CN1392805A - 物品的洗涤方法与洗涤装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供洗涤粘附油分的物品时可用简单的方法在短时间内进行洗涤且所得洗涤物的清洁度高的方法。在这种方法中，将粘附油分的物品用丙二醇烷基醚等对油具有高相溶性的有机溶剂的至少1种组成的油溶解型洗涤剂进行前洗涤后，用与该油溶解型洗涤剂所使用的上述有机溶剂相同的至少1种有机溶剂与水形成均匀相或乳化相的油剥离型洗涤剂进行洗涤。
Description
技术领域
本发明涉及为洗涤金属部件等粘附的油脂、电子元件等粘附的焊剂或指纹等的污染而适合的物品洗涤方法与该方法使用的洗涤装置。
背景技术
金属部件、电子元件、半导体器件等，在其制造工序或使用时，粘附压型油、热处理油、压延油等的加工油、焊剂、指纹等脂肪油等的油分。为了洗涤粘附这些油分的物品，从不燃性且无着火的危险性、洗涤力好等的角度考虑，可以使用氟里昂系溶剂或卤素系溶剂。然而，最近，担心地球环境的破坏问题及对人体的影响，在向含有以表面活性剂、碱为主成分的水系洗涤剂；由烃、醇等的有机溶剂组成的有机溶剂系洗涤剂；或用表面活性剂使烃分散在水中的乳化液、极性有机溶剂的水溶液等组成的准水系洗涤剂进行转换。
然而，在这些的氟里昂系、卤素系溶剂的替代洗涤剂中也有问题。水系洗涤剂有发泡性高、洗涤性不充分、必须处理大量的废水等问题。
另外，有机溶剂系洗涤剂，与污物油分的相溶性好，可在短时间内使物品粘附的油分溶解而洗净，但直接使用其洗涤液时，油分的溶解浓度增高，有该油品再粘附在物品上的问题。为此，必须使洗涤槽成为多槽，在后段设若干段的冲洗槽，且总是蒸馏再生洗涤剂，使溶解油分至少控制到百分位的低限，才能进行高清洗度的洗涤。
此外，有机溶剂是烃系溶剂时，该有机溶剂是消防上被分类成第2石油类或第3石油类的危险物，其贮存量、使用的洗涤剂量也有受到制约的问题。因此，真空蒸馏装置必须附设复杂而昂贵的防爆设备，在洗涤槽是大型的时候，设备费变得很高。
此外，准水系洗涤剂由于含有水，油的溶解性低，没有前述有机溶剂系洗涤剂中的油分再粘附或液体的蒸馏再生的问题，并且由于不燃性，在不需要设前述防爆设备方面是有益的，但与有机溶剂系洗涤剂相比，其洗涤性不够。即，物品用这些准水系洗涤剂的洗涤，在油分的粘附界面使该油分变性或溶解，由此使该油分与物品剥离，因此，用油水分离装置将飘浮或沉淀的油分分离而进行洗涤。然而，上述油分的剥离作用进行慢，以高清洗度进行洗涤时，有需要长的洗涤时间的缺点。
美国专利第5,610,132号说明书公开了对水具有高相溶性的丙二醇与难溶于水的丙二醇及水组成的准水系洗涤剂。
发明的内容
本发明的目的在于提供在洗涤粘附油分的物品时，用简单的方法在短时间内进行洗涤且所得洗涤物的清洁度高的方法。
本发明的另一目的，在于提供以特定的形态将用有机溶剂系洗涤剂的油溶解型洗涤剂与用准水系洗涤剂的油剥离型洗涤剂组合使用的洗涤方法。
本发明的再一目的在于提供实施本发明洗涤方法的洗涤装置。
本发明的其他目的与优点由以下说明可明显看出。
根据本发明，本发明的上述目的与优点，第1是通过物品的洗涤方法实现的，其特征是，
(1)用对油具有高相溶性的有机溶剂的至少1种组成的第1洗涤剂洗涤粘附油分的物品，然后，
(2)用至少1种的有机溶剂与水形成均匀相或乳化相的第2洗涤剂，洗涤来自工序(1)的物品，这里，第2洗涤剂含有至少1种与第1洗涤剂含有的对油具有高相溶性的有机溶剂相同的有机溶剂。
另外，根据本发明，本发明的上述目的与优点，第2是采用多槽式洗涤装置实现的，其特征是，贮存由对油具有高相溶性的有机溶剂的至少1种组成的第1洗涤剂的前洗涤槽，与贮存与第1洗涤剂使用的上述至少1种的有机溶剂相同的至少1种有机溶剂与水形成均匀相或乳化相的第2洗涤剂的后洗涤槽，直接以前后顺序排列。
附图的简单说明
图1是本发明洗涤方法使用的多槽式洗涤装置的代表方案的示意图。
图2是丙二醇单丁醚/二丙二醇单甲醚/水的相图。
发明的最佳实施方案
本发明中，所谓对油具有高相溶性的有机溶剂，是对作为被洗涤物的物品粘附的油分有高相溶性的有机溶剂，最好是用作为上述油分代表的蓖麻油(日本药局法)作为基准油，在30℃下将其混合时可以任何比例混合的溶剂。作为这样的对油具有高相溶性的有机溶剂，例如，优选十二烷、十一烷、十三烷之类的链烷烃系烃、或环烷烃或极性有机溶剂。这些之中更优选极性有机溶剂。作为这样的极性有机溶剂，优选介电常数在8以上、更优选在10以上的有机溶剂。具体地，可列举属于二醇醚系化合物、吡咯烷酮系化合物、咪唑烷酮系化合物等的极性有机溶剂，作为二醇醚系化合物，也可以使用乙二醇系化合物等，但优选用丙二醇烷基醚系化合物。
本发明的洗涤方法，首先，对粘附油分的物品，用对上述油具有高相溶性的有机溶剂的至少1种所组成的油溶解型洗涤剂，即第1洗涤剂进行前洗涤。
作为对上述油具有高相溶性的有机溶剂成分，从获得良好洗涤性的观点考虑，优选用如前述的极性有机溶剂，作为这样的极性有机溶剂，最优选对水具有低相溶性的溶剂，具体地，对60℃水的溶解度，即，与水相溶的比例在50体积％以下，更优选30体积％以下。具体优选下述式(I)表示的丙二醇烷基醚系化合物，
式中，R1与R2各自独立地是氢原子或C1～C4的烷基，p与q各自独立地是0～3，p+q＝1～3，R1与R2不同时是氢原子，R1和R2的任一个是氢原子时，另一个是C3以上的烷基，R1与R2同是甲基或乙基时，p+q＝2～3，
下述式(IV)表示的吡咯烷酮系化合物，
式中，R7是C7～C10的烷基。
与下述式(V)所示咪唑烷酮系化合物中选出的极性有机溶剂，
其中，R8和R9各自独立地为C3～C5的烷基。
其中，最优选用通式(I)表示的丙二醇烷基醚系化合物。
上述式(I)中，R1与R2的C1～C4的烷基，可以是直链状的也可以是支链状的。具体地，可列举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等。具体地例示式(I)所示的丙二醇烷基醚系化合物，可列举丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单丁醚、二丙二醇单丙醚、三丙二醇单丁醚、二丙二醇二甲醚、三丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、二丙二醇二丁醚、丙二醇单异丙醚、三丙二醇叔丁醚等。作为最优选的，可列举丙二醇单丁醚、二丙二醇单丙醚。
另外，在式(IV)中，R7的C7～C10的烷基可以是直链，也可以是支链，具体地可列举庚基、辛基、壬基、癸基、3-乙基己基等。若例示式(IV)所示的吡咯烷酮化合物，可列举N-庚基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、N-(3-乙基己基)吡咯烷酮、N-癸基吡咯烷酮等。其中，最优选N-辛基吡咯烷酮。
此外，式(V)中，R8、R9的C3～C5的烷基，可以是直链，也可以是支链，具体地可列举丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基等。作为式(V)所示的咪唑烷酮化合物，例如，可列举1，3-二丙基-2-咪唑烷酮、1，3-二异丙基-2-咪唑烷酮、1-丙基-3-丁基-2-咪唑烷酮、1，3-二丁基-2-咪唑烷酮、1，3-二戊基-2-咪唑烷酮等。其中，最优选1，3-二丙基-2-咪唑烷酮、1，3-二异丙基-2-咪唑烷酮。
本发明中，第1洗涤剂，如上述，可由对油具有高相溶性且对水具有低相溶性的极性有机溶剂，与对油具有高相溶性且对水也具有高相溶性的极性有机溶剂的混合液组成，另外，可由对油具有高相溶性且对水具有低相溶性的极性有机溶剂与表面活性剂的混合液组成。作为时油具有高相溶性且对水也具有高相溶性的极性有机溶剂与表面活性剂，对第2洗涤剂，可使用与后述相同的洗涤剂。
本发明中，第1洗涤剂，若保持其对油的高相溶性，作为任意成分也可含有少量其他有机溶剂。例如，作为第1洗涤剂组成总量，在不损害其对油的相溶性的浓度下，可优选在20体积％以下的范围内添加乙醇、甲醇、异丙醇等的低级醇、丙酮等的低级酮等。
另外，也可少量含有无机碱性成分、防锈成分、表面活性剂等的添加剂。
通过采用这些第1洗涤剂进行前洗涤，牢固粘附在物品上的油分，大致上迅速地进行溶解。另外，表面残存的油分，其粘附表面也变质，或易溶性的部分进行溶解，在短时间内容易变成易剥离的状态。此外，作为该洗涤剂的溶解成分的再粘附的油分，其在物品表面的粘附力也降低。因此，实施这样的前洗涤后，采用后述的油剥离型洗涤剂即第2洗涤剂进行洗涤，上述物品上粘附的油分，可以高清洗度简单地除去。
这里，利用上述前洗涤的洗涤，可采用将送往贮存第1洗涤剂的洗涤槽进行洗涤的物品进行浸渍的方法，或对物品喷洒该洗涤剂的方法等公知的洗涤方法，没有限制。通常，优选将物品送往洗涤槽进行浸渍的方法。此时，物品的浸渍优选进行到更好地除去粘附的油分，但本发明，如前所述，由于表面残存的油分在短时间内变成易剥离的状态，接着用第2洗涤剂洗涤可简单地除去，故该前洗涤只进行到大体上除去粘附油分的程度，便可得到明显的洗涤效果。一般，优选在10～40℃液温，将洗涤的物品浸渍1分钟以上，优选2～5分钟。
上述浸渍，可直接将物品浸渍在洗涤液中，从装置的简化观点看，不需要对液体施加特别的物理力。尽管如此，要想进一步提高该工序的洗涤性时，当然也可以对该洗涤液适当施加超声波、搅拌、振动等。
根据本发明，这样的前洗涤，由于进行到大体上除去粘附的油分的程度就够了，故该前洗涤槽的装置规模可以小，第1洗涤剂虽然是消防法上的第2石油类或第3石油类的溶剂，该前洗涤槽附设的防爆设备等也可以是小规模。一般，前洗涤槽的体积，是后洗涤槽体积的1/2～1/20，优选是1/3～1/15的规模足够。
另外，本发明如前所述，在前洗涤中再粘附在物品表面的油分，用后段的第2洗涤剂变质成可简单除去的状态。该作用由于即使相当量的油分在该前洗涤的第1洗涤剂中被溶解也能良好地发挥，故该前洗涤在该油分的溶解浓度达到相当高，也可用同一的贮存液处理多数的物品。通常可进行洗涤，直到油分的溶解浓度达到60质量％，优选达到40质量％。一般，洗涤液随被洗涤物品拿到槽外而量减少，在前洗涤槽中补加新液时，在该槽中贮存的洗涤液中溶解的油分浓度大多保持在约30～50质量％。因此，这样的洗涤方案时，用第1洗涤剂进行洗涤时，对该洗涤液可省去通常实施的蒸馏再生操作。另外，第1洗涤剂的使用量也只随上述洗涤物品的拿出补加，故可以控制到极少量。
其次，本发明，用第1洗涤剂进行前洗涤的物品，用含有至少1种与第1洗涤剂所使用的对油具有高相溶性的有机溶剂相同的有机溶剂、有机溶剂与水形成均匀相或乳化相的第2洗涤剂进行洗涤。如前所述通过前洗涤，物品上残存的油分变成极易剥离的状态，另外，从前洗涤的洗涤液来看，再粘附的油分也由于其粘附力弱，通过用第2洗涤剂的洗涤可简单地使这些油分剥离。
这里，第2洗涤剂，以对油具有高相溶性的有机溶剂为成分，并且由于也含有水，故对该油的相溶性明显减弱，油分的溶解性极小。因此，在洗涤时，立刻达到油的饱和溶解度，物品上粘附的油基本上与物品剥离而除去。作为这样的第2洗涤剂，优选用在作为基准油的蓖麻油(日本药局法)的60℃下的饱和溶解度在3重量％以下、更优选1重量％以下的洗涤剂。
第2洗涤剂由于含相当量的水，故通常呈不燃性。因此，用这些第2洗涤剂的洗涤，处理性良好，不需要设特别的防爆设备等即可实施。
本发明中重要的必要条件，在于作为上述第2洗涤剂中使用的前述性能的有机溶剂，使用与第1洗涤剂使用的有机溶剂相同的有机溶剂。因此通过随物品离开前洗涤工序的第1洗涤剂中所含不同种类有机溶剂的混入，可抑制第2洗涤剂的组成发生大的变化，可稳定地继续洗涤。
另外，第1洗涤剂使用的有机溶剂是2种以上的并用体系时，可以至少其1种作为第2洗涤剂的有机溶剂使用，但从稳定地进行上述洗涤的观点来看，第2洗涤剂用的有机溶剂也最好用与第1洗涤剂相同的并用体系中用的溶剂。这种情况下，第1洗涤剂与第2洗涤剂中，该2种以上的有机溶剂，优选实质上以相同的组成比，具体来讲，相对于前者的组成比，后者的组成比在±15％以内、更优选±10％以内、再优选±5％以内的范围内进行混合。
本发明中，作为第2洗涤剂中使用的有机溶剂，以上述的理由来看，优选与第1洗涤剂中使用的一样，是丙二醇烷基醚系化合物、用通式(IV)表示的吡咯烷酮系化合物、用通式(V)表示的咪唑烷酮系化合物等的极性有机溶剂。一般，这些极性有机溶剂，对油分的相溶性好，而对水的相溶性差。
因此，由于这些极性有机溶剂单独地与水混合很难形成均匀相，故优选并用相溶化剂。作为这样的相溶化剂，优选对油具有高相溶性且对水也高相溶性的极性有机溶剂。这种性能的极性有机溶剂，与上述对水低相溶性的极性有机溶剂相比，对油的相溶性差一些，该油分的洗涤性稍有逊色，但使上述对水低相溶性的极性有机溶剂在水中均质化，另外，根据种类补充该成分提高第2洗涤剂的洗涤性。
这里，所谓对水具有高相溶性，是指在60℃下与水混合时可以任意的比例进行混合。
作为上述对油具有高相溶性且对水具有高相溶性的极性有机溶剂，适当地可列举下述式(II)表示的丙二醇烷基醚与下述式(III)表示的咪唑烷酮化合物。
式中，R3与R4各自独立地是氢原子、甲基或乙基，m与n各自独立地是0～3，R3与R4不同时是氢原子或不同时是乙基，R3与R4的任一方是氢原子时，m+n＝1～3，R3与R4同时是甲基时，m+n＝1。
式中，R5与R6各自独立地是甲基或乙基。
这些可以1种或2种以上组合使用。
若具体例示上述式(II)所示的丙二醇烷基醚系化合物，可列举丙二醇单甲醚、丙二醇二甲醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单乙基甲基醚等。其中，最优选丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚。
另外，作为上述式(III)所示的咪唑烷酮化合物，具体地可列举1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、1，3-二乙基-2-咪唑烷酮等。其中，最优选1，3-二甲基-2-咪唑烷酮。
图2表示，作为相溶化剂用上述式(II)表示的丙二醇烷基醚化合物即二丙二醇单甲醚，而且，用丙二醇单丁醚作为对油具有高相溶性且对水低相溶性的极性有机溶剂，将这些极性有机溶剂与水在60℃进行混合时的相图。领域C是三种成分不均匀溶解、形成有机溶剂相与水相的2相的领域。领域A与领域B是三种成分相溶形成均匀相的领域。作为第2洗涤剂也可以使用上述领域A与B的任一组成的洗涤剂，但领域A的水的含量少，有易燃性。因此优选使用没有易燃性的领域B的组成的洗涤剂。此处，所谓没有易燃性，是指用克利弗兰得(cleveland)闪点测定法(JISK 2265)不能观测闪点的液体的情况。
在这样的第2洗涤剂中，各成分具体的组成比，由于按各成分的种类对水的溶解性多少有差另，不能一概地确定，但通常对油具有高相溶性的极性有机溶剂是3～80体积％、较好是10～70体积％、且水是20～97体积％、较好是30～90体积％的组成赋予良好的洗涤性，另外，从使液体成为不燃性的观点来看，是优选的。作为对油具有高相溶性的极性有机溶剂，将前述对油具有高相溶性且对水具有低相溶性的极性有机溶剂，与对油具有高相溶性且对水也具有高相溶性的极性有机溶剂并用时，前者与后者的体积比优选8∶2～2∶8，更优选7∶3～3∶7。
作为第2洗涤剂，在用上述对油是高相溶性且对水也高相溶性的极性有机溶剂作为相溶化剂的方案中，前洗涤用的第1洗涤剂也如前所述，优选使用该极性有机溶剂与对油是高相溶性且对水低相溶性的极性有机溶剂以与这样的第2洗涤剂中混合的组成比实质上相同的组成比混合的洗涤剂。这时，上述两极性有机溶剂的组成比，在这些混合液中即使加多少量的水，液体也不会相分离成有机溶剂相和水相(前述图2中的领域C的状态)，而采用均匀的保持比，这在极稳定地实施采用第2洗涤剂的洗涤工序方面是优选的。
另外，本发明中的第2洗涤剂，作为相溶化剂用表面活性剂，也可以在对油具有高相溶性且对水低相溶性的有机溶剂与水形成乳化相的状态下使用。这样的方案，作为上述有机溶剂，对水相溶性更低，这在使用链烷烃系烃或环烷烃等非极性系的有机溶剂时特别有效。
作为表面活性剂，如果是前述对油是高相溶性且对水是低相溶性的有机溶剂与水可形成稳定的乳化相的化合物，则没有特殊限制，可以用公知的表面活性剂。从洗涤性、液体的稳定性考虑，优选配合非离子系表面活性剂。
作为这样的非离子系表面活性剂，例如，可列举聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚等的高级二醇醚；脂肪酸蔗糖酯、具有烷基聚葡糖苷等糖链的表面活性剂；脂肪酸二乙醇酰胺、高级胺环氧乙烷加成物等的胺系表面活性剂。其中，优选用高级二醇醚、胺系表面活性剂，最优选用聚氧乙烯烷基醚、高级胺环氧乙烷加成物。
这些表面活性剂的配合量，优选0.1～5重量％，更优选0.5～3重量％。
作为第2洗涤剂的相溶化剂用表面活性剂的方案中，也优选前洗涤用的第1洗涤剂，使用和第2洗涤剂所用有机溶剂相同的有机溶剂与表面活性剂的混合液。另外，此时，第1洗涤剂用的有机溶剂与表面活性剂，优选以与第2洗涤剂混合的这些组成比实质上相同的组成比使用。
再者，第2洗涤剂，若保持其对油的低相溶性，可以与第1洗涤剂同样，也少量含有其他的有机溶剂或防锈剂、抗氧剂、无机碱性成分等。
用第2洗涤剂的洗涤，与用第1洗涤剂的洗涤同样，没有特殊限制，可用公知的洗涤方法，通常，优选送往贮存该洗涤液的后洗涤槽进行浸渍的方法。浸渍优选在40～70℃的液温，将该洗涤的物品浸渍1分钟以上，更优选2～5分钟。另外，在这样的浸渍时，优选对液体施加超声波、搅拌、振动等的物理力，进一步提高洗涤效果。
此外，连续洗涤许多物品时，为了防止由于随物品从前洗涤槽带入的前洗涤液，后洗涤槽所贮存的第2洗涤液含的水量降低，优选随时对第2洗涤液补充水而使水的含量大致保持在一定值。
以下，利用图1的多槽式洗涤装置即在实施洗涤方法中所使用洗涤装置的代表性方案，具体地说明本发明的洗涤方法。
图1中，(1)是前洗涤槽，内部贮存对油具有高相溶性有机溶剂的至少1种组成的第1洗涤剂(2)。该前洗涤槽(1)，通过短时间浸渍该洗涤的物品，将粘附的油分大体上溶解除去，另外，由于第1洗涤剂中即使相当量的油分溶解也容许，故不需要太大的体积。故连接附设的防爆设备或连接局部排气设备(4)的围墙(3)的规模也可以小。
然后，利用上述前洗涤简单被前洗涤的物品移到后段的后洗涤槽(5)。在该后洗涤槽(5)的内部，贮存与第1洗涤剂所使用有机溶剂相同的有机溶剂的至少1种与水形成均匀相或乳化相的第2洗涤剂(6)。于是，物品上粘附的油分，经前述前洗涤大致溶解除去，另外，残存的部分也变成极易剥离的状态，此外，在洗涤剂中溶解后再粘附的油分，由于其粘附力降低，经过送往该后洗涤槽(5)的第2洗涤剂(6)的浸渍，这些粘附油分简单地从物品表面剥离，飘浮或沉淀。再者，在上述物品浸渍时，后洗涤槽中也可设超声波发生装置(7)、搅拌叶、振动装置等，提高其洗涤效果。
与上述物品剥离的油分(9)，一般情况，由于作为飘浮油与第2洗涤剂(6)发生相分离，因而该飘浮油可以利用设置的油水分离装置(8)容易地进行分离后排到体系外面而除去。该油水分离装置(8)可用公知的装置，但最优选使用聚结器式的装置。
用上述后洗涤槽洗涤后的物品可经热风干燥槽(10)用热风(11)进行干燥，这样采用图1的多槽式洗涤装置，可简单地进行洗涤，达到很高的表面清洁度。
前述前洗涤槽(1)贮存的第1洗涤液(2)，由于即使相当量的油分溶解达到前述的程度，本发明也可以容许，故上述物品的洗涤可对多个物品连续地实施。这样连续洗涤的结果，前洗涤槽(1)贮存的第1洗涤液(2)中溶解大量的油分时，可补充该洗涤液的新液进行液交换。另外，多槽式洗涤装置，其前述前洗涤槽与后洗涤槽直接前后排列。各洗涤槽的前后也可排列同样的洗涤槽。例如，考虑作为冲洗槽的效果，可在后洗涤槽的后面再设一个以上的贮存同样的第2洗涤剂的洗涤槽。
如以上所说明，采用本发明的洗涤方法，可用简单的方法在短时间内以高的清洁度洗涤粘附油分的物品。
因此，以金属部件、电子元件、半导体器件等各种的物品作为被洗涤物，可适合用作有效洗涤粘附油分被污染的这些物品的方法。
实施例
为了具体地说明本发明而列举实施例，但本发明不限定于这些实施例。
再者，实施例与比较例中使用的有机溶剂与表面活性剂如下述。PB：丙二醇单丁醚
(在30℃蓖麻油中无限溶解，在60℃在水中的溶解度：6体积％)DPM：二丙二醇单甲醚
(在30℃蓖麻油中无限溶解，在60℃在水中无限溶解)DPP：二丙二醇单丙醚
(在30℃蓖麻油中无限溶解，60℃在水中的溶解度：10体积％)DMI：1，3-二甲基-2-咪唑烷酮
(在30℃蓖麻油中无限溶解，60℃水中无限溶解)NMP：N-甲基吡咯烷酮
(在30℃蓖麻油中无限溶解，60℃水中无限溶解) TD：正十四烷
(在30℃蓖麻油中无限溶解，60℃在水中的溶解度：＜1体积％＝NS：椰油胺环氧乙烷5摩尔加成物
(非离子系表面活性剂)
实施例1～8
用图1所示多槽式洗涤装置，实施粘附油分的物品洗涤。前洗涤槽贮存的第1洗涤液(贮存量3L)与后洗涤槽贮存的第2洗涤剂(贮存量30L)的组成示于表1。后洗涤槽中备有产生超声波功率600W的超声波发生装置。该后洗涤槽附设的油水分离装置，使用聚结器式油水分离装置(旭化成制ユ-テツク)。另外，各洗涤槽的洗涤液温，第1洗涤剂是30℃，后洗涤槽的第2洗涤剂是60℃。
作为粘附油分的物品，使用在50mm×80mm×1mm的铝板上，每片粘附约150mg市售切削油(出光兴产制ダフニ-カツトHS-1的物品，上述物品送往各洗涤槽的浸渍，分别在第1洗涤槽进行60秒，在第2洗涤槽进行120秒。另外，从后洗涤槽取出的物品在110℃干燥20分钟，上述干燥后，测定各物品粘附的油分重量，其除去比例作为脱脂率示于表1。
比较例1
除了在实施例1中不进行前洗涤槽的洗涤，只用后洗涤槽洗涤180秒以外，同样实施洗涤。将这样洗涤中的脱脂率示于表1。
表1
| 油溶解型洗涤剂组成(体积％) | 油剥离型洗涤剂组成*(体积％) | 脱脂率(％) | |
| 实施例1 | PB/DPM＝30/70 | PB/DPM/水＝9/21/70 | 99 |
| 实施例2 | DPP/DPM＝30/70 | DPP/DPM/水＝9/21/70 | 99 |
| 实施例3 | DPM＝100 | DPP/DPM/水＝9/21/70 | 99 |
| 实施例4 | NMP＝100 | NMP/水＝50/50 | 89 |
| 实施例5 | PB/DMI＝80/20 | PB/DMI/水＝60/15/25 | 100 |
| 实施例6 | TD/NS＝80/20 | TD/NS/水＝4/1/95 | 98 |
| 实施例7 | TD＝100 | TD/NS/水＝4/1/95 | 98 |
| 实施例8 | PB/DPM＝90/10 | PB/DPM/水＝9/21/70 | 99 |
| 比较例1 | 无 | PB/DPM/水＝9/21/70 | 45 |
*任一种油剥离型洗涤剂60℃下亚麻仁油的饱和溶解度在1质量％以下。
实施例9～14
在实施例1～8中，连续进行同样的洗涤，对8,000件物品连续进行洗涤。该连续洗涤时，后洗涤槽贮存的各油剥离型洗涤液，为了防止由于随物品带入的前洗涤液而使水的含量变少，随时补充水使水的含量大约保持在一定值。将最终第8,000件物品洗涤的脱脂率示于表2。
上述洗涤结束后，前洗涤槽贮存的第2洗涤液中溶解的油分浓度均是约35质量％。
比较例2
在实施例9中，除了只用前洗涤槽洗涤180秒外，其他同样实施共8,000件物品的洗涤。将最终第8,000件物品洗涤的脱脂率示于表2。
在上述洗涤结束后，前洗涤槽贮存的第1洗涤液中溶解的油分浓度约是35质量％。
比较例3
在实施例9中，除了使前洗涤用的第1洗涤剂的组成为TD＝100％以外，其他同样地实施共8,000件物品的洗涤。DPM由于基本上没有TD对水的相溶化作用，随洗涤的进行在后洗涤槽中产生由前洗涤槽随洗涤物品移出的TD的相分离，通过油水分离装置排到体系外。另外，该TD的分离相中第2洗涤剂含的PB被抽出时，产生该洗涤剂洗涤能力的下降，最终第8,000件物品洗涤中的脱脂率如表2所示降到32％。
再者，在上述洗涤结束后，前洗涤槽贮存的第1洗涤液中溶解的油分浓度是约35质量％。
表2
| 油溶解型洗涤剂组成(体积％) | 油剥离型洗涤剂组成*(体积％) | 脱脂率(％) | |
| 实施例9 | PB/DPM＝30/70 | PB/DPM/水＝9/21/70 | 99 |
| 实施例10 | DPP/DPM＝30/70 | DPP/DPM/水＝9/21/70 | 99 |
| 实施例11 | DPM＝100 | DPP/DPM/水＝9/21/70 | 76 |
| 实施例12 | NMP＝100 | NMP/水＝50/50 | 88 |
| 实施例13 | PB/DMI＝80/20 | PB/DMI/水＝60/15/25 | 100 |
| 实施例14 | TD/NS＝80/20 | TD/NS/水＝4/1/95 | 98 |
| 比较例2 | PB/DPM＝30/70 | 无 | 35 |
| 比较例3 | TD＝100 | PB/DPM/水＝9/21/70 | 32 |
*任一种的油剥离型洗涤剂60℃下的亚麻仁油的饱和溶解度在1质量％以下
实施例15
与实施例9～14同样，按实施例7(第1洗涤剂组成(体积％)TD＝100，第1洗涤剂组成(体积％)TD/NS/水＝4/1/95)的体系实施连续洗涤。直至2500件物品，后洗涤槽中的第2洗涤剂形成了均匀的乳化相，可继续脱脂率98～99％的良好洗涤。
洗涤个数超过上述值时，后洗涤槽中的第2洗涤剂，随前洗涤槽的洗涤物品移出的TD进行相分离，通过油水分离装置排到体系外。
实施例16
与实施例9～14同样，按实施例8(第1洗涤剂组成(体积％)PB/DPM＝90/10，第1洗涤剂组成(体积％)PB/DPM/水＝9/21/70)的体系实施连续洗涤。直到1,500件物品，后洗涤槽中的第2洗涤剂形成均匀相，可继续脱脂率99％的良好洗涤。
洗涤个数超过上述值时，后洗涤槽中的第2洗涤剂，随前洗涤槽的洗涤物品移出的PB进行相分离，通过油水分离装置排到体系外。
Claims (7)
1.一种物品的洗涤方法，其特征是：
(1)用对油高相溶性的有机溶剂的至少1种组成的第1洗涤剂洗涤粘附油分的物品，然后，
(2)用至少1种的有机溶剂与水形成均匀相或乳化相的第2洗涤剂洗涤来自工序(1)的物品，这里第2洗涤剂含有至少1种与第1洗涤剂含有的对油高相溶性的有机溶剂相同的有机溶剂。
2.权利要求1所述的方法，其中，第1洗涤剂由对油高相溶性且对水低相溶性的极性有机溶剂、与对油高相溶性且对水高相溶性的极性有机溶剂的混合液组成，第2洗涤剂是这两种极性有机溶剂与水形成均匀相而组成的。
3.权利要求2所述的方法，其中，第2洗涤剂中，对油是高相溶性且对水低相溶性的极性有机溶剂，与对油是高相溶性且对水高相溶性的极性有机溶剂的组成比，实质上与第1洗涤剂中这两种极性有机溶剂的组成比是相同的。
4.权利要求2或3所述的方法，其中，对油是高相溶性且对水低相溶性的极性有机溶剂是下述式(I)表示的丙二醇烷基醚，
式中，R1与R2各自独立地是氢原子或C1～C4的烷基，p与q各自独立地是0～3，p+q＝1～3，R1与R2不同时是氢原子，R1与R2的任一方是氢原子时，另一方是C3以上的烷基，R1与R2同时是甲基或乙基时，p+q＝2～3。
并且对油是高相溶性且对水高相溶性的极性有机溶剂是下述式(II)表示的丙二醇烷基醚，
式中，R3与R4各自独立地是氢原子、甲基或乙基，m与n各自独立地是0～3，R3与R4不同时是氢原子或乙基，R3与R4的任一方是氢原子时，m+n＝1～3，R3与R4同时是甲基时，m+n＝1。
或下述式(III)表示的咪唑烷酮化合物，
式中，R5与R6各自独立地是甲基或乙基。
5.权利要求1所述的方法，其中，第1洗涤剂由对油是高相溶性且对水低相溶性的有机溶剂与表面活性剂的混合液组成，第2洗涤剂是分别与第1洗涤剂使用的有机溶剂和表面活性剂相同的有机溶剂与表面活性剂和水形成均匀乳化相而组成的。
6.权利要求5所述的方法，其中，第2洗涤剂中，对油是高相溶性且对水低相溶性的极性有机溶剂与表面活性剂的组成比，实质上与第1洗涤剂中的这些的组成比相同。
7.一种多槽式洗涤装置，其特征是，贮存对油高相溶性的有机溶剂的至少1种组成的第1洗涤剂的前洗涤槽，与贮存与第1洗涤剂所使用的上述至少1种有机溶剂相同的至少1种有机溶剂与水形成均一相或乳化相而组成的第2洗涤剂的后洗涤槽，直接以前后顺序排列。
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