CN100543123C - 清洗剂,清洗方法和清洗装置 - Google Patents
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Abstract
无闪点的清洗剂或漂洗剂，其包括20℃时的蒸气压为1.33×103Pa或更高的无氯含氟化合物，和一种或多种20℃时的蒸气压低于1.33×103Pa的组分，以及任选一种如抗氧化剂的添加剂；一种清洗方法，其包括使用清洗剂清洗和使用将清洗剂煮沸产生的蒸气或其冷凝物进行漂洗和/或蒸气清洗；一种分离污垢的方法，其包括令清洗罐中的清洗剂与清洗剂的蒸气冷凝物在污垢分离罐中接触，由此以连续分离和除去清洗剂中包含的污垢；以及一种清洗装置。
Description
技术领域
本发明涉及清洗剂、漂洗剂、清洗方法、污垢分离方法和清洗装置，其适合用于清洗所有各种污垢，如用于加工精密机械部件、光学机械部件等的工作油、油脂、蜡，用于焊接电学和电子部件、液晶等的焊剂。
背景技术
当加工精密机械部件、光学机械部件等时，要使用各种工作油，如切割油、压型油、拉伸油、热处理油、防锈油、润滑油等，油脂，蜡等，在最后阶段有必要除去由它们引起的污染，而且，通常情况下，该去除需要使用溶剂进行。
作为电子电路的连接方法，最通常进行的是焊接，通常情况下，为了除去要焊接表面上存在的任何氧化物，清洗所述表面，防止其再氧化以及提高焊剂润湿特性，需用含有松香作为主要组分的焊剂对要焊接的金属表面进行预处理。作为焊接方法，存在这样的方法，如包括将底物浸在溶液状态的焊剂中，由此使焊剂附着在底物的表面上，之后向其提供熔融的焊料的方法；以及包括向要焊接的点上提供通过将焊剂粉末与焊料混合提到的糊状物，之后加热的方法。在任何情况下，焊接后，有必要充分去除引起金属腐蚀和绝缘劣化的残余焊剂。
在进行清洗和去除时，从许多特性，如非可燃性，低毒性和优良的不溶性角度来看，已经有人使用如1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷(以下称为CFC113)的溶剂和CFC113和醇的混合物。但是，由于人们已经注意到CFC113会引起地球的环境污染问题，包括臭氧层破坏，所以在日本，在1995年已经完全禁止使用CFC113的产品。作为CFC113的替代物，已经有人提议氢氯氟碳，如3，3-二氯-1，1，1，2，2-五氯丙烷和1，3-二氯-1，1，2，2，3-五氯丙烷(以下称为HCFC225)以及1，1—二氯-1-氟乙烷(以下称为HCFC141b)的混合物。然而，在日本，由于其有一些臭氧破坏能力，所以计划在2020年禁止这些化合物的使用。
近年来，有人提议使用不可燃的氟溶剂，如氢氟碳(以下称为HFC)，氢氟醚(以下称为HFE)等，它们完全不会产生臭氧破坏，并完全不含氯原子。但是，这些溶剂由于不存在氯原子而使其溶解性差，所以这些溶剂本身不能被用作清洗剂。因此，JP—A10-36894和JP—A10-192797中公开了一种方法，根据这一方法，进行清洗时使用通过向HFC或HFE中加入高沸点溶剂而得到的清洗剂，之后将HFC或HFE用作漂洗剂。
但是，因为这两个发明均提议将高沸点溶剂用于清洗剂，所以它们存在的问题是将要清洗材料的干燥性能降低，清洗剂中的污垢积聚增加，由此会导致污垢附着在将要清洗材料的表面上。因此，为了改进这种清洗方法，JP—A2000-8096提出了一种方法，根据这一方法，提供一个漂洗罐，其中放置有具有低溶解能力和优良干燥性能的HFC或HFE，由此漂洗掉具有优良溶解性能的高沸点组分，与此同时，漂洗罐中的漂洗液用于分离积聚在清洗剂中的污垢。但是，由于使用了漂洗罐中的漂洗液，所以污垢分离能力明显变差，因此，不能高效地将污垢分离出去。
如上所述，在现有条件下，当用作清洗剂时，提议作为CFC113替代物的清洗剂和清洗方法还存在很多问题，因此，即使用于清洗，由于存在臭氧层破坏问题，有一些在将来也会被禁止使用，或者即使可以以连续的方式分离积聚在清洗剂中的污垢，因为用完了漂洗罐中的漂洗液，清洗剂中污垢的分离效率也明显变差。
发明公开
本发明的一个目的在于提供清洗剂和漂洗剂，其对各种污垢均具有可与HCFC225相媲美的高的清洗能力，与此同时可防止由于污垢再附着到要清洗的材料表面上而引起清洗性能变差，并防止在高温或蒸气清洗时氧化性能变差，它包含具有低毒性、低易燃性、不产生臭氧破坏和具有优良清洗性能的高沸点溶剂；本发明也提供适合于上述清洗剂或/和上述漂洗剂的清洗方法、污垢分离方法和清洗装置。
为实现上述目的，本发明人对清洗剂，漂洗剂，清洗方法，污垢分离方法和清洗装置分别进行了研究。关于清洗剂，经过广泛的研究，发现低可燃性的清洗剂利用了组分(b)的蒸发控制效应和优良的污垢溶解特性，业已发现，当蒸发速率彼此不同的(a1)20℃时的蒸气压不低于1.33×103Pa的无氯含氟化合物，和(b)20℃时的蒸气压低于1.33×103Pa的组分组合使用时，在不损害组分(a1)特有的无闪点特性的情况下，可提高对于污染的清洗能力。另外，业已发现，当(a2)至少一种20℃时的蒸气压不低于1.33×103Pa的选自醇、酮、酯和烃的化合物，或(b1)乙二醇醚单烷基醚与(b2)乙二醇醚二烷基醚组合使用时，可以获得更高的清洗效果，并且可以清洗各种污垢。此外，业已发现，包括在组分(b)中的乙二醇醚，乙二醇醚乙酸酯和羟羧酸酯具有控制闪光可能性(possibility of flash)的效应，并因此，可以增加组分(a2)的加入量。还有，已经发现，当组分(b)为乙二醇醚时，可以结合使用抗氧化剂(c)或紫外吸收剂(d)，其结果是，可以获得抗氧化效果。
关于漂洗剂，本发明人经过广泛的研究发现，具有优良漂洗性能的漂洗剂利用了组分(a1)特有的高干燥性能和组分(b)特有的高污垢溶解能力。因此，业已发现，组分(a1)和组分(b)可以以各自特定的组成比例使用，由此防止污垢再附着到要清洗的材料表面上，并因此显著提高漂洗性能。
另外，经过广泛的研究，本发明人发现了适合于本发明清洗剂的清洗方法，污垢分离方法和清洗装置。因此，业已发现了显示出高清洗效果的清洗方法，根据这一方法，漂洗和/或蒸气清洗是使用本发明的清洗剂，通过加热所述清洗剂及其冷凝物产生的蒸气，或本发明的漂洗剂进行的。另外，利用本发明的清洗方法，业已发现了不使用任何漂洗剂而允许一种液体清洗，并便于液体控制的清洗装置，和另一种装备有浸清漂洗罐，当需要更高水平清洗的时候适用于精密清洗的清洗装置。
另外，业已发现，清洗罐中的清洗剂和通过在水分离中冷凝清洗剂蒸气而得到的冷凝物可以被转移到污垢分离罐中，并在那里彼此接触，由此分离并去除溶解在污垢分离罐内清洗剂中的污垢，之后，不含污垢的液体回到清洗罐，并因此可以以连续方式有效地分离清洗剂中的污垢。而且，业已发现，细分散在回到清洗罐中液体中的任何污垢均可用分离过滤器分离，并因此获得更高的污垢分离效果。由此实现了本发明。
即，本发明的第一方面，提供一种无闪点的清洗剂，其包含(a1)20℃时的蒸气压不低于1.33×103Pa的无氯含氟化合物，和(b)20℃时的蒸气压低于1.33×103Pa的组分。
本发明的第二方面，提供一种根据本发明第一方面的清洗剂，其还包括(a2)至少一种20℃时的蒸气压不低于1.33×103Pa的选自醇、酮、酯和烃的化合物。
本发明的第三方面，提供一种无闪点的漂洗剂，其包含：80.0—99.9质量％的(a1)20℃时的蒸气压不低于1.33×103Pa的无氯含氟化合物，和0.1—20.0质量％的(b)20℃时的蒸气压低于1.33×103Pa的组分。
本发明的第四方面，提供一种无闪点的根据本发明第三方面的漂洗剂，其还包含0.1—20.0质量％的(a2)至少一种20℃时的蒸气压不低于1.33×103Pa的选自醇、酮、酯和烃的化合物。
本发明的第五方面，提供根据本发明第一至四方面中任何一方面的无闪点的清洗剂或无闪点的漂洗剂，其中组分(a1)为选自甲基全氟丁基醚，甲基全氟异丁基醚的化合物及其混合物。
本发明的第六方面，提供根据本发明第一至五方面中任何一方面的无闪点的清洗剂或无闪点的漂洗剂，其中组分(b)为至少一种选自含有醚键和/或酯键的有机化合物。
本发明的第七方面，提供根据本发明第一至六方面中任何一方面的无闪点的清洗剂或无闪点的漂洗剂，其中组分(b)含有至少一种选自乙二醇醚，乙二醇醚乙酸酯和羟基羧酸酯的化合物。
本发明的第八方面，提供根据本发明第一至七方面中任何一方面的无闪点的清洗剂或无闪点的漂洗剂，其中组分(b)含有至少一种选自由以下化学式(1)、(2)、(3)和(4)表示的化合物：
其中，R1为含有1—6个碳原子的烷基，烯基或环烷基，R2、R3和R4各自为氢或甲基，n为0或1的整数，
其中，R5为含有4—6个碳原子的烷基、烯基或环烷基，R7、R8和R9各自为氢或甲基，R6为含有3—6个碳原子的烷基、烯基或环烷基，n为0或1的整数，
其中，R10为含有1—6个碳原子的烷基、烯基或环烷基，R11、R12和R13各自为氢或甲基，n为0或1的整数，m为1—4的整数，和
其中，R14为含有1—6个碳原子的烷基、烯基或环烷基。
本发明的第九方面，提供根据本发明第一至八方面中任何一方面的无闪点的清洗剂或无闪点的漂洗剂，其中组分(b)包括(b1)至少一种选自乙二醇醚单烷基醚的化合物，和(b2)至少一种选自乙二醇醚二烷基醚的化合物的组合物。
本发明的第十方面，提供根据本发明第九方面中的无闪点的清洗剂或无闪点的漂洗剂，其中所述组合物包括至少一种选自亲水性乙二醇醚单烷基醚的化合物作为组分(b1)，和至少一种选自憎水性乙二醇醚二烷基醚的化合物作为组分(b2)。
本发明的第十一方面，提供根据本发明第九方面的无闪点的清洗剂或无闪点的漂洗剂，其中所述组合物包括至少一种选自憎水性乙二醇醚单烷基醚的化合物作为组分(b1)，和至少一种选自亲水性乙二醇醚二烷基醚的化合物作为组分(b2)。
本发明的第十二方面，提供根据本发明第九方面的无闪点的清洗剂或无闪点的漂洗剂，其中组分(b1)和组分(b2)均为亲水性。
本发明的第十三方面，提供根据本发明第九方面的无闪点的清洗剂或无闪点的漂洗剂，其中组分(b1)和组分(b2)均为憎水性。
本发明的第十四方面，提供根据本发明第九方面的无闪点的清洗剂或无闪点的漂洗剂，其中组分(b1)含有至少一种选自3-甲氧基丁醇，3-甲基-3-甲氧基丁醇，一缩二丙二醇单正丙基醚和一缩二丙二醇单正丁基醚的化合物。
本发明的第十五方面，提供根据本发明第九方面的无闪点的清洗剂或无闪点的漂洗剂，其中组分(b2)含有至少一种选自二甘醇二乙醚，二甘醇二正丁基醚和一缩二丙二醇二甲醚的化合物。
本发明的第十六方面，提供根据本发明第一至十五方面中任何一方面的无闪点的清洗剂或无闪点的漂洗剂，其中还包含(c)抗氧化剂。
本发明的第十七方面，提供根据本发明第十六方面的无闪点的清洗剂或无闪点的漂洗剂，其中组分(c)含有至少一种选自酚抗氧化剂，胺抗氧化剂，磷抗氧化剂和硫抗氧化剂的化合物。
本发明的第十八方面，提供根据本发明第十六或十七方面中任何一方面的无闪点的清洗剂或无闪点的漂洗剂，其中组分(c)为至少一种选自酚抗氧化剂和胺抗氧化剂的化合物，与至少一种选自磷抗氧化剂和硫抗氧化剂的化合物的组合物。
本发明的第十九方面，提供根据本发明第十六至十八方面中任何一方面的无闪点的清洗剂或无闪点的漂洗剂，其中组分(c)的熔点不高于120℃。
本发明的第二十方面，提供一种根据本发明第一至十九方面中任何一方面的无闪点的清洗剂或无闪点的漂洗剂，其中还包含(d)紫外吸收剂。
本发明的第二十一方面，提供一种清洗方法，其特征在于使用本发明第一至第二十方面中任何一方面的清洗剂和/或漂洗剂。
本发明的第二十二方面，提供一种清洗方法，其特征在于使用本发明第一至第二十方面中任何一方面的清洗剂和/或漂洗剂的蒸气和/或所述蒸气的冷凝物进行漂洗和/或蒸气清洗。
本发明的第二十三方面，提供一种清洗方法，其特征在于使用无闪点的清洗剂进行清洗，其中所述清洗剂包含(a)20℃时的蒸气压不低于1.33×103Pa的组分和(b)20℃时的蒸气压低于1.33×103Pa的组分，和使用(f)所述清洗剂的蒸气或所述蒸气的冷凝物进一步进行漂洗和/或蒸气清洗。
本发明的第二十四方面，提供一种清洗方法，其特征在于使用(e)本发明第一、二、五至二十方面中任何一方面的清洗剂进行清洗，和使用(f)所述清洗剂的蒸气或所述蒸气的冷凝物进一步进行漂洗和/或蒸气清洗。
本发明的第二十五方面，提供一种根据本发明第二十一至二十三方面的清洗方法，其中使用本发明第三、四和十六方面的漂洗剂蒸气或所述蒸气的冷凝物进行漂洗和/或蒸气清洗。
本发明的第二十六方面，提供一种清洗方法，其特征在于使用(e)本发明第一、二和五至二十方面中任何一方面的清洗剂进行清洗，之后使用选自组分(a)，本发明第三方面的漂洗剂，本发明第四方面的漂洗剂和本发明第十六方面的漂洗剂的液体，所述液体的蒸气或所述液体蒸气的冷凝物进行漂洗和/或蒸气清洗。
本发明的第二十七方面，提供一种污垢分离方法，其特征在于使用(e)本发明第一、二和五至二十方面中任何一方面的清洗剂进行清洗，将清洗罐中的所述被污垢污染了的清洗剂与(f)污垢分离罐中的所述清洗剂蒸气的液体冷凝物接触，由此分离所述清洗剂中溶解的污垢，并将不含污垢的液体返回到清洗罐中。
本发明的第二十八方面，提供一种污垢分离方法，其特征在于将液体经过分离过滤器，所述液体是通过将清洗剂蒸气的液体冷凝物与清洗罐中被污染物污染的清洗剂接触得到的，之后将通过的液体返回到清洗罐中。
本发明的第二十九方面，提供根据本发明第二十七方面的污垢分离方法，其中在污垢分离罐中处理过的液体经过分离过滤器，之后返回到清洗罐中。
本发明的第三十方面，提供一种清洗方法，其特征在于本发明第二十一方面至第二十六方面中任何一方面的清洗方法与本发明第二十七至二十九方面中任何一方面的污垢分离方法结合使用。
本发明的第三十一方面，提供一种清洗方法，其特征在于在漂洗前使用含有组分(b)的预漂洗剂进行预漂洗。
本发明的第三十二方面，提供一种清洗方法，其特征在于在漂洗前使用通过本发明第二十七至二十九方面中任何一方面的污垢分离方法处理的液体作为预漂洗剂进行预漂洗。
本发明的第三十三方面，提供一种清洗方法，其特征在于用含有组分(a)和组分(b)的清洗剂进行清洗，随后用含有组分(b)的预漂洗剂进行预漂洗，之后用含有组分(b)的预漂洗剂蒸气或所述蒸气的冷凝物进行漂洗或/和蒸气清洗。
本发明的第三十四方面，提供一种清洗方法，其特征在于本发明第二十一至三十方面中任何一方面的清洗方法或分离方法与本发明第三十一至三十三方面中任何一方面的清洗方法结合使用。
本发明的第三十五方面，提供一种清洗装置，包括：(A)清洗罐，其含有用于加热至少一种组成(e)清洗剂的组分或/和产生其蒸气的加热装置，(B)蒸气区，其中使用从清洗罐(A)中产生的蒸气进行蒸气清洗，(C)水分离罐，其中从通过对产生的蒸气进行冷凝所得到的冷凝物中除去水，和(D)用于在蒸气区(B)进行喷淋漂洗允许存在于水分离罐中冷凝物的装置。
本发明的第三十六方面，提供一种清洗装置，包括：(E)清洗罐，其中用(e)清洗剂对要清洗的物质进行清洗，(F)加热罐，含有用于产生至少一种组成所述清洗剂的组分或化合物蒸气的加热装置，(G)蒸气区，其中使用从加热罐(F)中产生的蒸气进行蒸气清洗，(H)水分离罐，其中从冷凝产生的蒸气得到的冷凝物中除去水，(I)用于在蒸气区(G)进行喷淋漂洗允许存在于水分离罐(H)中的冷凝物的装置，和(J)用于在清洗罐(E)和加热罐(F)之间循环清洗剂的装置。
本发明的第三十七方面，提供一种清洗装置，包括：(O)清洗罐，其含有用于加热至少一种组成(e)清洗剂的组分或/和产生其蒸气的加热装置，(P)蒸气区，其中使用从清洗罐(O)中产生的蒸气进行蒸气清洗，(Q)水分离罐，其中从冷凝产生的蒸气所得到的冷凝物中除去水，和(R)漂洗罐，其中用已经在水分离罐中从其中除去水的冷凝物进行浸渍漂洗。
本发明的第三十八方面，提供一种清洗装置，包括：(S)清洗罐，其中用(e)清洗剂对要清洗的物质进行清洗，(T)浸渍漂洗罐，其中用组分(a)或漂洗剂进行浸渍漂洗，(U)加热罐，含有用于产生组分(a)或漂洗剂蒸气的加热装置，(V)蒸气区，其中使用从加热罐(U)中产生的蒸气进行蒸气清洗，和(W)水分离罐，其中从通过对产生的蒸气进行冷凝得到的冷凝物中除去水。
本发明的第三十九方面，提供一种清洗装置，包括：(A)清洗罐，其含有用于加热至少一种组成(e)清洗剂的组分或/和产生其蒸气的加热装置，(B)蒸气区，其中使用从清洗罐(A)中产生的蒸气进行蒸气清洗，(C)水分离罐，其中从冷凝产生的蒸气所得到的冷凝物中除去水，(K)污垢分离罐，其中含有污垢的清洗剂与所述冷凝物接触以分离清洗剂中溶解的污垢，(D)用于在蒸气区(B)进行喷淋漂洗允许存在于水分离罐中的冷凝物的装置，和(L)用于将清洗罐(A)中的清洗剂连续转移到污垢分离罐中的装置。
本发明的第四十方面，提供一种清洗装置，包括：(E)清洗罐，其中用(e)清洗剂对要清洗的材料进行清洗，(F)加热罐，含有用于产生至少一种组成所述清洗剂的组分或化合物蒸气的加热装置，(G)蒸气区，其中使用从加热罐(F)中产生的蒸气进行蒸气清洗，(H)水分离罐，其中从冷凝产生的蒸气得到的冷凝物中除去水，(M)污垢分离罐，其中含有污垢的清洗剂与所述冷凝物接触以分离清洗剂中溶解的污垢，(I)用于在蒸气区(G)进行喷淋漂洗允许存在于水分离罐(H)中冷凝物的装置，(J)用于在清洗罐(E)和加热罐(F)之间循环清洗剂的装置，和(N)用于将清洗罐(E)中的清洗剂连续转移到污垢分离罐中的装置。
本发明的第四十一方面，提供一种含有预漂洗罐的清洗装置。
本发明的第四十二方面，提供一种清洗装置，其特征在于使用经污垢分离罐或/和分离过滤器处理的液体作为预漂洗罐中的预漂洗剂。
本发明的第四十三方面，提供一种清洗装置，其特征在于本发明第三十五至四十方面中任何一方面的清洗装置与本发明第四十一至四十二方面中任何一方面的清洗装置结合使用。
本发明的第四十四方面，提供一种清洗装置，包括：(E)清洗罐，其中用(e)清洗剂对要清洗的材料进行清洗，(F)加热罐，含有用于产生至少一种组成所述清洗剂的组分或化合物蒸气的加热装置，(G)蒸气区，其中使用从加热罐(F)中产生的蒸气进行蒸气清洗，(H)水分离罐，其中从冷凝产生的蒸气得到的冷凝物中除去水，(M)污垢分离罐，其中含有污垢的清洗剂与所述冷凝物接触，以分离清洗剂中溶解的污垢，(X)用分离过滤器分离污垢分离罐中已处理液体中污垢的装置，(Y)用于在蒸气区(G)进行喷淋漂洗转移通过分离过滤器的液体和允许存在于水分离罐(H)中的冷凝物的装置，(J)用于在清洗罐(E)和加热罐(F)之间循环清洗剂的装置，和(N)用于将清洗罐(E)中的清洗剂连续转移到污垢分离罐中的装置。
本发明的第四十五方面，提供一种清洗装置，包括：(Z)清洗罐，其含有用于加热至少一种组成(e)清洗剂的组分或/和加热产生其蒸气的加热装置，(AA)蒸气区，其中使用从清洗罐中产生的蒸气进行蒸气清洗，(AB)水分离罐，其中从冷凝产生的蒸气所得到的冷凝物中除去水，(AC)漂洗罐，其中用在水分离罐(AB)中已除去水的冷凝物进行浸渍漂洗，(AD)污垢分离罐，其中含有污垢的清洗剂与所述冷凝物接触以分离清洗剂中溶解的污垢，(AE)用于将清洗罐(Z)中的清洗剂连续转移到污垢分离罐中的装置，(AF)用于将冷凝物连续转移到污垢分离罐中的装置，其中冷凝物中存在的水已在水分离罐(AB)中被除去，(AG)用分离过滤器分离污垢分离罐中已处理液体中污垢的装置，和(AH)预漂洗罐，其中用通过分离过滤器转移的液体进行浸渍预漂洗。
本发明的第四十六方面，提供根据本发明第二十一至三十四方面中任何一方面的清洗方法，其中使用了本发明第三十五至四十五方面中任何一方面的清洗装置。
附图简述
图1示出本发明第三十五方面的清洗装置的实施方案。
图2示出本发明第三十六方面的清洗装置的实施方案。
图3示出本发明第三十九方面的清洗装置的实施方案。
图4示出本发明第四十方面的清洗装置的实施方案。
图5示出本发明第三十七方面的清洗装置的实施方案。
图6示出本发明第三十八方面的清洗装置的实施方案。
图7示出本发明第四十四方面的清洗装置的实施方案。
图8示出本发明第四十五方面的清洗装置的实施方案。
在这些图中，各附图标记表示如下：
1清洗罐(A)，2蒸气区(B)，3水分离罐(C)，4加热器，5用于喷淋用途的泵(D)，6冷却管，7蒸气流，8用于冷凝物的管线，9用于水分离后的冷凝物的管线，10用于喷淋的冷凝物管线(D)，11用于喷淋器的冷凝物管线(D)，12喷嘴(D)，13喷嘴(D)，14清洗罐(E)，15加热罐(F)，16蒸气区(G)，17水分离罐(H)，18超声波，19用于循环清洗剂的泵(J)，20加热器，21用于喷淋的泵(I)，22冷却管，23蒸气流，24冷凝物管线，25用于水分离后的冷凝物的管线，26用于喷淋器冷凝物的管线(I)，27用于喷淋器的冷凝物的管线(I)，28喷嘴(I)，29喷嘴(I)，30清洗剂流，31用于循环清洗剂的管线，32清洗罐(A)，33蒸气区(B)，34水分离罐(C)，35污垢分离罐(K)，36用于喷淋器的泵(D)，37用于转移清洗剂的泵(L)，38加热器，39冷却管，40蒸气流，41冷凝物管线，42用于水分离后的冷凝物的管线，43用于喷淋的冷凝物的管线(D)，44用于喷淋器冷凝物的管线(D)，45喷嘴(D)，46喷嘴(D)，47用于转移清洗剂的管线，48用于分离污垢后返回液体的管线，49清洗罐(E)，50加热罐(F)，51蒸气区(G)，52水分离罐(H)，53污垢分离罐(M)，54用于喷淋器的管线(I)，55用于转移清洗剂的泵(N)，56用于循环清洗剂的泵(J)，57超声波，58加热器，59冷却管，60蒸气流，61冷凝物管线，62用于水分离后的冷凝物的管线，63用于喷淋的冷凝物的管线(I)，64用于喷淋器的冷凝物的管线(I)，65喷嘴(I)，66喷嘴(I)，67清洗剂流，68用于循环清洗剂的管线(J)，69用于提供清洗剂的管线(N)，70用于分离污垢后返回的液体的管线，71清洗罐(O)，72，漂洗罐(R)，73蒸气区(P)，74水分离罐(Q)，75超声波，76加热器，77冷却管，78蒸气流，79用于冷凝物的管线，80用于水分离后的冷凝物的管线，81冷凝物流，82清洗罐(S)，83，漂洗罐(T)，84加热罐(U)，85蒸气区(V)，86水分离罐(W)，87清洗罐加热器，88蒸馏塔加热器，89超声波，90清洗罐冷却管，91冷却管，92蒸馏塔冷却管，93蒸气流，94用于冷凝物的管线，95用于水分离后的冷凝物的管线，96冷凝物流，97—105冷却管，106清洗罐(E)，107加热罐(F)，108蒸气区(G)，109水分离罐(H)，110冷却管，111用于喷淋器的泵(Y)，112污垢分离罐，113冷却罐，114用于转移清洗剂的泵(N)，115用于在污垢分离罐中处理液体的罐(X)，116冷却管，117用于转移在污垢分离罐中处理的液体的泵和用于喷淋器的泵(X，Y)，118分离过滤器单元(X)，119超声波，120用于循环清洗剂的泵(J)，121加热器，122冷却管，123蒸气流，124喷嘴(Y)，125喷嘴(Y)，126用于喷淋的管线(Y)，127用于喷淋的管线(Y)，128用于冷凝物的管线，129止回阀(Y)，130用于冷凝物的管线，131用于在污垢分离罐中处理过液体的管线(Y)，132用于预漂洗液体的管线，133止回阀(Y)，134用于循环清洗剂的管线(J)，135清洗剂流，136清洗罐(Z)，137预漂洗罐(AH)，138漂洗罐(AC)，139蒸气区(AA)，140水分离罐(AB)，141冷却管，142用于转移冷凝物的泵，143污垢分离罐(AD)，144冷却管，145用于转移清洗剂的泵(AE)，146用于在污垢分离罐中处理过液体的泵(AG)，147冷却管，148用于转移在污垢分离罐中处理过液体的泵(AG)，149分离过滤器单元(AG)，150超声波，151超声波，152加热器，153预漂洗液流，154漂洗液流，155冷却管，156蒸气流，157冷却管，158用于冷凝物的管线，159用于冷凝物的管线，160用于污垢分离罐中处理过液体的管线，161用于预漂洗液体的管线及162用于转移清洗剂的管线。
实施本发明最佳方式
以下将详细解释本发明。
在本说明书中，术语“清洗”意思是将附着在要清洗的材料上的污垢去除到不再影响后续加工步骤的程度。术语“漂洗”意思是在完成清洗后，用不含污垢的溶剂替代附着在要清洗的材料上的含有污垢的清洗剂。术语“喷淋漂洗”意思是通过单一出口或多出口输送的呈液体或喷淋形式的溶剂被施用于要清洗的材料上，由此用溶剂来替代附着在要清洗的材料上的清洗剂。术语“预漂洗”意思是在完成清洗后和在漂洗前，用溶剂替代附着在要清洗的材料上的含有污垢的清洗剂。术语“蒸气清洗”意思是由于要清洗的材料与蒸气之间的温度差异，随同在要清洗材料的表面上形成的冷凝物，少量残留在要清洗的材料表面的污垢被去除。
用于本发明清洗剂和漂洗剂，在20℃下的蒸气压不低于1.33×103Pa的组分(a)没有特别的限定，只要其在20℃下的蒸气压不低于1.33×103Pa即可。其例子为(a1)无氯含氟化合物，和(a2)具有优良干燥性能的化合物，如醇，酮，酯和烃。以化合物类型列举的组分(a)如下：
无氯含氟化合物(a1)包括不含氯原子的氟化合物，如烃和醚，其氢原子仅有部分被氟原子取代。其例子是那些含有碳原子，氢原子，氧原子和氟原子的化合物，但不含氯原子，例如由如下通式(5)表示的环状HFC，由(6)表示的链状HFC，和由(7)表示的HFC，以及其两种或多种的结合物。
CnH2n-mFm (5)
(其中，m和n各自为分别满足4≤n≤6和5≤m≤2n-1的整数)。
CnH2x+2-yFy (6)
(其中，x和y各自为分别满足4≤x≤6和6≤y≤12的整数)。
CsF2s+1OR (7)
(其中，4≤s≤6和R为含1—3个碳原子的烷基)。
环状HFC的具体例子为3H，4H，4H-全氟环丁烷，4H，5H，5H-全氟环戊烷和5H，5H，6H-九氟环己烷。
链状HFC的具体例子为1H，2H，3H，4H-全氟丁烷，1H，2H-全氟丁烷，1H，3H-全氟丁烷，2H，3H-全氟丁烷，4H，4H-全氟丁烷，1H，1H，3H-全氟丁烷，1H，1H，4H-全氟丁烷，1H，2H，3H-全氟丁烷，1H，1H，4H-全氟丁烷、1H，2H-全氟戊烷，1H，4H-全氟戊烷，2H，3H-全氟戊烷，2H，4H-全氟戊烷，2H，5H-全氟戊烷，1H，2H，3H-全氟戊烷，1H，3H，5H-全氟戊烷，1H，5H，5H-全氟戊烷，2H，2H，4H-全氟戊烷，1H，2H，4H，5H-全氟戊烷，1H，4H，5H，5H，5H-全氟戊烷，1H，2H-全氟己烷，2H，3H-全氟己烷，2H，4H-全氟己烷，2H，5H-全氟己烷和3H，4H-全氟己烷。
HFE的具体例子为甲基全氟相基醚，甲基全氟异丁基醚，甲基全氟戊基醚，甲基全氟环己基醚，乙基全氟丁基醚，乙基全氟异丁基醚和乙基全氟戊基醚。
在本发明的清洗剂和漂洗剂中，可以结合使用至少一种选自(a1)无氯含氟化合物的那些化合物，其中，优选的是环状HFC和HFE，包括醇，酮，酯和乙二醇醚，其在高极性溶剂中的溶解性高，地球冰后升温(earth anathermal)系数低。更优选的是4H，5H，5H-全氟环戊烷，甲基全氟丁基醚，甲基全氟异丁基醚及其混合物；以及乙基全氟丁基醚，乙基全氟异丁基醚及其混合物。更优选的是甲基全氟丁基醚，甲基全氟异丁基醚及其混合物，其具有优良的闪点控制效果。特别是，为了获得无闪点的清洗剂和漂洗剂，需要使用组分(a1)，即，无氯含氟化合物。
关于本发明清洗剂和漂洗剂中使用的组分(a2)，即，至少一种在20℃时的蒸气压不低于1.33×103Pa的化合物，选自醇，酮，酯和烃，以化合物类型对(a2)列举如下：
醇的具体例子为甲醇，乙醇，正丙醇和异丙醇。
酮的具体例子为丙酮和甲乙酮。
酯的具体例子为甲酸乙酯，甲酸丙酯，甲酸异丁酯，乙酸甲酯，乙酸乙酯，丙酸甲酯和丙酸乙酯。
烃的具体例子为正己烷，异己烷，环己烷，环己烯，2-甲基-戊烷，2，3-二甲基丁烷，正庚烷，2—甲基己烷，3—甲基己烷，2，4—二甲基戊烷和异辛烷。
从改善相容性的角度来看，推荐组分(a2)或组分(b)和与其结合使用的组分(a1)的比重差优选在组分(a1)比重的±0.8，更优选为±0.7。特别是，无氯含氟化合物(a1)与其他组分的相容性很大程度上取决于温度，因此，减小其和与其结合使用的其他组分之间的比重差是很重要的，这样会保持低温下的相容性。
从减少组合物在使用中波动的角度出发，推荐组分(a2)和与其结合使用的组分(a1)之间的沸点差为组分(a1)沸点的±40℃，更优选为±30℃。
对于组分(a1)，优选与其结合使用的组分(a2)是共沸混合物或组成类似于共沸混合物的类共沸混合物。在本发明的清洗剂和漂洗剂中，为了提高对于各种污垢，如工作油，油脂，蜡和焊剂的清洗能力和漂洗性能，需要使用(b)至少一种选自在20℃时的蒸气压低于1.33×103Pa的化合物与其结合使用。其例子为那些对各种污垢显示出优良的清洗性能，并且在20℃时的蒸气压低于1.33×103Pa的化合物，例如各种烃，醇，酮和含有醚键和/或酯键的化合物。当组分(b)的蒸气压在上述定义范围之内时，可以分别获得漂洗性能和清洗性能优良的本发明的清洗剂和漂洗剂。20℃时的蒸气压优选不高于6.66×102Pa，更优选不高于1.33×102Pa，以溶剂类型对组分(b)列举如下：
烃的具体的例子为癸烷，十一烷，十二烷，十三烷，十四烷，十五烷，孟烷，双环己烷，环十二烷和2，2，4，4，6，8，8-七甲基壬烷。
醇的具体的例子为正丁醇，异丁醇，仲丁醇，异戊醇，正庚醇，正辛醇，正壬醇，正癸醇，正十一醇，苄醇，糠醇，乙二醇和丙二醇。
酮的具体的例子为甲基正戊酮，二异丁酮，二丙酮醇，佛尔酮，异佛尔酮，环己酮和苯乙酮。
用于本发明清洗剂和漂洗剂的含醚键的有机化合物为在其分子结构中含有至少一个醚键(C—O—C)的化合物，含酯键的有机化合物为在其分子结构中含有至少一个酯键(-COO-)的化合物。
含醚键化合物的例子为那些具有如下通式(8)的化合物：
其中，R15和R16各为含有至少一个选自烷基，烯基，环烷基，乙酰基，羰基，羟基，酯键和醚键的脂肪化合物，脂环化合物，芳香化合物或杂环化合物残基，R17至R20各自为氢或烷基。
含酯键化合物的例子为那些具有如下通式(9)的化合物：
其中，R21和R22各为含有至少一个选自烷基，烯基，环烷基，乙酰基，羰基，羟基，酯键和醚键的脂肪化合物，脂环化合物，芳香化合物或杂环化合物残基。
其具体的例子为乙酸正丁酯，乙酸异戊酯，乙酸2—乙基己酯，乙酰乙酸甲酯，乙酰乙酸乙酯，乳酸甲酯，乳酸乙酯，乳酸丙酯，乳酸丁酯，γ-丁内酯，丁二酸二甲酯，戊二酸二甲酯，己二酸二甲酯，乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯，二甘醇单丁基醚乙酸酯，一缩二丙二醇单甲基醚乙酸酯和一缩二丙二醇单丁基醚乙酸酯。
在上述作为组分(b)的化合物当中，乙二醇醚，乙二醇醚乙酸酯和羟基羧酸酯是优选的，因为其具有特别高的控制与其结合使用的醇的可燃性的作用。
作为乙二醇醚，要提到(b1)乙二醇醚单烷基醚和(b2)乙二醇醚二烷基醚。(b1)乙二醇醚单烷基醚是脂肪或脂环化合物，在其结构中，两个羟基键连到彼此不同的两个碳原子上，所述两羟基的一个氢被烃残基或含醚键的烃残基取代。(b2)乙二醇醚二烷基醚是脂肪或脂环化合物，在其结构中，两个羟基键连到彼此不同的两个碳原子上，所述羟基的每一个氢被烃残基或含醚键的烃残基取代。例如(b1)乙二醇醚单烷基醚具体可由以下通式(10)表示，(b2)乙二醇醚二烷基醚具体可由以下通式(11)表示：
其中，R23为含1—6个碳原子的烷基，烯基或环烷基，R24、R25和R26各自为氢或甲基，n为0或1的整数，m为1—4的整数。
其中，R27为含1—6个碳原子的烷基，烯基或环烷基，R28为含1—4个碳原子的烷基或烯基，R29、R30和R31各自为氢或甲基，n为0或1的整数，m为1—4的整数。
可用于本发明清洗剂和漂洗剂中的亲水性乙二醇醚单烷基醚和亲水性乙二醇醚二烷基醚是那些，当乙二醇醚/水在30℃下以质量比60/40混合时能够在水中溶解，不形成分离相的化合物。憎水性乙二醇醚单烷基醚和憎水性乙二醇醚二烷基醚是那些，当乙二醇醚/水在30℃下以质量比60/40混合时能形成分离相的化合物。
优选的亲水性乙二醇醚单烷基醚和亲水性乙二醇醚二烷基醚是那些在30℃时能以任意比例溶于水中的化合物，优选的憎水性乙二醇醚单烷基醚和憎水性乙二醇醚二烷基醚是那些在30℃时不超过60质量％能溶于水的化合物。
关于(b1)乙二醇醚单烷基醚，亲水性乙二醇醚单烷基醚具体的例子是二甘醇单甲基醚，二甘醇单乙基醚，二甘醇单正丙基醚，二甘醇单异丙基醚，二甘醇单正丁基醚，一缩丙二醇单甲基醚，一缩二丙二醇单甲基醚，三丙二醇单甲基醚，3—甲氧基丁醇和3—甲基—3—甲氧基丁醇。憎水性乙二醇醚单烷基醚的具体的例子是乙二醇单正己基醚，丙二醇单正丁基醚，一缩二丙二醇单正丙基醚和一缩二丙二醇单正丁基醚。顺便提一下，一缩二丙二醇单正丙基醚和一缩二丙二醇单正丁基醚对引起焊剂清洗中离子残余的氯化胺和有机酸类污垢，和在焊接步骤中产生的并且会引起白色残渣的聚合物松香和松香金属盐污垢有优良的清洗能力。
另外，由以下通式(1)具体表示的3—甲氧基丁醇，3—甲基—3—甲氧基丁醇和其他(b1)乙二醇醚单烷基醚是特别对各种污垢具有优良的清洗性能，并表现出卓越清洗效果的化合物。
其中，R1为含1—6个碳原子的烷基，烯基或环烷基，R2、R3和R4各自为氢或甲基，n为0或1的整数。
关于(b2)乙二醇醚二烷基醚，亲水性乙二醇醚二烷基醚的例子是二甘醇二甲基醚和二甘醇二乙基醚。憎水性乙二醇醚二烷基醚的例子是二甘醇二正己基醚和一缩二丙二醇二甲基醚。顺便提一下，二甘醇二乙基醚和一缩二丙二醇二甲基醚对于焊剂组分中包含的松香有特别优良的清洗性能。
另外，由以下通式(2)具体表示的一缩二乙二醇二正丁基醚和其他(b2)乙二醇醚二烷基醚是对各种污垢具有特别优良的清洗性能，并表现出卓越清洗效果的化合物。
其中，R5为含4—6个碳原子的烷基，烯基或环烷基，R7、R8和R9各自为氢或甲基，R6为含3—6个碳原子的烷基，烯基或环烷基，n为0或1的整数。
在本发明中，根据清洗目的，允许选择更适合于各种污垢的更优选的乙二醇醚单烷基醚和乙二醇醚二烷基醚的组合物，例如，其中(b1)和(b2)中的任何一种是亲水性的而另一种是憎水性的组合物，特别适合于清洗各种焊剂、热固性或紫外固性墨渍(如各种施用于底物表面上的各种抗焊接墨水)和液晶，而其中两种组分均为亲水性的组合则特别适合于清洗各种焊剂，和在用作粘合剂或各种电子或电学部件密封剂的环氧型或尿烷型两组分树脂中，使用的搅拌分散器的搅拌器部分和管口部分。另外，其中两种组分均为憎水性的组合物特别适合于清洗用于精密机械部件和光学机械部件加工中的各种低极性加工油，如切割油、压型油、拉伸油、热处理油、防锈油和润滑油，清洗油脂和蜡以及液晶。
作为本发明使用的乙二醇醚，从低毒性的角度出发，更优选为一缩二丙二醇单甲基醚，一缩二丙二醇单正丁基醚，一缩二丙醇二甲基醚，3-甲氧基丁醇和3-甲基-3-甲氧基丁醇，其在人体新陈代谢中不产生烷氧乙酸。
乙二醚乙酸酯是通过带有羟基的乙二醇醚乙酰化得到的那些，优选由如下通式(3)表示的那些：
其中，R10是具有1～6个碳原子的烷基、烯基或环烷基，R11，R12和R13各自为氢或甲基，n是0或1的整数，及m是1～4的整数。
其具体的例子是甲烷基醚的乙酸酯，如乙二醇，二甘醇，三甘醇，丙二醇，一缩二丙二醇和三丙二醇，乙酸3-甲氧基丁酯，乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯。
作为本发明使用的乙二醇醚乙酸酯，从低毒性角度出发，更优选的是一缩二丙二醇单甲基醚乙酸酯，一缩二丙二醇单正丙基醚乙酸酯，一缩二丙二醇单正丁基醚乙酸酯，乙酸3—甲氧基丁酯和乙酸3—甲基—3—甲氧基丁酯，其在人体的新陈代谢中不会产生烷氧基乙酸。
羟基羧酸酯是含羟基的酯化合物，更优选那些用以下通式(4)具体表示的化合物：
其中，R14为含1—6个碳原子的烷基，烯基或环烷基。
其例子为乳酸酯，马来酸酯，酒石酸酯，柠檬酸酯，乙二醇单酯，丙三醇单酯，丙三醇二酯，蓖麻酸酯和蓖麻油。在以上提到的(b)组分中，特别优选乳酸酯，其具体的例子为乳酸甲酯，乳酸乙酸，乳酸丙酯，乳酸丁酯和乳酸戊酯。
作为特别优选的组分(b)，要提到含有至少一个丁基或异丁基作为其分子结构的一部分的化合物，或在其分子中包含有含4—6个碳原子的链烃结构和氧原子的化合物。其具体的例子为乙酸3—甲氧基丁酯，乙酸3—甲基—3—甲氧基丁酯，乳酸丁酯，二甘醇单丁基醚，二甘醇单异丁基醚，一缩二丙二醇单正丁基醚，一缩二丙二醇单异丁基醚，3—甲氧基丁醇，3—甲基—3—甲氧基丁醇和二甘醇二正丁基醚。这些化合物可显示出优良的松香溶解性能以及优良的对离子物质和在清洗焊剂中引起白色残渣物质的清洗性能。在这些组分(b)中，烃优选用于清洗加工油，油脂，蜡和液晶，乙二醇醚，酯和酮，特别是乙二醇醚优选用于清洗树酯，如焊剂。
对于本发明的清洗剂和漂洗剂来说，为了防止清洗剂的氧化，允许使用(c)抗氧化剂。其例子为如下所示。他们的熔点表示在括号内。酚抗氧化剂的例子为1—氧代—3—甲基—4—异丙基苯(112℃)，2，4-二甲基-6-叔丁基酚(在20℃时为液体)，2，6-二叔丁基酚(37℃)，丁基羟基苯甲醚(57—63℃)，2，6-二叔丁基对甲酚(69—71℃)，2，6-二叔丁基-4-乙基酚(44—45℃)，2，6-二叔丁基-4-羟基甲酚(141℃)，三甘醇—双(3—(3-叔丁基-5-甲基-4-羟苯基)丙酸酯)(76—79℃)，1，6-己二醇—双(3—(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯)(104—108℃)和十八烷基—3—(3，5-二叔丁基-4羟苯基)丙酸酯(50—52℃)。
胺抗氧化剂的例子为二苯基对苯二胺(130℃)，4-氨基对二苯胺(74℃)和p，p’-二辛基二苯胺(80—100℃)。
磷抗氧化剂的例子为苯基异癸基亚磷酸盐(在20℃时为液体)，二苯基二异辛基亚磷酸盐(在20℃时为液体)，二苯基二异癸基亚磷酸盐(在20℃时为液体)，三苯基亚磷酸盐(在20℃时为液体)，三壬基苯基亚磷酸盐(在20℃时为液体)和双(2，4-二叔丁基苯基)—季戊四醇二亚磷酸盐(在20℃时为液体)。
硫抗氧化剂的例子为二月桂基3，3’-硫代二丙酸酯(34—42℃)，双十三烷基3，3’-硫代二丙酸酯(20℃时为液体)，二肉豆蔻基3，3’-硫代二丙酸酯(49—55℃)和二硬脂基3，3’-硫代二丙酸酯(63—69℃)。
在列举的化合物当中，酚抗氧化剂的加合效果更高，且特别优选2，6-二叔丁基对甲酚。在蒸气清洗或其他在加热条件下连续使用清洗剂的情况下，推荐使用至少一种选自酚抗氧化剂和胺抗氧化剂的抗氧化剂与至少一种选自硫抗氧化剂的抗氧化剂的结合，因为由于其氧化，可以长时间地防止清洗剂的分解。另外，为了防止清洗完成后污迹出现在要清洗材料的表面上，抗氧化剂的熔点优选不高于120℃，更优选不高于蒸气清洗的清洗温度。
允许向本发明的清洗剂和漂洗剂中加入(d)紫外吸收剂，从而由于其与抗氧化剂(c)的结合而更进一步提高氧化稳定性。其例子为苯甲酮类，如4—羟基苯甲酮，2-羟基-4-甲氧基-4’-氯代苯甲酮，2，2’-羟基-4-正辛氧基苯甲酮，2—羟基—4—甲氧基苯甲酮，2，2’-二羟基—4—甲氧基苯甲酮，2—羟基—4—正辛氧基苯甲酮，2，4-二羟基苯甲酮，5—氯—2—羟基苯甲酮，2，2’-二羟基—4，4’—二甲氧基苯甲酮和4—十二烷基—2—羟基苯甲酮；水杨酸苯酯类，如水杨酸苯酯，4—叔丁基苯基水杨酸酯，4—辛基苯基水杨酸酯和双酚A二水杨酸酯；以及苯并三唑类，如2-(5-甲基-2-羟苯基)-苯并三唑，2-[2-羟基-3，5-双(α，α’-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑，2-(3，5-二叔丁基-2-羟苯基)苯并三唑，2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟苯基)苯并三唑，2-(3，5-二叔戊基-2-羟苯基)苯并三唑，2-[2’-羟基-4’-叔辛基苯基]苯并三唑，2-[2’-羟基-5’-甲基苯基]苯并三唑和2-[2’-羟基-5’-叔辛基苯基]苯并三唑。
本发明的清洗剂可通过常规的方式将上述各个组分，组分(a1)，组分(b)，组分(c)和组分(d)彼此混合和掺合得到。
各个组分的质量比例没有特别的限制，除非会削弱清洗剂的高清洗性能，低氧化劣化性，低毒性和低易燃性特征。当20℃时蒸气压不低于1.33×103Pa的无氯含氟化合物(a1)与20℃时蒸气压低于1.33×103Pa的组分(b)结合使用时，更优选组分(a1)/组分(b)的质量比例在90/10—20/80的范围内。当组分(b)的质量比例为10或更高时，可以获得溶解各种污垢的更优选的提高效果，并且当其为80或更低时，可以得到阻止清洗剂组分残留在要清洗材料表面上的更优选的提高效果。从清洗剂的清洗性能和清洗剂组分残留在要清洗材料表面上性能之间的平衡角度来看，组分(a1)与(b)的更优选的质量比例为80/10—40/60，更优选70/30—50/50。
当组分(a1)与组分(a2)结合使用时，质量比例更优选在99/1—70/30范围内，当组分(a2)的质量比例为1或更高时，可以获得溶解各种污垢的更优选的提高效果，当其为30或更低时，可以得到更优选的低易燃性。
当组分(b1)与组分(b2)结合使用时，质量比例更优选在90/10—10/90范围内，当组分(b2)的质量比例为10或更高时，可以获得更优选的溶解松香溶解效果，当其为90或更低时，可以得到更优选的对聚合物松香及松香金属盐的清洗性能。从溶解松香和对由于聚合物松香而引起白色残渣污垢的清洗性能之间的平衡角度来看，组分(b1)/组分(b2)的更优选的质量比例为80/20—20/80，更优选70/30—30/70。
当加入组分(c)，抗氧化剂和组分(d)紫外吸收剂时，{(c)+(d)}优选为{(a)+(b)}的1—1000ppm，更优选10—1000ppm。另外，(c)/(d)的质量比例优选为90/10—10/90，更优选为80/20—20/80。
根据包括以常规的方式将上述各个组分，组分(a1)，组分(a2)，组分(b)，组分(c)和组分(d)彼此混合和掺合的方法，或包括加热本发明的清洗剂以产生其蒸气，和冷却蒸气以得到冷凝物的方法可以得到本发明的漂洗剂。在以连续方式使用本发明漂洗剂的情况下，推荐使用通过产生蒸气而得到的冷凝物。
为了获得漂洗剂的特征，如高漂洗性能，高干燥性能，低氧化劣化性，低毒性和低易燃性，各个组分所需的掺合量如下。组分(a1)，无氯含氟化合物的掺合量为总组合物的80.0质量％—99.9质量％，优选为90.0质量％—99.9质量％，更优选为95.0质量％—99.5质量％。当掺合量为80.0质量％或更高时，由于足够的蒸发速率可以获得优良的干燥性能。当其为99.9质量％或更低时，可以获得对于含有许多污垢的清洗剂优良的漂洗性能。组分(b)，20℃时的蒸气压低于1.33×103Pa组分的掺合量为总组合物的0.1质量％—20.0质量％，优选为0.1质量％—10质量％，更优选为0.5质量％—5质量％。当掺合量为0.1质量％或更高时，可以获得优良的漂洗性能。当其为20.0质量％或更低时，可以获得优良的干燥性能。
允许向含有组分(a1)和(b)的漂洗剂中加入至少一种选自醇、酮、酯和烃的化合物(a2)，其加入量为0.1质量％—20.0质量％，优选为0.1质量％—10质量％，更优选为0.5质量％—5质量％。当加入量为0.1质量％或更高时，可以获得更优选的蒸气清洗性能。当其为20.0质量％或更低时，可以获得具有低闪可能性的漂洗剂。
当加入组分(c)，抗氧化剂和组分(d)紫外吸收剂时，{(c)+(d)}优选为{(a)+(b)}的1—1000ppm，更优选10—500ppm。(c)/(d)的质量比例优选为90/10—10/90，更优选为80/20—20/80。
优选漂洗剂的组合物与要漂洗清洗剂的相同，因为这样会容易保持漂洗剂的组成稳定不变。
本发明清洗剂和漂洗剂的熔点优选分别不高于15℃，从冬天使用的角度看，更优选不高于10℃，更优选不高于5℃。
如果希望的话，允许以不削弱本发明效果的方式，向本发明的清洗剂和漂洗剂中加入各种辅助剂，如表面活性剂，稳定剂，消泡剂和紫外吸收剂。
可以加入到本发明清洗剂中的添加剂的例子阐述如下：
作为表面活性剂，可以加入阴离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，非离子表面活性剂和两性表面活性剂。阴离子表面活性剂包括含有6—20个碳原子脂族酸或十二烷基苯磺酸的碱金属，醇胺或胺盐。阳离子表面活性剂包括季铵盐。非离子表面活性剂包括烷基酚或含有8—18个碳原子的直链或支链脂族醇的环氧乙烷加合物，以及聚环氧乙烷聚环氧丙烷嵌段聚合物。两性表面活性剂包括甜菜碱型或氨基酸型表面活性剂。
作为用于控制腐蚀、锈迹产生和金属变色的稳定剂，要提到硝基烷烃，如硝基甲烷和硝基乙烷，环氧化物，如1，2—环氧丁烷，醚，如1，4-二氧六环，胺，如三乙醇胺和1，2，3-苯并三唑。
作为消泡剂，要提到自乳化硅氧烷，硅氧烷，脂肪酸，高级醇，聚丙二醇，聚乙二醇和氟表面活性剂。
通过利用如下的清洗方法，污垢分离方法和清洗装置，用本发明的清洗剂和漂洗剂可以获得最有效的清洗。
根据本发明第二十一至二十五方面的清洗方法是用含有20℃时蒸气压不低于1.33×103Pa的组分(a1)和20℃时蒸气压低于1.33×103Pa的组分(b)的清洗剂(e)进行清洗。如果希望的话，也可向其中加入抗氧化剂而获得优良的金属稳定性。另外，该方法的特征在于在清洗结束后，用(f)通过加热清洗剂产生的清洗剂蒸气或其冷凝物进行漂洗和/或蒸气清洗。需要注意，组分(a1)无氯含氟的化合物不可避免地用于获得无闪点的清洗剂和漂洗剂。在清洗步骤中，为了提高清洗性能，可结合使用物理方法，如手工擦拭，浸渍和喷淋，以便获得有效的清洗。另外，在漂洗步骤中，为了提高漂洗性能，也可结合使用物理方法，如浸渍和喷淋，以便进一步提高漂洗性能。为了提高漂洗性能，更优选使用基本上不含污垢的溶剂作为漂洗剂。当为了清洗或漂洗进行喷淋漂洗时，排出压力优选为1×103—2×106Pa，更优选为1×104—1×106Pa。可以说，本发明的清洗方法最适合作为使用清洗剂的清洗方法，因为它的清洗和干燥性能均很优良，并对要清洗的材料几乎没有什么影响。
用本发明的清洗剂进行的清洗方法，和实施该方法的清洗装置可以是能够清洗要清洗材料任何的方法和装置。例如，可以改进然后使用目前使用氯清洗剂的常规的清洗方法和装置。对于清洗方法和装置没有限制，使用本发明清洗剂和漂洗剂的一个优选的清洗装置阐述如下：
作为优选用于一种液体清洗的清洗装置，其中使用了含有低蒸气压组分，即20℃时的蒸气压低于1.33×103Pa组分(b)的本发明的清洗剂，而没有使用漂洗剂，要提到这样的清洗方法和装置，其中清洗罐被加热，从而能够在清洗罐中热清洗附着在要清洗材料表面上的污垢，清洗剂中主要包含高蒸气压组分(a)和其中少量包含组分(b)的冷凝物在蒸气区中进行喷淋漂洗，从而漂洗去少量的可能附着于要清洗材料表面上的污垢，而且，降低要清洗材料的温度，从而增加蒸气清洗效果。根据本发明的清洗方法和清洗装置，不必使用任何漂洗剂，且可以进行一种液体清洗，由此，可以得到容易液体控制的清洗体系。
作为清洗方法的具体例子，优选指出根据本发明第三十五方面的清洗装置和根据本发明第三十六方面的清洗方法。以下将参考附图对本发明的清洗方法和清洗装置进行详细的解释。示于图1的根据本发明第三十五方面的清洗装置实施方案的清洗装置，包括一个作为主要构造的清洗罐(A)1，其中引入清洗液(e)；蒸气区(B)2，其中充满清洗剂的蒸气；冷却管6，使用它来冷却蒸发的清洗剂；水分离罐(C)3，其中冷凝物与附着于冷却管6上的水分离，和用于喷淋漂洗在水分离罐(C)3中分离的冷凝物的装置(D)5、10、11、12和13。在进行实际清洗过程中，置于专用夹具或箱体内的要清洗的材料以清洗罐(A)1和蒸气区(B)2的顺序，转移通过清洗装置，从而完成清洗。
在清洗罐(A)1中，用加热器4加热本发明的清洗剂，并且在加热下清洗和除去附着在要清洗材料上的污垢。此时，可以施用任何通用清洗机中使用的物理动力，如振动或清洗剂淹没射流。
在蒸气区(B)2中，清洗剂中主要包含的高蒸气压组分(a)和其中少量包含组分(b)的蒸气在冷却管6中冷凝并在水分离罐(C)3中积聚。用冷却管97来降低冷凝物的液体温度，之后借助于喷淋泵(D)5将冷凝物转移到管线(D)10和11中，并通过喷嘴(D)12和13喷淋到要清洗的材料上，由此除去溶解和/或分散在清洗剂中已附着在要清洗材料上的污垢。冷凝物收集在水分离罐(C)3中，之后通过管线9和喷淋泵(D)5引入到清洗罐(A)1中并用加热器4加热。一部分或全部组合物蒸发并按箭头7所示用冷却管6冷凝，然后，通过管线8将冷凝物返回到水分离罐(C)3中。
在清洗罐(A)1中产生的蒸气充满蒸气区(B)2，其中进行的蒸气清洗作为在清洗步骤最后阶段中进行的完全清洗是有效的，因为通过蒸气的冷凝，根本没有污垢持留在要清洗材料表面上产生的液体中。
根据本发明的清洗装置，在清洗装置中组分状态转变为液态或气态时，清洗剂中主要包含的高蒸气压组分(a)和其中少量包含组分(b)被循环，因此，不使用任何清洗剂即可漂洗或蒸气清洗掉可能少量残留的附着于要清洗材料上的污垢。
下一个，(来看)图2示出的作为本发明第三十六方面的清洗装置例子的清洗装置，其包括作为主要构造的清洗罐(E)14和加热罐(F)15，其中引入清洗剂(e)；充满清洗剂蒸气的蒸气区(G)16；冷却管22，使用它来冷却蒸发的清洗剂；水分离罐(H)17，其中冷凝物与附着于冷却管上的水分离，和用于喷淋漂洗在水分离罐(H)17中分离的冷凝物的装置(I)21、26、27、28和29，以及用于在清洗罐(E)14和加热罐(F)15之间循环清洗剂的装置(J)19和31。在实际清洗过程中，置于专用夹具或箱体内的要清洗材料以清洗罐(E)14和蒸气区(G)16的顺序转移通过清洗装置，从而完成清洗。
在清洗罐(E)14中，借助于超声波18清洗和除去附着在要清洗材料上的污垢，与此同时，将温度控制在预定的温度下。此时可以施用任何通用清洗机中使用的物理动力，如振动或清洗剂淹没射流。
在蒸气区(G)16中，清洗剂中主要包含的高蒸气压组分(a)和其中少量包含的组分(b)的蒸气由冷却管22冷凝并收集在水分离罐(H)17中。用冷却管98来降低冷凝物的液体温度，之后借助于喷淋泵(I)21将冷凝物转移到管线(I)26和27中，并通过喷嘴(I)28和29喷淋到要清洗的材料上，由此除去溶解和/或分散在清洗剂中已附着在要清洗材料上的污垢。冷凝物收聚在水分离罐(H)17中，之后通过管线25和喷淋泵(I)21引入到清洗罐(E)14中，按箭头30所示溢流，然后引入到加热罐(F)15中以用加热器20加热。一部分或全部组合物被蒸发并按箭头7所示用冷却管22冷凝，然后，通过管线24将冷凝物返回到水分离罐(H)17中。
在清洗罐(E)15中产生的蒸气充满了蒸气区(G)16，其中进行的蒸气清洗作为在清洗步骤最后阶段中进行的完全清洗是有效的，因为通过蒸气的冷凝，根本没有污垢包含在要清洗材料表面上产生的液体中。
根据用于在清洗罐(E)14和加热罐(F)15之间提供循环清洗剂的装置(J)19和31，借助于循环泵(J)19，清洗剂经由管线(J)31转移到清洗罐(E)14中，并如箭头30所示溢流以从清洗罐(E)14返回到加热罐(F)15中，以便使清洗罐(E)14和加热罐(F)15中的清洗剂组成始终保持相同，可以防止清洗罐(E)14中清洗剂组成发生波动，由此得到稳定的清洗性能。
根据本发明的清洗装置，在清洗装置中组分状态转变为液体或气体时，清洗剂中主要包含的高蒸气压组分(a)和其中少量包含的组分(b)被循环，因此，不使用任何清洗剂即可漂洗或蒸气清洗掉可能少残留附着于要清洗材料上的污垢。
在示于上述图1或图2的清洗装置中，根据目的和用途，允许分别将清洗罐和/或加热罐增加到两个或多个罐。
作为适合用于以下情况的清洗装置，其中使用本发明的清洗剂进行高清洁程度的精密清洗，而所述清洗剂包含低蒸气压，即，在20℃下的蒸气压低于1.33×10-3Pa的组分(b)，要提到这样的清洗装置，其中清洗罐被加热，由此在清洗罐中可以热清洗附着于要清洗材料上的污垢，清洗剂中主要包含的高蒸气压组分(a)和其中少量包含组分(b)的冷凝物允许留在要清洗材料被浸渍在其中进行漂洗的浸渍漂洗罐中，从而可漂洗掉少量残留的附着于要清洗材料表面上的污垢并降低要清洗的材料的温度，由此来增加蒸气清洗效果。本发明的清洗装置，其中冷凝物被允许留在漂洗罐中以进行浸渍漂洗，确保清洗体系可获得更优良的漂洗效果，并可防止污垢再粘附到要清洗材料的表面上。允许使用通过加热清洗剂得到的冷凝物或本发明的漂洗剂作为用于浸渍漂洗罐的漂洗剂。
作为清洗方法具体的例子，要优选指出根据本发明第三十七方面的清洗装置。以下将参考附图对本发明的清洗方法和装置进行详细的解释。示于图5、表明根据本发明第三十七方面的清洗装置实施例的清洗装置，包括作为主要构造的含有用于加热至少一种组成清洗剂(e)的组分和/或产生其蒸气的清洗罐(O)71；用在清洗罐(O)71中产生的蒸气进行蒸气清洗的蒸气区(P)73；冷却管77，使用它来冷却蒸发的清洗剂；水分离罐(Q)74，其中冷凝液与附着于冷却管上的水分离，和漂洗罐(R)72，其中用水分离罐(Q)74中不含水的冷凝物进行浸渍漂洗。在实际清洗过程中，置于专用夹具或箱体内的要清洗的材料以清洗罐(O)71、漂洗罐(R)72和蒸气区(P)73的顺序转移通过清洗装置，从而完成清洗。
在清洗罐(O)71中，用加热器76加热本发明的清洗剂，并且在加热下清洗和去除附着于要清洗材料上的污垢。此时可以施用任何通用清洗机中使用的物理动力，如振动或清洗剂淹没射流。
在漂洗罐(R)72中，用加热器76加热本发明的清洗剂，用冷却管77将蒸发的清洗剂冷凝，用冷却管103降低冷凝物的温度，与此同时，在水分离罐(Q)74中除去水，借助于超声波发生器75用返回到漂洗罐72中的无水冷凝物，清洗并除去清洗剂和附着于要清洗材料上的污垢。此时可以施用任何通用清洗机中使用的物理动力，如振动或清洗剂淹没射流。通过使用预先置于漂洗罐中的本发明的漂洗剂可以防止清洗剂的组成发生波动。另外，为防止清洗剂的组成发生波动，更优选本发明漂洗剂的组成与通过加热清洗剂得到的冷凝物的组成相同。
在蒸气区(P)73中，清洗剂中主要包含的高蒸气压组分(a)和其中少量包含组分(b)的蒸气由冷却管77冷凝并收集在水分离罐(Q)74中。此后将冷凝物转移到漂洗罐(R)72中，其中将要清洗的材料浸没于冷凝物中，由此来除去溶解和/或分散在清洗剂中的已附着于要清洗材料上的污垢。冷凝物收集在水分离罐(Q)74中，之后通过管线80引入到漂洗罐(R)72中，按箭头81所示溢流，然后返回到清洗罐(O)71中。用加热器76将其中的冷凝物加热到沸腾，一部分或全部组合物被蒸发并按箭头78所表示用冷却管78冷凝，然后，通过管线79将冷凝物返回到水分离罐(Q)74中。
在清洗罐(O)71中产生的蒸气充满了蒸气区(P)73，其中进行的蒸气清洗作为在清洗步骤最后阶段中进行的完全清洗是有效的，因为通过蒸气的冷凝，根本没有污垢包含在要清洗材料表面上产生的液体中。
根据本发明的清洗装置，在清洗装置中组分状态转变为液体或气体时，清洗剂中主要包含的高蒸气压组分(a)和其中少量包含的组分(b)被循环，因此，少量残留的附着于要清洗材料上的污垢可以在漂洗罐(R)72和蒸气区(P)73中可能清洗掉。因此，清洗装置适合用于需要更高清洗水平的精密清洗。
在示于上述图5的清洗装置中，根据目的和用途，允许分别将清洗罐和/或加热罐增加到两个或多个罐。
根据本发明第二十六方面的清洗方法适合于，其中使用两种液体，即本发明的清洗剂进行清洗的清洗方法，所述清洗剂包含20℃时的蒸气压低于1.33×103Pa的低蒸气压组分(b)和组分(a)或/和本发明的漂洗剂，在清洗罐和漂洗罐之间没有液体循环，或/和加热罐独立地使用清洗剂和组分(a)或/和漂洗剂。
具体而言，根据这一清洗方法，在加热清洗罐中的清洗剂并将清洗剂控制在固定温度下的同时，清洗附着于要清洗材料上的污垢，并且允许组分(a)的冷凝物或/和本发明的漂洗剂留在漂洗罐内，其中要清洗的材料被浸渍、漂洗，从而将少量残留附着于要清洗材料表面上的污垢清洗掉，并使要清洗材料的温度降低，由此，增加用组分(a)或/和本发明的漂洗剂蒸气进行蒸气清洗的效果。在使用焊剂清洗来清洗装配有部件的底物，如铝电解电容器中，本发明的清洗方法和其中清洗罐中的清洗剂温度被控制的清洗装置，可以确保清洗体系能够减少对板上部件的任何影响。
作为清洗方法的具体实例，优选指出根据本发明第三十八方面的清洗装置。以下参考附图对本发明的清洗方法和清洗装置进行详细的解释。图6示出作为本发明第三十八方面的清洗装置实施例的清洗装置，其包括作为主要构造的清洗罐(S)82，含有用于加热清洗剂的装置；漂洗罐(T)83，其中用漂洗剂漂洗要漂洗的材料；加热罐(U)84，含有用于沸腾漂洗剂的加热装置；用在加热罐(U)84中产生的蒸气进行蒸气清洗的蒸气区(V)85；冷却管92，使用它来冷却蒸发的清洗剂；和水分离罐(W)86，其中冷凝液与附着于冷却管上的水分离。在进行实际清洗的过程中，置于专用夹具或箱体内的要清洗的材料以清洗罐(S)82、漂洗罐(T)83和蒸气区(V)85的顺序转移通过清洗装置，从而完成清洗。
在清洗罐(S)82中，在用加热器87加热本发明清洗剂的同时，借助于超声波发生器89清洗和除去附着在要清洗材料上的污垢。此时可以施用任何通用清洗机中使用的物理动力，如振动或清洗剂淹没射流。顺便提一下，清洗剂中包含的高蒸气压组分(a)一旦通过加热被蒸发，并被冷却管90冷凝结果所得的冷凝物即返回到清洗罐(S)82中。由此可减少组成的波动。
在漂洗罐(T)83中，用组分(a)、本发明的漂洗剂及其冷凝物清洗并除去清洗剂和附着于要清洗材料上的污垢。此时可以施用任何通用清洗机器中使用的物理动力，如清洗剂振动或淹没射流。
在蒸气区(V)85中，主要含有为高蒸气压组分(a)的蒸气用冷却管92冷凝并收集在水分离罐(W)86中。在用冷却管105来降低冷凝物的液体温度后，将冷凝物转移到漂洗罐(T)83中，其中要清洗材料被浸没在冷凝物中，其温度已由冷却管104降低，由此除去溶解和/或分散在清洗剂中已附着在要清洗材料上的污垢。冷凝物收集在水分离罐(W)86中，之后通过管线95引入到漂洗罐(T)83中，按箭头96所示溢流，并返回到加热罐(U)84中。在其中用加热器88对冷凝物进行加热，一部分或全部组合物被蒸发并按箭头93所表示用冷却管92冷凝，然后，通过管线94将冷凝物返回到水分离罐(W)86中。顺便提一下，用冷却管91冷凝空气中的水，这样可防止清洗机器中水的传输，并同时减少由于蒸气扩散而引起的清洗剂和漂洗剂的损失。
在清洗罐(U)84中产生的蒸气充满了蒸气区(V)85，其中进行的蒸气清洗作为在清洗步骤最后阶段中进行的完全清洗是有效的，因为通过蒸气的冷凝，根本没有污垢包含在要清洗材料表面上产生的液体中。
根据本发明的清洗装置，在彼此不同的罐中使用清洗剂和漂洗剂的两种液体，这样可以在漂洗罐(T)83和蒸气区(V)85中清洗掉可能残留附着于要清洗材料上的少量污垢，同时减少清洗罐中清洗剂的组成波动。因此，该清洗装置可以用于需要更高清洗水平的精密清洗。
在示于上述图6的清洗装置中，根据目的和用途，允许分别将清洗罐和/或加热罐增加到两个或多个罐。
根据本发明第二十七方面的污垢分离方法，其特征在于(f)由冷凝通过加热本发明清洗剂产生的蒸气而形成并允许留在水分离罐中的液体，与清洗罐中污染污垢的清洗剂在污垢分离罐中彼此接触，从而分离溶解于清洗剂中的污垢，之后不含污垢的液体返回到清洗罐中，因此，可以以连续的方式分离清洗剂中的污垢。特别是为了得到无闪点的清洗剂和漂洗剂，需要使用组分(a1)，即无氯含氟化合物。另外，为了增加污垢分离效率，要增加供应给污垢分离罐的清洗剂的量，与此同时，要降低污垢分离罐内部的温度。因此，可以更有效地分离污垢。污垢分离罐内部的温度优选保持在不高于20℃，更优选不高于10℃，另外，从能够进行重力分离角度出发，优选分离的污垢比重与分离罐中液体的比重不同。根据本发明的分离方法，在使用清洗剂(e)的时候，其寿命得以极大地提高，而且，可以减少操作频率，如清洗剂的更换并降低运行成本。因此，可以说，它是最适合的污垢分离方法。
作为使用本发明的清洗剂进行的清洗方法和具有污垢分离装置的清洗装置，可以使用能够清洗要清洗材料的任何装置，例如，允许使用在其中使用通用的氯清洗剂的通用的清洗装置，对其进行改变以使其具有污垢分离装置。尽管清洗方法和具有污垢分离装置的清洗装置没有限制，但要指出根据本发明第三十九方面的清洗装置和根据本发明第四十方面的清洗装置可作为具有污垢分离装置的具体的清洗方法的实例。以下将参考附图对本发明含污垢分离装置的清洗方法和清洗装置进行解释。示于图3的带有污垢分离装置的清洗装置是根据本发明第三十九方面的清洗装置的实例，其包括一个作为主要构造的清洗罐(A)32，其中引入清洗剂；蒸气区(B)33，其中充满清洗剂的蒸气；冷却管39，使用它来冷凝蒸发的清洗剂；水分离罐(C)34，其中冷凝液与附着于冷却管上的水分离；污垢分离罐(K)35，其中允许留在水分离罐(C)34中的冷凝物和清洗罐中污染有污垢的清洗剂彼此接触，从而分离并除去溶解于清洗剂中的污垢；用于喷淋漂洗在水分离罐(C)34中分离的冷凝物的装置(D)36、43、44、45和46，以及用于将清洗罐(A)32中的清洗剂以连续方式转移到污垢分离罐中的装置(L)37和47。在进行实际清洗过程中，置于专用夹具或箱体内的要清洗的材料以清洗罐(A)32和蒸气区(B)33的顺序转移通过清洗装置，从而完成清洗。
在清洗罐(A)32中，用加热器38加热本发明的清洗剂，并且清洗和除去附着在要清洗材料上的污垢。此时，可以施用任何通用清洗机中使用的物理动力，如振动或清洗剂淹没射流。
在蒸气区(B)33中，清洗剂中主要包含的高蒸气压组分(a)和其中少量包含的组分(b)的蒸气用冷却管39冷凝，并收集在水分离罐(C)34中。用冷却管99降低冷凝物的液体温度后，借助于喷淋泵(D)36将冷凝物转移到管线(D)43和44中，并通过喷嘴(D)45和46喷淋到要清洗的材料上，由此除去溶解和/或分散在清洗剂中已附着在要清洗材料上的污垢。
在污垢分离罐(K)35中，通过管线42引入的水分离罐(C)34中的冷凝物与借助于清洗剂转移泵(L)37转移的清洗罐(A)32中的清洗剂彼此接触，同时，用冷却管100降低液体温度，从而分离和除去溶解于清洗剂中的污垢，之后不含污垢的清洗剂和冷凝物返回到清洗罐(A)32中，由此，可以以连续方式除去被清洗剂带出的污垢。冷凝物收集在水分离罐(C)34中，之后通过管线99降低液体温度并通过管线42、污垢分离罐(K)35和管线48返回到清洗罐(A)32中。另外，冷凝物从喷淋泵(D)36通过管线43和44及喷嘴(D)45和46返回到清洗罐(A)32中。在清洗罐中，用加热器38加热冷凝物，其中的一部分或全部被蒸发并按箭头40所示用冷却管39冷凝，然后，冷凝物通过管线41返回到水分离罐(C)34中。
在清洗罐(A)32中产生的蒸气充满了蒸气区(B)33，其中进行的蒸气清洗作为在清洗步骤最后阶段中进行的完全清洗是有效的，因为通过蒸气的冷凝，根本没有污垢包含在要清洗材料表面上产生的液体中。
根据本发明的清洗装置，在清洗装置中组分状态转变为液体或气体时，清洗剂中主要包含的高蒸气压组分(a)和其中少量包含的组分(b)被循环，因此，不使用任何清洗剂即可漂洗或蒸气清洗掉可能少残留附着于要清洗材料上的污垢，而且，可以连续方式分离和除去由清洗剂带出的污垢，由此极大地提高清洗剂的寿命。
图4示出的带有污垢分离装置的清洗装置是本发明第四十方面的清洗装置的实例，其包括作为主要构造的清洗罐(E)49和加热罐(F)50，其中引入清洗剂(e)；充满清洗剂蒸气的蒸气区(G)51；冷却管59，使用它来冷却蒸发的清洗剂；水分离罐(H)52，其中冷凝液与附着于冷却管上的水分离，污垢分离罐(M)53，其中允许留在水分离罐(H)52中的冷凝物和清洗罐中污染有污垢的清洗剂彼此接触，从而分离并除去溶解于清洗剂中的污垢；用于喷淋漂洗在水分离罐(H)52中分离的冷凝物的装置(I)54、63、64、65和66；用于在清洗罐(49)和加热罐(F)50之间循环清洗剂的装置(J)56和68，以及用于将清洗罐(E)49中的清洗剂以连续方式转移到污垢分离罐中的装置(N)55和69。在进行实际清洗过程中，置于专用夹具或箱体内的要清洗的材料以清洗罐(E)49和蒸气区(G)51的顺序转移通过清洗装置，从而完成清洗。
在清洗罐(E)49中，借助于超声波57清洗和除去附着在要清洗材料上的污垢，与此同时，将温度控制在预定的温度下。此时可以施用任何通用清洗机中使用的物理动力，如振动或清洗剂淹没射流。
在蒸气区(G)51中，清洗剂中主要包含的高蒸气压组分(a)和其中少量包含的组分(b)的蒸气用冷却管59冷凝并收集在水分离罐(H)52中。用冷却管101来降低冷凝物的液体温度，之后借助于喷淋泵(I)54将冷凝物转移到管线(I)63和64中，并通过喷嘴(I)65和66喷淋到要清洗的材料上，由此除去溶解和/或分散在清洗剂中已附着在要清洗材料上的污垢。
在污垢分离罐(M)53中，通过管线62引入的水分离罐(H)52中的冷凝物与借助于清洗剂转移泵(N)55转移的清洗罐(E)49中的清洗剂彼此接触，同时，用冷却管102降低液体温度，从而分离和除去溶解于清洗剂中的污垢，之后不含污垢的清洗剂和冷凝物返回到清洗罐(E)49中，由此，可以以连续方式除去被清洗剂带出的污垢。冷凝物收集在水分离罐(H)52中，之后通过管线62、污垢分离罐(M)53和管线70返回到清洗罐(E)49中。另外，冷凝物从喷淋泵(D)54通过管线(I)63和64及喷嘴(I)65和66返回到清洗罐(E)49中。从清洗罐(E)49中，冷凝物按箭头67所示溢流，并进入到加热罐(F)50中，在其中用加热器58加热冷凝物，并且其一部分或全部被蒸发并按箭头60所示用冷却管59冷凝，然后，冷凝物通过管线61返回到水分离罐(H)52中。
在加热罐(F)50中产生的蒸气充满了蒸气区(G)51，其中进行的蒸气清洗作为在清洗步骤最后阶段中进行的完全清洗是有效的，因为通过蒸气的冷凝，根本没有污垢包含于要清洗材料表面上产生的液体中。
用于在清洗罐(E)49和加热罐(F)50之间提供循环清洗剂的装置(J)56和68，用来将清洗剂通过借助于循环泵(J)56经由管线(J)68从加热罐(F)50中转移到清洗罐(E)49中，并如箭头67所示从清洗罐(E)49溢流清洗剂，由此将清洗剂返回到加热罐(F)50中，这样会使清洗罐(E)49和加热罐(F)50中的清洗剂组成可以始终保持相同，并且可以控制清洗罐(E)49中清洗剂的组成波动，由此得到稳定的清洗性能。
根据本发明的清洗装置，在清洗装置中组分的状态转变为液体或气体时，清洗剂中主要包含的高蒸气压组分(a)和其中少量包含的组分(b)被循环，因此，不使用任何清洗剂即可漂洗或蒸气清洗掉可能少残留附着于要清洗材料上的污垢，而且，可以连续方式分离和除去由清洗剂带出的污垢，由此极大地提高了清洗剂的寿命。关于上述图3或图4的清洗装置，根据目的和用途，允许分别将清洗罐和/或加热罐增加到两个或多个罐。
本发明第二十八或二十九方面的污垢分离方法可以加到使用本发明的清洗剂进行清洗的清洗装置中，例如，在本发明第二十七方面的污垢分离方法中，可以将污垢分离过滤器引入到管线中，其中在污垢分离罐中处理的液体返回到清洗罐中，以便分离返回到清洗罐的液体中任何细分散的污垢。
本发明使用的“分离过滤器”可以是任何纺织织物、针织织物或无纺织物。构成“分离过滤器”的纤维没有限制，包括例如，聚酯共聚物纤维，如聚对苯二甲酸乙酯和聚对苯二甲酸丁酯；聚酰胺纤维，如聚己二酰己二胺(尼龙-66)和聚癸酰胺；聚酰亚胺纤维；芳香聚酰胺纤维；聚酯醚纤维，如聚对羟基苯甲酸酯；含卤聚合物纤维，如聚氯乙烯，聚偏氯乙烯和聚对四氟乙烯；聚烯烃纤维，如聚丙烯和聚乙烯；各种丙烯酸纤维；聚乙烯醇纤维，和天然纤维，如再生纤维素，乙酸酯，棉，大麻，丝和羊毛。这些纤维可以单独使用或结合使用。另外，允许使用由二甲基聚硅氧烷或含全氟烷基的氟树脂对这些纤维进行防水处理得到的产品。
构成本发明使用的“分离过滤器”纤维的单纤维直径没有特别的限制，只要不影响污垢分离性能即可。主要组成是直径优选为0.1-10μm，更优选为不超过2μm的那些。“主要组成”意思是具有如上定义的单纤维直径的纤维总重量不低于构成分离过滤器纤维总量的50％。当单纤维直径不超过10μm时，可以获得更优选的细分散污垢的去除能力和处理速率。那些直径不低于0.1μm的纤维是容易得到的。
分离过滤器的厚度没有特别的限制，只要不影响污垢分离能力即可，其优选为0.1-70mm。当厚度不低于0.1mm时，可以获得更优选的分离效果。当不超过70mm时，可以更优选的减少液体通过时的压力损失。
本发明使用的分离过滤器可以具有任何任选的形式，如平膜状，圆柱状，螺旋状和褶皱状。从处理效率角度出发，优选使用褶皱状分离过滤器。分离过滤器可以以一片或多片形式使用，其中一片置于另一片的上方。如何使液体通过没有限制，且液体可以在重力下，压力下或以任何任选的方式通过。
对于本发明使用的分离过滤器，为了强化等目的，允许使用强化材料，如金属丝网，塑料和含纤维的结构。另外，在通过本发明的分离过滤器输送或返回液体之前，允许提供预过滤器以截取灰尘和脏物，如使用膜或棉状灰尘截取材料。
作为本发明使用的分离过滤器，特别优选的是特征在于(a)或(b)的分离过滤器，其可从Asahi Chemical Industry Co.，Ltd公司以商标名“EU—TEU”获得。
分离过滤器(a)，其主要组成包括单一纤维直径为0.1-10μm的纤维，孔隙度为30—90％，厚度为0.1-70mm，纤维表面临界表面张力不小于3.5×10-2N/m，其用于粗颗粒分离。分离过滤器(b)，其主要组成包括单纤维直径为0.1-10μm的纤维，孔隙度为30—90％的防水过滤器，用于分离返回液体中的污垢。
当用本发明的分离过滤器(a)或/和(b)分离污垢时，液体温度优选保持在20℃或更低，更优选为10℃或更低，因此可以防止细分散在污垢分离罐中的污垢再溶解于返回液体中。
根据本发明第三十一到三十四方面的清洗方法，在漂洗前，用含组分(b)的预漂洗剂进行预漂洗，因此，甚至当清洗剂中污垢的浓度增加时，也可避免漂洗罐中出差的漂洗。虽然对于预漂洗剂没有特别的限制，只要使用的溶剂不影响漂洗剂的特征高的预漂洗性能即可，但是可以加入本发明清洗剂或漂洗剂的组成成分。特别优选包含组分(b)，因为其可以提高预漂洗性能。为了获得无闪点的预漂洗剂，需要使用组分(a1)无氯含氟化合物。另外，从减少清洗剂和漂洗剂的组成波动的角度出发，优选预漂洗剂的组成与清洗剂和漂洗剂相同。预漂洗剂中组分(b)的浓度没有特别的限制，只要不影响预漂洗剂的特征高的预漂洗效果即可。优选其浓度低于清洗剂中组分(b)的浓度，因为归因于漂洗罐中漂洗剂的漂洗性能可以提高并可得到高的干燥性能。另外，优选其浓度高于漂洗剂中组分(b)的浓度，因为可以增加含污垢清洗剂组分的取代并可得到高的预清洗性能。另外，更优选预漂洗剂中组分(b)的浓度低于要使用的清洗剂中组分(b)的浓度，并高于通过冷凝清洗剂的蒸气而形成的液体中组分(b)的浓度，或漂洗剂中组分(b)的浓度。此外，预漂洗剂中组分(b)的浓度优选为5—50质量％，更优选为10—30质量％。此外，优选根据本发明第二十七到二十九方面的污垢分离方法处理的液体用作预漂洗剂，因为当继续进行清洗时，可以使预漂洗剂中的污垢浓度低或恒定不变，以便不需要更换预漂洗剂并可降低运行成本，而且因为可以将预漂洗剂中组分(b)的浓度保持在希望的浓度，即，使其量保持在清洗剂中组分(b)的浓度与漂洗剂中组分(b)的浓度之间的中间值，并且也可以将其保持恒定，以便在漂洗罐中达到更优良的漂洗性能。在预漂洗步骤中，为了提高预漂洗性能，可以结合使用物理方法，如浸渍喷淋和应用超声波，这样可获得有效的预漂洗。当通过喷淋方法进行预漂洗时，排出压力优选为1×103—2×106Pa，更优选为1×104—1×106Pa。使用本发明清洗剂的清洗方法的清洗性能和干燥性能优良，并对于要清洗的材料几乎没有任何影响，因此，可以说它是最适合的清洗方法。
作为其中使用了预漂洗的本发明清洗方法和清洗装置，可以使用能够清洗要清洗材料的任何方法和装置，例如，允许使用通过改进目前使用氯清洗剂的通用清洗方法和装置而得到的那些装置。尽管清洗方法和清洗装置方面没有任何限制，漂洗前在用含有组分(b)的预漂洗剂进行预漂洗时，优选结合使用物理方法，如浸渍和喷淋，从而提高预漂洗性能。作为优选用本发明清洗剂和预漂洗剂进行的清洗方法的具体例子，要指出根据本发明第四十四方面，在其中通过喷淋方法进行预漂洗的清洗装置，和本发明第四十五方面在其中通过浸渍方法进行预漂洗的清洗装置。以下参考附图对本发明的清洗方法和清洗装置进行解释。图7示出的清洗装置是本发明第四十四方面清洗装置的实例，其包括作为主要构造的清洗罐(E)106和加热罐(F)121，其中引入清洗剂(e)；充满清洗剂蒸气的蒸气区(G)108；冷却管122，使用它来冷却蒸发的清洗剂；水分离罐(H)109，其中冷凝液与附着于冷却管上的水分离，污垢分离罐(M)112，其中允许留在水分离罐(H)109中的冷凝物和清洗罐中污染有污垢的清洗剂彼此接触，从而分离并除去溶解于清洗剂中的污垢；用于分离在污垢分离罐中用分离过滤器处理液体中污垢的装置(X)115，117和118；用于喷淋漂洗在水分离罐(H)109中分离的冷凝物和用分离过滤器处理的液体的装置(Y)111、117、124—127、129和131—133；用于在清洗罐(E)106和加热罐(F)107之间循环清洗剂的装置(J)120和134，以及用于将清洗罐(E)106中的清洗剂以连续方式转移到污垢分离罐中的装置(N)114。在进行实际清洗过程中，置于专用夹具或箱体内的要清洗材料以清洗罐(E)106和蒸气区(G)108的顺序转移通过清洗装置，从而完成清洗。
在清洗罐(E)106中，借助于超声波57清洗和除去附着在要清洗的材料上的污垢，与此同时，将温度控制在预定的温度下。此时可以施用任何的以前通用清洗机中使用的物理动力，如振动或清洗剂淹没射流。
在蒸气区(G)108中，通过分离过滤器(X)118的预漂洗液体通过泵(X)117转移到止回阀(Y)133和管线(Y)126和127中，并通过喷嘴(Y)124和125喷淋到要清洗的材料上，由此除去溶解和/或分散在清洗剂中已附着在要清洗的材料上的污垢。之后，清洗剂中主要包含的高蒸气压组分(a)和其中少量包含的组分(b)的蒸气用冷却管122冷凝并收集在水分离罐(H)109中。在用冷却管110来降低冷凝物的液体温度之后，借助于喷淋泵(Y)111将不含污垢的冷凝物转移到止回阀(Y)129和管线(Y)126和127中，并通过喷嘴(Y)124和125将其喷淋到要清洗的材料上，由此除去溶解和/或分散在清洗剂中已附着在要清洗的材料上的污垢。
在污垢分离罐(M)112中，通过管线130引入到水分离罐(H)109中的冷凝物与借助于清洗剂转移泵(N)114转移到清洗罐(E)106中的清洗剂彼此接触，同时，用冷却管113降低液体温度，从而分离和除去溶解于清洗剂中的污垢，之后不含污垢的清洗剂和冷凝物返回到清洗罐(E)106中，由此，可以以连续方式除去被清洗剂带出的污垢。在返回到清洗罐(E)106之前，在污垢分离罐(M)112中处理的液体一旦收集在用于污垢分离罐处理液体的罐(X)115中，在用冷却管116降低液体温度之后，并进一步借助于泵(X，Y)117通过分离过滤器转移，从而分离细分散在液体中的污垢，然后通过管线132返回到清洗罐(E)106中。冷凝物收集在水分离罐(H)109中，之后通过管线130、污垢分离罐(N)112和管线132返回到清洗罐(E)106中。另外，冷凝物从喷淋泵(Y)111通过管线(Y)126和127及喷嘴(Y)124和125返回到清洗罐(E)106中。从清洗罐(E)106中，冷凝物按箭头135所示溢流，并进入到加热罐(F)107中，并用加热器121加热。其一部分或全部被蒸发并按箭头123所示用冷却管122冷凝，然后，冷凝物通过管线128返回到水分离罐(H)109中。
在加热罐(F)107中产生的蒸气充满了蒸气区(G)108，其中进行的蒸气清洗作为在清洗步骤最后阶段中进行的完全清洗是有效的，因为通过蒸气的冷凝，根本没有污垢包含在于要清洗材料表面上产生的液体中。
用于在清洗罐(E)106和加热罐(F)107之间提供循环清洗剂的装置(J)120和134用来将清洗剂通过借助于循环泵(J)120经由管线(J)134从加热罐(F)107中转移到清洗罐(E)106中，并将清洗剂从清洗罐(E)106中返回到加热罐(F)107中，条件是清洗剂按箭头135所示溢流。这样会使清洗罐(E)106和加热罐(F)107中的清洗剂组成可以始终保持相同，并且可以控制清洗罐(E)106中清洗剂的组成波动，由此得到稳定的清洗性能。根据本发明的清洗装置，在漂洗前用含有组分(b)的预漂洗剂进行喷淋漂洗，从而减少残留在要清洗材料表面上的已经溶于清洗剂中的污垢，而且，可以以连续方式分离和除去带到清洗剂中的污垢，从而极大地提高清洗剂寿命。
图8示出的清洗装置是本发明第四十五方面的清洗装置的实例，其包括作为主要构造的清洗罐(Z)136，其含有至少一个加热装置，用于加热至少一种组成清洗剂的组分或/和产生其蒸气；蒸气区(AA)139，其中用清洗罐中产生的蒸气进行蒸气清洗；水分离罐(AB)140，其中从通过冷凝产生的蒸气而得到的冷凝液中除去水；漂洗罐(AC)138，其中使用在水分离罐(AB)中除去水的冷凝物进行浸渍漂洗；污垢分离罐(AD)143，其中含有污垢的清洗剂和冷凝物彼此接触，从而分离溶解于清洗剂中的污垢；用于将清洗罐(Z)中的清洗剂连续转移到污垢分离中的装置(AE)145；用于将水分离罐(AB)中不含水的冷凝物连续转移到污垢分离罐中的装置(AF)142，用于分离在污垢分离罐中用分离过滤器处理的液体中污垢的装置(AG)146，148和149；和预漂洗罐(AH)137，其中使用通过分离过滤器的液体进行浸渍漂洗。在进行实际清洗过程中，置于专用夹具或箱体内的要清洗的材料以清洗罐(Z)136、预漂洗罐(AH)137、漂洗罐(AC)138和蒸气区(AA)139的顺序转移通过清洗装置，从而完成清洗。
在清洗罐(Z)136中，在用加热器152加热本发明清洗剂的同时清洗和除去附着在要清洗材料上的污垢。此时可以施用任何以前通用清洗机中使用的物理动力，如清洗剂振动或淹没射流。
在预漂洗罐(AH)137中，在污垢分离罐(AD)143中处理和通过污垢分离过滤器(AG)149转移的液体用作预漂洗剂，清洗并除去清洗剂和附着于要清洗材料上的污垢。此时可以施用任何以前通用清洗机中使用的物理动力，如振动，施用超声波和清洗剂的淹没射流。
在清洗罐(T)83中，用组分(a)、本发明的漂洗剂及其冷凝物清洗和附去预漂洗剂和附着于要清洗材料上的污垢，此时可以施用任何以前通用清洗机器中使用的物理动力，如振动，施用超声波和清洗剂的淹没射流。
清洗罐(Z)136中产生蒸气充满了蒸气区(AA)139，其中进行的蒸气清洗作为作为在清洗步骤最后阶段中进行的完全清洗是有效的，因为通过蒸气的冷凝，根本没有污垢包含在要清洗材料表面上产生的液体中。
在污垢分离罐(AD)143中，借助于冷凝物转移泵142引入水分离罐(AB)140中的冷凝物与借助于清洗剂转移泵(AE)145通过管线162转移到清洗罐(Z)136中的清洗剂彼此接触，同时，用冷却管144降低液体温度，从而分离和除去溶解于清洗剂中的污垢，之后不含污垢的清洗剂和冷凝物返回到清洗罐(Z)136中，由此，可以以连续方式除去被清洗剂带出的污垢。在污垢分离罐(AD)143中处理的液体收聚在用于污垢分离罐处理液体的罐(AG)146中，在用冷却管147降低液体温度之后，进一步借助于泵(AG)148通过分离过滤器转移，从而分离细分散在液体中的污垢，并且引入到预漂洗罐(AH)137中，作为预漂洗剂的组分，然后按箭头153所示溢流以返回到清洗罐(Z)136中。
冷凝物收集在水分离罐(AB)140中以用冷却管141降低液体温度，之后通过管线159引入到漂洗罐(AC)138中，在其中在用冷却管155冷却液体温度，冷凝物被用作漂洗液。之后，冷凝物按箭头154所示返回到清洗罐(Z)136中。另一方面，冷凝物通过污垢分离罐(AD)143、管线160和用于污垢分离罐处理液体的罐，从冷凝物转移泵142转移，然后分离。液体之一被通过用于污垢分离罐处理液体的泵(AG)148、分离过滤器(AG)149和管线161转移进入到漂洗罐(AH)137中，其中液体用作预漂洗剂的组分，之后按箭头153所示溢流以返回到清洗罐(Z)136中。用加热器152加热返回到清洗罐(Z)136中的冷凝物，其一部分或全部被蒸发并按箭头156所示用冷却管157冷凝，然后，冷凝物通过管线158返回到水分离罐(AB)140中。
根据本发明的清洗装置，在漂洗前用含有组分(b)的预漂洗剂进行浸渍漂洗，可以减少残留在要清洗材料表面上、已经溶于清洗剂中的污垢，而且，可以以连续方式分离和除去带到清洗剂中的污垢，从而极大地提高清洗剂寿命。
下面将参考实施例对本发明进行详细的解释。清洗剂的各种物理性能的测定和评价方法如下：
[实施例1—22和对比例1—12]
(1)闪点的测定
根据JIS K2265，通过Cleveland敞口杯法测定闪点。基于如下标准进行评价。
○：没有闪点的方法
×：有闪点的方法
实施例1—8
按表1所述的比例将各组分混合得到希望的漂洗剂。对于各个漂洗剂，测定其闪点并将结果列于表1。结果证实，当(a1)20℃时的蒸气压不低于1.33×103Pa的无氯含氟化合物，和(b)20℃时的蒸气压低于1.33×103Pa的组分结合使用时闪点消失。
实施例9—22
按表1所述的比例将各组分混合得到希望的漂洗剂。对于各个漂洗剂，测定其闪点并将结果列于表1。结果证实，当(a1)20℃时的蒸气压不低于1.33×103Pa的无氯含氟化合物和(b)20℃时的蒸气压低于1.33×103Pa的组分结合使用时闪点消失。结果还证实，当(a1)无氯含氟化合物，(a2)至少一种选自醇、酮、酯和烃的化合物，和(b)20℃时的蒸气压低于1.33×103Pa的组分结合使用时闪点完全消失，条件是仅当组分(a1)和组分(a2)结合使用时确认闪点没有完全消失，但当另外向其中加入组分(b)时闪点完全消失。
对比例1—12
对于表2所述的化合物，以与实施例相同的方式测定其闪点并将结果列于表2。结果表明测定的所有化合物均显示出闪点。
[实施例23—39和对比例13—15]
(2)油溶试验
用以下金属加工油浸渍30目的不锈钢丝网(10mm×20mm)，并在100℃下加热30分钟得到样品。用10ml温度为60℃的清洗剂对样品进行振动清洗(200次/分钟)，用甲基全氟丁基醚和甲基全氟异丁基醚的混合物(商品名：HFE7100，由Sumitomo 3M Limited公司制造)进行漂洗，然后干燥。之后，目测评价其溶解性能。基于如下标准进行评价：
○：没有观察到加工油残迹
Δ：只观察到少量的加工油残迹
×：观察到有加工油残迹
试验中使用的金属加工油：AM30(商品名：UNICUTTERAMI，NISSEKI-KITSUBISHI)
(3)松香溶解试验
将焊剂加热至干燥以蒸发如异丙醇的溶剂组分，之后制成约0.2g的小球。用10ml温度为60℃的清洗剂对样品进行振动清洗(200次/分钟)，用甲基全氟丁基醚和甲基全氟异丁基醚的混合物(商品名：HFE7100，由Sumitomo 3M Limited公司制造)进行漂洗，然后通过鼓气进行干燥。在试验前后，对小球称重，通过如下等式计算溶解性能。
松香溶解度(％)＝{(试验前重量—试验后重量)/试验前重量}×100
基于如下标准进行评价。
◎：不低于40％
○：30％(包括)—40％(不包括)
Δ：10％(包括)—30％(不包括)
×：低于10％
试验中使用的焊剂的商品名：CFR—225，由TAMURASEISAKUSHO公司制造。
(4)焊剂清洗性能试验
以如下的方式测定清洗剂对聚合物松香、松香金属盐和其他引起白色残渣的污垢的焊剂清洗性能。
将玻璃环氧(树脂)制备的印制电路板(35mm×48mm)的一侧表面浸于焊剂中，空气干燥，之后在250℃下进行焊接，从而得到样品。用50ml温度为60℃的清洗剂对样品进行振动清洗(200次/分钟)，用甲基全氟丁基醚和甲基全氟异丁基醚的混合物(商品名：HFE7100，由Sumitomo 3M Limited公司制造)进行漂洗，然后用HFE7100进行蒸气清洗，之后干燥。通过目测电路板表面的外观确定焊剂清洗性能。基于如下标准进行评价。
◎：没有观察到白色残渣
○：只观察到少量的白色残渣
×：观察到了白色残渣
试验中使用的焊剂的商品名：CFR—225，由TAMURASEISAKUSHO公司制造。
实施例23—39
按表3所述的比例将各组分混合得到希望的漂洗剂。对于各个漂洗剂，进行清洗试验并将结果列于表3。当(a1)20℃时的蒸气压不低于1.33×103Pa的无氯含氟化合物，和(b)20℃时的蒸气压低于1.33×103Pa的组分结合使用时，可以得到对油、松香和焊剂溶解性能优良的清洗剂。结果还表明当结合使用组分(b1)与组分(b2)，和结合使用至少两种选自乙二醇醚，乙二醇醚乙酸酯和羟基羧酸酯的组分(b)时可以获得更好的清洗效果。
另外还证实，当向其中加入组分(a2)，至少一种选自醇、酮、酯和烃的化合物时，在不损害优良清洗性能的情况下，可以降低组分(b)的用量。
对比例13—15
关于表3中所述的溶剂，以与实施例中所述相同的方法进行评价，结果列于表3。发现4H，5H，5H-全氟环戊烷，2H，3H-全氟戊烷及甲基全氟丁基醚和甲基全氟异丁基醚的混合物对于油、松香和焊剂不充分的溶解性能。
实施例40—54和对比例16和17
(5)漂洗剂的性能确认试验
用以下方法测定对于已用清洗剂对焊剂进行了清洗的玻璃环氧(树脂)制备的印制电路板的漂洗性能。
将玻璃环氧(树脂)制备的印制电路板(35mm×48mm)的一侧表面浸于焊剂中，空气干燥，之后在250℃下进行焊接，从而得到样品。使用完全不含污垢、焊剂的清洗剂和含3质量％污垢的清洗剂，用100ml温度为60℃的各个清洗剂对样品进行振动清洗2分钟(200次/分钟)，用漂洗剂进行漂洗，然后干燥。通过目测电路板表面的外观测定焊剂清洗性能。基于如下标准为基础进行评价。
◎：没有观察到白色残渣
○：只观察到少量的白色残渣
×：观察到了白色残渣
试验中所用的清洗剂：甲基全氟丁基醚和甲基全氟异丁基醚的混合物(商品名：HFE7100，由Sumitomo 3M Limited公司制造)/3-甲基-3-甲氧基丁醇/一缩二丙二醇二甲基醚＝50/30/20(质量％)
试验中使用的焊剂的商品名：CFR—225，由TAMURASEISAKUSHO公司制造。
实施例40—54
按表4所述的比例将各组分混合得到希望的漂洗剂。对于各个漂洗剂，进行漂洗性能确认试验并将结果列于表4。当(a1)无氯含氟化合物和(b)20℃时的蒸气压低于1.33×103Pa的组分结合使用时，可以得到具有优良漂洗性能的漂洗剂。结果还表明当向其中加入组分(a2)，至少一种选自醇、酮、酯和烃的化合物时，可以获得对于含有3质量％污垢清洗剂良好的漂洗效果。
对比例16和17
关于表4中所述的溶剂，以与实施例中所述相同的方法进行评价试验，结果列于表4。发现2H，3H-全氟戊烷和甲基全氟丁基醚和甲基全氟异丁基醚的混合物对于含3质量％污垢的清洗剂显示出不充分的漂洗性能。
实施例55—67和对比例18—20
(5)氧化稳定性试验
将0.2升清洗剂样品放入0.5升体积的装有回流冷凝器和氧气导入管的硬玻璃锥形烧瓶中，把一片擦亮的、完全清洗之后干燥的低碳钢(JIS-G-3141SPCC-B，2mm×6mm×20mm)浸入到样品液体中，把另一片低碳钢(JIS-G-3141SPCC-B，2mm×6mm×2mm)绑在氧气导入管上以使其悬在样品液体表面上方的蒸气相中。调整氧气导入管的顶端以使其位于离液体表面下方的烧瓶底部距离6mm或更低处。用150W磨砂电灯泡对整个烧瓶进行加热，与此同时以10—12泡/分钟的速率导入在室温下水饱和的氧气泡。调整冷却水的流速以使样品液体的冷凝蒸气位于回流冷凝器一半高的位置，试验持续10天，之后，将样品液体冷却到室温，取出两片低碳钢，以如下方式测定样品液体的PH。
PH：向5ml的样品液体中加入50ml的蒸馏水，将混合物剧烈振动3分钟，之后测定水层的pH。基于如下标准进行评价：
○：pH5(包括在内)—8(不包括)
×：pH1(包括在内)—5(不包括)
实施例55—67
按表5所述的比例将各组分混合得到希望的漂洗剂。对于各个清洗剂，进行氧化稳定性试验并将结果列于表5。当(a1)20℃时的蒸气压不低于1.33×103Pa的无氯含氟化合物，和(b)20℃时的蒸气压低于1.33×103Pa的组分，(c)抗氧化剂和(d)紫外吸收剂结合使用时，可以得到在其氧化分解过程中没有闪点减少的清洗剂和漂洗剂。结果还证实，通过将酚抗氧化剂与磷抗氧化剂结合使用，和将酚抗氧化剂与紫外吸收剂结合使用可以降低抗氧化剂(c)的用量。
对比例18—20
按表5所述的比例将各组分混合得到清洗剂和漂洗剂。对于各个清洗剂和漂洗剂，以与实施例相同的方式进行氧化稳定性试验并将结果列于表5。当只使用无氯含氟化合物(a1)和乙二醇醚(b)时发生氧化分解。
[实施例68—79和对比例21—22]
(7)实际使用1的清洗试验
将清洗剂引入到示于图1的清洗装置的清洗罐(A)1和水分离罐(C)3中，用加热器7加热清洗罐(A)1中的清洗剂。空白试验继续进行1小时以降低水分离罐(C)3的清洗剂中包含的低蒸气压组分浓度，之后，以如下方式在如下清洗条件下测定对于聚合物松香，松香金属盐和加工油的清洗性能。
操作：
焊剂清洗的评价
将玻璃环氧(树脂)制造的印制电路板(35mm×48mm)的一侧表面浸于焊剂中，空气干燥，之后在250℃下进行焊接，从而得到样品。使用上述清洗剂对样品进行清洗，用无闪点清洗剂的冷凝物(f)进行喷淋漂洗，之后进行蒸气清洗，然后干燥。关于清洗性能，用omega计(600R—SC，ALPHAMETALS)测定离子残渣(单位：μgNaCl/sqin)，测定值记为“β”，基于如下标准进行评价：
◎：β≤7
○：7<β≤14
×：β>14
用于试验的焊剂商品名：JS—64ND(由KOKI制造)
脱油脂清洗性能评价
用以下金属加工油浸渍30目的不锈钢丝网(10mm×20mm)，并在100℃下加热30分钟得到样品。使用上述清洗装置对样品进行清洗，用(f)无闪点清洗剂冷凝物进行喷淋漂洗，之后进行蒸气清洗，然后干燥。目测评价清洗性能，基于如下标准进行评价。
○：没有残留加工油
Δ：只残留部分加工油
×：残留有加工油
用于试验的金属加工油：在全氯乙烯中制备含有0.1wt％染料(Sudan)和25wt％UNICUT GH35(商品名，由Nippon Oil有限公司制造)的液体以得到用于试验的金属加工油。
清洗条件：
清洗罐(A)1：沸腾清洗2分钟
蒸气区(B)2：喷淋漂洗(51/min)2分钟，之后静置2分钟。
实施例68—73
按表6所述的比例将各组分混合得到希望的清洗剂。使用清洗剂，进行上述评价试验并将结果列于表6。使用(e)和(f)进行清洗，(e)为无闪点的含有(a1)无氯含氟化合物和(b)乙二醇醚的清洗剂，(f)为通过将无闪点的清洗剂加热沸腾产生的蒸气及其冷凝物。结果证实，其对于焊剂和油有优良的清洗性能，另外，也发现，通过将清洗剂加热沸腾产生的蒸气及其冷凝物中几乎不含组分(b)，通过用冷凝物进行喷淋漂洗可以获得令人满意的漂洗性能。
此外，通过结合使用醇组分(a2)可以减少离子残留。
对比例21
关于表6所述清洗剂，以与实施例68—73相同的方法进行评价试验，其结果列于表6。当仅仅使用组分(a1)，甲基全氟丁基醚和甲基全氟异丁基醚的混合物时，发现其对于焊剂和油各自的清洗性能是不充分的。
[实施例74—79和对比例22]
(8)实际使用2的清洗试验
在示于图2的清洗装置的清洗罐(E)14、加热罐(F)15和水分离罐(H)17中引入清洗剂，并且使用加热器20将加热罐(F)15中的清洗剂加到沸点。空白试验继续进行1小时以降低水分离罐(H)17中清洗剂包含的低蒸气压组分浓度。之后，使用如下的操作在如下的清洗条件下测定对于聚合物松香、松香金属盐和引起白色残渣的其他污垢的清洗性能。
操作：
焊剂清洗的评价
将玻璃环氧(树脂)制造的印制电路板(35mm×48mm)的一侧表面浸于焊剂中，空气干燥，之后在250℃下进行焊接，从而得到样品。使用上述清洗装置对样品进行清洗，用无闪点清洗剂的冷凝物(c)进行喷淋清洗，之后进行蒸气清洗，然后干燥。关于清洗性能，用omega计(600R—SC，ALPHAMETALS)测定离子残渣(单位：μg NaCl/sqin)，测定值记为“β”，基于如下标准进行评价：
◎：β≤7
○：7<β≤14
×：β>14
用于试验的焊剂商品名：JS—64ND(由KOKI制造)
脱油脂清洗性能评价
用以下金属加工油浸渍30目的不锈钢丝网(10mm×20mm)，并在100℃下加热30分钟得到样品。使用上述清洗装置对样品进行清洗，用(f)无闪点清洗剂冷凝物进行喷淋漂洗，之后进行蒸气清洗，然后干燥。目测评价清洗性能，基于如下标准进行评价。
○：没有残留加工油
Δ：只残留部分加工油
×：残留有加工油
用于试验的金属加工油：在全氯乙烯中制备含有0.1wt％染料(Sudan)和25wt％UNICUT GH35(商品名，由Nippon Oil有限公司制造)的液体以得到用于试验的金属加工油。
清洗条件：
清洗罐(E)14：沸腾清洗2分钟
蒸气区(G)16：喷淋漂洗(51/min)2分钟，之后静置2分钟。
实施例74—79
按表6所述的比例将各组分混合得到希望的清洗剂。使用清洗剂，进行上述评价试验并将结果列于表6。使用(e)和(f)进行清洗，(e)为无闪点的含有(a1)无氯含氟化合物和(b)乙二醇醚的清洗剂，(f)为通过将无闪点清洗剂加热沸腾产生的蒸气及其冷凝物。结果证实，其对于焊剂和油有优良的清洗性能，另外，也发现，通过将清洗剂加热沸腾产生的蒸气及其冷凝物中几乎不含组分(b)，通过用冷凝物进行喷淋漂洗可以获得令人满意的漂洗性能。
此外，通过结合使用醇组分(a2)可以减少离子残留。
对比例22
关于表6所述清洗剂，以与实施例74—79相同的方法进行评价试验，其结果列于表6。当仅仅使用组分(a1)，甲基全氟丁基醚和甲基全氟异丁基醚的混合物时，发现其对于焊剂和油各自的清洗性能是不充分的。
[实施例80—82和对比例23]
(9)实际使用3的清洗试验
使用图5中所示清洗装置，将清洗剂引入到清洗罐(O)71中，将漂洗剂引入到漂洗罐(R)72和水分离罐(Q)74中。使用加热器76将清洗罐(O)71中的清洗剂加热到沸腾，将要清洗的材料顺序转移通过清洗罐(O)71、漂洗罐(R)72和蒸气区(P)73，由此使用如下的操作在如下的清洗条件下测定对于聚合物松香、松香金属盐和引起白色残渣的其他污垢和加工油的清洗性能。
操作：
焊剂清洗的评价
将玻璃环氧(树脂)制造的印制电路板(35mm×48mm)的一侧表面浸于焊剂中，空气干燥，之后在250℃下进行焊接，从而得到样品。使用上述清洗装置对样品进行清洗，用漂洗剂进行漂洗，之后进行蒸气清洗，然后干燥。关于清洗性能，用omega计(600R—SC，ALPHAMETALS)测定离子残渣(单位：μg NaCl/sqin)，测定值记为“β”，基于如下标准进行评价：
◎：β≤7
○：7<β≤14
×：β>14
用于试验的焊剂商品名：CFR-225(由TAMURA SEISAKUSHO制造)
脱油脂清洗性能评价
用以下金属加工油浸渍30目的不锈钢丝网(10mm×20mm)，并在100℃下加热30分钟得到样品。使用上述清洗装置对样品进行清洗，用漂洗剂进行浸渍漂洗，之后进行蒸气清洗，然后干燥。目测评价清洗性能，基于如下标准进行评价。
○：没有残留加工油
Δ：只残留部分加工油
×：残留有加工油
用于试验的金属加工油：AM30(商品名：UNICUTTERAMI，由NIPPON MITSUBISHI OIL CORPORATION制造)。
清洗条件：
清洗罐(O)71：沸腾清洗2分钟
漂洗罐(R)72：用超声波(28kHz，200W)浸渍清洗2分钟
蒸气区(P)73：静置2分钟。
漂洗剂：甲基全氟丁基醚和甲基全氟异丁基醚的混合物(商品名：HFE7100，由Sumitomo 3M Limited公司制造)/3-甲基-3-甲氧基丁醇/一缩二丙二醇二甲基醚＝99/0.6/0.4(质量％)
实施例80—82
按表7所述的比例将各组分混合得到希望的清洗剂。使用清洗剂，进行上述评价试验并将结果列于表7。使用(e)无闪点的含有(a1)无氯含氟化合物和(b)乙二醇醚的清洗剂进行清洗，使用漂洗剂(f)通过将无闪点清洗剂加热沸腾产生的蒸气及其冷凝物进行漂洗或/和蒸气清洗。结果证实，其对于焊剂和油有优良的清洗性能，另外，也发现，通过将清洗剂加热沸腾产生的蒸气及其冷凝物中几乎不含组分(b)，通过用冷凝物进行喷淋漂洗可以获得令人满意的漂洗性能。此外，通过结合使用醇组分(a2)可以减少离子残留。
对比例23
关于表7所述清洗剂，以与实施例31—35相同的方法进行评价试验，其结果列于表7。当仅仅使用组分(a1)，甲基全氟丁基醚和甲基全氟异丁基醚的混合物时，发现其对于焊剂和油各自的清洗性能是不充分的。
[实施例83—88和对比例24]
(10)实际使用4的清洗试验
使用图6中所示清洗装置，将清洗剂引入到清洗罐(S)82中，将漂洗剂引入到漂洗罐(T)83、蒸馏罐(U)84和水分离罐(W)86中。使用加热器87将清洗罐(S)82中的清洗剂加热到60℃，使用加热器88将蒸馏罐(U)84中的漂洗剂加热到沸腾，之后使用如下的操作在如下的清洗条件下测定对于聚合物松香、松香金属盐和引起白色残渣的其他污垢和加工油的清洗性能。
操作：
焊剂清洗的评价
将玻璃环氧(树脂)制造的印制电路板(35mm×48mm)的一侧表面浸于焊剂中，空气干燥，之后在250℃下进行焊接，从而得到样品。使用上述清洗装置对样品进行清洗，用漂洗剂进行浸渍漂洗，之后进行蒸气清洗，然后干燥。关于清洗性能，用omega计(600R—SC，ALPHAMETALS)测定离子残渣(单位：μgNaCl/sqin)，测定值记为“β”，基于如下标准进行评价：
◎：β≤7
○：7<β≤14
×：β>14
用于试验的焊剂商品名：CFR—225(由TAMURA SEISAKUSHO制造)
脱油脂清洗性能评价
用以下金属加工油浸渍30目的不锈钢丝网(10mm×20mm)，并在100℃下加热30分钟得到样品。使用上述清洗装置对样品进行清洗，用漂洗剂进行浸渍漂洗，之后进行蒸气清洗，然后干燥。目测评价清洗性能，基于如下标准进行评价。
○：没有残留加工油
Δ：只残留部分加工油
×：残留有加工油
用于试验的金属加工油：AM30(商品名：UNICUTTERAMI，由NIPPON MITSUBISHI OIL CORPORATION制造)。
清洗条件：
清洗罐(S)82：用超声波(28kHz，200W)清洗2分钟
漂洗罐(T)83：浸渍清洗2分钟
蒸气区(V)85：静置2分钟。
漂洗剂：甲基全氟丁基醚和甲基全氟异丁基醚的混合物(商品名：HFE7100，由Sumitomo 3M Limited公司制造)
实施例83—88
按表7所述的比例将各组分混合得到希望的清洗剂。使用清洗剂，进行上述评价试验并将结果列于表7。使用(e)无闪点的含有(a1)无氯含氟化合物和(b)乙二醇醚的清洗剂进行清洗，使用组分(a1)进行浸渍漂洗。结果证实，其对于焊剂和油有优良的清洗性能，另外，通过结合使用醇组分(a2)可以减少离子残留。
对比例24
关于表7所述清洗剂，以与实施例36—40相同的方法进行评价试验，其结果列于表7。当仅仅使用组分(a1)，甲基全氟丁基醚和甲基全氟异丁基醚的混合物时，发现其对于焊剂和油各自的清洗性能是不充分的。
[实施例89和对比例25]
(11)在实际使用1中的污垢分离和清洗试验
使用图3中所示清洗装置，将清洗剂引入到清洗罐(A)32和水分离罐(C)34中，使用加热器38将清洗罐(A)32中的清洗剂加热到沸腾。空白试验继续进行1小时以降低水分离罐(C)34和污垢分离罐(K)35清洗剂中包含的低蒸气压组分浓度，然后，借助于清洗剂转移泵(L)37将清洗罐(A)32中的清洗剂连续转移到污垢分离罐(K)35中，由此分离溶于清洗剂中的加工油。分离的加工油比重比污垢分离罐中的液体要小一些，因此将分离出来并漂浮的加工油从污垢分离罐中连续排出。如上所述，以如下的操作在如下的条件下测定对于加工油的清洗性能和清洗剂中油浓度的变化。
操作：
用以下所述的金属加工油浸渍250个作为清洗样品的轴承，之后将其放到用于滚桶清洗的箱中。在向上述清洗装置的清洗罐(A)中的清洗剂中加入2质量％的加工油后，清洗样品，用(f)无闪点的清洗剂进行喷淋漂洗，之后进行蒸气清洗，然后干燥。以15分钟的清洗节拍时间持续清洗40小时，即，进行160次清洗，并且在第一次清洗和40小时操作后，测定轴承的清洗性能和清洗剂中油的浓度。为了知道清洗性能，用油测定仪(OIL-20，由CENTRAL KAGAKU CORP.制造)测定残留在已清洗部件表面的加工油。基于如下标准进行评价：
◎：残留的油低于70μg/轴承
○：残留的油在70μg/轴承(包括)—100μg/轴承(不包括)
×：残留的油不低于100μg/轴承
为了知道清洗剂中的油浓度，用真空干燥器(110℃，0Pa)干燥20ml清洗剂，并测定非挥发性物质的浓度。基于如下标准进行评价：
○：增加的油浓度低于2质量％
×：增加的油浓度不低于2质量％
清洗条件：
清洗罐(A)32：沸腾清洗2分钟
蒸气区(B)33：喷淋漂洗2分钟(51/min)，之后静置2分钟。
清洗剂的冷凝物：500ml/min
进入到污垢分离罐中的清洗剂进料：110ml/min
污垢分离罐中的液体温度：3—6℃
污垢分离罐：在实施例中操作，但在对比例中不进行操作
用于试验的漂洗剂：甲基全氟丁基醚和甲基全氟异丁基醚的混合物(商品名：HFE7100，由Sumitomo 3M Limited公司制造)/3-甲基-3-甲氧基丁醇/一缩二乙二醇二甲醚＝50/30/20(质量％)
试验中使用的金属加工油：FM220(商品名，YUSHIRONFORMER，由YUSHIRO CHEMICAL INDUSTRY CO.LTD.制造)
实施例89
结果概括如下：
第一次清洗性能：○；40小时后(160次)：○
40小时(160次)后的油浓度变化：○
在污垢分离罐中会将转移到清洗剂中的加工油连续分离并除去，因此，清洗剂中的油浓度可以保持恒定，40小时后对于加工油的清洗性能可以保持在与第一次清洗试验相同的高清洗度水平上。
对比例25
结果概括如下：
第一次清洗性能：O；40小时后(160次)：×
40小时(160次)后的油浓度变化：×
由于加工油被转移到清洗剂中，所以清洗剂中的油浓度增加，40小时后对于加工油的清洗性能劣化。
[实施例90—91和对比例26]
(12)在实际使用2中的污垢分离和清洗试验
使用图4中所示清洗装置，将清洗剂引入到清洗罐(E)49、加热罐(F)50和水分离罐(H)52中，使用加热器58将加热罐(F)50中的清洗剂加热到沸腾，与此同时，借助于清洗剂循环泵(J)56通过循环清洗罐(E)49和加热罐(F)50中的清洗剂而保持其组成恒定，空白试验继续进行1小时以降低水分离罐(H)52和污垢分离罐(M)53中的清洗剂中包含的低蒸气压组分浓度，然后，借助于清洗剂转移泵(N)55将清洗罐(E)49中的清洗剂连续转移到污垢分离罐(M)53中，由此分离溶于清洗剂中的加工油。分离的加工油比重比污垢分离罐中的液体要轻一些，因此可将分离出来并漂浮的加工油从污垢分离罐中连续排出。另外，为了得到分离过滤器的分离效果，将含有返回液体贮罐、返回液体转移泵和分离过滤器的分离装置安装到连接污垢分离罐(M)53和清洗罐(E)49的返回液体管线70上，由此分离掉细分散在返回液中的加工油。以如下操作在如下的条件下测定对于加工油的清洗性能和清洗剂中油浓度的变化。
操作：
用以下所述的金属加工油浸渍250个作为清洗样品的轴承，之后将其放到用于滚桶清洗的箱中。在向上述清洗装置的清洗罐(E)49和加热罐(F)52的清洗剂中加入2质量％的加工油后，清洗样品，用(f)无闪点清洗剂冷凝物进行喷淋漂洗，之后进行蒸气清洗，然后干燥。以15分钟的清洗节拍时间持续清洗40小时，即，进行160次清洗，并且在第一次清洗和40小时操作后，测定轴承的清洗性能和清洗剂中油的浓度。为了知道清洗性能，用油测定仪(OIL-20，由CENTRALKAGAKU CORP.制造)测定残留在已清洗部件表面的加工油。基于如下标准进行评价：
◎：残留的油低于70μg/轴承
○：残留的油在70μg/轴承(包括)—100μg/轴承(不包括)
×：残留的油不低于100μg/轴承
为了知道清洗剂中的油浓度，用真空干燥器(110℃，0Pa)干燥20ml清洗剂，并测定非挥发性物质的浓度。基于如下标准进行评价：
○：增加的油浓度低于2质量％
×：增加的油浓度不低于2质量％
清洗条件：
清洗罐(E)49：沸腾清洗2分钟
蒸气区(G)51：喷淋漂洗2分钟(51/min)，之后静置2分钟。
清洗剂的冷凝物：500ml/min
进入到污垢分离罐中的清洗剂进料：110ml/min
污垢分离罐中的液体温度：3—6℃
污垢分离罐：在实施例中操作，但在对比例中不进行操作
污垢过滤器：EUS04AV(商品名：EU—TEC，由Asahi ChemicalIndustry Co.，Ltd.制造)
用于试验的漂洗剂：甲基全氟丁基醚和甲基全氟异丁基醚的混合物(商品名：HFE7100，由Sumitomo 3M Limited公司制造)/3-甲基-3-甲氧基丁醇/一缩二乙二醇二甲醚＝50/30/20(质量％)
试验中使用的金属加工油：FM220(商品名，YUSHIRONFORMER，由YUSHIRO CHEMICAL INDUSTRY CO.LTD.制造)
实施例90
结果概括如下：
第一次清洗性能：O；40小时后(160次)：○
40小时(160次)后的油浓度变化：○
在污垢分离罐中会将转移到清洗剂中的加工油连续分离并除去，因此，清洗剂中的油浓度可以保持恒定，40小时后对于加工油的清洗性能可以保持在与第一次清洗试验相同的高清洗度水平上。
实施例91
结果概括如下：
第一次清洗性能：○；40小时后(160次)：○
40小时(160次)后的油浓度变化：◎
在污垢分离罐中会将转移到清洗剂中的加工油连续分离并除去，与此同时，通过分离过滤器分离掉了细分散在返回液体中的加工油。因此，清洗剂中的油浓度可以被控制在较低的水平，且40小时后对于加工油的清洗性能可以保持在与第一次清洗试验相同的高清洗度水平上。
对比例26
结果概括如下：
第一次清洗性能：○；40小时后(160次)：×
40小时(160次)后的油浓度变化：×
由于加工油被转移到清洗剂中，所以清洗剂中的油浓度增加，40小时后对于加工油的清洗性能劣化。
[实施例92和93]
(13)在实际使用3中的污垢分离和清洗试验
使用图7中所示清洗装置，将清洗剂引入到清洗罐(E)106和加热罐(F)107中，将漂洗剂引入到水分离罐(H)109、污垢分离罐(M)112、用于在污垢分离罐中已处理液体的罐(X)115和分离过滤器单元(X)118。使用加热器121将加热罐(F)107中的清洗剂加热到沸腾，与此同时，借助于清洗剂循环泵(J)120通过循环清洗罐(E)106和加热罐(F)107中的清洗剂而保持其组成恒定，空白试验进行1小时，然后，借助于清洗剂转移泵(N)144将清洗罐(E)106中的清洗剂连续转移到污垢分离罐(M)112中，由此分离和清洗溶于清洗剂中的加工油。以如下操作在如下的条件下测定对于加工油的清洗性能和清洗剂中油浓度的变化。
操作：
用以下所述的金属加工油浸渍250个作为清洗样品的轴承，之后将其放到用于滚桶清洗的箱中，在向上述清洗装置的清洗罐(E)106和加热罐(F)107的清洗剂中加入2质量％(实施例92)或4质量％(实施例93)的加工油后，清洗样品，用通过分离过滤器(X)118转移的液体进行喷淋漂洗，并进一步用(f)无闪点清洗剂的冷凝物进行喷淋漂洗，之后进行蒸气清洗。然后干燥。为测定清洗性能以15分钟的清洗节拍时间实施清洗。为了知道清洗性能，用油测定仪(OIL-20，由CENTRAL SCIENCE制造)测定残留在已清洗部件表面的加工油。基于如下标准进行评价：
◎：残留的油低于70μg/轴承
○：残留的油在70μg/轴承(包括)—100μg/轴承(不包括)
×：残留的油不低于100μg/轴承
清洗条件：
清洗罐(E)106：沸腾清洗2分钟
蒸气区(G)108：预喷淋漂洗2分钟(51/min)，之后喷淋漂洗2分钟(51/min)，然后静置2分钟。
清洗剂的冷凝物：500ml/min
进入到污垢分离罐中的清洗剂进料：110ml/min
污垢分离罐中的液体温度：3—6℃
用于污垢分离罐中处理过的液体的罐内液体温度：3—6℃
污垢过滤器：EUS04AV(商品名：EU—TEC，由Asahi ChemicalIndustry Co.，Ltd.制造)
用于试验的清洗剂：甲基全氟丁基醚和甲基全氟异丁基醚的混合物(商品名：HFE7100，由Sumitomo 3M Limited公司制造)/3-甲基-3-甲氧基丁醇/一缩二乙二醇二甲醚＝50/30/20(质量％)
用于试验的漂洗剂：甲基全氟丁基醚和甲基全氟异丁基醚的混合物(商品名：HFE7100，由Sumitomo 3M Limited公司制造)/3-甲基-3-甲氧基丁醇/一缩二乙二醇二甲醚＝99/0.6/0.4(质量％)
试验中使用的金属加工油：FM220(商品名，YUSHIRONFORMER，由YUSHIRO CHEMICAL INDUSTRY CO.LTD.制造)
实施例92
结果概括如下：
清洗性能：○；
用含有2质量％加工油的清洗剂清洗后，进行喷淋预漂洗，因此，可以证实其具有优良的清洗性能。
实施例93
结果概括如下：
清洗性能：○；
用含有4质量％加工油的清洗剂清洗后，进行喷淋预漂洗，因此，可以获得充分的清洗性能。
[实施例94和95]
(14)在实际使用4中的污垢分离和清洗试验
使用图8中所示清洗装置，将清洗剂引入到清洗罐(Z)136中，将漂洗剂引入到预漂洗罐(AH)137、漂洗罐(AC)138、水分离罐(AB)140、污垢分离罐(AD)143、用于在污垢分离罐(AG)146中已处理液体的罐和分离过滤器单元(AG)149中。使用加热器152将清洗罐(Z)136中的清洗剂加热到沸腾，空白试验操作进行1小时。借助于清洗剂转移泵(AF)145将清洗罐(Z)136中的清洗剂连续转移到污垢分离罐(AD)143中，与此同时操作用于转移在污垢分离罐(AG)148中已处理液体的泵，由此分离和清洗溶于清洗剂中的加工油。以如下操作在如下的条件下测定对于加工油的清洗性能和清洗剂中油浓度的变化。
操作：
用以下所述的金属加工油浸渍250个作为清洗样品的轴承，之后将其放到用于滚桶清洗的箱中，在向上述清洗装置清洗罐(Z)136的清洗剂中加入2质量％(实施例94)或4质量％(实施例95)的加工油后，清洗样品，用通过分离过滤器(AG)149转移的液体进行浸渍预漂洗，并进一步用(f)无闪点的清洗剂进行浸渍漂洗，最后进行蒸气清洗，然后干燥。为测定轴承的清洗性能以15分钟的清洗节拍时间进行清洗。为了知道清洗性能，用油测定仪(OIL-20，由CENTRALKAGAKU CORP.制造)测定残留在已清洗部件表面的加工油。基于如下标准进行评价：
◎：残留的油低于70μg/轴承
○：残留的油在70μg/轴承(包括)—100μg/轴承(不包括)
×：残留的油不低于100μg/轴承
清洗条件：
清洗罐(Z)136：沸腾清洗2分钟
预漂洗罐(AH)137：超声波(28kHz，200W)清洗1分钟
漂洗罐(AC)138：超声波(28kHz，200W)清洗1分钟
蒸气区(AA)139：蒸气清洗1分钟，之后静置2分钟
清洗剂的冷凝物：500ml/min
进入到污垢分离罐中的清洗剂进料：110ml/min
污垢分离罐中的液体温度：3—6℃
用于污垢分离罐中已处理液体的罐(X)115内液体温度：3—6℃
分离过滤器：EUS04AV(商品名：EU—TEC，由Asahi ChemicalIndustry Co.，Ltd.制造)
用于试验的清洗剂：甲基全氟丁基醚和甲基全氟异丁基醚的混合物(商品名：HFE7100，由Sumitomo 3M Limited公司制造)/3-甲基-3-甲氧基丁醇/一缩二乙二醇二甲醚＝50/30/20(质量％)
用于试验的漂洗剂：甲基全氟丁基醚和甲基全氟异丁基醚的混合物(商品名：HFE7100，由Sumitomo 3M Limited公司制造)/3-甲基-3-甲氧基丁醇/一缩二乙二醇二甲醚＝99/0.6/0.4(质量％)
试验中使用的金属加工油：FM220(商品名，YUSHIRONFORMER，由YUSHIRO CHEMICAL INDUSTRY CO.LTD.制造)
实施例94
结果概括如下：
清洗性能：◎；
用含有2质量％加工油的清洗剂清洗后，进行浸渍预漂洗，因此，可以证实其具有优良的清洗性能。
实施例95
结果概括如下：
清洗性能：◎；
用含有4质量％加工油的清洗剂清洗后，进行浸渍预漂洗，因此，可以获得优良的清洗性能。
工业实用性
本发明的清洗剂和漂洗剂包括蒸气压不同的组分的组合物，因此显示出对油和焊剂优良的溶解性能，同时能减少点燃可能性。另外，根据本发明的清洗方法、污垢分离方法和清洗装置，使用通过将本发明的清洗剂煮沸而产生的蒸气及其冷凝物，由此完成干燥和清洗。
即，(b)，对各种污垢具有优良清洗性能的20℃时的蒸气压低于1.33×103Pa的组分与(a1)，具有优良干燥性能、引燃可能性低和清洗性能显著差的20℃时的蒸气压不低于1.33×103Pa的无氯含氟化合物结合使用。这样，用含组分(b)的清洗剂进行的沸腾清洗和用包含少量组分(b)所述清洗剂的冷凝物进行的漂洗，可以基本上以一种液体方式进行，并提供能有效利用对各种污垢具有优良清洗性能组分(b)特征的清洗方法和装置。
另外，由于无氯含氟化合物具有没有闪点的特征，所以包含无氯含氟化合物的组分(a1)的清洗剂能够没有闪点，这样，可以减少引燃可能性，因此，可以形成低成本的清洗体系，因为包括清洗机的装置不需要护爆结构以防止着火和爆炸，而且现存的清洗装置也可以使用这种清洗体系。
另外，清洗罐中的清洗剂和通过冷凝所述清洗剂得到的液体被转移到污垢分离罐中，其中两种液体彼此接触，由此可分离和除去溶于清洗剂中的污垢，之后，将不含污垢的液体返回到清洗罐中。因此，可以以连续的方式有效地分离清洗剂中的污垢，并且，当提供了分离过滤器时，可以获得更高的污垢分离性能。
如果希望的话，本发明的清洗剂、漂洗剂、清洗方法、污垢分离方法和清洗装置可以结合使用以获得长寿命的清洗剂，减少氧化分解和着火可能性，并易于从要清洗材料表面溶解清洗各种各样的污垢。
Claims (28)
1.无闪点的清洗剂，其包含(a1)20℃时的蒸气压不低于1.33×103Pa的无氯含氟化合物，和(b1)与(b2)的组合物，(b1)至少为一种20℃时蒸气压低于1.33×103Pa的化合物，其选自由下式(1)表示的二醇醚单烷基醚：
其中R1是含有1至6个碳原子的烷基、烯基或环烷基，R2、R3和R4各自是氢或甲基，和n是0或1的整数，
和(b2)至少为一种20℃时蒸气压低于1.33×103Pa的化合物，其选自二醇醚二烷基醚、由下式(3)表示的二醇醚乙酸酯和由下式(4)表示的羟基羧酸酯：
其中R10是含有1至6个碳原子的烷基、烯基或环烷基，R11、R12和R13各自是氢或甲基，n是0或1的整数，和m是1至4的整数；
其中R14是含有1至6个碳原子的烷基、烯基或环烷基，
其中组分(a1)/组分(b1)和组分(b2)组合物的质量比为90/10～20/80。
2.根据权利要求1的清洗剂，其还包括(a2)至少一种20℃时的蒸气压不低于1.33×103Pa的选自醇、酮、酯和烃的化合物，和
其中组分(a1)和组分(a2)的质量比为99/1～70/30。
3.根据权利要求1或2的无闪点的清洗剂，其中组分(a1)包含选自甲基全氟丁基醚，甲基全氟异丁基醚的化合物及其混合物。
4.根据权利要求1或2的无闪点的清洗剂，其中所述组合物包括至少一种选自亲水性二醇醚单烷基醚的化合物作为组分(b1)，和至少一种选自憎水性二醇醚二烷基醚的化合物作为组分(b2)。
5.根据权利要求1或2的无闪点的清洗剂，其中所述组合物包括至少一种选自憎水性二醇醚单烷基醚的化合物作为组分(b1)，和至少一种选自亲水性二醇醚二烷基醚的化合物作为组分(b2)。
6.根据权利要求1或2的无闪点的清洗剂，其中组分(b1)和组分(b2)均为亲水性。
7.根据权利要求1或2的无闪点的清洗剂，其中组分(b1)和组分(b2)均为憎水性。
8.根据权利要求1或2的无闪点的清洗剂，其中组分(b1)含有至少一种选自3-甲氧基丁醇，3-甲基-3-甲氧基丁醇，一缩二丙二醇单正丙基醚和一缩二丙二醇单正丁基醚的化合物。
9.根据权利要求1或2的无闪点的清洗剂，其中组分(b2)含有至少一种选自二甘醇二乙醚，二甘醇二正丁基醚和一缩二丙二醇二甲醚的化合物。
10.根据权利要求1或2的无闪点的清洗剂，其还包含(c)抗氧化剂。
11.根据权利要求10的无闪点的清洗剂，其中组分(c)含有至少一种选自酚抗氧化剂，胺抗氧化剂，磷抗氧化剂和硫抗氧化剂的化合物。
12.根据权利要求10的无闪点的清洗剂，其中组分(c)为至少一种选自酚抗氧化剂和胺抗氧化剂的化合物与至少一种选自磷抗氧化剂和硫抗氧化剂的化合物的组合物。
13.根据权利要求10的无闪点的清洗剂，组分(c)的熔点不高于120℃。
14.根据权利要求10的无闪点的清洗剂，其中还包含(d)紫外吸收剂。
15.无闪点的漂洗剂，其包含：80.0—99.9质量％的(a1)20℃时的蒸气压不低于1.33×103Pa的无氯含氟化合物，和0.1—20.0质量％的(b1)与(b2)的组合物，(b1)至少为一种20℃时蒸气压低于1.33×103Pa的化合物，其选自由下式(1)表示的二醇醚单烷基醚：
其中R1是含有1至6个碳原子的烷基、烯基或环烷基，R2、R3和R4各自是氢或甲基，和n是0或1的整数，
和(b2)至少为一种20℃时蒸气压低于1.33×103Pa的化合物，其选自二醇醚二烷基醚、由下式(3)表示的二醇醚乙酸酯和由下式(4)表示的羟基羧酸酯：
其中R10是含有1至6个碳原子的烷基、烯基或环烷基，R11、R12和R13各自是氢或甲基，n是0或1的整数，和m是1至4的整数；
其中R14是含有1至6个碳原子的烷基、烯基或环烷基。
16.根据权利要求15的无闪点的漂洗剂，其还包含0.1—20.0质量％的(a2)至少一种20℃时的蒸气压不低于1.33×103Pa的选自醇、酮、酯和烃的化合物。
17.根据权利要求15或16的无闪点的漂洗剂，其中组分(a1)包含选自甲基全氟丁基醚，甲基全氟异丁基醚的化合物及其混合物。
18.根据权利要求15或16的无闪点的漂洗剂，其中所述组合物包括至少一种选自亲水性二醇醚单烷基醚的化合物作为组分(b1)，和至少一种选自憎水性二醇醚二烷基醚的化合物作为组分(b2)。
19.根据权利要求15或16的无闪点的漂洗剂，其中所述组合物包括至少一种选自憎水性二醇醚单烷基醚的化合物作为组分(b1)，和至少一种选自亲水性二醇醚二烷基醚的化合物作为组分(b2)。
20.根据权利要求15或16的无闪点的漂洗剂，其中组分(b1)和组分(b2)均为亲水性。
21.根据权利要求15或16的无闪点的漂洗剂，其中组分(b1)和组分(b2)均为憎水性。
22.根据权利要求15或16的无闪点的漂洗剂，其中组分(b1)含有至少一种选自3-甲氧基丁醇，3-甲基-3-甲氧基丁醇，一缩二丙二醇单正丙基醚和一缩二丙二醇单正丁基醚的化合物。
23.根据权利要求15或16的无闪点的漂洗剂，其中组分(b2)含有至少一种选自二甘醇二乙醚，二甘醇二正丁基醚和一缩二丙二醇二甲醚的化合物。
24.根据权利要求15或16的无闪点的漂洗剂，其还包含(c)抗氧化剂。
25.根据权利要求24的无闪点的漂洗剂，其中组分(c)含有至少一种选自酚抗氧化剂，胺抗氧化剂，磷抗氧化剂和硫抗氧化剂的化合物。
26.根据权利要求24的无闪点的漂洗剂，其中组分(c)为至少一种选自酚抗氧化剂和胺抗氧化剂的化合物与至少一种选自磷抗氧化剂和硫抗氧化剂的化合物的组合物。
27.根据权利要求24的无闪点的漂洗剂，组分(c)的熔点不高于120℃。
28.根据权利要求24的无闪点的漂洗剂，其中还包含(d)紫外吸收剂。
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