JPH09136854A - 含フッ素ビニルエーテルの製造方法 - Google Patents
含フッ素ビニルエーテルの製造方法Info
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- JPH09136854A JPH09136854A JP29574095A JP29574095A JPH09136854A JP H09136854 A JPH09136854 A JP H09136854A JP 29574095 A JP29574095 A JP 29574095A JP 29574095 A JP29574095 A JP 29574095A JP H09136854 A JPH09136854 A JP H09136854A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】アルコキシド化合物とテトラフルオロエチレン
から含フッ素ビニルエーテルを高収率で得る。 【解決手段】ＲｆＣＨ2ＯＭ （但し、ＲｆはＣaＨbＦcＸd（但し、Ｘはハロゲン原子
であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄは０以上の整数であり、且つｂ
＋ｃ＋ｄ≦２ａ＋１となる関係を満足する。）で示され
るフッ素化炭化水素基であり、Ｍはアルカリ金属であ
る。）で示されるもの等のアルコキシド化合物を３倍モ
ル以上のテトラフルオロエチレンと反応させ、ＲｆＣＨ
2ＯＣＦ＝ＣＦ2で示されるもの等の含フッ素ビニルエー
テルの製造する。
から含フッ素ビニルエーテルを高収率で得る。 【解決手段】ＲｆＣＨ2ＯＭ （但し、ＲｆはＣaＨbＦcＸd（但し、Ｘはハロゲン原子
であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄは０以上の整数であり、且つｂ
＋ｃ＋ｄ≦２ａ＋１となる関係を満足する。）で示され
るフッ素化炭化水素基であり、Ｍはアルカリ金属であ
る。）で示されるもの等のアルコキシド化合物を３倍モ
ル以上のテトラフルオロエチレンと反応させ、ＲｆＣＨ
2ＯＣＦ＝ＣＦ2で示されるもの等の含フッ素ビニルエー
テルの製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、含フッ素ビニルエ
ーテルの製造方法に関する。
ーテルの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリテトラフルオロエチレンは耐薬品
性、耐熱性、表面特性、電気特性等の優れた物性を有し
ている半面、加工性等に問題点を有している。それ故、
種々のコモノマーとテトラフルオロエチレンとの共重合
体が製造されている。こういった共重合体のうち、側鎖
にアルコキシル基を有する樹脂が溶融特性の優れたフッ
素樹脂として知られており、例えば、特開平２−２７６
８０８号公報には広いモノマー組成で製造できる樹脂と
して、テトラフルオロエチレンと含フッ素ビニルエーテ
ルとの共重合体が提案されている。該共重合体に用いら
れる含フッ素ビニルエーテルは、対応するアルコキシド
化合物とテトラフルオロエチレンとの反応によって製造
されることが知られている（米国特許２９１７５４８号
明細書）。
性、耐熱性、表面特性、電気特性等の優れた物性を有し
ている半面、加工性等に問題点を有している。それ故、
種々のコモノマーとテトラフルオロエチレンとの共重合
体が製造されている。こういった共重合体のうち、側鎖
にアルコキシル基を有する樹脂が溶融特性の優れたフッ
素樹脂として知られており、例えば、特開平２−２７６
８０８号公報には広いモノマー組成で製造できる樹脂と
して、テトラフルオロエチレンと含フッ素ビニルエーテ
ルとの共重合体が提案されている。該共重合体に用いら
れる含フッ素ビニルエーテルは、対応するアルコキシド
化合物とテトラフルオロエチレンとの反応によって製造
されることが知られている（米国特許２９１７５４８号
明細書）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】米国特許２９１７５４
８号明細書によれば、アルコキシド化合物とテトラフル
オロエチレンとの反応は、８０〜１１０℃といった比較
的高い反応温度、及び２１ｋｇ／ｃｍ2程度といった比
較的高い反応圧力が採用されているにもかかわらず、目
的物である含フッ素ビニルエーテルの収率は高々４０％
程度と低い。また、反応におけるアルコキシド化合物と
テトラフルオロエチレンの量比については特に説明され
ておらず、また、その実施例における該量比もアルコキ
シド化合物に対するテトラフルオロエチレンの配合量が
２倍モル以下の低濃度となるような条件で仕込まれて反
応が遂行されている。
８号明細書によれば、アルコキシド化合物とテトラフル
オロエチレンとの反応は、８０〜１１０℃といった比較
的高い反応温度、及び２１ｋｇ／ｃｍ2程度といった比
較的高い反応圧力が採用されているにもかかわらず、目
的物である含フッ素ビニルエーテルの収率は高々４０％
程度と低い。また、反応におけるアルコキシド化合物と
テトラフルオロエチレンの量比については特に説明され
ておらず、また、その実施例における該量比もアルコキ
シド化合物に対するテトラフルオロエチレンの配合量が
２倍モル以下の低濃度となるような条件で仕込まれて反
応が遂行されている。
【０００４】しかして、本発明者らがこの反応を試みた
ところ、目的物である含フッ素ビニルエーテルの収率が
低い原因はテトラフルオロエチレンとアルコキシド化合
物との反応において、テトラフルオロエチレン１モルに
対して、アルコキシド化合物が２および３モル反応して
得られる多付加体が副生成物として生成しているためで
あることが明かとなった。
ところ、目的物である含フッ素ビニルエーテルの収率が
低い原因はテトラフルオロエチレンとアルコキシド化合
物との反応において、テトラフルオロエチレン１モルに
対して、アルコキシド化合物が２および３モル反応して
得られる多付加体が副生成物として生成しているためで
あることが明かとなった。
【０００５】そこで、本発明の目的は、副生成物を低減
し、高収率で含フッ素ビニルエーテルを得ることができ
る改良された製造方法を提供することにある。
し、高収率で含フッ素ビニルエーテルを得ることができ
る改良された製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、アルコキ
シド化合物とテトラフルオロエチレンとの反応について
鋭意研究を重ねた結果、特定の条件下で反応させること
により、アルコキシド化合物とテトラフルオロエチレン
から高収率で含フッ素ビニルエーテルを製造する方法を
見いだし、本発明の完成するに到った。
シド化合物とテトラフルオロエチレンとの反応について
鋭意研究を重ねた結果、特定の条件下で反応させること
により、アルコキシド化合物とテトラフルオロエチレン
から高収率で含フッ素ビニルエーテルを製造する方法を
見いだし、本発明の完成するに到った。
【０００７】即ち、本発明は、テトラフルオロエチレン
とアルコキシド化合物とを反応させて含フッ素ビニルエ
ーテルを製造する方法において、実質的な反応開始から
反応終了までを、テトラフルオロエチレンがアルコキシ
ド化合物に対して３倍モル以上存在する状態で反応を行
うことを特徴とする含フッ素ビニルエーテルの製造方法
である。
とアルコキシド化合物とを反応させて含フッ素ビニルエ
ーテルを製造する方法において、実質的な反応開始から
反応終了までを、テトラフルオロエチレンがアルコキシ
ド化合物に対して３倍モル以上存在する状態で反応を行
うことを特徴とする含フッ素ビニルエーテルの製造方法
である。
【０００８】本発明において、原料の一方はアルコキシ
ド化合物である。このアルコキシド化合物は、公知のも
のが特に制限されることなく使用できるが、特に本発明
において好適に採用されるアルコキシド化合物としては
下記一般式（１） ＲｆＣＨ2ＯＭ （１） （但し、Ｒｆはハロゲン化炭化水素基であり、Ｍはアル
カリ金属である。）で示されるアルコキシド化合物が挙
げられる。そしてさらに、上記一般式（１）で示される
アルコキシド化合物は、Ｒｆのハロゲン化炭化水素基が
下記一般式（２） −ＣaＨbＦcＸd （２） （但し、Ｘはハロゲン原子であり、ａ及びｃは１以上の
整数であり、ｂ及びｄは０以上の整数であり、且つｂ＋
ｃ＋ｄ≦２ａ＋１となる関係を満足する。）で示される
フッ素化炭化水素基であるものが好ましい。また、前記
一般式（１）中、Ｍで示されるアルカリ金属はＮａ、
Ｋ、Ｃｓ等が好適に採用される。さらに、Ｘのハロゲン
原子としては、塩素原子、フッ素原子等が好適に採用さ
れる。
ド化合物である。このアルコキシド化合物は、公知のも
のが特に制限されることなく使用できるが、特に本発明
において好適に採用されるアルコキシド化合物としては
下記一般式（１） ＲｆＣＨ2ＯＭ （１） （但し、Ｒｆはハロゲン化炭化水素基であり、Ｍはアル
カリ金属である。）で示されるアルコキシド化合物が挙
げられる。そしてさらに、上記一般式（１）で示される
アルコキシド化合物は、Ｒｆのハロゲン化炭化水素基が
下記一般式（２） −ＣaＨbＦcＸd （２） （但し、Ｘはハロゲン原子であり、ａ及びｃは１以上の
整数であり、ｂ及びｄは０以上の整数であり、且つｂ＋
ｃ＋ｄ≦２ａ＋１となる関係を満足する。）で示される
フッ素化炭化水素基であるものが好ましい。また、前記
一般式（１）中、Ｍで示されるアルカリ金属はＮａ、
Ｋ、Ｃｓ等が好適に採用される。さらに、Ｘのハロゲン
原子としては、塩素原子、フッ素原子等が好適に採用さ
れる。
【０００９】上記した通り前記一般式（１）中、Ｒｆは
ハロゲン化炭化水素基であればよいが、本発明において
は、ハロゲン化炭化水素基は前記一般式（２）で示させ
るフッ素化炭化水素基が好適である。上記式中のａは１
以上の整数であればよいが、原料のアルコールの入手の
容易さから、ａは１〜１０の整数であることが好まし
い。上記式中ｃは１以上の整数であればよく、ｂ及びｄ
はそれぞれ０以上の整数であればよく、ｂ＋ｃ＋ｄ≦２
ａ＋１となる関係を有する。
ハロゲン化炭化水素基であればよいが、本発明において
は、ハロゲン化炭化水素基は前記一般式（２）で示させ
るフッ素化炭化水素基が好適である。上記式中のａは１
以上の整数であればよいが、原料のアルコールの入手の
容易さから、ａは１〜１０の整数であることが好まし
い。上記式中ｃは１以上の整数であればよく、ｂ及びｄ
はそれぞれ０以上の整数であればよく、ｂ＋ｃ＋ｄ≦２
ａ＋１となる関係を有する。
【００１０】本発明においてさらに好適に用いられるア
ルコキシド化合物を具体的に例示すると、ＣＦ3ＣＨ2Ｏ
Ｎａ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＯＮａ、ＣＦ3（ＣＦ2）2ＣＨ2
ＯＮａ、ＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＨ2ＯＮａ、ＣＦ3（ＣＦ2）
4ＣＨ2ＯＮａ、ＣＦ3（ＣＦ2）5ＣＨ2ＯＮａ、ＣＦ
3（ＣＦ2）6ＣＨ2ＯＮａ、ＨＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＯＮａ、
ＣｌＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＯＮａを挙げることができる。
ルコキシド化合物を具体的に例示すると、ＣＦ3ＣＨ2Ｏ
Ｎａ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＯＮａ、ＣＦ3（ＣＦ2）2ＣＨ2
ＯＮａ、ＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＨ2ＯＮａ、ＣＦ3（ＣＦ2）
4ＣＨ2ＯＮａ、ＣＦ3（ＣＦ2）5ＣＨ2ＯＮａ、ＣＦ
3（ＣＦ2）6ＣＨ2ＯＮａ、ＨＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＯＮａ、
ＣｌＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＯＮａを挙げることができる。
【００１１】前記一般式（１）で示されるアルコキシド
化合物は、市販品をそのまま用いてもよいし、下記一般
式（３） ＲｆＣＨ2ＯＨ （３） （但し、Ｒｆは、前記一般式（１）と同じである。）で
示されるアルコールとアルカリ金属、またはアルカリ金
属水素化物との反応によって得たものを用いてもよい。
化合物は、市販品をそのまま用いてもよいし、下記一般
式（３） ＲｆＣＨ2ＯＨ （３） （但し、Ｒｆは、前記一般式（１）と同じである。）で
示されるアルコールとアルカリ金属、またはアルカリ金
属水素化物との反応によって得たものを用いてもよい。
【００１２】上記のようにアルコールとアルカリ金属ま
たはアルカリ金属水素化物とを反応させてアルコキシド
化合物を製造する場合は、本発明の反応に先だって同一
の反応系中でアルコキシド化合物を製造しておき、その
まま本発明を実施してもなんら差し支えない。
たはアルカリ金属水素化物とを反応させてアルコキシド
化合物を製造する場合は、本発明の反応に先だって同一
の反応系中でアルコキシド化合物を製造しておき、その
まま本発明を実施してもなんら差し支えない。
【００１３】本発明において製造される含フッ素ビニル
エーテルは一方の原料であるテトラフルオロエチレンの
フッ素原子の１個がもう一方の原料であるアルコキシド
化合物のアルコキシ基で置換された構造となる。原料と
して前記一般式（１）で示されるアルコキシド化合物を
用いた場合、本発明の方法によって製造される含フッ素
ビニルエーテルは下記一般式（４） ＲｆＣＨ2ＯＣＦ＝ＣＦ2 （４） （但し、Ｒｆは、前記一般式（１）と同じである。）で
示される含フッ素ビニルエーテルである。
エーテルは一方の原料であるテトラフルオロエチレンの
フッ素原子の１個がもう一方の原料であるアルコキシド
化合物のアルコキシ基で置換された構造となる。原料と
して前記一般式（１）で示されるアルコキシド化合物を
用いた場合、本発明の方法によって製造される含フッ素
ビニルエーテルは下記一般式（４） ＲｆＣＨ2ＯＣＦ＝ＣＦ2 （４） （但し、Ｒｆは、前記一般式（１）と同じである。）で
示される含フッ素ビニルエーテルである。
【００１４】本発明においては、一般に反応には溶媒が
使用される。用いられる溶媒は、本発明の反応に関して
実質的に不活性である化合物であれば特に制限はない。
反応系内の水分の存在は、前記一般式（１）で示される
アルコキシド化合物の分解を起こすのみならず、副生成
物の増加を招くために目的物の収率低下を引き起こす恐
れがある。従って、溶媒は予め脱水、乾燥しておくこと
が好ましい。本発明において好適に採用される溶媒を例
示すると、ジエチルエーテル、グライム類等の直鎖状エ
ーテル；ジオキサン、テトラヒドロフラン等の環状エー
テル；更にはベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素化合物を挙げることができ、このうち特にジオ
キサン、テトラヒドロフランを好適に用いることができ
る。
使用される。用いられる溶媒は、本発明の反応に関して
実質的に不活性である化合物であれば特に制限はない。
反応系内の水分の存在は、前記一般式（１）で示される
アルコキシド化合物の分解を起こすのみならず、副生成
物の増加を招くために目的物の収率低下を引き起こす恐
れがある。従って、溶媒は予め脱水、乾燥しておくこと
が好ましい。本発明において好適に採用される溶媒を例
示すると、ジエチルエーテル、グライム類等の直鎖状エ
ーテル；ジオキサン、テトラヒドロフラン等の環状エー
テル；更にはベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素化合物を挙げることができ、このうち特にジオ
キサン、テトラヒドロフランを好適に用いることができ
る。
【００１５】本発明におけるテトラフルオロエチレンの
反応圧力は特に限定されるものではないが、あまり高圧
の場合、装置的にかなり高価となる欠点が生じてくる。
したがってテトラフルオロエチレンの圧力は１〜３０ｋ
ｇ／ｃｍ2−Ｇが実際的であり、特に好ましくは、反応
速度等を考慮すると５〜２０ｋｇ／ｃｍ2−Ｇである。
また、テトラフルオロエチレンは、反応の極初期に反応
器中に封じ込み、反応中には供給しない方法を採用する
こともでき、また、反応中に連続的、または、間欠的に
供給することもできる。
反応圧力は特に限定されるものではないが、あまり高圧
の場合、装置的にかなり高価となる欠点が生じてくる。
したがってテトラフルオロエチレンの圧力は１〜３０ｋ
ｇ／ｃｍ2−Ｇが実際的であり、特に好ましくは、反応
速度等を考慮すると５〜２０ｋｇ／ｃｍ2−Ｇである。
また、テトラフルオロエチレンは、反応の極初期に反応
器中に封じ込み、反応中には供給しない方法を採用する
こともでき、また、反応中に連続的、または、間欠的に
供給することもできる。
【００１６】次に、反応温度は特に制限されるものでは
なく、反応速度に応じて反応温度を選べば良いが、一般
には０〜１２０℃の範囲であり、特に２０〜８０℃の範
囲であることが好適である。
なく、反応速度に応じて反応温度を選べば良いが、一般
には０〜１２０℃の範囲であり、特に２０〜８０℃の範
囲であることが好適である。
【００１７】本発明において、テトラフルオロエチレン
に比較的高い圧力をかけた場合にその重合反応が起こる
恐れがあるが、このような場合には重合を防止するため
に重合禁止剤を反応系に添加することが好ましい。重合
禁止剤は反応に先だって反応器に入れておいても良い
し、導入するテトラフルオロエチレンに同伴させて導入
しても良い。用いられる重合禁止剤は実質的にテトラフ
ルオロエチレンの重合を防止するための化合物であれば
なんら制限なく採用できる。本発明において用いられる
重合禁止剤を例示すると、リモネン、ピネン、シメン、
テルピネン等を挙げることができる。
に比較的高い圧力をかけた場合にその重合反応が起こる
恐れがあるが、このような場合には重合を防止するため
に重合禁止剤を反応系に添加することが好ましい。重合
禁止剤は反応に先だって反応器に入れておいても良い
し、導入するテトラフルオロエチレンに同伴させて導入
しても良い。用いられる重合禁止剤は実質的にテトラフ
ルオロエチレンの重合を防止するための化合物であれば
なんら制限なく採用できる。本発明において用いられる
重合禁止剤を例示すると、リモネン、ピネン、シメン、
テルピネン等を挙げることができる。
【００１８】本発明の最大の特徴は、上記反応におい
て、実質的な反応開始から反応終了までを、テトラフル
オロエチレンがアルコキシド化合物に対して特定の量比
以上存在する状態で反応を行う点にある。即ち、本発明
においては、テトラフルオロエチレンがアルコキシド化
合物に対しを３倍モル以上存在する状態で反応を行えば
良く、さらに好適には５倍モル以上存在する状態で反応
を行うことによって、さらに副生成物の低減ができ、高
収率で含フッ素ビニルエーテルを得ることができる。こ
れに対し、テトラフルオロエチレンとアルコキシド化合
物の量比がこの値より小さい場合は、目的生成物である
含フッ素ビニルエーテルの収率が大きく低下し、テトラ
フルオロエチレン１モルに対して、アルコキシド化合物
が２および３モル反応して得られる多付加体が副生成物
として多量に生成するため好ましくない。
て、実質的な反応開始から反応終了までを、テトラフル
オロエチレンがアルコキシド化合物に対して特定の量比
以上存在する状態で反応を行う点にある。即ち、本発明
においては、テトラフルオロエチレンがアルコキシド化
合物に対しを３倍モル以上存在する状態で反応を行えば
良く、さらに好適には５倍モル以上存在する状態で反応
を行うことによって、さらに副生成物の低減ができ、高
収率で含フッ素ビニルエーテルを得ることができる。こ
れに対し、テトラフルオロエチレンとアルコキシド化合
物の量比がこの値より小さい場合は、目的生成物である
含フッ素ビニルエーテルの収率が大きく低下し、テトラ
フルオロエチレン１モルに対して、アルコキシド化合物
が２および３モル反応して得られる多付加体が副生成物
として多量に生成するため好ましくない。
【００１９】なお、テトラフルオロエチレンとアルコキ
シド化合物との量比を上記特定値とするのは、実質的な
反応開始から反応終了までの間であれば良く、本発明で
は、収率に大きな影響を与えず本発明の効果を十分に発
揮できる短期間であれば、該量比が一時的に上記値を下
回る場合も許容される。即ち、本発明には、反応開始か
ら反応終了までの完全な全期間を上記条件で反応を実施
する場合の他、反応開始直後や途中サンプリングする際
等において、一時的に前記量比が３倍モルより小さくな
る場合も包含される。具体的には、反応開始から反応終
了までの間の９５％以上、更に好適には全反応時間の９
８％以上をテトラフルオロエチレンがアルコキシド化合
物に対して３倍モル以上存在する状態として反応を行う
のが良好である。
シド化合物との量比を上記特定値とするのは、実質的な
反応開始から反応終了までの間であれば良く、本発明で
は、収率に大きな影響を与えず本発明の効果を十分に発
揮できる短期間であれば、該量比が一時的に上記値を下
回る場合も許容される。即ち、本発明には、反応開始か
ら反応終了までの完全な全期間を上記条件で反応を実施
する場合の他、反応開始直後や途中サンプリングする際
等において、一時的に前記量比が３倍モルより小さくな
る場合も包含される。具体的には、反応開始から反応終
了までの間の９５％以上、更に好適には全反応時間の９
８％以上をテトラフルオロエチレンがアルコキシド化合
物に対して３倍モル以上存在する状態として反応を行う
のが良好である。
【００２０】ここで、本発明においてテトラフルオロエ
チレンとアルコキシド化合物の混合方法は特に制限はさ
れないが、その方法を例示するならば、反応容器中に予
めアルコキシド化合物を溶媒に溶かしておき、これにテ
トラフルオロエチレンを短時間に導入する方法を採用す
ることもでき、また、予め、テトラフルオロエチレンお
よびアルコキシド化合物を別々に溶媒に溶解させてお
き、これを連続して接触させ混合することもできる。
チレンとアルコキシド化合物の混合方法は特に制限はさ
れないが、その方法を例示するならば、反応容器中に予
めアルコキシド化合物を溶媒に溶かしておき、これにテ
トラフルオロエチレンを短時間に導入する方法を採用す
ることもでき、また、予め、テトラフルオロエチレンお
よびアルコキシド化合物を別々に溶媒に溶解させてお
き、これを連続して接触させ混合することもできる。
【００２１】また、反応開始から反応終了までの間、テ
トラフルオロエチレンをアルコキシド化合物に対して３
倍モル以上存在させる方法としては、テトラフルオロエ
チレンの圧力を上げることにより、テトラフルオロエチ
レンの存在量を増やす方法を採用することもでき、ま
た、アルコキシド化合物の溶媒中の濃度を下げることに
よりテトラフルオロエチレンのアルコキシド化合物に対
する量比を増やすこともできる。
トラフルオロエチレンをアルコキシド化合物に対して３
倍モル以上存在させる方法としては、テトラフルオロエ
チレンの圧力を上げることにより、テトラフルオロエチ
レンの存在量を増やす方法を採用することもでき、ま
た、アルコキシド化合物の溶媒中の濃度を下げることに
よりテトラフルオロエチレンのアルコキシド化合物に対
する量比を増やすこともできる。
【００２２】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
によれば、実質的な反応開始から反応終了までを、テト
ラフルオロエチレンがアルコキシド化合物に対して３倍
モル以上存在する状態で反応を行うことによって、副生
成物を低減することができ、高収率で含フッ素ビニルエ
ーテルを得ることができる。
によれば、実質的な反応開始から反応終了までを、テト
ラフルオロエチレンがアルコキシド化合物に対して３倍
モル以上存在する状態で反応を行うことによって、副生
成物を低減することができ、高収率で含フッ素ビニルエ
ーテルを得ることができる。
【００２３】
【実施例】本発明を更に詳細に説明するために以下実施
例を示すが、本発明はこれら実施例によってなんら制限
をうけるものではない。
例を示すが、本発明はこれら実施例によってなんら制限
をうけるものではない。
【００２４】実施例１ 容量５００ｍｌのステンレス製の反応容器に、ＮａＨ
２．３ｇを入れた後、窒素置換し、1,4-ジオキサン２８
８．８ｇを入れ攪拌を開始した。これに2,2,3,3,3-ペン
タフルオロプロパノール１１．２ｇ、1,4-ジオキサン１
１．５ｇ、リモネン２ｇを含む混合溶液を反応器の温度
が上昇しないように氷浴で冷却しながら徐々に滴下し
た。滴下終了後、３０分間攪拌を続けた後、再び、生成
した水素を追い出すために反応器を窒素置換した。
２．３ｇを入れた後、窒素置換し、1,4-ジオキサン２８
８．８ｇを入れ攪拌を開始した。これに2,2,3,3,3-ペン
タフルオロプロパノール１１．２ｇ、1,4-ジオキサン１
１．５ｇ、リモネン２ｇを含む混合溶液を反応器の温度
が上昇しないように氷浴で冷却しながら徐々に滴下し
た。滴下終了後、３０分間攪拌を続けた後、再び、生成
した水素を追い出すために反応器を窒素置換した。
【００２５】次に、反応器を６０℃まで加熱し、テトラ
フルオロエチレンを反応器へ約２０秒程度で２０ｋｇ／
ｃｍ2−Ｇまで導入した。その後も反応器の圧力が２０
ｋｇ／ｃｍ2−Ｇになるようにテトラフルオロエチレン
を供給しつつ反応を行った。この時、テトラフルオロエ
チレンの溶媒中の溶解量は約５３ｇとなるので、反応の
極初期からテトラフルオロエチレンのこのアルコキシド
化合物に対するモル比は７以上になる。
フルオロエチレンを反応器へ約２０秒程度で２０ｋｇ／
ｃｍ2−Ｇまで導入した。その後も反応器の圧力が２０
ｋｇ／ｃｍ2−Ｇになるようにテトラフルオロエチレン
を供給しつつ反応を行った。この時、テトラフルオロエ
チレンの溶媒中の溶解量は約５３ｇとなるので、反応の
極初期からテトラフルオロエチレンのこのアルコキシド
化合物に対するモル比は７以上になる。
【００２６】２０分後、テトラフルオロエチレンの吸収
が止まったところで脱圧し、反応器を加熱して蒸留によ
りＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＯＣＦ＝ＣＦ2を１５．６ｇ得た。収
率は原料のアルコール基準で９１％であった。また、多
付加体の収率は蒸留の母液のＧＣ分析から５％であっ
た。
が止まったところで脱圧し、反応器を加熱して蒸留によ
りＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＯＣＦ＝ＣＦ2を１５．６ｇ得た。収
率は原料のアルコール基準で９１％であった。また、多
付加体の収率は蒸留の母液のＧＣ分析から５％であっ
た。
【００２７】比較例１ 容量５００ｍｌのステンレス製の反応容器に、ＮａＨ１
３．６ｇを入れた後、窒素置換し、1,4-ジオキサン１５
０．０ｇを入れ攪拌を開始した。これに2,2,3,3,3-ペン
タフルオロプロパノール６７．５ｇ、1,4-ジオキサン７
０．０ｇ、リモネン２ｇを含む混合溶液を反応器の温度
が上昇しないように氷浴で冷却しながら徐々に滴下し
た。滴下終了後、３０分間攪拌を続けた後、再び、生成
した水素を追い出すために反応器を窒素置換した。
３．６ｇを入れた後、窒素置換し、1,4-ジオキサン１５
０．０ｇを入れ攪拌を開始した。これに2,2,3,3,3-ペン
タフルオロプロパノール６７．５ｇ、1,4-ジオキサン７
０．０ｇ、リモネン２ｇを含む混合溶液を反応器の温度
が上昇しないように氷浴で冷却しながら徐々に滴下し
た。滴下終了後、３０分間攪拌を続けた後、再び、生成
した水素を追い出すために反応器を窒素置換した。
【００２８】次に、反応器を６０℃まで加熱し、テトラ
フルオロエチレンを反応器へ約２０秒程度で２０ｋｇ／
ｃｍ2−Ｇまで導入した。その後も反応器の圧力が２０
ｋｇ／ｃｍ2−Ｇになるようにテトラフルオロエチレン
を供給しつつ反応を行った。この時、テトラフルオロエ
チレンの溶媒中の溶解量は約３９ｇとなるので、この条
件では反応のほぼ７０％の間、このテトラフルオロエチ
レンのアルコキシド化合物に対するモル比が３以下にな
る。
フルオロエチレンを反応器へ約２０秒程度で２０ｋｇ／
ｃｍ2−Ｇまで導入した。その後も反応器の圧力が２０
ｋｇ／ｃｍ2−Ｇになるようにテトラフルオロエチレン
を供給しつつ反応を行った。この時、テトラフルオロエ
チレンの溶媒中の溶解量は約３９ｇとなるので、この条
件では反応のほぼ７０％の間、このテトラフルオロエチ
レンのアルコキシド化合物に対するモル比が３以下にな
る。
【００２９】４０分後、テトラフルオロエチレンの吸収
が止まったところで脱圧し、反応器を加熱して蒸留によ
りＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＯＣＦ＝ＣＦ2を４６．６ｇ得た。収
率は原料のアルコール基準で４５％であった。また、多
付加体の収率は蒸留の母液のＧＣ分析から１７％であっ
た。
が止まったところで脱圧し、反応器を加熱して蒸留によ
りＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＯＣＦ＝ＣＦ2を４６．６ｇ得た。収
率は原料のアルコール基準で４５％であった。また、多
付加体の収率は蒸留の母液のＧＣ分析から１７％であっ
た。
【００３０】実施例２ 容量５００ｍｌのステンレス製の反応容器に、ＮａＨ
２．１ｇを入れた後、窒素置換し、1,4-ジオキサン１４
４．２ｇを入れ攪拌を開始した。これに2,2,3,3,3-ペン
タフルオロプロパノール１０．２ｇ、1,4-ジオキサン１
０．３ｇ、リモネン２ｇを含む混合溶液を反応器の温度
が上昇しないように氷浴で冷却しながら徐々に滴下し
た。滴下終了後、３０分間攪拌を続けた後、再び、生成
した水素を追い出すために反応器を窒素置換した。
２．１ｇを入れた後、窒素置換し、1,4-ジオキサン１４
４．２ｇを入れ攪拌を開始した。これに2,2,3,3,3-ペン
タフルオロプロパノール１０．２ｇ、1,4-ジオキサン１
０．３ｇ、リモネン２ｇを含む混合溶液を反応器の温度
が上昇しないように氷浴で冷却しながら徐々に滴下し
た。滴下終了後、３０分間攪拌を続けた後、再び、生成
した水素を追い出すために反応器を窒素置換した。
【００３１】次に、反応器を６０℃まで加熱し、テトラ
フルオロエチレンを反応器へ約２０秒程度で２０ｋｇ／
ｃｍ2−Ｇまで導入した。その後も反応器の圧力が２０
ｋｇ／ｃｍ2−Ｇになるようにテトラフルオロエチレン
を供給しつつ反応を行った。この時、テトラフルオロエ
チレンの溶媒中の溶解量は約２７ｇとなるので、反応の
極初期からテトラフルオロエチレンのこのアルコキシド
化合物に対するモル比は４以上になる。
フルオロエチレンを反応器へ約２０秒程度で２０ｋｇ／
ｃｍ2−Ｇまで導入した。その後も反応器の圧力が２０
ｋｇ／ｃｍ2−Ｇになるようにテトラフルオロエチレン
を供給しつつ反応を行った。この時、テトラフルオロエ
チレンの溶媒中の溶解量は約２７ｇとなるので、反応の
極初期からテトラフルオロエチレンのこのアルコキシド
化合物に対するモル比は４以上になる。
【００３２】２０分後、テトラフルオロエチレンの吸収
が止まったところで脱圧し、反応器を加熱して蒸留によ
りＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＯＣＦ＝ＣＦ2を１３．１ｇ得た。収
率は原料のアルコール基準で８４％であった。また、多
付加体の収率は蒸留の母液のＧＣ分析から８％であっ
た。
が止まったところで脱圧し、反応器を加熱して蒸留によ
りＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＯＣＦ＝ＣＦ2を１３．１ｇ得た。収
率は原料のアルコール基準で８４％であった。また、多
付加体の収率は蒸留の母液のＧＣ分析から８％であっ
た。
【００３３】実施例３ 容量５００ｍｌのステンレス製の反応容器に、ＮａＨ
１．８ｇを入れた後、窒素置換し、1,4-ジオキサン３６
６．１ｇを入れ攪拌を開始した。これに1,1-ジヒドロパ
ーフルオロペンタノール１４．３ｇ、1,4-ジオキサン１
５．２ｇ、リモネン２ｇを含む混合溶液を反応器の温度
が上昇しないように氷浴で冷却しながら徐々に滴下し
た。滴下終了後、３０分間攪拌を続けた後、再び、生成
した水素を追い出すために反応器を窒素置換した。
１．８ｇを入れた後、窒素置換し、1,4-ジオキサン３６
６．１ｇを入れ攪拌を開始した。これに1,1-ジヒドロパ
ーフルオロペンタノール１４．３ｇ、1,4-ジオキサン１
５．２ｇ、リモネン２ｇを含む混合溶液を反応器の温度
が上昇しないように氷浴で冷却しながら徐々に滴下し
た。滴下終了後、３０分間攪拌を続けた後、再び、生成
した水素を追い出すために反応器を窒素置換した。
【００３４】次に、反応器を６０℃まで加熱し、テトラ
フルオロエチレンを反応器へ約２０秒程度で１０ｋｇ／
ｃｍ2−Ｇまで導入した。その後も反応器の圧力が１０
ｋｇ／ｃｍ2−Ｇになるようにテトラフルオロエチレン
を供給しつつ反応を行った。この時、テトラフルオロエ
チレンの溶媒中の溶解量は約２９ｇとなるので、反応の
極初期からテトラフルオロエチレンのこのアルコキシド
化合物に対するモル比は５以上になる。
フルオロエチレンを反応器へ約２０秒程度で１０ｋｇ／
ｃｍ2−Ｇまで導入した。その後も反応器の圧力が１０
ｋｇ／ｃｍ2−Ｇになるようにテトラフルオロエチレン
を供給しつつ反応を行った。この時、テトラフルオロエ
チレンの溶媒中の溶解量は約２９ｇとなるので、反応の
極初期からテトラフルオロエチレンのこのアルコキシド
化合物に対するモル比は５以上になる。
【００３５】２０分後、テトラフルオロエチレンの吸収
が止まったところで脱圧し、反応器を加熱して蒸留によ
りＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＨ2ＯＣＦ＝ＣＦ2を１６．４ｇ得
た。収率は原料のアルコール基準で８７％であった。ま
た、多付加体の収率は蒸留の母液中のＧＣ分析から６％
であった。
が止まったところで脱圧し、反応器を加熱して蒸留によ
りＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＨ2ＯＣＦ＝ＣＦ2を１６．４ｇ得
た。収率は原料のアルコール基準で８７％であった。ま
た、多付加体の収率は蒸留の母液中のＧＣ分析から６％
であった。
【００３６】実施例４ 容量５００ｍｌのステンレス製の反応容器に、ＮａＨ
２．０ｇを入れた後、窒素置換し、1,4-ジオキサン３８
２．１ｇを入れ攪拌を開始した。これに1,1-ジヒドロパ
ーフルオロオクタノール２５．５ｇ、1,4-ジオキサン２
７．２ｇ、リモネン２ｇを含む混合溶液を反応器の温度
が上昇しないように氷浴で冷却しながら徐々に滴下し
た。滴下終了後、３０分間攪拌を続けた後、再び、生成
した水素を追い出すために反応器を窒素置換した。
２．０ｇを入れた後、窒素置換し、1,4-ジオキサン３８
２．１ｇを入れ攪拌を開始した。これに1,1-ジヒドロパ
ーフルオロオクタノール２５．５ｇ、1,4-ジオキサン２
７．２ｇ、リモネン２ｇを含む混合溶液を反応器の温度
が上昇しないように氷浴で冷却しながら徐々に滴下し
た。滴下終了後、３０分間攪拌を続けた後、再び、生成
した水素を追い出すために反応器を窒素置換した。
【００３７】次に、反応器を６０℃まで加熱し、テトラ
フルオロエチレンを反応器へ約２０秒程度で２０ｋｇ／
ｃｍ2−Ｇまで導入した。その後も反応器の圧力が２０
ｋｇ／ｃｍ2−Ｇになるようにテトラフルオロエチレン
を供給しつつ反応を行った。この時、テトラフルオロエ
チレンの溶媒中の溶解量は約７２ｇとなるので、反応の
極初期からテトラフルオロエチレンのこのアルコキシド
化合物に対するモル比は１１以上になる。
フルオロエチレンを反応器へ約２０秒程度で２０ｋｇ／
ｃｍ2−Ｇまで導入した。その後も反応器の圧力が２０
ｋｇ／ｃｍ2−Ｇになるようにテトラフルオロエチレン
を供給しつつ反応を行った。この時、テトラフルオロエ
チレンの溶媒中の溶解量は約７２ｇとなるので、反応の
極初期からテトラフルオロエチレンのこのアルコキシド
化合物に対するモル比は１１以上になる。
【００３８】２０分後、テトラフルオロエチレンの吸収
が止まったところで脱圧し、反応器を加熱して蒸留によ
りＣＦ3（ＣＦ2）6ＣＨ2ＯＣＦ＝ＣＦ2を２８．５ｇ得
た。収率は原料のアルコール基準で９３％であった。ま
た、多付加体の収率は蒸留の母液中のＧＣ分析から４％
であった。
が止まったところで脱圧し、反応器を加熱して蒸留によ
りＣＦ3（ＣＦ2）6ＣＨ2ＯＣＦ＝ＣＦ2を２８．５ｇ得
た。収率は原料のアルコール基準で９３％であった。ま
た、多付加体の収率は蒸留の母液中のＧＣ分析から４％
であった。
【００３９】実施例５ 容量５００ｍｌのステンレス製の反応容器に、ＮａＨ
２．０ｇを入れた後、窒素置換し、1,4-ジオキサン３２
０．３ｇを入れ攪拌を開始した。これに2,2,3,3-テトラ
フルオロ-3-クロロプロパノール１０．５ｇ、1,4-ジオ
キサン１２．３ｇ、リモネン２ｇを含む混合溶液を反応
器の温度が上昇しないように氷浴で冷却しながら徐々に
滴下した。滴下終了後、３０分間攪拌を続けた後、再
び、生成した水素を追い出すために反応器を窒素置換し
た。
２．０ｇを入れた後、窒素置換し、1,4-ジオキサン３２
０．３ｇを入れ攪拌を開始した。これに2,2,3,3-テトラ
フルオロ-3-クロロプロパノール１０．５ｇ、1,4-ジオ
キサン１２．３ｇ、リモネン２ｇを含む混合溶液を反応
器の温度が上昇しないように氷浴で冷却しながら徐々に
滴下した。滴下終了後、３０分間攪拌を続けた後、再
び、生成した水素を追い出すために反応器を窒素置換し
た。
【００４０】次に、反応器を６０℃まで加熱し、テトラ
フルオロエチレンを反応器へ約２０秒程度で１５ｋｇ／
ｃｍ2−Ｇまで導入し、その後はテトラフルオロエチレ
ンの供給をしないで反応を行った。２０分後、テトラフ
ルオロエチレンの吸収が約１３ｋｇ／ｃｍ2−Ｇで止ま
ったところで脱圧し、反応器を加熱して蒸留によりＣＣ
ｌＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＯＣＦ＝ＣＦ2を１３．４ｇ得た。この
時、テトラフルオロエチレンの溶媒中の溶解量は約４０
ｇから約３２ｇと消費されるが、これからテトラフルオ
ロエチレンのこのアルコキシド化合物に対するモル比を
算出したところ、実質的な全反応期間を通して６以上に
なっている。収率は原料のアルコール基準で８６％であ
った。また、多付加体の収率は蒸留の母液中のＧＣ分析
から７％であった。
フルオロエチレンを反応器へ約２０秒程度で１５ｋｇ／
ｃｍ2−Ｇまで導入し、その後はテトラフルオロエチレ
ンの供給をしないで反応を行った。２０分後、テトラフ
ルオロエチレンの吸収が約１３ｋｇ／ｃｍ2−Ｇで止ま
ったところで脱圧し、反応器を加熱して蒸留によりＣＣ
ｌＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＯＣＦ＝ＣＦ2を１３．４ｇ得た。この
時、テトラフルオロエチレンの溶媒中の溶解量は約４０
ｇから約３２ｇと消費されるが、これからテトラフルオ
ロエチレンのこのアルコキシド化合物に対するモル比を
算出したところ、実質的な全反応期間を通して６以上に
なっている。収率は原料のアルコール基準で８６％であ
った。また、多付加体の収率は蒸留の母液中のＧＣ分析
から７％であった。
【００４１】実施例６ 2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロパノールの替わりに2,2,
3,3-テトラフルオロプロパノールを用い、テトラフルオ
ロエチレンとの反応を３０℃で行ったほかは実施例１と
同様にしてＨＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＯＣＦ＝ＣＦ2を得た。
3,3-テトラフルオロプロパノールを用い、テトラフルオ
ロエチレンとの反応を３０℃で行ったほかは実施例１と
同様にしてＨＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＯＣＦ＝ＣＦ2を得た。
【００４２】このとき反応の極初期のアルコキシド化合
物に対するテトラフルオロエチレンのモル比は６であ
り、ビニルエーテルの収率は８９％であり、多付加体の
収率は５％であった。
物に対するテトラフルオロエチレンのモル比は６であ
り、ビニルエーテルの収率は８９％であり、多付加体の
収率は５％であった。
【００４３】実施例７ リモネンを０．５ｗｔ％含有させた３．５ｗｔ％ナトリ
ウム-2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロポキシド／1,4-ジ
オキサン溶液２ｋｇと１８ｗｔ％テトラフルオロエチレ
ン／1,4-ジオキサン溶液２ｋｇとをそれぞれ同量ずつ温
度６０℃、圧力２０ｋｇ／ｃｍ2−Ｇに保持したステン
レス製反応器の一方の端から導入し、平均滞在時間が５
分となるよう反応器の他方の端から排出した。なお、こ
の反応におけるアルコキシド化合物とテトラフルオロエ
チレンの反応器への導入比は、モル比で１：８．８であ
った。反応容器から出てきた反応溶液を蒸留塔に捕集
し、蒸留によりＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＯＣＦ＝ＣＦ2を９４．
５ｇ得た。
ウム-2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロポキシド／1,4-ジ
オキサン溶液２ｋｇと１８ｗｔ％テトラフルオロエチレ
ン／1,4-ジオキサン溶液２ｋｇとをそれぞれ同量ずつ温
度６０℃、圧力２０ｋｇ／ｃｍ2−Ｇに保持したステン
レス製反応器の一方の端から導入し、平均滞在時間が５
分となるよう反応器の他方の端から排出した。なお、こ
の反応におけるアルコキシド化合物とテトラフルオロエ
チレンの反応器への導入比は、モル比で１：８．８であ
った。反応容器から出てきた反応溶液を蒸留塔に捕集
し、蒸留によりＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＯＣＦ＝ＣＦ2を９４．
５ｇ得た。
【００４４】収率は原料のアルコール基準で８８％であ
った。また、多付加体の量は蒸留の母液のＧＣ分析から
５％であった。
った。また、多付加体の量は蒸留の母液のＧＣ分析から
５％であった。
【００４５】実施例８ アルコキシド化合物としてナトリウム-2,2,2-トリフル
オロエトキシドを用い、アルコキシド化合物とテトラフ
ルオロエチレンの反応器への導入比をモル比で１：７．
２とし、反応圧力を１８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇとした他は実
施例７と同様に反応をおこなった。
オロエトキシドを用い、アルコキシド化合物とテトラフ
ルオロエチレンの反応器への導入比をモル比で１：７．
２とし、反応圧力を１８ｋｇ／ｃｍ2−Ｇとした他は実
施例７と同様に反応をおこなった。
【００４６】その結果、生成物であるＣＦ3ＣＨ2ＯＣＦ
＝ＣＦ2の収率は９０％であり、多付加体の収率は５％
であった。
＝ＣＦ2の収率は９０％であり、多付加体の収率は５％
であった。
Claims (1)
- 【請求項１】テトラフルオロエチレンとアルコキシド化
合物とを反応させて含フッ素ビニルエーテルを製造する
方法において、実質的な反応開始から反応終了までを、
テトラフルオロエチレンがアルコキシド化合物に対して
３倍モル以上存在する状態で反応を行うことを特徴とす
る含フッ素ビニルエーテルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29574095A JP3722530B2 (ja) | 1995-11-14 | 1995-11-14 | 含フッ素ビニルエーテルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29574095A JP3722530B2 (ja) | 1995-11-14 | 1995-11-14 | 含フッ素ビニルエーテルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09136854A true JPH09136854A (ja) | 1997-05-27 |
| JP3722530B2 JP3722530B2 (ja) | 2005-11-30 |
Family
ID=17824561
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29574095A Expired - Fee Related JP3722530B2 (ja) | 1995-11-14 | 1995-11-14 | 含フッ素ビニルエーテルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3722530B2 (ja) |
-
1995
- 1995-11-14 JP JP29574095A patent/JP3722530B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3722530B2 (ja) | 2005-11-30 |
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