JP3834096B2 - 含フッ素アルキルエーテルの製造方法 - Google Patents
含フッ素アルキルエーテルの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3834096B2 JP3834096B2 JP07709496A JP7709496A JP3834096B2 JP 3834096 B2 JP3834096 B2 JP 3834096B2 JP 07709496 A JP07709496 A JP 07709496A JP 7709496 A JP7709496 A JP 7709496A JP 3834096 B2 JP3834096 B2 JP 3834096B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkali metal
- fluorine
- reaction
- containing alkyl
- reactor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、含フッ素アルキルエーテルの製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来冷媒や洗浄剤に使用されてきたクロロフルオロカーボン類はオゾン層破壊物質であることから、現在その代替物質としてヒドロクロロフルオロカーボン類やパーフルオロカーボン類が使用されている。しかしながら、ヒドロクロロフルオロカーボン類も2000年代初頭には規制され、また、パーフルオロカーボン類も大気中での分解性が低いため地球温暖化の問題が指摘されている。このような観点から、水素原子を含み、また塩素原子を含まない、しかも大気寿命の短いヒドロフルオロカーボン類が代替物質として期待されている。特に最近、その中でもヘテロ原子を持つ含フッ素アルキルエーテル等は次世代のフロンとして有用な化合物として期待されている。
【0003】
ここで、こうした含フッ素アルキルエーテルは、アルカリ金属、またはアルカリ金属水酸化物の存在下で、原料である含フッ素アルキルアルコールの液相中で該アルコール化合物とフッ素化オレフィンとを反応させることによって製造されることが提案されている(米国特許3557294号明細書)。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
上述した米国特許3557294号明細書によれば、この反応は、アルカリ金属を用いた場合は70〜140℃といった比較的高い反応温度、及び20〜40kg/cm2程度といった比較的高い反応圧力が採用されているにもかかわらず、反応速度は小さい。また、アルカリ金属水酸化物を用いた場合は、反応条件は温度10〜110℃、及び圧力1〜30kg/cm2程度といったように、前者に比べて比較的穏やかな反応条件で製造されるが、反応速度はやはり小さい。これらの反応は、原料の含フッ素アルキルアルコールの液相中で行われており、他の溶媒を用いることについての記載は無い。
【0005】
そこで、本発明者らがこの反応を試みたところ、原料である含フッ素アルキルアルコールの液相中で反応を実施すると、上記の反応は高温、高圧というような厳しい反応条件下でも反応速度は小さく、生産性に問題があることが明かとなった。
【0006】
そこで、本発明の目的は、穏やかな条件で短時間でしかも高収率で含フッ素アルキルエーテルを得ることができる改良された製造方法を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、溶媒中で反応を行うことにより、短時間で、しかも高収率で含フッ素アルキルエーテルを製造する方法を見いだし、本発明の完成に到った。
【0008】
即ち、本発明は、アルカリ金属、アルカリ金属水素化物、アルカリ金属水酸化物、またはアルカリ金属アミドの存在下に、含フッ素アルキルアルコールと下記一般式
CF2=CY1Y2
(但し、Y1、Y2はそれぞれ独立に水素原子またはフッ素原子である。)
で示されるフッ素化オレフィンとを、含フッ素アルキルアルコールの濃度が1〜60重量%となる量の環状エーテルまたはニトリル化合物よりなる溶媒中で、連続的にフッ素化オレフィンを供給して反応させることを特徴とする含フッ素アルキルエーテルの製造方法である。
【0009】
本発明において、原料の一方は含フッ素アルキルアルコールである。かかる含フッ素アルキルアルコールとしては、公知の如何なる化合物でも採用可能であるが、効果の顕著性を勘案すれば下記一般式
RfCH2OH
(但し、RfはCaHbFcXd(但し、Xはハロゲン原子であり、a及びcは1以上の整数であり、b及びdは0以上の整数であり、且つb+c+d≦2a+1となる関係を満足する。)で示されるハロゲン化アルキル基である。)
で示される化合物が好ましい。
【0010】
上記一般式中において、aは1以上の整数であればよいが、入手の容易さから、aは1〜10の整数であることが好ましい。また、上記式中cは1以上の整数であればよく、b及びdはそれぞれ0以上の整数であればよく、b+c+d≦2a+1となる関係を有する。
【0011】
本発明においてさらに好適に用いられる含フッ素アルキルアルコールを具体的に例示すると、
CF3CH2OH、CF3CF2CH2OH、CF3(CF2)2CH2OH、
CF3(CF2)3CH2OH、CF3(CF2)4CH2OH、
CF3(CF2)5CH2OH、CF3(CF2)6CH2OH、
CHF2CF2CH2OH、CHF2(CF2)3CH2OH、
CHF2(CF2)5CH2OH、CClF2CF2CH2OH
を挙げることができる。
【0012】
本発明における原料の一つに、アルカリ金属、アルカリ金属水素化物、アルカリ金属水酸化物、またはアルカリ金属アミドから採択されるアルカリ金属化合物がある。本発明において好適に採用されるアルカリ金属化合物を例示すると、Na、K、Cs等のアルカリ金属;NaOH、KOH等のアルカリ金属水酸化物;NaH、KH等のアルカリ金属水素化物;NaNH2、KNH2等のアルカリ金属アミド化合物が挙げられる。
【0013】
本発明における上記アルカリ金属化合物の量は、特に制限されるものではないが、あまり大きすぎても副生成物の割合が大きくなり、逆に小さすぎても反応速度が低下するため、原料の含フッ素アルキルアルコールに対して0.01〜0.6当量であることが好ましい。特に、反応速度等を考慮すると0.1〜0.5当量であるのが好適である。
【0014】
本発明における原料の一つに下記一般式で示されるフッ素化オレフィンがある。
【0015】
CF2=CY1Y2
(但し、Y1,Y2はそれぞれ独立に水素原子またはフッ素原子である。)
具体的にはCF2=CH2、CF2=CHF、CF2=CF2である。
【0016】
本発明におけるフッ素化オレフィンの反応圧力は特に限定されるものではないが、あまり高圧の場合、装置的にかなり高価となる欠点が生じてくる。したがってフッ素化オレフィンの圧力は1〜30kg/cm2−Gが実際的であり、特に好ましくは、反応速度等を考慮すると1〜20kg/cm2−Gである。また、フッ素化オレフィンは、反応中に連続的に供給する。
【0017】
本発明において、フッ素化オレフィンに比較的高い圧力をかけた場合にその重合反応が起こる恐れがあるが、このような場合には重合を防止するために重合禁止剤を反応系に添加することが好ましい。重合禁止剤は反応に先だって反応器に入れておいても良いし、導入するフッ素化オレフィンに同伴させて導入しても良い。用いられる重合禁止剤は実質的にフッ素化オレフィンの重合を防止するための化合物であればなんら制限なく採用できる。本発明において用いられる重合禁止剤を例示すると、リモネン、ピネン、シメン、テルピネン等を挙げることができる。
【0018】
次に、反応温度は特に制限されるものではなく、反応速度に応じて反応温度を選べば良いが、一般には0〜120℃の範囲であり、特に20〜80℃の範囲であることが好適である。
【0019】
本発明の最大の特徴は、上記反応を溶媒中で行うことにある。それにより、反応性が著しく向上し、短時間でしかも高収率で含フッ素アルキルエーテルを得ることができるようになる。ここで、溶媒は、原料の含フッ素アルキルアルコールを溶解し、反応に関して実質的に不活性であるものが何等制限なく使用できる。また、原料の含フッ素アルキルアルコールとアルカリ金属化合物とから生成するアルコキシド化合物も溶解するものが好ましい。本発明において用いる溶媒は、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の環状エーテル;更にはアセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル化合物であり、このうち特にジオキサン、テトラヒドロフランおよびアセトニトリルを好適に用いることができる。
【0020】
なお、反応系内の水分の存在は、アルカリ金属化合物としてアルカリ金属、またはアルカリ金属水素化物、またはアルカリ金属アミドを用いた場合、これらの化合物の分解を引き起こす。従って、溶媒は予め脱水、乾燥しておくことが好ましい。
【0021】
本発明においては上記溶媒の使用量は、特に制限されるものではないが、反応速度や生産性の良好さを勘案すれば、原料の含フッ素アルキルアルコールの濃度が1〜60重量%になる量である。生産性を考慮すると、原料の含フッ素アルキルアルコールの濃度が3〜50重量%になる量であるのが好ましい。
【0022】
ここで、本発明において溶媒の導入方法は特に制限されないが、その方法を例示するならば、予め、反応容器中に原料のアルカリ金属化合物および含フッ素アルキルアルコールと一緒に溶媒を導入しておき、次いでフッ素化オレフィンを導入する方法を採用するのが一般的であるが、原料のアルカリ金属化合物および含フッ素アルキルアルコールとを混合し、アルコキシド化合物を生成させた後、溶媒を導入し、さらに続いてフッ素化オレフィンを導入する方法を採用することもできる。
【0023】
以上の反応により、含フッ素アルキルエーテルが製造される。この含フッ素アルキルエーテルは、以下の一般式で示される化合物である。
【0024】
AOCF2CHY1Y2
(但し、Aは、含フッ素アルキルアルコールから水酸基を除いた残基であり、Y1,Y2は、上記と同じである。)
特に、含フッ素アルキルアルコールとして、前記した一般式
RfCH2OH
(但し、Rfは上記と同じである。)
で示されるものを用いた場合には、含フッ素アルキルエーテルとして一般式
RfCH2OCF2CHY1Y2
(但し、Rf,Y1,Y2は、上記と同じである。)
で示されるものが製造される。
【0025】
なお、本発明において上記の如く含フッ素アルキルエーテルが生成される機構は以下のように推定される。即ち、はじめに、含フッ素アルキルアルコールとアルカリ金属化合物との反応によって中間体としてアルコキシド化合物が生成する。そして、この中間体であるアルコキシド化合物とフッ素化オレフィンが反応し、付加体を生成し、次いでこれに原料の含フッ素アルキルアルコール等の水素供与性化合物によって水素が付加し、目的生成物が生成する。
【0026】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明によれば、環状エーテルまたはニトリル化合物よりなる溶媒中で反応を行うことによって、反応速度が大きく向上し、比較的穏やかな条件で短時間でしかも高収率で含フッ素アルキルエーテルを得ることが可能になる。
【0027】
【実施例】
本発明を更に詳細に説明するために以下実施例を示すが、本発明はこれら実施例によってなんら制限をうけるものではない。
【0028】
実施例1
容量500mlのステンレス製の反応容器に、NaH0.3g、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロパノール10.1gおよび1,4-ジオキサン300.2gを入れた後、密閉し、液体酸素で冷却後、脱気を行った。次に、反応器を60℃まで昇温し、攪拌を開始した。次に、テトラフルオロエチレンを反応器へ19kg/cm2−Gまで導入した。その後も反応器の圧力が19kg/cm2−Gになるようにテトラフルオロエチレンを供給しつつ反応を行った。
【0029】
15分後、テトラフルオロエチレンの吸収が止まったところで脱圧し、反応器を加熱して蒸留によりCF3CF2CH2OCF2CHF2を15.3g得た。収率は原料のアルコール化合物基準で91%であった。
【0030】
実施例2
容量500mlのステンレス製の反応容器に、KOH30.4g、2,2,2-トリフルオロエタノール133.1gおよび1,4-ジオキサン335.6gを入れた後、密閉し、液体酸素で冷却後、脱気を行った。次に、反応器を20℃まで昇温し、攪拌を開始した。次に、フッ化ビニリデンを反応器へ2kg/cm2−Gまで導入した。その後も反応器の圧力が2kg/cm2−Gになるようにフッ化ビニリデンを供給しつつ反応を行った。
【0031】
30分後、フッ化ビニリデンの吸収が止まったところで脱圧し、反応器を加熱して蒸留によりCF3CH2OCF2CH3を179.0g得た。収率は原料のアルコール化合物基準で82%であった。
【0032】
比較例1
容量300mlのステンレス製の反応容器に、KOH20.0gおよび2,2,2-トリフルオロエタノール100.0gを入れた後、密閉し、液体窒素で冷却後、脱気を行った。次に、反応器を20℃まで昇温させ攪拌を開始した。次に、フッ化ビニリデンを反応器へ2kg/cm2−Gまで導入した。しかし、フッ化ビニリデンの吸収がなかったっため、フッ化ビニリデンをさらに導入し、圧力28kg/cm2−Gで再び反応させた。その後、圧力は22kg/cm2−Gまで低下したところで吸収はなくなり、反応は止まった。そこで、さらにスチームで約120時間加熱したところ、圧力が0kg/cm2−Gとなったので反応を終了させた。
【0033】
次に、反応器を開け内容物を水中に注ぎ、有機相と水相に分けた。そして、粗CF3CH2OCF2CH348.3gを得た。
【0034】
実施例3
容量500mlのステンレス製の反応容器に、NaH1.2g、2,2,2-トリフルオロエタノール30.1gおよびアセトニトリル300.0gを入れた後、密閉し、液体酸素で冷却後、脱気を行った。次に、反応器を60℃まで昇温し、攪拌を開始した。次に、テトラフルオロエチレンを反応器へ18kg/cm2−Gまで導入した。その後も反応器の圧力が18kg/cm2−Gになるようにテトラフルオロエチレンを供給しつつ反応を行った。
【0035】
20分後、テトラフルオロエチレンの吸収が止まったところで脱圧し、反応器を加熱して蒸留によりCF3CH2OCF2CHF2を54.2g得た。収率は原料のアルコール化合物基準で90%であった。
【0036】
実施例4
容量500mlのステンレス製の反応容器に、NaNH22.2g、1,1-ジヒドロ-パーフルオロヘキサノール50.0gおよび1,4-ジオキサン320.0gを入れた後、密閉し、液体酸素で冷却後、脱気を行った。次に、反応器を60℃まで昇温し、攪拌を開始した。次に、フッ化ビニリデンを反応器へ12kg/cm2−Gまで導入した。その後も反応器の圧力が12kg/cm2−Gになるようにフッ化ビニリデンを供給しつつ反応を行った。
【0037】
30分後、フッ化ビニリデンの吸収が止まったところで脱圧し、反応器を加熱して蒸留によりCF3(CF2)4CH2OCF2CH3を52.9g得た。収率は原料のアルコール化合物基準で87%であった。
【0038】
実施例5
容量500mlのステンレス製の反応容器に、金属ナトリウム2.0g、2,2,2-トリフルオロエタノール50.0gおよび1,4-ジオキサン300.1gを入れた後、密閉し、液体酸素で冷却後、脱気を行った。次に、反応器を60℃まで昇温し、攪拌を開始した。次に、テトラフルオロエチレンを反応器へ10kg/cm2−Gまで導入した。その後も反応器の圧力が10kg/cm2−Gになるようにテトラフルオロエチレンを供給しつつ反応を行った。
【0039】
25分後、テトラフルオロエチレンの吸収が止まったところで脱圧し、反応器を加熱して蒸留によりCF3CH2OCF2CHF2を88.0g得た。収率は原料のアルコール化合物基準で88%であった。
【0040】
比較例2
容量500mlのステンレス製の反応容器に、金属ナトリウム2.0gおよび2,2,2-トリフルオロエタノール50.0gを入れた後、密閉し、液体窒素で冷却後、脱気を行った。次に、反応器を60℃まで昇温し、攪拌を開始した。次に、テトラフルオロエチレンを反応器へ10kg/cm2−Gまで導入した。その後も反応器の圧力が10kg/cm2−Gになるようにテトラフルオロエチレンを供給しつつ反応を行った。しかし、テトラフルオロエチレンの吸収はほとんどなかった。そこで、このまま16時間攪拌を続けた。その後、脱圧し、反応器を加熱して蒸留によりCF3CH2OCF2CHF2を11.2g得た。収率は原料のアルコール化合物基準で11%であった。
【0041】
実施例6
容量500mlのステンレス製の反応容器に、金属ナトリウム1.2g、3-クロロ-2,2,3,3-テトラフルオロプロパノール50.2gおよび1,4-ジオキサン300.1gを入れた後、密閉し、液体酸素で冷却後、脱気を行った。次に、反応器を60℃まで昇温し、攪拌を開始した。次に、テトラフルオロエチレンを反応器へ10kg/cm2−Gまで導入した。その後も反応器の圧力が10kg/cm2−Gになるようにテトラフルオロエチレンを供給しつつ反応を行った。
【0042】
25分後、テトラフルオロエチレンの吸収が止まったところで脱圧し、反応器を加熱して蒸留によりCClF2CF2CH2OCF2CHF2を68.4g得た。収率は原料のアルコール化合物基準で85%であった。
【0043】
実施例7
容量500mlのステンレス製の反応容器に、NaH1.6g、2,2,3,3-テトラフルオロプロパノール50.2gおよびテトラヒドロフラン300.0gを入れた後、密閉し、液体酸素で冷却後、脱気を行った。次に、反応器を60℃まで昇温し、攪拌を開始した。次に、トリフルオロエチレンを反応器へ15kg/cm2−Gまで導入した。その後も反応器の圧力が15kg/cm2−Gになるようにトリフルオロエチレンを供給しつつ反応を行った。
【0044】
25分後、トリフルオロエチレンの吸収が止まったところで脱圧し、反応器を加熱して蒸留によりCHF2CF2CH2OCF2CH2Fを71.6g得た。収率は原料のアルコール化合物基準で88%であった。
Claims (3)
- アルカリ金属、アルカリ金属水素化物、アルカリ金属水酸化物、またはアルカリ金属アミドの存在下に、含フッ素アルキルアルコールと下記一般式
CF2=CY1Y2
(但し、Y1、Y2はそれぞれ独立に水素原子またはフッ素原子である。)
で示されるフッ素化オレフィンとを、含フッ素アルキルアルコールの濃度が1〜60重量%となる量の環状エーテルまたはニトリル化合物よりなる溶媒中で、連続的にフッ素化オレフィンを供給して反応させることを特徴とする含フッ素アルキルエーテルの製造方法。 - アルカリ金属、アルカリ金属水素化物、アルカリ金属水酸化物、またはアルカリ金属アミドの存在下に、含フッ素アルキルアルコールと下記一般式
CF2=CY1Y2
(但し、Y1、Y2はそれぞれ独立に水素原子またはフッ素原子である。)
で示されるフッ素化オレフィンとを、含フッ素アルキルアルコールの濃度が1〜60重量%となる量の溶媒中で、反応温度20℃〜80℃、圧力1〜20kg/cm2−Gの条件下、連続的にフッ素化オレフィンを供給して反応させることを特徴とする含フッ素アルキルエーテルの製造方法。 - 反応を、反応温度20℃〜80℃、圧力1〜20kg/cm2−Gの条件下で反応させることを特徴とする請求項1記載の含フッ素アルキルエーテルの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP07709496A JP3834096B2 (ja) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | 含フッ素アルキルエーテルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP07709496A JP3834096B2 (ja) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | 含フッ素アルキルエーテルの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09263559A JPH09263559A (ja) | 1997-10-07 |
JP3834096B2 true JP3834096B2 (ja) | 2006-10-18 |
Family
ID=13624205
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP07709496A Expired - Fee Related JP3834096B2 (ja) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | 含フッ素アルキルエーテルの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3834096B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE602004028119D1 (de) * | 2003-06-04 | 2010-08-26 | Asahi Glass Co Ltd | Verfahren zur herstellung von fluorhaltigem alkylether |
DE602004030018D1 (de) | 2003-08-11 | 2010-12-23 | Asahi Glass Co Ltd | Verfahren zur herstellung von fluorhaltigem alkylether |
RU2463286C1 (ru) | 2008-06-20 | 2012-10-10 | Дайкин Индастриз, Лтд. | Способ получения фторсодержащих простых эфиров |
US20120083629A1 (en) | 2009-06-15 | 2012-04-05 | Daikin Industries, Ltd. | Method for producing fluorine-containing ether with high purity |
EP3415597A4 (en) | 2016-02-09 | 2019-10-30 | Agc Inc. | SOLVENT COMPOSITION, CLEANING METHOD, COATING FILM-FORMING COMPOSITION, AND COATING FILM-FORMING METHOD |
-
1996
- 1996-03-29 JP JP07709496A patent/JP3834096B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH09263559A (ja) | 1997-10-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7193119B2 (en) | Process for producing fluorinated alkyl ether | |
KR100248876B1 (ko) | 알파-플루오로에테르 및 알파-플루오로 에테르를 사용한 하이드로 플루오로카본의 생산 | |
JPH069456A (ja) | 2−ペルフルオロアルキルエチルアルコール類の製造法 | |
JP7166911B2 (ja) | シクロブテンの製造方法 | |
JP5360208B2 (ja) | 高純度含フッ素エーテルの製造方法 | |
US5352785A (en) | Continuous process for purifying perfluorochemical compositions | |
JP2004345967A (ja) | 含フッ素エーテル化合物の製造方法 | |
JP3834096B2 (ja) | 含フッ素アルキルエーテルの製造方法 | |
WO2019194214A1 (ja) | フルオロオレフィンの製造方法 | |
JP4635871B2 (ja) | 含フッ素アルキルエーテルの製造方法 | |
JP7184055B2 (ja) | 1,3-ジオキソラン化合物及びペルフルオロ(2,2-ジメチル-1,3-ジオキソール)の製造方法 | |
JP4292412B2 (ja) | 含フッ素エーテル化合物の製造方法 | |
JP2001278875A (ja) | 3−フルオロアルコキシメチル−3−アルキルオキセタンの製法 | |
JP4290093B2 (ja) | 含フッ素エーテル化合物の製造方法 | |
KR100287364B1 (ko) | 디플루오로메틸메틸에테르의 제조방법 | |
JPS61118333A (ja) | パ−フルオロアリルクロライドの製法 | |
EP0889867B1 (en) | Process for the manufacture of fluorine-substituted hydrocarbons | |
JPH11100335A (ja) | 1−クロロ−1−フルオロエチレンの製造方法 | |
JPH09208513A (ja) | アリルパーフルオロアルキルエーテルの製造法 | |
WO1999050209A1 (fr) | Procede de production d'un hydrocarbure fluore sature | |
JPH09136854A (ja) | 含フッ素ビニルエーテルの製造方法 | |
JPH09301910A (ja) | 含フッ素ビニルエーテルの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060417 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060616 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060718 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060721 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S131 | Request for trust registration of transfer of right |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313131 |
|
S199 | Written request for registration of transfer of right |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313199 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090728 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090728 Year of fee payment: 3 |
|
S131 | Request for trust registration of transfer of right |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313133 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
SZ03 | Written request for cancellation of trust registration |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313Z03 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090728 Year of fee payment: 3 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090728 Year of fee payment: 3 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090728 Year of fee payment: 3 |
|
R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
S131 | Request for trust registration of transfer of right |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313133 |
|
SZ03 | Written request for cancellation of trust registration |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313Z03 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090728 Year of fee payment: 3 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |