CN111019093B - 室温快速环氧固化剂及其在制备环氧干挂胶中的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种室温快速环氧固化剂及其在制备环氧干挂胶中的应用，它的原料按重量份数比计包括80～120份的季戊四醇、250～350份的巯基乙酸、50～140份的环氧树脂、0.10～0.20份的二异氰酸酯和5.5～44份的咪唑。该方法将季戊四醇、巯基乙酸混合，酯化反应后减压蒸馏，再向其中加入二异氰酸酯，加入环氧树脂进行扩链反应，得到室温快速固化剂。与现有室温快速干挂胶中大量使用室温快速固化剂相比，高配比室温快速固化剂在环氧干挂胶中占比很少，成本上具有明显的优势，与现有室温高性能干挂胶相比，凝胶时间有非常明显的提升，同时力学性能并没有下降，成本上的涨幅非常小。

Description

室温快速环氧固化剂及其在制备环氧干挂胶中的应用
技术领域
本发明涉及环氧固化剂和环氧干挂胶的技术领域，具体涉及一种室温快速环氧固化剂及其在制备环氧干挂胶中的应用。
背景技术
环氧树脂固化剂是与环氧树脂发生化学反应，形成网状立体聚合物，把复合材料骨材包络在网状体之中，使线型树脂变成坚韧的体型固体的添加剂，包括多种类型。
按固化温度可把环氧固化剂分为四类：
a.低温固化剂固化温度在室温(25℃)以下；属于低温固化型的固化剂品种很少，有聚硫醇型、多异氰酸酯型等；国内研制投产的T-31改性胺、YH-82改性胺均可在0℃以下固化。
b.室温固化剂固化温度为室温～50℃；属于室温固化型的种类很多：脂肪族多胺、脂环族多胺；低分子聚酰胺以及改性芳胺等。属于中温固化型的有一部分脂环族多胺、叔胺、咪唑类以及三氟化硼络合物等。
c.中温固化剂为50～100℃；
d.高温固化剂固化温度在100℃以上；属于高温型固化剂的有芳香族多胺、酸酐、甲阶酚醛树脂、氨基树脂、双氰胺以及酰肼等。
环氧树脂必须与固化剂反应以生成三向立体结构才具有实用价值。因此固化剂的结构与品质将直接影响环氧树脂的应用效果。国外对固化剂的研究与开发远比环氧树脂活跃，与环氧树脂品种相比，固化剂品种更多，且保密性很强；固化剂的设计和选择用于环氧树脂中具有很重要意见；
环氧树脂作为一种优良的胶粘剂树脂体系，既可以室温固化，也可以低温高温固化，具有可操作性强，同时具有优异的粘接强度、优异的耐候性、耐水性、耐化学腐蚀等性能。
环氧干挂胶需要便于施工，室温固化，所以环氧干挂胶选用的固化剂通常为室温固化剂或低温固化剂。但室温固化的环氧干挂胶，在环境温度偏低的情况下固化有固化速度慢，固化不完全，强度不够等缺陷。而使用传统的低温固化剂用于室温固化环氧结构胶，则会有价格过高，普通施工无法接受，强度不够等缺点，使用T31、YH-82改性胺固化剂则有固化速度相对偏慢，刚性过高，韧性过低等缺点，使得低温固化剂在环氧结构胶中应用非常少。
因此，非常有必要研发一种优秀的室温快速固化剂，在低添加量的情况下，能够引发环氧树脂固化，使环氧干挂胶中其他性能优异的室温固化剂迅速固化，大量的减小了凝胶时间的同时也兼顾了力学强度性能和价格成为了一项重要的工作。
发明内容
本发明的第一目的在于室温快速环氧固化剂，该固化剂在传统聚硫醇的制备中将异氰酸酯引入作引发剂，并在其中添加咪唑参加反应，该咪唑为一种很重要的阴离子聚合催化型环氧树脂固化剂，在反应过程中起到催化环氧树脂固化的作用，其用量少，中温固化，挥发性小，低毒或无毒，固化物性能优良；在室温环境下，能够快速固化环氧树脂，在低添加量的情况下，能够引发和催化环氧树脂固化。
本发明的第二目的在于提供一种含有上述室温快速环氧固化剂的在制备环氧干挂胶中的应用，它具有综合性能优异、且成本低廉的特点。
为实现上述技术目的，本发明设计一种室温快速环氧固化剂，所述固化剂的原料按重量份数比计包括80～120份的季戊四醇、250～350份的巯基乙酸、50～140份的环氧树脂、0.10～0.20份的二异氰酸酯和5.5～44份的咪唑。
进一步地，所述固化剂的原料按重量份数比计包括95～105份的季戊四醇、280～320份的巯基乙酸、80～110份的环氧树脂、0.10～0.20份的二异氰酸酯和15～40份的咪唑。
再进一步地，所述二异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯。
再进一步地，所述固化剂的原料按重量份数比计包括100份的季戊四醇、300份的巯基乙酸、95份的环氧树脂、0.15份的甲苯二异氰酸酯、0.05份的二苯基甲烷二异氰酸酯和33份的咪唑。
本发明还提供了一种制备上述室温快速环氧固化剂的方法，包括以下步骤：
1)按重量份数比称取季戊四醇、巯基乙酸、环氧树脂、二异氰酸酯和咪唑；
2)首先将季戊四醇、巯基乙酸混合，酯化反应后减压蒸馏，使液体馏出并用废液回收装置回收，直至无液体馏出为止，得到剩余物季戊四醇巯基乙酸酯，再向其中加入二异氰酸酯作引发剂，再用滴加方式加入环氧树脂进行扩链反应，得到多巯基固化剂；
3)将咪唑加入到上述多巯基固化剂中加热反应，得到高配比的室温快速环氧固化剂。
本发明还提供了一种上述室温快速环氧固化剂在制备环氧干挂胶中应用。
本发明还提供了一种室温快速固化环氧干挂胶，所述环氧干挂胶由A组分和B组分按质量为1:1组成；所述A组分由以下原料按重量份数组成：
Figure BDA0002310849000000031
所述B组分由以下原料按重量份数组成：
Figure BDA0002310849000000032
进一步地，所述A组稀释剂选自苄基缩水甘油醚、C12～C14烷基缩水甘油醚和新戊二醇二缩水甘油醚；
所述B组稀释剂选自苯甲醇和二苄醚。
所述触变剂选自气相二氧化硅和有机膨润土；
所述促进剂选自2，4，6-三(二甲胺基甲基)苯酚和N-氨乙基哌嗪。
再进一步地，包括以下步骤：
(1)A组分的制备：
a.按重量份数比称取双酚A环氧树脂、A组稀释剂、触变剂和改性碳酸钙；
b.将双酚A环氧树脂、A组稀释剂加入反应釜中，搅拌均匀后，将触变剂加入其中，继续搅拌，再加入改性碳酸钙填料，搅拌，搅拌均匀后即得到A组分；
(2)B组分的制备：
a.按重量份数比称取室温快速环氧固化剂、改性脂肪胺固化剂、B组稀释剂、促进剂和改性碳酸钙；
b.将室温快速环氧固化剂、改性脂肪胺固化剂、B组稀释剂和促进剂加入反应釜中，搅拌，再加入改性碳酸钙填料，继续搅拌，搅拌均匀后即得到B组分。
(3)配制
使用时按AB组分1：1配制，得到室温快速固化环氧干挂胶。
本发明的有益效果：
本发明旨在提供一种成本低廉的方式来提升干挂胶室温固化速度和综合性能，分别采用了两种途径来实现该目的，首先是在多巯基固化剂配方中引入咪唑得到室温快速环氧固化剂，虽然室温快速环氧固化剂要求的反应温度偏高，但反应速度快和低添加量是其明显特点，可以利用室温快速环氧固化剂的高放热量使干挂胶升温达到室温快速环氧固化剂的反应温度从而加速固化剂与环氧树脂的反应。其次，干挂胶B组配方中主体仍为改性脂肪胺固化剂，在反应速度得到明显提升的情况下，环氧树脂与固化剂形成的交联网状结构依旧牢固，在强度上明显好于普通的室温快速干挂胶，和高性能室温干挂胶的强度相比也相差不大。
在此基础之上，与现有室温快速干挂胶中大量使用室温快速固化剂相比，高配比的室温快速环氧固化剂在环氧干挂胶中占比很少，成本上具有明显的优势，与现有室温高性能干挂胶相比，凝胶时间有非常明显的提升，同时力学性能并没有下降，成本上的涨幅非常小。
附图说明
图1为部分实施例与双酚A环氧树脂E51最佳配比的差示扫描量热仪最高放热温度曲线图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的详细描述，以便本领域技术人员理解。
本发明的室温快速环氧固化剂，所述固化剂的原料按重量份数比计包括80～120份的季戊四醇、250～350份的巯基乙酸、50～140份的环氧树脂、0.10～0.20份的二异氰酸酯和5.5～44份的咪唑。
本发明所用的原料均购于市面，双酚A环氧树脂购于南亚环氧树脂(昆山)有限公司，型号为128，
根据上述室温快速环氧固化剂的原料组分结合实际情况，建立室温快速环氧固化剂配方：
表1室温快速环氧固化剂的配方
季戊四醇 巯基乙酸 环氧树脂 甲苯二异氰酸酯 二苯基甲烷二异氰酸酯 咪唑
实施例1 80 250 50 0.2 - 5.5
实施例2 120 250 50 0.1 - 5.5
实施例3 80 350 50 - 0.2 11
实施例4 80 250 140 - 0.1 11
实施例5 90 270 70 0.05 0.15 22
实施例6 90 270 70 0.1 0.1 22
实施例7 100 300 95 0.15 0.05 33
实施例8 100 300 95 0.05 0.15 33
实施例9 110 320 110 0.2 - 44
实施例10 120 350 140 - 0.2 44
对比例1 80 250 50 - - -
对比例2 80 250 - 0.1 0.1 -
将上述实施例1～10和对比例1～2制备的固化剂与双酚A环氧树脂E51配比，然后用差式扫描量热仪检测最高放热温度；25℃初凝时间为按比例混合的环氧树脂E51同高比例的室温快速环氧固化剂共100g从开始搅拌到初步凝胶的时间；25℃初凝时间为按比例混合的环氧树脂E51同高比例的室温快速环氧固化剂共100g从开始搅拌到胶体整体硬化的时间。
表2差式扫描量热仪检测实测数据：
Figure BDA0002310849000000061
从上述实施例1-10与对比例1-2对比均可以看出，对比例1和2分别用双酚A环氧树脂和异氰酸酯进行预处理扩链反应制得的传统聚硫醇固化剂，在与环氧树脂配比、放热温度和初凝固化时间上的数据作为对比试验数据。通过实施例1和2同对比例比较可以看出同时引入环氧树脂和异氰酸酯进行扩链反应，再加入咪唑进行合成在各项数据上均有提升，得到的固化剂与环氧的配比更高，放热温度更高，同时初凝固化时间更短，效果非常明显。实施例3-10为各种原料的比例变化进行的优选实验，随着各种原料量的增加，与环氧树脂的配比、放热温度、初凝时间和固化时间数据均是先增加后降低的趋势，室温快速环氧固化剂的量过低不能起到很好的催化固化的效果，过多则需要太多的能量从而减慢了初凝时间、降低了放热温度，不足以更快的固化环氧树脂。
从表1～2中数据可以看出实施例7的各项数据均为最优，更加符合产品的需求，为最优例。
本发明的室温快速固化环氧干挂胶，所述环氧干挂胶由A组分和B组分按质量为1:1组成；其中
所述A组分由以下原料按重量份数组成：
Figure BDA0002310849000000071
所述B组分由以下原料按重量份数组成：
Figure BDA0002310849000000072
其中，上述室温快速固化环氧干挂胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)A组分的制备：
a.按重量份数比称取双酚A环氧树脂、A组稀释剂、触变剂和改性碳酸钙；
b.将双酚A环氧树脂、A组稀释剂加入反应釜中，在35～50转/分钟转速下搅拌10分钟，然后将触变剂加入其中，调节转速至70转/分钟，继续搅拌30分钟，再加入改性碳酸钙填料、调节转速至50～65转/分钟，搅拌30分钟，即得到A组分；
(2)B组分的制备：
a.按重量份数比称取室温快速环氧固化剂、改性脂肪胺固化剂、B组稀释剂、促进剂和改性碳酸钙；
b.将室温快速固化剂、改性脂肪胺固化剂、B组稀释剂和促进剂加入反应釜中，在35～50转/分钟转速下搅拌15分钟，再加入改性碳酸钙填料，继续搅拌30～40分钟，即得到B组分。
(3)配制
使用时按AB组分1：1配制，得到室温快速固化环氧干挂胶。
将实施例7制备的固化剂应用到室温快速干挂胶的配方中，室温快速干挂胶具体配方如下表3：
表3室温快速干挂胶具体配方
Figure BDA0002310849000000081
检测方法：
25℃初凝时间为按AB组分分别40g在25℃环境下从开始搅拌到初步凝胶的时间；固化样条均为在常温25℃养护48h后所测数据，针对其韧性和刚性及粘结性能进行下述项目进行针对性检测，冲击韧性、拉剪强度、压剪强度和弯曲弹性模量均按照GB/T7124-2008进行制样检测；成本变化比例为与对比例1相比的成本价格增长幅度。
表4实测数据
Figure BDA0002310849000000091
从上述实施例11～15与对比例3～4对比均可以看出，室温快速环氧固化剂的添加比例提升对于初凝时间有明显的减少，但是加到一定量之后对于初凝时间的减少程度有限，同时对于冲击韧性数据有明显的提升，对拉剪、压剪强度和弯曲弹性模量上都有下降，在成本变化比例上随着室温快速环氧固化剂的量增加，成本是在不断上涨的。即：随着室温快速环氧固化剂的用量增加，干挂胶产品的初凝时间较少，韧性有增加，但是刚性有降低，同时成本会上升。引入成本对比项是因为现市场上快速固化剂干挂胶成本远远超过高性能干挂胶，快速干挂胶成本是高性能干挂胶的两倍以上，而引入室温快速环氧固化剂后，成本变化相对来说比较小。对比例4为普通聚硫醇固化剂做出的室温快固型干挂胶，
实施例11～15和对比例3～4对比可以看到，纯室温快速固化剂做出的干挂胶在初凝时间和冲击韧性上有明显优势，但是在刚性强度和成本上劣势非常明显，并不能满足现在市场对于产品的实际需求。同时，各类添加剂，如A组活性稀释剂、触变剂、B组促进剂、稀释剂的种类不同，对于产品的性能数据影响不大，从上表中可以看到实施例15相比于其他实施例和对比例都能更加符合我们对于产品的需求，初凝时间、刚性、韧性和成本都复合实际应用的需求。即实施例15的综合性能最佳，为最优例。
其它未详细说明的部分均为现有技术。尽管上述实施例对本发明做出了详尽的描述，但它仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部实施例，人们还可以根据本实施例在不经创造性前提下获得其他实施例，这些实施例都属于本发明保护范围。

Claims (9)

1.一种室温快速环氧固化剂，其特征在于：所述固化剂的原料按重量份数比计包括80～120份的季戊四醇、250～350份的巯基乙酸、50～140份的环氧树脂、0.10～0.20份的二异氰酸酯和5.5～44份的咪唑；其中，所述固化剂由以下步骤制备而成：
1)按重量份数比称取季戊四醇、巯基乙酸、环氧树脂、二异氰酸酯和咪唑；
2)首先将季戊四醇、巯基乙酸混合，酯化反应后减压蒸馏，使液体馏出并用废液回收装置回收，直至无液体馏出为止，得到剩余物季戊四醇巯基乙酸酯，再向其中加入二异氰酸酯作引发剂，再用滴加方式加入环氧树脂进行扩链反应，得到多巯基固化剂；
3)将咪唑加入到上述多巯基固化剂中加热反应，得到高配比的室温快速环氧固化剂。
2.根据权利要求1所述室温快速环氧固化剂，其特征在于：所述固化剂的原料按重量份数比计包括95～105份的季戊四醇、280～320份的巯基乙酸、80～110份的环氧树脂、0.10～0.20份的二异氰酸酯和15～40份的咪唑。
3.根据权利要求2所述室温快速环氧固化剂，其特征在于：所述二异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯。
4.根据权利要求1或2或3所述室温快速环氧固化剂，其特征在于：所述固化剂的原料按重量份数比计包括100份的季戊四醇、300份的巯基乙酸、95份的环氧树脂、0.15份的甲苯二异氰酸酯、0.05份的二苯基甲烷二异氰酸酯和33份的咪唑。
5.制备权利要求1-4中任一项所述室温快速环氧固化剂的方法，其特征在于：包括以下步骤：
1)按重量份数比称取季戊四醇、巯基乙酸、环氧树脂、二异氰酸酯和咪唑；
2)首先将季戊四醇、巯基乙酸混合，酯化反应后减压蒸馏，使液体馏出并用废液回收装置回收，直至无液体馏出为止，得到剩余物季戊四醇巯基乙酸酯，再向其中加入二异氰酸酯作引发剂，再用滴加方式加入环氧树脂进行扩链反应，得到多巯基固化剂；
3)将咪唑加入到上述多巯基固化剂中加热反应，得到高配比的室温快速环氧固化剂。
6.一种权利要求1-4中任一项所述室温快速环氧固化剂在制备环氧干挂胶中应用。
7.一种室温快速固化环氧干挂胶，所述环氧干挂胶由A组分和B组分按质量为1:1组成；其特征在于：
所述A组分由以下原料按重量份数组成：
Figure FDA0003531996800000021
所述B组分由以下原料按重量份数组成：
Figure FDA0003531996800000022
8.根据权利要求7所述室温快速固化环氧干挂胶，其特征在于：所述A组稀释剂选自苄基缩水甘油醚、C12～C14烷基缩水甘油醚和新戊二醇二缩水甘油醚；
所述B组稀释剂选自苯甲醇和二苄醚。
所述触变剂选自气相二氧化硅和有机膨润土；
所述促进剂选自2，4，6-三(二甲胺基甲基)苯酚和N-氨乙基哌嗪。
9.根据权利要求7-8中任一项所述室温快速固化环氧干挂胶的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)A组分的制备：
a.按重量份数比称取双酚A环氧树脂、A组稀释剂、触变剂和改性碳酸钙；
b.将双酚A环氧树脂、A组稀释剂加入反应釜中，搅拌均匀后，将触变剂加入其中，继续搅拌，再加入改性碳酸钙填料，搅拌，搅拌均匀后即得到A组分；
(2)B组分的制备：
a.按重量份数比称取室温快速环氧固化剂、改性脂肪胺固化剂、B组稀释剂、促进剂和改性碳酸钙；
b.将室温快速环氧固化剂、改性脂肪胺固化剂、B组稀释剂和促进剂加入反应釜中，搅拌，再加入改性碳酸钙填料，继续搅拌，搅拌均匀后即得到B组分。
(3)配制
使用时按AB组分1：1配制，得到室温快速固化环氧干挂胶。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113956444B (zh) * 2021-11-10 2023-09-22 广州飞思合成材料有限公司 一种环氧固化剂及其制备方法
CN114231186B (zh) * 2021-12-15 2023-04-18 武汉市科达云石护理材料有限公司 一种快速固化改性干挂胶及其制备方法与应用

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1388818A (zh) * 2000-06-21 2003-01-01 三井化学株式会社 塑性液晶显示元件用密封剂组合物
CN101896530A (zh) * 2007-12-13 2010-11-24 昭和电工株式会社 环氧树脂固化剂和其制造方法、以及环氧树脂组合物
CN102391476A (zh) * 2011-07-12 2012-03-28 厦门大学 一种聚硫醇环氧树脂固化剂及其制备方法
CN102443139A (zh) * 2011-09-22 2012-05-09 福建省东协橡塑实业有限公司 一种聚硫醇固化剂及其制备方法
CN104797623A (zh) * 2012-11-28 2015-07-22 味之素株式会社 树脂固化剂和单组分环氧树脂组合物
CN105324363A (zh) * 2013-07-05 2016-02-10 味之素株式会社 含硫醇基的化合物和单组分环氧树脂组合物
JP2018131388A (ja) * 2017-02-13 2018-08-23 日油株式会社 チオエーテル含有イソシアネートおよび硬化性樹脂組成物
JP2019196322A (ja) * 2018-05-09 2019-11-14 四国化成工業株式会社 イミダゾリルトリアジン化合物及びその利用

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1388818A (zh) * 2000-06-21 2003-01-01 三井化学株式会社 塑性液晶显示元件用密封剂组合物
CN101896530A (zh) * 2007-12-13 2010-11-24 昭和电工株式会社 环氧树脂固化剂和其制造方法、以及环氧树脂组合物
CN102391476A (zh) * 2011-07-12 2012-03-28 厦门大学 一种聚硫醇环氧树脂固化剂及其制备方法
CN102443139A (zh) * 2011-09-22 2012-05-09 福建省东协橡塑实业有限公司 一种聚硫醇固化剂及其制备方法
CN104797623A (zh) * 2012-11-28 2015-07-22 味之素株式会社 树脂固化剂和单组分环氧树脂组合物
CN105324363A (zh) * 2013-07-05 2016-02-10 味之素株式会社 含硫醇基的化合物和单组分环氧树脂组合物
JP2018131388A (ja) * 2017-02-13 2018-08-23 日油株式会社 チオエーテル含有イソシアネートおよび硬化性樹脂組成物
JP2019196322A (ja) * 2018-05-09 2019-11-14 四国化成工業株式会社 イミダゾリルトリアジン化合物及びその利用

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