KR101841777B1 - 표면―개질된 안료 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 하기 화학식 II의 발색단을 포함하는 화합물 뿐만 아니라, 구조
Figure 112012003361875-pct00070
의 발색단을 포함하는 안료 이외에도 상기 화합물을 포함하는 코팅물, 컬러 필터 및 안료 조성물에서의 레올로지를 개선시키기 위한 상기 화합물의 용도에 관한 것이다.
Figure 112012003361875-pct00071

상기 식에서, m은 정수 1 내지 4, 바람직하게는 1 또는 2이고; Q2는 카본 블랙의, 또는 화학식 I의 적어도 하나의 기 또는 그의 시스/트랜스 이성질체를 포함하는 발색단의 잔기이고, 여기서, Z1 및 Z2는 각각 서로 독립적으로 O 또는 N---이고, 각각의
Figure 112012003361875-pct00072
는 다른 모든
Figure 112012003361875-pct00073
와 독립적으로 p 오비탈에 전자를 갖는 탄소 원자이고, n은 정수 1 내지 4이며; G1은 각각 서로 독립적으로 화학식 III, IV, V, VI, VII 및 화학식 VIII로 이루어진 군으로부터 선택된 3 또는 4개의 연결로 이루어진 선형 쇄로 이루어진 2가 기이며, 여기서, 상기 연결은 순차적으로 쇄내에서 임의의 순서로 단일 결합에 의해, 또는 2개의 인접한 화학식 VII 및/또는 화학식 VIII의 경우에는 이중 결합에 의해 함께 연결되고, 단, 연결들 중 각각 적어도 하나는 화학식 IV 및 화학식 IX이고; R1, R2 및 R3은 각각 서로 독립적으로 H, 할로겐, OH, NH2, NO2, R7, OR7, SR7, NR6R7, COR7, CO2R7, CONR6R7 또는 SO2R7이고; 각각의 R4는 임의의 다른 R4와 독립적으로 H 또는 R7, 바람직하게는 H, 메틸 또는 에틸, 가장 바람직하게는 H이고; 각각의 R5는 임의의 다른 R5와 독립적으로 H, 할로겐, OH, NH2, NO2, R7, OR7, SR7, NR6R7, COR7, CO2R7, CONR6R7 또는 SO2R7이고; R6은 H이거나, 같은 자리 R5 또는 R7에의 직접 결합으로 3- 내지 8-원 호모- 또는 헤테로시클릭 고리를 형성하는 직접 결합이거나, 또는 임의의 다른 R7과 독립적으로 기 R7이고; 각각의 R7은 임의의 다른 R7과 독립적으로 C1-C8알킬, C3-C8시클로알킬, C2-C8알케닐, C2-C8알키닐 또는 C3-C8시클로알케닐이고, 이는 각각 비치환되거나, 또는 할로겐, 아미노 및 히드록시로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기로 치환되고, 개재되지 않거나, 또는 하나 이상의 -O-, -S-, -NH- 또는 -N(C1-C4알킬)-이 개재되고; m은 정수 1 내지 4, 바람직하게는 1 또는 2이다.

Description

표면―개질된 안료 조성물{SURFACE―MODIFIED PIGMENT COMPOSITIONS}
본 발명은 보통 고농도에서 불만스러운 분산성 및/또는 레올로지의 성향이 있는 특정 유기 안료, 및 특정 헤테로시클릭 치환기를 포함하는 그의 유도체를 포함하는 안료 조성물에 관한 것이다.
US 6,398,858에는 디아조화 화합물을 사용하고, 이를 통해 적어도 하나의 방향족 및/또는 C1-C20알킬 기 및 적어도 하나의 이온성, 이온화 및/또는 비이온성 기를 포함하는 기에 의해 치환된 안료를 수득하게 되는, 색상 안료 제조 방법이 개시되어 있다. 비이온성 기로는 친수성 기, 소수성 기, 알킬 및 아릴 기, 에테르, 폴리에테르, 알킬, 플루오르화 알킬 등을 포함할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 실시예에서는 오직 술파닐산 또는 p-아미노-벤조산만을 사용하였다.
US 6,494,943 및 US 6,506,245에는 착색된 안료를 함유하는 잉크젯 잉크 및 다른 조성물로서, 여기서, 안료는 디아조화제의 존재 하에 유체역학적 공동에 의해 표면이 개질된 것인 잉크젯 잉크 및 다른 조성물이 개시되어 있다. 아릴 및 헤테로아릴 기를 비롯한 방향족 기, 예를 들어, 이미다졸릴 및 인돌릴을 연결시켜 표면을 개질시켰다. 표면 개질을 위해 예시된 구체적인 시약으로는 술파닐산, p-아미노-벤조산, N-p-아미노-페닐 피리디늄 클로라이드, 3,5-비스(트리플루오로메틸)아닐린 및 C. I. 다이렉트 블루 71(C. I. Direct Blue 71)이 있다.
WO 02/04564에는 화학식 -X-Sp-Alk (여기서, X는 아릴렌 또는 헤테로-아릴렌이고, Sp는 스페이서 (예를 들어, 숙신이미딜렌)이고, Alk는 장쇄 알킬 또는 알케닐임)의 적어도 하나의 유기 기에 의해 치환된 무기 및 유기 안료가 개시되어 있다. 오직 치환된 카본 블랙의 일례만이 예시되어 있다.
US 6,896,726에는 선형 분산제 기로 추가로 치환된 페닐 또는 나프틸 기에 의해 부분적으로 치환된, 표면이 처리된 유기 안료, 예를 들어, 디아조화 프로카인으로 치환된 C. I. 피그먼트 레드 255 또는 디아조화 4-헥사데실-술포닐아닐린으로 치환된 C. I. 피그먼트 블루 15:3이 개시되어 있다.
WO 2005/014727에는 다수의 다른 것들 중에서 바르비투르산, 프탈이미도 또는 벤즈이미다졸론 치환기가 개시되지 않은 방식으로 직접 또는 알킬렌 쇄를 통해 발색단에 연결되어 있는 것인, 카본 블랙 및 유기 안료 유도체를 포함하는 흑색 안료 조성물이 개시되어 있다.
접합된 케토 또는 아조메틴 기를 포함하는 카본 블랙 안료 및 유기 안료를 통해서는 일반적으로 고 수준에서 (특히, 소위 "고체 함량이 높은" 코팅물 중에서) 충분치 못한 만족감을 부여하는 분산성 및/또는 레올로지를 얻게 된다. 점-대칭 및/또는 거울-대칭 발색단계의 유기 안료인 경우에는 특히 그러하다. 본 발명의 목적을 위해, 발색단의 대칭은 색상에 어떤 영향도 주지 않거나, 거의 영향을 미치지 않는 임의의 1가 주변 치환기, 예를 들어, 할로겐, 알킬 및/또는 알콕시를 배제한 상태하에서 고려되어야 한다.
상기와 같이 기술상 요구가 많은 유기 안료의 전형적인 예로는 안탄트론, 1,1'-디안트라퀴놀릴, 비스-(안트라퀴논-1-일-아미노), 비스-(안트라퀴논-1-일-옥시), BONA 디스아조 축합, BONA 모노아조 (일부 벤즈이미다졸론 안료 포함), 디케토피롤로피롤, 디옥사진, 플라반트론, 인단트론, 이소인돌린, 이소인돌리논, 이소비올란트론, 나프탈로시아닌, 페릴렌, 프탈로시아닌, 피란트론 및 퀴나크리돈 안료가 있다. 상기와 같은 안료들 다수는 점-대칭 발색단을 가지며, [na]프탈로시아닌은 거울-대칭 발색단을 가지지만, 추가의 안료 부류로부터의 일부 특정 비-대칭 안료 또한 본 발명에 이용된다.
카본 블랙 뿐만 아니라, 하기 화학식 I의 적어도 하나의 기 또는 그의 시스/트랜스 이성질체를 포함하는 유기 발색단이 바로 그에 적합하다:
<화학식 I>
Figure 112012003361875-pct00001
상기 식에서, Z1 및 Z2는 각각 서로 독립적으로 O 또는 N---이고, 각각의
Figure 112012003361875-pct00002
는 다른 모든
Figure 112012003361875-pct00003
와 독립적으로 p 오비탈에 전자를 갖는 탄소 원자이고, n은 정수 1 내지 4, 바람직하게는 1 또는 2, 가장 바람직하게는 1이다. 두 옥소/이미드-치환된 C 원자 (
Figure 112012003361875-pct00004
), 둘 다에 표기된 숫자는 단지 그를 구별하고자 하는 의미만을 지닌다. 모든
Figure 112012003361875-pct00005
는 바람직하게는 본질적으로 동일 평면상에 존재하고 (즉, 이들 원자의 커널 주변의 모든 가상의 공유 구를 횡단하는 평면이 그려질 수 있으며, 그 직경은 1.5 · 10-10 m {= 1.5 Å}, 바람직하게는 1 · 10-10 m {= 1 Å}임), 확장된 방향족 또는 헤테로방향족계의 일부인 것이 가장 바람직하다. p 오비탈에 전자를 갖는 탄소 원자 (
Figure 112012003361875-pct00006
)는 3개의 원자가 결합한다는 것을 의미하는데 (2개는 단일 결합 및 1개는 이중 결합), (상기 정의된 바와 같이) 그의 공유 구를 횡단하는 가상의 평면은 그가 결합하는 3개의 원자의 커널을 통해 확장된다. 화학식 I의 시스/트랜스 이성질체는
Figure 112012003361875-pct00007
사이의 결합 중 하나 이상의 주위를 180°회전시킴으로써 생성되는 화학식인 것으로 이해되어야 한다. 따라서, 예를 들어, 각
Figure 112012003361875-pct00008
는
Figure 112012003361875-pct00009
가 될 수 있다 (n≥2일 때, 각각의
Figure 112012003361875-pct00010
는 다른 나머지 것들과는 독립적임). 카본 블랙이 역시 적합하기는 하지만, 유기 발색단이 바람직하다.
화학식 I에서, 점선 표시는 발색단의 다른 원자에의 결합을 나타내며, 바람직하게는 그러한 결합을 통해 방향족 또는 불포화 사이클이 형성된다. 본 발명의 안료 발색단 중
Figure 112012003361875-pct00011
사이에는 임의로 추가의 유사하거나 상이한 연결이 존재할 수 있지만 (특히, 폴리시클릭 안료일 경우), 가장 단쇄의 가능 경로를 위해 n = 1-4인 화학식 I의 평면 구조의 기가 바람직하게 적어도 하나 존재하는 한은 반드시 필요한 것은 아니다. 그러나, 추가의 방향족 또는 불포화 연결에서 모든 원자가 동일 평면상에 존재할 필요는 없으며,
Figure 112012003361875-pct00012
사이에 선택되는 경로에 따라서 n은 또한 >4일 수 있다.
화학식 I의 기 이외에도, 본 발명의 안료의 발색단은 또한 바람직하게 하나 이상의 NH, N-M-N 또는 NH2 기 (여기서, M은 2가 금속, 옥소-금속 또는 할로게노-금속, 예를 들어, Cu, Ni, Zn, Al-Cl, Ti=O 또는 V=O임)를 포함한다. NH, N-M-N 또는 NH2 기를 포함하는 바람직한 발색단으로는 비스-(안트라퀴논-1-일-아미노), 비스-(안트라퀴논-1-일-옥시), 1,1'-디안트라퀴놀릴, 디케토피롤로피롤, 인단트론, 이소인돌린, 이소인돌리논, 페릴렌, 1-페닐-히드라조노-2-옥시-3-카르바모일-1,2-디히드로나프탈렌, 프탈로시아닌 및 퀴나크리돈 안료의 것이 있다. 1,1'-디안트라퀴놀릴, 디케토피롤로피롤, 인단트론, 이소인돌린, 이소인돌리논, 페릴렌, 프탈로시아닌 및 퀴나크리돈 안료의 발색단이 가장 바람직하다.
적합한 안료로는 예를 들어, 피그먼트 옐로우 24, 99, 108, 109, 110, 123, 138, 139, 147, 173, 175, 177, 179, 182, 185, 193, 199 및 257; 피그먼트 오렌지 22, 24, 31, 32, 38, 40, 43, 48, 49, 51, 61, 66, 69, 71, 73 및 81; 피그먼트 레드 2, 5, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 21, 22, 23, 31, 32, 83:1, 88, 90, 95, 112, 114, 119, 122, 123, 136, 144, 146, 147, 148, 149, 150, 164, 166, 168, 170, 174, 175, 176, 177, 178, 179, 180, 181, 184, 185, 187, 188, 190, 192, 194, 202, 204, 206, 207, 208, 209, 210, 212, 213, 214, 216, 220, 221, 222, 223, 224, 226, 238, 242, 245, 248, 253, 254, 255, 256, 258, 260, 261, 262, 264, 270 및 272; 피그먼트 브라운 1, 23, 25, 38, 41 및 42; 피그먼트 바이올렛 5:1, 13, 19, 23, 25, 29, 31, 32, 37, 42, 44 및 50; 피그먼트 블루 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 25, 26, 60, 63, 64 및 66; 피그먼트 그린 7, 8, 12, 36, 37, 47, 54 및 58; 피그먼트 블랙 6, 7, 20, 21, 31 및 32; 배트 레드(Vat Red) 41 및 74; 3,6-디(3',4'-디클로로-페닐)-2,5-디히드로-피롤로-[3,4-c]피롤-1,4-디온, 3,6-디(4'-시아노-페닐)-2,5-디히드로-피롤로[3,4-c]피롤-1,4-디온, 비스벤즈이미다조[2,1-a:2',1'-a']안트라[2,1,9-def:6,5,10-d'e'f']디이소퀴놀린-10,21-디온 [CAS 55034-79-2], 안트라[2",1",9":4,5,6;6",5",10":4',5',6']디이소퀴노-[2,1-a:2',1'-a']디페리미딘-12,25-디온 [CAS 6859-32-1] 및 WO 00/24736의 실시예 12b에 따르거나, 특허 출원 EP 09 150817.6의 방법 (특히, EP 09 150817.6의 특허청구범위 제10항, 제11항, 또는 제12항에 따른 방법 (상기는 본원에 참고로 포함됨))에 따라 수득할 수 있는 화합물; 뿐만 아니라, 같은 화학식의 임의의 성분들을 포함하고/거나, 임의로 같은 결정 격자를 갖는 혼합물, 혼합된 결정 및 고용체가 있다.
상기 안료 이외에도, 본 발명의 조성물은 상기 안료와 동일한 발색단을 갖는, 상기 안료의 유도체를 포함한다. 이러한 유도체는 용이하게는 안료를 적절한 시약과 부분적으로 반응시킴으로써 그 표면 상에 유도체의 연속 또는 불연속 층 또는 스폿이 존재하는 안료가 형성되도록 함으로써 제조할 수 있다.
이에 놀랍게도, 선행 기술에서 개시된 바 없거나 제안된 바 없었던 특정 헤테로시클릭 화합물을 개질제로서 사용함으로써, 특히 고체 함량이 높은 코팅 시스템 중에서 우수한 레올로지를 보이는 뛰어난 무동성(migration-free) 안료 조성물을 수득할 수 있다는 것을 발견하게 되었다.
그러므로, 본 발명은
(a) (a1) 카본 블랙 또는 (a2) 하기 화학식 I의 적어도 하나의 기 또는 그의 시스/트랜스 이성질체를 포함하는 발색단 Q1을 포함하는 유기 안료; 및
(b) 3.5 · 104 g의 카본 블랙 또는 100몰의 상기 유기 안료 (a)를 기준으로 0.5 내지 30몰, 바람직하게는 0.8 내지 15몰, 가장 바람직하게는 1 내지 10몰의 하기 화학식 II의 발색단을 포함하는 화합물
을 포함하는 안료 조성물에 관한 것이다.
<화학식 I>
Figure 112012003361875-pct00013
(상기 식에서, Z1 및 Z2는 각각 서로 독립적으로 O 또는 N---이고, 각각의
Figure 112012003361875-pct00014
는 다른 모든
Figure 112012003361875-pct00015
와 독립적으로 p 오비탈에 전자를 갖는 탄소 원자이고, n은 정수 1 내지 4임),
<화학식 II>
Figure 112012003361875-pct00016
(상기 식에서, Q2는 카본 블랙의 또는 발색단 Q1의 m가 잔기이고;
G1은 각각 서로 독립적으로
Figure 112012003361875-pct00017
로 이루어진 군으로부터 선택된 3 또는 4개의 연결로 이루어진 선형 쇄로 이루어진 2가 기이며, 여기서, 상기 연결은 순차적으로 쇄내에서 임의의 순서로 단일 결합에 의해, 또는 2개의 인접한
Figure 112012003361875-pct00018
의 경우에는 이중 결합에 의해 함께 연결되고, 단, 연결들 중 각각 적어도 하나는
Figure 112012003361875-pct00019
이고;
R1, R2 및 R3은 각각 서로 독립적으로 H, 할로겐, OH, NH2, NO2, R7, OR7, SR7, NR6R7, COR7, CO2R7, CONR6R7 또는 SO2R7이고;
각각의 R4는 임의의 다른 R4와 독립적으로 H 또는 R7, 바람직하게는 H, 메틸 또는 에틸, 가장 바람직하게는 H이고;
각각의 R5는 임의의 다른 R5와 독립적으로 H, 할로겐, OH, NH2, NO2, R7, OR7, SR7, NR6R7, COR7, CO2R7, CONR6R7 또는 SO2R7이고;
R6은 H이거나, 같은 자리(geminal) R5 또는 R7에의 직접 결합으로 3- 내지 8-원 호모- 또는 헤테로시클릭 고리를 형성하는 직접 결합이거나, 또는 임의의 다른 R7과 독립적으로 기 R7이고;
각각의 R7은 임의의 다른 R7과 독립적으로 C1-C8알킬, C3-C8시클로알킬, C2-C8알케닐, C2-C8알키닐 또는 C3-C8시클로알케닐이고, 이는 각각 비치환되거나, 또는 할로겐, 아미노 및 히드록시로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기로 치환되고, 개재되지 않거나, 또는 하나 이상의 -O-, -S-, -NH- 또는 -N(C1-C4알킬)-이 개재되고;
m은 정수 1 내지 4, 바람직하게는 1 또는 2임).
화합물 (b)는 일반적으로 안료 (a)의 유도체이다. 성분 (b)의 적절한 양 및/또는 화학식 II에서 정수 m을 계산하기 위해, 전적으로 가상인, 카본 블랙의 "분자량"을 350 g/mol로 가정한다.
발색단 Q1의 잔기 Q2는 그로부터 m개의 주변 H 원자가 추출되며, 이를 통해 m개의 치환기에의 결합을 형성할 수 있게 되는 것인 발색단 Q1이다 (즉, Q1은
Figure 112012003361875-pct00020
임). 주변 H 원자는 바람직하게 방향족 C 원자 상에 위치한다. 발색단 Q1 및 잔기 Q2는 임의로 색상에는 어떤 중요한 영향도 미치지 않는 하나 이상의 동일하거나 상이한 1가 주변 치환기, 예를 들어, 할로겐, 알킬 및/또는 알콕시로 치환될 수 있다. NH, N-M-N 및 NH2 기 뿐만 아니라, 색상에 중요한 영향을 미치는 다른 치환기 (즉, 수소와 비교하여 주요 흡수 피크를 400-700 nm 범위에서 ≥ 50 nm, 바람직하게는 ≥ 30 nm 만큼 이동시키는 치환기)도 각각 발색단 Q1 및 잔기 Q2의 일부인 것으로 간주되어야 한다. 발색단 Q1이 치환된 경우, 그의 잔기 Q2는 안료가 고용체가 아닐 경우에는 동일하게 치환되는 것이 가장 적절하며, 여기서, 안료가 고용체일 경우에는 발색단 Q1 및 잔기 Q2가 고용체의 화학적으로 상이한 분자로부터 기원할 수 있다 (반응성이 더 큰 분자는 치환된 잔기 Q2가 되며, 반응성이 더 작은 분자는 나머지 비치환된 발색단 Q1이 됨).
G1에서 점선 표시는 쇄의 순차적인 연결들 사이의 결합 및/또는 쇄 G1의 단부로부터 방향족 고리에의 결합을 나타낸다. 2가 기 G1의 3 또는 4개의 연결은 바람직하게는 각각 독립적으로
Figure 112012003361875-pct00021
로 이루어진 군으로부터 선택된다.
놀랍게도, 대칭 2가 기
Figure 112012003361875-pct00022
는 일반적으로 다른 3원 쇄 G1보다 효과가 작다. 일반적으로 탁월한 성능을 얻을 수 있는 바람직한 실시양태에서, 쇄 G1은 4원으로서, 방향족 고리와 축합하여 6원 고리를 형성하는 것이다.
특히 바람직한 쇄 G1은
Figure 112012003361875-pct00023
이고, 여기서, G1의 임의의 단부는 Q2에 대해 메타 위치에서 방향족 C 원자에 부착되고, G1의 다른 한 단부는 Q2에 대해 파라 위치에서 방향족 C 원자에 부착되고, R8은 R4와는 독립적으로 R4와 동일한 정의를 갖는다. 이들 특히 바람직한 쇄 G1에서, R4, R5, R6 및 R8은 각각 서로 독립적으로 H 또는 메틸인 것이 특히 바람직하고, 가장 바람직한 R4, R6 및 R8은 H이고, R5는 H 또는 메틸이다.
할로겐은 Cl, Br 또는 F이고, 아릴 또는 헤테로아릴 상의 경우에는 Cl이고, 알킬 상의 경우에는 F인 것이 바람직하다. 알케닐 및 시클로알케닐은 하나 이상의 불포화 결합을 포함할 수 있다.
C1-C8알킬은 총체적으로 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸 또는 tert-아밀인 것이 바람직하다. C3-C8시클로알킬은 총체적으로 시클로펜틸 또는 시클로헥실인 것이 바람직하다. C2-C8알케닐은 총체적으로 비닐 또는 알릴인 것이 바람직하다.
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 에틸, 메틸 또는 수소인 것이 바람직하고, 가장 바람직한 것은 수소이다.
G1이
Figure 112012003361875-pct00024
이고, 이를 통해 발색단
Figure 112012003361875-pct00025
이 형성되는 것이 가장 바람직하다 (여기서, R1, R2, R3, R4 및 R8이 모두 H인 것인 바람직함).
그렇게 수득된 화합물은 신규한 것이며, 이는 또한 본 발명의 목적이 된다. 원하는 경우, 고도로 극성인 용매를 사용하여 반응 혼합물로부터 추출할 수 있고, 재침전시킬 수 있지만, 일반적으로는 수득되는 안료 조성물 형태 그대로 사용하는 것이 효율이 더 크다.
그러므로, 본 발명은 또한 하기 화학식 II의 발색단을 포함하는 화합물에 관한 것이다:
<화학식 II>
Figure 112012003361875-pct00026
상기 식에서, m은 정수 1 내지 4, 바람직하게는 1 또는 2이고;
Q2는 카본 블랙의, 또는 하기 화학식 I의 적어도 하나의 기 또는 그의 시스/트랜스 이성질체를 포함하는 발색단의 잔기이고:
<화학식 I>
Figure 112012003361875-pct00027
상기 식에서, Z1 및 Z2는 각각 서로 독립적으로 O 또는 N---이고, 각각의
Figure 112012003361875-pct00028
는 다른 모든
Figure 112012003361875-pct00029
와 독립적으로 p 오비탈에 전자를 갖는 탄소 원자이고, n은 정수 1 내지 4이며;
G1은 각각 서로 독립적으로
Figure 112012003361875-pct00030
로 이루어진 군으로부터 선택된 3 또는 4개의 연결로 이루어진 선형 쇄로 이루어진 2가 기이며, 여기서, 상기 연결은 순차적으로 쇄내에서 임의의 순서로 단일 결합에 의해, 또는 2개의 인접한
Figure 112012003361875-pct00031
의 경우에는 이중 결합에 의해 함께 연결되고, 단, 연결들 중 각각 적어도 하나는
Figure 112012003361875-pct00032
이고;
R1, R2 및 R3은 각각 서로 독립적으로 H, 할로겐, OH, NH2, NO2, R7, OR7, SR7, NR6R7, COR7, CO2R7, CONR6R7 또는 SO2R7이고;
각각의 R4는 임의의 다른 R4와 독립적으로 H 또는 R7, 바람직하게는 H, 메틸 또는 에틸, 가장 바람직하게는 H이고;
각각의 R5는 임의의 다른 R5와 독립적으로 H, 할로겐, OH, NH2, NO2, R7, OR7, SR7, NR6R7, COR7, CO2R7, CONR6R7 또는 SO2R7이고;
R6은 H이거나, 같은 자리 R5 또는 R7에의 직접 결합으로 3- 내지 8-원 호모- 또는 헤테로시클릭 고리를 형성하는 직접 결합이거나, 또는 임의의 다른 R7과 독립적으로 기 R7이고;
각각의 R7은 임의의 다른 R7과 독립적으로 C1-C8알킬, C3-C8시클로알킬, C2-C8알케닐, C2-C8알키닐 또는 C3-C8시클로알케닐이고, 이는 각각 비치환되거나, 또는 할로겐, 아미노 및 히드록시로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기로 치환되고, 개재되지 않거나, 또는 하나 이상의 -O-, -S-, -NH- 또는 -N(C1-C4알킬)-이 개재되고;
m은 정수 1 내지 4, 바람직하게는 1 또는 2이다.
본 화합물은 바람직하게는 착색된 코팅 조성물을 위한 레올로지 개질제로서 사용될 수 있다. 고체 함량이 중간, 및 특히 고체 함량이 높은 코팅 조성물이 특히 바람직하며, 보통은 경화 이후 안료:결합제의 비는 약 1:1 내지 약 10:1이다. 색 번짐은 무시해도 될 정도로 극히 작고, 코팅 특성, 예를 들어, 특히, 우수한 레올로지, 고광택, 고도한 착색력 및 탁월한 오버코팅 내성을 지닌 것과 같이, 광, 풍화 및 열에 대한 안정성이 탁월하다.
그러므로, 본 발명은 또한 0 내지 50중량%, 바람직하게는 5 내지 30중량%의 휘발성 부분, 10 내지 50중량%의 비-휘발성의, 본질적으로는 무색 부분, 및 5 내지 85중량%의, 카본 블랙 및/또는 하기 화학식 I의 적어도 하나의 기 또는 그의 시스/트랜스 이성질체를 포함하는 발색단 Q1을 포함하는 유기 안료를 포함하는 착색제 부분을 포함하는 코팅 조성물이며 (상기의 모든 중량%는 항상 100%인 경화 조성물의 총 중량 기준으로 함),
3.5 · 104 g의 카본 블랙 또는 100몰의 상기 유기 안료를 기준으로 0.5 내지 30몰, 바람직하게는 0.8 내지 15몰, 가장 바람직하게는 1 내지 10몰의 하기 화학식 II의 발색단을 포함하는 화합물을 또한 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅 조성물에 관한 것이다:
<화학식 I>
Figure 112012003361875-pct00033
(상기 식에서, Z1 및 Z2는 각각 서로 독립적으로 O 또는 N---이고, 각각의
Figure 112012003361875-pct00034
는 다른 모든
Figure 112012003361875-pct00035
와 독립적으로 p 오비탈에 전자를 갖는 탄소 원자이고, n은 정수 1 내지 4임)
<화학식 II>
Figure 112012003361875-pct00036
(상기 식에서, Q2는 카본 블랙의 또는 발색단 Q1의 m가 잔기이고;
G1은 각각 서로 독립적으로
Figure 112012003361875-pct00037
로 이루어진 군으로부터 선택된 3 또는 4개의 연결로 이루어진 선형 쇄로 이루어진 2가 기이며, 여기서, 상기 연결은 순차적으로 쇄내에서 임의의 순서로 단일 결합에 의해, 또는 2개의 인접한
Figure 112012003361875-pct00038
의 경우에는 이중 결합에 의해 함께 연결되고, 단, 연결들 중 각각 적어도 하나는
Figure 112012003361875-pct00039
이고;
R1, R2 및 R3은 각각 서로 독립적으로 H, 할로겐, OH, NH2, NO2, R7, OR7, SR7, NR6R7, COR7, CO2R7, CONR6R7 또는 SO2R7이고;
각각의 R4는 임의의 다른 R4와 독립적으로 H 또는 R7, 바람직하게는 H, 메틸 또는 에틸, 가장 바람직하게는 H이고;
각각의 R5는 임의의 다른 R5와 독립적으로 H, 할로겐, OH, NH2, NO2, R7, OR7, SR7, NR6R7, COR7, CO2R7, CONR6R7 또는 SO2R7이고;
R6은 H이거나, 같은 자리 R5 또는 R7에의 직접 결합으로 3- 내지 8-원 호모- 또는 헤테로시클릭 고리를 형성하는 직접 결합이거나, 또는 임의의 다른 R7과 독립적으로 기 R7이고;
각각의 R7은 임의의 다른 R7과 독립적으로 C1-C8알킬, C3-C8시클로알킬, C2-C8알케닐, C2-C8알키닐 또는 C3-C8시클로알케닐이고, 이는 각각 비치환되거나, 또는 할로겐, 아미노 및 히드록시로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기로 치환되고, 개재되지 않거나, 또는 하나 이상의 -O-, -S-, -NH- 또는 -N(C1-C4알킬)-이 개재되고;
m은 정수 1 내지 4, 바람직하게는 1 또는 2임)
코팅 조성물의 휘발성 부분은 경화시에 코팅물로부터 소실되는 부분이다. 비-휘발성 부분은 결합제 및/또는 결합제 전구체, 및 원하는 경우, 첨가제, 예를 들어, 광개시제, 안정화제 (예를 들어, 항산화제, UV 흡수제, 광 안정화제, 레올로지 개질제, 광택제), 무기 백색 또는 효과 안료 (예를 들어, 이산화티타늄, 운모 또는 알루미늄 플레이크) 및/또는 충전제를 포함한다. 결합제 전구체는 경화시에 반응하여 결합제 (일반적으로 불포화 단량체 및 텔로머)를 형성하는 화합물이다. 본질적으로 무색인 것은 400 내지 700 nm 범위의 임의의 파장에서 몰 흡광 계수가 Kn ≥ 5,000 I · mol-1 ·cm-1인 화합물, 특히 착색제, 예를 들어, 색 지수(Colour Index)에 열거되어 있는 것은 배제시키는 것으로 이해되어야 한다.
착색제 부분은 본질적으로 카본 블랙 및/또는 발색단 Q1을 포함하는 하나 이상의 유기 안료로 구성될 수 있거나, 이는 또한 추가의 착색제, 예를 들어, 부분적으로 또는 전체적으로 가용성인 염료 또는 특히 바람직하게는 무기 흑색 또는 색상 안료 및/또는 다른 발색단을 갖는 유기 안료를 포함할 수 있다. 임의로 추가의 착색제를 첨가하려는 목적은 일반적으로 색조, 채도 및/또는 투명도 또는 불투명도를 조정하기 위해, 특정 효과 (예를 들어, 각색도(goniochromaticity) 및/또는 각 반사율)를 나타낼 수 있도록 하기 위해, 또는 코팅 조성물의 비용 효율성을 최적화시키기 위한 것이다.
화학식 II의 발색단을 포함하는 본 화합물은 공지 방법과 유사한 방식으로, 예를 들어, 캐보트 코포레이션(Cabot Corporation)의 주지된 특허 다수, 예를 들어, US 6,398,858, US 6,494,943, US 6,506,245 또는 WO 02/04564에 개시된 방법과 유사한 방법으로 예를 들어, 액체 매질 중의 안료 현탁액을 하기 화학식 III의 디아조늄 염으로 처리하거나, 하기 화학식 IV의 화합물 및 디아조화제로 처리하여 적절히 수득할 수 있다.
<화학식 III>
Figure 112012003361875-pct00040
(상기 식에서, X-는 무기 음이온임)
<화학식 IV>
Figure 112012003361875-pct00041
본 화합물은 가장 적절하게는 -20 내지 200℃, 바람직하게는 0 내지 100℃ 온도에서 1분 내지 100시간 동안의 기간 동안에 걸쳐 제조될 수 있다.
화학식 III의 디아조늄 염 또는 화학식 IV의 화합물은 적절하게 화학식 II의 화합물의 원하는 양 기준으로 화학량론적 양으로, 또는 그보다 약간 과량 또는 크게 과량으로, 예를 들어, 화학량론적 양의 5배 이하, 바람직하게는 화학량론적 양의 약 2 내지 3배 되는 양으로 사용된다. 최적량은 다소 치환되는 안료에 따라 달라지며, 이는 임의 경우에는 실험적으로 쉽게 결정될 수 있다.
액체 매질은 보통 안료와 반응하지 않는 액체이거나, 실질적으로는 안료를 용해시키지 못하는 액체, 예를 들어, 물 또는 일반 소수성 용매, 바람직하게는 친수성 용매이다. 그러나, 액체 매질이 디아조늄 염은 켄칭시키지 않으면서 비-반응성 화합물은 형성하고, 이를 통해 안료와의 원하는 반응을 억제시키는 한, 액체 매질은 디아조늄 염과 반응할 수 있고, 이를 통해, 예를 들어, N2의 손실을 초래할 수 있다. 같은 이유에서, 반응은 적절하게는 커플링 성분의 부재 하에서 수행된다.
적합한 액체 매질로는 예를 들어, 물, 탄화수소, 알콜, 아미드, 니트릴, 니트로 화합물, N-헤테로사이클, 에테르, 산, 에스테르, 카르보네이트 및 황 화합물을 포함하고, 이는 단일 또는 다중 불포화 또는 할로겐화된 것일 수 있다. 그 예로는 펜탄, 헥산, n-옥탄, 도데칸 또는 다른 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소, 시클로헥산, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, 아밀 알콜, 시클로헥사놀 또는 선형, 분지형 또는 환형 C1-C8 알콜의 다른 이성질체, 디에틸 에테르, 1,2-디메톡시-에탄, 1,2-디에톡시에탄, 2-메톡시에탄올, 2-에톡시 에탄올, 2-n-부톡시-에탄올 또는 다른 C1-C4알콕시 C1-C4알킬 알콜, 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 헥산산, n-옥타노산, 2-에틸헥산산, 노난산, 데칸산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산 및 올레산, 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 이소프로필 아세테이트, 이소부틸 아세테이트, n-부틸 아세테이트, tert-부틸 아세테이트, 아밀 아세테이트 및 2-에톡시에틸 아세테이트, 또는 다른 C1-C4알카노 C1-C4알킬 에스테르, 디에틸 카르보네이트 또는 에틸렌 카르보네이트, 디옥산, 테트라히드로푸란, 아세토니트릴, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디에틸포름아미드, 아세트아미드, N,N-디메틸-아세트아미드, N,N-디에틸아세트아미드 및 2-메틸-1-피롤리돈, 디메틸 술폭시드, 술폴란, N-메틸피롤리돈, 트리클로로에탄, 니트로벤젠 및 할로겐화 벤젠이 있다. 추가의 예는 표준 실험으로부터 얻을 수 있다. 용매는 또한 상기 목록으로부터 선택되는 2개 이상, 예를 들어, 3 내지 20개의 액체로 이루어진 혼합물 (복합 혼합물, 예를 들어, 석유 증류물 분획 포함)일 수 있다. 일반적으로, 경제적인 이유에서는 물 또는 수성 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.
디아조화제는 예를 들어, 알칼리 아질산염, 예를 들어, 아질산나트륨, 유기 아질산염, 예를 들어, tert-부틸 아질산염, 또는 니트로소 황산이다. 무기 음이온은 예를 들어, 할로겐화물, 예를 들어, 염화물, 황산염, 황산수소염, 인산염, 인산수소염, 인산이수소염, 염소산염, 과아이오딘산염, 또는 착체 음이온, 예를 들어, 테트라플루오로보레이트 또는 헥사플루오로포스페이트일 수 있다. 반응 매질의 pH 조절을 위해 무기 또는 유기 산 및/또는 염기가 추가로 사용될 수 있으며, 반응 매질은 알칼리성, 중성, 또는 바람직하게는 산성일 수 있고, 예를 들어, 0.5 내지 6, 특히, 1 내지 2 범위의 pH 범위를 가질 수 있으며, 임의로는 완충 혼합물 형태일 수 있다. 적절한 디아조화 조건은 당업계에 주지되어 있다.
본 발명에 따른 안료 조성물은 중합체를 대량으로 착색시키는 데 광범위하게 사용될 수 있다. 따라서, 본 발명은 고분자량 물질의 대량 착색을 위한 본 발명에 따른 안료 조성물의 용도, 및 전체 착색된 고분자량 물질 기준으로 0.01 내지 70중량%로 본 발명에 따른 안료 조성물을 함유하는 대량-착색된 고분자량 물질에 관한 것이다.
본 발명에 따라 착색되는 고분자량 유기 물질은 천연 또는 합성 기원의 것일 수 있고, 보통 그의 분자량 범위는 103 내지 108 g/mol이다. 이는 예를 들어, 천연 수지, 또는 건성 오일, 고무 또는 카제인, 또는 개질된 천연 물질, 예를 들어, 염화 고무, 오일-개질된 알키드 수지, 비스코스, 또는 셀룰로스 에테르 또는 에스테르, 예를 들어, 셀룰로스 아세테이트, 셀룰로스 프로피오네이트, 셀룰로스 아세토부티레이트 또는 니트로셀룰로스이지만, 특히, 이는 중합, 중축합 또는 중첨가에 의해 수득되는 바, 완전한 합성 유기 중합체 (열경화성 플라스틱 또는 열가소성 플라스틱), 예를 들어, 폴리카르보네이트, 폴리에스테르, 예를 들어, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리올레핀, 예를 들어, 폴리에틸렌 (HDPE, HDPE-HMW, HDPE-UHMW, LDPE, LLDPE, VLDPE, ULDPE), 폴리프로필렌 또는 폴리이소부틸렌, 치환된 폴리올레핀, 예를 들어, 비닐 클로라이드, 비닐 아세테이트, 스티렌, 아크릴로니트릴 또는 아크릴산 및/또는 메타크릴산 에스테르의 중합 생성물, 또는 부탄디엔, 폴리스티렌 또는 폴리메틸 메타크릴레이트, 및 또한 상기 단량체의 공중합 생성물, 특히, 아크릴로니트릴/부탄디엔/스티렌 (ABS), 스티렌/아크릴로니트릴 (SAN) 또는 EVA이다.
중첨가 수지 및 중축합 수지 범위로부터 포름알데히드와 페놀의 축합 생성물, 소위 페노플라스트라 하는 것, 및 포름알데히드와 우레아, 티오우레아 및 멜라민의 축합 생성물, 소위 아미노플라스트라 하는 것, 코팅 수지로서 사용되는 폴리에스테르, 예를 들어, 알키드 수지와 같은 포화성인 것, 또는 예를 들어, 말레산 수지와 같은 불포화성인 것, 및 또한 선형 폴리에스테르 및 폴리아미드 또는 실리콘이 언급될 수 있다.
추가로, 고분자량 유기 물질은 코팅물 또는 인쇄 잉크, 예를 들어, 끓인 아마인 오일, 니트로셀룰로스, 알키드 수지, 멜라민 수지, 우레아-포름알데히드 수지, 아크릴 수지 또는 다른 경화성 또는 중합성 전구체용 결합제일 수 있다. 다층 시스템 또한 가능하다.
본 발명의 착색제 조성물이 그 안으로 혼입될 수 있거나, 또는 그 위에 코팅될 수 있는 열가소성이고 열경화성이며 엘라스토머인 본질적으로 가교결합된 중합체 또는 가교결합된 중합체의 구체적인 예는 하기에 열거되어 있다.
1. 모노- 및 디-올레핀, 예를 들어, 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부텐-1, 폴리-4-메틸펜텐-1, 폴리이소프렌 또는 폴리부탄디엔의 중합체, 및 또한 시클로-올레핀, 예를 들어, 시클로펜텐 또는 노르보르넨의 중합체; 및 또한 폴리에틸렌 (임의로 가교결합된 것일 수 있음), 예를 들어, 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE), 고분자량의 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE-HMW), 초-고분자량의 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE- UHMW), 중밀도 폴리에틸렌 (MDPE), 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE), 및 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE), (VLDPE) 및 (ULDPE).
폴리올레핀, 즉, 상기 문단에서 일례로서 언급된 모노-올레핀의 중합체, 특히, 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은 각종 방법에 의해 제조될 수 있으며, 특히 하기 방법:
a) (보통은 고압 및 고온 하에서) 자유 라디칼 중합에 의한 방법에 의해 제조될 수 있거나;
b) 보통은 IVb, Vb, VIb 또는 VIII족 금속 중 하나 이상을 함유하는 촉매에 의해 제조될 수 있다. 상기 금속은 일반적으로 하나 이상의 리간드, 예를 들어, 옥시드, 할라이드, 알콜레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알케닐 및/또는 아릴을 가지며, 이는 π- 또는 σ-배위형일 수 있다. 상기와 같은 금속 착물은 유리형이거나, 또는 캐리어, 예를 들어, 활성화 염화마그네슘, 염화티타늄(III), 및 산화알루미늄 또는 산화규소에 고정될 수 있다. 상기 촉매는 중합 매질 중에서 가용성이거나, 불용성일 수 있다. 촉매는 중합에서 그 자체로서 활성을 띨 수 있거나, 또는 추가로 활성제, 예를 들어, 금속 알킬, 금속 히드라이드, 금속 알킬 할라이드, 금속 알킬 옥시드 또는 금속 알킬 옥산 (여기서, 금속은 Ia, IIa 및/또는 IIIa 족(들) 금속 원소임)이 사용될 수 있다. 활성제는 예를 들어, 추가로 에스테르, 에테르, 아민 또는 실릴 에테르 기로 개질될 수 있다.
2. 1.)하에 언급된 중합체의 혼합물, 예를 들어, 폴리프로필렌과 폴리이소부틸렌의 혼합물, 폴리프로필렌과 폴리에틸렌의 혼합물 (예를 들어, PP/HDPE, PP/LDPE) 및 상이한 유형의 폴리에틸렌의 혼합물 (예를 들어, LDPE/HDPE).
3. 모노- 및 디-올레핀의 서로간의 공중합체, 또는 모노- 및 디-올레핀과 다른 비닐 단량체와의 공중합체, 예를 들어, 에틸렌/프로필렌 공중합체, 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE) 및 그와 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE)의 혼합물, 프로필렌/부텐-1 공중합체, 프로필렌/이소부틸렌 공중합체, 에틸렌/부텐-1 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 에틸렌/메틸-펜텐 공중합체, 에틸렌/헵텐 공중합체, 에틸렌/옥텐 공중합체, 프로필렌/부탄디엔 공중합체, 이소부틸렌/이소프렌 공중합체, 에틸렌/알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/알킬 메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 및 그와 일산화탄소와의 공중합체 또는 에틸렌/아크릴산 공중합체 및 그의 염 (이오노머), 및 또한 에틸렌과 프로필렌 및 디엔, 예를 들어, 헥사디엔, 디시클로펜타디엔 또는 에틸리덴노르보르넨의 삼원공중합체; 및 또한, 상기 공중합체의 서로간의 혼합물, 또는 상기 공중합체와 1.)하에 언급된 중합체의 혼합물, 예를 들어, 폴리프로필렌-에틸렌/프로필렌 공중합체, LDPE-에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체, LDPE-에틸렌/아크릴산 공중합체, LLDPE-에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체, LLDPE-에틸렌/아크릴산 공중합체 및 교호 또는 랜덤의 구조화된 폴리알킬렌-일산화탄소 공중합체 및 그와 다른 중합체, 예를 들어, 폴리아미드와의 혼합물.
4. 탄화수소 수지 (예를 들어, C5-C9) (그의 수소화 개질물 (예를 들어, 점착제 수지), 및 폴리알킬렌과 전분의 혼합물 포함).
5. 폴리스티렌, 폴리(p-메틸스티렌), 폴리(α-메틸스티렌).
6. 스티렌 또는 α-메틸스티렌과 디엔 또는 아크릴 유도체의 공중합체, 예를 들어, 스티렌/부탄디엔, 스티렌/아크릴로니트릴, 스티렌/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/부탄디엔/알킬 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 스티렌/말레산 무수물, 스티렌/아크릴로니트릴/메틸 아크릴레이트; 스티렌 공중합체 및 또 다른 중합체, 예를 들어, 폴리아크릴레이트, 디엔 중합체 또는 에틸렌/프로필렌/디엔 삼원공중합체로 이루어진 고-충격-강도 혼합물; 및 또한 스티렌의 블록 공중합체, 예를 들어, 스티렌/부탄디엔/스티렌, 스티렌/이소프렌/스티렌, 스티렌/에틸렌-부틸렌/스티렌 또는 스티렌/에틸렌-프로필렌/스티렌.
7. 스티렌 또는 α-메틸스티렌의 그래프트 공중합체, 예를 들어, 폴리-부탄디엔 상의 스티렌, 폴리부탄디엔/스티렌 또는 폴리부탄디엔/아크릴로니트릴 공중합체 상의 스티렌, 폴리부탄디엔 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴 (또는 메타크릴로니트릴); 폴리부탄디엔 상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 메틸 메타크릴레이트; 폴리부탄디엔 상의 스티렌 및 말레산 무수물; 폴리부탄디엔 상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 말레산 무수물 또는 말레산 이미드; 폴리부탄디엔 상의 스티렌 및 말레산 이미드, 폴리부탄디엔 상의 스티렌 및 알킬 아크릴레이트 또는 알킬 메타크릴레이트, 에틸렌/프로필렌/디엔 삼원공중합체 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 폴리알킬 아크릴레이트 또는 폴리알킬 메타크릴레이트 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 아크릴레이트/부탄디엔 공중합체 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 및 그와 6.)하에 언급된 공중합체, 예를 들어, 공지의 것, 예를 들어, 소위 ABS, MBS, ASA 또는 AES 중합체라 하는 것의 혼합물,
8. 할로겐-함유 중합체, 예를 들어, 폴리클로로프렌, 염화 고무, 이소부틸렌/이소프렌의 염화 및 브롬화 공중합체 (할로부틸 고무), 염화 또는 클로로술폰화 폴리에틸렌, 에틸렌 및 염화 에틸렌의 공중합체, 에피클로로히드린 단독- 및 공-중합체, 특히, 할로겐-함유 비닐 화합물의 중합체, 예를 들어, 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리비닐 플루오라이드, 폴리비닐리덴 플루오라이드; 및 그의 공중합체, 예를 들어, 비닐 클로라이드/비닐리덴 클로라이드, 비닐 클로라이드/비닐 아세테이트 또는 비닐리덴 클로라이드/비닐 아세테이트.
9. α,β-불포화 산 및 그의 유도체으로부터 유도된 중합체, 예를 들어, 폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트, 또는 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리아크릴아미드 및 폴리아크릴로니트릴 (부틸 아크릴레이트를 이용하여 내충격성 개질).
10. 9.)하에 언급된 단량체의 서로간의 공중합체, 또는 그와 다른 불포화 단량체와의 공중합체, 예를 들어, 아크릴로니트릴/부탄디엔 공중합체, 아크릴로니트릴/알킬 아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴/알콕시알킬 아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴/비닐 할라이드 공중합체 또는 아크릴로니트릴/알킬 메타크릴레이트/부탄디엔 삼원공중합체.
11. 불포화 알콜 및 아민 또는 그의 아실 유도체 또는 아세탈로부터 유도된 중합체, 예를 들어, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 아세테이트, 스테아레이트, 벤조에이트 또는 말레에이트, 폴리비닐부티랄, 폴리알릴 프탈레이트, 폴리알릴멜라민; 및 그의, 1.)에서 언급된 올레핀과의 공중합체.
12. 시클릭 에테르의 단독- 및 공-중합체, 예를 들어, 폴리알킬렌 글리콜, 폴리-에틸렌 옥시드, 폴리프로필렌 옥시드 또는 그의 비스글리시딜 에테르와의 공중합체.
13. 폴리아세탈, 예를 들어, 폴리옥시메틸렌, 및 또한, 공단량체, 예를 들어, 에틸렌 옥시드를 포함하는 폴리옥시메틸렌; 열가소성 폴리우레탄, 아크릴레이트 또는 MBS로 개질된 폴리아세탈.
14. 폴리페닐렌 옥시드 및 술피드 및 그의 스티렌 중합체 또는 폴리아미드와의 혼합물.
15. 한쪽에는 말단 히드록실 기를 가지고, 다른 한쪽에는 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트를 가지는, 폴리에테르, 폴리에스테르 및 폴리부탄디엔으로부터 유도된 폴리우레탄, 및 그의 초기 생성물.
16. 디아민 및 디카르복실산으로부터, 및/또는 아미노카르복실산 또는 상응하는 락탐으로부터 유도된 폴리아미드 및 코폴리아미드, 예를 들어, 폴리아미드 4, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, m-크실렌, 디아민 및 아디프산으로부터 유도된 방향족 폴리아미드; 헥사메틸렌디아민 및 이소- 및/또는 테레-프탈산으로부터 제조된 폴리아미드 및 임의로 개질제로서 엘라스토머, 예를 들어, 폴리-2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 테레프탈아미드 또는 폴리-m-페닐렌 이소프탈아미드. 상기 언급한 폴리아미드와 폴리올레핀, 올레핀 공중합체, 이오노머 또는 화학적으로 결합된 또는 그래프트된 엘라스토머와의 블록 공중합체; 또는 폴리에테르, 예를 들어, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜과의 블록 공중합체. 또한, EPDM 또는 ABS로 개질된 폴리아미드 또는 코폴리아미드; 및 프로세싱 동안 축합된 폴리아미드 ("RIM 폴리아미드 시스템").
17. 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리아미드 이미드, 폴리에테르 이미드, 폴리에스테르 이미드, 폴리히단토인 및 폴리벤즈이미다졸.
18. 디카르복실산 및 디알콜로부터 및/또는 히드록시-카르복실산 또는 상응하는 락톤으로부터 유도된 폴리에스테르, 예를 들어, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리-1,4-디메틸롤시클로헥산 테레프탈레이트, 폴리히드록시벤조에이트 또는 폴리카프로락톤, 및 또한, 폴리에테르로부터 유도되고, 히드록실 말단기를 포함하는 블록 폴리에테르 에스테르; 및 또한, 폴리카르보네이트 또는 MBS로 개질된 폴리에스테르.
19. 폴리카르보네이트 및 폴리에스테르 카르보네이트.
20. 폴리술폰, 폴리에테르 술폰 및 폴리에테르 케톤.
21. 한쪽은 알데히드로부터, 및 다른 한쪽에서는 페놀, 우레아 또는 멜라민으로부터 유도된 가교결합된 중합체, 예를 들어, 페놀-포름알데히드, 우레아-포름알데히드 및 멜라민-포름알데히드 수지.
22. 건조 및 비-건조 알키드 수지.
23. 포화 및 불포화 디카르복실산과 다가 알콜의 코폴리에스테르로부터 유도된 불포화 폴리에스테르 수지, 및 또한 가교결합제로서의 비닐 화합물, 및 또한, 그의 할로겐-함유의 난연성 개질물.
24. 치환된 아크릴 에스테르로부터, 예를 들어, 에폭시 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 또는 폴리에스테르 아크릴레이트로부터 유도된 가교결합이 가능한 아크릴 수지.
25. 멜라민 수지, 우레아 수지, 이소시아네이트, 이소시아누레이트, 폴리이소시아네이트 또는 에폭시 수지와 가교결합된 알키드 수지, 폴리에스테르 수지 및 아크릴레이트 수지.
26. 지방족, 시클로지방족, 헤테로시클릭 또는 방향족 글리시딜 화합물로부터 유도된 가교결합된 에폭시 수지, 예를 들어, 통상의 경화제, 예를 들어, 촉진제를 이용하거나, 촉진제 없이 무수물 또는 아민을 사용하여 가교결합된 비스페놀-A 디글리시딜 에테르, 비스페놀-F 디글리시딜 에테르의 생성물.
27. 천연 중합체, 예를 들어, 셀룰로스, 천연 고무, 젤라틴, 또는 중합체- 상동적으로 화학상 개질된 그의 유도체, 예를 들어, 셀룰로스 아세테이트, 프로피오네이트 및 부티레이트, 및 셀룰로스 에테르, 예를 들어, 메틸 셀룰로스; 및 또한 콜로포늄 수지 및 유도체.
28. 상기 언급된 중합체들의 혼합물 (폴리블렌드), 예를 들어, PP/EPDM, 폴리아미드/EPDM 또는 ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/아크릴레이트, POM/열가소성 PUR, PC/열가소성 PUR, POM/아크릴레이트, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 및 공중합체, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS 또는 PBT/PET/PC.
열가소성이고 엘라스토머인 가교결합된 중합체 또는 본질적으로 가교결합된 중합체는 예를 들어, 폴리올레핀, 폴리아미드, 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트, 폴리아크릴아미드, 폴리비닐 알콜, 폴리카르보네이트, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리아세탈, 천연 또는 합성 고무 또는 할로겐화 비닐 중합체, 예를 들어, PVC이다. 중합체는 공중합체, 중합체 블렌드 또는 복합체의 일부일 수 있다.
상기 고분자량 화합물은 단독으로 또는 혼합물로, 플라스틱 조성물, 용액 또는 융용물의 형태로 사용될 수 있으며, 이는 임의로 스피닝을 통해 섬유를 형성할 수 있다. 이는 즉석 조성물 또는 그로부터 형성된 물품, 또는 마스터배치, 예를 들어, 과립 형태의 것일 수 있다. 임의로, 본 발명에 따른 고분자량 유기 물질을 착색시키기 위해서 통상의 첨가제 또한 사용할 수 있는데, 상기 첨가제는 착색되지 않은 유기 물질 내에 함유되어 있거나, 또는 혼입시 첨가될 수 있다.
그러한 첨가제의 예로는 안정화제, 예를 들어, 항산화제, UV 안정화제 또는 광 안정화제, 계면활성제, 습윤제, 가소화제 또는 텍스쳐 개선제가 있다. 텍스쳐 개선제가 요구되는 경우, 이는 임의로 빠르면 합성되는 동안 또는 처리 이후 동안에 본 발명에 따른 안료에 첨가되는 것이 바람직하다.
텍스쳐 개선제는 예를 들어, 적어도 12개의 탄소 원자를 가지는 지방산, 예를 들어, 특히, 스테아르산 또는 베헨산, 스테아르산 또는 베헨산 아미드, 스테아르산 또는 베헨산의 염, 예를 들어, 스테아르산 또는 베헨산 마그네슘, 아연, 또는 알루미늄, 또한, 4급 암모늄 화합물, 예를 들어, 특히, 트리(C1-C4)-알킬벤질암모늄 염, 예를 들어, 트리메틸-, 트리에틸-, 트리-n-프로필-, 트리-이소프로필-, 트리-n-부틸-, 트리-sec-부틸- 및 트리-tert-부틸-벤질암모늄 염, 및 또한, 가소화제, 예를 들어, 에폭시화 대두 오일, 왁스, 예를 들어, 폴리에틸렌 왁스, 수지 산, 예를 들어, 아비에트산, 콜로포늄 솝(soap), 수소화 또는 이량체화 콜로포늄, (C12-C18)파라핀디술폰산, 알킬페놀 및 알콜, 예를 들어, 스테아릴 알콜, 또한, 라우릴 아민 또는 스테아릴 아민, 및/또는 지방족 1,2-디올, 예를 들어, 1,2-도데칸디올이다.
라우릴 아민 및 스테아릴 아민, 지방족 1,2-디올, 스테아르산 및 그의 아미드, 염 및 에스테르, 에폭시화 대두 오일, 왁스 및 수지 산이 바람직한 텍스쳐 개선제이다.
상기 첨가제는 예를 들어, 유리하게는 본 발명에 따른 조성물의 제조 이전, 그 동안 또는 그 이후에 상기 조성물 기준으로 0.05 내지 25중량%, 바람직하게는 0.5 내지 15중량%인 양으로 첨가될 수 있다.
코팅물은 전형적으로 사실상 산업상 통상적인 임의의 결합제일 수 있는 중합성 결합제, 예를 들어, 문헌 [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A18, pp. 368-426, VCH, Weinheim 1991]에 기재되어 있는 것을 포함한다. 일반적으로, 열가소성 또는 열경화성 수지, 예를 들어, 열결화성 수지 기반의 필름 형성 결합제이다. 그의 예로는 알키드, 아크릴, 아크릴아미드, 폴리에스테르, 스티렌성, 페놀성, 멜라민, 에폭시 및 폴리우레탄 수지가 있다.
결합제는 또한 대기 중에서 건조되거나, 실온에서 경화되는 것인 표면 코팅 수지일 수 있다. 그러한 결합제의 예로는 니트로셀룰로스, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 클로라이드, 불포화 폴리에스테르 수지, 폴리아크릴레이트, 폴리우레탄, 에폭시 수지, 페놀성 수지, 및 특히, 알키드 수지가 있다. 결합제는 추가로 상이한 표면 코팅 수지의 혼합물일 수 있다. 단, 결합제가 경화성 결합제일 경우, 이는 보통 경화제 및/또는 촉진제와 함께 사용된다.
예를 들어, 본 발명에서 유용한 보편적인 코팅 결합제의 비제한적인 예로는 규소 함유 중합체, 플루오르화 중합체, 불포화 폴리에스테르, 불포화 폴리아미드, 폴리이미드, 치환된 아크릴 에스테르로부터, 예를 들어, 에폭시 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트, 폴리에스테르 아크릴레이트로부터 유도된 가교결합이 가능한 아크릴 수지, 비닐 아세테이트, 비닐 알콜 및 비닐 아민의 중합체를 포함한다. 코팅 결합제 중합체는 공중합체, 중합체 블렌드 또는 복합체이다.
코팅물은 빈번하게는 촉진제를 이용하거나, 촉진제 없이 예를 들어, 멜라민 수지, 우레아 수지, 이소시아네이트, 이소시아누레이트, 폴리이소시아네이트, 에폭시 수지, 무수물, 폴리 산 및 아민과 가교결합된 것이다.
결합제는 저온-경화성 또는 고온-경화성 결합제일 수 있고; 경화 촉매를 첨가하는 것이 유리할 수 있다. 결합제의 경화를 가속화시키는 적합한 촉매는 예를 들어, 문헌 [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A18, p.469, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim 1991]에 기재되어 있다.
구체적인 결합제를 함유하는 코팅 조성물의 예는 다음과 같다:
1. 저온- 또는 고온-가교결합이 가능한 알키드, 아크릴레이트, 폴리에스테르, 에폭시 또는 멜라민 수지 또는 상기 수지의 혼합물 기반의, 원하는 경우, 경화 촉매가 첨가된 코팅물;
2. 히드록실-함유 아크릴레이트, 폴리에스테르 또는 폴리에테르 수지 및 지방족 또는 방향족 이소시아네이트, 이소시아누레이트 또는 폴리이소시아네이트 기반의 2-성분 폴리우레탄 코팅물;
3. 베이킹시 탈블록화되는 블록된 이소시아네이트, 이소시아누레이트 또는 폴리이소시아네이트 기반의, 원하는 경우, 멜라민 수지가 첨가된 1-성분 폴리우레탄 코팅물;
4. 트리스알콕시카르보닐트리아진 가교결합제 및 히드록실 기 함유 수지, 예를 들어, 아크릴레이트, 폴리에스테르 또는 폴리에테르 수지 기반의, 1-성분 폴리우레탄 코팅물;
5. 우레탄 구조 및 멜라민 수지 또는 폴리에테르 수지 내에 유리 아미노 기를 포함하는 지방족 또는 방향족 우레탄아크릴레이트 또는 폴리우레탄아크릴레이트 기반의, 필요할 경우, 경화 촉매를 포함하는 1-성분 폴리우레탄 코팅물;
6. (폴리)케티민 및 지방족 또는 방향족 이소시아네이트, 이소시아누레이트 또는 폴리이소시아네이트 기반의 2-성분 코팅물;
7. (폴리)케티민 및 불포화 아크릴레이트 수지 또는 폴리아세토아세테이트 수지 또는 메타크릴아미도글리콜레이트 메틸 에스테르 기반의 2-성분 코팅물;
8. 카르복실- 또는 아미노-함유 폴리아크릴레이트 및 폴리에폭시드 기반의 2-성분 코팅물;
9. 무수물 기 함유 아크릴레이트 수지 기반 및 폴리히드록시 또는 폴리아미노 기반의 2-성분 코팅물;
10. 아크릴레이트 함유 무수물 및 폴리에폭시드 기반의 2-성분 코팅물;
11. (폴리)옥사졸린 및 무수물 기 함유 아크릴레이트 수지, 또는 불포화 아크릴레이트 수지, 또는 지방족 또는 방향족 이소시아네이트, 이소시아누레이트 또는 폴리이소시아네이트 기반의 2-성분 코팅물;
12. 불포화 폴리아크릴레이트 및 폴리말로네이트 기반의 2-성분 코팅물;
13. 열가소성 아크릴레이트 수지, 또는 에테르화 멜라민 수지와 조합된 외부 가교결합형 아크릴레이트 수지 기반의 열가소성 폴리아크릴레이트 코팅물; 및
14. 실록산-개질된 또는 불소-개질된 아크릴레이트 수지 기반의 페인트 시스템.
예를 들어, 아크릴레이트 중합체를 포함하는 코팅물 또는 필름이 본 발명에서 유용하다. 물 중에서 분산가능한 아크릴, 메타크릴 및 아크릴아미드 중합체 및 공-중합체 또한 본 발명에서 결합제로서 쉽게 사용될 수 있다.
코팅 조성물은 또한 추가의 성분, 예를 들어, 용매, 안료, 염료, 가소화제, 안정화제, 요변성제, 건조 촉매 및/또는 균전제를 포함할 수 있다. 가능한 성분에 대한 예로는 문헌 [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A18, pp. 429-471, VCH, Weinheim 1991]에 기재되어 있는 것이 있다.
가능한 건조용 촉매 또는 경화 촉매는 예를 들어, 유기금속 화합물, 아민, 아미노-함유 수지 및/또는 포스핀이다. 유기금속 화합물의 예로는 금속 카르복실레이트, 특히, 금속 Pb, Mn, Co, Zn, Zr 또는 Cu의 카르복실레이트, 또는 금속 킬레이트, 특히, 금속 Al, Ti 또는 Zr의 킬레이트, 또는 유기금속 화합물, 예를 들어, 유기주석 화합물이 있다.
금속 카르복실레이트의 예로는 Pb, Mn 또는 Zn의 스테아레이트, Co, Zn 또는 Cu의 옥토에이트, Mn 및 Co의 나프테네이트, 또는 상응하는 리놀레에이트, 레시네이트, 또는 칼레이트가 있다.
금속 킬레이트의 예로는 아세틸아세톤, 에틸 아세틸아세테이트, 살리실알데히드, 살리실알도옥심, o-히드록시-아세토페논 또는 에틸 트리플루오로아세틸아세테이트의 알루미늄, 티타늄 또는 지르코늄 킬레이트, 및 이들 금속의 알콕시드가 있다.
유기주석 화합물의 예로는 디부틸틴 옥시드, 디부틸틴 디라우레이트 또는 디부틸틴 디옥토에이트가 있다.
아민의 예로는 특히, 3급 아민, 예를 들어, 트리부틸아민, 트리에탄올아민, N-메틸디에탄올아민, N-디메틸에탄올아민, N-에틸-모르폴린, N-메틸모르폴린 또는 디아자비시클로옥탄 (트리에틸렌디아민) 및 그의 염이 있다. 추가 예로는 4급 아민 염, 예를 들어, 트리메틸벤질암모늄 클로라이드가 있다.
아미노-함유 수지는 동시에 결합제이자 경화 촉매이다. 그의 예로는 아미노-함유 아크릴레이트 공중합체가 있다.
사용되는 경화 촉매는 또한 포스핀, 예를 들어, 트리페닐포스핀일 수 있다.
코팅 조성물은 또한 방사선-경화성 코팅 조성물일 수 있다. 이러한 경우, 결합제는 본질적으로 에틸렌성 불포화 결합을 포함하는 단량체 또는 올리고머 화합물을 포함하는데, 상기 화합물은 적용 후 화학 방사선에 의해 경화, 즉, 가교결합된 고분자 형태로 전환된다.
시스템이 UV-경화인 경우, 이는 일반적으로 광개시제 또한 포함한다. 적합한 광개시제가 당업자에게 주지되어 있고, 이는 바람직하게 할로메틸옥사디아졸, 할로메틸-s-트리아진, 3-아릴-치환된 쿠마린, 벤조페논, 아세토페논, 시클로펜타디엔-벤젠-철 복합체, 옥심 에스테르 및 옥심으로부터 선택된다. 적합한 광개시제는 또한 예를 들어, GB-2,339,571, US-6,485,885, GB-2,358,017, GB-2,357,293, WO-02/100903, 문헌 [J. Photopolym. Sci. Technol. 15, 51-57 (2002)], [IP. com. Journal IPCOM 000012462D, 3(6), 101-109 (2003)], US-2004/0102548, US-2004/0102673, WO 07/062963 및 WO 07/071 497에 기재되어 있다. 특히 유용한 광개시제 뿐만 아니라, 그의 양 및 적절한 용매가 WO 08/101 841에 개시되어 있고, 상기 출원 26페이지 27번째줄부터 33페이지 5번째줄까지의 내용이 본원에 참고로 포함된다.
적절한 시스템은 예를 들어, 문헌 [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A18, pages 451-453]에 기재되어 있다.
코팅 조성물은 결합제가 그에 용해될 수 있는 유기 용매 또는 용매 혼합물을 포함할 수 있다. 다르게는, 코팅 조성물이 수용액 또는 분산액일 수 있다. 비히클은 또한 유기 용매 및 물의 혼합물일 수 있다. 코팅 조성물은 고체 함량이 높은 페인트일 수 있거나, 용매를 함유하지 않는 것 (예를 들어, 분말 코팅 물질)일 수 있다. 용매를 함유하지 않는 제제의 예시적인 예로는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 혼합물, 불포화 폴리에스테르/스티렌 혼합물 또는 다른 에틸렌성 불포화 단량체 또는 올리고머 혼합물이 있다. 분말 코팅물은 예를 들어, 문헌 [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A18, pages 438-444]에 기재되어 있는 것이다. 분말 코팅 물질은 또한 분말-슬러리 형태 (바람직하게 물 중의 분말 분산액)일 수 있다.
코팅물에 사용될 때, 본 발명의 안료 조성물은 당업계의 통상의 기법을 통해 분산된 입자로서 코팅물 내로 혼입된다. 적절한 용매를 사용하여 코팅 조성물 내로 혼입시키는 것과 함께 분산시키는 것을 조합할 수 있다.
본 발명에 따른 코팅 조성물을 통상의 방법에 의해, 예를 들어, 담그기, 나이프 도포, 필름 인발, 브러싱, 분무, 붓기, 인발, 스핀 코팅, 담그기 또는 전기영동에 의해 임의의 원하는 기판에, 예를 들어, 금속, 목재, 플라스틱, 복합재, 유리 또는 세라믹 물질 기판에 적용시킬 수 있고, 유리하게는 열적으로 또는 방사선 조사에 의해 건조시키고 경화시킨 후에는 본 발명에 따른 코팅물을 수득할 수 있고; 또한 문헌 [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A18, pp. 491-500]을 참조한다.
코팅물을 수득할 수 있는 추가의 적용 방법은 분말 코팅 및 코일 코팅 방법인데, 이들 모두에 대한 상세한 설명은 그 자체가 당업자에게 공지되어 있다.
롤 밀 또는 혼합 또는 연마 장치를 사용하여 예를 들어, 본 발명에 따른 안료 조성물을, 임의로는 마스터배치 형태의 안료 조성물을 기판과 함께 혼합함으로써 고분자량의 유기 물질을 상기 안료 조성물로 착색시킬 수 있다. 이어서, 일반적으로는 착색된 물질을 그 자체가 공지되어 있는 방법에 의해, 캘린더링, 압착 성형, 압출, 코팅, 분무, 주조, 프린팅 또는 사출 성형에 의해 원하는 최종 형태로 만들 수 있다. 비-강성 성형물을 제거하기 위해 또는 그의 취성을 감소시키기 위해서는 대개 성형화시키기 이전에 소위 가소화제라는 것을 고분자량 화합물 내로 혼입시키는 것이 바람직할 수 있다. 가소화제로서는 예를 들어, 인산, 프탈산 또는 세바스산의 에스테르가 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 방법에서, 가소화제는 안료 조성물의 혼입 이전 또는 이후에 중합체 내로 혼입될 수 있다. 색상의 색조를 달리하기 위해서는 안료 조성물 이외에도 또한 충전제 또는 다른 색상-부여 성분, 예를 들어, 백색, 착색된 또는 흑색 안료 뿐만 아니라, 효과 안료를 각각 원하는 양으로 고분자량 유기 물질에 첨가할 수도 있다.
또한, 예를 들어, 프로세싱 직전에 혼합이 일어나는 압출기의 유입구 구역 내로 직접 본 발명에 따른 분말 착색제를 연속적으로 공급하면서, 동시에는 과립형 고분자량 유기 물질과, 임의로 추가의 성분들, 예를 들어, 첨가제도 연속 공급하여 실제 프로세싱 단계 직전에 안료 조성물을 혼합할 수도 있다. 그러나, 일반적으로는 사전에 착색제를 고분자량 유기 물질 내로 혼합하는 것이 바람직할 수 있는데, 이는 상기와 같이 하는 것이 결과적으로는 더욱 균일할 수 있기 때문이다.
착색 코팅물 및 인쇄 잉크의 경우, 고분자량 유기 물질 및 본 발명에 따른 착색제 조성물은 임의로는 첨가제, 예를 들어, 안정화제, 분산제, 광택 개선제, 충전제, 다른 안료, 건조제 또는 가소화제와 함께 일반적으로 유기 및/또는 수성 용매 또는 용매 혼합물 중에 미세하게 분산되거나 용해된다. 각각의 개별 성분들을 따로따로 분산 또는 용해시키거나, 또는 상기 성분 다수를 함께 분산 또는 용해시킨 후, 단지 그 이후에만 그 성분들 모두를 조합하는 방법을 사용할 수 있다.
착색시키고자 하는 고분자량 물질이 코팅물일 경우, 이는 통상의 코팅물 또는 특수 코팅물, 예를 들어, 자동차용 마감재일 수 있다. 코팅물은 다층 마감재의 성분일 수 있다. 금속 플레이크, 비코팅된 또는 코팅된 운모 및/또는 간섭 안료를 첨가함으로써 효과적인 마감 처리를 할 수 있다. 본 발명에 따른 안료 조성물의 장점은 특히 코팅 적용에 있어 두드러진다.
바람직하게는, 예를 들어, 하나 이상의 UV 흡수제를 포함하거나, 또는 투명 색상 안료로 색조가 더해지거나, 또는 효과 안료를 포함하며, 통상의 두께로 투명 광택제를 포함하는 본 발명에 따른 코팅물은 추가로 보호물로서 제공된다. 본 발명에 따른 코팅물이 금속 기판 상에 위치하는 경우, 기판은 예를 들어, 백색, 흑색 또는 회색 프라이머로 프라이밍된 것이 바람직하다. 실용면에서 회색 프라이머가 일반적으로 바람직하다.
일반적으로 공지된 인쇄 잉크 조성물은 통상의 방법에 의해, 예를 들어, 활판 인쇄 (플렉소 인쇄), 평판 인쇄 (오프셋 인쇄, 리소그래피 인쇄), 요판 인쇄 (윤전그라비아, 강철 오목판), 스크린 인쇄 또는 잉크젯 인쇄 (피에조 또는 증기 기포 방법)에 의해 출판용, 삽화용, 포장용, 은행권 지폐용, 실행 문서용 또는 장식용 종이, 카드, 금속, 목재, 가죽, 플라스틱 또는 직물에 적용된다. 추가로, 잉크 조성물은 볼펜 및 펠트 펩 뿐만 아니라, 잉크 패드, 잉크 리본 및 잉크 카트리지에도 사용될 수 있다.
당업자는 그가 알고 있는 임의의 플라스틱, 코팅물 또는 인쇄 잉크 조성물을, 예를 들어, 공개 특허 출원의 대상인 것, 또는 상업적으로 이용가능한 것을, 비록 이러한 조성물에 대해 정확하게 알지 못하더라도 통상적으로는 시험해 볼 것을 명백히 권고한다. 플라스틱, 코팅물 및 인쇄 잉크 형태로 고분자량 유기 물질을 대량 착색하는 것 이외에도, 본 발명의 착색제 조성물은 또한 고체 토너, 왁스 전송 리본 생산에도 적합하며, 또한, 컬러 필터 생산에도 바람직하다.
통상의 컬러 필터는 적색, 청색, 및 녹색 화소를 가지며, 이는 또한 대개는 투명 캐리어 물질 상에 블랙 매트릭스를 갖는다. 카본 블랙 또는 흑색 유기 안료 기반의 본 착색제 조성물은 일반적으로 컬러 필터에 사용되며 이를 통해 블랙 매트릭스 (예를 들어, EP 09150825.9 (상기 출원의 내용은 그 전문이 본원에 참고로 포함됨)에 개시된 것)가 형성되는 반면, 색상 안료, 특히, 적색, 청색, 또는 녹색 유기 안료 기반의 본 착색제 조성물은 일반적으로 컬러 필터에 사용되며 이를 통해 하나 이상의 투명층을 형성함으로써 유리하게는 놀랍게도 고도한 투명도, 고도한 선명도, 고도한 색 순도 (채도) 및 달성가능하고 보다 광범위한 색상 범위를 얻을 수 있다.
따라서, 본 발명은 컬러 필터 제조를 위한 본 조성물 또는 화합물의 용도 뿐만 아니라, 적어도 3가지 색상의 영상점 (화소) 및 임의로는 블랙 매트릭스를 포함하며, 여기서, 영상점 분획 및/또는 임의의 블랙 매트릭스는 본 발명에 따른 조성물을 포함하는 것인 컬러 필터에 관한 것이다.
컬러 필터는 보통 바람직하게는 컬러 필터 제제에서 통상적인 무색 성분, 예를 들어, 용매, 특히, 첨가제, 예를 들어, 안정화제, 항산화제, UV 흡수제, 광 안정화제, 습윤제, 계면활성제, 소포제, 가소화제, 텍스쳐 개선제, 결합제, 분산제, 및 또한, 바람직하게는 중합성 단량체 또는 올리고머, 탈중합성 중합체 및/또는 광개시제를 추가로 포함할 수 있다. 상기와 같은 추가 성분은 유리하게는 본 발명의 안료 조성물 기준으로 총 0 내지 2,000%인 양으로 첨가된다.
방사선에 의해 개질될 수 있는 조성물은 또한 레지스트로서 알려져 있다 (예를 들어, WO 2007/113107에 기술되어 있는 바와 같음). 예를 들어, 방사선 (예를 들어, UV 광)은 마스크를 거쳐 조성물의 코팅물로 직행하게 되고, 이 과정에서 방사선 조사를 받은 위치는 더욱 불용성이거나, 더욱 가용화될 수 있다. 이어서, 여전히 가용성이거나, 또는 가용성이 된 층의 일부분은 제거되고, 이로써, 원하는 영상점만이 남아 있게 된다. 이어서, 이를 열적으로 경화시킨다.
방사선에 의해 개질될 수 있는 임의의 원하는 조성물, 예를 들어, 배타적인 것은 아니지만, WO 07/062963 또는 WO 07/071497에 개시된 것이 사용될 수 있다. 이후에 임의로 40 내지 320℃, 특히, 180 내지 300℃, 매우 특히, 200 내지 250℃의 온도에서 경화되는, 방사선에 의해 개질될 수 있는 조성물이 바람직하다.
방사선-경화성 조성물의 성분 및 컬러 필터 생산 방법은 당업자에게 공지되어 있다. 바람직한 방법은 WO 08/101841에 기술되어 있고; 따라서, 이러한 용도와 관련이 있는 상기 출원의 내용은 이러한 시점에서 그 전문이, 특히, 19페이지 1번째줄부터 33페이지 5번째줄까지 본 출원에 참고로 포함된다. 모든 방법 및 바람직한 방법은 특히 서로 조합되어 적용된다.
제한하는 것은 아니지만, 하기 실시예가 본 발명을 설명한다 (달리 언급하지 않는 한, "%"는 중량 기준임):
실시예 1: 65중량%의 비치환된 γ-퀴나크리돈 (C. I. 피그먼트 바이올렛 19) 및 35중량%의 2,9-디클로로퀴나크리돈 (C. I. 피그먼트 레드 202)으로 이루어진 고용체 안료를 종래 방식으로 제조하고, 이를 습식 프레스 케이크로서 단리시켰다. 상기 습식 프레스 케이크를 물에 분산시켜 10중량%의 안료 및 90중량%의 물을 포함하는 현탁액을 수득하고, 상기 현탁액을 0-3℃에서 냉각시켰다.
1.55 g의 6-아미노-1,4-디히드로퀴녹살린-2,3-디온 (순도 97%)을 50 ml의 탈이온수 및 4.2 ml의 수성 염산 (32중량% HCl)과 함께 교반하였다. 혼합물을 0-3℃로 냉각시키고, 2.12 ml의 4 M 아질산나트륨 용액으로 처리하여 디아조늄 염을 수득하였다.
이어서, 디아조늄 염을 포함하는 혼합물을 300 g의 10% 안료 현탁액에 천천히 가하였다. 현탁액 (pH ~1)을 각각 1시간 동안 순차적으로 0-3℃, 23℃ 및 60℃에서 교반한 후, 4시간 반 동안 75-80℃에서 교반하고, 이어서 마지막으로 25℃로 냉각시키고, 여과하였다. 잔류물을 약간 염기성을 띠는 물에 분산시키고, 생성된 현탁액을 여과하였다. 잔류물을 탈이온수로 세척하고, 60℃에서 건조시키고, 미분화시켰다.
실시예 2: 실시예 1과 같이 진행하였지만, 단, 다르게는 6-아미노-1,4-디히드로퀴녹살린-2,3-디온을 대신하여 동몰량의 5-아미노-이사틴 (순도 85%)을 사용하고, 현탁액 (pH ~1)을 각각 1시간 동안 순차적으로 0-3℃, 23℃ 및 60℃에서 교반한 후, 3시간 동안 70℃에서 교반하고, 이어서, 최종적으로 냉각시키고, 여과하였다.
실시예 3: 실시예 1과 같이 진행하였지만, 단, 다르게는 6-아미노-1,4-디히드로퀴녹살린-2,3-디온을 대신하여 동몰량의 4-프탈이미드 (순도 89%)를 사용하고, 현탁액 (pH ~1)을 각각 1시간 동안 순차적으로 0-3℃, 23℃ 및 60℃에서 교반한 후, 여과하였다.
실시예 4: 실시예 1과 같이 진행하였지만, 단, 다르게는 6-아미노-1,4-디히드로퀴녹살린-2,3-디온을 대신하여 동몰량의 5-아미노-벤즈이미다졸론 (순도 94%)을 사용하고, 현탁액 (pH ~1)을 각각 1시간 동안 순차적으로 0-3℃, 23℃ 및 60℃에서 교반한 후, 4시간 동안 85℃에서 교반하고, 이어서, 최종적으로 냉각시키고, 여과하였다.
비교 실시예 1: 실시예 1과 같이 진행하였지만, 단, 다르게는 6-아미노-1,4-디히드로퀴녹살린-2,3-디온을 대신하여 동몰량의 술파닐산을 사용하고, 현탁액 (pH ~1)을 각각 1시간 동안 순차적으로 0-3℃ 및 23℃에서 교반한 후, 2시간 동안 65℃에서 교반하고, 이어서, 최종적으로 냉각시키고, 여과하였다.
비교 실시예 2: 실시예 1과 같이 진행하였지만, 단, 다르게는 6-아미노-1,4-디히드로퀴녹살린-2,3-디온을 대신하여 동몰량의 프로카인아미드를 사용하고, 현탁액 (pH ~1)을 각각 1시간 동안 순차적으로 0-3℃ 및 23℃에서 교반한 후, 2시간 15분 동안 60℃에서 교반하고, 이어서, 최종적으로 냉각시키고, 여과하였다.
실시예 5-10: 실시예 1, 2, 3 및 4 뿐만 아니라, 비교 실시예 1 및 2에 따른 안료 조성물을 각각 코팅 조성물 중에서 하기와 같이 시험하였다. 실시예 1, 2, 3 및 4 뿐만 아니라, 비교 실시예 1 및 2에 따른 각각의 안료 조성물 8.0 g씩을, 직경이 2 mm인 유리 비드 100 g이 함유되어 있는 250 ml짜리 자(jar)에 넣었다. 이어서, 다음과 같은 다른 성분들도 첨가하였다:
4.0 g의 디스퍼빅(Disperbyk)® 161 (빅 케미(Byk Chemie))
11.4 g의, n-부틸 아세테이트 중 20% CAB-531-1 용액 (이스트맨 켐(Eastman Chem.))
11.4 g의 마프레날(Maprenal)® MF 650 (클라리언트(Clariant))
15.2 g의 세탈(Setal)® 173-VS-60 (뉴플렉스 레진(Nuplex Resin))
스칸덱스(Skandex)® 진탕기 상에서 6시간 동안 안료 조성물을 상기 혼합물 중에 분산시켜 16중량%의 안료 조성물을 함유하는 밀베이스를 수득하였다. 원심분리하여 밀베이스를 비드로부터 분리하고, 레올로지를 측정하기 위해 23℃ 인큐베이터에서 2시간 동안 보관하였다. 콘/플레이트-시스템 써모 하케 RV1(Thermo Haake RV1)™ (플레이트(Plate) P61, 로터 콘(Rotor Cone) C60/1: D = 60 mm, 1 °, 티탄(Titan))을 사용하여 0.07 내지 1,000 s-1의 상이한 전단 속도에서 밀베이스 중의 안료 조성물의 점도를 측정하였다. (모든 단일 측정치를 최적으로 적합화하는 곡선 상에 내삽된) 결과는 하기와 같았다:
Figure 112012003361875-pct00042
본 실시예 1 및 2에 따른 조성물은 또한 상업적으로 이용가능한, 고체 함량이 높은 코팅 시스템 (선두의 코팅물 제조사에 의해 제조된 특정 고객을 위한 맞춤형 코팅 시스템 또는 여전히 신개발 중인 코팅 시스템 (이러한 시스템에 대한 정확한 조성에 대해서는 출원인은 알지 못함) 포함) 중에서 비교 실시예 1 및 2의 조성물보다 더 우수한 수행능을 가지고 있었다.
실시예 11: 35 g의 파리오겐(Paliogen)® 레드 L 4120, 로트 03355500을 물에 분산시켜 10중량%의 안료 및 90중량%의 물을 포함하는 현탁액을 수득하고, 현탁액을 0-3℃에서 냉각시켰다.
1.81 g의 6-아미노-1,4-디히드로퀴녹살린-2,3-디온 (순도 97%)을 20 ml의 탈이온수 및 4.8 ml의 수성 염산 (32중량% HCl)과 함께 교반하였다. 혼합물을 0-3℃로 냉각시키고, 2.47 ml의 4 M 아질산나트륨 용액으로 처리하여 디아조늄 염을 수득하였다. 술팜산을 사용하여 과량의 아질산나트륨을 제거하였다.
이어서, 디아조늄 염을 포함하는 혼합물을 350 g의 10% 안료 현탁액에 천천히 가하였다. 현탁액 (pH ~1)을 순차적으로 1 h 동안 0-3℃에서, 밤새도록 25℃에서, 및 8시간 동안 60℃에서 교반한 후, 마지막으로 25℃로 냉각시키고, 여과하였다. 잔류물을 600 ml 탈이온수 중에 분산시키고, pH를 9로 조정하고, 생성된 현탁액을 여과하였다. 잔류물을 탈이온수로 세척하고, 60℃ 및 130 mbar에서 건조시키고, 미분화시켰다. 35.3 g을 수득하였다.
실시예 12: 35 g의 파리오겐® 레드 L 4120, 로트 03355500을 물에 분산시켜 10중량%의 안료 및 90중량%의 물을 포함하는 현탁액을 수득하고, 현탁액을 0-3℃에서 냉각시켰다.
2.72 g의 7-아미노-2H-1,4-벤즈옥사진-3(4H)-온 (순도 64.3%)을 20 ml의 탈이온수 및 5.2 ml의 수성 염산 (32중량% HCl)과 함께 교반하였다. 혼합물을 0-3℃로 냉각시키고, 2.67 ml의 4 M 아질산나트륨 용액으로 처리하여 디아조늄 염을 수득하였다. 술팜산을 사용하여 과량의 아질산나트륨을 제거하였다.
이어서, 디아조늄 염을 포함하는 혼합물을 350 g의 10% 안료 현탁액에 천천히 가하였다. 현탁액 (pH ~1)을 순차적으로 1 h 동안 0-3℃에서, 밤새도록 25℃에서, 및 3시간 동안 70℃에서 교반한 후, 마지막으로 25℃로 냉각시키고, 여과하였다. 잔류물을 600 ml 탈이온수 중에 분산시키고, pH를 9로 조정하고, 생성된 현탁액을 여과하였다. 잔류물을 탈이온수로 세척하고, 60℃ 및 130 mbar에서 건조시키고, 미분화시켰다. 33.6 g을 수득하였다.
실시예 13: 30 g의 파리오겐® 레드 L 3885, 로트 090008P040을 물에 분산시켜 10중량%의 안료 및 90중량%의 물을 포함하는 현탁액을 수득하고, 현탁액을 0-3℃에서 냉각시켰다.
2.47 g의 6-아미노-1,4-디히드로퀴녹살린-2,3-디온 (순도 97%) (순도 60.7%)을 50 ml의 탈이온수 및 6.55 ml의 수성 염산 (32중량% HCl)과 함께 교반하였다. 혼합물을 0-3℃로 냉각시키고, 3.37 ml의 4 M 아질산나트륨 용액으로 처리하여 디아조늄 염을 수득하였다. 술팜산을 사용하여 과량의 아질산나트륨을 제거하였다.
이어서, 디아조늄 염을 포함하는 혼합물을 300 g의 10% 안료 현탁액에 천천히 가하였다. 현탁액 (pH ~1)을 순차적으로 1 h 동안 0-3℃에서, 및 16시간 동안 85℃에서 교반한 후, 마지막으로 25℃로 냉각시키고, 여과하였다. 잔류물을 600 ml 탈이온수 중에 분산시키고, pH를 9로 조정하고, 생성된 현탁액을 여과하였다. 잔류물을 탈이온수로 세척하고, 60℃ 및 130 mbar에서 건조시키고, 미분화시켰다. 30.2 g을 수득하였다.
실시예 14: 50 g의 헤리오겐(Heliogen)® 블루 L 6950, 로트 070002P040을 물에 분산시켜 15중량%의 안료 및 85중량%의 물을 포함하는 현탁액을 수득하고, 현탁액을 0-3℃에서 냉각시켰다.
0.99 g의 6-아미노-1,4-디히드로퀴녹살린-2,3-디온 (순도 92.3%)을 첨가한 후, 2.0 ml의 수성 염산 (32중량% HCl)을 첨가하였다. 혼합물을 0.96 ml의 4 M 아질산나트륨 용액으로 처리하여 디아조늄 염을 수득하였다. 술팜산을 사용하여 과량의 아질산나트륨을 제거하였다.
이어서, 디아조늄 염 및 안료 포함하는 혼합물 (pH ~1)을 순차적으로 1 h 동안 0-3℃에서, 및 16시간 동안 80℃에서 교반한 후, 마지막으로 45℃로 냉각시켰다. 표준 후처리 작업을 수행하여 51.7 g을 수득하고, 물질을 건조시키고, 미분화시켰다.
실시예 15: US 7'081'540 B2의 실시예 1E에 따라 제조된 오렌지 DPP 안료 10 g을 물에 분산시켜 10중량%의 안료 및 90중량%의 물을 포함하는 현탁액을 수득하고, 현탁액을 0-3℃에서 냉각시켰다.
0.52 g의 6-아미노-1,4-디히드로퀴녹살린-2,3-디온 (순도 97%)을 30 ml의 탈이온수 및 1.41 ml의 수성 염산 (32중량% HCl)과 함께 교반하였다. 혼합물을 0-3℃로 냉각시키고, 0.71 ml의 4 M 아질산나트륨 용액으로 처리하여 디아조늄 염을 수득하였다. 술팜산을 사용하여 과량의 아질산나트륨을 제거하였다.
이어서, 디아조늄 염을 포함하는 혼합물을 100 g의 10% 안료 현탁액에 천천히 가하였다. 현탁액 (pH ~1)을 순차적으로 1 h 동안 0-3℃에서, 1 h 동안 20-25℃에서, 1 h 동안 47-50℃에서, 및 1 h 동안 60-64℃에서 교반하였다. 현탁액을 순차적으로 12 h 동안 25℃에서, 이후, 1 h 동안 70-74℃에서, 1 h 동안 80-84℃에서, 및 14 h 동안 90℃에서 교반한 후, 마지막으로 25℃로 냉각시키고, 여과하였다. 잔류물을 약간 염기성을 띠는 물에 분산시키고, 수산화나트륨 용액을 사용하여 pH를 9로 조정하고, 생성된 현탁액을 여과하였다. 잔류물을 탈이온수로 세척하고, 60℃ 및 130 mbar에서 건조시키고, 미분화시켰다. 8.9 g을 수득하였다.
실시예 16: 65중량%의 비치환된 γ-퀴나크리돈 (C. I. 피그먼트 바이올렛 19) 및 35중량%의 2,9-디클로로퀴나크리돈 (C. I. 피그먼트 레드 202)으로 이루어진 고용체 안료를 종래 방식으로 제조하고, 이를 습식 프레스 케이크로서 단리시키고, 60℃ 및 130 mbar에서 건조시키고, 미분화시켰다.
US 5'334'727의 실시예 2와 유사하게, 상기의 건조된 물질 35.7 g을 황산 (100중량% H2SO4)에 분산시켰다. 바이올렛색 용액을 40℃으로 가열하고, 13.4 g의 2-히드록시벤즈이미다졸 (순도 97%)을 첨가한 후, 3.0 g의 파라포름알데히드를 첨가하였다. 반응 혼합물을 5 h 동안 60℃에서 교반하였다. 반응 혼합물을 2 ℓ의 얼음/물 혼합물에 붓고, 1 h 동안 교반하였다. 혼합물을 여과하고, 프레스 케이크를 탈이온수로 세척하였다. 170 g의 습식 프레스 케이크를 수득하였다.
85 g의 습식 프레스 케이크를 400 g의 물에 현탁시켰다. 고체 함량은 6.14%였다. 현탁액을 1.19 g의 1,2-도데칸디올로 처리하고, 1 h 동안 70℃로 가열하였다. 현탁액을 45℃로 냉각시키고, 탈이온수로 세척하고, 50℃ 및 250 mbar에서 건조시키고, 미분화시켰다. 30.5 g을 수득하였다.
실시예 17: 65중량%의 비치환된 γ-퀴나크리돈 (C. I. 피그먼트 바이올렛 19) 및 35중량%의 2,9-디클로로퀴나크리돈 (C. I. 피그먼트 레드 202)으로 이루어진 고용체 안료 20 g을 종래 방식으로 제조하고, 습식 프레스 케이크로서 단리시키고, 건조시키고, 미분화시키고, 실시예 16에 따라 제조된 5 g의 건식 안료와 블렌딩시켰다. 25 g의 블렌딩된 물질을 수득하였다.
실시예 18: 65중량%의 비치환된 γ-퀴나크리돈 (C. I. 피그먼트 바이올렛 19) 및 35중량%의 2,9-디클로로퀴나크리돈 (C. I. 피그먼트 레드 202)으로 이루어진 고용체 안료 50 g을 종래 방식으로 제조하였다.
상기 습식 프레스 케이크를 물에 분산시켜 11중량%의 안료 및 89중량%의 물을 포함하는 현탁액을 수득하고, 상기 현탁액을 0-3℃에서 냉각시켰다.
0.78 g의 5-아미노-벤즈이미다졸론 (순도 94%)을 첨가한 후, 1.9 ml의 수성 염산 (32중량% HCl)을 첨가하였다. 혼합물을 0.91 ml의 4 M 아질산나트륨 용액으로 처리하여 디아조늄 염을 수득하였다. 술팜산을 사용하여 과량의 아질산나트륨을 제거하였다.
이어서, 디아조늄 염 및 안료 포함하는 혼합물 (pH ~1)을 순차적으로 1 h 동안 25℃에서, 2시간 동안 80℃에서, 및 2시간 반 동안 85℃에서 교반한 후, 마지막으로 45℃로 냉각시켰다. 표준 후처리 작업을 수행하여 43.6 g을 수득하고, 물질을 건조시키고, 미분화시켰다.
실시예 19-22: 참조 파리오겐® 레드 L 3885 (로트 090008P040)에 대한 실시예 13, 17, 18에 따른 안료 조성물을 각각 코팅 조성물 중에서 하기와 같이 시험하였다. 참조 파리오겐® 레드 L 3885 (로트 090008P040)에 대한 실시예 13, 17, 18에 따른 각각의 안료 조성물 8.0 g씩을, 직경이 2 mm인 유리 비드 100 g이 함유되어 있는 250 ml짜리 자에 넣었다. 이어서, 다음과 같은 다른 성분들도 첨가하였다:
4.0 g의 디스퍼빅® 161 (빅 케미)
11.4 g의, n-부틸 아세테이트 중 20% CAB-531-1 용액 (이스트맨 켐)
11.4 g의 마프레날® MF 650 (클라리언트)
15.2 g의 세탈® 173-VS-60 (뉴플렉스 레진)
스칸덱스® 진탕기 상에서 6시간 동안 안료 조성물을 상기 혼합물 중에 분산시켜 16중량%의 안료 조성물을 함유하는 밀베이스를 수득하였다. 원심분리하여 밀베이스를 비드로부터 분리하고, 레올로지를 측정하기 위해 23℃ 인큐베이터에서 2시간 동안 보관하였다. 콘/플레이트-시스템 써모 하케 RV1™ (플레이트 P61, 로터 콘 C60/1: D = 60 mm, 1 °, 티탄)을 사용하여 0.07 내지 1,000 s-1의 상이한 전단 속도에서 밀베이스 중의 안료 조성물의 점도를 측정하였다. (모든 단일 측정치를 최적으로 적합화하는 곡선 상에 내삽된) 결과는 하기와 같았다:
Figure 112012003361875-pct00043

Claims (12)

  1. (a) (a1) 카본 블랙 또는 (a2) 하기 화학식 I의 적어도 하나의 기 또는 그의 시스/트랜스 이성질체를 포함하는 발색단 Q1을 포함하며 안탄트론, 1,1'-디안트라퀴놀릴, 비스-(안트라퀴논-1-일-아미노), 비스-(안트라퀴논-1-일-옥시), BONA 디스아조 축합, BONA 모노아조, 디케토피롤로피롤, 디옥사진, 플라반트론, 인단트론, 이소인돌린, 이소인돌리논, 이소비올란트론, 나프탈로시아닌, 페릴렌, 프탈로시아닌, 피란트론 및 퀴나크리돈 안료로 이루어진 군으로부터 선택되는 유기 안료; 및
    (b) 3.5 · 104 g의 카본 블랙 또는 100몰의 상기 유기 안료 (a)를 기준으로 0.5 내지 30몰의, 하기 화학식 II의 발색단을 포함하며 안탄트론, 1,1'-디안트라퀴놀릴, 비스-(안트라퀴논-1-일-아미노), 비스-(안트라퀴논-1-일-옥시), BONA 디스아조 축합, BONA 모노아조, 디케토피롤로피롤, 디옥사진, 플라반트론, 인단트론, 이소인돌린, 이소인돌리논, 이소비올란트론, 나프탈로시아닌, 페릴렌, 프탈로시아닌, 피란트론 및 퀴나크리돈 안료로 이루어진 군으로부터 선택되는 유기 안료의 유도체 또는 카본 블랙의 유도체인 화합물
    을 포함하는 안료 조성물.
    <화학식 I>
    Figure 112017073073079-pct00044

    (상기 식에서, Z1 및 Z2는 각각 서로 독립적으로 O 또는 N---이고, 각각의
    Figure 112017073073079-pct00045
    는 다른 모든
    Figure 112017073073079-pct00046
    와 독립적으로 p 오비탈에 전자를 갖는 탄소 원자이고, n은 정수 1 내지 4임)
    <화학식 II>
    Figure 112017073073079-pct00047

    (상기 식에서, Q2는 카본 블랙의 또는 발색단 Q1의 m가 잔기이고;
    G1은
    Figure 112017073073079-pct00074
    이고, 여기서, G1의 한 단부는 Q2에 대해 메타 위치에서 방향족 C 원자에 부착되고, G1의 다른 한 단부는 Q2에 대해 파라 위치에서 방향족 C 원자에 부착되고, R8은 R4와는 독립적으로 R4와 동일한 정의를 갖고;
    R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R8은 에틸, 메틸 또는 수소이고;
    m은 정수 1 내지 4임)
  2. 제1항에 있어서, 화학식 II의 발색단이 화학식
    Figure 112017004316556-pct00049
    ,
    Figure 112017004316556-pct00050
    ,
    Figure 112017004316556-pct00051
    ,
    Figure 112017004316556-pct00052
    또는
    Figure 112017004316556-pct00053
    (여기서, R1, R2, R3, R4 및 R8은 모두 H임)의 발색단인 안료 조성물.
  3. 하기 화학식 II의 발색단을 포함하며, 안탄트론, 1,1'-디안트라퀴놀릴, 비스-(안트라퀴논-1-일-아미노), 비스-(안트라퀴논-1-일-옥시), BONA 디스아조 축합, BONA 모노아조, 디케토피롤로피롤, 디옥사진, 플라반트론, 인단트론, 이소인돌린, 이소인돌리논, 이소비올란트론, 나프탈로시아닌, 페릴렌, 프탈로시아닌, 피란트론 및 퀴나크리돈 안료로 이루어진 군으로부터 선택되는 유기 안료의 유도체 또는 카본 블랙의 유도체인 화합물.
    <화학식 II>
    Figure 112017073073079-pct00054

    상기 식에서,
    Q2는 카본 블랙의, 또는 하기 화학식 I의 적어도 하나의 기 또는 그의 시스/트랜스 이성질체를 포함하는 발색단의 잔기이고:
    <화학식 I>
    Figure 112017073073079-pct00055

    상기 식에서, Z1 및 Z2는 각각 서로 독립적으로 O 또는 N---이고, 각각의
    Figure 112017073073079-pct00056
    는 다른 모든
    Figure 112017073073079-pct00057
    와 독립적으로 p 오비탈에 전자를 갖는 탄소 원자이고, n은 정수 1 내지 4이며;
    G1은
    Figure 112017073073079-pct00075
    이고, 여기서, G1의 한 단부는 Q2에 대해 메타 위치에서 방향족 C 원자에 부착되고, G1의 다른 한 단부는 Q2에 대해 파라 위치에서 방향족 C 원자에 부착되고, R8은 R4와는 독립적으로 R4와 동일한 정의를 갖고;
    R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R8은 에틸, 메틸 또는 수소이고;
    m은 정수 1 내지 4이다.
  4. 착색된 코팅 조성물을 위한 레올로지 개질제로서 제3항에 따른 화합물을 사용하는 방법.
  5. 액체 매질 중 카본 블랙의, 또는 하기 화학식 I의 적어도 하나의 기 또는 그의 시스/트랜스 이성질체를 포함하는 발색단 Q1을 포함하며 안탄트론, 1,1'-디안트라퀴놀릴, 비스-(안트라퀴논-1-일-아미노), 비스-(안트라퀴논-1-일-옥시), BONA 디스아조 축합, BONA 모노아조, 디케토피롤로피롤, 디옥사진, 플라반트론, 인단트론, 이소인돌린, 이소인돌리논, 이소비올란트론, 나프탈로시아닌, 페릴렌, 프탈로시아닌, 피란트론 및 퀴나크리돈 안료로 이루어진 군으로부터 선택되는 유기 안료의 현탁액을 하기 화학식 III의 디아조늄 염으로 처리하거나, 하기 화학식 IV의 화합물 및 디아조화제로 처리하는 단계를 포함하는, 제3항에 따른 화합물의 제조 방법.
    <화학식 I>
    Figure 112017073073079-pct00059

    (상기 식에서, Z1 및 Z2는 각각 서로 독립적으로 O 또는 N---이고, 각각의
    Figure 112017073073079-pct00060
    는 다른 모든
    Figure 112017073073079-pct00061
    와 독립적으로 p 오비탈에 전자를 갖는 탄소 원자이고, n은 정수 1 내지 4임)
    <화학식 III>
    Figure 112017073073079-pct00062

    (상기 식에서, X-는 무기 음이온임)
    <화학식 IV>
    Figure 112017073073079-pct00063

    (상기 식에서,
    G1은
    Figure 112017073073079-pct00076
    이고, 여기서, G1의 한 단부는 Q2에 대해 메타 위치에서 방향족 C 원자에 부착되고, G1의 다른 한 단부는 Q2에 대해 파라 위치에서 방향족 C 원자에 부착되고, R8은 R4와는 독립적으로 R4와 동일한 정의를 갖고;
    R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R8은 에틸, 메틸 또는 수소임)
  6. O 내지 50중량%의, 경화시에 코팅물로부터 소실되는 휘발성 부분, 10 내지 50중량%의, 결합제, 결합제 전구체, 광개시제, 안정화제, 무기 백색 또는 효과 안료, 및 충전제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함하며 400 내지 700 nm 범위의 파장에서 몰 흡광 계수 Kn ＜ 5,000 I · mol-1 ·cm-1인 비-휘발성 부분, 및 5 내지 85중량%의, 카본 블랙 및/또는 하기 화학식 I의 적어도 하나의 기 또는 그의 시스/트랜스 이성질체를 포함하는 발색단 Q1을 포함하며 안탄트론, 1,1'-디안트라퀴놀릴, 비스-(안트라퀴논-1-일-아미노), 비스-(안트라퀴논-1-일-옥시), BONA 디스아조 축합, BONA 모노아조, 디케토피롤로피롤, 디옥사진, 플라반트론, 인단트론, 이소인돌린, 이소인돌리논, 이소비올란트론, 나프탈로시아닌, 페릴렌, 프탈로시아닌, 피란트론 및 퀴나크리돈 안료로 이루어진 군으로부터 선택되는 유기 안료를 포함하는 착색제 부분을 포함하는 코팅 조성물이며 (상기의 모든 중량%는 항상 100%인 코팅 조성물의 총 중량 기준으로 함),
    3.5 · 104 g의 카본 블랙 또는 100몰의 상기 유기 안료를 기준으로 0.5 내지 30몰의, 하기 화학식 II의 발색단을 포함하며 안탄트론, 1,1'-디안트라퀴놀릴, 비스-(안트라퀴논-1-일-아미노), 비스-(안트라퀴논-1-일-옥시), BONA 디스아조 축합, BONA 모노아조, 디케토피롤로피롤, 디옥사진, 플라반트론, 인단트론, 이소인돌린, 이소인돌리논, 이소비올란트론, 나프탈로시아닌, 페릴렌, 프탈로시아닌, 피란트론 및 퀴나크리돈 안료로 이루어진 군으로부터 선택되는 유기 안료의 유도체 또는 카본 블랙의 유도체인 화합물을 또한 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅 조성물.
    <화학식 I>
    Figure 112017073073079-pct00064

    (상기 식에서, Z1 및 Z2는 각각 서로 독립적으로 O 또는 N---이고, 각각의
    Figure 112017073073079-pct00065
    는 다른 모든
    Figure 112017073073079-pct00066
    와 독립적으로 p 오비탈에 전자를 갖는 탄소 원자이고, n은 정수 1 내지 4임)
    <화학식 II>
    Figure 112017073073079-pct00067

    (상기 식에서, Q2는 카본 블랙의 또는 발색단 Q1의 m가 잔기이고;
    G1은
    Figure 112017073073079-pct00077
    이고, 여기서, G1의 한 단부는 Q2에 대해 메타 위치에서 방향족 C 원자에 부착되고, G1의 다른 한 단부는 Q2에 대해 파라 위치에서 방향족 C 원자에 부착되고, R8은 R4와 독립적으로 R4와 동일한 정의를 갖고;
    R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R8은 에틸, 메틸 또는 수소이고;
    m은 정수 1 내지 4임)
  7. 제6항에 있어서, Q1이
    Figure 112012003361875-pct00069
    인 코팅 조성물.
  8. 제6항 또는 제7항에 있어서, 코팅물의 제조를 위해 사용되는 코팅 조성물.
  9. 제8항에 따른 코팅 조성물의 경화에 의해 제조된 코팅물.
  10. 제6항 또는 제7항에 있어서, 컬러 필터의 제조를 위해 사용되는 코팅 조성물.
  11. 적어도 3가지 색상의 영상점 (화소), 또는 적어도 3가지 색상의 영상점 및 블랙 매트릭스를 포함하며, 여기서, 블랙 매트릭스 및/또는 영상점의 일부분이 제1항 또는 제2항에 따른 안료 조성물, 제3항에 따른 화합물, 또는 제6항 또는 제7항에 따른 코팅 조성물을 포함하는 것인 컬러 필터.
  12. 삭제
KR1020127000995A 2009-06-16 2010-06-15 표면―개질된 안료 조성물 KR101841777B1 (ko)

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