CN103804980A - 胶版印刷用凹版清洗液组合物及使用该组合物的清洗方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种胶版印刷用凹版清洗液组合物及使用该组合物的清洗方法。该组合物含有碱性化合物、极性质子溶剂和极性非质子溶剂，其中，所述极性质子溶剂包含化学式2表示的化合物。根据所述的胶版印刷用凹版清洗液组合物及使用该组合物的清洗方法，在该组合物中，不含任何抗腐蚀剂及氟化合物，以便均匀且快速地去除印刷后残留在凹版上的固化油墨（即，均匀且快速地同时去除BM和RGB用油墨），而不损坏形成有微型图案的凹版，因此确保了印刷图案的重现性。另外，在胶版印刷期间可直接引入并连续进行清洗工序，由此提高了工序的成品率及生产率。

Description

胶版印刷用凹版清洗液组合物及使用该组合物的清洗方法
技术领域
本发明涉及在胶版印刷后可快速去除残留在凹版（cliché）中的固化的油墨的胶版印刷用凹版清洗液组合物及使用该组合物的清洗方法。
背景技术
胶版印刷法具有不产生有害废液并以低成本精度良好地印刷具有数十至数百微米尺寸的微型图案的优点，因此作为可代替光刻工艺的技术崭露头角。
在胶版印刷法中，凹版胶版印刷法由于可以容易形成线宽小至200μm以下、高度也较高的微型图案，因此作为形成要求高电导性的线的微型图案的合适技术而受到瞩目。
通过这样的方法：将油墨填充到该在其上具有阴刻图案的凹版的阴刻部分，其中该图案应印刷在平坦的基材的一侧上；将该填充的油墨转印到胶布；以及，将转印的油墨再转印到待印刷的表面，来完成凹版胶版印刷。通过凹版胶版印刷法形成的微型图案的形状容易受到油墨的流动性、施加到凹版的压力等的影响。另外，如果填充到凹版中的油墨的一部分没有转印到胶布而残留，则所要的微型图案可能会改变。由于这些问题，故难以确保微型图案的重现性。
为解决上述问题，通过在凹版胶版印刷后清洗一次或以固定时间间隔反复清洗凹版的方法来去除残留的油墨。一般使用任一常规的剥离液或清洗液、如胺类溶液作为清洗液。然而，这些溶液不能完全去除固化的油墨，而且具有高度的腐蚀性，因此需要替选的抗腐蚀剂。另外，也可使用含有氟化合物的溶液，但该溶液存在稳定性差、氟含量高的缺点。
另外，使用如上文描述的常规的剥离液或清洗液的情况下，难以同时去除具有不同的去除速率的黑底（BM）以及RGB用的红色（R）、绿色（G）及蓝色（B）的油墨。而且，通过清洗而溶解的油墨甚至在结束清洗后可能还会残留在凹版表面上，从而导致油墨在凹版表面的再吸附。另外，在凹版胶版印刷后难以在短时间内去除固化的油墨，因此油墨的去除可能被延迟，从而引起生产率的降低。
公开号为2012-65964的韩国专利申请公开了一种胶版印刷用凹版清洗液组合物及使用该组合物的清洗方法。
发明内容
因此，本发明的目的在于提供一种胶版印刷用凹版清洗液组合物，由于该组合物不含抗腐蚀剂及氟化合物，因此可快速高效地去除残留在形成有微型图案的凹版上的BM和/或RGB用油墨的残留物，而不会损坏凹版。
本发明的另一目的在于提供一种清洗方法，该方法能够在胶版印刷工序的流水线加工期间，使用上述胶版印刷用凹版清洗液组合物连续进行清洗工序。
为了实现上述目的，本发明提供如下内容。
（1）一种胶版印刷用凹版清洗液组合物，含有碱性化合物、极性质子溶剂和极性非质子溶剂，其中，所述极性质子溶剂包含下述化学式2表示的化合物：
[化学式2]
Figure BDA0000406473520000021
（式中，R1和R2独立地为氢原子、具有1至5个碳原子的烷基、具有2至5个碳原子的烯基或具有1至5个碳原子的羟烷基；R3为被羟基取代的或未被羟基取代的具有1至5个碳原子的亚烷基、或被羟基取代的或未被羟基取代的具有2至5个碳原子的亚烯基）。
根据上述（1）所述的组合物，其中，所述碱性化合物为有机胺化合物、无机碱性化合物或它们的混合物。
根据上述（2）所述的组合物，其中，所述有机胺化合物包含下述化学式1表示的化合物：
[化学式1]
Figure BDA0000406473520000031
（式中，R1至R3可以独立地为氢原子、取代或非取代的具有1至10个碳原子的烷基或羟烷基、取代或非取代的具有2至10个碳原子的烯基或羟烯基、取代或非取代的具有5至8个碳原子的环烷基或羟环烷基、羧基、苯基或苄基；
所述R1至R3被取代时，可被如下取代基取代：被具有1至4个碳原子的烷基取代的或非取代的氨基；羧基；羟基；具有1至10个碳原子的烷基；由被羟基取代的或非取代的具有1至10个碳原子的烷氧基取代的具有1至10个碳原子的烷基；
R1至R3中的至少一个不是氢原子；和
R1和R2，R1和R3，或R2和R3可被偶联以形成碳原子数4至8的环）。
（4）根据上述（2）所述的组合物，其中所述有机胺化合物选自甲胺、乙胺、一异丙基胺、正丁胺、仲丁胺、异丁胺、叔丁胺、戊胺、单乙醇胺、单丙醇胺、一异丙醇胺、1-氨基-2-丙醇、2-氨基-1-丙醇、3-氨基-1-丙醇、4-氨基-1-丁醇、2-（2-氨基乙氧基）乙醇、甲基（甲氧基甲基）氨基乙烷、甲基（甲氧基甲基）氨基乙醇、甲基（丁氧基甲基）氨基乙醇、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二异丙基胺、二丁胺、二异丁基胺、甲基乙基胺、甲基丙基胺、甲基异丙基胺、甲基丁基胺、甲基异丁基胺、二乙醇胺、2-（乙基氨基）乙醇、2-（甲基氨基）乙醇、二丁醇胺、三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三戊胺、二甲基乙基胺、甲基二乙基胺、甲基二丙基胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、（丁氧基甲基）二乙基胺、（甲氧基甲基）二乙基胺、（甲氧基甲基）二乙醇胺、（羟乙氧基甲基）二乙基胺、2-氨基乙醇、N,N-二乙基氨基乙醇、2-（2-氨基乙基氨基）-1-乙醇、1-氨基-2-丙醇、2-氨基-1-丙醇、3-氨基-1-丙醇、4-氨基-1-丁醇、二丁醇胺、（丁氧基甲基）二乙基胺、（甲氧基甲基）二乙基胺、（甲氧基甲基）二甲基胺、（丁氧基甲基）二甲基胺、（异丁氧基甲基）二甲基胺、（甲氧基甲基）二乙醇胺、（羟乙氧基甲基）二乙基胺、甲基（甲氧基甲基）氨基乙烷、甲基（甲氧基甲基）氨基乙醇、甲基（丁氧基甲基）氨基乙醇、2-（2-氨基乙氧基）乙醇、1-（2-羟乙基）哌嗪、1-（2-氨乙基）哌嗪、1-（2-羟乙基）甲基哌嗪、N-（3-氨丙基）吗啉、2-甲基哌嗪、1-甲基哌嗪、1-氨基-4-甲基哌嗪、1-苄基哌嗪、1-苯基哌嗪、N-甲基吗啉、4-乙基吗啉、N-甲酰吗啉、N-（2-羟乙基）吗啉、N-（3-羟丙基）吗啉中的至少一种。
（5）根据上述（2）所述的组合物，其中，所述无机碱性化合物选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙和氢氧化铵中的至少一种。
（6）根据上述（1）所述的组合物，其中，以所述清洗液组合物的总重量计，所述组合物含有碱性化合物1重量%至30重量%。
（7）根据上述（1）所述的组合物，其中，所述极性质子溶剂选自4-羟甲基-1，3-二氧戊环、4-羟甲基-2，2-二甲基-1,3-二氧戊环、4-羟乙基-2，2-二甲基-1,3-二氧戊环、4-羟丙基-2，2-二甲基-1,3-二氧戊环、4-羟丁基-2，2-二甲基-1,3-二氧戊环、4-羟甲基-2，2-二乙基-1,3-二氧戊环和4-羟甲基-2-甲基-2-乙基-1,3-二氧戊环中的至少一种。
（8）根据上述（1）所述的组合物，其中，以所述清洗液组合物的总重量计，所述组合物含有极性质子溶剂1重量%至50重量%。
（9）根据上述（1）所述的组合物，其中，所述极性非质子溶剂选自酰胺类化合物、吡咯烷酮类化合物、咪唑啉酮类化合物、内酯类化合物、亚砜类化合物、磷酸酯类化合物、碳酸酯类化合物和甲酚类化合物中的至少一种。
（10）根据上述（1）所述的组合物，其中，以所述清洗液组合物的总重量计，所述组合物含有极性非质子溶剂20重量%至95重量%。
（11）根据上述（1）所述的组合物，其中，极性质子溶剂和极性非质子溶剂以1：0.25至1：95（以重量计）的混合比混合。
（12）根据上述（1）所述的组合物，还包含水。
（13）一种清洗方法，包括使用根据上述（1）至（12）中任意一项所述的胶版印刷用凹版清洗液组合物使残留在凹版上的油墨溶解，以便去除被溶解的油墨。
（14）根据上述（13）所述的方法，该方法在胶版印刷工序的流水线加工期间连续地进行。
根据本发明的胶版印刷用凹版清洗液组合物由于不含任何抗腐蚀剂及氟化合物，因此该组合物可溶解印刷后残留在凹版上的固化的油墨，而不损坏形成有微型图案的凹版，从而确保印刷图案的重现性。
另外，本发明的清洗液组合物可均匀且快速地同时去除BM和RGB用油墨，并且可防止通过清洗去除的油墨再吸附到凹版表面而使凹版再次污染的情况。
另外，根据本发明的清洗液组合物和清洗方法，胶版印刷工艺中的流水线加工期间可以被直接引入清洗工序，从而提高工序的出品率及生产率。
具体实施方式
本发明公开了在胶版印刷后可快速去除残留在凹版中的固化的油墨的胶版印刷用凹版清洗液组合物及使用该组合物的清洗方法。
下文将详细说明本发明。
根据本发明的胶版印刷用凹版清洗液组合物含有碱性化合物、极性质子溶剂和极性非质子溶剂。
碱性化合物是起到如下作用的成分：溶胀残留在凹版上的固化的油墨，流畅的分散油墨中所含的颜料，从而使油墨溶解，且防止在清洗后的冲洗期间溶解的油墨再吸附到凹版，从而去除油墨。
对碱性化合物的种类没有特别限制，但可以包括，例如，有机胺化合物和无机碱性化合物，这些化合物可单独使用或以两种以上结合使用。
对无机碱性化合物的种类没有特别限制，但可以包括，例如，氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙和氢氧化铵等，这些化合物可单独使用或以两种以上结合使用。
有机胺化合物可包含下述化学式1表示的化合物：
[化学式1]
式中，R1至R3可以独立地为氢原子、取代或非取代的具有1至10个碳原子的烷基或羟烷基、取代或非取代的具有2至10个碳原子的烯基或羟烯基、羧基、取代或非取代的具有5至8个碳原子的环烷基或羟环烷基、苯基或苄基；R1至R3被取代时，可被如下取代基取代：被具有1至4个碳原子的烷基取代的或非取代的氨基；羧基；羟基；具有1至10个碳原子的烷基；由被羟基取代的或非取代的具有1至10个碳原子的烷氧基取代的具有1至10个碳原子的烷基等；然而，R1至R3中的至少一个不是氢原子。另外，R1和R2，R1和R3，或R2和R3可被偶联以形成碳原子数4至8的环。
对有机胺化合物的种类没有特别限制，但可以包括，例如：伯胺化合物，如甲胺、乙胺、一异丙基胺、正丁胺、仲丁胺、异丁胺、叔丁胺、戊胺、单乙醇胺、单丙醇胺、一异丙醇胺、1-氨基-2-丙醇、2-氨基-1-丙醇、3-氨基-1-丙醇、4-氨基-1-丁醇、2-（2-氨基乙氧基）乙醇、甲基（甲氧基甲基）氨基乙烷、甲基（甲氧基甲基）氨基乙醇、甲基（丁氧基甲基）氨基乙醇等；仲胺化合物，如二甲胺、二乙胺、二丙胺、二异丙基胺、二丁胺、二异丁基胺、甲基乙基胺、甲基丙基胺、甲基异丙基胺、甲基丁基胺、甲基异丁基胺、二乙醇胺、2-（乙基氨基）乙醇、2-（甲基氨基）乙醇、二丁醇胺等；叔胺化合物，如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三戊胺、二甲基乙基胺、甲基二乙基胺、甲基二丙基胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、（丁氧基甲基）二乙基胺、（甲氧基甲基）二乙基胺、（甲氧基甲基）二乙醇胺、（羟乙氧基甲基）二乙基胺等；烷醇胺，如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单丙醇胺、2-氨基乙醇、2-（乙基氨基）乙醇、2-（甲基氨基）乙醇、N-甲基二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基氨基乙醇、2-（2-氨基乙基氨基）-1-乙醇、1-氨基-2-丙醇、2-氨基-1-丙醇、3-氨基-1-丙醇、4-氨基-1-丁醇、二丁醇胺等；烷氧基胺，如（丁氧基甲基）二乙基胺、（甲氧基甲基）二乙基胺、（甲氧基甲基）二甲基胺、（丁氧基甲基）二甲基胺、（异丁氧基甲基）二甲基胺、（甲氧基甲基）二乙醇胺、（羟乙氧基甲基）二乙基胺、甲基（甲氧基甲基）氨基乙烷、甲基（甲氧基甲基）氨基乙醇、甲基（丁氧基甲基）氨基乙醇、2-（2-氨基乙氧基）乙醇等；胺类化合物，包括如，形成环的环形胺，如1-（2-羟乙基）哌嗪、1-（2-氨乙基）哌嗪、1-（2-羟乙基）甲基哌嗪、N-（3-氨丙基）吗啉、2-甲基哌嗪、1-甲基哌嗪、1-氨基-4-甲基哌嗪、1-苄基哌嗪、1-苯基哌嗪、N-甲基吗啉、4-乙基吗啉、N-甲酰吗啉、N-（2-羟乙基）吗啉、N-（3-羟丙基）吗啉等。这些化合物可单独使用或以两种以上结合使用。
对碱性化合物的含量没有特别限制，只要含量在化合物可令人满意地起到作用的范围内，以清洗液组合物的总重量计，含量范围可以从1重量%至30重量%，优选3重量%至20重量%。以清洗液组合物的总重量计，如果碱性化合物的含量为1重量%至30重量%，则凹版上的油墨残留物可充分溶胀，从而使油墨的去除力最大化。
极性质子溶剂是这样的成分：提高凹版上的油墨残留物中所含的树脂的溶解度，且渗透到边缘部分以及凹版表面的深处，从而溶胀在微型图案中所含的油墨。
极性质子溶剂可以包含下述化学式2表示的化合物：
[化学式2]
Figure BDA0000406473520000081
式中，R1和R2独立地为氢原子、具有1至5个碳原子的烷基、具有2至5个碳原子的烯基或具有1至5个碳原子的羟烷基；R3为被羟基取代的或非取代的具有1至5个碳原子的亚烷基或被羟基取代的或非取代的具有2至5个碳原子的亚烯基。
极性质子溶剂不仅显著地影响简单的碳颜料的溶胀和溶解度，也显著地影响含有金属的颜料的溶胀和溶解度，因此，对于非碳颜料，极性质子溶剂可表现出对凹版上的油墨的极好的去除力。
对极性质子溶剂的种类只要可满足化学式2则没有特别限制，但可以包括，例如，4-羟甲基-1，3-二氧戊环、4-羟甲基-2，2-二甲基-1,3-二氧戊环、4-羟乙基-2，2-二甲基-1,3-二氧戊环、4-羟丙基-2，2-二甲基-1,3-二氧戊环、4-羟丁基-2，2-二甲基-1,3-二氧戊环、4-羟甲基-2，2-二乙基-1,3-二氧戊环、4-羟甲基-2-甲基-2-乙基-1,3-二氧戊环等，这些化合物可单独使用或以两种以上结合使用。
对极性质子溶剂的含量没有特别限制，只要含量在溶剂可令人满意地起到作用的范围内，以清洗液组合物的总重量计，含量范围可以从1重量%至50重量%，优选1重量%至40重量%。以清洗液组合物的总重量计，如果极性质子溶剂的含量为1重量%至50重量%，则清洗液快速渗透污染物和玻璃基板表面之间的界面，以提高去垢力，同时维持所需要的粘性，以提供可使用性。
极性质子溶剂为对溶解凹版上的油墨残留物中所含的树脂非常有效的有机溶剂；且为快速溶胀和溶解固化的油墨，以便加速使有机胺化合物穿透凹版表面，从而提高清洗功效的组分。
对极性非质子溶剂的种类没有特别限制，但可以包括，例如：酰胺类化合物，如甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺等；吡咯烷酮类化合物，如N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮等；咪唑啉酮类化合物，如1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、1，3-二丙基-2-咪唑啉酮等；内酯类化合物，如γ-丁内酯等；亚砜类化合物，如二甲基亚砜、环丁砜等；磷酸酯类化合物，如磷酸三乙酯、磷酸三丁酯等；碳酸酯类化合物，如碳酸二甲酯、碳酸乙烯酯等；甲酚类化合物，如邻甲酚、间甲酚、对甲酚等。在去垢力和经济优势方面，优选使用吡咯烷酮类、酰胺类或其混合物。上述材料可单独使用或以两种以上结合使用。
对极性非质子溶剂的含量没有特别限制，只要含量在溶剂可令人满意地起到作用的范围内，以清洗液组合物的总重量计，含量范围可以从20重量%至95重量%，优选40重量%至90重量%。以清洗液组合物的总重量计，如果极性非质子溶剂的含量为20重量%至95重量%，则可提高凹版上的油墨残留物中所含的树脂的溶解度，可使固化的油墨的溶胀速度最大化。
对极性质子溶剂与极性非质子溶剂的混合比没有特别限制，例如，比例范围可以从1：0.25至1：95。考虑增强去垢力这方面，混合比的优选范围从1：1至1：90。
可选择地，胶版印刷用凹版清洗液组合物可以还包含水。
水可以降低油墨的附着力，剥离（lift off）油墨，从而快速去除表面的大面积上的干油墨。如果清洗液组合物中含有水，则可减少待使用的有机溶剂的量，从而降低生产成本。
对在此添加的水的种类没有特别限制，可以为去离子蒸馏水，优选为电阻率为18MΩ/cm以上的半导体工序用去离子蒸馏水。
对水的含量没有特别限制，只要含量在水可令人满意地起到作用的范围内，以清洗液组合物的总重量计，含量范围可以从0.1重量%至40重量%，优选0.5重量%至30重量%。以清洗液组合物的总重量计，如果水的含量为0.1重量%至40重量%，则由碱性溶液和溶剂对协助溶解油墨的影响可被最大化。
作为待通过根据本发明的胶版印刷用凹版清洗液组合物而被清洗的对象，对油墨的种类没有特别限制，例如，可包括RGB或BM用典型油墨、黑色或白色边框油墨，每种油墨含有粘合剂树脂、可聚合化合物、着色剂、聚合引发剂、溶剂、添加剂等。
根据本发明的胶版印刷用凹版清洗液组合物可由任何常规方法制备。
尽管根据本发明的胶版印刷用凹版清洗液组合物含有用于一般的光致抗蚀剥离液或清洗液的常用的任一有机胺，但不需要任何抗腐蚀剂。另外，由于上述组合物不含氟化合物，因此组合物的稳定性优异，能够去除残留在凹版上的固化油墨，即，以均匀且高的去除率同时去除BM（黑底）和RGB（红色、绿色和蓝色像素）用所有油墨，而不会使凹版受到任何损坏。特别地，使用有机清洗液不仅能直接地溶解去除印刷工序后的固化油墨，还能够直接地溶解去除在印刷工序中的流水线加工期间没有固化的油墨残留物，因此提高了工序的成品率及生产率。另外，通过冲洗工序能够容易地去除在清洗中溶解的油墨，因此防止了溶解的油墨再吸附到凹版而污染凹版的问题。由此，可确保印刷图案的重现性。
另外，本发明可提供一种使用胶版印刷用凹版清洗液组合物溶解凹版上的油墨残留物，从而去除油墨的清洗方法。
特别地，本发明的清洗方法采用有机清洗液组合物，特征在于，不仅可以在胶版印刷工序后，还能够在油墨固化之前的胶版印刷工序期间引入清洗工序。即，在胶版印刷工序中在流水线加工期间利用清洗液组合物处理凹版，以便不仅是残留在凹版上的固化的油墨，而且没有固化的油墨残留物也能够被均匀且快速地直接溶解而去除。由此，可确保印刷图案的重现性，并可缩短生产节拍时间（takt-time），从而大幅提高工序的成品率及生产率。
使用本发明的清洗液组合物来清洗胶版印刷用凹版的方法可包括以下方法中的任何一种：例如，将含有在微型图案中的油墨残留物的凹版直接浸渍于清洗液组合物中；将清洗液组合物直接喷射到凹版上；在凹版上涂布清洗液组合物之后进行刷涂等。也可以组合这些方法使用。在这点上，为了提高清洗效果，可对清洗液施加气泡或超声波。
另外，对清洗液组合物的使用条件（温度、时间等）没有特别限制，可根据在凹版上的油墨残留物的含量及浓度适当选择。例如，可以在25℃-60℃下，对上述方法进行1秒至3分钟。
用该清洗液组合物处理凹版之后，可选择地进行如用水或醇类溶剂冲洗的附加工序。冲洗方法没有特别限制，可以包括，例如利用喷嘴及清洗用刀片（knife）以恒定压力喷射水的方法来进行。在此使用的水可以为去离子蒸馏水、优选电阻率为18MΩ/cm以上的半导体工序用去离子蒸馏水。
以下，为了更加具体地理解本发明，将描述优选的实施方式。然而，对于本领域技术人员来说，显而易见的是，出于说明性目的而提供这些实施方式，并不特别地限制所附的权利要求书，可对实施方式进行多种修改和变更，而不脱离本发明的范围和宗旨，这样的修改和变更完全包括在所附的权利要求书所限定的本发明中。
实施例
实施例1至7和比较实施例1至10
通过使用列于表1中的成分，以其相应的含量，来制备清洗液组合物，其中，含量由重量%（wt.%）限定。
[表1]
Figure BDA0000406473520000111
试验实施例-清洗功效的评价
为了评价用于胶版印刷的RGB用的红色油墨、绿色油墨及蓝色油墨以及BM用的黑色油墨的清洗功效，在玻璃基板上形成图案宽160μm、图案中间间距300μm、高20μm至30μm的直线微型图案，以制作出与凹版胶版印刷用凹版类似的评价用测试凹版。在所制作的凹版上利用刮刀法进行涂布，以使红色油墨（PCF-R-001，Dongwoo Finechem有限公司）、绿色油墨（PCF-G-001，DongwooFinechem有限公司）、蓝色油墨（PCF-B-006、Dongwoo Finechem有限公司）、黑色油墨（DRB-001P，Dongwoo Finechem有限公司）和白色油墨（DRW-001P，Dongwoo Finechem有限公司）分别填充至凹版。之后，将被涂布的基板在室温下干燥大约30分钟，以制作出试样。
在室温下将制作的试样浸渍于清洗液组合物中1分钟，然后使用去离子蒸馏水冲洗30分钟。冲洗之后，用氮气完全干燥试样。
拍摄干燥试样的光学显微照片后，利用上述显微照片，根据以下标准，评价了清洗功效。
◎：油墨完全被去除
○：油墨被极好地去除
△：微量油墨残留物
×：大量油墨残留物
[表2]
Figure BDA0000406473520000131
Figure BDA0000406473520000141
参阅上文的表2，确认了均以最佳的含量含有碱性化合物、极性非质子溶剂及可选择地含有非离子表面活性剂的实施例1至7的清洗液组合物与比较实施例1至10的清洗液组合物相比较，对红色、绿色、蓝色、黑色及白色油墨总体表现出均匀、迅速且优异的清洗功效。
对于含有微量水的实施例6，清洗液组合物表现出，油墨在加入水期间以剥离方式被去除，而不是溶胀或溶解油墨。当极性质子溶剂的含量比极性非质子溶剂大时，可以发现，在接触基板表面上的清洗液的表面上的油墨以剥离方式被快速去除。尽管在表面上的干燥油墨的去除力是优异的，但在边缘部分上仍观察到少量油墨残留物。
另一方面，对于不含碱性化合物的比较实施例1中的清洗液组合物，油墨残留物部分溶胀及溶解，但在冲洗工序期间没有从凹版去除。另外，不含极性非质子溶剂的比较实施例2中的清洗液组合物包含极性质子溶剂以具有溶胀和溶解性能，然而，上述性能变差以降低油墨的去除力。在表面的黑色油墨和白色油墨的去除力变差，在边缘部分的这些油墨仍未被去除。
另外，对于不含化学式2表示的极性质子溶剂的比较实施例3，可以发现，尽管含有极性非质子溶剂的清洗液组合物具有油墨溶胀和溶解性能，但同时比较，该组合物需要更长的溶解时间。
另外，对于含有大量水的比较实施例4、比较实施例5和比较实施例8，可以发现，极性溶剂的溶胀和溶解性能急剧变差，剥离油墨的性能也降低了。
另外，对于不含极性质子溶剂或极性非质子溶剂的比较实施例6和比较实施例10，通常留下大量的油墨残留物，从而降低了去垢力。

Claims (14)

1.一种胶版印刷用凹版清洗液组合物，含有碱性化合物、极性质子溶剂和极性非质子溶剂，其中，所述极性质子溶剂包含下述化学式2表示的化合物：
[化学式2]
Figure FDA0000406473510000011
式中，R1和R2独立地为氢原子、具有1至5个碳原子的烷基、具有2至5个碳原子的烯基或具有1至5个碳原子的羟烷基；R3为被羟基取代的或非取代的具有1至5个碳原子的亚烷基或被羟基取代的或非取代的具有2至5个碳原子的亚烯基。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述碱性化合物为有机胺化合物、无机碱性化合物或它们的混合物。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中，所述有机胺化合物包含下述化学式1表示的化合物：
[化学式1]
Figure FDA0000406473510000012
式中，R1至R3可以独立地为氢原子、取代或非取代的具有1至10个碳原子的烷基或羟烷基、取代或非取代的具有2至10个碳原子的烯基或羟烯基、取代或非取代的具有5至8个碳原子的环烷基或羟环烷基、羧基、苯基或苄基；
所述R1至R3被取代时，可被如下取代基取代：被具有1至4个碳原子的烷基取代的或非取代的氨基；羧基；羟基；具有1至10个碳原子的烷基；由被羟基取代的或非取代的具有1至10个碳原子的烷氧基取代的具有1至10个碳原子的烷基；
R1至R3中的至少一个不是氢原子；和
R1和R2，R1和R3，或R2和R3，被偶联以形成碳原子数4至8的环。
4.根据权利要求2所述的组合物，其中，所述有机胺化合物选自甲胺、乙胺、一异丙基胺、正丁胺、仲丁胺、异丁胺、叔丁胺、戊胺、单乙醇胺、单丙醇胺、一异丙醇胺、1-氨基-2-丙醇、2-氨基-1-丙醇、3-氨基-1-丙醇、4-氨基-1-丁醇、2-（2-氨基乙氧基）乙醇、甲基（甲氧基甲基）氨基乙烷、甲基（甲氧基甲基）氨基乙醇、甲基（丁氧基甲基）氨基乙醇、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二异丙基胺、二丁胺、二异丁基胺、甲基乙基胺、甲基丙基胺、甲基异丙基胺、甲基丁基胺、甲基异丁基胺、二乙醇胺、2-（乙基氨基）乙醇、2-（甲基氨基）乙醇、二丁醇胺、三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三戊胺、二甲基乙基胺、甲基二乙基胺、甲基二丙基胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、（丁氧基甲基）二乙基胺、（甲氧基甲基）二乙基胺、（甲氧基甲基）二乙醇胺、（羟乙氧基甲基）二乙基胺、2-氨基乙醇、N,N-二乙基氨基乙醇、2-（2-氨基乙基氨基）-1-乙醇、1-氨基-2-丙醇、2-氨基-1-丙醇、3-氨基-1-丙醇、4-氨基-1-丁醇、二丁醇胺、（丁氧基甲基）二乙基胺、（甲氧基甲基）二乙基胺、（甲氧基甲基）二甲基胺、（丁氧基甲基）二甲基胺、（异丁氧基甲基）二甲基胺、（甲氧基甲基）二乙醇胺、（羟乙氧基甲基）二乙基胺、甲基（甲氧基甲基）氨基乙烷、甲基（甲氧基甲基）氨基乙醇、甲基（丁氧基甲基）氨基乙醇、2-（2-氨基乙氧基）乙醇、1-（2-羟乙基）哌嗪、1-（2-氨乙基）哌嗪、1-（2-羟乙基）甲基哌嗪、N-（3-氨丙基）吗啉、2-甲基哌嗪、1-甲基哌嗪、1-氨基-4-甲基哌嗪、1-苄基哌嗪、1-苯基哌嗪、N-甲基吗啉、4-乙基吗啉、N-甲酰吗啉、N-（2-羟乙基）吗啉、N-（3-羟丙基）吗啉中的至少一种。
5.根据权利要求2所述的组合物，其中，所述无机碱性化合物选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙和氢氧化铵中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的组合物，其中，以所述清洗液组合物的总重量计，所述组合物含有1重量%至30重量%的所述碱性化合物。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述极性质子溶剂选自4-羟甲基-1，3-二氧戊环、4-羟甲基-2，2-二甲基-1,3-二氧戊环、4-羟乙基-2，2-二甲基-1,3-二氧戊环、4-羟丙基-2，2-二甲基-1,3-二氧戊环、4-羟丁基-2，2-二甲基-1,3-二氧戊环、4-羟甲基-2，2-二乙基-1,3-二氧戊环和4-羟甲基-2-甲基-2-乙基-1,3-二氧戊环中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的组合物，其中，以所述清洗液组合物的总重量计，所述组合物含有1重量%至50重量%的所述极性质子溶剂。
9.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述极性非质子溶剂选自酰胺类化合物、吡咯烷酮类化合物、咪唑啉酮类化合物、内酯类化合物、亚砜类化合物、磷酸酯类化合物、碳酸酯类化合物和甲酚类化合物中的至少一种。
10.根据权利要求1所述的组合物，其中，以所述清洗液组合物的总重量计，所述组合物含有20重量%至95重量%的所述极性非质子溶剂。
11.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述极性质子溶剂和所述极性非质子溶剂按重量计以1：0.25至1：95的混合比混合。
12.根据权利要求1所述的组合物，还包含水。
13.一种清洗方法，包括利用根据权利要求1至12中任意一项所述的胶版印刷用凹版清洗液组合物使残留在凹版上的油墨溶解，以便去除被溶解的油墨。
14.根据权利要求13所述的方法，其中，该方法在胶版印刷工序中的流水线加工期间连续进行。
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