TWI724102B - 溶劑組成物、洗淨方法、塗膜形成用組成物及塗膜之形成方法 - Google Patents

溶劑組成物、洗淨方法、塗膜形成用組成物及塗膜之形成方法 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種就含有tDCE之溶劑組成物來說不會對地球環境帶來不良影響、溶解性高且為不燃性，而且即使伴隨相變之使用也可維持初始不燃性的溶劑組成物及使用該溶劑組成物之物品之洗淨方法，並且提供一種使用時揮發成分不會對地球環境帶來不良影響且因不燃性所以安全性高，而且可形成均質塗膜的塗膜形成用組成物及使用該塗膜形成用組成物之均質塗膜的形成方法。一種溶劑組成物，含有：tDCE；沸點為40~65℃之第一HFE(含有選自HFE-347pc-f、HFE-365mf-c及HFE-467sc-f中之至少1種HFE)；及沸點為70~120℃之第二HFE；相對於tDCE、第一HFE及HFE-569s1合計量，tDCE之比率為65~80質量%，第一HFE之比率為5~25質量%，第二HFE之比率為5~25質量%。

Description

溶劑組成物、洗淨方法、塗膜形成用組成物及塗膜之形成方法
發明領域 本發明涉及溶劑組成物、使用該溶劑組成物之洗淨方法、使用該溶劑組成物作為稀釋塗佈溶劑之塗膜形成用組成物及使用該塗膜形成用組成物之塗膜形成方法。
發明背景 以往在製造IC、電子零件、精密機械零件、光學零件等時，為了除去附著於零件上之焊劑、加工油、蠟、脫模劑、塵埃等，多廣泛使用氟系溶劑來進行零件的精密洗淨。又，在將溶劑中溶解有潤滑劑等各種塗膜形成成分之組成物塗佈於物品表面後使溶劑蒸發而形成塗膜之方法中，周知多使用氟系溶劑作為溶劑。
就上述氟系溶劑而言，從對加工油及潤滑劑等不揮發性化合物之溶解性高、不燃性、毒性低、穩定性佳、不侵蝕金屬、塑膠、彈性體等基材、且化學及熱穩定性佳的觀點來看，常使用氟氯碳化物(以下稱「CFC」)、氫氟氯碳化物(以下稱「HCFC」)等。
但，因為CFC及HCFC化學上極為穩定，所以氣化後在對流層內的壽命長，且會擴散至平流層。所以存有到達平流層的CFC或HCFC被紫外線分解，產生氯自由基而破壞臭氧層的問題。
不會對臭氧層造成不良影響的溶劑周知有全氟碳(以下稱「PFC」)、氫氟碳(以下稱HFC)、氫氟醚(以下稱HFE)等。但，HFC及PFC的全球暖化潛勢(global warming potential)大，所以為京都議定書所規範的對象物質。又，HFC、HFE及PFC在上述不揮發性化合物之溶解性低的觀點下依舊是一問題。
不會對地球環境帶來不良影響、低毒性且上述不揮發性化合物之溶解性優異的溶劑眾知有反式-1,2-二氯乙烯(trans-CHCl=CHCl，以下亦稱「tDCE」)。但，tDCE具有閃點，所以很難單獨使用。
爰此，有文獻提議將tDCE與不具閃點之HFE組合來調製共沸或類共沸組成物，將之做成不燃性溶劑組成物用於洗淨用等。譬如，專利文獻1中載述了一種由tDCE與1,1,2,2-四氟乙基-2,2,2-三氟乙基醚(CF3 CH2 OCF2 CF2 H，以下亦稱「HFE-347pc-f」)所構成之共沸或類共沸組成物。又，專利文獻2中載述了一種含有由tDCE、HFE-347pc-f及甲醇、乙醇或2-丙醇所構成之共沸或類共沸組成物的溶劑組成物。 先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本專利第2879847號 專利文獻2：日本專利第4556669號
發明概要 發明欲解決之課題 專利文獻1及專利文獻2中所述溶劑組成物為類共沸組成物，所以就算在像反覆蒸發凝縮之溶劑洗淨裝置使用，tDCE濃度也不會隨相變而改變，溶劑組成物可保持不燃性同時可安全使用。然而，以成為類共沸組成物的方式調整組成的結果是專利文獻1之組成物的tDCE含量為40~50質量%，專利文獻2之組成物的tDCE含量最大也只有61質量%，無法再提高tDCE含量。如上述，比起tDCE，HFE對於加工油及潤滑劑等不揮發性化合物的溶解性較低，所以在專利文獻1及專利文獻2中所述溶劑組成物無法獲得夠高的溶解性。
此外，如果為了獲得對加工油及潤滑劑等不揮發性化合物之高溶解性而含有高濃度的tDCE，由於tDCE具有閃點，因此無法將溶劑組成物維持為不燃性。
本發明係為解決上述課題而實施，其目的在於提供一種就含有tDCE之溶劑組成物來說不會對地球環境帶來不良影響、溶解性高且為不燃性，而且即使在伴隨相變之使用下也可維持初始不燃性的溶劑組成物；以及一種使用該溶劑組成物之洗淨性高、不會對地球環境帶來不良影響且能確保安全性的物品之洗淨方法。
又，本發明目的在於提供一種使用含有tDCE之溶劑組成物、在使用時揮發成分不會對地球環境帶來不良影響且為不燃性又能形成均質塗膜的塗膜形成用組成物，以及在不對地球環境帶來不良影響之下使用該塗膜形成用組成物來安全形成均質塗膜的方法。 用以解決課題之手段
本發明提供一種具有以下構成之溶劑組成物、洗淨方法、塗膜形成用組成物及塗膜之形成方法 [1]一種溶劑組成物，含有：反式-1,2-二氯乙烯(以下亦稱「tDCE」)、 沸點為40~65℃之第一氫氟醚(以下亦稱「HFE(A)」)、及 沸點為70~120℃之第二氫氟醚(以下亦稱「HFE(B)」)； 前述HFE(A)含有選自於由1,1-二氟乙基-2,2,2-三氟乙基醚(以下亦稱「HFE-365mf-c」)、1,1,2,2-四氟乙基-2,2,2-三氟乙基醚(以下亦稱「HFE-347pc-f」)及1,1-二氟乙基-2,2,3,3,3-五氟丙基醚(以下亦稱「HFE-467sc-f」)所構成群組中之至少1種； 相對於tDCE、前述HFE(A)及前述HFE(B)合計量，tDCE之比率為65~80質量%，前述HFE(A)之比率為5~25質量%，前述HFE(B)之比率為5~25質量%。
[2]如[1]中所述溶劑組成物，其中前述HFE(B)含有選自於由下列所構成群組中之至少1種：乙氧基九氟丁烷(以下亦稱「HFE-569s1」)、1,1,2,3,3,3-六氟丙基-2,2,2-三氟乙基醚(以下亦稱「HFE-449mec-f」)、1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3,3-五氟丙基醚(以下亦稱「HFE-449pc-f」)、1,1-二氟乙基-2,2,3,3-四氟丙基醚(以下亦稱「HFE-476pcf-c」)、1,1,2,3,3,3-六氟丙基-2,2,3,3,3-五氟丙基醚(以下亦稱「HFE-54-11mec-f」)、1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙基醚(以下亦稱「HFE-458pc-fc」)、1,1,2,3,3,3-六氟丙基-2,2,3,3-四氟丙基醚(以下亦稱「HFE-55-10mec-fc」)及3-甲氧基-4-三氟甲基-1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟戊烷(C2 F5 CF(OCH3 )CF(CF3 )CF3 ，以下有時也會以化學式表示)。
[3]如[1]或[2]中所述溶劑組成物，其中前述HFE(A)為HFE-347pc-f，前述HFE(B)為HFE-569s1，相對於tDCE、HFE-347pc-f及HFE-569s1合計量，tDCE之比率為65~80質量%，HFE-347pc-f之比率為5~25質量%，HFE-569s1之比率為5~25質量%。 [4]如[1]~[3]中任一項所述溶劑組成物，其中相對於前述溶劑組成物總量，tDCE、HFE(A)及第HFE(B)合計量比率為90~100質量%。
[5]如[1]~[4]中任一項所述溶劑組成物，其係用來洗淨被洗淨物品之污垢。 [6]一種洗淨方法，其特徵在於：使如前述[5]中所述溶劑組成物與被洗淨物品接觸。 [7]一種塗膜形成用組成物，含有如前述[1]~[4]中任一項所述溶劑組成物及不揮發性有機化合物。 [8]如[7]中所述塗膜形成用組成物，其中前述不揮發性有機化合物為潤滑劑。 [9]如[8]中所述塗膜形成用組成物，其中前述潤滑劑係選自聚矽氧系潤滑劑及氟系潤滑劑中之至少1種。 [10]一種塗膜之形成方法，其特徵在於：將如前述[7]~[9]中任一項所述塗膜形成用組成物塗佈於被塗佈物上以後，使前述溶劑組成物蒸發而形成前述不揮發性有機化合物所構成之塗膜。 發明效果
根據本發明可提供一種就含有tDCE之溶劑組成物來說不會對地球環境帶來不良影響、溶解性高且為不燃性，而且即使在伴隨相變之使用下也可維持初始不燃性的溶劑組成物；以及一種使用該溶劑組成物之洗淨性高、不會對地球環境帶來不良影響且能確保安全性的物品之洗淨方法。
根據本發明可提供一種使用含有tDCE之溶劑組成物、在使用時揮發成分不會對地球環境帶來不良影響且為不燃性又能形成均質塗膜的塗膜形成用組成物；以及一種在不對地球環境帶來不良影響之下使用該塗膜形成用組成物來安全形成均質塗膜的方法。
用以實施發明之形態 本發明之溶劑組成物含有tDCE、沸點為40~65℃之HFE(A)及沸點為70~120℃之HFE(B)； 前述HFE(A)含有選自於由HFE-365mf-c、HFE-347pc-f及HFE-467sc-f所構成群組中之至少1種； 相對於tDCE、HFE(A)及HFE(B)合計量，tDCE之比率為65~80質量%，HFE(A)之比率為5~25質量%，HFE(B)之比率為5~25質量%。
在本發明，藉由以tDCE、HFE(A)及HFE(B)分別成為上述比率的方式組合使用，可提供一種tDCE含量高且溶解性高的組成物，而且為不燃性，又即使是在伴隨相變之使用下，仍可讓tDCE濃度在氣相與液相保持同程度而維持不燃性的組成物。 以下就本發明之溶劑組成物含有的各成分加以說明。
(tDCE) tDCE係於碳原子-碳原子間具有雙鍵之烯烴，所以在大氣中的壽命短，不會對地球環境帶來不良影響。tDCE的沸點約49℃，所以乾燥性佳。又，就算使其沸騰變成蒸氣也約為49℃，所以就算是易受熱影響的零件也不容易有不良影響。tDCE的表面張力及黏度低，室溫下也容易蒸發。
tDCE於分子內含有氯，所以對加工油等有機物的溶解性非常高，可用於加工油之脫脂洗淨、焊劑洗淨、精密洗淨等。tDCE的潤滑劑等不揮發性有機化合物之溶解性佳。所以，可作為以該不揮發性有機化合物為溶質之塗膜形成用溶液等的溶劑使用。另外，tDCE具有閃點。
在本說明書中，具有閃點表示在23℃~沸點之間具有閃點，不具閃點則表示在23℃~沸點之間不具閃點。又，不燃性意指不具閃點。
tDCE之市售物可列舉如下。 「Trans-LC(註冊商標)」(Daido Air Products Electronics, Inc.製)。 「反式-1,2-二氯乙烯(trans-1,2-dichloroethylene)」(AXIALL CORPORATION公司製)。
(HFE(A)) HFE(A)的沸點為40~65℃，含有選自於由HFE-365mf-c、HFE-347pc-f、HFE-467sc-f所構成群組中之至少1種。HFE(A)可僅使用1種亦可將2種以上組合使用。HFE(A)宜為選自於由HFE-365mf-c、HFE-347pc-f、HFE-467sc-f所構成群組中之至少1種。
HFE(A)係沸點在40~65℃範圍內的氫氟醚，藉由連同HFE(B)以上述比率含有這類HFE(A)，在洗淨裝置使用本發明之溶劑組成物時，tDCE濃度不易變動。再者，若從tDCE濃度更不易變動的觀點來看，HFE(A)之沸點較宜為50~60℃，54~58℃更佳。基於上述觀點，HFE(A)以HFE-347pc-f最佳，且以單獨使用HFE-347pc-f尤佳。另，本說明書中，沸點指在1大氣壓下之標準沸點。
(HFE-347pc-f) HFE-347pc-f的臭氧破壞係數為零，全球暖化潛勢小。HFE-347pc-f的沸點約56℃，所以乾燥性佳，室溫下也容易蒸發。又，就算使其沸騰變成蒸氣，也不易對樹脂零件等易受熱影響的零件帶來不良影響。HFE-347pc-f不具閃點。HFE-347pc-f的表面張力及黏度低。
HFE-347pc-f對加工油及潤滑劑等不揮發性有機化合物的溶解性低，但還是具有充分作為洗淨用溶劑或潤滑劑等塗膜形成用溶液之溶劑的性質。
HFE-347pc-f譬如可以下述方法製造。 在非質子性極性溶媒及觸媒(鹼金屬烷氧化物或鹼金屬氫氧化物)之存在下使2,2,2-三氟乙醇與四氟乙烯反應之方法(參考國際公開第2004/108644號)。
HFE-347pc-f之市售物可列舉如下。 「ASAHIKLIN(註冊商標)AE-3000」(旭硝子公司製)。
(HFE-365mf-c) HFE-365mf-c的臭氧破壞係數為零，全球暖化潛勢小。HFE-365mf-c的沸點約40℃，所以乾燥性佳，室溫下也容易蒸發。又，就算使其沸騰變成蒸氣，也不易對樹脂零件等易受熱影響的零件帶來不良影響。HFE-365mf-c的表面張力及黏度低。
HFE-365mf-c譬如可以下述方法製造。 在非質子性極性溶媒及觸媒(鹼金屬烷氧化物或鹼金屬氫氧化物)之存在下使2,2,2-三氟乙醇與二氟亞乙烯反應之方法(參考日本特開平9-263559號)。
(HFE-467sc-f) HFE-467sc-f的臭氧破壞係數為零，全球暖化潛勢小。HFE-467sc-f的沸點約59℃，所以乾燥性佳，室溫下也容易蒸發。又，就算使其沸騰變成蒸氣，也不易對樹脂零件等易受熱影響的零件帶來不良影響。HFE-467sc-f的表面張力及黏度低。
HFE-467sc-f譬如可以下述方法製造。 在非質子性極性溶媒及觸媒(鹼金屬烷氧化物或鹼金屬氫氧化物)之存在下使2,2,3,3,3-五氟丙醇與二氟亞乙烯反應之方法(參考日本特開平9-263559號)。
(HFE(B)) HFE(B)係沸點為70~120℃之化合物。HFE(B)之具體例可列舉：HFE-569s1、HFE-449mec-f、HFE-449pc-f、HFE-476pcf-c、HFE-54-11mec-f、HFE-458pc-fc、HFE-55-10mec-fc、C2 F5 CF(OCH3 )CF(CF3 )CF3 等。HFE(B)可僅使用上述所示化合物中之1種亦可將2種以上組合使用。
HFE(B)係沸點在70~120℃範圍內的氫氟醚，藉由連同HFE(A)以上述比率含有這類HFE(B)，在洗淨裝置使用本發明之溶劑組成物時，tDCE濃度不易變動。再者，若從tDCE濃度更不易變動的觀點來看，HFE(B)以HFE-569s1最佳，且單獨使用HFE-569s1尤佳。
(HFE-569s1) HFE-569s1係由選自1-乙氧基-2-三氟甲基-1,1,2,3,3,3-六氟丙烷(C2 H5 OCF2 C(CF3 )FCF3 )及1-乙氧基-1,1,2,2,3,3,4,4,4-九氟丁烷(C2 H5 OCF2 CF2 CF2 CF3 )中之1種以上所構成。1-乙氧基-2-三氟甲基-1,1,2,3,3,3-六氟丙烷及1-乙氧基-1,1,2,2,3,3,4,4,4-九氟丁烷彼此為結構異構物，易燃性、溶解性、毒性及對地球環境之負擔等性質皆略同。所以，以下所示HFE-569s1之性質亦適用1-乙氧基-2-三氟甲基-1,1,2,3,3,3-六氟丙烷、1-乙氧基-1,1,2,2,3,3,4,4,4-九氟丁烷及兩者在各種比率下的混合物。
HFE-569s1的沸點約76℃，不具閃點。HFE-569s1的臭氧破壞係數為零，全球暖化潛勢小。
HFE-569s1之市售物譬如可以「Novec(註冊商標)7200」(3M Japan股份有限公司製)(1-乙氧基-2-三氟甲基-1,1,2,3,3,3-六氟丙烷與1-乙氧基-1,1,2,2,3,3,4,4,4-九氟丁烷在70：30~50：50(質量比)之組成範圍內的混合物)入手。
HFE-569s1可利用公知方法製造。譬如，根據日本專利第3068199號之方法，可使CF3 CF2 CF2 C(O)F、CF3 CF(CF3 )C(O)F及C2 F5 C(O)CF3 以及該等之混合物與無水鹼金屬氟化物(譬如氟化鉀或氟化銫)或無水氟化銀等無水氟化物離子之任意且適當的供給源，在四級銨化合物(譬如「ADOGEN(註冊商標)464」(Aldrich Chemical Company製))存在下於無水之極性非質子性溶劑中與硫酸二乙酯等烷化劑反應來調製。
(HFE-449mec-f) HFE-449mec-f的臭氧破壞係數為零，全球暖化潛勢小。 HFE-449mec-f的沸點為72℃。 HFE-449mec-f譬如可以下述方法製造。 在非質子性極性溶媒及觸媒(鹼金屬烷氧化物或鹼金屬氫氧化物)之存在下使2,2,2-三氟乙醇與六氟丙烯反應之方法(參考日本特開平9-263559號)。
(HFE-449pc-f) HFE-449pc-f的臭氧破壞係數為零，全球暖化潛勢小。 HFE-449pc-f的沸點為73℃。 HFE-449pc-f譬如可以下述方法製造。 在非質子性極性溶媒及觸媒(鹼金屬烷氧化物或鹼金屬氫氧化物)之存在下使2,2,3,3,3-五氟丙醇與四氟乙烯反應之方法(參考日本特開平9-263559號)。
(HFE-476pcf-c) HFE-476pcf-c的臭氧破壞係數為零，全球暖化潛勢小。 HFE-476pcf-c的沸點為85℃。 HFE-476pcf-c譬如可以下述方法製造。 在非質子性極性溶媒及觸媒(鹼金屬烷氧化物或鹼金屬氫氧化物)之存在下使2,2,3,3-四氟丙醇與二氟亞乙烯反應之方法(參考日本特開平9-263559號)。
(HFE-54-11mec-f) HFE-54-11mec-f的臭氧破壞係數為零，全球暖化潛勢小。 HFE-54-11mec-f的沸點為86℃。 HFE-54-11mec-f譬如可以下述方法製造。 在非質子性極性溶媒及觸媒(鹼金屬烷氧化物或鹼金屬氫氧化物)之存在下使2,2,3,3,3-五氟丙醇與六氟丙烯反影之方法(參考日本特開平9-263559號)。
(HFE-458pc-fc) HFE-458pc-fc的臭氧破壞係數為零，全球暖化潛勢小。 HFE-458pc-fc的沸點為95℃。 HFE-458pc-fc譬如可以下述方法製造。 在非質子性極性溶媒及觸媒(鹼金屬烷氧化物或鹼金屬氫氧化物)之存在下使2,2,3,3-四氟丙醇與四氟乙烯反應之方法(參考日本特開平9-263559號)。
(HFE-55-10mec-fc) HFE-55-10mec-fc的臭氧破壞係數為零，全球暖化潛勢小。 HFE-55-10mec-fc的沸點為102℃。 HFE-55-10mec-fc譬如可以下述方法製造。 在非質子性極性溶媒及觸媒(鹼金屬烷氧化物或鹼金屬氫氧化物)之存在下使2,2,3,3-四氟丙醇與六氟丙烯反應之方法(參考日本特開平9-263559號)。
(C2 F5 CF(OCH3 )CF(CF3 )CF3 ) C2 F5 CF(OCH3 )CF(CF3 )CF3 的臭氧破壞係數為零，全球暖化潛勢小。 C2 F5 CF(OCH3 )CF(CF3 )CF3 的沸點為98℃。 C2 F5 CF(OCH3 )CF(CF3 )CF3 可利用公知方法製造。譬如可以下述方法製造。
可以CF3 -(CF2 )n -C(O)Rf 作為原料使無水鹼金屬氟化物(譬如氟化鉀或氟化銫)或氟化銀等無水氟化物離子之任意且公知的供給源，在四級銨化合物存在下於無水之極性非質子性溶劑中與硫酸二乙酯等烷化劑反應來調製。(參考德國專利第1294949號公報)。
C2 F5 CF(OCH3 )CF(CF3 )CF3 譬如可從市售物之諸如「Novec(註冊商標)7300」(3M Japan股份有限公司製)入手。
(溶劑組成物之組成) 就本發明之溶劑組成物而言，相對於tDCE、HFE(A)及HFE(B)合計量，tDCE之比率為65~80質量%，HFE(A)之比率為5~25質量%，HFE(B)之比率為5~25質量%。
就本發明之溶劑組成物而言，譬如就HFE(A)僅使用HFE-347pc-f而就HFE(B)僅使用HFE-569s1時，相對於tDCE、HFE-347pc-f及HFE-569s1合計量，tDCE之比率為65~80質量%，HFE-347pc-f之比率為5~25質量%，HFE-569s1之比率為5~25質量%。
在本發明之溶劑組成物係藉由在上述組成範圍內含有tDCE及HFE(A)並且含有HFE(B)，來解決以往在含有tDCE及HFE-347pc-f之組成物中一旦高濃度含有tDCE就無法在伴隨相變之使用下維持不燃性的課題。
在tDCE與1種HFE(A)譬如HFE-347pc-f之2成分組成物下，tDCE含量一旦超過類共沸組成之範圍，即使在伴隨相變之使用下於初始階段為不具易燃性之組成，tDCE也會在蒸發時濃縮成液相而變成具有易燃性之組成(以下亦稱「易燃組成」)。於是乎，以往係藉由設定為幾乎不會伴隨相變而改變組成物組成的類共沸組成物來抑制tDCE高濃度化，而在tDCE與HFE-347pc-f所構成之類共沸組成物中tDCE含量係不高的。
另一方面，比起習知含有tDCE及1種HFE(A)譬如HFE-347pc-f的類共沸組成物，本發明之溶劑組成物係具有高的tDCE含量，且在伴隨相變之使用時至少在氣相、液相中tDCE含量幾乎無變動的組成物。此認為是因為以預定比率添加至tDCE及HFE(A)的HFE(B)具有於蒸發時促進tDCE從液相揮發到氣相，讓tDCE不至於濃縮成液相進而抑制tDCE含量變動的作用所致。藉由此作用，本發明之溶劑組成物譬如在反覆蒸發凝縮之洗淨裝置內可抑制tDCE含量變動，所以能維持不燃性。又，將本發明之溶劑組成物放入純粹的洗淨槽內使用時，也可抑制隨著溶劑組成物揮發而讓tDCE濃縮成液相變成易燃組成的情況。
就本發明之溶劑組成物而言，相對於tDCE、HFE(A)及HFE(B)合計量，tDCE之比率為65~80質量%。以下，「tDCE比率」意指tDCE相對於tDCE、HFE(A)及HFE(B)合計量的比率。「HFE(A)比率」及「HFE(B)比率」亦同。
tDCE比率若少於65質量%，就無法充分獲得與不揮發性有機化合物尤其是加工油主成分之礦油的溶解性。此時，在洗淨用途上會成為洗淨不良之原因，像是洗淨後加工油殘留在被洗淨物品上，或是因洗淨而混入之加工油不溶解於溶劑組成物，所以溶劑組成物變白濁或產生2層分離而又連續處理被洗淨物品時，被洗淨物品將被二度污染等。另外，tDCE比率一旦超過80質量%，在伴隨相變之使用下溶劑組成物變易燃組成的可能性大，在洗淨用途上或是使用塗膜形成用組成物來形成塗膜時等很難維持不燃性。
就本發明之溶劑組成物而言，HFE(A)比率為5~25質量%。HFE(A)比率若少於5質量%，則在伴隨相變之溶劑組成物使用下很容易失去溶劑組成物之不燃性。另外，HFE(A)比率一旦超過25質量%，作為洗淨用溶劑或作為塗膜形成用組成物溶劑所必須之對加工油及潤滑劑等的溶解力會降低。
就本發明之溶劑組成物而言，HFE(B)比率為5~25質量%。HFE(B)比率若少於5質量%，則在伴隨相變之溶劑組成物使用下HFE(B)就無法充分發揮促進tDCE揮發的作用，很容易失去溶劑組成物之不燃性。另外，HFE(B)比率一旦超過25質量%，作為洗淨用溶劑或作為塗膜形成用組成物溶劑所必須之對加工油及潤滑劑等的溶解力會降低。
此外，基於譬如像在後述圖1中所示反覆進行蒸發凝縮之洗淨裝置的蒸氣槽及洗淨槽中，以溶劑組成物之tDCE含量落在不具易燃性之組成(以下稱「不燃性組成」)的範圍內，及在不具蒸餾再生機能之單純洗淨容器內使溶劑組成物揮發或作為塗膜形成用組成物使用時，即使溶劑組成物之tDCE含量高也可充分抑制tDCE含量變動等觀點來看，本發明之溶劑組成物以tDCE比率為65~78質量%、HFE(A)比率為5~20質量%且HFE(B)比率為10~25質量%為宜，並以tDCE比率為67~75質量%、HFE(A)比率為5~15質量%且HFE(B)比率為15~25質量%尤佳。
相對於溶劑組成物總量，本發明之溶劑組成物中之tDCE、HFE(A)及HFE(B)合計含量宜為90~100質量%，95~100質量%較佳，100質量%尤佳。
本發明之溶劑組成物除了tDCE、HFE(A)及HFE(B)以外，可在不損及本發明效果之範圍內含有tDCE、HFE(A)及HFE(B)以外之其他溶劑(以下僅稱做「其他溶劑」)，更可含有溶劑以外之各種添加劑。
其他溶劑以可溶於tDCE且不具閃點之有機溶劑為宜，可應提高溶解性、調節揮發速度等各種目的適當選擇。其他溶劑可列舉可溶於tDCE之烴、醇、酮、醚、酯、氯碳(tDCE除外)、HFC、HFE(HFE(A)及HFE(B)除外)、氫氟烯烴(以下稱「HFO」)、氯氟烯烴(以下稱「CFO」)、氫氯氟烯烴(以下稱「HCFO」)等。其他溶劑可為1種亦可為2種以上。
相對於溶劑組成物總量，本發明之溶劑組成物中之其他溶劑含量宜為0~10質量%，0~5質量%較佳。本發明之溶劑組成物在上述tDCE、HFE-347pc-f及HFE-569s1之含有比率下達成了兼顧高溶解性及維持伴隨相變之使用下的不燃性，所以不含其他溶劑尤佳。
本發明之溶劑組成物的溶劑以外之各種添加劑可舉如穩定劑、金屬腐蝕抑制劑等。穩定劑具體上可列舉：硝甲烷、硝乙烷、硝丙烷、硝苯、二乙胺、三乙胺、異丙胺、二異丙胺、丁胺、異丁胺、三級丁胺、α-甲吡啶、N-甲苄胺、二烯丙胺、N-甲基嗎福林、酚、鄰甲酚、間甲酚、對甲酚、瑞香草酚、對三級丁苯酚、三級丁基兒茶酚、兒茶酚、異丁香酚、鄰甲氧苯酚、4,4’-二羥苯基-2,2-丙烷、水楊酸異戊酯、水楊酸芐酯、水楊酸甲酯、2,6-二-三級丁基-對甲酚、2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥-3’-三級丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、1,2,3-苯并三唑、1-[(N,N-雙-2-乙基己基)胺甲基]苯并三唑、1,2-環氧丙烷、1,2-環氧丁烷、1,4-二㗁烷、丁基環氧丙基醚、苯基環氧丙基醚等。穩定劑可為1種亦可為2種以上。
相對於溶劑組成物總量，本發明之溶劑組成物中溶劑以外的各種添加劑含量各宜為0~5質量%，0~1質量%較佳。相對於溶劑組成物總量，其他溶劑與各種添加劑合計含量宜為10質量%以下，1質量%以下較佳，不含更佳。
本發明之溶劑組成物係一種不對地球環境帶來不良影響、對加工油等不揮發性有機化合物之溶解性高且為不燃性並且在伴隨相變之使用下也可維持初始不燃性的溶劑組成物，適合應用在脫脂洗淨、焊劑洗淨、精密洗淨、乾洗等洗淨用途上。又，本發明之溶劑組成物還可用在將下列溶劑溶解做成塗膜形成用組成物，塗佈於物品表面上形成塗膜：聚矽氧系潤滑劑、氟系潤滑劑等潤滑劑、由礦物油或合成油等構成之防鏽劑、用以施行撥水處理之防濕性塗佈劑、用以施行防污處理之抗指紋附著劑等防污塗佈劑等。
可應用本發明之溶劑組成物的物品可廣泛使用在像是構成電子電路之基本元件的電容器、二極體、電晶體、SAW濾器等電子零件，以及安裝有該等之基板或設備、透鏡及偏光板等光學零件、用在汽車引擎部之燃料噴射用針及驅動部分之齒輪等汽車零件、用在工業用自動機器之驅動部分零件、外裝零件等機械零件、用在切削工具等工作機械的超硬工具等。此外，可應用本發明之溶劑組成物的材質可舉如金屬、塑膠、彈性體、玻璃、陶瓷、布帛等廣範圍的材質，該等中又以鐵、銅、鎳、金、銀、鉑等金屬、燒結金屬、玻璃、氟樹脂、PEEK等工程塑膠為宜。
[洗淨方法] 本發明之洗淨方法係利用上述本發明之溶劑組成物來洗淨附著於被洗淨物品上之附著物的方法，其特徵在使本發明之溶劑組成物與被洗淨物品接觸。
在本發明之洗淨方法中，被清潔除去之附著物可舉如各種附著於被洗淨物品上的焊劑、切削油、淬火油、軋延油、潤滑油、機械油、壓製加工油、衝孔油、拉伸用油、組裝用油、抽線用油等加工油、脫模劑、塵埃等。比起習知的溶劑組成物HFC或HFE等，本溶劑組成物對加工油之溶解性較佳，所以適合用來清潔加工油。
又，本發明之溶劑組成物的洗淨力高，乃其特徵之一，可除去習知洗淨劑HCFC類無法去除之被稱為瀝青的柏油成分，所以不僅可洗淨一般的金屬加工油，也適合去除柏油成分。譬如，適合去除玻璃加工時用於表面保護材的瀝青成分。
又，本發明之溶劑組成物可用來洗淨金屬、塑膠、彈性體、玻璃、陶瓷及該等之複合材料等各種材質的被洗淨物品。此外，本發明之溶劑組成物可使用在去除天然纖維製或合成纖維製之布帛等所構成之各種衣類污垢的洗淨。
使用本發明之溶劑組成物的被洗淨物品之洗淨方法除了使本發明之溶劑組成物與被洗淨物品接觸以外無特別限定。譬如，採用手洗、浸漬洗滌、噴霧洗滌、浸漬晃動洗滌、浸漬超音波洗滌、蒸氣洗滌及該等組合之方法等即可。前述接觸之時間、次數及當下本發明之溶劑組成物的溫度等洗淨條件及洗淨裝置可適宜選定。
就本發明之洗淨方法來說以具有下列步驟之洗淨方法為宜：溶劑接觸步驟，使被洗淨物品接觸液相之本發明溶劑組成物；及蒸氣接觸步驟，於該溶劑接觸步驟後使前述被洗淨物品曝露在蒸氣下，該蒸氣係使含有tDCE、HFE(A)及HFE(B)之產生蒸氣用不燃性溶劑組成物(以下稱作「溶劑組成物(V)」)蒸發而產生。
溶劑組成物(V)與本發明溶劑組成物除了在tDCE、HFE(A)、HFE(B)相對於tDCE、HFE(A)與HFE(B)合計量的比率範圍不同以外，可做成相同之溶劑組成物。溶劑組成物(V)的tDCE、HFE(A)、HFE(B)相對於tDCE、HFE(A)與HFE(B)合計量的比率分別為65~80質量%、5~25質量%及5~25質量%為佳。只要在該範圍內，既可為tDCE含量高且溶解性高的組成物，而且在伴隨相變之使用下氣相與液相下之tDCE濃度為同程度並可維持不燃性。
圖1係示意顯示進行具有上述溶劑接觸步驟及蒸氣接觸步驟之本發明洗淨方法的洗淨裝置之一圖例。以下將以使用圖1中所示洗淨裝置之情況為例來說明上述洗淨方法。
圖1所示洗淨裝置10係主要用來洗淨電子電性零件、精密機械零件、光學機器零件等的3槽式超音波洗淨裝置。洗淨裝置10具有分別容納有溶劑組成物La、Lb、Lc之洗淨槽1、淋洗槽2及蒸氣產生槽3。洗淨裝置10更於該等槽之上方具備充滿了由溶劑組成物La、Lb、Lc產生之蒸氣的蒸氣區4；使該蒸氣冷卻的冷卻管9；及水分離槽5，該水分離槽5係用來使經由冷卻管9凝縮得來的溶劑組成物Lm與附著於冷卻管之水靜置分離。實際洗淨時係將被洗淨物品D放入專用夾具或籠等，在洗淨裝置10內順著容納在洗淨槽1之溶劑組成物La中、容納在淋洗槽2之溶劑組成物Lb中及蒸氣產生槽3正上方之蒸氣區43的順序移動而完成洗淨。
在這類洗淨裝置中，本發明之溶劑組成物至少可作為洗淨槽1所容納之溶劑組成物La及淋洗槽2所容納之溶劑組成物Lb使用。蒸氣產生槽3所容納之溶劑組成物Lc為溶劑組成物(V)，不過以本發明之溶劑組成物為宜。
於洗淨槽1下方部具備加熱器7及超音波振動器8。在洗淨槽1內以加熱器7將溶劑組成物La加熱昇溫並控制在恆定溫度下，同時以利用超音波振動器8產生之空穴現象(cavitation)賦予被洗淨物品D物理外力，來洗淨除去附著於被洗淨物品D上的污垢。此時，物理外力除了超音波以外，亦可使用晃動或溶劑組成物La於液中之噴流等目前洗淨機所採用的各種方法。另，在洗淨槽1進行被洗淨物品D之洗淨時，超音波振動非必須，可應需求進行無超音波振動之洗淨。又，洗淨槽1內之溶劑組成物La溫度宜設為25℃以上且低於溶劑組成物a之沸點。只要在上述範圍內，即可輕易進行加工油等脫脂洗淨，利用超音波的洗淨效果高。
在洗淨裝置10中，被洗淨物品D從洗淨槽1移至淋洗槽2時，溶劑組成物La成分已附著於被洗淨表面。所以，可在被洗淨物品D移往淋洗槽2的同時，防止被洗淨物品D表面之污垢因乾燥而固著的情況。
在淋洗槽2將被洗淨物品D浸漬於溶劑組成物Lb中，以溶解於溶劑組成物La之狀態除去附著在被洗淨物品D上的污垢成分。淋洗槽2也可具有與洗淨槽1同樣能賦予被洗淨物品D物理外力之機構。洗淨裝置10係設計成容納在淋洗槽2之溶劑組成物Lb的溢流流入洗淨槽1。又，洗淨槽1具備將溶劑組成物La輸送至蒸氣產生槽3之配管11，以防止液面超過預定高度以上。
於蒸氣產生槽3下方部裝設有加熱蒸氣產生槽3內之溶劑組成物Lc的加熱器6。容納在蒸氣產生槽3內之溶劑組成物Lc由加熱器6加熱沸騰後，其組成之一部分或全部變成蒸氣往箭頭13所示上方上昇而於蒸氣產生槽3正上方形成充滿蒸氣V的蒸氣區43。結束在淋洗槽2之洗淨後的被洗淨物品D被移往蒸氣區43，曝露在蒸氣V下進行蒸氣洗淨(蒸氣接觸步驟)。在蒸氣洗淨中係以蒸氣V凝聚在被洗淨物品D表面上而液化之成分來洗淨被洗淨物品D。蒸氣V中完全不含污垢成分，所以作為洗淨步驟最後的最終洗淨相當有效。又，蒸氣V不見得僅由溶劑組成物Lc產生之蒸氣形成，這些態樣亦包含在本發明洗淨方法中的蒸氣接觸步驟內。
另，在洗淨裝置10各槽上方部之空間皆作為蒸氣區4共通使用。從洗淨槽1、淋洗槽2及蒸氣產生槽3產生之蒸氣係被安裝在洗淨裝置10壁面上方部之冷卻管9冷卻凝縮，而作為溶劑組成物Lm從蒸氣區4回收。凝聚之溶劑組成物Lm其後會透過連接冷卻管9與水分離槽5之配管14收納到水分離槽5。水分離槽5內混入有溶劑組成物Lm之水會被分離。已水分離之溶劑組成物Lm則通過連接水分離槽5與淋洗槽2之配管12回到淋洗槽2。洗淨裝置10藉由這種機構而能夠抑制溶劑組成物之蒸發損失。
此外，為了提高洗淨效果於淋洗槽2設置冷卻裝置，藉此將淋洗槽2內之溶劑組成物Lb溫度保持為低溫，並藉由預先降低要浸漬之被洗淨物品D溫度，擴大與蒸氣溫度之溫度差，就能有效增加被洗淨物品D表面之蒸氣V的凝縮量。具體上，淋洗槽2內之溶劑組成物Lb的溫度宜設為10~45℃。又，基於洗淨性觀點，洗淨槽1內之溶劑組成物La的溫度宜高於淋洗槽2內之溶劑組成物Lb的溫度。
在洗淨裝置10中，藉由使這些容納在各槽之溶劑組成物La、Lb、Lc在液體或氣體間作狀態變化進行循環，可讓被帶進淋洗槽2的污垢成分連續蓄積於蒸氣產生槽3內，進而得以維持淋洗槽2之清潔度並在蒸氣區43進行蒸氣洗淨。
在本實施形態使用洗淨裝置10洗淨被洗淨物品時，譬如在開始運轉時於洗淨槽1、淋洗槽2及蒸氣產生槽3內投入本發明之溶劑組成物作為溶劑組成物La、Lb、Lc，當洗淨達到穩定狀態時，可以讓溶劑組成物La及溶劑組成物Lb保持本發明溶劑組成物之組成範圍，並且可讓溶劑組成物Lc成為溶劑組成物(V)之組成範圍。
亦即，在上述洗淨方法中令本發明之溶劑組成物為溶劑組成物L的情況下，於洗淨裝置10開始運轉時投入的溶劑組成物L會隨著洗淨裝置10運轉而分別在洗淨槽1、淋洗槽2、蒸氣產生槽3、蒸氣區4、水分離槽5間改變其組成而穩定化。經穩定化之洗淨槽1、淋洗槽2中所容納的溶劑組成物La、Lb與溶劑組成物L相較下雖然組成略有變化，但仍在溶解性高且為不燃性組成之本發明溶劑組成物的範圍內。容納在蒸氣產生槽3的溶劑組成物Lc與溶劑組成物L比較組成不同，有時會落在本發明溶劑組成物之範圍外。即使在此情況下，tDCE之含有比率依舊低，還是在溶劑組成物(V)之組成範圍內，保持不燃性組成。然後，就穩定在這種穩定狀態下，於確保高洗淨力及安全性之下連續運轉。
另，具有本發明洗淨方法中之溶劑接觸步驟及蒸氣接觸步驟的洗淨方法不限於上述實施形態，本實施形態可在不脫離本發明主旨及範圍內進行變更或變形。譬如，溶劑接觸步驟可僅進行1次，不過宜反覆進行2次以上，且較宜反覆進行2~3次。又，收回將蒸氣區之蒸氣凝縮所得凝縮液之槽也可以是淋洗槽2以外之槽，另外凝縮液也可不予以再利用。
藉由使用本發明之溶劑組成物，就本發明之洗淨方法來說係一洗淨性高、不會對地球環境帶來不良影響而且即使在伴隨相變之使用下也可確保安全性的洗淨方法。又，經由本發明溶劑組成物洗淨的物品具有表面上看不到加工油等殘渣，且洗淨後表面狀態良好所以不易發生洗淨不良的特長。
[塗膜形成用組成物及塗膜之形成方法] 本發明之溶劑組成物可用於不揮發性有機化合物的稀釋塗覆用溶劑。亦即，本發明之塗膜形成用組成物的特徵在於含有本發明之溶劑組成物及不揮發性有機化合物。又，本發明之塗膜之形成方法的特徵在於：將上述塗膜形成用組成物塗佈於被塗佈物上以後，使前述溶劑組成物蒸發而形成前述不揮發性有機化合物所構成之塗膜。
在此，本發明之不揮發性有機化合物係指沸點比本發明之溶劑組成物高且溶劑組成物蒸發後仍有有機化合物殘留表面者。不揮發性有機化合物具體上可列舉：用來賦予物品潤滑性的潤滑劑、用以賦予金屬零件防鏽效果的防鏽劑、用來賦予物品撥水性的防濕性塗佈劑、用來賦予物品防污性能的抗指紋附著劑等防污塗佈劑等。就本發明之塗膜形成用組成物及塗膜之形成方法而言，基於溶解性觀點，不揮發性有機化合物宜使用潤滑劑。
潤滑劑係指兩構件在使彼此之面接觸的狀態下運動時，用來減輕接觸面之磨擦，以防止生熱或磨耗損傷之物。潤滑劑可為液體(油)、半固體(滑脂)、固體中之任一形態。
若從對tDCE之溶解性高的觀點來看，潤滑劑以氟系潤滑劑或聚矽氧系潤滑劑為宜。又，氟系潤滑劑指分子內具有氟原子的潤滑劑。另，聚矽氧系潤滑劑指含有聚矽氧的潤滑劑。
塗膜形成用組成物中所含潤滑劑可為1種亦可為2種以上。氟系潤滑劑及聚矽氧系潤滑劑可分別單獨使用亦可將該等併用。
氟系潤滑劑可列舉氟油、氟系滑脂、聚四氟乙烯之樹脂粉末等氟系固體潤滑劑。氟油以全氟聚醚及氯三氟乙烯之低聚合物為宜。氟油之市售物可舉如：產品名「Krytox(註冊商標)GPL102」(杜邦股份有限公司製)、「DAIFLOIL #1」、「DAIFLOIL #3」、「DAIFLOIL #10」、「DAIFLOIL #20」、「DAIFLOIL #50」、「DAIFLOIL #100」、「Demnum S-65」(以上DAIKIN INDUSTRIES, LTD.製)等。
氟系滑脂以全氟聚醚或氯三氟乙烯之低聚合物等氟油作為基油，與聚四氟乙烯粉末或其他增稠劑摻合而成者為宜。氟系滑脂之市售物可舉如：產品名「Krytox(註冊商標)滑脂240AC」(杜邦股份有限公司製)、「DAIFLOIL 滑脂DG-203」、「Demnum L65」、「Demnum L100」、「Demnum L200」(以上DAIKIN INDUSTRIES, LTD.製)、「Sumitec F936」(住礦潤滑劑股份有限公司製)、「Molykote(註冊商標)HP-300」、「Molykote(註冊商標)HP-500」、「Molykote(註冊商標)HP-870」、「Molykote(註冊商標)6169」(以上Dow Corning Toray Co., Ltd.製)等。
聚矽氧系潤滑劑可列舉聚矽氧油或聚矽氧滑脂。聚矽氧油以二甲基聚矽氧、甲基氫聚矽氧、甲基苯基聚矽氧、環狀二甲基聚矽氧、胺基改質聚矽氧、二胺基改質聚矽氧、側鏈或末端已導入有機基之改質聚矽氧油為宜。聚矽氧油之市售物可舉如：產品名「信越Silicone KF-96」、「信越Silicone KF-965」、「信越Silicone KF-968」、「信越Silicone KF-99」、「信越Silicone KF-50」、「信越Silicone KF-54」、「信越Silicone HIVAC F-4」、「信越Silicone HIVAC F-5」、「信越Silicone KF-56A」、「信越Silicone KF-995」、「信越Silicone KF-868」、「信越Silicone KF-859」(以上信越化學工業股份有限公司製)、「SH200」(Dow Corning Toray Co., Ltd.製)等。
聚矽氧滑脂以上述列舉之各種聚矽氧油作為基油，並摻合金屬皂等增稠劑、各種添加劑的產品為宜。聚矽氧滑脂之市售物可舉如：產品名「信越Silicone G-30系列」、「信越Silicone G-40系列」、「信越Silicone FG-720系列」、「信越Silicone G-411」、「信越Silicone G-501」、「信越Silicone G-6500」、「信越Silicone G-330」、「信越Silicone G-340」、「信越Silicone G-350」、「信越Silicone G-630」(以上信越化學工業股份有限公司製)、「Molykote(註冊商標)SH33L」、「Molykote(註冊商標)41」、「Molykote(註冊商標)44」、「Molykote(註冊商標)822M」、「Molykote(註冊商標)111」、「Molykote(註冊商標)高真空用滑脂」、「Molykote(註冊商標)熱擴散化合物」(以上Dow Corning Toray Co., Ltd.製)等。
又，就可舉例作為氟系潤滑劑、聚矽氧系潤滑劑者可舉如：末端或側鏈經氟烷基取代之改質聚矽氧油的氟聚矽氧油。氟聚矽氧油之市售物可舉如：產品名「Unidyne(註冊商標)TG-5601」(DAIKIN INDUSTRIES, LTD.製)、「Molykote(註冊商標)3451」、「Molykote(註冊商標)3452」(以上Dow Corning Toray Co., Ltd.製)、「信越Silicone FL-5」、「信越Silicone X-22-821」、「信越Silicone X-22-822」、「信越Silicone FL-100」(以上信越化學工業股份有限公司製)等。
該等潤滑劑可做成塗膜用於譬如通常以氟系潤滑劑作為塗膜使用之產業機器、個人電腦及音頻機器之CD或DVD之托盤零件、印表機、複印機器、焊劑機器等家用機器或辦公室用機器等。又譬如可用於通常以聚矽氧系潤滑劑作為塗膜使用之注射器的注射針或針筒、醫療用管件、金屬刀、導管等。
防鏽劑係指覆蓋容易因空氣中之氧氣氧化而生鏽的金屬表面，阻隔金屬表面與氧用以防止金屬材料生鏽之物。防鏽劑可列舉礦物油或像多元醇酯類、聚伸烷基二醇類、聚乙烯基醚類之合成油。
防濕性塗佈劑或防污塗佈劑係用以賦予塑膠、橡膠、金屬、玻璃、安裝電路基板等防濕性或防污性之物。防濕性塗佈劑之產品例可列舉：TOPAS 5013、TOPAS 6013、TOPAS 8007(Polyplastics Co., Ltd.製)、ZEONOR 1020R、ZEONOR 1060R(日本ZEON公司製)、Apel 6011T、Apel 8008T(三井化學公司製)、SFE-DP02H、SNF-DP20H(AGC SEIMI CHEMICAL CO., LTD.製)。抗指紋附著劑等防污塗佈劑之產品例可列舉：Optool DSX、Optool DAC(DAIKIN INDUSTRIES, LTD.製)、FLUOROSURF FG-5000(Fluoro Technology公司製)、SR-4000A(AGC SEIMI CHEMICAL CO., LTD.製)等。
本發明之塗膜形成用組成物通常係以不揮發性有機化合物溶解於本發明溶劑組成物中之溶液狀組成物所調製。塗膜形成用組成物之製造方法只要是可在預定比率下將不揮發性有機化合物均勻地溶解於本發明溶劑組成物中之方法，即無特別限制。本發明之塗膜形成用組成物基本上僅以不揮發性有機化合物與本發明溶劑組成物構成。在以下說明中，使用潤滑劑作為不揮發性有機化合物之塗膜形成用組成物稱為「潤滑劑溶液」。關於使用其他不揮發性有機化合物的塗膜形成用組成物情況亦同。
相對於潤滑劑溶液(100質量%)之溶液總量，潤滑劑含量宜為0.01~50質量%，0.05~30質量%較佳，0.1~20質量%更佳。潤滑劑溶液之潤滑劑除外的剩餘部分為溶劑組成物。潤滑劑含量只要在上述範圍內，就可輕易地將塗佈潤滑劑溶液時的塗佈膜膜厚及潤滑劑塗膜乾燥後的厚度調整在適度範圍內。
防鏽劑溶液、防濕性塗佈劑溶液、防污塗佈劑溶液等塗膜形成用組成物中，防鏽劑、防濕性塗佈劑、防濕性塗佈劑等相對於不揮發性有機化合物溶液(塗膜形成用組成物)總量的含量亦以和上述潤滑劑溶液中之潤滑劑含量在相同範圍內為佳。
將含有上述溶劑組成物與不揮發性有機化合物之塗膜形成用組成物塗佈於被塗佈物上後，使溶劑組成物自塗佈於該被塗佈物上之塗膜形成用組成物蒸發，可於被塗佈物上形成一由不揮發性有機化合物構成之塗膜。
能形成潤滑劑、防鏽劑、防濕性塗佈劑、防污塗佈劑等之塗膜、亦即能塗佈含有該等物之塗膜形成用組成物的被塗佈物可採用金屬、塑膠、彈性體、玻璃、陶瓷等各類材質的被塗佈物。具體的物品可列舉以上於不揮發性有機化合物各項所說明之物品。
塗膜形成用組成物之塗佈方法可舉如：利用刷毛之塗佈、利用噴霧之塗佈、將物品浸漬於塗膜形成用組成物中之塗佈、吸取塗膜形成用組成物，使塗膜形成用組成物接觸管件或注射針內壁之塗佈方法等。
使溶劑組成物自塗膜形成用組成物蒸發之方法可列舉公知之乾燥方法。乾燥方法可舉如：風乾、利用加熱之乾燥等。乾燥溫度宜為20~100℃。
以上所說明之本發明之塗膜形成用組成物及使用其之塗膜之形成方法係使用本發明溶劑組成物作為不揮發性有機化合物之稀釋塗佈溶劑，所以不會對地球環境帶來不良影響。又，本發明之溶劑組成物的tDCE含量高，所以不揮發性有機化合物之溶解性佳，保存中不會有白濁或不揮發性有機化合物分離的情況，可形成均勻的塗膜。另，本發明之溶劑組成物不會形成隨著氣液相變而帶有閃點之組成物，所以即使用來形成塗膜也相當安全。 實施例
以下藉由實施例詳細說明本發明。本發明不受該等實施例限定。例1~7、11~17、18~24、27~29、30~36為實施例，例8~10、25、26為比較例。
[例1~17；溶劑組成物] 將以下所示市售物tDCE、HFE-347pc-f、HFE-569s1以表1所示比率混合，製作例1~10之溶劑組成物。
(化合物之製造商、產品名) tDCE；trans-1,2-dichloroethylene(反式-1,2-二氯乙烯；AXIALL CORPORATION公司製) HFE-347pc-f；「ASAHIKLIN(註冊商標)AE-3000)」(旭硝子公司製) HFE-569s1；「Novec(註冊商標)7200」(3M Japan股份有限公司製)
又，將tDCE、HFE-347pc-f、HFE-467sc-f、HFE-569s1、HFE-449mec-f、HFE-449pc-f、HFE-476pcf-c、HFE-54-11mec-f、HFE-458pc-fc、HFE-55-10mec-fc以表2所示比率混合，製作例11~17之溶劑組成物。
另，HFE-467sc-f、HFE-449mec-f、HFE-449pc-f、HFE-476pcf-c、HFE-54-11mec-f、HFE-458pc-fc、HFE-55-10mec-fc係使用分別以日本特開平9-263559號中所述製法製得之物。
(評估) 針對上述各例中所得溶劑組成物，以下述方法進行對加工油、瀝青之溶解性試驗、易燃性試驗及洗淨試驗並進行評估。
＜溶解性試驗(1)~(4)＞ 就溶解性試驗(1)將各例中所得溶劑組成物10g放入玻璃製螺旋管瓶內，於其中添加切削油之產品名「Daphne Magplus HT-10」(出光興產股份有限公司製)5g，蓋上蓋子手動搖晃混合製出試驗液後，靜置1分鐘。另，試驗係在溫度23℃之條件下進行。靜置後以肉眼觀察試驗液，結果以未觀察到混濁及2層分離之情況視為「A」，有觀察到混濁或2層分離之情況視為「B」。
除了將切削油(產品名「Daphne Magplus HT-10」(出光興產股份有限公司製))分別換成以下所示切削油以外，以與溶解性試驗(1)同樣方式進行試驗，並以相同基準評估切削油之溶解性。 溶解性試驗(2)：產品名「Daphne Magplus AM20」(出光興產股份有限公司製) 溶解性試驗(3)：產品名「Daphne Magplus HM25」(出光興產股份有限公司製) 溶解性試驗(4)：產品名「G-6318FK」(日本工作油股份有限公司製)
＜溶解性試驗(5)＞ 就溶解性試驗(5)用試驗片製作一附著有瀝青(柏油)之玻璃基板試驗片，其係對10mm×20mm×5mm之玻璃基板噴附SPRAY PITCH(產品名「SPRAY PITCH」：九重電氣股份有限公司產品)並使其乾燥一晩而附著上瀝青(柏油)。將各例中所得溶劑組成物100g放入100ml玻璃燒杯內，浸入1個上述所得試驗片1分鐘並以肉眼評估瀝青從試驗片除去之程度。瀝青有從玻璃基板試驗片除去之情況視為「A」，玻璃基板試驗片上殘留有瀝青成分者則視為「B」。
＜易燃性試驗＞ 以克氏(Cleveland)開放式閃點測定器(吉田製作所公司製、型號828)確認各例中所得溶劑組成物200mL從23℃至沸點有無閃點。 溶解性試驗(1)~(5)及易燃性試驗之結果顯示於表1、2之下方欄位。
[表1]
Figure 02_image001
[表2]
Figure 02_image003
＜洗淨試驗；例18~29＞ 將上述各例所得溶劑組成物應用至與圖1所示相同之洗淨裝置，進行洗淨試驗。另，本洗淨試驗為上述各溶劑組成物之評估試驗，同時也是使用上述各溶劑組成物之洗淨方法範例。
於洗淨裝置10之洗淨槽1(容量：5.2公升)、淋洗槽2(容量：5.0公升)及蒸氣產生槽3(容量：2.8公升)3槽全數準備上述例1中所得溶劑組成物。其後在未施行洗淨之情況下連續運轉8小時，使洗淨裝置10內各槽之溶劑組成穩定，成為穩定狀態。又，就被洗淨物品D將一小片SUS-304(25mm×30mm×2mm)浸漬於與溶解性試驗(1)中所用之物相同的切削油中，準備試片。
使用穩定狀態之洗淨裝置10，如圖1所示讓試片依序通過洗淨槽1、淋洗槽2、蒸氣產生槽3正上方的蒸氣區43，進行洗淨。屆時，將洗淨槽1內之溶劑組成物La溫度設為35℃，洗淨槽1之洗淨則在頻率40kHz、輸出200W之超音波下施行1分鐘。又，將淋洗槽2內之溶劑組成物Lb溫度設為25℃，蒸氣產生槽3內之溶劑組成物Lc則予以加熱以讓其保持沸騰狀態。洗淨中，將凝聚蒸氣區4中之蒸氣並除去水分所得之溶劑組成物Lm送回淋洗槽2內，並使淋洗槽2之溢流流入洗淨槽1，再將洗淨槽1中剩餘的溶劑組成物La送回蒸氣產生槽3。
洗淨結束後，採集洗淨槽1中之溶劑組成物La及蒸氣產生槽3中之溶劑組成物Lc，以氣相層析儀(Agilent公司製GC7890)分析所採集之組成物組成，並以與上述易燃性試驗同樣方式評估各採集之組成物的易燃性。
又，以肉眼觀察經洗淨之試片上的切削油殘留狀態，作為洗淨性之評估。而，切削油幾乎全數除去之情況視為「A」，切削油殘留大半之情況則視為「B」。
針對上述例2~8、10中所得各溶劑組成物亦同樣地以與上述例1之溶劑組成物情況相同方式分別進行洗淨試驗，評估洗淨性及穩定狀態下之各槽之溶劑組成物的易燃性。
又，針對上述例11~13中所得各溶劑組成物亦同樣地以與上述例1之溶劑組成物情況相同方式分別進行洗淨試驗，評估洗淨性及穩定狀態下之各槽之溶劑組成物的易燃性。
於表3顯示洗淨裝置10開始運轉時所準備的溶劑組成物之例號、組成及運轉穩定化後之洗淨槽1中之溶劑組成物La與蒸氣產生槽3中之溶劑組成物Lc的組成、易燃性以及洗淨性之評估結果。又，表3中組成[質量%]係依tDCE/HFE(A)/HFE(B)之順序顯示組成物總量中之各成分質量%。例26之溶劑組成物之組成[質量%]為tDCE/HFE-347pc-f之質量%。
[表3]
Figure 02_image005
如從表1可知，在本發明溶劑組成物之組成範圍內的例1~7之溶劑組成物皆有優異的切削油溶解性，也無閃點。又，如表3所示，在溶劑組成物伴隨相變之洗淨方法─具體上為在使用洗淨裝置10且具有溶劑接觸步驟及蒸氣接觸步驟之洗淨方法中，作為本發明洗淨方法的例18~24中係使用屬於本發明溶劑組成物之組成範圍內的例1~7之溶劑組成物，藉由將洗淨槽1之溶劑組成物La組成維持在本發明溶劑組成物之組成範圍內而具有洗淨性，且各槽之溶劑組成物組成沒有變成易燃組成，可穩定運轉。
又，如從表2可知，在本發明溶劑組成物之組成範圍內的例11~17之溶劑組成物皆有優異的切削油溶解性，也無閃點。又，如表3所示，在溶劑組成物伴隨相變之洗淨方法─具體上為在使用洗淨裝置10且具有溶劑接觸步驟及蒸氣接觸步驟之洗淨方法中，作為本發明洗淨方法的例27~29中係使用屬於本發明溶劑組成物之組成範圍內的例11~13之溶劑組成物，藉由將洗淨槽1之溶劑組成物La組成維持在本發明溶劑組成物之組成範圍內而具有洗淨性，且各槽之溶劑組成物組成沒有變成易燃組成，可穩定運轉。
在本發明溶劑組成物之組成範圍外的例8、9不是溶解性良好但有閃點，就是雖不具閃點但溶解性不足(表1)。又如從表3可知，不在本發明洗淨方法之範圍內的例25、26係使用本發明溶劑組成物之組成範圍外的例8、10之溶劑組成物，在溶劑組成物伴隨相變之洗淨方法中，有不滿足洗淨性及易燃性中任一者。例26之洗淨方法(使用例10之溶劑組成物)具有洗淨性，且在準備時不是易燃組成，但於洗淨裝置10運轉中卻得到在蒸氣產生槽3中形成易燃組成之溶劑組成物Lc的結果。所以，例10之溶劑組成物很難用在這種伴隨相變的洗淨方法。
[例30~36：塗膜形成用組成物] 將例2中所得溶劑組成物及氟系潤滑劑之產品名「Krytox(註冊商標)GPL102」(杜邦股份有限公司製、氟系油)混合，調製出相對於潤滑劑溶液總量潤滑劑含量為0.5質量%的潤滑劑溶液。又，亦可使用聚矽氧系潤滑劑之「信越Silicone KF-96」(信越化學工業股份有限公司製、聚矽氧油)來替代氟系潤滑劑，再以與上述同樣方式調製潤滑劑溶液。
除了將例2之溶劑組成物換成例5之溶劑組成物以外，以與上述同樣方法，分別就各溶劑組成物調製出相對於潤滑劑溶液總量各以表4所示比率含有氟系潤滑劑及聚矽氧系潤滑劑的2種潤滑劑溶液。例11之溶劑組成物係以與上述同樣方式僅調製氟系潤滑劑之潤滑劑溶液。例14、16之溶劑組成物則以與上述同樣方式僅調製聚矽氧系潤滑劑之潤滑劑溶液。
(評估) 分別就上述各例中所得潤滑劑溶液評估溶解性、塗膜形成時的乾燥性及所得塗膜的均勻性。 ＜溶解性＞ 以肉眼觀察上述所得各例之潤滑劑溶液並評估潤滑劑之溶解狀態。溶解性之評估係在溫度23℃之條件下進行。潤滑劑溶液未觀察到混濁及2層分離之情況視為「A」，有觀察到混濁或2層分離之情況視為「B」。
＜乾燥性、塗膜均勻性＞ 於鐵製板上蒸鍍有鋁之鋁蒸鍍板表面以厚0.4mm塗佈上述各例中所得潤滑劑溶液，在19~21℃之條件下進行風乾而於鋁蒸鍍板表面上形成潤滑劑塗膜。以肉眼觀察所得潤滑劑塗膜之狀態，無發現不均及缺損而形成有均勻塗膜之情況視為「A」，有發現不均或缺損之情況則視為「B」。又，以肉眼觀察形成潤滑劑塗膜時的潤滑劑溶液之乾燥性，溶劑快速乾燥之情況視為「A」，溶劑未乾燥之情況視為「B」。 評估結果與潤滑劑溶液組成一起顯示於表4。
[表4]
Figure 02_image007
如從表4可知，例30~36之塗膜形成用組成物之例係使用本發明溶劑組成物之組成範圍內的例2、5、11、14、16之溶劑組成物，皆有優異的潤滑油之溶解性，且形成均勻的塗膜，具有良好的乾燥性。
1‧‧‧洗淨槽2‧‧‧淋洗槽3‧‧‧蒸氣產生槽4、43‧‧‧蒸氣區5‧‧‧水分離槽6、7‧‧‧加熱器8‧‧‧超音波振動器9‧‧‧冷卻管10‧‧‧洗淨裝置11、12、14‧‧‧配管13‧‧‧箭頭D‧‧‧被洗淨物品La、Lb、Lc、Lm‧‧‧溶劑組成物
圖1係示意顯示進行本發明之洗淨方法之洗淨裝置一例之圖。
1‧‧‧洗淨槽
2‧‧‧淋洗槽
3‧‧‧蒸氣產生槽
4、43‧‧‧蒸氣區
5‧‧‧水分離槽
6、7‧‧‧加熱器
8‧‧‧超音波振動器
9‧‧‧冷卻管
10‧‧‧洗淨裝置
11、12、14‧‧‧配管
13‧‧‧箭頭
D‧‧‧被洗淨物品
La、Lb、Lc、Lm‧‧‧溶劑組成物

Claims (10)

  1. 一種溶劑組成物，含有：反式-1,2-二氯乙烯、沸點為40~65℃之第一氫氟醚、及沸點為70~120℃之第二氫氟醚；前述第一氫氟醚含有選自於由1,1-二氟乙基-2,2,2-三氟乙基醚、1,1,2,2-四氟乙基-2,2,2-三氟乙基醚及1,1-二氟乙基-2,2,3,3,3-五氟丙基醚所構成群組中之至少1種；並且，相對於反式-1,2-二氯乙烯、前述第一氫氟醚與前述第二氫氟醚合計量，反式-1,2-二氯乙烯之比率為65~80質量%，前述第一氫氟醚之比率為5~25質量%，前述第二氫氟醚之比率為5~25質量%。
  2. 如請求項1之溶劑組成物，其中前述第二氫氟醚含有選自於由下列所構成群組中之至少1種：乙氧基九氟丁烷、1,1,2,3,3,3-六氟丙基-2,2,2-三氟乙基醚、1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3,3-五氟丙基醚、1,1-二氟乙基-2,2,3,3-四氟丙基醚、1,1,2,3,3,3-六氟丙基-2,2,3,3,3-五氟丙基醚、1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙基醚、1,1,2,3,3,3-六氟丙基-2,2,3,3-四氟丙基醚及3-甲氧基-4-三氟甲基-1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟戊烷。
  3. 如請求項1或2之溶劑組成物，其中前述第一氫氟醚為1,1,2,2-四氟乙基-2,2,2-三氟乙基醚，前述第二氫氟醚為乙氧基九氟丁烷，且相對於反式-1,2-二氯乙烯、1,1,2,2-四氟乙基-2,2,2-三氟乙基醚與乙氧基九氟丁 烷之合計量，反式-1,2-二氯乙烯之比率為65~80質量%，1,1,2,2-四氟乙基-2,2,2-三氟乙基醚之比率為5~25質量%，乙氧基九氟丁烷之比率為5~25質量%。
  4. 如請求項1或2之溶劑組成物，其中相對於前述溶劑組成物總量，反式-1,2-二氯乙烯、前述第一氫氟醚與前述第二氫氟醚合計量之比率為90~100質量%。
  5. 如請求項1或2之溶劑組成物，其係用來洗淨被洗淨物品之污垢。
  6. 一種洗淨方法，其特徵在於：使如請求項5之溶劑組成物與被洗淨物品接觸。
  7. 一種塗膜形成用組成物，含有如請求項1至4中任一項之溶劑組成物及不揮發性有機化合物。
  8. 如請求項7之塗膜形成用組成物，其中前述不揮發性有機化合物為潤滑劑。
  9. 如請求項8之塗膜形成用組成物，其中前述潤滑劑係選自聚矽氧系潤滑劑及氟系潤滑劑中之至少1種。
  10. 一種塗膜之形成方法，其特徵在於：將如請求項7至9中任一項之塗膜形成用組成物塗佈於被塗佈物上以後，使前述溶劑組成物蒸發而形成前述不揮發性有機化合物所構成之塗膜。
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