CN108148179A - 一种腰果酚改性聚酰胺固化剂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种腰果酚改性聚酰胺固化剂的制备方法，称取腰果酚、聚酰胺、甲醛溶液、二乙烯三胺，所述的腰果酚、聚酰胺、甲醛溶液、二乙烯三胺的摩尔比为1：0.3‑1.5：0.7‑1.5：0.1‑0.5；在腰果酚中通氮气搅拌20～60分钟，在50～80℃加入聚酰胺，搅拌均匀后，再加入醛溶液，升温至70～80℃反应，脱水，再加入二乙烯三胺，升温至100～130℃，反应0.5～2小时，再脱水，将至室温，加入有机溶剂调整粘度4500～5500mPa*s。本发明选用聚酰胺替代脂肪胺，能够得到大分子聚酰胺的韧性，又保持了腰果醛酚羟基赋予的低温固化性，同时该款固化剂能做到低胺值，低活泼氢。

Description

一种腰果酚改性聚酰胺固化剂的制备方法
技术领域：
本发明属于化工领域，涉及一种固化剂，具体来说是一种腰果酚改性聚酰胺固化剂的制备方法。
背景技术：
[CN201080047306.2]公开了一种包含至少一种酚类化合物的改性聚酰胺组合物，涉及一种用于环氧防腐蚀涂料的低温固化剂组合物，它是多元胺的加成物50～60重量份、多元胺的曼尼斯碱20～30重量份、脂肪族胺5～10重量份及混合溶剂10～20重量份的混合物；多元胺的加成物为多元胺用酚醛环氧树脂和含有苯环的单官能度的缩水甘油醚加热下进行加成改性得到的；多元胺的曼尼斯碱为多元胺与含有长碳链的酚类化合物、37％甲醛水溶液反应而得到的；脂肪族胺为具有(CH3)2N(CH2)nNH2结构的胺，其中n为3～5；所述混合溶剂为质量比4:1的二甲苯与正丁醇的混合物。用本发明低温固化剂组合物配制的环氧防腐蚀涂料的低温固化性能更优，未出现发白、发粘现象，具有优异的物理机械性能及防腐蚀性能。
上述专利由于由于腰果酚与脂肪胺类再与醛类反应生成的低温固化剂韧性不足，脆性太大，且附着力不足。
发明内容：
本发明的目的在于提供一种腰果酚改性聚酰胺固化剂的制备方法，所述的这种腰果酚改性聚酰胺固化剂的制备方法要解决现有技术中的固化剂韧性不足、脆性太大、且附着力不足的技术问题。
本发明提供了一种腰果酚改性聚酰胺固化剂的制备方法，称取腰果酚、聚酰胺、甲醛溶液、二乙烯三胺，所述的腰果酚、聚酰胺、甲醛溶液、二乙烯三胺的摩尔比为1：0.3-1.5：0.7-1.5：0.1-0.5；
在腰果酚中通氮气搅拌20～60分钟，在50～80℃的温度下加入聚酰胺，搅拌均匀后，再加入质量百分比浓度为35～45％的醛溶液，升温至70～80℃反应2～5小时，再脱水，再加入二乙烯三胺，升温至100～130℃，反应0.5～2小时，脱水，降至室温，加入有机溶剂调整粘度到4500～5500mPa*s。
进一步的，所述的有机溶剂为二甲苯。
进一步的，所述的醛为甲醛或多聚甲醛。
本发明的反应方程式如下所示：
本发明选用聚酰胺替代脂肪胺，能够得到大分子聚酰胺的韧性，又保持了腰果醛酚羟基赋予的低温固化性，同时该款固化剂能做到低胺值，低活泼氢，在环氧树脂价格不断攀升的过程中，与环氧树脂的大配比满足了产业化应用的成本优势。
本发明和已有技术相比，其技术效果是积极和明显的。本发明的产品胺值低，与环氧树脂配比大，总成本降低；而且本发明含大分子韧性基团，较市面的常用的T31有更好的韧性；同时含酚羟基，较市面的聚酰胺能在更低温情况使用。
具体实施方式：
实施例1
加入腰果酚300克，通氮气搅拌30分钟，60℃分批加入聚酰胺320克，搅拌均匀后，再滴加81克37％甲醛溶液，升温至75℃反应3小时，脱水，再滴加二乙烯三胺10克，升温至120℃反应1小时，脱水，降温，加入溶剂二甲苯66克出料。粘度5000mPa*s，胺值100，固含90％。普通环氧树脂E51与该固化剂固化比100：200，20微米膜厚，附着力1级，-10℃达到HB硬度所需时间为48小时。
实施例2
加入腰果酚240克，苯酚18.8克通氮气搅拌30分钟，60℃分批加入聚酰胺320克，搅拌均匀后，再滴加30克多聚甲醛，升温至75℃反应3小时，脱水，再滴加二乙烯三胺10克，升温至120℃反应1小时，脱水，降温，加入溶剂二甲苯62克出料。粘度5000mPa*s，胺值100，固含90％。普通环氧树脂E51与该固化剂固化比100：200，20微米膜厚，附着力1级，-10℃达到HB硬度所需时间为48小时。

Claims (3)

1.一种腰果酚改性聚酰胺固化剂的制备方法，其特征在于：称取腰果酚、聚酰胺、甲醛溶液、二乙烯三胺，所述的腰果酚、聚酰胺、甲醛溶液、二乙烯三胺的摩尔比为1：0.3-1.5：0.7-1.5：0.1-0.5；
在腰果酚中通氮气搅拌20～60分钟，在50～80℃的温度下加入聚酰胺，搅拌均匀后，再加入质量百分比浓度为35～45％的醛溶液，升温至70～80℃反应2～5小时，脱水，再加入二乙烯三胺，升温至100～130℃，反应0.5～2小时，再脱水，降至室温，加入有机溶剂调整粘度到4500～5500mPa*s。
2.根据权利要求1所述的一种腰果酚改性聚酰胺固化剂的制备方法，其特征在于：所述的有机溶剂为二甲苯。
3.根据权利要求1所述的一种腰果酚改性聚酰胺固化剂的制备方法，其特征在于：所述的醛为甲醛或多聚甲醛。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110669206A (zh) * 2018-07-02 2020-01-10 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 水溶性腰果酚类水性环氧树脂固化剂及其制备方法与应用
CN112552807A (zh) * 2019-09-26 2021-03-26 雅图高新材料有限公司 一种高性能厚涂底面合一漆及其制备方法
CN113667116A (zh) * 2021-09-09 2021-11-19 丰益表面活性材料（连云港）有限公司 潜伏型胺系固化剂

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102977670A (zh) * 2012-11-15 2013-03-20 江苏三木化工股份有限公司 四季通用型防腐涂料用腰果酚醛酰胺环氧固化剂及其制备方法
CN106243301A (zh) * 2016-08-24 2016-12-21 泰州精英化成医药科技有限公司 一种聚酰胺改性酚醛胺环氧树脂的合成方法及其相应的高韧性低温快干重防腐漆
CN107057009A (zh) * 2017-06-01 2017-08-18 黑龙江省科学院石油化学研究院 一种含腰果酚多酚改性胺环氧树脂固化剂的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102977670A (zh) * 2012-11-15 2013-03-20 江苏三木化工股份有限公司 四季通用型防腐涂料用腰果酚醛酰胺环氧固化剂及其制备方法
CN106243301A (zh) * 2016-08-24 2016-12-21 泰州精英化成医药科技有限公司 一种聚酰胺改性酚醛胺环氧树脂的合成方法及其相应的高韧性低温快干重防腐漆
CN107057009A (zh) * 2017-06-01 2017-08-18 黑龙江省科学院石油化学研究院 一种含腰果酚多酚改性胺环氧树脂固化剂的制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110669206A (zh) * 2018-07-02 2020-01-10 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 水溶性腰果酚类水性环氧树脂固化剂及其制备方法与应用
CN112552807A (zh) * 2019-09-26 2021-03-26 雅图高新材料有限公司 一种高性能厚涂底面合一漆及其制备方法
CN113667116A (zh) * 2021-09-09 2021-11-19 丰益表面活性材料（连云港）有限公司 潜伏型胺系固化剂

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