JPH09263559A - 含フッ素アルキルエーテルの製造方法 - Google Patents
含フッ素アルキルエーテルの製造方法Info
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- JPH09263559A JPH09263559A JP8077094A JP7709496A JPH09263559A JP H09263559 A JPH09263559 A JP H09263559A JP 8077094 A JP8077094 A JP 8077094A JP 7709496 A JP7709496 A JP 7709496A JP H09263559 A JPH09263559 A JP H09263559A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】含フッ素アルキルアルコールとフッ素化オレフ
ィンから穏やかな条件で短時間で、且つ、高収率で含フ
ッ素アルキルエーテルを得る。 【解決手段】アルカリ金属、アルカリ金属水素化物、ア
ルカリ金属水酸化物、またはアルカリ金属アミドの存在
下に、含フッ素アルキルアルコール、好適には ＲｆＣＨ2ＯＨ （但し、ＲｆはＣaＨbＦcＸd（但し、Ｘはハロゲン原子
であり、ａ及びｃは１以上の整数であり、ｂ及びｄは０
以上の整数であり、且つｂ＋ｃ＋ｄ≦２ａ＋１となる関
係を満足する。）で示されるハロゲン化アルキル基であ
る。）で示される含フッ素アルキルアルコールと下記一
般式 ＣＦ2＝ＣＹ1Ｙ2 （但し、Ｙ1，Ｙ2はそれぞれ独立に水素原子またはフッ
素原子である。）で示されるフッ素化オレフィンとを溶
媒中で反応させることを特徴とする含フッ素アルキルエ
ーテルの製造方法。
ィンから穏やかな条件で短時間で、且つ、高収率で含フ
ッ素アルキルエーテルを得る。 【解決手段】アルカリ金属、アルカリ金属水素化物、ア
ルカリ金属水酸化物、またはアルカリ金属アミドの存在
下に、含フッ素アルキルアルコール、好適には ＲｆＣＨ2ＯＨ （但し、ＲｆはＣaＨbＦcＸd（但し、Ｘはハロゲン原子
であり、ａ及びｃは１以上の整数であり、ｂ及びｄは０
以上の整数であり、且つｂ＋ｃ＋ｄ≦２ａ＋１となる関
係を満足する。）で示されるハロゲン化アルキル基であ
る。）で示される含フッ素アルキルアルコールと下記一
般式 ＣＦ2＝ＣＹ1Ｙ2 （但し、Ｙ1，Ｙ2はそれぞれ独立に水素原子またはフッ
素原子である。）で示されるフッ素化オレフィンとを溶
媒中で反応させることを特徴とする含フッ素アルキルエ
ーテルの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、含フッ素アルキル
エーテルの製造方法に関する。
エーテルの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来冷媒や洗浄剤に使用されてきたクロ
ロフルオロカーボン類はオゾン層破壊物質であることか
ら、現在その代替物質としてヒドロクロロフルオロカー
ボン類やパーフルオロカーボン類が使用されている。し
かしながら、ヒドロクロロフルオロカーボン類も2000年
代初頭には規制され、また、パーフルオロカーボン類も
大気中での分解性が低いため地球温暖化の問題が指摘さ
れている。このような観点から、水素原子を含み、また
塩素原子を含まない、しかも大気寿命の短いヒドロフル
オロカーボン類が代替物質として期待されている。特に
最近、その中でもヘテロ原子を持つ含フッ素アルキルエ
ーテル等は次世代のフロンとして有用な化合物として期
待されている。
ロフルオロカーボン類はオゾン層破壊物質であることか
ら、現在その代替物質としてヒドロクロロフルオロカー
ボン類やパーフルオロカーボン類が使用されている。し
かしながら、ヒドロクロロフルオロカーボン類も2000年
代初頭には規制され、また、パーフルオロカーボン類も
大気中での分解性が低いため地球温暖化の問題が指摘さ
れている。このような観点から、水素原子を含み、また
塩素原子を含まない、しかも大気寿命の短いヒドロフル
オロカーボン類が代替物質として期待されている。特に
最近、その中でもヘテロ原子を持つ含フッ素アルキルエ
ーテル等は次世代のフロンとして有用な化合物として期
待されている。
【０００３】ここで、こうした含フッ素アルキルエーテ
ルは、アルカリ金属、またはアルカリ金属水酸化物の存
在下で、原料である含フッ素アルキルアルコールの液相
中で該アルコール化合物とフッ素化オレフィンとを反応
させることによって製造されることが提案されている
（米国特許３５５７２９４号明細書）。
ルは、アルカリ金属、またはアルカリ金属水酸化物の存
在下で、原料である含フッ素アルキルアルコールの液相
中で該アルコール化合物とフッ素化オレフィンとを反応
させることによって製造されることが提案されている
（米国特許３５５７２９４号明細書）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上述した米国特許３５
５７２９４号明細書によれば、この反応は、アルカリ金
属を用いた場合は７０〜１４０℃といった比較的高い反
応温度、及び２０〜４０ｋｇ／ｃｍ2程度といった比較
的高い反応圧力が採用されているにもかかわらず、反応
速度は小さい。また、アルカリ金属水酸化物を用いた場
合は、反応条件は温度１０〜１１０℃、及び圧力１〜３
０ｋｇ／ｃｍ2程度といったように、前者に比べて比較
的穏やかな反応条件で製造されるが、反応速度はやはり
小さい。これらの反応は、原料の含フッ素アルキルアル
コールの液相中で行われており、他の溶媒を用いること
についての記載は無い。
５７２９４号明細書によれば、この反応は、アルカリ金
属を用いた場合は７０〜１４０℃といった比較的高い反
応温度、及び２０〜４０ｋｇ／ｃｍ2程度といった比較
的高い反応圧力が採用されているにもかかわらず、反応
速度は小さい。また、アルカリ金属水酸化物を用いた場
合は、反応条件は温度１０〜１１０℃、及び圧力１〜３
０ｋｇ／ｃｍ2程度といったように、前者に比べて比較
的穏やかな反応条件で製造されるが、反応速度はやはり
小さい。これらの反応は、原料の含フッ素アルキルアル
コールの液相中で行われており、他の溶媒を用いること
についての記載は無い。
【０００５】そこで、本発明者らがこの反応を試みたと
ころ、原料である含フッ素アルキルアルコールの液相中
で反応を実施すると、上記の反応は高温、高圧というよ
うな厳しい反応条件下でも反応速度は小さく、生産性に
問題があることが明かとなった。
ころ、原料である含フッ素アルキルアルコールの液相中
で反応を実施すると、上記の反応は高温、高圧というよ
うな厳しい反応条件下でも反応速度は小さく、生産性に
問題があることが明かとなった。
【０００６】そこで、本発明の目的は、穏やかな条件で
短時間でしかも高収率で含フッ素アルキルエーテルを得
ることができる改良された製造方法を提供することにあ
る。
短時間でしかも高収率で含フッ素アルキルエーテルを得
ることができる改良された製造方法を提供することにあ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
重ねた結果、溶媒中で反応を行うことにより、短時間
で、しかも高収率で含フッ素アルキルエーテルを製造す
る方法を見いだし、本発明の完成に到った。
重ねた結果、溶媒中で反応を行うことにより、短時間
で、しかも高収率で含フッ素アルキルエーテルを製造す
る方法を見いだし、本発明の完成に到った。
【０００８】即ち、本発明は、アルカリ金属、アルカリ
金属水素化物、アルカリ金属水酸化物、またはアルカリ
金属アミドの存在下に、含フッ素アルキルアルコールと
下記一般式 ＣＦ2＝ＣＹ1Ｙ2 （但し、Ｙ1，Ｙ2はそれぞれ独立に水素原子またはフッ
素原子である。）で示されるフッ素化オレフィンとを溶
媒中で反応させることを特徴とする含フッ素アルキルエ
ーテルの製造方法である。
金属水素化物、アルカリ金属水酸化物、またはアルカリ
金属アミドの存在下に、含フッ素アルキルアルコールと
下記一般式 ＣＦ2＝ＣＹ1Ｙ2 （但し、Ｙ1，Ｙ2はそれぞれ独立に水素原子またはフッ
素原子である。）で示されるフッ素化オレフィンとを溶
媒中で反応させることを特徴とする含フッ素アルキルエ
ーテルの製造方法である。
【０００９】本発明において、原料の一方は含フッ素ア
ルキルアルコールである。かかる含フッ素アルキルアル
コールとしては、公知の如何なる化合物でも採用可能で
あるが、効果の顕著性を勘案すれば下記一般式 ＲｆＣＨ2ＯＨ （但し、ＲｆはＣaＨbＦcＸd（但し、Ｘはハロゲン原子
であり、ａ及びｃは１以上の整数であり、ｂ及びｄは０
以上の整数であり、且つｂ＋ｃ＋ｄ≦２ａ＋１となる関
係を満足する。）で示されるハロゲン化アルキル基であ
る。）で示される化合物が好ましい。
ルキルアルコールである。かかる含フッ素アルキルアル
コールとしては、公知の如何なる化合物でも採用可能で
あるが、効果の顕著性を勘案すれば下記一般式 ＲｆＣＨ2ＯＨ （但し、ＲｆはＣaＨbＦcＸd（但し、Ｘはハロゲン原子
であり、ａ及びｃは１以上の整数であり、ｂ及びｄは０
以上の整数であり、且つｂ＋ｃ＋ｄ≦２ａ＋１となる関
係を満足する。）で示されるハロゲン化アルキル基であ
る。）で示される化合物が好ましい。
【００１０】上記一般式中において、ａは１以上の整数
であればよいが、入手の容易さから、ａは１〜１０の整
数であることが好ましい。また、上記式中ｃは１以上の
整数であればよく、ｂ及びｄはそれぞれ０以上の整数で
あればよく、ｂ＋ｃ＋ｄ≦２ａ＋１となる関係を有す
る。
であればよいが、入手の容易さから、ａは１〜１０の整
数であることが好ましい。また、上記式中ｃは１以上の
整数であればよく、ｂ及びｄはそれぞれ０以上の整数で
あればよく、ｂ＋ｃ＋ｄ≦２ａ＋１となる関係を有す
る。
【００１１】本発明においてさらに好適に用いられる含
フッ素アルキルアルコールを具体的に例示すると、ＣＦ
3ＣＨ2ＯＨ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＯＨ、ＣＦ3（ＣＦ2）2Ｃ
Ｈ2ＯＨ、ＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＨ2ＯＨ、ＣＦ3（ＣＦ2）4
ＣＨ2ＯＨ、ＣＦ3（ＣＦ2）5ＣＨ2ＯＨ、ＣＦ3（Ｃ
Ｆ2）6ＣＨ2ＯＨ、ＣＨＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＯＨ、ＣＨＦ
2（ＣＦ2）3ＣＨ2ＯＨ、ＣＨＦ2（ＣＦ2）5ＣＨ2ＯＨ、
ＣＣｌＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＯＨを挙げることができる。
フッ素アルキルアルコールを具体的に例示すると、ＣＦ
3ＣＨ2ＯＨ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＯＨ、ＣＦ3（ＣＦ2）2Ｃ
Ｈ2ＯＨ、ＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＨ2ＯＨ、ＣＦ3（ＣＦ2）4
ＣＨ2ＯＨ、ＣＦ3（ＣＦ2）5ＣＨ2ＯＨ、ＣＦ3（Ｃ
Ｆ2）6ＣＨ2ＯＨ、ＣＨＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＯＨ、ＣＨＦ
2（ＣＦ2）3ＣＨ2ＯＨ、ＣＨＦ2（ＣＦ2）5ＣＨ2ＯＨ、
ＣＣｌＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＯＨを挙げることができる。
【００１２】本発明における原料の一つに、アルカリ金
属、アルカリ金属水素化物、アルカリ金属水酸化物、ま
たはアルカリ金属アミドから採択されるアルカリ金属化
合物がある。本発明において好適に採用されるアルカリ
金属化合物を例示すると、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ等のアルカリ
金属；ＮａＯＨ、ＫＯＨ等のアルカリ金属水酸化物；Ｎ
ａＨ、ＫＨ等のアルカリ金属水素化物；ＮａＮＨ2、Ｋ
ＮＨ2等のアルカリ金属アミド化合物が挙げられる。
属、アルカリ金属水素化物、アルカリ金属水酸化物、ま
たはアルカリ金属アミドから採択されるアルカリ金属化
合物がある。本発明において好適に採用されるアルカリ
金属化合物を例示すると、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ等のアルカリ
金属；ＮａＯＨ、ＫＯＨ等のアルカリ金属水酸化物；Ｎ
ａＨ、ＫＨ等のアルカリ金属水素化物；ＮａＮＨ2、Ｋ
ＮＨ2等のアルカリ金属アミド化合物が挙げられる。
【００１３】本発明における上記アルカリ金属化合物の
量は、特に制限されるものではないが、あまり大きすぎ
ても副生成物の割合が大きくなり、逆に小さすぎても反
応速度が低下するため、原料の含フッ素アルキルアルコ
ールに対して０．０１〜０．６当量であることが好まし
い。特に、反応速度等を考慮すると０．１〜０．５当量
であるのが好適である。
量は、特に制限されるものではないが、あまり大きすぎ
ても副生成物の割合が大きくなり、逆に小さすぎても反
応速度が低下するため、原料の含フッ素アルキルアルコ
ールに対して０．０１〜０．６当量であることが好まし
い。特に、反応速度等を考慮すると０．１〜０．５当量
であるのが好適である。
【００１４】本発明における原料の一つに下記一般式で
示されるフッ素化オレフィンがある。
示されるフッ素化オレフィンがある。
【００１５】ＣＦ2＝ＣＹ1Ｙ2 （但し、Ｙ1，Ｙ2はそれぞれ独立に水素原子またはフッ
素原子である。） 具体的にはＣＦ2＝ＣＨ2、ＣＦ2＝ＣＨＦ、ＣＦ2＝ＣＦ
2である。
素原子である。） 具体的にはＣＦ2＝ＣＨ2、ＣＦ2＝ＣＨＦ、ＣＦ2＝ＣＦ
2である。
【００１６】本発明におけるフッ素化オレフィンの反応
圧力は特に限定されるものではないが、あまり高圧の場
合、装置的にかなり高価となる欠点が生じてくる。した
がってフッ素化オレフィンの圧力は１〜３０ｋｇ／ｃｍ
2−Ｇが実際的であり、特に好ましくは、反応速度等を
考慮すると１〜２０ｋｇ／ｃｍ2−Ｇである。また、フ
ッ素化オレフィンは、反応の極初期に反応器中に封じ込
み、反応中には供給しない方法を採用することもでき、
また、反応中に連続的、または、間欠的に供給すること
もできる。
圧力は特に限定されるものではないが、あまり高圧の場
合、装置的にかなり高価となる欠点が生じてくる。した
がってフッ素化オレフィンの圧力は１〜３０ｋｇ／ｃｍ
2−Ｇが実際的であり、特に好ましくは、反応速度等を
考慮すると１〜２０ｋｇ／ｃｍ2−Ｇである。また、フ
ッ素化オレフィンは、反応の極初期に反応器中に封じ込
み、反応中には供給しない方法を採用することもでき、
また、反応中に連続的、または、間欠的に供給すること
もできる。
【００１７】本発明において、フッ素化オレフィンに比
較的高い圧力をかけた場合にその重合反応が起こる恐れ
があるが、このような場合には重合を防止するために重
合禁止剤を反応系に添加することが好ましい。重合禁止
剤は反応に先だって反応器に入れておいても良いし、導
入するフッ素化オレフィンに同伴させて導入しても良
い。用いられる重合禁止剤は実質的にフッ素化オレフィ
ンの重合を防止するための化合物であればなんら制限な
く採用できる。本発明において用いられる重合禁止剤を
例示すると、リモネン、ピネン、シメン、テルピネン等
を挙げることができる。
較的高い圧力をかけた場合にその重合反応が起こる恐れ
があるが、このような場合には重合を防止するために重
合禁止剤を反応系に添加することが好ましい。重合禁止
剤は反応に先だって反応器に入れておいても良いし、導
入するフッ素化オレフィンに同伴させて導入しても良
い。用いられる重合禁止剤は実質的にフッ素化オレフィ
ンの重合を防止するための化合物であればなんら制限な
く採用できる。本発明において用いられる重合禁止剤を
例示すると、リモネン、ピネン、シメン、テルピネン等
を挙げることができる。
【００１８】次に、反応温度は特に制限されるものでは
なく、反応速度に応じて反応温度を選べば良いが、一般
には０〜１２０℃の範囲であり、特に２０〜８０℃の範
囲であることが好適である。
なく、反応速度に応じて反応温度を選べば良いが、一般
には０〜１２０℃の範囲であり、特に２０〜８０℃の範
囲であることが好適である。
【００１９】本発明の最大の特徴は、上記反応を溶媒中
で行うことにある。それにより、反応性が著しく向上
し、短時間でしかも高収率で含フッ素アルキルエーテル
を得ることができるようになる。ここで、溶媒は、原料
の含フッ素アルキルアルコールを溶解し、反応に関して
実質的に不活性であるものが何ら制限なく使用できる。
また、原料の含フッ素アルキルアルコールとアルカリ金
属化合物とから生成するアルコキシド化合物も溶解する
ものが好ましい。本発明において好適に採用される溶媒
を例示すると、ジエチルエーテル、グライム類等の直鎖
状エーテル；ジオキサン、テトラヒドロフラン等の環状
エーテル；更にはアセトニトリル、プロピオニトリル等
のニトリル化合物を挙げることができ、このうち特にジ
オキサン、テトラヒドロフランおよびアセトニトリルを
好適に用いることができる。
で行うことにある。それにより、反応性が著しく向上
し、短時間でしかも高収率で含フッ素アルキルエーテル
を得ることができるようになる。ここで、溶媒は、原料
の含フッ素アルキルアルコールを溶解し、反応に関して
実質的に不活性であるものが何ら制限なく使用できる。
また、原料の含フッ素アルキルアルコールとアルカリ金
属化合物とから生成するアルコキシド化合物も溶解する
ものが好ましい。本発明において好適に採用される溶媒
を例示すると、ジエチルエーテル、グライム類等の直鎖
状エーテル；ジオキサン、テトラヒドロフラン等の環状
エーテル；更にはアセトニトリル、プロピオニトリル等
のニトリル化合物を挙げることができ、このうち特にジ
オキサン、テトラヒドロフランおよびアセトニトリルを
好適に用いることができる。
【００２０】なお、反応系内の水分の存在は、アルカリ
金属化合物としてアルカリ金属、またはアルカリ金属水
素化物、またはアルカリ金属アミドを用いた場合、これ
らの化合物の分解を引き起こす。従って、溶媒は予め脱
水、乾燥しておくことが好ましい。
金属化合物としてアルカリ金属、またはアルカリ金属水
素化物、またはアルカリ金属アミドを用いた場合、これ
らの化合物の分解を引き起こす。従って、溶媒は予め脱
水、乾燥しておくことが好ましい。
【００２１】本発明においては上記溶媒の使用量は、特
に制限されるものではないが、反応速度や生産性の良好
さを勘案すれば、原料の含フッ素アルキルアルコールの
濃度が１〜６０重量％になる量であるのが好適である。
生産性を考慮すると、原料の含フッ素アルキルアルコー
ルの濃度が３〜５０重量％になる量であるのが好まし
い。
に制限されるものではないが、反応速度や生産性の良好
さを勘案すれば、原料の含フッ素アルキルアルコールの
濃度が１〜６０重量％になる量であるのが好適である。
生産性を考慮すると、原料の含フッ素アルキルアルコー
ルの濃度が３〜５０重量％になる量であるのが好まし
い。
【００２２】ここで、本発明において溶媒の導入方法は
特に制限されないが、その方法を例示するならば、予
め、反応容器中に原料のアルカリ金属化合物および含フ
ッ素アルキルアルコールと一緒に溶媒を導入しておき、
次いでフッ素化オレフィンを導入する方法を採用するの
が一般的であるが、原料のアルカリ金属化合物および含
フッ素アルキルアルコールとを混合し、アルコキシド化
合物を生成させた後、溶媒を導入し、さらに続いてフッ
素化オレフィンを導入する方法を採用することもでき
る。
特に制限されないが、その方法を例示するならば、予
め、反応容器中に原料のアルカリ金属化合物および含フ
ッ素アルキルアルコールと一緒に溶媒を導入しておき、
次いでフッ素化オレフィンを導入する方法を採用するの
が一般的であるが、原料のアルカリ金属化合物および含
フッ素アルキルアルコールとを混合し、アルコキシド化
合物を生成させた後、溶媒を導入し、さらに続いてフッ
素化オレフィンを導入する方法を採用することもでき
る。
【００２３】以上の反応により、含フッ素アルキルエー
テルが製造される。この含フッ素アルキルエーテルは、
以下の一般式で示される化合物である。
テルが製造される。この含フッ素アルキルエーテルは、
以下の一般式で示される化合物である。
【００２４】ＡＯＣＦ2ＣＨＹ1Ｙ2 （但し、Ａは、含フッ素アルキルアルコールから水酸基
を除いた残基であり、Ｙ1，Ｙ2は、上記と同じであ
る。） 特に、含フッ素アルキルアルコールとして、前記した一
般式 ＲｆＣＨ2ＯＨ （但し、Ｒｆは上記と同じである。）で示されるものを
用いた場合には、含フッ素アルキルエーテルとして一般
式 ＲｆＣＨ2ＯＣＦ2ＣＨＹ1Ｙ2 （但し、Ｒｆ，Ｙ1，Ｙ2は、上記と同じである。）で示
されるものが製造される。
を除いた残基であり、Ｙ1，Ｙ2は、上記と同じであ
る。） 特に、含フッ素アルキルアルコールとして、前記した一
般式 ＲｆＣＨ2ＯＨ （但し、Ｒｆは上記と同じである。）で示されるものを
用いた場合には、含フッ素アルキルエーテルとして一般
式 ＲｆＣＨ2ＯＣＦ2ＣＨＹ1Ｙ2 （但し、Ｒｆ，Ｙ1，Ｙ2は、上記と同じである。）で示
されるものが製造される。
【００２５】なお、本発明において上記の如く含フッ素
アルキルエーテルが生成される機構は以下のように推定
される。即ち、はじめに、含フッ素アルキルアルコール
とアルカリ金属化合物との反応によって中間体としてア
ルコキシド化合物が生成する。そして、この中間体であ
るアルコキシド化合物とフッ素化オレフィンが反応し、
付加体を生成し、次いでこれに原料の含フッ素アルキル
アルコール等の水素供与性化合物によって水素が付加
し、目的生成物が生成する。
アルキルエーテルが生成される機構は以下のように推定
される。即ち、はじめに、含フッ素アルキルアルコール
とアルカリ金属化合物との反応によって中間体としてア
ルコキシド化合物が生成する。そして、この中間体であ
るアルコキシド化合物とフッ素化オレフィンが反応し、
付加体を生成し、次いでこれに原料の含フッ素アルキル
アルコール等の水素供与性化合物によって水素が付加
し、目的生成物が生成する。
【００２６】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
によれば、溶媒中で反応を行うことによって、反応速度
が大きく向上し、比較的穏やかな条件で短時間でしかも
高収率で含フッ素アルキルエーテルを得ることが可能に
なる。
によれば、溶媒中で反応を行うことによって、反応速度
が大きく向上し、比較的穏やかな条件で短時間でしかも
高収率で含フッ素アルキルエーテルを得ることが可能に
なる。
【００２７】
【実施例】本発明を更に詳細に説明するために以下実施
例を示すが、本発明はこれら実施例によってなんら制限
をうけるものではない。
例を示すが、本発明はこれら実施例によってなんら制限
をうけるものではない。
【００２８】実施例１ 容量５００ｍｌのステンレス製の反応容器に、ＮａＨ
０．３ｇ、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロパノール１
０．１ｇおよび1,4-ジオキサン３００．２ｇを入れた
後、密閉し、液体酸素で冷却後、脱気を行った。次に、
反応器を６０℃まで昇温し、攪拌を開始した。次に、テ
トラフルオロエチレンを反応器へ１９ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ
まで導入した。その後も反応器の圧力が１９ｋｇ／ｃｍ
2−Ｇになるようにテトラフルオロエチレンを供給しつ
つ反応を行った。
０．３ｇ、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロパノール１
０．１ｇおよび1,4-ジオキサン３００．２ｇを入れた
後、密閉し、液体酸素で冷却後、脱気を行った。次に、
反応器を６０℃まで昇温し、攪拌を開始した。次に、テ
トラフルオロエチレンを反応器へ１９ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ
まで導入した。その後も反応器の圧力が１９ｋｇ／ｃｍ
2−Ｇになるようにテトラフルオロエチレンを供給しつ
つ反応を行った。
【００２９】１５分後、テトラフルオロエチレンの吸収
が止まったところで脱圧し、反応器を加熱して蒸留によ
りＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＯＣＦ2ＣＨＦ2を１５．３ｇ得た。
収率は原料のアルコール化合物基準で９１％であった。
が止まったところで脱圧し、反応器を加熱して蒸留によ
りＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＯＣＦ2ＣＨＦ2を１５．３ｇ得た。
収率は原料のアルコール化合物基準で９１％であった。
【００３０】実施例２ 容量５００ｍｌのステンレス製の反応容器に、ＫＯＨ３
０．４ｇ、2,2,2-トリフルオロエタノール１３３．１ｇ
および1,4-ジオキサン３３５．６ｇを入れた後、密閉
し、液体酸素で冷却後、脱気を行った。次に、反応器を
２０℃まで昇温し、攪拌を開始した。次に、フッ化ビニ
リデンを反応器へ２ｋｇ／ｃｍ2−Ｇまで導入した。そ
の後も反応器の圧力が２ｋｇ／ｃｍ2−Ｇになるように
フッ化ビニリデンを供給しつつ反応を行った。
０．４ｇ、2,2,2-トリフルオロエタノール１３３．１ｇ
および1,4-ジオキサン３３５．６ｇを入れた後、密閉
し、液体酸素で冷却後、脱気を行った。次に、反応器を
２０℃まで昇温し、攪拌を開始した。次に、フッ化ビニ
リデンを反応器へ２ｋｇ／ｃｍ2−Ｇまで導入した。そ
の後も反応器の圧力が２ｋｇ／ｃｍ2−Ｇになるように
フッ化ビニリデンを供給しつつ反応を行った。
【００３１】３０分後、フッ化ビニリデンの吸収が止ま
ったところで脱圧し、反応器を加熱して蒸留によりＣＦ
3ＣＨ2ＯＣＦ2ＣＨ3を１７９．０ｇ得た。収率は原料の
アルコール化合物基準で８２％であった。
ったところで脱圧し、反応器を加熱して蒸留によりＣＦ
3ＣＨ2ＯＣＦ2ＣＨ3を１７９．０ｇ得た。収率は原料の
アルコール化合物基準で８２％であった。
【００３２】比較例１ 容量３００ｍｌのステンレス製の反応容器に、ＫＯＨ２
０．０ｇおよび2,2,2-トリフルオロエタノール１００．
０ｇを入れた後、密閉し、液体窒素で冷却後、脱気を行
った。次に、反応器を２０℃まで昇温させ攪拌を開始し
た。次に、フッ化ビニリデンを反応器へ２ｋｇ／ｃｍ2
−Ｇまで導入した。しかし、フッ化ビニリデンの吸収が
なかったっため、フッ化ビニリデンをさらに導入し、圧
力２８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇで再び反応させた。その後、圧
力は２２ｋｇ／ｃｍ2−Ｇまで低下したところで吸収は
なくなり、反応は止まった。そこで、さらにスチームで
約１２０時間加熱したところ、圧力が０ｋｇ／ｃｍ2−
Ｇとなったので反応を終了させた。
０．０ｇおよび2,2,2-トリフルオロエタノール１００．
０ｇを入れた後、密閉し、液体窒素で冷却後、脱気を行
った。次に、反応器を２０℃まで昇温させ攪拌を開始し
た。次に、フッ化ビニリデンを反応器へ２ｋｇ／ｃｍ2
−Ｇまで導入した。しかし、フッ化ビニリデンの吸収が
なかったっため、フッ化ビニリデンをさらに導入し、圧
力２８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇで再び反応させた。その後、圧
力は２２ｋｇ／ｃｍ2−Ｇまで低下したところで吸収は
なくなり、反応は止まった。そこで、さらにスチームで
約１２０時間加熱したところ、圧力が０ｋｇ／ｃｍ2−
Ｇとなったので反応を終了させた。
【００３３】次に、反応器を開け内容物を水中に注ぎ、
有機相と水相に分けた。そして、粗ＣＦ3ＣＨ2ＯＣＦ2
ＣＨ3４８．３ｇを得た。
有機相と水相に分けた。そして、粗ＣＦ3ＣＨ2ＯＣＦ2
ＣＨ3４８．３ｇを得た。
【００３４】実施例３ 容量５００ｍｌのステンレス製の反応容器に、ＮａＨ
１．２ｇ、2,2,2-トリフルオロエタノール３０．１ｇお
よびアセトニトリル３００．０ｇを入れた後、密閉し、
液体酸素で冷却後、脱気を行った。次に、反応器を６０
℃まで昇温し、攪拌を開始した。次に、テトラフルオロ
エチレンを反応器へ１８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇまで導入し
た。その後も反応器の圧力が１８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇにな
るようにテトラフルオロエチレンを供給しつつ反応を行
った。
１．２ｇ、2,2,2-トリフルオロエタノール３０．１ｇお
よびアセトニトリル３００．０ｇを入れた後、密閉し、
液体酸素で冷却後、脱気を行った。次に、反応器を６０
℃まで昇温し、攪拌を開始した。次に、テトラフルオロ
エチレンを反応器へ１８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇまで導入し
た。その後も反応器の圧力が１８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇにな
るようにテトラフルオロエチレンを供給しつつ反応を行
った。
【００３５】２０分後、テトラフルオロエチレンの吸収
が止まったところで脱圧し、反応器を加熱して蒸留によ
りＣＦ3ＣＨ2ＯＣＦ2ＣＨＦ2を５４．２ｇ得た。収率は
原料のアルコール化合物基準で９０％であった。
が止まったところで脱圧し、反応器を加熱して蒸留によ
りＣＦ3ＣＨ2ＯＣＦ2ＣＨＦ2を５４．２ｇ得た。収率は
原料のアルコール化合物基準で９０％であった。
【００３６】実施例４ 容量５００ｍｌのステンレス製の反応容器に、ＮａＮＨ
2２．２ｇ、1,1-ジヒドロ-パーフルオロヘキサノール５
０．０ｇおよび1,4-ジオキサン３２０．０ｇを入れた
後、密閉し、液体酸素で冷却後、脱気を行った。次に、
反応器を６０℃まで昇温し、攪拌を開始した。次に、フ
ッ化ビニリデンを反応器へ１２ｋｇ／ｃｍ2−Ｇまで導
入した。その後も反応器の圧力が１２ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ
になるようにフッ化ビニリデンを供給しつつ反応を行っ
た。
2２．２ｇ、1,1-ジヒドロ-パーフルオロヘキサノール５
０．０ｇおよび1,4-ジオキサン３２０．０ｇを入れた
後、密閉し、液体酸素で冷却後、脱気を行った。次に、
反応器を６０℃まで昇温し、攪拌を開始した。次に、フ
ッ化ビニリデンを反応器へ１２ｋｇ／ｃｍ2−Ｇまで導
入した。その後も反応器の圧力が１２ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ
になるようにフッ化ビニリデンを供給しつつ反応を行っ
た。
【００３７】３０分後、フッ化ビニリデンの吸収が止ま
ったところで脱圧し、反応器を加熱して蒸留によりＣＦ
3（ＣＦ2）4ＣＨ2ＯＣＦ2ＣＨ3を５２．９ｇ得た。収率
は原料のアルコール化合物基準で８７％であった。
ったところで脱圧し、反応器を加熱して蒸留によりＣＦ
3（ＣＦ2）4ＣＨ2ＯＣＦ2ＣＨ3を５２．９ｇ得た。収率
は原料のアルコール化合物基準で８７％であった。
【００３８】実施例５ 容量５００ｍｌのステンレス製の反応容器に、金属ナト
リウム２．０ｇ、2,2,2-トリフルオロエタノール５０．
０ｇおよび1,4-ジオキサン３００．１ｇを入れた後、密
閉し、液体酸素で冷却後、脱気を行った。次に、反応器
を６０℃まで昇温し、攪拌を開始した。次に、テトラフ
ルオロエチレンを反応器へ１０ｋｇ／ｃｍ2−Ｇまで導
入した。その後も反応器の圧力が１０ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ
になるようにテトラフルオロエチレンを供給しつつ反応
を行った。
リウム２．０ｇ、2,2,2-トリフルオロエタノール５０．
０ｇおよび1,4-ジオキサン３００．１ｇを入れた後、密
閉し、液体酸素で冷却後、脱気を行った。次に、反応器
を６０℃まで昇温し、攪拌を開始した。次に、テトラフ
ルオロエチレンを反応器へ１０ｋｇ／ｃｍ2−Ｇまで導
入した。その後も反応器の圧力が１０ｋｇ／ｃｍ2−Ｇ
になるようにテトラフルオロエチレンを供給しつつ反応
を行った。
【００３９】２５分後、テトラフルオロエチレンの吸収
が止まったところで脱圧し、反応器を加熱して蒸留によ
りＣＦ3ＣＨ2ＯＣＦ2ＣＨＦ2を８８．０ｇ得た。収率は
原料のアルコール化合物基準で８８％であった。
が止まったところで脱圧し、反応器を加熱して蒸留によ
りＣＦ3ＣＨ2ＯＣＦ2ＣＨＦ2を８８．０ｇ得た。収率は
原料のアルコール化合物基準で８８％であった。
【００４０】比較例２ 容量５００ｍｌのステンレス製の反応容器に、金属ナト
リウム２．０ｇおよび2,2,2-トリフルオロエタノール５
０．０ｇを入れた後、密閉し、液体窒素で冷却後、脱気
を行った。次に、反応器を６０℃まで昇温し、攪拌を開
始した。次に、テトラフルオロエチレンを反応器へ１０
ｋｇ／ｃｍ2−Ｇまで導入した。その後も反応器の圧力
が１０ｋｇ／ｃｍ2−Ｇになるようにテトラフルオロエ
チレンを供給しつつ反応を行った。しかし、テトラフル
オロエチレンの吸収はほとんどなかった。そこで、この
まま１６時間攪拌を続けた。その後、脱圧し、反応器を
加熱して蒸留によりＣＦ3ＣＨ2ＯＣＦ2ＣＨＦ2を１１．
２ｇ得た。収率は原料のアルコール化合物基準で１１％
であった。
リウム２．０ｇおよび2,2,2-トリフルオロエタノール５
０．０ｇを入れた後、密閉し、液体窒素で冷却後、脱気
を行った。次に、反応器を６０℃まで昇温し、攪拌を開
始した。次に、テトラフルオロエチレンを反応器へ１０
ｋｇ／ｃｍ2−Ｇまで導入した。その後も反応器の圧力
が１０ｋｇ／ｃｍ2−Ｇになるようにテトラフルオロエ
チレンを供給しつつ反応を行った。しかし、テトラフル
オロエチレンの吸収はほとんどなかった。そこで、この
まま１６時間攪拌を続けた。その後、脱圧し、反応器を
加熱して蒸留によりＣＦ3ＣＨ2ＯＣＦ2ＣＨＦ2を１１．
２ｇ得た。収率は原料のアルコール化合物基準で１１％
であった。
【００４１】実施例６ 容量５００ｍｌのステンレス製の反応容器に、金属ナト
リウム１．２ｇ、3-クロロ-2,2,3,3-テトラフルオロプ
ロパノール５０．２ｇおよび1,4-ジオキサン３００．１
ｇを入れた後、密閉し、液体酸素で冷却後、脱気を行っ
た。次に、反応器を６０℃まで昇温し、攪拌を開始し
た。次に、テトラフルオロエチレンを反応器へ１０ｋｇ
／ｃｍ2−Ｇまで導入した。その後も反応器の圧力が１
０ｋｇ／ｃｍ2−Ｇになるようにテトラフルオロエチレ
ンを供給しつつ反応を行った。
リウム１．２ｇ、3-クロロ-2,2,3,3-テトラフルオロプ
ロパノール５０．２ｇおよび1,4-ジオキサン３００．１
ｇを入れた後、密閉し、液体酸素で冷却後、脱気を行っ
た。次に、反応器を６０℃まで昇温し、攪拌を開始し
た。次に、テトラフルオロエチレンを反応器へ１０ｋｇ
／ｃｍ2−Ｇまで導入した。その後も反応器の圧力が１
０ｋｇ／ｃｍ2−Ｇになるようにテトラフルオロエチレ
ンを供給しつつ反応を行った。
【００４２】２５分後、テトラフルオロエチレンの吸収
が止まったところで脱圧し、反応器を加熱して蒸留によ
りＣＣｌＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＯＣＦ2ＣＨＦ2を６８．４ｇ得
た。収率は原料のアルコール化合物基準で８５％であっ
た。
が止まったところで脱圧し、反応器を加熱して蒸留によ
りＣＣｌＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＯＣＦ2ＣＨＦ2を６８．４ｇ得
た。収率は原料のアルコール化合物基準で８５％であっ
た。
【００４３】実施例７ 容量５００ｍｌのステンレス製の反応容器に、ＮａＨ
１．６ｇ、2,2,3,3-テトラフルオロプロパノール５０．
２ｇおよびテトラヒドロフラン３００．０ｇを入れた
後、密閉し、液体酸素で冷却後、脱気を行った。次に、
反応器を６０℃まで昇温し、攪拌を開始した。次に、ト
リフルオロエチレンを反応器へ１５ｋｇ／ｃｍ2−Ｇま
で導入した。その後も反応器の圧力が１５ｋｇ／ｃｍ2
−Ｇになるようにトリフルオロエチレンを供給しつつ反
応を行った。
１．６ｇ、2,2,3,3-テトラフルオロプロパノール５０．
２ｇおよびテトラヒドロフラン３００．０ｇを入れた
後、密閉し、液体酸素で冷却後、脱気を行った。次に、
反応器を６０℃まで昇温し、攪拌を開始した。次に、ト
リフルオロエチレンを反応器へ１５ｋｇ／ｃｍ2−Ｇま
で導入した。その後も反応器の圧力が１５ｋｇ／ｃｍ2
−Ｇになるようにトリフルオロエチレンを供給しつつ反
応を行った。
【００４４】２５分後、トリフルオロエチレンの吸収が
止まったところで脱圧し、反応器を加熱して蒸留により
ＣＨＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＯＣＦ2ＣＨ2Ｆを７１．６ｇ得た。
収率は原料のアルコール化合物基準で８８％であった。
止まったところで脱圧し、反応器を加熱して蒸留により
ＣＨＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＯＣＦ2ＣＨ2Ｆを７１．６ｇ得た。
収率は原料のアルコール化合物基準で８８％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】アルカリ金属、アルカリ金属水素化物、ア
ルカリ金属水酸化物、またはアルカリ金属アミドの存在
下に、含フッ素アルキルアルコールと下記一般式 ＣＦ2＝ＣＹ1Ｙ2 （但し、Ｙ1，Ｙ2はそれぞれ独立に水素原子またはフッ
素原子である。）で示されるフッ素化オレフィンとを溶
媒中で反応させることを特徴とする含フッ素アルキルエ
ーテルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07709496A JP3834096B2 (ja) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | 含フッ素アルキルエーテルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07709496A JP3834096B2 (ja) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | 含フッ素アルキルエーテルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09263559A true JPH09263559A (ja) | 1997-10-07 |
| JP3834096B2 JP3834096B2 (ja) | 2006-10-18 |
Family
ID=13624205
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07709496A Expired - Fee Related JP3834096B2 (ja) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | 含フッ素アルキルエーテルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3834096B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004108644A1 (ja) * | 2003-06-04 | 2004-12-16 | Asahi Glass Company, Limited | 含フッ素アルキルエーテルの製造方法 |
| WO2005014513A1 (ja) * | 2003-08-11 | 2005-02-17 | Asahi Glass Company, Limited | 含フッ素アルキルエーテルの製造方法 |
| WO2009154135A1 (ja) | 2008-06-20 | 2009-12-23 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素エーテルの製造方法 |
| WO2010147105A1 (ja) | 2009-06-15 | 2010-12-23 | ダイキン工業株式会社 | 高純度含フッ素エーテルの製造方法 |
| US10669502B2 (en) | 2016-02-09 | 2020-06-02 | AGC Inc. | Solvent composition, cleaning method, coating film-forming composition, and method of forming a coating film |
-
1996
- 1996-03-29 JP JP07709496A patent/JP3834096B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4635871B2 (ja) * | 2003-06-04 | 2011-02-23 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素アルキルエーテルの製造方法 |
| WO2004108644A1 (ja) * | 2003-06-04 | 2004-12-16 | Asahi Glass Company, Limited | 含フッ素アルキルエーテルの製造方法 |
| JPWO2004108644A1 (ja) * | 2003-06-04 | 2006-07-20 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素アルキルエーテルの製造方法 |
| US7193118B2 (en) | 2003-06-04 | 2007-03-20 | Asahi Glass Company, Limited | Method for producing fluoroalkyl ether |
| KR100910148B1 (ko) * | 2003-08-11 | 2009-08-03 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 불소함유 알킬에테르의 제조 방법 |
| JPWO2005014513A1 (ja) * | 2003-08-11 | 2007-09-27 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素アルキルエーテルの製造方法 |
| WO2005014513A1 (ja) * | 2003-08-11 | 2005-02-17 | Asahi Glass Company, Limited | 含フッ素アルキルエーテルの製造方法 |
| JP4640175B2 (ja) * | 2003-08-11 | 2011-03-02 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素アルキルエーテルの製造方法 |
| US7193119B2 (en) | 2003-08-11 | 2007-03-20 | Asahi Glass Company, Limited | Process for producing fluorinated alkyl ether |
| WO2009154135A1 (ja) | 2008-06-20 | 2009-12-23 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素エーテルの製造方法 |
| JP5267561B2 (ja) * | 2008-06-20 | 2013-08-21 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素エーテルの製造方法 |
| US8835696B2 (en) | 2008-06-20 | 2014-09-16 | Daikin Industries, Ltd. | Method of preparing fluorine-containing ether |
| WO2010147105A1 (ja) | 2009-06-15 | 2010-12-23 | ダイキン工業株式会社 | 高純度含フッ素エーテルの製造方法 |
| US10669502B2 (en) | 2016-02-09 | 2020-06-02 | AGC Inc. | Solvent composition, cleaning method, coating film-forming composition, and method of forming a coating film |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3834096B2 (ja) | 2006-10-18 |
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