TWI236493B

TWI236493B - Carbon black products and plastic compositions, paper products, rubber compositions and fiber or textile compositions containing the same

Info

Publication number: TWI236493B
Application number: TW088112005A
Authority: TW
Inventors: James A Belmony; Robert M Amici; Collin P Galloway
Original assignee: Cabot Corp
Priority date: 1994-12-15
Filing date: 1995-12-14
Publication date: 2005-07-21
Also published as: HK1003644A1; SI9520133B; US6042643A; DK0799281T3; CA2207414C; HU225022B1; PE36596A1; CN1175270A; ES2176357T3; SI9520133A; JPH10510861A; TR199501578A2; UA51637C2; EP1942156B1; ES2176357T5; MY113333A; NO972736D0; RO121817B1; ZA9510659B; BR9510056A

Description

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五、發明說明（！） ι 4項申請案係為1994年12月15日提出申請之美國專利申明案序號08/356,660之一件部份連續案，該申請案之揭示内表係併於本文供參考。曼明範面本發明係關於一種於碳黑上已連接有機基團之碳黑產物。本發明亦關於該新穎碳黑產物之用途。查明背景於過去數十年來，已花費許多時間，努力改良碳黑之表面化學。雖然可將以物理方式吸附之物質沈積於碳黑表面上，但永久地改變碳黑之表面化學係實質上更困難。關於以化學方式改變碳黑表面之—些方法，係為已知且於商業上使用。例如，習知碳黑表面可使用多種處理劑進行氧化。表面氧化作用係用以製造一些商業產物。使用硫酸或氯硫酸之磺酸化作用，及碳黑表面之卣化作用，亦為已知的。關於使聚合體接枝至碳黑表面之一些已知方法，係由 Tsubakowa 在 P〇lym· Sci，第 17 卷第 417-47〇頁，1992 中作回顧。查美國專利4,014,844，其係藉由將碳黑與聚合體接觸及加熱，而使聚合體接枝於碳黑上。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製美國專利3,479,300描述碳觸媒組合物，及其製造方法。此觸媒组合物係經由將碳粒子使用鹼金屬或鹼土金屬處理，及接著使用溶劑化合用之醚處理所形成之碳/金屬組合物。可將此觸媒組合物之碳部份與各種試劑反應，包括有機化合物，以產生碳組合物。美國專利3,043,708描述經改質之碳黑，其具有以化學方式 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1236493 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（2) 連接至碳黑表面之烴基團。此經改質之碳黑係於Friedel-Crafts型反應觸媒存在下，經由碳黑與烷基化劑反應而製成。根據報告可連接至碳黑表面之烴基團，係包括脂族與芳族基團。據報告含有芳基連接至碳黑表面之經改質碳黑，可經由一種鹵化碳黑與芳香烴，在Friedel-Crafts型觸媒存在下反應而製成。美國專利3,025,259描述一種橡膠組合物，其含有美國專利3,043,708之經改質碳黑。美國專利3,335,020描述一種經改質之碳黑，其中碳黑係使用苯處理，然後在碳黑上進行聚合。為製備此等經改質之碳黑，係將苯及碳黑與路易士酸觸媒，一起在無水條件下混合約十分鐘。於碳黑上之苯，接著藉合併之助觸媒-氧化劑而聚合成對聚苯，且根據報告於是結合至碳黑。美國專利2,502,254與2,514,236描述含碳黑顏料之製造。美國專利2,502,254報告適用於粘液之大量色素沉著之高度分散顏料，可在碳黑存在下，藉由產生偶氮顏料而獲得。此顏料係於碳黑存在下，經由使一種經重氮化之胺與另一種供黃色、橘色或紅色顏料用之常用中間物偶合，於其中一種或另一種水溶液中進行而製成，該混合作業會導致偶合。美國專利2,514,236報告此方法亦可製備一種巧克力褐色顏料，其方式是在碳黑存在下，使一分子比例之四氮化聯苯胺與兩分子比例之芳甲基p比峻译偶合。 PCT專利申請案W0 92/13983描述一種藉重氮鹽之電化還原以改變含碳材料表面之方法。根據報告，此方法可應用於特別是供複合材料用之碳板及碳纖維。藉此方法改質之含 -5- (請先閱讀背面之注意事項w 裝--- I寫4頁) . 丨線. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）五 1236493 、發明說明（3) 碳材料，亦經描述。含有經官能基化芳基之重氮鹽之電化還原，以共價地使碳表面改質之方法，亦描述於Ddm肛等人，J. Am. Chem. Soc· 1992, 114, 5883-5884 中。根據W092/13983，改良含碳材料表面之方法，係包括使芳基接枝至此材料之表面上，其方式是使一種包含此芳基 <重氮鹽進行電化還原。將此含碳材料置於—種非質子性溶劑中，與重氮鹽溶液接觸’並對亦與重氮鹽溶液接觸之陽極帶有負電。據報告使用一種質子性溶劑，會阻止此電

化方法產生所欲之產物，此係由於使重氮化三鍵 I 生肼之結果所造成。座不管上又所討論之技術為何，仍然需要修改碳化學’並對碳黑賦予所要之性質。發明摘述因此，本發明係關於新穎碳黑產物，其可根據本發明方法製成。此碳黑產物可使用在與習用碳黑相同之應^上。此種用途包括，但不限於，塑膠組合物、水性油:性塗料、橡膠組合物、紙組合物及纺織品組合物。下述說明係陳述本發明之其他特色與優點。此等該說明文而明瞭，或可按所述藉本發明之實施學習^。此等目的與其他優點係藉下文說明及隨文所附 ^ ° 範圍中所特別指出之方法、產物及組合物實現與達成Θ。 J 詳述氣量碳黑產物之女_ 本發明之第一個具體實施例 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱）_

頁訂線係提供製備一種具有有機 1236493 A7 4 五、發明說明（基團連接至碳黑上之碳黑產物之方一 ----------I----- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 足以使重氮鹽還原之外了 =万法係涉及在 Γ加私心不存在下，使至少一鹽與破黑反應。意即，在重氮鹽與碳黑間之反應，係在未使用足以使重氮鹽遇原之外部電子來源下進行鹽之混合物可使用於本發明之方法中。此方：應條件及在任何類型之反廯媸皙中種反質子性溶劑系統或衆液。心〃、括質子性與非 :另一種万法中，係在質子性反應媒質中，使至少一種重II鹽與碳黑反應。不同重氮鹽之混合物菸明之此方法中。此方法亦可0種反應條件下=於本發較佳情況是’在兩種方法中，重氮鹽係於當場形成。若需要’則在任-種方法中’可將碳黑產物藉此項知之方式單離及乾燥。再者，可將所形成之碳黑產ς t技術處理、，以移除不純物。此等方法之各種較佳具體實她例，係时論於下文並示於實例中。只 --線. 任何碳黑均可使料本發明之方法中。所形成物可使用在關於習用碳黑所已知之應用中。碳黑之性'質：經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 :所欲之應用為基礎加以選擇。更重要的是，本發明之：有利性質。 …屋⑯其具有未伴隨著習用碳黑之本發明之方法可在極多種條件下進行，且通常並任何特以㈣。反應條件必須致使特定重氮鹽足夠安定、 =允許其與碳黑反應。因此，此等方法可在重氮鹽短暫切存《反應條件下進行。正如下文實例所說明者，於重氮： Μ氏張尺度―冢鮮（CNS)A4規格g x 297公釐） 1236493 A7 B7 五、發明說明（5 ) 與碳黑間之反應，係發生在例如廣範圍pH值與溫度下。此等方法可在酸性、中性及鹼性pH值下進行。pH值較佳範圍係從約1至9。反應溫度較佳範圍可從〇 °c至1〇〇。〇。重氮鹽’正如此項技藝中已知，可藉由例如一級胺類與亞硝酸水溶液之反應而形成。重氮鹽及其製法之一般討論，可參閱Morrison與Boyd之有機化學.第5版，第973-983頁 (Allyn and Bacon公司，1987 )，及March，高等有機化學：反應、良屋i幾構及結構，第4版（Wiley，1992)。根據本發明，重氮鹽係為一種具有一或多個重氮基團之有機化合物。於本發明之方法中，重氮鹽可在與碳黑反應之前製成，或更佳係使用此項技藝中已知之技術當場產生。當場產生亦允許使用不安定之重氮鹽，譬如烷基重氮鹽，及避免重氮鹽之沒有必要之處理或操作。於本發明之特佳方法中，亞硝酸與重氮鹽係於當場產生。每一個此等差異係說明於下文實例中。重氮鹽，正如此項技藝中所已知，可經由一級胺、亞硝酸鹽及一種酸反應而產生。此亞硝酸鹽可為任何金屬亞硝 fe鹽，較佳為亞硝酸鋰、亞硝酸鈉、亞硝酸鉀或亞硝酸鋅，或任何有機亞硝酸酯，例如亞硝酸異戊酯或亞硝酸乙酯。該酸可為任何無機或有機酸，其在重氮鹽之產生上是有效的。較佳酸類包括硝酸順〇3，鹽酸HC1及硫酸 H2S〇4 。重氮鹽亦可經由一級胺與二氧化氮之水溶液反應而產生。一氧化氮又水溶液，N〇2/H2〇，係提供產生重氮鹽所 -8 - 本紙張尺度適用中關家標準（CNS)A4規格（21G X 297公爱) " ------ --------------- (請先閱讀背面之注意事項HI寫本頁) 訂-· •線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1236493 A7 B7

五、發明說明（6 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製要之亞確酸。與其他替代方式比較下，於過量.HC1存在下產生重氮鹽可能不是較佳的，因為HC1對不銹鋼具有腐蝕性。使二 N〇2/H2〇產生重氮鹽，對不銹鋼或其他常用於反應容器之炎屬具有較少腐蝕性之附加優點。使用H2S04/NaN02或 HN〇3 /NaN〇2產生重氮鹽，亦相對較無腐钱性。一般而言，自一級胺、亞硝酸鹽及酸產生重氮鹽，係需要兩當量酸，以所使用之胺量為基準。在當場方法中，= 氮鹽可使用-當量酸產生。當一級胺含有強酸基時，於本發明之方法中添加個別酸可能是無必要的。一級胺之酸基 (一或多個）可供應一或兩個所需要當量之酸。當一級胺= 1 一個強酸基時，較佳為在本發明之方法中未添加其：鉍，或添加至高一當量其他酸，以當場產生重氮鹽。可使用稍微過量之其他酸。此種一級胺之一項實例係為對_胺基苯磺酸（磺胺酸）。其他實例係示於下文實例中。一般而言，重氮鹽係為熱不安定的。其典型上係在低溫譬如0-5 t下，於溶液中製備，且無需分離此鹽即可使用。加熱一些重氮鹽之溶液可釋出氮，並在酸性媒質中形成相應醇類，或在鹼性媒質中形成有機自由基。但疋，為達成本發明之方法，此重氮鹽僅需要足夠安定，以允許與碳黑反應。因此，本發明之方法可使用一些在其他方面被認為是不安定且易遭受到分解之重氮鹽進行。一些分解程序可能會與碳黑和重氮鹽間之反應競爭，並可使連接至碳黑之有機基團之總數降低。再者，此反應 -9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 裝 · •線· 1236493 A7 五、發明說明（7 ) 可在許^重氮鹽可能容易受到分解之高溫下進行。提高溫度亦可有利地增加重氮鹽在反應媒質中之溶解度，並改反其在程序期間之處理性。作异 1-疋，棱南溫度可能會造成重氮鹽之一些損失，系由於其他分解程序戶斤致。本發月 < 方法可以下述方式達成，於反應媒質例如水中，在碳黑之懸浮液中添加試劑，以當場形成重氮鹽。因此奴被使用《石反黑懸浮〉夜，可㉟已經含有一或多種試劑以產生重氮鹽，且本發明之方法係藉由添加其餘試劑而達成此種程序之一些可替換方式，係示於下文實例中。形成重氮鹽 < 反應，係可與極多種常發現於有機化合物上I e旎基相容。因此，只有重氮鹽與碳黑反應之有效性會限制本發明之方法。本發明 < 方法可在允許重氮鹽與碳黑間之反應得以進行之任何反應媒質中完成。此反應媒質較佳為溶劑為基礎之系統。此溶劑可為質子性溶劑、非質子性溶劑或溶劑之混 a物貝子性溶劑係為含有氫而連接至氧或氮之溶劑，例如水或甲醇，且因此具有足夠酸性以形成氫鍵。非質子性 ’谷劑係為未含有如上文定義之酸性氫之溶劑。非質子性溶 ^包括’例如己烷、四氫呋喃（THF )、乙腈及苯甲腈之溶劑。關於質子性與非質子性溶劑之討論，可參閱Morrison與 B〇yd〈直第 5 版第 228_231 頁，（AllynandBacon 公司，1987 ) 〇本發明之方法，較佳係在質子性反應媒質中進行，意即在早獨之質子性溶劑中，或含有至少一種質子性溶劑之溶 --------------裂—— (請先閱讀背面之注意事項ml寫本頁) .. —線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -10-

1236493 A7 五、發明說明（8 劑混合物中。較佳質子性媒質，包括但不限於，水、含水

一他浏之水性媒質、g手類及含醇之任何媒質，或此等 4木貝之混合物D 根據本發明之方法，重氮鹽與碳黑間之反應，可使用任何型式〈碳黑進行，例如呈蓬鬆或丸粒形式。在經設計以降低製造成本之一項具體實施例中，此反應係發生在用以 ^ 1〜、1 k序期^ ° ^如’本發明之碳黑產物可在乾妓輪中製備，其方式是將重氮鹽之溶液或裝液喷霧在碳黑f。或者，此碳黑產物可在含有重氮鹽或用以當場產生重虱鹽〈試劑之溶劑系統譬如水存在下而製^水性溶劑系統係為較佳的。因此，另-個足具貫施例，係提供一種形成粒狀碳黑之方法，其包括驟：將碳黑與一種重氮鹽之含水漿液或溶液引進製 :中，使孩重氮鹽與碳黑反應，以使有機基團連結至碳 ::亡，並將所形成而已具有經連結有機基團之碳黑造粒。 …d，可將已粒化之碳黑產物使用習用技術乾燥。 -般而言，本發明之方法會產生無機副產物，譬如鹽。途中，例如下文所討論者，此等副產物可能 :根據本發明之方法產生碳黑產物而不會有不 4要 < 典機副產物或鹽之數種可能方式如下： r^先’可在使用之前’利用此項技藝中已知之方式，藉 '移除：想要之無機副產物，而使重氮鹽純化。其次，^ 屋生重氮鹽，其係利用-種有機亞硝酸鹽作為重氫化作用劑，而產生其相應醇而非無機鹽。第三，當此重ί::: -11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)^^^Tpr

------------ 事--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項^||寫本頁) 1236493 A7 B7 五、發明說明（9 經濟部智慧財產局消費合作社印製 ::具：酸基之胺及含水N〇2產生時其他万式對熟諳此藝者而言可能是已知的。除了無機副產物之外’本發明之方法亦可能會產生有機 =物彳將其藉由例如有機溶劑萃取而移除。其他方式對熟謂此藝者而言可能是已知的。碳黑產物根據本發明之方法’於重氮鹽與碳黑間之反應，會形成一種碳黑產物，於碳黑上已連接—種有機基團。此重氮瞒可含有欲被連接至該碳黑上之有機基團。因此，本發明係關於具有:有機基團連接至碳黑上之碳黑產物，特別是藉本發明〈万法所製成之碳黑。可藉熟諳此藝者已知之其他方式製造本發明之碳黑產物。該有機基團可為脂族基團、環狀有機基團或具有脂族部份與環狀部份之有機化合物。正如上文所討論者’於本發明方法中所採用之重氮鹽，可衍生自具有其中—個此等基團且能夠形成（即使是短暫形成）重氮鹽之一級胺。此有機基圏可為經取代或未經取代，分枝狀或未分枝。脂族基團包括，例如衍生自燒類、婦類、醇類、鍵類、_、酮類、羧酸類及碳水化合物。環狀有機基團包括，但不限於’脂環族煙基團（例如環垸I、環缔基）、#環族煙基團 (例如四氫吡咯基、二氫峨咯基、六氫吡啶基、嗎福啉基等）、芳基（例如苯基、苯基、蒽基等）及雜芳基（咪唑基、吡唑基、吡啶基、嘧吩基、噻唑基、呋喃基、崎哚基等）。當經取代之有機基團之立體阻礙增加時，來自重氮 -12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2〗0 X 297公釐

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I 訂線 1236493 A7 B7 五、發明說明（10) 鹽與碳黑間之反應而連接至碳黑上之有機基團之數目可能會減少。當此有機基團經取代時，其可含有任何與形成重氮鹽相容之官能基。較佳官能基包括，但不限於，R，OR， COR ， COOR ，〇C〇R ，幾酸鹽譬浚口 COOLi 、 COONa 、 COOK、COO_NR4+，鹵素，CN，NR2，S03H，磺酸鹽譬如 S〇3Li、S〇3Na、S03K、S〇3-NR4+、0S03H、0S03_ 鹽， NR(COR)，CONR2，N02，P03 H2，膦酸鹽譬如 P03 HNa 與 P03Na2，磷酸鹽譬如 OP〇3HNa 與 OP〇3Na2，N=NR， NR3 + X_，PR3+X_，SkR，SS03H，SS03_ 鹽，S02NRR，， S〇2SR，SNRR’，SNQ，S02NQ，C02NQ，S-(l，4-六氫吡畊二基）-SR，2-(l，3-二硫陸圜基），2-(l，3-二硫伍圜基），SOR及 S02R。R與R’，可為相同或不同，係獨立為氫，分枝狀或未分枝之q - C2〇經取代或未經取代之飽和或不飽和烴，例如烷基、烯基、炔基，經取代或未經取代之芳基，經取代或未經取代之雜芳基，經取代或未經取代之烷芳基，或經取代或未經取代之芳烷基。整數k之範圍從1-8，且較佳為 2-4。陰離子X -為自根，或衍生自礦酸或有機酸之陰離子。Q 為（CH2)W.、（CH2)xO(CH2)z.、（CH2)XNR(CH2)Z，或 (CH2)XS(CH2)Z，其中w為2至6之整數，且y與Z為1至6之整數。較佳有機基團為式AyAr-之芳族基團，其係相應於式 Ay ArNH2之一級胺。於此式中，變數具有下述意義：Ar為芳族基團，譬如芳基或雜芳基。Ar較佳係選自包括苯基、 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項f 1本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1236493 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（11) 奈基、蒽基、菲基、聯苯基、P比淀基、苯并魂二唾基及苯并魂也基，A為在芳族基團上之取代基，獨立選自上述較佳έ Sb基，或A為線性、分枝狀或環狀煙基（較佳係含有1 至20個奴原子），未經取代或被一或多個彼等官能基取代；且y為整數，從1至芳族基團中_CH基團之總數。例如，當Ar為苯基時y為整數！至5，當射為莕基時為1至7，當Ar為惠基、菲基或聯苯基時為1至9，或當心為吡啶基時為1至4。於上述式中’ R與R’之特殊實例係為NH2 _C6 % -、ch2 CH2 - C6H4-NH2、ch2-c6h4-nh2&c6h5。可連接至碳黑之另一組較佳有機基團，係為已被作為官能基之離子性基團或可離子化基團取代之有機基團。可離子化基團係為一種能夠在所使用之媒質中形成離子性基團者。此離子性基團可為陰離子性基團或陽離子性基團，且該可離子化基團可形成一種陰離子或陽離子。會形成陰離子之可離子化官能基，係包括例如酸性基團或性基團之鹽。因此’有機基團係包括衍生自有機酸之基團。較佳情況是，當其含有會形成陰離子之可離子化基圑時’此種有機基團具有a) —個芳族基團，及b)至少一個具有pKa值低於11之酸性基團，或至少一個具有pKa值低於 11之酸性基團之鹽，或至少一個具有pKa值低於n之酸性基團與至少一個具有pKa值低於11之酸性基團之鹽之混合物。此酸性基團之pKa值係指有機基團整體，而非僅只是該酸性取代基之pKa值。此pKa值更佳係低於10，且最佳係 -14 - (請先閱讀背面之注意事項

本頁) · · 丨線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1236493 A7 B7 五、發明說明（12) 低於9。此有機基團之芳基，較佳係直接連接至碳黑。此芳族基團可進一步經取代或未經取代，例如被烷基取代。此有機基團更佳為苯基或莕基，且酸性基團係為磺酸基、亞磺酸基、膦酸基或羧酸基。此等酸性基團及其鹽之實例，係討論於上文。最佳情況是，此有機基團係為經取代或未經取代之橫苯基或其鹽；經取代或未經取代之（多石黃酸基）苯基或其鹽；經取代或未經取代之磺莕基或其鹽；或經取代或未經取代之（多續酸基）審基或其鹽。一種較佳 I取代之㈣私基係為經基續苯基或其鹽。具有會形成陰離子之可離子化官能基之特定有機基團 (及其供使用在根據本發明方法中之相應一級胺類），係為對-磺苯基（對-磺胺酸）、4 -羥基_ 3 -磺苯基（2 _羥基_ 5 _胺基-苯〜|艾）及2 -績酸基乙基（2 _胺基乙垸續酸）。具有會形成陰離子之可離子化官能基之其他有機基團，係示於下文實例中。胺類係代表會形成陽離子性基團之可離子化官能基之實例。例如，胺類可在酸性媒質中經質子化，以形成銨基^ 具有胺取代基之有機基團，較佳係具有pKb值低於5。四級銨基團（-NR3 + )與四級銹基團0% + )亦代表陽離子性基團之 f例。此有機基團較佳係含有一個芳族基團，譬如苯基或奈基，及一個四級銨或四級銹基團。該芳族基團較佳係直接j接至碳黑。經四級化之環狀胺類，且甚至是經四級化之芳族胺類，亦可作為該有機基團使用。因此，n_取代之口比叙化合⑯，譬如N -甲基“比咬基，在關於此點上是可使 -15- M氏張尺度適用中國國冢標準（CNS)A4_規格⑵G χ挪 (請先閱讀背面之注意事項 —--- 本頁) 訂- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1236493 A7 五、發明說明（13) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製用的。有機基團之實例係包括但不限於，（C5H4N)C2H5+、 C6H4(NC5H5)、c6H4COCH2N(CH3)3+、c6H4COCH2(NC5H5)+、 (C5 H4 N)CH3 + 及 c6 H4 CH2 n(ch3 )3 +。具有被離子性或可離子化基團取代之連結有機基團之碳黑產物，其優點係為該碳黑產物相對於相應未經處理之碳黑而=，可具有增加之水分散能力。正如實例中所証實者’碳黑產物之水分散能力，係隨著經連接至碳黑而具有可離子化基團之有機基團數目，或經連接至特定有機基團之可離子化基團數目而增加。因此，增加與碳黑產物結合 4可離子化基團之數目，應會增加其水分散能力，並允許控制水分散能力達所要之程度。可發現的是，含有胺作為連接至碳黑之有機基團之碳黑產物，其水分散能力可藉由將水性媒質酸化而增加。由於碳黑產物之水分散能力，在某種程度上係依電荷安定化作用而定，故水性媒質之離子強度較佳係低於01莫耳 ;辰度。此離子強度更佳係低於〇莫耳濃度。當此種水可分散性碳黑產物係藉由本發明之方法製成時，較佳係使離子性或可離子化基團在反應媒質中離子 =。所形成之產物溶液或漿液本身即可使用，或錢用之前稀釋。或者，可將此竣黑產物藉關於習用碳黑所使用之技術進行乾燥。此等技術包括但不限於，在烘箱及迴轉式 f中乾燥。但是，過度乾燥可能會造成水分散能力之程度上之損失。除了水分散能力之外’具有被離子性或可離子化基團取 (請先閱讀背面之注意事項

本頁) .- 丨線. -16 1236493 A7 B7 五、發明說明（14) (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 代之有機基團之碳黑產物，亦可分散在極性有機溶劑中，譬如二甲亞砜（DMSO )與甲醯胺。於醇類譬如甲醇或乙醇中，使用錯合劑，譬如冠狀醚類，會增加碳黑產物之分散能力，此產物具有含酸性基團之金屬鹽之有機基團。芳族硫化物係涵蓋另一群較佳有機基團。具有芳族硫化物基團之碳黑產物，係特別可使用於橡膠組合物中。此等芳族硫化物可表示為式Ar(CH2)qSk(CH2)rAr，或Ar_ (CH2 )q Sk (CH2 )r Ar’’ ’其中Ar與Ar’係獨立為經取代或未經取代之次芳基或次雜芳基，Ar’’為芳基或雜芳基，κ為1至 8，且q與r為〇 - 4。經取代之芳基係包括經取代之烷芳基。較佳次芳基包括次苯基，特別是對-次苯基，或次苯并嘧唑基。較佳芳基包括苯基、莕基及苯并嘧唑基。由k 所定義之硫，其存在之數目較佳範圍為2至4。特佳芳族硫化物基團係為雙-對-(C6 H4 )-S2 -(C6 H4)-與對-(C6 H4 )-S2 -(C6 H5 )。此等芳族硫化物基團之重氮鹽，可合宜地製自其相應一級胺類 ’ HaN-Ar-Sk-Ar’-NHa 或 H2N-Ar_Sk-Ar，，。可連接至碳黑之另一組較佳有機基團，係為具有胺基苯基之有機基團，譬如（C6H4)-NH2、（C6H4)-CH2-(C6H4)-NH2、 (C6H4)-S02-(C6H4)_NH2。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製碳黑產物之用途本發明之碳黑產物可使用在與習用碳黑相同之應用上。但是，經連接至碳黑之有機基團，可用以修改及改良所予碳黑對特定用途之性質。若需要，則連接至碳黑之此等有機團，亦可使用此項技藝中已知之方法，以化學方式改變 17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱) 五、發明說明（15) 成其他基團，以供特定用途使其鹽或其醯胺。例如，可將酸基轉化成根據本發明之碳堅產，行製備與評估。此等用途 f多最終用途之應用上進墨、水性塗料、橡膠組合物下文段落係-般性地描、t “ 紡織品組合物。說明於下纟。 w f途’且每種用途之實例係料本中發:;::;=為顏料或著色劑，使用在塑膠材之八碳黑產物’可賦予增加之分散速率或經改良广貝，優於相應未經處理之碳黑，膠製造及在所完成產物之價值上提供經濟利益；：二：=2:所註實者，使用本發明之碳黑產物可改良塑 ^ 袋強度。因此，本發明係關於一種經改良之塑膠组合物’其包含塑膠且碳黑，其改良事項包括使用根據本發明之碳黑產物。與白用奴黑一樣，此碳黑產物可與多種塑膠一起使用，包㈣不限於’製自熱塑性樹脂、熱固性樹脂或工程材料 (例如稷合材科）之塑膠。典型熱塑性樹脂之種類，包括··⑴ ^烯腈-丁二烯-苯乙婦（ABS)樹脂；（2)縮醛；⑺丙婦酸系樹脂；⑷纖維素；⑶經氯化之聚醚；⑹氟化碳，譬如聚四貺乙缔（TFE)、聚氯化三氟乙烯（CTFE)及氟化乙烯丙烯 (FEP)，⑺尼龍（聚醯胺）；⑻聚碳酸酯，·⑺聚乙婦（包括共聚物）；（1〇)聚丙烯（包括共聚物）；（11)聚苯乙烯；（12)乙婦 -18 五、發明說明（16) 基樹脂（聚氯乙烯）；（13)熱塑性聚酯，譬如聚對苯二甲酸乙二酯或聚對苯二曱酸丁二酯；（14)聚苯醚合金；及上述樹月曰與橡膠改質劑之摻合物與合金。典型熱固性樹脂包括： ⑴醇酸樹脂；⑺烯丙基樹脂；(3)胺基樹脂（三聚氰胺與尿

素）；⑷環氧樹脂；（5)酚醛樹脂；⑹聚酯；⑺聚 ⑻聚胺基T錢。 U 一般而言，此碳黑產物就像任何其他顏料一樣，被加入 1 =形成塑膠預混合物之塑膠中。其可在例如乾混或熔融階段中進行。本發明之碳黑產物可與其他習用添加劑合併使用在塑膠組合物中。根據本發明，塑膠組合物一詞係包括但不限於任何塑膠材料、物件、物品、表面、織物:、薄片及其類似物。例如，塑膠材料係包括汽車零件、家庭用外牆板、游泳池内襯、屋頂材料、包裝材料及任何種類之其他家庭用或工業用項目。本發明之碳黑產物亦可使用於水性油墨配方中。上文所討論之水可分散性碳黑產物，特別優先供此項用途使用。因此，本發明係提供一種經改良之油墨組合物，其包含水人&二其改良事項包括使用根據本發明之碳黑產物。可將其他已知之水性油墨添加劑摻入此水性油墨配方中。 :般而言，油墨係由四種基本成份所組成··⑴著色劑或顏料，（2)媒液或清漆，其功能係在印刷期間作為載劑，⑺ 添加劑：以改良適印性、乾燥㈣，及⑷溶劑，以調整黏度乾绦性及與其他油墨成份之相容性。關於水性油墨之性質、製備及用途之一般討論，可參閱印刷手冊，第5 -19- 171236493 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（反，1^也等人編著（〇1叩111姐纽〇1]^11151993 )。各種水性油墨組合物亦揭示於例如美國專利2,833,736、3,6〇乂813、4，1〇4,833、 4,308,061、4,770,706 及 5,026,755 中。 ’ 本發明之碳黑產物，無論是作成預分散液或作成固體，均可使用標準技術摻入水性油墨配方中。使用本發明之水可分散性碳黑產物，係經由減少或免除一般使用於其他習用碳黑上之研磨步驟，而提供顯著優點及節約成本。快乾油墨係代表一組水性油墨組合物。快乾油墨一般包含著色劑、黏合劑及溶劑。本發明之碳黑產物，特別是水可分散性碳黑產物，，可作為快乾油墨著色劑作用。實例 101係說明本發明碳黑產物在水性快乾油墨配方中之用

途D 本發明之碳黑產物可使用在水性報紙油墨中。例如，一種水性報紙油墨組合物，可包含水，本發明之碳黑產物，樹脂及習用添加劑，譬如消泡添加劑或界面活性劑。本發明之奴黑產物，亦可使用在水性塗料組合物中，嬖如油漆或塗飾劑。於此種塗料組合物中使用上文所討論之水可分散性碳黑產物，係為較佳的。因此，本發明之:項具體實施例，係為一種經改良之水性塗料組合物，其包含水、樹脂及碳黑，其改良事項包括使用根據本發明之碳黑產物。可將其他已知之水性塗料添加劑摻入水性塗料組合物中。查1，例如McGmw-Hill科學與技術百科全書，第5版 (McGraw-ffill，1982)。亦參閱美國專利 5,〇51 464、& 19 〇44、 5,204，彻、5,⑹，464、4,692,481、5,356,973、5 314 945 ; 5 施概 — — — — — II — » · I I (請先閱讀背面之注意事項再本頁) ' 線. -20- 1236493 A7 B7 五、發明說明（ 18 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製及 5,266,361 〇本發明之碳黑產物，無論是作成預分散液或作成固體，均可使用標準技術摻入水性塗料配方中。使用水可分散性碳黑產物，係經由減少或免除一般使用於其他習用碳黑上之研磨步驟’而提供顯著優點及節約成本。下文實例與103係說明根據本發明之碳黑產物於水性汽車表面塗層配方中之用途。本發明之碳黑產物亦可使用於紙組合物中。供此項用途使用之較佳碳黑產物，係為上文所討論之水可分散性碳黑產物。因此，本發明係關於一種經改良之紙產物，其包含紙漿與碳黑，其改良事項包括使用根據本發明之碳黑。本發明之奴黑產物，無論是作成固體或作成預分散液，均可與W用碳黑一樣，使用標準造紙技術摻入紙漿中。使用上文所討論之水可分散性碳黑產物，可經由減少或免除一般用以分散其他習用碳黑之步驟，而提供顯著優點及節約成本。實例100係說明使用根據本發明碳黑產物之紙產物。 —本發明.之紙產物可摻入其他已知紙添加劑，譬如上膠 d助田Μ目疋劑、填料、消泡劑、抗絮凝劑等。當使用助留劑與酸性或驗性上膠劑時，在與未經處理之竣黑比較時，上文所討論之水可分散性碳黑產物，可有利地更有效地保持在低填充程度下。樣’本發明之碳黑產物亦可在橡膠組合物之摻配與製備中，作為耜戸為顏科、填料及補強劑使用。因此，本紙張尺度_ _家鮮（cns)A4^^^^_ --^——.— ------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再頁) · 線· -I n I · 五、發明說明（19) 本發明係關於一種έ里改起更，並W古 π改艮之橡膠組合物，其含有橡膠與碳二户；、授t項包括使用根據本發明之碳黑產物。在決定 : 橡取組合物之性能上，碳黑之性質係為重要因例如*黑可用以製備橡膠硫化物，譬如在輪胎上。一之製造上利用碳黑，其會產生具有令人滿意 …'後性能《輪胎。輪胎之胎面磨損性質，係盥 ::::關聯。耐磨性愈大，則輪胎持續而不會磨損之哩 :數忽大。橡膠配料之滯後現象，係意謂使橡膠配料變形士、处（犯直與&橡膠配料回復至其最初未變形狀態所釋此量’兩者間之差異。具有較低滯後值之輪胎會降低來動阻力’ JL因此能夠降低利用此輪胎之車輛之姆料消 :二此：一般特別期望有一種碳黑產物，其能夠在輪胎 T賦丁較大耐磨性與較低滯後現象。本發明之碳黑產物可使用於天然與合成橡膠組合物或天，與合成橡膠混合物中。含有芳族硫化物作為有機基圏之人'、·、產物其係為上又所討論者，係優先供此項用途使用。供橡膠組合物使用之特佳者，係為具有式_(训外_ (c6h4)_〈經連結芳族硫化物有機基團之碳黑產物，其中k 為整數1至8 ’且更佳是其中让之範園從2至4。本發明之碳 ^產物可使用於經硫橫熟化或過氧化物熟化之橡膠組合物可將此碳黑產物與天，然或合成橡膠藉—般方式混合，例如藉塑煉。一般而言，對每1〇〇重量份數之橡膠，可使用 201236493 A7 五、發明說明（之碳黑產物含量範圍，係從約10至約250重量份數，以賦予顯著^度之補強作用。但是，較佳使用量為每100重量份數 < 橡膠，從約20改變至約100重量份數之碳黑，且特佳係為每100份橡膠，利用約40至約80份之碳黑。週合與本發明—起使用之橡膠，係為天然橡膠及其衍生物’譬如氯化橡膠。本發明之碳黑產物亦可與合成橡膠一起使用’譬如：約10至約7〇重量％苯乙烯與約90至約30重 I % 丁二晞之共聚物，譬如19份苯乙烯與81份丁二烯之共水物，30份苯乙晞與7〇份丁二烯之共聚物，幻份苯乙烯與 57份丁二歸之共聚物，及50份苯乙烯與50份丁二烯之共聚物；共軛二烯之聚合體與共聚物，例如聚丁二烯、聚異戊一烯永氯丁一烯及其類似物，及此種共輛二婦及可與其共聚合 < 含乙烯性基團之單體之共聚物，該單體譬如苯乙晞、甲基苯乙烯、氯苯乙烯、丙烯腈、2 -乙烯基_吡啶、 5 ·甲基2 -乙烯基吡啶、5 _乙基_ 2 _乙晞基吡啶、2 •甲基_ 5乙晞基u比咬、經燒基取代之丙晞酸醋、乙缔基嗣、甲基異丙烯基酮、甲基乙烯基醚，亞甲基羧酸及其酯類與醯胺類，譬如丙烯酸與二烷基丙烯酸醯胺；亦適合用於此處者係為乙晞與其他南奴0晞烴（譬如丙婦、丁晞_ 1及戊蹄-1)之共聚物。口此本發明之橡膠組合物可含有彈性體、熟化劑、補強填料、偶合劑，及視需要選用之各種加工助劑、油增量劑及抗降解劑。除了上文所指出之實例外，此彈性體可為 (但不限於）製自1，3_丁二晞、苯乙晞、異戊二烯、異丁烯、 --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再頁) 訂：丨線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 23 1236493 A7 B7 21 五、發明說明（，甲基1,3 _ 丁—烯、丙烯腈、乙烯、丙缔等之聚合體 (例如，上聚物、共聚物及三元聚合體）。當藉DSC度量時此等彈性^較佳係具有玻璃轉移點（丁g)在-⑶。C與〇之間。此種彈性體之^，包括聚（丁二#)、聚（苯乙烯-共-丁三婦）及聚（異戊二婦）。、本發明〈妷黑產物’可有利地對於含彼等之橡膠組合物赋予經改良之耐磨性及/或降低之滯後現象。實例.116 裝說明本發明碳黑產物在各種橡膠組合物中之用途及此等组合物之各種性質。本發明之碳黑產物亦可用以使纖維或纺織品著色。供此項用途使用之碳黑產物，係為上文所討論之水可分散性碳黑產物。因此，本發明係關於經改良之纖維與纺織品組合 Γ大ί包含纖維或纺織品與碳黑，其改良事項包括使用根據本發明《碳黑。適合使用之纖維，包括天然與維，例如棉花、羊毛、蛘、凸俞、取 j Α Μ 糸亞麻、聚醋及尼龍。適合使用線之纺織品’包括天‘然與合成纖維，例如棉花、羊毛、絲、亞麻、聚酯及尼龍。較佳係使用包含棉花、羊毛、絲及亞麻之天然纖維與紡織品。 … 本發明之碳黑產物可藉此項技藝中已知之方式著色，例如使用直接與酸染料，使纖維與纺織品著色。關於使用染料者色般討論，可參閱馳〇—化學技術百科全堂，第8卷，第觸50頁，，，染料、應用及評估"（跑職 -Sons，卵）。使用上文所討論之水可分散性碳黑產物，係提供一種以耐光著色劑使此等材料著色之方去 _ -24- 本紙張尺度適用中關家標準（CNSM4規格（210 X 297公爱） A7 1236493 B7___ 五、發明說明（）

22 J 下述實例係意欲說明而非限制所請求之本發明。實例分析方法除非另有指明，否則根據ASTM D-4820所獲得之BET氮表面積，係用於表面積度量。CTAB面積與碘值係偶爾使用，且係個別根據ASTM D-3765與D-1510獲得。DBPA數據係根據 ASTMD-2414獲得。揮發物含量係按下述測定。將一份碳黑試樣在l25t：下乾燥至恒重。將45毫升乾燥碳黑試樣置於加蓋之5〇毫升已在 950 C下乾燥過之坩堝中，並在迴熱爐中於95〇下加熱7 分鐘。揮發物含量係以碳試樣所損失重量之百分比表示。下述私序係使用於下文各不同實例中，以測定根據本發明之奴黑產物與未經處理之碳黑之含水殘留物。將碳黑產物（5克）與45克水一起搖動5分鐘。將所形成之分散液傾倒經過篩網，並以水沖洗直到洗液呈無色為止。使用325篩孔（篩網，除非另有指明。在將篩網乾燥後，測定殘留物在篩，’·罔上之重量，並以在試驗中所使用之碳黑產物之百分比表示。在關於橡膠組合物之實例中，係根據ASTMD_4i2測定模數、抗張強度及伸長率。ShoreA硬度係根據astmd_22綱6 測定。關於橡膠組合物之磨耗數據，係使用一種以__型機器為基礎之磨耗試驗機進行測定。磨耗速率（立方厘米/ 厘米行程）係在14 %盘21 %、、典π ώ：拉 m义滑動下度量。滑動係基於試樣 --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再β本頁) 訂： -·線經濟部智慧財產局員工消費合作社印制农 -25- 23 1236493 五、發明說明（間之相對速度。於下述實例中，磨耗指數係為對 =合物之磨耗速率除以使用本發明碳黑產物所製成橡腰組合物之磨耗速率之比例。 / tan 5係使用一種流變學動態分光計奶8_2型，在精定頻率10HZ下，恒溫及在應變之剪切模式下度量。應變掃描= ?.2%進行至120%DSA。每隔十點，在五個點處取得度 I值’並報告最大tan 5值。下苯結合橡膠係按下述測定：將含有橡膠與已知量碳黑之Μ 克未熟化橡膠組合物試樣，置於鐵絲蘢子中，並於室，浸沒在甲苯中。於靜置一天後，將試樣放置在新的= 量後：最 =，並使其在室溫下再靜置三天。然後，移除試樣，在相中乾燥及稱重。將碳黑重量自甲苯處理前後之試樣重中扣除，而得橡膠在各試樣中含量之數值。於甲苯處理之試樣重量，經過對碳黑及其他不溶性成份在組合物中重量作調整，係表示不溶性橡膠殘留之量。結合橡膠係在甲苯中靜置後，不溶性橡膠在試樣中之重量對橡膠在初試樣中之量之百分比表示。實例1 差形重氮a之碳黑產物之 % 局員工消費此實例係說明本發明碳黑產物之製備。使用一種具有表面積為230平方米/克及DBPA為64毫升/川〇克之粒狀碳黑。在< 5。(：下，自0.688克4 -溴苯胺、0.300克亞硝酸納、 1.38克濃HC1及2.90克水’製備氯化4 -溴重氮苯之水溶液。將此落液於室溫下添加至1〇克粒狀碳黑與6〇克水之懸浮液 _ -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱

I 1236493 A7 --B7 五、發明說明（24) I ---· I I (請先閱讀背面之注意事項再i本頁) 中。氣泡被釋出。在攪拌60分鐘後，將所形成之碳黑產物藉過濾移除，以水洗滌，並使用四氫呋喃（THF )使其接受 Soxhlet萃取過夜。於萃取後，碳黑產物之分析顯示其含有 2·49 %溴，與未經處理之粒狀碳黑在使用於此實例中之前作比較係為< 0.01 %。其係相應於78 %溴苯基被連接至碳黑產物。因此，碳黑產物具有0.31毫莫耳/克經連結之溴苯基。實例2 - 4 Α有預成形重氮II之碳黑盧物之匍锥 •線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製此等實例係說明製備本發明碳黑產物之其他方法。將實例1中所使用之粒狀碳黑，使用於實例2 - 4中。氯化4 -溴重氮苯之水溶液，係於< 50。(：下，製自0.688克4 -溴苯胺、 0.300克亞硝酸鈉、1.38克濃HC1及2.90克水。將此溶液在所指不之溫度下’添加至10克粒狀碳黑與6〇 5克〇 826 % NaOH 溶液之懸浮液中。氣泡被釋出。於攪；拌下表中所指示之時間後，將所形成之碳黑產物藉過濾移除，以水洗滌及使用 THF使其接受Soxhlet萃取過夜。於萃取後，產物之溴分析顯示大量分率之溴苯基已被連接至碳黑產物上。這顯示根據本發明碳黑產物之製備，可在不同時間、溫度及pH值下進行0 實例溫度，°C 時間，分鐘溴，％保留之溪苯基部份，％溴苯基，毫莫耳/克 2 <5 5 1.88 59 0.24 3 <5 60 2.15 67 0.27 4 環境 60 2.45 77 0.31 實例5 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1236493 A7 一 B7 五、發明說明（25) 產生之看齓遺製備碳黑產物此實例進一步說明本發明竣黑產物之製備。使用一種具有表面積為560平方米/克、DBPA為90毫升/ 1〇〇克及揮發物含量為9.5 %之蓬鬆碳黑。將五十克蓬鬆碳黑添加至已溶解於420克水中之8.83克磺胺酸之溶液内。將所形成之懸浮液冷卻至室溫。將二氧化氮（5.16克）溶解於3〇克冰冷水中’然後將其加入該蓬鬆碳黑懸浮液中，歷經數分鐘並迅速地攪摔，以當場產生4 -磺酸基苯重氮内鹽，其會與蓬鬆碳黑反應。將所形成之分散液在125 °C烘箱中乾燥，僅留下碳黑產物。在使用乙醇於Soxhlet萃取過夜後，此碳黑產物含有1.94 %硫，與未經處理之碳黑比較係為〇 24 %硫。其係相應於使52 %之對-C6H4S03-基團連接至碳黑產物。因此’此碳黑產物具有0.53毫莫耳/克經連結之對基團。實例6 炎黑產物之Μ借此貫例係說明另一種製備本發明碳黑產物之方法。將績胺酸（2.13克）溶解於90克水中，並攪拌及加熱。添加十克具有CTAB表面積為350平方米/克及DBPA為120毫升/ 100 克之碳黑。將混合物冷卻至室溫並添加亞硝酸異丁 g旨（1.2? 克）。氣泡被釋出。於當場產生氫氧化4 _磺酸基苯重氮内鹽’且其會與碳黑反應。將混合物攪拌30分鐘，並在125 〇C 烘箱中乾燥。在已使用乙醇使其接受s〇xhlet萃取過夜後，所形成之碳黑產物試樣含有2.02 %硫，與未經處理之碳黑 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） --------------裝—— (請先閱讀背面之注意事項再頁) . 線· 1236493 A7 B7 五、發明說明（ 26 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製比較係為0.5%。因此，此碳s產物逯紬、机广又…、屋物具有〇·48耄莫耳/克經連結 < 對-C6H4S03-基團。製備破黑處物此實例係說明在非質子性溶劑中製備本發明經處理之碳產物。在無水乙腈中製備六氟磷酸四丁基銨之〇] Μ溶 Γ磁錢其在3Α分子篩上靜置過夜。在無水乙腈中製備六錢氯苯重氮鹽之5.4%溶液，並使其在3Α分子筛上靜置過仗。將具有表面積為23G平方米/克及DBPA為70毫升觸克之碳黑，在150t:及氮氣下乾燥4小時。將碳黑（川克）在80毫升六氟磷酸四丁基銨溶液中攪拌。添加重氮鹽溶液（^丨克），並將混合物攪拌四小時。將碳黑產物藉過濾回收並以供水乙腈洗滌。至此時為止之所有操作，均在乾 «中，^氬大氣下進行。已使用THF使其接受如曲萃取匕夜並軋燥之碳黑產物試樣，具有氯含量為〇 % %，與未二^理又碳黑比較係為0·02 %。因此，此碳黑產物具有0.21 毫莫耳/克經連結之氣苯基。實例8 此s例係說明在非質子性溶劑中製備本發明經處理之碳黑產物。將具有表面積為230平方米/克，且DBPA為70毫升/ 100克之碳黑，於950 °C及氮氣下加熱一小時。於無水苯甲如中製備四氟硼酸四丁基銨之0.1 Μ溶液，並使其在3A 分子師上靜置過夜。使用已在16〇〇c及氬氣下乾燥之玻璃 --------------裝--- (請先閲讀背面之注意事項再^^^4頁) . 線· -29 1236493

五、發明說明（ 27 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製咨具’將碳黑（6克）在50毫升螽挫Ή V兄）隹笔开四鼠硼鉍四丁基銨溶液中檟二。：,四氟硼酸4-溴苯重氮鹽，並將混合物擾拌15分 ·=私m物藉過滤回收，並以無水苯甲腈洗滌兩次及 >己烷洗滌兩次。除了碳黑之最初乾燥以外，至之所有操作均在氬大氣下，㈣燥箱中進行。已使用警 = 萃取過夜並乾燥之碳黑產物試樣，具有漠含I為0.85 %，與未經處理之碳黑比較係為<〇〇ι %。因此，此碳黑產物具有α11毫莫耳/克經連結之溴苯基。實例9 ^重氮蠆製備破置蠭铷此貫例係說明另一種製備本發明碳黑產物之方法。使用具有表面積為560平方米/克、DBPA為90毫升/ 100克及揮發物含量為9.5 %之蓬鬆碳黑。將五十克蓬鬆碳黑加入已溶解於420克水中之8.83克磺胺酸之溶液内。將所形成之懸浮液冷卻至30 °C，並添加4.6克濃硝酸。然後，逐漸添加含有 3.51克亞硝酸鈉之水溶液，並攪拌，於當場形成氫氧化4 _ 績酸基苯重氮内鹽，其會與蓬鬆碳黑反應。將所形成之產物於125 °C烘箱中乾燥，留下碳黑產物。在使用乙醇以 Soxhlet萃取過夜後，此碳黑產物含有197 %硫，與未經處理之蓬鬆碳黑比較係為0.24 %硫。其係相應於使53 %對, C6H4S03-基團連接至碳黑產物。因此，此碳黑產物具有〇·54毫莫耳/克經連結之對-C6H4S03 -基團。會例1〇具有脂族重氮叟之碳黑產物之製備 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再頁) 訂： —線. 1236493 A7 B7 五、發明說明（）

Zo 此貫例係說明另一種製備本發明碳黑產物之方法。使用具有表面積為230平方米/克及DBpA為7〇毫升/ 1〇〇克之蓬鬆奴黑。將二十克此種碳黑添加至4.9克2 _胺基乙烷磺酸與 180克水之溶液中。添加濃硝酸（4 32克）。慢慢添加3 %克亞硝酸納與15克水之溶液並攪拌，於當場形成2_磺酸基乙烷重氮硝酸鹽，其會與蓬鬆碳黑反應。大量氣泡被釋出。將此產物在135 °C烘箱中乾燥，留下碳黑產物。所形成之碳黑產物’於使用乙醇以Soxhlet萃取過夜後，含有1.68 % 硫，與未經處理之蓬鬆碳黑比較係為〇4%。其係相應於使 20 % C2H4S03 -基團連接至碳黑產物。因此，此碳黑產物具有0·40毫莫耳/克經連結之c2 % s〇3 _基團。實例Π 具有苄基重氩亶之破籯羞物之盤借此實例係說明另一種製備本發明碳黑產物之方法。於冰浴中製備0.676克4 -溴基苄胺、0.60克濃HC1、30克水及10.22 克於實例7中所使用之未經處理之碳黑之懸浮液。添加含有0.269克亞硝酸鈉之水溶液，並將所形成之懸浮液攪拌15 分鐘，於當場形成氯化4 -溴基苯基甲烷重氮鹽，其會與未經處理之碳黑反應。將產物過濾，並使用THF使其接受 Soxhlet萃取過夜。所形成之碳黑產物含有0.26 %溴，與未經處理之碳黑產物比較係為< 0.01 %。此顯示在此實例中所使用之溴芊基有9 %變成連接至碳黑產物。因此，此碳黑產物具有0.031毫莫耳/克經連結之溴芊基。艾例12 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） ---- I----I I--· I - (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂 -丨線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1236493 A7

五、發明說明（29 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製碳黑產物之製備此實例係說明本發明碳黑產物之製備。將十克具有表面積為230平方米/克及DBPA為70毫升/ 1〇〇克之碳黑，添加土 0.8克4 -溪冬甲酿胺、90愛升丙g同及go克水之攪掉溶液中。添加濃HC1 ( 0.87克），接著添加ο·%克NaN〇2。於當場形成BrQ^CON2·1·，其會與碳黑反應。在攪拌3〇分鐘後，使混合物靜置過夜，然後在125。(：烘箱中乾燥。已使用TI1F使其接受Soxhlet萃取過夜並乾燥之產物試樣，含有〇 22 %溴，與未反應之碳黑比較係為< 0.01 %溴。實例13 基_針銷製粒機中製備具有預成形重氢簠之碳黑盧物此實例係說明另一種製備本發明碳黑產物之方法。於針銷製粒機中添加400克具有表面積為80平方米/克及Γ)ΒΡΑ 為85毫升/ 1〇〇克之蓬鬆碳黑。氫氧化4 -磺酸基苯重氮内鹽之冷懸浮液，係製自27.1克磺胺酸之鈉鹽、10.32克亞硝酸鈉、29.0克濃HC1及293.5克水，並將其添加至製粒機中。於粒化2分鐘後，將試樣移除並在115 °C下乾燥至恒重。使用乙醇以Soxhlet萃取過夜，獲得含有1.1 %硫之碳黑產物，與未經處理之碳黑比較係為0.8 %。此顯示27 %之對-C6 H4 S03 -基團係被連接至碳黑產物。因此，此碳黑產物具有0.09毫莫耳/克經連結之對-C6H4S03-基團。實例14 於針銷製粒蟪中#用奮場產生之重氢簠製備碳1產物此實例係說明另一種製備本發明碳黑產物之方法。於針 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNs)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 裝訂· -·線· 1236493

機中添加·克具有CTAB表面積為350平方米/克及 BPA為戰碳黑。於抑下添加442克㈣酸納與95克水 ^溶液，並使製粒鋪作—分鐘。添加：十克水，接著添口 39.6克濃硝酸。使製粒機再操作一分鐘。添加二十克水：接著添加16·76克亞硝酸鈉與35克水之溶液，於當場形成氫氧化4-磺酸基苯重氮内鹽，其會與碳黑反應。在將製粒機操作S分鐘後，添加u刀i氯氧化納與％克水之溶液。口使製粒機再操作兩分鐘，且接著使所形成之碳黑產物乾燥。使用乙醇以Soxhlet萃取過夜，獲得具有33%硫之碳黑產物，與未經處理之碳黑比較係為〇5%。此顯示77%之對基團係被連接至碳黑產物。因此，此碳黑產物具有0.88毫莫耳/克經連結之對_C6H4S〇3_基團。實例15 致_赴辦製粒褲中使用當場產生之重氟jL叛備破黑盧物此實例係進一步說明本發明碳黑產物之製備。於針销製粒機中添加200克具有表面積為560平方米/克、DBPA為90 宅升/ 100克及揮發物含量為9.5 %之碳黑產物。連續添加水（60克）、濃硝酸（25.2克）、橫胺酸（40.4克）及19.7克亞硝 fe納在35克水中之》谷液，於母一次添加後，將製粒機操作一分鐘。當場產生氫氧化4 -續酸基苯重氮内鹽，且其會與碳黑反應。於靜置五分鐘後，將所形成之碳黑產物在 °C下乾燥。將一份碳黑產物試樣，使用乙醇，使其接受 Soxhlet萃取過夜。其含有2· 15 %硫，未經處理之碳黑比較之下為0.24 %。此顯示51 %之對-C6H4S03 -基團係連接至碳黑 33 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------裂— (請先閱讀背面之注意事項再頁) 訂： -i線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1236493 A7 B7 五、發明說明（ 31 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製產物。因此，此碳黑產物具有0.60毫莫耳/克經連結之對-c6h4so3-基團。實例16 於製粒機中使用當場產生之重氪賁製備碳黑產物此實例係說明另一種製備本發明碳黑產物之方法。將具有CTAB表面積為350平方米/克及DBPA為120毫升/ 100克之碳黑（200克）與42.4克磺胺酸，置於針銷製粒機中。於混合40秒後，接著添加20.7 NaN02與150克水之溶液。於當場形成氫氧化4 -磺酸基苯重氮内鹽，其會與碳黑反應。在混合45秒後，將所形成之碳黑產物在120它烘箱中乾燥。已使用乙醇使其接受Soxhlet萃取過夜之產物試樣，含有3.47 % 硫，與未經處理之碳黑產物比較係為〇.5 %硫。因此，此碳黑產物具有0.93毫莫耳/克經連結之對_c6 H4 S03 _基團。實例17 幹i 幘針鏑製笔^中使用當場產生之重氩盪筮備磋霣處物此實例係說明另一種製備本發明碳黑產物之方法。將具有CTAB表面積為133平方米/克及蓬鬆DBpA為19〇毫升/ 100克之碳黑，引進連續操作之針銷製粒機中，其速率為每小時100重量份數。同時，將亞硝酸鈉在水中之30 %溶液，及含有5.43 %濃硝酸、8.72 %磺胺酸及85 9 %水之懸浮液，引進製粒機中。於每小時16重量份數下引進亞硝酸鈉溶液’並於每小時112重量份數下添加該懸浮液。氫氧化 4 -磺酸基苯重氮内鹽係於當場產生，且其係在製粒機中與 --------------裝—— (請先閱讀背面之注意事項再β本頁) . -I線· -34- 1236493 Α7 Β7 五、發明說明（32) 碳黑反應。留在製粒機中之物質係為碳黑產物。將此碳黑產物在125 °C下乾燥。已使用乙醇使其接受Soxhlet萃取過夜之碳黑產物試樣’係含有1.70 %硫，與未經處理之破黑比較係為〇·42 %。因此，此碳黑產物具有〇.4〇毫莫耳/克經連結之對-C6H4S03-基團。 18 灸J當場產生1重氮Μ製備碳黑產物此實例係說明另一種製備本發明碳黑產物之方法。在此實例中，供重氮化反應用之酸，係來自會形成重氮鹽之胺，確胺酸。因此，不需要其他酸。將磺胺酸（2.12克）於 70 °C下溶解於90克水中。將此溶液添加至具有CTAB表面積為350平方米/克及DBPA為120毫升/ 1〇〇克之1〇克碳黑中，並冷卻至室溫。添加1.04克NaN02與10克水之溶液，並攪拌。於當場產生氫氧化4 -磺酸基苯重氮内鹽，及使其與碳黑反應而形成碳黑產物。於攪拌30分鐘後，將所形成之刀政液在120 C洪柏中乾媒。已使用乙醇使其接受Soxhlet萃取過夜之碳黑產物試樣，含有3.19 %硫，與未經處理之碳黑產物比較係為0.5 %。因此，此碳黑產物具有〇 84毫莫耳 /克經連結之對-C6H4S03 -基團。實例19 隹_1^童場產生之重氮Μ製備破黑產物此貫例係說明另一種製備本發明碳黑產物之方法。在此實例中，供重氮化反應用之酸，係來自會形成重氮鹽之胺，磺胺酸。結果，不需要其他酸。將具有CTAB表面積為 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂：丨線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1236493 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7 五、發明說明（33) ^56平方米/克及DBPA為120毫升/ 1〇〇克之碳黑（1〇克）添加至2.12克磺胺酸與90克水之煮沸溶液中。小心添加1〇4克 NaN〇2與10克水之溶液。於當場形成氫氧化4 _磺酸基苯重氮内鹽’其會與碳黑反應。於攪拌約2〇分鐘後，將所形成之分散液在120。(：烘箱中乾燥。已使用乙醇使其接受s〇xhlet 萃取過夜之產物試樣，含有3 16 %硫，與其比較，未經處理之叙黑係為〇·5 %硫。因此，此碳黑產物具有〇 83毫莫耳 /克經連結之對-C6H4S03-基團。實例20-36 破黑產物之水分散能力此等實例係說明在一些前文實例中所述之本發明碳黑產物，係比相應未經處理之碳黑更易分散在水中。實例碳黑產物碳黑產物之殘留物％未祕里對照物之殘留祕 20 實例5 3.0 6 21 實例6 0.2 97 22 實例9 0.12 6 23 實例1 0 2.1 94 24 實例1 3 0.07 81 25 實例Μ 0.3 97 26 實例1 5 0.26 6 27 實例1 6 0.6 97 28 實例1 7 0.02 ----------· ----- 36 29 實例1 8 0.04 97 30 實例1 9 0.01 97 實例31-34 查之製備輿永分散能力此等實例係說明使用數種不同重氮鹽所製成之碳黑產 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）裝--- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) ·. -丨線 1236493 A7 B7 五、發明說明（w) 34 7 物’係比相應未經處理之碳黑更易分散在水中。在所有情況中，供處理所使用之未經處理碳黑，係具有表面積為 230平方米/克及DBPA為7〇毫升/ 1〇〇克。為製備此碳黑產物，將苯胺衍生物溶解於溫水中，添加未經處理之碳黑 (CB)，並將混合物冷卻至室溫。添加濃HC1，然後添加亞硝酸鋼與水之溶液，當場形成重氮鹽，其會與未經處理之碳黑反應。於攪拌15分鐘後，將所形成之分散液在125 °C烘箱中乾燥。使用上述方法測定殘留物。各成份之量及其結果，係示於下表中。未經處理之碳黑具有殘留物為94 %。 illIIIIIIIII« ^ · 11 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實例苯胺衍生物猶衍生物克 HC1 克 NaN02 克 CB 克 h2o 克殘留物 31 5-胺基- 2-羥基苯續酸 1.89 1.18 0.85 10.0 100 0.06 32 2-胺基苯續酸 1.73 1.18 0.82 10.0 67 0.14 —---- Ο 〇 3-胺基苯續酸 1.72 1.18 0.84 10.4 77 0.16 34 4-胺基偶氮苯-4'- 橫酸，Na 鹽 2.94 2.60 0.83 10.0 71 2.0 比較例未經處理 - - - - - 94 訂· -丨線· 實例35-38碳黑產物之製備及分散能力 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1236493 發明說明（35) 此等實例係說明使用不同重氮鹽所製成之其他碳黑產，丄且其比相應未經處理之碳黑更易分散在水中。所有此等見例均使用各基重氮鹽。在所有情況中，係使用具有表面積為230平方米/克及DBpA47〇毫升/ 1〇〇克之碳黑。將 7亳莫耳莕胺與0.42克NaN〇2在10.83克水中之溶液，冷卻至 <5 c。藉由添加丨63克濃HC1在i 63克水中之冷（5它）溶液，保持溫度在<5ΐ下，而形成重氮鹽。將反應產物添^ 至10克未經處理之碳黑與90克水之攪拌漿液中。於又攪拌 10分鐘後，使分散液乾燥，留下碳黑產物。對已使用乙醇使其接受Soxhlet萃取過夜之碳黑產物試樣，分析其硫含量，以測定經連結之苯基之數目。口 -------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再β本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ~~t η~ 莕胺衍生物硫％ i取狀蓁基毫莫耳/克 35 5-胺基1莕磺酸 2.15 0.51 <0 01 36 4-胺基-5-羥基· 2,7-審二磺酸，單 _鹽 2.77 0.35 --—-- 0.02 37 7-胺基_1，3_莕二續酸，單钾鹽 3.09 0.40 ----- 0.01 38 4-胺基-1-蕃續酸鈉 1.79 0.40 ------ 0.33 比較例未經處理 0.5 '~~---〜-- --21--- H森巷^製備及永分散能力此貫例係說明另一種製備本發明碳黑產物之方法，明此碳黑產物比相應未經處理之碳黑，更易分散於水中。將7 -胺基-1，3 _莕二磺酸（i 5克）溶解於9〇克溫水中。添加 -38- 訂· 丨線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1236493 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7______ 五、發明說明（％) 〇〇十克具有表面積為230平方米/克且DBPA為70亳升/ 100克之碳黑’並將混合物冷卻至室溫。添加〇·42克NaN02與5克水之溶液並攪拌。重氮鹽係於當場形成並與碳黑反應。氣泡被釋出。將所形成之分散液在125 t烘箱中乾燥，獲得碳黑產物。此碳黑產物具有殘留物為0.85 %，與其比較，未經處理之碳黑為94 %。實例40 鱼黑產物之製備及永分散能力此貫例係說明使用另一種重氮鹽所製成之碳黑產物，係比相應未經處理之碳黑更易分散於水中。供處理所使用之碳黑，具有表面積為230平方米/克及DBPA為7〇毫升/ 1〇〇克。將5-胺基-2-羥基-3_磺酸基苯甲酸（2 33克）、1〇克碳黑及100克水在冰浴中混合。添加冷濃HQ ( 1 18克），接著逐漸添加0·85克NaN〇2。重氮鹽係於當場形成，並與碳黑反應。於攪拌15分鐘後，將所形成之分散液在⑵它烘箱;^乾煤，以k供妷黑產物。所形成碳黑產物之325篩孔殘留物係為〇.1 %，與其比較，未經處理之碳黑係為。實例41 〇碟黑產物之盤镛及水分散能力此實例係說明使用另一種重氮鹽所製成之碳黑產物，比相應未經處理之碳黑’更易分散於水中。於各方面均按昭實例40之程序’惟使用4_胺基_2,-確基·4,··酸基二苯基胺 ⑽克)作為重氛鹽先質。所形成之石炭黑產物具有奶筛孔殘留物為0.18%，與其比較，未經處埋之碳黑為94 %。

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 裝 -丨線· -39- 1236493 A7 B7 五、發明說明（）复免42 笔之製備&水分散能力、此實例係說明本發明碳黑產物之另一種製法，且此碳黑產物比相應未經處理之碳黑更易分散於水中。將4 _胺基苯基-膦酸（0.90克）添加至10克冰冷水中。添加Na〇H ( 〇 26克）以使固體溶解。添加〇·42克>^>|〇2於5克冷水中之冷溶液。添加濃HC1 ( 3.83克），並將此溶液在< 1〇 t下攪拌15分鐘，形成相應重氮鹽。添加5·〇2克具有表面積為23〇平方米/克及DBPA為70毫升/ 1〇〇克之碳黑於36 2克水中之冷懸浮液，並攪拌15分鐘。將所形成之分散液於真空及室溫下濃縮至乾燥，獲得碳黑產物。此碳黑產物易於分散在水中，且具有325篩孔殘留物為2.7 %，與其比較，未經處理之碳黑為 94 %。於125 °C烘箱中乾燥之碳黑產物試樣並不會分散在水中。已使用THF使其接受Soxhlet萃取過夜之碳黑產物試樣，含有1.57 %磷。因此，此碳黑產物具有〇 51毫莫耳/克經連結之對-C6H4P03 =基團。實例43 垄A產物之製備及水分散能力此實例係說明於本發明碳黑產物之製備上使用含有四級銨鹽之重氮鹽，及此破黑產物在水中之分散能力。於< 10 它下，將硝酸3 -胺基-N -甲基吡錠（11毫莫耳）與30克水之冷溶液’添加至11.0克碳黑（表面積230，DBPA 70 )與70克水之懸浮液中。添加濃HC1(2.38克）。小心添加0.92克他1^02於 10克水中之冷溶液，並將反應混合物攪拌20分鐘。此重氮 -40- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再頁) . -線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1236493 A7 B7 38 五、發明說明（鹽係於當場形成，且此鹽會與碳黑反應。接著添加050克 NaOH在10克水中之溶液。使試樣在13〇。〇下乾燥，獲得碳黑產物。此碳黑產物具有325篩孔殘留物為〇 4〇 %，與其比較，未經處理之碳黑產物為94 %。實例44 赛黑產物之製儀及水分畨依力此實例係進一步說明在本發明碳黑產物之製備上使用含有四級銨鹽之重氮鹽，及此碳黑產物在水中之分散能力。使用類似實例43之程序，以9·8毫莫耳硝酸4 _ (胺基苯基卜三甲基銨、10.0克碳黑、2.25克濃HC1、〇·83克NaN〇2，獲得具有325篩孔殘留物為〇·6 %之碳黑產物。未經處理碳黑之殘留物為94 %。實例45 毚黑產物之製備及水分散龈力經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣此貧例係說明使用另一種重氮鹽所製成之碳黑產物，係比相應未經處理之碳黑更易分散於水中。供處理所使用之岐黑’係具有表面積為230平方米/克及DBPA為70毫升/ 1〇〇克。氯化4 -羧甲基重氮苯之冷（5 °C )溶液，係製自0.77 克4 -胺基苯乙酸、9 2克冷水、1.35克冷濃HC1及0.44克 NaN〇2 〇將此重氮鹽溶液添力口至5.04克碳黑與35.2克水之冰冷攪拌懸浮液中。氣泡被釋出。於攪掉2〇分鐘後，將分散液置於27 °C下之水浴中，並再攪捽20分鐘。將此分散液在 120 C烘箱中乾燥，留下碳黑產物，其具有325篩孔殘留物為2.5 %，與其比較，未經處理之碳黑為94 %。 -41 - 本紙張尺度適用中國國$票準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) 一 1236493 A7 B7 五、發明說明（Q ) 39 實例46 I黑產物之匍锆龙永分散能力^ 此實例係說明具有另一種重氮鹽之碳黑產物，比相應未經處理之碳黑，更易分散於水中。供處理使用之碳黑，具有表面積為230平方米/克及DBPA為70毫升/ 100克。於針銷製粒機中添加200克碳黑。於製粒機中連續添加8〇亳莫耳（12.7克）4 -胺基苯甲酸鋼於45克水中之懸浮液，25·7克濃 HC1，及7.04克NaN〇2在30克水中之溶液，其中係在最初兩種添加後，混合一分鐘，並在最後一種添加後混合五分鐘。當場形成氯化羧基重氮苯，並使其與碳黑反應。添加 7.83克NaOH在30克水中之溶液，並持續混合兩分鐘。將所形成之碳黑產物於120 °C下乾燥，並具有325篩孔殘留物為 6.4 %，與其比較，未經處理之碳黑為94 %。實例47_59 碟黑產物之盤播及其在ABS中作A著色#!之用淦經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -------I---— II ---- (請先閱讀背面之>i音？事項再本頁) 4· 此等實例係說明使用不同胺類製備本發明之碳黑產物，及此等碳黑產物於ABS中作為著色劑之用途。於各實例中使用具有表面積為230平方米/克及DBPA為70毫升/ 100克之蓬鬆碳黑。於冰浴中，自所指示之化合物、22當量濃 HC1及1.0當量NaN〇2作成9·65 Μ溶液，製備重氮鹽。將所形成之;各液添加至200克蓬鬆碳黑與3升水之懸浮液中，並攪拌10至20分鐘。將所形成之碳黑產物過濾，以水洗滌兩次’並於約100 °C下乾燥。在一些情況下，此項製備經由合併多個批次進行，此等批次係在一半或四分之一規模下 -42- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規~格（21〇 X 297公爱） 1236493 A7 B7 五、發明說明（4〇 ) 施行。母批料係以下述方式製備，將183克乙烯-醋酸乙烯酯聚合體（EVA )在Brabender混合器中，於110 °C下溶化一分鐘，添加45.8克碳黑產物，並再混合四分鐘。製備射出成型試樣以供評估，其方式是將80克母批料與1520克ABS (丙烯腈 -丁二烯-苯乙烯共聚物樹脂）之混合物射出成型。碳黑產物在模製試樣中之最後濃度係為1 %。此經稀釋材料之衝擊強度，係使用Izod衝擊試驗機度量；光學性質係使用 Hunter比色計度量。所獲得之衝擊強度，係以所使用未填充ABS之衝擊強度之百分比表示。所期望之性質係為高衝擊強度、低Hunter L值（較漆黑）、Hunter a值接近0及較負值之Hunter b值（較藍）。通常當將碳黑加入ABS中以賦予顏色時，當漆黑性改良時，衝擊性質會遭受傷害。此等結果顯示本發明之碳黑產物可有效作為ABS中之著色劑。 ----I I I I--- 1裝--- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂：經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實例重Ιι鹽先質重氮鹽先質之量，毫莫耳未填^ABS^ 鱗赋％ Hunter L Hunter a Hunter b 47 苯胺 60 84 6.4 -0.2 -1.3 48 4-氯-苯胺 60 87 6.6 -0.3 -1.5 49 4-胺基-苯甲酸 60 46 6.1 -0.3 -2.0 50 4-胺基苯甲酸乙酯 60 71 5.3 -0.3 -1.6 51 4-硝基-苯胺 60 58 5.0 -0.3 -1.5 52 4-己基-苯胺 60 73 5.1 -0.3 -1.6 -43- --線. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1236493

五、發明說明（ 41

實例60-62 炎其在ABS土^之用途此等實例係說明使用不同處理劑製備本發明之碳黑產物，及此等碳黑產物於ABS中作為著色劑之用途。於各惰況中使用具有表面積為23〇平方米/克及DBpA為％毫升/ 1〇〇克之蓬鬆碳黑。使用實例47-59之程序，利用6〇亳莫耳重氮鹽先質’製備碳黑產物。製備母批料，其方式是在Brabender混合器中，以起始溫度210 °C，使203.6克ABS熔化兩分鐘，於175。(3下添加5〇 9克碳黑產物，並再混合三分鐘。藉由將75克母批料與Μ%克 ABS之混合物射出成型，製備射出成型試樣以供評估。碳黑產物在模製試樣中之最後濃度為1 %。此經稀釋材料之衝擊強度，係使用Izod衝擊試驗機产里，光學性質係使用Hunter比色計度量。所獲得之衝擊強度’係以所使用未填充ABS之衝擊強度之百分比表示。所期望之性質係為高衝擊強度、低Hunter L值（較漆累）、 -44- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --- (請先閱讀背面之注意事項頁) -丨線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1236493 7 A7 B7 五、發明說明（42)

Hunter a值接近0及較負值之Hunter b值（較藍）。通常當將碳黑加入ABS中以賦予顏色時，當漆黑性改良時，衝擊性質會遭受傷害。此等結果顯示本發明之碳黑產物可有效作為 ABS中之著色劑。實例重氮鹽先質未填充ABS之衝擊強度，％ Hunter L Hunter a Hunter b 60 4_胺基酚 32 4.5 -0.2 -1.1 61 對-苯甲腈 37 4.4 -0J -1.1 62 參考物 38 4.6 -0.2 -2.0 實例63-65 碳黑產物之製備及其在使聚乙烯著色上之用途經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再15^4頁) 線- 此等實例係說明本發明碳黑產物之製備。使用具有表面積為140平方米/克及DBPA為114毫升/ 100克之碳黑。氯化十四基苯重氮鹽之冷溶液，係製自十四基苯胺、濃 HC1、NaN02、異丙醇及水。將此重氮鹽溶液，添加至針銷製粒機中之200克碳黑中，並以所指示之時間進行混合。添加其他水#1，並再持續混合三分鐘。於添加更多水#2與異丙醇#2及進一步混合後，將所形成之碳黑產物在烘箱中乾燥。製備對照試樣，其方式是將未經處理之碳黑在相同製粒機中，與水及異丙醇混合，並乾燥。製備母批料，其方式是將169.34克低密度聚乙烯與72.6克碳黑試樣，在Brabender混合器中，於85 X：下混合五分鐘。藉由將10克母批料與1490克高密度聚乙烯之混合物射出成型，製備膠板以供評估。碳黑產物之最後濃度為0.2 %。板塊之光學性質，係使用Hunter比色計進行度量。此等結果 -45- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1236493 A7 發明說明（顯示此等碳黑產物比實例66 在製粒機中製備碳置蠭铷經濟部智慧財產局員工消費合作社印製並可有效作為聚乙炼、二稍微較漆黑（較低HunterL·值）， "、布之著色劑。

--------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再@本頁) 線· 此實例係說明本發明碳黑產物之劍 η 土 R 士主二社丄 < ^備。於製粒機中添加 3〇0克具有表面積為254平方米/奈B ^ _ _ ^ /兑及DBPA為188毫升/ 100 克之石反黑’及21.2克橫胺酸。於湛八於此合45秒後，添加22〇克水。於混合20秒後，添加13.2克澧姑於兀/辰确鉍。於再混合20秒後，添加10.3克他!^02於270克水φ 士、、 >甲 < 落液。於混合2分鐘後，將所形成之碳黑產物在125 °C烘箱中^ ^ -46- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 2听公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1236493 A7 B7 五、發明說明（44 ) 實例67 碳黑產物在聚丙烯中之用途此實例係說明在聚丙烯中使用本發明之碳黑產物，以對聚丙晞賦予導電性。將263.1克實例66之碳黑產物與881克聚丙晞，於66 °C下添加至Banbury混合器中，並混合5分鐘。將一份材料試樣在雙輕磨機上藉由與其他聚丙婦混合，稀釋至20 %碳黑產物含量。此產物具有電阻係數為68 歐姆-公分，與其比較，以實例66中所使用之未經處理碳黑所製成之類似產物為64歐姆-公分。實例68-76 碳黑產物之製備此等實例係說明可用以製備本發明碳黑產物之其他重氮鹽化合物。此等重氮鹽化合物涵蓋之範圍，為在芳族環上之取代型式，及具有各種拉電子或供電子取代基。於各情況中，一種冷重氮鹽溶液係製自所指示之芳基胺、NaN〇2 及無論是濃HC1或HN〇3。將此重氮鹽溶液添加至碳黑與水之懸浮液中，及/或攪拌15至20分鐘。將所形成之碳黑產物藉過濾單離，以水洗滌及使用THF使其接受Soxhlet萃取過夜。於下文所示之分析，報告來自反應之增加，係超過包含在適當未經處理之碳黑中所包含之程度。此等結果顯示大量分率之有機基團，係被連接至碳黑產物上。 -47- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） — — — — — — — — — — — —II - I I (請先閱讀背面之注意事項再Θ本頁) . --線· 1236493 A7 B7 五、發明說明（45) 實例芳基胺碳黑產物表面碳黑產物 DBPA 1 L l1 /1 處理程度， β mol/g 广Τϊ Cl分析 jl mol/g Ν分析 // mol/g 結合基團之分率， η/ 經取代苯基 68 樣-雜可只，m /g 230 ml/lUUg 64 300 196 - % 65 mol/g 196 69 懷3·甲基苯胺 230 64 300 215 - 72 215 70 4^-2-甲安 230 64 300 170 - 57 170 71 4^-3^ 肖安 230 64 300 209 - 70 209 72 樣摘;安 230 64 300 123 - 41 123 73 納 230 64 300 64 - 21 64 74 游基7比淀 350 * 120 580 - 461 79 461 75 4#·基苯甲腈 230 70 300 - 263 88 263 76 4^2-#^安 230 70 407 264 - 65 264 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 裝 .- * CTAB表面積實例77 -線· 含芳基與烷氧基之碳黑產物之製備經濟部智慧財產局員工消費合作社印製此實例係說明含芳基與烷氧基之碳黑產物之製備。使用具有表面積為230平方米/克及DBPA為70毫升/ 100克之乾燥碳黑試樣。將溴乙醇（30毫升）加入3克碳黑與0.34克無水六氟磷酸氯基苯重氮鹽之混合物中。氣泡迅速地釋出。於攪拌30分鐘後，將所形成之碳黑產物過濾，使用THF使其接受Soxhlet萃取過夜並乾燥。此碳黑產物含有0.58 % C1及 0,84 % Br，與其比較，未經處理之碳黑產物為0.02 % C1及 < 0.01 % Br。此碳黑產物因此具有0.16毫莫耳/克經連結之氯苯基及0.11毫莫耳/克經連結之溴乙氧基。 -48- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1236493

五、發明說明（46) 實例78 含芳基與洗氧基之破黑I物之製傭此貫例係說明含芳基與烷氧基之碳黑產物之製備。使用具有表面積為230平方米/克及DBPA為70毫升/ 1〇〇克之乾燥碳黑試樣。將氣乙醇（30毫升）加入3克碳黑與0.32克無水四氟硼酸溴基苯重氮鹽之混合物中。氣泡迅速地釋出。於攪拌30分鐘後，將所形成之碳黑產物過濾，使用THF使其接受Soxhlet萃取過夜並乾燥。此碳黑產物含有〇 58 % C1及 0.84 % Br，與其比較，未經處理之碳黑為〇〇2 % C1及〇〇1 % Br。此碳黑產物因此具有0 16毫莫耳/克經連結之溴苯基’及0.11毫莫耳/克經連結之氯乙氧基。實例79 含芳基舆燒氧基之破黑產物之盤傕經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再頁) 線· 此實例係說明另一種製備含芳基與烷氧基之碳黑產物之方法。使用具有表面積為230平方米/克及DBPA為70毫升 / 100克之碳黑。硝酸4 -溴苯重氮鹽之溶液係於冰浴中製自0.69克溴基苯胺、〇 33克NaN〇2、0.86克濃HN〇3及約3毫升水。將此重氮鹽溶液添加至10克碳黑產物、5克氯乙醇及 85克水之懸浮液中，此懸浮液係正在室溫下攪拌。於攪拌 30分鐘後’將碳黑產物藉過濾移除，使用THF洗滌，並於約125 t：烘箱中乾燥。已使用THF使其接受s〇xMet萃取過夜之試樣’含有1.08 %溴與〇·ΐ6 %氯。製備對照碳黑試樣，其方式是將相同未經處理之碳黑在56 %氯乙醇/水溶液中攪摔’使用THF洗滌，乾燥及使用THF萃取。對照物含有〇.〇2 -49 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 1236493 A7 B7 五、發明說明（47) %溴與0.082 %氯。此碳黑產物因此具有〇13毫莫耳/克經連結之溴苯基及0.022毫莫耳/克經連結之氯乙氧基。實例80 碳黑產物之製備此實例係進一步說明本發明碳黑產物之製備。將濃 HC1 ( 16.2克）使用40克水稀釋，並添加至9 3〇克二硫化4 _胺基苯中。將混合物在冰浴中攪拌。添加6 21克NaN〇2在3〇克水中I冷溶液，並攪拌，使此混合物保持低於1〇它。形成二氯化二硫化4 -重氮苯。將此混合物，於1〇〇c下加入25〇克粒狀碳黑（碘值120毫克/克及dBPA為125毫升/ 1〇〇克）與 1.3升水 < 懸浮液中並攪拌。氣泡被釋出。於攪拌2 1/2小時後知產物過/慮’使用乙醇洗務，使用其他水洗條，然後於125 C下乾燥至恒重。已使用THF萃取過夜並經乾燥之碳黑產物试樣’含有1·75 %硫，與其比較，未經處理之碳黑為1.08 %。因此’此碳黑產物具有〇1〇毫莫耳/克經連結之 *一硫基一 -4,1 -次苯基。實例81 碳黑產物之Μ備此貫例係說明本發明碳黑產物之製備。將濃HC1 (5 4克）使用40克水稀釋，並添加至3丨克二硫化4 _胺基苯中。將混合物在冰浴中檀拌’並添加5〇克其他冷水。添加2 〇7克NaN〇2 與30克水之冷溶液，並攪拌，使混合物保持低於1〇它。形成一氯化二硫化4 -重氮苯。將混合物添加至125克粒狀碳黑（破值120毫克/克且DBPA為125毫升/⑽克）與約8〇〇克 -50- 本紙張尺度適用中國國篆標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） --------— II---裝·-- (請先閱讀背面之注意事項再0本頁) Ίδι，. -丨線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1236493 A7 B7 五、發明說明（48) 水在10 - 15。(：下之懸浮液中，並攪拌。氣泡被釋出。於揽摔2小時後’將所形成之碳黑產物過濾，使用乙醇洗滌，使用其他水洗滌，然後於125 °C下乾燥至恒定重量。已使用THF萃取過夜並乾燥之碳黑產物試樣，含有丨56 %硫，與其比較’未經處理之碳黑為1.08 %。因此，此碳黑產物具有0.075毫莫耳/克經連結之二硫基二_ 4，卜次苯基。實例82 t黑產物之壟備此實例係進一步說明本發明碳黑產物之製備。使用具有硤值為120毫克/克及DBPA為125毫升/ 100克之粒狀碳黑。於氮氣下’將丁基麵（50毫升，在己燒中之1〇 ]y[溶液）添加至200毫升無水DMSO中。於氮氣下製備及添加lu克一硫化4 胺基苯與1〇〇毫升無水DMSO之溶液，並以冰浴冷卻。顯現出深紫色著色。添加S2C12( 3.3毫升），歷經1〇分鐘’並攪拌及持續冷卻。添加17克Na〇H於水中之溶液。於添加更多水之後，將產物以450毫升醚萃取。在真空下移除酸’並將殘留物溶於CH2 Cl2中，以水洗滌，乾燥及於真空下濃縮，而得四硫化4 -胺基苯，為油狀物。將四硫化4 -胺基苯（5.85克）與150克水在冰浴中攪拌。添加8.1克濃HC1在50克水中之冷溶液，接著逐漸添加3 2克 NaN〇2在40克水中之溶液，形成二氯化四硫化4 _重氮苯。於攪拌後’將所形成之懸浮液添加至丨25克粒狀碳黑與約 800克水之攪拌漿液中。氣泡被釋出。於攪摔2 1/2小時後，將所形成之碳黑產物過濾，使用乙醇洗滌，使用水洗滌並 -51 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------裝— (請先閱讀背面之注意事項再0本頁) . · --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1236493

ΐ:乾？。已使用萃取過夜並乾燥之碳黑產物試 ‘，，有i.犧’與其比較，未經處理之碳黑為108%。因此’此碳黑產物具有〇.07亳莫耳/ 七夭吁/兑經連結之四硫基二· 4,1-次苯基。實例83 碳黑產物之數借此實例係說明本發明碳黑產物之製備。使用具有碘值為 120毫克/克及DBPA為125毫升/ 1〇〇克之碳黑。將2必克濃 HC1與30克水之冷溶液添加至2·85克二硫化仁胺基苯基苯與 50克水之混合物中，後者係正在冰浴中攪拌。添加1〇4克 NaN〇2與30克水之冷溶液，歷經1〇分鐘。形成氣化二硫化 4 -重氮基苯基苯。將此重氮鹽懸浮液添加至正在15它下攪拌之122克碳黑與約800克水之懸浮液中。氣泡被釋出。於攪拌約兩小時後，將碳黑產物過濾，使用異丙醇洗滌，使用水洗滌，並在約125 °C烘箱中乾燥。已使用THF使其接受 Soxhlet萃取過夜並乾燥之碳黑產物試樣，具有硫含量為132 %，與其比較，未經處理之碳黑為1·〇8 %。因此，此碳黑產物具有0.038愛吴耳/克經連結之冬基^一硫基次苯基。實例84 碳黑產物之盤# 此實例係進一步說明本發明碳黑產物之製備。使二氧化氮（4.1克）起泡進入已在冰浴中冷卻之40克水中。將所形成之溶液慢慢添加至4.65克二硫化4 -胺基苯與100克水之冷 (1〇 °C )攪拌懸浮液中。將所形成之二硝酸二硫化4 -重氮基 -52- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） ----------I---裝--- (請先閱讀背面之注意事項再5|^4頁) . 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1236493 A7 B7 五、發明說明（5(}) 苯之溶液，添加至125克碳黑（碘值為120毫克/克及DBPA 為125毫升/ 100克）與800克冷（12-14 °C )水之冷攪拌懸浮液中。將反應混合物攪拌3天，並使其在此程序中溫熱至室溫。將所形成之碳黑產物藉過濾回收並乾燥。已使用THF 萃取過夜之碳黑產物試樣，具有1.81 %硫，與其比較，在未經處理之碳黑產物中為1.07 %硫。因此，此碳黑產物具有0.12毫莫耳/克經連結之二硫基二-4，1 -次苯基。實例85 碳黑產物之製備此實例係進一步說明本發明碳黑產物之製備。按照實例 80之程序，惟使用具有碘值為90毫克/克及DBPA為114毫升/ 100克之碳黑，以及使用另外150毫升水，以形成二硫化胺基苯二鹽酸鹽懸浮液。所形成之碳黑產物已使用THF 萃取過夜並乾燥之試樣，含有2.12 %硫，與其比較，未經處理之碳黑為1.45 %。因此，此碳黑產物具有0.10毫莫耳/ 克經連結之二硫基二-4,1 -次苯基。實例86 碳黑產物之製備此實例係說明本發明碳黑產物之製備。使用具有碘值為 120毫克/克及DBPA為125毫升/ 100克之碳黑。製備二氯化二硫化4 -重氮基-2 -氯苯'之冷溶液，其方式是將3.59克 NaN〇2與40克水之冷溶液，添加至6.6克二硫化4 -胺基-2 -氣苯、9.12克濃HC1及約150克水之懸浮液中，後者係在冰浴中攪拌。於攪拌五分鐘後，接著將此重氮鹽溶液，於 -53- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------I-------- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂：丨線-

1236493 下添加至刚克碳黑與i升水之經攪拌懸浮液中。於揽拌兩小時後，將所形成之碳黑產物過滤，使用乙醇洗滌，以水洗滌，然後在125。(：烘箱中乾燥。已使用TIiF使其接受Soxhlet萃取過夜並乾燥之碳黑產物試樣，具有硫含量為1.60 %，與其比較，未經處理之碳黑為1〇8%。因此，此碳黑產物具有0.081毫莫耳/克經連結之二硫基二_4，丨_(3_氯次苯基）基團。實例87 使用當場產生之重氢賁製備碳黑處物此實例係說明使用當場產生之重氮鹽製備本發明之碳黑產物。使用具有破值為120毫克/克及DBPA為125毫升/ 100克之碳黑。將二硫化4 -胺基苯（8.38克）溶解於14.65克濃 HC1與約150克水之溶液中，並將其添加至225克碳黑與約 1.4升水之經攪拌漿液中。添加5.28克NaN02與約50克水之溶液，當場形成二硫化4 -重氮基苯，其會與碳黑反應。於授拌兩小時後，將所形成之碳黑產物藉過濾移除，使用乙醇洗滌，使用水洗滌，並於約125 °C下乾燥。已使用THF使其接受Soxhlet萃取過夜並乾燥之碳黑產物試樣，含有1.89 % 硫，與其比較，未經處理之碳黑為1.08 %。因此，此碳黑產物具有0.13毫莫耳/克經連結之二硫基二· 4，1 -次苯基。實例88 碳黑產物之製備一種具有經連結二硫基二-4，1 -次苯基之碳黑產物，係按照實例80之方法，及使用8.38克二硫化4 -胺基苯與約100克 -54- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------裳—— (請先閱讀背面之注意事項再β本頁) · 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 1236493

、發明說明（水之懸浮液、13.65克濃HC1與40克水之溶液、5 〇4克NaN02 與30克水之溶液、及225克相同碳黑與丨4升水之漿液製成。當添加重氮鹽溶液時，此碳黑漿液係在1〇 - 14 I下攪掉。 jL到89與90 I較碳黑產物在此等比較實例中，於實例80與85中使用之碳黑，係使用水、乙醇及水洗滌，及接著乾燥而個別地獲得實例88與 89之比較碳黑產物。責例91 - 99 不同碳黑以製備水可分散性之破黑產物此貫例係說明在本發明碳黑產物之製備上，使用多種碳黑。此實例亦說明此等碳黑產物比相應未反應之碳黑更易分散於水中。將磺胺酸溶解於200克熱水中。添加此碳黑產物（30克），並使混合物冷卻至25到30 t：。添加濃 HC1 ( 2.15當量，以所使用之磺胺酸為基準），然後添加 NaN02在水中之9.65 Μ溶液（1.2當量，以所使用之磺胺酸為基準），則於當場形成氫氧化4 -磺酸基苯重氮鹽，其會與碳黑反應。於攪拌30分鐘後，將所形成之分散液在100。(：烘箱中乾燥，獲得所形成之碳黑產物。實例原先碳黑表面積，m2/g 原先碳黑產物 IBPA ml/l〇〇g 磺胺酸克碳黑產物之殘留物，％未經處理之碳黑產物之殘留物，％ 91 350 ** 120 6.98 1.0 97 92 140 114 3.03 0.6* 45 -55- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）裝--- (請先閱讀背面之注意事項再頁) . -丨線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1236493 A7 ------B7 五、發明說明（53) 93 1500 330 32.55 0.6* 35 94 42 121 0.91 0.1 26 95 80 85 1.73 <0.1 81 96 24 132 0.44 4.6 31 97 24 132 1.50 0.2 31 98 254 178 5.43 <0.1 23 99 18 39 0.93 4.4 40 *經過20微米過濾器過濾 ** CTAB表面積實例100 1_專產物之製備及其在黑色紙壟借上少同呤此貫例係說明本發明碳黑產物之製備，及該產物在黑色紙製備上之用途。將具有表面積為8〇平方米/克及DBPA為 85笔升/ 1〇〇克之碳黑（3〇〇克），與18 2克磺胺酸添加至針銷製粒機中。於短暫混合後，連續添加15〇克水、丨12克濃梢I、30克水、及8.78克NaN02與35克水之溶液，並於每次添加後’進行15秒混合。當場形成氫氧化4 _磺酸基苯重氮内鹽’並使其與碳黑反應。將所形成之碳黑產物在125 c 洪箱中乾燥。製備此碳黑產物之分散液，其方式是在實驗室勾漿器中，將其分散在水中歷經3〇秒。製成一種比較分散液’其方式是將200克相同未反應之碳黑’在7克木質磺酸鹽分散劑、5毫升濃nH4 〇H及770克水之落液中，使用研磨介質，在球磨機中研磨4小時，此時獲得Hegman計讀數為7。將Penobscott漂白硬木材牛皮紙漿 (160克）與St· Felician漂白軟木材牛皮紙漿（24〇克），於c〇wles 4 %斋中分教在水中。將儲備溶液轉移至τρρρι標準實驗室 -56- 本紙張尺度過用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------裝--------訂· (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1236493 A7 B7 五、發明說明（54) 打漿機中，並稀釋至體積23升。將此儲備溶液在打漿機中循環五分鐘，然後放置在負荷下，並打漿50分鐘至經修正之Canadian標準打漿度為355毫升。將足夠製造三個2.75克手造紙之紙漿，稀釋至3升，並摻入適當量之碳黑分散液。對各碳黑填充量製備懸浮液。將各懸浮液區分成三部份。第一部份係以其本身使用。將松香與明礬添加至第二部份中，其速率個別為每乾透噸80時與60磅。將HERCON 79 (AKD)膠料與BL 535助留劑添加至第三部份中，其速率個別為每乾透噸四磅及三磅。 8” X 8” Nobles & Wood手造紙係製自各試樣。使用4570°幾何形狀，評估所形成手造紙之TAPPI亮度。 HERCON係為由Hercules公司（Wilmington，DE·)所製造與銷售之膠料之註冊商標。BL 535可得自Buckman實驗室用品公司 (Memphis，TN. ) 〇下表係說明使用碳黑產物分散液及使用對照分散液所製成手造紙之亮度。此等數據顯示此碳黑產物可用以使紙著色。此等數據亦顯示，當紙係使用酸性松香膠料及明礬助留劑製成時，此碳黑產物係更有效且有利地保持在低填充量下，此係與未經反應之碳黑作比較。此等數據進一步顯示，當紙係使用鹼性AKD膠料及BL 535助留劑製成時，此碳黑產物係更有效且有利地保持在低填充量下，此係與未經反應之碳黑作比較。 -57- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再頁) 訂-· -丨線· 1236493 Δ7 Β7 五、發明說明（55 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製碳黑產物，每乾透4頁之螃數無 AKD 明礬亮度，經處理之碳黑產物 A面 B面亮度，未經處理之碳黑產物 A面 B面 10 X 67 69 46 50 15 X 67 67 43 50 25 X 59 61 34 41 50 X 44 47 18 24 100 X 33 36 9 13 200 X 20 23 0 5 10 X 16 18 21 23 15 X 12 13 19 21 25 X 11 13 14 16 50 X 7 8 10 11 100 X 7 7 7 8 200 X 4 5 5 5 10 X 16 20 22 24 15 X 13 16 19 21 25 X 11 12 13 14 50 X 8 10 9 11 100 X 7 9 6 7 200 X 6 8 4 5 實例ιοί碳黑產物在水性油墨製備上之用途此實例係說明在水性油墨配方中使用本發明碳黑產物之 -58- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------裝—— (請先閱讀背面之注意事項再β本頁) .. |線· 1236493 A7 B7 五、發明說明（56) 優點。製備一種油墨組合物，其方式是將3.13份實例13之碳黑產物，添加至一種媒液中，此媒液係經由將2.92份 JONCRYL 61LV樹月旨、0.21份異丙醇、0.31份ARROWFLEX消泡劑、7.29份JONCRYL 89樹脂及6.98份水所製成，並將此組合物在塗料搖動器上振盪1〇分鐘。下表顯示635篩孔殘留物含量。 JONCRYL為由SC Johnson聚合體公司（Racine，WI.)所製造與銷售之樹脂之註冊商標。ARROWFLEX為由Witco公司（紐約，NY.)所製造與銷售之消泡劑之註冊商標。油墨組合物B係經由將120份於實例13中所使用之碳黑產物、112份JONCRYL 61LV樹脂、8份異丙醇、4份 ARROWFLEX消泡劑、156份水及400克研磨介質之混合物研磨而製成。為確認研磨程度，故將試樣周期性地稀釋成組合物C，其含有15.0份碳黑產物、14.0份JONCRYL 61LV樹月旨、1.0份異丙醇、1.7份ARROWFLEX消泡劑、35.1份 Joncryl 89 及 33.4 份水。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再®^本頁) --線· 油墨組合物D係經由將120份於實例13中所使用之未經處理之碳黑、112份JONCRYL 61LV樹脂、8份異丙醇、4份 ARROWFLEX消泡劑、156份水及400克研磨介質之混合物研磨而製成。為確認研磨程度，故將試樣周期性地稀釋成組合物E，其含有15.0份碳黑產物、14.0份JONCRYL 61LV樹月旨、1.0份異丙醇、1.7份ARROWFLEX消泡劑、35.1份 JONCRYL 89樹月旨及33.4份水。於下表中係提供來自油墨組合物A、C及E之殘留物作為 -59- 本 1^長尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱) 1236493 發明說明（57) 研磨時間I函數，且明白地顯示，在此等水性油墨中，與相應未經反應之碳黑比較下，本發明之碳黑產物係更易分 -------------裝—— (請先閲讀背面之注意事項再頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製分散時間 1由墨 A 635 1$~ 孔殘留物，％ ~油墨C 635篩孔殘留物，％油墨Ε 635篩孔殘留物％ 10为4里振盈 2.6 20分鐘球磨 - 0.3 40分鐘球磨 - 0.2 1小時球磨 - 0.02 約100 2小時球磨 - 一 10.8 3小時球磨 - 5.8 4小時球磨 - 一 0.9 10小時球磨 - 0.5 14小時球磨 - 0.3 15小時球磨 - 麵 1.0 16小時球磨 - - 1.0 實例102 竣黑產物在水性塗料數備上之用淦此貝例係說明本發明之灰黑產物可用於水性塗料之製備。將貫例9 ( 10克）之碳黑產物’藉由攪拌1〇分鐘而分散在90克水中。製備塗料組合物A，其方式是將4 3克此分散液在7.53克CARGILL 17-7240丙烯酸系樹脂、0.80克二甲基乙 -60- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）一01-- --線. 1236493 A7 B7 五、發明說明（58) 醇胺（DMEA)、19.57 克水、0.37 克 SURFYNOL CT136 界面活性劑、1.32克CARGILL 23-2347三聚氰胺樹脂、0.53克乙二醇單丁基醚及0.075克BYK-306界面活性劑之混合物中攪拌。 CARGILL 17-7240丙烯酸系樹脂與CARGILL 23-2347三聚氰胺樹脂，可得自 Cargill 公司（Minneapolis，MN.)。SURFYNOL CT136 係為由空氣產物與化學品公司（Atlentown，PA.)所製造與銷售之界面活性劑之註冊商標。BYK-306係為由61-Chemie ( USA，Wallingford )所製造與銷售之界面活性劑之註冊商標。製備一種研磨料，其方式是將一種具有表面積為560平方米/克、DBPA為80毫升/ 100克及揮發物含量為9 %之經氧化碳黑產物（15克），在74.6克CARGILL 17-7140丙烯酸系樹月旨、9.53克DMEA、236.5克水及16.35克CT-136界面活性劑之混合物中研磨，直到其平均體積粒度為0.18微米為止。製備比較塗料組合物B，其方式是將24.4克此研磨料與17.51克 CARGILL 17-7240丙烯酸系樹月旨、1.74克DMEA、50.56克水、 3.97克CARGILL 23-2347三聚氰胺樹脂、1.59克乙二醇單丁基醚及0.23克BYK-306界面活性劑之混合物混合。將已使用組合物A與B塗覆之光澤雷尼他紙，於350 °F下乾燥10分鐘。塗敷透明塗層，並將試樣再一次乾燥。塗有組合物A之紙，具有Hunter L、a、b值個別為1.0、0.01及 0.03，與其比較，塗有比較組合物B之紙個別為1.1、0.01及 -0.06。者例103 -61 - 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） ----— — — — — —----裝--- (請先閱讀背面之注意事項再5^4頁) 訂. 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1236493 ι\ί Β7 五、發明說明（59) 碳黑產物之製備及其在水性塗料中之用途此實例係說明本發明碳黑產物之製備，及此碳黑產物在水性塗料中之用途。將具有CTAB表面積為350平方米/克及DBPA為120毫升/ 100克之碳黑（200克），添加至42.4克磺胺酸與2800克水之攪拌溶液中。將二氧化氮（25.5克）溶解於100克冷水中，並添加至該碳黑產物懸浮液中。氣泡被釋出。於當場形成氫氧化4 -磺酸基苯重氮内鹽，其會與碳黑反應。於攪掉一小時後，將另外5克N02直接添加至該碳黑分散液中。將分散液再攪拌15分鐘，並留置過夜。將所形成之碳黑產物回收，其方式是將該分散液在130 °C烘箱中乾燥。此碳黑產物之分散液，係經由將10克碳黑產物在90克水中攪拌而製成。製備塗料組合物C，其方式是將4.3克此分散液，在7.53克CARGILL 17-7240丙烯酸系樹脂、0.80克 DMEA、19.57 克水、0.37 克 SURFYNOLCT136 界面活性劑、 1.32克CARGILL 23-2347三聚氰胺樹脂、0.53克乙二醇單丁基醚及0.075克BYK-306界面活性劑之混合物中攪拌。製備一種研磨料，其方式是將具有表面積為560平方米/ 克、DBPA為91毫升/ 100克及揮發物含量為9.5 %之經氧化碳黑產物（15克），在74.6克CARGILL 17-7240丙烯酸系樹脂、 9.53 克 DMEA、236.5 克水及 16.35 克 SURFYNOL CT-136 界面活性劑之混合物中研磨（在超微磨碎機中）24小時。製備比較塗料組合物D，其方式是將24.4克此研磨料與17.51克 CARGILL 17-7240丙晞酸系樹月旨、1.74克DMEA 、50.56克水、 -62- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再®e本頁) 裝 1236493 A7 B7 五、發明說明（60) 3·97克CARGILL 23-2347三聚氰胺樹脂、1.59克乙二醇單丁基醚及0.23克BYK-306界面活性劑之混合物混合。將已塗有組合物A與B之光澤雷尼他紙，在350 °F下乾燥 10分鐘。塗敷透明塗層，並將試樣再一次乾燥。塗有組合物C之紙，具有Hunter L、a及b值個別為1.0、0.01及0.03，與其比較，塗有比較組合物D之紙個別為1.1、0.01及0.06。實例 104-108 碳黑產物在橡膠配方中之用途此實例係說明實例80至84及比較實例89之碳黑產物在橡膠配方中之用途。將聚合體於100 °C下，在Brabender混合器中塑煉1分鐘。添加Zn〇與碳黑產物之混合物，並再混合2 分鐘。添加硬脂酸及FLEXZONE 7P抗降解劑，並再混合2分鐘。將試樣傾倒、冷卻及在80 °C下混合1分鐘，添加熟化劑，並再持續混合一分鐘。然後，使試樣通過雙輥磨機三次。於各情況中之配方與性能數據，係示於下文表中。 NS 114為一種以化學方式改質之錫偶合溶液SBR，可得自 Nippon Zeon，日本。FLEXZONE為抗降解劑產物之註冊商標，可得自 Uniroyal 化學公司（Naugatuck，CT.)。 ---------------- (請先閱讀背面之注意事項再頁) ;線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實例 104 105 106 107 108 比較例 NS 114 100 100 100 100 100 100 CB產物實例80 50 CB產物實例81 50 CB產物實例82 50 CB產物實例83 50 CB產物實例84 50 -63- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1236493 A7 B7 五、發明說明（61) 對照CB實例89 50 ZnO 3 3 3 3 3 3 硬脂酸 2 2 2 2 2 2 FLEXZONE7P 產物 1 1 1 1 1 1 CBS * 1.25 1.25 1.25 1.25 1.25 1.25 MBT ** 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 硫績 1.75 1.75 1.75 1.75 1.75 1.75 總計 159.2 159.2 159.2 159.2 159.2 159.2 * CBS二環己基苯并噻畊基次磺醯胺 ** MBT =鲩基苯并嘧唑 ----------------- (請先閱讀背面之注意事項再0本頁) 100% 模數 Mpa 300% 模數 Mpa 張力 Mpa 伸長率 % 硬度 Shore A 結合橡膠 % Tan 5 (TC Tan 5 70°C Abrader 指數 14% 滑動 Abrader 指數 21% 滑動實例104 4.18 19.5 290 60 44.5 0.244 0.114 122 142 實例105 3.93 - 16.7 274 60 39.6 0.265 0.137 114 141 實例106 4.33 19.1 20.9 314 61 35.2 0.277 0.131 110 132 實例107 3.44 15.2 19.6 372 61 30.8 0.304 0.170 103 105 實例108 3.67 17.6 19.6 335 60 40.9 0.251 0.122 113 129 比較例 3.25 14.1 18.4 385 60 28.1 0.327 0.173 100 100 一 . -1線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製此等數據顯示本發明之碳黑產物，可用於橡膠配方中。其進一步顯示在模數、結合橡膠及耐磨性上係獲得顯著增力口，而其在Tan 6上則顯著降低。其作用之量係依處理程度以及依連接至碳黑產物之特定基團而定。實例 109-112 碳黑產物在橡膠配方中之用途此實例係說明本發明碳黑產物在數種不同橡膠配方中之 -64 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1236493 A7 B7 五、發明說明（62 ) 用途。藉關於實例104-108所述之方法，使用下文配方，自實例85之碳黑產物，及實例90之比較碳黑產物，製備橡膠配料。DURADENE 715 為一個溶液 SBR。DURADENE 為 SBR 產物之註冊商標，可得自Firestone，Akron OH.。 ---------------- (請先閱讀背面之注意事項再#本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實例 109 比較例 110 比較例 111 比較例 112 比較例 SBR 1500 100 100 Duradene 715 100 100 50 50 NR 100 100 50 50 CB產物實例 85 50 50 50 50 對照CB實例 90 50 50 50 50 ZnO 3 3 3 〇 4 4 3 3 硬脂酸 2 2 2 2 2 2 2 2 Flexzone 7P 1 1 1 1 1 1 1 1 CBS 1.25 1.25 1.25 1 1 1 1.25 1.25 MBT 0.2 0.2 0.2 0.2 硫續 1.75 1.75 1.75 1.75 1.5 1.5 1.5 1.5 總計 159.2 159.2 159.2 159.2 159.5 159.5 158.75 158.75 於下表中之性能數據，顯示根據本發明之碳黑產物，可使用於數種不同橡膠配方中。 -65- · --線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1236493 Δ7 Άί Β7 五、發明說明（63 ) 100% 模數 Mpa 300% 模數 Mpa 張力 Mpa 伸長率 % 硬度 Shore A 結合橡膠 % Tan δ 0°C Tan δ 70°C Abrader 指數 14% 滑動 Abrader 指數 21% 滑動實例109 4.12 19.3 21.9 338 60 29.8 0.241 0.155 84 117 比較例 3.70 17.3 23.0 393 62 28.0 0.280 0.182 100 100 實例110 4.79 一 14.4 233 63 32.4 0.477 0.146 81 175 比較例 4.10 16.3 282 61 28.6 0.544 0.173 100 100 實例111 3.32 15.1 24.4 456 55 39.1 0.221 0.142 98 135 比較例 3.48 17.1 27.3 468 57 43.6 0.240 0.138 100 100 實例112 3.77 15.7 19.0 358 58 33.3 0.296 0.156 100 176 比較例 3.39 15.4 23.3 441 58 35.1 0.335 0.175 100 100 --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 實例113 經處理碳黑在橡膠配方中之用途 -·線- 此實例係說明本發明經處理碳黑在橡膠配方中之用途。橡膠配料係藉實例104-108中所述之方法，製自實例86之經處理碳黑，及實例89之比較碳黑。配方與性能數據係示於下列表中。此等結果顯示經處理碳黑可使用於此橡膠配方中。NS 116為一種以化學方式改質之錫偶合溶液SBR，且可得自Nippon Zeon，日本。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實例 113 比較例 NS 116 100 100 CB產物實例86 50 對照CB實例89 50 Zn〇 3 3 硬脂酸 2 2 FLEXZONE 7P 產物 1 1 -66 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1236493 A/ Β7 五、發明說明（64) CBS 1.25 1.25 MBT 0.2 0.2 硫續 1.75 1.75 總計 159.2 159.2 100% 模數 Mpa 300% 模數 Mpa 張力 Mpa 伸長率 % 硬度 Shore A 結合橡膠 % Tan δ 0°C Tan δ 70°C Abrader 指數 14% 滑動 Abrader 指數 21% 滑動實例113 4.46 17.3 18.3 316 64 28.0 0.787 0.190 72 110 比較例 4.12 16.7 21.2 367 63 26.2 0.818 0.219 100 100 --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再頁) 實例114 碳黑產物在椽膠配方中之用途 .. 此實例係說明本發明碳黑產物在橡膠配方中之用途。橡膠配料係藉實例104-108中所述之方法，製自實例87之碳黑產物及實例89之比較碳黑。配方與性能數據係示於下文表中。此等結果顯示此碳黑產物可使用於此橡膠配方中。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實例 114 比較例 NS 116 100 100 CB產物實例87 50 對照CB實例89 50 ZnO 3 3 硬脂酸 2 2 FLEXZONE 7P 產 1 1 物 CBS 1.25 1.25 MBT 0.2 0.2 硫磺 1.75 1.75 總計 159.2 159.2 -67 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1236493 A/ Β7 五、發明說明（65 ) 100% 模數 Mpa 300% 模數 Mpa 張力 Mpa 伸長率 % 硬度 Shore A 結合橡膠 % Tan δ 0°C Tan δ 70°C Abrader 指數 14% 滑動 Abrader 指數 21% 滑動實例114 5.04 - 16.6 242 60 39.0 0.816 0.145 88 137 比較例 4.12 16.7 21.2 367 63 26.2 0.818 0.219 100 100 實例 115-116 碳黑產物在橡膠配方中之用途此等實例係說明本發明之碳黑產物在兩種經過氧化物熟化之橡膠配方中之用途。橡膠配料係製自實例88之碳黑產物，及製自具有碘值為120毫克/克且DBPA為125毫升/ 100克之未經處理之比較碳黑。利用實例104-108中所述之方法，並使用下列配方。 •------— II 丨 — I- --- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) ，線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實例 115 比較例 116 比較例 NS-114 100 100 Duradene 715 100 100 CB產物實例 88 50 50 對照CB 50 50 ZnO 3 3 3 3 硬脂酸 2 2 2 2 FLEXZONE 7P 1 1 1 1 -68- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1236493 A7 B7 五、發明說明（66 ) 過氧化二異丙苯 2 2 2 2 總計 158 158 158 158 於下表中之性能數據，顯示此碳黑產物可使用於採用過氧化物硫化之橡膠配方中。 100% 模數 Mpa 300% 模數 Mpa 張力 Mpa 伸長率 % 硬度 Shore A 結合橡膠 % Tan 5 0°C Tan (5 70°C Abrader 指數 14% 滑動 Abrader 指數 21% 滑動實例115 3.66 10.4 23.9 356 61 3.3 0.208 0.119 98 101 比較例 2.94 8.1 21.8 398 62 18 0.284 0.156 100 100 實例116 5.11 11.5 13.9 233 67 17.5 0.299 0.152 65 74 比較例 4.07 11.3 20.3 321 61 22.1 0.343 0.180 100 100 實例117碳黑產物使紡織品著色之用途 --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再頁) . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製此實例係說明本發明之碳黑使紡織品著色之用途。將纺織品試樣依下文所指示之時間，在100 °c下，在所指示之濃度下，置於實例16之碳黑產物之攪拌分散液中，該產物具有經連結之C6H4S03-基團。其pH值係按所示經調整。將試樣移除，使其短暫地排水，並進行後處理，其方式是將其放置在熱水、NaCl之熱1 Μ溶液或A12(S04)3之熱0.015 Μ溶液中，歷經約30秒。當碳分散液之pH值經調整時，NaCl與 A12(S〇4)3後處理溶液之pH值係經調整以配合之。然後，將試樣以水洗滌及乾燥。下文L值係顯示纺織品有效地被碳黑產物著色。較低L值表示較暗色材料。 -69- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1236493 A7 B7 五、發明說明（67 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製纺織品瑞J辰度 Μ pH 時間分鐘後處理 Hunter L H?0 NaCl Al?(SOd), 棉化 0.1 A 15 X 34.1 棉化 0.1 A 45 X 33.6 棉花 0.1 A 45 X 30.3 棉花 0.1 A 45 X 29.1 棉花 0.01 A 45 X 67.4 亞麻 0.1 A 45 X 43.2 亞麻 0.1 A 45 X 37.3 亞麻 0.1 A 45 X 37.8 羊毛 0.1 3.5 15 X 22.2 羊毛 0.1 3.5 45 X 18.6 羊毛 0.1 3.5 45 X 20.0 羊毛 0.1 3.5 45 X 17.8 羊毛 0.1 5.5 45 X 28.0 絲 0.1 5.5 15 X 34.9 絲 0.1 5.5 45 X 34.9 絲 0.1 5.5 45 X 41.4 絲 0.1 5.5 45 X 22.2 聚酯 0.1 A 45 X 45.1 尼龍 0.1 3.5 15 X 41.6 尼龍 0.1 3.5 45 X 35.3 尼龍 0.1 3.5 45 X 35.4 尼龍 0.1 3.5 45 X 27.8 尼龍 0.1 3.5 45 X 34.8 A : pH值未調整碳黑產物實例118 -70- --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再@本頁) · -丨線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1236493

五、發明說明（68) 此貫例係進一步說明本發明碳黑產物之當場製備。使用具有破值為120毫克/克及DBPA為125毫升/卿克之碳愛。二硫化4 -胺基苯基-2 -苯并喳唑，係根據故汉如―，E.;

Temay，Jr.，A. L. J· Org· Chem· 1994,第 59 卷，第 8239_8244 頁中所述之方法製備。將二硫化4 -胺基苯基_ 2 ·苯并p塞唑（9 79克），在 75°C下，溶於300毫升乙醇中，並添加至含有225克碳黑丸粒與1升乙醇及6.37克70 %硝酸之攪拌漿液中。於所形成之漿液中，添加10晕升NaN〇2 ( 2.64克）溶液。氣體被釋出。於攪拌48小時後，大部份乙醇已被蒸發，並收集所形成之碳黑產物，以水洗滌並在125 °C下乾燥至恒重。已使用THF萃取過夜並經乾燥之碳黑產物試樣，含有丨77 %硫，與其比較，未經處理之碳黑為丨12 %。因此，此碳黑產物具有0.07宅莫耳/克經連結之普C6H4)各S_(2-C7H5NS) 基團。實例119 此實例係進一步說明本發明碳黑產物之當場製備。使用具有破值為120毫克/克及DBPA為125毫升/ 100克之碳 Ψ 〇二硫化4 -胺基苯基· 2 -苯并嘍唑（14丨克）係按實例n8製成，並將其溶於包含10.1克37 % HC1、360毫升水及560毫升丙酮之溶液中。然後，將此橘色溶液添加至碳黑丸粒、〇 8 升水及1.2升丙酮之經攪拌漿液中。將NaN02 ( 3.81克）在60毫升水與90毫升丙酮中之溶液，一次添加至該漿液中。氣體 -71 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公爱） --------------裝— (請先閱讀背面之注咅？事項再本頁) .- -丨線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制π 1236493

五、發明說明（） 69 被釋出。將此漿液攪拌過夜，及過滤以收集碳黑產物。將 I I I---I---— II . I I (請先閱讀背面之注意事項再頁) 碳黑產物以水洗滌，藉過攄收集並於125它下乾燥至恒 0 已使用THF萃取過夜並經乾燥之碳黑產物試樣，含有177 %硫，與其比較，未經處理之碳黑為1〇9%。因此，此碳黑產物具有讀毫莫耳/克經連結之_(4_娜基團。實例120 此實例係進-步說明本發明碳黑產物之當場製備。使用具有碘值為120宅克/克及DBPA為125毫升/ 1〇〇克之碳 Έ 〇丨線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製二硫化仁胺基苯基-4，-羥基苯係按下述製成。將二硫化 4 -胺基苯基-2 -苯并嘧唑（14·5克）溶於325亳升氯仿中，產生橘色溶液。於30分鐘期間内，逐滴添加仁羥基硫酚（6 78 克）與60毫升氯仿之溶液。於添加完成後，將反應混合物掩拌過夜。將此氯仿落液在分液漏斗中，使用$ 3克P % HC1於200毫升水中稀釋之溶液進行萃取。將水層收集，使用5 % NaOH中和及以醋酸乙醋萃取。將醋酸乙酉旨層分離，以MgS〇4乾燥及過濾。移除醋酸乙酯，獲得1〇 5克二硫化4 · 版基冬基-4’ -經基丰’為黃色油。在按上述製成之一硫化4 -胺基苯基-4,-經基苯（8· 13克）與 300毫升水之經攪拌漿液中，添加6.99克37 % HC1與75毫升水之溶液。將所形成之白色懸浮液添加至225克碳黑丸粒與1.5升水之漿液中’並將混合物揽摔5分鐘。將 -72- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1236493 A7 B7 五、發明說明（ 70 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

NaN〇2(Z64克）與100毫升水之溶液，添加至該漿液中。氣體被釋出。在將漿液攪捽過夜後，將碳黑產物藉過濾分離並以水洗滌。然後，將此碳黑產物於125 t下乾燥至恒重。已使用THF萃取過夜並經乾燥之碳黑產物試樣，含有167 %硫，與其比較，未經處理之碳黑為Ul%。因此，此碳黑產物具有0·〇9耄莫耳/克經連結之_(4_^叫)各s_(4_C6H4)_〇H基團。實例121 此實例係進一步說明本發明碳黑產物之當場製備。使用具有破值為120毫克/克及DBPA為125毫升/⑽克之碳 Ψ 0 於237克碳黑丸粒與丨4升水之經攪拌漿液中，添加4.44克 4 -胺基硫紛與7.36克37 % HC1於250毫升水中之溶液。於所形成之漿液中，添加NaNOd 2.78克）與75毫升水之溶液。氣體被釋出。將此漿液攪拌2·5小時，過濾並以水洗滌。然後，將碳黑產物於125 °C下乾燥至恒重。已使用THF萃取過夜並乾燥之碳黑產物試樣，含有丨初％硫，與其比較，未經處理之碳黑為lu %。因此，此碳黑產物具有0.15毫莫耳/克經連結之-(4_C6H4)_SH基團^ 實例122 土此異例係進一步說明本發明碳黑產物之製備。使用具有破值為120毫克/克及DBPA為125毫升/刚克之碳黑。杰6 -胺基-2 - 基苯并嘧唑（6.14克）與3〇〇亳升水之經攪 --I-----I------- 請先閱讀背面之注意事項再本頁： · -丨線. -73- A7 1236493 ____ B7_________ 五、發明說明（71 ) 拌漿液中，添加6.99克37 % HC1與75毫升水之溶液。將所形成之漿液冷卻至10 °C，並添加以類似方式經冷卻之 NaN〇2 ( 2.64克）與50毫升水之溶液。將所形成之橘色漿液攪拌30秒，然後添加至225克碳黑丸粒與丨4升水及300克冰之經攪拌漿液中。氣體被釋出。將此漿液攪拌2.5小時，然後過濾。然後，將此碳黑產物以水洗滌並在125 °C下乾燥至恒重。已使用THF萃取過夜並經乾燥之碳黑產物試樣，含有1.63 %硫，與其比較，未經處理之碳黑為1U %。因此’此碳黑產物具有0.135毫莫耳/克經連結之冬(2-C7H4NS)_sh基團。實例123 此實例係進一步說明本發明碳黑產物之當場製備。使用具有蛾值為120毫克/克及DBPA為125毫升/ 1〇〇克之碳 Ψ 〇雙[2-(4-胺基苯基）乙基]二硫化物係按下述製成。於溴化4 _ 硝基苯基乙燒（23克）在280毫升甲醇與70毫升水之混合物中之回〉瓦洛液内，添加Na2 S2 03 ·5Η2 0(31克）在75毫升水中之落液。然後，將另外60毫升水加入反應混合物中。使此回流狀怨持續5小時。使所形成之淡黃色溶液冷卻至室溫。於迴轉式蒸發器上，使甲醇自溶液中移除，留下白色結晶性含水漿液。添加3〇〇毫升水至漿液中，產生稍微混濁/谷液。於此4 ·硝基苯基乙基-硫代硫酸鈉之溶液中，添加NazS.g^O ( 120克）與300毫升水之溶液。反應混合物迅速變成混濁且稍微黃色，並於攪拌數分鐘後，形成白色沉澱 _ -74- 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再i本頁) . -丨線_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1236493 A7 B7 五、發明說明（ 72 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製物。將此漿液加熱至回流，歷經18小時，然後冷卻。將存在之橘色油使用數份醋酸乙酯萃取。將醋酸乙酯萃液合併，以MgSCU乾燥及過濾。移除醋酸乙酯產生12克二硫化雙[2-(4_胺基苯基）乙貌]，為橘色油。在按上述製成之二硫化雙[2_…胺基苯基）乙烷](5〇2克）與 200毫升水之經攪拌漿液中，添加6 97克37%11(：1與1〇〇毫升水之溶液。於攪拌20分鐘後，獲得橘色溶液，並將其添加至碳黑丸粒與1升水之經攪拌漿液中。於所形成之漿液中添加NaNOd 2·64克）與1〇〇毫升水之溶液。氣體被釋出。在漿液攪拌過夜後，將碳黑產物過濾，以水洗滌並在125 下乾燥至恒重。已使用THF卒取過夜並經乾燥之碳黑產物試樣，含有ΐ 8ΐ %硫，與其比較，未經處理之碳黑為U1 %。因此，此碳黑產物具有0.11耄莫耳/克經連結之各 CH2 CH〗-(4-〇6 H# )基團。實例124 此實例係進一步說明本發明碳黑產物之當場製備。使用具有碘值為120毫克/克及DBPA為125毫升/ 1〇〇克之碳堃。二硫化雙[2-(4-胺基苯基）乙烷]係按下述製備。於觀t 下，在500毫升錐形瓶中，於鐵粉（284克）與3〇〇毫升水之漿液中，添加丨.42克FeS〇4.7H2〇。將根據實例123中所概述之程序製成之4 -硝基苯基乙基硫代硫酸鹽（29克），於$分鐘期間内，以每次js將、兄刀/入添加土漿液中，同時保持溫度 -----— — — — — — — — — --- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂：丨線· 75- 1236493

、發明說明（經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 '、、、96-98 C。於添加期間，將燒瓶以手動方式搖動，以確保良好混合。於4 -硝基苯基乙基硫代硫酸鹽添加完成後，添加另外9.5克Fe ’並持續加熱5分鐘。一俟燒瓶已冷卻至室溫後，立即添加數滴濃NH4〇H，以調整反應混合物之pH值從5至9.5 °然後，將混合物過濾，並將鐵與鐵鹽使用兩份 5〇晕升水洗滌。將黃色濾液使用37 % HC1酸化至pH值1。於約pH值5時，白色沉澱物開始形成。於5 下將已酸化之滤液冷卻過夜後，藉過濾收集固體，以水然後以丙酮洗條’及風乾。分離出大約14 3克s_屮胺基苯基乙基）硫代硫酸。於16克S-(4-胺基苯基乙基）硫代硫酸與5〇〇毫升水之漿液中’添加固態NaHC03以調整至pH值8。當pH值提升時，此固骨豆會/谷~而產生S-(4-胺基苯基乙基）硫代硫酸鈉之溶液。於其中逐滴添加Na2 S.9H2 Ο ( 12.3克）與150毫升水之溶液，歷經30分鐘’且伴隨著沉殿物之形成。於添加完成後，將反應混合物攪拌15分鐘，然後在分液漏斗中，首先使用2〇〇毫升，然後使用100毫升醋酸乙酯萃取兩次。將醋酸乙酯萃液合併並以MgS04乾燥。使醋酸乙酯蒸發，留下黃色固體。三硫化雙[2-(4-胺基苯基）乙烷]之最後分離產量，為H.3 克。於按上述製成之三硫化雙[2-(4-胺基苯基）乙烷](11.3克）與 300毫升水之經攪拌漿液中，添加13 7克37 % HC1於100毫升水中稀釋之溶液。於攪拌20分鐘後，添加另外200毫升水，將混合物溫和地加熱至45 °C並攪拌15分鐘，以獲得溶 -76- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再®t本頁) 裝 i - 丨線· 1236493

五、發明說明（74) 液。朴所以《溶液冷卻至室溫，並將其加人碳愛丸粒 (225克）M2升水之經攪拌漿液中。接著，將議〇2㈣幻與觸毫升水之溶液，添加至碳黑漿液中。氣體被釋出。將反應混合物撥拌過夜，並將碳黑產物藉過遽分離，以水洗滌並於125 °C下乾燥至恒重。已使用THF萃取過夜並經乾燥之碳黑產物試樣，含有包含2.〇9%硫，與其比較，未經處理之碳黑為ι ιι%。因此，此礙黑產物具有(Π0毫莫耳/克經連結之供6H4>cH _ S-S-CH2 CH2 -(4-C6 Η4)-基團。實例125 此實例係進一步說明本發明碳黑產物之當場製備。使用具有碘值為120毫克/克及DBPA為125亳升/⑽克之碳黑。人經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -(2-C6H4)-S各(2-C6H4)-基團於一硫化雙（2_胺基苯）與毫升水之經檀掉衆液中，添加以克37伽與80毫升水之溶液。將所形成之漿液加叔至65 C，產生具有褐色固體之金黃色溶液。在將熱溶液過濾以移除固體後，接著於此溶液中添加碳黑丸粒（225克）與1.2升水之漿液’並攪拌至室溫。然後，於—分鐘期間内，將NaN〇2(5.〇4克）與％毫升水之溶液，添加至石炭里漿液中。氣體被釋出。將混合物麟2小時，過滤，以水洗條亚在125°C下乾燥至恒重。已使用THF萃取過夜並經乾燥之碳黑產物試樣，含有144%硫’與其比較，未經處理之碳 -為U2 %。因此，碳黑產物具有〇〇5毫莫耳/克經連結： -77- 本紙張尺度刺中國(CNS)A4規格咖χ 297公髮） 1236493

五、發明說明（75) 實例126 -------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 此實例係進一步說明本發明碳黑產物之製備。使用具有琪值為120毫克/克及DBPA為125毫升/ 1〇〇克之碳黑。二硫化雙（3 -胺基苯）係按下述製自二硫化雙（3 _硝基苯），按照W. A· Sheppard於有機合成叢書，第5卷，第843頁中所述之類似程序進行。於13·7克固態氯化3 _硝基苯磺驢中添加46毫升47%氫碘酸（ΗΙ)，產生深褐色混合物。將混合物回流2.5小時。於反應期間内，碘副產物會昇華進入水冷凝器中’將其在適當間隔下移除，以防止阻塞冷凝器。當反應混合物已冷卻時，添加NaHS03以中和殘留琪。將所形成之漿液過濾，以收集固體，並將固體使用2〇〇毫升水洗滌。然後’將固體於濾器上使用300毫升丙酮萃取，產生橘色溶液。移除丙酮，獲得8.4克二硫化雙（3 -硝基苯），為橘色固體。 --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製於二硯化雙（3 -硝基苯）（8.4 )與100毫升水之經攪掉漿液中，添加Na2S.9H2〇 ( 20.4克）與100毫升水之溶液。將反應混合物加熱至回流，此時獲得深紅色溶液。於回流18小時後，在反應混合物中添加另外5克Na2S.9H20，並持續加熱 2小時。於已冷卻之反應混合物中，以逐滴方式添加3.5克 30 % H2〇2。將所形成之白色沉澱物，使用1〇〇毫升醋酸乙酯萃取兩次。將醋酸乙酯萃液合併，並以MgS04乾燥。移除醋酸乙酯，獲得5.9克二硫化雙（3 -胺基苯）。於按上述所製成之二硫化雙（3 -胺基苯）（1〇·2克）與0.7升水之經攪拌漿液中，添加18克37 % HC1與50毫升水之溶 -78- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1236493 A7 B7 五、發明說明（ 76 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製液。將此溶液冷卻至10 °c，然後添加以類似方式經冷卻之 NaN〇2 ( 6.1克）與75毫升水之溶液。再將此混合物加入碳黑丸粒（225克）與1.8升水之經攪拌漿液中。氣體被釋出。於攪拌2小時後’將碳黑產物藉過遽分離，以水洗條，並於 115°C下乾燥至恒重。已使用THF萃取過夜並經乾燥之碳黑產物試樣，含有171 %硫，與其比較，未經處理之碳黑為U1 %。因此，此碳黑產物具有0·09毫莫耳/克經連結之-(3_C6h4)各S_(3_C6H4)_基團。實例127 此實例係進一步說明本發明碳黑產物之製備。使用具有破值為120毫克/克及DBPA為125毫升/ 1〇〇克之碳黑。 6 -胺基_ 1，2,3 -苯并嘧二唑係根據Ward，Ε· R.; Poesche，W. Η· ; Higgins，D·;及 Heard，D· D. J· Chem· Soc·，1962，第 2374-2379頁中所述之方法製備。將3·5克HC1與50亳升水之落液添加至固態6 -胺基-1，2,3 -苯并p塞二唾（2.38克）中，並將所形成之溶液冷卻至10 °C。接著，添加NaN02 ( U克）與 50毫升水之冷溶液，然後將此混合物添加至碳黑丸粒（1〇5 克）與500晕升水及100克冰之經授掉漿液中。氣體被釋出。在將混合物攪拌3小時後’藉過濾收集碳黑產物，以水及異丙醇洗滌，並風乾至恒重。已使用THF萃取過夜並經乾燥之碳黑產物試樣，含有i 5〇 %硫，與其比較，未經處理之碳黑為丨〇6 %。因此，此碳黑產物具有0.14毫莫耳/克經連結之冬(q%% s)基團。 --------------裝--- {：請先閱讀背面之注意事項再@本頁) 訂線- 79 1236493 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（77) 實例128 此實例係進一步說明本發明碳黑產物之當場製備。使用具有硤值為120毫克/克及DBPA為125毫升/ 1〇〇克之碳 Ψ 0 N -嗎福琳基-(6 -胺基苯并噻唑）_ 2 -次磺醯胺係按下述製成。Nals溶液係藉由添加丨2 ( 35.5克）至包含已溶解於15〇毫升水中之Nal ( 47克）之水溶液中而製成。接著，將6 _胺基-2 _ 筑基苯并嘧唑（6.5克）添加至包含NaOH ( 2.84克）與50毫升水 <溶液中。於攪拌15分鐘後，獲得紅褐色溶液，於其中添加嗎福琳（9.28克）。於此混合物中添加先前製成之Nal3溶液。形成褐色沉澱物，並將漿液攪拌4小時。藉過濾分離固體並風乾。將此固體在75毫升乙醇與3 34克嗎福啉中配成漿液。於此漿液中逐滴添加3·24克l2與6〇毫升乙醇之溶液’歷經20分鐘。在將此混合物於室溫下攪拌過夜後，於迴轉式蒸發器上移除乙醇，並將殘留物以NaI水溶液洗 ▲ ’以移除未反應之礎。藉過濾收集產物，以250毫升水洗條，然後在真空烘箱中，於6〇它下乾燥6小時。以8〇 % 純度分離出9.2克N _嗎福啉基（6 _胺基苯并喳唑）-2 _次磺醯胺。於含有碳黑丸粒（175克）、N -嗎福啉基-(6 -胺基苯并魂坐）_ 2 -次磺醯胺（7〇1克）、NaN〇2 ( 1%克）及}升水之經攪拌漿硬中，添加包含5.43克37 % HC1於75毫升水中經稀釋之溶 1 °氣體被釋出。在將漿液攪拌48小時後，將碳黑產物過 & ’以水洗滌並在1〇〇 t：下乾燥至恒重。 ---II--I I I I--- · I I (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂. •線· -80-

78 1236493 五、發明說明（已使用THF萃取過夜並經乾燥〇/ ^ 命甘仏土、上 < 灭黑屋物4樣，含有1.62 “，與其比較’未經處理之碳黑為黑產物具有0.08毫莫耳/克經 ""此此反兩孙山工連結< -6_(2-C7 H4NS)-S-NRI^基團，其中RR·為-CH2CH2〇CH2〇V。實例129 此實例係進一步說明本發明碳黑產物之製備。填值為12〇毫克/克及卿八4125亳升/1〇〇克之碳望。四硫化雙(4,基苯)係按下述製成。於氮大氣；、，製備 9·74克4-胺基㈣與15〇毫升無水四氫呋喃(thf)之溶液。然後，將此溶液在乾冰/乙醇浴中冷卻。將丁基㈣加至此燒瓶中，形成濃稠黃色沉澱物。將另一份⑵毫升冊添加加燒瓿中，並使燒瓶在冰水浴中溫熱至5它。將一氯化硫，SCMZSO毫升）添加至此漿液中，歷經5秒，造成紅色洛液。於-15 °C下靜置過夜後，使反應混合物溫熱至室溫，並使用迴轉式蒸發器移除THF。將橘色油再溶解於eh% 中，經過矽藻土過濾，以移除不溶解之Licl，並以MgS〇4乾燥。在將此溶液過濾以移除MgS〇4後，將c%%移除而產生 11.4克四硫化雙（4 _胺基苯），為橘色油。經濟部智慧 I才產局員工消費合作社印製將13克37 % HC1與75毫升水之溶液，添加至按上述製成之四硫化雙（4 ·胺基苯）（1〇克）與2〇〇毫升水之漿液中，並將所形成之混合物攪拌15分鐘。使此橘紅色懸浮液冷卻至丨0 °C ’並添加以同樣方式冷卻之NaN〇2 ( 4.8克）與60毫升水之’谷液’歷經1 - 2分鐘。將所形成之橘黃色漿液，與碳黑丸粒（213克）在1升水與2〇〇克冰中之經攪拌漿液合併。氣 I - 81 - 本紙張尺度刺中國國f標準（CNS)^格⑽χ 297 ϋ 1236493 A7 --------- B7 _____ 五、發明說明（79) 裝--- (請先閱讀背面之注意事項再i本頁) 體被釋出。在將混合物攪拌過夜後，藉過濾分離碳黑產物，以水洗滌並在120它下乾燥至恒重。已使用THF萃取過夜並經乾燥之碳黑產物試樣，含有2 4〇 %硫，與其比較，未經處理之碳黑為丨23 %。因此，此碳黑產物具有0.09毫莫耳/克經連結之乂4-c6h4)_s_s各S-(4_ )-基團。 JL^i3〇_ 此實例係進一步說明本發明碳黑產物之當場製備。使用具有碘值為120毫克/克及DBPA為125毫升/ 1〇〇克之碳 Έ 〇 -線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製四硫化雙（4 -胺基苯）係按下述製成。於4 -硝基氯苯（59 克）與600毫升水之經攪拌漿液中添加包含已溶解於2〇()毫升水中之Na〗S.9H2 Ο ( 240克）之溶液。將所形成之混合物加熱至回流，歷經45分鐘，並持續π小時。於17小時結束時，有少量油存在於燒瓶中。在使反應混合物冷卻至室溫後，將水溶液自油中傾析出，然後過濾。接著，將元素硫粉末 (72克）添加至含水濾液中，並將所形成之漿液加熱至回 >瓦。於22小時後，大量橘色油存在於反應物中。將熱移除’並使反應混合物冷卻至室溫。將橘色油在5〇〇毫升醋酸乙醋中萃取。一俟醋酸乙酯溶液已經過濾並以MgS〇4乾燥後，將醋酸乙酯移除而得四硫化雙（4·胺基苯），為橘色油。將按上述製成之四硫化雙（4 -胺基苯）（1〇·5克）在3〇〇毫升水中棍拌’並於其中添加已在1〇〇毫升水中稀釋之7克37 -82 - 本紙張尺度棚巾_家標準（CNS)A4娜⑵Q χ Μ7公餐） 1236493 A7 -------B7____ 五、發明說明（8〇) --------------裝 (請先閱讀背面之注意事項再頁) % HC1之溶液。於攪拌15分鐘後，添加另外2〇〇毫升水。再攪拌45分鐘’產生細分懸浮液。將此懸浮液過濾以移除固體，並將濾、液與碳黑丸粒（225克）及12升水之經攪拌漿液合併。接著’將NaN02( 5.04克）與50毫升水之溶液，添加至碳黑漿液中。氣體被釋出。在將混合物攪拌過夜後，藉過滤分離碳黑產物，以水洗務並在12〇它下乾燥至恒重。已使用THF萃取過夜並經乾燥之碳黑產物試樣，含有2 36 %硫，與其比較，未經處理之碳黑為1〇9 %。因此，此碳黑產物具有0.10毫莫耳/克經連結之 C6H4)-基團。實例131 具有經連結之_(4_(^Η4)各S-S各基團之碳黑產物，係按照實例130之方法，並使用7 〇3克四硫化4 _胺基苯於 200耄升水中之懸浮液，9 〇9克37 % Ηα在乃毫升水中之溶液’ 3.36克NaN〇2在1〇〇毫升水中之溶液，及225克相同碳黑丸粒在1.2升水中之漿液製成。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製已使用THF萃取過夜並經乾燥之碳黑產物試樣，含有丨.63 %硫，與其比較，未經處理之碳黑為1〇〇 %。因此，此碳黑產物具有〇.05毫莫耳/克經連結之 C6H4>基團。實例132 具有經連結之-(4_C：6H4)-S-S-S-S-(4-C6H4)-基團之碳黑產物，係按照實例130之方法，且使用5.27克四硫化4 _胺基苯在 200 φ升水中之懸浮液，6 82克37 % Ηα在乃毫升水中之溶 -83 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 297公釐）

1236493 五、發明說明（81) 液，2.52克NaN〇2在100毫升水中少* ^ , 丨八甲之洛）夜，及225克相同碳黑丸粒在1·2升水中之漿液製成。已使用THF萃取過夜並經乾燥之碳黑產物試樣，含有[Μ %硫，與其比較，未經處理之碳黑為1 〇〇 %。因此，此碳黑產物具有0.03耄莫耳/克經連結之普^^0各3各(4_ C6H4)-基團。實例133 具有經連結之-(4_C6H4)-S_S-S-S-(4_C6H4)-基團之碳黑產物，係按照貫例130之方法，並使用3·22克四硫化4 _胺基苯在 200晕升水中之懸浮液，4.16克37 % HC1在75毫升水中之溶液，1.54克NaN〇2在100毫升水中之溶液，及2〇6克相同碳黑丸粒在1.2升水中之漿液製成。已使用THF萃取過夜並經乾燥之碳黑產物試樣，含有1.26 %硫，與其比較，未經處理之奴黑為1.00 %。因此，此碳黑產物具有〇毫莫耳/克經連結之 _(4_C6 H4 )_S-S-S-S_(4-C6 H4 )-基團。實例134 此實例係進一步說明本發明碳黑產物之當場製備。使用具有碘值為120毫克/克及DBPA為125毫升/ 100克之碳黑。液悲4 -胺基苯乙婦（4.02克）添加至預先藉由將7.33克37 % HC1添加至150毫升水中所製成之稀酸水溶液中。在將混合物檀摔5分鐘後，獲得黃色洛液’並將其添加至碳黑丸粒（225克）與1.2升水之經攪拌漿液中。添加已溶解於5〇毫升水中之NaN02( 2.94克）之溶液，造成氣體形成。在將混合 -84- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------裝— 請先閱讀背面之注意事項再頁) · •線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1236493 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（82) 物攪拌3小時後，藉過滤分離碳黑產物，以水洗務並在I% C下乾燥至恒重。已使用THF萃取過夜並經乾餘之碳黑產物試樣，含有〇 46 %氫，與其比較，未經處理之碳黑為〇·37 %。因此，此碳黑產物具有0.06毫莫耳/克經連結之-(4-C6H4)-CH=CH基團。 2 實例135 此實例係進一步說明本發明碳黑產物之當場製備。使用具有碘值為120毫克/克及DBPA為125毫升/ 100克之碳黑。 S-(4-胺基苯基）硫代硫酸（6.60克）係藉丁咖匕等人，Chem. Pharm· Bull. 1974,第22卷，第2725頁中所述之方法製備’並將其溶解於含有3.50克37 % HC1之600毫升水中。將此溶液添加至碳黑丸粒（215克）與1.2升水之經攪拌漿液中。接著，將NaNOd 2.52克）在30毫升水中之溶液，添加至該漿液中。氣體被釋出。在將混合物攪拌2小時，接著靜置過夜後，將碳黑產物藉過濾分離，以水洗滌並在125 〇c 下乾燥至恒重。已使用THF萃取過夜並經乾燥之碳黑產物試樣，含有158 %硫，與其比較，未經處理之碳黑為丨23 %。因此，此碳黑產物具有0.05毫莫耳/克經連結之_(4_C6H4)-S-S〇3 η基團。實例136 此實例係進一步說明本發明碳黑產物之製備。使用具有碘值為120耄克/克及DBPA為125毫升/ 1〇〇克之碳黑。 --------------裝—— (請先閱讀背面之注咅？事項再本頁) 訂：線· 85 A7 1236493 ___B7 五、發明說明（83 ) 二硫化雙[4-(4’_胺基苯磺醯胺基）苯]，係按下述製成。於室溫下，將氯化N -乙醯基對胺苯磺醯（2〇〇克）在丙酮（5〇〇毫升）中攪拌’於其中添加二硫化4_胺基苯（1〇12克），接著添加吡啶（7.09克）。將此混濁黃橘色反應混合物攪拌2〇小時，於此段期間内，形成透明、金黃色溶液。將75毫升 37 % HC1加入45毫升水中，並將此酸溶液添加至反應混合物中。移除丙酮，並將殘留混合物以1〇〇毫升水稀釋，及以醋酸乙酯萃取（2 X 200毫升）。合併之醋酸乙酯萃液，以水洗滌（5 xlOO毫升），以飽和鹽水溶液洗滌（丨χ 1〇〇毫升），以Na〗SO#乾燥，及過濾。移除醋酸乙酯產生29.37克粗產物，為黃褐色泡沫物。將此物質加入含有THF ( 150毫升）之燒瓶中，並添加2N HC1 ( 150毫升）。將所形成之漿液加熱至回流。於回流下24小時後，添加48毫升2N HC1，並使反應於回流下持續22小時。使透明橘色溶液冷卻至室溫，並小心地以固態NaHC03使其呈鹼性，將所形成之混合物以醋酸乙酯萃取（3 X 200毫升）。合併之醋酸乙酯萃液以水洗滌 (4 X 200毫升）直到中性為止，以Na2 S04乾燥，及過濾。移除醋酸乙醋產生20.2克所要之產物，為黃色固體。將按上述製成之二硫化雙[4·(4，_胺基苯磺醯胺基）苯](18.83 克）溶解於500毫升水、632.4克丙酮及13.65克37 % HC1之混合物中。將此黃色溶液在冰水浴中冷卻，並添加NaN〇2 ( 13.65 克），產生含有橘色沉澱物之深紅色溶液。將此混合物以一份添加至碳黑丸粒（225克）與1/1丙酮/水（總計I.5升）之迅速攪拌漿液中。氣體被釋出。將此漿液攪拌過夜，並過 -86- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） ---丨裝--I (請先閱讀背面之注意事項再本頁) · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1236493 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（34 ) 滤以收集碳黑產物。將碳黑產物以水洗滌，藉過濾收集，並在125 °C下乾燥至恒重。已使用THF萃取過夜並經乾燥之碳黑產物試樣，含有2 21 %硫，與其比較，未經處理之碳黑為丨14 %。因此，此碳黑產物具有0·〇84毫莫耳/克經連結之nh_(4_ C6 H4 )-S-S-(4-C6 H4 )-NHS02 -(4-C6 H4)-基團。實例137 此貫例係進一步說明本發明碳黑產物之製備。使用具有碘值為120毫克/克及DBPA為125亳升/ 1〇〇克之碳黑。將對苯二胺（4.87克）溶解於含有9」丨克37 % HC1之250毫升水中。將其在冰浴中冷卻，並添加已溶解於125毫升水中之3.36克NaN〇2之溶液。將所形成之藍綠色溶液以一份添加土奴黑丸粒（225克）與2升水並含有280克冰之迅速攪拌漿液中。將此漿液攪拌過夜，並過濾以收集碳黑產物。將此產物以水洗滌，藉過濾收集並在125 〇c下乾燥至恒重。實例138 此實例係進一步說明本發明碳黑產物之製備。使用具有碘值為120毫克/克及DBPA為125毫升/ 1〇〇克之碳黑。、將對苯二胺（2.43克）溶解於含有9.u克37 % Ηα之25〇亳升水中。將其在冰浴中冷卻，並添加已溶解於125毫升水中之3.36克NaN〇2之溶液。將此藍綠色溶液以一份添加至碳黑丸粒（225克）與2升水並含有280克冰之迅速攪拌漿液中。將此漿液攪拌過夜，並過濾以收集碳黑產物。將此產物以水洗滌，藉過濾收集並在125 °C下乾燥至恒重。 ------------- -裝--- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) . -·線· -87- 五、發明說明（） 85 實例139 此實例係進—步說明本發明碳黑產物之製備。使用且有基-2,基本并嘧句5〇克)添加至毫升水中。於此漿 =’添加已溶解於}升水中之咖（33克）溶液，並將此一於室溫下揽拌1小時，直到大部份硫醇已溶解為止。將含有Nal(24.73克）與y 10,47克）在75〇毫升水中之溶液’逐漸添加至該料化物溶液中，歷經15小_，並激列攪拌。於添加期間，形成含有帶黃色固體之濃祠聚液。於添加並持續攪拌另外45分鐘後，將固體藉過濾分離。將按上述製成之二硫化2,2，_雙（6_胺基苯并噻唑八以”克）添加至含有13.66克37 % HC1之600毫升水中。將此黃色漿液於冰浴中冷卻，並添加已溶解於50毫升水中之5 〇4克NaN〇2 之溶液。將所形成之暗褐色混合物以一份添加至碳黑丸粒 (225克）與2升水並含有280克冰之迅速攪拌漿液中。將此漿液攪掉過夜’並過滤以收集碳黑產物。將此產物以水及異丙醇洗滌，藉過濾收集，並在125 °C下乾燥至恒重。已使用THF萃取過夜並經乾燥之碳黑產物試樣，含有169 %硫，與其比較’未經處理之破黑為1.00 %。因此，此碳黑產物具有0.054毫莫耳/克經連結之基團。實例140 此實例係進一步說明本發明碳黑產物之製備。使用具有 -88- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1236493 A7 B7 五、發明說明（86) 碘值為120毫克/克及DBPA為125亳升/ 1〇〇克之碳黑。硫化4-胺基苯基斗胺基芊係按下述製成。將Na〇H(7i克）在水（200毫升）中之溶液，添加至屯胺基硫酚（198克）與19() 毫升水之混合物中。將此混合物攪拌直到大部份硫酚已溶解為止。於此混合物中分次添加氯化‘硝基芊（25 8克），並充分攪拌。然後，將所形成之黃色溶液在回流下攪拌15小時，於此段時間内，分離出濃稠紅色油。於反應完成時，使混合物冷卻至室溫，則紅色油分離成蠟狀固體。將此固體以醋酸乙酯萃取（400毫升，接著是1〇〇毫升），並將合併之醋I乙酯萃液以SO#乾燥及過滤。移除醋酸乙酯產生 38.65克硫化4 -胺基苯基-4 -硝基芊.。所有上述產物均溶解於乙醇（235毫升）與水（78〇毫升）之混合物中。於此溶液中添加37 % HC1 (27.83克）與鐵粉 (49.78克），並將此漿液於回流下攪拌3小時。於冷卻至室溫後，添加200毫升水，並將混合物以醋酸乙酯萃取（6〇〇毫升，接著是200毫升）。合併之醋酸乙酯萃液以Na2s〇4乾燥及過遽。移除醋酸乙酯產生31.53克所要之產物。將按上述製成之硫化4 -胺基苯基-4 -胺基苄（7.77克），添加至含有13.7克37 % HC1之250毫升水中。將所形成之溶液於冰浴中冷卻’並添加已落解於125毫升水中之5.04克 NaN〇2之溶液。將所形成之混合物以一份添加至碳黑丸粒 (225克）與2升水並含有280克冰之迅速攪拌漿液中。將此漿液攪拌過夜，及過濾以收集碳黑產物。將此產物藉過濾收集，以水然後以乙醇洗滌，藉過濾收集並在丨25下乾 -89- ______________ ^— $紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公g ---- (請先閱讀背面之注意事項再^^本頁) 裝訂· · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1236493 A7 B7 五、發明說明（87) 燥至恒重。 --------------裝—— (請先閱讀背面之注意事項再¥本頁) 已使用THF萃取過夜並經乾燥之碳黑產物試樣，含有1.38 %硫，與其比較，未經處理之碳黑為1.00 %。因此，此碳黑產物具有0.12毫莫耳/克經連結之-(4-C6H4)-S-CH2-(4-C6H4)-基團。實例141 此實例係進一步說明本發明碳黑產物之製備。使用具有碘值為120毫克/克及DBPA為125毫升/ 100克之碳黑。 -線· 硫基橫酸雙（4 -胺基苯基）g旨係按照Leitch，L· ; Baker，B·; Brickman，L. Can. J. Res. Sect. B 1945, 23, 139 中所述方法之修正程序製成。在硫脲（11.4克）與丙酮（175毫升）之經充分攪拌之混合物中，添加吡啶（16.85毫升），接著添加氯化N-乙醯基對胺苯橫S& ( 35.05克）。發展出黃色。將此混合物加熱至回流，並於此等條件下攪拌80分鐘。然後，使反應物冷卻至室溫，則沉澱出一種蓬鬆固體。在移除丙酮後，添加500 毫升熱水。形成淡黃色沉澱物，將其藉過滤分離，產生 22.7克硫基磺酸雙（4 -乙醯苯基）酯。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製所要之最後產物，係按照Bere，C. ; Smiles，S. J. Chem. Soc. 1924, 2359中所述程序之修正方法獲得。將所有上文製成之硫基磺酸雙-(4 -乙醯苯基）酯（22.7克）溶解於250毫升THF 中，並添加250毫升2N HC1。將混合物加熱至回流，並攪拌 5小時。在使反應物冷卻至室溫後，將大部份THF移除，並小心添加固態NaHC03，直到未見及其他氣體釋出為止。形成一種橘色沉澱物，將其藉過濾分離，產生所要之硫基磺 -90 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1236493 A7 B7 五、發明說明（Q。） 88 酸雙（4 -胺基苯基）酯（1〇·3克）。將按上述製成之硫基磺酸雙（4 _胺基苯基）酯（9 46克）添加至含有13.65克37 % HC1之250毫升水中，並將此混濁黃色混合物於冰浴中冷卻。於其中添加已溶解於125毫升水中之 5.04克NaN〇2之溶液。形成黃色膠態懸浮液。將所形成之混合物以一份添加至碳黑丸粒（225克）與2升水並含有280克冰之迅速攪拌漿液中。將此漿液攪拌過夜，並過濾以收集碳黑產物。將產物以水洗滌並藉過濾收集。然後，將其以乙醇洗滌，藉過濾收集，並在125 °C下乾燥至恒重。已使用THF萃取過夜並經乾燥之碳黑產物試樣，含有185 %硫，與其比較，未經處理之碳黑為13〇 %。因此，此碳黑產物具有0.086毫莫耳/克經連結之基團。實例142 此實例係進一步說明本發明碳黑產物之製備。使用具有碘值為120毫克/克及DBPA為125毫升/ 1〇〇克之碳黑。硫化雙（4 -胺基苄）係按下述製成。將4 ·氯化硝基；（55 〇克）與500毫升THF之溶液，慢慢添加至Na〗S.9H2 〇 ( 43.2克）與 1升水之溶液中，並充分攪拌。將此混合物於室溫下檀掉 18小時。移除THF及過滤，產生46.8克硫化雙（4 -硝基芊）。將所有此物質溶解於530毫升乙醇中。添加水（u升），接著添加530毫升2N HC1及69.1克鐵粉。同時激烈攪拌，將混合物於回流下加熱3小時。於冷卻至室溫後，添加8〇〇毫 -91 - --- (請先閱讀背面之注意事項本頁訂-· ί線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製適度尺張紙本格規 4 ί (C 準標家國國釐一公 97 1236493 A7 __ B7 五、發明說明（89) --------------裝--- (請先閱讀背面之注音？事項再本頁) 升水，並將反應混合物以1900毫升醋酸乙酯分成數部份萃取。將合併之醋酸乙酯萃液以Na2 S04乾燥，及過濾。移除醋酸乙酯產生28.9克所要之硫化雙（4 -胺基芊）。將按上述製成之硫化雙（4 -胺基苄）（12.8克）添加至含有 21.3克37 % HC1之700毫升水中。將所形成之溶液攪拌2小時，然後於冰浴中冷卻。添加已溶解於75毫升水中之7.84 克NaN〇2之丨谷液。將所形成之褐色膠怨懸浮液’以一份添加至碳黑丸粒（350克）與2.5升水並含有280克冰之迅速攪拌漿液中。將此漿液攪掉過夜，然後過濾以收集碳黑產物。將此產物以乙醇，然後以水洗滌，藉過濾收集並在125 t 下乾燥至恒重。已使用THF萃取過夜並經乾燥之碳黑產物試樣，含有134 %硫，與其比較，未經處理之碳黑為1·〇〇 %。因此，此碳黑產物具有0.11毫莫耳/克經連結之基團。線· 實例143 此實例係進一步說明本發明碳黑產物之製備。使用具有碘值為120毫克/克及DBPA為125毫升/ 100克之碳黑。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製將按上文實例142所述而製成之硫化雙（4 -胺基；）（1〇 99 克），添加至含有18.2克37 % HC1之700毫升水中。於揽摔2 小時後，將此溶液在冰浴中冷卻。添加已溶解於75毫升水中之6.72克NaN〇2之溶液。將所形成之褐色膠態懸浮液，以一份添加至碳黑丸粒（225克）與2升水並含有280克冰之迅速攪拌漿液中。將此漿液攪拌過夜，並過濾以收集碳黑產 -92- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1236493

五、發明說明（90) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣物。將此產物以乙醇，然後以水洗滌，藉過濾收集，並在 125 °C下乾燥至恒重。已使用THF萃取過夜並經乾燥之碳黑產物試樣，含有14〇 %硫，與其比較，未經處理之碳黑為丨〇〇 %。因此，此碳黑產物具有〇」25毫莫耳/克經連結之_(4-c6H4KH2各CH2_(t_ c6H4)-基團。實例144 此實例係進一步說明本發明碳黑產物之製備。使用具有碘值為120毫克/克及DBPA為125毫升/ 100克之碳黑。硫化雙（3-胺基芊）係按下述製成。將3_氯化硝基苄（55〇克）與500耄升THF之溶液，慢慢添加至Na〗s %〇（43 2克）與 1升水之Ά液中，並充分檀拌。將此混合物於室溫下揽拌 18小時。移除THF及過濾，產生45.8克硫化雙（3 -硝基苄）。將所有此物質溶解於530毫升乙醇中。添加丨丨升水，接著添加140毫升2N HC1及67.64克鐵粉。於激烈攪拌時，將混合物於回流下加熱4.5小時。添加更多鐵粉（15·〇克），並將反應物於回流下再持續進行1小時。於冷卻至室溫後，將反應混合物以醋酸乙酯萃取數次。將合併之醋酸乙酯萃液以Na〗SO4乾燥，及過濾。移除醋酸乙酯產生33丨克所要之硫化雙（3 -胺基苄）。將按上述製成之硫化雙（3 _胺基芊）（1〇 99克）添加至含有 18.2克37 % HC1之400毫升水中。於攪拌2小時後，將此溶液於冰浴中冷卻。添加已溶解於75毫升水中之6.72克NaN02之 -93- 本紙張尺度適时關家標準（c^jS)A4規格（21。7^7"^ — --------------裝— (請先閱讀背面之注意事項再本頁) . •線. 1236493 A7 B7 五、發明說明（ 91

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製溶液。將所形成之褐色膠態懸浮液，以一份添加至碳黑丸粒（225克）與2升水並含有280克冰之迅速攪拌漿液中。將此聚液擾摔過夜’並過滤以收集碳黑產物。將此產物以乙醇，然後以水洗務’藉過攄收集並在125 °C下乾燥至作 ~^Γ 〇已使用THF萃取過夜並經乾燥之碳黑產物試樣，含有15〇 %硫，與其比較，未經處理之碳黑為丨.21 %。因此，此碳黑產物具有_毫莫耳/克經連結之-(⑷叫七士各叫々· C6H4)-基團。實例145 此實例係進一步說明本發明碳黑產物之製備。使用具有破值為120毫克/克及DBPA為125毫升/ 1〇〇克之碳黑。將按上文實例144所述而製成之硫化雙（3 -胺基爷）（16 48 克），添加至含有27.32克37 % HC1之500毫升水中。於攪掉2 小時後，將此溶液在冰浴中冷卻。添加已溶解於乃毫升水中之10.1克NaN〇2之溶液。將所形成之褐色膠態懸浮液，以一份添加至碳黑丸粒（450克）與3升水並含有3〇〇克冰之迅速攪拌漿液中。將此漿液攪拌過夜，並過濾以收集碳黑產物。將此產物以乙醇，然後以水洗滌，藉過濾收集，並在 125 °C下乾燥至恒重。已使用THF卒取過夜並經乾燥之碳黑產物試樣，含有丨3〇 %硫，與其比較，未經處理之碳黑為丨〇〇 %。因此，此碳黑產物具有0.094毫莫耳/克經連結之-(3_C6H4>CH2各ch^(3_ h4 )-基團。 _____ -94- 本紙張尺度適财S .鮮（cns)A4祕^^---- --------------Μ—— (請先閱讀背面之注音？事項再本頁) . -丨線· 1236493 A7 B7 五、發明說明（92 ) 實例146 :實例係進一步說明本發明碳黑產物之製備琪值為120毫克/克及卿A為I”毫升/100克之碳黑。一石見化雙(4-胺基节)係按下述製成。將氯化4_硝基午 (40.0克)在933毫升Ψ醇與233毫升水中之混合物加熱直到形成落液為止。於其中俨悍：尺4 /、中又添加他282〇3.犯2〇(72.34克）與 2”笔升水…’並充分撥拌。然後，將此混合物於回流下攪拌4小時。於冷卻至室溫後，冑大部份甲醇移除，並於此水溶液（大約300冑升）中，添加ΝΑ%與_毫升水成 m。將其在室溫下攪拌18小時，於此段時間内，形乳色不透明混合物。將沉殿物藉過遽分離，並以水洗務產生37.1克二硫化雙（4·硝基苄）。須加線將二硫化雙（4-硝基苄）（1〇〇克）溶解於15升乙醇中（必加熱至大約73 °C，接著過濾，以獲得透明溶液）。於經熱溶液中添加0.5升水、3〇亳升2ΝΗα及16 4克鐵粉。然後，使溫度降至大約45 t，並使反應在此溫度下持續8小時。然後，將反應混合物加熱至回流，並使其持續35小時於冷卻至▲溫後，接著將混合物以醋酸乙酯萃取數次。將合併之醋酸乙酯萃液以Ν^δ〇4乾燥，及過濾。移除醋酸乙酯，產生4.69克所要之二硫化雙（扣胺基芊）。此克將按上述製成之二硫化雙（4_胺基苄）（932克）添加至有13.66克37 % HC1之250毫升水中。於攪拌2小時後，將洛液於冰浴中冷卻。添加已溶解於125毫升水中之5 …

NaN〇2之洛液。將此混合物以一份添加至碳黑九粒（克） -95- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐 1236493 Α7 Β7 五、發明說明（）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Μ 2升水並含有280克冰之迅速攪拌漿液中。將此漿液檀拌過夜，並過濾以收集碳黑產物。將此產物以乙醇，然後以水洗滌，藉過濾收集並在125 °C下乾燥至恒重。已使用THF萃取過夜並經乾燥之碳黑產物試樣，含有i % %硫，與其比較，未經處理之碳黑為丨〇〇 %。因此，此碳黑產物具有〇.〇86毫莫耳/克經連結之-(4-C6HjCH2_s_s_cH2_ (4-C6H4)-基團。 2 實例147 此實例係進一步說明本發明碳黑產物之製備。使用具有破值為120毫克/克及DBPA為125毫升/ 1〇〇克之碳黑。二硫化雙（3 -胺基芊）係按下述製成。將 Na? S2 〇3.5¾ Ο ( 72.34克）與233毫升水之溶液，慢慢添加至氯化3 -硝基苄（40.0克）與933毫升甲醇及233毫升水之溶液中，並充分攪拌。然後，將所形成之混合物於回流下攪拌 4小時。於冷卻至室溫後，移除大部份甲醇，並將水層以醋酸乙酯萃取。自水層移除水，產生69 〇4克3 -硝基芊基硫代亞硫酸之鈉鹽。將Na2COs( 124.83克）在1升水中之溶液，逐漸添加至3 _硝基苄基硫代硫酸鈉（39.21克）與800毫升水之溶液中，並充分攪拌。於室溫下攪拌18小時後，形成乳色不透明混合物。將沉澱物藉過濾分離，並以水洗滌，產生16 8克二硫化雙（3 -硝基苄）。 "" 將二硫化雙（3 _硝基苄基）（75克）溶解於15升乙醇中（將其加熱然後趁溫熱時過濾，以獲得透明溶液）。於經加熱 -96- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱）面之注意事項再 t 裝訂線 A7 1236493 ___B7___ 五、發明說明（94 ) 溶液中，添加750毫升水、22.5毫升2Ν Ηα及12 3克鐵粉。再將反應進一步加熱至正好低於回流溫度，並持續加熱5小時。於冷卻至室溫後’添加4〇〇毫升水，然後將混合物使用醋酸乙醋萃取數次。將合併之醋酸乙酯萃液，以s〇4 乾燥，及過濾。移除醋酸乙酯產生5 15克所要之二硫化雙 (3-胺基芊）。將按上述製成之二硯化雙（3 -胺基苄）（9.99克）添加至含有14.6克37 % HC1之250毫升水中。於攪拌2小時後，將此溶液於冰浴中冷卻。添加已溶解於125毫升水中之5.4克NaN〇2 之落液。將此混合物以一份添加至碳黑丸粒（241克）與2升水並含有280克冰之迅速攪拌漿液中。將此漿液攪拌過夜’並過滤以收集碳黑產物。將此產物以乙醇，然後以水洗滌，藉過濾收集並在125 °C下乾燥至恒重。已使用THF萃取過夜並經乾燥之碳黑產物試樣，含有162 %硫，與其比較，未經處理之碳黑為1.00 %。因此，此碳黑產物具有0.097毫莫耳/克經連結之-(3-(：6Η4Κ：Η2ϋα«2_ (3-C6H4)-基團。實例148 此實例係進一步說明本發明碳黑產物之製備。使用具有碘值為120毫克/克及DBPA為125毫升/ 1〇〇克之碳黑。 N -嗎福琳基-(4 -胺基苯基）次續酿胺’係按下述製成。將丨2 ( 14_2克）與乙醇（300毫升）之溶液，添加至含有二硫化 4 -二胺基苯（13.9克）、嗎福啉（24.4克）及乙醇（300亳升）之經充分攪拌之溶液中。將反應混合物於室溫下攪拌3小

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) _ 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -97- 951236493 A7 B7 五、發明說明（時。移除乙醇，獲得濃稠接近黑色之油。將其再溶解於 750毫升醋酸乙酯中，並以水洗滌數次。將醋酸乙酯層以 Na2 SO4乾燥，及過濾。移除醋酸乙酯產生19 6克所要之N _ 嗎福啉基-(4 -胺基苯基）次磺醯胺。將按上述製成之N 嗎福啉基-(4 _胺基苯基）次磺醯胺 (9.46克），添加至經充分攪拌之碳黑（225克）、冰（28〇克）及水（2升）之混合物中。於其中添加已溶解於乃毫升水中之 3J6克NaN〇2之溶液，接著添加37 % Ηα ( 4 66克）與乃毫升水之溶液。將此漿液攪拌5小時，過濾以收集碳黑產物，並在125 °C下乾燥至恒重。已使用THF萃取過夜並經乾燥之碳黑產物試樣，含有丨％ %硫，與其比較，未經處理之碳黑為121 %。因此，此碳黑產物具有0.02毫莫耳/克經連結之_(4_C6h4)各NRR，基團，其中 RR’ 係為-CH2 CH2 OCH2 CH2 -。實例149 此實例係進一步說明本發明碳黑產物之製備。使用具有碘值為120毫克/克及DBPA為125毫升/ 1〇〇克之碳黑。將按上文實例148所述而製成之N-嗎福啉基_(4_胺基苯基）’人V、胺（9.46克），添加至經充分攪拌之破黑（225 克）、冰（280克）及水（2升）之混合物中。於其中添加已溶解於75毫升水中之3·36克NaN〇2之溶液，接著添加37 % HC1 ( 9·32克）與75 %升水之溶液。將此漿液攪拌$小時，過濾以收集碳黑產物，並在125 °C下乾燥至丨亘重。已使用THF萃取過夜並經乾燥之碳黑產物試樣，含有134 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(21G X 297公餐) '— --- --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再0本頁) 訂： -丨線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 961236493 Α7 Β7 五、發明說明（經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 / l，與其比較，未經處理之碳黑為121 %。因此，此碳黑產物具有0.04亳莫耳/克經連結之_(4_C6H4)_S_NRR，基團，其中 RR，係為-CH2CH2OCH2CH2_。實例150 此實例係進一步說明本發明碳黑產物之製備。使用具有石典值為120毫克/克及DBPA為125亳升/ 1〇〇克之碳黑。二石見化雙[2-(4-胺基苯磺醯胺基）乙烷],係按下述製成。於冰浴中，在經充分攪拌之氯化N_乙醯基對胺苯磺醯（126克）與50耄升CH2 eh之混合物中，添加三乙胺（559毫克），接著添加胱胺（二硫化2,2，-二胺基乙烷，4〇〇毫克）。移除冰浴，將此反應於室溫下攪拌18小時。移除（:¾¾，獲得呈褐黃色固體’將其在50毫升水中激烈攪拌3小時及過濾，而得 1.24克二硫化雙[2-(4-乙醯胺基苯磺醯胺基）乙烷]。將二硫化雙[2-(4-乙醯胺基苯磺醯胺基）乙烷]試樣（丨〇〇克）’在40毫升乙醇與40毫升2N HC1之混合物中加熱至回流，並於此溫度下攪拌3小時。於冷卻至室溫後，添加2〇〇毫升水，並藉由小心添加固態NaHC〇3，使混合物呈鹼性。使用醋酸乙酯（2 X 150毫升）萃取鹼性水層，分離出所形成之白色沉澱物。將合併之醋酸乙酯萃液以Na2S〇4乾燥，及過濾。移除醋酸乙酯，產生735毫克所要之二硫化雙[2_(4胺基苯橫酿胺基）乙燒]。將按上述製成之二硫化雙[2_(4-胺基苯磺釀胺基）乙烷](15.6克）添加至含有13·6克37 % HC1之275毫升水中，並將混合物在冰浴中冷卻。接著，將已溶解於60毫升水中、 -99- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注音？事項再本頁) 裝訂： -線. 1236493 A7 B7_____ 五、發明說明（97 ) --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 5.04克NaN〇2之溶液，添加至該混合物中。將所形成之黃色漿液，以一份添加至碳黑丸粒（225克）與ι·2升水之迅速攪拌漿液中。將此漿液攪拌過夜，並過濾以收集碳黑產物。將此產物以水洗滌，藉過濾收集，並在100它下乾燥至恒 -旁〇已使用THF萃取過夜並經乾燥之碳黑產物試樣，含有2.06 %硫，與其比較，未經處理之碳黑為1.21 %。因此，此碳黑產物具有0.07毫莫耳/克經連結之<4-(：：6;^4)-302順-CH2 CH2 -S-S-CH2 CH2 -NHS02 -(4-C6 H4 )·基團。實例151 此實例係進一步說明本發明碳黑產物之製備。使用具有碘值為120毫克/克及DBPA為125毫升/ 1〇〇克之碳黑。 -I線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2-(4-胺基苯基）-1，3-二硫陸圜，係按照Truce，w.; Roberts，F· J· Org. Chem· 1963, 28, 961中所述程序之修正方法製成。於4 -乙醯胺基苯甲醛（12.7克）與200毫升醋酸之經充分攪拌之混合物中，添加MgCl2(5.57克），接著添加丨，3 -丙烷雙硫醇（8.44克）。於添加雙硫醇時，反應混合物變成白色。將此混合物在室溫下攪拌2小時。將白色沉澱物藉過濾分離，使用水洗滌數次並乾燥，而得12 5克厶(4-乙醯胺基苯基）-1，3-二硫陸圜。將全部12.5克2-(4-乙醯胺基苯基）-1，3-二硫陸圜，溶解於150 毫升乙醇中。總計添加150毫升2N HC1，並將反應混合物加熱土回流。於此溫度下反應6小時後，使透明黃色溶液冷卻至室溫，然後以稀Na〇H溶液使其呈鹼性。將所形成之淡 -100- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

五、 98 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1236493 發明說明（ X色沉澱物藉過濾分離，以水洗滌直到中性為止，並乾燥而得14.8克所要之2_(4-胺基苯基”义二硫陸圜。將按上述製成之2-(4-胺基苯基）二硫陸圜（713克），添加至含有6.83克37 % HC1之250毫升水中，並在冰浴中冷卻。添加已溶解於125毫升水中之2·52克NaN02之溶液。將此混合物以一份添加至碳黑丸粒（225克）與2升水並含有 200克冰 < 迅速攪拌漿液中。將此漿液攪拌4 5小時，並過濾以收集碳黑產物。將此產物以水洗滌，藉過濾收集並在 125 C下乾燥至恒重。已使用THF萃取過夜並經乾燥之碳黑產物試樣，含有165 %硫，與其比較，未經處理之碳黑為121%。因此，此碳黑產物具有0.07毫莫耳/克經連結之_(4_C6H4>2-(1,3-二硫陸圜）基團。實例152 此實例係進一步說明本發明碳黑產物之製備。使用具有蹲值為120毫克/克及DBPA為125毫升/ 1〇〇克之碳黑。將按上文實例151中所述而製成之2-(4-胺基苯基）-i，3-二硫陸圜（4.75克），添加至含有4.55克37 % HC1之250毫升水中。接著，將混合物在冰浴中冷卻，並添加已溶解於125毫升水中之1.68克NaN〇2之溶液。將所形成之混合物以一份添加土碳黑丸粒（112.5克）與2升水並含有1〇〇克冰之迅速揽拌漿液中。將此漿液攪拌4.5小時，並過濾以收集碳黑產物。將此產物以水洗滌，藉過濾收集並在125 °C下乾燥至恒重。已使用THF萃取過夜並經乾燥之碳黑產物試樣，含有147 -101 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） --------— Ill — · ^--- (請先閱讀背面之注意事項再^|^本頁) . -丨線· 1236493 A7 B7 五、發明說明（99) %硫，與其比較，未經處理之碳黑為丨2丨％。因此，此碳黑產物具有0.04耄莫耳/克經連結之<4_C6H4)_2_(1，3-二硫陸圜）基團。實例153 此貫例係進一步說明本發明碳黑產物之製備。使用具有碘值為120耄克/克及DBPA為125毫升/ κ)〇克之碳黑。 Ν，Ν’ -雙_( 4 -胺基苯基）_六氫吡畊基次磺醯胺係按下述製備。將I? (21.6克）與800毫升乙醇之溶液，於室溫下，添加至經充分攪捽之二硫化4,4 -二胺基苯（21 3克）與六氫吡畊 (36.7克）及1升乙醇之落液中。將此暗色反應混合物在此溫度下攪拌16小時，然後過濾。將乳色沉澱物以水洗滌及過濾，而得25.1克所要之Ν，Ν，_雙-(4 -胺基苯基）-六氫吡畊基次橫酿胺。將按上述製成之Ν，Ν’ -雙-(4 -胺基苯基）_六氫吡畊基次磺醯胺（11.2克）添加至經充分攪拌之碳黑（225克）、冰（28〇克）及水（2升）之混合物中。於其中添加已溶解於75毫升水中之5.04克NaN〇2之溶液，接著添加37 % HC1 ( 13.65克）與75毫升水之溶液。將此漿液攪拌過夜並過濾以收集碳黑產物。將產物以水洗條、過滤並在125 °C下乾燥至恒重。已使用THF萃取過夜並經乾燥之碳黑產物試樣，含有191 %硫，與其比較，未經處理之碳黑為1.21 %。因此，此碳黑產物具有0.11毫莫耳/克經連結之基團。實例154 -102- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------裝.-- (請先閱讀背面之注意事項再頁) 訂： --線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1236493 A7 B7 100> 五、發明說明（此實例係進-步說明本發明碳黑產物之製備。使用具有碘值為120毫克/克及DBpA為125毫升/ 1〇〇克之碳黑。力b化又（4 _胺基苯）（4.19克）溶解於含有7 32克37 % 之230愛升水中。然後，將此溶液在冰浴中冷卻，並添加已溶解於4〇毫升水中之2.64克NaN02之溶液。將此混合物以一份添加至碳黑丸粒（225克）與12〇〇毫升水並含有少量冰之迅速攪拌漿液中。將此漿液攪拌2小日寺，並過遽以收集碳黑產物。將此產物以乙醇，然後以水洗滌，藉過濾收集’並在125 °C下乾燥至恒重。已使用THF萃取過夜並經乾燥之碳黑產物試樣，含有155 %硫，與其比較，未經處理之碳黑為u〇 %。因此，此碳黑產物具有0·07毫莫耳/克經連結之_(4-C6H4>s^(4_C6H4)·基團。實例155 此貫例係進一步說明本發明碳黑產物之製備。使用具有填值為120毫克/克及DBPA為125毫升/⑽克之碳黑。將二硫化雙（4-胺基苯）（8·55克）溶解於含有14 65克37% HC1之180毫升水中。然後，將此溶液在冰浴中冷卻，並添加50耄升乙醇，及接著添加已溶解於％毫升水中之5.28克 NaN〇2之;4液。將此混合物以數份添加至碳黑丸粒（克）與1200耄升水並含有少量冰之迅速攪拌漿液中。將此漿液攪拌2小時，並過濾以收集碳黑產物。將此產物以乙醇，然後以水洗滌，藉過滤收集，並在125 I下乾燥至恒重。已使用THF萃取過夜並經乾燥之碳黑產物試樣，含有182 -103- ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21G X 297公爱)' ---- 裝--- (請先閱讀背面之注意事項本頁) · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1236493 A7 B7 五、發明說明（ ior 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 %硫’與其比較’未經處理之碳黑為UG%。因此，此碳黑產物具有0.11亳莫jp / i細# 、毛吴今/兄、.工連結< _(4_C0H4>S各(4_C6h4)_基團。實例156 此貫例係進-步說明本發明碳黑產物之製備。使用具有碘值為120毫克/克及DBpA為125毫升/ 1〇〇克之碳黑。知、爪=雙（4_胺基苯）（11.18克）溶解於含有19 53克37 % C1之560笔升纟中。#此溶液在冰洛中冷卻，並添加已溶解於60毫升水中之7·〇4克難〇2之溶液。添加另夕卜15〇毫升水，並將此混合物以一份添加至碳黑丸粒（225克）與謂毫升水並3有> I冰之迅速攪拌漿液中。將此漿液攪拌2小時，並過濾以收集碳黑產物。將此產物以乙醇，然後以水洗滌，藉過濾收集，並在⑵它下乾燥至恒重。已使用THF萃取過夜並經乾燥之石炭黑產物試樣，含有η %硫，與其比較，未經處理之碳黑為u〇%。因此，此石炭黑產物具有0·1δ耄莫耳/克經連結之_(4_C6H4)_S-S_(4_C6H4)-基團。實例157 此見例係進一步說明本發明碳黑產物之製備。使用具有碘^為120毫克/克及DBPA為125毫升/ 1〇〇克之碳黑。知一硫化雙（4 -胺基苯）（13.97克）溶解於含有24.4克37 % HC1 4 560笔升水中。將此溶液在冰浴中冷卻，並添加已溶解於60耄升水中之8.8〇克NaN02之溶液。添加另外150毫升水，並將所形成之混合物以一份添加至碳黑丸粒（225克） _ -104- ® ® (21〇x29? y---- --------------裝— (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂· -丨線· 1236493 A7 ________B7 五、發明說明（1〇2) Μ 1200耄升水並含有少量冰之迅速攪拌聚液中。將此漿液揽拌3.5小時，並過濾以收集碳黑產物。將此產物以乙醇，然後以水洗滌，藉過濾收集，並在125 °C下乾燥至恒重。已使用THF萃取過夜並經乾燥之碳黑產物試樣，含有2 5〇 %硫，與其比較，未經處理之碳黑為1.1〇 %。因此，此碳黑產物具有0.22毫莫耳/克經連結之-(4-C6H4)-S-S-(4-C6H4)-基團。實例158 此實例係進一步說明本發明碳黑產物之製備。使用具有碘值為120毫克/克及DBPA為125亳升/ 100克之碳黑。將二硫化雙（4 -胺基苯）（17.1克）溶解於含有29.30克37 % HC1之175毫升水中。將所形成之溶液在冰浴中冷卻，並添加已溶解於60毫升水中之ι〇·6克NaN〇2之溶液。添加1〇〇毫升乙醇’並將此混合物以一份添加至碳黑丸粒（225克）與 1200毫升水並含有少量冰之迅速攪拌漿液中。將此漿液攪拌2小時，並過渡以收集碳黑產物。將此產物以乙醇，然後以水洗滌，藉過濾收集，並在125 °C下乾燥至恒重。已使用THF萃取過夜並經乾燥之碳黑產物試樣，含有2 55 %硫，與其比較，未經處理之碳黑為1· 10 %。因此，此碳黑產物具有0.23毫莫耳/克經連結之-(4-C6H4)各S-(4-C6H4)-基團。者例159 -比較碳黑產物在此比較實例中，係將實例118-158中所使用之碳黑，以水、乙醇及水洗條，且接著乾燥而得比較碳黑產物。 -105- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------裝·-- (請先閱讀背面之注意事項再y本頁) 訂： .線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1236493 A7 B7 五、發明說明（1C)3) 實例160-比較碳黑產物在此比較實例中，係將實例118-158中所使用之碳黑直接使用而未改質，並充作比較碳黑產物。碳黑產物在橡膠配方中之用途於實例118-158中所述之碳黑產物，可使用於多種彈性體中。彈性體包括但不限於下列型式：溶液SBR、官能基化 (錫偶合及/或以化學方式改質及/或其他官能基化）溶液 SBR、天然橡膠、乳化SBR、聚丁二烯、及三元聚合體。此等彈性體可單獨或作成摻合物，呈現在橡膠配方中。 NS 116與NS 114係為以化學方式改質之錫偶合溶液SBR，可得自 Nippon Zeon，日本。Duradene 715 係為溶液 SBR。Duradene 係為SBR產物之註冊商標，可得自Firestone，Akron OH.。S 1216 係為溶液SBR，可得自Goodyear輪胎與橡膠公司， Akron OH.。SBR-1500係為乳化SBR，可得自共聚物橡膠與化學公司，Baton Rouge，LA.。SL-574為一種錫偶合之溶液SBR，可得自日本合成橡膠公司（JSR)，日本。RCT0586與T0587係為以化學方式改質之溶液SBR，亦可得自JSR。Flexzone為抗降解劑產物之註冊商標，可得自Uniroyal化學公司 (Naugatuck，CT.)。CBS為N -環己基苯并違呼基次橫醯胺， MBT為2 -酸基苯并嘧唑及DTDM為N，N’ -二硫基二嗎福啉。實例 161-166 此等實例係說明實例118、121、122及比較實例160之碳黑產物，在兩種不同橡膠配方中之用途。將聚合體在 Bmbender混合器中，於100 °C下塑煉1分鐘。添加碳黑產物 -106- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------I----裝·-- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂· -線 1236493 A/ B7 五、發明說明（1(34) 或比較碳黑，並再混合3分鐘或直到溫度達160 °C為止。然後將混合物倒出，並通過開煉機3次。在使配料於室溫下靜置2小時後，將其轉移回復至Brabender中，並於100 °C下混合1分鐘。於1分鐘後，添加Zn〇與硬脂酸，並混合2分鐘，然後添加Flexzone 7P抗降解劑，並再混合一分鐘或直到溫度達160 °C為止。然後，將試樣倒出，通過開煉機3次，並使其在室溫下靜置2小時。將試樣放回Brabender中，並在 100 °C下混合1分鐘。然後，添加熟化劑並混合1分鐘，然後將試樣倒出，並通過開煉機3次。所使用之配方係選自表I 〇於表II中之數據顯示本發明之碳黑產物可使用於橡膠配方中。在使用NS-116與NS-114摻合物之情況中，於100 %模數、結合橡膠、抗張強度、硬度及耐磨性上可獲得顯著增加，其在Tan δ上可顯著降低。於Duradene 715中，係獲得較高模數、硬度及結合橡膠，然而抗張強度、斷裂伸長率及 70 °C Tan ά則降低。作用之程度係依連接至碳黑產物之特定基團而定。實例 167-180 此等實例係說明實例12卜124與比較實例160之碳黑產物在數種不同橡膠配方中之用途。除了含有DTDM之配方以外，橡膠配料係藉實例161-166所述之方法，使用選自表I之配方製成。對於含有DTDM之橡膠配料而言，係在混合程序上作稍微改變。於此情況中，係在添加Flexzone 7Ρ後，將具有 DTDM之試樣混合3分鐘，然後按照實例161-166所述之混合 -107- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項 Μ本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1236493 A7

五、發明說明（,) 程序進行。於表III中之性能數據顯示根據本發明之碳黑產物，可使用於數種不同橡膠配方中。特別是，當在配方中使用天然橡膠、SBR-1500或Duradene 715時，於實例4與5中所述之碳黑產物會使70 °C Tan 5降低。再者，於含有實例4與5碳黑產物之橡膠配方中，添加〇·8 phr之DTDM，相對於未使用 DTDM之配方而言，會獲得具有較高硬度、模數及結合橡膠之硫化物。其亦會造成較低伸長率及7〇 Tan 6，且一般而言，會獲得較大抗張強度及經改良之耐磨性。實例 181-188 此等實例係說明實例12〇、126、I39及14〇與比較實例16〇之碳黑產物在數種不同橡膠配方中之用途。此等橡勝配料係藉實例161-166中所述之方法，使用選自表Ϊ之配方製成。於表IV中之性能數據顯示根據本發明之碳黑產物可使用於數種不同橡膠配方中。特別是在NS-116與NS-114之捧合物中’使用得自實例12〇、Π6、I39及M0之碳黑產物，會獲得增加之結合橡膠，且在70 °C Tan δ上顯著降低。於 Dunidene中，於實例9與23中所述之碳黑產物，尤其可用以降低 70 °C Tan ά。實例 189-196 此等實例係說明實例I23、I27、m及丨36與比較實例159 之碳黑產物，在數種不同橡膠配方中之用途。此等橡膠配料係藉下述方法，使用選自表I之配方製成。 ' 將聚合體在Brabender混合器中，於100 °C下塑煉1分於。 -108- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項本頁)

-MH Mi Bm PD ·Η RK 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1236493 A/ B7 五、發明說明（106) 添加Zn〇與碳黑產物或比較碳黑之混合物，並再混合2分鐘。添加硬脂酸與Flexzone 7P抗降解劑，並再混合2分鐘。將試樣倒出並使其通過開煉機3次。使試樣冷卻，然後轉移回復至Brabender混合器中，並於100 °C下混合1分鐘。然後，添加熟化劑包裝，持續混合1分鐘，將試樣倒出，然後通過開煉機3次。表V顯示此等碳黑產物可使用於包含經官能基化與未經官能基化之溶液SBR之數種膠配方中。再者，於S-1216、 Duradene 715及NS-116中使用實例123中所述之碳黑產物，會造成較低70 °C Tan (5值，以及增加之結合橡膠。當與NS-114 摻配時，得自實例127之碳黑產物，會獲得較高模數、結合橡膠及耐磨性，較低伸長率與70 °C Tan 6，及相等之抗張強度與硬度。實例 197-200 此等實例係說明實例129與135及比較實例160之碳黑產物在兩種不同橡膠配方中之用途。此等橡膠配料係藉實例 189-196中所述之方法，使用選自表I之配方製成。表VI顯示此等碳黑產物可使用於此等利用官能基化或未經官能基化溶液SBR之橡膠配方中。當使用NS-116與NS-114 之摻合物時，發現在模數、硬度及結合橡膠上會增加。亦見及在70 °C Tan 5與伸長率上有相當大的降低。於 Duradene 715中，模數係增加，然而抗張強度、斷裂伸長率及70 °C Tan (5均全部實質上降低。貪例 201-205 -109- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制π 1236493

五、發明說明（107) 此等實例係說明實例155與比較實例160之碳黑產物，在不同橡膠配方中之用途。此等橡膠配料係藉實例觀96中所述之方法，使用選自表I之配方製成。表VII顯示此碳黑產物可使用於許多橡膠配方中，特別是含有NR '乳化SBR或選自SL-574 ' RCT〇_586或τ〇_587之經官能基化溶液SBR之配方。實例 206-215 此等實例係說明實例154-158與比較實例丨19之碳黑產物在兩種橡膠配方中之用途。此等橡膠配料係藉實例189_1%.中所述之方法，使用選自表I之配方製成。正如可由下表VIII中數據之檢視所見及者，由實例154_158 中之碳黑產物所舉例之廣範圍處理程度，對於橡膠性能具有衝擊。實例 216-221 此等實例係說明實例1；37、1；38及Ml與比較實例ι6〇之碳黑產物，在兩種橡膠配方中之用途。此等橡膠配料係藉實例16M66中所述之方法，使用選自表！之配方製成。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表IX顯示此等碳黑產物可使用於包含經官能基化與未經官能基化之溶液SBR之數種橡膠配方中。特別是在實例 137、138及141中之碳黑產物，在兩種橡膠系統中，全部顯示較低70 °C Tan 5值，以及增加之結合橡膠。此外，在實例137與138中之產物，在耐磨性上亦顯示改良。實例 222-235 此等實例係說明實例142_147及比較實例16〇之碳黑產物， -110- 本纸張[度:¾用中關家標準(CNS)A4規格T21Q x 297公爱) ------ 1236493 A7 _B7 五、發明說明（1〇8) ---------------- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 在三種橡膠配方中之用途。此等橡膠配料係藉實例161-166 中所述之方法，使用選自表I之配方製成。表X顯示此等碳黑產物可使用於所研究之橡膠配方中。特別是，所有所研究之碳黑，在經官能基化與未經官能基化之溶液SBR中，均顯示降低之70 °C Tan 6值及增加之結合橡膠，並具有可比擬之硬度。可比擬之硬度與70 °C Tan (5 值已發現於天然橡膠中，其中實例146之碳黑產物在Tan 5 上顯示最大降低。實例 236-246 此等實例係說明實例148-153及比較實例160之碳黑產物在兩種橡膠配方中之用途。此等橡膠配料係藉實例161-166中所述之方法，使用選自表I之配方製成。 --線· 表XI顯示此等碳黑產物可使用於橡膠配方中。例如，當實例148、149及153之碳黑產物經摻配在Duradene 715中或NS-116與NS-114之70/30摻合物中時，一般而言，耐磨性係未改變或經改良，然而70 °C Tan 5值則被降低。實例 247-262 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製此等實例係說明實例119、125、128及130-133與比較實例 160之碳黑產物在各種橡膠配方中之用途。此等橡膠配料係藉實例161-166中所述之方法，使用選自表I之配方製成。表XII顯示此等碳黑產物可使用於橡膠配方中。例如，當實例119之碳黑產物與Duradene 715、SBR-1500、或者NS-116與 NS-114之摻合物摻配時，耐磨性係經改良，然而70 °C Tan 5 值會被降低且結合橡膠之百分比會增加。於Duradene 715與 -111 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1236493

五、發明說明（ 109y 天夂橡膠中，使用得自實例130-133之碳黑產物，顯示此麵型足廣範圍碳黑處理程度，可對橡膠性能具有衝擊。責例263 碳黑產物之Μ樯將十克具有表面積為230平方米/克及DBPA為7〇平方米 /克 < 碳黑，添加至3·06克溴化3 _胺基· N _乙基吡錠與D 克水t攪拌溶液中。添加濃硝酸（丨62克），並將此混合物攪拌及加熱至約70艺。於數分鐘内，添加丨〇7克NaN〇2與约 5克水之溶液。當場形成重氮鹽，將其與石反黑反應。在將反應混合物攪拌一小時後，使試樣在125 °c洪箱中乾燥。此產物具有平均體積粒子大小為〇18微米。此產物具有經連結之3 _ C5 H4N(C2 H5)+基團。實例264 赛黑產物之製備將破化3 -胺基-N -甲基吡錠（3.92克）溶解於70克水中。添加2.58克AgN〇3與6克水之溶液。於攪拌15分鐘後，藉過滤移除沉澱物，並添加10克具有表面積為23〇平方米/克及 DBPA為70平方米/克之碳黑。添加濃硝酸（1 62克），並將 w合物揽拌及加熱至約70 C。於數分鐘内，添加1 〇7克 NaN〇2與約5克水之溶液。當場形成重氮鹽 ’將其與碳黑反應。氣泡被釋出。在將反應混合物於70 °C下攪拌約40分鐘後，接著將其煮沸約15 分鐘。將試樣在125 °C烘箱中乾燥。此產物具有平均體積粒子大小為0.23微米。此產物具有325篩孔殘留物為〇〇 %， -112- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） — 111 — —--— 1 *! (請先閱讀背面之注意事項再nmr本頁} 訂- -線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1236493 A7 _____B7 五、發明說明（11Q) 與其比較，未經處理之碳黑為94 %。此產物具有經連結之 3-C5H4N(CH3)+基團。會例265 滅置產物之製備於25分鐘内，將五十克氯化芊基三甲基銨添加至冷的9〇 %硝酸中。使混合物保持低於10 °C，歷經五小時。添加冰 (500克），並將混合物使用KOH中和。藉過濾移除沉澱物。添加乙醇（1升）’並將混合物再一次過滤。自滤液回收硝酸3 -硝基节基三甲基铵。NMR顯示此物質具75 %純度。將 10克硝酸3 -硝基芊基三甲基銨、14克Fe屑、2克濃HC1及 400克水之混合物，煮沸2.5小時。將混合物使用KOH中和及過濾，而得3 -胺基芊基三甲基銨硝酸鹽/氯化物之水溶液。將十四克具有表面積為230平方米/克及DBPA為70平方米/克之碳黑，添加至3.06克3 -胺基芊基三甲基銨硝酸鹽 /氯化物與72克水之攪拌溶液中。添加濃硝酸（1.62克），並將混合物攪拌及加熱至約70 °C。於數分鐘内，添加1.07 克NaN〇2與約5克水之溶液。當場形成重氮鹽3-N2C6H4N(CH3)++，將其與碳黑反應。在將反應混合物攪拌一小時後，使試樣在12 5 °C烘箱中乾燥。此產物具有平均體積粒子大小為0.18微米。此產物具有經連結之3-N2C6H4CH2N(CH3)3 +基團。實例266 碳黑產物之製備 -113- 本紙張尺度这用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------累--- (請先閱讀背面之注意事項再頁)

V 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1236493 A7 B7 五、發明說明（m) 將亞硝酸銀（30.9克）添加至41.4克氣化N-(4-胺基苯基）p比錠與700克水之混合物中，並將混合物在70 °C下攪拌1 1/2小時。將混合物過濾，並添加200克具有表面積為200平方米 /克及DBPA為122毫升/ 100克之碳黑。添加另外一升水及 20克濃HC1。當場形成重氮鹽N2C：6H4NC5 H5 + +，將其與碳黑反應。氣泡被釋出。將分散液在70-80 °C下攪掉2 1/2小時，然後在125 °C烘箱中乾燥。此產物具有經連結之 C6H4NC5H5 +基團。實例267 碳黑產物之製備以得自美國專利2,821，526程序之修正方法，將250克對-乙醯胺基苯甲醯甲基氯、65克三甲胺及約600克水之混合物，於室溫下攪拌三天。添加15克水中之另外5克三甲胺，並將混合物於60 °C下加熱兩小時。於冷卻及過濾、後，添加201克濃HC1，並將溶液煮沸一小時。於冷卻後，添加 4升丙酮，並收集氯化4-胺基苯甲醯甲基三甲基銨鹽酸鹽固體。將氯化4 -胺基苯甲醯甲基三甲基銨鹽酸鹽（uu克）懸浮在50毫升乙醇中。於添加4.1克三乙胺後，將混合物攪拌40分鐘，並於回流下加熱一小時。將氯化4 -胺基苯甲醯甲基三甲基銨藉過濾收集，並使用乙醇洗滌。將氯化4 -胺基苯甲醯曱基三曱基銨（2.51克）溶解於水中。添加亞硝酸銀（1.69克），並將混合物在70 °C下加熱一小時。在濾除沉澱物後，添加10克具有表面積為230平方米/克及DBPA為70毫升/ 100克之碳黑。添加水使體積上 -114- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印制π 1236493 A/ __ B7 五、發明說明（112) 升土約100愛升。添加7辰HC1 (L1克），並將分散液於7〇 °c下加熱並攪拌一小時。當場形成重氮鹽 N2C6H4COCH2N(CH3)3++ ’將其與碳黑反應。氣泡被釋出。此產物具有經連結之C6H4COCH2N(CH3)3 +基團。實例268 碳黑產物之盤備將2.12克4-乙醯胺基苯甲醯甲基氣、〇·83克吡啶及6 4克二甲亞諷之溶液揽摔過夜。於添加另外〇·8克p比淀與1克二甲亞颯後，將溶液再攪拌5小時。添加醚（50毫升），並藉過滤收集氯化乙醒胺基苯甲酿甲基p比錠。將氯化乙醯胺基苯甲醯甲基吡錠溶解於水中，將溶液過濾及添加17克濃 HC1。於煮沸一小時後，使溶液冷卻，添加丙酮，及藉過濾收集氯化4 -胺基苯甲酿甲基吡錠鹽酸鹽。將兩克氯化4 一胺基苯甲醯甲基吡錠鹽酸鹽溶解於15克水中，並添加45克鹼性離子交換樹脂（Amberlite IRA400-OH)。於攪拌後，將樹脂藉過濾移除，並收集氯化4 -胺基苯甲醯甲基吡錠為水溶液。將1.3克氯化4 -胺基苯甲醯甲基吡錠與25克水之溶液，於回 >瓦下與1克亞硝酸銀一起加熱約9〇分鐘。藉過濾移除沉澱物。添加五克具有表面積為2〇〇平方米/克及DBPA為122 當升/ 100克之碳黑’並將混合物加熱至約8〇〇它。添加濃 HC1 ( 0.52克），並將分散液再攪拌丨1/2小時。當場形成重氮鹽，將其與碳黑反應。此產物具有經連結之C6H4COCH2(NC5H5)+基團。 -115- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） --------------裝— (請先閱讀背面之注意事項再本頁) · -線_ 1236493 s A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製明：.‘枚roMii 丝· 1«/ 發丨五 113) ο ο 1—( (N γ-Ή 1.25 CN 〇 1.75 159.2 S ο r—Η cn CN r-H 1.25 CN 〇 .1.75 159.2 Μ 100 cn CN r—H 1.25 CN 〇 r- 159.2 ο ο r-H cn CN r-H 1.25 CN 1.75 1592 Ο f—ί 00 〇 m CN r—H 1.25 CN 〇 1.75 〇 r—< V—( ο r-H m (N ϊ-Η 1.25 Oi o r—< 159.2 〇〇 r—< CO 〇 m (N r—( 1.25 o 1.75 〇 \〇 r—i ϋ. 〇 o ro (N r-H 1.25 CN o 1.75 159.2 A O o r-H 00 〇 cn (N r-H 1.25 CN| o 1.75 S r-H W / o r-H rn CN y / 1.25 N· o 1.75 159.2 / Q o CO <N i—< 1.25 (N 〇卩、 r—K 159.2 ◦ o CO m CN r-H 1.25 CN 〇 1.75 159.2 O o f—< cn (N r-H 1.25 〇 1.75 159.2 < o o 1—( m CN 1.25 Oi 〇 1.75 159:2 .•卜 m NS-116 NS-114 Duxadene715 天然橡膠 SBR-1500 S-1216 SL-574 __ _ (RCTO-586 ι_ 丁0-587 CB產物或比較物 DTDM ZnO 硬脂酸 Flexzone 7P CBS MBT 硫罐 ·、;φ 116 本紙承尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項本頁) -·線· 1236493 A7 B7 明說明發 4

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Claims

1236

112005號專利申請案中文虫請專利範圍修正本(89年8月) ABCD

煩讀委員明示，本案修正後是否變更原實質卜，谷 ¥、申請專利範圍 1. 一種碳黑產物，其具經連接至碳黑之有機基團，該碳黑產物係經由包括使至少一個重氮鹽與碳黑在質子性反應媒質中反應之步驟的方法製得，其中該重氮鹽係由一級胺在當場產生，該質子性媒質係一含水媒質，且該一級胺係具式AyArNH2之胺，其中： Ar係芳族或雜芳族基團； A，當y大於1時可為相同或不同，係獨立為該芳族基團上的取代基且選自：一官能基，其係選自由OR、COR、COOR、OCOR、羧酸鹽、li 素、CN、NR2、S03H、磺酸鹽、0S03H、0S03 -鹽、NR(COR)、CONR2、N02、0Ρ03Η2、單鹽基性或雙鹽基性磷酸鹽、Ρ03Η2、單鹽基性或雙鹽基性膦酸鹽、 N，R、N2+X_、NR3+X·、PR3+X-、SkR、S02NRR，、S02SR、 SNRR’、SS03H、SS03 ·鹽、SNQ、S02NQ、C〇2NQ、S- ( 1，4 六氫吡畊二基）-SR、2 - ( 1，3 -二硫廢圜基）、2 - ( 1，3 -二硫伍圜基）、SOR及S02R所組成之群中；一線性、分枝狀、芳族或環狀烴基，其係經一或多個該官能基取代；及一未經取代之環狀烴基；其中R與R’，可為相同或不同，係為氫；分枝狀或未分枝之CVCm未經取代或經取代之烷基、晞基或炔基；未經取代或經取代之芳基；未經取代或經取代之雜芳基；未經取代或經取代之燒芳基；或未經取代或經取代之芳烷基；其中 O:\59\59460CLM.DOC\MFY — 1 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1236493 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 k為整數1至8 ; X _為衍生自礦酸或有機酸之鹵化物或陰離子； y為整數，其值為從1至存於芳族基團中之-CH基團總數之數目；及 Q 為（CH2)W、(CH2)xO(CH2)z、（CH2)XNR(CH2)Z 或（CH2)XS(CH2)Z，其中X為1至6，Z為1至6，且W為2至6。 2. 根據申請專利範圍第1項之碳黑產物，其中 Ar為芳族基團，其係選自由苯基、苯并嘧唑基及苯并魂二嗅基所組成之群中； A，當y大於1時可為相同或不同，係獨立為芳族基團上的取代基且選自：一官能基，其係選自由OR、COR、COOR、OCOR、 COOLi、COONa、COOK、COO^NR，、CN、NR2、S03H、S03Li、 S03Na、S03K、S03"NR4+、NR(COR)、CONR2、N02、P03H2、 P03HNa、P03Na2、N=NR、N2+X_、NR3+X_、PR3+X_、SkR、SOR 及S02R所組成之群中；及經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一線性、分枝狀、芳族或環狀烴基，其係經一或多個該官能基取代；其中R為氫；分枝狀或未分枝之未經取代或經取代之烷基、晞基或块基；未經取代或經取代之芳基；未經取代或經取代之雜芳基；未經取代或經取代之烷芳基；或未經取代或經取代之芳烷基；其中 k為整數1至8 ; X _為衍生自礦酸或有機酸之鹵化物或陰離子； O:\59\5i4cOCLH.DOC\MFY — 2 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ABCD 1236493 六、申請專利範圍當八1為苯基時y為整數1至5，當Ar為莕基時y為1至 7 ’當Ar為恩基、菲基或聯苯基時y為1至9，且當八^為叶匕咬基時y為1至4。 3.根據申請專利範圍第1項之碳黑產物，其中 Ar為芳族基團’其係選自由苯基、苯并p塞峻基及苯并嘧唑二基所組成之群中； A，當y大於1時其可為相同或不同，係獨立為芳族基團上之取代基且選自：一官能基，其係選自由 SkR、sso3h、so2nrr，、so2sr、 SNRR’、SNQ、S02NQ、C02NQ、S- ( 1，4 -六氫 p比口井二基）_ SR、2-(1，3 - 一硫陸圜基）及2-(1，3 -二硫伍圜基）所組成之群中；及一線性、分枝狀、芳族或環狀烴基，其係經一或多個該官能基取代；其中R與R’，可為相同或不同，係為氫；分枝狀或未分枝之CrC2G未經取代或經取代之烷基、婦基或炔基；未經取代或經取代之芳基；未經取代或經取代之雜芳基；未經取代或經取代之規芳基；或未經取代或經取代之芳烷基；當Ar為苯基時y為整數1-5，當Ar為苯并p塞唑基時y為 1-4，及當Ar為苯并p塞二峻基時y為1-3 ; k為整數1至8 ;及 Q 為（CH2)W、（CH2)xO(CH2)z、（CH2)XNR(CH2)Z 或（ch2)xs(ch2)z，其中x為1至6，Z為1至6，且W為2至6。 -3 — 0:\59\55450CLM.DOC\MFY U 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 考. 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 ----— ABCD 1236493 六、申請專利範圍 4·根據申請專利範圍第1項之碳黑產物，其中a係獨立為芳族基團上的取代基且選自：一官能基，其係選自由OR、COR、COOR、OCOR、羧酸鹽、CN、NR2、S03H、磺酸鹽、〇S03H、os〇3 -鹽、 nr(cor)、conr2、N02、〇P〇3H2、單鹽基性或雙鹽基性嶙酸鹽、po3h2、單鹽基性或雙鹽基性膦酸鹽、N=NR、 N2+X、NR3+X-、PR3+x·、skR、S02NRR,、S02SR、SNRR’、 SS03H、SS03-鹽、SNQ、S02NQ、C02NQ、S_ ( 1，4 _ 六氫吡畊二基） SR、2 _ ( 1，3 -二硫陸圜基）、2 - ( 1，3 -二硫伍圜基）、SOR及S02R所組成之群中，·及一線性、分枝狀、芳族或環狀烴基，其經一或多個該官能基取代。 5· 一種碳黑產物，其包含碳黑及至少一個經連接之有機基團，此有機基團具有a) 一個芳族基團，及b)一個具有pKa值低於U之酸性基團、或一個具有pKa值低於u <酸性基團之鹽、或一個具有pKa值低於u之酸性基團與一個具有pKa值低於n之酸性基團之鹽之混合物，其中該有機基團之至少一個芳族基團係直接連接至該碳 w 〇 6·根據申請專利範圍第5項之碳黑產物，其中該酸性基團係為磺酸基、亞磺酸基、羧酸基或膦酸基。 7·根據申請專利範圍第5項之碳黑產物，其中該酸性基團係為 SS03H、0P03H2 或 0S03H。 8.根據申請專利範圍第5項之碳黑產物，其中該芳族基團 O:\E，9\594 60CLM.DOC\MFY — ^ _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297/^^--*------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製

1236493 六、申請專利範圍係為經取代之苯基。 9·根據申請專利範圍第5項之碳黑產物，其中該芳族基團係為經取代之審基。 10. 根據申請專利範圍第5項之碳黑產物，其中該有機基團係為經取代或未經取代之磺苯基或其鹽，或該有機基團係為經取代或未經取代之（多磺酸基）苯基或其鹽。 11. 根據申請專利範圍第5項之碳黑產物，其中該有機基團係為經取代或未經取代之羧苯基或其鹽，或該有機基團係為經取代或未經取代之（多羧基）苯基或其鹽。 12·根據申請專利範圍第5項之碳黑產物，其中該有機基團係為經取代或未經取代之磺萘基或其鹽，或該有機基團係為經取代或未經取代之（多磺酸基）苯基或其鹽。 13·根據申請專利範圍第5項之碳黑產物，其中該有機基團係為經取代或未經取代之羧萘基或其鹽，或該有機基團係為經取代或未經取代之（多羧基）莕基或其鹽。 14·根據申請專利範園第5項之碳黑產物，其中該有機基團係為對-㈣苯基或其鹽。 15·根據申請專利範圍第5項之碳黑產物，其中該有機基團係為對-竣苯基或其鹽。 16.根據申請專利範圍第5項之碳黑產物，其中該有機基團係為對-橫苯基之Na鹽。 17·根據申請專利範圍第5項之破黑產物，其中該有機基團係為羥基磺苯基。 18.根據申請專利範圍第17項之碳黑產物，其中該有機基 O:\5 5\5 54 60CLM.DOC\MFY __ 5 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇父297公着）一一' 一一"" I - I n n n I - I I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 A8 B8 C8 D8

其中該陽離子其中該芳族基 1236493 團係為4 -羥基-3 -磺苯基。 19. 一種碳黑產物，其包含碳贾及？今一 G 口又…夂主 > 一個有機基團，此有機基固具有a)—個芳族基團與”一個陽離子基團，其中該有機基S)之至少一個芳族基團係連接至該碳 Ψ 〇 /、'、 20·根據申請專利範圍第19項之碳黑產物基團係為四級銨基團或四級銹基團。 21.根據申請專利範圍第19項之碳黑產物團係為經取代之苯基。 22·根據申請專利範圍第19項之碳黑產物，其中該芳族基團係為經取代之莕基。 23·根據申請專利範圍第19項之碳黑產物，其中該有機基團係為X RsN+CCH^Ar，其中Ar為次苯基或次莕基；R係獨互為氫或CrC：2〇烷基；χ-為衍生自礦酸或有機酸之鹵化物或陰離子；且y為整數〇至4。 24.根據申請專利範圍第23項之碳黑產物，其中y為〇。 25·根據申請專利範圍第19項之碳黑產物，其中該有機基團係為X卫3N+CH2COAr，其中R為經取代或未經取代之 crcio坑基’ Ar為次苯基或次萘基；及X -為衍生自礦酸或有機酸之函化物或陰離子。 26. 根據申請專利範圍第19項之碳黑產物，其中該有機基團係為N -取代之吡錠基團。 27. 根據申请專利範圍弟26項之碳黑產物，其中該有機基團係為-CjHjN-R+X ’其中R為經取代或未經取代之C^- O:\E9\55460CLM.DOC\MFY ~ 6 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ：Ζ97公着) 11111-11I — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 1236493

C2〇 k基，及χ為衍生自礦酸或有機酸之齒化物或陰離子。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 28 •一種碳黑產物，其包含碳黑及至少一個經連接之有機基團，此有機基團具有a) —個^'^烷基，及b)一個具有pKa值低於η之酸性基團、或一個具有pKa值低於u 之丨生基團之鹽、或一個具有pKa值低於11之酸性基團與一個具有pKa值低於11之酸性基團之鹽之混合物，其中破有機基團之CrC12烷基係直接連接至該碳黑。 29·根據申請專利範圍第28項之碳黑產物，其中該有機基團係為C2H4S03H。訂 30· 一種碳黑產物，其包含碳黑及至少一個連接至該碳黑之有機基團A^CH^qSdCH2)^，，其中Ar與Ar，可為相同或不同’且係選自包括次芳基與雜次芳基；k為整數1至 8;q為整數0至4;及r為整數〇至4。 tfi. 31·根據申請專利範圍第30項之碳黑產物，其中々與^，為次芳基；k為整數1至8 ;及9與!·為〇。經濟部中央標率局員工消費合作社印裝 32·根據申請專利範圍第3〇項之碳黑產物，其中心與^，為次苯基；k為整數2至4 ;及9與1為〇。 33·根據申請專利範圍第32項之碳黑產物，其中k為2。 34. 根據申請專利範圍第3〇項之碳黑產物，其中a與^，為次雜芳基；k為整數1至8;及q與Γ為〇。 35. 根據申請專利範圍第30項之碳黑產物，其中^與"，為次苯并嘧唑基；k為整數2至4;及q與r為〇。 36. 根據申請專利範圍第35項之碳黑產物，其中k為2。〇；\5 5\^54 60CLM.DOCXMFY — ^ — 本紙張尺度適用中關家標準（CNS ) A4· ( 210X297公釐) '- 1236493 ABCD 經濟部中央標準局員工消費合作社印製六、申請專利範圍 37. -種碳黑產物’其包含碳黑及至少一個連接至該碳里之有機基團心叫释，，其tAr為次芳基或雜次芳基；Ar，為芳基或雜芳s;k為整數為整數〇至4;及Γ為整數〇至4。 38. 根據申請專利範圍第37項之碳黑產物，其中心為次芳基；Ar’為芳基；k為整數1至8 ;及(1與1^為〇。 39. 根據申請專利範圍第37項之碳黑產物，其中&為次苯基，Ar’為苯基；k為整數2至4 ;及9與1·為〇。 40·根據申請專利範圍第37項之碳黑產物，其中^為次苯基；Af為雜芳基；k為整數1至8 ;及q與Γ為 41·根據申請專利範圍第37項之碳黑產物，其中炝為次苯基，Ar’為苯并魂唑基；k為整數2至4 ;及9與1為〇。 42· —種碳黑產物，其包含碳黑及至少一個連接至該碳黑之有機基團ArSH，其中Ar為次芳基或雜次芳基。 43·根據申請專利範圍第42項之碳黑產物，其中μ為次苯基。 44·根據申請專利範圍第42項之碳黑產物，其中炝為次苯并遠唑基。 45·根據申請專利範圍第19項之碳黑產物，其中該有機基團係為Ar_Ar’+X_，其中&為經取代或未經取代之次苯基，經取代或未經取代之次莕基；^，為經取代或未經取代之说錠，及X -為衍生自礦酸或有機酸之鹵化物或陰離子。 46.根據申請專利範圍第45項之碳黑產物，其中該有機基 _0: \ 5 ^ \ 5 ? 4 6 0CLH. DQC\MFY_ _ g 一表紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格（21 Οχ297公羡) 一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) II- - 1 -- 訂 -^wi. 1236493 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍團係為-C6H4(NC5H5)+X-。 47· —種紙產物，其包含紙漿及具有至少一個有機基團連接至碳黑上之碳黑產物，其中該有機基團係被離子性或可離子化基團取代。 48·根據申請專利範圍第47項之紙產物，其中該離子性或可離子化基團係為橫酸基或其鹽，亞橫酸基或其鹽，基或其鹽’膦酸基或其鹽，或四級按基團。 49·根據申請專利範圍第47項之紙產物，其中該有機基團係為經取代或未經取代之磺苯基或其鹽，或該有機基團係為經取代或未經取代之（多磺酸基）苯基或其鹽。 50.根據申请專利範圍第47項之紙產物，其中該有機基團係為經取代或未經取代之磺莕基或其鹽，或該有機基團係為經取代或未經取代之（多磺酸基）莕基或其鹽。 51·根據申请專利範圍第47項之紙產物，其中該有機基團係為對-橫苯基或其鹽。 52. —種橡膠組合物，其係藉由包括將橡膠與一種碳黑產物混合之方法所製成，該碳黑產物包含碳黑及至少一個連接至該碳黑之有機基團Ar(CH2)qSk(CH2)fAr，，其中Ar 與Ar’可為相同或不同，係為經取代或未經取代之次芳基或雜次芳基；k為整數1至8 ; q為整數〇至4 ;及r為整數0至4。 53·根據申請專利範圍第52項之橡膠組合物，其中々與心，為次方基，k為整數1至8 ;及q與r為0。 54.根據申請專利範圍第52項之橡膠組合物，其中Ar與Ar， C> 50CLM.DOC'、MFY 一 9 一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!〇χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 #1. 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製

、申請專利範圍 1236493 為次苯基；k為整數2至4 ;及q與r為ο。 55’根據申請專利範圍第54項之橡膠組合物，其中k為2。 56·根據申請專利範圍第52項之橡膠組合物，其中^與^，為雜次芳基；k為整數1至8 ;及q與Γ為〇。 57.根據申請專利範圍第52項之橡膠組合物，其中Μ與為次苯并噻唑基；k為整數2至4 ;及q與r為〇。 58·根據申請專利範圍第57項之橡膠組合物，其中k為2。 59· —種橡膠組合物，其係藉由包括將橡膠與一種碳黑產物混合之方法所製成，該碳黑產物包含碳黑及至少一個連接至茲碳黑之有機基團，，其中心為次芳基或雜次芳基；Ar，為芳基或雜芳基；k為整數1 至8 ; q為整數〇至4 ;及Γ為整數〇至4。 6〇·根據申請專利範圍第59項之橡膠組合物，其中μ為次芳基；Ar’為芳基；k為整數1至8 ;及9與!·為〇。 61·根據申請專利範圍第59項之橡膠組合物，其中心為次笨基’ Ar為私基，k為整數2至4 ;及。與1·為〇。 62·根據申請專利範圍第59項之橡膠組合物，其中&為次苯基；Ar’為雜芳基；k為整數1至8 ;及1與1>為〇。 63·根據申請專利範圍第59項之橡膠組合物，其中a為次苯基，Ar’為苯并嘍唑基；k為整數2至4 ;及9與1·為 0 ° 64· —種橡膠組合物，其係藉由包括將橡膠與一種碳黑產物混合之方法所製成，該碳黑產物包含碳黑及至少一個連接至遠碳黑之有機基團A^H，其中&為次芳基或 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝

1236493 A8 B8 C8 ________ D8 六、申請專利範圍雜次芳基。 65·根據申請專利範圍第64項之橡膠組合物，其中々為次苯基。 66·根據申請專利範圍第64項之橡膠組合物，其中心為次苯并ρ塞峻基。 67.根據申請專利範圍第52項之橡膠组合物，其係經熟化。 68·根據申請專利範圍第59項之橡膠組合物，其係經熟化。 69. 根據申請專利範圍第64項之橡膠組合物，其係經熟化。 70. 根據申請專利範圍第55項之橡膠组合物，其係經熟化。 ’、 71. —種纖維或紡織品組合物，其包含纖維或紡織品及一種具有至少一個有機基團連接至碳黑上之碳黑產物，其中孩有機基團係被離子性或可離子化基團取代。 72. 根據申請專利範圍第71項之纖維或紡織品組合物，其中該離子性或可離子化基團係為磺酸基或其鹽，亞磺酸基或其鹽，羧酸基或其鹽，膦酸基或其鹽，或四級銨基團。 73. 根據申請專利範圍第71項之纖維或紡織品組合物，其中該有機基團係為經取代或未經取代之磺苯基或其鹽，或该有機基團係為經取代或未經取代之（多磺酸基）苯基或其鹽。。：.、5g\5;4 60CLM. DOCXMFY (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 — °-'^9\5^4 60CLM.DOC\MFY —工工 _ 尺度適用中國國家標準（CNS )以胁（21Gx^^y 1236493 A8 B8 C8 D8 &、申請專利範圍 74. 根據申請專利範圍第71項之纖維或紡織品組合物，其中S有機基團係為經取代或未經取代之磺萘基或其鹽，或該有機基團係為經取代或未經取代之（多磺酸基）茶基或其鹽。 75. 根據申請專利範圍第71項之纖維或紡織品組合物，其中該有機基團係為對-磺苯基或其鹽。 76. -種碳黑產物，#包含碳黑及至少一個連接至該竣黑 <有機基團ArNH2，其中該Ar係經或未經取代之次芳基。 77·根據申請專利範圍第76項之碳黑產物，其中該炝係次苯基。 μ 78· —種碳黑產物，其包含碳黑及至少一個有機基團 ArQA^H2，其中^與心，可為相同或不同，其係為經取代或未經取代之次芳基，且Q為ch2或s〇2。 79·根據申請專利範圍第78項之碳黑產物，其中炝與舯為次苯基。 80. 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T 一種碳黑產物，其具經連接至碳黑之芳族基團，該碳黑產物係經由包括使至少一個重氮鹽與碳黑在質子性反應媒質中反應之步驟的方法製得，其中該芳族基團係具式AyAr，其中： Ar係芳族或雜芳族基團； A，當y大於1時可為相同或不同，係獨立為該芳族基團上的取代基且選自：耳能基’其係選自由分枝狀或未分枝之Ci_c2。經

1236493 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍取代之燒基、經或未經取代之稀基、經或未經取代之炔基；經或未經取代之芳基；經或未經取代之雜芳基；經或未經取代之烷芳基；經或未經取代之芳燒基、次芳基、雜次芳基、或烷次芳基所組成之群中；一官能基，其係選自由〇R、COR、CO〇R、OCOR、瘦酸鹽、CN、NR2、S〇3H、磺酸鹽、0S03H、〇S(V鹽、 NR(COR)、CONR2、Ν02、0Ρ03Η2、單鹽基性或雙鹽基性磷酸鹽、Ρ03Η2、單鹽基性或雙鹽基性膦酸鹽、N=NR、 Ν2+Χ·、NR3+X-、PR3+X_、SkR、S02NRR，、S02SR、SNRR，、 SS03H、SS03_ 鹽、SNQ、S02NQ、C02NQ、S - ( 1，4 -六氫吡畊二基）-SR、2 - ( 1，3 -二硫陸圜基）、2 - ( 1，3 -二硫伍圜基）、SOR及S02R所組成之群中；一線性、分枝狀、芳族或環狀烴基，其係經一或多個該官能基取代；及一未經取代之環狀烴基；經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中R與R’，可為相同或不同，係為氫；分枝狀或未分枝之q-Cm未經取代或經取代之烷基、晞基或炔基；未經取代或經取代之芳基；未經取代或經取代之雜芳基；未經取代或經取代之烷芳基；未經取代或經取代之芳烷基、次芳基、雜次芳基或烷次芳基；其中 k為整數1至8 ; X _為衍生自礦酸或有機酸之鹵化物或陰離子； y為整數，其值為從1至存於芳族基團中之-CH基團總數之數目；及 O:\59\55460CLM.DOC\MFY -13 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4g ( 210X297公釐） 1236493 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 Q 為（CH2)W、（CH2)xO(CH2)z、（CH2)XNR(CH2)Z 或（CH2)XS(CH2)Z，其中X為1至6，Z為1至6，且W為2至6。 81.根據申請專利範圍第80項之碳黑產物，其中該芳族基團係具式Ay Ar之基團，其中： Ar為芳族基團，其係選自由苯基、苯并噻唑基及苯并遠二吐基所組成之群中； A，當y大於1時可為相同或不同，係獨立為該芳族基團上的取代基且選自：一官能基，其係選自由分枝狀或未分枝之CrC2〇經取代之烷基、經或未經取代之烯基、經或未經取代之炔基；經或未經取代之芳基；經或未經取代之雜芳基；經或未經取代之燒芳基；經或未經取代之芳燒基、次芳基、雜次芳基、或烷次芳基所組成之群中；經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一官能基，其係選自由OR、COR、COOR、OCOR、 COOLi、COONa、COOK、COO"NR4+、CN、NR2、S03H、S03Li、 S03Na、S03K、S03"NR4+、NR(COR)、CONR2、N02、P03H2、 P03HNa、P03Na2、N=NR、N2+X-、NR3+X_、PR3+X_、SkR、SOR 及S02R所組成之群中；及一線性、分枝狀、芳族、或環狀烴基，其經一或多個該官能基取代；其中R為氫；分枝狀或未分枝之CVCw未經取代或經取代之烷基、烯基或炔基；未經取代或經取代之芳基；未經取代或經取代之雜芳基；未經取代或經取代之烷芳基；或未經取代或經取代之芳烷基或次芳基；其中 O:\5 3\554 60CLM.DOC\MFY — 14 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1236493 A8 B8 C8 D8 經濟部中央榡準局員工消費合作社印袋申請專利範圍 k為整數1至8 ; X為衍生自礦酸或有機酸之函化物或陰離子；當Ar為苯基時y為整數，當心為莕基時丫為1至 7 ’ “ Ar為惠基、菲基或聯苯基時y為1至9，且當Αχ*為吡啶基時y為1至4。 82.根據申请專利範圍第項之碳黑產物，其中該芳族基團係具式AyAr之基團，其中： Ar為芳族基團’其係選自由苯基、苯并坐基及苯并嘍唑二基所組成之群中； A，當y大於1時其可為相同或不同，係獨立為芳族基團上之取代基且選自：一官能基，其係選自由 sKR、sso3h、so2nrr，、so2sr、 SNRR、SNQ、SO2NQ、CO2NQ、S-(l，4 -六氫 u 比口井-基）一 SR、2 - ( 1，3 -二硫陸圜基）及2 - ( 1，3 -二硫伍圜基）所組成之群中；及一線性、分枝狀、芳族或環狀烴基，其係經一或多個該官能基取代；其中R與R’，可為相同或不同，係為氫；分枝狀或未分枝之CrC2〇未經取代或經取代之烷基、烯基、炔基；未經取代或經取代之芳基；未經取代或經取代之雜芳基；未經取代或經取代之烷芳基；未經取代或經取代之芳烷基、次芳基、雜次芳基、或烷次芳基；當Ar為苯基時y為整數1至5，當Ar為莕基時y為1至 7，當Ar為苯并嘧唑基時y為1至4，且當Ar為苯并嘧二 O:\S5\l?4 60CLM.DOC\HFY — 15 - 本紙張尺度適财關家標準（CNS ) A搬^ ( 210X297公嫠 1 "" '—' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂婦. 1236493 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍唑基時y為1至3 ; k為整數1至8 ;及 Q 為（CH2)W 、（CH2)xO(CH2)z 、（CH2)XNR(CH2)Z 、或 (CH2)XS(CH2)Z，其中X為1至6、Z為1至6且W為2至6。 83. —種碳黑產物，其具經連接至碳黑之芳族基團，該碳黑產物係經由包括使至少一種重氮鹽與碳黑在質子性反應媒質中反應之步驟的方法製得，其中該芳族基團係具式Ay Ar之基團，其中： Ar係芳族或雜芳族基團； A，當y大於1時可為相同或不同，係獨立為芳族基團上之取代基且選自：經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一官能基，其係選自由OR、COR、COOR、OCOR、'4k 酸鹽、CN、NR2、S03H、磺酸鹽、0S03H、0S03 ·鹽、 NR(COR)、CONR2、N02、0Ρ03Η2、單鹽基性或雙鹽基性磷酸鹽、Ρ03Η2、單鹽基性或雙鹽基性膦酸鹽、N=NR、 Ν2+Χ-、NR3+X_、PR3+X-、SkR、S02NRR'、S02SR、SNRR，、 SS03H、SS03 -鹽、SNQ、S〇2NQ、C02NQ、S - ( 1，4 -六氫吡畊二基） SR、2 - ( 1，3 -二硫陸圜基）、2 - ( 1，3 _二硫伍圜基）、SOR及S02R所組成之群中；及一線性、分枝狀、芳族或環狀烴基，其經一或多個該官能基取代；其中R與R’，可為相同或不同，係為氫；分枝狀或未分枝之CVCm未經取代或經取代之烷基·、烯基或炔基；未經取代或經取代之芳基；未經取代或經取代之雜芳 O:\5i\5i4cOCLM.DOC\HFY - 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1236493 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍基；未經取代或經取代之烷芳基；未經取代或經取代之芳烷基、次芳基、雜次芳基或烷次芳基；其中 k為整數1至8 ; X _為衍生自礦酸或有機酸之函化物或陰離子； y為整數，其值為從1至存在於芳族基團中之-CH基團之總數；及 Q 為（CH2)W、（CH2)xO(CH2)z、（CH2)XNR(CH2)Z 或（CH2)XS(CH2)Z，其中x為1至6，z為1至6，且w為2至6。 84.根據申請專利範圍第83項之碳黑產物，其中該芳族基團係具式Ay Ar之基團，其中： Ar為芳族基團，其係選自由苯基、莕基、蒽基、菲基、聯苯基及吡啶基所組成之群中； A，當y大於1時可為相同或不同，係獨立為芳族基團上之取代基且選自：經濟部中央標準局員工消費合作社印装 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一官能基，其係選自由OR、COR、COOR、OCOR、 COOLi、COONa、COOK、C〇0"NR4+、CN、NR2、S03H、S03Li、 S〇3Na、S03K、S03"NR4+、NR(COR)、CONR2、N〇2、P03H2、 P03HNa、P03Na2、N二NR、N2+X_、NR3+X-、PR3+X、SkR、SOR 及S02R所組成之群中；及一線性、分枝、芳族或環狀烴基，其經一或多個該官能基取代；其中R為氫；分枝狀或未分枝之CrC2()未經取代或經取代之烷基、烯基或炔基；未經取代或經取代之芳基；未經取代或經取代之雜芳基；未經取代或經取代之烷 0: 5 ?\ S 54 6 0CLH. DOC\ MFY -17 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1236493 Α8 Β8 C8 D8 經央標準局員工消費合作社印製：·: \ 5 ? \ 5 ? 4 6 0 CLM. DOC\iMFY 、申請專利範圍芳基；或未經取代或經取代之芳烷基或次芳基； k為整數1至8 ; X _為衍生自礦酸或有機酸之鹵化物或陰離子；及當Ar為苯基時y為整數，當射為莕基時丫為1至 7 ’當Ar為蒽基、菲基或聯苯基時y為1至9，及當Ar為叶匕淀基時y為1至4。 85·根據申請專利範圍第83項之碳黑產物，其中該芳族基團係具式Ay Ar之基團，其中： Ar為芳族基團，選自苯基、苯并p塞嗤基及苯并遠二峻基； A，當y大於1時其可為相同或不同，係獨立為芳族基團上之取代基且選自：一官能基，選自由 SkR、sso3h、so2nrr，、S02SR、 SNRR’、SNQ、SC^NQ、C02NQ、S-( 1，4-六氫吡畊二基）_ SR、2 - ( 1，3 -二硫陸圜基）及2 - ( 1，3 -二硫伍圜基）所組成之群中；及一線性、分枝狀、芳族或環狀烴基，其係經一或多個該官能基取代；其中R與R’，可為相同或不同，係為氫；分枝狀或未分枝之CrC2〇未經取代或經取代之燒基、埽基或块基；未經取代或經取代之芳基；未經取代或經取代之雜芳基；未經取代或經取代之烷芳基；未經取代或經取代之芳燒基、次芳基、雜次芳基或烷次芳基；當Ar為苯基時y為整數丨_5，當炝為苯并噻唑基時y為 -18 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格77Γ〇Χ297公董） ---------Φ------1Τ------#1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1236493 A8 B8 C8 D8 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝申請專利範圍 1-4 ’及當Ar為苯并α塞二唆基時y為ι_3 ; k為整數1至8 ;及 Q 為（CH2)W、（CH2)x〇(CH2)z、（CH2)XNR(CH2)Z 或（ch2)xs(ch2^ 其中x為1至6，z為1至6，且w為2至6。 86· —種使紙著色之方法，其包括合併紙漿與具至少一個連接於其上之有機基團的碳黑。 87. 根據申請專利範圍第86項之方法，其中該方法包括使紙漿與含該碳黑之分散液接觸。 88. 根據申請專利範圍第86項之方法，另包括於紙漿中摻入上膠劑、助留劑或此二者。 89. 根據申請專利範圍第86項之方法，另包括於紙漿中掺入上膠劑、助留劑、固定劑、填料、消泡劑、抗絮凝劑或前述之組合。 90. —種紙產物，其包括紙漿及具至少一個連接於其上之有機基團的碳黑產物。 91·根據申請專利範圍第90項之紙產物，其中該有機基團具有a) —個芳族基團，及b) —個具有pKa值低於11之酸性基團、或一個具有pKa值低於11之酸性基團之鹽、或一個具有pKa值低於11之酸性基團與一個具有pKa值低於11之酸性基團之鹽之混合物，其中該有機基團之至少一個芳族基團係直接連接至該碳黑。 92.根據申請專利範圍第90項之紙產物，其中該有機基團係為經取代或未經取代之橫苯基或其鹽、經取代或未經取代之（多磺基）苯基或其鹽、經取代或未經取代之 _ 1 Q - Q:\5$\55460CLM.DOC\HFY _丄 _ 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐) " (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 1236493 、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ‘笨基或其鹽、經取代或未經取代之（多竣基）苯基或其鹽、經取代或未經取代之磺莕基或其鹽、經取代或未經取代之（多磺基）莕基或其鹽、經取代或未經取代 <竣萘基或其鹽、經取代或未經取代之（多羧基）莕基或其鹽、或前述之組合。 93. 根據申請專利範圍第90項之紙產物，其中該有機基團係為對-磺苯基或其鹽、對-羧苯基或其鹽、羥基磺苯基、或4-羥基_3_磺苯基。 94. 根據申請專利範圍第90項之紙產物，其中該有機基團包括芳族基團及離子或可離子化基團，其中該有機基圏 < 至少一個芳族基團係直接連接至碳黑上。 95·根據申請專利範圍第9〇項之紙產物，其中該有機基團包含CrCi2烷基及具有pKa值低於11之酸性基團、或pKa 值低於11之酸性基團之鹽、或pKa值低於U之酸性基團與pKa值低於U之酸性基團之鹽的混合物，其中該有機基團的CrC12烷基係直接連接至該碳黑上。經濟部中央標準局員工消費合作社印装 % ·根據申請專利範圍第9〇項之紙產物，其中該有機基團係具式Ay Ar之基團，其中： Ar為芳族或雜芳族基團； A，當y大於1時可為相同或不同，係獨立為該芳族基團的取代基且選自：一官能基’其係選自由OR、COR、COOR、〇c〇R、瘦酸鹽、鹵素、CN、NR2、S03H、石黃酸鹽、〇s〇3h、〇S〇3-鹽、NR(COR)、CONR2、N02、〇Ρ03Η2、單鹽基性或雙鹽基〇：\5 5\5^4 60CLM.DOC\HFY 一 20 — ^紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ' - 1236493 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍性磷酸鹽、P〇3H2、單鹽基性或雙鹽基性膦酸鹽、 N=NR、N2+X_、NR3+X_、PR3+X_、SkR、S02NRR，、S02SR、 SNRR，、SS03H、SS03 -鹽、SNQ、S02NQ、C02NQ、S - ( 1，4 -六氯。比p井二基）_ SR、2-(l，3 -二硫陸圜基）、2-(1,3-二硫伍圜基）、SOR及S02R所組成之群中；及一線性、分枝性、芳族或環狀烴基，其係未經取代或經一或多個該官能基取代；其中R與R·，可為相同或不同，係為氫；分枝狀或未分枝之CrC2G未經取代或經取代之烷基、烯基或炔基；未經取代或經取代之芳基；未經取代或經取代之雜芳基；未經取代或經取代之燒芳基；未經取代或經取代之芳烷基、次芳基、雜次芳基或烷次芳基；其中 k為整數1至8 ; X —為衍生自礦酸或有機酸之鹵化物或陰離子； y為整數，其值從1至存在於芳族基團中之-CH基團之總數；及 Q 為（CH2)W、（ch2)xo(ch2)z、（ch2)xnr(ch2)z 或（ch2)xs(ch2)z，經濟部中央標準局員工消費合作社印策 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 其中x為1至6 ’ z為1至6，且w為2至6。 97 .根據申請專利範圍第90項之紙產物，其中該芳族基團係具式Ay Ar之基團，其中： Ar為芳族基團，選自苯基、莕基、蒽基、菲基、聯苯基及吡啶基； A，當y大於1時可為相同或不同，係獨立為芳族基團上之取代基且選自： 0：\ 5i\5?4 50CLM.DOC\MFY _ ^ 1 — 本紙張尺度用中國國家標準（CNS ) ( 210X297公董)""" ' ABCD 1236493 六、申請專利範圍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一官能基，其係選自由OR、COR、COOR、OCOR、 COOLi、COONa、COOK、COCTNR4+、CN、NR2、S03H、 S〇3Li、S03Na、S03K、S03-NR4+、NR(COR)、CONR2、 N02、P03H2、P03HNa、P03Na2、N=NR、N2+X-、NR3+X-、PR3+X-、SkR、SOR及S02R所組成之群中；及一線性、分枝狀、芳族或環狀烴基，其係未經取代或經一或多個該官能基取代；其中R為氫；分枝狀或未分枝之匚丨_ C20未經取代或經取代之烷基、烯基或炔基；未經取代或經取代之芳基；未經取代或經取代之雜芳基；未經取代或經取代之烷芳基；或未經取代或經取代之芳烷基或次芳基；其中 k為整數1至8 ; X_為衍生自礦酸或有機酸之鹵化物或陰離子；及當Ar為苯基時y為整數1至5，當Ar為莕基時y為1至 7，當Ar為蒽基、菲基或聯苯基時y為1至9，及當Ar 為叶b淀基時y為1至4。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 98.根據申請專利範圍第90項之紙產物，其中該芳族基團係具式AyAr之基團，其中： Ar為芳族基團，選自苯基、苯并嘧唑基及苯并嘧二唑基； A，當y大於1時可為相同或不同，係獨立為芳族基團上之取代基且選自：一官能基，選自由 SKR、SS03H、S02NRR’、S02SR、SNRR’、 O:\S9\5J4 60CLM.DOC\HFY — 22 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1236493 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 SNQ、S02NQ、C02NQ、S-(l，4·六氫吡畊二基）-SR、2· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (1，3 -二硫陸圜基）及2-(1，3 -二硫伍圜基）所組成之群中；及一線性、分枝狀、芳族或環狀經基，其係未經取代或經一或多個該官能基取代；其中R與R’，可為相同或不同，係為氫；分枝狀或未分枝之Cm未經取代或經取代之燒基、婦基、块基；未經取代或經取代之芳基；未經取代或經取代之雜芳基；未經取代或經取代之垸芳基；未經取代或經取代之芳烷基、次芳基、雜次芳基、或烷次芳基；當At*為苯基時y為整數1至5，當Ar為苯并嘧唑基時y 為1至4，且當Ar為苯并噻二唑基時y為1至3 ; k為整數1至8 ;及 Q 為（CH2)W 、（CH2)xO(CH2)z 、（CH2)xNR(CH2)z 、或 (CH2)xS(CH2)z，其中x為1至6、z為1至6且w為2至6。 99·根據申請專利範圍第90項之紙產物，其中該有機基團係含ArNH2，其中Ar係經取代或未經取代之次芳基。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 100. 根據申請專利範圍第90項之紙產物，其中該有機基團係含ArQAr’NH2，其中Ar與Ar’係可相同或不同且係經取代或未經取代之次芳基，且Q係CH2或S02。 101. —種紙產物，其係含紙漿及連接有至少一個有機基團之碳黑產物，其中該有機基團含有烷基或芳族基團。 102. 根據申請專利範圍第101項之紙產物，其另含一離子或 O:\5 5\5 94 60CLM.DOC\MFY — 23 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1236493 A8 B8 C8 D8 經濟部中央榇準局員工消費合作社印製六、申請專利範圍可離子化基團。 103·根據申請專利範圍第1〇2項之紙產物，其中該離子或可離子化基團係為磺酸基或其鹽、亞磺酸基或其鹽、羧酸基或基鹽、膦酸基或其鹽、或四級銨基團。 104.根據申凊專利範圍第J 〇丨項之紙產物，其中該有機基團係為經取代或未經取代之磺苯基或其鹽、經取代或未經取代之（多磺基）苯基或其鹽、經取代或未經取代之石黃奈基或其鹽、或經取代或未經取代之（多磺基）莕基或其鹽。 105·根據申請專利範圍第1〇1項之紙產物，其中該有機基團為對-橫苯基或其鹽。 106.根據申請專利範圍第1〇1項之紙產物，其中該有機基團係含直接連接至碳黑的芳族基團。 107·根據申請專利範圍第1〇1項之紙產物，其中該有機基團係含直接連接至碳黑的匕-匚^烷基。 108· —種碳黑產物，其係含一碳黑及至少一連接至該碳黑的有機基團’其中該有機基團係具式AyAr之基團，其中： Ar係芳族或雜芳族基團； A，當y大於1時可為相同或不同，係獨立為該芳族基團上之取代基且選自：一官能基，其係選自由0R、COR、COOR、OCOR、羧酸鹽、CN、NR2、S03H、磺酸鹽、0S03H、oscv 鹽、NR(COR)、CONR2、N02、〇P〇3H2、單鹽基性或雙 O:\59\59460CLM.DOC\MFY _ Ο Δ — 本紙張尺度適用中國國家椟準（CNS ) A4規格7^X297公董T" (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁，> 訂 1236493 Α8 Β8 C8 D8 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製六、申請專利範圍鹽基性磷酸鹽、P03H2、單鹽基性或雙鹽基性膦酸鹽、 N = NR、N2+X-、NR3+X-、PR3+X-、SkR、S02NRR，、 S02SR、SNRR’、SS03H、SS03-鹽、SNQ、S02NQ、 C02NQ、S- ( 1，4 -六氫吡畊二基）· SR、2 - ( 1，3 -二硫陸圜基）、2 - ( 1，3 -二硫伍圜基）、SOR及S02R所組成之群中；及一線性、分枝狀、芳族、或環狀烴基，其係經一或多個該官能基取代；其中R與R’，可為相同或不同，係為氫；分枝狀或未分枝之C〗-C2〇未經取代或經取代之烷基、烯基或炔基；未經取代或經取代之芳基；未經取代或經取代之雜芳基；未經取代或經取代之烷芳基；未經取代或經取代之芳烷基、次芳基、雜次芳基或烷次芳基；其中 k為整數1至8 ; X_為衍生自礦酸或有機酸之鹵化物或陰離子； y為整數，其值從1至存在於芳族基團中之-CH基團之總數；及 Q 為（ch2)w、（CH2)xO(CH2)z、（ch2)xnr(ch2)z 或（ch2)xs(ch2)z，其中x為1至6，z為1至6,且w為2至6。 109.根據申請專利範圍第1〇8項之碳黑產物，其中該芳族基團係具式AyAr之基團，其中： A r為芳族基團，其係選自由苯基、莕基、蒽基、菲基、聯苯基及吡啶基所組成之群中； A，當y大於1時可為相同或不同，係獨立為芳族基團 0: \ 5 ?\Ε ί 4 c 0CLM.DOCX MFΥ 一 9 5 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ---------Φ------1Τ------Φ— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1236493 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍上之取代基且選自：一官能基，其係選自由OR、COR、COOR、OCOR、 COOLi、COONa、COOK、COO-NR4+、CN、NR2、S03H、S03Li、 S03Na、S〇3K、S(VNR4+、NR(COR)、CONR2、N02、P03H2、 P03HNa、P03Na2、N二NR、N2+X' NR3+X_、PR3+X_、SkR、SOR 及S02R所組成之群中；及一線性、分枝、芳族或環狀烴基，其經一或多個該官能基取代；其中R為氫；分枝狀或未分枝之¢^-020未經取代或經取代之烷基、烯基或块基；未經取代或經取代之芳基；未經取代或經取代之雜芳基；未經取代或經取代之烷芳基；或未經取代或經取代之芳烷基或次芳基； k為整數1至8 ; X_為衍生自礦酸或有機酸之卣化物或陰離子；及當Ar為苯基時y為整數1至5，當Ar為莕基時y為1至 7，當Ar為蒽基、菲基或聯苯基時y為1至9，及當Ar 為叶b淀基時y為1至4。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 110.根據申請專利範圍第108項之碳黑產物，其中該芳族基團係具式AyAr之基團，其中： Ar為芳族基團，選自苯基、苯并0塞也基及苯并魂二咬基； A，當y大於1時其可為相同或不同，係獨立為芳族基團上之取代基且選自：一官能基，選自由SkR、ss〇3h、S〇2NRR’、S02SR、 O:\5 5-\5^4 60CLM.DOC\MFY ~~ 2 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1236493 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 SNRR’、SNQ、S02NQ、C〇2NQ、S ( 1，4 -六氫口比畊二基）· 5 R、2 _ ( 1，3 -二硫陸圜基）及2 - ( 1，3 -二硫伍圜基）所組成之群中；及一線性、分枝狀、芳族或環狀烴基，其係經一或多個該官能基取代；其中R與R ·，可為相同或不同，係為氫；分枝狀或未分枝之C丨-C 2 〇未經取代或經取代之烷基、烯基或炔基；未經取代或經取代之芳基；未經取代或經取代之雜芳基；未經取代或經取代之烷芳基；未經取代或經取代之芳烷基、次芳基、雜次芳基或烷次芳基；當Ar為苯基時y為整數1-5，當Αι*為苯并噻唑基時y為 1-4，及當Ar為苯并嘧二唑基時y為1-3 ; k為整數1至8 ;及 Q 為（CH2)W 、（CH2)xO(CH2)z 、（CH2)xNR(CH2)z 或 (CH2)XS(CH2)Z，其中X為1至6，z為1至6，且w為2至 6 〇經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 111.根據申請專利範圍第108項之碳黑產物，其中A係獨立為該芳族基團之取代基且選自：一官能基，其係選自由OR、COR、COOR、OCOR、羧酸鹽、CN、NR2、S03H、磺酸鹽、〇S〇3H、OSO,鹽、 NR(C〇R) 、CONR2、N02、OP〇3H2、單鹽基性或雙鹽基性磷酸鹽、Ρ03Η2、單鹽基性或雙鹽基性膦酸鹽、 N = NR、Ν2+χ-、NR3+X-、PR3+X-、SkR、S02NRR，、 S02SR、SNRR’、SS03H、SSCV 鹽、SNQ、S02NQ、 O:\5 9\5?4 60CLM.DOC\MFY 一 27 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1236493 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 " C02NQ、s- ( 1，4 -六氫吡畊二基）-SR、2 - ( 1，3 -二硫陸 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 圜基）、2 - ( 1，3 -二硫伍圜基）、SOR及S02R所組成之群中；及一線性、分枝狀、芳族或環狀烴基，其係經一或多個該官能基取代。 112· —種橡膠組合物，其係藉由包括將橡膠與一種碳黑產物混合之方法所製成，該碳黑產物具有至少一個連接至碳黑上之有機基團，其中該有機基團為AyAr，其中： Ar為芳族或雜芳族基團； A ’當y大於1時其可為相同或不同，係獨立為芳族基團上之取代基，選自：經濟部中央標準局員工消費合作社印裝一官能基，其係選自由OR、COR、COOR、OCOR、羧酸鹽、卣素、CN、NR2、S03H、磺酸鹽、〇S〇3H、oso3 -鹽、NR(COR)、CONR2、N〇2、0Ρ03Η2、單鹽基性或雙鹽基性磷酸鹽、Ρ03Η2、單鹽基性或雙鹽基性膦酸鹽、 N=NR、N2+X' NR3+X' PR3+X、SkR、S02NRR，、S〇2SR、 SNRR，、SS03H、SS03 鹽、SNQ、S02NQ、C02NQ、S - ( 1，4 - 六氫吡畊二基）-SR、2 - ( 1，3 -二硫陸圜基）、2 - ( 1，3 -二硫伍圜基）、SOR及S02R所組成之群中；一線性、分枝狀、芳族或環狀烴基，其係經一或多個該官能基取代；及一未經取代之環狀烴基；其中R與R ·，可為相同或不同，係為氫；分枝狀或未 O:\5i\5J450CLM.DOC\MFY 一 2 8 — 本&張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ' '~' ABCD 1236493 六、申請專利範圍分枝之C丨-C 2 〇未經取代或經取代之烷基、烯基或炔基；未經取代或經取代之芳基；未經取代或經取代之雜芳基；未經取代或經取代之烷芳基；未經取代或經取代之芳烷基、次芳基、雜次芳基或烷次芳基；其中 k為整數1至8 ; X為竹生自礦酸或有機酸之函化物或陰離子； y為整數’從1至存在於芳族基團中之基團之總數；及 Q 為（CH2)W 、（CH2)x〇(CH2)z 、（CH2)xNR(CH2)z 或 (CH2)xs(CH2)z，其中x為1至6，Z為1至6，且W為2至 6 〇 113·根據申請專利範圍第n2項之橡膠組合物，其中該芳族基團係為式AyAr基團，其中： Ar為芳族基團，選自由苯基、苯并喳唑基及苯并嘍二唆基所組成之群中； A ’當y大於1時其可為相同或不同，係獨立為芳族基團上之取代基，選自：一官能基，其係選自由 SkR、SS03H、S02NRR，、S02SR、 SNRR’、SNQ、S02NQ、C02NQ、S - ( 1，4 -六氫吡畊二基）- SR、2 - ( 1，3 -二硫陸圜基）及2 - ( 1，3 _二硫伍圜基）所組成之群中；及一線性、分枝狀、芳族或環狀烴基，其係經一或多個姦官能基取代；其中R與R ’，可為相同或不同，係為氫；分枝狀或未 O:\5i\59460CLM.DOC\MFY — 29 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ι〇Χ297公羡） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 8 8 8 8 ABCD 1236493 六、申請專利範圍分枝之C 1 - c 2 G未經取代或經取代之燒基、婦基或块基；未經取代或經取代之芳基；未經取代或經取代之雜芳基；未經取代或經取代之烷芳基；未經取代或經取代之芳烷基、次芳基、雜次芳基或烷次芳基；當Ar為苯基時y為整數1-5，當Ar為苯并u塞唑基時y為 1·4，及當Ar為苯并嘧二唑基時y為1·3 ; k為整數1至8 ;及 Q 為（ch2)w、（ch2)xo(ch2)z、（CH2)XNR(CH2)Z 或（ch2)xs(ch2)z，其中X為1至6，z為1至6，且W為2至6。 114·根據申請專利範圍第112項之橡膠組合物，其中A係獨立為該芳族基團之取代基且選自：一官能基，其係選自由OR、COR、COOR、OCOR、羧酸鹽、CN、NR2、S03H、磺酸鹽、0S03H、0S03-鹽、 NR(COR)、CONR2、Ν02、0Ρ03Η2、單鹽基性或雙鹽基性磷酸鹽、p〇3h2、單鹽基性或雙鹽基性膦酸鹽、 N = 、N2+X_、NR3+X_、PR3+X_、SkR、S02NRR’、 S02SR、SNRR，、SS03H、SS03_ 鹽、SNQ、S02NQ、 C02NQ、s- ( 1，4 -六氫吡畊二基）-SR、2 - ( 1，3 -二硫陸圜基）、2-(l，3 -二硫伍圜基）、SOR及S02R所組成之群中；及一線性、分枝狀、芳族或環狀烴基，其係經一或多個該官能基取代。 115.根據申請專利範圍第丨丨3項之橡膠組合物，其係經熟化° 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1236493 Α8 Β8 C8 D8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製六、申請專利範圍 116.根據申請專利範圍第114項之橡膠組合物，其係經熟 117· —種使塑膠著色之方法，其包括合併塑膠與具至少一連接於其上之有機基團的碳黑，其中該有機基團包括直接連接於該碳黑上的芳族基團或Cl-Cl2烷基。 118.根據申請專利範圍第n7項之方法，其中該方法包括使該塑膠與含該碳黑之分散液接觸。 . 119·根據申請專利範圍第117項之方法，其中該塑膠為融炫塑膠。 120·根據申请專利範圍第117項之方法，其中該塑膠為乾混塑膠。 121. —種塑膠產物，其係含塑膠及具至少一連接於其上之有機基團的碳黑，其中該有機基團包括直接連接於該碳黑之芳族基團或烷基。 122·根據申請專利範圍第121項之塑膠產物，其中該有機基團係含a ) —個芳族基團，及b ) 一個具有pKa值低於u 之酸性基團、或一個具有pKa值低於丨丨之酸性基團之鹽、或一個具有pKa值低於11之酸性基團與一個具有 pKa值低於11之酸性基團之鹽之混合物，其中該有機基團之至少一個芳族基團係直接連接至該碳黑。 123.根據申請專利範圍第ι21項之塑膠產物，其中該有機基團係為經取代或未經取代之磺苯基或其鹽、經取代或未經取代之（多磺基）苯基或其鹽、經取代或未經取代之羧苯基或其鹽、經取代或未經取代之（多羧基）苯基或其鹽、經取 0: N 5 5\ 5 6OCLM. DOCXMFY _ 31 — 本紙張尺度適用中關家標準（CNS )八4祕（21()><297公着） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 1236493 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 1或未經取代之磺莫基或其鹽、經取代或未經取代之（多 %基）奈基或其鹽、經取代或未經取代之羧莕基或其鹽、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經取代或未經取代之（多羧基）莕基或其鹽、或前述之組合。 I24·根據申請專利範圍第121項之塑膠產物，其中該有機基團係為對-磺苯基或其鹽、對-羧苯基或其鹽、羥基磺苯基、或4_羥基-3-磺苯基。 125·根據申請專利範圍第121項之塑膠產物，其中該有機基團包括芳族基團及離子或可離子化基團，其中該有機基團之土少一個芳族基團係直接連接至碳黑上。 126·根據申請專利範圍第121項之塑膠產物，其中該有機基團包含CrCu烷基及具有pKa值低於n之酸性基團、或ρΚ& 值低於11之酸性基團之鹽、或pKa值低於u之酸性基團與 pKa值低於11之酸性基團之鹽的混合物，其中該有機基團的CrCu烷基係直接連接至該碳黑上。經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 127.根據申請專利範圍第121項之塑膠產物，其中該有機基團係含Ar(CH2)qSk(CH2)rAr’，其中Ar與Ar，係可相同或不同且係選自由次芳基與雜次芳基所組成之群中，k為整數1至8 ; q為整數〇至4 ;且Γ為整數〇至4。 128·根據申請專利範圍第ι21項之塑膠產物，其中該有機基團係含Ar(CH2)qSk(CH2)rAr·，其中Ar為次芳基或雜次芳基；Ar·為芳基或雜芳基；k為整數丨至^ ; q為整數〇至 4 ;且r為整數〇至4。 129.根據申請專利範圍第121項之塑膠產物，其中該有機基 O:\59\594 60CLM.DOC\MFY — 32 一 I紙張>^1適用巾關家標準（CNS ) 210X297公釐)' - 1236493 A8 B8 C8 D8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製々、申請專利範圍團係含ArSH ’其中Ar為次芳基或雜次芳基。 ISO.根據申請專利範圍第12 1項之塑膠產物，其中該有機基團係具式AyAr之基團，其中： Ar為芳族或雜芳族基團； A，當y大於1時可為相同或不同，係獨立為該芳族基團的取代基且選自：一官能基，其係選自由OR、COR、COOR、OCOR、羧酸鹽、i 素、CN、NR2、S03H、磺酸鹽、〇S03H、oso3-鹽、 NR(COR)、CONR2、Ν02、0Ρ03Η2、單鹽基性或雙鹽基性磷酸鹽、Ρ03Η2、單鹽基性或雙鹽基性膦酸鹽、N=NR、 N2+X' NR3+X' PR3+X_、SkR、S02NRR，、S02SR、SNRR，、 SSO3H、SSO3 鹽、SNQ、SC^NQ、C02NQ、S - ( 1，4 -六氯口比口井二基）· SR、2 ( 1，3 -二硫陸圜基）、2 - ( 1，3 二硫伍圜基）、SOR及S02R所組成之群中；及一線性、分枝性、芳族或環狀烴基，其係未經取代或經一或多個該官能基取代；其中R與R ·，可為相同或不同，係為氫；分枝狀或未分枝之C i - C 2 〇未經取代或經取代之烷基、烯基或块基；未經取代或經取代之芳基；未經取代或經取代之雜芳基；未經取代或經取代之烷芳基；未經取代或經取代之芳烷基、次芳基、雜次芳基或烷次芳基；其中 k為整數1至8 ; X β為衍生自礦酸或有機酸之齒化物或陰離子； y為整數，其值從1至存在於芳族基團中之-CH基團之 _ 〇〇 _ O:\55\55460CLM.DOC\MFY "" ° ° 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇><297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 1236493 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍總數；及 Q為（CH2)W、（CH2)X〇(CH2)Z、（CH2)XNR(CH2)Z4 (CH2)XS(CH2)Z，其中x為1至6，z為1至6，且w為2至6。 131.根據申請專利範圍第121項之塑膠產物，其中該芳族基團係具式Ay Ar之基團，其中： Ar為芳族基團，選自苯基、莕基、蒽基、菲基、聯苯基及说咬基； A，當y大於1時可為相同或不同，係獨立為芳族基團上之取代基且選自：一官能基，其係選自由OR、COR、COOR、OCOR、 COOLi、COONa、COOK、COCTNR4+、CN、NR2、S03H、 S03Li、S03Na、S03K、S03"NR4+、NR(COR)、CONR2、 N02、P03H2、P03HNa、P03Na2、N=NR、N2+X、NR3+X· 、PR3+X·、SkR、SOR及S02R所組成之群中；及一線性、分枝狀、芳族或環狀烴基，其係未經取代或經一或多個該官能基取代；經濟部中央標率局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中R為氫；分枝狀或未分枝之- C2〇未經取代或經取代之烷基、烯基或块基；未經取代或經取代之芳基；未經取代或經取代之雜芳基；未經取代或經取代之烷芳基；或未經取代或經取代之芳烷基或次芳基；其中 k為整數1至8 ; X _為衍生自礦酸或有機酸之函化物或陰離子；及當Ar為苯基時y為整數1至5，當Ar為莕基時y為1至 7，當Ar為蒽基、菲基或聯苯基時y為1至9，及當Ar 0: \ S 9 \ 5 9 4 6 0 CLiM. DOC\ MFY 一 3 4 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 1236493 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍為吡啶基時y為1至4。· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 132. 根據申請專利範圍第12 1項之塑膠產物，其中該芳族基團係具式AyAr之基團，其中： Ar為芳族基團，選自苯基、苯并嘧唑基及苯并嘧二唑基； A，當y大於1時可為相同或不同，係獨立為芳族基團上之取代基且選自：一官能基，選自由 SKR、SS03H、S02NRR’、S02SR、SNRR，、 SNQ、S02NQ、C02NQ、S-(l，4-六氫吡畊二基）-511、2-(1，3 -二硫陸圜基）及2 - ( 1，3 -二硫伍圜基）所組成之群中；及一線性、分枝狀、芳族或環狀經基，其係未經取代或經一或多個該官能基取代；經濟部中央標準局員工消費合作社印裝其中R與R’，可為相同或不同，係為氫；分枝狀或未分枝之Cr C2G未經取代或經取代之烷基、烯基、決基；未經取代或經取代之芳基；未經取代或經取代之雜芳基；未經取代或經取代之烷芳基；未經取代或經取代之芳坑基、次芳基、雜次芳基、或燒次芳基；當Ar為苯基時y為整數1至5，當Ar為苯并噻唑基時y 為1至4，且當Ar為苯并噻二唑基時y為1至3 ; k為整數1至8 ;及 Q 為（ch2)w 、（CH2)xO(CH2)z 、（CH2)xNR(CH2)z 、或 (CH2)xS(CH2)z，其中χ為1至6、z為1至6且w為2至6。 133. 根據申請專利範圍第121項之塑膠產物，其中該有機基 0:\5?\S^4 50CLM.DOC\MFY - ^ 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4g ( 210X297公釐） 1236493 A8 B8 C8 D8 經濟部中失標準局員工消費合作社印製穴、申請專利範圍團係含ΑγΝΗ2，其中Ar係經取代或未經取代之次芳基。〇 134·根據申請專利範圍第12 1項之塑膠產物，其中該有機基團係含ArQAr，NH2，其中Ar與Ar，係可相同或不同且係經取代或未經取代之次芳基，且q係CH2或S〇2。 135· —種塑膠產物，其係含塑膠及連接有至少一個有機基團之碳黑產物，其中該有機基團含有Cl-C12烷基或芳族基團’且另含一離子或可離子化基團。 136.根據申請專利範圍第ι35項之塑膠產物，其中該離子或可離子化基團係為磺酸基或其鹽、亞磺酸基或其鹽、叛酸基或基鹽、膦酸基或其鹽、或四級銨基團。 137·根據申請專利範圍第Π5項之塑膠產物，其中該有機基團係為經取代或未經取代之磺苯基或其鹽、經取代或未經取代之（多磺基）苯基或其鹽、經取代或未經取代之磺莕基或其鹽、或經取代或未經取代之（多磺基）莕基或其鹽。 138·根據申請專利範圍第135項之塑膠產物，其中該有機基團為對-磺苯基或其鹽。 139.根據申請專利範圍第ι35項之塑膠產物，其中該有機基團係含直接連接至碳黑的芳族基團。 140·根據申請專利範圍第13 5項之塑膠產物，其中該有機基團係含直接連接至碳黑的Ci-Cp烷基。 141. 一種塑膠組合物，其包含塑膠及根據含下列步騾的方 .法所製成之碳黑產物： O:\5 5\5 54 60CLM.DOC\MFf — 3 6 — 本紙張適用中國國家標準（CNS ) A4· ( 210X297公釐）^"' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T S: 1236493 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍於足以使重氮鹽還原之外加電流不存在下，使至少’ 種重氮鹽與碳黑反應。 142. —種塑膠組合物，其包含塑膠及根據含下列步騾之方法所製成之碳黑產物：使至少一種重氮鹽與碳黑，在質子性反應媒質中反應。 143· —種使纖維或紡織品著色之方法，其包括以具至少/ 個連接於其上之有機基團的經改質碳黑來處理該纖維或纺織品。 144·根據申請專利範圍第143項之方法，其中該方法包栝使纖維與含該經改質碳黑的溶液接觸。 145·根據申請專利範圍第144項之方法，其中該纖維係天然纖維。 146_根據申請專利範圍第144項之方法，其中該纖維係合成纖維。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 C请先閲讀背面之注意事項真填寫本買〕 ♦I 147·根據申請專利範圍第144項之方法，其中該纖維包含棉花、羊毛、絲、亞麻、聚酯、尼龍、或前述之組合。 148·根據申請專利範圍第143項之方法，其中該方法包括使紡織品與該碳黑接觸。 149. 根據申請專利範圍第14 8項之方法，其中該纺織品包本天然纖維。 150. 根據申請專利範圍第148項之方法，其中該纺織品包含合成纖維。 151. 根據申請專利範圍第148項之方法，其中該纺織品包各 O:\5 9\5.-4cOCLM.DOC\MFY - 37 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) -----— 1236493 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍棉花合0 羊毛、絲、亞麻、聚酯尼龍、或前述之組經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ⑸·根據申請專利範圍第148項之方法’其中該纺織品包含棉花、羊毛、絲或亞麻。 ⑸.-種經處理之纖維或纺織品’其係含纖維或纺織品，及一具至少連接於其上之有機基團的經改質碳黑。 154.根據申請專利範圍第153項之經處理之纖維或纺織品，其中孩有機基團係含a) 一個芳族基團，及個具有 pKa值低於U之酸性基團、或—個具有pKa值低於=之酸性基團之鹽、或一個具有pKa值低於u之酸性基團與一個具有pKa值低於U之酸性基團之鹽之混合物，其中該有機基團之至少一個芳族基團係直接連接至該碳黑。 155·根據申請專利範圍第153項之經處理之纖維或纺織品，其中該有機基團係為經取代或未經取代之磺苯基或其鹽、經取代或未經取代之（多磺基）苯基或其鹽、經取代或未經取代之羧苯基或其鹽、經取代或未經取代之 (^ I基）本基或其鹽、經取代或未經取代之續蕃基或其鹽、經取代或未經取代之（多磺基）莕基或其鹽、經取代或未經取代之羧莕基或其鹽、經取代或未經取代之（多叛基）莕基或其鹽、或前述之組合。。 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁} 、11 罈· 156·根據申請專利範圍第15 3項之經處理之纖維或纺織品，其中遠有機基團係為對-橫苯基或其鹽、對、幾苯基或

1236493 A8 B8 C8 D8 經濟部中央標準局員工消費合作社印策六、申請專利範圍磺苯基。 157·根據申請專利範圍第153項之經處理之纖維或纺織品，其中該有機基團係含芳族基團及陽離子性基團，其中該有機基團之至少一個芳族基團係直接連接至碳黑上。 158·根據申請專利範圍第153項之經處理之纖維或紡織品，其中該有機基團包含Cl-Cl2烷基及具有pKa值低於丨丨之酸性基團、或pKa值低於11之酸性基團之鹽、或口以值低於11之酸性基團與pKa值低於U之酸性基團之鹽的混合物，其中該有機基團的Cl -Cm烷基係直接連接至該碳黑上。 159·根據申請專利範圍第153項之經處理之纖維或纺織品，其中該有機基團係含Ar(CH2)qSk(CH2)rAr，，其中Ar與 Ar·係可相同或不同且係選自由次芳基與雜次芳基所組成之群中，k為整數1至8;q為整數〇至4;&r為整數 0至4 160·根據申請專利範圍第153項之經處理之纖維或纺織口其中該有機基團係含Ar(CH2)qSk(CH2 )rAr，，其中&為次芳基或雜次芳基；Ar’為芳基或雜芳基；k為整數1至 8 ; q為整數0至4 ;且r為整數0至4。 161.根據申請專利範圍第153項之經處理之纖維或纺織口其中該有機基團係含ArSH ’其中Ar為次芳基或芳基。 ' 162·根據申請專利範圍第153項之經處理之纖维点 %、啦％纺織品， O:\59\594 60CLM.DOC\MFY — 39 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210Χ297公釐）"" — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ #1. 1236493 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍其中該有機基團為具式AyAr之芳族基團，其中： Ar為芳族基團或雜芳族基團： A，當y大於1時可為相同或不同，係獨立為芳族基團上之取代基且選自：一官能性，其係選自由OR、C〇R、C〇〇R、OCOR、羧酸鹽、CN、NR2、S03H、磺酸鹽、OSO3H、OSO3· 鹽、NR(COR)、CONR2、N〇2、〇P〇3H2、單鹽基性或雙鹽基性磷酸鹽、PO3H2、單鹽基性或雙鹽基性膦酸鹽、 N = NR、N2+X·、NR3+X·、PR3+X-、SkR、S02NRR’、 S02SR、SNRR，、SSO3H、SS03-鹽、SNQ、S02NQ、 CO2NQ、S- ( 1，4 -六氫吡畊二基）-SR、2 - ( 1，3 -二硫陸圜基）、2-(l，3 -二硫伍圜基）、SOR及S02R所組成之群中；及一線性、分枝或環狀烴基，其係未經取代或經一或多個該官能基取代；經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中R與R’，可為相同或不同，係為氫；分枝狀或未分枝之Ci-Qo未經取代或經取代之烷基、烯基或炔基；未經取代或經取代之芳基；未經取代或經取代之雜芳基；未經取代或經取代之烷芳基；未經取代或經取代之芳烷基、次芳基、雜次芳基或烷次芳基；其中 k為整數1至8 ; X _為衍生自礦酸或有機酸之鹵化物或陰離子； y為整數，從1至存在於芳族基團中之-CH基團之總數；及 O:\5 9\5 94 60CLM.DOC\MFY — 40 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1236493 A8 B8 C8 D8 π、申請專利範圍 Q 為（CH2)W、（CH2)xO(CH2)z、（CH2)XNR(CH2)4 (CH2)XS(CH2)Z，其中X為1至6，z為1至6，且W為2至6。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) W3·根據申請專利範圍第162項之經處理纖維或紡織品，其中該芳族基團係具式AyAr之基團，其中： Ar為芳族基團，選自苯基、莕基、蒽基、菲基、聯苯基及咐症基； A，當y大於1時其可為相同或不同，係獨立為芳族基團上之取代基且選自：一官能基，選自由 OR 、COR 、COOR 、OCOR、COOU 、 COONa、COOK、COCTNR4+、CN、NR2、S03H、S03Li、S03Na、 S03K、S03-NR4+、NR(COR)、CONR2、N02、P03H2、P03HNa、 P03Na2、N=NR、N2+X_、NR3+X-、PR3+X-、SkR、SOR及S02R 所組成之群中；及一線性、分枝狀或環狀烴基，其係未經取代或經一或多個該官能基取代；經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中R為氫；分枝狀或未分枝之C i - C 2 〇未經取代或經取代之烷基、婦基或块基；未經取代或經取代之芳基；未經取代或經取代之雜芳基；未經取代或經取代之垸芳基；或未經取代或經取代之芳烷基或次芳基；其中 k為整數1至8 ; X —為衍生自礦酸或有機酸之齒化物或陰離子；及當Ar為苯基時y為整數1至5，當心為莕基時7為1至 7，當&為蒽基、菲基或聯苯基時y為1至9，及當Ar為吡啶基時y為1至4。 O:\59\55460CLH.DOC\MFY _ λ Λ _ 本，..氏張尺度適用中國國家榡準（CNS )八4雜（21〇><297公董） 1236493 A8 B8 C8 D8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A、申請專利範圍 164. 根據申請專利範圍第ι62項之經處理纖維或纺織品，t 中該芳族基團係具式AyAr之基團，其中： Ar為芳族基團，選自苯基、苯并噻唑基及笨并魂二口坐基； A，當y大於1時其可為相同或不同，係獨立為芳族基團上之取代基且選自：一官能基，選自由 SkR、SS03H、S02NRR，、s〇2SR、 SNRR’、SNQ、S02NQ、C02NQ、S-( 1，4 -六氫吡畊二基）-SR、2- ( 1，3 -二硫陸圜基）及2 - ( 1，3 -二硫伍圜基）所組成之群中；及一線性、分枝狀或環狀烴基，其係未經取代或經一或多個該官能基取代；其中R與R’，可為相同或不同，係為氫；分枝狀或未分枝之q-c%未經取代或經取代之烷基、烯基或炔基；未經取代或經取代之芳基；未經取代或經取代之雜芳基；未經取代或經取代之烷芳基；未經取代或經取代之芳燒基、次芳基、雜次芳基或燒次芳基；當Ar為苯基時y為整數1-5，當Ar為苯并嘧唑基時y為 1_4，及當Ar為苯并嘧二唑基時y為1-3 ; k為整數1至8 ;及 Q 為（ch2)w、（ch2)xo(ch2)z、（CH2)xNR(CH2)z4 (CH2 ) xs ( CH2 ) z，其中X為1至6，z為1至6，且W為2 至6。 165. 根據申請專利範圍第153項之經處理纖維或紡織品’其〇：\5i?\5?4 6〇CLM. DOC\MFY — 42 一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------0------,11------#1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1236493 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍中該有機基團係含ArNH2，其中Ar為經取代或未經取代之次芳基。 166.根據申請專利範圍第153項之經處理纖維或纺織品，其中該有機基團係含ArQAr’NH2，其中Ar與Ar·係可相同或不同且為經取代或未經取代之伸芳基，且Q為CH2或 S02。請先閲讀背面之注意事項再填本經濟部中央標準局員工消費合作社印製 J：\53\5?460CLM.DOC\MFY 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）