаление
СНьоСІ» дает коричневато-желтое твердое вещество, которое перемешивают знергично в 50мл водь в течение З часов и фильтруют, получая 1,24г бисІ2-(4-ацетамидобензолсульфонамидо)зтил|дисульфида.
Образец бисІ2-(4-ацетамидобензолсульфонамидо)зтил|-дисульфида (1,00г) нагревают до температурь кипения флегмь! в смеси 40мл зтанола и 40мл 2М НОСІЇ, и перемешивают при зтой температуре в течение З /5 часов. После охлаждения до комнатной температурь,, добавляют 200мл водьі и смесь подщелачивают осторожньмм добавлением твердого МанНнсСоО». Образуется бельй осадок, которьій вьіделяют зкстракцией щелочного водного слоя зтилацетатом (2 х 150мл). Обьединеннье зтилацетатнье зкстракть! сушат над Ма»хбОХ и фильтруют. Удаление зтилацетата дает 7З35мМг требуемого бис (2-«4-аминобензолсульфонамидо)зтил|дисульфида.
БисІ(2-(4-аминобензолсульфонамидо)зтил|дисульфид (15,6г), полученньій как описано вьіше, добавляют к 275мл водьі, содержащей 13,бг 3795 НСІ, и смесь охлаждают на бане со льдом. Затем, раствор 5,04г Мамо», растворенного в бОмл водь, добавляют к смеси. Полученную желтую взвесь добавляют одной порцией к бьістро перемешиваемой взвеси гранул сажи (225г) в 1,2 литрах водьі. Взвесь перемешивают на протяжений ночи и фильтруют, чтобьії собрать продукт сажи. Зтот продукт промьівают водой, собирают фильтрацией, и сушат при с 1007 до постоянного веса.
Образец продукта сажи после зкстракции ТГФ на протяжении ночи и сушки, содержит 2,0695 серьі, по і) сравнению с 1,2195 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,07ммоль/г связанньх -(4-СбН)-5ОзМН-СНЬСН.о-5-5-СНЬСНоО-МНЗО»-(4-СеН,)-групп.
ПРИМЕР 151 ї- зо Зтот пример также иллюстрирует получение продукта сажи данного изобретения. Используют сажу с йодньіїм числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100г. і 2-(4-аминофенил)-1,3-дитиан получают по модифицированной методике, описанной Тгисе, МУ.; Кобегів, Е Ге
У.Ога.Спет.1963, 28, 961. К хорошо перемешиваеємой смеси 4-ацетамидобензальдегида (12,77) в 200Омл уксусной кислоть! добавляют Масі» (5,57г), а затем 1,3-пропан дитиол (8,44г). Реакционная смесь становится -- белой после добавления дитиола. Зту смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 часов. ю
Бель осадок отделяют фильтрацией, промьшвают несколько раз водой, и сушат, получая 12,5г 2-(4-ацетамидофенил)-1,3-дитиана.
Все 12,5г 2-(4-ацетамидофенил)-1,3-дитиана растворяют в 150мл зтанопа. Всего 150мл зтанола. Всего 150мл 2М НСІЇ добавляют, и реакционную смесь нагревают до температурь кипения флегмь!. После « взаймодействия при зтой температуре в течение 6 часов, прозрачному желтому раствору дают возможность 7-3) с охладиться до комнатной температурь! и затем подщелачивают разбавленньм раствором Маон. Полученньй светло-желтьій осадок отделяют фильтрацией, промь'вают водой до нейтрализации, и сушат, получая 14,8г ;» требуемого 2-(4-аминофенил)-1,3-дитиана. 2-(4-аминофенил-1,3-дитиан (7,13г), полученньій как описано вьіше, добавляют к 250мл водьі, содержащей 6,83г 3795 НС и охлаждают на бане со льдом. Добавляют раствор 2,52г Мамо», растворенного в 125мМл водні. с Зту смесь добавляют одной порцией к бьістро перемешиваємой взвеси гранул сажи (225г) в 2 литрах водь, содержащей 200г льда. Взвесь перемешивают в течение 4,5 часов и фильтруют, чтобьі собрать продукт сажи. - Зтот продукт промьівают водой, собирают фильтрацией, и сушат при 125"С до постоянного веса.
Ге» Образец продукта сажи после зкстракций ТГФ на протяжении ночи и сушки, содержит 1,6595 серьі, по 5р сравнению с 1,21956 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,07ммоль/г связанньх о -(4-С85Н/)-2-(1,3-дитиан)-групп.
І ПРИМЕР 152
Зтот пример также иллюстрирует получение продукта сажи данного изобретения. Используют сажу с йодньіїм числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100г. 2-(4-аминофенил)-1,3-дитиан (4,75г), полученньій как описано в примере 151, добавляют к 250мл водь,, содержащей 4,55г 3795 НСІ. Затем смесь охлаждают на бане со льдом и раствор 1,68г Мамо», растворенного в (Ф, 125мл водьі, добавляют. Полученную смесь добавляют одной порцией к бьістро перемешиваемой взвеси гранул ка сажи (112,5г) в 2 литрах водьії, содержащей 100г льда. Взвесь перемешивают в течение 4,5 часов и фильтруют, чтобьі собрать продукт сажи. Продукт промьвают водой, собирают фильтрацией, и сушат при 1257С до бор постоянного веса.
Образец продукта сажи после зкстракций ТГФ на протяжении ночи и сушки, содержит 1,4795 серьі, по сравнению с 1,2195 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,04ммоль/г связанньйх -(4-С85Н/)-2-(1,3-дитиан)-групп. о4 65 ПРИМЕР 153
Зтот пример также иллюстрирует іп зйш получение продукта сажи данного изобретения. Используют сажу с йодньіїм числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100г.
М,М'-бис--4-аминофенил)пиперазиносульфенамид получают следующим образом. Раствор !5 (21,6г) в 80О0мл зтанола добавляют к хорошо перемешиваемому раствору 4,4-диаминофенилдисульфида (21,3г) и пиперазина (36,77) в 1 литре зтанола при комнатной температуре. Темно-окрашенную реакционную смесь перемешивают при зтой температуре в течение 16 часов и затем фильтруют. Окрашенньій в кремовьїй цвет осадок промьівают водой и фильтруют, получая 25/1г требуемого
М,М'-бис--4-аминофенил)пиперазиносульфонамида.
М,М'-бис--4-аминофенил)пиперазиносульфонамид (11,2г), полученньій как описано вьіше, добавляют к 7/0 хорошо перемешиваєемой смеси сажи (225г), льда (280г) и водь (2 литра). К зтому добавляют раствор 5,04г
Мамо», растворенного в 75мл водь, а затем раствор 3795 НОСІ (13,65г) в 7бмл водьі. Взвесь перемешивают на протяжений ночи и фильтруют, чтобь! собрать продукт сажи. Продукт промьівают водой, фильтруют и сушат при 1257С до постоянного веса.
Образец продукта сажи после зкстракции ТГФ на протяжении ночи и сушки, содержит 1,9195 серьі, по /5 сравнению с 1,21956 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,11ммоль/г связанньх -(4-С6НА)-5-(1,4-САНавМ2)-5-(4-СеНау)-групп.
ПРИМЕР 154
Зтот пример также иллюстрирует получение продукта сажи данного изобретения. Используют сажу с йодньіїм числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100г.
Бис(4-аминофенил)дисульфид (4,19г) растворяют в 230мл водьі, содержащей 7,32г 3795 НСІ. Раствор затем охлаждают на бане со льдом и добавляют раствор 2,64г Мамо 5», растворенного в 40мл водь. Зту смесь добавляют одной порцией к бьістро перемешиваєемой взвеси гранул сажи (225г) в 1200мл водьї, содержащей небольшое количество льда. Взвесь перемешивают в течение 2 часов и фильтруют, чтобь! собрать продукт сажи. Зтот продукт промьівают зтанолом, затем водой, собирают фильтрацией, и сушат при 1257"С до сч об ПпОоСстОЯННОГО веса.
Образец продукта сажи после зкстракции ТГФ на протяжении ночи и сушки, содержит 1,5595 серьі, по і) сравнению с 1,1095 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,07ммоль/г связанньх -(4-С86Н/)-5-5-(4-С Ну )-групп.
ПРИМЕР 155 ї- зо Зтот пример также иллюстрирует получение продукта сажи данного изобретения. Используют сажу с йодньіїм числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100г. і
Бис(4-аминофенил)дисульфид (8,55г) растворяют в 180мл водьі, содержащей 14,65г 3795 НСІ. Раствор затем «я охлаждают на бане со льдом и добавляют 5О0мл зтанола с последующим добавлением раствора 5,28г Мамо», растворенного в З5мл водьі. Зту смесь добавляют несколькими порциями к бьістро перемешиваемой взвеси -- зв гранул сажи (225г) в 1200мл водьі, содержащей небольшое количество льда. Взвесь перемешивают в течение 2 ю часов и фильтруют, чтобь! собрать продукт сажи. Зтот продукт промьувают зтанолом, затем водой, собирают фильтрацией, и сушат при 1257С до постоянного веса.
Образец продукта сажи после зкстракций ТГФ на протяжении ночи и сушки, содержит 1,8295 серьі, по сравнению с 1,1095 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,11ммоль/г связанньх « 40. А-СеРа)-8-8-(4-СеНу)-групп. 2 с ПРИМЕР 156
Зтот пример также иллюстрирует получение продукта сажи данного изобретения. Используют сажу с з йодньіїм числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100г.
Бис(4-аминофенил)дисульфид (11,18г) растворяют в 5бО0мл водьі), содержащей 19,53г 37956 НС. Раствор
Затем охлаждают на бане со льдом и добавляют раствор 7,04г Мамо», растворенного в бОмл водьі. Добавляют с дополнительнье 15О0мл водь, и смесь добавляют одной порцией к бьістро перемешиваемой взвеси гранул сажи (225г) в 1200мл водьії, содержащей небольшое количество льда. Взвесь перемешивают в течение 2 часов и - фильтруют, чтобьі собрать продукт сажи. Зтот продукт промьшвают зтанолом, затем водой, собирают
Ге» фильтрацией, и сушат при 1257С до постоянного веса.
Образец продукта сажи после зкстракций ТГФ на протяжении ночи и сушки, содержит 2,2695 серьі, по і сравнению с 1,1095 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,18ммоль/г связанньйх "М -(4-С86Н/)-5-5-(4-С Ну )-групп.
ПРИМЕР 157
Зтот пример также иллюстрирует получение продукта сажи данного изобретения. Используют сажу с йодньіїм числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100г.
Бис(4-аминофенил)дисульфид (13,97г) растворяют в 5б0мл водь, содержащей 24,4г 3795 НСІ. Раствор затем (Ф) охлаждают на бане со льдом и добавляют раствор 8,80г Мамо », растворенного в бОмл водьі. Добавляют ка дополнительнье 150мл водьі и полученную смесь добавляют одной порцией к бьістро перемешиваемой взвеси гранул сажи (225г) в 1200мл водьі, содержащей небольшое количество льда. Взвесь перемешивают в течение бо 3,5 часов и фильтруют, чтобь! собрать продукт сажи. Зтот продукт промьівают зтанолом, затем водой, собирают фильтрацией, и сушат при 1257С до постоянного веса.
Образец продукта сажи после зкстракций ТГФ на протяжении ночи и сушки, содержит 2,5095 серьі, по сравнению с 1,1095 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,22ммоль/г связанньх -(4-С86Н/)-5-5-(4-С Ну )-групп. 65 ПРИМЕР 158
Зтот пример также иллюстрирует получение продукта сажи данного изобретения. Используют сажу с йодньіїм числом 120мг/г и ОВРА 125мл/100г.
Бис(4-аминофенил)дисульфид (17,1г) растворяют в 175мл водьі, содержащей 29,30г 37905 НСІ. Полученнье раствор затем охлаждают на бане со льдом и добавляют раствор 10,б6г Мамо», растворенного в бОмл водь. / Добавляют 100мл зтанола и зту смесь добавляют одной порцией к бістро перемешиваемой взвеси гранул сажи (225г) в 1200мл водьії, содержащей небольшое количество льда. Взвесь перемешивают в течение 2 часов и фильтруют, чтобьі собрать продукт сажи. Зтот продукт промьвают зтанолом, затем водой, собирают фильтрацией и сушат при 125"7С до постоянного веса.
Образец продукта сажи после зкстракций ТГФ на протяжении ночи и сушки, содержит 2,5595 серьі, по 7/0 сравнению с 1,1095 для необработанной сажи. Следовательно, продукт сажи имеет 0,2Зммоль/г связанньх -(4-С86Н/)-5-5-(4-С Ну )-групп.
ПРИМЕР 159
Сравнительньсе продукть! сажи
В зтом сравнительном примере, сажу, используемую в примерах 118 - 158, промьівают водой, зтанолом и /5 Водой и затем сушат, получая сравнительньй продукт сажи.
ПРИМЕР 160
Сравнительньсе продукть! сажи
В зтом сравнительном примере, сажу, используемую в примерах 118 - 158, используют без модификации и она служит в качестве сравнительного продукта сажи. использование продуктов сажи в составах резиновьїх смесей
Продуктьі сажи, описаннье в примерах 118 - 158, могут бьіть использованьіь в ряде зластомеров. К зластомерам относятся, но ими не ограничиваются, следующие типь: растворньй 5ВК, растворньй функционализированньй (олово связанньй и/или химически модифицированньй и/или другая функционализация) ЗВК, натуральньшй каучук, змульсионньй 5ВК, полибутадиен и терполимерь). Зти сч Ззпастомерь! могут находиться в резиновьх смесях каждьй в отдельности, или в виде смесей.
М 116 и М5 114 являются химически модифицированньми олово-связанньми растворньми 5ВК-ами, і) поставляемьми Мірроп 2еоп, дарап. Юигадепе 715 является растворньм ВК. Юигадепе является зарегистрированной торговой маркой для ЗВК продуктов, поставляемьх БРігевіопе , АКгоп ОН. 5 1216 представляет растворньій ЗВК, поставляемьй Соодауеаг Тіге апа Киррег Со., АКгоп ОН. 58К-1500 М зо представляєт змульсионньій ЗВК, поставляемьйй Сороїутег Кирбрег апа Спетіса! Согр., Вап Коицде, ГА. 51 -574 представляет олово-связанньй растворньй ЗВК, поставляемьй дарап Зупіпейс Киррег Со. ()5К), дарап. о
КСТО586 и ТО587 являются химически модифицированньіми растворньмми 5ВК-ами, также доступньіми от 5. Ге
Ріехгопе - зарегистрированная торговая марка для продуктов-стабилизаторов, поставляемьїх Опігоуа! Спетісаї,
Мацдайск, СТ. СВ5 представляет М-циклОгексилбензотиазилсульфонамид, МВТ представляет -- 2-меркаптобензотиазол и ОТОМ представляет М,М'-дитиодиморфолин. ю
ПРИМЕРЬЇ 161 - 166
Зти примерьї иллюстрируют использование продуктов сажи примеров 118, 121, 122 и сравнительного примера 160 в двух различньїх составах резиновьїх смесей. Полимер измельчают в смесителе Брабендера в течение 1 минутьї при 1007"С. Добавляют продукт сажи или сравнительную сажу и смешивают в течение З « Ддополнительньїх минут или до тех пор, пока температура не достигнет 160"С. Затем смесь вьшгружают и 7-3 с пропускают через открьітье вальць З раза. После вьідерживания смеси при комнатной температуре в течение 2 часов, ее переносят обратно в Брабендер и смешивают в течение 1 минутьї при 100"С. Через 1 минуту, ;» добавляют 7пО и стеариновую кислоту и смешивают в течение 2 минут и затем добавляют Ріехгопе 7Р стабилизатор и смешивают в течение дополнительной минуть! или до тех пор, пока температура не достигнет 168070. Затем образец вьігружают, пропускают через открьїтье вальцьі З раза и вьідерживают при комнатной с температуре в течение 2 часов. Образец помещают обратно в Брабендер и смешивают в течение 1 минут при 10070. Затем добавляют вулканизаторьі и смешивают в течение 1 минуть и образец затем вьггружают и - пропускают через открьітье вальць З раза. Используемье составь! вьібирают из таблиць; І. б Даннье в таблице ІІ демонстрируют, что продукть! сажи данного изобретения полезнь! (можно использовать) 5р В составах резиновьх смесей. В случає, когда используют смесь М5-116 и М5-Н4, можно наблюдать о существенное увеличение 10095 модуля, связанного каучука, прочности на разрьів при растяжении, твердости и "М сопротивления истиранию, а также можно наблюдать существенное понижение Тап 5. В Юигадепе 715, наблюдается более вьісокие модуль, твердость и содержание связанного каучука, в то время как прочность на разрьів при растяженийи, удлинение при разрьіве и Тап 5 при 70"С понижаются. Величина зффекта зависит от Конкретньх групп, связанньїх с сажей.
ПРИМЕРЬЇ 167 - 180 о Зти примерьї иллюстрируют использование продуктов сажи примеров 121 - 124 и сравнительного примера ко 160 в некоторьїх составах различньїх резиновьїх смесей. За исключением составов, содержащих ОТОМ, резиновье смеси получают по способу, описанному в примерах 161 - 166, используя составь), вьібраннье из бо таблицьї 1. Незначительног изменение в методике смешения делается для резиновьїх смесей, содержащих
ОТОМ. В зтом случає, образцьі с ОТОМ смешивают в течение З минут после добавления Ріехгопе 7Р, после чего следуют методике смешения, описанной в примерах 161 - 166.
Даннье характеристик в таблице І показьивают, что продуктьї сажи согласно изобретению полезнь! в некоторьїх составах различньїх резиновьїх смесей. В частности, продуктьї сажи, описаннье в примерах 4 и 5, 65 уменьшают значение Тап 5 при 70"С, когда в составе используют натуральньй каучук, ЗВК-1500 или Оигадепе 715. Кроме того, добавление 0,8 риг ОТОМ в составь!ї резиновьїх смесей, содержащих продукть! сажи примеров
4 и 5, дает вулканизатьї с более вьісокой твердостью, модулем и более вьісоким содержанием связанного каучука, по сравнению с составом без ОТОМ. Зто также приводит к более низкому удлинению и более низкому значению Тап 5 при 70"С и, в целом, дает более вьісокую прочность на разрьів и повьішенное сопротивление истиранию.
ПРИМЕРЬЇ 181 - 188
Зти примерьї иллюстрируют использование продуктов сажи примеров 120, 126, 139 и 140 и сравнительного примера 160 в нескольких различньїх составах резиновьїх смесей. Резиновье смеси получают по способу, описанному в примерах 161 - 166, используя составьї, вьібранньве из таблиць! І. 70 Данньюе характеристик в таблице ІМ показьвшают, что продуктьї сажи данного изобретения полезнь! в некоторьїх составах гразличньїх резиновьїх смесей. В частности, в смеси М5-116 и М5-114, использование продуктов сажи примеров 120, 126, 139 и 140 дает увеличение связанного каучука и существенное уменьшение значений Тап 5 при 707С. В Юигадепе, продуктьї сажи, описаннье в примерах 9 и 23, особенно полезнь! для понижения Тап 5 при 707С.
ПРИМЕРЬЇ 189 - 196
Зти примерьї иллюстрируют использование продуктов сажи примеров 123, 127, 134 и 136 и сравнительного примера 159 в некоторьїх составах различньїх резиновьїх смесей. Резиновье смеси получают следующим способом, используя составь!, вьібранньсе из таблиць! І.
Полимер измельчают в смесителе Брабендер в течение 1 минуть! при 1007"С. Добавляют смесь 7пО и продукта сажи или сравнительной сажи и смешивают в течение 2 дополнительньїх минут. Добавляют стеариновую кислоту и Ріехгопе 7Р стабилизатор и смешивают в течение еще 2 минут. Образец вьігружают и пропускают через открьїтье вальцьі З раза. Образцу дают охладиться и затем переносят в смеситель
Брабендер и смешивают в течение 1 минутьї при 1007. Затем добавляют дозу вулканизатора, смешение продолжают в течение 1 минуть, образец вьігружают, затем пропускают через открьітьіе вальць! З раза. Ге!
Таблица М показьшваєт, что зти продуктьь сажи полезньі в некоторьїх составах резиновьх смесей, о включающих функционализированньй и нефункционализированньй растворнье ЗВК. Кроме, того, использование продукта сажи, описанного в примере 123, в 5-1216, бОигадепе 715, и М5-116, приводит к более низким значениям Тап 5 при 70"С, а также увеличению связанного каучука. При смешений с М5-114, продукт сажи примера 127 дает более вьісокий модуль, связанньїй каучук, и более вьісокое сопротивление истиранию, - более низкое удлинение и более низкое значение Тап 5 при 70"С, и одинаковую прочность на разрьв при с растяжений и твердость.
ПРИМЕРЬЇ 197 - 200 (Се)
Зти примерьї иллюстрируют использование продуктов сажи примеров 129 и 135 и сравнительного примера «- 160 в двух различньїх составах резиновьїх смесей. Резиновьіе смеси получают по способу, описанному в примерах 189 - 196, используя составь, вьібранньсе из таблиць І. ів)
Таблица МІ показьівает, что зти продукть! сажи полезньі в зтих составах резиновьїх смесей, использующих функционализированньій и нефункционализированньій растворнье 5ВЕА-ьі. При использованиий смеси М5-116 и
М5-114 наблюдается увеличение модуля, твердости и связанного каучука. Также наблюдается значительное « снижение Тап 5 при 707"С и удлинения. В Юигадепе 715, модуль увеличивается, в то время, как прочность на разрьв, удлинение при разрьве и Тап 5 при 70"С, все существенно понижаются. о) с ПРИМЕРЬЇ 201 - 205 "з Зти примерьї иллюстрируют использование продуктов сажи примера 155 и сравнительного примера 160 в " различньїх составах резиновьїх смесей. Резиновье смеси получают по способу, описанному в примерах 189 - 196, используя составь, вьібранньсе из таблицьі І.
Таблица МІЇ показьівает, что продукт сажи полезен в ряде составов резиновьїх смесей, в особенности, о составах, которье содержат МК, змульсионньій ЗВК, или функционализированньй растворньїй ЗВК, вьібранньй -к из 51 -574, КСТО-586 или ТО-587.
ПРИМЕРЬЇ 206 - 215
Ме. Зти примерьї иллюстрируют использование продуктов сажи примеров 154 - 158 и сравнительного примера
Га 20 159 в двух составах резиновьїх смесей. Резиновье смеси получают по способу, описанному в примерах 189 - 196, используя составь, вьібранньсе из таблицьі І.
Що. Как можно видеть при рассмотрений данньїх таблиць! МІ ниже, широкий диапазон уровней обработки, что иллюстрируется примерами, с помощью продуктов сажи в примерах 154 - 158, может влиять на характеристики резинь!. 29 ПРИМЕРЬЇ 216 - 221
ГФ) Зти примерьї иллюстрируют использование продуктов сажи примеров 137, 138 и 141 и сравнительного примера 160 в двух составах резиновьїх смесей. Резиновье смеси получают по способу, описанному в ді примерах 161 - 166, используя составь,, вьібранньсе из таблицьі І.
Таблица ІХ показьюшваєет, что зти продуктьь сажи полезньй в некоторьїх составах резиновьїх смесей, 60 включающих функционализированнье и нефункционализированнье растворнье ЗВЕ-ьі. В частности, продукть сажи в примерах 137, 138 и 141, все показьвают более низкие значения Тап 5 при 70"С, а также увеличение связанного каучука в обоих составах резиньі. Кроме того, продуктьї примера 137 и 138 также показьівают повьішенное сопротивление истиранию.
ПРИМЕРЬЇ 222 - 235 бо Зти примерьї иллюстрируют использование продуктов сажи примеров 142 - 147 и сравнительного примера
160 в трех составах резиновьїх смесей. Резиновьіе смеси получают по способу, описанному в примерах 161 - 166, используя составь, вьібранньсе из таблицьї 1.
Таблица Х показьівает, что зти продукть! углерода полезнь!ї в исследованньїх составах резиновьїх смесей. В частности, все изученнье сажи показьівают уменьшение значений Тап 5 при 70"С, и увеличение связанного каучука как в функционализированном, так и в нефункционализированном растворньх ЗВК-ах с сравнимой твердостью. Сравнимьсе значения твердости и Тап 5 при 707"С найденьі для натурального каучука с продуктом сажи примера 146, показьівая найбольшее понижение Тап 5.
ПРИМЕРЬЇ 236 - 246
Зти примерьї иллюстрируют использование продуктов сажи примеров 148 - 153 и сравнительного примера 160 в двух составах резиновьїх смесей. Резиновье смеси получают по способу, описанному в примерах 161 - 166, используя составь, вьібранньсе из таблицьі І.
Таблица Х показьівает, что зти продуктьії сажи полезньії в составах резиновьїх смесей. Например, когда продуктьї сажи примеров 148, 149 и 153 вводят в Юигадепе 715 или 70/30 смесь М5-116 и М5-114, в общем, 75 сопротивление истиранию либо не меняется, либо повьішаеєтся, в то время как значения Тап 5 при 707С уменьшаются.
ПРИМЕРЬЇ 247 - 262
Зти примерьї иллюстрируют использование продуктов сажи примеров 119, 125, 128 и 130 - 133 и сравнительного примера 160 в различньїх составах резиновьїх смесей. Резиновье смеси получают по способу, описанному в примерах 161 - 166, используя составь, вьібранньсе из таблиць! І.
Таблица ХІЇ показьітвает, что зти продуктьі сажи полезньі в составах резиновьїх смесей. Например, когда продукт сажи примера 119 смешивают с Юигадепе 715, 5ВК-1500, или смесью М5-116 и М5-114, сопротивление истиранию повьішается, в то время как значения Тап 5 при 707"С уменьшаются и процент связанного каучука увеличиваеєтся. Применение продуктов сажи из примеров 130 - 133 в Юигадепе 715 и природном каучуке с показьівает, что широкий диапазон уровней обработки сажи зтого типа может влиять на характеристики резинь. о
ПРИМЕР 263
Получение продукта сажи
Десять грамм сажи с площадью поверхности 230м 2/г и ОВРА 70м2/г добавляют к перемешиваемому раствору 3,06бг З-амино-М-зтилпиридиний бромида в 72г водьї. Добавляют концентрированную азотную кислоту - (1,627) и смесь перемешивают и нагревают до приблизительно 702С. На протяжениий нескольких минут с добавляют раствор 1,07г Мамо» в приблизительно 5г водьі. Диазониевая соль МоС5НАМ(СоНь) образуется іп зі и она реагирует с сажей. Затем реакционную смесь перемешивают в течение одного часа и образец сушат в і-й сушильном шкафу при 125"7С. Продукт имеет средний обьемньй размер частиц 0,18 микрона. Продукт содержит - че связанньюе 3-С5НАМ(С»Нбв)-группньі.
ПРИМЕР 264 що
Получение продукта сажи 3-Амино-М-метилпиридиний иодид (3,92г) растворяют в 70г водьі. Добавляют раствор 2,58г АЯМО з, в бг водьі. После перемешивания в течение 15 минут, осадок удаляют с помощью фильтрования и добавляют 10г « сажи с площадью поверхности 230м2/г и ОВРА 70м32/г. Добавляют концентрированную азотную кислоту (1,62г) и з 70 смесь перемешивают и нагревают до приблизительно 707"С. На протяжения нескольких минут добавляют с раствор 1,07г Мамо» в приблизительно 5г водьі. Диазониевая соль МоС5НАСНоМ(СНаз)" образуется іп віш, и :з» она реагирует с сажей. Вьіделяются пузьрьки. Затем реакционную смесь перемешивают в течение приблизительно 40 минут при 70 С и после зтого кипятят в течение приблизительно 15 минут. Образец сушат в бушильном шкафу при 12572. Продукт имеет средний обьемньій размер частиц 0,23 микрона. Продукт имеет «сл 0,095 остатка 325 меш, по сравнению с 9495 для необработанной сажи. Продукт содержит связаннье а 3-С5НАМ(СНз) -группиь.
ПРИМЕР 265 б Получение продукта сажи
Пятьдесят грамм бензилтриметиламмоний хлорида добавляют на протяжений 25 минут к холодной 9095 о азотной кислоте. Смесь вьідерживают ниже 10"С в течение пяти часов. Добавляют лед (500г) и смесь "І нейтрализуют КОН. Осадок удаляют фильтрованием. Добавляют зтанол (1л) и смесь фильтруют снова. Из фильтрата получают З-нитробензилтриметиламмоний нитрат. Зто вещество по данньм ЯМР имеет чистоту 7595. Смесь 10г З-нитробензилтриметиламмоний нитрата, 14г Ре опилок, 2г концентрированной НСЇ и 400г водь
КипятТят в течение 2,5 часов. Смесь нейтрализуют КОН и фильтруют, получая водньій раствор
З-аминобензилтриметиламмоний нитрат/хлорид. о Четьірнадцать грамм сажи с площадью поверхности 230м2/г и ОВРА 70м2/г добавляют к перемешиваемому іме) раствору 3,06бг З-аминобензилтриметиламмоний нитрат/хлорида в 72г водьі. Добавляют концентрированную азотную кислоту (1,627) и смесь перемешивают и нагревают до приблизительно 707С. На протяжений бо нескольких минут добавляют раствор 1,07г Мамо о в приблизительно 5Бг водь». Диазониевая соль 3-МоСеНАМ(СНзі) образуеєется іп зйи и она реагируєт с сажей. Затем реакционную смесь перемешивают в течение одного часа и образец сушат в сушильном шкафу при 125"7С. Продукт имеет средний обьемньй размер частиц 0,18 микрона. Продукт содержит связанньіе 3-МоСеєНАСНоМ(СН3)з -группь.
ПРИМЕР 266 бо Получение продукта сажи
Нитрит серебра (30,9г) добавляют к раствору 41,4г М-(4-аминофенил)пиридиний хлорида в 700г водь и смесь перемешивают при 70"С в течение 1,5 часов. Смесь фильтруют и добавляют 200г сажи с площадью поверхности 200м2/г и ОВРА 122мл/100г. Дополнительно добавляют один литр водь! и 20г концентрированной
НС. Диазониєвая соль МоСеНАМСьНь образуется іп зйи и она реагируєт с сажей. Вьіделяются пузьірьки.
Дисперсию перемешивают при 70 - 80"С в течение 2,5 часов и затем сушат в сушильном шкафу при 12570.
Продукт содержит связанньіе СеНАМСьНв -группь.
ПРИМЕР 267
Получение продукта сажи
В модификации методики Пат. США 2 821 526, смесь 250г п-ацетаминофенацил хлорида, б5г триметиламина и около бог водьії перемешивают в течение трех дней при комнатной температуре.
Дополнительно добавляют 5г триметиламина в 15г водьі и смесь нагревают при 60" в течение двух часов.
После охлаждения и фильтрования, добавляют 201г концентрированной НСЇ и раствор кипятят в течение часа.
После охлаждения, добавляют 4л ацетона и 4-аминофенацилтриметиламмоний хлорид гидрохлорид собирают в виде твердого вещества. 4-Аминофенацилтриметиламмоний хлорид гидрохлорид (10,1г) суспендируют в 5Омл зтанола. После добавления 4,1г тризтиламина, смесь перемешивают в течение 40 минут и кипятят с обратнь!м холодильником в течение одного часа. 4-Аминофенацилтриметиламмоний хлорид собирают с помощью фильтрования и промьівают зтанолом. 4-Аминофенацилтриметиламмоний хлорид (2,51г) растворяют в воде. Добавляют нитрит серебра (1,69Гг), и смесь нагревают при 70"С в течение одного часа. После того, как осадок отфильтровьівают, добавляют 10г сажи с площадью поверхности 230м?/г и ОВРА 7Омл/100Гг. Добавляют воду, чтобьї довести обьем до около 100мл. Добавляют концентрированную НС (1,1г) и дисперсию нагревают при перемешиваниий при 70"С в течение одного часа. Диазониевая соль МоСбНАСОСнНоМ(СНз)з" образуеєтся іп зйш и она реагируєт с сажей.
Вьіделяются пузьірьки. Продукт содержит связаннье СЄНАСОСНоМ(СНз)з-группь!. сч 795 ПРИМЕР 268 (8)
Получение продукта сажи
Раствор 2,12г 4-ацетаминофенацил хлорида, 0,83г пиридина и 6б,4г диметилсульфоксида перемешивают в течение ночи. После добавления дополнительно 0,8г пиридина и г диметилсульфоксида, раствор перемешивают еще 5 часов. Добавляют зфир (5Омл) и ацетамидофенацилпиридиний хлорид собирают с - помощью фильтрования. Ацетамидофенациллиридиний хлорид растворяют в воде, раствор фильтруют и Го) добавляют 1,7г концентрированной НОСІ. После кипячения в течение одного часа, раствор охлаждают, добавляют ацетон, и 4-аминофенацилпиридиний хлорид гидрохлорид собирают фильтрацией. Два грамма і 4-аминофенацилпиридиний хлорид гидрохлорида растворяют в 15г водь и добавляют 4,5г Основной -- ионообменной смоль! (АтрБегійе ІКА400-ОН). После перемешивания, смолу отделяют фильтрованием и 4-аминофенацилпиридиний хлорид собирают в виде водного раствора. ю
Раствор 1,3г 4-аминофенациллпиридиний хлорида в 25г водьі кипятят с обратньм холодильником с 1г нитрита серебра в течение приблизительно 90 минут. Осадок удаляют фильтрацией. Добавляют пять грамм сажи с площадью поверхности 200мЗ/г и ОВРА 122мл/100г и смесь нагревают до приблизительно 80". « 20 Добавляют концентрированную НОСІ (0,52г) и дисперсию перемешивают дополнительно 1,5 часа. Диазониевая ш-в с соль М»С6НАСОсСНо(МСьНь) образуеєется іп зйи и она реагируєт с сажей. Продукт содержит связаннье з» СеН,СОСНІ(МС Нв) -группьі. , ПРИМЕР 269
Получение продукта сажи
Холодньій раствор 3,5бг МаМО» в воде добавляют к раствору 10,2г 4,4'--метилендианилина, 140г водь и 1 19,7г концентрированной НС, которьій перемешивают на бане со льдом. После перемешивания в течение - приблизительно 15 минут, полученньій раствор диазониевой соли добавляют к суспензии 200г сажи в 1,бл водні, которую перемешивают при комнатной температуре. Сажа имела площадь поверхности 55м?/г и ОВРА б» 46бмл/100г. После перемешивания в течение 1,5 часов, смесь нейтрализуют МасоН и фильтруют. Продукт сажи о 20 промьшвают водой и сушат в сушильном шкафу при 125"С. Продукт сажи содержит 0,33295 азота после зкстракции в зкстракторе Сосклета в течение ночи ТГФ, по сравнению с 0,08195 азота для необработанной "м сажи. Следовательно, продукт сажи содержит 0,18ммоль/г связанньїх СЄНАСНоСенНАМН» -групп.
Ф) іме) 60 б5
Таблица 1. Резиновье смеси х | 8 сі о | |) г | с | нин! | 7Гкї му чн
ФГ гою | 7 1 1 1 1 Її ери 12 10231313 5310532075 рт, 11 2 1 1 31 21701221 прю 12117 і поли М МИЛИ МОНО КОЛОНИ КОВО Ноні КАН КОЛОНИ ПАК: НОНОНОННО ХОЛ ПОКНН пон Пя ПОЛ ЗАНОНя ПОНЯ МНН НОКОНОНІ ННЯ ПОН МОЯ Ст ПИВ НИ о лох М КАН МОЯ ОХ ВОЛОНННЯ КОНЯ НОЯ НЛНННИХ НОЯ КОСТА ВИННА тр птлей | 2 2|»|» ю|»|» ю|»|»|» ю| »| ю б гоаям ЗИ 2 «З 1 я о тра 151 ШО лаб 17313331 ||: ||| |з
Стеариноваткнолта | 7 | 2 | 7 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 лек? | | 1 1. 7 1 ГГ 11 11 го 77. св | 25 | 15 | 125 | 125 | 25 | 15 | 1251 1251 125 | 125 | 125 | 125 | 125 | 1-25 мат | 02 | 02 | 02 | 02 | 02 021 02 | 02 | 021 02 | 02 | 02 | 02 | оз
Стевія ро рт ря ал раль ал лах | рр рр
Всвю вар яз тва |івтрт»з| тю |т52| з |тез| з|із| 15521555 | 1565
Таблица ЇЇ , с
Про- Смесь 10005 30095 Прочн, | Удлине- | Твердость і Связан- Тапб | Тапб МИндекс Мндевс
ЩЕ Я ЗЕ че З ШЕ че щ
Пр. сажи Мпа МПа разрвів А каучук 1406ско- | 216 ско-
МПа льжения | льжения мі | м фо | я | ом | 15 | 305 | 74 | 44 |о6010126| їм 62 | і 11 я 1 - | 2056) 29 | 7 | 547 |о62|о106| 137 | 189 | - зо | 163 | 12 | о | 8 | 001 | 2072) 309 | 74 | м«з |овз|о| юв 139 брови| 10 | р | 369 | - | м3| 257 | 7 | 357 |овіз|олво| тю | то | со нинІ?ш:СШВІЮСЬЬНЬТНЬТЬЬВШШНИЬТЬТНТЬТЬЬНТЬНЬТЬЬННЯИНИНШНИИХИОВЯ ер лю |в; я реж |в ер о ера в | 55 пт | з |оя»|отв; 5 | 7 | - з іл| тів жі т ря я | ож фол 5; т 5 ою ел | в | зв | ля реву; ою рова фозхрепв; юю
Таблица ІІ!

Claims (100)

  1. « Формула винаходу з с ц 1. Способ получения продукта сажи, имеющего органическую группу, связанную с сажей, включающий "» стадию взаймодействия, по крайней мере, одной диазониевой соли с сажей в отсутствий приложенного извне злектрического тока, достаточного для восстановления диазониевой соли.
  2. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что стадию взаймодействия вьіполняют в апротонной среде. ос
  3. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что стадию взаймодействия вьіполняют в протонной среде. -3з
  4. 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что диазониевая соль образуется іп зйи.
  5. 5. Способ по п.4, отличающийся тем, что органическая группа диазониевой соли является замещенной или Ге») незамещенной и ее вьібирают из группьі, состоящей из алифатической группьії, циклической органической группьі или органического соединения, имеющего алифатическую часть или циклическую часть.
  6. о 6. Способ получения продукта сажи, имеющего органическую группу, связанную с сажей, включающий "І стадию взаймодействия, по крайней мере, одной диазониевой соли с сажей в протонной реакционной среде.
  7. 7. Способ по п.б, отгличающийся тем, что диазониевая соль образуется из первичного амина, отдельно от стадии взаймодействия.
  8. 8. Способ по п.б, отличающийся тем, что протонной средой является водная среда.
  9. 9. Способ по п.б, отличающийся тем, что протонной реакционной средой является вода. о
  10. 10. Способ по п.б, отличающийся тем, что протонной реакционной средой является среда на основе спирта. ко
  11. 11. Способ по п.б, отгличающийся тем, что диазониевая соль образуется іп звіш из первичного амина.
  12. 12. Способ по п.11, отличающийся тем, что диазониевая соль образуется іп зіш путем взаймодействия бо первичного амина, по крайней мере, одного нитрита и, по крайней мере, одной кислоть.
  13. 13. Способ по п.12, отличающийся тем, что нитритом является нитрит металла, а кислота и амин присутствуют при молярном соотношениий 1:21.
  14. 14. Способ по п.11, отличающийся тем, что диазониевая соль образуется іп зіш путем взаймодействия первичного амина с нитритом и первичньїйй амин содержит сильную кислотную группу. 65
  15. 15. Способ по п.14, отличающийся тем, что первичньмм амином является пара-аминобензолсульфоновая кислота (сульфаниловая кислота).
  16. 16. Способ по п.11, отличающийся тем, что диазониевая соль образуется іп зіш путем взаймодействия первичного амина с водньім раствором диоксида азота.
  17. 17. Способ по п.11, отличающийся тем, что протонной средой является водная среда и первичньїм амином является амин формуль АУАгМН», где Аг представляет ароматический или гетероароматический радикал; А, которьій может бьть одинаковьм или различньм, когда у больше чем 1, является, независимо, заместителем на ароматическом радикале, вьібранньм из: функциональной группь, вьібранной из группьі, состоящей из К, ОК, СОК, СООК, ОСОК, карбоксилатной 70 соли, галогена, СМ, МК», ЗОЗН, сульфонатной соли ОЗОЗН, О50О3 солей, МК(СОК), СОМ», МО», ОРОЗН», моноосновной или диосновной фосфатной соли, РОзНо, моноосновной или диосновной фосфонатной соли, МАМ, Мо" ХУ МАХ, РКз'Х, 5, ЗОМ, 5025, ЗМК, З5ОЗН, 5503 соли, ЗМО, 502МО, СО2МО, З-(1,4-пиперазиндийил)-ЗК, 2-(1,3-дитианила), 2-(1,3-дитиоланила), ЗОК и БОЖ, и линейного, разветвленного или циклического углеводородного радикала, незамещенного или замещенного 75 одной или более из указанньїх функциональньх групп, где К и КУ, которне могут бьіть одинаковьми или различньіми, представляют водород; разветвленньій или неразветвленньій Сі1-Соо незамещенньй или замещенньй алкил, алкенил или алкинил; незамещенньй или замещенньій арил; незамещенньій или замещенньій гетероарил; незамещенньій или замещенньй алкиларил или незамещенньй или замещенньй арилалкил, где К представляет целое число от 1 до 8; Х представляет галоген или анион, полученньій из минеральной или органической кислотьї; у представляет целое число от 1 до общего числа -СН радикалов, присутствующих в ароматическом радикале, и О представляєт (СН 2)м, (СНоОХО(СН»);, (СНо)ХМА(СН»), или (СН2)ХЗ(СН»о),, где х равно 1-6, 72 равно 1-6, (С равно 2-6. о
  18. 18. Способ по п.17, отличающийся тем, что Аг представляет ароматический радикал, вьібранньй из группьі, состоящей из фенила, нафтила, антрила, фенантрила, бифенила и пиридила; А, которьій может бьть одинаковьм или различньм, когда у больше чем 1, является, независимо, і - заместителем на ароматическом радикале, вьібранньм из: с функциональной группьї, вьібранной из группьі, состоящей из К, ОК, СОК, СООК, ОСОК, СООЇ, СООМа, СООК, СО МА,", галогена, СМ, МК», ЗОЗН, Очі, ЗОзМа, ЗОзК, 5О3 Ме", МА(СОК), СОМ», МО», РОзН», со РОзНМа, РОзМа», МАМ, Мох, МАз"Хх, РЕз"Х", 5.Е, ОК или 50К, и «-- линейного, разветвленного или циклического углеводородного радикала, незамещенного или замещенного 3о одной или более из указанньїх функциональньмх групп, о где К представляет водород; разветвленньій или неразветвленньїй С.4-Сооу незамещенньй или замещенньй алкил, алкенил или алкинил; незамещенньй или замещенньй арил; незамещенньй или замещенньй гетероарил; незамещенньй или замещенньй алкиларил или незамещенньй или замещенньй арилалкил, где « К представляет целое число от 1 до 8; - 70 Х представляет галоген или анион, полученньїйй из минеральной или органической кислоть, и с у представляет целое число от 1 до 5, когда Аг является фенилом, от 1 до 7, когда Аг является нафтилом, :з» от 1 до 9, когда Аг является антрилом, фенантрилом или бифенилом и от 1 до 4, когда Аг является пиридилом.
  19. 19. Способ по п.17, отличающийся тем, что Аг представляет ароматический радикал, вьібранньій из группьі, состоящей из фенила, бензотиазолила и сл 395 бензотиадиазолила; А, которьій может бьть одинаковьм или различньм, когда у больше чем 1, является, независимо, - заместителем на ароматическом радикале, вьібранньм из: б» функциональной группь, вьібранной из группьі, состоящей из 5,К, 55ОЗН, ЗОМ, 5025, ЗМК, ЗМО, 5О2МО, СО2МО), 5-(1-4-пиперазиндиил)-ЗК, 2-(1,3-дитианила) и 2-(1,3-дитиоланила), и (95) 50 линейного, разветвленного или циклического углеводородного радикала, незамещенного или замещенного ще одной или более из указанньїх функциональньмх групп, где К и КУ, которне могут бьіть одинаковьми или различньіми, представляют водород; разветвленньій или неразветвленньій Сі1-Соо незамещенньй или замещенньй алкил, алкенил или алкинил; незамещенньй или замещенньій арил; незамещенньій или замещенньй гетероарил; незамещенньй или замещенньій алкиларил; или незамещенньй или замещенньй арилалкил; ГФ) у представляет целое число 1-5, когда Аг является фенилом, 1-4, когда Аг является бензотиазолилом, 1-3, 7 когда Аг является бензотиадиазолилом; К представляет целое числоот ї дов и во О представляєт (СН о), (СНоХО(СН»),, (СН»ОХМА(СН»), или (СНоХЗ(СН»),, где х равно 1-6, 7 равно 1-6, м равно 2-6.
  20. 20. Способ по п.17, отличающийся тем, что К и К' вьібирают из МНо-СеНу, СН»СНо-СеНА-МН»о, СНо-СеНА-МН»о и СеНь.
  21. 21. Способ по п.17, отличающийся тем, что А представляєт (СН2)ЗЗК(СН») Аг, где К равно целому числу от 1 до 8, д равно целому числу от 0 до 4, г равно целому числу 0-4 и Аг представляет замещенную или бо незамещенную арильную или гетероарильную группу.
  22. 22. Способ по п.11, отличающийся тем, что первичньім амином является аминобензолсульфоновая кислота или ее соль, аминобензолкарбоновая кислота или ее соль или бис-пара-Н 2М-(СеНа)- ЗК(СеНа)-МН»о, где К равно целому числу от 2 до 8.
  23. 23. Способ по п.22, отличающийся тем, что первичньм амином является пара-аминобензолсульфоновая кислота (сульфаниловая кислота).
  24. 24. Способ по п. 22, отличающийся тем, что первичньм амином является бис-пара-НЬМ-(СеНа)-5К-(СеНа)-МН» и К равно 2 (пара-аминофенилдисульфид).
  25. 25. Способ по п.11, отличающийся тем, что первичньім амином является Н оМАг5КАг, где К равно целому 7/0 числу 2-4, Аг является фениленом и Аг является бензотиазолилом.
  26. 26. Способ по п.11, отличающийся тем, что первичньм амином является Н оМАгЗКАгМН»о, где К равно целому числу 2-4 и Аг является бензотиазолиленом.
  27. 27. Способ по п.26, отличающийся тем, что К равно 2.
  28. 28. Способ по п.11, отличающийся тем, что первичньм амином является Н 2МАгЗН, где Аг является 7/5 фениленом или бензотиазолиленом.
  29. 29. Способ получения продукта сажи, имеющего органическую группу, связанную с сажей, включающий стадий введения сажи и, по крайней мере, одной диазониевой соли в гранулятор и взаймодействия диазониевой соли с указанной сажей.
  30. 30. Способ по п.29, отличающийся тем, что диазониевую соль подвергают взаймодействию с сажей в 2о присутствий воднь!.
  31. 31. Способ по п.29, отличающийся тем, что диазониевую соль вводят в виде водного раствора или суспензии.
  32. 32. Способ по п.29, отличающийся тем, что продукт сажи гранулируют.
  33. 33. Способ получения продукта сажи, имеющего органическую группу, связанную с сажей, включающий с стадни образования диазониевой соли в присутствий сажи в грануляторе и взаймодействия диазониевой соли с о указанной сажей.
  34. 34. Способ по п.33, отгличающийся тем, что диазониевую соль получают в присутствий водь.
  35. 35. Способ по п.33, отличающийся тем, что диазониевую соль получают из, по крайней мере, одного первичного амина, по крайней мере, одной кислотьї, и, по крайней мере, одного нитрита. ї- зо
  36. 36. Способ по п.35, отгличающийся тем, что нитрит вводят в гранулятор в виде водного раствора.
  37. 37. Способ по п.35, отличающийся тем, что аминьі вводят в гранулятор в виде водного раствора или і, суспензии кислой соли амина. «о
  38. 38. Способ по п.35, отличающийся тем, что нитрит вводят в гранулятор в виде водного раствора и амин вводят в гранулятор в виде водного раствора или суспензии кислой соли амина. --
  39. 39. Способ по п.35, отгличающийся тем, что амин и сажу вводят в гранулятор в виде сухой смеси. ю
  40. 40. Продукт сажи, полученньй по способу п.1.
  41. 41. Продукт сажи по п.40, отличающийся тем, что органическая группа является замещенной или незамещенной и ее вьібирают из группьії, состоящей из алифатической группьї, циклической органической группьї или органической группьї, имеющей алифатическую часть или циклическую часть. «
  42. 42. Продукт сажи по п.40, отличающийся тем, что органической группой является замещенная или в с незамещенная ароматическая группа.
  43. 43. Продукт сажи по п. 42, отличающийся тем, что указанная ароматическая группа является фенилом или ;» нафтилом.
  44. 44. Продукт сажи по п.42, отличающийся тем, что ароматическое кольцо ароматической группь! является арильной группой. с
  45. 45. Продукт сажи по п.42, отличающийся тем, что ароматическое кольцо ароматической группь! является гетероарильной группой. -
  46. 46. Продукт сажи по п.42, отличающийся тем, что указанная ароматическая группа является группой Ге» формуль АуАг, где Аг является ароматическим или гетероароматическим радикалом; о А, которьій может бьть одинаковьім или различньм, когда у больше чем 1, является, независимо, І заместителем на ароматическом радикале, вьібранньм из: функциональной группьї, вьібранной из группьі, состоящей из К, ОК, СОК, СООК, ОСОК, карбоксилатной соли, галогена, СМ, МК», 5ОзЗН, сульфонатной соли О5ОЗН, О5Оз3 солей, МК(СОК), СОМК», МО», ОРОЗН», Моноосновной или диосновной фосфатной соли, РОЗзНо, моноосновной или диосновной фосфонатной соли, о МАМ, Мох, МКз' ХО РКз'хХ, ЗМК, 50о2МАК, 50255, ЗМК, 550зН, 5503 соли, ЗМО, 502МО, СО5МО, З-(1,4-пиперазиндийил)-5К, 2-(1,3-дитианила), 2-(1,3-дитиоланила), ЗОК и БОЖ, и іме) линейного, разветвленного или циклического углеводородного радикала, незамещенного или замещенного одной или более из указанньїх функциональньх групп, бо где К и КУ, которне могут бьіть одинаковьіми или различньми, представляют водород; разветвленньій или неразветвленньій Сі1-Соо незамещенньй или замещенньй алкил, алкенил или алкинил; незамещенньй или замещенньій арил; незамещенньій или замещенньій гетероарил; незамещенньій или замещенньй алкиларил; незамещенньй или замещенньй арилалкил, арилен, гетероарилен или алкиларилен. где К представляет целое число от 1 до 8; бо Х представляет галоген или анион, полученньій из минеральной или органической кислотьї; у представляет целое число от 1 до общего числа -СН радикалов, присутствующих в ароматическом радикале; О представляєт (СН о), (СНоХО(СН»),, (СН»ОХМА(СН»), или (СНоХЗ(СН»),, где х равно 1-6, 7 равно 1-6, м равно 2-6.
  47. 47. Продукт сажи по п.46, отличающийся тем, что указанная ароматическая группа является группой формуль АуАг, где Аг представляет ароматический радикал, вьібранньій из группьї, состоящей из фенила, нафтила, антрила, фенантрила, бифенила и пиридила; А, которьій может бьть одинаковьім или различньм, когда у больше чем 1, является, независимо, /о заместителем на ароматическом радикале, вьібранньм из: функциональной группьї, вьібранной из группьі, состоящей из К, ОК, СОК, СООК, ОСОК, СООЇ, СООМа, СООК, СО МА,", галогена, СМ, МК», ЗОЗН, Очі, ЗОзМа, ЗОзК, 5О3 Ме", МА(СОК), СОМ», МО», РОзН», РОзНМа, РОзМа», МАМ, Мох, МАз"Хх, РЕз"Х", 5.Е, ОК или 50К, и линейного, разветвленного или циклического углеводородного радикала, незамещенного или замещенного 75 одной или более из указанньїх функциональньмх групп; где К представляет водород; разветвленньій или неразветвленньїй С.4-Сооу незамещенньй или замещенньй алкил, алкенил или алкинил; незамещенньй или замещенньй арил; незамещенньй или замещенньй гетероарил; незамещенньй или замещенньй алкиларил; незамещенньй или замещенньй арилалкил или арилен, где К представляет целое число от 1 до 8; Х представляет галоген или анион, полученньїй из минеральной или органической кислоть и у представляет целое число от 1 до 5, когда Аг является фенилом, от 1 до 7, когда Аг является нафтилом, от 1 до 9, когда Аг является антрилом, фенантрилом или бифенилом и от 1 до 4, когда Аг является пиридилом.
  48. 48. Продукт сажи по п.46, отличающийся тем, что указанная ароматическая группа является группой с формуль АуАг, где о Аг представляет ароматический радикал, вьбранньй из группь, состоящей из фенила, нафтила, бензотиазолила и бензотиадиазолила; А, которьій может бьть одинаковьім или различньм, когда у больше чем 1, является, независимо, заместителем на ароматическом радикале, вьібранньм из: о функциональной группь, вьібранной из группьі, состоящей из 5,К, 55ОЗН, ЗОМ, 5025, ЗМК, ЗМО, со 5О2МО, СО2МО), 5-(1,4-пиперазиндийил)-ЗК, 2-(1,3-дитианила) и 2-(1,3-дитиоланила), и линейного, разветвленного или циклического углеводородного радикала, незамещенного или замещенного одной или более из указанньїх функциональньх групп; «- где К и КУ, которне могут бьіть одинаковьіми или различньми, представляют водород; разветвленньій или неразветвленньй С.і-Соо незамещенньй или замещенньй алкил, алкенил, алкинил; незамещенньй или М) замещенньій арил; незамещенньій или замещенньій гетероарил; незамещенньій или замещенньй алкиларил; или незамещенньй или замещенньй арилалкил, арилен, гетероарилен или алкиларилен; у представляет целое число 1-5, когда Аг является фенилом, 1-7, когда Аг является нафтилом, 1-4, когда Аг « является бензотиазолилом, 1-3, когда Аг является бензотиздиазолилом; К представляет целое числоот ї дов и - с О представляєт (СН о), (СНоХО(СН»),, (СНОХМА(СН»), или (СН), З(СН»),, где х равно 1-6, 7 равно 1-6, м ч равно 2-6. ни
  49. 49. Продукт сажи, включающий сажу и, по крайней мере, одну связанную органическую группу, имеющую а) ароматическую группу и Б) кислотную группу, имеющую рКа менее чем 11, или соль кислотной группьії, имеющей рКа менее чем 11, или смесь кислотной группьії, имеющей рКа менее чем 11, и соли кислотной группьії, имеющей о рКа менее чем 11, где, по крайней мере, одна ароматическая группа органической группьї непосредственно - связана с сажей.
  50. 50. Продукт сажи по п.49, отличающийся тем, что органической группой является замещенная или (2) незамещенная сульфофенильная группа или ее соль, или (полисульфо)фенильная группа или ее соль, или о 50 карбоксифенильная группа или ее соль, или (поликарбокси)фенильная группа или ее соль, или сульфонафтильная группа или ее соль, или (полисульфо)нафтильная группа или ее соль, или "м карбоксинафтильная группа или ее соль, или (поликарбокси)нафтильная группа и ее соль.
  51. 51. Продукт сажи по п.49, отличающийся тем, что органической группой является п-сульфофенильная или ее соль, п-карбоксифенильная или ее соль, натриевая соль п-сульфофенила или гидроксисульфофенильная 2о группа. Ге!
  52. 52. Продукт сажи по п.51, отличающийся тем, что органической группой является 4-гидрокси-3-сульфофенильная. де
  53. 53. Продукт сажи по п.49, отличающийся тем, что ароматической группой является замещенная фенильная группа. 60
  54. 54. Продукт сажи по п.49, отличающийся тем, что ароматической группой является замещенная нафтильная группа.
  55. 55. Продукт сажи по п.49, отличающийся тем, что кислотной группой является группа сульфоновой кислоть, группа сульфиновой кислоть!, группа карбоновой кислотьі! или группа фосфоновой кислоть.
  56. 56. Продукт сажи по п.49, отличающийся тем, что кислотной группой является 5503Н, ОРОЗН или О5ОЗН. 65
  57. 57. Продукт сажи, включающий сажу и, по крайней мере, одну органическую группу, имеющую а) ароматическую группу и Б) катионную группу, отличающийся тем, что, по крайней мере, одна ароматическая группа органической группь!ї связана с сажей.
  58. 58. Продукт сажи по п.57, отличающийся тем, что органической группой является Х "зм (СНоуАг, где Аг представляет фенилен или нафтилен; К представляет, независимо, водород или С 4-Сооу алкильную группу; Х" представляет галоген или анион, полученньій из минеральной или органической кислотьі, и у равен целому числуот О до 4.
  59. 59. Продукт сажи по п.58, отличающийся тем, что у равен 0.
  60. 60. Продукт сажи по п.57, отличающийся тем, что органической группой являєтся Х "К3М'"СНоСОАГг, где К представляет замещенньій или незамещенньій С 1-С-о алкил, Аг представляет фенилен или нафтилен, Х 70 представляеєт галоген или анион, полученньй из минеральной или органической кислоть.
  61. 61. Продукт сажи по п.57, отличающийся тем, что органической группой является М-замещенная пиридиниевая группа.
  62. 62. Продукт сажи по п.61, отличающийся тем, что органической группой являєтся -С 5НАМ-В'Х, где В представляет замещенньій или незамещенньій С .4-Соо углеводород и Х' представляет галоген или анион, т5 полученньїй из минеральной или органической кислоть.
  63. 63. Продукт сажи по п.57, отличающийся тем, что катионной группой является группа четвертичного аммония или группа четвертичного фосфония.
  64. 64. Продукт сажи по п.57, отличающийся тем, что органическая группа представляет Аг-Аг "Х", где Аг го является замещенньм или незамещенньм фениленом, замещенньм или незамещенньм нафтиленом, Аг ї является замещенньім или незамещенньіїм пиридинием и Х 7" является галогеном или анионом, полученньім из минеральной или органической кислоть.
  65. 65. Продукт сажи по п.64, отличающийся тем, что органической группой является СеНАу(МСвНв) ХУ.
  66. 66. Продукт сажи, включающий сажу и, по крайней мере, одну связанную органическую группу, имеющую а) су С1-С1і»о алкильную группу и Б) кислотную группу, имеющую рКа менее чем 11, или соль кислотной группьї, имеющей рКа менее чем 11, или смесь кислотной группьї, имеющей рКа менее чем 11, и соли с кислотной і9) группой, имеющей рКа менее чем 11, где Сі-Сі.» алкильная группа органической группь! непосредственно связана с сажей.
  67. 67. Продукт сажи по п.66, где органической группой является СОНАЗОЗН. рч-
  68. 68. Продукт сажи, включающий сажу, и, по крайней мере, одну органическую группу А(СНо)дЗк(СНо) Аг, связанную с сажей, где Аг и Аг могут бьіть одинаковьми или различньми и их вьібирают из группьі, состоящей о из арилена и гетероарилена, К равно целому числу от 1 до 8, 4 равно целому числу от 0 до 4 и г равно целому «о числуот О до 4.
  69. 69. Продукт сажи по п.68, огличающийся тем, что Аг и Аг являются ариленом, К равно целому числу от 1 -- дов,ади г равньО. ю
  70. 70. Продукт сажи по п.68, отличающийся тем, что Аг и Аг являются фениленом, К равно целому числу от 2 до4, ади г равнь 0.
  71. 71. Продукт сажи по п.70, отличающийся тем, что К равно 2. «
  72. 72. Продукт сажи по п.68, отличающийся тем, что Аг и Аг являются гетероариленом, К равно целому числу 420 от1дов,ади г равнь 0. 8 с
  73. 73. Продукт сажи по п.68, отличающийся тем, что Аг и Аг являются бензотиазолиленом, К равно целому ц числуот2 до4,ади г равнь 0. "»
  74. 74. Продукт сажи, включающий сажу и, по крайней мере, одну органическую группу связанную с сажей, отличающийся тем, что органическая группа представляет собой АгЗН, где Аг является ариленом или гетероариленом. ос
  75. 75. Продукт сажи по п.74, отличающийся тем, что Аг является фениленом или бензотиазолиленом. з
  76. 76. Продукт сажи, включающий сажу и, по крайней мере, одну органическую группу связанную с сажей, отличающийся тем, что органическая группа представляет ароматическую группу формуль АуАг, где б Аг представляет ароматический или гетероароматический радикал; А, которьій может бьть одинаковьім или различньм, когда у больше чем 1, является, независимо, Мамі заместителем на ароматическом радикале, вьібранньм из: "І функциональной группь, вьібранной из группьії, состоящей из ОК, СОК, СООК, ОСОК, карбоксилатной соли, СМ, МК», ЗОЗН, сульфонатной соли О5ОЗН, 050537 солей, МА(СОК), СОМК», МО», ОРОЗН», моноосновной или диосновной фосфатной соли, РОзН»о, моноосновной или диосновной фосфонатной соли, МАМ, Мо" Хх, МА Ху, рРАЗ"Х", 5, 502МАЕ", 5025, ЗМК", 5503Н, 55037 соли, ЗМО, 502МО, СО2МО, 58-(1,4-пиперазиндийил)-5Е, ГФ) 2-(1,3-дитианила), 2-(1,3-дитиоланила), ЗОК и ЗО», и линейного, разветвленного или циклического углеводородного радикала, незамещенного или замещенного о одной или более из указанньїх функциональньх групп, где В и Р, которне могут бьіть одинаковьми или различньми, представляют водород; разветвленньй или 60 неразветвленньій Сі1-Соо незамещенньй или замещенньй алкил, алкенил или алкинил; незамещенньй или замещенньій арил; незамещенньій или замещенньій гетероарил; незамещенньій или замещенньй алкиларил; незамещенньй или замещенньй арилалкил, арилен, гетероарилен или алкиларилен, где К представляет целое число от 1 до 8; Х представляет галоген или анион, полученньій из минеральной или органической кислотьї; 65 у представляет целое число от 1 до общего числа -СН радикалов, присутствующих в ароматическом радикале; О представляєт (СН о), (СНоХО(СН»),, (СН»ОХМА(СН»), или (СНоХЗ(СН»),, где х равно 1-6, 7 равно 1-6, м равно 2-6.
  77. 77. Продукт сажи по п.7б6, отличающийся тем, что указанная ароматическая группа представляет группу формуль АуАг, где Аг представляет ароматический радикал, вьібранньй из группьі, состоящей из фенила, бензотиазолила и бензотиадиазолила, А, которьій может бьть одинаковьім или различньм, когда у больше чем 1, является, независимо, /о заместителем на ароматическом радикале, вьібранньм из: функциональной группь, вьібранной из группьі, состоящей из 5,К, 55ОЗН, ЗОМ, 5025, ЗМК, ЗМО, 5О2МО, СО2МО), 5-(1,4-пиперазиндийил)-ЗК, 2-(1,3-дитианила), 2-(1,3-дитиоланила), и линейного, разветвленного или циклического углеводородного радикала, незамещенного или замещенного одной или более из указанньїх функциональньх групп; где К и КУ, которне могут бьіть одинаковьіми или различньми, представляют водород; разветвленньій или неразветвленньій Сі1-Соо незамещенньй или замещенньй алкил, алкенил или алкинил; незамещенньй или замещенньій арил; незамещенньій или замещенньій гетероарил; незамещенньій или замещенньй алкиларил; незамещенньй или замещенньй арилалкил, арилен, гетероарилен или алкиларилен, у представляет целое число от 1-5, когда Аг является фенилом, 1-4, когда Аг является бензотиазолилом, 1-3, когда Аг является бензотиадиазолилом; К представляет целое число от 1 до 8; О представляєт (СН о), (СНоХО(СН»),, (СН»ОХМА(СН»), или (СНоХЗ(СН»),, где х равно 1-6, 7 равно 1-6, м равно 2-6.
  78. 78. Пластичная композиция, включающая пластик и продукт сажи, полученньй по способам пп.1 или 6. с
  79. 79. Бумажньій продукт, включающий бумажную пульпу и продукт сажи, имеющий, по крайней мере, одну о органическую группу, связанную с сажей, где органическая группа замещена ионной или ионизируемой группой.
  80. 80. Бумажньй продукт по п.79, отличающийся тем, что органической группой является замещенная или незамещенная сульфофенильная группа или ее соль, (полисульфо)фенильная группа или ее соль, сульфонафтильная группа или єе соль, (полисульфо)нафтильная группа или ее соль. М зо
  81. 81. Бумажньй продукт по п.79, отличающийся тем, что органической группой является п-сульфофенильная группа или ее соль. і,
  82. 82. Бумажньй продукт по п.79, отличающийся тем, что ионной или ионизируемой группой является группа Ге сульфоновой кислоть или ее соль, группа сульфиновой кислоть или ее соль, группа карбоновой кислоть! или ее соль, группа фосфоновой кислоть или ее соль, группа четвертичного аммония. --
  83. 83. Резиновая смесь, получаемая по способу, включающему смешение каучука и продукта сажи, ю включающего сажу и, по крайней мере, одну органическую группу, связанную с сажей, отличающаяся тем, что органической группой является группа АКСН 2)35К(СНо) Аг, где Аг и Аг, которне могут бьіть одинаковьіми или различньми, представляют замещенную или незамещенную ариленовую или гетероариленовую группь, К равно целому числу от 1 до 8, 4 равно целому числу от 0 до 4 и г равно целому числу от 0 до 4. «
  84. 84. Резиновая смесь по п.83, отличающаяся тем, что Аг и Аг являются ариленом, К равно целому числу от з с Ідов8, ди г равнь 0.
  85. 85. Резиновая смесь по п.83, отличающаяся тем, что Аг и Аг являются фениленом, К равно целому числу от з 2до4, ди гравнь 0.
  86. 86. Резиновая смесь по п. 85, отличающаяся тем, что К равно 2.
  87. 87. Резиновая смесь по п.83, отличающаяся тем, что Аг и Аг являются гетероариленом, К равно целому с числуот 1 до 8, д и г равнь 0.
  88. 88. Резиновая смесь по п.83, отличающаяся тем, что Аг и Аг являются бензотиазолиленом, К равно целому - числуот 2 до 4, д и гравнь 0. Ге»
  89. 89. Резиновая смесь по п.88, отличающаяся тем, что К равно 2.
  90. 90. Резиновая смесь по п.83, которую вулканизуют. о
  91. 91. Резиновая смесь, получаемая по способу, включающему смешение каучука и продукта сажи, І включающего сажу и, по крайней мере, одну органическую группу, связанную с сажей, отличающаяся тем, что органической группой является группа АКСН 2)355(СН»2) Аг, где Аг является ариленом или гетероариленом, Аг является арилом или гетероарилом, К равно целому числу от 1 до 8, 4 равно целому числу от 0 до 4, г равно ов Челому числу от 0 до 4.
  92. 92. Резиновая смесь по п.91, отличающаяся тем, что Аг является ариленом, Аг является арилом, К равно Ф) целому числу от 1 до 8, д и г равнь! 0. ка
  93. 93. Резиновая смесь по п.91, отличающаяся тем, что Аг является фениленом, Аг является фенилом, К равно целому числуот 2 до 4, 4 и г равнь! 0. во
  94. 94. Резиновая смесь по п.91, отличающаяся тем, что Аг является фениленом, Аг является гетероарилом, К равно целому числу от 1 до 8, 4 и г равнь! 0
  95. 95. Резиновая смесь по п.9ї, отличающаяся тем, что Аг является фениленом, Аг является бензотиазолилом, К равно целому числуосот 2 до 4, д и г равнь 0.
  96. 96. Резиновая смесь, получаемая по способу, включающему смешение каучука и продукта сажи, имеющего, б по крайней мере, одну органическую группу, связанную с сажей, где органическая группа представляет АуУАг, где Аг представляет ароматический или гетероароматический радикал;
    А, которьій может бьть одинаковьім или различньм, когда у больше чем 1, является, независимо, заместителем на ароматическом радикале, вьібранньм из: функциональной группь, вьібранной из группьії, состоящей из ОК, СОК, СООК, ОСОК, карбоксилатной соли, галогена, СМ, МК», ЗОзН, сульфонатной соли, О5ОЗН, О5О3 солей, МА(СОК), СОМК», МО», ОРОЗН», моноосновной или диосновной фосфатной соли, РОзНо, моноосновной или диосновной фосфонатной соли, МАМ, Моїх, МАХ, РЕз'Х 8,В, 802МВВ, 50258, ЗМЕВ, 880О3Н, 5805 соли, ЗМО, 502МО, СО»МО, З-(1,4-пиперазиндийил)-5К, 2-(1,3-дитианила), 2-(1,3-дитиоланила), ЗОК и БОЖ, и линейного, разветвленного или циклического углеводородного радикала, незамещенного или замещенного 70 одной или более из указанньїх функциональньмх групп; где К и К, которне могут бьіть одинаковьмми или различньми, представляют водород; разветвленньій или неразветвленньій Сі1-Соо незамещенньй или замещенньй алкил, алкенил или алкинил; незамещенньй или замещенньій арил; незамещенньій или замещенньій гетероарил; незамещенньій или замещенньй алкиларил; незамещенньй или замещенньй арилалкил, арилен, гетероарилен или алкиларилен, где К представляет целое число от 1 до 8; Х представляет галоген или анион, полученньій из минеральной или органической кислотьї; у представляет целое число от 1 до общего числа -СН радикалов, присутствующих в ароматическом радикале; О представляєт (СН о), (СНоХО(СН»),, (СН»ОХМА(СН»), или (СНоХЗ(СН»),, где х равно 1-6, 7 равно 1-6, м равно 2-6.
  97. 97. Резиновая смесь по п.96, отличающаяся тем, что указанная ароматическая группа представляет группу формуль АуАг, где Аг представляет ароматический радикал, вьібранньй из группьі, состоящей из фенила, бензотиазолила и бензотиадиазолила; с А, которьій может бьть одинаковьім или различньм, когда у больше чем 1, является, независимо, о заместителем на аромагическом радикале, вьібранньм из: функциональной группь, вьібранной из группьі, состоящей из 5,К, 55ОЗН, ЗОМ, 5025, ЗМК, ЗМО, 5О»МО, СО2МО), 5-(1,4-пиперазиндийил)-5К, 2-(1,3-дитианила) и 2-(1,3-дитиоланила), и линейного, разветвленного или циклического углеводородного радикала, незамещенного или замещенного /ї- одной или более из указанньїх функциональньх групп; с где К и КУ, которне могут бьіть одинаковьіми или различньми, представляют водород; разветвленньій или неразветвленньй С.-4-Соо незамещенньй или замещенньй алкил, алкенил или алкинил; незамешенньй или Ф замещенньій арил; незамещенньій или замещенньій гетероарил; незамещенньій или замещенньй алкиларил; «- незамещенньй или замещенньй арилалкил, арилен, гетероарилен или алкиларилен; у представляет целое число 1-5, когда Аг является фенилом, 1-4, когда Аг является бензотиазолилом, 1-3, ІФ) когда Аг является бензотиадиазолилом; К представляет целое числоот ї дов и О представляєт (СН о), (СНоХО(СН»),, (СН»ОХМА(СН»), или (СНоХЗ(СН»),, где х равно 1-6, 7 равно 1-6, м « равно 2-6.
  98. 98. Резиновая смесь по п.96, отличающаяся тем, что ее вулканизуют. т с
  99. 99. Волокнистая или текстильная композиция, включающая волокно или ткань и продукт сажи, имеющий, по в крайней мере, одну органическую группу, связанную с сажей, где органическая группа замещена ионной или » ионизируемой группой.
  100. 100. Волокнистая или текстильная композиция по п.99, отличающаяся тем, что органической группой является замещенная или незамещенная сульфофенильная группа или ее соль, или органической группой о является замещенная или незамещенная (полисульфо)фенильная группа или ее соль. - 101. Волокнистая или текстильная композиция по п.99, отличающаяся тем, что органической группой является замещенная или незамещенная сульфонафтильная группа или ее соль, или органической группой (2) является замещенная или незамещенная (полисульфо)нафтильная группа или ее соль. о 20 102. Волокнистая или текстильная композиция по п.99, отличающаяся тем, что органической группой является п-сульфофенильная группа или ее соль. "м 103. Волокнистая или текстильная композиция по п.99, отличающаяся тем, что ионной или ионизируемой группой является группа сульфоновой кислоть! или ее соль, группа сульфиновой кислоть! или ее соль, группа карбоновой кислоть! или ее соль, группа фосфоновой кислоть или ее соль, группа четвертичного аммония. Ге! Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2002, М 12, 15.12.2002. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і де науки України. 60 б5
UA97063199A 1994-12-15 1995-12-14 Способи одержання продукту сажі, продукти сажі та їх використання UA51637C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US35666094A 1994-12-15 1994-12-15
PCT/US1995/016194 WO1996018688A1 (en) 1994-12-15 1995-12-14 Carbon black reacted with diazonium salts and products

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA51637C2 true UA51637C2 (uk) 2002-12-16

Family

ID=23402383

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA97063199A UA51637C2 (uk) 1994-12-15 1995-12-14 Способи одержання продукту сажі, продукти сажі та їх використання

Country Status (34)

Country Link
US (6) US5851280A (uk)
EP (3) EP1942156B1 (uk)
JP (2) JP3808504B2 (uk)
CN (3) CN1088730C (uk)
AR (2) AR000349A1 (uk)
AT (3) ATE464358T1 (uk)
AU (1) AU706060B2 (uk)
BR (1) BR9510056A (uk)
CA (1) CA2207414C (uk)
CO (1) CO4650141A1 (uk)
CZ (1) CZ294938B6 (uk)
DE (3) DE69536111D1 (uk)
DK (1) DK0799281T4 (uk)
EG (1) EG20775A (uk)
ES (1) ES2176357T5 (uk)
HK (1) HK1003644A1 (uk)
HU (1) HU225022B1 (uk)
IL (3) IL154538A (uk)
MX (1) MX209137B (uk)
MY (1) MY113333A (uk)
NO (1) NO972736L (uk)
NZ (1) NZ298327A (uk)
PE (1) PE36596A1 (uk)
PH (1) PH11995051929B1 (uk)
PL (1) PL193416B1 (uk)
RO (1) RO121817B1 (uk)
RU (1) RU2211230C2 (uk)
SI (1) SI9520133B (uk)
TR (1) TR199501578A2 (uk)
TW (2) TWI236493B (uk)
UA (1) UA51637C2 (uk)
WO (1) WO1996018688A1 (uk)
YU (1) YU48993B (uk)
ZA (2) ZA9510659B (uk)

Families Citing this family (317)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL154538A (en) 1994-12-15 2009-12-24 Cabot Corp The reaction of carbon black with diazonium salts, the resulting carbon black products
US6852156B2 (en) 2000-06-05 2005-02-08 E.I. Du Pont De Nemours And Company Self-dispersing pigment and process of making and use of same
US6020402A (en) 1995-09-15 2000-02-01 Cabot Corporation Silicone rubber compositions incorporating silicon-treated carbon blacks
US6069190A (en) * 1996-06-14 2000-05-30 Cabot Corporation Ink compositions having improved latency
CN1113692C (zh) * 1996-06-14 2003-07-09 卡伯特公司 改性碳吸附剂以及使用其进行吸附的方法
US5747562A (en) * 1996-06-14 1998-05-05 Cabot Corporation Ink and coating compositions containing silicon-treated carbon black
JP4697757B2 (ja) * 1996-06-14 2011-06-08 キャボット コーポレイション 変性された有色顔料類及びそれらを含むインキジェットインキ類
US6110994A (en) * 1996-06-14 2000-08-29 Cabot Corporation Polymeric products containing modified carbon products and methods of making and using the same
US5707432A (en) * 1996-06-14 1998-01-13 Cabot Corporation Modified carbon products and inks and coatings containing modified carbon products
US20020056686A1 (en) * 1996-06-14 2002-05-16 Agathagelos Kyrlidis Chromatography and other adsorptions using modified carbon adsorbents
US5837045A (en) * 1996-06-17 1998-11-17 Cabot Corporation Colored pigment and aqueous compositions containing same
EP0929604A1 (en) 1996-09-25 1999-07-21 Cabot Corporation Pre-coupled silicon-treated carbon blacks
EP0838507B1 (en) * 1996-10-24 2003-02-26 Seiko Epson Corporation Ink composition for ink-jet recording and ink set
US5830265A (en) * 1996-10-31 1998-11-03 Hewlett-Packard Company Counterion substitution in macromolecular chromophore (MMC) for ink-jet printing including textile, large format and office format printers
EP0859037B1 (en) * 1997-02-17 2004-04-28 Seiko Epson Corporation Ink jet recording ink and ink jet recording method
JP2001513697A (ja) * 1997-02-24 2001-09-04 スーペリア マイクロパウダーズ リミテッド ライアビリティ カンパニー エアロゾル法及び装置、粒子製品、並びに該粒子製品から製造される電子装置
FR2760470B1 (fr) † 1997-03-07 1999-04-16 Centre Nat Rech Scient Procede de realisation par voie electrochimique d'un materiau carbone dont la surface est modifiee par des groupes fonctionnalises, nouveau materiau carbone modifie en surface et application de ce materiau
US6399029B1 (en) 1997-03-24 2002-06-04 Cabot Corporation Chemical processing using a dual feeder system, a sample port assembly, and a fluid flow control system
US6017980A (en) * 1997-03-27 2000-01-25 Cabot Corporation Elastomeric compounds incorporating metal-treated carbon blacks
US5955232A (en) * 1997-07-22 1999-09-21 Cabot Corporation Toners containing positively chargeable modified pigments
US5895522A (en) * 1997-08-12 1999-04-20 Cabot Corporation Modified carbon products with leaving groups and inks and coatings containing modified carbon products
US6068688A (en) * 1997-11-12 2000-05-30 Cabot Corporation Particle having an attached stable free radical and methods of making the same
US6368239B1 (en) 1998-06-03 2002-04-09 Cabot Corporation Methods of making a particle having an attached stable free radical
AU1283099A (en) 1997-10-31 1999-05-24 Cabot Corporation Particles having an attached stable free radical, polymerized modified particles, and methods of making the same
US6472471B2 (en) 1997-12-16 2002-10-29 Cabot Corporation Polymeric products containing modified carbon products and methods of making and using the same
JP4870261B2 (ja) 1998-04-03 2012-02-08 キャボット コーポレイション 分散性を改良された改質顔料
US6103380A (en) 1998-06-03 2000-08-15 Cabot Corporation Particle having an attached halide group and methods of making the same
US6150433A (en) * 1998-07-31 2000-11-21 Hewlett-Packard Company Ink-jet ink compositions containing modified macromolecular chromophores with covalently attached polymers
US6277183B1 (en) 1998-10-08 2001-08-21 Cabot Corporation Ink compositions containing metal oxides
US6497953B1 (en) * 1998-10-09 2002-12-24 Cabot Corporation Polymeric fibers and spinning processes for making said polymeric fibers
US6458458B1 (en) 1998-10-13 2002-10-01 Cabot Corporation Polymer coated carbon products and other pigments and methods of making same by aqueous media polymerizations or solvent coating methods
US6218067B1 (en) 1998-11-06 2001-04-17 Cabot Corporation Toners containing chargeable modified pigments
US6054622A (en) * 1998-12-18 2000-04-25 Alliedsignal Inc Aromatic hydroxythiol synthesis using diazonium salts
US6054623A (en) 1998-12-18 2000-04-25 Alliedsignal Inc. Hydroxythiol grignard reaction synthesis
EP2316874A1 (en) 1999-01-20 2011-05-04 Cabot Corporation Aggregates having attached polymer groups and polymer foams
AU3210800A (en) 1999-01-20 2000-08-07 Cabot Corporation Aggregates having attached polymer groups and polymer foams
US6794425B1 (en) * 1999-03-01 2004-09-21 Avecia Limited Pigment printing composition
JP4704571B2 (ja) * 1999-03-05 2011-06-15 キャボット コーポレイション 有色顔料の調製方法
EP1177259B1 (en) * 1999-03-12 2007-10-24 Cabot Corporation Cationic pigments and aqueous compositions containing same
ES2367644T3 (es) 1999-04-16 2011-11-07 Cabot Corporation Método para la producción y el tratamiento de nuevos compuestos elastómeros y de compuestos elastómeros.
US6214100B1 (en) * 1999-06-18 2001-04-10 Hewlett-Packard Company Ink-jet printing inks containing ester modified macromolecular chromophores
US6221142B1 (en) * 1999-06-18 2001-04-24 Hewlett-Packard Company Superior waterfastness and bleed control with specifically treated pigments for ink-jet printing
WO2001025340A1 (en) 1999-10-01 2001-04-12 Cabot Corporation Modified pigments having steric and amphiphilic groups
US6469089B2 (en) 1999-10-08 2002-10-22 Cabot Corporation Elastomeric compounds with improved wet skid resistance and methods to improve wet skid resistance
US6399202B1 (en) 1999-10-12 2002-06-04 Cabot Corporation Modified carbon products useful in gas diffusion electrodes
US6280871B1 (en) * 1999-10-12 2001-08-28 Cabot Corporation Gas diffusion electrodes containing modified carbon products
DE19950043A1 (de) 1999-10-16 2001-07-12 Degussa Pigmentpräparationen, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
JP4851040B2 (ja) * 1999-10-28 2012-01-11 キャボット コーポレイション インクジェット用インク、インク、および着色顔料を含有するその他の組成物
US6494943B1 (en) 1999-10-28 2002-12-17 Cabot Corporation Ink jet inks, inks, and other compositions containing colored pigments
WO2001046325A1 (en) 1999-12-20 2001-06-28 Cabot Corporation Inkjet ink and other ink compositions containing cyclic amides
JP2004510953A (ja) 1999-12-30 2004-04-08 キャボット　コーポレイション 改良された性質を有するセンサー
DK1252237T3 (da) * 2000-01-07 2006-12-11 Cabot Corp Polymerer og andre grupper vedhæftet til pigmenter og efterfölgende reaktioner
EP1185579B1 (en) * 2000-01-25 2009-09-09 Cabot Corporation Polymers containing modified pigments and methods of preparing the same
US6479571B1 (en) 2000-01-25 2002-11-12 Cabot Corporation Elastomeric compositions containing polymer coated carbon products and other pigments
US6522522B2 (en) 2000-02-01 2003-02-18 Cabot Corporation Capacitors and supercapacitors containing modified carbon products
DE10012783A1 (de) 2000-03-16 2001-10-18 Degussa Ruß
US6660075B2 (en) * 2000-03-16 2003-12-09 Degussa Ag Carbon black
US6533859B2 (en) * 2000-05-26 2003-03-18 Flexsys America L.P. Surface treated carbon black having improved dispersability in rubber and compositions of rubber therefrom having improved processability, rheological and dynamic mechanical properties
ATE421558T1 (de) * 2000-07-06 2009-02-15 Cabot Corp Modifizierte pigmente, deren dispersionen und zusammensetzungen die diese enthalten
AU2001271652A1 (en) 2000-07-06 2002-01-21 Cabot Corporation Printing plates comprising modified pigment products
US6468337B1 (en) 2000-07-19 2002-10-22 Xerox Corporation Ink compositions with amine-functionalized pigments
US6500401B2 (en) 2000-07-20 2002-12-31 Cabot Corporation Carbon foams and methods of making the same
US20020045686A1 (en) * 2000-08-24 2002-04-18 The Yokohama Rubber Co., Ltd Rubber composition having improved wet skid resistance and rolling resistance
CA2420916A1 (en) * 2000-09-01 2002-03-07 Cabot Corporation Chromatography and other adsorptions using modified carbon-clad metal oxide particles
JP3893262B2 (ja) 2000-09-14 2007-03-14 キヤノン株式会社 水性光硬化型樹脂組成物、水性インク、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置
US6706105B2 (en) 2000-09-29 2004-03-16 Canon Kabushiki Kaisha Aqueous ink, ink-jet recording method, recording unit, ink cartridge, ink set, and ink-jet recording apparatus
US6822781B1 (en) 2000-10-24 2004-11-23 Cabot Corporation Gyricon displays containing modified particles
DE60210417T2 (de) * 2001-02-02 2006-11-23 Cabot Corp., Boston Tintenzusammensetzung enthaltend salze von polyvalenten ionen
US6852790B2 (en) 2001-04-06 2005-02-08 Cabot Corporation Conductive polymer compositions and articles containing same
US20030022055A1 (en) * 2001-04-11 2003-01-30 Jameel Menashi Fuel cells and other products containing modified carbon products
US7541308B2 (en) * 2001-04-11 2009-06-02 Cabot Corporation Fuel cells and other products containing modified carbon products
US6645287B2 (en) 2001-04-27 2003-11-11 Cabot Corporation Coating compositions comprising high t-area carbon products
US6712894B2 (en) 2001-05-09 2004-03-30 Cabot Corporation Method of producing secure images using inks comprising modified pigment particles
JP4188091B2 (ja) * 2001-05-15 2008-11-26 イー インク コーポレイション 電気泳動粒子
US6641653B2 (en) 2001-07-19 2003-11-04 Cabot Corporation Ink compositions comprising modified colored pigments and methods for preparing the same
DE10136043A1 (de) * 2001-07-25 2003-02-13 Degussa Verfahren zur Herstellung von modifiziertem Ruß
US6641656B2 (en) * 2001-10-17 2003-11-04 Cabot Corporation Dispersions comprising modified pigments
US6908961B2 (en) 2001-12-07 2005-06-21 Cabot Corporation Elastomer composites, elastomer blends and methods
JP2005515289A (ja) * 2002-01-16 2005-05-26 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 耐汚れ性インクジェットインク
US7001934B2 (en) 2002-01-24 2006-02-21 Cabot Coroporation Inkjet ink systems comprising a gelling agent
WO2004046099A2 (en) * 2002-02-01 2004-06-03 William Marsh Rice University Method of making a molecule-surface interface
US8362559B2 (en) * 2002-02-01 2013-01-29 William Marsh Rice University Hybrid molecular electronic devices containing molecule-functionalized surfaces for switching, memory, and sensor applications and methods for fabricating same
WO2003082968A1 (en) * 2002-03-27 2003-10-09 Cabot Corporation Method for attachment of one or more organic groups onto a particle
US7173078B2 (en) 2002-04-12 2007-02-06 Cabot Corporation Process for preparing modified pigments
US6699319B2 (en) 2002-05-06 2004-03-02 Cabot Corporation Process for preparing modified pigments
US6833026B2 (en) 2002-05-10 2004-12-21 Cabot Corporation Modified pigments and process for preparing modified pigments
US7195834B2 (en) * 2002-05-23 2007-03-27 Columbian Chemicals Company Metallized conducting polymer-grafted carbon material and method for making
US7241334B2 (en) * 2002-05-23 2007-07-10 Columbian Chemicals Company Sulfonated carbonaceous materials
ATE354856T1 (de) 2002-05-23 2007-03-15 Columbian Chem Sulfoniertes leitungs- graftpolymerkohlenstoffmaterial für brennstoffzellenanwendungen
KR20050012748A (ko) * 2002-05-23 2005-02-02 콜롬비안케미컬스컴파니 연료 전지 용도를 위한 전도성 중합체-그라프트된 탄소 물질
US7459103B2 (en) 2002-05-23 2008-12-02 Columbian Chemicals Company Conducting polymer-grafted carbon material for fuel cell applications
US7390441B2 (en) * 2002-05-23 2008-06-24 Columbian Chemicals Company Sulfonated conducting polymer-grafted carbon material for fuel cell applications
US6827772B2 (en) * 2002-05-24 2004-12-07 Cabot Corporation Carbon black and compositions containing same
US6899754B2 (en) * 2002-06-06 2005-05-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Inkjet inks with increased optical density
DE10238149A1 (de) * 2002-08-15 2004-02-26 Degussa Ag Kohlenstoffhaltiges Material
JP2004115586A (ja) * 2002-09-24 2004-04-15 Brother Ind Ltd インクジェット記録用インク
JP2004138575A (ja) * 2002-10-21 2004-05-13 Shinwa Kako Kk クロマトグラフィー用担体、前処理用担体及びキット
US7045002B2 (en) * 2002-11-15 2006-05-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Interactive ink set for inkjet printing
DE10253447A1 (de) * 2002-11-16 2004-06-03 Degussa Ag Wäßrige, kolloidale Gasrußsuspension
CN100340611C (zh) * 2002-12-27 2007-10-03 精工爱普生株式会社 改性炭黑、炭黑分散液和水性油墨
US20040138503A1 (en) * 2003-01-13 2004-07-15 Bollepalli Srinivas Surface modification of carbonaceous materials with TRI substituted aminoalkyl substituents
US20040201658A1 (en) * 2003-01-16 2004-10-14 Christian Jackson Inkjet ink set and method of using same
EP1594923B1 (en) * 2003-01-17 2011-06-15 Cabot Corporation Methods for preparing aqueous colored pigment dispersions, and inkjet ink compositions
US6936097B2 (en) 2003-04-16 2005-08-30 Cabot Corporation Modified organic colorants and dispersions, and methods for their preparation
US6942724B2 (en) * 2003-04-16 2005-09-13 Cabot Corporation Modified organic colorants and dispersions, and methods for their preparation
JP4189258B2 (ja) * 2003-04-23 2008-12-03 セイコーエプソン株式会社 改質カーボンブラック分散液及びそれを含有する水性インキ
US20050020730A1 (en) * 2003-05-19 2005-01-27 Valentini Jose E. Inkjet ink
US20050039631A1 (en) * 2003-05-23 2005-02-24 Best Kevin J. Pigmented inkjet ink set
US20050090599A1 (en) * 2003-06-06 2005-04-28 Spinelli Harry J. Aqueous ionically stabilized dispersions
US20050032930A1 (en) * 2003-07-02 2005-02-10 Christian Jackson Inkjet ink
US7001936B2 (en) * 2003-07-16 2006-02-21 Lexmark International, Inc. Pigmented inkjet ink
KR20060090654A (ko) * 2003-07-29 2006-08-14 윌리엄 마쉬 라이스 유니버시티 탄소 나노튜브의 선택적 작용화
US20050070629A1 (en) * 2003-08-06 2005-03-31 Roberts C. Chad Inkjet ink
DE10336575A1 (de) * 2003-08-08 2005-03-10 Degussa Ruß
WO2005018802A2 (en) * 2003-08-25 2005-03-03 Cabot Corporation Compositions and chromatography materials for bioseparation
DE602004009958T2 (de) * 2003-09-08 2008-08-28 E.I. Dupont De Nemours And Co., Wilmington Tintenstrahldrucktinte, tintenkombination und druckverfahren
US7192472B2 (en) * 2003-09-18 2007-03-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Inkjet ink composition
US7897658B2 (en) * 2003-10-28 2011-03-01 Cabot Corporation Aqueous coating compositions
US7495042B2 (en) * 2003-10-28 2009-02-24 Cabot Corporation Non-aqueous coating compositions
US7425062B2 (en) 2003-11-12 2008-09-16 E.I. Du Pont De Nemours And Company Inkjet ink, ink set and method of printing
WO2005069767A2 (en) * 2003-11-26 2005-08-04 Cabot Corporation Particulate absorbent materials and methods for making same
US7396611B2 (en) * 2003-12-15 2008-07-08 Plug Power Inc. Fuel cell catalyst layer
US20050130018A1 (en) * 2003-12-15 2005-06-16 Zhiqiang Xu Fuel cell diffusion layer
US20050215663A1 (en) * 2004-01-21 2005-09-29 Berge Charles T Inkjet inks containing crosslinked polyurethanes
KR101184468B1 (ko) * 2004-03-15 2012-09-19 캐보트 코포레이션 개질 탄소 제품 및 이의 응용
EP1726018A2 (en) * 2004-03-15 2006-11-29 Cabot Corporation Modified carbon products, their use in fluid/gas diffusion layers and similar devices and methods relating to the same
US6958308B2 (en) 2004-03-16 2005-10-25 Columbian Chemicals Company Deposition of dispersed metal particles onto substrates using supercritical fluids
WO2005092993A1 (ja) * 2004-03-26 2005-10-06 Canon Kabushiki Kaisha 活性エネルギー線硬化型水性インク、それを用いたインクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置
US20050256225A1 (en) * 2004-05-11 2005-11-17 Viola Michael S Aqueous inkjet ink compositions comprising comb-branched copolymers
US7250245B2 (en) * 2004-05-24 2007-07-31 Eastman Kodak Company Switchable polymer printing plates with carbon bearing ionic and steric stabilizing groups
US7351278B2 (en) * 2004-06-09 2008-04-01 E.I. Du Pont De Nemours And Company Additive for high optical density inkjet ink
US7347892B2 (en) * 2004-08-13 2008-03-25 Xerox Corporation Phase change inks containing modified pigment particles
EP1778800A1 (en) * 2004-08-18 2007-05-02 E.I.Du pont de nemours and company Inkjet ink with long latency
US20060068987A1 (en) * 2004-09-24 2006-03-30 Srinivas Bollepalli Carbon supported catalyst having reduced water retention
CN100365076C (zh) * 2004-09-28 2008-01-30 华东理工大学 原位接枝有机化合物的纳米炭黑及其制造方法
KR101341262B1 (ko) 2004-10-15 2013-12-13 캐보트 코포레이션 높은 저항률 조성물
US8153706B2 (en) 2004-10-25 2012-04-10 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Polymeric colorants having pigment and dye components and corresponding ink compositions
US20060089421A1 (en) 2004-10-25 2006-04-27 Sundar Vasudevan Polymeric colorants having pigment and dye components and corresponding ink compositions
US20060112858A1 (en) * 2004-11-12 2006-06-01 Saigon Hi Tech Park Liquid nano carbon and application products
US20060118540A1 (en) * 2004-12-07 2006-06-08 Beach Bradley L Semiconductive members and belts
EP1833932B1 (en) * 2004-12-17 2012-01-18 Cabot Corporation Method of preparing oxidized modified pigments and inkjet ink compositions comprising the same
WO2006066131A1 (en) * 2004-12-17 2006-06-22 Cabot Corporation Inkjet inks comprising multi-layer pigments
US8383014B2 (en) 2010-06-15 2013-02-26 Cabot Corporation Metal nanoparticle compositions
WO2006076609A2 (en) * 2005-01-14 2006-07-20 Cabot Corporation Printable electronic features on non-uniform substrate and processes for making same
US20060163744A1 (en) * 2005-01-14 2006-07-27 Cabot Corporation Printable electrical conductors
WO2006076604A2 (en) * 2005-01-14 2006-07-20 Cabot Corporation Processes for planarizing substrates and encapsulating printable electronic features
WO2006076607A1 (en) * 2005-01-14 2006-07-20 Cabot Corporation Ink-jet printing of passive electricalcomponents
TW200642785A (en) * 2005-01-14 2006-12-16 Cabot Corp Metal nanoparticle compositions
WO2006076608A2 (en) * 2005-01-14 2006-07-20 Cabot Corporation A system and process for manufacturing custom electronics by combining traditional electronics with printable electronics
US20060158497A1 (en) * 2005-01-14 2006-07-20 Karel Vanheusden Ink-jet printing of compositionally non-uniform features
WO2006076605A2 (en) * 2005-01-14 2006-07-20 Cabot Corporation Circuit modeling and selective deposition
US7824466B2 (en) 2005-01-14 2010-11-02 Cabot Corporation Production of metal nanoparticles
WO2006076606A2 (en) * 2005-01-14 2006-07-20 Cabot Corporation Optimized multi-layer printing of electronics and displays
US20060190917A1 (en) * 2005-01-14 2006-08-24 Cabot Corporation System and process for manufacturing application specific printable circuits (ASPC'S) and other custom electronic devices
JP5414994B2 (ja) 2005-01-28 2014-02-12 キャボット コーポレイション 修飾顔料を含むトナーと、その調製方法
US20100129550A1 (en) * 2005-02-03 2010-05-27 Goddard John D Modified pigments
DE102005009321A1 (de) * 2005-03-01 2006-09-07 Degussa Ag Suspension
JP5231208B2 (ja) 2005-03-24 2013-07-10 キャボット コーポレイション フルオロキノロノキノロンおよびそれを含むインクジェット組成物
US7722713B2 (en) * 2005-05-17 2010-05-25 Cabot Corporation Carbon blacks and polymers containing the same
DE102005037336A1 (de) 2005-08-04 2007-02-08 Degussa Ag Kohlenstoffmaterial
US7479179B2 (en) 2005-08-05 2009-01-20 Eastman Kodak Company Pigment inks having excellent image and storage properties
KR20080053924A (ko) * 2005-08-08 2008-06-16 캐보트 코포레이션 나노튜브를 함유하는 중합체 조성물
WO2007027625A2 (en) * 2005-08-31 2007-03-08 Cabot Corporation Process for preparing modified pigments
EP1928599B1 (en) 2005-09-02 2012-10-03 Japan Science and Technology Agency Lewis acid catalyzed halogenation of activated carbon atoms
WO2007037521A1 (en) * 2005-09-30 2007-04-05 Canon Kabushiki Kaisha Active-energy radiation-polymerizable substance, active-energy radiation-curable liquid composition, active- energy radiation-curable ink, ink jet recording method, ink cartridge, recording unit, and ink jet recording apparatus
US7691197B2 (en) * 2005-10-21 2010-04-06 Cabot Corporation Method of preparing yellow pigments
KR101319046B1 (ko) 2005-10-31 2013-10-17 캐보트 코포레이션 변성 착색제, 및 변성 착색제를 포함하는 잉크젯 잉크 조성물
JP2007131831A (ja) * 2005-11-09 2007-05-31 Cheil Industries Inc ベンゼン化合物で表面処理されたカーボンブラック及びこれを利用したカラーフィルター用ブラックマトリックスに用いるカーボンブラック分散液組成物
US8080605B2 (en) * 2005-12-28 2011-12-20 Bridgestone Corporation Polymer-filler coupling additives
US7951310B2 (en) * 2006-03-28 2011-05-31 East China University Of Science And Technology Nanophase carbon black grafted with organic compound in situ
US8585816B2 (en) * 2006-05-16 2013-11-19 Cabot Corporation Low viscosity, high particulate loading dispersions
US8728223B2 (en) 2006-05-16 2014-05-20 Cabot Corporation Low viscosity, high particulate loading dispersions
US7554815B2 (en) * 2006-05-31 2009-06-30 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Resilient clip for circuit board
DE102006037079A1 (de) 2006-08-07 2008-02-14 Evonik Degussa Gmbh Ruß, Verfahren zur Herstellung von Ruß und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
US8021471B2 (en) * 2006-08-28 2011-09-20 Cabot Corporation Modified colorants with aliphatic poly-acid groups
CN100398614C (zh) * 2006-09-05 2008-07-02 武汉理工大学 无溶剂无机纳米粒子流体及其制备方法
KR100725023B1 (ko) 2006-10-16 2007-06-07 제일모직주식회사 카도계 수지를 함유한 수지 조성물 및 그에 의한 패턴의 제조방법, 이를 이용한 컬러필터
WO2008055245A2 (en) 2006-10-31 2008-05-08 Sensient Colors Inc. Inks comprising modified pigments and methods for making and using the same
US20080113245A1 (en) * 2006-11-09 2008-05-15 Gm Global Technology Operations, Inc. Method of making hydrophilic fuel cell bipolar plates
JP2010516860A (ja) * 2007-01-24 2010-05-20 キャボット コーポレイション 改質顔料を生成するための方法
EP1961841B1 (de) * 2007-02-21 2013-04-10 SolviCore GmbH & Co KG Verfahren zur elektrochemischen Abscheidung von Katalysatorpartikeln auf kohlefaserhaltigen Substraten sowie Vorrichtung dafür
JP2010519366A (ja) * 2007-02-27 2010-06-03 キャボット コーポレイション 複数の改質された顔料を含むインクジェットインク組成物
WO2008123478A1 (en) 2007-03-29 2008-10-16 Canon Kabushiki Kaisha Active energy ray curable liquid composition and liquid cartridge
WO2008120772A1 (en) 2007-03-29 2008-10-09 Canon Kabushiki Kaisha Active energy ray curable liquid composition and liquid cartridge
US8133311B2 (en) * 2007-04-30 2012-03-13 Cabot Corporation Pigment dipsersions comprising functionalized non-polymeric dispersants
GB0708531D0 (en) * 2007-05-03 2007-06-13 Fujifilm Imaging Colorants Ltd Process, compound, ink and use
JP2010529502A (ja) 2007-06-08 2010-08-26 キャボット コーポレイション カーボンブラック、トナー、及び複合材料、並びにこれらの製造方法
US7993797B2 (en) * 2007-07-10 2011-08-09 GM Global Technology Operations LLC Chemically modified catalyzed support particles for electrochemical cells
US7868059B2 (en) * 2007-07-27 2011-01-11 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Polymerizable dye-monomer conjugates for encapsulating pigment particles
CA2697966C (en) 2007-08-23 2018-11-06 Sensient Colors Inc. Self-dispersed pigments and methods for making and using the same
CN101842421B (zh) 2007-08-30 2012-09-26 卡伯特公司 弹性体复合材料及其制造方法
CN101855670A (zh) * 2007-09-13 2010-10-06 哈曼国际工业有限公司 扬声器锥壳体
ITTO20070777A1 (it) 2007-10-31 2009-05-01 Bridgestone Corp Mescola adesiva a base acquosa per la produzione di pneumatici
EP2070994B1 (en) * 2007-12-07 2013-07-03 Tenaris Connections Aktiengesellschaft Diazonium functionalized nanoparticlesand methods for binding nanoparticles to metallic surfaces
DE102007060307A1 (de) 2007-12-12 2009-06-18 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Nachbehandlung von Ruß
DE102008005005A1 (de) 2008-01-17 2009-07-23 Evonik Degussa Gmbh Kohlenstoff-Aerogele, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
BR122019017677B1 (pt) 2008-02-08 2020-08-18 Cabot Corporation compósito de elastômero vulcanizado
CN102007186B (zh) * 2008-02-19 2014-01-22 卡伯特公司 中孔炭黑及其制造方法
WO2009117071A1 (en) * 2008-03-17 2009-09-24 Cabot Corporation Modified pigments having reduced phosphate release, and dispersions and inkjet ink compositions therefrom
JP2011521085A (ja) * 2008-05-22 2011-07-21 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー インクジェットインクと共に用いられる定着インク
DE102008026894A1 (de) * 2008-06-05 2009-12-10 Evonik Degussa Gmbh Ink Jet Tinte
DE102008044116A1 (de) 2008-11-27 2010-06-02 Evonik Degussa Gmbh Pigmentgranulat, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung
US20100167195A1 (en) * 2008-12-05 2010-07-01 Shim Anne K Carbon blacks, toners, and composites and methods of making same
ES2368376T3 (es) 2008-12-12 2011-11-16 Evonik Carbon Black Gmbh Tinta para la impresión por chorros de tinta.
EP2385973B1 (en) 2009-01-09 2017-01-04 Cabot Corporation Modified pigment containing inkjet ink compositions having a reduced conductivity increase
JP2010188721A (ja) * 2009-01-22 2010-09-02 Canon Inc インクジェット画像形成方法及びインクジェット記録装置
GB2468714B (en) 2009-03-20 2012-11-28 Schlumberger Holdings Derivatisation of carbon
US20100240900A1 (en) * 2009-03-23 2010-09-23 Headwaters Technology Innovation, Llc Dispersible carbon nanospheres and methods for making same
CN102858886A (zh) 2009-04-07 2013-01-02 森馨颜色有限责任公司 自分散颗粒及其制造方法和其用途
JP5051274B2 (ja) * 2009-06-04 2012-10-17 住友化学株式会社 加硫ゴムが有する粘弾性特性を改善させるためのｓ−（３−アミノプロピル）チオ硫酸および／またはその金属塩の使用
US8580024B2 (en) * 2009-06-04 2013-11-12 Cabot Corporation Inkjet ink compositions comprising modified pigments
KR101841777B1 (ko) 2009-06-16 2018-03-23 바스프 에스이 표면―개질된 안료 조성물
JP5589564B2 (ja) * 2009-06-30 2014-09-17 住友化学株式会社 加硫ゴム及びその製造方法
JP5684265B2 (ja) 2009-09-17 2015-03-11 キャボット コーポレイションＣａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ラテックス凝固ゴム複合材の形成
CN102639628B (zh) 2009-09-17 2015-04-01 米其林集团总公司 使用弹性体复合材料掺合物的轮胎组合物
US8841356B2 (en) 2009-09-30 2014-09-23 Dnp Fine Chemicals Co., Ltd. Ink composition
PL2497137T3 (pl) 2009-11-02 2020-03-31 Cabot Corporation Baterie ołowiowo-kwasowe i pasty do nich
CN102687316B (zh) 2009-11-02 2015-08-26 卡博特公司 用于储能应用的高表面积低结构炭黑
DE102010002244A1 (de) 2010-02-23 2011-08-25 Evonik Carbon Black GmbH, 63457 Ruß, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
JP2011195826A (ja) 2010-02-24 2011-10-06 Canon Inc インクジェット記録用インク
CN102762674B (zh) 2010-03-15 2014-07-16 惠普发展公司，有限责任合伙企业 具有自分散颜料的喷墨油墨
EP2569375B1 (en) * 2010-05-14 2017-11-22 Cabot Corporation Modified pigments
WO2011150301A1 (en) 2010-05-27 2011-12-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fixer inks for use with ink jet inks
TWI477484B (zh) * 2010-06-02 2015-03-21 Everlight Chem Ind Corp 黑色墨水組成物
JP2012012458A (ja) * 2010-06-30 2012-01-19 Sumitomo Chemical Co Ltd 加硫ゴム組成物の製造方法
JP2012012456A (ja) * 2010-06-30 2012-01-19 Sumitomo Chemical Co Ltd Ｓ−（３−アミノプロピル）チオ硫酸および／またはその金属塩の使用方法
BR112013002356A2 (pt) 2010-07-30 2016-05-24 Cabot Corp sistemas e métodos de pigmentos poliméricos
PL231577B1 (pl) * 2010-09-03 2019-03-29 Cabot Corp Zmodyfikowany środek wypełniający, kompozycja elastomerowa zawierająca ten środek i jej zastosowanie oraz sposób poprawiania odporności na ścieranie i sposób poprawiania histerezy w kompozycji elastomerowej
CN102436142B (zh) 2010-09-29 2013-11-06 第一毛织株式会社 黑色光敏树脂组合物以及使用其的光阻层
KR101367253B1 (ko) 2010-10-13 2014-03-13 제일모직 주식회사 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 차광층
US9238736B2 (en) 2010-10-15 2016-01-19 Cabot Corporation Surface modified organic black pigments, surface modified carbon blacks, pigment mixtures using them, and low dielectric black dispersions, coatings, films, black matrices, and devices containing same
TWI513708B (zh) * 2010-10-29 2015-12-21 Sumitomo Chemical Co Method for producing sulfur-containing rubber composition
KR101486560B1 (ko) 2010-12-10 2015-01-27 제일모직 주식회사 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 차광층
KR101453769B1 (ko) 2010-12-24 2014-10-22 제일모직 주식회사 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 컬러 필터
JP6238748B2 (ja) * 2010-12-30 2017-11-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 表面修飾された顔料調製物
US8882255B2 (en) 2011-06-10 2014-11-11 Canon Kabushiki Kaisha Ink jet ink and ink jet recording method
US8435707B2 (en) 2011-06-16 2013-05-07 Cabot Corporation Toner additive comprising carbon-silica dual phase particles
JP5940153B2 (ja) * 2011-07-22 2016-06-29 キャボット コーポレイションＣａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 特殊なパーコレーション挙動を有する高抵抗コーティング組成物ならびにそれを含む静電画像現像システムおよびその部品
US8759419B2 (en) 2011-08-30 2014-06-24 Brother Kogyo Kabushiki Kaisha Water-based ink for ink-jet recording and cartridge
US8741048B2 (en) 2011-08-30 2014-06-03 Brother Kogyo Kabushiki Kaisha Water-based ink for ink-jet recording and ink cartridge
US9035089B2 (en) 2011-09-12 2015-05-19 GM Global Technology Operations LLC Modified carbon material and process of making and using the same
US8801166B2 (en) 2011-09-29 2014-08-12 Brother Kogyo Kabushiki Kaisha Water-based ink for ink-jet recording, ink cartridge, and ink-jet recording apparatus
KR101344786B1 (ko) 2011-12-02 2013-12-26 제일모직주식회사 컬러필터용 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한　컬러필터
GB201121124D0 (en) 2011-12-08 2012-01-18 Dow Corning Hydrolysable silanes
GB201121125D0 (en) * 2011-12-08 2012-01-18 Dow Corning Treatment of carbon based filler
GB201121128D0 (en) 2011-12-08 2012-01-18 Dow Corning Treatment of filler with silane
GB201121133D0 (en) 2011-12-08 2012-01-18 Dow Corning Hydrolysable silanes
GB201121122D0 (en) 2011-12-08 2012-01-18 Dow Corning Hydrolysable silanes and elastomer compositions containing them
EP2604658B1 (en) 2011-12-14 2014-10-01 Agfa Graphics N.V. Surface modified pigments and non-aqueous inks therewith
US9175150B2 (en) * 2012-03-02 2015-11-03 Cabot Corporation Modified carbon blacks having low PAH amounts and elastomers containing the same
RU2598464C2 (ru) 2012-03-02 2016-09-27 Кабот Корпорейшн Эластомерные композиты, содержащие модифицированные наполнители и функционализированные эластомеры
JP5783380B2 (ja) * 2012-03-23 2015-09-24 Jsr株式会社 液晶配向剤および液晶配向膜の形成方法
WO2013175488A2 (en) * 2012-03-30 2013-11-28 Aditya Birla Science And Technology Company Ltd. A process for obtaining carbon black powder with reduced sulfur content
US8927648B2 (en) 2012-05-04 2015-01-06 Cabot Corporation Surface modification of pigments and compositions comprising the same
US9068093B2 (en) 2012-06-27 2015-06-30 Eastman Kodak Company Surface modification of carbon black
NL2011151C2 (en) 2012-07-13 2015-03-24 Cabot Corp High structure carbon blacks.
US9522990B2 (en) * 2012-10-26 2016-12-20 Sumitomo Chemical Company, Limited Carbon black
US20140120339A1 (en) 2012-10-31 2014-05-01 Cabot Corporation Porous carbon monoliths templated by pickering emulsions
US11098233B2 (en) 2012-12-04 2021-08-24 William Marsh Rice University Carbonaceous nanoparticles as conductivity enhancement additives to water-in-oil emulsions, oil-in-water emulsions and oil-based wellbore fluids
KR20140076320A (ko) 2012-12-12 2014-06-20 제일모직주식회사 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 블랙 스페이서
JP6244907B2 (ja) 2013-01-15 2017-12-13 株式会社リコー 水性インク、インクカートリッジ
WO2014137964A2 (en) 2013-03-05 2014-09-12 Cabot Corporation Aqueous pigment dispersions
BR112015022734A2 (pt) 2013-03-12 2017-07-18 Cabot Corp dispersões aquosas compreendendo celulose nanocristalina, e composições para impressão a jato de tinta comercial
KR101772783B1 (ko) 2013-03-13 2017-08-29 캐보트 코포레이션 조합된 낮은 유전 상수, 높은 비저항, 및 광학 밀도 특성, 및 제어된 전기 비저항을 갖는 충전제-중합체 조성물을 갖는 코팅, 및 그로 제조된 장치, 및 그의 제조 방법
WO2014150019A1 (en) 2013-03-14 2014-09-25 Cabot Corporation Core-shell polymeric materials
FR3004580B1 (fr) * 2013-04-10 2016-11-04 Thales Sa Ensemble electrode-electrolyte gel comprenant un materiau carbone poreux et obtenu par voie radicalaire
KR101755972B1 (ko) 2013-05-20 2017-07-07 캐보트 코포레이션 엘라스토머 복합체, 블렌드 및 그의 제조 방법
RU2545693C1 (ru) 2013-10-08 2015-04-10 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Научно-исследовательский институт кардиологии" Средство для снижения содержания холестерина и триглицеридов в плазме крови
EP2886537A1 (en) 2013-12-20 2015-06-24 Solvay SA Modified carbon materials for use in energy storage devices
US10370539B2 (en) 2014-01-30 2019-08-06 Monolith Materials, Inc. System for high temperature chemical processing
US11939477B2 (en) 2014-01-30 2024-03-26 Monolith Materials, Inc. High temperature heat integration method of making carbon black
JP6414659B2 (ja) 2014-03-12 2018-10-31 株式会社リコー インクジェット記録用インク、インク収容容器、インクジェット記録装置
US9206325B2 (en) 2014-03-15 2015-12-08 Brother Kogyo Kabushiki Kaisha Water-based ink for ink-jet recording, water-based ink set for ink-jet recording, and treatment agent
US9340689B2 (en) 2014-03-15 2016-05-17 Brother Kogyo Kabushiki Kaisha Water-based ink for ink-jet recording, water-based ink set for ink-jet recording, and treatment agent
US10450493B2 (en) 2014-03-28 2019-10-22 Cabot Corporation Modified carbon black for oilfield fluids
JP6300084B2 (ja) 2014-03-31 2018-03-28 ブラザー工業株式会社 インクジェット記録用水性インク及びインクカートリッジ
RU2563504C1 (ru) * 2014-06-16 2015-09-20 Общество с ограниченной ответственностью "Техуглерод и огнеупоры" Способ получения гранулированной модифицированной сажи, сажа для высокомодульных полимерных композиций и полимерные композиции с ее использованием
JP6602055B2 (ja) 2014-06-30 2019-11-06 キヤノン株式会社 自己分散顔料の製造方法、インクの製造方法、及びインクジェット記録方法
JP6598516B2 (ja) 2014-06-30 2019-10-30 キヤノン株式会社 自己分散顔料の製造方法、インクの製造方法、及びインクジェット記録方法
JP6602057B2 (ja) 2014-06-30 2019-11-06 キヤノン株式会社 自己分散顔料の製造方法、インクの製造方法、及びインクジェット記録方法
JP6614817B2 (ja) 2014-06-30 2019-12-04 キヤノン株式会社 水性インク、水性インクの製造方法、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法
JP6570326B2 (ja) 2014-06-30 2019-09-04 キヤノン株式会社 自己分散顔料の製造方法、インクの製造方法、及びインクジェット記録方法
US9920209B2 (en) 2014-10-14 2018-03-20 Cabot Corporation Aqueous inkjet ink compositions
CN107709472B (zh) 2015-04-30 2021-05-18 卡博特公司 包覆有碳的颗粒
WO2016187059A1 (en) 2015-05-15 2016-11-24 Cabot Corporation Amphoteric polymers and use in inkjet ink compositions
MX2018001259A (es) 2015-07-29 2018-04-20 Monolith Mat Inc Aparato y método de diseño de energía eléctrica para soplete de plasma cc.
JP6808410B2 (ja) 2015-10-20 2021-01-06 キヤノン株式会社 水性インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法
WO2017087635A1 (en) 2015-11-18 2017-05-26 Cabot Corporation Inkjet ink compositions
KR101748872B1 (ko) 2016-03-14 2017-06-19 한남대학교 산학협력단 높은 열안정성을 갖는 카본블랙 분산체 및 그 제조방법
CA3211318A1 (en) 2016-04-29 2017-11-02 Monolith Materials, Inc. Torch stinger method and apparatus
NL2019837B1 (en) 2016-10-31 2022-09-08 Cabot Corp Polymers for inkjet ink compositions
JP6927870B2 (ja) * 2016-12-09 2021-09-01 トヨタ自動車株式会社 燃料電池用電極触媒
WO2018140367A1 (en) 2017-01-27 2018-08-02 Cabot Corporation Supercapacitors containing carbon black particles cleaned with an acid
CA3055830A1 (en) 2017-03-08 2018-09-13 Monolith Materials, Inc. Systems and methods of making carbon particles with thermal transfer gas
WO2018195460A1 (en) 2017-04-20 2018-10-25 Monolith Materials, Inc. Particle systems and methods
JP2020518701A (ja) 2017-05-03 2020-06-25 キャボット コーポレイションＣａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ８０〜１５０ｍ２／ｇのＳＴＳＡと少なくとも１８０ｍＬ／１００ｇのＯＡＮと少なくとも１１０ｍＬ／１００ｇのＣＯＡＮとを有するカーボンブラックおよびそれらを組み込んだゴムコンパウンド
CN107325058B (zh) * 2017-06-28 2020-07-24 苏州大学 二芳香基亚甲基二硫醚类化合物及其制备方法与应用
WO2019003594A1 (ja) 2017-06-30 2019-01-03 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 水性インクジェットインキ及び印刷物の製造方法
WO2019051021A1 (en) 2017-09-07 2019-03-14 Cabot Corporation INK COMPOSITIONS FOR INKJET PRINTING
AU2018366123B2 (en) 2017-11-10 2021-06-03 Cabot Corporation Methods of producing an elastomer compound and elastomer compounds
US10807377B2 (en) 2018-03-07 2020-10-20 Ricoh Company, Ltd. Ink, ink cartridge, image forming method, and printed matter
JP7163496B2 (ja) 2018-10-31 2022-10-31 キャボット コーポレイション 化学的に処理された炭素顔料を含むメーソンリー組成物
ES2918516B2 (es) 2019-06-05 2022-12-22 Beyond Lotus Llc Métodos de preparación de un material compuesto que tiene elastómero y carga
KR20230008121A (ko) 2020-04-20 2023-01-13 비욘드 로투스 엘엘씨 탄소 나노구조 충전제를 갖는 엘라스토머 조성물
EP3960818A1 (en) 2020-08-24 2022-03-02 Orion Engineered Carbons Ip Gmbh & Co. Kg Composite carbon black particles
WO2022125675A1 (en) 2020-12-09 2022-06-16 Beyond Lotus Llc Methods of preparing a composite having elastomer and filler
WO2022125679A1 (en) 2020-12-09 2022-06-16 Beyond Lotus Llc Methods of preparing a composite having elastomer, filler, and linking agents
JP2023554610A (ja) 2020-12-09 2023-12-28 ビヨンド ロータス リミテッド ライアビリティ カンパニー エラストマーと充填剤を含む配合物の調製方法
WO2022125683A1 (en) 2020-12-09 2022-06-16 Beyond Lotus Llc Methods of preparing a composite comprising never-dried natural rubber and filler
US20220396087A1 (en) 2021-05-25 2022-12-15 Canon Kabushiki Kaisha Active energy ray-curable liquid composition, recording method, and recording apparatus
KR20240036619A (ko) 2021-07-20 2024-03-20 비욘드 로투스 엘엘씨 저장된 엘라스토머 복합체
WO2023034575A1 (en) 2021-09-03 2023-03-09 Beyond Lotus Llc Methods of preparing a composite having elastomer and filler
FR3129942A1 (fr) 2021-12-08 2023-06-09 Beyond Lotus Llc Méthodes de préparation d’un composite comportant des résines
WO2023122582A2 (en) 2021-12-21 2023-06-29 Beyond Lotus Llc Method of enhancing carbon product performance in elastomers
WO2023163041A1 (ja) * 2022-02-28 2023-08-31 出光興産株式会社 二酸化炭素還元触媒用添加剤、触媒層、カソード、イオン交換膜－電極接合体及び固体電解質形電解装置
WO2023184057A1 (en) 2022-03-28 2023-10-05 Cabot Corporation Dispersions of carbon black in alkylene glycol and in situ polymerization of polyester therewith
JP2024015900A (ja) 2022-07-25 2024-02-06 株式会社リコー 表面修飾炭素材料、表面修飾炭素材料の製造方法、電極、液体組成物、収容容器、電極の製造装置、電極の製造方法、及び電気化学素子

Family Cites Families (172)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US490839A (en) * 1893-01-31 Thermal circuit-closer
US860001A (en) * 1906-08-02 1907-07-16 Richard D White Ship's telegraphy.
US2121535A (en) * 1934-09-22 1938-06-21 Cabot Godfrey L Inc Granular product and method of preparing the same
US2156591A (en) * 1936-06-29 1939-05-02 Sealco By Products Company Manufacture of carburized silica
US2121353A (en) * 1936-12-08 1938-06-21 Hugo R Hustad Rubber heel
US2502254A (en) * 1945-12-07 1950-03-28 Ici Ltd Manufacture of pigments
US2514236A (en) * 1948-03-12 1950-07-04 Ici Ltd Manufacture of pigments
DE957755C (de) * 1949-06-08 1957-01-17 W. R. Grace a Co., New York, N. Y. (V. St. A.) Verfahren zur Herstellung eines als Mattierungsmittel für Lacke od. dgl. geeigneten Kieselsäuregels
US2793100A (en) * 1952-10-16 1957-05-21 Degussa Process of modifying carbon black
US2833736A (en) * 1953-07-20 1958-05-06 Western Union Telegraph Co Aqueous graphite-polyvinyl alcohol ink composition
US3011902A (en) * 1954-05-27 1961-12-05 Cabot Corp Process of manufacturing carbon black pellets for inks
US2867540A (en) * 1955-12-30 1959-01-06 Monsanto Chemicals Modified carbon black product and process
GB862018A (en) 1957-01-16 1961-03-01 Etude Des Ind Du Petrole Au Po Water-dispersible carbon black and production thereof
FR72775E (fr) 1958-01-07 1960-07-22 Etude Des Ind Du Petrole Au Po Noir de carbone soluble dans l'eau et sa préparation
FR1164786A (fr) 1957-01-16 1958-10-14 Etude Des Ind Du Petrole Au Po Noir de carbone soluble dans l'eau et sa préparation
GB910309A (en) * 1958-07-22 1962-11-14 Dunlop Rubber Co Rubber compositions
US3043708A (en) * 1958-07-22 1962-07-10 Dunlop Rubber Co Modified carbon black
FR1204131A (fr) 1958-10-09 1960-01-22 Appareil pour déboucher les tuyauteries obstruées
FR1215895A (fr) 1958-11-21 1960-04-21 Etude Des Ind Du Petrole Au Po Noir de carbone modifié, sa préparation et ses applications
FR1224131A (fr) 1959-01-16 1960-06-22 Etude Des Ind Du Petrole Au Po Noirs de carbone solubles modifiés, leur préparation et leurs applications
FR1331889A (fr) 1962-08-24 1963-07-05 Bayer Ag Fabrication de préparations de noir de fumée
US3335020A (en) * 1964-03-02 1967-08-08 Huber Corp J M Modified carbon blacks
US3674670A (en) * 1964-12-04 1972-07-04 Ppg Industries Inc Coating method
US3479300A (en) * 1965-10-22 1969-11-18 Cabot Corp Carbonaceous products
DE1720988B1 (de) 1966-08-18 1972-05-31 Japan Gas Chemical Company Inc Verfahren zur herstellung einer russ-kunstharz-masse
UST860001I4 (en) * 1966-12-22 1969-03-18 Defensive publication
US3528840A (en) * 1967-11-15 1970-09-15 Huber Corp J M Sulfonated carbon black
US3528340A (en) * 1968-08-28 1970-09-15 Mesta Machine Co Control arrangement for flash welder and the like
US3586111A (en) * 1969-02-06 1971-06-22 Jackson Mfg Co C D Landscaping apparatus including a sod notcher blade
US3607813A (en) * 1969-09-05 1971-09-21 Union Carbide Corp Printing ink compositions
US3686111A (en) * 1970-06-22 1972-08-22 Ppg Industries Inc Non-aqueous polymeric pseudo-dispersion
US3876603A (en) * 1970-06-22 1975-04-08 Ppg Industries Inc Method of encapsulating pigments in organic dispersions of polymers
US4014844A (en) * 1970-06-26 1977-03-29 Agence Nationale De Valorisation De La Recherche (Anvar) Process for grafting polymers on carbon black through free radical mechanism
US3846141A (en) * 1970-12-07 1974-11-05 Dick Co Ab Jet printing ink composition
GB1506464A (en) * 1974-05-29 1978-04-05 Degussa Aqueous carbon black preparation
US4003751A (en) * 1974-09-05 1977-01-18 Union Carbide Corporation Coating and ink compositions
JPS51137506A (en) * 1975-05-22 1976-11-27 Konishiroku Photo Ind Composition of ink for ink jet recording
US4014833A (en) * 1975-11-28 1977-03-29 Owens-Illinois, Inc. Aqueous printing ink with polyethylene oxide
US4061830A (en) * 1975-12-23 1977-12-06 Ppg Industries, Inc. Selective solar energy receiver and method for its production
DE2729786A1 (de) * 1977-07-01 1979-01-18 Thomae Gmbh Dr K Lokalanaesthetisch wirksame loesungen
US4204871A (en) * 1978-04-04 1980-05-27 Sun Chemical Corporation Printing inks containing nucleated organic pigments
DE2825655A1 (de) * 1978-06-12 1979-12-20 Hoechst Ag Verfahren zur kontinuierlichen diazotierung von aminen
US4204876A (en) * 1978-07-17 1980-05-27 M. Hamburger & Sons, Inc. Cement coloring composition and method of producing same
JPS5682859A (en) * 1979-12-11 1981-07-06 Sakura Color Prod Corp Ink composition
US4290072A (en) * 1980-01-28 1981-09-15 American Can Company Opaque jet ink printing method and composition
JPS56128362A (en) 1980-03-05 1981-10-07 Toho Beslon Co Production of carbon fiber
US4293394A (en) * 1980-03-31 1981-10-06 Ppg Industries, Inc. Electrolytically producing chlorine using a solid polymer electrolyte-cathode unit
DE3115532A1 (de) * 1980-04-17 1982-01-28 Canon K.K., Tokyo Tintenstrahl-aufzeichnungsverfahren und aufzeichnungstinte fuer die aufzeichnung auf einem bildempfangsmaterial
US4478905A (en) * 1980-04-21 1984-10-23 Ppg Industries, Inc. Spandrel product with silicate coating
JPS56149032A (en) * 1980-04-22 1981-11-18 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Formation of relief image
US4476270A (en) * 1980-06-06 1984-10-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for making high solids acrylic dispersion lacquer
US4328041A (en) * 1980-06-09 1982-05-04 Milliken Research Corporation Comminuted inorganic materials
DE3039527C2 (de) 1980-10-20 1984-02-02 Chemische Werke Brockhues AG, 6229 Walluf Färbemittel für zementhaltige Gegenstände
JPS58179693A (ja) * 1982-04-16 1983-10-20 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> 記録方法
ATE33660T1 (de) * 1982-07-09 1988-05-15 Battelle Memorial Institute Stabile waessrige niederviskose dispersion von gepfropftem russ.
DE3228723A1 (de) * 1982-07-31 1984-02-02 Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg Lagerstabile, hitzehaertbare stoffmischungen aus polyisocyanat und mit isocyanatgruppen reaktionsfaehigen verbindungen, verfahren zu deren herstellung und verwendung
US4713427A (en) * 1982-08-09 1987-12-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company High solids coating compositions
US4710543A (en) * 1982-08-09 1987-12-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Glycidyl-hydroxy-acrylic high solids coating compositions
US4451597A (en) * 1982-11-15 1984-05-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company High solids color coat containing alcohol soluble cellulose acetate butyrate
US4442256A (en) * 1982-12-16 1984-04-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Additive for alkyd resin coating compositions
US4605596A (en) * 1982-12-20 1986-08-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Additive for coating compositions
JPS59122555A (ja) † 1982-12-28 1984-07-16 Kyowa Yuka Kk カ−ボン・ブラツクの改質方法
IT8320781V0 (it) * 1983-02-11 1983-02-11 Barbieri Raul Marianelli Giorg Orologio da parete, componibile.
DE3311513A1 (de) * 1983-03-30 1984-10-04 Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg Hitzehaertbare ueberzugsmittel und ihre verwendung
US4503174A (en) * 1983-09-06 1985-03-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low temperature curing coating composition
US4680204A (en) * 1983-09-06 1987-07-14 Ppg Industries, Inc. Color plus clear coating system utilizing inorganic microparticles
US4525521A (en) * 1983-10-14 1985-06-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition of an acrylic polymer having amino ester groups and a glycidyl acrylic polymer
GB8328308D0 (en) * 1983-10-22 1983-11-23 Lucas Ind Plc Lamp
JPS60115665A (ja) † 1983-11-25 1985-06-22 Kyowa Yuka Kk カ−ボンブラックの改質方法
US4556427A (en) * 1983-12-12 1985-12-03 Union Camp Corporation Use of humates in printing inks
US4503175A (en) * 1983-12-19 1985-03-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Acrylic polyurethane coating composition
JPS60147929A (ja) * 1984-01-12 1985-08-05 Tdk Corp 磁気記録媒体及びその製造法
JPS60157291A (ja) * 1984-01-26 1985-08-17 住友電気工業株式会社 半導電性回路の形成方法
US4555535A (en) * 1984-03-07 1985-11-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Acrylic polyurethane coating composition
DE3409462A1 (de) * 1984-03-15 1985-09-19 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Elektrisch leitfaehige thermoplastische mischungen aus makromolekularen verbindungen und feinteiligen pyrrolpolymerisaten
US4620993A (en) * 1984-03-30 1986-11-04 Ppg Industries, Inc. Color plus clear coating system utilizing organo-modified clay in combination with organic polymer microparticles
US4620994A (en) * 1984-03-30 1986-11-04 Ppg Industries, Inc. Color plus clear coating system utilizing organo-modified clay
FR2564489B1 (fr) 1984-05-18 1986-10-10 Onera (Off Nat Aerospatiale) Procede electrochimique de traitement de surface de fibres de carbone, fibre traitee par ce procede et materiau composite comportant de telles fibres
US4665128A (en) * 1984-09-17 1987-05-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Flexible coating compositions
US4719132A (en) * 1984-09-21 1988-01-12 Ppg Industries, Inc. Process for the preparation of multi-layered coatings and coated articles derived therefrom
US4692481A (en) * 1984-09-27 1987-09-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for matching color of paint to a colored surface
US4741780A (en) * 1985-02-11 1988-05-03 Atkinson George K Treatment of titanium dioxide and other pigments to improve dispersibility
US5026755A (en) * 1985-03-13 1991-06-25 Sun Chemical Corporation Water-based printing ink prepared from polyamide/acrylic graft copolymers
US5008335A (en) * 1985-08-07 1991-04-16 Ppg Industries, Inc. Powder coating compositions of polyepoxides, acrylic copolymers and aliphatic or polyester dibasic acids
US4650718A (en) * 1985-08-19 1987-03-17 Ppg Industries, Inc. Color plus clear coatings employing polyepoxides and polyacid curing agents
US4681811A (en) * 1985-08-19 1987-07-21 Ppg Industries, Inc. Color plus clear coatings employing polyepoxides and polyacid curing agents in the clear coat
US4883838A (en) * 1985-09-30 1989-11-28 Basf Lacke & Farben Ag Soluble acrylate copolymer containing carboxyl groups, processes for its preparation and coating agents based on the acrylate copolymer
DE3545618A1 (de) * 1985-12-21 1987-06-25 Basf Lacke & Farben Wasserverduennbares ueberzugsmittel zur herstellung der basisschicht eines mehrschichtueberzuges
US4681911A (en) * 1986-01-17 1987-07-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Reinforced composites
US4659770A (en) * 1986-02-03 1987-04-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition of an amine polymer and a blocked polyisocyanate
US4764430A (en) * 1986-03-07 1988-08-16 Ppg Industries, Inc. Crosslinkable compositions containing polyepoxides and polyacid curing agents
US4727100A (en) * 1986-08-15 1988-02-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition containing a reactive urethane component an acrylic fatty acid drying oil resin and a metallic alkylate
DE3629470A1 (de) * 1986-08-29 1988-03-10 Basf Lacke & Farben Carboxylgruppen und tertiaere aminogruppen enthaltendes polykondensations- und/oder additionsprodukt, ueberzugsmittel auf der basis desselben sowie deren verwendung
US5319044A (en) 1986-09-10 1994-06-07 Basf Lacke + Farben Ag Branched polymer containing silyl groups, a process for the preparation thereof, coating agents based on the polymer, and the use thereof
DE3636726C1 (de) * 1986-10-29 1988-03-17 Pelikan Ag Waessrige Schreibfluessigkeiten sowie ein Verfahren zu deren Herstellung
US4752532A (en) * 1986-10-31 1988-06-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyester primer composition
FR2607529B3 (fr) 1986-11-28 1989-03-03 Delcour Agencement Decoration Dispositif pour la realisation de pavage et son procede de mise en oeuvre
FR2607528B1 (fr) 1986-12-02 1989-03-17 Onera (Off Nat Aerospatiale) Procede electrochimique de traitement de surface de carbone; carbone, notamment fibres de carbone, traite par ce procede et materiau composite comportant de telles fibres
US4880857A (en) * 1986-12-17 1989-11-14 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Carbon black-graft polymer, method for production thereof, and use thereof
JPH068366B2 (ja) * 1987-04-23 1994-02-02 株式会社ブリヂストン タイヤ用ゴム組成物
US4808656A (en) * 1987-05-04 1989-02-28 Ppg Industries, Inc. High solids coating compositions
US4840674A (en) * 1987-06-01 1989-06-20 Xerox Corporation Ink compositions
US4855084A (en) * 1987-07-01 1989-08-08 Ciba-Geigy Corporation Anthraquinoylcarboxylic acid hydrazides, curable compositions and use thereof
US4789400A (en) * 1987-07-10 1988-12-06 Xerox Corporation Waterfast ink jet compositions and process
US4927868A (en) * 1987-08-19 1990-05-22 Ppg Industries, Inc. High solids coating compositions containing a polyepoxide and a copolymer of an alpha-olefin and an olefinically unsaturated monoanhydride
US4798745A (en) * 1987-08-24 1989-01-17 Ppg Industries, Inc. Non-yellowing coating composition based on a hydroxy component and an anhydride component and utilization in a process of coating
US4798746A (en) * 1987-08-24 1989-01-17 Ppg Industries, Inc. Basecoat/clearcoat method of coating utilizing an anhydride additive in the thermoplastic polymer-containing basecoat for improved repairability
US4853037A (en) * 1987-10-30 1989-08-01 Hewlett-Packard Company Low glycol inks for plain paper printing
ZA891937B (en) * 1988-04-04 1990-11-28 Ppg Industries Inc Pigment grinding vehicles containing quaternary ammonium and ternary sulfonium groups
US4975474A (en) * 1988-06-27 1990-12-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multi-component coating composition comprising an anhydride containing polymer, a glycidyl component and a self-stabilized dispersion resin
US4908397A (en) * 1988-06-27 1990-03-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multi-component coating composition comprising an anhydride containing polymer, a glycidyl component and a self-stabilized dispersion resin
US5017435A (en) * 1988-06-27 1991-05-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multi-component coating composition comprising an anhydride containing polymer, a glycidyl component and a monomeric or oligomeric anhydride component
US5093391A (en) * 1988-06-27 1992-03-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multi-component coating composition comprising an anhydride containing polymer, a glycidyl component and an acid functional component
DE3834738A1 (de) 1988-10-12 1990-04-19 Basf Lacke & Farben Verfahren zur herstellung eines mehrschichtigen ueberzuges, waessrige beschichtungszusammensetzungen, wasserverduennbare polyacrylatharze und verfahren zur herstellung von wasserverduennbaren polyacrylatharzen
NL8802569A (nl) * 1988-10-18 1990-05-16 Feralkon Bv Stapelwagen en voor zo een wagen bestemde tafel.
EP0441987B1 (en) 1989-01-07 1994-05-04 Canon Kabushiki Kaisha Recording liquid and method for ink jet recording using same
US5204404A (en) 1989-03-21 1993-04-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Waterbased acrylic silane and polyurethane containing coating composition
US5066733A (en) * 1989-04-03 1991-11-19 Ppg Industries, Inc. Chip resistant coatings and methods of application
US5242751A (en) 1989-04-27 1993-09-07 Ppg Industries, Inc. Paint composites
EP0410152B1 (en) * 1989-07-24 1994-02-23 Sumitomo Chemical Company Limited Rubber composition having excellent dynamic properties
DE3924618A1 (de) 1989-07-26 1991-01-31 Basf Lacke & Farben Ueberzugsmittel auf der basis von carboxylgruppenhaltigen polymeren und epoxidgruppenhaltigen vernetzern, verfahren zur herstellung des ueberzugsmittels sowie seine verwendung
US5051464A (en) * 1989-09-01 1991-09-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Waterborne acrylourethane pigment dispersant polymer
US5168106A (en) * 1989-09-14 1992-12-01 Cabot Corporation Carbon blacks
JP2889326B2 (ja) * 1989-09-14 1999-05-10 昭和キャボット株式会社 カーボンブラック及びゴム組成物
US5064719A (en) * 1989-09-26 1991-11-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition of acrylic polymers containing reactive groups and an epoxy organosilane
ES2049885T3 (es) * 1989-10-19 1994-05-01 Canon Kk Tinta y metodo para impresion por chorros de tinta, cartucho de tinta, dispositivo para chorros de tinta y aparato para la impresion por chorros de tinta que utiliza los mismos.
EP0425439B1 (de) * 1989-10-26 1995-08-02 Ciba-Geigy Ag Wässerige Drucktinten für den Tintenstrahldruck
US5076843A (en) * 1989-10-27 1991-12-31 Lexmark, International, Inc. Nonaqueous thermaljet ink compositions
US5266406A (en) 1989-11-08 1993-11-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Waterbased methylol (meth)acrylamide acrylic polymer and an acrylic hydrosol coating composition
JPH0816816B2 (ja) * 1989-11-10 1996-02-21 旭光学工業株式会社 ヒートローラーの温度制御装置
EP0454872B1 (en) * 1989-11-21 1995-06-28 Seiko Epson Corporation Ink for use in ink jet recording
DE59004417D1 (de) * 1989-12-11 1994-03-10 Ciba Geigy Verfahren zum Färben von Leder.
US5122552A (en) * 1989-12-12 1992-06-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition of polyesterurethane and multifunctional epoxy compound
BR9105929A (pt) 1990-01-08 1992-10-20 Cabot Corp Negro de carbono e composicao de borracha
US5200164A (en) 1990-04-04 1993-04-06 Cabot Corporation Easily dispersible carbon blacks
US5182355A (en) * 1990-04-05 1993-01-26 Ppg Industries, Inc. Polyurethane polyanhydride oligomers and method of preparation
DE4021126C2 (de) 1990-07-03 1998-01-29 Basf Lacke & Farben Lacke und Verwendung der Lacke zur Lackierung von Automobilkarosserien
DE4023537A1 (de) * 1990-07-25 1992-01-30 Degussa Mit organosiliciumverbindungen chemisch modifizierte russe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
US5281261A (en) 1990-08-31 1994-01-25 Xerox Corporation Ink compositions containing modified pigment particles
US5100470A (en) * 1990-10-25 1992-03-31 Hewlett-Packard Company Waterfast ink formulations for thermal ink-jet using organic amines
DE4038000A1 (de) * 1990-11-29 1992-06-04 Bayer Ag Kautschukvulkanisate mit verbessertem hysterese-verhalten
US5314945A (en) 1990-12-03 1994-05-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Waterbased coating compositions of methylol(meth)acrylamide acrylic polymer, polyurethane and melamine crosslinking agent
US5290848A (en) 1990-12-18 1994-03-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition of a glycidyl acrylic polymer, an aminoester acrylic polymer and a polyester or a polyesterurethane
US5221581A (en) 1990-12-18 1993-06-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition of a glycidyl acrylic polymer, an aminoester acrylic polymer and a polyester or a polyesterurethane
FR2672307B1 (fr) * 1991-02-01 1993-06-04 Centre Nat Rech Scient Procede de modification de la surface de materiaux carbones par reduction electrochimique de sels de diazonium, notamment de fibres de carbone pour materiaux composites, materiaux carbones ainsi modifies.
JP3004062B2 (ja) * 1991-02-06 2000-01-31 株式会社日本触媒 インキ及びインキ用着色剤
US5206295A (en) 1991-02-25 1993-04-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition comprising an anhydride-containing polymer and a structured epoxy-containing polymer
US5286286A (en) 1991-05-16 1994-02-15 Xerox Corporation Colorless fast-drying ink compositions for printing concealed images detectable by fluorescence
US5141556A (en) * 1991-06-13 1992-08-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Penetrants for aqueous ink jet inks
US5114477A (en) * 1991-09-03 1992-05-19 Xerox Corporation Liquid ink compositions
US5152301A (en) * 1991-09-16 1992-10-06 E-Z Gard Industries, Inc. Mouthguard
US5314953A (en) 1991-10-21 1994-05-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Clear coating composition for clear coat/color coat finish
US5229452A (en) 1991-11-13 1993-07-20 Cabot Corporation Carbon blacks
US5236992A (en) 1991-11-18 1993-08-17 Cabot Corporation Carbon blacks and their use in rubber applications
US5173111A (en) * 1991-11-18 1992-12-22 Sun Chemical Corporation Abrasion resistant printing inks
US5232974A (en) 1991-11-25 1993-08-03 Cabot Corporation Low rolling resistance/high treadwear resistance carbon blacks
DE4204306A1 (de) * 1992-02-13 1993-08-19 Wacker Chemie Gmbh Organopolysiloxanzusammensetzung
US5310778A (en) 1992-08-25 1994-05-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing ink jet inks having improved properties
US5356973A (en) 1992-08-31 1994-10-18 Ppg Industries, Inc. Aqueous based coating compositions having improved metallic pigment orientation
US5334650A (en) 1992-09-29 1994-08-02 Basf Corporation Polyurethane coating composition derived from long-chain aliphatic polyol
US5324790A (en) 1992-09-29 1994-06-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Esterification of carboxylate containing polymers
US5272189A (en) 1992-10-19 1993-12-21 Ppg Industries, Inc. Reduced yellowing electrodepositable coating composition
US5352289A (en) 1992-12-18 1994-10-04 Cabot Corporation Low ash carbon blacks
US5302197A (en) 1992-12-30 1994-04-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ink jet inks
US5401313A (en) 1993-02-10 1995-03-28 Harcros Pigments, Inc. Surface modified particles and method of making the same
JP3375390B2 (ja) * 1993-10-01 2003-02-10 横浜ゴム株式会社 タイヤトレッド用ゴム組成物
US5366828A (en) 1993-11-08 1994-11-22 Struthers Ralph C Metal alloy laded carbon aerogel hydrogen hydride battery
US5571311A (en) 1994-12-15 1996-11-05 Cabot Corporation Ink jet ink formulations containing carbon black products
US5559169A (en) 1994-12-15 1996-09-24 Cabot Corporation EPDM, HNBR and Butyl rubber compositions containing carbon black products
US5554739A (en) 1994-12-15 1996-09-10 Cabot Corporation Process for preparing carbon materials with diazonium salts and resultant carbon products
US5575845A (en) 1994-12-15 1996-11-19 Cabot Corporation Carbon black products for coloring mineral binders
IL154538A (en) 1994-12-15 2009-12-24 Cabot Corp The reaction of carbon black with diazonium salts, the resulting carbon black products

Also Published As

Publication number Publication date
CN1175270A (zh) 1998-03-04
DE69527543T3 (de) 2006-10-05
EP1225205A2 (en) 2002-07-24
BR9510056A (pt) 2004-06-22
AU706060B2 (en) 1999-06-10
TR199501578A2 (tr) 1996-07-21
CN101240119B (zh) 2011-05-11
US6042643A (en) 2000-03-28
IL154538A0 (en) 2003-09-17
CA2207414C (en) 2007-10-16
YU48993B (sh) 2003-04-30
CO4650141A1 (es) 1998-09-03
DE69536066D1 (de) 2010-05-27
DE69536111D1 (de) 2010-11-18
ZA9510659B (en) 1996-05-30
PL320830A1 (en) 1997-11-10
US5900029A (en) 1999-05-04
CZ184297A3 (cs) 1998-07-15
EP0799281A1 (en) 1997-10-08
HK1003644A1 (en) 1998-11-06
IL116377A0 (en) 1996-03-31
DK0799281T3 (da) 2002-11-11
NO972736L (no) 1997-08-13
PE36596A1 (es) 1996-09-16
RO121817B1 (ro) 2008-05-30
IL116377A (en) 2003-05-29
JP2006199968A (ja) 2006-08-03
TWI236493B (en) 2005-07-21
US6740151B2 (en) 2004-05-25
MX9704387A (es) 1997-10-31
RU2211230C2 (ru) 2003-08-27
AU4378496A (en) 1996-07-03
EP1942156A1 (en) 2008-07-09
MY113333A (en) 2002-01-31
EP1225205A3 (en) 2004-03-03
SI9520133B (sl) 2005-04-30
NZ298327A (en) 1999-06-29
DE69527543T2 (de) 2003-04-03
EP1942156B1 (en) 2010-04-14
TW419510B (en) 2001-01-21
CN1088730C (zh) 2002-08-07
ATE483767T1 (de) 2010-10-15
HUT76985A (hu) 1998-01-28
ES2176357T5 (es) 2006-12-16
DE69527543D1 (de) 2002-08-29
ZA9510664B (en) 1996-07-09
SI9520133A (sl) 1998-06-30
AR020693A2 (es) 2002-05-22
PL193416B1 (pl) 2007-02-28
DK0799281T4 (da) 2006-08-07
EP1225205B1 (en) 2010-10-06
CZ294938B6 (cs) 2005-04-13
JP3808504B2 (ja) 2006-08-16
US6494946B1 (en) 2002-12-17
JP4685652B2 (ja) 2011-05-18
US7294185B2 (en) 2007-11-13
PH11995051929B1 (en) 2007-06-12
EG20775A (en) 2000-02-29
MX209137B (es) 2002-07-23
EP0799281B2 (en) 2006-03-29
AR000349A1 (es) 1997-06-18
ATE221106T1 (de) 2002-08-15
US5851280A (en) 1998-12-22
YU77095A (sh) 1997-12-05
NO972736D0 (no) 1997-06-13
CA2207414A1 (en) 1996-06-20
US20050034629A1 (en) 2005-02-17
US20030095914A1 (en) 2003-05-22
JPH10510861A (ja) 1998-10-20
IL154538A (en) 2009-12-24
ATE464358T1 (de) 2010-04-15
WO1996018688A1 (en) 1996-06-20
CN101240119A (zh) 2008-08-13
CN100351320C (zh) 2007-11-28
CN1321708A (zh) 2001-11-14
ES2176357T3 (es) 2002-12-01
EP0799281B1 (en) 2002-07-24
HU225022B1 (en) 2006-05-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA51637C2 (uk) Способи одержання продукту сажі, продукти сажі та їх використання
RU2173326C2 (ru) Способ получения сажи, продукт сажи и его использование
EP1040160B1 (en) Polymeric products containing modified carbon products and methods of making and using the same
US6472471B2 (en) Polymeric products containing modified carbon products and methods of making and using the same
WO1996037546A1 (en) Elastomeric compounds incorporating partially coated carbon blacks
CA2286063A1 (en) Elastomeric compositions incorporating metal-treated carbon blacks
EP1078952A1 (en) Elastomeric compositions incorporating rare earth-treated carbon black
EP1078951A1 (en) Elastomeric compositions incorporating actinoids, radium and/or radioactive elements or isotops-treated carbon black