TWI259202B - Cleaning method and cleaning apparatus - Google Patents

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TWI259202B
TWI259202B TW094136721A TW94136721A TWI259202B TW I259202 B TWI259202 B TW I259202B TW 094136721 A TW094136721 A TW 094136721A TW 94136721 A TW94136721 A TW 94136721A TW I259202 B TWI259202 B TW I259202B
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Kazuo Kabashima
Kenichi Kato
Shoji Matsumoto
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Asahi Kasei Corp
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Description

1259202 (1) 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於適合於洗淨在精密機械元件、光學機械 元件等之加工時所使用之加工油類、油脂類、石_類,或 於電氣電子元件之焊接時所使用之助熔劑類及液晶等之任 何污染的洗淨劑、洗滌劑、洗淨方法、污染分離方法及洗 淨裝置者。 【先前技術】 雖然於精密機械元件、光學機械元件等之加工時使用 各種加工油類,例如,切削油、油壓油、拉引油、熱處理 油、防銹油、潤滑油等,或,油脂類、石蠟類等,該等之 污染最終則必須除去,一般係以溶劑除去來進行。 又,雖然經常進行焊接作爲電子迴路之接合方法,以 應焊接之金屬表面氧化物之除去清淨化、再氧化防止、焊 劑浸潤性改良之目的,通常進行以松脂爲主成分之助熔劑 來預先處理焊接面。焊接方法方面雖然有以浸漬基板於溶 液狀之助熔劑中等,來使助熔劑附著於基板面後,供給熔 融焊劑之方法或供給預先混合助熔劑與焊劑粉末並成爲顆 粒狀者於應焊接之場所後加熱的方法等,無論如何,由於 助熔劑殘澄爲金屬腐蝕或絕緣性降低之原因,焊接結束後 ,必須充分地除去。 於該等之洗淨、去除中,係由於具有顯示非燃性且毒 性低、優異溶解性等之多種特徵,以1,1,2 -三氯一 1,2,2
-5- (I (2) 1259202 —三氟以烷(以下稱爲CFC1 13 )或混合CFC1 13與醇類等 之溶劑來洗淨。然而,CFC1 13係被指摘爲臭氧層破壞等 之地球環境污染問題,在日本係於1995年末完全廢止其 生產。該CFC113之替代品方面,雖然提案3,.3 —二氯一 1 ,1,1,2,2-五氟丙烷與1,3 -二氯一 1,1,2,2,3-五氟丙烷之 混合物(以下稱爲HCFC22 5 )或1,1 —二氯1 — 1氟化乙烷 (以下稱爲HCFC 141b )等之羥基氟氯碳化物,由於該等 總是稍微地具有臭氧層破壞能力,在日本係預定於2020 年禁止其使用。 再者,近年來雖然提案完全不含氯原子之羥基氟碳化 物類(以下稱爲HFC )或羥基氟醚類(以下稱爲HFE )等 之完全無臭氧層破壞能力之非燃性氟系溶劑,但由於不含 氯原子而溶解能力低,不可單獨使用作爲洗淨劑,於特開 平1 0 — 3 6894號公報及特開平1 0 — 1 92797號公報中揭示 以添加高沸點溶劑於HFC或HFE中來洗淨後,利用HFC 或HFE作爲洗滌劑之技術。 然而,於任何之發明中由於均利用高沸點溶劑於洗淨 劑中,由於被洗物之乾燥性降低或累積於洗淨劑中之污染 成分增加,形成對於被洗物表面之污染再附著等之問題。 而且,於該等之洗淨方法中,雖然提案以設置裝入揭示於 特開2 000 - 8 095之污染物溶解能力低且乾燥性優異之 H F C或H F Ε的洗滌槽,來洗滌溶解性優異之高沸點成分 同時利用洗滌槽中之洗滌液來分離累積於洗淨劑之污染成 分的方法,但是由於利用洗滌槽中之洗滌液而使污染物分 -6- (3) 1259202 離性顯著降低,不能有效地分離污染物。 如以上所述,CFC1 13之替代品方面,現狀爲在迄今 所提案之洗淨劑及洗淨方法中,一方面可洗淨但由於臭氧 層破壞之問題而將來會禁止使用,一方面可連續地分離累 積於洗淨劑中之污染成分同時利用洗滌槽中之洗滌液而使 洗淨劑中之污染物分離效率顯著地降低等,在使用作爲洗 淨劑上具有許多問題。 【發明內容】 發明之揭示 本發明係以提供對於所有型式之污染物,顯示媲美 HCFC225之高洗淨力同時防止由於在被洗淨物表面之污染 物再附著之洗淨力降低,而且,一方面防止於高溫下之洗 淨或蒸氣洗淨時之氧化劣化,一方面具有低毒性且閃燃性 低’完全無臭氧層破壞顧慮之洗淨性優異的高沸點溶劑之 洗淨劑及洗滌劑,及適於該洗淨劑或/及洗滌劑的洗淨方 法、污染物分離方法及洗淨裝置爲課題。 本發明者係爲了達成上述課題,針對洗淨劑、洗滌劑 '洗、淨方法、污染物分離方法及洗淨裝置來個別地硏究。 關於洗淨劑係爲了活用成分(b )之蒸發抑制效果及優異 之污染物溶解特性,並發現低閃燃性之洗淨劑之專心一意 之硏究結果,爲以倂用蒸發速度不同之保持原來不具有成 分(a 1 )之閃點的特性,發現可改善對於污染物之洗淨力 。再者,以倂用(a2 )選自以於20°C之蒸氣壓1 .3 3 x 1 0 3 Pa -7 - (4) 1259202 以上之醇類、酮類、酯類及碳水化合物類所構成之群組的 1種或2種以上之化合物,或(b 1 )乙二醇醚單烷基醚類 與(b2 )乙二醇醚二烷基醚,得到較高之洗淨效果,發現 ^ 可洗淨任何污染物。再者,包含於成分(b )之乙二醇醚 類、乙二醇醚乙酸酯類及羥基碳酸酯類中,具有抑制所倂 用之成分(a2 )之閃燃危險性,發現可增量成分(a2 )之 添加量。再者,在成分(b )爲乙二醇醚類的情況下,以 ® 倂用(c )抗氧化劑或(d )紫外線吸收劑,發現可防止氧 化。 又,關於洗滌劑系爲了活用成分(al )之高乾燥性及 不具有閃點之特性與成分(b )之高污染物溶解性,並發 ^ 現洗滌性優異之洗滌劑的專心一意之硏究結果,以特定組 ^ 成比例使用成分(a 1 )與(b ),發現顯著提昇防止於被 ' 洗物表面之污染物之再附著的洗滌性。 又,爲了發現適於本發明之洗淨劑之洗淨方法、污染 ® 物分離方法及洗淨裝置而重複專心一意之硏究結果,利用 因沸騰本發明之洗淨劑與該洗淨劑所產生之洗淨劑之蒸氣 及凝結液或本發明之洗滌劑,於洗滌及/或蒸氣洗淨中, 發現高洗淨效果之所得的洗淨方法,又,利用本發明之洗 淨方法,以設置可不必洗滌劑之1液體洗淨之液體管理溶 液的洗淨裝置及浸漬洗滌槽,發現適於要求較高洗淨水準 之精密洗淨的洗淨裝置。 又,將洗淨槽中之洗淨劑與凝結水分離槽中之該洗淨 劑之蒸氣的液體送入污染物分離槽中,使2種液體接觸而 -8- (5) 1259202 於污染物分離槽內溶解於洗淨劑中並分離除去污染物成分 ,然後,於將已分離污染物之液體送回洗淨槽之中,發現 可有效率地連續分離洗淨劑中之污染物,進一步於以分離 ^ 過濾器來分離微分散於返回洗淨洗淨槽之液體中的污染物 成分中,發現得到較高污染物分離性並完成本發明。即發 明之第1項係一種含有(al )於20°C之蒸氣壓1.33xl03Pa 以上之非氯系氟化物與(b)於20°C之蒸氣壓未滿1.33x ® l〇3Pa之成分之不具有閃點的洗淨劑。 發明之第2項係如發明第1項之洗淨劑,其中進一步 含有(a2 )選自以於20°C之蒸氣壓1.33xl03Pa,以上之醇 類、酮類、酯類及碳水化合物類所構成之群組的1種或2 ‘ 種以上之化合物。 ^ 發明之第3項係一種含有(al )於20 °C之蒸氣壓 ' 1.33xl03Pa以上之非氯系氟化物80.0質量%〜99.9質量 %與(b)於20°C之蒸氣壓未滿之成分0·1質 •量%〜2 0 · 0質量°/◦之不具有閃點的洗劑。 發明之第4項係如發明第3項之不具有閃點之洗漉劑 ,其中進一步含有(a2)選自以於20°C之蒸氣壓1·33χ 1 03 P a以上之醇類、酮類、酯類及碳水化合物類所構成之 群組的1種或2種以上之化合物〇」〜20·0質量% ° ^ 發明之第5項係如發明之第1〜4項之任一項之不具 有閃點之洗淨劑或洗滌劑,其中成分(a 1 )爲含有選自甲 基過氟丁醚、甲基過氟異丁醚及該等之混合物之化合物。 發明之第6項係如發明之第1〜5項之任一項之不具 -9- (6) 1259202 有閃點之洗淨劑或洗滌劑’其中成分(b )爲含有選自以 具有醚鍵及/或酯鍵之有機化合物所構成之群組之一種以 上的化合物。 發明之第7項係如發明之第1〜6項之任一項之不具 有閃點之洗淨劑或洗滌劑,其中成分(b )爲含有選自以 乙二醇醚類、乙二醇醚乙酸酯類及羥基碳酸酯類所構成之 群組之一種以上的化合物。 發明之第8項係如發明之第1〜7項之任一項之不具 有閃點之洗淨劑或洗滌劑,其中成分(b )爲含有選自以 下述-一般式(1 ) 、( 2 ) 、( 3 ) 、( 4 )所表示之化合物 所構成之群組之一種或二種以上之組合。 R2 R3
I I R1 —〇一C (CH2) nCH — OH (1) (式中,R1係表示碳數1〜6之烷基、鏈烯基、或環烷基 ;R2、R3、R4係表示氫或甲基;n係表示〇或1之整數。 R5〇一(C (CH2) nCH〇)2 — R6
I R9 -10- (2) (7) 1259202 (式中,R5係表示碳數1〜6之烷基、鏈烯基、或環烷基 ;、r8、R9係表示氫或甲基;r6係表示碳數3〜6之烷 基、鏈烯基、或環烷基;n係表示〇或1之整數。) R1 1 R12 〇
I I II R1 0〇-(c (CH2) nCHO) m-C — CH3 (3) (式中,R1()係表示碳數1〜6之烷基、鏈烯基、或環烷基 ;r11、R12、R13係表示氫或甲基;η係表示〇或1之整數 ;m係表示1〜4之整數。) OH 〇
Hs 1 4 c一CH — C — OR丄 4 (4) (式中,R14係表示碳數1〜6之烷基、鏈烯基、或環烷基 ° ) 發明之第9項係如發明之第!〜8項之任一項之不具 有閃點之洗淨劑或洗滌劑,其中成分(b )爲含有選自( b 1 )乙二醇醚單烷基醚類之一種以上之化合物與選自(b 2 )乙二醇醚二烷基醚類之一種以上之化合物的組合。 發明之第1 0項係如發明之第9項之不具有閃點之洗 淨劑或洗滌劑’其中成分(b丨)爲選自親水性乙二醇單 -11 - (8) 1259202 烷基醚類之一種以上之化合物與(b2 )爲選自疏水性乙二 醇醚二烷基醚類之一種以上之化合物的組合。 發明之第Π項係如發明之第9項之不具有閃點之洗 ~ 淨劑或洗滌劑,其中成分(b 1 )爲選自疏水性乙二醇醚單 烷基醚類之一種以上之化合物與(b2 )爲選自親水性乙二 醇醚二烷基醚類之一種以上之化合物的組合。 發明之第1 2項係如發明之第9項之不具有閃點之洗 ® 淨劑或洗滌劑,其中成分(b 1 )與成分(b2 )同時爲親水 性。 發明之第1 3項係如發明之第9項之不具有閃點之洗 淨劑或洗滌劑,其中成分(b 1 )與成分(b2 )同時爲疏水 * 性。 " 發明之第1 4項係如發明之第9項之不具有閃點之洗 - 淨劑或洗滌劑,其中成分(b 1 )含有選自3 -曱氧基丁醇 、3 —甲基一 3—甲氧基丁醇、二丙二醇單正丙基醚、二丙 ® 二醇單正丁基醚之一種或二種以上之組合。 發明之第1 5項係如發明之第9項之不具有閃點之洗 淨劑或洗滌劑,其中成分(b2 )含有選自二乙二醇二乙基 醚、二乙二醇二正丁基醚、二丙二醇二甲基醚之一種或二 種以上之組合。 發明之第1 6項係如發明之第1〜1 5項之不具有閃點 之洗淨劑或洗滌劑,其中進一步含有(c )抗氧化劑。 發明之第1 7項係如發明之第1 6項之不具有閃點之洗 淨劑或洗滌劑,其中成分(c )爲含有選自以酚系抗氧化 -12- (9) 1259202 劑、胺系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑所構成 之群組之至少一種以上之化合物。 發明之第1 8項係如發明之第1 6項或第1 7項之任一 項之不具有閃點之洗淨劑或洗滌劑,其中成分(c )爲含 有選自酚系抗氧化劑或胺系抗氧化劑之群組一種以上與選 自磷系抗氧化劑或硫系抗氧化劑之群組至少一種以上之組 合。 發明之第1 9項係如發明之第1 6〜1 8項之任一項之不 具有閃點之洗淨劑或洗條劑,其中成分(c )之熔點爲1 2 0 °C以下。 發明之第20項係如發明之第丨〜19項之任一項之不 具有閃點之洗淨劑或洗滌劑,其中進一步含有(d )紫外 線吸收劑。 發明之第2 1項係一種洗淨方法,其特徵爲利用如發 明第丨〜20項之洗淨劑或洗滌劑或該蒸氣之凝結液來洗滌 及/或蒸氣洗淨。 發明之第22項係一種洗淨方法,其特徵爲以含有(a )於20°C之蒸氣壓1.33xl03Pa以上之成分與(b)於2(TC 之蒸氣壓未滿1.33x1 〇3 Pa之成分之洗淨劑洗淨,同時,利 用(f )該洗淨劑之蒸氣或該蒸氣之凝結液來洗滌及/或 蒸氣洗淨。 發明之第23項係一種洗淨方法,其特徵爲如發明第1 〜2項及第5〜2 0項之任一項之(e )洗淨劑洗淨’同時, 利用(f )該洗淨劑之蒸氣或該蒸氣之凝結液來洗滌及/ -13- (10) 1259202 或蒸氣洗淨。 發明之第2 4項係一種洗淨方法,其特徵爲於浸漬洗 滌槽中利用如發明第3項、發明之第4項及發明之第1 6 項之任一項之洗滌劑。 發明之第25項係一種洗淨方法,其特徵爲於發明第 2 1〜2 3項之洗淨方法中,於浸漬洗滌槽中利用如發明第3 項、發明之第4項及發明之第1 6項之任一項之洗滌劑。 發明之第2 6項係一種洗淨方法,其特徵爲以發明第1 〜2項及發明第5〜2 0項之任一項之(e )洗淨劑洗淨中, 利用選自成分(a )、如發明第3項之洗滌劑、如發明第4 項之洗滌劑及發明第1 6項之洗滌劑之液體或該液體之蒸 氣來洗滌及/或蒸氣洗淨。 發明之第27項係一種污染物分離方法,其特徵爲以 如發明第1〜2項及發明第5〜20項之(e )洗淨劑洗淨, 同時,使(f )凝結該洗淨劑蒸氣之液體與於洗淨槽中已 混入污染物之該洗淨劑於污染物分離槽中接觸,來分離溶 解於該洗淨劑中之污染物成分之後,將已分離污染物之液 體送回洗淨槽。 發明之第28項係一種污染物分離方法,其特徵爲使 凝結洗淨劑蒸氣之液體與於洗淨槽中已混入污染物之該洗 淨劑接觸之液體通過污染物分離過濾器之後,回洗淨槽。 發明之第29項係一種污染物分離方法,其特徵爲於 發明第2 7項之污染物分離方法中,使已於污染物分離槽 處理過之液體通過污染物分離過濾器之後,回洗淨槽。 -14- (11) 1259202 發明之第3 0項係一種洗淨方法,其特徵爲倂用發明 第2 1〜2 6項之洗淨方法及發明第2 7〜2 9項之污染物分離 方法。 ' 發明之第3 1項係一種洗淨裝置,其具有(A )具有用 於加熱或/及沸騰構成(e )洗淨劑之至少一種之成分的 加熱機構之洗淨槽、(B )以由該洗淨槽(A )所產生之蒸 氣來蒸氣洗淨之蒸氣區域、(C )用於除去由凝結所產生 ® 之蒸氣而得之凝結液而來之水分的水分離槽、(D )於蒸 氣區域(B )內沖淋洗滌滯留於水分離槽之該凝結液之機 構。 發明之第3 2項係一種洗淨裝置,其具有(E )用於以 ’ (e )洗淨劑來洗淨被洗物之洗淨槽、(F )具有用於產生 _ 構成該洗淨劑之至少一種成分或化合物之蒸氣之加熱機構 •的加熱槽、(G )用於以由該加熱槽(F )所產生'之蒸氣來 蒸氣洗淨之蒸氣區域、(Η )用於除去由凝結所產生之蒸 ® 氣而得之凝結液而來之水分的水分離槽、(I )於蒸氣區 域(G )內沖淋洗滌滯留於水分離槽之該凝結液之機構、 (J )於洗淨槽(Ε )與加熱槽(F )之間循環該洗淨劑之 機構。 發明之第3 3項係一種洗淨裝置,其具有(〇 )具有用 於加熱或/及沸騰構成洗淨劑之至少一種成分之加熱機構 的洗淨槽、(Ρ )用於以由該洗淨槽(〇 )所產生之蒸氣來 蒸氣洗淨之蒸氣區域、(Q)用於除去由凝結所產生之蒸 氣而得之凝結液而來之水分的水分離槽、(R )用於以水
-15- (12) 1259202 分離槽中已除去水分之凝結液來浸漬洗滌之洗滌槽。 發明之第3 4項係一種洗淨裝置,其具有(S )具有用 於加熱洗淨劑之加熱機構的加熱槽、(T )用於以成分(a )或洗滌劑來浸漬洗滌之浸漬洗滌槽、(U )具有用於沸 騰成分(a )或洗滌劑之加熱機構的蒸餾槽、(V )用於以 由該蒸餾槽(U)所產生之蒸氣來蒸氣洗淨之蒸氣區域、 (W )用於除去由凝結所產生之蒸氣而得之凝結液而來之 水分的水分離槽。 發明之第35項係一種洗淨裝置,其具有(A)具有用 於加熱或/及沸騰構成洗淨劑之至少一種成分之加熱機構 的洗淨槽、(B )用於以由該洗淨槽(A )所產生之蒸氣來 蒸氣洗淨之蒸氣區域、(C )用於除去由凝結所產生之蒸 氣而得之凝結液而來之水分的水分離槽、(K )用於分離 溶解於使包含污染物成分之洗淨劑與該凝結液接觸之洗淨 液中的污染物成分之污染物分離槽、(D )於蒸氣區域(B )內沖淋洗滌滯留於水分離槽之該凝結液之機構、(L ) 連續地將洗淨槽(A )之洗淨劑送入污染物分離槽之機構 〇 發明之第3 6項係一種洗淨裝置,其具有(E )用於以 (e )洗淨劑來洗淨被洗物之洗淨槽、(F )具有用於產生 構成該洗淨劑之至少一種成分或化合物之蒸氣之加熱機構 的加熱槽、(G)用於以由該加熱槽(F )所產生之蒸氣來 蒸氣洗淨之蒸氣區域、(Η )用於除去由凝結所產生之蒸 氣而得之凝結液而來之水分的水分離槽、(Μ )用於分離 -16- (13) 1259202 溶解於使包含污染物成分之洗淨劑與該凝結液接觸之洗淨 液中的污染物成分之污染物分離槽、(I )於蒸氣區域(G )內沖淋洗滌滯留於水分離槽之該凝結液之機構、(j ) 於洗淨槽(E )與加熱槽(F )之間循環該洗淨劑之機構、 (N)連繪地將洗淨槽(E )之洗淨劑送入污染物分離槽之 機構。 發明之第3 7項係如發明第2 1〜3 0項之任一項之洗淨 春方法,其中使用如發明第3 1〜3 6項之任一項之洗淨裝置 〇 發明之第3 8項係一種洗淨方法,其特徵爲於洗滌前 使用包含成分(b )之預洗滌劑。 • 發明之第3 9項係一種洗淨方法’其特徵爲使用以如 • 發明第27〜29項之任一項之污染物分離方法處理過之液 • 體作爲預洗滌劑。 ®用於實施發明之最佳形態 以下,詳細地說明本發明。 於本說明書中,洗淨係除去附著於被洗物之污染物直 到不會影響下一步驟之程度者。又,洗滌係於洗淨後,置 換包含附著於被洗物之污染成分之洗淨劑於無包含污染成 分之溶劑者。又,沖淋洗滌係於洗淨後,由單獨或多數個 吐出口吐出液狀或霧狀溶劑並接觸被洗物,置換附著於被 洗物之洗淨劑於溶劑者。預洗滌係於洗淨後、洗滌前,以 溶劑置換包含附著於被洗物之污染成分之洗淨劑者。再者 j rs (14) (14)
1259202 ,蒸氣洗淨係將僅殘留於被洗物表面之污染成分,以 物與蒸氣之溫度差以凝結於被洗物表面之液體除去者 使用於本發明之洗淨劑及洗滌劑之(a )於20 °C 氣壓1.33xl03Pa以上之成分,如果爲於20t:之蒸 1.33xl0sPa以上並不特別限定種類,例如,(al )非 氟化合物或(a2 )醇類、酮類、酯類及碳氫化合物類 燥性優異之化合物。以下以每種化合之種類來舉例示 分(〇 。 (a 1 )非氯系氟化合物係僅以氟原子置換碳氫化 類或醚類之一部份氫原子,且不包含氯原子之氟化合 例如,可舉出於下述一般式(5 )之特定環狀HFC、 般式(6 )之特定鏈狀HFC、或於一般式(7 )之特定 之不含氯原子、而由碳原子、氫原子、氧原子、氟原 構成之化合物,及選自其中之2種以上之化合物的組 cnH2n- mFm (式中,表示4Sng6、5$mS2n— 1之整數) (式中,表示4Sx$6、6$y$12之整數) 被洗 ο 之蒸 氣壓 氯系 等乾 範成 合物 物, 於一 HFE 子所 合等 -18- (15) 1259202
C s F 2 s I 1 〇 R (式中,4SsS6、R係碳數1〜3之院基) 環狀HFC之具體實例方面,可舉出3H,4H, 4H—過氟環丁烷、4H,5H,5H—過氟環戊烷、 5H,6H,6H—十一氟環己烷等。 鏈狀HFC之具體實例方面,可舉出2H,3H,4H—過氟 丁烷、1H,2H —過氟丁烷、1H,3H —過氟丁烷、2H,3H —過 氟丁烷、4H,4H —過氟丁烷、1H,1H,3H -過氟丁烷、 1H,1H,4H—過氟丁烷、1H,2H —過氟戊烷、1H,4H —過氟 戊烷、2H,3H-過氟戊烷、2H,4H—過氟戊烷、2H,5H—過 氟戊烷、:IH,2H,3H —過氟戊烷、1H,3H,5H—過氟戊烷、 1H,5H,5H —過氟戊烷、2H,2H,4H —過氟戊烷、 1H,2H,4H,5H —過氟戊烷、1H,4H,5H,5H,5H—過氟戊烷、 1H,2H—過氟己烷、2H,3H —過氟己烷、2H,4H —過氟己烷 、2H,5H—過氟己烷、3H,4H —過氟己烷等。 HFE之具體實例方面,可舉出甲基過氟丁基醚、甲基 過氟異丁基醚、甲基過氟戊基醚、甲基過氟環戊基醚、乙 基過氟丁基醚、乙基過氟異丁基醚、乙基過氟戊基醚等。 於本發明之洗淨劑及洗滌劑中,雖可組合使用選自該 等(a 1 )非氯系氟化合物之中1種或2種以上之化合物, 但是可舉出以對於醇類、酮類、酯類、己二醇醚類等之高 極性溶劑之溶解性高而地球溫暖化係數低脂環狀HFC或 HFE爲佳。而可舉出以4H,5H,5H-過氟環戊烷、甲基 -19- (16) 1259202 過氟丁基醚與甲基過氟異丁基醚及其混合物、乙基過氟丁 基醚與乙基過氟異丁基醚及其混合物爲較佳。而可舉出以 閃點抑制效果優異之甲基過氟丁基醚與甲基過氟異丁基醚 ^ 及其混合物爲更佳。特別地由於洗淨劑及洗滌既爲非閃燃 性,則必須含有爲成分(a 1 )之非氯系氟化合物。 以下以每種化合物種類來舉例示範使用於本發明之洗 淨劑及洗條劑之選自以(a 2 )於2 0 °C之蒸氣壓 ® 1 .33x1 〇3Pa以上之醇類、酮類、酯類及碳氫化合物類所構 成之群組之一種或二種以上之化合物。 醇類方面可舉出甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇等。 酮類方面可舉出丙酮、甲基乙基酮。 • 酯類方面可舉出蟻酸乙酯、蟻酸丙酯、蟻酸異丁酯、 • 醋酸曱酯、醋酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯等。 • 碳氫化合物類方面可舉出正己烷、異己烷、環己烷、 環己烯、2 —甲基戊烷、2,3 -二甲基丁烷、正庚烷、2- β 甲基己烷、3 —甲基己烷、2,4 一二甲基戊烷、異辛烷等。 成分(a2)或成分(b)之比重係爲了提昇與成分( a 1 )之互溶性,則以在所倂用成分(a 1 )比重之± 〇 . 8範圍 內爲佳,而以±〇·7爲更佳。特別與非氯系氟化合物(ai ) 之外其他成分之互溶性係溫度依存性高,爲了維持於低溫 之互溶性則必須減小與所倂用之其他成分之比重差。 成分(a2 )之沸點係爲了減少使用中之組成變動,則 以在所倂用之成分(al )沸點之±40t範圍內爲佳,而以 土 30t爲更佳。 -20- (17) 1259202 又,成分(a 1 )係以所倂用之成分(a 2 )爲共沸組成 物或類似該等組成之共沸狀態組成物爲佳。於本發明之洗 淨劑及洗滌劑中,係以對於加工油類、油脂類、石蠟類或 助熔劑類等之任何污染物之洗淨力之提昇及洗滌性之提升 爲目的,必須使用選自(b )於20°C之蒸氣壓未滿1 ·33χ 103 Pa之成分之化合物一種或二種以上之組合。例如,各 種碳氫化合物類、醇類、酮類及具有醚鍵結及/或酯鍵結 ® 之有機化合物等、對於各種污染物具有良好洗淨性、且於 20 °C之蒸氣壓未滿1.33x1 03 Pa之化合物。成分(b)之蒸 氣壓在該範圍時,關於本申請發明,得到洗滌性及洗淨性 優異之洗淨劑。以於20 °C爲6.66x 1 02Pa以下爲佳,而以 * 1 .33xl02Pa以下爲更佳。以下,以每種溶劑種類來舉例示 範成分(b )。 於碳氫化合物中係舉出癸烷、十一烷、十二烷、十三 烷、十四烷、十五烷、篕烷、聯二環己烷、環十二烷、 ® 2,2,4,4,6,8,8—七甲基壬烷等。 於醇類中係舉出正丁醇、異丁醇、第二丁醇、異戊醇 、正庚醇、正辛醇、正壬醇、正癸醇、正--醇、卞醇、 糠醇、乙二醇、丙二醇等。 於同類中係舉出甲基正戊基酮、二異丁基酮、二丙酮 醇、佛爾酮、異佛爾酮、環己酮、苯乙酮等。 具有使用於本發明洗淨劑及洗滌劑之醚鍵結之由機化 合物,係於分子構造中至少含有1個以上醚鍵結(C - 〇 -C )之化合物;具有酯鍵結之有機化合物係於分子構造中 -21 - (18) 1259202 至少含有1個以上酯鍵結(一 C Ο Ο —)之化合物。 具有醚鍵結之化合物方面,係可舉出例如以一般式( 8 )所特定之化合物。 r17 R18 (8)
I I 5一c — ο-c一r1
(式中,R15及R16係表示烷基、鏈烯基、環烷基、乙醯 ' 基、羰基、羥基、具有選自酯鍵結及醚鍵結之中一種以上 • 之脂肪族化合物殘基、環狀脂肪族化合物殘基、芳香族化 • 合物殘基及雜環化合物殘基;R17〜R2()係表示氫或烷基。 - ) 又,具有酯鍵結之化合物方面,係可舉出例如以一般 ® 式(9 )所特定之化合物。 〇
II R2 ^C-O-R2 2 (9) (式中,R21及R22係表示烷基、鏈烯基、環烷基、乙醯 基、羰基、羥基、具有選自酯鍵結及醚鍵結之中一種以上 之脂肪族化合物殘基、環狀脂肪族化合物殘基、芳香族化 合物殘基及雜環化合物殘基。) -22- (19) 1259202 具體實例方面係舉出醋酸正丁酯、醋酸異戊酯、醋酸 一 2—乙基己酯、乙醯基醋酸甲酯、乙醯基醋酸乙酯、乳 酸甲酯 '乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、r 一丁內酯、 琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、3 -甲基 一 3甲氧基丁基醋酸酯、二己二醇單丁基醚醋酸酯、二丙 二醇單甲基醚醋酸酯、二丙二醇單丁基醚醋酸酯等。 上述,譬如成分(b)之中,二醇醚類、二醇醚醋酸 酯類及羥基碳酸酯類係由於抑制所倂用之醇類的閃燃性效 果特別高而佳。 二醇醚類方面係可舉出(bl)二醇醚單烷基醚類或( b2 )二醇醚二烷基醚類。(b 1 )二醇醚單烷基醚類係於2 個羥基鍵結於2個不同之碳原子之脂肪族或環狀脂肪族化 合物中,該羥基之1個的氫置換於包含碳化氫殘基或醚鍵 結之碳化氫殘基之化合物;(b2 )二醇醚二烷基醚係於2 個羥基鍵結於2個不同之碳原子之脂肪族或環狀脂肪族化 合物中,該羥基之任意的氫置換於包含碳化氫殘基或醚鍵 結之碳化氫殘基之化合物。例如,可舉出以下述一般式( 1 0 )所特定之(b 1 )二醇醚單烷基醚類及以下述一般式( 1 1 )所特定之(b 2 )二醇醚二烷基醚類。 R24 R25
I I HO- (C (CH2) nCH〇) m-R23 (1 0)
I R26 (20) 1259202 (式中,R23係碳數1〜6之烷基、鏈烯基或環烷基; R24、R2 5、R26係表示氫基或甲基;η係表示〇〜1之整數 ;ηι係表不1〜4之整數。) R2 9 R30
27 1 I
R27〇-(C (CH2) nCH〇)m — R28 d D
I (式中, - 係碳數 ^ 或甲基; . ) 又, R3 1 R27係碳數1〜6之烷基、鏈烯基或環烷基;R28 〜4之烷基或鏈烯基;R29、R3G、R31係表示氫基 η係表示〇〜1之整數;m係表示1〜4之整數。 使用於本發明之洗淨劑及洗滌劑之親水性二醇_ 單烷基醚類及親水性二醇醚二烷基醚類係在30 °C下以 φ 60/ 40之質量比例混合二醇醚類/水時,與水不會相分離 之可溶解的二醇醚類;疏水性二醇醚單烷基醚類及疏水性 二醇醚二烷基醚類係在30t下以60/ 40之質量比例混合 二醇醚類/水時,與水相分離之二醇醚類。 " 親水性二醇醚單烷基醚類及親水性二醇醚二烷基醚類 ' 方面,係以在3 0 °C下以與水之任何比例之可溶解的二醇醚 類爲佳;疏水性二醇醚單烷基醚類及疏水性二醇醚二烷基 醚類方面,係以在3 0 °C下對水時,與水不會相分離之可之 溶解度爲6 0質量%以下之二醇醚類爲佳。 (b 1 )二醇醚單烷基醚類中,例如,親水性二醇醚單 - 24- (21) 1259202 院基醚類之具體實例方面’係可舉出一乙一醇單甲基酸、 二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單正丙基酸、二乙二醇單異 ^ 丙基醚、二乙二醇單正丁基_、丙二醇單甲基ϋ、二丙二 - 醇單甲基醚、三丙二醇單甲基醚、3 —甲氧基丁醇、3-甲 基一 3甲氧基丁醇等;疏水性二醇醚單烷基醚之具體實例 方面,係可舉出乙二醇單正己基醚、丙二醇單正丁基醚、 二丙二醇單正丙基醚、二丙二醇單正丁基醚等。還有,二 • 丙二醇單正丙基醚、二丙二醇單正丁基醚係對於在助熔劑 洗淨中爲離子性殘渣原因之氯酸鹽或有機酸等之污染物及 由於焊接步驟所生成、爲白色殘渣原因之聚松脂或松脂之 ~ 金屬鹽等污染物有優異之洗淨性。 • 再者,3 —甲氧基丁醇、3 —甲基一 3甲氧基丁醇等之 以下述一般式(1)所特定之(bl)二醇醚單烷基醚類係 _ 特別具有對於各種污染之良好洗淨性,洗淨效果優異之所 得的化合物。 R1—〇一 C (CH2) nCH —〇H (1)
I R4 (式中’ R1係碳數1〜6之烷基、鏈烯基或環烷基;R2、 R3、R4係表示氫基或甲基;η係表示0或1之整數。) 又’ (b2 醇醚二烷基醚類中,例如,親水性二醇 醚二院基醚類之具體實例方面,係可舉出二乙二醇二甲基 - 25- (22) 1259202 醚、二乙二醇二乙基醚等;疏水性二醇醚二烷基醚之具體 實例方面,係可舉出二乙二醇二正丁基醚、二丙二醇二甲 基醚等。還有,二乙二醇二乙基醚、二丙二醇二甲基醚係 特別對於包含於助熔劑成分之松脂有優異之洗淨性。 再者,二乙二醇二正丁基醚等之以下述一般式(2) 所特定之(b2 )二醇醚二烷基醚類係對於各種污染物有良 好之洗淨性,洗淨效果優異之所得的化合物。 R7 R8
I ' I R5〇- (C (CH2) nCH〇) 2-R6 (2)
I R9 . (式中,R5係碳數4〜6之烷基、鏈烯基或環烷基;R7、 R8、R9係表示氫基或甲基;R6係碳數3〜6之烷基、鏈烯 # 基或環烷基;η係表示0或1之整數。) 又,本發明中係對應於該洗淨目的,可選擇對於各種 污染物之較佳的二醇醚單烷基醚類與二醇醚二烷基醚之組 合。例如,成分(b 1 ) 、 ( b 2 )中之任一方爲親水性、另 一方爲疏水性之組合,係特別適用於各種助熔劑洗淨或塗 ' 布於基板表面之各種焊接阻劑油墨等之熱硬化性油墨或 UV硬化性油墨等之洗淨及液晶洗淨;兩成分同時爲親水 性之組合’係特別適用於各種助熔劑之洗淨或使用於各種 電氣及電子元件之接著或封裝等之環氧或聚胺酯系之雙液 性樹脂之混合吐出機(分配機)混合器或噴嘴部分之洗淨 -26- (23) 1259202 °又’兩成分同時爲疏水性之組合,係特別適用於極性低 之於精密機械元件、光學機械元件等之加工時的各種加工 油類’例如,切削油、油壓油、抽真空油、熱處理油、防 銹油、潤滑油等,或油脂類、石蠟類等或液晶等之洗淨。 於本發明所使用之二醇醚類方面,係以在人體之代謝 系統中不會生成烷氧基醋酸之二丙二醇單甲基醚、二丙二 醇單正丙基醚、二丙二醇單正丁基醚、二丙二醇二甲基醚 、3—甲氧基丁醇或3—甲基一 3—甲氧基丁醇等毒性較低 者爲佳。 二醇醚醋酸酯類係使具有羥基之二醇醚類乙醯化之化 合物,而以下述一般式(3 )所特定者爲佳。 R1 1 R12 〇
I I II R10O— (C (CH2) nCH〇)m — C - CH3 (3) (式中,R1()係碳數1〜6之烷基、鏈烯基或環烷基;R11 、R12、R13係表示氫基或甲基;η係表示0〜1之整數;m 係表示1〜4之整數。) 具體實例方面,係可舉出乙二醇、二乙二醇、三乙二 醇、丙二醇、二丙二醇及酸丙二醇等之單烷基醚之醋酸酯 ;3 —甲氧基丁基醋酸酯、3 —甲基一 3 —甲氧基丁基醋酸 酯等。使用於本發明之二醇醚醋酸酯類方面,係以在人體 之代謝系統中不會生成烷氧基醋酸之二丙二醇單甲基醚醋 -27- (24) 1259202 酸酯、二丙二醇單正丙基醚醋酸酯、二丙二醇單正丁基醚 醋酸酯、3 —甲氧基丁基醋酸酯或3 —甲基一 3—甲氧基丁 基醋酸酯等毒性較低者爲佳。 羥基碳酸酯類係具有羥基之酯化合物’以由下述一般 式(4 )所特定者爲佳。 OH 〇 (4)
I II
14 H3c—CH—c—OR (式中,R14係碳數1〜6之烷基、鏈烯基或環烷基。) 具體實例方面係可舉出乳酸酯、蘋果酸酯、酒石酸酯 、檸檬酸酯、二醇單酯、三醇單酯、三醇二酯、蓖麻醇酸 酯及蓖麻油等。 上述(b )成分之中亦特別以乳酸酯類爲佳,該具體 實例方面係可舉出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸 丁酯及乳酸戊酯等。 又,特加之成分(b)方面,係可舉出包含丁基或異 丁基之至少一種以上作爲該分子構造之一部分之化合物及 包含碳數5〜6之鏈狀碳化氫構造與氧原子於分子內之化 合物。例如,可舉出3 —甲氧基丁基醋酸酯、3 —甲基一 3 一甲氧基丁基醋酸酯、乳酸丁酯、二乙二醇單正丁基醚、 二乙二醇單異丁基醚、二丙二醇單正丁基醚、二丙二醇單 異丁基醚、3 —甲氧基丁醇、3 —甲基一 3 -甲氧基丁醇及 二乙二醇二正丁基醚等。該等之化合物係於助熔劑洗淨中 -28- (25) 1259202 ,不僅單純優於松脂溶解性,亦優於對離子性物質及白色 殘渣原因物質之洗淨性。該等成分(b )之中,於加工油 、油脂、石蠟、液晶等之洗淨中以碳氫化合物類之添加爲 佳,於助熔劑等之樹脂類中以二醇醚類,酯類,酮類爲佳 ,尤其以二醇醚類爲特佳。 於本發明之洗淨劑及洗滌劑中,係以防止洗淨劑之氧 化爲目的,可使用(c )抗氧化劑。該具體實例如以下所 示。該熔點如()內所示。酚系抗氧化劑方面,係可舉出 1 一羥基一3 —甲基一4 —異丙基苯(112t:) 、2,4 一二甲 基一 6-三級丁基酚(於20 °C爲液體)、2,6 —二—三級丁 基酚(37°C) 、丁基羥基苯甲醚(57〜63°C) 、2,6 -〜 一三級丁基對甲酚(69〜71 °C) 、2,6—二—三級丁基〜4 一乙基酚(44〜45°C) 、2,6 —二—三級丁基一4一羥基申 基酚(1 4 1。(:)、三乙二醇—二〔3 — ( 3 —三級丁基—5〜 甲基一 4 —羥基苯基)丙酸酯〕(76〜79t:) 、l,6—己二 酉学一 (3, 5 —二一三級丁基—4 一羥基苯基)丙酸_ 〕(1〇4 〜108°C )、十八烷基 一 3 - ( 3,5 —二—三級丁 _ 一 4 —羥基苯基)丙酸酯(50〜52°C )等之化合物。 胺系抗氧化劑方面,係可舉出二苯基對苯撐二胺( 13 0°C ) 、4 —胺基一對二苯基胺(74^ )、對,對,一二辛 基二苯基胺(80〜1〇〇。(:)等之化合物。 鱗系礦氧化劑方面,係可舉出苯基異癸基磷酸酯(於 2〇°C爲液體)、二苯基二異辛基磷酸酯(於2(TC爲液體) 、二苯基二異癸基磷酸酯(於2〇t爲液體)、三苯基磷酸 •29- (26) 1259202 酯(於2 0 °C爲液體)、三壬基苯基磷酸酯(於2 0 °C爲液 體)、二(2,4 一二一三級丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯 (於爲液體)等化合物。 硫系抗氧化劑方面,係可舉出二-十二基一 3,3 ’ 一硫 代二丙酸酯(34〜42。(:)、二一十三烷基一 3,3’一硫代二 丙酸酯(於20 °C爲液體)、二一十四烷基—3,3·—硫代二 丙酸酯(49〜55。(3 )、二一十八烷基一 3,3'-硫代二丙酸 酯(63〜69°C )等之化合物。 於該等舉例示範之化合物之中,酚系抗氧化劑之添加 效果高,特別以2,6-二-三級丁基對甲酚爲佳。又,在 連續加熱使用洗淨劑之蒸氣洗淨的情況下,由於倂用選自 酚係抗氧化劑及胺係抗氧化劑之群組至少一種以上與選自 磷系抗氧化劑及硫系抗氧化劑之群組至少一種以上,可抑 制長時間洗淨劑之氧化分解。再者,抗氧化劑之熔點,係 爲了抑制產生於洗淨後被洗物表面之污染物,以1 20 °C以 下爲佳,進一步以於蒸氣洗淨中洗淨溫度較低者爲佳。 於本發明之洗淨劑及洗滌劑中,以因與(c )抗氧化 之倂用而進一步之氧化安定劑提升爲目的,亦可添加(d )紫外線吸收劑。該實例方面,係可舉出4 -羥基二苯甲 嗣、2—經基一 4 —甲氧基_•苯甲嗣、2,2’一二經基—4 — 甲氧基二苯甲酮、2—羥基—4 —甲氧基一 4’一氯化二苯甲 酮、2,2’一二羥基—4一正辛氧烷二苯甲酮、2—羥基一 4 一正辛氧基二苯甲酮、2,4 一二羥基二苯甲酮、5 -氯化一 2-羥基一二苯甲酮、2,2’一二羥基一 4,4· 一二甲氧基二 -30- (27) 1259202 苯甲酮I、4 一十二院基一 2 —經基二苯甲酮等之二苯甲酮類 ;苯基水楊酸酯、4 -三級丁基苯基水楊酸酯、4 -辛基苯 基水楊酸酯、二苯基A -二水楊酸酯等之苯基水楊酸酯類 及 2 — (5 —甲基一 2—經基本基)苯并二卩坐、2—〔2-經 基一3,5 — —. (a 7 a ' ~ —^甲基下基)苯基〕一 2Η-苯并 三唑、2— (3,5 -二一三級丁基—2 —羥基苯基)苯并三 哇、2— (3 -三級丁基—5 -甲基—2-經基苯基)—5 — ^ 氯化苯并三唑、2— (3,5 -二一三級戊基—2-羥基苯基 )苯并三唑、2-(2’一羥基一 4’一三級辛基苯基)苯并三 唑、2— (2·—羥基—5’一甲基苯基)苯并三唑、2-(2, -羥基- 5’-三級辛基苯基)苯并三唑等之苯并三唑類。 ' 本發明之洗淨劑係依照既定方法來混合均勻化上述之 成分(al)、成分(b)、成分(c)及成分(d)之各成 ”分而得。 關於各成分之質量比例,係洗淨劑之特徵,如果在無 ® 損於高洗淨性、低氧化劣化性、低毒性、低閃燃性之範圍 內,雖然無特別之限制,但是以倂用(al )於20t時蒸氣 壓未滿1 .3 3 x 1 0 3 Pa之非氯性氟化合物與(b )於20°C時蒸 氣壓未滿1 .33xl03Pa之成分情況之成分(al ) /成分(b )之質量比例範圍爲90 / 10〜20 / 8 0者較佳。於成分(b )之質量比例比1 0大時,得到對於各種污染物較佳之溶 解力改善效果。考慮洗淨劑之洗淨性與於被洗物表面之洗 淨劑成分殘留性之平衡,成分(a 1 )與(b )之質量比例 之範圍以80/10〜40/60爲更佳,進一步以70/30〜50 -31 - (28) 1259202 / 5 0爲佳。 在合倂使用成分(a 1 )與成分(a2 )情況之質量比例 範圍,係以99/ 1〜70/ 30爲較佳。成分(a2 )之質量比 例比1大時,得到對於各種污染物較佳之溶解力改善效果 ,於比3 0小時,得到較佳之低閃燃性。 在合倂使用成分(b 1 )與成分(b2 )情況之質量比例 範圍,係以90/10〜10/90爲較佳。成分(bl)之質量 比例比1 0大時,得到較佳之松脂溶解性,於比90小時, 得到對於聚松脂或松脂之金屬鹽之較佳洗淨性。在考慮對 於洗淨劑之松脂的溶解性與對於爲聚松脂等之白色殘渣原 因之污染物的洗淨性之平衡時,成分(b 1 ) /成分(b 2 ) 之質量比例範圍以8 0 / 20〜20/ 80爲更佳,而進一步以 70/30 〜30/70 爲佳。 在添加成分(c )抗氧化劑及成分(d )紫外線吸收劑 之情況下,相對於{ ( a ) + ( b ) } ,{ ( c ) + ( d ) } 以1〜lOOOppm爲佳,而以10〜lOOOppm爲更佳。又,( c) / (d)之質量比例範圍以90/10〜10/90爲佳,而 以80/20〜20/80爲更佳。 本發明之洗滌劑,係可舉出例如依照既定方法來混合 均勻化上述之成分(al)、成分(a2)、成分(b)、成 分(c)及成分(d)之各成分而得之方法,或以蒸飽本發 明之洗淨劑作爲凝結劑而得之方法。 各成分之配合量係爲了顯示作爲高洗滌性、高乾燥性 、低氧化劣化性、低毒性、低閃燃性等之洗滌劑的特徵, -32 - (29) 1259202 必須爲適於以下之配合量。成分(a 1 )非氯系氟化合物之 配合量爲於全部組成中之8 0.0質量%〜9 9 · 9質量% 、而 以9〇.〇質量%〜99.9質量%爲佳、而以95.0質量%〜 99·5質量%爲更佳。配合量爲80.0質量%以上時,由於 充分之蒸發速度而得到優異之乾燥性,又,於9 9.9質籩 %以下時得到相對於包含多量污染物成分之洗淨劑之優舞 的洗滌性。成分(b)於20t:之蒸氣壓未滿1.33x1 03 Pa之 成分之配合量爲0.1質量%〜20.0質量% 、而以0.1質籩 %〜1 0質量%爲佳、而以〇. 5質量%〜5質量%爲更佳。 配合量爲0 · 1質量%以上時,得到優異之洗滌效果,於 20·〇質量%以下則得到充分之乾燥性。 可添加選自以(a2 )醇類、酮類、酯類及碳氫化合物 類所構成之群組一種或二種以上之化合物於含有成分(a ! )與成分(b )之洗滌劑中。添加量方面,相對於丨(a】 )+ (b) },係可添加0·1質量%〜20·0質量% ,而以 0. 1質量%〜i 〇質量%爲佳、而以〇 · 5質量%〜5質量0/〇 爲更佳。添加量於0 · 1質量%以上時得到較佳之蒸氣洗淨 性’於2 0質量。/。以下時則得到較佳之閃燃性低的洗滌劑 〇 在添加成分(C )抗氧化劑及成分(d )紫外線吸收劑 的情況下,相對於{ ( a 1 ) + ( b )丨,以{ ( C ) + ( d )}爲 1〜lOOOppm爲佳,而以1〇〜500ppm爲更佳。又 ’以(c) / (d)之質量比例範圍爲90/10〜10/90爲 佳,而以80/20〜20/80爲更佳。 -33- (30) 1259202 又,洗滌劑係因與洗滌之該洗淨劑相同,由於可使洗 滌劑成分保持一定而佳。 本發明之洗淨劑及洗滌劑之熔點雖以1 5 °c以下爲佳, ' 但是亦考慮冬天使用而以1 〇 °c以下爲較佳,而以5 °c以下 爲更佳。 於本發明之洗淨劑及洗滌劑中,在無損於本發明申請 之所必需之時效果範圍中,必要時亦可添加各種助劑,例 ® 如,界面活性劑、安定劑、消泡劑、紫外線吸收劑等。 以下舉例示範可添加於本發明之洗淨劑中之添加劑的 具體實例。 界面活性劑方面,亦可添加陰離子系界面活性劑、陽 ' 離子系界面活性劑、非離子系界面活性劑及兩性界面活性 劑。陰離子系界面活性劑方面,係舉出碳數爲6〜20之脂 ' 肪酸、十二烷基苯磺酸等之鹼金屬、烷醇胺及胺鹽等。陽 離子系界面活性劑方面,係舉出四級銨鹽等。非離子系界 ® 面活性劑方面,係舉出烷基酚、碳數爲8〜1 8之直鏈或分 枝之脂肪族醇之環氧乙烷加成物、聚環氧乙烷聚環氧丙烷 之區段聚合物等。 。 用於抑制金屬之腐蝕、生銹及變色之安定劑方面,係 舉出硝基甲烷、硝基乙烷等之硝基烷類;1,2 -環氧丁烷 等之環氧類;1,4 一二噁烷等之醚類;三乙醇胺等之胺類 ;1,2,3 —苯并三唑類等。 消泡劑方面,係舉出自身乳化矽氧烷、矽、脂肪酸、 高級醇、聚丙二醇聚乙二醇及氟系介面活性劑等。 -34 - (31) 1259202 本發明之洗淨劑及洗滌劑,係以利用示於以下之洗淨 方法、污染物分離方法及洗淨裝置,可進行最有效果之洗 淨。 ^ 記載於本發明之第2 1項〜第2 5項之洗淨方法,雖然 以含有(b)於20°C之蒸氣壓未滿1.33xl0sPa之成分於( a)於20°C之蒸氣壓爲1.33xl03Pa以上之成分之(e)洗 淨劑來洗淨附著於被洗物之任何型式之污染物,必要時, ® 以添加(c )抗氧化劑,得到優異之金屬安定性。又,以 洗淨劑來洗淨之中,係以利用以沸騰該洗淨劑所產生之( f )洗淨劑之蒸氣及凝結液,來洗滌及/或蒸氣洗淨爲特 徵。特別地由於洗淨劑及洗滌既爲非閃燃性,必須含有爲 | 成分(a 1 )之非氯系氟化合物。於洗淨步驟中,係以組合 以提昇洗淨性爲目的之手拭、浸漬、噴霧、沖淋等物理方 '法,更提昇洗淨性。又,於洗滌步驟中,藉由組合以提昇 洗滌性爲目的之浸漬、噴霧、沖淋等物理方法,可更提昇 洗滌性。又,使用實質上未包含污染成分之溶劑作爲洗滌 劑者則於提昇洗滌性上爲較佳。進行以洗淨或洗滌爲目的 之噴霧洗滌或沖淋洗滌情況之吐出壓方面係以lxl 03〜2x ^ l〇6Pa爲佳,而以lxlO4〜lxl06Pa爲更佳。本發明之洗淨 方法係於使用洗淨劑上,所謂洗淨性及乾燥性優異、對於 被洗物之直材.的影響亦少、最適合之洗淨方法。 以本發明之洗淨劑實施洗淨之洗淨方法及洗淨裝置方 面,亦可以可洗淨被洗物之任何方法及裝置,例如,亦可 以改良以迄今氯系洗淨劑所使用之一般洗淨方法及洗淨裝 -35- (32) 1259202 置等來使用,雖然不限定洗淨方法及洗 在使用本發明之洗淨劑及洗滌劑上之較 下來說明。 在利用含有於2 0 °C之蒸氣壓未滿 壓低之成分(b )的本發明洗淨劑,並 單液洗淨的情況下,較佳之洗淨裝置可 洗淨槽中沸騰洗淨附著於被洗物之污染 ^ 氣區域內沖淋洗滌主要包含於洗淨劑之 a)與稍微包含之成分(b)之凝結液, 洗物表面可能性之稍微污染物成分,同 度來提高蒸氣洗淨效果之洗淨方法及裝 ’ 淨方法與洗淨裝置中,不必使用洗滌劑 ^ 淨之液體管理的溶液之洗淨系統。 ^ 具體洗淨方法之事例方面,可舉出 3 1項之洗淨裝置及記載於本發明第3 2 ® 。以下以附錄圖示來具體地說明本發明 裝置。示於爲記載於本發明第3 1項之 的第1圖之洗淨裝置,其主要構造係E 之洗淨槽(A ) 1、充滿洗淨劑蒸氣之蒸 冷卻管6凝結已蒸發之洗淨劑、用於靜 體與附著於冷卻管之水的水分離槽(C : 在水分離槽(C ) 3已靜置分離之凝結 1 0、1 1、1 2、1 3所構成。於實際之洗淨 專用之夾具或籠中’並依洗淨槽(A) 1 淨裝置,但是關於 佳洗淨裝置係於以 1 .33xl03Pa 之蒸氣 且未使用洗滌劑以 爲沸騰洗淨槽,於 物,而且,以於蒸 蒸氣壓高之成分( 來洗滌有附著於被 時以降低被洗物溫 置。於本發明之洗 ,可成爲可單液洗 以記載於本發明第 項之洗淨裝置爲佳 之洗淨方法及洗淨 洗淨裝置之一範例 扫裝入(e )洗淨液 氣區域(B ) 2、以 置分離所凝結之液 )3、用於沖淋洗滌 液之機構(D ) 5、 中係將被洗物裝入 、蒸氣區域(B ) 2 -36- (33) 1259202 之順序通過洗淨裝置內同時結束洗淨。 於洗淨槽(A ) 1,係以加熱器4加熱本發明之洗淨劑 ’於沸騰狀態來洗淨除去附著於被洗物之污染物。此時, ^ 物理力方面如果是於搖動或洗淨劑之液體中噴流等之迄今 洗淨機所採用的物理力,亦可使用任何之方法。 於蒸氣區域(B ) 2中,係以集中於以冷卻管6凝結 主要包含於本發明洗淨劑之蒸氣壓高的成分(a )與稍微 ® 包含之成分(b)蒸氣之水分離槽(C)3的冷卻管97來 降低凝結液之液溫後,以沖淋泵(D ) 5將該等凝結液送 液於配管(D ) 1 0、1 1,以由沖淋噴嘴(D ) 1 2、1 3沖淋 被洗物,以除去溶解及/或分散於附著於被洗物之洗淨劑 ' 中的污染成分。凝結液係集中於水分離槽(C ) 3之後, * 由配管9及沖淋泵(D ) 5裝入洗淨槽(A ) 1並以加熱器
* 4來加熱沸騰,將該組成之一部份或全部變成蒸氣並以如 箭頭7之冷卻管6凝結之後,由配管8返回水分離槽(C •”。 於充滿洗淨槽(A ) 1所產生之蒸氣之蒸氣區域(B ) 2所進行之蒸氣洗淨,係由於蒸氣凝結於被洗物表面,而 於所得液體中完全不包含污染物成分,故可有效作爲洗淨 步驟最後之完成洗淨。 ^ 於本發明之洗淨裝置中,由於洗淨劑主要包含之蒸氣 壓高的成分(a )與僅少量包含之成分(b ),於洗淨裝置 內係變化成液體或氣體狀態’並加以循環’可不使用洗滌 劑即洗滌及蒸氣洗淨可能附著於被洗物之僅殘留少量之污 -37- (34) 1259202 染物成分。 其次示於第2圖之洗淨裝置’係由作爲主要構造之裝 入(e )洗淨液之洗淨槽(E ) 1 4及加熱槽(F ) 1 5、充滿 洗淨劑蒸氣之蒸氣區域(G ) 1 6、以冷卻管2 2凝結所蒸發 之洗淨劑而用於靜置分離所凝結之液體與附著於冷卻管之 水的水分離槽(Η ) 1 7、用於沖淋洗滌在水分離槽(H ) 17靜置分離之凝結液的機構(I ) 21、26、27、28、29、 ^ 用於在洗淨槽(E ) 1 4與加熱槽(F ) 1 5之間循環洗淨劑 之機構(J ) 1 9、3 1所構成。於實際之洗淨中係將被洗物 裝入專用之夾具或籠中,並依洗淨槽(E) 14、蒸氣區域 (G ) 1 6之順序通過洗淨裝置內同時結束洗淨。 ‘ 於洗淨槽(E ) 1 4中,係控制於固定溫度同時以超音 * 波1 8洗淨除去附著於被洗物之污染物。此時,物理力方 * 面如果是於搖動或洗淨劑之液體中噴流等之迄今洗淨機所 採用的物理力,亦可使用任何之方法。 ® 於蒸氣區域(G ) 1 6中,係以下降將集中於凝結主要 包含於本發明洗淨劑之蒸氣壓高之成分(a )之蒸氣與稍 微包含之成分(b)之蒸氣於冷卻管22之水分離槽(H) 1 7的冷卻管9 8之凝結液之液溫後,以沖淋泵(I ) 2 1將 該等凝結液送液於配管(I ) 2 6、2 7,並由沖淋噴嘴(I ) 2 8、2 9沖淋被洗物來除去溶解及/或分散於附著於被洗物 之洗淨劑中的污染物成分。凝結液係集中於水分離槽(Η )1 7後,由配管25及沖淋泵(I ) 2 1裝入洗淨槽(Ε1 4 ) ,如溢流之箭頭3 0地裝入加熱槽(F ) 1 5,並以加熱器 -38- (35) 1259202 20加熱沸騰,將該組成之一部份或全部變 頭23之冷卻管22凝結之後,由配管24矣 )° 於充滿產生於加熱槽(F ) 1 5之蒸粲 )1 6所進行之蒸氣洗淨,係由於蒸氣凝結 而於所得液體中完全不包含污染物成分, 淨步驟最後之完成洗淨。 用於在洗淨槽(E) 14與加熱槽(F〕 的機構(J ) 1 9、3 1,係由加熱槽(F ) 1 5 3 1並以循環泵(J ) 1 9送液於洗淨槽(E 槽(E ) 1 4如溢流箭頭3 0地送回洗淨槽 地將洗淨槽(E) 14與加熱槽(F) 15之 相同,抑制洗淨槽(E ) 1 4與加熱槽(F〕 ,可得安定之洗淨性。 於本發明之洗淨裝置中,係由於洗淨 氣壓高的成分(a)與僅少量包含之成分< 置內係變化成液體或氣體狀態,並加以循 滌劑即洗滌及蒸氣洗淨可能附著於被洗物 污染物成分。 於示於前述第1圖或第2圖之洗淨裝 或用途,可使洗淨槽及/或加熱槽之數目, 又,在以含有於20 °C之蒸氣壓未滿 氣壓低之成分(b )之本發明洗淨劑來進 準之精密洗淨的情況下之較佳洗淨裝置方 成蒸氣並以如箭 S回水分離槽(H L之蒸氣區域(G 於被洗物表面, 故可有效作爲洗 > 1 5循環洗淨劑 1通過配管(J ) )1 4,以由洗淨 (Ε ) 1 4,來經常 洗淨劑組成保持 > 1 5之組成變動 劑主要包含之蒸 (b ),於洗淨裝 環,可不使用洗 之僅殘留少量之 置中,依其目的 成爲2槽以上。 1 .3 3 x 1 03Pa 之蒸 行要求高洗淨水 面,係可舉出用 -39- (36) 1259202 於以沸騰洗淨槽,於洗淨槽中沸騰洗淨附著於被洗物之污 染物,而且,以浸漬洗淨滯留主要包含於洗淨劑之蒸氣壓 高之成分(a )與稍微包含之成分(b )的凝結液於浸漬洗 _ 滌槽之被洗物,來洗滌具有附著於被洗物之可能性之稍微 污染物成分,同時,以降低被洗物溫度來提高蒸氣洗淨效 果之裝置。於本發明之洗淨裝置中,係以滯留、浸漬洗滌 凝結液於洗滌槽而得較優異之洗滌效果,同時可防止污染 • 成分之再附著於被洗物表面的洗淨系統。又,可使用浸漬 洗滌槽之洗滌劑方面,可使用以沸騰洗淨劑而得之凝結液 及本發明之洗滌劑。 具體之洗淨方法之事例方面,可舉出以記載於本發明 ’ 第3 3項之洗淨裝置爲佳。於以下以附加圖示來具體地說 ^ 明本發明之洗淨方法及洗淨裝置。示於爲記載於本發明第 ' 3 3項之洗淨裝置之一範例之第5圖的洗淨裝置,係由作爲 主要構造之具有用於加熱及/或沸騰構成(e )洗淨劑之 ® 至少一種成分之加熱機構的洗淨槽(〇 ) 7 1、用於以由洗 淨槽(0) 71所產生之蒸氣來蒸氣洗淨之蒸氣區域(P) 7 3、以冷卻管7 7凝結所蒸發之洗淨劑而用於靜置分離所 凝結之液體與附著於冷卻管之水的水分離槽(Q ) 7 4、用 於以在水分離槽(Q ) 7 4除去水分之凝結液來浸漬洗滌之 洗滌槽72所構成。於實際之洗淨中係將被洗物裝入專用 之夾具或籠中,並依洗淨槽(0 ) 71、洗滌槽(R ) 72、蒸 氣區域(P ) 7 3之順序通過洗淨裝置內同時結束洗淨。 於洗淨槽(0 ) 7 1中,係以加熱器7 6來加熱本發明 -40- (37) 1259202 之洗淨劑,並於沸騰狀態來洗淨除去附著於被洗物之污染 物。此時,物理力方面如果是於搖動或洗淨劑之液體中噴 流等之迄今洗淨機所採用的物理力,亦可使用任何之方法 〇 於洗滌槽(R ) 72中,係以加熱器76來加熱本發明 之洗淨劑,並以冷卻管77來凝結所蒸發之洗淨劑,於水 分離槽(Q ) 74以冷卻管1 03來降低凝結液之液溫同時除 ® 去水分,於送回洗滌槽(72 )之除去水分之凝結液中以超 音波75,洗淨除去附著於被洗物之洗淨劑及污染物成分。 此時,物理力方面如果是於搖動或洗淨劑之液體中噴流等 之迄今洗淨機所採用的物理力,亦可使用任何之方法。又 β ,於洗滌槽中係由於預先使用本發明之洗滌劑,故可抑制 洗淨劑之組成變動。再者,本發明之洗滌劑組成係因與沸 ' 騰洗淨劑所得之凝結液爲同一組成,由於可抑制洗淨劑之 組成變動而更佳。 ® 於蒸氣區域(Ρ ) 73中,係以集中於以冷卻管77凝 結之主要包含於本發明洗淨劑之蒸氣壓高的成分(a )與 稍微包含之成分(b)蒸氣之水分離槽(Q) 74後,送入 _ 洗滌槽(R ) 72並以於洗滌槽中浸漬被洗物於凝結液來除 去溶解及/或分散於附著於被洗物之洗淨劑中的污染成分 。凝結液係集中於水分離槽(Q ) 74之後,由配管80進 入洗滌槽(R ) 72,如溢流之箭頭8 1地返回洗淨槽(Ο ) 7 1並以加熱器76來加熱沸騰,將該組成之一部份或全部 變成蒸氣並以如箭頭78之冷卻管77凝結之後,由配管79 -41 - (38) 1259202 返回水分離槽(Q) 74。 於充滿產生於洗淨槽(〇 ) 7 1之蒸氣之蒸氣區域(P )73所進行之蒸氣洗淨,係由於蒸氣凝結於被洗物表面, ^ 而於所得液體中完全不包含污染物成分,故可有效作爲洗 淨步驟最後之完成洗淨。 於本發明之洗淨裝置中,係以在洗滌槽(R ) 72及蒸 氣區域(P ) 73洗淨將主要包含於洗淨劑之蒸氣壓高的成 ® 分(a )與稍微包含之成分(b )於洗淨裝置狀態變化成液 體或氣體同時循環之具有附著於被洗物之稍微殘留可能性 之污染物成分,可適於要求較高洗淨水準之精密洗淨。 於示於前述第5圖之洗淨裝置中,依其目的或用途, * 可使洗淨槽及/或加熱槽之數目成爲2槽以上。 記載於本發明第2 6項之洗淨方法,係在使用含有於 ' 20°C之蒸氣壓未滿1 .33xl03Pa之蒸氣壓低之成分(b )之 本發明洗淨劑與成分(a )及/或本發明之洗滌劑雙液之 ® 洗淨中,於洗淨槽與洗滌槽及/或蒸餾槽之間不液體循環 ’分離使用洗淨劑與成分(a )及/或洗滌劑之較佳洗淨 方法。 . 具體來說,係加熱洗淨槽中之洗淨劑,並控制洗淨劑 溫度於固定溫度同時洗淨附著於被洗物之污染物,而且, 以浸漬滯留於浸漬洗滌槽之被洗物於成分(a )或/及本 發明之洗滌劑之凝結液中並洗滌,來洗滌具有附著於被洗 物表面可能性之稍微污染物成分,同時以降低被洗物溫度 而於蒸餾槽中沸騰之成分(a )或/及本發明之洗滌劑蒸 -42- (39) 1259202 氣,可提高蒸氣洗淨效果之洗淨方法。因於本發明之洗淨 方法及洗淨裝置中係不沸騰使用洗淨槽,於助熔劑洗淨中 之搭載鋁電極電容器等元件之基板洗淨中,可抑制低對於 搭載元件影響之洗淨系統。 具體洗淨方法之事例方面,可舉出以記載於本發明第 34項之洗淨裝置爲佳。於以下以附加圖示來具體地說明本 發明之洗淨方法及洗淨裝置。示於爲記載於本發明第 ® 3 4項之洗淨裝置之一範例之第6圖的洗淨裝置,係由作爲 主要構造之具有用於加熱洗淨劑之加熱機構的洗淨槽(S )82、用於以洗滌劑來洗滌被洗物之洗滌槽(T ) 83、具 有用於沸騰洗滌劑之加熱機構的蒸餾槽(U ) 84、由蒸餾 、 槽(U) 84所產生之蒸氣來蒸氣洗淨之蒸氣區域(V) 85 < 、以冷卻管92凝結所蒸發之洗淨劑而用於靜置分離所凝 • 結之液體與附著於冷卻管之水的水分離槽(W ) 8 6所構成 。於實際之洗淨中係依洗淨槽(S ) 82、洗滌槽(T ) 83、 ® 蒸氣區域(V ) 8 5之順序通過洗淨裝置內同時結束洗淨。 於洗淨槽(S ) 82中,係於以加熱器87加熱本發明 洗淨劑之狀態以超音波8 9來洗淨除去附著於被洗物之污 染物。此時,物理力方面如果是於搖動或洗淨劑之液體中 噴流等之迄今洗淨機所採用的物理力,亦可使用任何之方 法。還有,包含於洗淨劑中之蒸氣壓局的成分(a ) ’係 以冷卻管9 0來凝結因加熱之蒸發,由於變成凝結液並返 回洗淨槽(S ) 8 2,可抑制低的洗淨劑組成變動。 於洗滌槽(T ) 83中,係本發明之洗滌劑及該等之凝 -43- (40) 1259202 結液來洗淨除去附著於被洗物之洗淨劑及污染物。此時, 物理力方面如果是於搖動、超音波或洗淨劑之液體中噴流 等之迄今洗淨機所採用的物理力,亦可使用任何之方法。 ' 於蒸氣區域(V ) 85中,係以集中於以冷卻管92凝 結主要之蒸氣壓高的成分(a)之水分離槽(W) 86之冷 卻管1 〇5來降低凝結液之液溫後送入洗滌槽(T ) 83,並 以於洗滌槽(T ) 8 3中以冷卻管1 04降低液溫並浸漬被洗 • 物於凝結液來除去溶解及/或分散於附著於被洗物之洗淨 劑中的污染成分。凝結液係集中於水分離槽(W ) 86之後 ,由配管95進入洗滌槽(T) 83,如溢流之箭頭96地返 回蒸餾槽(U ) 84並以加熱器8 8來加熱沸騰,將該組成 _ 之一部份或全部變成蒸氣並以如箭頭93之冷卻管92凝結 ' 之後,由配管94返回水分離槽(W) 86。還有,於冷卻 ' 管9 1凝結空氣中之水分,並防止帶入水分於洗淨機,同 時可由蒸氣擴散來控制洗淨劑及洗滌劑之損失量。
® 於充滿產生於蒸餾槽(U) 84之蒸氣之蒸氣區域(V )8 5所進行之蒸氣洗淨,係由於蒸氣凝結於被洗物表面, 而於所得液體中完全不包含污染物成分,故可有效作爲洗 淨步驟最後之完成洗淨。 於本發明之洗淨裝置中,係一方面以於不同槽中使用 洗淨劑與洗滌劑之2種液體來抑制洗淨槽中之洗淨劑組成 變動,一方面以於洗滌槽(T ) 8 3及蒸氣區域(V ) 8 5中 洗淨具有附著於被洗物之稍微殘留之可能性的污染物成分 ,可適於要求較高洗淨水準之精密洗淨。 -44- (41)1259202 於示於前述第6圖之 可使洗淨槽及/或加熱槽 記載於本發明第27 ~ 於污染物分離槽中使凝結 滯留於(f )水分離器內; 中之已混入污染物之該洗 劑中之污染物成後,以將 ® ,來連續地分離洗淨劑中 洗滌劑爲非閃燃性,故必 化合物。又,爲了提高污 物分離槽之洗淨劑供給量 ' 可較有效率地分離污染物 在20 °C以下爲佳,而以 ' 離之污染物成分之比重與 別的情況下,係由於可進 •染物分離方法,係於使用 淨劑壽命、可減低洗淨劑 轉成本,所謂最適合之污 _ 具有以本發明之洗淨 之洗淨方法及洗淨裝置方 均可,例如可於改造使用 置等之上附加污染物分離 污染物分離機構之洗淨方 污染物分離機構之洗淨方 .洗淨裝置中,依其目的或用途, 之數目成爲2槽以上。 項之污染物分離方法,其特徵爲 因沸騰本發明之洗淨劑所產生之 之洗淨劑蒸氣之液體與於洗淨槽 淨劑接觸,並分離溶解於該洗淨 已分離污染物之液體送回洗淨槽 之污染物。特別地由於洗淨劑及 須含有爲成分(al)之非氯系氟 染物分離效率,以增加對於污染 同時降低污染物分離槽內溫度, 。污染物分離槽內溫度係以保持 1 〇 °C以下爲更佳。再者,在所分 污染物分離槽內之液體比重有差 行比重差分離而佳。本發明之污 (e )洗淨劑上,飛躍地改善洗 之液交換等之操作頻率及減低運 染物分離方法。 劑來實施洗淨之污染物分離機構 面,以可洗淨被洗物之任何裝置 於迄今氯系洗淨劑之一般洗淨裝 機構來使用,雖然並不限制附加 法及洗淨裝置,但是具有具體之 法的事例方面,可舉出記載於本 -45- (42) 1259202 發明第3 5項之洗淨裝置及記載於本發明第3 6項之洗淨裝 置。以下以附加圖示來具體地說明具有本發明之污染物分 離機構之洗淨方法及洗淨裝置。具有示於爲記載於本發明 ~ 第3 5項之洗淨裝置之一範例的污染物分離機構之洗淨裝 置,係由作爲主要構造之裝入洗淨液之洗淨槽(A ) 32、 充滿洗淨劑蒸氣之蒸氣區域(B ) 3 3、以冷卻管3 9凝結所 蒸發之洗淨劑而用於靜置分離所凝結之液體與附著於冷卻 • 管之水的水分離槽(C ) 3 4、使滞留於水分離槽(C ) 3 4 之凝結液與於洗淨槽混入污染物之該洗淨劑接觸並分離除 去溶解於該洗淨劑中之污染物成分之污染分離槽(K ) 3 5 、用於沖淋洗滌於水分離槽(C ) 3 4靜置分離之凝結液之 • 機構(D) 36、43、44、45、46、將洗淨槽(A) 32之洗 • 淨劑連續地送入污染物分離槽之機構(L ) 3 7、47所構成 - 。於實際之洗淨中係將被洗物裝入專用之夾具或籠子等, 並依洗淨槽(A ) 3 2、蒸氣區域(B ) 3 3之順序通過洗淨 ®裝置內同時結束洗淨。 於洗淨槽(A ) 3 2中,係於以加熱器3 8加熱本發明 之洗淨劑,於沸騰狀態洗淨除去附著於被洗物之污染物。 此時,物理力方面如果是於搖動或洗淨劑之液體中噴流等 之迄今洗淨機所採用的物理力,亦可使用任何之方法。 於蒸氣區域(B ) 3 3中,係以集中於以冷卻管3 9凝 結主要包含於本發明洗淨劑之蒸氣壓高的成分(a 1 )與稍 微包含之成分(b)之水分離槽(C) 34之冷卻管99來降 低凝結液之液溫後,以沖淋用泵(D ) 3 6將該等凝結液送 -46 - (43) 1259202 液於配管(D ) 43、44,以由沖淋噴嘴(D ) 45、46沖淋 被洗物來除去溶解及/或分散於附著於被洗物之洗淨劑中 的污染成分。 於水分離槽(K ) 3 5中,係使由配管42進入水分離 槽(C ) 34之凝結液與以洗淨劑送液泵(L ) 3 7送液之洗 淨槽(A ) 3 2的洗淨劑接觸,同時以冷卻管1 〇 〇使液溫下 降來分離除去溶解於洗淨劑中之污染物成分後,以將已分 ^ 離污染物之洗淨劑與凝結液送返洗淨槽(A ) 3 2,來連續 地除去帶入於洗淨劑中之污染物成分。凝結液係以冷卻管 99集中於水分離槽(C ) 34來降低液溫後,通過污染物分 離槽(K) 3 5、配管4 8返回洗淨槽(A ) 3 2,又,由沖淋 ' 泵(D) 36通過配管(D) 43、44、沖淋噴嘴(D) 45、46 返回洗淨槽(A ) 3 2,以加熱器3 8來加熱沸騰,將該組成 * 之一部份或全部變爲蒸氣並以如箭頭40之冷卻管3 9凝結 後,由配管41返回水分離槽(C) 34。
^ 於充滿產生於洗淨槽(A ) 3 2之蒸氣之蒸氣區域(B )3 3所進行之蒸氣洗淨,係由於蒸氣凝結於被洗物表面’ 而於所得液體中完全不包含污染物成分,故可有效作爲洗 . 淨步驟最後之完成洗淨。 於本發明之洗淨裝置中,由於將主要包含於洗淨劑之 蒸氣壓高的成分(a)與稍微包含之成分(b)於洗淨裝置 狀態變化成液體或氣體同時循環,可不使用洗滌劑地洗滌 及蒸氣洗淨具有附著於被洗物之稍微殘留之可能性的污染 物成分,再者,由於連續地分離除去帶入洗淨劑中之污染 -47- (44) 1259202 物成分,可飛躍地改善係淨劑壽命。 其次具有示於爲記載於本發明第3 6項之洗淨裝置之 一範例的第4圖之分離機構的洗淨裝置,係由作爲主要構 ' 造之裝入(e)洗淨液之洗淨槽(E) 49及加熱槽(F) 50 、充滿洗淨劑蒸氣之蒸氣區域(G ) 5 1、以冷卻管5 9凝結 所蒸發之洗淨劑而用於靜置分離所凝結之液體與附著於冷 卻管之水的水分離槽(Η ) 5 2、使滯留於水分離槽(Η ) • 5 2之凝結液與於洗淨槽混入污染物之該洗淨劑接觸並分離 除去溶解於該洗淨劑中之污染物成分之污染分離槽(Μ ) 5 3、用於沖淋洗滌於水分離槽(Η ) 5 2靜置分離之凝結液 之機構(I ) 54、63、64、65、66、用於將洗淨劑循環於 ' 洗淨槽(Ε) 49與加熱槽(F) 50之機構(J) 56、68、將 • 洗淨槽(Ε ) 4 9之洗淨劑連續地送入污染物分離槽之機構 • ( Ν ) 5 5、69所構成。於實際之洗淨中係將被洗物裝入專 用之夾具或籠子等,並依洗淨槽(Ε) 49、蒸氣區域(G) ® 5 1之順序通過洗淨裝置內同時結束洗淨。 於洗淨槽(Ε ) 4 9中,係控制於固定溫度同時以超音 波5 7洗淨除去附著於被洗物之污染物。此時,物理力方 ^ 面如果是於搖動或洗淨劑之液體中噴流等之迄今洗淨機所 採用的物理力,亦可使用任何之方法。 於蒸氣區域(G ) 5 1中,係以集中於以冷卻管5 9凝 結主要包含於本發明洗淨劑之蒸氣壓高的成分(a )與稍 微包含之成分(b)之水分離槽(H)52之冷卻管來 降低凝結液之液溫後,以沖淋用泵(I ) 5 4將該等凝結液 -48- r? (45) 1259202 送液於配管(I ) 6 3、6 4,以由沖淋噴嘴(i ) 6 5、6 6沖淋 被洗物來除去溶解及/或分散於附著於被洗物之洗淨劑中 的污染成分。 於水分離槽(Μ ) 5 3中,係使由配管6 2進入水分離 槽(Η ) 5 2之凝結液與以洗淨劑送液泵(Ν ) 5 5送液之洗 淨槽(Ε ) 49的洗淨劑接觸,同時以冷卻管1 〇2使液溫下 降來分離除去溶解於洗淨劑中之污染物成分後,以將已分 • 離污染物之洗淨劑與凝結液送返洗淨槽(Ε ) 4 9,來連續 地除去帶入於洗淨劑中之污染物成分。凝結液係集中於水 分離槽(Η) 52後,通過配管62、污染物分離槽(Μ) 53 、配管7 0返回洗淨槽(Ε ) 4 9,又,由沖淋栗(I ) 5 4通 ^ 過配管(I ) 6 3、6 4、沖淋噴嘴(I ) 6 5、6 6返回洗淨槽( Ε ) 49,由洗淨槽(Ε ) 49裝入如溢流箭頭67之加加熱槽 ' (F ) 5 0以加熱器5 8來加熱沸騰,將該組成之一部份或 全部變爲蒸氣並以如箭頭6 0之冷卻管5 9凝結後,由配管 ® 61返回水分離槽(Η) 52。 於充滿產生於加熱槽(F) 50之蒸氣之蒸氣區域(〇 )5 1所進行之蒸氣洗淨,係由於蒸氣凝結於被洗物表面, , 而於所得液體中完全不包含污染物成分,故可有效作爲洗 淨步驟最後之完成洗淨。 用於循環洗淨劑於洗淨槽(Ε ) 4 9與加熱槽(F ) 5 〇 之機構(J ) 5 6、6 8,係由加熱槽(F ) 5 0通過配管(】) 6 8以循環泵(J ) 5 6將洗淨劑送液於洗淨槽(£ ) 4 9,由 於從洗淨槽(Ε ) 49返回如溢流箭頭67之加熱槽(f ) 5〇 -49- (46) 1259202 ,抑制洗淨槽(E ) 4 9中洗淨劑之組成變動,可得安定之 洗淨性。 於本發明之洗淨裝置中,由於將主要包含於洗淨劑之 蒸氣壓高的成分(a)與稍微包含之成分(b)於洗淨裝置 狀態變化成液體或氣體同時循環,可不使用洗滌劑地洗滌 及蒸氣洗淨具有附著於被洗物之稍微殘留之可能性的污染 物成分’再者,由於連續地分離除去帶入洗淨劑中之污染 ® 物成分,可飛躍地改善係淨劑壽命。於示於前述第3圖或 第4圖之洗淨裝置中,依其目的或用途,可使洗淨槽及/ 或加熱槽之數目成爲2槽以上。 在以本發明之洗淨劑來實施洗淨之洗淨裝置中,可附 加記載於本發明第2 8項或第2 9項之污染物分離方法。例 蘑 如,在記載於本發明第27項之污染物分離方法中,以組 裝污染物分離過濾器於將在污染物分離槽中處理過之液體 送返洗淨槽之配管中,可分離微分散於返回洗淨槽之液體 •中的污染物成分。 於本發明所使用之「分離過濾器」係織布、編織布、 不織布之任一種均可。又,構成該「分離過濾器」之纖維 . ’雖然無任何之限制’但是舉例有聚對苯二甲酸乙二醇醋 、聚對苯二甲酸丁二醇酯等之聚酯系共聚物纖維;聚己撐 己二胺、聚辛胺等之聚胺纖維;聚胺•亞胺纖維、芳香族 聚胺纖維、聚對羥基苯甲酸酯纖維等之聚酯醚之纖維;聚 氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚四氟乙烯等之含鹵素聚合物之纖 維;聚丙燒、聚乙烯等之聚烯烴之纖維;各種丙烯酸纖維 -50- (47) 1259202 及聚乙燦醇系繊維、再生纖維素、醋酸醋、棉、麻、絲、 羊毛等之天然纖維。該等纖維係單獨或組合來使用。又, 亦可使用以具有二甲基多矽氧烷或過氟化烷基之氟系樹脂 等來加工處理該等纖維者。 雖然構成本發明中所使用之「分離過濾器」之纖維單 纖直徑如在無損及污染物分離性之範圍內並無特別之限制 ,但是以主體爲〇·1〜10/zm者爲佳,而以主體爲單纖直 ^ 徑爲2 // m以下者爲更佳。「作爲主體」係相對於構成分 離過濾器之纖維總重量,具有上述單纖直徑之纖維總重量 爲50%以上者。單纖直徑爲10/zm以下,可得較佳之微 分散之污染成分的除去性及處理速度,而在0.1 # m以上 ' 則可容易取得。 雖然分離過濾器之厚度如在無損及污染分離性之範圍 則無無特別之限制,但以0·1〜70mm爲佳。厚度爲0.1 mm 以上可得到較佳之分離效果,70mm以下則可較佳地抑制 ®液體透過時之壓力損失。 用於本發明之分離過濾器係可以平膜狀、圓筒狀、螺 旋狀、裙摺狀等之任意型態來使用。由處器效率方面來看 ,分離過濾器係以裙摺狀之型態來使用爲佳。又,分離過 濾器係可以1片或多數片之重疊來使用,通液方法係可採 取由重力來液滲透、以加壓來液滲透等之任依方法,並無 任何之限制。 相對於本發明中所使用之分離過濾器’亦可使用以補 強爲目的之金屬網、塑膠纖維構造體等之補強劑。又,在 -51 - (48) 1259202 通過返回用於本發明之分離過濾器之液體前’亦可設置用 於灰塵等之捕集的預過濾器,例如膜狀、棉狀之灰塵捕集 材。 ' 用於本發明之分離過濾器方面,特別以由旭化成(株 )以商標「優鐵克」販賣之具有(伊)或(洛)特徵之分 離過濾器爲佳。 分離過濾器(伊)係以單纖直徑0 · 1〜1 0 # m之纖維 * 爲主體,空隙率爲30〜90% ,厚度0·1〜70mm,而且,以 纖維表面之臨界表面張力爲3.5xl(T2N/m以上之分離過 濾器來粗粒化分離之過濾器;分離過濾器(洛)係以單纖 直徑0.1〜10 // m之纖維爲主體,以空隙率爲30〜90%之 * 具有撥水性之分離過濾器,來分離返回之液體中之污染物 * 成分的過濾器。 - 以本發明之分離過濾器(伊)或(洛)來分離污染物 成分之情況下,爲了防止再溶解於微分散於污染物分離槽 ® 之污染物成分之返回液體的目的,以保持較低之液溫20 °C 爲佳,而以1 0 °c以下爲更佳。 【實施方式】 以下,以實施例來具體地說明本發明。還有,洗淨劑 之各種物性係如以下來測定、評估。 〔實施例1〜2 2及比較例1〜1 2〕 (1)閃點測定 -52 - (49) 1259202 依照Π S K 22 6 5,以克利弗蘭得開方式閃點測 行閃點之測定。評估係如以下之基準。 〇:無閃點 X :有閃點 實施例1〜8 以記載於第1表之組成來混合各成分,得到目& • 滌劑。依各洗滌劑,來進行閃點測定,將結果整理於 表。由於倂用(al )於20°C之蒸氣壓1.33xl03Pa 非氯系氟化物與(b)於20°C之蒸氣壓未滿1·33χ1〇3 成分,已確認消去閃點。 實施例9〜22 以記載於第1表之組成來混合各成分,得到目的 淨劑。依各洗淨劑,來進行閃點測定,將結果整理於 表。由於倂用(al )於20°C之蒸氣壓1.33xl03Pa以 非氯系氟化物與(b)於2〇t之蒸氣壓未滿1.33x1 03 成分,已確認消去閃點。再者,由於倂用(a 1 )非蒙 化物、(a2 )選自以醇類、酮類、酯類及碳氫化合物 構成之群組之一種或二種以上之化合物,與(b )於 之蒸氣壓未滿1.3 3x1 03Pa之成分,在僅單純倂用成另 )與(a2 )不能完全地消去閃點之組成中,已確認由 加成分(b )可完全地消去閃點。 器進 丨之洗 '第1 、上之 Pa之
丨之洗 ‘第1 ,上之 Pa之 <系氟 f類所 2 0°C 、(a 1 於添 -53- (50) 1259202 比較例1〜1 2 根據記載於第2表之化合物來進行與實施例相同之閃 點測定。將結果整理於第2表。所測定之全部化合物均確 認有閃點。 〔實施例2 3〜3 9及比較例1 3〜1 5〕 (2 )油溶解性試驗 在30mesh之不銹鋼金屬網(l〇mmx20mm )上浸漬於 下述金屬加工油,並於1 〇 〇 °C下加熱樣品3 0分鐘。將其以 60°C之洗淨劑l〇ml搖動洗淨2分鐘(200次/分鐘), 以甲基過氟丁基醚與甲基過氟以丁基醚之混合物(商品名 :HFE7 100、住友3M股份有限公司製)刷洗乾燥後,目 視評估溶解性。評估係如以下之基準。 〇:無加工油之殘留 △:稍微有加工油之殘留 X :有加工油之殘留 用於試驗之金屬加工油:AM3 0 (商品名:優尼卡特鐵拉 密、日石三菱股份有限公司製) (3 )松脂溶解性試驗 加熱助熔劑,並蒸發乾燥異丙醇等之溶液成分之中’ 製成約0.2g之顆粒。將其以60t之洗淨劑50ml搖動洗淨 2分鐘(200次/分鐘),以甲基過氟丁基醚與甲基過氟 以丁基醚之混合物(商品名:HFE7100、住友3M股份有 (51) 1259202 限公司製)洗滌後,以風乾來乾燥。溶解性係測定於試驗 前後之顆粒重量,由以下之算式計算。 松脂溶解性(% ) = {(試驗前重量一試驗後重量) /試驗前重量丨χΐ 〇〇 評估係如以下之基準。 ◎ : 4 0 %以上 〇:30%以上〜未滿40% △ : 10%以上〜未滿30% X :未滿1 〇 % 用於試驗之助熔劑商品名:CFR— 225 ((株)達姆拉製造 所製) (4 )助熔劑洗淨性試驗 由以下之操作來測定對聚松脂、及松脂金屬鹽等,構 成白色殘渣原因之污染物之洗淨劑的助熔劑洗淨性。 將玻璃環氧樹脂製印刷基板(3 5 m m X 4 8 m m )單面浸漬 於助熔劑並風乾後,以60 °C之洗淨劑5 0ml搖動洗淨( 2 0 0次/分鐘)於2 5 0 °C下焊接並製成之試驗片2分鐘, 以甲基過氟丁基醚與甲基過氟以丁基醚之混合物(商品名 :HFE7100、住友 3M股份有限公司製)洗滌後,以 HFE7 10 0蒸氣洗淨並乾燥。助熔劑洗淨性係目視評估基板 表面之外觀。 -55- r? (52) 1259202 評估係如以下之基準。 ◎:無白色殘渣 〇:稍微有白色殘渣 X :有白色殘渣 用於試驗之助熔劑商品名:CFR - 225 ( 所製)。 ®實施例23〜39 以記載於第3表之組成來混合各成 洗淨劑。根據各洗淨劑來進行洗淨試驗 3表。由於倂用(al)於2(TC之蒸氣壓 , 非氯系氟化物與(b)於2(TC之蒸氣壓: " 成分,得到優異之油、松脂及助熔劑溶 ' 者,以組合成分(bl)與成分(b2) ^ 之組合選自以二醇醚類、二醇醚醋酸酯 ® 所構成之群組之二種以上之組成,已確 效果。 又,由於添加成分(a2 )選自以醇 碳氫化合物類所構成之群組之一種或二 在抑制成分(b )之添加量上,確認得® 比較例1 3〜1 5 根據記載於第3表之溶劑來進行與 。將結果整理於第3表。以4H,5H, (株)達姆拉製造 分,並得到目的之 。將結果整理於第 1.33xl03Pa 以上之 长滿 1.33xl03Pa 之 解性之洗淨劑。再 :組成及成分(b ) 類及羥基碳酸酯類 認得到較高之洗淨 類、酮類、酯類及 種以上之化合物, I優異之洗淨性。 實施例相同之試驗 5 Η —過氟環戊烷、 -56 - (53) 1259202 2H’ 3H —過氟戊烷、甲基過氟丁基醚與甲基過氟異丁基 醚之混合物則不具有充分之松脂及助熔劑溶解性。 〔實施例4 0〜5 4及比較例1 6〜1 7〕 (5 )洗滌劑性能確認試驗 ή以下之操作來測定以洗淨劑來助熔劑洗淨後之玻璃 環氧樹脂之印刷基板的洗滌性。 將玻璃環氧樹脂製印刷基板(35mmx48mm)單面浸漬 於助熔劑並風乾後,於25 0 °C下焊接並製成之樣品。於60 °C下加溫完全不含爲污染物成分之助熔劑洗淨劑之洗淨劑 與包含3質量%污染物成分之洗淨劑後,以各洗淨劑 l〇〇ml搖動洗淨(200次/分鐘)該樣品2分鐘,並以洗 滌劑風乾乾燥。助熔劑洗淨性係目視評估基板表面之外觀 〇 評估係如以下之基準。 ◎:無白色殘渣 〇:稍微有白色殘渣 X :有白色殘渣 用於試驗之洗淨劑:甲基過氟丁基醚與甲基過氟異丁 基醚之混合物(商品名:HFE7100,住友3M股份有限公 司製)/ 3 —甲基一 3—甲氧基丁醇/二丙二醇二甲基醚= 50/30/20 (質量 % ) 用於試驗之助熔劑商品名:CFR - 225 ((株)達姆拉 製造所製)。 -57- (54) 1259202 實施例4 0〜4 5
以記載於第4表之組成來混合各成分,得到目的之洗 _ 滌劑。根據各洗滌劑來進行洗滌性確認試驗,將結果整理 於第4表。由於倂用(a 1 )於2 (TC之蒸氣壓1 · 3 3 X 1 Ο3 P a 以上之非氯系氟化物與(b )於2 0 °C之蒸氣壓未滿1 · 3 3 X 1 〇3 Pa之成分,得到優異洗滌性之洗滌劑。再者,由於添 # 加成分(a2 )選自以醇類、酮類、酯類及碳氫化合物類所 構成之群組之一種或二種以上之化合物,確認得到相對於 包含3質量%污染物成分之洗淨劑之高洗滌效果。 • 比較例1 6、1 7 ^ 根據記載於第4表之溶劑來進行與實施例相同之試驗 - 。將結果整理於第4表。以2 Η,3 Η —過氟戊烷、甲基過 氟丁基醚與甲基過氟異丁基醚之混合物則對於包含3質量 ® %污染物成分之洗淨劑不具有充分之洗滌性。 〔實施例55〜67及比較例18〜20〕 (6 )氧化安定性試驗 將洗淨劑樣品0.2L裝入具備迴流冷卻器及氧氣導入 管之0.5 L硬質玻璃至三角燒瓶中。此處,將1個充分磨 光並充分地洗淨乾燥之軟鋼片(JIS— G— 3141PCC— Β, 2 m m X 6 m m X 2 0 ni m )浸漬於樣品液中’將1個其他軟鋼片( JIS - G — 3141SPCC — B,2mmx6mmx2mm)繫於氧氣導入 -58- (55) 1259202 管,吊掛於樣品面上之蒸氣相上。氧氣導入管之 於樣品液面下、由三角燒瓶之底部以上之6111 m 來調節,以每分鐘1 0〜1 2個之比例通過飽和水 、 的氧氣泡同時以1 5 0w之消光電泡來加熱三角燒 以於迴流冷卻管一半以下之高度位置凝結樣品液 節冷卻水之流量。連續1 0日試驗後冷卻樣品液 取出全部2個軟鋼片後,以以下之方法來測定 Φ pH。 pH :加蒸餾水50ml於樣品液5ml中,激烈 分鐘,測定水相之pH。評估係如以下之基準。 〇:pH5以上〜8以下 ' X : pHl以上〜未滿5 - 實施例5 5〜6 7 以記載於第5表之組成來混合各成分,並得 ® 洗淨劑及洗滌劑。根據各洗淨劑來進行氧化安定 將結果整理於第5表。由於倂用(al )於20°C 1 · 3 3 X 1 0 3 P a以上之非氯系氟化物、(b )於2 0 °C 未滿1·33χ1 Ο3 Pa之成分、(c)抗氧化劑及(d) 收劑之各成分,得到無閃點之已抑制氧化分解之 洗滌劑。再者,以酚系抗氧化劑與磷系抗氧化劑 酚系抗氧化劑與(d )紫外線吸收劑之倂用,已 減(c )抗氧化劑之添加量。 前端係以 以內位置 分之常溫 瓶全體, 蒸氣來調 至室溫, 樣品液之 搖動約3 到目的之 性試驗。 之蒸氣壓 之蒸氣壓 紫外線吸 洗淨劑及 之倂用及 確認可削 (56) 1259202 比較例18〜20 以記載於第5表之組成來混合各成分並得到洗淨劑及 洗滌劑。根據該洗淨劑及洗滌劑來進行與實施例相同之氧 化安定性試驗。將結果整理於第5表。僅氧化分解(a 1 ) 非氯系氟化合物與(b )二醇醚。 〔實施例68〜79及比較例21、22〕 • ( 7 )實機洗淨試驗1 洗淨槽(A ) 1 :沸騰洗淨2分鐘 蒸氣區域(B) 2:沖淋洗滌2分鐘(5L /分鐘)後, 靜置2分鐘 • 實施例6 8〜7 3 - 以記載於第6表之組成來混合各成分,並得到目的之 洗淨劑。使用洗淨劑來進行上述評估試驗。將結果整理於 ® 第6表。以含有(al)非氯系氟化物與(b)二醇醚之(e )非閃燃性洗淨劑與(f )以沸騰該非閃燃性洗淨劑所產 生之蒸氣及凝結液來洗淨,確認對助熔劑及油有優異之洗 • 淨性。又’於以沸騰該洗淨劑所產生之蒸氣與凝結液中係 約略未包含成分(b ),由於以該凝結液來洗滌而得到充 分之洗滌性。 以進一步倂用爲成分(a2 )之醇類,則減低離子性殘 渣量。
-60- (57) 1259202 比較例2 1 根據記載於第6表之洗淨劑來進行與實施例6 8〜7 3 相同之評估試驗。將結果整理於第6表。僅成分(a丨)甲 基過氟丁基醚與甲基過氟異丁基醚之混合物對助熔劑及油 均無充分之洗淨性。 〔實施例74〜79及比較例22〕 ® ( 8 )實機洗淨試驗2 將洗淨劑裝入於示於第2圖之洗淨裝置之洗淨槽(E )14、加熱槽(F) 15及水分離槽(H) 17,以加熱器20 加熱沸騰加熱槽(F ) 1 5之洗淨劑,在降低包含於進行空 ' 運轉1小時之水分離槽(Η ) 1 7之洗淨劑之蒸氣壓低之成 ' 分的濃度上,針對對於聚松脂、及松脂金屬鹽等、成爲白 • 色殘渣原因之污染物與加工油之洗淨性,以以下之操作及 洗淨條件來測定。 操作 •助熔劑洗淨性評估 , 將玻璃環氧樹脂製印刷基板(35mmx48mm )單面浸漬 於助熔劑並風乾後,使用上述洗淨裝置來洗淨於2 5 0 °C下 焊接所製成之樣品,以(c )非閃燃性洗淨劑之凝結液沖 淋洗滌後,再蒸氣洗淨並乾燥。洗淨性係以電阻計(6〇〇R 一 S C,阿爾發金屬公司製)來測定離子性殘渣(單位: β gNaCl/ sqin ),該測定値爲「/3」。評估係如以下之 -61 - (58) 1259202 基準。 © ·· β U 〇:7 < /3 S 1 4 x : /3 > 14 用於試驗之助熔劑商品名:JS — 64ND ((株)弘輝製) •脫脂洗淨性評估 Φ 於30mesh之不銹鋼金屬網(l〇mmx20mm )含浸下述 金屬加工油,於1 〇 〇 °C加熱3 0分鐘並使用上述洗淨裝置來 洗淨所製成之使驗片,以(f )非閃燃性洗淨劑之凝結液 來沖淋洗滌後,再蒸氣洗淨並乾燥。洗淨性係目視評估。 * 評估係如以下之基準。 ' 〇:無加工油之殘留 • △:有一部份加工油之殘留 X :有加工油之殘留 ® 用於試驗之金屬加工油··調整於過氯乙烯中含有染料(蘇 丹)0.1重量% 、25重量%優尼卡特GH35(商品名,日 本石油股份有限公司製)之液體,作爲試驗用加工油。 洗淨條件 洗淨槽(E ) 1 4 :沸騰洗淨2分鐘 蒸氣區域(G ) 1 6 ··沖淋洗滌(5 L /分鐘)2分鐘後 ,靜置2分鐘 -62- (59) 1259202 實施例74〜79 以記載於第6表之組成來混合各成分,得到目的之洗 淨劑。使用洗淨劑並進行上述評估試驗,將結果整理於第 ’ 6表。以含有(a )非氯系氟化物與(b )二醇醚之(e )非 閃燃性洗淨劑與(f )以沸騰該非閃燃性洗淨劑所產生之 蒸氣及凝結液來洗淨,確認對助熔劑及油有優異之洗淨性 。又,於以沸騰該洗淨劑所產生之蒸氣與凝結液中係約略 # 未包含成分(b ),由於以該凝結液來洗滌而得到充分之 洗滌性。 以進一步倂用爲成分(a2 )之醇類,則減低離子性殘 渣量。 ' 比較例22 - 根據記載於第6表之洗淨劑來進行與實施例74〜79 相同之評估試驗。將結果整理於第6表。僅成分(a 1 )甲 ® 基過氟丁基醚與甲基過氟異丁基醚之混合物對助熔劑及油 均無充分之洗淨性。 〔實施例8 0〜8 2及比較例2 3〕 (9 )實機洗淨試驗3 將洗淨劑裝入示於第5圖之洗淨裝置之洗淨槽(Ο ) 7 1,將洗滌劑裝入洗滌槽(R ) 7 2及水分離槽(Q ) 7 4, 以加熱器7 6加熱沸騰洗淨槽(〇 ) 7 1之洗淨劑,依序移 動被洗物於洗淨槽(0 ) 7 1、洗滌槽(R ) 72、蒸氣區域(
-63 - (60) 1259202 P ) 7 3,針對對於聚松脂、及松脂金屬鹽等、成爲白色殘 渣原因之污染物與加工油之洗淨性,以以下之操作及洗淨 條件來測定。 操作 •助熔劑洗淨性評估 將玻璃環氧樹脂製印刷基板(35mmx48mm)單面浸漬 Φ 於助熔劑並風乾後,使用上述洗淨裝置來洗淨於2 5 0 °C下 焊接所製成之試驗片,以洗滌劑浸漬洗滌後,再蒸氣洗淨 並乾燥。洗淨性係以電阻計(60 OR — SC,阿爾發金屬公司 > 製)來測定離子性殘渣(單位:// gNaCl/ sqin ),該測 • 定値爲「/5」。評估係如以下之基準。 • © ·· β 幺 Ί 〇 : 7 < yS ^ 14 X : /3 > 14 • 用於試驗之助熔劑商品名:CFR — 2 5 5 ((株)達姆拉製造 所製) •脫脂洗淨性評估 於30 mesh之不銹鋼金屬網(10mm x20mm)含浸下述 _ 金屬加工油,於l〇〇t加熱30分鐘並使用上述洗淨裝置來 洗淨所製成之試驗片,以洗滌劑浸漬洗滌後,再蒸氣洗淨 並乾燥。洗淨性係目視評估。評估係如以下之基準。 〇:無加工油之殘留 -64- (61) 1259202 △ ··有〜部份加工油之殘留 X :有加工油之殘留 用於試驗之金屬加工油:AM30 (商品名:優尼卡特鐵拉 密、曰石三菱股份有限公司製) 洗淨條件 洗淨槽(Ο ) 71 :沸騰洗淨2分鐘 洗滌槽(R) 72:浸漬超音波洗淨2分鐘(28kHz, 200w ) 蒸氣區域(P ) 73 :靜置2分鐘 洗滌劑:甲基過氟丁基醚與甲基過氟異丁基醚之混合 物(商品名:HFE7100,住友3M股份有限公司製)/ 3 — 甲基一 3—甲氧基丁醇/二丙二醇二甲基醚= 99/0.6/0.4 (質量% ) 實施例8 0〜8 2 以記載於第7表之組成來混合各成分,得到目的之洗 淨劑。使用洗淨劑並進行上述評估試驗,將結果整理於第 7表。以含有(al )非氯系氟化物與(b )二醇醚之(e ) 非閃燃性洗淨劑洗淨,以洗滌劑、(f )以沸騰該非閃燃 性洗淨劑所產生之蒸氣及凝結液來洗滌及/或蒸氣洗淨’ 確認對助熔劑及油有優異之洗淨性。又,於以沸騰該洗淨 劑所產生之蒸氣與凝結液中係稍微包含成分(b ) ’由於 以該凝結液來浸漬洗滌而得到充分之洗滌性。以進一步倂 r? 、、一 -65- (62) 1259202 用爲成分(a2 )之醇類,則減低離子性殘渣量。 比較例2 3 根據記載於第7表之洗淨劑來進行與實施例3 1〜3 5 相同之評估試驗。將結果整理於第7表。僅成分(a 1 )甲 基過氟丁基醚與甲基過氟異丁基醚之混合物對助熔劑及油 均無充分之洗淨性。 〔實施例83〜88及比較例24〕 (1 〇 )實機洗淨試驗4 將洗淨劑裝入示於第6圖之洗淨裝置之洗淨槽(S ) 82,將洗滌劑裝入洗滌槽(T ) 83、蒸餾槽(U ) 84及水 分離槽(W ) 8 6,以加熱器8 7加熱洗淨槽(Η ) 1 9之洗淨 劑至60 °C,於以加熱器88加熱沸騰蒸餾槽(U ) 84之洗 滌劑上,針對對於聚松脂、及松脂金屬鹽等、成爲白色殘 渣原因之污染物與加工油之洗淨性,以以下之操作及洗淨 條件來測定。 操作 •助熔劑洗淨性評估 將玻璃環氧樹脂製印刷基板(35mmx48mm)單面浸漬 於助熔劑並風乾後,使用上述洗淨裝置來洗淨於2 5 0 °C下 焊接所製成之試驗片,於洗滌槽浸漬洗滌後,再蒸氣洗淨 並乾燥。洗淨性係以電阻計(60 OR - SC,阿爾發金屬公司 -66- 分 (63) 1259202 製)來測定離子性殘渣(單位·· // g N a C 1 / s q i η ),該測 定値爲「/3」。評估係如以下之基準。 ◎ : /3 S 7 ' 〇 : 7 < β £ 14 X : yS > 14 用於試驗之助熔劑商品名:CFR— 2 5 5 ((株)達姆拉製造 所製) •脫脂洗淨性評估 於30mesh之不銹鋼金屬網(10mmx20mm)含浸下述 金屬加工油,於100 °C加熱30分鐘並使用上述洗淨裝置來 ' 洗淨所製成之試驗片,於洗滌槽浸漬洗滌後,再蒸氣洗淨 ^ 並乾燥。洗淨性係目視評估。評估係如以下之基準。 ^ 〇:無加工油之殘留 △ •’有一部份加工油之殘留 • X :有加工油之殘留 用於試驗之金屬加工油:AM3 0 (商品名:優尼卡特 鐵拉密、日石三菱股份有限公司製) 洗淨條件 洗淨槽(S ) 82 ··超音波洗淨2分鐘(28kHz,200w ) 洗滌槽(T ) 8 3 :浸漬洗滌2分鐘 蒸氣區域(V)85:靜置2分鐘 -67- (64) 1259202 洗滌劑:甲基過氟丁基醚與甲基過氟異丁基醚之混合 物(商品名:H F E 7 1 0 0,住友3 Μ股份有限公司製) ’ 實施例8 3〜8 8 以記載於第7表之組成來混合各成分,得到目的之洗 淨劑。使用洗淨劑並進行上述評估試驗,將結果整理於第 7表。以含有(a 1 )非氯系氟化物與(b )二醇醚之(e ) Φ 非閃燃性洗淨劑洗淨,以成分(a 1 )浸漬洗滌,確認對助 熔劑及油有優異之洗淨性。又,以倂用爲成分(a2 )之醇 類,則減低離子性殘渣量。 比較例24 根據記載於第7表之洗淨劑來進行與實施例3 6〜4 0 相同之評估試驗。將結果整理於第7表。僅成分(a 1 )甲 基過氟丁基醚與甲基過氟異丁基醚之混合物對助熔劑及油 均無充分之洗淨性。 〔實施例89及比較例25〕 (1 1 )以實機之污染物分離及洗淨試驗1 將洗淨劑裝入示於第3圖之洗淨裝置之洗淨槽(A )
3 2及水分離槽(C ) 3 4,以加熱器3 8加熱沸騰洗淨槽(A )3 2之洗淨劑,進行空運轉1小時,於降低包含於水分離 槽(C ) 3 4及污染物分離槽(κ ) 3 5之洗淨劑之蒸氣壓低 之成分的濃度上,以洗淨劑送液泵(L ) 3 7將洗淨槽(A -68- (65) 1259202 )3 2之洗淨劑連續地送入污染物分離槽(K ) 3 5來 解於洗淨劑中之加工油。由於所分離之加工油之比 染物分離槽內之洗淨劑比重輕地浮上分離,連續地 * 物分離槽排出。一面連續地分離該等爲污染物成分 油,一面針對對於加工油之洗淨性及洗淨劑中之油 化,以以下之操作及洗淨條件來測定。 •操作 洗淨樣品係含浸下述金屬加工油於軸承(2 5 0 ,裝入桶裝洗淨用之籠子。於上述洗淨裝置之洗淨 )3 2中之洗淨劑中加入2質量%之加工油後洗淨, ' )非閃燃性洗淨劑之凝結液沖淋洗滌後,再蒸氣洗 燥。洗淨係以1 5分鐘爲次連續進行40小時(1 60 ' 測定第1次與40小時運轉後之軸承的洗淨性及洗 之油濃度。洗淨性係以油分測定裝置(〇 IL - 2 0, 爾科學股份有限公司製)來測定殘留於洗淨後之元 之加工油。評估係如以下之基準。 〇:殘存油分量未滿1〇〇 β g/個 、 X:殘存油分量l〇〇#g以上/個 . 針對洗淨劑中之油濃度,係以真空乾燥機(1 1 0 °c、 乾燥洗淨劑20ml,測定不揮發殘留成分濃度。評> 以下之基準。 〇:上升之油濃度爲未滿2質量% X :上升之油濃度爲2質量%以上 分離溶 重較污 油污染 之加工 濃度變 個)後 槽(A ,以(f 淨並乾 次), 淨劑中 仙得拉 件表面 OPa ) ί係如 -69- (66) 1259202 洗淨條件 洗淨槽(A ) 3 2 ·•沸騰洗淨2分鐘 蒸氣區域(B ) 33 :沖淋洗滌2分鐘(5L/分鐘)後 ,靜置2分鐘 洗淨劑凝結液量:5 0 0 m 1 / m i η
飼入污染物分離槽之洗淨劑飼入量:llOml/min 污染物分離槽液溫:3〜6 °C 污染物分離槽操作狀態:於實施例爲「操作」,於必 較例爲「停止」 用於試驗之洗淨劑:甲基過氟丁基醚與甲基過氟異丁 基醚之混合物(商品名:HFE7100,住友3M股份有限公 司製)/ 3—甲基一 3甲氧基丁醇/二丙二醇二甲基醚=50 / 3 0 / 2 0 (質量 % ) 用於試驗之金屬加工油:F Μ 2 2 0 (商品名,優仕隆佛 馬,優仕羅化學工業股份有限公司製) 實施例8 9 將結果整理於以下。 洗淨性 弟1次·0、4 0小時後(1 6 0次):〇 油濃度變化 40小時後(16〇次)··〇 以在污染物分離槽中連續地分離除去帶入洗淨劑中之 加工油,可使洗淨劑中之油濃度保持一定,40小時後之加 工油洗淨性係維持在與洗淨試驗第1次同等之高洗淨程度 -70- (67) 1259202 比較例2 5 * 將結果整理於以下。
洗淨性 第1次··〇、40小時後(1 60次)·· X 油濃度變化 4 0小時後(1 6 0次)·· X 由於帶入洗淨劑中之加工油,使洗淨劑中之油濃度上 ® 升,並降低40小時後之加工油洗淨性。 〔實施例90、91及比較例26〕 (1 2 )以實機之污染,分離及洗淨試驗2 將洗淨劑裝入示於第4圖之洗淨裝置之洗淨槽(E ) 49、加熱槽(F ) 50及水分離槽(Η ) 52,以加熱器58加 熱沸騰加熱槽(F ) 50之洗淨劑,一面以洗淨劑循環用泵 (J ) 56循環洗淨槽(Ε ) 49與加熱槽(F ) 50之洗淨劑 來保持一定之組成,一面進行空運轉1小時,於降低包含 於水分離槽(Η ) 5 2及污染物分離槽(Μ ) 5 3之洗淨劑之 蒸氣壓低之成分的濃度上,以洗淨劑送液泵(Ν ) 5 5將洗 淨槽(Ε ) 49之洗淨劑連續地送入污染物分離槽(Μ ) 5 3 來進行溶解於洗淨劑中之加工油之分離及洗淨。由於所分 離之加工油之比重較污染物分離槽內之洗淨劑比重輕地浮 上分離,連續地油污染物分離槽排出。又,一面進行於第 4圖中之加工油之分離及洗淨,進一步地一面爲了確認以 由污染物分離槽(Μ ) 5 3返回洗淨槽(Ε ) 49之液體配管 -71 - (68) 1259202 上之分離過濾器之分離效果,以設置內藏分離過濾器之分 離裝置,來進行微分散於返回液體中之加工油的分離。針 對對於加工油之洗淨性及洗淨劑中之油濃度變化,以以下 ' 之操作及洗淨條件來測定。 操作 洗淨樣品係含浸下述金屬加工油於軸承(2 5 0個)後 •,裝入桶裝洗淨用之籠子。於上述洗淨裝置之洗淨槽(E )49及加熱槽(F) 52中之洗淨劑中加入2質量%之加工 油後洗淨,以(f )非閃燃性洗淨劑之凝結液沖淋洗滌後 ,再蒸氣洗淨並乾燥。洗淨係以1 5分鐘爲次連續進行40 β 小時(1 60次),測定第1次與40小時運轉後之軸承的洗 淨性及洗淨劑中之油濃度。洗淨性係以油分測定裝置( • Ο I L — 2 0,仙得拉爾科學股份有限公司製)來測定殘留於 洗淨後之元件表面之加工油。評估係如以下之基準。 • 〇:殘存油分量未滿100// g/個 X :殘存油分量1 0 〇 // g以上/個 針對洗淨劑中之油濃度,係以真空乾燥機(11 〇 °C、〇Pa ) ^ 乾燥洗淨劑20ml,測定不揮發殘留成分濃度。評估係如 以下之基準。 ◎ •上升之油濃度爲未滿1質量% ◦:上升之油濃度爲1質量%以上〜未滿2質量% X :上升之油濃度爲2質量%以上
-72- (69) 1259202 洗淨條件 洗淨槽(E ) 4 9 :沸騰洗淨2分鐘 蒸氣區域(G ) 5 1 :沖淋洗滌2分鐘(5 L /分鐘)後 ,靜置2分鐘 洗淨劑凝結液量:5 00ml/min 飼入污染物分離槽之洗淨劑飼入量:1 min
污染物分離槽液溫:3〜6°C 污染物分離槽操作狀態:於實施例爲「操作」,於比 較例爲「停止」 分離過濾器:EUS04AV (商品名:U - TECH,旭化成 股份有限公司製) 用於試驗之洗淨劑:甲基過氟丁基醚與甲基過氟異丁 基醚之混合物(商品名:HFE7100,住友3M股份有限公 司製)/ 3—甲基一 3甲氧基丁醇/二丙二醇二甲基醚二50 / 3 0 / 2 0 (質量 % ) 用於試驗之金屬加工油:FM220 (商品名,優仕隆佛 ^,優仕羅化學工業股份有限公司製) 實施例9 0 將結果整理於以下。 洗淨性 第1次:〇、4 0小時後(1 6 0次)··〇 油濃度變化 4〇小時後(1 60次):〇 以在污染物分離槽中連續地分離除去帶入洗淨劑中之 加工油,可使洗淨劑中之油濃度保持一定,40小時後之加 -73- (70)1259202 工油洗淨性係維持在與洗淨試驗第1次同等之高 淨程度 實施例9 1 將結果整理於以下。 洗淨性 第1次:〇、4 0小時後(1 6 〇次) 油濃度變化 4 〇小時後(1 6 0次):◎ 以在污染物分離槽中連續地分離除去帶入洗淨 加工油’同時以分離過濾器來分離微分散於返回液 工油’可使洗淨劑中之油濃度保持一定,4 0小時後 油洗淨性係維持在與洗淨試驗第1次同等之高洗淨 • Ο 劑中之 中之加 之加工 程度。 比較例2 6 將結果整理於以下。 洗淨性 第1次:〇、40小時後(1 60次) 油濃度變化 4 0小時後(1 6 0次):X 由於帶入洗淨劑中之加工油,使洗淨劑中之油 升,並降低4 0小時後之加工油洗淨性。 濃度上 -74 (71)1259202
1 S 1 1 1 1 1 〇〇 1 1 1 1 〇 寸 f 1 < 1 寸 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 〇 〇1 VO 1 寸 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 〇 o 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 异 1 〇 〇 o 1 1 1 1 1 1 1 1 1 癸 1 1 1 〇 樣 ON o 1 1 1 1 1 1 沄 1 1 1 1 1 1 〇 寸 s 1 1 1 1 1 〇 I 1 1 1 ! 1 1 〇 cn wn ON 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 un 1 〇 C<J ur> ON 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 〇 <—Η ON 1 ! I 1 1 vn 1 1 1 1 1 1 1 〇 Οί On! wr> ON 1 1 1 1 κη 1 1 1 1 1 1 1 1 〇 〇 1 C<J 1 1 1 1 异 〇〇 1 1 1 0.05 〇 s o ! 寸 1 1 1 ο 1 1 1 1 \〇 Τ—Η 1 1 〇 ON ΙΓί 1 1 1 VO 1 1 1 异 1 i 1 1 〇 oo S 1 寸 1 1 1 1 1 1 VO 1 1 0.05 〇 實施例 1 寸 1 1 泠 1 1 1 异 1 1 1 1 〇 \〇 1 寸 1 1 1 1 1 1 1 1 1 〇 m 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 〇 oo ON 1 一 1 1 1 — 1 1 1 1 < 1 1 1 〇 卜 On 1 1 1 1 1 CS1 1 1 1 1 1 1—t 1 〇 Sn 1 1 1 1. Ο) 1 1 1 一 1 1 1 1 〇 OO ON 1 1 1 1 1 — 1 1 1 丨— 1 1 0.05 〇 (重量份) 甲基過氟丁基醚與甲基過氟異丁 基醚之混合物 (商品名:HFE7100、住友3M股份 有限公司製) |4H,5H,5H-過氟環戊烷 (商品名:傑歐羅拉Η、ΖΕΟΝ股份 有限公司製) 乙醇 正丙醇 異丙醇 3-甲氧基丁醇 3-甲氧基-3-甲基丁醇 二乙二醇單正丁基醚 二丙二醇單甲基醚 二乙二醇二正丁基醚 二丙二醇二甲基醚 3-甲氧基-3-甲基丁基醋酸酯 乳酸丁酯 2,6 —二—三級丁基對甲酚 成分 成分al 成分a2 成分b 成分C ⑴閃點 -75- (72)1259202
-76- (73)1259202
比較例 to 1 ! ο »—Η 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 X X X 寸 ψ i 1 o 1 < 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 X X X m i i o 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 I 1 X X X 參考例 CNJ 1 S 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 〇 〇 〇 〇 to cs 1 8 1 1 1 1 1 1 1 1 〇 1 1 1 〇 〇 〇 艺 1 泛 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 〇 < 〇 cn c<\ 1 S 1 1 1 ο 1 1 1 1 1 1 1 1 〇 〇 〇 實施例 m 1 s 1 寸 1 1 1 •Η 1 〇 i 1 〇 1 ◎ ◎ ◎ oo m 1 1 寸 1 1 1 1 〇 1 1 1 1 ◎ ◎ ◎ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 〇 ◎ ◎ ◎ \o CO 1 1 1 1 穸 1 1 1 1 1 1 异 1 〇 ◎ ◎ m 1 1 s 1 1 1 1 1 1 异 1 1 1 ◎ 〇 ◎ 艺 1 1 1 1 1 异 1 异 1 1 1 1 S 〇 ◎ ◎ ◎ cn cn VO i—H 1 r—4 1 1 1 1 〇 1 1 异 1 1 S 〇 ◎ ◎ 〇 oi cn 1 S 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 I ◎ ◎ 〇 1 s 1 ro 1 1 1 1 异 un 1 1 1 1 1 1 1 ◎ ◎ ◎ 1 I 1 ! m 1 1 1 1 1 2 1 1 1 ◎ ◎ ◎ C<l o 1 1 1 o 1 1 1 1 1 异 1 1 1 1 ◎ 〇 〇 OO CNl s 1 1 1 1 1 1 1 异 1 1 1 1 1 ◎ ◎ 〇 s 1 1 1 1 异 1 1 1 1 1 1 1 1 1 〇 ◎ ◎ 成分 (重量份) a 〇 PJ N] l»g li S _ _ <4 S ng 湖 h1 Φ 輒淫 碱 S 磁s E-出 銶 〇 m 〇 喊4π盂陌 mm^<A E·諧嘆擗 炭 ft HI 'i te: <A ig to ^ 習Ss Sgi a K] 3-甲氧基丁醇 a 卜 _ 祕 & 1 m 1 m El· 1 m 二丙二醇單甲基醚 二丙二醇單正丙基醚 二丙二醇單正丁丙基醚 二乙二醇二甲基醚 二乙二醇二乙基醚 二乙二醇二正丁基醚 二丙二醇二甲基醚 3-甲氧基-3-甲基丁基醋酸酯 乳酸丁酯 2,6-二-三級丁基對甲酚 (2)油溶解性 (3)松脂溶解性 (4)助熔劑溶解性 成分al 親水 疏水 親水 疏水 成分C 链汆Ξ 链汆2 成分a2 I 成分b -77- (74) 1259202 (74)
嗽寸派 比較例 1 ο r"H 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 〇 X VsO o ψ—i 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 〇 X 參考例 On 1 1 CNJ 1 ΙΟ 1 1 1 1 1 1 1 1 ◎ ◎ 吞 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 to 1 ◎ 〇 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ◎ 〇 1 r—( 1 1 I 1 1 1 1 m 1 1 1 ◎ ◎ 1 1 1 1 1 1 1 1 m 1 1 1 1 ◎ 〇 1 1 1 1 1 1 1 m 1 1 1 1 1 ◎ 〇 cn € 1 1 1 1 1 1 wo 1 1 1 1 1 1 ◎ 〇 Csl 寸 I 1 1 1 1 un 1 1 1 ί 1 1 1 ◎ 〇 > 1 < 1 1 1 1 tn 1 1 1 1 1 1 1 1 ◎ 〇 〇 冢 1 1 1 o 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ◎ 〇 tjUn/ s 1 03 1 1 m 1 1 1 1 1 1 C<1 1 ◎ ◎ m VO 1 g 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ◎ 〇 CNJ 1 1 1 1 1 1 οα cn I 1 1 1 S 〇 ◎ 〇 > i m S; 1 一 1 1 i _H 1 1 1 i i 1 1 S 〇 ◎ ◎ Sn 1 1 1 1 1 CN 1 I — 1 1 1 1 ◎ 〇 成分 (重量份) Η Φ 随 盛 喊 S I® 。 m β 鄯 〇 銎 s _鬆g ^ h <n S i; 碱賴泛陌 _ _》醛 fr _ S诹 炭 ft HI 'i ^ίξ £g 5 ^ « ^s | f w g s ng 5 S 1医ϋ a K1 異丙醇 3-甲氧基丁醇 3-甲氧基-3-甲基丁醇 二乙二醇單正丙基醚 二乙二醇單正丁基醚 二乙二醇二乙基醚 二乙二醇二正丁基醚 二丙二醇二甲基醚 3-甲氧基-3-甲基丁基醋酸酯 乳酸丁酯 2,6-二-三級丁基對甲酚 洗淨劑中污染物濃度:〇質量% 洗淨劑中污染物濃度:3質量% 成分al 成分a2 成分b 〇 Φ δ靼 -78- (75)1259202
鎰 1 Ί 1 1 ! 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 X On 1 1 1 1 CNi s 1 1 1 1 1 I 1 1 1 1 ί X 〇〇 1 1 1 1 1 O 1 1 1 1 1 1 . 1 1 1 1 1 1 X 實施例 1 oo 1 1 1 o 1 1 1 1 1 1 0.05 1 1 1 1 〇 參考例 1 1 1 1 1 1 1 g 1 1 1 1 0.05 1 1 1 1 〇 實施例 ΙΓ) 1 1 1 ! 1 1 1 ! 1 1 0.05 1 1 1 1 〇 參考例 cn o oo 1 1 CN 1 1 1 1 1 1 1 0.05 1 1 1 1 〇 VO vn 1 1 1 1 1 穸 1 1 1 1 1 0.05 1 1 1 1 〇 s 1 oo 1 1 1 1 1 异 1 1 1 1 0.05 1 1 1 1 〇 s 1 o 1 1 1 1 1 1 1 I 1 异 1 0.05 1 1 1 I 〇 ON o 1 1 1 1 1 1 1 1 1 沄 1 1 「0.05 1 1 1 1 〇 oo vo o 1 1 1 1 1 1 1 1 沄 1 1 1 1 1 0.01 1 0.01 〇 un 1 oo 1 1 03 1 I 1 1 1 1 1 0.01 1 1 0.01 1 〇 \〇 wn 1 ON 1 ▼—H 1 1 1 I 1 1 1 1 1 0.05 1 1 1 〇 ν/Ί ID 1 o 1 1 1 沄 1 1 1 1 1 1 1 0.05 1 1 1 1 〇 實施例 S 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 0.05 1 1 1 1 〇 成分 (重量份) m w <A 2: 〇 ω Μ μ m 1 喝 lsfii i錄 ^ w 寸' 趁& <π M *N «! m © m ^ 卜r名 邮:盛 槭s 鍤s η- ¢1 銶〇 讓§ 稍G 卜s ii盂 Si 挪: m e i 孤 ft HI X tei 雙1扭 lip s ng S'li 乙醇 甲基乙基酮 二乙二醇二乙基醚 l 二乙二醇乙基甲基醚 二乙二醇二丁基醚 二乙二醇單丁基醚 二丙二醇單甲基醚 二丙二醇單丙基醚 二丙二醇二甲基醚 3-甲基-3-甲基丁醇 2,6-二-三級丁基對甲酚 十八烷基-3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯 1-羥基-3-甲基-4-異丙基苯 三壬基苯基磷酸酯 2-(2’-羥基-5·-甲基苯基)苯并三唑 (6)氧化安定性(pH) 成分al 成分a2 成分b ί 1 成分c -79- (76) 1259202 (76)
比餃例 O , 1 I 1 » 1 ' X X | • « t • 1 X X 1 * 〇\ s 寸 00 00 1 〇’ 1 1 ◎ 〇 〇〇 s 寸 00 00 1 « t • ◎ 〇 s • s ο 1 1 1 1 〇 〇 v〇 s • 1 t 〇 » 1 • 〇 〇 JO o 1 I v〇 1 1 1 ◎ 〇 寊施例 o 1 1 I S 1 1 I 〇 〇 rn s 00 00 1 〇· f1 ◎ 〇 1 1 s CO 00 1 1 ◎ 〇 1 • ?: s 1 s ο 1 • ο 〇 1 t S s 1 t I 〇 « 〇 〇 • • s o 寸 • 1 V0 • ◎ 〇 « • oo \〇 o 1 t I S * 〇 Ο I 9 s S雄 ό ^ mm §s W8H S Ιϋ h« g<‘ ffi-ffi-M ss 異丙醇 3·甲基-3-甲氧基丁醇 二丙二醉二甲基醚 二丙二醉軍甲基醚 2,6·二·三級丁基對甲酚 助熔劑洗淨性 脫脂洗淨性 助熔剤洗雜 脫職淨性 fN «ο 〇 £ 狨 & SS ⑻實機洗淨試驗2 13 „ «&ssg« Κ 0 -80- (77) 1259202 (77)
比較例 c5 8 f 1 f , 1 9 f X X 8 1 参 9 1 1 X X • 1 00 Cl 00 • 〇 1 1 ◎ 〇 〇〇 S 00 <N 00 • 1 1 1 ◎ 〇 S S « s ο 1 1 番 9 〇 〇 S • 1 • 〇 1 f $ 〇 〇 寅施例 〇 1 1 v〇 1 1 $ ◎ 〇 2 〇 « » 9 S 1 « 1 〇 〇 〇〇 00 00 1 S 〇· ◎ 〇 • • 〇0 S 00 00 • 9 ◎ 〇 • 1 9 s s 1 1 〇 〇 • I 成分 (重細 雄糊 i3 蠢蠢_ 蝴糊蚝_ 3 frfr Nla 異丙醇 3·甲基·3-甲氧基丁醇 二丙二醇二甲基醚 二乙二醇單正丁基醚 2,6·二·三級丁基對甲酚 助熔劑洗淨性 mmm: 助熔W洗酣 脫脂洗淨性 «η 〇 S % « Ψ (1〇>實機洗淨ϋ«4 « «SbSSIg K -81 (78) 1259202 〔產業上利用之可能性〕 本發明之洗淨劑及洗滌劑係以組合使用蒸氣壓相異之 成分,而具有優異之油及助熔劑溶解性同時可降低閃燃危 險性。另外,於本發明之洗淨方法、污染物分離方法及洗 淨裝置中,係由於利用因沸騰本發明之洗淨劑所產生之該 洗淨劑之蒸氣及凝結液,可從洗淨至乾燥來進行。 即,優於乾燥性,而且,無閃燃危險性者,以於洗淨 Φ 性顯著惡劣之(al )於20°C之蒸氣壓1 .33xl03Pa以上之 非氯系氟化合物中,添加對各種污染物之洗淨性優異之( b)於20°C之蒸氣壓未滿1.33xl03Pa之成分,可實質上以 單液來進行以包含成分(b )之洗淨劑之沸騰洗淨與以稍 _ 微包含成分(b )之洗淨劑之凝結液的洗滌,可提供有效 " 地活用具有對各種污染物之優異洗淨性之成分(b )特性 • 的洗淨方法及洗淨裝置。 又,於含有成分(a 1 )非氯系氟化合物之洗淨劑中, ® 以所謂不具有閃點之非氯系氟化合物之特性,可使該洗淨 劑成爲不具有閃點之洗淨劑,由於減低閃燃之危險性,則 洗淨機等之設備上不需用於防止閃燃、爆炸等之防爆構造 ,而且,由於可使用原來之既存洗淨設備而可確立低成本 之洗淨系統。 * 又,將洗淨槽中之該洗淨劑與凝結水分離槽中之該洗 淨劑蒸氣之液體送入污染物分離槽中,以使2液接觸而於 污染物分離槽中分離除去溶解於洗淨劑中之污染物成分, 然後,由於將已分離污染物之液體送返洗淨槽,可有效率 -82- (79) 1259202 地連續分離洗淨劑中之污染物,由於進一步附加分離過濾 器,可得較高之污染物分離性。 必要時以組合使用本發明之洗淨劑、洗滌劑、洗淨方 法、污染物分離方法及洗淨裝置,由於延長洗淨劑壽命, 而且’減低氧化分解及閃燃之危險,可容易地從被洗物表 面溶解洗淨任何型式之污染物。 • 【圖式簡單說明】 第1圖係如本發明第3 1項之洗淨裝置之一範例。 第2圖係如本發明第3 2項之洗淨裝置之一範例。 第3圖係如本發明第3 5項之洗淨裝置之一範例。 ' 第4圖係如本發明第3 6項之洗淨裝置之一範例。 第5圖係如本發明第3 3項之洗淨裝置之一範例。 • 第6圖係如本發明第3 4項之洗淨裝置之一範例。 圖示中之各符號係以以下者來個別地表示。 【主要元件符號說明】 1:洗淨槽(A) 、2:蒸氣區域(B) 、3:水分離槽 . (C) 、4:力口熱器、5:沖淋用泵(D) 、6:冷卻管、7: 蒸氣流、8 :凝結液用配管、9 :水分離後之凝結液用配管 、1 〇 ·•沖淋用之凝結液用配管(D ) 、1 1 :沖淋用之凝結
液用配管(D ) 、1 2 :沖淋噴嘴(d ) 、:I 3 :沖淋噴嘴(D )、:1 4 :洗淨槽(E ) 、1 5 :加熱槽(F ) 、1 6 :蒸氣區域 (G ) 、1 7 :水分離槽(η ) 、1 8 :超音波、1 9 :洗淨劑 -83- (80) 1259202 循環用泵(J ) 、20 :加熱器、2 1 :沖淋用泵(J )、 冷卻管、23 :蒸氣流、24 :凝結液用配管、25 :水分 之凝結液用配管、26 :沖淋用之凝結液用配管(Π ' :沖淋用之凝結液用配管(I ) 、2 8 :沖淋噴嘴(I ) :沖淋噴嘴(I ) 、3 0 :洗淨劑流、3〗:洗淨液之循 配管(J ) 、3 2 :洗淨槽(A ) 、3 3 ··蒸氣區域(B ) ♦•水分離槽(C ) 、3 5 :污染物分離槽(K ) 、3 6 :沖 φ 泵(D ) 、3 7 :洗淨劑送液泵(L ) 、3 8 :力□熱器、3 9 卻管、40 :蒸氣流、41 :凝結液用配管、42 :水分離 凝結液用配管、43 :沖淋用之凝結液用配管(D )、 ' 沖淋用之凝結液用配管(D ) 、45 :沖淋噴嘴(D ) • :沖淋噴嘴(D ) 、47 :洗淨劑送液用配管、48 :污 " 分離後之送返液用配管、49 :洗淨槽(E ) 、5 0 :加 , (F ) 、51:蒸氣區域(G) 、52:水分離槽(H)、 污染物分離槽(Μ ) 、54 :沖淋用泵(I ) 、55 :洗淨 • 液泵(Ν ) 、5 6 :洗淨劑循環泵(J ) 、5 7 :超音波、 加熱器、59 :冷卻管、60 :蒸氣流、6 1 :凝結液用配 62 :水分離後之凝結液用配管、63 :沖淋用之凝結液 管(I ) 、64 :沖淋用之凝結液用配管(I ) 、65 :沖 嘴(I ) 、6 6 :沖淋噴嘴(D ) 、6 7 :洗淨劑流、6 8 : ' 劑之循環用配管(J ) 、69 :洗淨液給液用配管(Ν ) :污染物分離後之送返液用配管、72 :洗淨槽(0 ) :洗滌槽(R ) 、73 :蒸氣區域(Ρ ) 、74 :水分離槽 )、75 :超音波、76 :加熱器、77 :冷卻管、78 :蒸 22 : 離後 、2Ί '29 環用 '34 淋用 :冷 後之 4 4 : ' 46 染物 熱槽 53 : 劑送 58 : 管、 用配 淋噴 洗淨 、70 、72 (Q 氣流 -84 - (81) 1259202 、79 :凝結液用配管、80 :水分離後之凝結液用配管、8 1 :凝結液流、82 :洗淨槽(S ) 、83 :洗滌槽(T ) 、84 : 蒸餾槽(U) 、85:蒸氣區域(V) 、86:水分離槽(W) 、8 7 :洗淨槽加熱器、8 8 :蒸餾槽加熱器、8 9 :超音波、 90 :洗淨槽冷卻管、91 :冷卻管、92 :蒸餾槽冷卻管、93 :蒸氣流、94 :凝結液用配管、95 :水分離後之凝結液用 配管、96 :凝結液流、97〜105 :冷卻管。
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Claims (1)

  1. 1259202 (1) 十、申請專利範圍 第9413672]號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 ' 民國95年3月29曰修正 1 ·-種洗淨方法,其特徵爲以含有:(al ) 20至未達 80質量%之於20°C之蒸氣壓爲1.33xl03Pa以上之非氯系 氟化物,與(b)20至未達80質量%於20°C下之蒸氣壓 φ 爲未達之一種以上選自二醇醚類、二醇醚乙酸 酯類及羥基碳酸酯類所成群的化合物,之洗淨劑進行洗 淨’並且利用該洗淨劑之蒸氣或該蒸氣之凝結液,以進行 洗漉及/或蒸氣洗淨。 、 2 · 一種洗淨方法,其特徵爲在如申請專利範圍第1項 、 之洗淨方法之洗淨劑,係進而利用含有(a2 ) 〇·2〜27.0 - 質量%之一種或二種以上選自20°C之蒸氣壓爲1.33xl〇3Pa 以上之醇類、酮類、酯類及烴類所成群的化合物。 φ 3 ·如申請專利範圍第1或2項之洗淨方法,其中洗淨 劑係利用,含有成分(al)爲選自甲基全氟化丁醚、甲基 全氟化異丁醚及該等混合物之化合物。 4 ·如申請專利範圍第1或2項之洗淨方法,其中成 分(b)爲:(bl)選自20°C之蒸氣壓未達1.33x〗〇3Pa2 ' 乙二醇醚單烷基醚類之一種以上之化合物,與(b2 )選自 2〇°C之蒸氣壓未達1.33xl03Pa之乙二醇醚二烷基釀類,乙 二醇醚乙酸酯類及羥基碳酸酯類所成群之〜種以上化合 物,之組合者。 (2)1259202 5 .如申請專利範圍第]或2項之找 劑係利用,含有成分(b )爲選自下 (2 ) 、 ( 3 ) 、 ( 4 )所示化合物所成 上之組合: 淨方法,其中洗淨 述一般式(1 )、 群之一種或二種以
    R2 R3I I R1 —〇一C (CH2) nCH — 〇HI R4 . (式中,R1係表示碳數1〜6之烷基、 R2、R3、R4係表示氫或甲基;η係表示 ▲ R7 R8 * I I R5〇一(C (CH2) nCH〇)2 一 R6 I • R9 鏈烯基或環烷基; 〇或1之整數), (2) (式中,R5係表示碳數4〜6之烷基、 R7、R8、R9係表示氫或甲基;R6係表 基、鏈烯基或環烷基;η係表示0或 R1 1 R12 〇I I II R10〇- (C (CH2) nCH〇) m~C-CH3 鍵嫌基或環院基; 示碳數3〜6之烷 匕整數) 2- (3) (3) 1259202 (式中,R10係表示碳數1〜6之烷基、鏈烯基或環烷基; R11、R12、R13係表示氫或甲基;η係表示〇或1之整數; m係表示1〜4之整數), OH 〇 I II H3 C- CH-C-OR1 4 (4) (式中,R14係表示碳數1〜6之烷基、鏈烯基或環烷 基)。 6 ·如申請專利範圍第〗或2項之洗淨方法,其進一步 ^ 利用含有(c )抗氧化劑之洗淨劑。 7 ·如申請專利範圍第6項之洗淨方法,其中洗淨劑係 • 利用,含有成分(c )爲至少一種以上選自酚系抗氧化 劑、胺系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑所成群 β之化合物。 8 .如申請專利範圍第6項之洗淨方法,其中洗淨劑係 利用’含有成分(c )爲一種以上選自酚系抗氧化劑或胺 • 系抗氧化劑所成群、與一種以上選自磷系抗氧化劑或硫系 抗氧化劑所成群之組合。 9 ·如申請專利範圍第6項之洗淨方法,其中洗淨劑係 利用成分(c )之熔點爲1 2 0 °C以下。 1 〇 ·如申請專利範圍第6項之洗淨方法,其中洗淨劑 係進一步利用含有(d )紫外線吸收劑之洗淨劑。 (4) 1259202 1 1. 一種洗淨方法,其特徵爲以如申請專利範圍第 1 0項中任一項之洗淨方法之洗淨劑進行洗淨,並利用 淨劑之蒸氣或該蒸氣之凝結液,以進行洗滌及/或蒸 . 淨。 1 2 . —種洗淨方法,其特徵爲於浸瀆洗滌槽中利 具閃點之洗滌劑,其含有(al ) 80.0質量%〜99.9質 於20°C之蒸氣壓爲1.33xl03Pa以上之非氯系氟化物 φ ( b ) 0.1質量%至未達20.0質量%於20°C下之蒸氣 未達1.33xl03Pa之一種以上選自乙二醇醚類、乙二醇 酸酯類及羥基碳酸酯類所成群的化合物。 ^ 1 3 ·如申請專利範圍第1 2項之洗淨方法,其中成分 ' 係,(bl )選自20°C之蒸氣壓未達1.33xl03Pa之乙 ^ 醚單烷基醚類之一種以上化合物,與(b2)選自20 °C - 氣壓未達1.33xl0sPa之乙二醇醚二烷基醚類,乙二醇 酸酯類及羥基碳酸酯類所成群之一種以上化合物之 參 者。 1 4 · 一種洗淨方法,其特徵爲於浸漬洗滌槽中利 申請專利範圍第1 2項之洗淨方法中不具閃點之洗滌 其進一步含有(a2) 0.1〜20.0質量%之一種或二種 選自20°C之蒸氣壓爲1.33xl〇3Pa以上之醇類、酮類 ' 類及烴類所成群的化合物。 1 5 . —種洗淨方法,其特徵爲於浸漬洗滌槽中利 申請專利範圍第1 2至1 4項中任一項之洗淨方法中不 點之洗滌劑,其進一步含有(c )防氧化劑者。 一 4- 該洗 氣洗 用不 量% 、與 壓爲 醚乙 (b ) 二醇 之蒸 醚乙 組合 用如 劑, 以上 、酯 用如 具閃 (5) 1259202 1 6 · —種洗淨方法,其特徵爲以如申請專利範圍第I〜 1 0項中任一項之洗淨方法中之洗淨劑洗淨後,利用選自成 分(a 1 )、及如申請專利範圍第1 2〜I 5項中任一項之洗 * 淨方法之洗滌劑的液體或該液體之蒸氣,以進行洗滌及/ 或蒸氣洗淨。 1 7 . —種利用污染物分離方法之洗淨方法,其特徵爲 以如申請專利範圍第1〜1 〇項中任一項之洗淨方法之洗淨 Φ 劑洗淨,並使凝結該洗淨劑蒸氣所成之液體與於洗淨槽中 已混入污染物之該洗淨劑,於污染物分離槽中在20t以下 接觸,將溶解於該洗淨劑中之污染物成分以比重差分離 ' 後,將已分離污染物之液體送回洗淨槽。 ' 1 8 .如申請專利範圍第1 7項之利用污染物分離方法之 * 洗淨方法,其爲使如申請專利範圍第1〜1 〇項中任一項之 , 洗淨方法中之洗淨劑之蒸氣予以凝結所成之液體,與於洗 淨槽中已混入污染物之該洗淨劑接觸之液體,通過污染物 Φ 分離過濾器之後,送回洗淨槽。 1 9 .如申請專利範圍第1 7項之利用污染物分離方法之 洗淨方法,其中,使已於污染物分離槽處理過之液體通過 污染物分離過濾器之後,送回洗淨槽。 20. —種洗淨方法,其特徵爲倂用如申請專利範圍第1 * 〜1 6項中任一項之洗淨方法及如申請專利範圍第I 7〜1 9 項中任一項之利用污染物分離方法之洗淨方法。 21. —種洗淨裝置,其特徵爲具有:(A)具有將構成 如申請專利範圍第1〜1 0項中任一項之洗淨方法中之洗淨 -5- 1259202 (€) 劑之至少一種成分予以加熱或/及沸騰用之加熱機構的洗 淨槽、(B )以自該洗淨槽(A )所產生蒸氣進行蒸氣洗淨 用之蒸氣區域、(C )以自凝結所產生之蒸氣而得的凝結 * 液去除水分用的水分離槽、(D )於蒸氣區域(B )內沖淋 洗滌滯留於水分離槽中之該凝結液之機構。 2 2.—種洗淨裝置,其具有(E )以如申請專利範圍第 1〜1 0項中任一項之洗淨方法中之洗淨劑洗淨被洗物用之 % 洗淨槽、(F )具有使構成該洗淨劑之至少一種成分或化 合物之蒸氣發生用之加熱機構的加熱槽、(G )以自該加 熱槽(F)所產生之蒸氣進行蒸氣洗淨用之蒸氣區域、 ' (Η )以自凝結所產生之蒸氣而得的凝結液去除水分用的 ' 水分離槽、(I )於蒸氣區域(G )內沖淋洗滌滯留於水分 . 離槽(Η )中之該凝結液的機構、(J )使該洗淨劑循環於 ' 洗淨槽(Ε )與加熱槽(F )間之機構。 23 · —種洗淨裝置,其具有:(〇 )具有將構成如申請 % 專利範圍第1〜1 0項中任一項之洗淨方法中之洗淨劑之至 少一種成分予以加熱或/及沸騰用之加熱機構的洗淨槽、 (ρ )以自該洗淨槽(0 )所產生之蒸氣進行蒸氣洗淨用的 β 蒸氣區域、(Q )以自凝結所產生之蒸氣而得之凝結液去 除水分的水分離槽、(R )藉由水分離槽中以已去除水分 之凝結液進行浸漬洗滌用之洗滌槽。 24 . —種洗淨裝置,其具有,(S )具有將如申請專利 範圍第1〜1 0項中任一項之洗淨方法所記載之洗淨劑予以 加熱之加熱機構的洗淨槽、(Τ )藉由成分(a 1 )或洗滌 -6- (7) 1259202 劑進行浸漬洗滌用之浸漬洗滌槽、(U )具有使成分 (a 1 )或洗滌劑沸騰用之加熱機構的蒸餾槽、(V )以自 該蒸餾槽(U)所產生之蒸氣進行蒸氣洗淨用之蒸氣區 域、(W )以自凝結所發生之蒸氣凝結而得之凝結液去除 水分的水分離槽。
    2 5 · —種洗淨裝置,其具有:(A )具有將構成如申請 專利範圍第1〜1 〇項中任一項之洗淨方法所記載之洗淨劑 之至少一種成分予以加熱或/及沸騰用之加熱機構的洗淨 槽、(B )以自該洗淨槽(A )所產生之蒸氣進行蒸氣洗淨 用之蒸氣區域、(C )以自凝結所產生之蒸氣而得之凝結 液來去除水分的水分離槽、(K )使含污染物成分之洗淨 劑與該凝結液接觸而將溶解於洗淨液中之污染物成分予以 分離用的污染物分離槽、(D)於蒸氣區域(B)內沖淋洗 滌滯留於水分離槽中之該凝結液的機構、(L )連續地將 洗淨槽(A )之洗淨劑送入污染物分離槽之機構。 2 6 · —種洗淨裝置,其具有(E )藉由如申請專利範圍 第1〜1 0項中任一項之洗淨方法中之洗淨劑來洗淨被洗物 用之洗淨槽、(F )具有使構成該洗淨劑之至少一種成分 或化合物之蒸氣產生用之加熱機構的加熱槽、(G )以自 該加熱槽(F)所產生之蒸氣進行蒸氣洗淨用之蒸氣區 域、(Η )以自凝結蒸氣所得之凝結液去除水分的水分離 槽、(Μ )使含污染物成分之洗淨劑與該凝結液接觸而使 溶解於洗淨液中的污染物成分分離用之污染物分離槽、 (I )於蒸氣區域(G )內沖淋洗滌滯留於水分離槽(Η ) -7- 1259202 中該凝結液的機構、(J )於洗淨槽(E )與加熱槽(F ) 之間使該洗淨劑循環之機構、(N )連續地將洗淨槽(E ) 之洗淨劑送入污染物分離槽之機構。 ‘ 2 7 ·如申請專利範圍第1 2項之洗淨方法,其係使用如 申請專利範圍第23或24項之洗淨裝置。 2 8 · —種洗淨方法,其特徵爲使用··選自成分(b )及 如申請專利範圍第1〜1 0項中任一項記載之洗淨方法中之 #| 洗淨劑之至少一種以上,與選自成分(a 1 ),如申請專利 範圍第1〜1 0項中任一項之洗淨方法中之洗淨劑予以加熱 所得蒸氣凝結液及如申請專利範圍第1 2項之洗淨方法中 Λ 之洗滌劑之至少一種以上,予以混合所得之液體;或如申 、 請專利範圍第1 7〜1 9項中任一項之利用污染物分離方法 ^ 之洗淨方法處理過之液體,進行預洗滌者。
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