CN1179169A - 以二元酸酯和醚为主要成分的洗涤剂和/或除垢剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及洗涤剂和/或除垢剂组合物,它含有(体积%):a)1—90%的至少一种C₄－C₆脂肪族二元酸的至少一种C₁－C₄二烷基酯;b)99—1%的至少一种选自具有如下性能的醚:闪点高于5℃;每个分子至少有一个甲氧基;分子量小于200。

Description

以二元酸酯和醚为主要成分的洗涤剂和/或除垢剂组合物

本发明涉及能够同时除去例如以油漆为主要成分的涂层污垢和清洗被油脂污染的物体的组合物。

最早的上述类型的除垢和脱脂组合物以二氯甲烷和/或1，1，1-三氯乙烷(T.1.1.1)为主要成分，参见比如US-A.2,507,983和DE-A.2,524,752。

这种组合物具有有效和廉价等优点，但是它们也会破坏环境，特别是破坏臭氧层，因此蒙特利尔公约规定，在正常情况下，在1995年底要停止使用T.1.1.1。

在替代这种含氯溶剂的工作方面已经取得了重要的进展，一种替代物是内酰胺或者内酯，其中最常用的是N-甲基-2-吡咯烷酮或γ-丁内酯(US-A-4,120,810)，一种是二元酸烷基二酯的混合物，它们是在工业上生产制造聚酰胺所必需的单体的副产物(DE-3,438,399)。

在洗涤各种性质的涂层比如对于水基涂料、油基涂料、漆、清漆和塑性树脂等时，并不总是采用上述组合物。而且在清除涂层污垢和清洗被油脂污染的物体时，也不总是同时有效。

本发明的目的是提供一种确实能够有效地同时用于除垢和清洗的组合物。

本发明的另一个目的是提出一种上述的组合物，按照一种实施方案，它可以是一种无溶剂的组合物。

本发明的再一个目的是提出一种上述的组合物，至少在一年的储存期内它是稳定的。

由本发明可得到这些和其它目的，实际上本发明涉及含有如下以体积百分数表示的组分的除垢和/或清洗组合物：

a)1-90％的至少一种C₄-C₆脂肪族二元酸的至少一种C₁-C₄二烷基酯；

b)99-1％的至少一种选自呈下列特征的醚：

-闪点高于5℃，

-每个分子至少有一个甲氧基，

-分子量低于200。

因此，本发明的组合物含有至少1-90％(体积)、优选含有10-80％(体积)至少一种C₄-C₆脂肪族二元酸的C₁-C₄二烷基酯。

该二元酸酯的混合物是主要由己二酸、戊二酸和丁二酸得到的酯，酯的烷基部分尤其是选自甲基和乙基，但也可以是丙基、异丙基、丁基、正丁基和异丁基。

正如在前面指出的，上述的C₄-C₆二元酸实际上是制备作为聚酰胺的重要单体之一的己二酸的副产物，而二烷基酯是由这种副产物酯化而得到的，这种副产物含有15-30％的丁二酸、50-75％的戊二酸和5-25％的己二酸。

这种二元酸的酯是一种商品。作为商品，特别可以举出罗纳普郎克(Rhone-Poulenc)公司的Rhodiasolv RPDE^和杜邦(Du Pont de Nemours)公司的DuPont Dibacic Esters^。

本发明的组合物还含有99-1％体积，优选90-20％(重量)的选自具有如下性能的至少一种醚：

-闪点高于5℃，

-每个分子至少有一个甲氧基，

-分子量低于200。

作为在本发明组合物中可使用的醚，可以举出：

1-叔丁氧基-2-甲氧基乙烷、苯甲醚，

1，4-二甲氧基苯，

乙二醇二甲醚，

1，2-二甲氧基苯，

2-甲氧基-1，3-二氧戊环，

二乙二醇二甲醚，

1，2，3-三甲氧基苯，

1，3-二甲氧基苯。

另外，本发明的组合物还可含有至少一种下述的化合物。

c)至少一种无气味的脂肪族或芳香族的液体烃类溶剂，其闪点要高于40℃，优选高于70℃，而且这种溶剂应属于不易燃液体。

这种由石油得到，而且具有高闪点的溶剂的例子特别是溶剂油(150-200℃馏分)，比如石油溶剂和石脑油。

作为适用于本发明组合物的商品可以举出埃克森(Exxon)公司的ISOPAR^、壳牌(Shell)公司的SOLTROL^和阿士兰(Ashland)公司的HI-SOL^等。若a)+b)的体积为100，则推荐使用10-100体积，优选30-60体积的c)。

还可以举出具有脂肪族饱和烃链或含有至少一个不饱和度的，被至少一个烷基、芳基或烷芳基取代的化合物。更具体地，该脂肪族链含有3-12个碳原子，优选含有4-10个碳原子，这个值是考虑分子中最长的烃链的原子数，其中不包括取代基。按照一个实施方案，该脂肪族烃链被两个芳基和/或烷芳基取代。

更具体地，芳基含有6个碳原子，烷芳基相当于被至少一个烷基，优选C₁-C₄烷基取代的芳香核。在这种情况下，在烷芳基取代基和化合物的脂肪族烃链之间的键可以由化合物的烷基部分的一个碳原子来产生，或优选由芳香环的碳原子之一直接产生。

正如在前面指出的，该化合物的脂肪族烃链还可以含有至少一个最好含有1-4个碳原子的烷基，优选的是甲基。

在这类化合物当中，我们可以举出2，4-二苯基-2-甲基-3-戊烯、2，4-二苯基-2-甲基-戊烷，这些化合物可以单独或混合使用。

d)至少一种非离子型表面活性剂，它们优选自烷基苯基聚氧乙烯醚或聚氧乙烯-聚氧丙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯或聚氧乙烯-聚氧丙烯醚，其含量为组合物总重量的比如0.1-10％，优选0.5-5％。

这种表面活性剂使得在有待除垢和清洗的基材上的组合物容易用水漂洗，在某些情况下，也可促进除垢和/或清洗。

作为其它的表面活性剂还可以举出：

-乙氧基化的或乙氧基-丙氧基化的三甘油酯，

-乙氧基化的或乙氧基-丙氧基化的脂肪酸，

-乙氧基化的或乙氧基-丙氧基化的山梨糖醇酯，

-乙氧基化的或乙氧基-丙氧基化的脂肪族胺，

-乙氧基化的或乙氧基-丙氧基化的二(1-苯基乙基)苯基醚，

-乙氧基化的或乙氧基-丙氧基化的三(1-苯基乙基)苯基醚。

根据所希望的亲水亲油平衡值(HLB)的不同，非离子型表面活性剂中乙氧基化的链节(OE)和或丙氧基化的链节(OP)的数目一般为2-100。

优选的OE和/或OP链节数为2-50。

乙氧基化的或乙氧基-丙氧基化的脂肪醇一般含有6-22个碳原子，这个数目不包括OE和OP链节的数目，优选用乙氧基化的产物。

乙氧基化的或乙氧基-丙氧基化的三甘油酯可以是植物或动物来源的三甘油酯，比如猪油、油脂、花生油、黄油、棉籽油、亚麻油、橄榄油、棕榈油、葡萄仔油、鱼油、大豆油、蓖麻油、菜子油、干椰肉油、椰子壳油等，优选乙氧基化的产物。

乙氧基化的或乙氧基-丙氧基化的脂肪酸是脂肪酸，比如油酸、硬脂酸等的酯，优选乙氧基化的产物。

乙氧基化的或乙氧基-丙氧基化的山梨糖醇酯是C₁₀至C₂₀的脂肪酸比如月桂酸、硬脂酸或油酸的环化山梨糖醇酯，优选乙氧基化的产物。

在本发明中，乙氧基化的三甘油酯一词既表示用环氧乙烷对三甘油酯进行乙氧基化所得到的产物，也表示用聚乙二醇和三甘油酯进行酯交换所得到的产物。

同样，乙氧基化的脂肪酸一词表示用环氧乙烷对脂肪酸进行乙氧基化得到的产物，也表示用聚乙二醇对脂肪酸进行酯化所得到的产物。

乙氧基化的或乙氧基-丙氧基化的脂肪胺一般具有10-22个碳原子，OE和OP链节不包括在这个数目内，优选乙氧基化的产物。

乙氧基化的或乙氧基-丙氧基化的烷基酚一般具有1个或2个直链或支链的烷基，具有4-12个碳原子，具体为辛基、壬基或十二烷基。

作为乙氧基化的或乙氧基-丙氧基化烷基酚、.乙氧基化的二苯(1-基乙基)苯酚和乙氧基化的或乙氧基-丙氧基化的三(1-苯基乙基)苯酚的非离子型表面活性剂的例子，可以举出：

具有5个OE链节的乙氧基化的二(1-苯基乙基)苯酚，

具有10个OE链节的乙氧基化的二(1-苯基乙基)苯酚，

具有16个OE链节的乙氧基化的三(1-苯基乙基)苯酚，

具有20个OE链节的乙氧基化的三(1-苯基乙基)苯酚，

具有25个OE链节的乙氧基化的三(1-苯基乙基)苯酚，

具有40个OE链节的乙氧基化的三(1-苯基乙基)苯酚，

具有25个OE+OP链节的乙氧基-丙氧基化的三(1-苯基乙基)苯酚，

具有2个OE链节的乙氧基化的壬基酚，

具有4个OE链节的乙氧基化的壬基酚，

具有6个OE链节的乙氧基化的壬基酚，

具有9个OE链节的乙氧基化的壬基酚，

具有25个OE+OP链节的乙氧基-丙氧基化的壬基酚，

具有30个OE+OP链节的乙氧基-丙氧基化的壬基酚，

具有40个OE+OP链节的乙氧基-丙氧基化的壬基酚，

具有55个OE+OP链节的乙氧基-丙氧基化的壬基酚，

具有80个OE+OP链节的乙氧基-丙氧基化的壬基酚，

e)至少一种增稠剂，其含量优选为组合物总重量的0.5-10％，优选为1-3％。

可以使用的传统的增稠剂，有比如纤维素衍生物(乙基纤维素、羟丙基纤维素)、黄源胶、瓜尔胶、鱼豆树胶、藻酸盐、聚丙烯酸酯、淀粉、改性淀粉和改性黏土。

f)至少一种质子惰性极性助溶剂，比如内酰胺或内酯，像2-N-甲基吡咯烷酮、γ-丁内酯、亚烷基二醇醚、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和N-甲基吗啉等。

可以使用比如占组合物总体积的10-40％的助溶剂。

g)选自氧化铝、二氧化硅、碳化硅、碳化钨和碳氮化硅的磨料。

本发明的组合物可以清洗油脂，除去涂料和塑性树脂污垢。

要清洗和除垢的基材的性质可以是各种各样的。

最常用的是木材、金属及其合金，比如钢、不锈钢、铝、铜、塑性材料和无机玻璃。

按照本发明，清洗和/或除垢的方法如下：

a)通过浸泡(有搅拌或无搅拌)和喷洒的方法让待清洗的物体与本发明的配方接触，接触温度为5-50℃，接触时间为1-60分钟。

在脱脂时，本发明的组合物可使要除去的全部或部分油发生溶剂化。

在除垢时，本发明的组合物使待清除的树脂剥离。

b)用水漂洗本发明的清洗配方。

用下面的实施例来说明本发明的清洗和除垢作用：

A)石蜡油的脱脂：‘Total 200 Neutral ^ ：

除脂组合物如下所示(％体积)：

34.33％的RPDE，

34.33％的苯甲醚，

29.33％的石油溶剂，

1％的9OE壬基酚，

1％的12OE壬基酚。

此配方在环境温度下可使多达30％重量的Total 200 Neutral油溶剂化。

使用的基材是预清洗过的钢板(R型Q板)，为了挂上油脂，将钢板在油中浸泡2分钟，然后存放6小时。

然后把带油脂的钢板浸到上述清洗组合物中，在环境温度下浸泡一段时间t_n。

在线状水流下，将钢板的每个面漂洗5-10秒，流量为2升/分，温度为17℃。用水膜测试法(Water Break test，ASTM F22-65，1992)评价钢板的性质。

为了用上述的清洗组合物完全地清洗用Total 200 Neutral油沾污的钢板，必要的浸泡时间t_n为15秒。

重复如上的操作，只是用具有如下组成的C2组合物来代替C1组合物：

-68％RPDE，

-30％的Solvexo 200(埃克森公司的烃馏分，闪点98℃)，

-1％的9OE壬基酚，

-1％的12OE壬基酚。

对于此组合物，必要的浸泡时间是30秒，由于在配方中没有苯甲醚，因此不是本发明的组成部分，效果要差两倍。

B)清除玻璃载体上的塑料树脂

用交联的塑性树脂污染玻璃片，这种树脂是二烯丙基碳酸二乙二醇酯型和二烯丙基碳酸双酚A酯型的聚碳酸酯。

除垢组合物如下所示：

-70％的RPDE，

-30％的苯甲醚，

把被两种树脂污染的玻璃载体浸入50℃的上述组合物中，不用搅拌，经过30分钟，两种交联的塑性树脂完全从玻璃上除去。

Claims (9)

1.具有如下组成(体积％)的除垢和/或清洗组合物：

a)1-90％的至少一种C₄-C₆脂肪族二元酸的至少一种C₁-C₄二烷基酯；

b)99-1％的至少一种选自具有如下性能的醚：

-闪点高于5℃，

-每个分子至少有一个甲氧基，

-分子量小于200。

2.权利要求1的组合物，其特征在于，b)的醚选自：

-1-叔丁氧基-2-甲氧基乙烷、苯甲醚，

-1，4-二甲氧基苯，

-乙二醇二甲醚，

-1，2-二甲氧基苯，

-2-甲氧基-1，3-二氧戊环，

-二乙二醇二甲醚，

-1，2，3-三甲氧基苯，

-1，3-二甲氧基苯。

3.权利要求1或2的组合物，其特征在于，它还含有c)至少一种无气味的脂肪族或芳香族液体烃类溶剂，其闪点高于40℃，优选高于70℃，这是一种属于不燃液体的溶剂。

4.权利要求3的组合物，其特征在于，对于每100体积份的a)+b)含有10-100体积份，优选30-60体积份的c)。

5.按照前述任一项权利要求的组合物，其特征在于，它还含有至少一种优选自乙氧基化或乙氧基-丙氧基化烷基酚和乙氧基化或乙基-丙氧基化醇的非离子型表面活性剂，其含量为0.1-10％(重量)。

6.按照权利要求1-5中任意一项的组合物，其特征在于，它含有0.5-10％(重量)的增稠剂。

7.按照前述任一项权利要求的组合物，其特征在于，它还含有质子惰性极性助溶剂。

8.权利要求7的组合物，其特征在于，该助溶剂选自2-N-甲基吡咯烷酮或γ-丁内酯、亚烷基二醇醚、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和N-甲基吗啉。

9.按照前述任一项权利要求的组合物，其特征在于还含有磨料。