CN1572866A - 硬质表面用洗涤剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及含有烷基糖苷、甘油醚、烯烃和/或烷烃、以及水的硬质表面用洗涤剂组合物，以及使用该洗涤剂组合物对硬质表面进行洗涤的方法。本发明的洗涤剂组合物适用于，例如电子零件、金属零件、电机零件、树脂加工零件、光学零件等精密零件，在该些精密零件的制造、加工、组装、后处理等各种步骤中的操作夹具、工具，以及操作这些精密零件的各种器械，该零件等组装加工步骤中使用的工卡模具类的洗涤。
Description
技术领域
本发明涉及硬质表面用洗涤剂组合物，更具体地说，涉及对于精密零件、工卡模具类、金属、玻璃、陶瓷、塑料等硬质构件的表面(以下也称为硬质表面)上存在的污渍成分具有优良的去除性和冲洗性(漂洗性)，并且安全性高的洗涤剂组合物。此外，本发明还涉及使用该洗涤剂组合物对硬质表面进行洗涤的方法。
背景技术
以往，为了将以精密零件或组装加工步骤中使用的工卡模具类、零件等硬质构件表面存在的油脂、机械油、切削油、润滑脂、液晶、松香类蜡等有机物为主体的污渍成分除去，一直使用三氯乙烷、四氯乙烯等氯系溶剂，三氯氟乙烷等氟系溶剂，通过在原硅酸钠或苛性钠中配合表面活性剂或助洗剂(builder)而制得的碱性洗涤剂，低沸点的烃类溶剂等。但是，氯系溶剂和氟系溶剂在安全性、毒性、操作环境和环境污染等方面存在问题，此外，当碱性洗涤剂用于精密零件等时，如果其残存在被洗涤物表面则担心对塑料零件等产生不良影响，在电机、电子零件中担心对电气特性产生极坏的影响。
为了解决该些问题，例如，公开了由烷基甘油醚和十八碳烯和/或水组成的洗涤剂组合物(特开平6-346092号公报)、含有特定的烷基多苷的洗涤剂组合物(特开平8-319497号公报)、由烷基糖苷、烷基聚甘油醚组成的洗涤剂组合物(特开平3-174496号公报)等。但是，这些洗涤剂组合物在冲洗性或工业用洗涤剂所要求的反复洗涤性等方面均不具有能充分满足的效果。
此外，作为使用了这些洗涤剂组合物的洗涤方法，通常是，首先用洗涤剂原液或水稀释的洗涤剂液进行洗涤作为洗涤步骤，然后用水进行冲洗作为冲洗步骤，然后进行干燥步骤。
此外，最近精密零件的加工精度提高以使得凹凸非常多，并且凹部的间隙也变得非常窄，而且从生产率提高的观点来看而使洗涤步骤所需时间也有进一步缩短的倾向。
特别是对于液晶污渍的去除，伴随着液晶显示板的薄型化，液晶单元的间隙间隔变得更窄，存在于间隙的液晶的洗涤变得更为困难。对于该液晶污渍，当使用上述以往的洗涤剂组合物时，即使对存在于表面的液晶具有良好的洗涤性，但对存在于间隙的液晶的洗涤性也不够理想。
鉴于这些情况，需要这样一种洗涤剂：其对于精密零件或用于组装加工步骤的工卡模具类、零件等硬质构件表面存在的各种油脂污渍(特别是在精密零件的狭窄的间隙间、在凹部附着的污渍)具有优良的溶解性、去除性，而且在冲洗上也不需要太多时间。
另一方面，对于金属、玻璃、陶瓷、塑料等硬质构件表面的洗涤，以往一直广泛使用碱性洗涤剂。在使用碱性洗涤剂的领域中，为了使洗涤性提高，多将洗涤温度提高到高于室温进行洗涤。例如，在对炼铁厂等中的钢板(钢带)进行连续洗涤时，其洗涤设备通常是对卷取为卷盘状的钢板(钢带)进行连续洗涤的结构，洗涤是以30～1100m/分左右的速度进行操作，钢板的洗涤时间即使是最大的情况，也只是几秒的极短的时间。因此，为了使钢板用洗涤剂在短时间内将钢板表面附着的油分去除，洗涤剂温度一般为60～80℃。但是，从经济性的观点出发，一直在寻求即使使洗涤温度降低也能维持高温时的洗涤性的洗涤剂。
作为上述的硬质表面用的洗涤剂组合物，公开了含有聚甘油醚型非离子表面活性剂和碱化剂的碱性洗涤剂组合物(特开平5-194999号公报)、含有甘油醚、萜系烃、表面活性剂、碱化剂的碱性洗涤剂组合物(特开平11-256200号公报)等。但是，这些洗涤剂组合物在低温(50℃或以下)且短时间洗涤条件下，其反复洗涤性、低泡性等方面不充分。
发明内容
本发明的主要内容涉及：
[1]硬质表面用洗涤剂组合物，其含有烷基糖苷(烷基配糖物)、甘油醚、烯烃(olefinic hydrocarbon)和/或烷烃(paraffinic hydrocarbon)、以及水。
[2]使用上述[1]记载的洗涤剂组合物对硬质表面进行洗涤的方法。
具体实施方式
本发明涉及硬质表面用洗涤剂组合物和使用该洗涤剂组合物的硬质表面的洗涤方法，所述硬质表面用洗涤剂组合物可广泛用于硬质表面上的各种污渍，显示出优良的溶解性、去除性，特别是能大大改善目前已成为制约效率的因素的冲洗性，并且不用担心环境污染，安全性高。
本发明的硬质表面用洗涤剂组合物(以下简称为洗涤剂组合物)的一个重要特征是，含有烷基糖苷、甘油醚、烯烃和/或链烷烃、以及水，且并用上述组分。
特别地，本发明的重要特征在于：通过组合烷基糖苷和甘油醚，使本来不溶解于水的烯烃和/或链烷烃即使在高含水区域也能分散。
因此，即使在高含水率的情况下，也能将硬质表面上存在的油性污渍溶解和除去，不仅可以大大降低洗涤剂成本，而且与以往的洗涤剂相比，不必因考虑到着火性进行严密的水分管理，操作变得容易。
此外，以往含有烃的水系洗涤剂，由于附着在被洗涤物上的洗涤成分在冲洗槽中产生白浊，因此从被洗涤物上将洗涤成分洗刷掉时冲洗时的负荷大，但本发明的洗涤剂组合物，即使在高含水区域也能使烃稳定地分散，因此即使稀释也是均匀透明的，从而可以大幅度地降低洗涤后在冲洗步骤的负荷。
此外，可以将存在于液晶单元(crystal cell)的间隙的液晶洗涤，即使对于存在于间隙窄的液晶单元内特别难于洗涤的液晶污渍，发现其也具有能够洗涤的效果。此外，以往的洗涤剂用于将装置间隙内残留的洗涤成分洗掉而进行冲洗时的负荷大，但通过使用本发明的洗涤剂组合物，冲洗变得异常容易。
此外，如后所述，本发明通过以烷基糖苷和甘油醚的特定比率与碱化剂组合，与单独使用烷基糖苷相比，不仅可以使表面张力下降，对油污的浸透和溶解力提高，而且可以维持由烷基糖苷所产生的乳化力和冲洗的容易度。
这样，本发明的洗涤剂组合物可以以极短的时间、在低温下有效地将油分除去，对于要求反复洗涤性或低泡性的工业用洗涤剂、特别是要求非常短时间内的脱脂性的钢板等钢板用洗涤剂领域是有用的。
此外，本发明的洗涤剂组合物即使在低温下也具有足够的硬质表面的洗涤性能，即使是在比50℃高的温度下也显示出比前面所示的已知洗涤剂更优良的性能。
此外，在本发明中，所谓硬质表面，是指被洗涤物的精密零件、工卡模具类、金属、玻璃、陶瓷、塑料等硬质构件的表面，本发明的洗涤剂组合物以附着在该硬质表面上的液晶、油成分、助熔剂(焊接时产生的残渣)等各种污渍(或污垢；stain)作为洗涤的对象。
本发明中所使用的烷基糖苷用下述通式(1)表示：
R1(OR2)xGy (1)
式中，R1表示直链或带有支链的碳数为8～18的烷基、链烯基、或烷苯基，R2表示碳数为2～4的亚烷基，G表示衍生于具有5～6个碳的还原糖的残基，x(平均值)表示0～5，y(平均值)表示1～5。
式中，x优选为0～2，更优选为0。y优选为1～1.5，更优选为1～1.4。从洗涤性的观点出发，R1的碳数为优选为9～16，更优选为10～14。此外，x和y由1H-NMR求得。
作为烷基糖苷，只要满足上述通式(1)就行，无特别限定，例如，从获得高洗涤性的观点出发，优选癸基糖苷、十二烷基糖苷、十四烷基糖苷等。
烷基糖苷的含量优选为洗涤剂组合物的0.01～80重量％。
其中，当洗涤精密零件和工卡模具类的硬质表面时，从获得高冲洗性的观点出发，烷基糖苷的含量优选为洗涤剂组合物的1～80重量％，更优选1～50重量％，进一步优选2～40重量％，特别优选5～30重量％。
当洗涤金属、玻璃、陶瓷、塑料等硬质表面时，优选并用烷基糖苷和碱化剂。在这种情况下，从获得高冲洗性的观点出发，烷基糖苷的含量优选为洗涤剂组合物的0.01～20重量％，更优选0.02～10重量％，进一步优选0.03～5重量％，特别优选0.04～3重量％。
作为本发明中所使用的甘油醚，从不使洗涤性降低且在使用温度范围内维持均匀透明的制品性状的观点出发，优选具有碳数为4～12的直链或带有支链的烷基或链烯基，例如正丁基、异丁基、正己基、异己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基等碳数为4～12的烷基的甘油醚，特别优选具有1或2个、特别是具有1个碳数为5～10、特别是碳数为5～8的烷基的甘油醚。此外，作为本发明中所使用的甘油醚，可以为2个或以上甘油基、优选2～3个甘油基被醚键连接的单烷基二甘油醚或单烷基聚甘油醚。特别是从液晶污渍洗涤性优良的观点出发，优选单烷基甘油醚、单烷基二甘油醚。这些甘油醚可以单独使用、或混合使用两种或以上。在本发明中，使用该甘油醚，可以使有机溶剂与水的分散性稳定，因此具有对污染更为严重的油性污渍和/或液晶污渍也能获得洗涤性的优点。
特别优选的甘油醚为2-乙基己基甘油醚。
甘油醚的含量优选为洗涤剂组合物的0.02～80重量％。
其中，当洗涤精密零件和工卡模具类的硬质表面时，从使烃和水的分散稳定且同时获得高洗涤性和冲洗性的观点出发，甘油醚的含量优选为洗涤剂组合物的0.2～80重量％，更优选0.5～50重量％，进一步优选1～30重量％，特别优选1～20重量％。
当洗涤金属、玻璃、陶瓷、塑料等的硬质表面时，优选并用碱化剂。在这种情况下，从提高对油污浸透性的观点出发，甘油醚的含量优选0.02～40重量％，更优选0.03～20重量％，进一步优选0.05～10重量％，特别优选0.1～5重量％。
在本发明的洗涤剂组合物中，烷基糖苷/甘油醚的重量比优选0.25～10。
其中，当洗涤精密零件和工卡模具类的硬质表面时，从抑制洗涤时的起泡性的观点出发，烷基糖苷/甘油醚的重量比优选10或以下，此外，从使烃和水稳定分散的观点出发，优选1或以上。因此，烷基糖苷/甘油醚的重量比优选1～10，更优选3～8，最优选3～6。
当洗涤金属、玻璃、陶瓷、塑料等的硬质表面时，优选并用碱化剂。在这种情况下，从兼顾浸透性和冲洗性的观点出发，烷基糖苷/甘油醚的重量比优选为4或以下，从维持冲洗性的观点出发，优选0.25或以上。因此，该烷基糖苷/甘油醚的重量比优选0.25～4，更优选0.3～3，进一步优选0.4～1。
本发明所使用的烃为烯烃和/或烷烃。
作为烯烃和烷烃，优选碳数为10～18，更优选10～14的化合物，可以列举出：例如癸烷、十二烷、十四烷、十六烷、十八烷、癸烯、十二碳烯、十四碳烯、十六碳烯、十八碳烯等直链或带有支链的饱和或不饱和的烃类溶剂；环癸烷、环十二碳烯等环化合物等的脂环型烃类溶剂等。其中，优选碳数为10～18、优选10～14的直链或带有支链的饱和或不饱和的烃，更优选为烯烃。
这些烃可以单独使用、或混合使用两种或以上。
此外，在本发明中，除了上述烯烃和烷烃外，还可以使用壬基苯、十二烷基苯等烷基苯，甲基萘、二甲基萘等萘化合物等芳香族烃类溶剂。
在本发明的洗涤剂组合物中，这些烃的含量优选0.005～80重量％。
其中，当洗涤精密零件和工卡模具类的硬质表面时，从获得高洗涤性的观点出发，上述烃的含量优选为洗涤剂组合物的0.1～80重量％，更优选0.5～50重量％，从兼顾油分洗涤性和冲洗性两方面的观点出发，更优选1～20重量％，进一步优选4～20重量％，最优选5～20重量％。
当洗涤金属、玻璃、陶瓷、塑料等的硬质表面时，优选并用碱化剂。在这种情况下，从提高对油污的浸透性且抑制起泡性的观点出发，烯烃和烷烃的含量优选为洗涤剂组合物的0.005～10重量％，更优选0.01～8重量％，最优选0.02～5重量％。
作为本发明中使用的水，并无特别限定，可以列举出：离子交换水、纯水、脱离子水等。
洗涤剂组合物中水的含量优选5～99.8重量％。
其中，当洗涤精密零件和工卡模具类的硬质表面时，从洗涤剂组合物不着火的观点及提高冲洗性的观点出发，水的含量优选为洗涤剂组合物的5～98重量％，更优选10～95重量％，更优选30～90重量％，进一步优选50～90重量％，最优选60～90重量％。
当洗涤金属、玻璃、陶瓷、塑料等的硬质表面时，优选并用碱化剂。在这种情况下，从减低使用时的排水负荷且使洗涤液浓缩的观点出发，水的含量优选为洗涤剂组合物的5～99.8重量％，更优选10～99.5重量％。
此外，在本发明中，作为烷基糖苷、甘油醚、烯烃和/或烷烃的优选组合，可以列举出：分别从烷基糖苷为癸基糖苷和十二烷基糖苷，甘油醚为2-乙基己基甘油醚和己基甘油醚，烯烃和/或烷烃为癸烯、十二碳烯、十四碳烯、癸烷、十二烷和十四烷中选取的组合。
此外，从获得高洗涤性的观点出发，本发明的洗涤剂组合物优选含有碱化剂。
作为本发明中使用的碱化剂，可以使用作为水溶性碱化剂的任何物质。作为具体例，可以列举出：氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属的氢氧化物，原硅酸钠、偏硅酸钠、倍半硅酸钠(例如，No.1硅酸钠、No.2硅酸钠、No.3硅酸钠)等硅酸盐，磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸三钠、焦磷酸钠、三聚磷酸钠、六偏磷酸钠等磷酸盐，碳酸二钠、碳酸氢钠、碳酸二钾、碳酸氢钾等碳酸盐，硼酸钠等硼酸盐等。可以组合二种或以上的水溶性碱化剂使用。这些碱化剂中优选氢氧化钠、氢氧化钾、原硅酸钠、偏硅酸钠。
从维持高洗涤性且使洗涤液浓缩的观点出发，洗涤剂组合物中碱化剂的含量优选0.1～50重量％，更优选0.1～10重量％，进一步优选0.2～8重量％，最优选0.5～5重量％。
使用碱化剂时，特别是对附着在钢板(钢带)表面的压延油(轧辊油；rolling oil)进行连续洗涤时，优选并用螯合剂和/或水溶性高分子羧酸。
本发明的洗涤剂组合物，通过并用螯合剂可以进一步使洗涤性能提高，作为所使用的螯合剂，可以列举出：葡糖酸、葡庚糖酸等醛糖酸类，乙二胺四乙酸等氨基羧酸类，柠檬酸、苹果酸等羟基羧酸类，氨基三亚甲基膦酸、羟基亚乙基二膦酸等膦酸类，及它们的碱金属盐，低级胺盐，铵盐，链烷醇铵盐，特别优选葡糖酸钠、葡庚糖酸钠、乙二胺四乙酸钠、柠檬酸钠、羟基亚乙基二膦酸钠。
从洗涤性和经济性的观点出发，本发明的洗涤剂组合物中螯合剂的含量优选0.01～15重量％，更优选0.05～10重量％。
本发明的洗涤剂组合物，通过配合水溶性高分子羧酸，可以进一步使保存稳定性或洗涤性能提高。本发明中所使用的水溶性高分子羧酸为通式(2)所示的化合物。
式中，R1～R6相同或不同，表示氢原子、碳数为1～5的烷基、碳数为1～5的烷氧基、COOM或OH，M表示氢原子、碱金属、碳数为1～4的烷基胺或碳数为1～6的链烷醇胺，m和n分别表示括号内构成单元的摩尔数，m/n(摩尔比)为0/10～10/1。
作为通式(2)的两末端的基团，并无特别限定，可以列举出：氢原子、OH、碳数为1～5的烷基、碳数为1～5的烷氧基或SO3M(M与上述相同)等，两末端的基团可以相同，也可以不同。m可以为0。此外，通式(2)所示的化合物的重均分子量(Mw)为1000～100000，优选3000～50000，更优选5000～20000。聚合形态可以为嵌段，也可以为无规。
作为通式(2)所示水溶性高分子羧酸的具体例，可以列举出：丙烯酸均聚物、丙烯酸-马来酸共聚物、α-羟基丙烯酸均聚物、C5烯烃-马来酸共聚物、异丁烯-马来酸共聚物等、以及它们的碱金属盐或胺盐等。优选为丙烯酸均聚物、丙烯酸-马来酸共聚物，可以将2种或以上的水溶性高分子羧酸类组合使用。
从水的软化性能、洗涤性及低COD(化学需氧量)的观点出发，本发明的洗涤剂组合物中水溶性高分子羧酸的含量优选0.05～1重量％，更优选0.1～0.5重量％。如果为0.05重量％或以上，当使用了工业用水等硬度高的水时，钙离子或镁离子与作为污渍而混入的脂肪酸等生成水不溶性的盐，可以有效地抑制洗涤不良。
此外，为了使洗涤液的粘度降低，抑制洗涤时的起泡性，以及为了降低刚洗涤后冲洗时[以下称为预冲洗]的排水负荷，优选在本发明的洗涤剂组合物中加入二醇醚(glycol ether)。作为二醇醚，可以列举出：乙二醇单烷基(碳数为1～12)醚，二乙二醇单烷基(碳数为1～12)醚，三乙二醇单烷基(碳数为1～12)醚，苄基乙二醇、苄基二乙二醇、苯基乙二醇、丙二醇或二丙二醇的单烷基(碳数为1～12)醚，二烷基乙二醇(碳数为2～12)的单烷基(碳数为1～12)醚，其中，优选乙二醇单己醚、乙二醇单2-乙基己醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单己醚、二乙二醇单2-乙基己醚、三乙二醇单丁醚、二丙二醇单丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二丁醚等乙二醇醚，从进行特许第2539284号公报中记载的减低冲洗液的排水负荷的洗涤方法(以下称为油水分离)的观点出发，特别优选二乙二醇单己醚、二乙二醇单2-乙基己醚、二丙二醇单丁醚、二乙二醇二丁醚。
此外，并用碱化剂时，从提高洗涤液的浸透性且抑制洗涤液的起泡性的观点出发，特别优选乙二醇单2-乙基己醚、二乙二醇单2-乙基己醚。
这些二醇醚可以单独使用、或混合使用两种或以上。
洗涤剂组合物中二醇醚的含量优选为洗涤剂组合物的0.01～40重量％。
其中，当洗涤精密零件和工卡模具类时，从使洗涤剂的浊点为30℃或以上，在高温下洗涤且进行油水分离法的观点出发，二醇醚的含量优选为洗涤剂组合物的0.01～40重量％，更优选0.01～30重量％，进一步优选0.1～25重量％，进一步优选0.5～20重量％，最优选0.5～15重量％。
当洗涤金属、玻璃、陶瓷、塑料等的硬质表面时，优选并用碱化剂。在这种情况下，从提高对油污的浸透性且抑制起泡性的观点出发，二醇醚的含量优选为洗涤剂组合物的0.02～40重量％，更优选0.03～20重量％，进一步优选0.04～10重量％，最优选0.04～5重量％。
此外，本发明的洗涤剂组合物也可以根据需要添加用于抑制洗涤剂分离的加溶剂(solubilizing agent)或使洗涤剂外观成为白色悬浊状态的浆化剂(slurry formation agent)，而制造成为浓缩洗涤剂组合物的形态。
作为本发明中使用的加溶剂，可以列举出：脂肪酸及其盐、以及烷基硫酸及其盐，具体地说，可以列举出：碳数为6～18的链烯基琥珀酸及其盐、己酸、庚酸、辛酸、癸酸、月桂酸、丁酸、戊酸、异丁酸、2-乙基己酸及其盐。
作为本发明中使用的浆化剂，可以列举出：上述水溶性高分子羧酸、或萘二甲酸、萘二磺酸或苯二甲酸及它们的碱金属盐或胺盐。
此外，在本发明的洗涤剂组合物中也可以配合抑制在洗涤步骤中产生泡的消泡剂，例如聚硅氧烷、高级醇、高级脂肪酸及其盐、Pluronic型共聚物、Tetranic型共聚物、聚乙二醇、聚丙二醇等。
当以浓缩洗涤剂的形态提供本发明的洗涤剂组合物时，其组合并无特别限定，但从获得优良的制品稳定性和配管输送性的观点出发，基于洗涤剂组合物的重量，甘油醚优选为0.1～20重量％，更优选为0.5～5重量％，烷基糖苷优选0.1～20重量％，更优选为0.5～5重量％，烯烃和/或烷烃优选为0.05～20重量％，更优选为0.1～5重量％，二醇醚优选为0.1～20重量％，更优选为0.5～5重量％，碱化剂优选为1～50重量％，更优选为15～45重量％，加溶剂或浆化剂优选为0.05～40重量％，更优选为0.1～10重量％。此外，含有螯合剂时，优选其为0.1～20重量％，更优选为0.5～10重量％。如果洗涤剂组合物稳定，也可以不使用加溶剂或浆化剂。
在本发明的洗涤剂组合物中，在不损害本发明的效果的范围内，根据需要可以适当并用通常用于洗涤剂组合物中的其他表面活性剂、防腐剂、防锈剂、聚硅氧烷(硅酮)等消泡剂等。
具有以上构成的本发明的洗涤剂组合物，可以通过用常法混合上述成分和任意成分等制备。例如，可以将上述烷基糖苷、上述甘油醚、上述烯烃和/或烷烃、上述二醇醚在搅拌下混合，此外根据需要混合其他任意成分，最后添加水进行制备。
此外，本发明的洗涤剂组合物可以制备成为浓缩制品，优选在洗涤时用水等水性介质稀释后使用。
本发明的洗涤剂组合物适用于对精密零件、工卡模具类、金属、玻璃、陶瓷、塑料等硬质构件的表面进行洗涤的已知的洗涤方法。例如，使用本发明的洗涤剂组合物的原液或用水稀释的液体进行洗涤步骤，然后经冲洗步骤、干燥步骤等进行被洗涤物的洗涤。因此，本发明涉及使用上述洗涤剂组合物对硬质表面进行洗涤的方法。
洗涤步骤、冲洗步骤的物理力并无特别限定，例如可以单独或组合浸渍法、超声波洗涤法、浸渍摇动法、喷涂法、电解洗涤、手拭法等各种已知的洗涤方法进行洗涤。温度等洗涤条件也可以为通常进行的已知条件，例如优选室温至90℃或以下，如果考虑到水分的蒸发，更优选80℃或以下。
此外，本发明的洗涤剂组合物在低温下对金属、玻璃、陶瓷、塑料等进行洗涤时有效，特别是在炼铁厂等的钢板的连续洗涤，即在浸渍洗涤、喷涂洗涤、刷洗、电解洗涤等中能发挥其效果。
此外，本发明的洗涤剂组合物也可以用于采用使冲洗液的排水负荷减低的油水分离法进行的洗涤。
其中，本发明的洗涤剂组合物对于精密零件及其组装加工步骤中使用的工卡模具类的洗涤具有特别优良的效果。
本发明中的精密零件是指例如电子零件、金属零件、电机零件、树脂加工零件、光学零件等。
这里所说的电子零件，可以列举出：例如液晶板、半导体包装、印刷线路板、IC引线、硅或陶瓷单晶片等半导体材料、石英晶体振荡器。金属零件可以列举出：例如用于精密驱动机器的轴承、电热壶或电饭堡的深冲压容器或罐等塑料加工品。作为电机零件，可以列举出：例如刷、转子、壳等电动机零件。作为树脂加工零件，可以列举出：例如用于照相机、汽车等的精密树脂加工零件。作为光学零件，可以列举出：例如用于照相机、眼镜、光学器械的透镜。
在本发明中，所谓在组装加工步骤中使用的工卡模具类，是指在对上述各种零件例中所示的精密零件进行制造、加工、组装、后加工等各种步骤中所使用的夹具、工具、处理这些精密零件的各种机器、其零件等。
本发明的洗涤剂组合物，特别是对在上述中存在于液晶板的间隙的渗漏液晶污渍、残存在半导体包装、印刷线路板上的助熔剂(焊剂；flux)、硅锭切削后附着在表面的加工油、金属零件的塑料加工时附着在表面的加工油表现出高洗涤性，但作为本发明的洗涤对象的精密零件类和工卡模具类，并不限于这些实例，只要是在组装加工步骤中使各种加工油、液晶或助熔剂等后步骤的妨碍物质、或使制品的特性降低的各种油性污染物质附着且具有一定形状的个体表面的精密零件和工卡模具类，都可以使用本发明的洗涤剂组合物。
此外，当这些污染物质为例如油脂、机械油、切削油、润滑脂、松香系助熔剂、液晶、石油沥青等以有机油分为主的污渍时，本发明的洗涤剂组合物特别有效，即使对于其中混入了金属粉、无机物粉、水分等的污渍也显示出高洗涤性。
实施例
以下，结合实施例进一步对本发明的实施方案进行说明。该实施例只是本发明的例示，并不意味着对本发明的限定。
<试验基板的制作>
在液晶单元(间隙距离5μm)的间隙内封入TFT(薄膜晶体管)液晶，在室温下静置30分钟，将其作为试验基板。
实施例1～6、比较例1～3
按表1所示组成添加各成分并进行混合，分别制备实施例1～6和比较例1～3的洗涤剂组合物。在该制备的40℃的洗涤剂组合物中，将试验基板进行超声波洗涤(39kHz、200W)10分钟，然后，在4个纯水槽(40℃)的每个中各进行3分钟冲洗后，在90℃的热风干燥机中进行30分钟干燥，得到观察样品。
[液晶洗涤性的评价方法]
用偏光显微镜(倍率25倍)对洗涤后的液晶单元的间隙内残留的液晶、以及冲洗时没有彻底排出的液晶和洗涤剂组合物的混合物进行观察，对液晶板的洗涤性进行评价。
液晶洗涤性评价以从观察的间隙总面积中减去液晶以及液晶和洗涤剂的混合物残留的各处的总面积而得到的面积除以观察的间隙总面积所得到的值表示。此外，评价基准如下所示确定。
[液晶洗涤性的评价标准]
◎：90％或以上
○：80～不足90％
△：40～不足80％
×：不足40％
(反复洗涤性)
为了对洗涤液的反复洗涤性进行评价而研究液晶饱和溶液浓度。在保持在40℃的洗涤剂组合物20g中添加TFT液晶0.02g，在40℃下保持3分钟。在该状态下对液体的状态进行确认，如果透明则判断为已溶解，反复进行同样的操作。反复进行该操作，从洗涤液开始白浊的液晶量中减去0.01g，由所得到的量算出饱和溶解浓度，定义为液晶饱和溶解浓度。
例如，假定当加入TFT液晶0.24g时最初产生白浊，则液晶饱和溶解浓度以(0.24-0.01)/(20+0.24-0.01)×100算出。使用该液晶饱和溶解浓度，按照下述评价基准对反复洗涤性进行评价。
[反复洗涤性评价基准]
◎：2％或以上
○：1％或以上、但不足2％
△：0.5％或以上、但不足1％
×：不足0.5％
(冲洗水评价)
为了评价冲洗水的液体状态，制备各洗涤液的5重量％水溶液作为预冲洗液，且制备各洗涤液的0.5重量％水溶液作为冲洗液，观察60℃下这些预冲洗液和冲洗液的状态，进行冲洗水的评价。
(冲洗性评价)
1.将18片玻璃板(35×48mm)在洗涤液(60℃)的10重量％水溶液中(500g)浸渍10分钟。
2.然后，用20秒将板慢慢拉出，浸渍于装有60℃纯水500g的第1冲洗槽中(2分钟)。
3.同样地将板拉出，浸渍于装有60℃纯水500g的第2冲洗槽中(2分)。
4.然后在使用保持在70℃的纯水的抽提槽(超声波槽)中，为了将板表面残留的洗涤剂组分抽提出而用超声波(38KHz、400W)进行10分钟冲洗。
5.然后用TOC(全有机碳计)测定各冲洗槽(第1、第2)的冲洗水以及超声波槽的抽提水的有机物浓度，根据下式算出第1冲洗槽的油分去除率。
式：第1冲洗槽的油分去除率(％)＝(第1冲洗槽的有机物重量)/(第1冲洗槽的有机物重量+第2冲洗槽的有机物重量+超声波槽的有机物重量)×100
对于第1冲洗槽的油分去除率进行下述评价。
◎：第1冲洗槽的油分去除率为90％或以上
○：第1冲洗槽的油分去除率为70％或以上、但不足90％
△：第1冲洗槽的油分去除率为50％或以上、但不足70％
×：第1冲洗槽的油分去除率为不足50％
表1
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 比较例1 | 比较例2 | 比较例3 | ||
| 洗涤剂组合物(重量％) | 烷基糖苷1)(平均碳数为11.3) | 21.4 | 16 | 10.7 | 16 | - | 20 | - | 25 | - |
| 烷基糖苷2)(平均碳数为10.2) | - | - | - | - | 12 | - | 40 | - | - | |
| 2-乙基己基甘油醚 | 5.3 | 4 | 2.7 | 4 | 3 | 5 | - | - | 10 | |
| 戊基甘油醚 | - | - | - | - | - | - | - | 25 | 40 | |
| 烷基糖苷/甘油醚重量比 | 4 | 4 | 4 | 6 | 4 | 4 | - | - | - | |
| α-烯烃(C12) | 13.3 | 10 | 6.6 | 10 | 5 | 15 | - | - | 5 | |
| 二乙二醇单己醚 | - | - | - | - | - | 8 | - | - | - | |
| 三乙二醇单丁醚 | - | - | - | - | - | 2 | - | - | - | |
| 水 | 60 | 70 | 80 | 70 | 80 | 50 | 60 | 50 | 40 | |
| 聚氧乙烯油基醚(HLB＝13.0) | - | - | - | - | - | - | - | - | 5 | |
| 特性评价 | 液晶洗涤性 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | × | × | △ |
| 反复洗涤性 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | × | × | ○ | |
| 预冲洗液的状态 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 | 白浊 | 透明 | 透明 | 白浊 | |
| 冲洗液的状态 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 | 透明 | 白浊 | |
| 冲洗性评价 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ○ | △ | |
1)在通式(1)中x＝0、y＝1.3
2)在通式(1)中x＝0、y＝1.3
在表1的实施例1～5中，预冲洗水、冲洗水均透明，洗涤性评价也高，液晶溶解性也高，由此可以判断在洗涤后的间隙中不存在液晶以及液晶和洗涤剂组合物的混合物，显示出高液晶洗涤性。此外，在实施例6中，为可以进行油水分离法的洗涤剂组合物，虽然预冲洗水产生白浊，但冲洗水透明，显示出能充分地将洗涤成分冲洗。
与此相比，从比较例1和2可以看出，冲洗水为透明，但由于不含有烃，因此不具有液晶溶解性，液晶洗涤性低。因此，对于用相同的洗涤液反复洗涤的工业用洗涤剂，这些洗涤液不具有理想的性能。此外，从比较例3可知，虽然含有烃，且具有液晶溶解性，但冲洗性差，结果液晶洗涤性降低。
实施例7～10和比较例4～7
添加各成分并混合以制成表2所示的组成，分别制备实施例7～10和比较例4～7的洗涤剂组合物(残量为脱离子水)，按照下述方法，进行钢板洗涤试验，对钢板的洗涤性、起泡性和灭泡性进行评价。结果示于表2。
<钢板洗涤试验>
(1)被洗涤钢板
被洗涤钢板全部是通过将冷压延为厚0.5mm、附着油分量为350mg/m2的钢板切断为长50mm×宽25mm的大小而制成的。
(2)疑似劣化洗涤液的制备
将用己烷从附着堆积在压延机上的浮渣中抽提得到的浮渣抽提油添加到洗涤剂组合物中，使其在洗涤剂组合物中为1.0重量％，充分搅拌，制备疑似劣化洗涤液。
(3)洗涤及冲洗方法
将位于与分别设置的长100mm×宽50mm大小的电极板1对(电极板间距离为20mm)等距离的中心线的被洗涤钢板浸渍于洗涤剂组合物(无污渍洗涤液)和疑似劣化洗涤液(pseudo-deteriorated cleaning liquid)中1秒钟，然后以电流密度10A/dm2将钢板电位从负到正切换一次，分别使电流每个流过0.5秒，进行电解洗涤。然后，接着在距离喷头10cm的位置进行1秒种的水喷淋(水温20℃、水压0.2MPa)，用温风进行干燥。此外，试验洗涤液的温度为40℃。
(4)钢板洗涤性的评价(残存附着油分量测定方法)
对于无污渍洗涤液及疑似劣化洗涤液，使用钢板附着油分量测定装置“EMIA-111”(HORIBA，Ltd.制造)分别测定洗涤及冲洗后的钢板附着油分量，以5片的平均作为测定值，用下述标准对钢板的洗涤性进行评价。此外使用疑似劣化洗涤液进行的评价是在假定附着在钢板表面的油分蓄积在洗涤槽的情况下的反复洗涤性的洗涤性评价。洗涤性的评价基准是，如果测定后的残存附着油分量不足45mg/m2，则合格。
(5)起泡性评价
起泡性评价如下所述进行。
在25ml试管中填充10ml洗涤液，将液温保持在40℃。然后，通过用手振动使试验管振动10次并使其静置，将刚静置后的洗涤液和泡高加在一起的体积作为初期泡高。此外，将该试管在40℃下保持1分钟后的同样的洗涤液和泡高的体积和作为1分钟静置后的泡高。起泡性评价的基准是，如果初期泡高(初期起泡性)为16ml或以下，且1分钟静置后的泡高(起泡性)为11ml或以下，则合格。
表2
| 实施例7 | 实施例8 | 实施例9 | 实施例10 | 比较例4 | 比较例5 | 比较例6 | 比较例7 | ||
| 洗涤剂组合物(重量％) | 烷基糖苷1)(平均碳数为11.3) | 0.3 | 0.4 | 0.3 | 0.15 | 1 | - | 0.4 | 0.4 |
| 2-乙基己基甘油醚 | 0.6 | 0.5 | 0.4 | 0.2 | - | 1 | 0.6 | 0.5 | |
| 烷基糖苷/甘油醚重量比 | 0.5 | 0.8 | 0.75 | 0.75 | - | 0 | 0.66 | 0.8 | |
| α-烯烃(C12) | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.05 | - | - | - | - | |
| 乙二醇2-乙基己基醚 | - | - | 0.2 | 0.1 | - | - | - | - | |
| D-苧烯 | - | - | - | - | - | - | - | 0.1 | |
| 氢氧化钠 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | |
| 水 | 96.5 | 96.2 | 96.25 | 96.75 | 97 | 97 | 96.34 | 96.2 | |
| 特性评价 | 钢板洗涤性(mg/m2)(无污渍洗涤液) | 11.3 | 12 | 12 | 15 | 83 | 220 | 10 | 14.2 |
| 钢板洗涤性(mg/m2)(疑似劣化洗涤液) | 15.6 | 20 | 15 | 35 | 150 | 260 | 12 | 18.7 | |
| 初期起泡性(ml) | 13 | 14 | 11 | 11 | 23 | 13 | 25 | 20 | |
| 灭泡性(1分钟后)(ml) | 10 | 10 | 10 | 10 | 23 | 10 | 21 | 13 |
1)在通式(1)中，x＝0、y＝1.3
根据表2的结果，可以看到实施例7～10中得到的洗涤剂组合物与比较例4～7中制得的洗涤剂组合物相比，均具有优良的钢板洗涤性，而且为低泡性。
实施例11
制备具有表3所示稀释前组成的洗涤剂组合物(残量为脱离子水)后，用脱离子水进行稀释使其成为表3所示的稀释后的浓度，制备试验洗涤液。用该洗涤液与实施例7～10相同地进行钢板洗涤试验，对钢板的洗涤性、起泡性、灭泡性进行评价。结果示于表3。
表3
| 实施例11 | |||
| 稀释前 | 稀释后 | ||
| 洗涤剂组合物(重量％) | 烷基糖苷1)(平均碳数为11.3) | 2.7 | 0.15 |
| 2-乙基己基甘油醚 | 3.6 | 0.2 | |
| α-烯烃(C12) | 0.9 | 0.05 | |
| 乙二醇2-乙基己基醚 | 1.8 | 0.1 | |
| 葡糖酸钠 | 9 | 0.5 | |
| 聚丙烯酸钠(Mw：8000) | 0.18 | 0.01 | |
| 氢氧化钠 | 36 | 2 | |
| 水 | 45.82 | 96.99 | |
| 特性评价 | 钢板洗涤性(mg/m2)(无污渍洗涤液) | - | 12 |
| 钢板洗涤性(mg/m2)(疑似劣化洗涤液) | - | 25 | |
| 初期起泡性(mL) | - | 12 | |
| 灭泡性(1分钟后)(mL) | - | 10 | |
1)通式(1)中，x＝0、y＝1.3
根据表3的结果，可以看到实施例11中得到的洗涤剂组合物同样具有优良的钢板洗涤性，而且是低泡性的。
通过使用本发明的硬质表面用洗涤剂组合物，对于硬质表面上的各种污渍可以通用，而且对于这些污渍显示出优良的溶解性、去除性，并且能大大改善目前已成为制约效率的因素的冲洗性，并且不用担心对环境有污染，可以对安全性高的精密零件、工卡模具(jig或tool)类、金属、玻璃、陶瓷、塑料等硬质构件的表面进行洗涤。
本发明的洗涤剂组合物可以适用于，例如电子零件、金属零件、电机零件、树脂加工零件、光学零件等精密零件，在该精密零件的制造、加工、组装、后处理等各种步骤中的操作夹具、工具，以及操作这些精密零件的各种器械，该些零件等组装加工步骤中使用的工卡模具类的洗涤。
Claims (12)
1、一种硬质表面用洗涤剂组合物，其含有烷基糖苷、甘油醚、烯烃和/或烷烃、以及水。
2、根据权利要求1所述的硬质表面用洗涤剂组合物，其中，所述烃是碳原子数为10至18的化合物。
3、根据权利要求1所述的硬质表面用洗涤剂组合物，其中，所述烷基糖苷与所述甘油醚的重量比为0.25至10。
4、根据权利要求1所述的硬质表面用洗涤剂组合物，其中，以洗涤剂组合物的总重量为基准，烷基糖苷的含量为0.01至80重量％、甘油醚的含量为0.02至80重量％、烯烃和/或烷烃的含量为0.005至80重量％、以及水的含量为5至99.8重量％。
5、根据权利要求1所述的硬质表面用洗涤剂组合物，其还含有碱化剂。
6、根据权利要求1所述的硬质表面用洗涤剂组合物，其还含有螯合剂和/或水溶性高分子羧酸。
7、根据权利要求5所述的硬质表面用洗涤剂组合物，其还含有螯合剂和/或水溶性高分子羧酸。
8、根据权利要求1所述的硬质表面用洗涤剂组合物，其还含有二醇醚。
9、根据权利要求5所述的硬质表面用洗涤剂组合物，其还含有二醇醚。
10、根据权利要求6所述的硬质表面用洗涤剂组合物，其还含有二醇醚。
11、根据权利要求7所述的硬质表面用洗涤剂组合物，其还含有二醇醚。
12、一种洗涤硬质表面的方法，其中使用根据权利要求1至11任一项中所述的洗涤剂组合物。
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