TWI354039B - Electroconductive complex fiber and method for pro - Google Patents

Electroconductive complex fiber and method for pro Download PDF

Info

Publication number
TWI354039B
TWI354039B TW95137987A TW95137987A TWI354039B TW I354039 B TWI354039 B TW I354039B TW 95137987 A TW95137987 A TW 95137987A TW 95137987 A TW95137987 A TW 95137987A TW I354039 B TWI354039 B TW I354039B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
conductive
fiber
polymer
layer
polyester
Prior art date
Application number
TW95137987A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200728530A (en
Inventor
Hitoshi Nakatsuka
Tadayoshi Koizumi
Kazuhiko Tanaka
Nobuhiro Koga
Masao Kawamoto
Kenichi Yoshioka
Original Assignee
Kuraray Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kuraray Co filed Critical Kuraray Co
Publication of TW200728530A publication Critical patent/TW200728530A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI354039B publication Critical patent/TWI354039B/zh

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • D01F8/04Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
    • D01F8/14Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one polyester as constituent
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A41WEARING APPAREL
    • A41DOUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
    • A41D31/00Materials specially adapted for outerwear
    • A41D31/04Materials specially adapted for outerwear characterised by special function or use
    • A41D31/26Electrically protective, e.g. preventing static electricity or electric shock
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/09Addition of substances to the spinning solution or to the melt for making electroconductive or anti-static filaments
    • DTEXTILES; PAPER
    • D02YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02JFINISHING OR DRESSING OF FILAMENTS, YARNS, THREADS, CORDS, ROPES OR THE LIKE
    • D02J1/00Modifying the structure or properties resulting from a particular structure; Modifying, retaining, or restoring the physical form or cross-sectional shape, e.g. by use of dies or squeeze rollers
    • D02J1/22Stretching or tensioning, shrinking or relaxing, e.g. by use of overfeed and underfeed apparatus, or preventing stretch
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2922Nonlinear [e.g., crimped, coiled, etc.]
    • Y10T428/2924Composite
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2927Rod, strand, filament or fiber including structurally defined particulate matter
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2929Bicomponent, conjugate, composite or collateral fibers or filaments [i.e., coextruded sheath-core or side-by-side type]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2929Bicomponent, conjugate, composite or collateral fibers or filaments [i.e., coextruded sheath-core or side-by-side type]
    • Y10T428/2931Fibers or filaments nonconcentric [e.g., side-by-side or eccentric, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/30Woven fabric [i.e., woven strand or strip material]
    • Y10T442/3146Strand material is composed of two or more polymeric materials in physically distinct relationship [e.g., sheath-core, side-by-side, islands-in-sea, fibrils-in-matrix, etc.] or composed of physical blend of chemically different polymeric materials or a physical blend of a polymeric material and a filler material

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Multicomponent Fibers (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Woven Fabrics (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
  • Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
  • Professional, Industrial, Or Sporting Protective Garments (AREA)

Description

1354039 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明涉及一種除電性 以具纖維物性、穿著耐久性 優良之導電性複合纖維。更 性碳黑,熔點 2 0 0 °C以上之 層,及熔點2 1 0 °C以上之聚 構成之導電性複合纖維。此 之導電性碳黑亦具優良除電 亦無太大下降,適於潔淨室, 【先前技術】 涉及導電性纖維向來已 具導電性之纖維表面鍍以金 表面賦予金屬鍍敷層之導ί 中’因表面鍍敷層脫落,布 敷層易於溶解去除,有導電 其它導電性纖維已知有 本高’紡織性差,更有於編 使用時易因洗滌而斷線、脫 取代如此之使用金屬之 聚合物,使之於纖維表面、 層存在,與其它纖維形成性 複合纖維已爲所知。然而, 物(下稱導電層)得導電性能 能優良之導電性複合纖維,尤 及優良除電性能,且耐酸性亦 詳言之,涉及含特定量之導電 :聚酯系聚合物(Α)所成之導電 醋系聚合物(Β)所成之保護層所 導電性複合纖維即使僅含較少 性能,長久穿著使用除電性能 用衣物、工作服等衣料用領域。 有種種提議,例如已知有於不 屬賦予導電性。可是,如此於 _性纖維,於編織或其後步驟 帛染色處理、精練處理之際鍍 性能下降之問題。 金屬纖維,而一般金屬纖維成 織或染色加工步驟造成困擾, 落,易於生鏽等問題》 習知技術,添加導電性碳黑於 內部沿纖維長方向連續以導電 聚合物複合紡絲而得之導電性 爲由藉添加導電性碳黑之聚合 ,該聚合物中之導電性碳黑須 1354039 大量添加,大量添加碳黑則有該聚合物之紡織性及延伸性 急遽惡化之問題。爲消除延伸問題雖有不作延伸之想法, • 不延伸則纖維本身強度低,且導電層之碳黑不形成後述之 . 結構,不得令人滿意之導電性能。而過度延伸時則有纖維 中導電層切斷,或即使不切斷導電性碳黑之結構亦遭破 壞,且導電性纖維稍受外力導電層即易於切斷,失去導電 性能之缺點。 混入大量碳黑之導電層與構成纖維之其它聚合物之接 ® 著性低,織造步驟中及用作導電性製品時易起界面剝離, 導電層成爲單獨纖維,有強度伸度低導電層易於切斷之問 題(例如專利文獻1、2)。 爲防止粉塵因靜電附著於衣物,向來係以導電性纖維 用於防塵衣,習知導電性纖維其導電層樹脂係用可大量添 加導電性碳黑之樹脂:聚醯胺系樹脂。作業中穿著防塵衣 之行業種類代表例有半導體製造,製造半導體之際有以酸 洗淨半導體或其原材料之步驟,用於該等職場之防塵衣有 ® 耐酸之要求。然而,一般用於導電性纖維之樹脂係聚醯胺 系樹脂時,聚醯胺樹脂因有耐酸性差之缺點,使用聚醯胺 系樹脂之導電性纖維有不能用於防塵衣之問題。而半導體 製造現場以外,亦多有可能取用酸、接觸酸之防塵現場, 若無法用於取用酸之現場,則防塵衣之銷售即大大受限。 專利文獻1 特開昭57-29611號公報 專利文獻2 特開昭5 8 - 1 3 2 1 1 9號公報 【發明內容】 1354039 發明所欲解決之課題 本發明提議,消除上述導電性纖維之問題,亦即纖維 本身強度低或導電層易於切斷、不得令人滿意之導電性能 及導電層易於剝離,且耐酸性、耐久性優於習知導電性纖 維之導電性複合纖維。 亦即’本發明之目的在提供,具有習知導電性複合纖 維無法充分達成之優異除電性能,長久連續穿著亦幾無除 電性能之下降,性能可長久維持,且耐酸性亦優之導電性 複合纖維及其製法,以及使用如此纖維之防塵衣。 用以解決課題之手段 本發明係其特徵爲,含導電性碳黑23〜33重量%熔點 2 0 0°C以上之聚酯系聚合物(A)所成之導電層,及熔點210°C 以_h之聚酯系聚合物(B)所成之保護層所構成之導電性複 合纖維’其滿足下式(I)〜(Πΐρ | 01-02| ^1.1 (I) 1 .8 ^ DT ^ 4.5 (II) 50 $ DE $ 90 (III) (上式中 0 1 指聚酯系聚合物(A)之 SP 値 [(cal/cm3)1/2] ’ φ 2 指聚酯系聚合物(B)之 SP 値 [(cal/cm3)W2],DT 指纖維強度(cN/dtex),DE 指伸度(%)) 上述導電性複合纖維以滿足下式(IV)〜(VI)爲佳。 (IV) 25 ^ S ^ 45 1 〇Xl 〇9^ E5 ^ 6.0X109 (V) (VI) 1354039 (上式中N指導電層曝露部數目,S指導電層占纖維全 體表面之表面曝露面積比率(%),E’指10Hz、100°C下之儲 存彈性率(Pa)) 此時,纖維軸直角方向之纖維截面內導電層形狀係以 導電層厚度(D!)與纖維表面曝露部之長度(L,)之比(Di/L,) 在0.15〜1.0爲佳。導電層之截面形狀以類似於雙面凸起之 凸透鏡,導電層占纖維之重量比率5〜15重量%爲佳。 上述導電性複合纖維係以導電層爲鞘成分,保護層爲 芯成分之芯鞘型複合纖維,導電層占複合纖維之重量比率 以15〜50重量%爲合適。 構成上述導電性複合纖維之導電層之聚酯系聚合物 (A) 以聚對酞酸丁二酯系樹脂,構成保護層之聚酯系聚合物 (B) 以聚對酞酸乙二酯系樹脂爲佳。形成保護層之聚酯系聚 合物(B)係以含平均粒徑0.01〜Ιμπι之無機微粒0.05〜10 重量%爲佳。 上述導電性複合纖維之合適使用形態爲3〜6根成 束,合計纖度10〜40dtex之複合絲。上述導電性複合纖維 並以作爲經紗或緯紗間隔編織之織物所構成的防塵衣爲合 適之使用形態。 本發明並係以含導電性碳黑2 3〜3 3重量%熔點2 0 0 °C 以上之聚酯系聚合物(A)及熔點210 °C以上之聚酯系聚合物 (B)複合紡絲之導電性複合纖維之製法,其特徵爲依序實施 以下(1)〜(5)且滿足以下(6)。 (1)將上述(A)熔融態聚合物液及(B)熔融態聚合物液合 1354039 流由複合紡絲模頭熔融吐出 (2) 將吐出之熔融聚合物一度冷卻至低於玻璃轉移點 之溫度 (3) 其次使之於加熱裝置內行進作拉伸熱處理 (4) 之後賦予油劑 (5) 以3 000m/分鐘以上之速度捲取 (6) 上述(1)〜(3)係於吐出絲條首次接觸輥或導針以前 來、進行。 發明效果 本發明之導電性複合纖維具有習知導電性複合纖維無 法充分達成之優異除電性能,即使長久持續穿著亦幾無除 電性能之下降,性能可長久維持,耐酸性亦優。因此可用 於習知導電性纖維無法展開之防塵衣領域用途,並可用於 要求能防止靜電產生之領域之工作服、複印機之除電刷用 之纖維等。 【實施方式】 首先,本發明之導電性複合纖維係由含導電性碳黑之 聚酯系聚合物(A)所成之導電層[以下或稱導電層(A)或導 電聚合物層(A)],及實質上不含導電性碳黑之聚酯系聚合 物(B)所成之保護層[以下或稱保護層(B)或保護聚合物層 (B)]構成。 本發明中,導電層(A)之導電性碳黑含量係23〜33重 量% ’ 25〜30重量%較佳。導電性碳黑含量少於23重量% 時’得不到本發明設爲目標之導電性,且除電性能係沒有 1354039 充分地發揮。而含超過33重量%時導電性不見更加提升, 反而聚合物流動性急遽下降且紡絲性極度惡化。 用於本發明之導電性碳黑固有電阻宜係1〇·3〜 1〇3Ω·(:ιη。一般,碳黑完全以粒狀分散時導電性不良,而形 成所謂結構之鏈構造時導電性能提升,爲所謂之導電性碳 黑。因此’爲以導電性碳黑將聚合物導電化,將碳黑分散 而不破壞該結構至關重要。 —般,作通常之拉伸則結構易遭破壞,而本發明因採 用如後述之特殊拉伸方法,具有經拉伸結構亦幾無破壞之 特點。亦即,習知拉伸方法因係以輥間之速度差勉強拉伸, 纖維被勉強拉伸結構即遭切斷,而如本發明,並非輥間拉 伸而係藉纖維之自由延伸者,於纖維無過分張力之施加, 故結構不易切斷。 而含導電性碳黑之複合體,其導電機制應係,藉由碳 黑鏈之接觸及穿隧效果,以前者爲主。因此,碳黑鏈長者、 碳黑以高密度存在於聚合物中者,接觸機率大而導電性 高。爲使鏈變長,使構成導電層之聚合物結晶,且形成分 子可於非晶部運動之鬆散構造,碳黑即集中於非晶部,非 晶部碳黑濃度變高,導電性能提高。 本發明中因此用後述之特殊紡絲拉伸方法,因成導電 層經結晶且分子可於非晶部運動之狀態,較之作通常之拉 伸處理之導電性纖維,乃極其優異之導電性纖維。以本發 明之特殊紡絲拉伸方法得之導電性複合纖維,異於經一般 習知拉伸方法(含紡絲直接拉伸法)得之導電性纖維或無拉
1: S -10- 1354039 伸纖維,強度(DT)及伸度(DE)滿足下式(II)及(III)。 1 .8 ^ DT^ 4.5 (II) 50SDE 各 90 (III) (上式中DT指纖維強度(cN/dtex),DE指伸度(%)) 本發明人等之探討結果係,添加導電性碳黑之聚合物 爲聚酯系者時,導電性碳黑含量低於20重量%則幾乎無 效,達23重量%則導電性急遽提升,超過25重量%即大致 飽和。 本發明之要點係以聚酯系聚合物用作導電層(A)用樹 脂。導電性纖維通常係用於會有因靜電引起爆炸之處所之 工作服、防塵衣等,長久使用過程中,重複過度彎曲、拉 伸、屈曲、磨損等同時並重複洗滌則結果導電性纖維導電 層部分之性能漸差,衣物之除電性能必然下降。現況係, 導電層一旦因龜裂等之應變而切斷失去連續性則難以修 復,結果即難以長久穿著,工作服、防塵衣經一定時曰即 必須更換。 防塵衣如上多穿著於半導體製造現場,防塵衣有耐酸 之要求,而習知導電性纖維,因導電層用樹脂幾乎全係聚 醯亞胺,其不具耐酸性,故習知導電性纖維不適於防塵衣。 當然,穿著於不使用酸之工作場所,防塵衣即無耐酸之要 求,而作爲防塵衣銷售時無法期待不於使用酸之工作場所 使用該防塵衣,可穿著於任何工作現場之防塵衣即大占優 勢。 本發明之導電性複合纖維,形成導電層(A)之聚合物屬 1354039 . · 聚酯系故具有耐酸性佳’適用作亦能穿著於使用酸之工作 現場之潔淨室用衣物’且長久穿著亦無布帛除電性能下降 . 等特色。 用於導電層(A)之聚酯系聚合物(A)有例如使用對酞 酸、異酞酸、萘-2,6-二甲酸、4,4’-二羧聯苯、5-鈉磺酸異 酞酸等芳香族二羧酸;壬二酸、癸二酸等脂肪族二酸等二 羧酸成分,及乙二醇、二甘醇、丙二醇、1,4-丁二醇、聚 乙二醇、聚四亞甲二醇等脂肪族二醇;雙酚A或雙酚S之 • 環氧乙烷加成物等芳香族二醇;環己烷二甲醇等脂環二醇 等二醇成分形成之纖維形成性聚酯。其中以泛用聚酯,含 對酞酸乙二酯單元或對酞酸丁二酯單元80莫耳%以上,尤 以90莫耳%以上之聚酯爲佳。 聚對酞酸丁二酯系樹脂,亦即含對酞酸丁二酯單元80 莫耳%以上之聚酯系樹脂因易於將導電性碳黑混入且易於 結晶可得高導電性能而尤佳。聚對酞酸乙二酯系樹脂亦可 使用,但添加大量導電性碳黑則熔融紡絲之際紡絲性差。 ® 因之,爲提高紡絲性亦有使用共聚對酞酸乙二酯之想法, 而一般使用共聚對酞酸乙二酯時結晶性差,導電性能差。 根據上述,易於結晶之聚酯系樹脂聚對酞酸丁二酯系樹脂 即爲特優。基於實用耐久性,構成導電層之樹脂其熔點必 須在2 0 0 °C以上。2 1 0 °C以上2 5 0 °C以下較佳。 另一方面,保護層(B)在本發明的纖維化之際爲維持良 好操作性、不發生與導電層(A)之界面剝離、長久維持耐 用,具重要地位。構成此保護層(B)之聚合物,需係可形成
c S -12- 1354039 纖維之聚酯系聚合物,因耐久性特以熔點21(rc以上之熱塑 性結晶性聚酯樹脂用作本發明之保護層用聚酯。抽絲性差 之聚合物基本上不適作本發明之保護層用樹脂。 如此之聚酯系聚合物(B)有例如使用對酞酸、異酞酸、 萘-2,6-二甲酸、4,4’·二殘聯苯、5-鈉擴酸異酞酸等芳香族 二羧酸;壬二酸 '癸二酸等脂肪族二酸等二羧酸成分,及 乙二醇、二甘醇、丙二醇、1,4-丁二醇、聚乙二醇、聚四 亞甲二醇等脂肪族二醇:雙酚A或雙酚S之環氧乙院加成 物等芳香族二醇;環己烷二甲醇等脂環二醇等二醇成分形 成之纖維形成性聚酯。其中以泛用聚酯,含對酞酸乙二醋 單元、對酞酸丁二酯單元8 0莫耳%以上,尤以9 0莫耳%以 上之聚酯爲佳’亦可使用含少量第3成分之改質聚酯。並 可於這些含少量添加劑、螢光增白劑、安定劑等。這些聚 酯在纖維化之際熔融黏度特性良好,且纖維物性、耐熱性 優。其中於纖維化操作性、纖維物性、耐久性以聚對酞酸 乙二酯系聚酯爲佳。熔點240 °C以上280 °C以下之聚酯尤 佳。保護層用聚合物並以熔點比構成導電層之聚酯系聚合 物(A)高10〜50°C之聚酯系聚合物爲佳。 本發明中必須使用,形成保護層(B)之聚酯系聚合物 (B)之 SP 値(Solubility parameter;溶解度參數)(02)及形成 導電層(A)之聚酯系聚合物(A)之SP値(01)滿足下式(I) 者,滿足此條件之組合’兩聚合物之接著性良好,不易發 生界面剝離,纖維物性亦優。| 01-02丨>1.1時易起界面 剝離,不得實用之耐久性。
S -13- 1354039 I 01-021 ^1.1 (I) (上式中令1指聚酯系聚合物(A)之sp値[(^1/01113)1/2] 指聚酯系聚合物(B)之SP値[(cal/cm3)1/2]) 本發明中形成保護層(B)之聚酯系聚合物(B)中含 粒徑Ο.ΟΙμιη以上Ιμιη以下之無機微粒0·05〜1〇重量 於導電性複合纖維之紡絲性以及織造性較佳。亦即, 微粒含量低於〇 . 〇 5重量%者’得到之導電性複合纖維 毛圈、毛粒、纖度斑等,超過1 〇重量%則加工性差有 起斷絲。較佳者含無機微粒〇 . 2〜5重量%。 聚酯系聚合物(Β)含之無機微粒種類者,實質上若 酯無劣化作用,其本身安定性優即可使用。該無機微 代表例有矽石、氧化鋁、氧化鈦、碳酸鈣、硫酸鋇等 粒,這些可單獨使用亦可倂用2種以上。 無機微粒之平均粒徑以Ο.ΟΙμιη以上Ιμπι以下爲 0.0 2μιη以上0·6μιη以下更佳。平均粒徑低於〇.〇1μιη 伸時施於絲條之張力等稍有變動得到之纖維即會有毛 毛粒、纖度斑等之發生。而平均粒徑超過1 μιη則纖維 絲性、拉伸性差,有時易於發生紡絲斷絲、拉伸纏繞 而此所謂平均粒徑指用離心沈降法求出之値。 無機微粒之添加方法無特殊限制,自聚酯之聚合 即將紡出前之任意階段添加,混合使無機微粒均勻混 聚酯中即可。 混入有高濃度導電性碳黑之樹脂,例如成爲基體 脂即使具有高度之纖維形成性,紡絲性、拉伸性亦爲不 -1 4-
-φ 2 平均 %者 無機 易起 時引 於聚 粒之 之微 佳, 則拉 圈、 之紡 等。 時至 合於 之樹 良, !' C 1354039 而難以單獨纖維化。因此’藉導電層聚合物(A)與保護層聚 合物(B)之複合化以保纖維化操作性及纖維物性。此時,纖 維截面形態無特殊限制,基於導電性係以導電聚合物層(A) 於纖維表面之至少一部分曝露爲佳。 本發明之導電性複合纖維,較佳實施樣態之一係滿足 下式(IV)〜(VI)。此係導電層(A)分成複數曝露者,下稱「第 1實施樣態」。 3 ^ N ^ 8 (IV) 25 ^ S ^ 45 (V) l.〇Xl09SE’ S6.0X109 (VI) (上式中N指導電層之曝露部數目,S指導電層占纖維 全體表面之表面曝露面積比率(%),E’指10Hz、100。(:下之 儲存彈性率(P a)) 第1實施樣態之導電性複合纖維基於導電性,導電聚 合物層(A)於纖維表面之至少一部分曝露,曝露面積大則纖 維製程中及加工步驟中或實際穿著中於含碳黑之導電聚合 物層(A)發生質變、劣化、脫落等,隨導電聚合物層(A)及 保護聚合物層(B)之組成產生界面剝離,有時無法達成本發 明重要目的:長久持續穿著亦可維持優良除電性能。而曝 露面積過小則有時導電性纖維之最重要性能,除電性急遽 下降。根據上述,導電層曝露於導電性纖維表面之比率, 亦即表面曝露面積比率S(%)係以占導電性纖維全部表面積 之2 5 %以上4 5 %以下爲佳,3 0〜4 0 %更佳。 導電層係分爲複數個曝露於纖維表面,達成於長時間 1354039 保持優良導電性能而言爲較佳,具體言之以分成3〜8支爲 一條曝露至纖維表面爲佳。9支以上則每1支過細,導電 層易於切斷’且於紡絲之際導電層有時會斷斷續續。而2 支以下則纖維表面無導電層曝露之部分大,有時不具除電 性能,且導電層完全切斷失去導電性能之可能性升高。 第1實施樣態中,以依本發明之特殊紡絲拉伸方法, 得上式(VI)亦即10Hz、100°c下之儲存彈性率E,(Pa)滿足 1.0X109SE’S6.0X109之導電性複合纖維爲較佳。用習知 ® 拉伸方法(含紡絲後直接拉伸之方法)得之導電性纖維或無 拉伸導電性纖維不滿足此式。於此規定之儲存彈性率意味 著纖維之柔軟度、屈曲•伸長時之耐久性,儲存彈性率低 於1. 〇Χ 109則纖維硬,對於屈曲•伸長之耐久性不足,反 之超過6.0Χ109則有時實用耐久性不足。如此之儲存彈性 率者亦可採用後述本發明之特殊紡絲方法,得上述範圍內 之導電性複合纖維。 第1實施樣態中,含碳黑之導電層(Α)超過纖維重量之 ^ 3 0重量%則有紡絲時拉絲性降低之傾向,屢有紡絲斷絲、 拉伸斷絲而不佳。1 5重量%以下更佳。以此,保護層(Β)係 以占纖維重量之70重量%以上爲佳,8 5重量%以上更佳。 然而’導電層過少則導電層之連續性、往纖維表面曝露會 有問題,故導電層(Α)之比率以5重量%以上爲佳,7〜12 重量°/〇更佳。 第1實施樣態中導電層(Α)曝露纖維表面,其曝露部數 目Ν如上以導電性複合纖維每丨單絲3以上8以下爲佳。4 -16- 1354039 以上6以下尤佳。導電層(A)之表面曝露面積比率S(%)如 上以25%以上45%以下爲佳。而如此之導電層(A)以約均勻 等間隔存在於纖維表面,則不易因纖維表面受力不均而導 電層被切斷故較佳。複數個存在之各曝露部沿纖維截面周 長方向之長度!^在Ο.ίμηι以上,(2/15)XL2(pm)以下則於 耐久性、導電性能安定性較佳,“之0.06〜0.12倍更佳。 而L2係複合纖維之纖維截面周長bm)。導電層(A)之深度 [DiUm)]在D2/20以上D2/6以下於耐久性、導電性能安定 性較佳’ Di以D2/15以上D2/8以下爲更佳。而D2係纖維 徑(μπι)。 導電層曝露部數目Ν在3以上而曝露部長度L,低於 Ο.ίμηι者,摩擦帶電時纖維表面曝露之導電性聚合物與對 象物之接觸機率低,有時難得所欲之導電性能。曝露部長 度L!超出(2/15)Χί2(μιη)且深度Di低於D2/2 0者、大於D2/6 者纖維化操作性不良,得到之導電纖維耐摩擦性差,導電 層(A)與保護層(B)易於剝離,且有時導電性能下降。 第1實施樣態之導電性複合纖維,複合截面形態若滿 足如上曝露條件即無特殊限制,有例如第1圖之截面形 態。而基於發揮本發明之作用效果至其極限,導電層(A) 構成之4分散成分係以約略均等間隔配置於纖維截面外周 邊,各分散成分之一部分曝露纖維表面,如第1圖之截面 形態爲佳。曝露部長度(L!)及深度(D,)如第1圖。 第1實施樣態之導電性複合纖維,導電層(A)之形狀係 導電層厚度(D!)對於纖維表面曝露部長度(L〇之比(D"!^) -17- 1354039 在0 · 1 5〜1 . 0則於導電性安定性、耐久性' 紡絲操作性較 佳。0.20〜0.60更佳。導電層(Α)之截面形狀類似兩面凸起 - 之凸透鏡之截面形狀,於耐久性及紡絲操作性較佳,與保 . 護層相接之面之隆起大於曝露表面之面之隆起程度者更 佳。 本發明之導電性複合纖維,另一合適實施樣態係以導 電層(Α)爲鞘成分’保護層(Β)爲芯成分之芯鞘型複合纖 維,導電層占複合纖維之重量比率爲15〜50重量%。以下 • 稱之爲「第2實施樣態」。 第2實施樣態之芯鞘型複合纖維,截面形態若合乎如 上之芯鞘型即無特殊限制,有例如保護層占纖維內部,導 電層被覆於保護層表面,覆蓋著纖維表面之半以上,較佳 者纖維表面之80%以上,更佳者實質上纖維表面全體之截 面形態。 第2實施樣態中,含碳黑之鞘成分導電層(Α)超出纖維 重量之5 0重量%則有紡絲時拉絲性低之傾向,有時屢有紡 ® 絲斷絲、拉伸斷絲。3 0重量%以下更佳。由此,芯成分保 護層(Β)以占纖維重量之50重量%以上爲佳,70重量%以上 更佳。而導電層過少則於導電層之連續性、往纖維表面之 曝露有問題,故導電層(Α)之比率以15重量%以上爲佳,18 〜2 5重量%尤佳。 本發明之導電性型複合纖維之製造使用多芯或單芯之 芯鞘型複合纖維製造用之熔融紡絲裝置。爲導電層(Α)之以 所欲狀態曝露纖維表面,以調節紡絲裝置內之分配板之導 -18- C S ) 1354039 電聚合物用導入孔及保護聚合物用導入孔之位置關係,調 整兩聚合物之複合比例爲佳。 習知導電性複合纖維之製法一般如下。 (a) 以僅紡絲未拉伸之纖維直接用作導電性纖維之方法 (b) 將紡絲纖維一度捲繞於線軸,加以拉伸之方法 (c) 將吐出之絲集束於第一輥,不捲取直接拉伸,所謂 紡絲直接拉伸之方法 然而上述(a)方法,得到之導電性纖維本身強度低,且 導電層之碳黑不形成結構故不得令人滿意之導電性能。而 上述(b)、(c)方法者因導電層在纖維中被勉強拉伸,導電層 切斷或雖不切斷導電性碳黑之結構亦遭破壞。且上述(b)、 (c)方法者,導電性纖維之製造中即使導電層不被切斷,之 後布帛製造、縫製過程以至於衣料穿著時或洗滌時導電性 纖維稍受外力導電層即易遭切斷,有易於失去導電性能之 缺點。 本發明爲消除如上習知方法之問題,採用特殊紡絲方 法。亦即,本發明之方法係製造導電層(A)及保護層(B)構 成之導電性複合纖維之方法,其特徵爲依序實施以下之(1) 至(5)並滿足下述(6)。 (1) 將上述(A)熔融態聚合物液及(B)熔融態聚合物液合 流由複合紡絲模頭熔融吐出 (2) 將吐出之熔融聚合物一度冷卻至低於玻璃轉移點 之溫度 (3) 其次使之於加熱裝置內行進作拉伸熱處理 -19- 13.54039 (4 )之後賦予油劑 (5)以30Q0m/分鐘以上之速度捲取 • (6)上述(1)〜(3)係於吐出絲條首次接觸於輥或導針以 . 前爲之。 亦即本發明方法之特徵係,將熔融吐出之複合聚酯絲 一度冷卻後’使用管式加熱器等之加熱區作加熱拉伸處 理,且上述熔融吐出至加熱拉伸實質上不接觸於輥或導 針。採用如此方法,導電性纖維即不於輥間、導輥間被過 ^ 度拉伸,因吐出之熔融聚合物至加熱裝置內之區域拉伸倍 率經自動調節,不拉伸至導電層被切斷而有拉伸之施行, 保護層有充分拉伸,得高纖維物性。導電層經拉伸、結晶 化,其非晶部分呈分子可運動之狀態,結果即使導電層遭 受張力導電層亦不切斷,拉伸餘地大,不失導電性能。加 熱拉伸之際,加熱溫度係以在構成導電層(A)之聚合物以及 構成保護層(B)之聚合物之玻璃轉移溫度以上熔點以下爲 佳。 ® 第1實施樣態係以,上述導電性複合纖維之製法中(1) 將上述(A)熔融態聚合物液及(B)熔融態聚合物液合流成 (A)占(A)與(B)之合計重量5〜30重量%之流量,由複合紡 絲模頭熔融吐出爲佳。第2實施樣態則以,使上述(A)熔融 態聚合物液及(B)熔融態聚合物液(A)成爲鞘成分,(B)成爲 芯成分,且(A)占(A)與(B)之合計重量15〜50重量%之流 量,由複合紡絲模頭熔融吐出爲佳。 結果,本發明之導電性複合纖維具 UcN/dtex以上 -20- 1354039 4.5cN/dtex以下之纖維強度(DT)。低於1.8cN/dtex時,纖 維拉伸不足,導電層結晶不足而導電性下降。超出 4.5cN/dtex則於導電性複合纖維過度拉伸,不得導電性之 耐久性。如此之纖維強度係用上述特殊紡絲方法輕易達成。 本發明之導電性複合纖維之伸度(DE)在50%以上90% 以下。伸度低於50 %意味著纖維遭過度拉伸,有導電層易 被切斷之問題。伸度超出90%意味著導電性複合纖維未經 充分拉伸,自然得不到纖維物性,導電性方面亦無法滿足。 如此伸度亦可用上述特殊紡絲方法輕易達成》 經如此紡絲及拉伸之本發明之導電性複合纖維其次以 油劑賦予裝置給油,之後更於必要時用交織器等作空氣交 絡處理後,經捲取輥以 3000m/分鐘以上之速度,較佳者 3 000〜4 500m/分鐘之捲取速度捲取。捲取速度低於3000m/ 分鐘時實用耐久性不足,有時不得目標之導電性複合纖維。 上述(2)之冷卻方法係以冷卻風溫度約20〜3 0°C,冷卻 風濕度20〜60%,冷卻風吹拂速度0.4〜lm/秒左右,可得 無纖度斑、性能斑之高品質纖維。上述(3)使用之加熱帶域 之長度係0.6m以上4m以下,加熱帶域之溫度150°C以上 22 0°C以下可望作均勻且順暢之拉伸。 以如此方法得之本發明之導電性複合纖維其單纖纖度 無特殊限制,依用途以2〜30dtex左右爲佳。尤佳之使用 形態係以如此之導電性複合纖維3〜6根成束之複絲狀 態,且有相同複絲的合計纖度爲10〜40dtex之複絲狀態的 情形。如此,使導電性複合纖維成爲複絲,即使1根纖維 -21- 1354039 之導電層斷開時其餘單絲仍具導電性,無損於複絲全體之 導電性能。唯複絲之合計纖度、根數低時,不得充分之導 電性’反之複絲之合計纖度、根數高時,將導電性複合纖 維織入衣料等時黒色顯眼,不美觀。 本發明中,對於前述導電聚合物層(A),有低摩擦靜電 壓環境下亦可發揮導電性能之複合纖維設計,亦即導電聚 合物層(A)之易於纖維表面之至少一部分曝露。 本發明之導電性複合纖維,電阻R〇(n/cm*f)可依用途 適當設定,以滿足下式爲佳,採用如上方法即易得滿足下 式之導電性複合纖維。 ΐχΐ 06<R〇<9Xl 09 (7) 1 log(Ri/R〇) 1 <2 (8) 1 ^ DEd ^ 20 (9) 上式中R〇表0HL(未洗滌)之絲電阻値(Ω/cm.f),1^表 1 0 0 H L後(洗滌1 0 0次後)之絲電阻値(Ω / c m · f),D E d表極限 伸度(絲電阻値達1 〇 12 Ω / c m · f時之伸度(%))。 R〇滿足式(7),log^/Ro)之絕對値小於2意味著洗滌 耐久性優,實用上無問題。大於2時,實用上耐久性不足。 極限伸度(DEd)低於1 %或大於20 %者不得實用耐久性。 本發明之導電性複合纖維可於種種形態,用在樣樣有 除電性要求之用途。例如,可將本發明之導電性複絲與非 導電性複絲混纖,以導電性複絲爲側絲以非導電性複絲爲 芯絲,導電性複絲僅爲絲長之1〜3 0 %作混纖使用。芯絲者 以聚酯系之複絲爲佳。成爲芯絲之非導電性複絲總粗度以
-22- < S 13.54039 20〜120 dtex爲佳。爲製成混纖絲,一般係施以交絡使芯 絲與側絲不分離,施以交絡後以於混纖絲施撚爲佳。 以非導電性複絲爲芯絲,其周圍以導電性複絲螺旋捲 繞亦可。芯絲之粗度可與上述混纖絲者同,同樣亦以聚酯 系複絲作爲芯絲爲佳。如此之使用導電性複合纖維之複絲 係於織物、針織等布帛,以每5 mm〜5 0 m m —根之比例作 爲部分經紗及/或緯紗織入。結果,得到之織物即具除電性 能。 如此之織物可用於有除電性要求之用途,例如,潔淨 室內穿著之防塵衣’如化學工場之工作者、取用化學藥物 之工作者’在有靜電引發爆炸之場所工作之作業員之除電 用工作服。 本發明之導電性複合纖維亦可用於除電地毯之部分絨 毛,以及複印機之除電刷。 實施例 以下舉實施例詳細說明本發明,但本發明絕非僅限於 此。而各種評估係依下示方法爲之。 [電阻値R ] 依電壓電流計法,施加直流電壓25〜500V於設置在平 行夾鉗電極之導電性纖維(單纖)試樣,由歐姆定律求出其 電壓及此時流經試樣之電流値。本發明中規定之電阻値係 於施加100V時求出者。 [靜電電荷量] 纖維之除電性能評估係以測定含導電性纖維之布帛於 -23 - 1354039 摩擦時之靜電電荷量爲之。亦即依JIS- 1 094測定。測定係 於2 2 °C,相對濕度4 0 %之室內放置2 4小時後於該室內行之。 [纖維強度•纖維伸度之測定] 依JIS-1013,以纖維長度10cm,拉伸速度10 0%/分鐘, 常溫測定。 [耐酸性評估] 含導電性纖維之於硫酸3重量%之水溶液中浸泡24小 時,之後自然乾燥24小時,水洗,測定導電性纖維之強度。 A :強度保持率95%以上 B :強度保持率70%以上低於95 % C :強度保持率低於7 0 % 強度保持率={(處理前強度-處理後強度)/處理前強 度}X100} [10Hz、l〇〇°C下之儲存彈性率Ε,之測定] 由動態黏彈性測定求出。 裝置:DVE-14 FT RHEOPECTRAR(UMB 製) 測定條件:纖維長度1 cm,頻率1 0 Hz,位移5 μιη 升溫速度3°C/分鐘(·1〇〇〜250°C) [〇HL之絲電阻値以、100HL後的絲電阻値R,之測定方法] 依電壓電流計法,施加直流電壓25〜500V於設置在平 行夾鉗電極之導電性纖維(單纖)試樣,由歐姆定律求出其 電壓及此時流經試樣之電流値。本發明中規定之電阻値係 於施加100V時求出者。 [極限伸度(絲電阻値達1 012D/cm.f時之伸長率(%))之測定 C Ξ ) -24 - 1354039 法] 以強伸度測定器測定拉伸絲之電阻値。 電阻値之測定如上。 [溶解度參數:sp値] 由SP値=ρΣΟ/Μ計算之値。 G:原子及原子團之凝集能量常數 Μ:構造單元之分子量 [導電層曝露部數目Ν、導電層之表面曝露面積比率S] 自纖維截面之電子顯微鏡相片(Χ2000倍)任意選出10 個纖維截面,求其平均値。 [無機微粒之平均粒徑] 指以離心沈降法測定之一次平均粒徑。 實施例1 導電聚合物層(Α)用之成分,含導電性碳黑25重量% 之聚對酞酸丁二酯(ΡΒΤ:熔點225 °C),及保護聚合物層(Β) 用之成分’含平均粒徑0.4 μπι之氧化鈦0.5重量%之聚對酞 酸乙二酯(PET:熔點2 5 5。〇,以複合比例10/90(重量),4 芯芯鞘之芯曝露型截面作複合紡絲,得4根複合絲之集合 體構成,合計纖度22 dtex之導電性複合複絲。紡絲方法係 使上述(A)的熔融物與(B)的熔融物合流,並將由複合紡絲 噴嘴吐出之熔融聚合物一度冷卻至低於玻璃轉移點之溫 度’其次使之於加熱裝置內行進作拉伸熱處理,之後賦予 油劑’以3 5 0 0 m /分鐘之速度捲取之方法,在上述吐出絲條 最初接觸輥或導針前作上述拉伸熱處理。上述冷卻方法係 -25 - 1354039 將25 °C之冷卻風以〇.5m/秒之速度吹向噴嘴正下方之纖 維。拉伸熱處理係於噴嘴正下方位置設直徑3cm,長 度lm之加熱管,管內保持180°C之方法。纖維化操作性良 . 好無礙。此導電性複合纖維之構造及纖維化條件彙整於表 1。此導電性纖維之截面形狀相關値如表3。 得到之導電性複合纖維,其導電聚合物層(A)於纖維軸 向均勻連續。該導電聚合物層(A)纖維表面之曝露部數爲 4,各導電聚合物層沿纖維截面周長方向之曝露部長度 ® Ι^(μιη)於周長方向皆係 7·4μπι ,且滿足 〇.1$Ι^(μιη)$(2/15)ί2之條件。導電層之表面曝露部面積 爲纖維全體面積之42%,導電層之深度Di爲纖維直徑之 1/9,各導電層之形狀係類似於兩面凸型之凸透鏡截面形 狀,凸起狀態在與保護層之接著面大於曝露面。複合纖維 在施力Π 25〜5 0 0V時電阻値爲(6.2±2)Xl 07Q/cm.f,亦即 logR = 7.79〜7.91,非常安定,低施加電壓下亦具優異導電 性會g。於10 Hz、100°C下之儲存彈性率(E’)爲4.0X109 Pa。 ^ 其次,將得到之導電性複合複絲螺旋狀捲覆於聚酯(聚 對酞酸乙二酯)/棉=65/35之混紡絲,與聚酯(聚對酞酸乙二 酯)/棉= 6 5/3 5,棉支數20 S/2之經紗每80根以1根之比例 織入成經80根/in,緯50根/in之2/1斜紋織物,繼之以通 常聚酯棉混織物之條件作染色加工。 織物表面電阻値爲1 〇7Q/cm。2年間實際穿著,其間重 複洗滌250次後表面電阻値爲107Q/cm,具優良除電性能 且其除電性能耐久性亦非常優異。得到之纖維、織物之導 -26 - 1354039 電性能評估結果如表2。 實施例2〜5 保護聚合物層(B)採用表1之實施例2〜4所示者,導 電聚合物層之曝露部數目爲實施例5所示之個數以外各如 同實施例1得導電性纖維。任一之耐酸性及電性能皆良 好。評估結果如表1及表2。這些導電性纖維之截面形狀 相關値如表3。
-21 - 1354039
紡絲速度 (m/分鐘) 8 m 8 ii? ο ι〇 CO 8 u-> m 8 8 Ο CO 8 8 8 m o vn cn 8 to m 謹 8 〇〇 CO 截面形狀 第1圖 第1圓 第1圃 第1圖 第2圇 第3圚 第4圖 第1圖 第1圃 _ tot 職 第1圖 第1圇 第1圖 第1圖 褂 <Π 03 € S S ON s cn s s σ\ i〇 s σ\ s s s 聚酯系聚合物(B) α 1 S5 ©· 3 Γ-; 卜 Ο 卜 ο 卜 Ο r- Ο Γ-» Ο Ρ-» ο CN r- ο r^* 〇 卜 微粒添加置 (wt%) >〇 wn CO ΙΓ\ ΙΓ\ VO νο νη »〇 V/~l VI 微粒種類 〇 Ο Ο Ο Ο ο Ο Ο 〇 Ο 〇 ο Ο 聚合物種類 [Ξ CU [3 CU δ CL, IPAcoPET δ CL, δ α, δ CL, [Ξ CU fe CU VJD 玄 Oh PQ Oh δ CU cu |聚醋系聚合物(A) s ten) $ &5 Ό- 5 〇 卜 ο r- ο o Ο ο Ο ο Ο Cvj CN oo ο ο _ 〇 I ^ m t 凿έ CM CS CN cs νη ΙΟ CM 〇*> CN CM <η CN tr> CO cn o m CN 聚合物種類 Η CQ CU Η CQ CU IPAcoPET SIPcoPBT Η 03 CL, Η 0Q CL, Η PQ CL Η m CL, Η CQ α. \o v〇 ω D- Η CQ CU Η CQ CL, 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 1 1 比較例5 sKl嵌:3d 9,獲®: 1 gsuh氍菡葙踩如踩*趦赵1«趦醒辱5:1£8&&0 - 10<& IIMKI趑益葙嵌:IHd 餵 uh^益®馘:Had C S ) -28 - 1354039 表2
m 餡 m < < < < < < 0Q < 0Q U U < < < lg 〇 ON c<i oo ο CNj m o v〇 ο ο Οί § i S 〇 g 〇J s oo £ s s ο § DT (cN/dtex) ir> CN) oo oo <N \r\ 〇s oo CN 〇j CM oi oo CNi CM CN cn s o oo ·—* 00 o o CN 〇 s o S g o as c^i 对’ CO o W oo oi ο £ «〇 .0 CN .〇 .0 a % 卜〇 卜。 o ΞΟ ο P^S >< 〇j I § 'O OO X vd 谷 CN X oo 谷 X LO u-ί X oo 谷 u-i $ Ο) ! R〇 (Ω/cm · f) 1 oi I CO X p — 1 I 1 v〇 1 oo g vd 卜〇 s vd 卜o X 04 X 对· 1 CN 1 oo X 卜^ g \n o rJ o tn ν〇 ?5 w-> CO VO CO 2: 寸 寸 VO CS »£ϊ 寸 对 对 寸 寸 对 CN e- -Θ- o 〇 r- o; o; t^; o cn o; i 鹿 K CM 揖 u CO 昆 m u 握 u IT) 辑 κ v£) 闺 Μ 冕 m u oo 据 κ 〇\ m 辑 u ί 趦 aj cs S3 cn a 寸 JJ
-29 - 1354039 表3 曝露部長度Li (μπι) 儲存彈性率 E’(Pa) 導電層之表 面曝露面積 比率s(%) 導電層之 深度D! _) 截面形狀 合適範圍 0.1以上 (2/15)XL2 以下 1.0X109 以上 6.0X109 以下 25以上 45以下 D2/20以上 D2/6以下 兩面凸透鏡 實施例1 7.4 4.0X109 42 D2/9 兩面凸透鏡 實施例2 6.5 2.8X109 37 D2/7 兩面凸透鏡 實施例3 6.2 2.5X109 35 D2/6 兩面凸透鏡 實施例4 7.0 4.5X109 40 D2/8 兩面凸透鏡 實施例5 5.0 4.2X109 42 D2/13 兩面凸透鏡
[比較例1〜3 ] 導電聚合物層(A)、保護聚合物層(B)採用如表1之聚 合物如同實施例1實施,比較例1、2因耐酸性,比較例2、 3於導電性及與保護聚合物層之剝離而纖維化操作性不良。 [實施例6、7] 變更導電聚合物層之曝露部數目以外如同實施例1實 施,而實施例6電特性不佳,實施例7耐酸性不佳。 [實施例8、9 ] 纖維截面如第1圖,更動導電層之位置或變更導電層 比率將1個導電層之曝露常度變更爲如表2之數字以外如 同實施例1實施,而實施例8電特性不佳,實施例9有毛 粒斷絲發生。 [比較例4 ] -30 - 1354039 紡絲•拉伸條件爲’紡絲速度1 0 0 0 m /分鐘’採用熱輥 (HR)與冷輥(CR)間設有熱板(HP)之拉伸裝置,CR表面速度 爲HR表面速度之2.8倍,HR表面溫度爲80 °C,設於HR 與CR間之HP爲120°C,設定吐出量爲拉伸後可係22dtex, 伸度可係40%以外如同實施例1實施,唯僅得電特性耐久 性差之結果。 [比較例5 ] 紡絲•拉伸條件爲,紡絲速度3 8 0 0 m /分鐘並捲取(無拉 伸),伸度及強度各爲1 20%及1 .5cN/dtex以外如同實施例 1實施,得電特性耐久性差之結果。 [實施例1 0] 導電聚合物層(A)鞘成分係用含導電性碳黑25重量% 之聚對酞酸丁二酯(PBT:熔點225。〇,保護聚合物層(B) 芯成分係用含平均粒徑0.4 μιη之氧化鈦〇 . 5重量%之聚對酞 酸乙二酯(PET:熔點2 5 5。〇,複合比率(鞘/芯)15/85(重量 %),以芯鞘型截面(單芯)複合紡絲,得4根複合絲之集合 體構成之合計纖度2 2 dtex之導電性複合複絲。紡絲方法同 實施例1 °纖維化操作性良好無礙。此導電性複合纖維之 構造及評估結果彙整於表4。此導電性複合纖維表面全面 覆有導電層》 得到之導電性複合纖維中導電聚合物層(A)於纖維軸 向均句連續。複合纖維在施加25〜5〇0V時,電阻値爲(82 ±2)Xl〇6Q/cm,f非常安定’低施加電壓下亦具優良導電性 言S °得到之纖維針織成筒狀,100次200次之HL後性能良 1354039 好仍在l〇6〇/cm*f層次。 其次’得到之導電性複合複絲以如同實施例1之方法 • 織成2/ 1斜紋織物,繼之以通常之聚酯棉混織物之條件作 . 染色加工,織物之表面電阻値爲1 07Q/cm。2年間之實際穿 著,其間重複洗猴250次後表面電阻値爲i〇7Q/cm,具優 良除電性能,且其除電性能耐久性亦優異。 [實施例1 1〜13] 導電層(A)及保護聚合物層(B)各形成鞘及芯,其比如 • 表4中實施例1 1〜1 3所示之値以外如同實施例10纖維 化,作性能評估。結果,得到之導電性複合纖維及使用它 之織物評估皆良好。亦即確認,導電層之重量比率在15〜 5 0重量%則製絲性、性能皆良好。這些導電性複合纖維皆 係纖維表面由導電層完全覆蓋。 [實施例14] 導電層(A)及保護聚合物層(B)各形成鞘及芯,其比如 表4中實施例1 4所示之値以外如同實施例1 0纖維化,作 ^ 性能評估。結果,得到之導電性複合纖維及使用它之織物 評估性能皆低於實施例1 〇之纖維。纖維表面導電層之被覆 狀態不均,可見未由導電層覆蓋而芯成分保護層之曝露部 分。 [比較例6] 以紡絲速度1 〇 〇 〇 m /分鐘紡絲後,採用熱輥(H R)與冷輥 (CR)間設有熱板(HP)之拉伸裝置,HR溫度爲80 °C’熱板溫 度爲120 °C,以拉伸倍率2.8倍拉伸以外如同實施例10纖 -32- 1354039 維化作性能評估。結果’得到之導電性複合纖維及使用它 之織物評估性能皆低於實施例1 0之纖維。 [比較例7] 妨絲速度爲3800m /分鐘,不作拉伸熱處理以外如同實 施例1 0纖維化作性能評估。結果,製絲性不良,得到之導 電性纖維及使用它之織物評估性能皆低於實施例10之纖 維。
-33 - 1354039 表4
比較例7 PET PBT 15/85 3500 不良 Οί 对· § 4X106 22 〇 CQ 比較例6 PET 1 1 PBT Γ-; υη 15/85 1 1000 良好 CN Οί OO H cn 8X109 o CQ 資施例14 PET 1 PBT 10/90 1 3500 : 1 1 良好 CO CO CVJ CO 〇 8X109 〇 m *施例13 1 PET PBT Γ-; to CNJ 50/50 3500 良好 oo vn cs 2XlOs 'O CQ 實施例12 PET PBT 30/70 3500 良好 rJ cs Os oi jo 5XlOs ίΟ ^ PQ 實施例11 PET PBT [>; CM 20/80 1 3500 良好 cs ΓΊ 口 6X104 2 OQ 實施例10 PET PBT ΐ> on 15/85 3500 良好 CN CN CO 8X106 OQ 芯之主要成分 鞘之主要成分 CN •β- $ 鞘之碳含量(wt%) 鞘/芯(wt%) 1 紡絲速度(m/分鐘) 製絲性 纖娜tex) 強度(cN/dtex) _i 伸度(%) 原絲電阻値(Ω/cm · f) 100HL後之絲電阻値(Ω /cm · f) 200HL後之絲電阻値(Ω /cm · 〇 耐酸性 C S ) -34 - 1354039 本發明中,以含特定量導電性碳黑之聚酯系樹脂爲導 電層(A),纖維形成性熱塑性聚酯爲保護層(B),採用特殊 • 複合紡絲方法,製成具特定截面形狀之導電性複合纖維, . 可得較之習知導電性纖維,不只導電性碳黑含量更低,並 具更優除電性能,長久實際穿著其除電性能亦不甚下降, 適於潔淨室用衣物、工作服等衣料領域之導電性複合纖維。 【圖式簡單說明】 第1圖 例示本發明之導電性複合纖維之複合形態 •之截面圖。 第2圖 例示本發明之導電性複合纖維之複合形態 之截面圖。 第3圖 例示本發明之導電性複合纖維之複合形態 之截面圖。 第4圖 例示本發明之導電性複合纖維之複合形態 之截面圖。 【元件符號說明】 ® A導電聚合物層 B 保護聚合物層 -35 -

Claims (1)

1354039 十、申請專利範圍: 1·—種導電性複合纖維,其係包含由含有23〜33重量%導 電性碳黑之熔點2 00°C以上的聚酯系聚合物(A)所成之導 電層,及熔點210 °C以上的聚酯系聚合物(B)所成之保護 層,其特徵係滿足下式(I)〜(HI): 0^ | 01-02 | ^1.1 (I) 1 .8 ^ DT ^ 4.5 (II) 50SDES90 (HI) 式中01指聚酯系聚合物(A)之SP値[(cai/cmyi/2], 指聚酯系聚合物(B)之SP値[(cal/cm3)1/2],DT指纖維強 度(cN/dtex),DE 指伸度(%)。 2如申請專利範圍第1項之導電性複合纖維,其係滿足下 式(IV)〜(VI): 3 客 NS8 (IV) 25 客 SS45 (V) !.〇Χΐ09^Ε5^6.〇Χΐ09 (VI) 式中Ν指導電層曝露部數目’ S指導電層占纖維表面全 體之表面曝露面積比率(%),Ε’指10Hz、100°C下之儲存 彈性率(Pa)。 3如申請專利範圍第2項之導電性複合纖維,其中纖維軸 直角方向之纖維截面之導電層形狀中,導電層厚度(D,) 與纖維表面曝露部長度(L!)之比(D^LO爲0.15〜1.〇。 4 $卩申請專利範圍第2或3項之導電性複合纖維,其中導 β層之截面形狀係類似於雙面凸起之凸透鏡截面形狀, -36 - 1354039 導電層占纖維之重量比率爲5〜15重量%。 5. 如申請專利範圍第1項之導電性複合纖維,其係以導電 - 層爲鞘成分、保護層爲芯成分所成之芯鞘型複合纖維, 導電層占複合纖維之重量比率爲15〜50重量%。 6. 如申請專利範圍第1、2、3或5項之導電性複合纖維, 其中構成導電層之聚酯系聚合物(A)係聚對酞酸丁二酯 系樹脂,且構成保護層之聚酯系聚合物(B)係聚對酞酸乙 二酯系樹脂。 # 7.如申請專利範圍第1、2、3或5項之導電性複合纖維, 其中形成保護層之聚酯系聚合物(B)係含有0.05〜10重 量%比例之平均粒徑〇 . 〇 1〜1 μηι的無機微粒。 8 . —種複絲,其係如申請專利範圍第1、2、3或5項之導 電性複合纖維3〜6根成束而得,該複絲合計纖度爲1 〇 〜40dtex 0 9. 一種防塵衣,其係以如申請專利範圍第1、2、3或5項 之導電性複合纖維作爲經紗或緯紗間隔編織之織物所構 鲁 成。 10.—種導電性複合纖維之製法,其特徵係將含導電性碳黑 23〜33重量%熔點200°C以上之聚酯系聚合物(A),及熔 點210°C以上之聚酯系聚合物(B)複合紡絲的導電性複合 纖維之製法,其係依序如下(1)〜(5)實施且滿足下述(6): (1) 將上述(A)熔融態聚合物液及(B)熔融態聚合物液合 流由複合紡絲模頭熔融吐出, (2) 將吐出之熔融聚合物一度冷卻至低於玻璃轉移點之 -37- 1354039 I *
溫度, (3) 其次使之於加熱裝置內行進作拉伸熱處理, (4) 之後賦予油劑, (5) 以3 00 0m/分鐘以上之速度捲取, (6) 上述(1)〜(3)係在吐出的絲條首次接觸輥或導針以 前進行。 -38 -
TW95137987A 2005-10-21 2006-10-16 Electroconductive complex fiber and method for pro TWI354039B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005307093 2005-10-21
JP2006003567 2006-01-11

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200728530A TW200728530A (en) 2007-08-01
TWI354039B true TWI354039B (en) 2011-12-11

Family

ID=37962391

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW95137987A TWI354039B (en) 2005-10-21 2006-10-16 Electroconductive complex fiber and method for pro

Country Status (6)

Country Link
US (1) US7767298B2 (zh)
EP (1) EP1939335B1 (zh)
JP (1) JP4902545B2 (zh)
CN (1) CN101331251B (zh)
TW (1) TWI354039B (zh)
WO (1) WO2007046296A1 (zh)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7767298B2 (en) * 2005-10-21 2010-08-03 Kuraray Co., Ltd. Electrically conductive composite fiber and process for producing the same
DE102007009119A1 (de) * 2007-02-24 2008-08-28 Teijin Monofilament Germany Gmbh Elektrisch leitfähige Fäden, daraus hergestellte Flächengebilde und deren Verwendung
MX2010006456A (es) * 2007-12-14 2010-09-28 Schlumberger Technology Bv Materiales de consolidacion y usos de los mismos.
EA021092B1 (ru) * 2007-12-14 2015-04-30 Шлюмбергер Текнолоджи Б.В. Способ обработки подземных скважин с использованием изменяемых добавок
CA2708804C (en) * 2007-12-14 2016-01-12 3M Innovative Properties Company Fiber aggregate
CN101903616A (zh) * 2007-12-14 2010-12-01 普拉德研究及开发股份有限公司 接触和/或处理地下地层的方法
CN101910484B (zh) * 2008-01-11 2012-08-15 东丽株式会社 织物以及使用该织物制成的衣服
US20090282908A1 (en) * 2008-05-09 2009-11-19 Thermogear, Inc. Electrifiable fabric
EP2508657B1 (en) * 2009-12-04 2017-05-24 Kuraray Co., Ltd. Polyester fibers dyeable at ordinary pressure and process for producing same
KR101643760B1 (ko) * 2010-02-19 2016-08-01 삼성전자주식회사 전도성 섬유 및 그의 용도
TWI499699B (zh) * 2012-05-22 2015-09-11 Antistatic processing wire and manufacturing method thereof
CN103247363B (zh) * 2012-11-05 2015-08-12 杨立双 一种超低电阻导电膜及其制备方法
CN103214802B (zh) * 2013-04-19 2016-02-17 北京中纺优丝特种纤维科技有限公司 一种聚酯纤维导电母粒预分散体及其制备方法
CN110945167A (zh) * 2017-09-28 2020-03-31 东丽株式会社 导电性复合纤维
CN107675312A (zh) * 2017-10-18 2018-02-09 江苏美恒纺织实业有限公司 一种抗静电纤维及其制造方法
TWI671453B (zh) 2018-09-14 2019-09-11 安炬科技股份有限公司 石墨烯導電織物之製造方法
CN114008254A (zh) * 2019-06-27 2022-02-01 株式会社可乐丽 导电性复合纤维及使用其的纤维结构物

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5729611A (en) 1980-07-28 1982-02-17 Kuraray Co Ltd Multicore type sheath-core conjugate fiber with high antistatic properties
JPS58132119A (ja) 1982-01-25 1983-08-06 Kuraray Co Ltd 優れた除電性能を有する多芯々鞘複合繊維
US5384082A (en) * 1986-01-30 1995-01-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process of making spin-oriented polyester filaments
JPH0830286B2 (ja) * 1987-08-19 1996-03-27 ユニチカ株式会社 導電性ポリエステル繊維の製造法
US5059482A (en) * 1988-09-13 1991-10-22 Kuraray Company, Ltd. Composite fiber and process for producing the same
JP2801386B2 (ja) 1990-10-09 1998-09-21 株式会社クラレ 導電性繊維
JPH0931749A (ja) 1995-07-24 1997-02-04 Kuraray Co Ltd ポリエステル繊維の製造方法
JP3635152B2 (ja) 1996-04-16 2005-04-06 日本エステル株式会社 導電性複合繊維
CA2385034C (en) * 1999-09-17 2005-04-12 Kanebo, Limited Sheath-core composite conductive fiber
ES2232367T3 (es) * 1999-10-06 2005-06-01 Kuraray Co., Ltd. Fibra de material compuesto electricamente conductora.
JP4393689B2 (ja) * 1999-10-06 2010-01-06 株式会社クラレ 導電性複合繊維
DE10296500T5 (de) * 2001-03-15 2004-04-22 Kanebo, Ltd. Faserkomplex und seine Verwendung
EP1464737B1 (en) * 2001-06-15 2009-08-05 Kuraray Co., Ltd. Composite fiber
JP2003278031A (ja) 2002-03-18 2003-10-02 Toray Ind Inc 高耐久性導電性繊維
JP2004044035A (ja) * 2002-07-15 2004-02-12 Nippon Ester Co Ltd 導電性複合繊維
AU2003243763A1 (en) * 2002-12-23 2004-07-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Poly(trimethylene terephthalate) bicomponent fiber process
JP2004225214A (ja) * 2003-01-24 2004-08-12 Toray Ind Inc 導電性複合繊維
JP2005002535A (ja) 2003-06-16 2005-01-06 Toray Ind Inc 導電性複合繊維
US7767298B2 (en) * 2005-10-21 2010-08-03 Kuraray Co., Ltd. Electrically conductive composite fiber and process for producing the same
CN101484621B (zh) * 2006-07-03 2012-01-11 可乐丽股份有限公司 导电性皮芯型复合纤维及其制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
US7767298B2 (en) 2010-08-03
TW200728530A (en) 2007-08-01
CN101331251A (zh) 2008-12-24
JP4902545B2 (ja) 2012-03-21
CN101331251B (zh) 2012-12-05
US20090117800A1 (en) 2009-05-07
EP1939335A1 (en) 2008-07-02
WO2007046296A1 (ja) 2007-04-26
EP1939335A4 (en) 2009-11-18
JPWO2007046296A1 (ja) 2009-04-23
EP1939335B1 (en) 2017-01-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI354039B (en) Electroconductive complex fiber and method for pro
TW571008B (en) Composite fiber with excellent post-treatment processibility and its production method
TW200819566A (en) Electrically-conductive core-sheath type composite fiber and production method thereof
WO2020261914A1 (ja) 導電性複合繊維およびそれを用いた繊維構造物
JP2008194329A (ja) 電気掃除機用回転ブラシ
JP4859916B2 (ja) 導電性複合繊維及びその製造方法
JP2004225214A (ja) 導電性複合繊維
JP2004204395A (ja) 導電性混繊糸および布帛
JP3753658B2 (ja) ポリトリメチレンテレフタレートマルチフィラメント糸
JP5262059B2 (ja) 複合繊維の製造方法
JP3210787B2 (ja) 導電性混繊糸
JP7340183B1 (ja) 芯鞘型ポリエステル複合繊維、及びその製造方法
WO2022186150A1 (ja) 芯鞘複合繊維およびその製造方法ならびに繊維構造体
JP6118561B2 (ja) 導電性複合繊維
JP3210793B2 (ja) 耐久性を有する導電性混繊糸
JPH04153306A (ja) 導電性繊維
JP4298675B2 (ja) ポリトリメチレンテレフタレートマルチフィラメント糸
WO2022186157A1 (ja) 芯鞘複合繊維および繊維構造体
JP3958227B2 (ja) 混繊糸
JP6231858B2 (ja) 極細導電性複合繊維及びその製造方法
JP6420141B2 (ja) 導電性糸条およびその製造方法
JP2813368B2 (ja) 制電性複合繊維
JP2015161050A (ja) 導電性複合繊維
JP2001049532A (ja) 導電性複合繊維
JP2007224447A (ja) 導電性複合繊維およびその製造方法