DE2223622A1 - Azofarbstoffe - Google Patents

Description

PATENTANWÄLTE DR.-ING. H. FINCKE DIPL.-ING. H. BOHR DIPL-ING. S. STAEGER

Fe r η r υ fi *26 6OiO

Wappe 22858 - Dr. K. Ca3e Dd 23893

a MÜNCHEN S₁ Müllerstraße 31

Imperial Chemical Industries Ltd. London, Großbritannien

Azofarbstoffe

Priorität: 18. 5. '19?f - Großbritannien

1 5. MAi 1972

Die Erfindung; besieht ßicn auf i_eue Asofarbafcoffe der 2-Hyd:er o;;y p^t'id -6- on-rs.- ihe *

Dit- ti"uen Parb.'itofi'^ aLi.>*·. dadurch gölcennseichnöt, daß sie im Holi;kii.l dea folve-de 3i;rukbur^l'3ment enthalte.:

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ΟΛΟ

τ¹ -

worin eines der Symbole T¹ und T² für CHp steht und das andere der Symbole eine Kstte mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen bildet, die einen Teil eines weiteren Ringaystems darstellen kann, wobei die Eigensohafton des Farbstoffs durch dio Substituents, welche an die droi angedeuteten freien Valenzen gebunden sind, wie auch durch T und T bestimmt werden.

Die leichter suganglichen neuen Farbstoffe können durch die allgemeine Formel

dargestellt werden, worin H für uin aromatisches fiacTikp'.l stellt, M für H oder für ein Mstaliatom. dag eiiien Toll eines ffetallkomplexsystems im Farbstoff bildet, steht, R .air R, M₀ oder eine Alkyl--, Aralkyl-. Cycloalkyl-, Aryl- oder heterocyclische

1 2 Gruppe, die substituiert sein kaim, ateht und ΐ und ϊ die

ooen cnfje^ebsnen Bedeutungen besitsen.

Je nach der Bedeutung der Symbole B, R¹, I¹, T² und M £?W,lt Formel (2) eine große Reihe von Farbstoffen d?.r, welche u.i*»

8AD ORIGINAL

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Wem), beispielsweise der

, frei von .ionisierten, wasserlösliohmacnenden Gruppen, b'li.:p:!.elfj>ieiie' SU-.H- oder Quaternär« Ammonium- oder *ntlfj-po ir.ntIonische Gruppsa, ist und höchster»*.- »wei Asogruppen Oi).rL:l·'.!!.\. , vU-m >:arm or- aft allgemeinen als Dispersionsfarbatoff sum Färb sw von beispielsweise Acetat-, Nylon-· oder Polyesterfasern -verwendet v/ei'den« Venn der Farbstoff ein oder mehrere kationicoliö vfaaaerlCJelichmachende Gruppen enthält, dann kann or beißpielexieise sum Pärben. von Acryli'asern verwendst \tferden. Wenn der Farbstoff mehrere Asogruppen und mindestens eiue GO,K-Gnippe enthält, dann kann er als Direktfarbstoff für Zellulose verwendet werden. Mono- oder Disazofarbstoffe, die nöVl-ctens ?wei und vorzugsweise, nur eine SO,II~Gruppe enthalten, sowie auch 1:2"Ketallkomplexfarbstoffe können eum Färben von Seide, Wolle und Hylon verwendet werden. Mono- und Disazofarbstoffe, die mindestens eine Sulfonsäuregruppe und eine mit Zellulose reaktive Gruppe enthalten, können als Reaktivfarbstoffe für OeLde. Wolle, Nylon und für Fasermaterialien aus natürlicher oder regenerierter Zellulose verwendet werden« Eb sind auch nooh andere Anwendungen möglich, beispielsweise als photoßraphischa F&rbstoffe, als Figmente oder als öllösliche Farbstoffe.

T und T^r~ können gemeinsam eine Gruppe von Atomen bilden, dia eine Kette von 5» 4- od«r 5 Kohlenstoffatomen-aufweist und (It β durch mindestens tine enaetändige CH~-Gruppe an den Pymdinker« gebunden ist. Beispiele für solche Gruppen sind A.'.kylenradiJmle. wie is.B, 1,3-Trimethylen, 1,4-Tetramethylen •jud "i,_5-Peni;amethyletii, welche substituiert sein können, vorausgl^sttKt, dali tine andttändige Ifethylengruppe verbleibt, und beiF.;ii:i.c'."L&v!0.^:^-3 dui'cb Methyl oder durch tin weiteres, vor-

h.oiaocycl:\sches, Rjnysystem, welches mit benachbarten E.ol Ί f .Hflfccifaooiii-Ji τοπ T und ¹X^ l»on.d«meiert iet, wie 6.B.

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2,ti>-Tolylen,id,<»/'-o-Xylylen und 2,cJ-Äthylphenylen der Formeln:

2(a)

2(b)

2(c)

1 2 Im allgemeinen wird es bevoreugt, daß T und T gemeinsam

- und insbesondere -

- darstellen.

Die Alkylgruppen, die durch R in der Formel (2) dargestellt werden, können jede Lange aufweisen, besitzen aber voreugeweise bis su 4 Kohlenstoffatome. Spesielle Beiepiele hierfür sind Methyl, Äthyl, n-Propyl, η-Butyl, ß-Aminoäthyl, ^Dime thylaminopropyl und ß~(Pyridinium-1-yl)Äthyl.

Beispiele für Aralkylgruppen, die durch K dargestellt werden, sind Beneyl und ß-Phenyläthyl.

Beispiele für Oycloalkylgruppen, die durch R dargestellt werden, sind Cyclohexyl und 2-Methyl-cyclohexyl.

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Beispiele für Aryl- una substituierte Arylradikale, die durch R dargestellt werden, sind insbesondere Radikale der Benzolreihe, worin der Banzolring oder die Benzolringe substituiert sein können» beispielsweise durch Chlor- oder Bromatome oder durch Methyl-, Äthyl-, Hitro-, Carbonsäure- _% Aminosülfonyl-, Amino-ί Acylamino- und Azinylaminogruppen, wobei die Acyl- oder Azinylgruppen mit Zellulose reaktiv sein können, oder durch quaternäre Ammoniumgruppen, beispielsweise Trimethylammonium-, Benzyldimethylammonium-, Pyridinium-₉ 2-Hethylpyridinium-, ^-NjN-Dimethylaminopyridinium-, Chiriolinium-, N_$N,N',N'-Tetramethylisothioronium- oder Methyldi-ß-hydroxyäthylammoniumgruppen.

Beispiele für heterocyclische oder substituierte heterocyclische Gruppen, die durch R dargestellt werden, sind insbesondere 5- und 6-gliedrige monocyclisohe heterocyclische Radikale, die substituiert sein können, wie z.B» Pyrid-2-yl, Thiazol-2-yl, Piperidin-1-yl und Mbrpholin-1-yl.

Die aromatischen Radikale, die durch R dargestellt werden, können irgendwelche aromatische carbo- oder heterocyclische Radikale sein, die Substltuenten tragen können, wie z.B. Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Alkoxy-, Aralkoxy-, Aryloxy-, Acyloxy-, Benzolazo-, Naphthylazo-, Amino-, Alkylamino-, Dialkylamino-, Arylamino-, N-Alkylarylamino-, Aralkylamino-, Acylamino-, Carbonsäure-, Aminocarbonyl-, N-substituierte Aminocarbonyl-, Alkoxycarbonyl-, Aminosulfonyl-, N-substituierte Amino8ulfonyl-, Alkylsulfonyl-, Alkylthio-, Aralkylthio-, Nitro-!, Cyano-, Trifluoromethyl- und Sulfonsäuregruppen sowie Halogenatome und auch mit Zellulose reaktive oder kationische Gruppen, wie z.B. quaternäre Ammonium- Sulfonium- oder Phosphoniumgruppen.

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"™ ü "™

Beispiele für mit Zellulose reaktive Gruppen sind Vinyleulfon- und aliphatische Sulfongruppen, die ein Halogenatom oder Sulfatestergruppen in B-Stellung zum Schwefelatom enthalten, wie z.B. ß-Chloroäthyl-, oder ß~Sulfatoäthylsulfon- und ß-Sulfatoäthylsulfonylaminogruppen, faß-ungesättigte Acylradikale von aliphatischen Carbonsäuren, wie z.B. Acrylsäure, Or-Chloroacrylsäure, Propiolsäure, Maleinsäure und Mono- und Dichloromaleinsäure; wie auch die Acylradikale von Säuren, die einen Substituenten enthalten, der in Gegenwart eines Alkalis mit Zellulose oder Polyamiden reagiert, wie z.B. die Radikale von halogenieren aliphatischen Säuren, wie z.B. Chloroessigsäure, 8-Chlor- und ß-Bromopropionsäure und (fcß-Dichloro- und -Dibromopropionsäure♦ Weitere Beispiel· für Gruppen, die mit Zellulose oder Polyamiden reaktiv sind, sind Tetrafluorocyclobutancarbonyl-, Trifluorocyelobutencarbpnyl-, Tetrafluorocyclobutylathenylcarbonyl-, Trifluorocyclobutanäthenylcarbonyl- und heterocyclische Radikale« die 2 oder 3 Stickstoffatome im heterocyclischen Hing und mindestens einen mit Zellulose oder Polyamiden reaktiven Substituenten an einem Kohlenstoffatom des Rings enthalten.

Beispiele für solch· heterocyclische Radikale sind:

5- oder -6-sulfonyl-, -S- oder -6-carbonyl-, 2,4-DichloΓO-chinazolin-6- oder -7-sulfonyl-, S^iö-Trichloro-chinasolin-?- oder -8-eulfonyl-, 2,4,7- oder 2,4,8-TrIOhIOrO-ChInHZOlIn^-SuIfonyl-, 2 ^-Dichloro-chinazolin-e-carbonyl-, 1^-Dichloro-phthalazin-e-carbonyl-, 4,5-Dichloro-pyridazon-i-yl-, 2,4-Dichloro-pyrimidin-5-carbonyl-, 1-(Pheny1-4-carbonyl)-4,5-dichloro-pyrida zon-, 1-(Phenyl-4-sulfonyl)-4,5-dlchloro-pyridazon-

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_ 7 —

und insbesondere ß~Triazin-2-yl~ und Pyrimidin-2-yl- oder -4-yl-radikale, die an mindestens einer der verbleibenden 2-, 4~ und 6-Stellung folgendes enthalten: ein Brom- oder vorzugsweise ein Chloratom, eine Sulfonsäuregruppe» eine Thiocyanatogruppe, eine Aryloxy- oder Arylthiogruppe mit einem elektronegativen Substituenten, wie B.B. Sulfophenoxy, SuIfophenylthio, Nitrosulfophenoxy, Disulfophenoxy und SuIfonaphthoxy, oder eine Gruppe der Formel

- S - 0 Y¹ (3)

worin Y eine Gruppe von Atomen darstellt, die zur Bildung eines 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Rings nötig sind, der Substituenten tragen oder einen Teil eines kondensierten Ringsystems bilden kann; oder eine quaternäre Ammonium- oder Pyridiniumgruppe; oder eine Gruppe der Formel

4 c
worin R und Ir jeweils gleiche oder verschiedene Alkyl-,

A e

Cycloalkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppen darstellen oder R und Ir gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden; oder eine Gruppe der Formel

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SR⁶

(5 7 ·

worin R und R' gleich oder verschieden sein können und jeweils ein Wasseretoffatom oder eine Alkyl-, Aryl- oder Aralkyigruppe darstellen.

In den Fällen, in denen der jEyrimidinring oder der Triatinring nur einen solchen reaktiven Substituenten trlgt, kann der. genannte Ring an den verbleibenden Kohlenstoffatomen einen nicht-reaktiven Substltuenten enthalten·

Hit de» Ausdruck "nicht-reaktiver Substituent" ist sine Gruppe gemeint, die durch eine covalent· Bindung an ein Kohlenstoffatom des Triasin- oder lyriuidinrings gebunden ist, wobei die covalente Bindung nicht unter den Bedingungen aufgebrochen wird, die beim Aufbringen des Reaktivfarbstoffe angewendet werden·

Beispiele für solch· Substituenten sind primäre Amino- und Hjdroxylgruppen wie auch mono- oder disubstituierte Aminogruppen, verätherte Hydroxylgruppen und verätherte Mercaptogruppen« In die Klasse von substituierton Aminogruppen fallen beispielsweise Hono- und Dialkylaminogruppen, worin die Alkyl -gruppe yorsugswtise höchstens 4· Kohlenetoffatome enthält und welche such Substituenten enthalten kann» wie s«B. Hydroxyl- oder Alkoxygruppen, und Phenylamino- und Naphthylamine gruppen, welch· voraugsweise Sulfonsäuresubstltuenten enthalten. In die Klasse von verätherten Hydroxyl- und Nercaptogruppen fallen beispielsweise Alkoxy- und Alkylthiogruppen, die vorsugsweise ein niedriges Molekulargewicht aufweisen, d.h. daß sie bis BU 4 Kohlenstoff Atome besitzen, und Phenoxy-, Phenylthio-, Naphthoxy- oder Naphthylthiogruppen. Spesielle Beispiele

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für alle diese Klassen siudi Methylamine-, Äthylamino-, Dime thylamino - * ß-Hyclroxyäthylamino-, Di- (ß-hydroxyäthyl) anino-, ß-Chloroäthylamino-, Cyclohexylamine-, Anilino-, Sulfophenylamino-, .Disulfophenylamino-, N-Methylsulfophenylamino-i N-ß-Hydro:syäthylsulfophenylamino-_f Mono-, Di- und Trisulfonaphthylainino-, Sulfo-o-tolylamino-, Carboxyphenylaaino-, Sulfocarboscyphenylamino-, N-U-SuIf omethylphenylamino~, Methoxy«, Äthoxy-, Buboxy-, Phenoaq?-, Methylphenoxy-, Chlorophenoxy- und Phenylthiogruppen«

Chloratome oder Cyano-, Nitro-» Carboxy- und Carbalkoxygruppen in der 5-St9llung eines Pyrimldylradikals fallen ebenfalls in die Kategorie von nicht-reaktiven Substituenten»

So kann in der Formel (2) oben das Symbol H ein Radikal der Benzol- oder Naphthalinreihe darstellen, welches eine mit Zellulose reaktive Gruppe enthält, die in einigen Fällen direkt an ein Kernkohlenstoffatom aber gewöhnlich durch eine verbindende Aminogruppe an ein Kernkohlenstoffatom gebunden ist. Typische Radikale sind z.B. nicht nur Phenyl- oder Naphthylgruppen sondern auch Stilben-, Diphenyloxid-, Diphenylmethah-, Diphenylharnstoff-, Diphenoxyäthan- und Diphenylamineradikale, die mindestens eine und vorzugsweise zwei Sulfonsäuregruppen enthalten.

Alternativ oder zußätzlich kann eine mit Zellulose reaktive Gruppe als Substituent in R von Formel (2) anwesend sein, insbesondere wenn es ein Benzolradikal darstellt.

Ton der breiten Klasse von Reaktivfarbstoffen, die oben diskutiert wurde, sind die folgenden Unterklassen besonders bevorzugt:

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(a) Monoazofarbstoffe der Formel

ο
worin R für eine Alkylgruppe mit 1 bis 4· Eohlenstoffatomen, insbesondere eine Äthylgruppe, steht und Σ für ein Chloratom oder ein HH₂-* OCH--, Sulfonaphthylamino- oder Sulfoanilinoradikal steht, welches weiter durch SO,H, CO₂H, OBL₁ Cl oder OCH, substituiert sein kann, und η für 1 oder 2 steht und m für 3 oöer 4 steht.

(b) Monoazofarbstoffe der Formel (6) worin m, η und R die oben unter (a) angegebenen Bedeutungen besitzen, X aber eine Gruppe der Formel

X' ^->.(f \ ^m - A -MH-

Ii

I
Cl

bedeutet, worin X die für X in Formel (6) angegebene Be-

deutung besitzt und A für ein Sulfo- oder Diaulfo-m- oder -p-phenylenradikal oder ein Disulfo-2,6- oder -1,5-naphthylenradikal steht.

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(c) Disazofarbstoffe der Formel Ar

Cl

JsO

worin ι, η und R die unter (a) angegebenen Bedeutungen besitzen und Ar für ein zweiwertiges aromatisches Radikal der Benzol- oder Naphthalinreihe steht, welches vorzugsweise 1 oder 2 SO,H-Gruppen enthält, wie z.B. ein Mono- oder Disulfo-m- oder -p-phenylen-, ein Disulfonaphthalin- oder ein zweiwertiges Radikal der Stilben-, Dipheiiyloxid-, Diphenylmethan-, Diphenylnarnstoff-, Diphenoxyäthan- oder Diphenylaminreihe, welches 1 oder vorzugsweise 2 SO,H-Gruppen enthält. Dieöe Farbstoffe zeichnen sich durch eine Kombination von extra» leuchtenden grünlichen oder rötlichgelben Farbtönen und in einigen Fällen durch eine sehr gute Bleichechtheit, aus.

Die erfindungsgenä&en Farbstoffe, die eich in erster Linie zum Färben von Acrylfasem eignen, enthalten Mindestens eine kationische, waiterluellöhaaehend· Gruppe. Dies· . Gruppe oder diese Gruppen können an einem der durch H und R in Formel (2) dargestellten Radikale vorhanden sein. Beispiele für solche Gruppen sln&i.

quaternär» Amiionium-tCyclQammoniip-^ Qgdraelnium-, Sulfonium-, Iaothiouronium-, verätherte Hydroxylammonium- mid Hioephonium-

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■*· lc*™™

gruppen, die mit jedem Anion Z assoziiert sein közmen«

Mit dem Ausdruck "quateraäre Ammoniumgruppen" sind Gruppen der Formel -JjR¹⁰R¹¹R¹² gemeint, worin R¹⁰, R¹¹ und R¹² Jeweils eine Alkyl« oder Cycloalkylgruppe oder ein substituiertes Derivat davon darstellen.

Mit dem Ausdruck "Cycloammoniumgruppen" sind heterocyclische Gruppen gemeint, die im Ring ein quateraisiertes Stickstoffatom enthalten« durch welches der Ring vorzugsweise an den Rest des Moleküls gebunden ist, wie z.B. N-Methylpiperidinium und N-Methylmorpholinium, aber insbesondere aromatische heterocyclische Systeme, wie z.B. Pyridinium, 2-Methylpyridinium, 4-Dimethylaminopyridinium, Chinolinium und Isochinolinium, wobei auch heterocyclische Systeme, die zusätzlich zum quaternieierten Stickstoffatom andere Heteroatome enthalten, und substituierte Derivate der vorstehenden eingeschlossen sein Rollen.

Mit dem Ausdruck "Sulfoniumgruppen" sind Gruppen der Formel

gemeint, worin R ^p für ein Alkyl- oder substituiertes Alkylradikal steht und R für ein Wasserstoffatom oder ein substituiertes Kohlenwasserstoff radikal steht.

Mit dem Ausdruck "Isothiouroniumgruppen" sind Gruppen gemeint, welche in einer ihrer Resonanzformen durch die Formel

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S - C

(10)

1*5 16 17 1ß dargestellt werden können, worin R , R ,R und R Wassersboffatome oClev Kohlenwasserstoff- oder substituierte Kohleniiasse: >?sto£f radikale darstellen oder R und R gemeinsam ein Alkylsaradikal bilden.

Mit dem Ausdruck "Hydraziniumgruppen¹¹ sind Gruppen der Formel

⁺ 1Q 20 21 ^? 19 20

-HR H .HH IT" gemeint, worin R ^y und S jeweils ein Kohlenwasserstoff- oder substituiertes Kohlenwasserstoffradikal

>jq 20
darstellen oder R ^y und R gemeinsam mit dem benachbarten Stickstoffatom ein heterocyclische System bilden, und R

2°
und S *" Jeweils für ein Wasserstoff atom oder ein Alkyl-,

21 substituiertes Alkyl- oder Aeylradikal stehen oder worin R

22
und R gemeinsam sait dem benachbarten Stickstoffatom einen Ring bilden können oder, sofern weder R ° noch R Aryl be-

21 22 deutet, eines der Symbole R und R auch ein Phenylradikal sein kann.

Hit dem Ausdruck "Phosphoniumgruppen" sind Gruppen der Formel

E²'

on. 24 25
gemeint, worin R , R und R organische Radikale sind, welche gleich oder verschieden sein können und welche jeweils ein Kohlenstoffatom besitzen, das direkt an das Phosphoratom gebunden ist. Beispiele für organische Radikale, die durch

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R , If'¹" und R^ dargestellt werden können, sind Kohlenwasserstoff- oder substituierte Kohlenwasserstoff radikale UQd heterocyclische Radikale, wls s»B. 2-Thi:juyl.

Beispiele für Kohlenwasserstoff« oder substituierte Kohlen wasserstoff radikale , die durch Ε¹**" bis R^2G und R¹"*' bis R²⁵ dargestellt werden können, sind Alkyl- und substituierte Alkyl- Cycloalkyl- und Aryl- wad. substituierte

Beispiele für Alkyl- oder substituierte Alkyl gruppe?.., die durch R bis R ^ dargestellt werden, sind liedrigalky!gruppen mit 1 bis 4· Kohlenstoffatomen* wie z.B. Jfethj'l, Äthyl, Isopropyl und n-, Iso- und t-Butyi, 3owie deren Hydroxy-, Niedrigalkoxy-, Cbloro- und arylierton Derivats, »ie a.B* ß-Hydroxyäthyl, ß-lthoxyäthyl, ß-Chloroäthyl und

-in A? Als

Beispiele für Cycloalkylgruppen, die durch R bis B , R bis H und B²* bis B^ dargestellt werden, aind Cyclopentyl und Cyclohexyl«

BeisDiele für Aryl- und substituierte Arylgruppen, die durch R^ bis R^ und R° bis R° dargestellt werden können, sind Phenyl, Tolyl, Cihiorophenyl und Kaphthyl.

Die kationische Gruppe kann an sin oder mehrere der Gruppen R und R gebunden sein, beispielsweise direkt an einen aromatisehen Kern oder an eine Gruppe wie -Σ -(A )_n~9 worin η für 0 oder 1 steht, X für eine Brückengruppe wie -CO-, -23H-, -SO-, -SO₀-, -CO-O-, -0-, -CO-HH-, -CBVN- oder -S-steht und A für eine Alkylen- oder substituiert'.-: Alkylengruppe steht.

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Beispiele füs? Anionen₄ die durch Z dargestellt werden, sind anorganische Anionen, wie z.B. Chlorid, Bromid, Jodid, Tetrachlorozinkat, Bisulfat, Acetat oder Sulfat, oder organische Anionen, wie z.B. Methosulf at, Methylsulfonat und p-Tolylsulfonat. In den Fällen, in denen das Anion mehrwertig ist, wird der wasserlösliche Farbstoff einen entsprechenden molaren Anteil des kationischen Teils des Farbstoffs enthalten.

ΊΊ ΛΛ * "** Spezielle Beispiele für Gruppen -X -(A )_n-B, worin B eine

kationische Gruppe ist, sind:

+ -CO-CH₂-Py,

+ -MH-CO-CH₂-Py,

-CO-O-CH₂-CH₂-N-(CHj)₅,

+ -0-CH₂-CH₂-O-CO-CH₂-CH₂-Py,

-CO-CH₂-S-(CH₂-CH₂-OH)₂, -0-CH₂-CH₂-S-(CH,)-C -CO-CH₂-S- ( CH, ) -CgI -C0-CH₂-S«C-(NH₂)₂, -0-CH₂-CH₂-S-C-[H- -NH-CO-CH₂-S-(CH,)-( -NH-CH^H-(CH,)£,

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0-C-HH-CH -Py,

I 2 ₊

-HH-CO-V,

+ -O-CHg-CHg-O-CO-V,

+ -HH-CO-CH-N-H-(CH,),,

+ -0-CHg-CEp-H-(HHg)-(CHx)₂,

+ -SOg-HH-CEg-CHg-CHg-H-(HHg)-(CHa)₂

+ -SOg-CHg-CHg-H-(HHg)-(CHx)₂,

+ -CO-O-CH₂-CHg-H- (HH₂ j-(CH₃)₂,

+ -HH-CO-CHg-H-(HHg)-(CH,)g,

-CHg-H-(HHg)-(CH₅)g,

+ -CHg-HH-CO-CHgH-(HHg)-(CH,)g

+ -CO-CHg-CHg-H-(CH,),,

+ -SOg-HH-H- (CH,)»,

-CO-HH-H-(CH₃)₅,

+ -O-CHg-CHg-H-(CH₅)χ»

+ -S-CHg-CHg-H-(CH₅)₅,

+ CH₂-N-(HH₂)(CH_X)₂,

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222362a

-S-

₀( ) _o ,

CO-CH₂-H-(CH₅

CO-GH₀-S- ( CH, ) ,, -GO-CH₂-P-(CH₅)₂-Hi,

+ -CO-O-CH₂-CH₂-P-(C^Hg),

+ -CH₂-CH₂-1T( CH, )

+ -0-CH₂-CH₂-Py,

+ -CO-CH₂-W,

+ -HH-CO-CH₂-W,

+ -CO-CH₂-D,

+ -HH-CO-CH₂-D,

+ -CH₂-D,

+ SO₂-HH-CH₂-CH₂-V,

+ SO₂-HH-CH₂-CH₂-G,

2 0 9 8 A 9 / 1 1 8 1 _SAD

-CO-CH₂-H,

+ -NH-CO-CH₂-If,

+ -SO₂-HH-CH₂-CH₂-M,

+ -CH₂-M,

3-Qh?imethylanimoniU£aphejiyla2o, 4-^yridniumacetylphenylazo, 3-Trimethylananoriiumphenylsulfamyl und Imidazolinylthioäthoxy.

In den obigen Radikalen bedeuten die Symbole folgendes: Py » das Pyridiniumradikal M = das Chinoliniumradilial

• das i-Methyl-3-pyridiniuairadikal > das 4—ΒΓ,Η-Diinethylaminopyridiniunradikal

D = das 2-ffethylpyridiiiiuraradikal und G * das i-Methyl-4-pyridixilumradikal. Besondere wertvolle Farbstoffe sind diejenigen der Formel

(OH₉),

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— 2

worin Ϋι für ein Anion steht,, m und E die oben angegebenen Bedeutungen besitaen, L für eine direkte Bindung oder eine zweiwertige Brüekengruppe steht, K für eine aliphatische Kette st olit, die nicht mehr als 6 Kohlenstoff atome enthalt und die gegebenenfalls durch ein oder mehrere Heteroatome unterbrochen sein kann oder die gemeinsam mit dem quatemären stickstoffatom bei J und/oder JT einen heterocyclischen Ring

bildet, J für ein Wasserstoff atom oder eine Alkyl-, Cycloid alkyl-. Aralkyl- oder Alkoxyalkylgruppe steht, J für eine

Ί Λ ~2

Aminogruppe oder eine Gruppe J steht, oder J und Jr-

und/oder J* gemeinsam mit dem quaternären Stickstoffatom einen heterocyclischen Hing bilden, und J* für eine Gruppe J steht, die gegebenenfalls durch eine kationische Gruppe solcher Type substituiert ist, wie sie durch B⁺ mit dem assoziierten Anion Z~ dargestellt wird·

Beispiele für zweiwertige Brückengruppen, die durch L dargestellt werden, sind -0-, -00-, -00-0, -0-00, -S-, -SO-, -SO₂-? -HH-, -HH-OO- und -HH-SO₂-, sowie die entsprechenden Gruppen, in denen die Vaeserstoff atome durch Hiedrigalkylgruppen ereetst sind.

Bevorzugte Farbstoffklassen innerhalb der oben erwähnten speziellen wertvollen Farbstoffe sind solche, in denen Z für eine Alkylengruppe steht und L für eine -HH-SOg-1 -00-,oder -CO-0-Gruppe oder eine direkt· Binflwng steht* oder worin £ für eine Cyclohexylengruppe und L für eine -CO-Gruppe steht.

Eine weitere Klasse von wertvollen Farbstoffen ist diejenige

der Formel

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(13)

1 ? -5 worin m, J , J", J^ und Z die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und M für ein swelwertlgee Radikal der Benzoloder Naphthalinreihe steht.

Eine weitere Klasse von wertvollen Farbstoffen besitzt die Formel

- IJ

-BH-K- "*"ΙΓ - J²

worin A für ein aromatisches Radikal steht, das frei von anionischen Gruppen ist, und a, K, J , Γ, J* und Z" die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.

Eine weitere Klasse von wertvollen Farbstoffen besitzt die Formel

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i'T ~ M

(15)

ο -ι

worin m, A*", Q, J , deutungen besitzen»

2-5
J , J· und 2 dif5 oben angegebenen Be-

Me erfin&ungagemäßeu Farbstoffs, die sich ala Dispersionsfaz'batoffe eigriüa, sind frei von ionischen wessorlöslichmachanden Gruppen und sind Koüo- oder Biaaaofarbstoffe.

.Die "bevorisugteii Farbstoffe für diesen Zweck sind solche der Jormel (2) wo;?m E für ein mono- oder dicjclischös Radikal der Benaolreiliii, ein laphthylrafiikal oder ein Azobanzol- oder Fhenylazonapnthylenradikal, das frei von 'Jiasserlöslichmachenden Gruppen ist, steht« Von speziellem Interesse sind solche, in denen M für H steht, H für eine Alkyl-

oder Alkoxyalkylgruppe nit bis zu 4

λ p für Ϊ und ΐ gemeinsam/-(CH2) χ- oder -

Kohlenstoffatomen steht CHp)₂,- stehen, und H für ein Phenylr-adikal steht, welches vorzugsweise in der 2-, 4- und/oder S-Stellung dös Benzolkerns durch ein oder nehrere der folgenden Substituenten substituiert ist: Alkyl-., Alkoxy-, Nitro-, Cyano-, Alkoxycarbonyl-, Alkylsulfonylode.r Trifluoromethylgruppen oder Cl oder Br.

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8AD ORIGINAL

Dio ;--eii*{lttn£3£3Vjaߣn TParosbo:·?:?* « flie aieii a'^äf: s^ir?** Parbstofft .for Ι</3·-ώ ocis?? VJoITe sigiie·?., sind Moü»; -xiör- Elsaso fa^biitox'f^« di-2 ira allgemeinen sin. o&ar av-sx _>i.e.lci'^J-Tii;lioh &\\i-h drei üuli'onsävrsi-Ur^ip'^en beoitsöa» Die bft^ovr.uifi:«:·;! JB'-ar'b'J.'tei'.fs iib? J.iö?a?» !üwei'It si.id atßsz¹ {l«njenigen₃ die mit Zellulose i^eairfeiva (Jx-uppen Gathaifcfcii, solr&e da.i? formol (?.) woriii E für tin ηιοαο- cder dicyclisches Hadikal der BensölroiUe, ein HaphthVLradikal ^ ein Stil"banrä*Tikai u ein Azooenzol- oder PhenylHZionaphtiaylenradiltal. 3i~ei?.fc._w imleii.es die SO^H-Criau>pe oder -Giiiipperi trägfc unä W3l«h«> xuuh andsre Substituentaa entlialtcn kanu., tlio iibli In saure/i ?ar"bßto.ffeii ajaz-nfer^ffea sisid, w.l« a.B» Ol oder Br oder CN-, ülkyl-. Alkoxy-, Ac^la:aino- oder Aminoaulfonyl-· gruppen·

Oi>; ncHjjjfl Faroofcoffe können durch die verschiadaniJtyn Iiethoae. ι i.^x^:3teilt wferdöö.« Gans allgeip.eia köcnen nie dadurch nerge« stellt würden, daß man ein diazotiertes aromatisches Amin or?ε:»* ain tatraaaotiertss aroreatischee Diaaln.. welches ^'Hippen enthält» mit einer Verbindung cla>? N

ho

11 2

worin R , T und T die oben angegebenen BeöDutungon be 3itzsn und η für 0 oder 1 steht, kuppelt«

'/erbindungen dor !formel (16) können dadurch «rimXteii w daß man gin© Vc?ri>i-adunß der Formel

BAO 209849/1181

OO

*~ CH

T¹ %

%2 (17)

mit G^aaeeoigeater· und einer Aminoverbindung der Foriael RHE₂ umaetät, wobei eine Verbindung der Formel

(18)

erhalten wird_T die man. anschließend in Mineralsäure, beispielsweise 70 bis 100%ige Schwefelsäure, 15 bis 3OS6ige Salzsäure oder syrupößo Phosplioraäure, erhitzt, wodurch die Cyanogruppe in eine Aminocarbonylgruppe umgewandelt oder durch ein Wasserstoff atom ersetzt wird. In der folgenden Tabelle sind Verbindungen der Porm&l (17) gemeinsam mit der abgeleiteten

1 ?
Bedeutung für T -T angegeben:

2-lthoacycarbonyl~cyclopentanon Trimethylen

2-Äthoxycarbonyl~cyclohexanon Tetramethylen

2~Ät;hoaycarbonyl--cycloheptanon Pentamethylen

2~Äthoxycarbnnyl-fi^tetralon 2 ,ω-Äthylphenylen

(Formel 2c oben)

^-Xthoxycarbonyl-ß-tetralon U^w* -o-25ylylen

(Formel 2b oben)

6-Xthorycarbony lhydrindan-7-ott 2 ,W-Tolylen

(Formel 2a eben)

2 0 9 8 A 9 / 1 1 8 1

2'I- -

Bei .«spiele für aroma ti sehe Amins und Diamine, die vorwendet werden äÖnaon, sind:

4~Am:inoa3o?)ensolau>no- und -cLisuifonsäure, 4-Amino-^-iEctbyl- 5"ißö^lioxjaEobenzol--5' -sulf onsäure, Ortnanil-, Hetanil- und Sulfanilsäure, 2-, 3- und 'f-Aminolionzoesäure, Anilin-?,**--» -2,5— und -3,5-äißulfonsäuro. 2, ^-Dichloroanilin-^-sulf onsäure, 4-MethO3cyanllin~2- und -J-sulfonsäure,

5-Amino-2-hyaroxy~3-aulfobenzoesäure, 4— und 5-Acetylaaiinoanilin--2-sulfonsäure, 4- und 5-Benzoylaad.noanilin-2-sulfonsäure, 5-Acetylamino-2-aainobenzoesäure,

4- und 5-(2^f _t4^f-Dichlo2?o-s-triazin-6^f-ylaaiino)~anilin-2-sulfon- und -2,5- und -2,4—disulfonsäure,

4— und 5-(2*-Ghloro-4^l~amino-e-triazin.-6^l~ylaaiino)~anilin-2-sulfon- und -2,5~ und -2,4-disulfonsäure,

4- und 5-(2'-Chloro-4^l-metanilino-a-trlaain-6^l-ylamino)-anilin-2-aulfon- und -2,5- und-2_t4-disulfonsäure 4- und 5-(2^l-Ghloro-4^l-sulfo-o-toluidino-s-triazin-6^l-ylamino)anilin-2-sulfon- und -2,5- und -2,4-disulfonsäure,

Chloro- und Nitroanilinsulfonsaure, Anilin-5-sulf onanIlid-2-9ulfonsäure, Anilin-5-sulfon-H-ätnylanilid-2-sulf onsäure, 4-Aaino-4' -nitrodiphenylamin-2' -sulf onsäure, 4-Amino-2^f -nltrodiphenylainin-4 '-sulfonsäure, i-Aminonapntlialin-3-, -4-, -5-, -6-,-7- und-8-eulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-1-, -4-, -5-, -6-, -7- und -8-sulfonsäure,

i-Aminonaphthalin-2,7-, -3,6-, -3,8-, -4,6- und -4,7-disulfoneäure,

2-Aminonaphthalin-1,5-, -3,6-, -4,8-, -5,7- und -6,8-disulfonsäure

1- und 2-Aminonaphthalintrisulfonsäure

SAD

209849/1181

M- -S.li;po»-4^f -^ainoa fcilb •■y.-i »2' -disialf onsäiire, '4~ ir¹''! ^-öuliO'-S-aiaiaoten

— und -5-s-alfonsänro und -4₅6~disuifon8ä"ure,

und 4—1

1 -Amino~2- ■hyd3?or_<ynap]athalin-4~sulf onsäurs, "B-iritro-1'-am±no~2 -hyarOxyaaphthalin-^- 1.3--Paeaylendiffiiüin-4,6-dis«lf onsäure, 1 ,/+-Phenylendiamine, 5* -disulf onsäure, Ά _$4^! ~'I)iaminoaiphenyl~2~ und -3-sul.fonsäure _v % j ^l'r' - DiaminodipIieiiyl-2.. 2' - imd -3,3' -disulfonsäure ?,6'üfaplithyl©ndiami2i"i j ¹T-- und -3 *7-disulf onoäure, S-Ao⁴J ty lamino'-2~naphthylaiiiin~4 jS-disvJ.ronsätire,

'+₅4' -üiarainodiphenylharastoff -2,2*- uatl -3,3' -diaulfonsäure, und

4,4^f-Diaminostilben-2,2'-di sulfonsäure.

Die Metallkomplexfarbstoffe können dadurch erhalten werden» daß man eine Verbind\ing der Formel (16) mit dam Diazoniumsalz eines aromatischen Amins, welches eine Hydroxyl-, Carboneäure- oder Alkoxygruppe in ortho-Stellung zur Aminogruppe enthält, kuppelt und die erhaltene Azoverbindung einer Hetallisierung unterwirft, um einen Schwermetallkomplex, beispielsweise einen Kupfer-, Uickel-, Chromoder Cobalt komplex, der Azoverbindung herzustellen. Sie Metallisierung kann beispielsweise durch Behandlung in einem wässrigen Medium mit einen SaIs des Metalls ausgeführt werden, beispielsweise mit Ghroasulfat, Cobaltacetat, Cobaltsulfat, Kupfersulfat und Kupferacetat. In einigen Fällen wird es bevorzugt, ein komplexes Metallaalζ zu verwenden, beispielsweise einen Metallaminkomplex, wie s.B.

2 O 9 8 A 9 / 1 1 8 1 8ad

feO

die Kiipi'ararainaulfat©, die aus Kupr.'evüuirai; und A&incniak, ^r\yridin oder ÄfcharH>lanin erhalten werden. Andere geeignete Mef;n..l.lisierung3!aittel sind selche, worin das Mütall den Teil :.?:5.ru·';.3 kcjTtip.lexen unions bildet, b^ispi-alsv/sise Chromkcmp.loAe -/on organischem H,y-ili»oxycai'bonsäuraifi_a "rfie a.B. Salicylsäure., oder Komplöxe vor; Kupfer oüor Cobelt mit aliphatischen Amine- oder Hydroxycai'btmscltsren, beispielsweise Glycolsäure ₀ Milcheäure und Weinsäure.

Die Behandlung mit dem Metallisierungsmittel kann durch an sich bekannte Verfahren bei Raumtemperatur oa&v afcwas erhöhten Temperaturen ausgeführt worden- Wenn siin* Dsalkylierungsbehandlung vorftenonimsn viirä» dann kann auch in e:ln«m offenen Behälter unter Rückfluß oder in einem verschlossenen Behälter unter Druck auf eins Temperatur von 50 bis 120°C erhitzt werden, wobei ein für die Reaktion geeigneter pH auB- ^SiVUhIb wird. Beispiele hierfür 3ind saure Vsrkupferung mit Kupfersulfat odar alkalisch» 7erkupferung mit Cuprammonium-EfU If afc.

Die neuen Farbstoffe und ihre Schwermetal!komplexe, welche an einem aromatischen Kern eine Aeylaminogruppe- tragen, d.h., daß R oder R der Formel (2) eine Acylaminogr-uppe enthält, können nach einer Hydrolyse zur Bildung einer Awinogruppe dadurch in einen mit Zellulose reaktiven Farbstoff umgewandelt werden, daß man eine Kondensation mit dem Anhydrid oder Halogenid einer Säure vornimmt, deren Säureradikal einen Substituenten enthält, der unter Ausbildung einer chemischen Bindung Rur Reaktion mit der Faser fähig ist, oder daß man eine Kondensation mit einer haterocycliochen Verbindung durchführt, die ein Halcgenatom an einem Kohlenstoffatom des heterocyclischen Kerns und auch einen reaktiven Subdar oben genannten Art enthält,

209849/1181

Beispiele für- JiVaogeü..i de oder Anhydride von Säuren oder von heueroc^oli.EOi^i:. Vcrbifidwisen, die verwendet werden können, sind Carbjlr/alfefc imd die Anhydride oder Säurehalogenide von oseß-ungeßEtttin^tcn aliphatischen. ί$&υ:?6ΐΐ_? wie z.B. ChlororaaleinsaurfeantiYlrid. Proplolylchloriä und Acryloylchlorid, die SäureeMoride von b.ftiogeniei?ten aliphatischen Säuren, wie swB,

(Jhlcroacetyl-chlorid.
SuIfochloroacetyl-chlorid,
ß-Broffio~ und -ß-Ghloro-propionyl-chlorid, (ttfl-Dichloro- und -DibiOBO-propionyl-chlorid, 2,2,3 ϊ 3~Tetrafluorocyclobutan-cartonyl-Chlorid, ß-(2,2,3,3-Tetrafluorocyclobutyl)acryloyl-chlorid, 2,3t 3-Trif luorocyclobut-1 -en-carbofiyl-chloiiid, ß-(2,3₁5-Tri.f 3 uorocyclobut-1-enyl)aC3?ylyl-ohlorid,

wie auch heterocyclische Verbindungen, die mindestens 2 Stickstoffatome in den heterocyclischen Eingen aufweisen und die 2 oder mehr Halogenatomen insbesondere Chloratome, in den ertho-Stellungen zu den Stickstoffatomen besitzen, wie z.B.

2,3~Bicl\loro-ch.inoxalin-5- und

2,3-ftichlorochino2Älin-5- ^¹⁰³^ -6-sulfonyl-chlorid, 2,4~Dichloro-chinaBolin-6- und -7-sulfonyl-chlorid, 2_t4_t.6-Trichloro-chinazolill-7- uod -e-sulfonylchlorid, 2,4·,?- und 2,4,8-α?richloΓO-chίnaβolin-6-8ulfonyl-chlorid_t

2,4—Dichloro-chinazolin-e-carbonyl-chlorid, i^^-Dichloro-phthalazin-G-carbonyl-chlorid, 2,4-DichlorO-pyrimidin--5"-ce.rbon3rl-cnlorid ,

ß-(** 5-Dichloro-pyridazonyl-i)-propionyl-chlorid, 1- (4' -Chloroformylphenyl )-4,5-diohloro-6-pyridaBon_t

2 0 9 8 A 9 / 1 1 8 1

1 -(ή·-Chlorosulfonylpheny1)-ft,5-dichloro-6-pyridason, 2,4,6~Tribi?omo- und -Trichloro-pyz'iBidia,

214 j 5 $ 6-Tetrachloropyriaidin _t 5-K»thyl-2, *, G-trichlorpyriaidiii, 5-ITit ro~2 ,4,6- trichloropyrimidin, 2,4-Dich3oro~5-nitro~6-aethyl -pyrimidin,

2 _f 4-Dichloro-5-nitropyrimidin,

2, *, 6-Trichloro~5-oyanopyrimidin, 5"Xthoicycarbonyl~2,4-dichloropyrialdin _% 2,4-DichloropyriBidin-5-carbonyl-chlorid_t Oyanurbromid, Cyanurchlorid,

wie auch die primären Kondene&tloneprodukte von Cyanurbroeid oder Cyanurchlorid, «it Ammoniak, einem Alkalimetallsulfit oder -thlocyanat oder einem organischen Mercaptan, einer Hydroxyverbindung oder einem organischen primären oder sekundären AmIn* wie ε.B. Methanol, Äthanol, Isopropanol, Phenol, o-, ia- und p-Chlorophenol, o~_f m- und p-Cresol_t o-, m- und p-Sulfophonol, Thiophenole Thioglycoleäure, DirnethyldithAocarbamineätire, Wercaptobenzthiazol, Thioacetamid, Methyl-, Dimethyl-, Ithyl-, Diäthyl-, n-Propyl-, Ieopropyl-, Butyl-» Hexyl- und Cyclohexylamine Toluidin_f Piperidin, Morpholin, Methoccysthylamin, Ethanolamin, AminoeseigsSure, Anilin-2,4—, -2,5- und -3,5-diaulfoneäura, OrthanilsSure, Metani Ißäiii e und Sulfanilsäure, 2-, 3- und 4-Aminobenzoe" säure, 4- und 5- SuIfo-2-aminobGnaoesäure, 4- und 5-Sulfo-otoluidln, i-Ataiiw-S-hydroxybenBoeeSure, 2-Araino-äthaneullOnfläuj?«, Aminonapl}1:bGlinnono- und -disulfonsäuren und N-Methylauiinoathansuiro isäure; wie auch die sekundären Kondensat ionsprodukte von C^oimrchlorid mit Alkalimetr.llsi'lfiten, Alkalimetallthiocy«]-i:"c :n- Phenolen und Πι3 opkfiiolen, diii einen elekirOnegßti.>'ö3? ^kilintltuenten öntbaltea, sowie Vorbindungen der Formeln

8AD ORIGINAL 209849/ 118 1

ix .. β _ c - Br ^ (20)

^NR⁶

H-S - C>^ (21)

1 S 6 7 8

worin Γ , Br _t E , K^f und E die ob an angegebenen Bedeutungen

besitzen«

Die Tiiv. Zellulose reaktiven Farbstoffe der Formel (2), worin die mi υ Selluloso reaktive Gruppe ein s-Triasinkem ist, der lurch ein Chlor- oder ein Broinatom rind eine Amino- oder substituiertet AminogriAppe substituier*; ist, konzi&u auch dadurch
erhalten werden, daß man einen mit Zellulose reaktiven Farbstoff dsr Formal (2), d-ar eine Dichloro- oder Dibromo-striazingruppe enthält, mit Ammoniak oder einem AmIn umsetzt.

Die mit Zelluloae reaktiven Farbstoffe der Formel (2), worin die mit Zellulose reaktive Gruppe ein s-TriazLnkera ist, der durch SO,H, eine quaternärβ Ammoniumgruppe oder eine Gruppe
der Formeln(3\ Q) und(5) substituiert ist, können dadurch erhalten werden, daß man einen mit Zellulose reaktiven Farbstoff der Formel (2), der eine ε-Triazingruppe aufweist, die durch mindestens ein Chlor- oder Bromatom substituiert ist, mit
einem Alkallmetallsalz von schwefeliger Säure, einem tertiären Amin oder einer Verbindung der Formeln (19), (20) und (21)
umsetzt.

SAD

209849/1 18 1

öslich JasfbttiSt'i tta?:- iSj^ns-i (<'■?) :;^;nr.t?L\ dadurch erhalt3R νίβράίκη., ^:>iß iann eiiv.^ ?©rbii)claag de/' Foraiel (16). die frei .roii it-,ifii&Aloali.cliraaclieEaao. Gruppen tat, joit der i)La-3O2iia:ii-tfe.i?b.1:5.du<iiⁱ .-iinea aroinatisc/isn odai· betarocyclis Ami».?j, weif he.3 oi»e.r·.falls frei Ύοη v/sssarlöfsliciunachenden Gruppen

Baispiele für soJ nfrs 'kiiixie sind irisfteaOiideaM Arnine, die a hefe .Tocycliscfo^ri ?"giieax't3ea Ring enthalten, dö^ evjs.1 oder drei Bfetoroato'ne, vo^raügswöise eii« Stickstoff- und ein odej^ 2wei Schwefel- oder- Sawerstoffabo-Be, aufweist, wie auch gegebenenfalls substituierbs Anilinö, insbesondere Y&ebindungeii der Formel

JrM₂ (22)

wGrin a für H oder ein Halogenatoin, eins Alkyl-, Nitro-, Cyano-, ALkoxy-, Carbonyl- oder Alkylsulfonylgruppe steht, b itir H odöi- ein HnloganatO>ii oder eiae Alkyl-, Cyano- oder Ti?ifluorometh^rlgruppe etefat tind c für eine Nitro-, Cyano-, Alkoxycarbonyl- oder Alkylsulfonylgruppe sieht.

Beispiele für solob.e Amine sind:

2-Amino-thiasol, 2-Amino-5-aitrotliiazol, 2-Amino-5-methylsulf onyl -- bhia aol, 2-Ainino-5-cyanothiazol, 2-Ainino-'i—me th,7l-5-ni trotiiiazol, 2-Amiao-4-metli,jrlthia3ol, 2-Amino~4-phenylfchiazol, 2-Amino-4-»(4 · »chi oro)-phenyl bhiazol, ^-(4' --nitro)-phenyl fchiazol,

209849/118 1 BAD ORIGINAL

3 - ■ Aßinopy r ici in, 3~Aiainocbi&olio._t

3-Ami no -1 -p

3-Aaino· -i ,

3-Amino--1.2_t4-tr 5-(Methyl-, Ättyl-j Rieiiyl- und

2-Ainino~6-raötl)ioxybonzthiaaol, 2»Araino~6-chlorobenztM azol, 2-Ani.no-6-cyanob en.8 thia aol, 2-Amino-6™thiocy8nato-benztllia55ol,

(^i- anö. G-)metliylsuli'onylbenztIiiaeol_t 2-Affliuc-'i, 3,4-thiadleaol, 2-Amino-1,3,5-thiadiaeol* 2-Amino~4-phenyl- uud -A-methyl~1,3s5-thia<Iiazol,

2~Aici.'iio-3,5-bie (methyl sulfonyl )-tki ophen, 5-Amino-$-methyl-isothiazol,

2-(4' -Hitrophenyl)-3-amino-4-cyaiiopyraaol, 3- und ^

Anilin,

p-Cbloroaniilin« p-Bj?orooarii lin, p-Toluidiü,, p-Uitr-canri Hn, n oa zu 1 in,

2098A9/1181

2 f 5-Diöyan0anilin, £|—Me thyl sulf onylanilln _t

2,4-Dieliloroaiiilin, 2,4-Dibromoanilin,

2-Trifluoromethyl-4-chloroanilin» 2-Cyano-4~chlo:s:ⁱoanilin, 2-Mathoxycarbonyl-4-chloroanilin, 2-Methoxycarbonyl~4-nitroani lin, 2-Chloro-4-ßyanoanilin, 2~0hloro-4-nitroanilin, 2-Bromo-4-nitroanilin _t 2-Chloro-^-ätho3cycart)onylanilin, 2-Chloro-^-methylsulfonylanilin, 2-Metbylsulf onyl-4-chloroanilin, 2,4-Dini tro-6-methyleulf onylani Ii η, 2,4-Dinitro-6-(2'-hydroxyäthylsulfonyl)anilin, 2,^-Dinitro-ö-(2·-chloroäthylsulfonyl)anilin _f 2-Γiethylsulfonyl-4-nitΓoanilin, 2-Mβthyl-sulfinyl-4-nitΓoanilin, 2,4-Dinitroanilin, 2,4-Dicyanoaniiin, 2-Cyano-4-methyl8ulfonylaniHn* 2,e-Dichloro-^—cyanoanilin _t 2,6-Dichloro-4-nitroanilin, 2,4-Dicyano-e-chloroanilin, ^-Aminobenzoesäure-cyclohexylester, 2,^-Dinitro-e-chloroani1in, 2-Cyano-4-nitro-anilin, i-Afcinobenzol-2-, -3- und -4-sulfonamide

wie e.B. die li-Methyl-, Ν,Ν-Dimethyl- und Η,Ν-Diäthylamidei »,y-lsopropyloxypropyl-a-amino-naphthalin-e-BUlfonamid,

209849/1181

Anilin-2-, -3- und -^- pj?opyl~amid,

Anilifi--2·-, ~3~ und -4—sulfon-U-isopropyl-amid, Anili ώ."2- . -3- uad -^-sulfon-N^-methoxypropyl-araid, Anilin~2-, ~3- und ~4-N,N-biß(ß-tiydroxyäthyl-8ulfonamid, ή—Chloro~anilin-2-sulfoaamid, sowie die substituierten Derivate davon, 2-, 3- und ^-Amiiaopnenylsulfaminsäure, 2-Amino-4-, -5- und -e-methyl-phenylaulfaminsäure, 2-Amino-5-aetho3cy-phenylsulfamiBaäure, 3-Amino~6-chloroplienylaulfaminsäure, 3-Amino-2,6-dichlorophenylsulfaminsätire_t und ^-Amino-2- und -i-methoxyphenylsulfaminsäure.

4-Aminobenzolverbindungen, die als Diazokomponenben verwendet werden können, sind:

4-Auinoazobenzol,
3,2*-Dimethyl-4-aminoazobeneol, 2-Methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol, 4-Amino-2-nitroazobenzol, 2,5-Diinethoxy-4-am:inoazobenaol, 4'-febhoxy-4—aminoazobanzol, 2~Hefchyl~4'-methoxy-^-aminoazobenzol, 3,^',S-Trime fehox_ay-4-amlnoazobenzol, ^¹-ChLoto-A-aminoazobenzol, 2¹- und 3'-GhlorO"'i-aininoazobönzol, 3-Nitro-4-amLno-2',Ύ'-d Lahloroasobensol und

-^' -suLConaaid.

f: ;it>r» obLg->;i köxmun f.iunh aruiere f.'t; wartlöu, ILo frei von wiaiJoi'loaLiuhmauhnmlin iml Uli) «Liia mit; "eLLuioBe i'öakfciy» örupp« lau'wu

SAD 2 09049/1181

wie ζ.Β» s-TriEsli^!radikale, die ein oder zwei Chlor- oder Bromatome am Triazinkerii enthalten, I^rrissidylradikale» die ein oder zwei Gfcloratome oder fein oder zwei Arylsulfonyl- oder Alkansulfonylgruppea am J^rxlmidinring enthalten» Mono- oder Bis«(^-halogeno-ß-hydrox7propyl)-aniinogruppen_f ß-Halogenoäthylsulf antiradikale, ß-Halogenoäthoxygruppen, ß-Halogenoäthylmercaptogrirppen, 2-Chloro~DenKthia»olyl-6~ai;o-, 2-Chloro-benzthiazolyl-6-aiiino-_> ^-Halogeno-ß-hydroxypropylsulfamyl-, Ghloroaoetylamino«·} CLiß-Dibromopropionyl-, Vinyleulfonyl- und 2»3-Bpoxypropylgrupp#n·

Beispiele für solche Diazokomponente!! sind:

BT^ß-Chloroäthyl-i-chloro-^-aaino-benaoleulfonamid-(hydrOchlorid), Htfi-Chloroäthyl-^-aminobensol-aulfonaaid·- (hydrochlorid),

1 -Broiio-^-amino-w-chloroace t ophenon, N ,r-Chloro-S-hydroxypropyl-A-aminobensol-eulf onaaiid, K₁ ß~Chloroäthyl-1 -aBino-4-naphthyle\ilfο na aid, N,B~Chloroäthyl-1-ainino-3t5-dic)ilorobenBOleulfonaBid| und 4- (y*-Chloro~ß-hydroxypr opoxy ) ani lin.

Ein· weitere Klasse von werbvollen Farbstoffen sind die Metallkoaplexasofarbstoffe,die ein halbes Ifcon Chrom oder Oobalfc für jedes Molekül einer Verbindung der Formel (2) entnaltan, worLn R für ein Benzolradikal efcuhfc, das eine Carboxjl- oder Hydroxylgruppe in ortho-IJ ho llung Biir ABOgruppe «uthilLb und wdchea andere Bübstlfcuenbeu als Sulfonsäurtgruppen Ln irg'Hulelnar Stallung oder CHcbonsiitirttgruppeA in. dinar u alii Ln dun orLho-nbollungari *ui- Aiiogruppu auf-

2098A9/1101 _Ά^

BAD

Diese Farbstoffe können dadurch erhalten werden, daß man eine Verbindung der Formel (16) mit dem Diazoniumsalz eines o-Hydroxy- oder o-Carboxyamins der Benzolreihe» welches frei von SOJK- oder anderen OOpH-Gruppen ist, kuppelt und die erhaltene Azoverbindung metallisiert.

Beispiele für Amine, die verwendet werden können, sind o-Hydroxy- und o-Carboxyanilinverbindungen, welche substituiert sein können, beispielsweise durch Halogenatome (Chlor), oder durch Alkyl- (Methyl), Alkoxy- (Methoxy), Nitro-, -CO-Alkyl (-CO-CH,), Acylamino- (Acetylamino), SuIfonyl-(-SO₂-GH*), Arylazo- und vorzugsweise Sulfonamidgruppen, die einen H-Substituenten (beispielsweise -SO₂NH-CH, oder )

Beispiele für Amine dieser Art sind:

2-Aminophenol, 4-Eh.enylaso-2-aminophenol, ^-Methyl^-aminophenol, 4-Methoxy-2-aminöphenol, ^-Chloro-S-aminophenol,

4- und 5-Nitro-2-aminophenol, 4-Ifethoxy-5-chloro-2-aminophenol, e-Acetylamino-^—chloro- und -4-nitΓO-2-aminophenol,

5- und e-Hitro-^-chloro^-aminophenol, e-Nitro-^-methyl^-aminophenol, J-Aaino-^-hydroxy-acetophenon, 6-Nitro-4-acetylamino-2-aminophenol, 5-Ni tro-3-ai«ino-4-hydr oxy-acet ophenon, 2-Aminophenol-4—carbonamld, 4,6-Dinitro-2-aminophenol,

4, e-Dichloro-O-ajiinophenol, 3,4,6-Trichloro-2-aminophenol,

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6-Iiitro- \mä -o-chloro-2»aminopheuol-^-sulfonamid, 4-Hitro- und ~4-chloro~2-aminophenol-5- und -6-sulfonamid»

·» und -^-sulfonamide und die entsprechenden Mr-Methyl-, K-ithyl-, N~ß-Hydroxyäthyl-, Si^^-Kotboxy- und -Ithoxyprcpyl-, und N-Dimethyl- und N-Phenylamide wie auch das entsprechende Morpholid und Piperidid und auch die 2-Aminophenol-4- und -5-sulf on-H,3'-eulf oßaraidophenylamide sowie 3' -Sulfamyl^-öJnino-^-hydroxy-diphenylsulf oü*

Beispiele für o-Garboxyaminobenzolverblndungen sind 4- und 5-Ghloro-2-aminobenzoeaäure, 4- und 5-Hitro-2-aminobenzoe~ säure und Anthranilsäuresulfonamide, beispielsweise 2-Aminobenzoe8äure-4- und -5-aulfonamid.

Die Kupplung der Verbindung der Formel (16) mit der Diazoniumverbindung kann durch übliche Verfahren ausgeführt werden, beispielsweise in einem schwach sauren oder alkalischen Medium, das beispielsweise Alkalimetallcarbonate oder -hydroxide enthält.

Venn die Kupplung zuende ist, dann kann der Farbstoff leicht aus dem Kupplungsgemisch durch Filtration vor der Metallisierung isoliert werden. In einigen Fällen ist es möglich, die Metallisierung direkt ohne Isolierung aus den Kupplungsmedium auszuführen.

Die Metallisierung kann dadurch ausgeführt werden, daß man die Azoverbindung mit einem Chrom- oder Cobalt abgebenden Mittel behandelt. Beispiele hierfür sind Behandlung mit einem Salz des Metalls oder mit einem Chrom- oder Cobaltkomplex einer aliphatischen Dicarbonsäure oder Hydroxycarbonsäure, beispiels-

209849/ 118 1

~ 37 -

weise Oxal-, Mich-, Glycol-. Zitronen- oder Weinsäure, oder einer aromatischen o-Hydroxycarbonsäure, beispielsweise Salicylsäure, in einem wässrigen Medium. Die Behandlung wird vorzugsweise heiß unter Huckfluß ausgeführt. In einigen Fällen wird es bevorzugt, die Behandlung in Gegenwart eines organischen auflösenden Mittels, beispielsweise ß-Xthoxyäthanol, auszuführen.

Bio Metallisierung kann mit eine« einzigen Azofarbetoff oder mit einem Gemisch aus dem Azofarbstoff und einem anderen metallisierbaren Farbstoff ausgeführt werden, wobei im letateren Fall ein gemischter Komplex von zwei Farbstoffen erhalten wird« Biese gemischten Komplexe können alternativ dadurch hergestellt werden, daß man zunächst einen 1:1-Komplex mit einem der Farbstoffe herstellt und hierauf diesen durch Umsetzung mit dem zweiten Farbstoff in einen 1:2-Komplex umwandelt.

Bie erfindungsgemäßen Farbstoffe, die ein· kationisch· Gruppe enthalten, können durch Kuppeln, Alkylieren oder Quaternisieren erhalten werden. So können si· dadurch erhalten werden, daS man ein Amin der Formel B-(HEU) diasotiert und die erhaltene Biasoverbindung mit einer Kupplungskomponente der * Formel (16) kuppelt, wobei das Amin und/oder die Kupplungskomponente als Substltuenten mindestens eine der oben definierten kationischen Gruppen enthält.

Die Biazotierungs- und K^plungsatufen dieses Verfahren· können¹ in der üblichen Weise ausgeführt werden, beispielsweise dadurch, daß man eine Lösung des diazotierten Amin·, dl· in bekannter Weise hergestellt worden let, mit «in*r wässrigen lösung der Kupplungekomponente mischt;, we Loh· In Wasser durch Zugab· von Natriumcarbonat, latrLiwMoarboiat_t Natriumhydroxid oder vorzugsw/»!·· W&trluaacetat m Λ-rnlfiet ' ι Inn let.

2 0 ü 8 4 9 /I I Π 1

-. 58 -

Amine der Formel R-(HEu)_» die keine kationisehe Gruppe enthalten und die dabei verwendet werden können, sind:

Anilin,

o-, m- oder p-Toluidin, o-, m- oder p-Anisidin, o- ₁ η- oder p-Chloroanilln, o-, a- oder p-Bromoanilin, o-, ■- oder p-Nltroanilin, 2,5-Dichloroanilin, 2,4-Binitro anilin, 2,4-Dinitro-6-(chloro- oder -broso)-«nllin, 4-Methaneulfonylanilin, 4-lBinobensotrif luorid, 4- odtr 5-Vitro-2-toluidin, 4- oder 5-Hitro-2-anl8ldin, 4- oder S-Chloro-S-anisidin, 4- oder 5-<3ilopo-2-toluidin, 4- oder 5-Bromo-2-anieidin, 2,6-Di(chloro- oder -broao-)-4-nitro-*nilin 2,4,6-Trinitro»nilin, 2 _v4-Dlnltro-6-e«rboaetSioxy-ftnilin, 2-Amino-5-nitrob«n*otrif luorid, 2 _t4-Bie<Bttluuuittlf oayl )«nllin, 2-(Chloro- oder -Bromo-)-4-nitroejiilin

HithjleiithreiiiUt, '

4- oder 5-HitroeetaylanthreiiilÄt, 4-Aaino-bense«id, 2,6-Dl(OiIlOrO- oder -broeo-)*nllin-4-eulfoneeid,

2,6-Dl(ehloro- oder -brow>-)-4*aethjle«lfoajlaLiiilin,

2,5-01-(ohloro- oder -bro«o-)-4,6-dlnltroeailln.

j-iütuo-2"(ChIoro- oder -broeo-)-4,6-<linltro-(toluol oder -anleol),

IM

3-Amino~4-~(chloro- oder -broao-)-2,6-dinitro-(toluol c&er -anisol), 2- oder 4-Cyanoanilin, 4-Hitro-2-cyanoanilin_e 2,4-Dinitro-6-cyanoanilin, 2-ITitro-4-~cyano-anilin, 2-Chloro-4~cyanoanilin, 3-Amino-2,4,6-trinitrotoluol, 2-(Chloro- oder -Bromo-)-^—methylsulfoiiylaiiilin, 3-(0hloro- oder -Bromo-)-^zl-thiocyaiiatoaiiilim_s 2-(Chloro- oder -Bromo-)-4-Bulfan^lanilin, 2-Amiuo>^-nitropheziylmethan-sulfon_f 2-Amino-315-dinitiOphenylmethyIaulf on,

2-Amino~3-(chloro- oder -bxomo-)-5-nitroph@nylmethylsulfon,

2-Sulf eniyl-4-ni troani lin ₉ 2-Methyl sulfanyl-4-ni troanilin_s 2-Äthyl-sulfamyl-4-ni tro anilin, 2-Butyl sulf amyl-4-ni troanilin, 2-Dimethylsulfamyl-4-ni troanilin, 2-Methylsulf amjl-A, 6-dinitroaailin _a

2-MethylBulfamyl-4-nitro-6-(chloro- odei· ™tea»o-)anilin,

2-Phenylsulfainyl-4-nit roanilin,

Kftthyl-2~amino-3-(chloro- oder -bromo-)~5-nitrobenzoat, Dimethyl-2-aminoterephthalat, Diaethyl-2-amino~5-nitroterephthalat_T Anilin-2-, 3- oder 4-eulfaeat_t Anilin-2-, 3- oder 4-N,H-dimethylsulfamat,

4-Aminobenzolsulfonamid, 2-Hitro-4-methylanilin, 2-Cyano-4~me thylanilin, 4-Chloro-2-methylanilin, 2-Aminothiazol,

2-Amino-6-methoxybenzthiazol, 2~Amino~6~methylsulfonylbenzthiazol, 2-Amino-6-nitrobenzthiazol

209849/1 181

2»5-Mmet.b oxyanilin, 2-Amino-5™nitrothiaz.ol,

-i ₁2,4-thiadiaaol,

5-aiDino--1,2,4~-bhiadiazol, 3-ifethylittercap'fco-5~amino-1,2,4-thiadiazol, 3-'Hieiiyl-5~aiBino-1,2,4-thiadia2ol, 2~Amino-1,3,4—thiadiazoi, 2-Amino-5-nitro-1,3 _s4-thiadiazol,

4-AminobeniJol(2,5- oder 3_i5-dichloro)benzolsulfon-H,N-dimethylamid,

4-^1110-3-ClIlOrObOnZOlSuIf on-N, Η-dimethyl amid, 5~Chloro-2,4-bis- (Ν,ΐί-dimethylaminosulfonyl) anilin, 2-(3hloro-5-cyanoanilln, 2-C^rano-5~chloroanilin, 2,4-Dlcyanoanilin, 4-Aminodiphenylamin, 4-Aminodiphenylme than, 4-Aminodiphenylsulfon, 4~Amlnoazobenzol_t 4-Phenylazo~1-amluonaphthalln _f 2-Aminoberj.zolsulfon-NiN~dimethylamid, 2-Trifluoromethylanilin, 2- oder 4-Aminobenzonitril, 2-Aminophenylmetny]?· oder -Äthylaulfono- und 4-Chloro-2-tril'luoromethylanilin.

Amine der Formel R-(H^)-» welche eine kationische Gruppe enthalten und welche im obigen Verfahren verwendet werden können, sind z.B.:

209849/1

^i · -AmiiioplionylBiilf onylamino ) äthylpyridiniumchlorid, (4~Amino-3-9hlorophei^lsulf onylamino ) äthylpyridiniumchlorid

(4—Amino-2,5-dichlorophenylsulf onyl amino) äthylpyridiniumchlorid,

(4-Amino-3 ·> 5-dich.loroplierjylsulf onylaniino)-äthylpyridinitiachlorid,

^-Amincpheiiacyl-trimethylammoiiiuachlorid, ( 3-Amino-4-methylphenacyl) -trimetliylajuaoiiiumchlorid _f (^-Amino-2-chlorophenacyl )-trimethylamiioniumchlorld, (A—Aeino-2 , 5-diaethylphenacyl) -amaoniimchlorid, (3-Amlno-4-methoxyphenacyl)-triniethylaMaoniumchlorid, (4-Aminoplienylaiainocarboiiyl)-Bethylpyridiniiuiclilorid,

(^-Amlnophenylsulfonylamino)-äthyltri»ethylÄ*Moniuaclilorid₁

9 -^-Aminophenylcarbonylmethyl-H, Η-dinethylhydraziniu»- chlorid, ^-Aminophenyloxyäthylcarbonyloxy-äthylpyridiQiumchlorid,

m-Aolnophenyl-trinethylaiupionlumchlorld,

3- (4-' -Auinobenzoylamino )phenyl-tri«ethylamiioniumchlorid,

3- (4 * -Aainophenyl-aulfonylaaino )plieiiyl~tri»ethylaeaoniu«- chlorid, ^-Amino-phenylcarbonyloocyÄtbyl-triMethylaBaionluechlortd, 4-Aalno-phenyl-«iethyl-triinetbylaBeoniuechlorid, 3-Aminophenyl — methyl-trimethylaMaonluaclilopid, 3-A«lnophenyl~nettiylpyrldin1wMOhlorid,

3-Aainophenaoyl-triBethylauonlUBCbXoxld, 3-Amlnophenyl-m«thyl-pyridlniumoMoild ₉

V' -3-Am lnophenylsul f onjleainoä bhjl-M_t S-dla· tl^rlhydr*»iü Lu» -ahlorld,

S¹ -3-ABiinopheuac /l-ii,ir-dimö bhy lhjdrsiinluiichlorid»

I Π <) Ü /» 9 / 1 I « I

N¹ -^-Amlnophenyliaetkyi-N jU-dimethylhydraziniumclilorid,

J-Aminophsnylaminocarbotijlmetlayl-trlmethylaaMoniuiachlorid,

n^I-3-Aminophenylaminocarboiiyliiethyl--N,N-diiaethyl-hydraziniumchlorid,

(4-Aminophenylsulf onylamino ) -äthyl-2-methylpyridiniumchlorid,

A—Aminophenylaminocarbonyl-metl^yl-dläthylsulfoniuaichlorld, ^-AminophenyloxyäthylHaethyl-äthylaulfoniumchlorid, ^-Äoinophenyltliioäthyl-trimethylamBionixiBichlorid, ^-Aminophenacyl-ieothiouroniumchlorid, 3~ ( ß-4-Aalnoplienoxyäthylcarboiqrl) -1 -eethy l-pyridinlumchlorid, und

hydrazinlumchlorid.

Diese Amine kSnnen durch allgemein bekannte Verfahren erhalten werden, beispielsweise durch Umsetzung eines Nitroamine, welches eine anionenbildende Gruppe enthält, die durch ein geeignetes Quater&isierungsmlttel quaternisiert werden kann, und anschließende Reduktion der Nltrogruppe su einer Aminogruppe oder durch Ersats der Hitrogruppe durch eine Acylaminogruppe und Herstellung des gewünschten Amins durch Hydrolyse anstelle τοη Reduktion.

Eupplungakomponenten, die als Subatituenten eine kationische Gruppe enthalten und die beim erfindungsgemaßen Verfahren Terwendet werden kSnnen, sind insbesondere Verbindungen der Formel (16), welche als Substituonten R einen der enthalten:

1!) '.\ M 4 ^:i / M B I

_ 43 -

+ -CHg-CHg-Py,

-CHg-CHg-IT(HHg)-(CHx)₂,

+ -OHg-CHg-SC CE,)-CgHc ,

+ -CHg-CHg-S-O*(HHg)g _f

+ -CHg-CEg-O-CO-OHg-OEg-^y,

+ -CHg-CHg-HH-B,

+ -OHg-CHg-HH-K,

+ -CHg-CHg-P(CH»)g-Ph,

-CHg-CEg-P(Ph)χ,

-Ph-H(CH,),,

+ -Ph-O-CHg-OHg-ir( OH* ) ,

+ . -CHg-CB-(OH)-CHg-Py«

-CEg-CHg-O-CHgCHg-G,

+ -CBg-CHg-HH-OHgCHg-G,

-OEg-OHgD, und

+ -OHg-OHg-G.

2098A9/1181

In den obigeii Ponaeln besitzen pH, Pj ni?.d G die oben angegebenen Bedeutungen, mid außerclesi steht B für ait, 2-Metlioxgr-^-pyridinium>-i,3i5-triaain^lgru.ppe und K*⁴ für die 2-Methoacy-^r-trime-öhylamaonium-1,3 ν 5~

Diese Kupplungskomponenten können durch allgemein bekannte Verfahren hergestellt werden, beispielsweise duz'Ch Umsetzung der unlöslichen Vorläufer, welche eine anionenbilclende Gruppe enthalten, mit einem QuaternisierunesmS.ttel oder durch Alkylierung des unlöslichen Vorläufers, der eine Gruppe ent-

^tf ■ * ** quaternären

hält, die zur Alkyliei*ung fähig ist, wobei die gewünschten / Ammonium-, üjclammonium-, iaulfoniüfli-, Isothlouronlum- und Phosphoniuaigruppen erhalten werden.

Für die Herstellung der Azoverbindungen durch Quaternisierung wird eine Verbindung der lOrael (2), worin mindestens eine der Gruppen R und H eine anionenbildende Gruppe aufweist, mit einer quaternisierbaren Verbindung umgesetzte

Beispiele für anionenbildende Gruppen sind insbesondere Chlor-, Brom- und Jodatome und Sulfatogruppen» Bei der Umsetzung wird diese Gruppe in das Anion Z" umgewandelt»

Beispiele für quaternisierbare Verbindungen sind tertiäre Amine, Hydrazine, Ihioharnstoffe_¥ Isothioharnstoffe und Phosphine, vie a.B. Trimethylamine Triäthenolamin, lyridin, Tetraeethylthiohai?nstoff, TUiodiglycol, Phenyldimethylphosphin, Tri-n-butylphosphon, Thioharnstoff, Ithylenthioharnstoff, TriphenylphospMn, Picolin und Dimethylaminopyridin.

209849/ 118 1

Dieses Verfahren kann in zweckmäßiger Weise dadurch ausgeführt werden, daß man die Verbindung, welche eine anionenbildende Gruppe enthält, Bit einer quaternlslerbaren Verbindung entweder alleine oder vorzugsweise in einem lösungsmittel, wie z.B. Aceton, Methanol, Dioxan oder Wasser, erhitzt,

Ein anderes alternatives Verfahren zur Herstellung dieser Farbstoffe ist die Alkylierung «Ines !Farbstoffe, der «ine Gruppe oder ein Atom enthält, die oder das zur Alkylierung fähig ist, wobei ein wasserlöslicher erfindungsgemäßer Farbstoff erhalten wird, der eine kationische Gruppe enthält.

Alkylierungsmittel, die verwendet werden können, sind z.B. Halogenide wie Methyljodld, Äthylbromid, Qyclohexylchlorid, Benzylbromid, Sulfate, wie Dimethyl-,Diäthyl-, Dicyclohexyl- und Benxyleethyl sulfat, sowie Arylsulf ensäureester, wie Methyl- und Benzyl-p-toluolsulfonat.

Gruppen oder Atome, die zur Alkylierung fähig sind, können beispielsweise primäre, sekundär· oder tertiäre Amino« oder Alkylmeroaptogruppen sein» Dieses Verfahren kann in zweckmäßiger Weise dadurch ausgeführt werden, daß man ein· Lösung der !«©verbindung in einem geeigneten Insrtsa Lösungsmittel, wie s.B« Dioxan, Chlorobenaol, Aceton, Wasser oder N,5-Dimethylforaamid, mit dem Alkylierunfsmittel und voriug·- weis·' auch mit ein·« säur«blnd«nden MIttel, wi· 8.B. }fiignteiumoxid oder Uatriumoarbonat, mieekt und dft· G&mltoZi beiepielewei·· 1 bis 24 et bei «in·^ g*«lg&««en Temp«r*tur (beiepielew·!«· Bwiichen 20 und 130*0 und inebeeoadtr» Bwiechtn 75 und 130"G) rührt, mod s««9 nßtigenfalle in •!atm g«9ohlo*ienen Behälter unter lünok. MmmAu Produkt in inerten organischen Lösungsmitteln» wi* a.B. Dloxaa oder Chlorobvnsol, unlöslich ist, dann kanne» In

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Weise durch Filtration und Waschen isoliert werden. Wenn das Produkt im verwendeten Lösungsmittel löslich ist, dann kann nan es durch Verdünnen nit Wasser und anschließendes Aussalzen isolieren.

Die neuen Farbstoffe, welche saure löslichmachende Gruppen enthalten, können zum Färben und Bedrucken einer großen Reihe von Materialien verwendet werden, wie B.B. Seide, Wolle, Superpolyamlde, polyhydroaqrliach· Materialien alt Faseretruktur,wie z.B. regenerierte Zellulose, beispielsweise Vlscoserayons, und Haturzellulos·, beispielsweise Baumwolle und Leinen. Viele dieser Farbstoffe eignen sich zum Färben von stickstoffhaltigen Materialien, insbesondere Voll·« aus einem sauren Bad·

331« neuen Farbstoffe, welch· Sulfons&uregruppen und ein· mit Fasern reaktiv· Gruppe enthalten, sind zum Färben und Bedrucken von Zellulose-, Polyamid- und Wolletextilmaterialien brauchbar, mit denen sie in Gegenwart von Alkali und nötigenfalls unter Einwirkung von VBrm· reagieren.

Di· neuen Farbstoff·, dl· frei von komplexen Metallgruppen und Sulfoneluregruppen sind, können al» Dispersionsfarbstoffe In Gegenwart von Dispergiermitteln verwendet werden, wl· z.B. «ulfitiert« Zellulose odor synthetisch« oberflächenaktive Mittel oder eine Kombination aus einem Hetz- und einem Dispergiermittel. Für diesen Zweck wird ein Farbstoffpräparat verwendet, welches ein Dispergiermittel und den Farbstoff in eine» fein zerteilten Zustand enthält· Di··· Farbstoffpräparat· können in der üblichen Weis« hergestellt werden, beiapieleweie· duroh Mehlen des Farbstoffe in Gegenwart von Dispergiermitteln. Si· können sum Färben von Zelluloseacetat und Polyäthyl«nt«r«phthalat verwendet werden, rad zwar duroh üblich·

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Verfahren» beispielsweise durth Färben bei 10O⁰C oder darüber oder in Gegennrarc eines Trägers, beispielsweise Salicylsäure, Phenol, o- oder p-B^roxydiphenyl, oder durch ein Theraofixierungsverfahren, bei welchem der Textilstoff in einer Dispersion des Farbstoffs geklotzt und anschließend kurz bei einer Temperatur von 180 bis 200⁰C oder u.U* sogar höher behandelt wird.

Die Chrom- und Gobaltkomplexfarbstoffe, die frei von SuIfoasäure- und Carbonsäuregruppen sind, sind in Wasser und schwach sauren Färbebädern dispergierbar und können zum Färben und Bedrucken von tierischen Fasern, beispielsweise Seide, Leder und insbesondere Wolle, und einigen synthetischen Materialien, wie z.B. Superpolyamide und Superpolyurethane sowie Polypropylen« verwendet werden· Für diesen Zweck können sie aus schwach sauren, neutralen oder schwach alkalischen Bädern, insbesondere aus einem Essigsäurebad_? aufgebracht werden.

Die Farbstoffe, welche eine quaternare Asmoniumgruppe enthalten, besitzen ein Anion einer starken Säure, beispielsweise von Schwefelsäure oder einem Schwefelsäurehalbester, oder ein Irylsulfonsäure- oder Chloridion. Dieses Anion kann durch das Anion einer anderen Säure ersetzt werden, wie z.B. Phosphorsäure oder eine organische Säure, beispielsweise Ameisen-, Milch- oder Weinsäure. In gewissen Fällen kann auch die freie Base erhalten werden» Die Salze können mit beispielsweise den Halogeniden von Elementen der zweiten Gruppe des Periodensystems, insbesondere Zinkchlorid oder Cadmlumchlorid, in ihre Doppelsalze überführt werden.

Die Farbstoffe, welche eine quaternare Ammoniumgruppe enthalten, können zum Färben oder Bedrucken von vielen synthetischen Fasern verwendet werden, wie z.B. Polyvinylchlorid-, Polyamid-, Polyurethan-, Polyäthylenterephthalat- und insbesondere Polyacrylnitril- und Polyvinylidencyanidfasern.

?nflfU9/ 1181

Unter dea AuscLnicl¹: "Polyacryl oiiiti\L !fasern⁵' soll auch ein Bereich -/oa polymere». Fasern fallen« die &<e}j.r &3.3 80%, beispielsweise!: 80 "bis 95$ Acrylonitrii enthalten·, wobei dor Rest vets. 5 "bis P0# beispieleweise aus Vinylacetat, Vinylpyridin, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid - Lory!säure, Aorylaäiireeßter7i₅ Ifet^ecx^Isäiire oder ffethacrylsäursestern bestebea kawa.. Diese Farbstoffe sind gewöhnlich leicht elektrolyteürpfindlicih imd ssigon zvw. 'feil sine aus^-f-'p^ochen gute Löslichkeit isi ¥a.sasr oder- polarisierten Lorsunsamitteln. Das Färben kann tu wässrigen Jtt&istralen oder schwach sauren Madien ausgeführt ^e^des« und swai» vo2?sugeweise beiia Siedepunkt Untier atnosphärischen Druck oder bei ei&er höheren Temperatur und einem ii3heren Druck·

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele naher erläutert _$ worin die Teile in Gewicht ausgedrückt sind und worin das G/¥~Verhältnis das Verhältnis Ton G/ear ist.

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Beispiel 1

2,68 Teile 1_v3-Phenylendiamin--4₅6-disulfonsäure werden in 100 Teilen Wasesr aufgelöst, indem 2n Natriuaicarbonatlösung zugegeben wird,, bis der pH 4 bis 5 beträgt. Die Lösung wird auf 0~5°C abgekühlt und zu einer gerührten Suspension von 1,95 Teilen Cyanurchlorid in einer Mischung aus 10 Teilen Aceton, 40 Teilen Eis, 40 Teilen Wasser und 1 Teil eines Dispergiermittels zugegeben* Das Gemisch wird 1 1/2 st bei 0 bis 5⁰G gerührt, wobei der pH durch gelegentliche Zugabe von 2n Natriumcarbonatlösung auf 4 bis 5 gehalten wird. Dann werden 5 Teile Salzsäure (36° Tw) zugegeben, und die Lösung wird durch Zusatz eines kleinen Überschusses an Natriumnitritlösung diazotiert. überschüssige salpetrige Säure wird durch Zusatz von Sulfaminsäurelösung zersetzt.

2,36 Teile 5-Amlnocarbonyl-3,4-tetramethylen-1-äthyl-6~ hydroxypyrid-2-on werden in 50 Teilen Wasser aufgelöst, indem Natriumcarbonatlösung zugegeben wird, bis der pH 8 bis 9 beträgt. Die Lösung wird auf 0 bis 5°0 abgekühlt, und die Lösung von Absatz 1 wird zugegeben. Der pH wird langsam durch Zusatz von Natriumcarbonatlösung auf 6 bis angehoben, und das Gemisch wird bei pH 6 bis 7 und bei 0 bis 5°C während 1 st gerührt. Dann wird eine Lösung von 8 Teilen Dinatrium-nydrogen-phosphat und 4 Teilen Kaliumdihydrogen-phosphat in 50 Teilen Wasser zugegeben, und der Farbstoff wird durch Zusatz von 10% (G/V) Natriumchlorid ausgefällt. Die Ausfällung wird abfiltriert, mit 50 Teilen 10%lger Kochsalzlösung gewaschen, mit 1 Teil Dinatriumhydrogenphoephat und 0,5 Teilen Kaliun-dihydrogen-phoaphat gesiecht und bei Raumtemperatur Ib Vakuua getrocknet. Das

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Produkt enthält 1,8 Mole hydrolysierbares Chlor je Azogruppe und färbt Zellulosefasern bei Anwendung eines säurebindenden Mittels in leuchtend grünlich gelbe Farbtöne, die eine gute Echtheit gegenüber Licht, Waschen und Bleichen besitzen.

Das im obigen Beispiel verwendete 5~Aminocarbonyl-3_i4-tetramethylen-1-äthyl-6-hydroxypyrid-2-on kann wie folgt erhalten werden:

Ein Gemisch aus 28,2 Teilen Äthylcyanoacetat, 42,5 Teilen 2-Äthoxycarbcnylcyclohexanon und 100 Teilen 70%igem wässrigen Äthylamin wird 16 st bei 60 bis 65°C gerührt und dann im Vakuum eingedampft. Der Rückstand wird in 4-00 Teilen Wasser suspendiert und zweimal mit 100 Teilen Äther extrahiert. Die wässrige Lösung wird mit Holzkohle behandelt, filtriert und angesäuert. Das ausgefallene 5-Cyano-3,4-tetramethylen-1-äthyl-6-hydroxypyrid-2-on wird gesammelt und getrocknet. Der Fp beträgt 188 bis 190⁰C. Gefunden: C * 65,396; H » 6,9%; N - 12,5%. Die theoretischen Werte für ν_ΛςΡ-_ΛΙΡ2$2 ^sindj ° * ^*⁰⁵⁶» ^{H s 6}»⁵#» ^N * ¹²

9,2 Teile dieses Produkts werden in 54 Teilen 96%iger Schwefelsäure aufgelöst, und die Lösung wird 12 st bei 60°C gerührt und dann in Eiswasser gegossen. Das Gemisch wird 2 st gerührt, und das ausgefallene 5-Aminocarbonyl-3i4-tetramethylen-1-äthyl-6-hydroxypyrid-2-on wird gesammelt und getrocknet. Der Pp beträgt 124 bis 125⁰C* Gefunden: C » 59,6%; H « 6,9%; N - 11,4%. Die theoretischen Werte für O₁₂H₁₆O₅N₂ sind: C « 61_?0%; H * 6,8%; N « 11,9%.

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Beispiel 2

2,68 Teile i3~Hienylendiamin--4,6-disul£onsäure werden mit 1.95 Teilen Cyanurchlorid kondensiert, und das Produkt wird wie in Beispiel 1 diazotiert«

2,22 Teile 5-AAminocarbonyi-3_i4-trimethylen-1-äthyl-6-hydroxypyrid-2-on werden in 50 Teilen Wasser aufgelöst, indem Natriumearbonatlösung augegeben wird, bis der pH 8 bis 9 beträgt» Die Lösung wird auf 0 bis 5°C abgekühlt, und die Lösung von Absatz 1 wird zugegeben. Der pH wird durch Zusatz von Natl'iumcarbonatlösung langsam auiT 6 bis angehoben, und das Gemisch wird bei pH 6 bis 7 wad bei 0 bis 5°C 1/2 st lang gerührt. 2,5 Teile 2~Aminonaphthalin~ 5-suifonsäure werden zugegeben, und das Gemisch wird bei 30 bis 40⁰C und bei pH 6 biß 7 1 st lang gerührt. Es wird dann auf 50 bis 60⁰C erhitzt und mit 20% (GA) Natriumchlorid ausgesalzt. Nach dem Abkühlen auf 10⁰C wird das Produkt durch filtration gesammelt, mit 50 Teilen 20%iger Kochsalzlösung gewaschen und im Vakuum bei 4-0⁰C getrocknet. Das Produkt enthält 1,18 Mole reaktives Chlor je Azogruppe und färbt Zellulosefasern, wenn es in Gegenwart eines säurebindenden Kittels aufgebracht wird, in leuchtend grünlich gelbe Farbtöne mit einer vorzüglichen Echtheit gegenüber Licht und gegen Vaschen»

5-Aminocarbonyl~5»4-triinethylen-1-äthyl-6-hydroxypyrid-2-on kann wie folgt erhalten werden:

28,2 Teile Äthylcyanoacetat werden zu 100 Teile 70#igem wässrigen Äthylamin zugegeben, und die Lösung wird heftig gerührt, währenddessen 39 Teile 2-Äthoxycarbony!cyclopentanon zugegeben werden. Das Gemisch wird 16 st bei 60 bis 65°0

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gerührt und dann im Vakuum zur Trockne eingedampft» Der zurückbleibende Syrup wird in 400 Teilen Wasser suspendiert und zweimal mit 100 Teilen Äther extrahiert. Die wässrige Fraktion wird mit Holzkohle behandelt, filtriert und mittels Salzsäure (36° Tw) gegenüber kongorot angesäuert. Bas ausgefallene 5-Cyano-3 ? 4-trime thylen-1 -äthyl-6-hydr o:xypyrid-2-on wird gesammelt und getrocknet» Der Fp beträgt 254⁰C unter Zersetzung. Gefunden; C ■ 63,9%; H « 6,4%; H ■ 14,3%. Die theoretischen Werte für G₁₁H₁₂O₂N₂ sind: 0 ■ 64,7%; H «> 5*9%} N « 13,7%.

2,04 Teile dieses Produkts werden zu 25 Teilen 96%iger Schwefelsäure zugegeben, und die Lösung wird 16 st bei 50 bis 55⁰C gerührt und dann in 200 Teil· Eiswaeeer gegossen. Das Gemisch wird 2 st bei 0 bis 5°C gerührt, und das ausgefallene 5-Aminocarbonyl-3,4-trimethylen-1-äthyl-6-hydroxypyrid-2-on wird gesammelt und im Vakuum getrocknet. Der Ip beträgt 187 bis 1?C^e0. Gefunden: 0 ■ 59,0%; H * 6,4%; N - 12,5%. Die theoretischen Werte für O₁₁H₁^O₅If₂ sind» 0 « 59,4%; H * 6,55%; N - 12.6%,

Weitere erfindungsgemäße Beispiele ergeben sich daraus, wenn man das in Spalte II der folgenden Tabelle angegebene Diamin mit 1 Äquivalent des in Spalte III angegebenen Acylierungemittels kondensiert, das Produkt dann diazotiert und mit der in Spalte IV angegebenen Kupplungskomponente kuppelt, wobei man in ähnlicher Weise wie in Beispiel 1 vorgeht. Die Spalte V beschreibt den Farbton, der auf Zellulosefasern erhalten wird, wenn der Farbstoff in Gegenwart eines säurebindenden Mittels auf die Fasern aufgebracht wird.

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	I Bsp·	II Diaein	III Acylierungemittel	IV Supplungskomponent e	V Farbton
209849/	3 4 5 6 7 8 9	4-sulfonsäure H Ί ,4—Phenyl #ndi 4ift η— 2,5-dieulfonsäure 1,4-Phenylendiamin- 4-sulfonsäure	2,4-Dichloro-6-m- sulfoanilino-s-triazin 2,4-DiChIOrO-O-[2·,5'- disulfoanilinql-s- tri'az^n 2,4,6-0?richloro-5- cyanopyrimidin sulf ometh^lanilino- e-triazin 2,4,5,6-Tetrachloro- 2,4,6-Trifluoro-5- chloropyriaidin 4,5~Dichloro-6-*ethyl- 2-eethyleulfonyl-	1 -Äthyl-e-hydroxy^ ,4- tetramethylenpyrid-2-on 6-Hydroxy-1 -methyl-3 ,4- trime thylenpyrid-2-on 6-Hydroxy-1-n-propyl- 3,4-trimethylenpyrid- 2-on 1 -n-Butyl-6-hydroxy-3,4- pentamethylenpyrid-2-on 5~Aminocarbonyl-1-ben- «yl-6-hydroxy-3,4-tetra- methylenpyrid-2-on 5-Aminocarbonyl-2, 6·^ dihydroxy-3 >4-tri- methylenpyridiB R	grünlich gelb η rotlieh gelb η grünlich gelb ■ It η
1181	η η.

I Bsp.

co ex»

II Diaain

_r ?—PhftTij-T J 4-, 6-disulf onsäure

III Acylierungsaittel

2,4,6-Trichloroiidi

5-Bro«o-2,4,6-trichloropyriiiidin.

2,4—DIcliloropyrimidiiir 5-carbonylchlorid

2,4-DichLLoropyriBidiii-5-eulfonylchlorid

Tetarafluorocyclobutancarbonylchlorid

Irifluorocyclobutencarbozxylchlorld

ß-(Tetrafluorocyclobutyl)-acryloylchlorid

B-(TrIfluorocyclobutenyl)-acryloylchlorid IV Kupplungskontponente

5-Aminocarboayl-i «-athyl-6-hydroxy-3 _f4-tetrad

V Parbton

grünlich, gelb

5-Aittinocarbonyl-i -athyl-6~hydroxy-3,4-tetranethylenpyrId-2-oa

} Bsp.

II Diarnin

CD 00 ■C-CD

^

III Acylierungsmittel IT Kupplungskomponente

1 1,3-Hienylendiaminj 4-,6-disulfonsäure

19

20

1,3-Phenylendiamin-4—sulfonsäure

2-Chlorobenzthiazol-6-carbonylchlorid

2^-Dichloro-e- J6*~ I

sulfonaph.tnyl-2~aminp3- ι

a-triasin Ij

2,4-DiClIlOrO-S-B¹,?¹-- I

disulf onaph.th.-2-ylaminoJ -j( s-triazin - ι

5-Aminocarbonyl-1 -äthyl-6-hydroxy~3,4-ttthlid

2,^-p sulfoanilino-s-triasin

2,4-Dichloro-6-Ck,5-disulfoanilino^-striazin

2,4-Dichloro-6-C5·-

ßulfonaphth-1-ylaeinoJ

s-tiriazin yy y-3,4-tetramethylenpyrid-2-on

5-Aminocar'bonyl-6-hydro3cy-1-nieth.yl-3 »4— tetraiaethylenpyrid-2-on

i-Iaopropyl-6-hydroxy-3 »4—tetranethyleaapyrid-2-on

1 -n-Propyl-e-hydrojcy-3 ,4—tetraaöthylenpyrid-2-on

i-Aaiinocarbony 1-1 -tlehd^

yyy , tetramethylenpyrid-2-on

1 Farbton

gelb

CD j CO j

Bsp.

II Diamin

24- V-, : 3-Fhenylendiamin-4.6-d±sulfonsäure

III Acylierongsmittel

2,4-Dichloro-6-J6·- sulfonaphth-1 -ylamino] s-triazin

2 ,^-Dichloro-e-P?' stilf onaphtli-1 -yiaaino] s-triaain 17
Kupplungskoatponente

5-Aminocarb onyl~1-äthyl-e-liydroxy-3 .*-
tetramethylenpyrid-

Farbton

grünlich
gslb

cry

2,68 Teile 1.;>-Phönylendiamin-4,6~disulfonsäure werden mit 1 95 !Seilen Cyanurchlorid «.osadenalort _% \uid das Produkt, wird, diaaofciart, und mit 2,36 Teilen 5-Aminoearbonyl-^v j^^-tetremethyloa-i-'äthyl-ö-hydroxypyrid-S-on wie in Beispiel 1 gokuppolt.

1,85 Teile ^,V-Diaminostilben-S^'-disulfonöäure werden in 50 Teilen Wasser "bei pH 7 aufgelöst und zur gemäß Absats 1 erhaltenen Lösung zugegeben. Das Gemisch wird 1 st bei 30 bis 35°O gerührt,, wobei der pH durch gelegentliche Zugabe von 2n Natriumcarbonatlösung auf 6 bis 7 gehalten wird. Der Farbstoff wird durch Aussalzen mit 15% (G/V) Natriumchlorid ausgefällt, durch Fitration gesammelt, mit 50 Teilen 20%iger Kochsalzlösung gewaschen und im Vakuum bei 40°0 getrocknet. Das Produkt enthält 2*1 Mol hydrolysierbares.Chlor je Mol Farbstoff. Venn es in Gegenwart eines säurebindenden Mittels auf Zellulosefasern aufgebracht wird, dann färbt es die Fasern in leuchtend grünlich gelbe Farbtöne mit einer guten Echtheit gegenüber Vaechen und Licht.

Veitere erfindungsgemäSe Beispiele werden erhalten, wenn die 4,4>'-Diamino8tilben-2,2'-di0ulfoneäure dee obigen Beispiele durch äquivalente Mengen der folgenden Stoffe ersetzt wird)

4,4'-Diaminodiphenylharnatoff-2,2'-dieulfon-

säure Beispiel 27

Benzidin~2.2'~di3ulfonaäur· ' Beispiel 28

2,6-Diaminonaphthalin-4₁8-diaulfonefiure Beispiel 29

ÖAD

209849/ 1181

■'*■, '·)■' ··UlamlncHiroher» </.Läi;h.\5v ßeiöpie.l 30

Beispiel 3 1 Beispiel 32

Bai3piel 33

2,68 Teile 1,-'-.Phanylandiarain-^ 6-disuljtonsäurc·) worden wit; 1 95- Teilen Cyanurchlorid kondensiert,, und das Produkt wird diazotiex't; und mit 2,36 Teilen 5-Aminocarbonyl-3,4~ tetramethylen-1~äthyl~6~hydroxypyrid~2-on wie in Beispiel 1 gekuppelt.

?.₀O'7 Teile 1.2--P&enylend:iamin~4-sulfonsaui'e werden in 50 Teilen Wasser bei pH 7 aufgelöst und aur gemäß Absatz 1 erhaltenen Lösung zugegeben. Das Gemisch wird gerührt und langsam auf 30⁰C erwärmt» bei welcher Temperatur es noch eine weitere Stunde gerührt wird. Der pH wird dann durch Zusatz von Natriumcarbonat auf 6,5 angehoben. Dann wird eine weitere 1/2 st bei pH 6 bis 7 und bei 30⁰C gerührt. Die Lösung wird auf 0 bis 5⁰C abgekühlt und zu einer gerührten Suspension von 2,75 Teilen Cyanurchlorid, 30 Teilen Eis, 30 Teilen Wasser und 1 Teil Dispergiermittel zugegeben. Das Gemisch wird 8 st bei 0 bis 5°° gerührt, wobei der pH durch gelegentliche Zugabe von 2u Natriumcarbonat lösung auf 6 bis 7 gehalten wird. Das Gemisch wird filtriert, und 10 Teile wässriger Anmoniak (Dichte 0,880) werden zum Filtrat zugegeben, und die auf diese Weise erhaltene Lösung wird 1 st bei 30°C gerührt. Der pH wird durch Zugabe von 2n Salzsäure auf 6,5 gesenkt und der Farbstoff wird durch Aussalzen mit 20% (G/V) Natriumchlorid ausgefällt. Das Produkt wird filtriert, mit

ßAD ORiGINAt 9/1181

?Γ· ^rir>:! :..■-·/ r?<;;ic ;;r JCoohBulfciotfmig β; sra sch en und Im Vakuum ffeivrocin:/«;. Be:», einer /to&l/BC id.rd festgestellt, daß es 1 ..'-i Th i3© iaj'b-olysiörbGr&s Chlor je NoI Farbstoff en!;-höJ.-h. 'we"]/! i³as ProduJit gtHeilsam mit einem ßäiirabine!enden MHri/ü.l. auf SeIXr,loaüieaern ai?.fgeoracht ^iird, dann werden dr.3 Paoivr-ΐί in lei-chteiad griinlißh gelbe Farbtone die- fjut.e .'Sohtiieitseißeiiscb.&.fi'en besitsen.

Weitere erfindUD-g^^mäße Beispiele werden erhalten, wenn di e 1. 3-Hienj^rleridiaiain«4-sti3.f onsaure des obigen Beispiels duroh «ino äquivalente Mange der folgenden Stoffe ersetst v/ird:

1,4'-Phenylendiamin-2-sulfonsäure Beispiel 3^

1,/+-Phenylendiamin-2,5-disulfonsäure Beispiel 35

e-dieulfonsäure Beispiel 36

Eine Lösung von 12.6 Teilen 6-Acetylamino~2~aminophenol-4-sulfonsäure in 1^0 Teilen Wasser mit einem pH von 7,0 wird auf 5°0 abgekühlt. Zu dieser Lösung werden 25 Teile 2n Natriumnitritlösung zugegeben, und das Gemisch wird tropfenweise »u ei-nam gerührten Gemisch von 100 Teilen Eis und 20 Teilen Salzsäure (36° Tw) während 20 min zugegeben* wobei die Temperatur durch äußere Kühlung unter 5°0 gehalten wird.

Die Diazosuspension wird dann au einer Lösung von 9»75 Teilen 1-Äthyl-6-hydroxy-3,4~"fcetramethylenpyrid-2-on (hergestellt durch Erhitzen des 3~Gyano-1-äthyl-6-hydroxy~3'/4~totramathylor4pyrid~2»-onB von Beispiel 1 während 5 et bei 130°C in 80%iger Schwefelsäure, abkühlen und ein-

BAD
209849/1181

schütten in Eiswasser) bei pH 7»0 in 100 Teilen Wasser mit 0 bis 5°C zugegeben, und der pH des Gemische wird durch Zusatz von 2n Natriumhydroxydlösung auf 9*5 angehoben. Das Gemisch wird 20 st bei 20°0 gerührt und durch Zusatz von Salzsäure (36° Tw) auf pH 1,0 angesäuert, und die Auefällung wird abfiltriert und mit kaltem Wasser gewaschen.

Die Ausfällung wird dann in 200 !Feilen heißem Wasser aufgelöst, die Lösung wird mit 50 Teilen Salzsäure (36° Tw) angesäuert, und das Gemisch wird unter Rühren 15 min und unter Rückfluß gekocht. Die Lösung wird dann auf 15⁰C abgekühlt, und der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert und mit etwas kaltem Wasser gewaschen.

Ein Gemisch aus 10,3 Teilen der gemäß obiger Vorschrift hergestellten Aminoazoverbindung in 150 Teilen Wasser und 3 Λ Teilen Cobaltacetat-tetrahydrat wird 20 min unter Rückfluß gekocht. Die Lösung wird filtriert, und die Filtrate werden mit 20% Salz (G/V) ausgesalzt, um den Metallkomplexfarbstoff auszufällen. Der Farbstoff wird abfiltriert, mit gesättigter wässriger Natriumchloridlösung gewaschen und bei 60⁰C getrocknet.

Eine Lösung von 5·9 Teilen des gemäß obiger Vorschrift hergestellten Cobaltkomplexes in 200 Teilen Wasser wird' mit 4,7 Teilen des Monokondensationsprodukte von Cyanurchlorid und 3-Sulfoanilin 2 st bei 30 bis 35⁰C gerührt, wobei der pH durch gelegentliche Zugabe von 2n NatriumcarbonatlÖsung auf 6 bis 7 gehalten wird. Der Farbstoff wird mit Kaliumacetat ausgefällt, filtriert, gut mit Äthylalkohol gewaschen und bei 60⁰C getrocknet.

Wenn er auf Zellulose aufgebracht wird, dann ergibt der Farbstoff matte orange-braune Farbton« mit einer guten Echtheit gegenüber Waschen uod Lieht«

209849/1181 ^ _O«!«INAL

Beispiel 38

Venn anstelle der 3,4- Seile Cobaltacetat-tetrahydrat von Beispiel 37 4·, 5 Teile Chromacetat-moriohydrat verwendet werden, dann wird ein Farbstoff erhalten, der auf Zellulose matte rötlich braune Farbtöne ergibt, die gegenüber Vaschen und Licht echt sind.

Beispiel 39

Venn die e-Acetylattino^-aminophenol-il-sulfonsäure von Beispiel 37 durch eine äouimolare Hange 2-Aminophenol-4-sulfonsäure ersetzt wird, dann entsteht ein Farbstoff, der matte orange-braune Farbtöne ergibt, wenn er aus einem sauren Färbebad auf Wolle aufgebracht wird.

Beispiel 40

Die Diazokomponente, die durch Umsetzung von 18,5 Seilen Cyanurchlorid mit 26,8 Teilen 1,4-Ehenylendiamin-3»6-disulfonsäure bei 0 bis 5°C/pH 3*5 bis 5 und 17_f3 Teilen Hetanilsäure erhalten wird, wird diazotiert und mit 13«7 Teilen 2-Methoxy-5-methylanilin in Gegenwart von Natriumacetat gekuppelt« Die auf diese Velee erhaltene Aminoazoverbindung wird diazotiert und mit 19,6 Teilen 1-Äthyl~6-hydroxy-3»4-tetramethylenpyrid-2-on gekuppelt, wobei ein Bis-azofarbstoff erhalten wird, der Baumwolle und Viskoserayon in matte rote Farbtöne färbt, die eine gute Echtheit gegenüber Vaechen und Licht besitzen.

Ahnliche Farbstoffe können erhalten werden, wenn man das 2-Hethoxy-5Hnethylanilin durch äquivalente Hengen der folgenden Stoffe ersetzt!

209849/1181

i-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure Beispiel 41 1~Aminonaphthalin-7-sulfonsäure Beispiel 4-2

Beispiel 43

1,38 !Teile ρ-Nitro anilin werden mit 20 Teilen Wasser und 4 Seilen konzentrierter Salzsäure (36° Tw) gemischt. Sie Suspension wird auf O bis 5⁰C abgekühlt, und 5» 5 feile einer 14%igen wässrigen Lösung von Natriumnitrit werden während 30 min zugegeben, und das Gemisch wird 3 et bei der gleichen Temperatur gerührt« Das Gemisch wird dann filtriert, und das Filtrat wird mit Sulfaminsäure behandelt» um überschüssige salpetrige Säure zu entfernen, und wird dann anschließend zu einer Lösung von 1,9 Teilen 1-Äthyl-3,4-tetramethylen~6-hydroxypyrid-2-on in 150 feilen Wasser, das 4 Teile Natriumhydroxid und 15 Teile Natriumacetat enthält, bei 0 bis 5°C zugegeben« Das Gemisch wird 30 min gerührt, und der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Wenn er in einem wässrigen Medium dispergiert wird, dann färbt dieser Farbstoff aromatische Polyestertextilmaterialien in grünlich gelbe Farbtöne, die vorzügliche Echtheitseigenschaften besitzen.

In der folgenden Tabelle sind weitere erfindungsgemäße Farbstoffbeispiele beschrieben, die in ähnlicher Weise wie in Beispiel M-3 erhalten werden, indem man das Amin der Spalte II diazotiert und mit der in Spalte III angegebenen Verbindung kuppelt. Spalte 4 gibt den Farbton an, der mit dem neuen Farbstoff erhalten wird.

209849/1181

	τ I I k Bsp.	II AmIn	III Kupplungskomponente	IV Farbton	gelb	gelb
	ι 44	p-Hitroanilin	. ■	grünlich gelb	grünlich gelb	π
	45	R	2-.on	η
	46	m-nitroanilin	3 ,^!Petramethylen-e-hydroxy-	It
	47	p-Chloroanilin	1-Metnyl-3 »4-trimethylen-^S- hydroxjpjrld—2~on	η
ro	48	2,4-Dicnloroanilin	1 -Ifetayl-3,4-tetramethylen-6- nyuxoxypyrid.—2—on
σ co	49	o-Hitroanilin	1-ltnyl-3,4-trimetbylen-6-
OO CD	50	2-Chloro-4-nitro- fitnilin	1 -n-Propyl-3 »4-trimethylen-6-
00	51	4-Methyl-2-nitroanilin	nyduoxypyrid—2—on Λ -n-Propyl-3 ♦^-tetramethylen-e-
	52	4-Hetho:xy-2-nitro- anilin	1 -n-Butyl-3,4-trieetliylen-6- nydrox^p^ x*id—2—on
	1-n-Butyl-3 »^tetraaetnyleii-e«·
	hydroxypyrid-2-on

rs) ro co

I Bsp.	II Amin	III Kupplungskonponente	IV Farbton
53 55 56	p-Nitroanilin p-Chloroanilin p-ITitro anilin 2-Ghloro-4-nitroaniliii	6—hydx'ojLji p,y x*id—2—on 1- (^-Dimetnylaminopropyl) -3 »4- tetrametnylen-6-hydroxypyrid- 2-on 1 -Benzyl-3 ? 4-tetramethylen-6- ! nydroj^y pjf rid—2-"On	grünlich gelb n η η

CD NJ NJ

Beispiel 57

Eine Lösung von 3,42 Teilen ß-(4-Aminophenyl-sulfonylamino)-äthylpyridiniumchlorid in 50 Seilen Vaseer und 2,5 Teilen 1On Salzsäure mit O bis 5⁰O wird durch Zusatz von 5,2 Teilen 2n wässriger Natriumnitritlösung diazotiert. Die Diazolösung wird Dei 0 bis 5^eC zu einer Lösung von 1₉9 Teilen 1-l8opropyl-3^-trimethylen-6~hydro:TOyrid-2-on in 50 Teilen Wasser und 10 Teilen 4n wässrigem Natriumacetat zugegeben. Sas Gemisch wird bei 0 bis 5⁰C 18 st lang gerührt und mit 50 Teilen Wasser verdünnt. Bann wird der ausgefallene Farbstoff abfiltriert. Der Farb~ stoffkuchen wird in 100 Teilen 1Obiger Kochsalzlösung suspendiert, abfiltriert, mit 50 Teilen Wasser und 10%iger Kochsalzlösung gewaschen und bei 45 bis 50⁰C getrocknet.

Wenn er aus neutralen oder schwach sauren Färbebädern auf Acrylfasern aufgebracht wird, dann ergibt der Farbstoff grünlich gelbe Farbtöne, die eine gute Echtheit gegenüber Waschen und gegenüber Licht besitzen«

Weitere erfindungsgemäße Farbstoffbeiapiele «erden .erhalten, wenn man die Diazokomponente von Spalte IX diazotiert und mit der Kupplungskomponente von Spalte III kuppelt·

209849/1 181

NJ O CO OO

OO

I	II	III	IV
Bsp.	Diazokomponente	Eitpp Itmgsko^onent e	Farbton
58	m-Aminophenyl trimethylammonium- bromid-nydrochlorid	6-Hydroxy-1 -me thyl-3, 4·- triiinethylenpyrid-2-on	grünlich gelb
59	ß-(S-Chloro-^-arainophenyl- sulf onylamino )äthylpyridinium~ chlorid	6-Eydroxy-1 -n-propyl~3 »4—	η
60	ß-(2,5-Dichloro-4-aminophenyl- sulfonylamino ) äthylpyridiniuiii"- Chlorid	1 -n«-Batyl-6-hydroxy-3 »4- peHt%-aethylenpyrid-2-on	N
61	ß- ( 3»5-Dichloro-4~aminophenylsial- f onylamino )äthylpyridinium- chlorid	5~"ÄMinocarbonyl"~2 ^ 6—dihy·· droxy-3,4-te traraethyl en- pyridin	η
62	4-Ami nophenacyltjimethyl- ammoniumchlorid	hydroxy~3,4-tetrametaylen- pyrid-2-on	η
63	4—Aminophenylaminocarbonyl- methylpyridiniumchlorid	5-Aminocarbonyl-1-beneyl-6- hydroxy-3,4-tetramethylen- pyrid-2-on	rötlich gelb
64	5- (2' -Methyl-*»·f -aminophenyl- azo )phenyltrimethylanaaoniiuB" Chlorid	2,6-Diiiydroxy-3 »4—t rime thy len- pyridin	orange

σ*

	I Bsp*	II Diazokomponente	III Kupplungskomponente	IV Farbton
	65	(3-Amino-4-aethylphenacyl) -	trimethylenoyrid—2-on	grünlich gelb
	-66	(4-Amino~2-chlorophenacyl) - trisethylaimonitmchlorid	6-Hydroxy-1 -nethyl-3 »4- trinethylenpyrid-2-on	It
	67	ß-(4-Aminoplienylsulfonylamino)- äthyltrimethylamioniuiiclilorid	6-Hydro3cy-1 -äthyl-3 »^ trimethylenpyrid-2-on	η
20984	68	ß- (4-iUdjaophenylsulf onyl- anino ) äthyldimethylhydrazinium- chlorid	fi—TrVn-P 03ny*"T "Sithyl ™*3 * ^l·*· trimetliylenpyiid^-on	. It
>9/ 1 1	69	(4>Aminophenylaatinocarbonyl~ aethyl) tetramethylieouronium- chlorid	äthyl-3 ,^l-trimethylen- pyrid—2—on	rötlich gelb
-	70	3-Aminophenylaminocarbonyl- mwfchgri -—ohinol izxitmchl °rid	tT*iaothvlffmr)vi*l.d«-P~QTi	η
	71	3-AminophenylmethylpyridiniuBi- chlorid	η	grünlich gelb
	72	3-Aminoptieiiylmetliyl-Qr-picoliriium- chlorid	η	π
	73	3-Aiiinophenylinethyl~/:-EfiBr- dimethylamiiiopyridiiiiiSTacnlorid	η	η

CJ CJ)

ro ο co co

I Bsp.	II Diazokomponente	III Kupplungskomponente	Γ7 Farbton
74- 75 76 77 78 79 80 81	4-Aminophenylmethyltri- äthylammoniumclilorid ß- ( 3-Brono-4-aminophenyl- sulf onylamino )&thylpyridiniuat- ciilorid It £- (4-Aminophenylsulf onylamino )- atnylpyridini wwcnlorid ß-( 3-Aminophenylsulf onylamino )- atnylpyridiniiimcnlorid ^-Aminophenylaminocarbonyl- methyl-diätnylsiilfoniumclilorid 4—Aminophenyloccyätnylmethyl- äthyleulfoniumchlorid 4-Aminoplienyltliioätliyl- ■fcT»i ifA-^iyt, ttVBO71^ IIBC-Ill OT*1 fl	6-Hydroxy-1 -n-piiopyl-3 t^t— til.methylenpyrid-2-on 6-Bydroaqr-1 -phenyl-3,4- trimethylenpyrid-2-on 6-Hydroxy-1-2 * -chlorophenyl- 3,4~1iriBieh.tylenpyrid-2-on 2,6-Dinydroay-3,4-triinetiiy- Ienpyr1m1<11n e-^ydroxy-i-äthyl^ »4- trimetnylenpyrid-2~on e-Hydroocy-i-methyl^ ,4- trimetnylenpyrid-2-on 6-3ydroxy-1-b«njeyl-3 »4- pentaHetnylenpyrid-2-on 5-AaLinocaxbonyl-i -ben«yl- 3 »4-trimethylenpyrid-2-on	grünlich gelb It Il M It rStlich gelb gelb m

	I Bsp.	II Diazokomponente	III Kupplungskomponente	IV Farbton
	82	4—Afflinophenncyl,—iwfcbi onpo-	5-Aminocarbonyl-2 , 6-dihy-	grünlich gelb
		niustchlorid	dro3cy-3 »4-tetramethylen-
			pyaidin
ro	83	4-Aainophenacyl-dimet4iyl- hyiTS %Λ η·} in^chT ofid	6-Hydroxy-1 -äthyl-3 ,*- tetramethylenpyrid-2-on
CD CO CX)	84	(4-Aminophenylaminocarbonyl- methyl )diiiethylhydrazinium- chlorid		rotlich gelb
9/1181	85 86	3-Aainophenylmethyldinietnyl- hydraziniumchlorid	η 6-^ydroxy-1 -ß-aainoäthyl- 3,4~tetramethylenpyrid-2-on	grünlich gelb η
	87	3-(2 · -JMethyl-4 · -amiÄophenyl- aso )phenyl~triiaethyla]nsionium-° chlorid	6-Hydroxy-1 -äthyl-3 *^- trimethylenpyrid-2-on	orange
	88	η	6-Hydro3cy-1-phenyl-3 »4- triaiethylenpyrid-2-on	It

ro ο co

OO CO

OO

I Bsp.	II Diazokomponente	III Kupplungskomponente	17 Farbton
89	3-(2 '-Methyl-4' -amiaophejayX- azo)phenyl-trimethylammoni.uai~ j Chlorid ; 5	6~Ejdroxy-1 -4·f -methyl- phenyl~3»4—trimethylen- pyrid~2-on	orange
90	I S I	6-Bydroxy-1 ~4'-methoxyphenyl- 3 ♦4-pentainethylenpyrid-2~on	η
91	n I	6-Hyaroxy-1-ß-aminoäthyl- 3 »4—tetramethylenpyrid-2-on	η
92	o-Hitroaailin	6-Hydro3qy - -1 -ß-pyridinium- methyl-3»Φ- tetramethylen- pyrid~2-oii	grünlich gelb
93	Anilin	6-Hydro3cy-1 -B^trime thyl- aBMoniumpropyl—J f ^--triEethyleii- pyrid-2-on-chlorid	R
94-	o-Hitroanilin	S—HydiOacy—1 — if^^iniethylaDiino— propyl-3 »^--trimethylen- pyrid-2-on-hydrochlorid	It
95	p-HItroanilin	π	η

N3 CO CD

ro σ co oo

I 1 1 3sp. ί	Diazokomponente j	III Kupplungskomponente	17 Farbton
96	i ! m-Hitroanilin I	6-Hydroxy-1 -/«-dimethylaBiino- propyl-3 *4-trimetnylenpyrid~ 2-on-hydrochlorid	grünlich gelb
97	o—Chioroanilin	η	η
98	p-Ohloroanllin	η	η
99	Anilin	η	π
100	1-Aminonaphthalin	η	rötlicn gelb
101	o-Nitroanilin	6-Hydroxy-1 -Ty-trimethyl- aauBoniumpropyl-3»4-tri- methylenpyrld-2-on-chlorid	grünlich gelb
102	2-Hitro-4-chloroanilin	It	η
103	2,5-Dichloroanilin	η	η
104	2,4-Dinitroanilin	It	It
105	2-Cyanoanilin	π	η
106	4—Aminocarbonylanilin	π	η
107	2—Äthoxycarbonylanilin	η	η

ro

CD OO

CO

OO

i I Bsp.	II Diazokomponente	III Eupplungskomponente	IV Farbton	I	η	gelb
108	o-Chloroanilin	6-5ydroxy-1 -J^triiietliyl- ammoniumpropyl-3,4-tri- methylenpyrid-2-on-clilorid	grünlich gelb	gelb
109	2-Cyano~5-chioroanilin	η	η	gelb
110	2-Broaoanilln	η	gelb
111	4~Suironaaidoaziilln	η	gelb
112	p-Toluidin	η	gelb
113	o-Toluidin	η	gelb
114	a-Toluidin	η	gelb
115	o-Anieidin	η	grünlich gelb
116	a-Anisidin	It
117	p-Anisidin	η
118 j	2-Metaox7-5-metnylanilin	π
119	2,4-Dimethylanilin	η
120	2-Ch3.oro-4-nitroanilih	η

ro

K) CjO

cn

KJ K)

CD .P-CO

I Bsp.	II Diaz ckomponente	III Kupplungskomponente	IV Farbton	gelb
121	2,4-Dimethoxyanilin	6~Hydroxy~1 -5^-trimethyl- amBioniUTirpropyl-3,4- tri- metnylenpyria-2-on- ciilorid	rötlich gelb
122	3-1,2,4-Triazcl	ti	grünlich gelb
123	2-Awi nothiazol	r?	gelb
12*	2-iLnino-6-inethoxybenzthiazol	η	rötlich gelb
125	2~Amino-6-methylbenztIiiazol	π
126	o-HI troanilin	5-Carbonamido-6-bydroxy- 1-ß-pyridiniumäthyl~3,4- tetramethylenpyrid-2-on- chlorid	grünlich gelb
127	2 j 4-Dini tro-6-cyanoani lia	»	η
128	2.4-,6-0?richloroaailin	K	η
129	2-(4' -Aminophenyl )benzthiazol	H

I	II	III	IV
Bsp.	Diaz okomponente	KupplxingskoiBponente	Farbton
150	2- (4' -Aminopiieoyl )beaz- tliiazol	5-Carbonaaiido-6-liycLroxy~ 1 -J^-trimetliylaiamoniua- propyl-3,4—pentamethylen- P3rrid-2-on-chlorid	gelb
131	R	6-Hydroxy-1-ß-triÄthyl- aznmoniiamäthyl-3 S4~tri- methylenpyrid-2-on-clilorid	gelb
132	4—Ithoxyanilin		gelb
133	2-Hitro-4-meth03cyanilin	6-Hydroxy-1 -S^trimethyl- ammoniumpropyl-3,4-tetra- meth.ylenpyrid-2-oJi-clilorid	rötlich gelb
134	Il	6-Hydroxy-1 -^Hümethyl- aminopropyl-3 i4-tetraBethy- lenpyrid-2-on-liydroclilorid	η
135	4—AminoaÄobenzol	6-Hydroxy-i-ß-(ß'-hydroxy- äthylamino)äthyl-3«4—tetra- methylenpyrid-2-on-hydro- chlorid	U

ί I	138	II	III	IV
i Bsp.	139	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Farbton
135 !		3-rfethyl-4-amino-2' -methyl- azobenrol	6—Hydroxy-1 -<3"—triaethyl— ammonittarpropyl-3,4—tii- methylenpyrid-2-on-chlorid	rotlich galb
ΐ	140	p-lfifcroanilin	6-Hydrox;	grünlich gelb
141	η	pyrid-2-<
	6-Hydroaq oy3 Pazin"
	•"■•3 n^*****'f T'^iiTo^ yjiy* ffin*^ jn-*chlorid	«
If	j-Λ -ß-H, H-dimethyl- Luametlrvl-^ .4-ti?i—
η	methylenpyrid-2-on-chlorid
6-BydP0xy-1 ( 3' -triaethyl-	ti
methylenpyrid-2-on-clLLorid
6-Hydroxy-1 -ß- or-picoliniun- äthyl-3,4-tetraaethylen- pyrid-2-on-chlorid
6-Hydroxy-i -ß~triäthyl- phosphoniummethyl-3»4-tetra- methylenpyrid-2-on-chlorid

I:

«ρ»

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Beispiel 144

Eine Lösung von 3»3 Teilen 5-Bensoylanllin-2-Bulfonaäur· in 50 Teilen Wasser und 5 Teilen 2n Batriumcarbonatlösung wird auf 0-5°C abgekühlt, und mit 3 Teilen 36#iger Salzsäure und 0,7 Teilen Natriusnitrit in 5 Teilen Wasser di-•aotiert. Die Diaeosuspenaion wird während 15 «in bei 0 bis 5°C unter Rühren zn einer Lösung von. 1,9 Teilen 6^Hydroxy-1-nethyl~3»4-tetrainethylenpyrid-2-*on in 100 Teilen Vaeeer und 3 Teilen Natriumabetät zugegeben. Daa Rühren wird weitere 16 st bei 0 bis 5°C fortgesetzt. Das Produkt wird abfiltriert, mit 2,5#igex· Kochsalzlösung gewaschen und getrocknet*

Wenn der Farbstoff aus einem schwach sauren Bad auf Nylön-66 aufgebracht vied,, dann ergibt er eipezi grünlich gelböa Farbton₅ der gegenüber Waschen und Licht echt ist*

Weitere erfind.ungsgeinäße Farbstoffbeispiele werden erhalten» uarm. die in Spalte II angegebene Diazokomponente diauotiert und mit der in Spalte III angegebenen Kupplungskomponente gekuppelt wird*

209849/1181 &*

ro σ co oo

I	________«_^—„——-^,—^^ II	III	IV
Bsp.	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Farbton
145	4-Aainoazobensol-4'-sulfon- säure	5-Aminocacrbonyl-"6-hy<lro:xy-1 - methyl-3 »4-trimethylen	orange
146	1-Amino-4-(3'-sulfophenylazo)- naphthalin	1.6-Diiiydroxy-3 ^-penta- methylenpyrid-2-on	rot
147	2-Amino-1,5-disulfonaphthalin	1-n-Butyl-6-hydroxy-3 »4- tetramethylenpyrid-2-on	grünlich gelb

GO CD hO K)

Claims (1)

1. O)

   aufweisen, worin eines der Symbole T und T für CH₂ eteht und das andere der Symbole eine Kette mit 2 bis 4- Kohlenstoffatomen bildet, die den Teil eines weiteren Ringsystems darstellen kann.

   2. Farbstoffe nach Anspruch 1_t dadurch gekennaeichnet, daß sie die allgemeine Formel

   aufweisen, worin R für «in aromatische· Radikal steht, M für H oder ein Ifetallatom, das einen Teil «ines Metallkomplexsyatema im Farbstoff bildet, steht, R für H, NH₂ oder eine Alkyl-» ,Aralkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder heterocyclische Gruppe,, die substituiert sein kann, steht und

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   1 ρ

   T und T die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen.

   5· Farbstoffe nach Anspruch 1 oder 2, dadurchgekennzeichnet, daß T und T^c gemeinsam -(CHg),- oder -(0Hg)^- dareteilen.

   4. Farbstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine oder mehrere SCUH-Gruppen enthalten und wasserlöslich sind.

   5· Wasserlösliche Farbstoffe nach Anspruch 2 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eines der Radikale R und R eine mit Zellulose reaktive Gruppe enthält.

   6. Wasserlösliche Farbstoffe nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die mit Zellulose reaktive Gruppe ein heterocyclieches Radikal ist, welches 2 oder $ Stickstoffatome im heterocyclischen Ring und mindestens einen mit Zellulose reaktiven Substituenten an einem Kohlenstoffatom des Rings enthält.

   7* Wasserlösliche Farbstoffe nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die mit Zellulose reaktive Gruppe eine Halogeno-s-triazingruppe ist.

   8. Wasserlösliche Farbstoffe nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß sie die Formel

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   besitzen, worin H für eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und X für Cl, HH₂, OCH, oder ein SuIfonaphthylamin oder ein Sulfoanilinoradikal steht, welches weiter durch SO,H, CO₂H, CH,, 01 oder OCH, weiter substituiert sein kann, η für 1 oder 2 steht und m für 3 oder 4 steht..

   9* Wasserlösliche Farbstoffe nach Anspruch 7* dadurch gekennzeichnet, daß sie die allgemeine Formel

   besitzen, worin m, η und R die in Anspruch θ angegebenen Bedeutungen besitzen und. X eine Gruppe der Formel

   -SH-

   J! ⁽⁷⁾

   Cl

   darstellt, worin A für ein SuIfo- oder Disulfo-m- oder -p-phenylenradikal oder ein Disulf0-2,6- oder-4,5-naphthylenradikal steht und X¹ die in Anspruch 8 für X angegebene Bedeutung beaitzt.

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   10. Wasserlösliche Farbstoffe nach. Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Formel

   (8)

   R²

   aufweisen, worin m, η und R die in Anspruch 8 angegebenen Bedeutungen besitzen und Ar für ein zweiwertiges aromatisches Radikal der Benzol·* oder Naphthalinreihe steht.

   11. Wasserlösliche Farbstoffe nach Anspruch 2 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der Gruppen R und R eine kationiaohe wasserlöslichmachende Gruppe enthält.

   12. Wasserlösliche Farbstoffe nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Formel

   J²-

   (12)

   aufweisen, worin Z" für ein Anion steht, m und R die in

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   Anspruch 8 angegebenen Bedeutungen "besitzen, L für eine direkt© Bindung oder eine zweiwertige Brückengruppe steht_T K für eine aliphatisch© Kette mit nicht mehr als 6 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls durch ein oder mehrere Heteroatome unterbrochen sein kann, steht oder gemeinsam mit dem quaternären Stickstoffatom bei J und/oder J^ einen heterocyclischen Ring bildet,J und 3^y für Wasserstoff öder für Alkyl- _f Cycloalkyl-₁ Aralkyl-· oder Alkoxyalkylgruppen

   stehen, J für ein Wasserstoffatom oder eine Amino-, Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Alfcoxyalkylgruppe steht oder J und J und/oder J* gemeinsam mit dem quaternären Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bilden.

   15* Wasserlösliche Farbstoff© nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Formel

   (15)

   aufweisen» worin M für ein zweiwertiges Radikal der Benzol- oder Naphthalinreihe steht, das frei von anionischem. Gruppen ist, und m_t R , J , J , J^ und Z" die in Anspruch 8 und 12 angegebenen Bedeutungen besitzen.

   V\-, Wasserlösliche Farbstoffe nach Anspruch 11, dadurch ßelcennijeichnet,. daß sie die Formel

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   KS

   (14)

   J¹

   SCU - KH - K -⁺lT - J² Z"

   aufweisen, worin A für ein aromatisches Radikal steht, das frei von anionischen Gruppen ist, und nij E, J₁ <r_% J* und IT die in Anspruch 8 und 12 angegebenen Bedeutungen besitzen.

   15· Farbstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß es aioh um Mono- oder Disazofarbstoffe handelt, und daß sie frei von ionischen wasserlöslichmachenden Gruppen sind.

   16. Farbstoffe nach Anspruch 15* dadurch gekennzeichnet, daß sie die Formel (2) aufweisen, worin R für ein monocder dicyclisches Radikal der Benzolreihe, ein Naphthylradikal oder ein Azobenzole· oder Fhenylazonaphthylenradikal, das frei von waaserlöslichmachenden Gruppen ist, steht, M für H steht, R¹ für eine Alkyl- oder Alkoxyalkylgruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen steht und T und T gemeinsam für -(σΗ₂)ζ- oder -(CH₂)^- stehen.

   17> Farbstoffe nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß R für ein Phenylradikal steht, das in der 2-, 4- und/ oder 6-Stellung dee Benzolkerns durch ein oder mehrere der folgenden Substituenten substituiert ist: Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Cyano-_t Alkoxycarbonyl-, Alkylsulfonyl- oder Trifluoromethylgruppen oder Cl oder Br.

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   18. Verfahren ζην Herstellung von Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein diazotiertss aromatisches Amin oder ein tetrazotiertes aromatisches Diamin mit einer Verbindung der Formel

   H(HHCOV

   A A '>

   worin R₁I¹ und ^rJ?'~ dis in den Ansprüchen 1 und 2 angegebenen Bedeutungen bösltsun und η ϊϋν 0 ode:* 1 steht, kuppölt.

   19· Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet ,„ daß das verr'/erdote Amin oder Diamin eine Hydros/I-, OarbciisäiÄre- υ-flor Alko.i^fgruppe in ortho-Stelluyjg; sur Aminogruppe enthält und die erhaltene Aaovsrbinduns zwecks Bildung eines Schwermetallkomplesces siner Metalli~ aienmg unterworfen wird.

   20. Verx:-il:a?8n nach Anspruch 18 oder 19, dadurch gekennzeichnet, daß das Ainin oder Diamin oder diö Verbindung der Formel (16) eine Acylaminogruppe enthält, und daß die erhaltene Azoverbindung hydrolysiert und anschließend mit dem Anhydrid oder Halogenid einer Säure umgesetzt wird, von der das Säureradikal einen Substituenten aufweist, der zu einer chemischen Reaktion mit den Fasern unter Ausbildung einer chemischen Bindung fähig ist, oder mit

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   SAQ ORIGINAL

   ■- 86

   einer heterocyclischen Verbindung umgeaetzo wird, dio oln Halogenatom an einem Kohlenstoffatom des heterocyclischen Kerns und auch einen der eben angegebenen reaktiven Substltuenten enthält.

   21. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe nach Anspruch 7j welche eine 3-Triazin-gruppe enthalten» die durch ein Chlor- oder Bromatom und eine Amino- oder substituierte Aniinogruppe substituiert ist, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Farbstoff nach Ansprach 7, der eins Dichloro- oder Dibromo-3-triaaingruppe enthält,, mit Ammoniak oder einem Amin umsetzt.

   22. Vorfahren nach Anspruch 10, dadurch ^ok daß das Amin oder Piamin oder di^ V-;r-binvi^n;'; de-.⁵ Formel (16) eino anlonenbildönds Gruppe oder ;·:1ηΐ> oo3.cl.ia Grupp« criühält, die unter Bildimg oXnci' l:at:i.r»n:!.'ⁱciiif\ß Gnppo aikyliort werden i:ünn, una dafi ä.'in er^lbc-nö ?.c:!.lnkt ru>; einar quaternisicrbarcn Vorbindunf <)^v;. oinen Allrylierungsmibtel uiaeesatafc wii\3, um ..-;Jno k^kionisoho Gruppe herzustellen.

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