TWI298412B - - Google Patents

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1298412 五、發明說明（1) 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物及塑 膠製液晶顯示單元之製造方法暨塑膠製液晶顯示單元者。 【先前技術】

近年來，為攜帶電話之顯示面板’廣用輕量薄型之液晶 顯示面板即塑膠製液晶顯系單元。上述塑膠製液晶顯示單 元係以液晶被封入一空間之方式所形成，該空間係由一對 塑膠製透明基板（配設有透明電極及取向膜者）及一屬於熱 硬化性樹脂組成物之塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物 所圍成者。 上述液晶顯示單元之使用環境（在 刻，從而有待開發一種具有可耐得住此種使用環境之耐衝 擊性且運用安全性亦高之高品位塑膠製液晶顯示單元。 如上所述，使用塑膠製液晶顯示單元之製品在需要上蒸 ^發展’在該領域之生產現場已為了更均質且高品質之考 膠製液晶顯示單元之生產而對加熱黏合步驟（使一對塑膠 製基板之間之熱硬化性樹脂組成物硬化而黏貼上土% 板）做過調整。為此，在生產性 ' if A ^ A 牡王座Γ玍之硯點上，主要採用使複 “製液= Μ黏合^式’而在確伯 祐4 H C 1 早凡之更回可罪性之觀點上，亦採用使遵

板逐片經過加埶斑人+ π u Α W從理 刀熟黏合之逐片熱壓黏合方式。 冉者’關於上述塑膜制_ 已知二液别夕# 膠夜晶顯不早元用密封劑組成物， 物，例一如已知由、含硬广 另一 g施性巯化合物之硬化劑液與含有

第5頁 1298412 五、發明說明（2) ♦乙一醇一縮水甘油醚等之主劑液所組成之二液型密封劑 組成物。此等密封劑組成物雖然充分具有關於塑膠製液晶 顯示單元用之密封特性之基本性能即常態下之黏合密封 性、電絕緣性、液晶非污染性等，但其在苛刻之環境（例如 6 0 °C〜8 0 °C之高溫高濕環境）下之水蒸氣遮斷性、耐水強度 特性等相當低。從而，若在高溫高濕環境下長時間被使用， 則隨著時間之經過，引起水分（濕氣）藉由密封劑組成物進 入塑膠製液晶顯示單元内’造成顯示不均勻狀，響應速度 降低等，而發生液晶顯示單元之功能障礙。 本發明之目的在於提供一種不僅可適應多段熱壓黏合方 ί，:有/Λ適應逐片熱壓黏合方式之可用以在高溫高濕 裱扰下乂這南可靠性塑膠製液晶顯示 型塑膠製液晶顯示單元用穷扭亦“上平 ^ ^ ^ 液晶顯示單元之f造方、/以//且成物，使用該組成物之 宙〆，工一文衣&方法，以及液晶顯示單元。 更评細而^提供—種在依照真空 剛性逐片熱壓黏合方式之勤入牛聰^片"、、縻钻5方式或 _ , A 力式之黏6步驟上不產生穿福、治、士 + 丁 發生液晶之渗出之下有可能實現確實之=泡沫或不 表現組成物由來之游離離子濃度低而硬^版&之同時， 以及尺寸安定性均優之塑膠製液晶 有該組成物之液晶顯示單；^ 711用 —·* 口口 — 不早兀 性、耐水密合可靠性、耐熱黏合可】化：之水蒸氣遮斷 尺寸安定祕沾復i…",一.丨“ # 耐衝擊黏合性、 密封劑組成 液晶顯 物，使用該組成物之液晶顯示單元之制^古用密封 示單元。 衣仏方法，以及 發明之揭示】 本發明為一種塑膠製液晶顯示 凡用么封劑組成物，其

C:\2D-00DE\90·11\90115067.Ptd 第6頁 1298412 五、發明說明（3) 特徵在於該組成物為一鞴卢条& ί τ ^ ^ ^ ^ 7種％虱樹脂組成物具有下述特性： C I )由δ亥組成物與具有兮 r蚰k々、曰八％ π ,有口亥、、且成物之10倍質量之40。〇80 I兮如士铷夕綠儿 水/谷液之離子傳導度為lmS/m以下， 且泫組成物之硬化體具有下述特性·· (Π ) j組成物之厚度丨Q 〇 # m之硬化膜在⑽㈤ 濕度為低於20 0g/m2 · 24小時 皿度下之透 (Π )該組成物硬化辦夕# η 範圍内 文化之熱變形溫度（Tg)為在0 t〜85 t之 (IV )該組成物硬化騁力6T t _ 1f)4Pfl 1νιη6ρ在至下之儲存彈性率為在0.5x l〇4Pa〜1 X 106Pa之範圍内。 較佳的上述環氧樹脂組成物又具有下列特徵： (V)在塗覆成50/zm之厚度之下，按5〇 加熱處理20分鐘後之e型邦碎ιηη> /皿&被 5^ 5 00 0Pa · s 〇 E 士黏度在5〇 C〜i 00 C之溫度時為 依照本發明，由於具有上述⑴〜（v)n組成物 所產生之電傳導性離子很少，組成物硬化體 而在熱壓時難於產生穿通泡沫。 …^低 再者，本發明為一種塑膠製液晶顯示單元用密封劑組 物，、其特斂在於該組成物為一種由含有下述（〗）及（3 )〜（已 之成分之主劑液與含有下述（2A)或下述（2A)與（3)之混合 物之硬化劑液所組成之二液型環氧樹脂組成物，且上述主 劑液與上述硬化劑液所組成之二液混合物為含有下 (1)〜（6)之成分者： (1)液狀環氧樹脂15〜84% (質量），該樹脂在一分子中具

C:\2D-O0DE\90-U\90115067.ptd 第7頁 1298412 五、發明說明（4) 有質量平均1.7個〜6個環氧基，並且其與10倍質量之40 °C 〜8 0 C純水接觸混合後經萃取分離所得到之水溶液之離子 傳導度為2mS/m以下. (2A)硬化劑1〇〜50 % (質量），該硬化劑包含從（2A-1)四官 能性巯化合物或（2A-2)變性多巯衍生物中選出之一種物質 或二種以上之混合物，且上述化合物或衍生物與丨〇倍質量 之4 0 °C〜8 0 °C純水接觸混合後經萃取分離所得到之水溶液 之離子傳導度為〇.6ms/m以下， (3 )硬化促進劑〇 · 〇 1〜1 5 % (質量）， (4 )無機質填充劑5〜5 0 % (質量）， (5 )矽烷偶合劑〇. 1〜5 % (質量）， (6 )橡膠狀聚合物微粒1〜2 5 % (質量），該微粒具有〇。〇以 下之軟化點（溫度），且所含一次粒子之平均粒徑為〇. 〇〗〜5 // m 〇 車父佳的是，上述（2 A - 1 )四官能性Μ化合物為異戊四醇肆 (3-巯丙酸酯），且上述（2Α_2)變性多巯衍生物為由異戊四 醇肆（3 -巯丙酸酯）按所具活性氫1當量與二異氰酸基化合 物及/或其異氰酸酯預聚物按所具活性異氰酸基〇. 〇卜〇. 3 當量進行反應所得到之變性多巯衍生物。 依照本發明，由於將上述〇)〜（6 )之成分按照上述比率予 以，配，可得到具有上述（I )〜（V )之特性之塑膠製液晶顯 示單元用密封劑組成物。 、 再者，本發明為一種塑膠製液晶顯示單元用密封劑組 物，其特徵在於該組成物為含有下述（丨）〜（6)之成分之一液

1298412 五、發明說明（5) 型環氧樹脂組成物： (1 )液狀環氧樹脂1 5〜8 4 % (質量），該樹脂在一分子中具 有質量平均1· 7個〜6個環氧基，並且其與1〇倍質量之4〇 °C 〜80 °C純水接觸混合後經萃取分離所得到之水溶液之離子 傳導度為2mS/m以下， (2 B )硬化劑1 〇〜5 〇 % (質量），該硬化劑包含從（2 b — 1)微膠 囊化之米。坐化合物或（2 b 一 2 )脂環族二胺之甲基丙稀酸曱酯 加成物中選出之一種物質或二種以上之混合物，且上述化 =物或加成物與1〇倍質量之40 t〜8〇 t純水接觸混合後經 萃取分離所得到之水溶液之離子傳導度為0.6mS/m以下， (3 )硬化促進劑〇 · 〇 j〜j 5 % (質量）， (4 )無機質填充劑5〜5 〇 % (質量）， (5 )石夕烧偶合劑〇 · 1〜5 % (質量）， % (質量），該微粒具有〇 °C以 次粒子之平均粒徑為0 · (H〜5 (6 )橡膠狀聚合物微粒卜2 5 下之軟化點（溫度），且所含一 β m 〇 之成分按照上述比率予 之特性之塑膠製液晶顯 依照本發明，由於將上述（1)〜（6 ) 以掺配，可得到具有上述（j )〜（V ) 示單元用密封劑組成物。 再者，本發明之上述塑膠製液 物具有下述特性為其特徵： 晶顯示單元用 密封劑組成 之10倍質量之40 °c〜80 子傳導度為lmS/m以下， (I )由該組成物與具有該組成物 C純水之混合所得到之水溶液之離 且該組成物之硬化體具有下述特性

1298412 五、發明說明（6) (π )該組成物之厚度1 〇 〇 “ m之硬化膜在6 〇它加 濕度為低於200g/m2 · 24小時， /皿又r <遷 (ΙΠ)該組成物硬化體之熱變形溫度（Tg) 範圍内， 你u。δί) C之 (IV )該組成物硬化體在室 丨mx濟a之範圍内者Γ下之儲存淨性率為在〇.5x 依照本發明，由於具有上述（"〜（卩）之 產生之電傳導性離子很少細Λ犏成儿μ寸庄，、、且成物所 爯去太恭日日々u + ’、、且成物硬化體之透濕性低。 物具有了述特性為其特徵液曰曰心早凡用冑封劑組成 (V)在塗覆成5G_之厚度之下，按 加熱處理2〇分鐘後之£型黏度在 皮 5〜5 0 00Pa · s。 ιυυ C 之 /皿度# 為 依照本發明，由於具有上述（V)之特 士 生穿通泡沫。 寺丨生，在熱麼b難於產 本發明之特徵在於上述（丨） + 物，上述（卜υ脂肪族及/或脂環族環氧氧^月曰為;；成一之組成 二縮水甘油醚、新戊二醇二 Z油醚、丨，6-己二酵 水甘油醚之一種料flt赤_ 、、 ，颭、以及丙三醇三縮 香族環氧樹脂為4自曰1 混合物，且上述(】-2)芳 型環氧樹脂1苯酚广型環：樹或其環氧烷加成 樹脂、雙苯酚S型環氧樹脂、以二二:烷加成型環氧 又本酚AD型環氧樹脂所 C:\2D^DE\9〇.ll\9〇l]5〇67.ptd 第10頁 1298412 五、發明說明（7) 構成一群之至少一種樹脂或二種以上之混合物。 依β?、本發明，由於為環氧樹脂（1 )使用上述環氧樹脂，可 知到社、封可靠性更南之塑膠製液晶顯示單元用密封劑组成 物。 ' 再者，本發明之特徵在於上述（3)硬化促進劑為選自烷基 服衍生物、叁（二曱胺）曱苯酚鹽、以及I 8—二氮雙環 (5, 4, 〇)十一烯—7鹽之至少一種物質。 依照本發明，由於為硬化促進劑（3 )使用上述物質，可得 到密封可靠性更高之塑膠製液晶顯示單元用密封劑组成 物。 产再者，本發明之特徵在於上述烷基脲衍生物為選自3 —(對 氯苯）-1，1-二曱脲、3-(鄰，對-二氣苯）一1，1 一二曱脲、2, [雙（1，卜二曱脲）]曱苯、以及2, 6-[雙（1，1-二曱脲）]曱 本之至少一種物質。 依照本發明，由於為上述烷基脲衍生物使用上述物質，可 得到密封可靠性更高之塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成 物0 再者，本發明之特徵在於上述（6)橡膠狀聚合物微粒為 具有〇· 1〜1 // m之一次粒徑且屬於交聯性橡膠粒子者。 依照本發明，由於橡膠狀聚合物微粒（6)具有〇1〜1 之 一次粒徑且係屬於交聯性橡膠粒子，可得到黏合耐久可靠 性及耐熱剛性。 再者，本發明之特徵在於上述（4)無機質填充劑之至少一 邛为為與（1 )環氧樹脂及/或（5)矽烷偶合劑所形成之接枝

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胧，此接枝體之藉反覆溶劑洗條法求出之質量增加率所示 ^妾枝率乃按（4)無機質填充劑每丨〇〇份（質量）之（1)環氧 对月曰，（5 )石夕烧偶合劑之總和（質量）計為丨~ 5 〇份（質量）。 依知、本發明，由於為無機質填充劑（4)使用上述物質，可 確保塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物之流動性，而提 南網板印刷或分配器塗覆之作業性。 再者，本發明為一種製造塑膠製液晶顯示單元之方法，此 方法包括下述步驟為其特微·· 將上述塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物塗覆於一對 塑膠製液晶顯示單元用基板中之任一方之基板上之塗覆步 施行上述一方之基板與另一方之基板之位置對準，而施 行一對之塑膠製液晶顯示單元用基板之互相黏貼之黏貼步 驟； 對於經過上述黏貼步驟所黏貼之一對基板，在6 〇 t〜i 〇 〇 c溫度下施加加熱壓緊處理以使上述塑膠製液晶顯示單元 用岔封劑組成物硬化之密封劑組成物硬化步驟； 將液晶注入由上述一對之塑膠製液晶顯示單元用基板與 其間之塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物所圍成之空間 之液晶注入步驟。 依照本發明，由於使用上述塑膠製液晶顯示單元用密封 劑組成物，可在高溫高濕環境下製造一種確保高度密封可 靠性之塑膠製液晶顯示單元。 再者，本發明為一種塑勝製液晶顯示單元，其特徵在於該

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五、發明說明（9) 單元係藉上述製造塑膠製液晶顯示單元 依照本發明，由於塑膝製液晶顯示單元/斤传到者‘ 膠製液晶顯示單元之方法所得到者 ;;J 逃衣造塑 下亦可實現長時間安定之顯；。者，即使在南溫高濕環境 【實施發明之最佳形態】 本發明之塑謬製液晶顯示單元用密封劑組成物 氧樹脂組成物，其同時確保以下之（之功能性者^ (I )由該組成物與具有該組成物之1〇倍質量之4〇 °c純水之混合所得到之水溶液之離子傳導度為丨mS/m以 下；

(Π )在6 0 C溫度下，濕氣通過該組成物硬化體薄膜（厚 度1 00 /z m)之速度，即透濕度為低於2〇〇g/m2 · 24小時； (m)該組成物之硬化體之熱變形溫度（Tg)為在〇 〇c〜85它 之範圍内（之溫度）； (IV )該組成物之硬化體在室溫下之儲存彈性率為在〇. 5 X 104Pa〜lx 106Pa之範圍内。

在本發明之塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物中，為 特定之環氧樹脂之硬化劑使用四官能性巯化合物或其預聚 物之同時，適當包含硬化促進劑（如烷基脲衍生物等），橡 膠狀聚合物微粒，無機質填充劑，矽烷偶合劑，以及必要時 使用之焉軟化點聚合物微粒、蝶等，藉此可同時滿足尤其 迄今所未能達成之關於熱硬化性之液晶顯示單元密封劑用 組成物或其硬化體之性質即上述（I )〜（jy )，而有可能實 現塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物之高功能化。

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(no所示 五、發明說明（10) 其次，為了達成上述（ _ 氧樹脂，硬化劑，硬化促進劑（如烷丁之、性質，各別改變環 比，以及必要時進一步改變無機質& =生物等）之各配 各配比即可。關於此等特彳 、兄蜊、橡膠狀微粒 關於本發明之塑膠製 好能設定由該組成物與具有該組用始、封劑組成物，最 〜8 0 °c純水之混合萃取所得到之々、之1 0倍質量之4 0 °C lmS/m以下。如此設定時，可藉此確:夜所之傳導度為 凡之長期顯示功能性（之保持）。尹 于彳之液晶顯示單 朔踩制游曰_ 口口- m4 為〇 · 2 m S / m以下。 土 ^衣日日顯不早兀用在、封劍4 士 度（在6 0 °C溫度及95%相對渴度環境下^化膜之60 °C透濕 】〇。…更化體薄膜24小時通最過 / 2 0yf t + H札里）最好能為低於2 0 0 g/m . 24小％。如此設定時，可藉此抑制液晶顯示單元之 早期之顯示不均勻狀或響應速度之降低。更佳的是，6〇t： 透濕度（特性）為低於1 5 0 g / m2 · 2 4小時，而進一步更佳的 是，低於1 00g/m2 · 24小時。 在此，該項厚度1 0 0 // m硬化膜每片之透濕度（X)係由下 述換算式求出者： 透濕度（X )=實測透濕度X [檢體硬化膜之膜厚（// m) /100] 塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物硬化體之藉TMA (Thermomechanical analysis)求出之熱變形溫度（Tg)最 好能予以設定為〇。〇以上。因為如此設定時可企求所得到 之液晶顯示單元之長期顯示可靠界限溫度之提高。再者，

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1好肖b予以设定為8 5 °C以下，因為如此設定時可確保所得 到之液晶顯示單元之耐衝擊性及耐熱黏合可靠性。更佳的 是，設在20 °C〜85 °C之範圍内。 再者，塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物之硬化體本 f至溫下之儲存彈性率最好能設在〇· 5 X iMpaj X i〇6pa 之fe圍内。因為，如此設定時，可藉此提高所得到之塑膠製 液晶顯示單元之製造效率（收率）。更佳的是，將該彈性率 没在〇·8χ l〇4Pa〜〇·9χ 1〇6pa之範圍内，而進一步更佳的設 在lx 104Pa〜0.8x l〇6Pa之範圍内。

為本發明之塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物更佳者 ’其為一種除了確保上述（工）〜（jy)之性質之外，同時又確 保下述（V)之性質之組成物。（v)所示之性質為如下：將 塗覆成厚度50 /zm之組成物經過5〇〜85 °C加熱處理20分鐘 (。硐後，亦稱為B段化）後之處理物藉£型黏度計所測定之5〇 C〜100 °C溫度下之E型黏度予以設在5〜5〇〇〇Pa · s之範圍 内。、因為超過5a · s時，可藉此有效避免或抑制依多段熱壓 方式或逐片熱壓方式之加熱壓緊黏合時之穿通泡沫之產 生。再者，在5000Pa .s以下時，可藉此在依多段熱壓方式 或逐片熱壓方式之加熱壓緊黏合時可實現所希望之間隙控 制，因此較佳。該黏度以5〜3 0 0 0 P a · s之範圍内較佳，而以 5〜1 0 0 0 Pa · s之範圍内更佳。 為了達成上述塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物之性 質中之Tg、彈性率、透濕度等之性質，各別改變環氧樹 脂、硬化劑、硬化促進劑（由烷基脲衍生物所構成）之配

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五、發明說明（12) 比，而在必要時 止h 各配'以機質填充劑、橡膠狀微粒之 a J ::系依存裱氧樹脂之種類及其配比既碌化糾 ”配比，硬化條件等。彈性 旦更化劑之種類及 等。透濕度非= 之配比，硬化條件 或硬化條件為可式予以選定或決定配比

又按 盘7、廿η 只 I J 用密封劑組成物曰上接述t特性，本發明之塑膠製液晶顯示單元 物：在能成為如下述構成之環氧樹脂組成 準之四官妒性加二二之下，以該樹脂之環氧基每1當量為基 性基可成Ϊ ^ ^物之活性魏基或活性經基及或其酿變 而以I:"當量之範圍(以。.7]. 1當量之範圍較 物，且在所旦至1當s之範圍更佳）之方式摻配有該巯化合 ’貝里百分比0· 1〜20%(以0. 1〜1〇%較佳）之範圍内含 有充*硬化促進劑之烷基脲衍生物。 ，士明之塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物之更佳態 二人一液型塑膠製液晶顯示單元密封劑用組成物之情況為 匕έ下述成分而成之環氧樹脂組成物： (^)_液狀環氧樹脂15〜84% (質量），該樹脂在一分子中具 有質量平均1· 7個〜6個環氧基，並且其與1〇倍質量之4〇它 8 0 C純水接觸混合後經萃取分離所得到之水溶液之離子 傳導度為2 m S / m以下， (2 A)硬化劑1 〇〜5 〇 % (質量），該硬化劑包含從（2 a -1)四官

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能性娀化合物或（2A-2)變性多巯衍生物中選出之一種物質 或二種以上之混合物，且其與1〇倍質量24(rc〜8〇t純水接 觸混合後經萃取分離所得到之水溶液之離子傳導度 0· 6mS/m 以下， (3 )硬化促進劑〇 · 〇 1〜;[5 % (質量）， (4) 無機質填充劑5〜50 % (質量）， (5) 石夕烧偶合劑〇·ι〜5% (質量），

(6) 橡膠狀聚合物微粒卜25% (質量），該微粒具有〇。〇以 下之軟化點（溫度），且所含一次粒子之平均粒徑為〇 〇丨〜5 // m。在此，一次粒子係指機械上無法進一步分離之粒子而 ^ 〇 再者，在一液型塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物之 情況為包含下述成分而成之環氧樹脂組成物： (1 )液狀環氧樹脂15〜84 % (質量），該樹脂在一分子中具 有質量平均1. 7個〜6個環氧基，並且其與1〇倍質量之4〇 〇c 〜8 0 C純水接觸混合後經萃取分離所得到之水溶雛子 傳導度為2mS/m以下，

(2 B )硬化劑1 〇〜5 0 % (質量），該硬化劑包含從（2 b — 1 )微膠 囊化之咪唑化合物或（2B-2)脂環族二胺之甲基丙烯酸曱酯 加成物中選出之一種物質或二種以上之混合物，且其與i 〇 倍枭1之4 0 C〜8 0 C純水接觸混合後經萃取分離所得到之 水溶液之離子傳導度為〇· 6mS/m以下， (3 )硬化促進劑〇 · 〇 1〜1 5 % (質量）， (4)無機質填充劑5〜5 0 % (質量），

C:\總槍\90\90115067\90115067(替換)-2.ptc 第 17 頁 1298412 ----- 五、發明說明（14) (5 )矽烧偶合劑〇 · 1〜5 % (質量）， (6)橡膠狀聚合物微粒卜25% (質量 下之敕仆戥f、、田疮、η ^ ^ β你支粒具有〇 c以 _。 度）’且所含一次粒子之平均粒徑為0.0卜5 此外，本發明之塑膠製液晶顯示單元用宓 必要時適當含有了述成分亦可：（7)具有二二二物在 以及一次粒子平均粒徑2 古 ” C以上 J ^1, (10) ^ t ^ ^ (11) #J . „ ^ ^ ^ 科1塑劑、消泡劑、其他添加劑等。d彥員科、染 组=Γ M於構成本發明之塑膠製液晶顯示單元用文抖卞I 、、且成物之成分，加以說明。 早凡用被封劑 [(1)環氧樹脂] 為屬於本發明之組成物 能性環氧樹脂、多官能性 ：；=)，可舉出單官 ，卿亀型環氧樹具體二舉出甲苯齡 型環氧：上 甲烧型環氧樹脂、以及：笨r ; 用均可。 曰早獨使用或二種以上混合使 為上述環氧樹脂（1 )，最好 + μ 有按質量平均1. 7個以上（b 裱氧樹脂1分子中含 上〜6個以下更佳）之環氧基軟而u2. 〇個以 】分子中含有按質量平均丨 衣氧树月曰。在裱氧樹脂（1)每 在本發明之組成物則可得到個以下之環氧基時， 幻良好之耐水性及耐熱性。 C:\2D.CODE\90-]]\9〇ij5〇67 ptd 苐18頁 1298412 五、發明說明（15) 上述環氧樹脂（1)與10倍質量之40 t〜80 °C純水接觸混合 後經萃取分離所得到之水溶液之離子傳導度為丨〇mS/m以 下，以5mS/m以下較佳，而以2mS/m以下更佳，尤其以測定界 限以下者進一步更佳。由於如此設定離子傳導度為1〇mS/m 以下，在本發明之組成物硬化體與液晶接觸之場合，可阻止 3丁離離子從該硬化體往液晶相之遷移。在使用不同種類之 環氧树脂之混合物之場合，以其混合物中之游離離子含量 總和之指標滿足上述要件即可。

上述環氧樹脂（1)在組成物中之含量為〜(質量）。 環氧，脂（1 )由其在煮沸水中萃取24小時後所得到之水溶 液之氯離子濃度換算求出之環氧樹脂中之水解性氯濃度為 3〇〇ppm以下，以100ppm以下較佳，其中以5〇ppm以下更佳，而 $檢出限度以内者進一步更佳。在水解性氯濃度被設定為 PPm以下日守，可藉此在本發明之組成物硬化體與液晶接 觸時，抑制游離離子從該硬化體移至液晶相。 ^述環氧樹脂（1)最好能為室溫（25t)液狀之環氧樹脂 至恤固悲之ί辰氧樹脂之混合物。再者，較佳的是，該混合 物在-10 °c〜50 °c之溫度下成為液體。

1者，為上述環氧樹脂（丨），以具有藉凝膠滲透層析法 —e ermeat lonChromatography，以下稱為GPC)求出之聚 本乙烯換异夤I平均分子量為7〇〇〇以下者較佳，其在 ϋ^5^00 0之範圍内者更佳，而在35 0〜3 500之範圍内者進一 二二在述聚苯乙烯換算質量平均分子量為70 0 0以下 藉b β又疋本發明之組成物經過b段化後之e型黏度值

1298412 五、發明說明（16) 為lOOOPa· s以下，因而適於藉逐片型熱壓機之加熱黏合 方式L另在设定上述聚苯乙烯換算質量平均分子量為 =上時，可藉此得到本發明之組成物硬化體之Tg適合性，即 最適之熱變形溫度（Tg)，及8段化適合性即最適之B段後之E 型黏度值。 、再者，為壞氧樹脂（1 )，使用預先以可滿足上述要件之方 式經過以水解性氯去除/減低或以 要目的之習知純化方法純化或高純度化之純化：亦寻可為主 上述純化方法，可舉出水洗-溶劑萃取純化法、超減法、基 餾純化法等。 ‘戍 m 旦='匕發明之組成物中之環氧樹脂⑴之種類及含

「里ργ /Λ 一 t所採取的是，用溶劑萃取後，將該萃取液葬 以为取定量並且將各分離份藉N S 核磁共振譜而言，以下皆同）等 本月曰之指 :再掌握本發明之組成物二 ()之種類及含I之方法，可舉出紅外吸收光嘈法、、乂曰 -層析分取，、濕式分解-層析分取法、熱分解-層析2解 熱分解-質譜法、固體NMR法等。 曰4 、 <單官能性環氧樹脂> 化ii述環氧樹脂，可舉出脂肪族單縮水甘油喊 鱗化合物、脂肪族單縮水甘油…勿·，,方香’水甘油 1298412 五 匕、發明說明（17) 一 " ------- 油烷屬烴等。再者，使用其他之單官能性環氧樹脂亦 (月曰肪族單縮水甘油_化合物） 為上述脂肪族單縮水甘油醚化合物可舉出，由具有八山 數1至β之烧基或烯基之聚氧伸烧單炫基醚類與表 3厌 應所得到之脂肪族單縮水甘油醚化合物，由脂肪族醇之反 表氯醇之反應所得到之脂肪族單縮水甘油醚化合物〜、員人 為上述具有含碳數丨至6之烷基或烯基之聚氧 1二 趟類，可舉出乙二醇單烷基驗、一㈣( 、二縮三(乙二醇)*院基醚、縮水多（乙二醇軸 丙t醇單烧基喊、'㈣丙二醇)單烧基醚：；基二、 一醇）單烧基_、编—細一（丙 細水夕（丙一醇）早烷基醚等。 =肪族醇類’可舉出正丁醇、 基己醇、二羥甲基丙烧單 辛％、2-乙 丙三醇二烷基醚、二規甲基丙烷二烷基醚、 酯、丙三醇二烷酯等。 '"烷早烷酯、羥甲基丙烷二烷 (脂環族單縮水甘油醚化合物） 為脂環族單縮水甘油醚化合物可舉出由且右 9之飽和型環式烷屬烴基含碳數6〜 得到，脂環族單縮水甘油喊化二類與表之反應所 族醇類可舉出環己醇等。 刃寻 再者，為上述脂環 (芳香族單縮水甘油醚化合物） 為芳香族單縮水甘油醚化合物 表氯醇之反應所得到之芳香牛^由方香族醇類與 埘甲本酚、乙苯酚、正

•W? 第21頁 C:\2D-00DE\90-11\90115067.^ 1298412 五、發明說明（18) 正丁笨酚、苄醇、第 苯紛 曱 丙笨酚、異丙笨酚 苯酚、萘齡等。 (脂肪f或芳香族單縮水甘油r曰化合物） 二知1 ^或芳香族單縮水甘油酯化合物可舉出，由脂肪 ^ 一叛1單燒_或芳香族二羧酸單烷酯與表氣醇之反應所 '丨之爿曰肪無單細水甘油|旨化合物或芳香族單縮水甘油酯 化合物等。 口 <多官能性環氧樹脂> 八為多官能性環氧樹脂，較佳的是，在多官能性環氧樹脂1 1 了 t，有按質量平均2〜6個之環氧基。具體可舉出脂肪 ，夕伤=水甘油醚化合物、芳香族多價縮水甘油醚化合 勿、，二笨盼型多價縮水甘油醚化合物、氫醌型多價縮水甘 口物、間苯二酚型多價縮水甘油醚化合物、脂肪族 =貝縮水甘油酯化合物、芳香族多價縮水甘油醋化合物、 二f彳貝^水甘油_酿化合物、芳香族多價縮水甘油醚 酉曰化合物、脂環族多價縮水甘油醚化合物、脂 水甘油胺化合物、芳香族多價縮水甘油胺化合物二= 型多價縮水甘油化合物、聯苯型多價縮水甘油化人物、、諸 沃拉克（novolac)型多價縮水甘油醚化合物、σ . s ^ ^ ΛV, C月曰肪無多饧早縮水甘油化合物） US多L單縮水甘油驗化合物可舉出，由聚氧伸烧 一私類或夕7L醇類與表氯醇之反應所得到之脂 水甘油醚化合物等。 Μ秩少彳貝維

第22頁 1298412

C: \2D-mDE\90-11 \90115067. ptd 第23頁 1298412 五、發明說明（20) 曱苯酚]、4, 4’ _[ (2-羥苯）伸乙]雙[3, 5-二甲苯酚]、 4, 4’-[(3-羥苯）亞曱]雙[2, 3, 6-三曱苯酚]、4, 4’-[(4-羥 苯）亞曱]雙[2, 3, 6 -三曱苯酚]、4, 4’ - [(2 -羥苯）亞曱]雙 [2-環己-5-曱苯酚]、4, 4’ - [(3 -羥苯）亞曱]雙[2 -環己-5 -曱苯酚]、4, 4’ -[(4-羥苯）亞曱]雙[2-環己-5-曱苯酚]、 4, 4’ - Π-[4- [1 -（4-羥苯）- 1-甲基乙基]苯亞乙]雙苯酚]、 4, 4’ -[ (3, 4-二羥苯）亞曱]雙[2-甲苯酚]、4, 4’ -[(3, 4-二 羥苯）亞甲]雙[2, 6 -二曱苯酚]、4, 4’ - [(3, 4_二羥苯）亞 曱]雙[2, 3, 6_三甲苯酚]、4- [雙（3 -環己-4 -羥-6-曱苯）曱 基] -1，2 -苯二酚等。 (氫醌型多價縮水甘油醚化合物） 為氫醌型多價縮水甘油醚化合物可舉出，由氫醌與表氯 醇之反應所得到之氫醌型多價縮水甘油醚化合物等。 (間苯二酚型多價縮水甘油醚化合物） 為間苯二酚型多價縮水甘油醚化合物可舉出，由間苯二 酚與表氣醇之反應所得到之間苯二酚型多價縮水甘油醚化 合物等。 (脂肪族多價縮水甘油酯化合物） 為脂肪族多價縮水甘油酯化合物可舉出，由己二酸等所 代表之脂肪族二羧酸與表氯醇之反應所得到之脂肪族多價 縮水甘油S旨化合物等。 (芳香族多價縮水甘油酯化合物） 為芳香族多價縮水甘油酯化合物可舉出，由芳香族二羧

C: \2D-mDE\90-11 \90115067. ptd 第24頁 1298412 五、發明說明（21) --- 酉楚Φ >U- 等了表氣醇之反應所得到之芳香族多價縮水甘油酯化合物 為上述芳香族二羧酸可舉出，異酞酸、對酞酸、 一本四甲酸等。 “，4, 5 曰肪無或芳香族多價縮水甘油醚酯化合物） 、為脂肪族或芳香族多價縮水甘油醚酯化合物可舉出 $ ~羧酸化合物與表氯醇之反應所得到之脂肪族多 油醚酯化合物或芳香族多價縮水甘油醚酯化 、、’百7 (脂環族多價縮水甘油醚化合物） 寻。 ，脂環族多價縮水甘油醚化合物可舉出，由二環戊二 甘油鳴物等所代表之脂環族多價縮水—甘油 (月曰肪族多價縮水甘油胺化合物） =月曰肪私夕j貝縮水甘油胺化合物此可舉出，由伸乙二 代表之脂肪族胺與表氣醇之反應所得到之 縮水甘油胺化合物等。 々私夕價 (芳香族多價縮水甘油胺化合物） r ^為一芳香族夕杨縮水甘油胺化合物可舉出，由芳香族_ 矣胺基二笨基曱⑬、苯胺、間二曱苯二胺等所代：二 表乳：之反應所得到之芳香族多價縮水甘油胺化-’、 (尿囊素型多價縮水甘油化合物） 物4。 ，^囊素型多價縮水甘油化合物可舉 與表氯醇之反應所得到之尿囊素型多價縮囊水义

C:\2D-OODE\90-ll\90115067.ptd 第25頁

五、發明說明（22) (送沃拉克型多價縮水甘油醚化合物） 為諾沃拉克型多價縮水甘油醚化合物可舉出，由諾沃拉 ^樹脂由苯酚、甲苯酚、萘酚等所代表之芳香族醇類與 ” 共，同衍導者，亦有”熱塑性酚醛樹脂，，、"酚醛清漆樹脂 等之稱明）與表氯醇之反應所得到之諾沃拉克型多價縮水 Ϊ油，化合物等。再者，亦可以舉出由變性芳烷基樹脂（由 ^ ^萘酚與一氯對—二甲苯共同衍導之苯齡核或萘酚核 二苯核藉亞甲鍵結合而成）與表氯醇之反應所得到 之^性諾沃拉克型多價縮水甘油醚化合物等。 (環氧化二烯合物） 聚聚合物可舉出，環氧化聚丁二稀、環氧化 氧知u曰（1)杈佳的是，其為（1_υ脂肪族及/或 _二 :與(")芳香族環氧樹脂之混合組成物，而上述？:乳， Γ;二或脂:“矣環氧樹脂為選自高級醇單縮水甘」 永虱伸烷一酵二縮水甘油醚、丨，6_己二 新戊二醇二縮水甘油醚、以 ^=匕甘油醚、 縮水甘油喊或二種以上之混合物，-:上二述 樹脂為選自雙苯酚Α型環氧樹方香麵環氧 月:、雙苯紛F型環氧樹脂或其環氧烧;:氧樹 本盼S型環氧樹脂、以及雙笨義型環氧樹;旨=二雙 之至少一種樹脂或二種以上之混合物。 群 [(2 )硬化劑]

1298412 案號 90115067 五、發明說明（23) 你年f (勢續換頁 修正 SEP 1 4 200/ 换頁 硬化劑（2)在本發明之組成物中之配比為丨〇〜5 〇 % (質量） 將遠配比设定為1 〇 % (質量）以上時，可藉此改進環氧樹脂 (^)之硬化性，而得到高度可靠性之塑膠製液晶顯示單元用 ，封劑組成物。再者，該配比設定為5〇%(質量）以下時，可 藉此^制硬化劑未反應物之殘留之同時，可良好保持硬化 體之父聯密度及塑膠製液晶顯示單元之密封黏合可靠性。 關於本發明之塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物中使 用之硬化劑（2)，在設定該塑膠製液晶顯示單元用密封劑组 成物為=液型之際使用之硬化劑（2A)為具有與丨〇倍質量之 40 °C〜80 °C純水接觸混合後經萃取分離所得到之水溶液之 離子傳導度〇.6mS/m以下之選自下述（2A-i)^(2a-2)之一 =物質或二種以上之混合物。再者，在設定本發明之塑膠 衣液晶顯不單兀用密封劑組成物為一液型之際使用之 ，（2B)為具有與10倍質量之^㈢代純水接觸混合後經 卒取分離所得到之水溶液之離子傳導度為〇 · 6mS/m以下之 選自下述（2B-1)或（2B-2)之一種物質或二種以上之混合 物0

(2A-1)四官能性巯化合物 (2A-2)變性多巯衍生物 (2 B -1)微膠囊化之咪唑化合物 (2B-2)脂環族二胺之甲基丙烯酸甲酯加成物 在設定上述離子傳導度為〇. 6mS/ffl以下時，可 發明之塑膠製液晶顯示單元用㈣劑組成物之二匕體？ 晶接觸時發生之游離離子從該硬化體對液晶相之遷移了

C:\ 總檔\90\90I15067\90115067(替換）-2.ptc 第27頁 1298412 五、發明說明（24) 佳的是，將上述離子傳導度設定為0. 5mS/m以下，而更佳的 是，設定為0· 3mS/m以下。 再者，為本發明之二液型之塑膠製液晶顯示單元用密封 劑組成物之硬化劑（2A)，較佳的是，單獨使用上述（2A-1)四 官能性Μ化合物，或單獨使用上述（2 A- 2 )變性多巯衍生 物。 以下，關於（2A-1)〜（2B-2)加以詳細說明。 < (2A-1)四官能性巯化合物〉 為（2 A- 1)四官能性巯化合物，可舉出異戊四醇肆（2 - Μ醋 酮酸酯）、異戊四醇肆（3 -巯丙酸酯）、異戊四醇肆（2 _巯異 丙酸酯）等，可在室溫下以液體運用之物。 < (2Α-2)變性多巯衍生物〉 為（2 Α- 2 )變性多巯衍生物可舉出環氧樹脂變性多巯衍生 物、二異氰酸基化合物變性多酼衍生物等。 為上述環氧樹脂變性多巯衍生物可舉出，由二至四官能 性巯化合物以其活性氫1當量為基準與具有活性異氰酸基 0 · (H〜0 · 3當量（以0 · 0 5〜0. 2 5當量較佳，而以0 · 1〜0 · 2當量更 佳）之二異氰酸基化合物進行反應所得到之物。 為上述二官能性Μ化合物，可舉出乙二醇二Μ丙酸酯、 多（氧伸乙）二醇二酼丙酸酯、丙二醇二巯丙酸酯、多（氧 伸丙）二醇二巯丙酸酯、四亞甲二醇二巯丙酸酯、多（氧四 亞曱）二醇二巯丙酸酯、新戊二醇二巯丙酸酯等。 為上述三官能性酼化合物，可舉出丙三醇三Μ丙酸酯、 三羥曱丙烷三酼丙酸酯、叁毓異三聚氰酸酯等。

C:\2D-CODE\90-ll\90115067.ptd 第28頁 1298412

五、發明說明（25) 為上述四官能性巯化合物，可舉出選自上述（2A-1)四官 能性巯化合物之一種化合物或二種以上之化合物之混合 物。 〇

為本發明之塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物中之 ：h]( 2 A )車乂佳的疋，上述（2 a -1 )四官能性疏化合物為里戊 四醇肆（f-巯丙酸酯），且上述（2A_2 )變性多巯衍生物為由 異戊四醇肆（3_毓丙酸酯）以其活性氫1當量為基準與具有 活性異氰酸基0. 01 ~〇. 3當量之二異氰酸基化合物及/或A /、虱酸酯預聚物進行反應所得到之變性多毓衍生物。/、 < (2 B - 1)微膠囊化之咪唑化合物> ^(2Β-〗）微膠囊化之味唑化合物可舉出，由充當芯材之 '乙基-2-乙基+甲咪唑、乙基+曱咪唑、2_ =正十五烷基咪嗤等被微小殼體封閉而成之微膠囊化 < (2 = )脂環族二胺之曱基丙烯酸甲酯加成物〉 為』2Β-2)脂環族二胺之甲基兩料甲酿加成 由1莫耳當I之脂環族二胺（由異佛爾酮二胺、去二出，a 等所代表）與卜1·9莫耳當量之（甲甲伯一胺 甲醋、甲基丙烯酸甲醋、丙烯酸乙^丙稀酸醋（由丙烯酸 所代表）進行反應所得到之具有軟化e '、、^m酸乙酿等 溶體物質等。 /皿度50 C以上之固 為測定本發明組成物之硬化劑（b )么旦> + / 3置之方法，可礙山庶 析分取法、紅外吸收光譜法、官能基 、—、产/出層 NMR(核磁共振错）法等。 土刀析法、浴液/固體

C:\2D-C0DE\90-ll\90115067.ptd 第29頁 1298412

【（3 )硬化促進劑】 為屬於本發明組成物之成分之硬化促進劑（3 )可舉出 1，1 - 一烧基脲竹生物，17米ϋ坐鹽類，多胺化合物與環氧樹月匕 加成物，胺化合物與二異氰酸基化合物之加成物或其變性 衍生物，叁（二曱胺）甲苯酚鹽類，1，8 -二氮雙環（5, ^ 〇)_十 一烯-7鹽類（嗣後，稱為DBU鹽類）、1，5-二氮雙€U，’ 3, 〇) 壬烯-5鹽類（嗣後，稱為DBN鹽類），6 -二丁胺基—丨，8_’二氮雙 環（5, 4, 0)十一烯-7鹽類（嗣後，稱為DADBU鹽類）等，此i : 質予以單獨使用或二種以上混合使用均可。 較適於用作上述硬化促進劑（3)之物為，其室溫活性低且 富於儲存安定性者，而具體上較佳的是，單獨使用丨，卜二烷 基脲衍生物、DBU鹽類、或DBN鹽類。 本發明之組成物中之硬化促進劑（3)之使用量按全環氧 樹脂組成物中所佔之比率者為在〇· 01〜15%(質量）之範圍内 ，以0 · 1〜1 5 % (質量）之範圍内較佳，而以丨〜丨5 % (質量）之範 圍内更佳。在設定該使用量為〇 · 〇 1 %(質量）以上時，可藉此 得到組成物之低溫硬化性。再者，在設定為丨5 % (質量）以下 時，可藉此得到組成物之塗覆作業性。 為硬化促進劑（3)，使用一具有藉濕式分解物之炎光元素 分析法所求出之鹼金屬總含量最好能為5 〇 ρρπ1以下（以3 〇 ppm以下更佳，而以15ppm以下進一步佳）之化合物。如此則 在本發明之組成物之硬化體與液晶接觸時，可抑制游離離 子從硬化體往液晶相之遷移。為達到鹼金屬總含量50ρρπ1 以下為目的之純化方法，可應用習知之方法例如溶劑萃取

C:\2D-00DE\90-11\90115067.ptd 第30頁 1298412

五、發明說明（27) 純化法等。 以下敘述硬化促進劑（3 )之具體例。 (1，1 -二烷基脲衍生物） 為1，卜二烷基脲衍生物，可舉出3-(對-氯苯）一一二甲 脲、3-（鄰，對-二氣苯）-1，1-二曱脲、2, 4-[雙2_二甲 脲）]甲苯、2,6-[雙（1,2 -二曱脲）]曱笨等。 (咪唑鹽類）

為味°坐鹽類，可舉出2-乙基-4-曱基味σ坐之1，2，4,5 -苯izg 曱酐鹽，2-甲基味嗤之四氫醜酐鹽，2-乙基-4-曱基咪σ坐之 四氫酞酐鹽等。 (多元胺化合物與環氧樹脂之加成物） 為多元胺化合物與環氧樹脂之加成物，可舉出由習知之 多元胺化合物與環氧樹脂共同衍導之加成物等。具體可舉 出，使具有2個以上之酸性羥基之化合物與一由環氧樹脂與 多元胺之加成反應所得到之產物進行反應而得到之加成物 等。為上述具有2個以上之酸性經基之化合物可舉出齡樹 脂、變性酚樹脂、多元羧酸等。

(胺化合物與二異氰酸基化合物之加成物或其變性衍生物) 為胺化合物與二異氰酸基化合物之加成物，可舉出由習 知之第一胺或第二胺化合物與二異氰酸酯之反應所得到之 加成物等。 為胺化合物與二異氰酸基化合物之加成物之變性街生物 可舉出，由Ν，Ν_二烷胺基烷胺、環狀胺、以及二異氰酸酉旨 之加熱反應所得到之加成物，由二異氰酸基化合物岣句^

C: \2D-(DDE\90-11 \90115067 .ptd 第31頁 1298412 五、發明說明（28) 觸於具有軟化點60 以上且具有第三胺基之粉末狀之上述 加成衍生物之粒子表面上而得到之組成物等。 (会（二甲胺）甲苯酚鹽類） 為会（二甲胺）曱苯酚鹽類，可舉出叁（二甲胺）甲苯酚辛 酸鹽、查（二甲胺）甲苯酚油酸鹽、叁（二甲胺）曱苯酚曱酸 鹽等。 (DBU鹽類） 為DBU鹽類，可舉Dbu酚鹽、DBU多元酚化合物鹽、DBU多 西分鹽、DBU辛酸鹽、dbU油酸鹽、DBU曱酸鹽等。

(DBN鹽類）

為DBN鹽類，可舉出DBN酚鹽、DBN多元酚化合物鹽、DBN 多齡鹽、DBN辛酸鹽、DBN油酸鹽、DBN曱酸鹽、DBN對曱苯 磺酸鹽等。 (DADBU 鹽類） 為DADBU鹽類可舉出，DADBU酚鹽、dadbij多元酚化合物鹽 、DADBU多紛鹽、DADBU辛酸鹽、DADBU油酸鹽、DADBU曱酸 鹽、DADBU對甲苯石黃酸鹽等。 、為測定本發明之組成物所含硬化促進劑（3 )之含量之方

法’ T舉出層析分取法、水萃取分取法、紅外吸收光譜 法、填元素分析法等。 在本發明之塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物中，硬 化促進劑（3 )最好能為選自烷基脲衍生物、查（二甲胺）曱 苯酚鹽、以及丨，8 —二氮雙環（5, 4, 0)十一烯-7鹽之至少一 種化合物。

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SEP 1 4 2B07 羹^頁 發明說明（29) ___ _ 此外，上述烷基脲衍生物最好能為選 1，：1-二甲脲、3一（鄰，對-二氯苯卜丨卜二卜鼠笨）一 (1，2-二甲脲）]甲苯、以及2,6 —[雙服2 4—[雙 至少一種化合物。 一甲服）]甲苯之 [(4)無機質填充劑] 為本發明使用之無機質填充劑（4)，主要 領域被使用之無機質填充劑，則任一材料在電子材料 可舉出，碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、硫酸鎮、二此具體 酸鍅、氧化鐵、氧化鈦、氧化鋁、氧化辞、、二夕酉:紹、矽 酸鉀、高嶺土、滑石、石棉粉、石英 匕石夕、鈦 等。 物农母、破璃纖維 。mi二氧化矽/或高純度氧化銘或氧化鈦較佳 一再者，最好旎使用有下述性質之高純度二氧化 高純度氧化鋁或氧化鈦：即濕式分解物之藉原子吸二 法所求出之鹼金屬含量總和最好能為5〇1)1)111以下，刀 以下更佳，而以15_以下進一步更佳。如此則在本二⑽ 組成物之硬化體與液晶接觸之埸合，可抑制游離離子^ 述硬化體往液晶相之遷移。為使鹼金屬含量總和達到 5Oppm以下而施行之純化方法可舉出離子交換式純化法等 ，在原料之階段製成水溶液後，利用上述純化方法即可。 内

再者’無機質填充劑（4)具有藉6 32· 8nra波長之雷射法粒 徑測定器所求出之重量加積曲線上之99%(質量）粒徑值 (d99)在5 //m以下者較佳，而具有質量加積曲線上之50%(質 量）值所示之重量平均粒徑值（#〇)在〇· 〇05〜1 之範圍

(：:\總檔\90\90115067\90115067(替換）-2.ptc 第 33 頁 多正 1298412 1 號 90115067 五、發明說明（30) 艿年”卞日#(粟#替換頁 者^佳。若使用d"在5 # m以下之無機質填充劑，則會進一 步提高液晶面板之間隙寬度之尺寸安定性，因此較佳。 π在胃本發明之組成物中，無機質填充劑之含量在5〜5〇% (質量）之範圍内者較佳，而在10~40%(質量）之範圍内者更 ^、。合1在5%(質量）以上時，可藉此提高網板印刷或分配 二塗覆之作業性，再者，在設定含量為5 〇 % (質量）以下時，可 ，此確保組成物之流動性，而可抑制網板印刷時之刮擦或 該分配器之堵塞，因此變得容易進行塗覆作業。 無機質填充劑（4)最好能預先藉上述環氧樹脂（1)或後述 石夕燒偶合劑（5 )接枝化變性後再予以使用。 接枝化變性處理施加於無機填充劑（4)之一部分或全部 均可。通常較佳的是，以無機填充劑（4 )丨〇 〇份（質量）計，按 環氧樹脂（1)及/或矽烧偶合劑（5 ) 1〜5 〇份（質量）之比率被 接枝化變性。此項發生接枝化變性之比率即接枝化率最好 能為1〜5 0，係由以下所述之反覆溶劑洗滌法所求出之質量 增加率表示者。 、

在此，反覆溶劑洗滌法係如下述求出接枝化率之方法。 首先，對檢體（一部分或全部接枝化變性之無機質填充劑） 使用上述檢體之1 〇〜2 0倍質量之下述溶劑以反覆濕潤過濾 5〜10次。藉此項過濾，將未接枝化變性之環氧樹爿旨（1)或矽 烷偶合劑（5)洗出來。為上述溶劑可舉出環氧樹脂（1)或矽 烧偶合劑（5)之良溶劑，例如丙酮、甲基乙基_、甲醇、乙 醇、甲苯、二甲苯等。其次，使上述過濾後所殘留之檢體 乾燥，而測疋其質篁。此項質量成為接枝化變性之無機質

C:\ 總檔\90\90115067\90115067(替換）-2.ptc

1298412 ——------ 五'發明說明（31) — ~' ----— 填=劑（4 )之乾燥質量。由此測定值依照下面之計算式求 出質量增加率。又按，為代替上述反覆溶劑洗滌法，而採取 使用上述，谷劑之索司勒萃取法以求出接枝率亦可。 接枝率=[(接枝化變性之無機質填充劑之乾燥質量一接 枝化變性前之無機質填充劑之乾燥質量）/接枝化變性前之 無機質填充劑之乾燥質量）]χ丨〇 〇 人，棟求屬於本發明組成物一成分之無機質填充劑（4 )之 含量之方法，可舉出過濾分取法、X射線繞射譜法、元素分 析法、加熱焚燒殘渣法、濕式分解—原子吸光法、電子顯 微鏡觀察像解析法等。 [(5 )秒烧偶合劑] 本發明之組成物所含矽烷偶合劑（5 )之配比範圍乃以0 · 1 〜=(質量）較佳，而以〇· 5〜3%(質量）更佳。在設定為〇· 1%凡 (負、$ )以上時，可藉此確保對玻璃基板之黏合性。再者，汉 定為5%(質量）以下係因為即使該配比超過5%(質量），亦無 法得到更顯著之功效所致。 為矽烷偶合劑（5 )，可舉出三烷氧基矽烷化合物、甲基一 烷氧基矽烷化合物等。具體可舉出，縮水甘油氧丙基甲 基二:氧矽烷、r —縮水甘油氧丙基三曱氧矽炫、r _縮水 甘/由氧丙基甲基二乙氧矽烷、^ —縮水甘油氧丙基三乙氧 矽烷、r-胺丙基甲基二甲氧矽烷、7 —胺丙基三甲氧矽 烷、r-胺丙基甲基二乙氧矽烷、7 —胺丙基三乙氧矽烷、 N-胺乙基-r -亞胺丙基甲基二曱氧矽烷、N一胺乙基一 y -胺 丙基三甲氧矽烷、胺乙基—τ _胺丙基三乙氧矽烷、P苯

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五、發明說明（32) 基一 T -胺丙基三曱氯石夕俨 烧、N-苯基-r-胺丙基: 一厂胺丙基三乙氧石夕 基甲基二乙氧石夕⑥、7甲=—苯基H兩 基三甲議、"甲基二甲氧石夕烧十騎丙 乙氧矽烷、r-異氰酸基以：乙氧矽烷、7-酼丙基三 基丙基三乙氧矽燒等將此二曱基一乙氧矽烷、7 _異氰酸 合併使用均可。，將此寺化合物單獨使用或二種以上 量：J J本發明之組成物所含矽烷偶合劑(5)之種類及含 里 < 方法，可舉出溶劑萃取八 ^ 層析法、蒸餾分取法等。再刀者(譜)鑑定法、氣體 化體所含石夕院偶合劑⑸之再種者類成二之硬 解軋體層析—質譜法、固定NMR法。 …、 [(6 )橡膠狀聚合物微粒] 橡膠狀聚合物微粒⑻係具有藉扭帶擺動法(用 點；/aid Analyzer，嗣後稱為ΤΒΑ)所求出之軟化 .、、’占在0 C溫度以下之同日卑目古丰祚千 出之-次粒子之平均门粒；;。有。 m^u ^22-5〇/〇 ^ ^ "5：2〇% Λ1 4 )被3在組成物内者。在設定該含量為1%(質量）以上 I精此f本發明之組成物被用作液晶面板之密封劑場合可 =呆所袅成之塑膠製液晶顯示單元經過60〜80它 财久可靠性。再者，在設定為25%(質量）: 可精此確保硬化體所需要之耐熱剛性。 7， 在設定橡膠狀聚合物微粒（6)久敕化點溫度為以下

C:\2D-CODE\90-Il\90115067.ptd 第36胃 1298412 五、發明說明（33) 微粒在低溫下之黏合可靠性。此 時，可科此έ/丨/\口物微粒（6)之—次粒徑為5 以下 貴之液曰曰:之:用？膠製液晶顯示單元之間隙，而可抑制昂 再者上述同時，亦可提高液晶顯示響應速度。 佳範圍為 合物微粒⑻之-次… 膠以製可液舉？:有單;rr 丙烯酸李θ ^ ΐ t Λ A m範圍内之聚石夕氧橡谬微粒及/或 狀聚聚稀煙橡膠微粒，而更佳的是，該橡膠 κ 口物被拉（6)為交聯性橡膠粒子。 属=，其他較佳之微粒為，具有0.1〜1，之一次粒徑且 粒护2::’性f膠粒子之橡膠狀聚合物微粒(6)，在此，-次 粒徑乃指一次粒子之平均粒徑而言。 八關主於I橡JL膠：聚合物微粒(6)，即使在未滿足上述條件之場 人物上目點溫度為0 °c以下，貝州 :二！舉出屡克力（丙烯酸系）橡膠系之橡膠 法二二/如；4，聚矽氧橡膠系之橡膠狀聚合物微粒，共輛二 =4勝糸之橡膠狀聚合物微粒，歸烴橡膠系之橡膠狀聚合 ” ^以旨橡膠系t橡膠狀聚合物㈣， ；: ;口；:，微粒，複合化橡谬或具有可與環氧基起反 ί，二月:ΐΐ膠狀聚合物微粒等。此等橡膠狀聚合物微 i = 有可與環氧基起反應之官能基。再者，將此等 心膠狀聚合物微粒單獨使用或二種以上合併使用均可。以 第37頁 C:\2D-G0DE\90-Ι1\90115067.ptd 五、發明說明（34) 下敘述此等橡膠狀聚合物微粒之具體例。 <壓克力（丙烯酸系）橡膠系之橡膠狀聚合物微粒〉 ，壓克力橡膠系之橡膠狀聚合物微粒可舉出如下··由具 有壓克力橡膠芯部之芯/殼型乳液經過乾燥所得到之微粒 ^由丙烯酸系單體在環氧樹脂中非水分散聚合所得到之樹 脂，成物；另製備一由環氧基反應性官能基之導入所得到 物溶液後，予以投人或滴加於環氧樹脂中，施行機械 ，此使脫溶劑或接枝化，而使壓克力橡膠微粒安定分 散於環氧樹脂中，如此得到之樹脂組成物（微粒）等。 <聚硬氧橡膠系之橡膠狀聚合物微粒> ，為聚矽氧橡膠系之橡膠狀聚合物微粒可舉出如下··粉末 :，聚矽氧橡膠微粒；將雙鍵導入環氧樹脂後，使具有可 環氧樹脂起反應，然後施行乙稀聚石夕氧及氮^ 以使分散聚合而成之樹脂組成物（微粒）等。 <共軛二烯橡膠系之橡膠狀聚合物微粒> ^共輛二稀橡膠系之橡膠狀聚合物微粒亦可以使用習知 =彳放粒，而為此具體可舉出，由1，3 - 丁二烯、1，3 -戊二烯、 一稀、1，3〜己二烯、氯丁烯等之單體之聚合或共聚合 斤知到之共|厄二稀橡膠狀聚合物微粒。更具體而言，可舉 S下述共聚物之微粒：丁二烯與丙烯腈之共聚物；在末端 具有叛基之丁二烯與丙烯腈之共聚物；在末端具有胺基之 丁二烯與丙烯腈之共聚物等。 <稀煙橡膠系橡膠狀聚合物微粒> 1298412 五、發明說明（35) <為稀烴橡膠系橡膠狀聚合物微粒可舉出，由如乙烯、丙 烯、；1-丁稀、2- 丁婦、異丁稀等之單獨#曰曰曰聚合物或其與 ::Γ:ί ί他單體之共聚物或三元共聚物所構成之微粒 或其組成物專。再者，亦可以使用下述組成物：從市場上 得到以烯烴橡膠乳膠等之形式所出售之物後，對此在環氧 樹脂中施加脫水處理，以使烯烴橡膠在環氧樹脂中分 定化而得到之樹脂組成物。 <聚s旨橡膠系橡膠狀聚合物微粒> 聚酯橡膠系橡膠狀聚合物微粒係由一 含有聚醋鍵之橡膠狀聚合物微粒所構成之 可舉出下述樹脂之微粒：由選自液狀聚矽氧- 稀煙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等之至少以元^ 釦，在必要時有二70醇以上之多元醇化合物共存之下，與至 少一種彳火己二酸、順丁稀二酸、丁二酸、酞酸等之中選出 之二元酸起作用而衍生之低軟化點聚酯樹脂；或以酸昕代

替上述二元酸而得到之低軟化點聚酯樹脂；或由經基多元 羧酸等所衍生之低軟化點聚酯樹脂等。 工土夕7L <胺曱酸酯橡膠系橡膠狀聚合物微粒> 胺甲酸酯橡膠系橡膠狀聚合物微粒係由—種在橡膠狀聚 合物骨架含有胺曱酸酯鍵及/或脲鍵之橡膠狀聚合物^構 成之微粒。為此具體可舉出下述聚合物之微粒如°下：使選 自液狀聚矽氧二醇、液狀聚烯烴二醇、聚丙二醇、聚丁」 醇等之至少一種二元醇成分，在必要時有三元醇以上Α之多一 元醇化合物共存之下，與二異氰酸六亞曱酯、二異氛酸^

C:\2D_CODE\90-ll\90ll5067.ptd 1298412 五、發明說明（36) '— 佛爾酮S|、丨異氰酸曱伸笨醋、二苯曱烷二異氰酸酉旨、二 異氰酸去甲㈣等所代表之習知二異氰酸S旨化合物起作用 而付到之橡f狀聚胺甲酸酿；使選自液狀聚石夕氧二胺、液 狀聚烯烴一胺、聚丙二醇二胺等之至少一種長鏈二元胺成 分，ϋ要時有f元胺以上之多元胺化合物共存之下，與二 /、氰fee /、亞甲S曰、二異氰酸異佛爾酮酯、二異氰酸曱伸苯 =、一苯I烧—異氰酸酯、二異氰酸去曱游酯等所代表之 白知一異氛g欠s旨化合物起作用而得到之橡膠狀聚胺曱酸 等。 <複合化橡膠微粒> /為複合化橡膠微粒可舉出，由上述之丙烯酸系、聚矽氧 系、共軛二烯系、烯烴系、聚酯系、胺曱酸酯系中之二種 以上所構成之接枝聚合物及/或嵌段聚合物或芯殼聚合物 、積層聚合物等所構成之微粒。 <具有可與Ϊ展氧基起反應之官能基之橡膠狀聚合物微粒> 為具有環氧基反應性官能基（可與環氧基起反應之官能 基）之橡膠狀聚合物微粒可舉出，由環氧基反應性官能基導 入上述之丙烯酸系、聚矽氧系、共軛二烯系、烯烴系、聚 酉旨系、胺曱酸酯系之微粒所得到產物等。 為具有環氧基反應性官能基之橡膠狀聚合物，較佳的是， 由具有環氧基反應性官能基之單體所產生之構造在橡膠狀 聚合物中所佔之質量比率為0.卜2 5 %。將由具有環氧基反 應性官能基之單體所產生之重複構造之含量設定為〇 · 1 〇/0 (質量）以上至25%(質量）以下時，可藉此顯著提高所得到之

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1298412 五、發明說明（38) 方法等 ，再者，胃為本發明組成物所含橡膠狀聚合物微粒（6 )之種 類、含里、以及粒徑之掌握方法可舉出下述方法：使本發

月組成物之硬化體之斷片經過锇酸染色增感處理後，用TEM fSEM予以觀察而掌握之方法；對同樣所得到之硬化體施 行SjM胃觀與此平行地，得到元素分布解析像而予以鑑定 ，疋里，藉以掌握之方法；將硬化體表面藉習知方法得到 遠擇性者予以餘刻後藉TEM觀察來掌握之方法；測定微層 ，顯微紅外吸收光譜（顯微IR)，藉此掌握之方法；對微層 施加熱線照射，而鑑定由分解產生之氣體種成分，藉此掌握 之方法；由微層之體積比容之換算求出質量比，藉此掌握 之方法等。 、再者’為探求己製成之塑膠製液晶顯示單元用密封劑組 成物所含橡膠狀聚合物微粒（6)之含量之方法，可舉出下述 方法·由該密封劑組成物之紅外線吸收光譜（I R)中之橡膠 狀聚合物微粒特有之吸收光譜之吸光度求出種類及其量之 方法；由上述I R分析結果得知所指定之橡膠狀聚合物微粒 種，而由依照TBA測定之低溫域彈性率衰減率量[G” ](此為 該橡膠狀聚合物微粒種顯著表現之功效之指標量）求出含 量之方法；熱分解氣體層析法：元素分析法；根據硬化體 之複數SEM照片求出橡膠狀聚合物微粒所佔之體積而由比 重換算求出含量之方法；由加熱分解氣體成分之分析結果 求出含量之方法等。 在本發明之塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物中，橡

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1298412 案號 90115067 !|k4f 五、發明說明（39) 膠狀聚合物微粒（6 )預先接枝於或未接枝於環氧樹爿旨（丨> # 〇 [(7 )高軟化點丙烯酸系聚合物微粒] 在本發明之塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物中以 含有上述成分（1)〜（6)之塑膠製液晶顯示單元用密封劑組 成物進一步包含按該組成物1〇〇份（質量）為基準之〇1^2\ 份（質量）範圍内之高軟化點丙烯酸系聚合物微粒（7)而得 到之密封劑組成物更佳。由於使用〇· 1份（質量）以上之^ 軟化點丙烯酸系聚合物微粒（7)，在依照真空逐片熱壓方^ 或剛性逐片熱壓方式之黏合步驟時不會產生穿通^沫或^ 會發生滲出。再者，由於使用25份（質量）以下之高軟化點 丙烯酸系聚合物微粒（7 )，可得到間隙形成作業性。 …

該高 之軟化 果之一 合物微o.oi-i 内。在 之平均 高軟 交聯型 構造之 上述 在製造 軟化點丙烯酸系聚合物微粒（7)係具有藉TBA所求 點溫度50 °C以上之同時具有依照電子顯微鏡觀察 次粒子之平均粒徑2 # m以下之高軟化點丙烯酸系; 粒。為上述一次粒子之平均粒徑，較佳的是，設在 f m之^範圍内，而更佳的是，設在〇· 2〜〇· 5 “肌之範圍 设定咼軟化點丙烯酸系聚合物微粒（7 )之一次粒 粒徑為2 // m以下時，可藉此得到間隙形成作業性。 化點丙烯酸系聚合物微粒（7)無論屬於交聯型或非 ，可被使用，不過以交聯型較佳，尤其以具有微交】 尚軟化點丙烯酸系聚合物微粒最佳。 ϊ ί!!交聯構造之高軟化點丙烯酸系聚合物微粒1 來δ物之際，將交聯性單體在全單體中所佔之比率

1298412 五、發明說明（40) 設在0.1〜50%(質量）（以1〜3%(質量）較佳）範圍内即可製得 者。 微交聯構造之一指標為凝膠分率。其設定方法如下：使 高軟化點聚合物微粒1 0 g分散於甲卡必醇溶劑5 〇 g中，在2 5 c溫度下攪拌1小時後予以過濾，求出濾液量及該濾液之聚 合物含量（溶解量），而算出 凝膠分率（％)=(溶解量/ l〇g)x 1〇〇 以作為指標。此凝膠分率之範圍以〇〜50%較佳，而以〇〜5%更 佳。 在高軟化點丙烯酸系聚合物微粒（7 )中，具有由化學構造 式所算出之溶解度指數（SP值）在9〜11之範圍内者較佳，而 該指數在9 · 3〜1 〇 · 5之範圍内者更佳。’ 為高軟化點丙烯酸系聚合物微粒（7 )可舉出如下：由 〇· 1/5 0%(質量）之交聯性單體之共聚合所得到之微交聯型 之，甲基丙烯酸甲酯主成分型聚合物；在〇•卜5〇%(質量） 之，圍，具有離聚物構造之聚曱基丙烯酸甲酯聚合物$。 ^乜的疋，此咼軟化點丙烯酸系聚合物微粒在其粒子表面 :入有-種官能基如環氧基、胺基、亞胺&、巯基、羧基 且，一 t更佳的是，具有軟化點6〇 °C〜150 °C(溫度）之同時 具有一次粒徑在〇· 01〜3 之範圍内者。 中%f Φ蚀在μ本，明之塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物 ㈣㈣合物微粒（6)與高軟化點丙稀酸 糸來合物微粒⑺複合化亦可，而此項複合化微粒亦包括： 1298412 五、發明說明（41) 由形成芯相之橡膠狀聚合物微粒（6 )與形成殼相之高軟化 點丙烯酸系聚合物微粒（7 )所構成之所謂之橡膠狀聚合物 微粒（6 )與咼軟化點丙烯酸系聚合物微粒（7 )之芯殼型複合 你支粒A寺。再者，亦包括其相反之由形成怎相之高軟化點丙 烯酸系聚合物微粒（7 )與形成殼相之橡膠狀聚合物微粒（6 ) 所構成之芯殼型複合微粒B等。在想要複合化之場合，最好 能使用前者之芯殼型複合微粒A。

在含有橡膠狀聚合物微粒（6 )為芯相之芯殼型複合微粒A 中，為芯相與殼相之質量比，在設定芯相為1之場合，殼相最 好能在0 · 3〜2之範圍内。該芯殼型高軟化點聚合物微粒A之 一具體例為，π日本Zeon1，公司之商品名，，Zeon F-351，，之產 品，此物可容易入手且可適於使用。 為求出塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物中之高軟化 點丙烯酸系聚合物微粒（7)之種類或配比之方法，可舉出與 前述橡膠狀微粒之測定方法相同之方法。 [(8 )蠟]

在本發明之塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物中，較 佳的疋，在必要時亦使用纖（8 )。蝶（8 )之使用比率乃以本 f明之上述塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物1 0 0份（質 量）為基準時，最好能設定為〇·丨〜5份（質量）。 曰為探求塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物之蠟（8)含 里之方法，可舉出熱分解氣體層析法、固體梭磁共振譜法， 煙〉谷劑萃取-分離定量法等。 再者，為躐（8 )之含量，最佳的是，以包含（丨）〜（6 )之組成

1298412 五、發明說明（42) 物或包含（1 )〜（7 )之組成物而成之塑膠製液晶顯示單元用 密封劑組成物100份（質量）為基準時，設定為〇· 1〜5份（質 里）。因為將4鼠摻配量按該密封劑組成物每1 〇 〇份（質量）基 準設在〇· 1份（質量）以上且5份（質量）以下時，可藉此進一 步減低該組成物硬化體在6〇 t溫度及相對濕度95%以上之 高溫高濕環境下之60 °C透濕度特性。隨此變得有可能製造 一具有高耐久性之塑膠製液晶顯示單元。

/為蠟（8 )可使用任一種蠟。為此具體可舉出，動物系天费 系蠟、植物系天然蠟、礦物系天然蠟、石油系蠟、合成_ 蠟1變性蠟、氫化蠟等。其中以具有熔點7(rc以上且15〇。 =以下之蠟較佳，而以棕櫚蠟、微晶蠟、費雪·闕布希 鼠、以及變性費雪·闕布希蠟特佳。 用ί 有蠟⑻而成之本發明之塑膠製液晶顯示單天 1 诏組成物中，在該塑膠製液晶顯示 ;尚未硬化之狀態下，最好能有躐以獨立之一次粒= 平顯微鏡或光學顯微鏡觀察結果之上 〇 01 為在j.〇卜5心之範圍内者較佳，而在 υ·〇1〜3#m之範圍内者更佳。

出更具體之例子。為動物系天然躐，可牵 織、小冠椰子壤、堪地里拉：植^天然蠛，可舉出棕摘 天然堪，可舉出褐煤*鼠、天然木敗、庶电寺。、為礦物糸 蠟可舉出石蠟、微晶蠟等。為人^ ”？蠟專。為石油系 闕布希躐及其衍生物，聚乙歸為二成:”壞，可舉出費雪. 柯％及其竹生物，聚丙烯蠟及其

1298412 SEP 1 4 W 替换頁 案號 901iMfV7 %年？月#日修以)正ϋϊ 五、發明說明（43) — —^ ^日j修不 衍生物等。為變性壤，可舉 等。為氫化蠟，可舉出醯胺蠟广:上？煤蠟、酸變性蠟 蠛、乳白蟓等。其中最佳之 旨酿胺蠛等）、聚醋 [(9)間隙控制劑] 鼠 μ門之隙係可將液晶顯示單元之間隙寬度在3〜7 質則I么i 且予以正確調節之物質，主要屬於此種物 、間V二Γ上機物！或無機物質均可被使用。 單元用二抖二之用$範圍以本發明之塑膠製液晶顯示 m劑組成物100份（質量）為基準時，最好能採用 0.卜5(貝1)，而以〇. 5〜2. 5(質量）份更佳。 制膠-製液晶顯示單元用密封劑組成物中之間隙控 ,t M 3里之方法，可舉出SEM像畫像解析法、TEM像畫 f解析法、分級濾別法、熱分解氣體層析法、加熱殘逢— 蚤光X射線繞射法、元素分析法等。 一 ,為間隙控制劑（9)，可舉出不會因環氧樹脂（1 )而發生 形、溶解、或潤脹之真球狀或橄欖球狀粒子，上下左右 ，（如棒狀纖維等）之無機質粒子或熱硬化性聚合物粒子 等。為間隙控制劑（9 )之無機質粒子，可舉出真球二氧化 Ϊ粒f、真球氧化1呂粒子、玻璃短I維、金屬短纖維、金 柘#。此項無機質粉子可在高精度下控制間隙之精爽 度’因此較佳。 者，為有機質之間隙控制劑（9)，可舉出熱硬化性之 聚本乙稀真球狀粒子，酚樹脂系熱硬化粒子，，，苯括胺” (2, 4 -二胺基-6 -苯基-1，3, 5 -三啡）樹脂系熱硬化粒子等<

1298412 五、發明說明（44) [(1 0 )導電性珠粒] 為導電性珠粒（10)可舉出，具有平均粒徑3〜10 之同 時具有最大粒徑1 〇 // m以下且最小粒徑〇 · 1 # m以上之導電 性珠粒。 較佳的是，使本發明之塑膠製液晶單元用密封劑組成物 每10 0份（質量）含有電性珠粒卜15份（質量），如此則可賦 予異方導電性之功能。在使用1份（質量）以上時，可藉此 賦予上下導通性功能。再者，設定為1 5份（質量）以下日少， 可藉此提高兩橫側（左右）電極間之絕緣性之砣 守 是，在2〜10份（質量）之範圍内。 “ °更佳的 為導電性珠粒（1 0 )，可舉出貴金屬粒子，貴 子，卑金屬粒子，卑金屬合金粒子，金屬被覆右=金粒 子，金屬被覆型絕緣性無機粒子等。 機物粒 (貴金屬粒子） 為貴金屬粒子之貴金屬，可舉出金、銀、 (貴金屬合金粒子） 4 ° 為貴金屬合金粒子之貴金屬合金，可舉出銀銅入八 銅合金、金銀合金、鉑銀合金、金鉑合金、金 2兔、金 、銀鎳合金等。 、鲽5合 、轉等。 鲁 一鎳合金、 (卑金屬粒子） 為卑金屬粒子之卑金屬，可舉出銅、鎳、锡 (卑金屬合金粒子） 為卑金屬合金粒子之卑金屬合金，可舉出鋼 銅一錫合金、焊錫等。

C:\2D-C0DE\90-ll\90115067.ptd 第48頁 1298412 五、發明說明（45) (金屬被覆型有機物粒子） 苯：物粒子可舉出，在有機聚合物(由聚 本乙婦、小甲基丙㈣甲顆等所代 金屬被膜（由上述貴金屬等所拟^ s，肜成導冤性 α, ,, ^ 屬寺所形成）而得到之金屬被覆型有 機物粒子寺。為其市售品’可舉出"Sekisui Fine

Chemical Co. Ltd (NI)公司之製品（商品名"純⑻ he Chenucai Co.，Micr〇pearl M 以… 。 (金屬被覆型絕緣性無機粒子） 為金屬，覆型絕緣性無機粒子可舉出，在雲母或玻 所代表之高絕緣性無機質粒子上形成上述導電性金屬被膜 而得到之金屬被覆型絕緣性無機粒子等。 ' 、 為上述導電性珠粒(1〇)，在容易確保其一次分散安定性 ^點上，佳之態樣例& ’使金屬被覆型有機物粒子在本 S明之塑膠製液晶顯示單元用密封劑組 者。尤其在本發明之塑膠製液 取2 e七、、且成物中，最佳的是，導電性珠粒（10)為由有機 來a物芯部與金屬（選自金、銀、金銅合金、銀銅合金、、 鎳:或其合金等之至少一種金屬）被覆相所構成者。 導電性珠粒（10)之平均粒徑設在上述範圍内者較 2 =平均粒徑！則下之導電性珠粒時，即使在電極： 曰1有導電性粒子，亦難於得到良好之上下導通特性，在 一方面若使用平均粒徑或最大粒徑超過丨〇 # m之導 粒，則容易成為短路之原因。 珠 又按，為探求塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物中或 i 第49頁 C:\2D-C〇DE\90-n\90115067.Ptd 1298412 五、發明說明（46) 其硬化體中之導電性珠粒（導電粒子）之種類及配比之方 法，可舉出元素分析法，硬化體之TEM像或SEM像解析法 過滤-份化法等。 [(11 )溶劑] 在本發明之塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物中， 可以依照需要進一步按該組成物1〇〇份（質量）基準在卜2 份（質量）範圍内含有可與環氧樹脂相點 r，22〇 t r,S ,, a & , 溶劑時，可藉此企求網板印刷適性或 有 之提高。為較佳之溶劑可舉出皮黏合物之可濕性 圍内之高沸點溶劑。 ’、/點在1 6 0 〇 2 0 0。(：範 乙 為溶劑（11)，可舉出酮溶劑（如 酸酯溶劑等。 衣已酮等）、醚溶劑、 醇單苯醚、乙二醇二 二醇二苯醚、一縮貳（乙二醇）單乙二醇二丁醚、乙 乙醚、、一縮貳（乙二醇）單丙醚、4、 一縮武（乙》—醇）單苯驗、 為上述醚溶劑，可舉出乙二醇 乙二醇單丙驗、乙二醇單丁_、 _、乙二醇單乙ϋ 甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇 '缩貳（乙二醇）單 縮武（乙二醇）單丁醚、 ί\. C 7 — TTJU ^ (乙一醇）一^乙鱗、一缩紙（乙_ ▲ •手）一甲鍵、一縮武 醇）二丁醚、一縮貳（乙二:，）二丙醚、一縮貳（乙二 為乙&C酯溶劑，可舉出乙二醇 : 乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸醋、干G馱酯、乙二醇單甲醚 二醇單丁醚乙酸酯、乙二 。曰4乙二醇單丙醚乙酸酯、乙 酸酯 乙一S予^—乙酸 一鮮早苯峻乙 第50頁 C:\2D-C0DE\90-ll\90115067.ptd 1298412 五、發明說明（47) ^:縮戴（乙二醇）單曱醚乙酸酯、一縮貳（乙二醇）單乙 1、乙8夂_、一縮貳（乙二醇）單丁醚乙酸酯、一縮貳（乙一 醇）一乙酸酯等。 為較佳之溶劑（11 )，最好能設定為，選自乙二醇單丁峻、 、* s子單曱醚乙酸酯、一縮貳（乙二醇）二曱醚、丙二醇單 喊、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、 丙二，二乙酸酯之至少一種溶劑。 冰=按’為板求塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物所含 種類，配比之方法，可舉出乾燥減量法、氣體層析 法、瘵餾分取法、氣體質譜法、紅外吸收光譜法、 NMR法等。 ^ ，者，在必要日守使用均化劑、顏料、染料、助塑劑、消 泡別等之添加劑亦可。 ^ ^月之塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物係藉上述 各成分各別之混合來製備者。 f本發明之一液型塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物 之二備之情況，使（1 )環氧樹脂，硬化劑，（3)硬化促進劑 溫产ο ΐ t ί iH(5)砂垸偶合劑，以及（6)具有軟化點 入二1 4 1 厂人粒子之平均粒徑0 · 0 1〜5 // m之橡膠狀聚 合物微粒混合，而依照需I ^ 〇 上及一次粒子之平均粒彳^添加（7)具有軟化點溫度50 c以 合物微粒，⑻蠟，（9)間；二二下之高軟化點丙烯酸系;聚 劑、均化劑、顏料、染^ f劑，（1〇)導電性珠粒，⑴）溶 在本發明之二液型塑豚二，劑、消泡劑等。 修衣液晶顯示單元用密封劑組成物

C:\2D-CODE\90-ll\90115067.ptd 第51頁 1298412

填^=H兄’使⑴環氧樹脂，（3)硬化促進劑，⑷無機質 、一；’）矽烷偶合劑，以及（6 )具有軟化點溫度〇 °c以下 人粒/之平均粒徑0·01〜5/zm之橡膠狀聚合物微粒混 二，_依照需要添加（7)具有軟化點50°c以下及一次粒子之 總^ 〇粒么2 # ^以下之高軟化點丙烯酸系聚合物微粒，（8) 故，（9)間隙控制劑，（1〇)導電性珠粒，（11)溶劑、均化劑、 ^貝料、助塑劑、消泡劑等，如此得到之混合液成為 、夜刎液。再者，在此場合，（2)硬化劑之單獨液成為硬化劑 、曰再者，將硬化劑液設定為（2)硬化劑與（3)硬化促進劑之 心a液亦可，而進一步將硬化劑液設定為（2)硬化劑、（3 ) 硬化促進劑、以及（4 )無機質填充劑之混合液亦可。 4為上述混合之方法可舉出，使用雙臂式攪拌機、輥捏合 機雙轴擠出機、濕式媒體分散機等之類來混合之方法。 再者，亦可以在混合後，使之經過真空脫泡處理，密封填充 於玻璃甑或塑膠容器等之容器内，而予以儲存及輸送。 關於本發明之塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物之硬 化17之運用黏度，較佳的是，依照E型黏度計之25 〇c黏度為 在1〜lOOOPa · s之範圍内，以5〜5〇〇Pa · s之範圍内更佳，而 以1 0〜20OPa · s之範圍内進一步更佳。本發明之塑膠製液 晶顯示單元用密封劑組成物亦可以預先利用加熱固化等之 方法以可達到上述範圍内之方式調整黏度後進行製造。 再者’由lrpm黏度值/i〇rpm黏度值（由e型黏度計之轉子 號數相同時之每分鐘1 〇轉之切應變速率所求之丨rpm時之黏

1298412 五、發明說明（49) 度值與1 0rpm時之黏度值之比率）所示之搖變指數最好能在 1〜3之範圍内。 使用本發明之塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物之塑 膠製液晶顯示單元係經過如下所述之步驟製造者。圖1為 本發明之塑膠製液晶顯示單元之製造方法之流程圖。 首先在步驟a 1中，將本發明之塑膠製液晶顯示單元用密 封劑組成物以網板印刷或分配塗覆於一對塑膠製液晶顯示 用基板中任一方之基板之構成接合密封之部位上。 其次在步驟a2中，施行上述一對基板之位置對準，而使之 互相黏貼。 ’ 其次在步驟a3中，在60 t〜100 °C之溫度下施行加熱壓緊 處理，以使上述塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物硬 ^ 上述一對基板板間之厚度（單元間隙）乃依照所用之液 曰曰種在3〜7 v m之範圍内予以決定。通常將間隙控制劑適當 配置於該一對基板之間，藉此在0 · 0 1 # m以下之誤差下設定 為均勻之厚度。 其次，在步驟a4中，將液晶注入由上述一對基板及上述密 封劑組成物所圍成之空間内。其次，將注入孔（液晶注入用 之孔）使用光硬化型液晶密封劑組成物、二液型液晶密封 片J、、且成物备、外線硬化型液晶密封劑組成物等之類予以封 孔如此彳于到之塑胳製液晶顯示單元即使在高溫高濕環境 下亦可保持高度可靠性。 再者，在步驟a 1中，亦可以在本發明之密封劑組成物塗覆 於上述對基板之後，對該密封劑組成物在較佳之溫度（5 〇

C:\2D-CX)DE\9〇.ll\90115〇67.ptd 第53頁 1298412

°C〜110 °c)範圍内或更佳之溫度（80 〇c〜100。〇範圍内於— 預固化。預固化之時間為5分鐘〜30分鐘。較佳的是，&命仃曰 高溫，愈縮短時間。雖然在超過丨丨〇之預固化處理日/^疋 有可能製造塑膠製液晶顯示單元，但在此情況難於:^ 隙寬度之精度。 、、’保間 為上述塑膠製液晶顯示單元用基板，可舉出聚s旨製美 板、聚丙烯酸酯製基板、聚碳酸酯製基板、聚醚衣： 等之塑膠製基板。在上述基板形成透明電極（其材衣基板 氧化銦所代表）、取向膜（其材質係由聚醯亞胺等 〃 以及無機質離子遮蔽膜等。又按，雖然在本實施形離係々 於塑膠製基板加以敘述’但本發明亦可應用於玻璃 步驟a3中之上述加熱壓緊處理之加熱硬化條件為: 溫度下〇.5~24小時，以7〇t〜9(rc溫度下卜1〇小時C較 姑i ί’/利用逐片熱壓方式來施㈣加熱壓緊處理之基 板黏δ步驟之場合，在可確保暫時黏合性之 按loot〜U(TC之溫度之3,分鐘#呈度之條件使一對取美好月匕 接合後，釋放壓力，將上述一對其纟 、土 下之加熱爐中完全硬化凝固ΐ;板=，，：過在該溫度 固化步驟，藉以施行製造亦可'又或複數之加熱步驟或 片it ί逐片熱壓方式意指依照逐片（每片均為-組合之 方弋予Jr之：/ #式’ Λ中在真空下加熱接合之逐片孰壓 3 逐片熱壓方式，而在大氣壓下藉由教板 強制進灯加熱壓緊黏合之方式予以稱為剛體逐片熱壓方板

C:\2D-CODE\9(Ml\90li5067.ptd r

第54頁 1 1298412 五、發明說明（51) 式。使用任一逐片熱壓方式均可。 方式，而用多段熱壓方式亦可。 ，未用上述片熱壓 (Λΐϋ:化型液晶密封劑組成物，可舉出由含有〜 (二基)丙稀酸酿樹脂及光引發劑而成之组成4勿由價 = = 線ΐ引發劑而成之樹脂組成物，由含3環 广3琿i丙浐引發劑而成之組成物，由含有環氧樹脂： ’：：丙J、以及士引發劑而成之樹脂組成物等。 A 1 'L 一攻型液晶密封劑組成物，可舉出由環氧樹γ 劑所組成之二液型液晶密封劑組成物ί;; 树月曰與夕石瓜醇硬化劑所組成之本發明之二液型塑膠制:乳 单元用密封劑組成物，由環氧樹脂與多元胺硬化劑;衣夜晶 之二液型液晶密封劑組成物等。 、、’且成 為液晶，可舉出向列液晶、強介電液晶等。 為本务明使用之液晶顯示單元可舉出如下·· M & W· Helfrich 所倡議之 TN(Twisted NemaUc)型液晶 兀；STN(Super Twisted Nematic)型液晶顯示單元；下單 Ν· A. Clark及S· Τ· Lagerwal 1所倡議之強介電型液晶顯示 元；在各像素設有薄膜電晶體（TFT)之液晶顯示單元等κ。早 [實施例] 、 以下根據實施例詳細說明本發明，但本發明並未受到此 等例子之限制。實施例中所載述之” ％ ”、”份”均各別表示 % (質量），份（質量）〇 ^ ^ 再者，實施例中所用之原材料種（簡化記號）乃如下文所 述。

1298412 案號 90115067 九年日替換頁 修正 SEP 1 4 200? 替换頁 五、發明說明（52) [試驗（測試）方法] 兹關於塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物及其硬化體 所行之5平彳貝试驗之方法加以說明。 (儲存安定性試驗） 將塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物丨〇 〇份放入聚乙 烯製容器而予以密封時，藉E型黏度計測定2〇 °C e型黏度 值，以此黏度值當作1〇〇，然後在_1〇 〇c溫度下經過3〇日之 際，再次測定E型黏度值，而由其變化率來表示儲存安定 性。變化率之評價基準為如下： 低於1 0%之變化率，表示儲存安定性良好 10〜5 0%之變化率，表示儲存安定性稍徵有問題 高於5 0%之變化率，表示儲存安定性不良 (塗覆作業性試驗） 將被始、封保存於冰點以下之聚乙烯製容器内之塑膠製液 晶顯示單元用密封劑組成物予以取出，而用2小時之時間 使其溫度恢復至室溫25 °C。將此時之2 5它E型黏度當作 100/而測定在25。〇溫度下靜置12小時後之E型黏度值，以 其^化率來表不塗覆作業性。變化率之評價基準為如下： 低於1 5%之變化率，表示塗覆作業性良好 15 5 〇 %之變化率，表示塗覆作業性稍徵不足 高於5 0%之變化率，表示顯著缺乏塗覆作業性 (B段化組成物之80。(：〜12〇它之£型黏度特性）“ 將塑膠製液晶顯^元用㈣劑組成物按5〇 口之厚度 塗覆於平滑之離模膜上，迅速採取由經過75„c熱處理2〇分

〇Δ X

〇Δ X

C:\總檔\90\90115067\90115067(替換）-2.ptc 第 56 頁 1298412

五、發明說明（53) 5EP 1 4 2007 替換頁 鐘所得到之B段化組成物〇 · 6份。使此B段化組成物自8 0 °C 至120 °C按1 °C/2分鐘等速升溫，而藉E型黏度計求出溫度一 黏度曲線。由此溫度一黏度曲線讀取8 〇 °C〜1 2 0 °C範圍内 之最低黏度（嗣後，稱為基底黏度）。基底黏度之評價基準 為如下： X (-):基底黏度為低於5 Pa .s者 ◎:基底黏度為5〜500Pa · s者 〇：基底黏度為501〜5000Pa .s者 ><(-):基底黏度為高於5000卩&.3者 (透濕度特性） 將塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物按1 〇 〇 # m之厚度 塗覆於平滑之離模膜上，在75 °C溫度下施行熱處理20分鐘 後，進一步在90 °C溫度下加熱硬化5小時，將所得到之硬 化膜予以切出。對該硬化膜實施根據”日本工業規格” (J IS)之防濕包裝材料之透濕度試驗方法（杯法）j I s — Z ~ 0 2 0 8之透濕度試驗，以求出6 〇 °C溫度下透濕2 4小時之每 1 0 0 // m膜厚之水蒸氣量（單位：g / m2 · 2 4小時）。透濕度特 性之評價基準為如下： 〇：60 °C透濕度特性為低於200g/m2 · 24小時者，表示 塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物之低透濕性優異。 △ : 60 °C透濕度特性為201〜250 g/m2 · 24小時者，表示 塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物之低透濕性稍不足。 X : 6 0 °C透濕度特性為超過2 51 g / m2 · 2 4小時者，表示 塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物顯著缺乏低透濕性。

C:\總檔\90\90115067\90115067(替換）-2.ptc 第 57 頁 1298412 五、發明說明（54) (硬化體之熱變形溫度） 將塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物按1 〇 〇 # m之厚度 塗覆於平滑之離模膜上，在7 5 °C溫度下施行熱處理2 0分鐘 後，進一步在9 0 °C溫度下加熱硬化5小時，而從所得到之 硬化膜切出一小片（1 5mm平方）。從3 0 °C起直到1 5 0 °C為 止，在每分鐘5 °C之升溫下施行該硬化體之TMA (Thermomechanical analysis)測定。將應變量之變曲點 作為該硬化體之熱變形溫（Tg)。 (硬化體之彈性率） 將塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物按〗〇〇 # m之厚度 塗覆於平滑之離模膜上，在7 5 C溫度下施行熱處理2 〇分鐘 後，進一步在90 t溫度下加熱硬化小時，而將所得到之硬化 膜切成3mm X 50 0mm之大小。利用n Bai purοπ式黏彈性气 驗機來測定該硬化膜在20 °C〜80 °C環境下之各儲存彈性 率 〇 (硬化體之吸水率） 將塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物按丨〇 〇 # m之厚声 塗復於平滑之離模膜上，在7 5 C溫度下施行熱處理2 〇分鐘 後，進一步在90 °C溫度下加熱硬化5小時，而將所得到之$ 化膜切成1 0 0 m m平方。使此硬化膜在煮沸水中浸潰3 〇分 而求出其質量增加量，將此值除以原質量後，所得之數值t ’ 以1 0 0者作為吸水率。即由下式 乘 吸水率（％ )=(煮沸水浸潰後之質量增加量/試驗前 量）X 100 貝

\\312\2d-code\90-11\90115067.ptd 第58頁 1298412

表示之。 (游離離子濃度） 將 塑 膠 製 液 晶 顯 示 ΌΌ 早 元 用 10 倍 質 量 之 純 水 在60 °c 溫 度 而 測 定 所 得 到 之 水 溶 液 之 離 基 準 為 如 下 〇 萃 取 水 之 離 子 傳 導 度 Δ 萃 取 水 之 離 子 傳 導 度 X 萃 取 水 之 離 子 傳 導 度 (接合密封試驗） 將經過依照各例所示條件 所製成之塑膠製液晶顯示單 測定是否有封線之紊亂，以 生之密封不良部分。 (T皮層剝離試驗） 始封劑組成物1 〇份（質量）及其 下予以攪拌混合萃取30分鐘， 子傳導度。離子傳導度之評價 為低於lmS/m者 為1〜2mS/m者 為超過2mS/m者 下之逐片熱壓方式之硬化步驟 元藉放大鏡予以肉眼觀察，以 及是否有起因於穿通泡沫之產 使用二試片，係藉塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物 使切成見度25mm及長度1〇〇随大小之聚醚颯製塑膠基板（ Sumitomo Bakelite公司製品）之與液晶接觸之板面互相按 1 0。// m間隙寬度接含所形成者，以利用INTESC〇試驗機實施 2 0 C T皮層強度之測定。試驗結果之評價基準為如下： ◎ •在透明電極層及其基底有機層發現破壞之場合，即 表示黏合性優異 Ο· —部分附帶有塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物 之凝聚破壞之場合，即表示耐熱黏合性良好

第59頁 C:\2D-CQDE\90-ll\90115067.ptd 1298412 五、發明說明(56) 埶1丄觀察到附帶有界面剝離之破壞之場合， …、、站合力有問題 1表示其耐 土私製液晶顯示單元用密封劑組成物之非滲出 各例所示之條件下，依照多段熱壓方式或逐片） 物所:對基板黏合後，對於由上述一對基板及密封壓方 成之空間，將具有液晶之閾值電壓1 · 3 8伏及!"級成 ε值12· 4之RC4087液晶材料（Chisso公司繫。/夜晶之 之液晶注入用之注入孔藉真空法注入其内。衣其從該空間 入孔藉’’81^11(：丁600”£8-3 02 (，，三井化學”公司制人^)將该注 ί安ί上；之正側基板安裝偏向板二：背予:基封 或具有反射板之偏向板。然後，在該組合件每 3電路等之安裝以製成一液晶顯示單元，：:广— 二，拔封劑近旁之液晶顯示功能是否可從驅動初期 吊起作用，施行非滲出性之評價判定。其結果之評。 準為如下： 貝土 〇·液晶顯示功能發揮至密封邊緣之場合，即表盆 分確保非滲出性 ’、’、 尸t :密封邊緣之近旁lmm以内並未正常實現液晶顯示之 場合’即表示非滲出性稍1敖不足 (顯不功此之異常）超出密封邊緣之近旁1 · 1 m m，即 表示顯著缺乏非滲出性 (密封功能耐久性試驗） 、在各例所示之條件下，依照多段熱壓方式或逐片熱壓方 式使一對基板黏合後，對於由上述一對基板及密封劑組成

C:\2D-C〇DE\9(M_15〇67ptd 第60頁 1298412 五、發明說明（57) 物所圍成之空間，將具有液晶之閾值電壓1 · 3 8伏及液晶之 △ ε值12.4之RC4087液日日材料（Chisso”公司製品）從該空 間之液晶注入用之注入孔藉真空法注入其内。其次

’將該注入孔藉n STRUCTBONDnEs - 3〇2(”三井化學’’公司製 品）予以封孔。將該組合件在85¾ /RH95%之氣氛下按2 = 小時、5 0 0小時、1，0 0 0小時之各時間靜置後，予以取出。 在上述一對基板之正側基板安裝偏向板，而在背側基板安 裝一具有反射板之偏向板。然後，在該組合件實施驅動電 路等之女裝’以製成塑膠製液晶顯示單元。觀察此塑膠製 液晶顯示單元之顯示功能之變化。測定環境下之測定條^ 為，6(TC溫度及90%濕度之環境下之靜置。其結果之評價 基準為如下： 、 ◎:經過500小時後，未看到顯示不均勻狀之發生 〇·經過5 00小時後，在該單元周邊部之密封邊緣起 A m以内之距離範圍看到稍徵之顯示不均勻狀 X ·經過50 0小時後，以該單元周邊部之密封邊緣起5〇〇 # m以上之距離程度顯著發生顯示功能之降低 [所使用之原材料] 1 ·環氧樹脂（1 )

〃為單官能性環氧樹脂，使用2—乙基己基單縮水甘油謎 (簡化C號為2EHMG)、第三丁酚單縮水甘油醚（簡化 t-BPMG) 〇 丨。‘现局 一 ^ 一官能性脂肪族環氧樹脂使用下述樹脂：〗，6 —己二醇 一縮水甘油喊（簡化記號為1，6-HGDE);屬於二官能性雙苯

1298412

酚F型裱氧樹脂之”大日本 π. . , ΩΠΛ 。 尽油墨，，公司所製之商品名

Epiclon 830-S丨丨之製品（伞认、 ^ ^ ^ ^ ^千均分子量約350〜370 );屬於雙 本齡Α之壤乳丙烧加成型液 , 主，夜狀裱氧樹脂之，，旭電化n製品（商 口口名 Adeka EP-4000S1丨（伞仏、 λλ A々與# ^干均分子量5 3 0〜5 5 0 );屬於雙苯 k Ί1 ίΓ加成型液狀環氧樹脂之旭電化製品（商品名

Adeka EP —4023S”（平均分子量 8〇〇〜9〇〇

"八辦二夕^此性諾沃拉克"型環氧樹脂使用π東都化成 W所衣之商品名丨丨Ep〇t〇te ydcn一7〇2"之製品（依照Gpc ♦本乙烯換算量平均分子量約1〇〇〇)。 m脂肪一族多官能性環氧樹脂使用具有環氧當量31( ♦氧伸丙）=醇二縮水甘油醚，具有環氧當量557之聚 一氧#四_亞/) 一醇二縮水甘油鱗，具有環氧當量165之1，6一己 一醇二縮水甘油鱗。 2 ·硬化劑（2 ) 為四g旎性鲸化合物，使用一具有藉1〇倍質量之6〇。〇純 水之萃取水之離子傳導度為〇. 5mS/m之異戊四醇（3_巯丙靡 酯）〇

再者，為變性多巯衍生物使用下述產物：使一具有藉J 0 ，質量之60 t：純水之萃取水之離子傳導度為〇· 5mS/m之異 戊^四^醇（3-巯丙酸酯）與去曱孢二異氰酸酯按前者之活性氫 备^與^後者，活性異氰酸基〇· 3當量之比率混合，而在觸 之三乙醇胺之存在下進行反應，直至由1R(紅外吸收光 瑨"刀析）未發現異氰酸基固有之吸收為止，而得到如此衍導

1298412 ----—- 五、發明說明（59) 之反應性產物。 3 ·硬化促進劑（3 ) 為1，1-二甲脲衍生物各別使用下述之物： 酸酯之二甲胺加成物（2,4一[雙（1，J —二甲脲）]甲苯 ^ DBU鹽之DBU-辛酸鹽；查（二甲胺）甲笨紛 。又栌； 在上述硬化促進劑為固體之場合，依照辛H 又接二 碎機粉碎至最大3_以下之物。、-要使用經贺射粉 4 ·無機質填充劑（4) 為非晶形二氧化矽使用”信越化學" :為:2:;之顯微鏡觀察 ;Ϊ H / 球狀二氧化石夕使用"龍森”公司一製品即 1二名Adma Fine S0-EI"之r-縮水甘油氧丙基三曱氧基 矽烷6%(質量）乾式處理填充劑（嗣後，簡稱為s〇_ei_6)之平 均粒徑1 // m以下之硫酸鋇，為非晶形氧化鋁使用一具有 d 0 0 · 2 // m之高純度氧化|呂（進口品）。 5 ·矽烷偶合劑（5 ) 為此使用γ -縮水甘油氧丙基三曱氧基矽烷（信越化學,· 公司所製之商品名"ΚΒΜ403·，之製品）。 6 ·橡膠狀聚合物微粒（6) 、為此使用藉由下述之合成例丨或合成例2所製備之任一組 成物。 (合成例1) 含有橡膠狀聚合物微粒（微交聯型丙烯酸系橡膠微粒，簡 稱為S1)之環氧樹脂組成物（a)之合成

C: \2D-CX)DE\90-11 \90115067 .ptd 第63頁 1298412 五、發明說明（60) 將充當二官能性環氧樹脂之π E p i c 1 ο η 8 3 0 S π 5 0 0 g， Adeka ΕΡ-4000S’’100g，曱基丙浠酸l〇g，三乙醇胺〇 ig，以 及甲苯50g加入一具備有攪拌機、氣體導入管、溫度計、 以及冷卻管之四頸燒瓶（2 0 0 0 m 1)内，一邊保持空氣導入，一 邊在11 0 °C之溫度下進行反應5小時，以將雙鍵導入。 其次，對此添加丙烯酸丁酯3 5 0 g，曱基丙烯酸縮水甘油醋 2〇g，二乙烯苯lg，偶氮雙二曱基戊腈lg，以及偶氮雙異丁 月月2 g 邊將氣氣^入反應糸統内，一邊在7 0 °C之溫产下 進行反應3小時，然後在9 0 °C之溫度下進行反應1小時。 其-人，在11 0 C (溫度）之減壓下施行脫甲苯，而得到一 環氧樹脂組成物（a)。 使該環氧樹脂組成物（a)之一部分在光硬化觸媒之存在 下按低溫快速硬化。將該環氧樹脂組成物（a)之硬化體破 斷面形態藉電子顯徵鏡予以觀察以測定分散橡膠粒徑，而 發現平均粒徑〇. 5 之微交聯型丙烯酸系橡膠微粒（S1)之 均勻分散狀。又按，微交聯型丙烯酸系橡膠微粒（s丨）之 量由單體裝入量及殘存單體|瞀山+ 里久双；什早版里异出之結果為3'9% (質量 之微交聯型丙

再者，此環氧樹脂組成物（a)藉由 烯酸系橡膠微粒⑶)之軟化點 (合成例2 ) " ^ ί S2 mut ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ „, 牙冉為S 2 )之裱乳树脂組成物（b )之合成 將充當二官能性環氧樹脂之"Adeka EP4023S"謝g，甲

1298412 五、發明說明（61) 丙烯酸6g，三乙醇胺〇.2g，以及曱苯50g加入一具備有攪拌 機、氣體導入管、溫度計、以及冷卻管之四頸燒瓶 ( 20 0 0ml)内，一邊保持空氣導入，一邊在11 〇 °c之溫度下進 行反應5小時，以將雙鍵導入。 其次’對此添加丙烯酸2 -乙基己酯3 5 0 g，曱基丙烯酸縮 水甘油酯20g，1，6-己二醇二曱基丙烯酸酯lg，偶氮雙二 曱基戊腈lg，以及偶氮隻異丁腈2g，一邊將氮氣導入反應 系統内，一邊在70 °C之溫度下進行反應3小時，然後在9〇 °C之溫度下進行反應1小時。 其次’在11 0 °C (溫度）之減壓下施行脫曱苯，而得到一 環氧樹脂組成物（b )。 使該環氧樹脂組成物（b)之一部分在光硬化觸媒之存在 下按低溫快速硬化。將該環氧樹脂組成物（b)之硬化體破 斷面形態藉電子顯微鏡予以觀察以測定分散橡膠粒徑，而 發現平均粒徑1 · 5 # m之微交聯型丙烯酸系橡膠微粒（S2 )之 均勻分散狀。又按，微交聯型丙烯酸系橡膠微粒（S2 )之含 量由單體裝入量及殘存單體量算出之結果為37. 9% (質 量）。 再者，此環氧樹脂組成物（b)藉由TBA求出之微交聯型丙 烯酸系橡膠微粒（S 2)之軟化點溫度為-4 9 °C。 (實施例1) 將環氧樹脂組成物（a) 5 6份，’’ Ep i c 1 on 8 3 0 S，，24份，微粒 狀硫酸鋇14.5份，111120”3份，”〇^1-403，，2.4份，甲伸苯二 異氰酸酯之二曱胺加成物〇· 09份，以及DBU-辛酸鹽〇· 01份

1298412 五、發明說明（62) 籍道爾頓（D A L Τ Ο N)混合機予以初步混合。其次，用一陶莞 製之三輥式輥機予以捏合至固體原料之大小達到5 # m以下 ，止，對其捏合物施加真空脫泡處理，而得到二液性之塑膠 製液晶顯示單元用密封劑組成物P1用之主 （P卜主劑 液）。 在另一方面，藉道爾頓混合機初步混合而得到一由異戊 、醇肆（3 -嫌丙酸酯）7 6份與微粒狀硫酸鋇2 4份所組成之組 ，物。其次，用一陶瓷製之三輥式輥機予以捏合至固體原 料之大小達到5 // m以下為止，對其捏合物施加真空脫泡處 理，而得到二液性之塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物 P1用之硬化劑液（p 1 一硬化劑液）。 塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物？丨係由上述？丨一主 劑液與上述P1 -硬化劑液按前者丨〇份與後者5份之比率混合 由此塑膠製液晶顯示單元用密封劑、嫩 二下之任意放置試驗24小時之結果得知，關於該組 成物全體之黏度變化，僅觀察到微小之變動而已，盆 網板印刷作業適性優異。 ”貝八 在塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物P1中，環 含里為3 9 · 2 2 %，橡膠狀聚合物微粒含量為丨4 •丨5 % I德曰所 填充劑含量為1 9. 66 %，矽烷偶合劑含量為丨· 6 %硬^二二 量為25· 3%，硬化促進劑含量為〇· 〇7% 。 ’ 塑膠製液晶顯不單元用密封劑組成物？丨之儲 ^以 驗結果，、塗覆作t性試驗結果，B段化後之黏 疋:試

濕度特性結果，熱變形溫度測定結果，游離離子濃二J 第66頁 C:\2D-CODE\90-ll\90115067.ptd 1298412

果，以及τ皮層黏合試驗結果等均示於表丨中 一 ΓΓΛ，塑勝製f晶顯示單元用密封劑組成物_ =細度5_之玻璃短纖維隔離材5份，使之 合脫泡而得到一组成物。使用此項組成物，以對二： (配f基板！之一方之基板之已經過透明電極及取向膜 備）處理之4醚砜製液晶基板（嗣後，稱為IT〇基板），、 母一基板1吋大小之上下左右各丨格室之合計4袼室槿 =，，，以始、封劑可成為寬度約0 · 5 _及厚度約2 〇〜2 2 “ m之 =式施加網板印刷。其後，將上述IT〇基板藉9〇艺熱風 燥機予以施加熱處理15分鐘後，將一屬於上述一對基板中 ，另一方之基板之未處理IT0基板載置於其上，施行位置對 準後，使其3〜5片一次全部依照壓機壓力〇· 〇3Mpa/cm2及8〇 °C溫度1 〇小時之多段熱壓方式經過加熱硬化·黏合。由其 結果得知，每一試樣均未發生由密封穿通泡沬之產生所引 起之密封不良部分之出現或密封線之紊亂，皆實現了所想 要之液晶顯示用格室（單元）之製造。 其次，為所得到之液晶顯示單元之液晶顯示功能施行觀 察，_而將結果一併示於表1中。再者，在使用所得到之液晶 顯不單元之下施行密封功能耐久性試驗，而將結果示於表i 中0 (實施例2) 將一由變性多魏衍生物84份與微粒狀硫酸鋇丨6份所組成 之硬化劑組成物用作塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物 P 2用之硬化劑液（p 2 -硬化劑液）。

C:\2D-C0DE\90-11\90115067.ptd 第67頁 1298412 五、發明說明（64) 在另一方面，關於塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物 P2，將環氧樹脂組成物（b) 69· 5份，，’ Epic Ion 8 30S，，16份，微 粒狀硫酸鋇10份，"MU120 ”2份，” KBM - 40 3" 1.4份，曱伸苯二 異氰酸醋之二曱胺加成物〇· 〇9份，以及DBU-辛酸鹽0· 02份 藉道爾頓（DALTON)混合機予以初步混合。 其次，用一陶瓷製之三輕式輥機予以捏合至固體原料之 土小達到5 以下為止，對其捏合物施加真空脫泡處理，而 得到二液性之塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物以用之 主劑液（P2-主劑液）。使上述p2-主劑液與上述p2_硬化劑 液按前者1 0份與後者5份之比率混合。 由。此一液性之塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物p 2經 過2 3 C /孤度下之任思放置試驗2 4小時之結果得知，關於該 組成物全體之黏度變化，僅觀察到微小之變動而已，即證 實其網板印刷作業適性優異。 又按，塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物p2之儲存安 定性試驗結果，塗覆作業性試驗結果，β段化後之黏度特性 結果，透濕度特性結果，熱變形溫度測定結果，游離離子濃 度測定結果，以及T皮層黏合試驗結果等均示於表丨中。 對1 00份之塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物P2摻配 一具有細度5 //m之玻璃短纖維隔離材5份，使之充分在真* 下混合脫泡而得到一組成物。使用此項組成物，以對一/、種^ 屬於一對基板中之一方之基板之IT〇基板按每一基板丨吋大 小之上下左右各1格室之合計4格室所構成之圖型，以密封 劑可成為寬度約〇·5_及厚度約2〇〜22 ^爪之方式施加網板

1298412 SEP 1 4 2_ « l7刷。其後，將上述I TO基板藉9 〇 °c熱風乾燥機予以施加熱 處理15分鐘後，將一屬於上述一對基板中之另一方之基板 之未處理IT0基板載置於其上，施行位置對準後，使其3〜5片 :次全部依照壓機壓力〇· 〇3MPa/cm2及80 °C溫度1 〇小時之 多段熱壓方式經過加熱硬化·黏合。由其結果得知，每一 $樣均未發生由密封穿通泡洙之產生所引起之密封不良部 刀之出現或密封線之紊亂，皆實現了所想要之液晶顯示用 格室（單元）之製造。 其次，為所得到之液晶顯示單元之液晶顯示功能施行觀 察，而將結果一併示於表1中。再者，在使用所得到之液晶 顯不單元之下施行密封功能耐久性試驗，而將結果示於表1 中。 (實施例3) 使10〇1:〇16丫〇〇[7〇2"11份溶於"£01(：1〇1183〇3,,2〇份 後，以此在室溫下進一步與環氧樹脂組成物（a ) 3 〇份，球狀 二氧化矽"30-£1-6"30份，非晶形二氧化矽"1^-120"2.9份 ，nKBM-403"4份，以及叁（二甲胺）曱苯酚—辛酸鹽〇· 1份一起 藉道爾頓混合機初步混合。 其次，用一陶瓷製之三輥式輥機予以捏合至固體原料之 大小達到5 // m以下為止，對其捏合物施加真空脫泡處理，而 得到二液性之塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物P3用之 主劑液（P3-主劑液）。 在另一方面，將異戊四醇肆（3 -酼丙酸酯）66份，球狀二氧 化石夕’’ S 0 - E1 - 6π 3 0份，以及π M U1 2 0" 4份藉道爾頓混合機予以

C:\總檔\90\90115067\90115067(替換）-2.ptc 第 69 頁 1298412 五、發明說明（66) —-- 初步混合。 其^，用一陶竞製之三觀式輥機予以捏合至固體原料之 t J、一到5 // m以下為止，對其捏合物施加真空脫泡處理，而 知到二液欧之塑膝製液晶顯示單元用密封劑組成物P3用之 硬化劑液（P 3 -硬化劑液）。 塑，製液晶顯不單元用密封劑組成物p3係由上述p3一主 劑ί ^上述P3一/更化劑液按前者1()份與後者5份之比率混合 所田存由此塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物P3經過 下=意放置試驗24小時之結果得知，關於該組 成物f體之黏度變化，僅觀察到微小之變動而已，即證實其 網板印刷作業適性優異。 八ί 晶=單元用密封劑組成物Ρ3中，環氧樹脂 i ;人旦t膠狀聚合物微粒含量為7·58 %，無機質 直y Ί % ’石夕燒偶合劑含量為2·7 %，硬化劑含 一 =^ U夜日顯不單元用密封劑組成物P3之儲存安定性試 知：作業性試驗結果，B段化後之黏度特性結果，透 濕度特二、11，熱變形溫度敎結果，游離離子濃度測定結 果，以及T皮層黏合試驗結果等均示於表！中。 對1 〇〇伤之塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物P3摻配 ”有、、’田度5 // m之玻璃短纖維隔離材5份，使之充分在直空 下混合脫泡而得到_組成物。使用此項組成物以對一種屬 於一對基板中之一方之基板之ITO基板按每一基板1吋大小 之上下左右各1袼室之合計4格室所構成之圖型，以密封劑

第70頁 1298412 五、發明說明（67) :成ΐ J度度約20〜22 一方式施加網板印 理15”德’胳届板精9〇。。熱風乾燥機予以施加熱處 =15刀釭後，將一屬於上述一對基板中 =塵機壓力0.03MPa/cm2及8〇〇C溫度心時之多 經過加熱硬化.黏合。由其結果得知，每一試 之出規·ί — f密封穿通泡沬之產生所引起之密封不良部分 見，線之奮亂，皆實現了所想要之液晶顯示用格 至（早兀）之製造。 R其^次收ΐ所得到之液晶顯示單元之液晶顯示功能施行觀 ^ 、，Ό果一併不於表1中。再者，在使用所得到之液晶 2 y早兀之下施行密封功能耐久性試驗，而將結果示於表ι (比較例1 ) 冰將一具有藉10倍量之6(rc純水之混合分離萃取所得之水 =液之離子傳導度6· 2ms /m之同時具有依照GPC之數平均 f子置約3 9 0並以高濃度含有水解性氯之液狀雙苯酚A型環 氧樹脂30份，一具有藉1〇倍量之6〇ι純水之混合分離萃取 所得之水溶液之離子傳導度3. 7mS/ffl之同時具有環氧當量 2 60並以高濃度含有水解性氯之聚乙二醇二縮水甘油醚23· 4份，微粒狀硫酸鋇45份，屬於膠態二氧化矽粉之 ’’aerozird Aerosil 380 ”（Aer〇sil 公司製品）3 份 ’ πΚΒΜ-403’’2· 5份，以及dbu-辛酸鹽〇·，1份藉道爾頓混合機 予以初步混合。 第71頁 C:\2D.C0DE\90-ll\90115067.ptd 1298412 五、發明說明（68) 其次，用三輥式輥機予以捏合至固體原料之大小達到5 // m以下為止，對其捏合物施加真空脫泡處理，而得到二液 性之塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物Q1用之主劑液 (Q1 -主劑液）。 在另一方面，將一屬於三官能性Μ化合物之π M R - 7 Βπ (，， 三井化學”公司製品）65份，硫酸鋇3 0份，以及"Aerosil 3 80 Π 5份藉道爾頓混合機予以初步混合。其次，用三輕式輕 機予以捏合至固體原料之大小達到5 // m以下為止，對其捏 合物施加真空脫泡處理，而得到二液性之塑膠製液晶顯示 單元用密封劑組成物Q1用之硬化劑液（Q1 -硬化劑液）。 塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物Q1係由上述…-主 劑液與上述Q1 _硬化劑液按前者1 0份與後者5份之比率混合 所製成者。 σ 由此塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物Q1經過2 3 °c溫 度下之任意放置試驗2 4小時之結果得知，該組成物全體之 黏度變化很微小，即證實其網板印刷作業適性優異。 在塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物Q1中，環氧樹脂 含量為32· 94%，無機質填充劑含量為43· 67%，矽烷偶合劑 含量為1· 67%，硬化劑含量為2 l 65%，硬化促進劑含量為 0 · 0 7 %。 .、 塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物Q1之儲存安定性試 驗結果，塗覆作業性試驗結果，B段化後之黏度特性結果，透 濕度特性結果，熱變形溫度測定結果，游離離子濃度測定結 果，以及T皮層黏合試驗結果等均示於表1中。

C:\2D-C0DE\90·]1\90115067.ptd 第72頁 1298412 五、發明說明（69) 丄且έ习之塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物Q 1摻配 一具有細度5 /zm之玻璃短纖維隔離材5份，使之充分在真空 下混合脫泡而得到一組成物。 … 使用此一組成物，以對一種屬於一對基板中之一方之基 ，之I Tj基板按每一基板丨吋大小之上下左右各工格室之合 =4$袼至所構成之圖型，以密封劑可成為寬度約〇.^111及厚 二为2。0 2 2 // m之方式施加網板印刷。其後，將上述1了〇基板 藉7 0 C熱風乾燥器予以施加熱處理丨5分鐘後，將屬於上述 =f基板中之另一方之基板之未處理I TO基板載置其上，

轭1位置對準後，依照壓機壓力〇· 〇3Mpa/cm2及80 °C溫度10 J、日^之夕#又熱壓方式經過加熱硬化·黏合。由其結果得 知，每一試樣均未發生由密封穿通泡沫之產生所引起之密 封不良部分之出現或密封線之紊亂，皆實現了所想要之液 晶顯示用格室（單元）之製造。 其-人為所得到之液晶顯示單元之液晶顯示功能施行觀 察，而將結果一併不於表丨中。再者，在使用所得到之液晶 顯示單元之下施行密封功能耐久性試驗，而將結果示於表i 中 〇

(比較例2) 將一由屬於四官能性胺環氧樹脂之” Ep〇t〇te γΗ434”（” 東^化。成π公司製品）23· 5份與甲卡必醇（亦稱為一縮貳（乙 二醇）單甲醚）4· 5份所形成之混合液28份，” Epicl〇n 83 0S 5· 8份，一由具有藉丨〇倍量之6〇 t純水之混合分離萃 取所得之水溶液之離子傳導度〇· 5mS/m之” Mi lex 3L” 29· 3

C:\2D-C0DE\90-ll\90115067.ptd 第73頁 1298412

份溶於曱卡必醇11份所得之硬化劑溶液4 〇 · 3份，一具有平 均粒徑（d5Q) 0 · 0 2 // m之非晶形氧化鋁〇. 5份，二氧化石夕 •’MU-120” 1· 19 份，"Ajicure pn-23，，3· 2 份，DBN-辛酸鹽〇· 〇1 份，以及π KBM-403” 1份藉道爾頓混合機予以初步混合。 其次’用三輥式輥機予以捏合至固體原料之大小達到5 # m以下為止，對其捏合物施加真空脫泡處理，而得到一液 性溶劑型之塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物q 2。 在此塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物q2中，環氧樹 脂含量為29. 3 % ，無機質填充劑含量為21· 69 %，矽烷偶合 劑含量為1%，硬化劑含量為32· 5%，硬化促進劑含量為。 0 · 0 1 %，溶劑含量為1 5. 5 %。 塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物Q2之儲存安定性試 驗結果，塗覆作業性試驗結果，Β段化後之黏度特性結果 ，透濕度特性結果，熱變形溫度測定結果，游離離子濃度測 定結果，以及Τ皮層黏合試驗結果等均示於表1中。 又 對1 0 0份之塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物⑽摻配 一具有細度5 //m之玻璃短纖維隔離材5份，對此在真空>下施 加充分之混合脫泡處理而得到<組成物。 將此一組成物裝入分配器注射筒，以對一種屬於一對基 板中之一方之基板之I TO基板按每一基板1吋大小之上下"左 右各1格室之合計4格室所構成之圖型，以密封劑可成為寬 度約0 · 5mm及厚度約2 0〜2 2 // m之方式施加分配塗覆。& 將上述I TO基板藉60 °C熱風乾燥器予以施加熱處理3〇 ^鐘’ 後，將屬於上述一對基板中之另一方之基板之未處理&(^基

1298412 五、發明說明（71) 板載置於其上’施行位置制》、、隹# 4η -Γ ^ ^ Λ 準後，在 〇.03Mpa/cm2 之壓機 歷力下，使之以10分鐘之時問 p on八於—士 0日# 了間仗70 C升溫至12〇 〇C,以合計 2 0刀益里之日寸間错熱壓板暫時赛 至120 t熱爐，以經過在’繼之予以投入-加熱 驟，而製作一液晶顯内保持9小時之正式硬化之步β 元中之丨〜5之凉日 70。其結果為，在1 0之液晶顯示單 兀Τ < 1〜5之液晶顯示輩开㊆ ^ #立餘> %曰^ —时早兀硯察到岔封穿通泡沬之產生。 ^ ^ ^ i± ^ B 兀雖然發現岔封線之紊亂，但仍以可 勉強Ϊ持液曰曰顯示單元之功能之程度確保密封性。然而， 由於雄、封齊硬化ig# > @ + ^ ^山 版之弹性率太高，所得到之液晶顯示單元 ί ^ ^之際之熱變形時之黏合順從性很低，因此頻繁發 生二ΠΟ^面剝離之現象。已證實的是，若層應力施 加5〇g程度之弱應力，則容易多發上述現象。 I7由於觀察到上述現象，可，得到之 塑膠製液晶顯示單元在切斷、洗務作業，運送 、封入作業，以及裝配處理之步驟上造成重大之障礙。 1298412 五、發明說明（72) 【表1】

C: \2D-C0DE\90-Π\90115067.ptd 第76頁 1298412 五、發明說明（73) 由實施例卜實施例3顯然得知，本發明之塑膠製液晶顯示 單元用密封劑組成物同時具有各種功能包括··該塑膠製液 晶顯示單元用密封劑組成物本身之B段化組成物在5〇 〜100 °C溫度時之E型黏度特性為5〜5 00 0Pa · s ;該塑膠製液 晶顯不單元用密封劑組成物本身之硬化體之6 〇 t透濕度為 巧於2 0 0g/m2 · 24小時；熱變形溫度低於85它；硬化體之 弓早性率為在0· 5 X l〇4pa〜丨x 106Pa之範圍内；與1〇倍質量 60 t純水混合萃取所得到之水溶液之離子傳導度為Μ、 以下。因此，所得到之液晶顯示單元之 超過1 0 0 0小時。 d』人旺馮 在另一方面，在比較例丨之情況，塑膠 密封劑組成物之游離離子量為2ms/m以r曰曰硬不^用 率很高，在濕潤時發生潤脹而極損及顯，更化體之及水 得到之液晶顯示單元經過密封功 σο彳再者，由所 ^ ^250 a,. ^ ^ ^ ^ # 晶顯示單元之壽命短。 ’、、七生困難，即液 在比較例2之情況，硬化體之彈性 屬於硬質而缺乏對塑膠製基板之點ί:2; 10 Pa以上，即 定製造塑膠製液晶顯示單元。” σ丨貝攸性，因此難於安 即得知在使用本發明之塑膠製能 成物之下所製成之塑膠製液晶顯示;^，.肩不單元用密封劑組 環境下之長時間顯示安定性者。 70系可確保高溫多濕 本發明可在不脫離其精神或主 形態。從而，前述之實施形態在得致&之下實施其他各種 觀點上僅為例示而

C:\2D-00DE\90-ll\90H5067.ptd 第77頁 1298412 五、發明說明（74) 已，本發明之範圍乃示於申請專利範圍，並未受到申請專利 說明書本文之任何限制。 此外，凡是屬於本案申請專利範圍之均等範圍之變形或 變更者，皆被包括在本發明之範圍内。 【產業上之可利用性】 如上所述，依照本發明， (曱）組成物之儲存安定性及塗覆作業性良好， (乙）預固化後之暫時黏合性高， (丙）適於多段熱壓機或逐片壓機之加熱黏合方式之同 時，具有優異之非滲出性、非穿通泡洙性，密封線直線性， 以及正確之間隔寬度控制性， (丁）從組成物轉移之電傳導性離子量已抑制得很少， (戊）其硬化體具有低彈性而富於薄膜黏合順從性， (己）其硬化體富於低吸水性， (庚）其硬化體具有優異之60 °C低透濕性， ❿ 因此，為密封劑具有高溫時之黏合耐久性，而在使用本 發明之塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物之下所製成之 塑膠製液晶顯示單元乃在高溫多濕環境下具有長時間之高 度顯示安定性。

C:\2D-C0DE\90-]]\90115067.ptd 第78頁 1298412 圖式簡單說明 本發明之此等目的及其他目的，特色以及優點可由下述 詳細說明及附圖更加明確化。 圖1為本發明之製造塑膠製液晶顯示單元之方法之流程 圖0

C:\2D-CODE\90-ll\90115067.ptd 第79頁

Claims (1)

1. 1 · 一種塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物，其特徵在 於， 0亥組成物為％氧樹脂組成物，具有下述特性： (I )由忒組成物與該組成物之1 〇倍質量之4 〇。〇〜8 〇。〇純 水混合所得到之水溶液之離子傳導度為ims/m以下； 該組成物之硬化體具有下述特性： (Π )通過該組成物之厚度丨〇 〇 # m之硬化膜的6 〇 ^透濕度 為低於200g/m2 · 24小時， (in)該組成物硬化體之熱變形溫度在〇 1〜851之範 圍内， (IV) 該組成物硬化體在室溫下之儲存彈性率在〇· 5 χ 1 Ο4 Pa〜lxl 06 Pa之範圍内， (V) 含有0·01〜15質量％之硬化促進劑。 2·如申請專利範圍第1項之塑膠製液晶顯示單元用密封 劑組成物、，其中，上述環氧樹脂組成物具有下述特性： (V)在塗覆成50 /zm之厚度之下，按5〇 〇c〜85 〇c進行加熱 處理20分鐘後之E型黏度，在“它〜丨⑽它時為卜“⑽ Pa · s ° 3 · —種塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物，其特徵在 於， 該組成物為由含有下述（1)及（3)〜（6)之主劑液與含有下 述（2A)、或下述（2A)與（3)之混合物之硬化劑液所組成之 二液型壞氧樹脂組成物； 上述主劑液與上述硬化劑液所組成之二液混合物含有下

   1298412 “ __案號 90115067 六、申請專利範圍 述⑴〜（6); 該組成物之硬化體具有下述（I)〜（冚）之特性· (1)液狀環氧樹脂15〜84質量％，該樹脂在一分子 質ϊ平均1· 7個〜6個環氧基，並且其與1〇倍質量之 t純水接觸混合後經萃取分離所得到之水溶液之 度為2mS/m以下， * 丁 1寻¥ (2A)硬化劑10〜50質量％，該硬化劑包含從（2a — 性巯化合物或（2A-2)變性多巯衍生物中選出之一種 2犯 以上之混合物，且其與10倍質量之4〇t：〜8(rc純水接3觸^種 合後經萃取分離所得到之水溶液之離子傳導度為〇 以下， · (3) 硬化促進劑〇· 〇1〜15質量％， (4) 無機質填充劑5〜50質量％， (5) 矽烷偶合劑〇. ；1〜5質量％， (6 )橡膠狀聚合物微粒1〜2 5質量％，該微粒具有〇以下 之軟化點溫度，其一次粒子之平均粒徑為〇 〇丨〜5 “瓜， (I)通過該組成物之厚度100 之硬化膜的6(rc 度 為低於2 0 0 g / m2 · 2 4小時， 、 (Π)該組成物硬化體之熱變形溫度（Tg)在0^15 圍内， (Π )該組成物硬化體在室溫下之儲存彈性率在〇 5 X 104Pa〜1 X l〇6Pa之範圍内。 · 4·如申請專利範圍第3項之塑膠製液晶顯示單元用密封 劑組成物，其中，上述（2A-1)四官能性巯化合物為異戊四

   1298412 ---塞號％115067_年月 q _ 六、申請專利範圍 —" " 一 醇肆巯丙酸酯），且上述（2A-2)變性多巯衍生物為由異 戊四醇肆（3〜巯丙酸酯）按所具活性氫1當量與二異氰酸基 化合物及/或其異氰酸酯預聚物按所具活性異氰酸基 土 〇 · 〇卜〇 · 3當量進行反應所得到之變性多巯衍生物。 5. 一種塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物，其特徵在 於， 該組成物為含有下述（1)〜（6 )之一液型環氧樹脂組成 物； 該組成物之硬化體具有下述（I)〜（m)之特性； (1)液狀環氧樹脂1 5〜8 4質量％，該樹脂在一分子中具有 貝里平均1.7個〜6個環氧基，並且其與1〇倍質量之40 〜 8 0 C純水接觸混合後經萃取分離所得到之水溶液之離子傳 導度為2mS/m以下， (2B)硬化劑1 〇〜5〇質量％，該硬化劑包含從（2B-1 )微膠囊 化之咪唑化合物或（2B-2)脂環族二胺之甲基丙烯酸甲酯加 成物中選出之一種或二種以上之混合物，且其與1〇倍質量 之4 0 °C〜8 0 °C純水接觸混合後經萃取分離所得到之水溶液 之離子傳導度為0.6mS/m以下， (3) 硬化促進劑〇.〇1〜15質量°/〇， (4) 無機質填充劑5〜50質量％， (5) 矽烷偶合劑〇· ；1〜5質量°/〇， (6) 橡膠狀聚合物微粒卜25質量％，該微粒具有0 °C以下 之軟化點溫度，其一次粒子之平均粒徑為〇. 〇 1〜5 // m， (I )通過該組成物之厚度1 0 0 // m之硬化膜的6 0 °C透濕度

   C:\總檔\90\90115067\90115067(替換)-2.ptc 第 82 頁 1298412 案號 90115067 六、申請專利範圍 為低於20 0g/m2 · 24小時， (Π )該組成物硬化體之熱變形溫度（Tg)在〇 t〜85 圍内， 靶 (m)該組成物硬化體在室溫下之儲存彈性率在〇 5 X 104Pa〜1 X l〇6Pa之範圍内。 · X 6 ·如申請專利範圍第3至5項中任一項之塑膠製液晶顯示 單元用密封劑組成物，其中，上述塑膠製液晶顯示單^用' 密封劑組成物具有下述特性： (I )由該組成物與該組成物之1〇倍質量之4〇。〇〜8〇。〇純 水混合所得到之水溶液之離子傳導度為lmS/m以下；… 該組成物之硬化體具有下述特性： ’ (Π)通過該組成物之厚度100 νπι之硬化膜的6(rc透濕度 為低於2 0 0 g / m2 · 2 4小時， (m)該組成物硬化體之熱變形溫度（Tg)在〇 t〜85 ^之μ 圍内， 耗 ( ιν)該組成物硬化體在室溫下之儲存彈性率在〇 104Pa〜1 X l〇6Pa之範圍内。 · X 」：如申請專利範圍第3至5項中任一項之塑膠製液晶顯示 單το用密封劑組成物，其中，上述塑膠製液晶顯示單元用 封劑組成物具有下述特性： 、 (V)在塗覆成50 Am之厚度之下，按50t〜85 t進行加埶 處理20分鐘後之E型黏度’在5(TC〜l0(rc時為5〜5〇〇〇 ”' Pa · s 〇 8.如申請專利範圍第3至5項中任一項之塑膠製液晶顯示

   c:\總檔\90\90115067\90115067(替換)-2.ptc 第 83 頁 六、申請專利範圍 早元用密封劑組成物，其 h ^，族及/或脂環族環氧樹;;(壞氧樹脂為由(Η) 合組成物，上述1 2t)了香族環氧樹脂之混 高級醇一縮水甘油 1 3知核族環氧樹脂為選自 己二醇二縮水甘油“m;;水甘油m 醇三縮水甘油趟之一種或二油鍵、以及丙三 (卜2)芳香族環氧樹脂為選自雙苯酚a ^二物，且上述 烷加成型環氧樹脂、雙苯c旨或其環氧 ;環氧樹脂、雙苯_型環氧樹=加成 樹脂所構成-群之至少一種樹 雙本輸型環氧 9.如申請專利範圍第3至5項中任物。 院基脲衍生物、舍(二甲二硬化促進劑為選白 環。，4，。十-婦—4鹽2)少甲一本:鹽、以及π 卞/广/1申請專利範圍第9項之塑膠製液晶顯示單元用穷封 '組成物，其巾，上述烷基脲衍生物為選自3_(對_氣：卜 1，卜一甲脲、3-(鄰，對-二氯苯）4，卜二甲脲、2 雔 (1，1-二甲脲）]甲苯、以及26-[雔π 1 ’ 又 至少一種。本及2,6 [又（1」一二甲脲）]甲苯之 11.如申凊專利範圍第3至5項中任一項之塑膠製液晶 示單元用密封劑組成物，其中，上述（6)橡膠狀聚合物微 粒具有0.1〜1 /im之一次粒徑，且係屬於交聯性橡膠粒子。 1 2.如申晴專利範圍第3至5項中任一項之塑膠製液晶顯 示單元用密封劑組成物，其中，上述（4)無機質填充劑^ C:\總檔\90\90115067\90115067(替換）-2.ptc 第 84 頁 1298412 ^~^--SS_90U5067 、申請專利範圍 月 曰 一修正 至少一部分為盥（1)严Λ & 之接枝體，此接枝體旨及/或（5)#偶合劑所形成 所示之接枝率，覆溶劑洗滌法求出之質量増加率 ㈠）環氧樹脂血（5m入質填充劑每m質量份基準之 1 3. —種塑^制）夕烷偶5劑之總和計為卜50質量份。 括下述步，驟：H曰曰顯示單元之製造方④，其特徵為包 單：U利範圍第1至12項中任-項之塑膠製液晶顯示 袷封劑組成物塗覆於一對塑膠製液晶顯示用、 板匕任一方之基板上之塗覆步驟； 早π用基 一 to行上述一方之基板與另一方之基板之位置對準， 對之塑膠製液晶顯示單元用基板之互相黏貼之黏貼^ 。+於、、工過上述黏貼步驟所黏貼之一對基板，在6 0 °c〜1 〇 〇 C溫，下施加加熱壓緊處理，以使上述塑膠製液晶顯示抓 元用孩、封劑組成物硬化之密封劑組成物硬化步驟；以及早 將液晶注入由上述一對之塑膠製液晶顯示單元用基 4等間之塑膠製液晶顯示單元用密封劑組成物所圍成二 間之液晶注入步驟。 工 14· 一種塑膠製液晶顯示單元，其特徵在於係藉申請 利範圍第1 3項之塑膠製液晶顯示單元之製造方法所得到。

   C:\總檔\90\90115067\90115067(替換）-2.ptc 第 85 頁