TW469212B - Method for reusing polyester chip - Google Patents

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 ·6 2 1 2 Α7 Β7 五、發明說明（/ ) [技術領域] 本發明係關於一種爲達成資源再利用之目的所回收之 容器或是產業廢棄物之聚酯片之再利用方法，以及由此方 法所得之改質聚酯樹脂。 [背景技術] 以往以來’聚酯樹脂、尤其是酞酸與二元醇共聚所得 之聚酯樹脂係廣泛'大量地使用於纖維'薄膜等之成型用 品用途上。 通常’用以製造聚酯樹脂之纖維、薄膜等之成型品等 之物品的各種製程中’多少會發生不良品或屑。從資源之 有效利用的觀點來看，上述不良品以及屑、乃至上述聚酯 物品本身的再利用乃變得極爲重要。又，近年，隨著再生 運動的蓬勃發展，由家庭之垃圾所回收之聚對苯二甲酸乙 二酯(PET)製品的量亦大幅地增加來看，該等物質的回收. 再利用也是現在必須加以考慮的重要課題之一。 上述不良品與屑' 以及廢棄與回收之聚酯物品(以下， 總括稱爲「回收聚酯」）之再利用方法以有數個已被提出， 例如，於特開平6-160747號公報係揭示有關利用PET解 聚之再生PET之製造方法。 依據此方法所再生的PET，於解聚時在高黏度狀態下 加熱會容易著色，以此法所得之PET僅能使用於通常之纖 維或薄膜上。 又，於特公昭62-56893號公報中記載著爲改善作爲醫 療用纖維所使用之聚對苯二甲酸乙二酯的難染性的缺點， 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐） — If--------- I----I I 訂- li — — ·— —- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ6 9212 Α7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ____Β7____ 五、發明說明（Ζ ) 乃使用含有聚對苯二甲酸乙二酯所構成之反覆單位20莫爾 以下之改質原料，以改良染色性之改質聚酯纖維樹脂之製 造方法。惟，由於此含有PET之改質聚酯樹脂屬纖維用途 、分子量大，幾乎沒有溶劑溶解性’又自室溫到至少190 。(:均無流動性，乃無法形成爲薄膜(20〜6〇ί/πι)。 如上所述，將回收聚酯改質所得之樹脂的用途僅限於 纖維或薄膜上，而幾乎無法作爲塗料 '接著劑或墨水等之 結合劑來利用。 [發明之揭示] 本發明之目的在於提供—種再利用方法，其藉由將回 收聚酯再利用來獲得可適用於塗料、接著劑或墨水等之結 合劑的改質聚酯樹脂。 本發明者爲解決上述問題經努力硏究的結果，尋求出 一種方法，其可獲得之改質聚酯樹脂，具有良好的薄膜形 成性，且於室溫~14(TC顯示優異之流動性，再者具有可與 交聯劑充分地反應之官能基量。 本發明係提供一種聚酯片之再利用方法，取合計爲 100重量份之以酞酸爲多元酸之主成分的聚酯片(a)、多元 醇(b) '以及多元酸(c)，令上述聚酯片(a)5〜60重量份與上 述多元醇(b)5~4〇重量份進行酯交換反應，接著再和上述多 元酸（c)l〇〜60重量份反應，以得到數量平均分子量 1000〜10000、酸價1〜1〇〇、OH價30〜200之改質聚酯樹脂 ;其特徵在於，爲獲得上述改質聚酯樹脂所使用之原料中 ，總羥基莫爾數爲總羧基莫爾數的L03倍以上。 5 --------------------^---------^ ί (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

6 92 U A7 _________B7___ 五、發明說明（5 ) 又，本發明係提供一種聚酯片之再利用方法，取合計 爲丨〇〇重量份之以酞酸爲多元酸之主成分的聚酯片(a)、多 元醇(b)、以及多元酸(c) ’令上述聚酯片（a)5〜6〇重量份與 上述多元酸(c)10〜60重量份進行酯交換反應，接著再和上 述多元醇（b) 5〜4〇重量份反應，以得到數量平均分子量 1000〜3000、酸價3〜100、〇H價30〜200之改質聚酯樹脂； 其特徵在於，爲獲得上述改質聚酯樹脂所使用之原料中， 總羥基莫爾數爲總羧基莫爾數的；[.〇3倍以上。 再者，本發明亦提供一種藉由上述聚酯片之再利用方 法所得之改質聚酯樹脂。 又，於本發明中，所謂「聚酯片」、「回收聚對苯二 甲酸乙一酯（回收PET)」、以及「回收聚對苯二甲酸丁二 酯」，意指爲達成資源再生的目的所回收之容器聚對苯二 甲酸乙（丁）二酯或是產業廢棄物聚對苯二甲酸乙（丁)二酯， 亦可視爲包含用以製造聚酯製品(例如纖維、薄膜以及其他 之成形品等之物品）之各種製程所產生之不良品或是屑之物 〇 於本發明中’所謂「改質聚酯樹脂」意指將上述「聚 酯片」再利用所合成之聚酯樹脂。 [發明之詳細揭示] 以下詳述本發明。 本發明之第1形態係一種聚酯片之再利用方法，取合 g十爲100重量份之以跃酸爲多元酸之主成分的聚醋片(a)、 多元醇（b)、以及多元酸(C) ’令上述聚酯片（a)5〜6〇重量份 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公爱） --------^ ----I I —II ^ < (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 46 9212 A7 __B7_____ 五、發明說明（认） 與上述多元醇(b)5〜40重量份進行酯交換反應，接著再和上 述多元酸（c)10〜60重量份反應，以得到數量平均分子量 1000〜10000、酸價卜100、OH價30〜200之改質聚酯樹脂 ;其特徵在於，爲獲得上述改質聚酯樹脂所使用之原料中 ，總羥基莫爾數爲總羧基莫爾數的1.03倍以上^ 關於上述聚酯片（a)、多元醇（b)、以及多元酸（c)的量 ，係以該等物質之合計量爲1〇〇重量份之時分別的配合量 〇 成爲本發明之再生對象者係以酞酸爲多元酸之主成分 的聚酯片（a)。聚酯一般係由多元酸與二元醇所得，惟上述 之聚酯片（a)係使用以fe酸爲多元酸之主成分所得者。上述 聚酯片(a)係由例如聚對苯二甲酸乙二酯以及/或是聚對苯二 甲酸丁二酯所得者。又，後面將提到，爲得知將上述聚酯 片(a)水解所得之羥基與羧基的量，必須先知道所使用之原 料以及其構成比例 上述聚酯片(a)係由使用後之纖維、薄膜以及其他成型 品等之物品、以及於該等物質之製程中所產生之不良品或 屑所得之物，以大小爲20ram見方以下之顆粒、片或是粉 碎物之形態爲佳。只要上述聚酯片(a)的大小在20mm以卞 ，即可縮短於製程中之溶解時間，又，藉由作成上述之_ 粒等，可增大表觀比重。 於本發明之第一形態之聚酯片之再利用方法中，係| 上述聚酯片（a)5〜6〇重量份與多元醇(b)5〜4〇重量份進行酉旨 交換反應。若上述聚酯片的量未達5重量份，則無法期待 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公t ) ------------^--------^---------\ , (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 do 92 1 2 A7 _____B7 五、發明說明（& ) 被再利用之聚酯樹脂的改質效果，又，亦無法達成本發明 之目的之資源再生的功效。相反地’若超過6〇重量份，溶 劑溶解性會變得極差，且於i4〇°C以下之溫度的流動性會 顯著地降低，故不適於塗料等用之結合劑上。上述聚酯片 (a)的量以10〜50重量份爲佳、又以15〜4〇重量份爲更佳。 又’若多元醇(b)之量較5重量份爲少，所得之改質聚 酯樹脂作爲塗料等用之結合劑上分子量會過高，難以確保 充分之溶劑溶解性、流動性’又與硬化劑進行反應時無法 導入充分的官能基量。相反地，若超週40重量份，官能基 量會變得過多，或分子量便得過低，故非所希望的。上述 多元醇(b)的量以15〜4〇重量份爲佳。 作爲上述多元醇（b)，可使用乙二醇、丙二醇、1，3_ 丙二醇、1，4一丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2,2 — 二乙基— 1,3 —丙二醇、新戊二醇、1,9—壬二醇、1,4—環 己烷二甲醇、羥三甲基乙酸新戊二酯、2—丁基一2-乙基 — 1,3 —丙二醇、3—甲基— 1,5 —戊二醇、2,2,4一三甲基戊 二醇、氫化雙酚A等之二醇類；三羥甲基丙烷、三羥甲基 乙烷、甘油、季戊四醇等之3價以上的多元醇類。再者， 亦可使用羥基末端聚鏈二烯(polyalkadiene)二元醇類，其可 爲例如1,4—聚異戊嫌二元醇、1，2-聚丁一嫌—兀醇、以 及該等物質之加氫物。 作爲上述羥基末端聚鏈二烯二元醇類之市售品的例子 ，可舉出例如艾保羅（氫化聚異丙烯二醇’分子量1860， 平均聚合度26，出光石油化學公司製造）、PIP(聚異丙二醇 8 本紙張尺度適用中國S家標草（CNS)A4規格（210 X 297公釐） n n I I n i n n If 一OJ_ 1 si n ft I n I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 d6 92 1 2 _____B7 五、發明說明（< ) ，分子量2200，平均聚合度34，出光石油化學公司製造) ，聚特爾HA(氫化聚丁二烯二醇，分子量2200，平均聚合 度39，三菱化學公司製造）、R-45HT(聚丁二醇，分子 2270，平均聚合度42，出光石油化學公司製造)等。 又，上述多元醇(b)可將上述物質至少2種混合使用。 上述聚酯片（a)與多元醇(b)之酯交換反應係混合上述聚 酯片(a)與多元醇(b)，將之加熱以進行酯交換反應。於此反 應中亦可倂用油脂成分。若於成分系內存在著油脂成分， 由於上述聚酯片（a)與油脂成分的酯交換反應是同時進行的 ，故爲有利的。上述油脂成分的配合量係，相對於上述聚 酯片(a)、多元醇(b)、以及多元酸(c)以及油脂成分的合計量 爲重量份，油脂成分爲脂肪酸的情形下以5〜15重量份 、爲油脂的情形下以5〜70重量份爲佳。 作爲上述脂肪酸，可使用碳數6〜24之物。該等脂肪 酸可爲直鏈或支鏈、飽和或不飽和。較佳爲使用碳數 12〜18者。這些脂肪酸的例子，可舉出篦麻油、亞麻仁油 、桐油、紅花油、大豆油、妥爾油、椰子油、棕櫚仁油、 米糠油之脂肪酸。又，關於油脂方面，可使用以上述脂肪 酸與甘油所成之甘油三酸酯爲主成分之物等。 又，可使用相對於上述聚酯片（a)之配合量爲既定量之 酯交換觸媒(例如0.005〜5重量％)。 作爲上述酯交換觸媒，可使用例如二丁基錫氧化物、 一元丁基錫-2-乙基己酸酯、一元丁基錫氧化物等之有機 錫化合物以及三氧化銻、醋酸鋅、醋酸錳、醋酸鈷、醋酸 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） ί諝先閱讀背面之沒意事項再填寫本頁) 裝--------訂---------味 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 46 92 12 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（7 ) 鈣、醋酸鉛、四丁基故酸酯、四異丙基肽酸酯等之眾知之 觸媒。 此酯交換反應係於例如22〇〜25(TC下加熱所進行者， 在反應終點的判斷上，係藉目視已無法辨認上述聚酯片（a) 的塊 '所得之反應物成爲透明均一之時。此步驟所需之時 間爲，例如，在加熱溫度在235°C之時爲20分鐘左右。 於本發明之聚醋片之再生方法中，接著於先前所得之 反應物中令多元酸(C)10〜60重量份反應。 若上述多元酸(c)少於重量份，所得之改質聚酯樹 脂中的分子量會變低故不佳，若超過60重量份，分子量會 變得過高亦不佳。上述多元酸(c)的量較佳爲30~55重量份 〇 作爲上述多元酸(C)，可使用於一般之聚酯製造方法上 所用之羧酸以及/或是酸酑。作爲這些多元酸(C)的例子’可 舉出鄰苯二甲酸酐、異酞酸、對苯二甲酸、四溴鄰苯二甲 酸酐'四氯鄰苯二甲酸酐等之芳香族多元羧酸及酸酑；六 氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐' 1,4_以及U —環 己烷二羧酸等之脂環式多元羧酸及酸酑；馬來酸酑、甲酸 、琥珀酸酑、己二酸、癸二酸 '壬二酸等之脂肪族多元羧 酸及酸酐。又，少量的話，亦可使用偏苯三酸酐、均苯四 甲酸酑等之3官能以上的羧酸。上述多元酸(c)亦可將至少 2種混合使用。 在上述反應中，除了上述多元酸(c)以外，尙可添加經 基苯甲酸、羥基三甲基乙酸、I，2-二羥基硬脂酸、2,2 - 10 本紙張尺度適用+國國家標準（CNS)A4規袼（210 X 297公a ) -----------------1 I I 訂·------- -峻 II--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^ 6 92 * 2 A7 -------------- 五、發明說明（) 二羥甲基丙酸、2,2~二羥甲基丁酸、2,2 —二羥甲基戊酸 、2,2-二羥甲基己酸、2,2一二羥甲基辛酸等之具有羥基 與羧基之化合物；或者添加少量之苯甲酸、四級丁基苯甲 酸等之一元羧酸(例如，相對於上述多元酸(c)添加1〇重量 %以下）。亦可將上述物質至少2種混合使用。 再者’除了先前所述之成分外，亦可將卡傑拉E(商品 名：殼牌化學公司製造)等之單環氧化物以及內酯類與多元 醇倂用。內酯類係讓多元羧酸以及多元醇之聚酯類行開環 加成形成內酯鏈所得者’例如可舉出Θ 一丙內酯' 二甲基 丙內酯、丁內酯、7 一戊內酯、ε 一己內酯、τ —己內酯 、τ —辛內酯、巴豆（crotonic)內酯、<5—戊內酯、占一己 內酯等’其中又以ε -己內酯爲最佳。這些成分係用以獲 得改質聚酯樹脂’可使用在溶劑以外之原料中成爲5〜3〇重 量°/。的量。 於本發明之第1形態之聚酯片(a)之再利用方法中，在 獲得上述改質聚酯樹脂所使用之原料方面，必須以總羥基 旲爾數爲總竣基莫爾數的1.03倍以上的方式來配合。若上 述總經基莫爾數未達上述總羧基莫爾數的倍以上，反 應時間將較所需時間爲長，又作爲塗料用樹脂來使用之時 將無法確保所需之官能基量，故非所希望者。上述總經基 莫爾數以上述總羧基莫爾數的L05倍以上爲佳。此處，爲 獲得上述改質聚酯樹脂所使用之原料係上述聚酯片（a)、上 述多元醇（b)、上述多元酸(c)、以及如上述般依必要性所添 加之上述油脂成分、具有上述羥基與羧基之化合物、上述 11 本紙張尺度適用中®國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） — ί 丨 — — — — — — —— — -II-----訂------I--吹 (請先閱讀背面之汰意事項再填寫本頁) 4b 9212 A7 B7 五、發明說明（？） 一元羧酸、上述單環氧化物以及上述內酯類及其他成分3 又，揮發成分之溶劑並不包含與此處所稱的原料中。 又，原料中之總羥基莫爾數以及總羧基莫爾數係以下 面的方法來計算。關於上述聚酯片（a)，係計算出將其完全 水解所得之羥基與羧基之莫爾數，以此爲上述聚酯片（a)的 羥基莫爾數與羧基莫爾數。是以，必須事前已知爲獲得聚 酯片（a)所使用之原料其及構成比例。又，關於具有多元醇 (b)、多元酸(c)、上述羥基與羧基的化合物以及上述一元羧 酸，其分別所具之羥基與羧基的莫爾數係成爲計算的對象 。再者於油脂成分當中，關於脂肪酸，係與多元醇(b)、多 元酸(c)同樣地來計算，另一方面，關於油脂，係與上述聚 酯片(a)同樣，計算出將其完全水解所得之羥基與羧基之莫 爾數，以此爲上述聚酯片（a)的羥基莫爾數與羧基莫爾數。 又，單環氧化物係當作1分子中具有一個羥基的化合物來 求出羥基莫爾數，內酯類係當作1分子中分別具有一個羥 基與羧基的化合物來求出羥基與羧基莫爾數。總和上述所 得之個別成分的羥基莫爾數與羧基莫爾數，以求出原料中 之總羥基莫爾數與羧基莫爾數。 本發明之第1形態之聚酯片之再利用方法中，先前所 得之酯交換反應物與上述多元酸(C)的反應，係將酯交換反 應物冷卻到200°c以下，然後將既定量之多元酸(C)、依必 要性添加之上述油脂成分或其他成分、以及甲苯等之與水 共沸的溶劑加入’在200〜240°C下反應直到既定之酸價、 黏度。相對於由上述酯交換反應物、上述多元酸(c)、以及 12 本紙張尺度適用令圉困家標準（CNS)A4規格（210 X 297公S ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

I— HI 11 ϋ I^i n I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 92 1 2 A7 __B7 經濟部智慧財產局員工消費合作钍印製 五、發明說明（Η ) 依必要性所添加之上述油脂成分或其他成分所構成之反應 混合物的重量，上述溶劑可添加例如1〜10重量 本發明之第2形態係一種聚酯片之再利用方法，取合 計爲100重量份之以酞酸爲多元酸之主成分的聚酯片(a)、 多元醇(b)、以及多元酸(c)，令上述聚酯片(a)5〜60重量份 與上述多元酸（〇10〜60重量份進行酯交換反應，接著再和 上述多元醇（b) 5〜40重量份反應，得到數量平均分子量 1000〜3000、酸價3〜100、〇H價30〜200之改質聚酯樹脂； 其特徵在於，爲獲得上述改質聚酯樹脂所使用之原料中， 總羥基莫爾數爲總羧基莫爾數的1.03倍以上。 於上述反應中，上述聚酯片(a)與上述多元醇(b)與上述 多元酸(C)的量亦是意指以該等物質之合計量爲100重量份 的情形下的配合量。 關於上述聚酯片(a)的說明係與上述本發明之第1形態 之聚酯片(a)之物同樣。 於本發明之第2形態之聚酯片之再利用方法中，首先 ，令上述聚醋片(a)5~60重量份與多兀酸(c) 10〜60重量份進 行酯交換反應。若上述多元酸(c)的量較10重量份爲少， 則所得之改質聚酯樹脂中之分子量會變高，故不佳；若超 過60重量份，則上述分子量會變低，故不佳。上述多元酸 (c)的量較佳爲30〜55重量份。 作爲上述多元酸(c)，可使用上述本發明之第1形態所 舉出之物。就上述反應而言，除了上述多元酸(c)以外，亦 可少量含有於上述本發明之第1形態所說明之具有羥基與 13 (諳先閱讀背面之注意事項再填冩本頁) 裝--------訂i

I 1 n n I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公* ) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 469212 A7 ___B7____ 五、發明說明（Η ) 羧基之化合物或是一元羧酸。 又，上述多元酸(C)、具有上述羥基與羧基之化合物、 以及上述一元羧酸可分別混合至少2種來使用。

上述聚酯片.(a)與上述多元酸(c)的酯交換反應係混合上 述聚酯片(a)與多元酸(c)之後加熱來進行酯交換反應。若使 用酸酑作爲多元酸(c)時’爲打開酑基，產生游離之羧酸， 必須同時使用必須的多元醇。例如若使用鄰苯二甲酸酐I 莫爾之時，必須使用具有0.5〜1.5莫爾量之羥基的多元醇 〇 於此反應之中，基於與上述發明之第1形態之酯交換 反應同樣的理由，亦可倂用脂肪酸。上述脂肪酸的較佳含 量、以及可使用之脂肪酸，與上述第1形態之脂肪酸爲同 樣的。又’由於油脂會造成羧基過剩，此處通常不予使用 〇 於此反應中，尙可使用酯交換觸媒，其含有量以及可 使用之酯交換觸媒係與上述本發明之第1形態之酯交換觸 媒同樣。 此酯交換反應係於例如220〜250°c下加熱，在反應終 點的判斷上，係藉目視已無法辨認上述聚酯片的塊、所得 之反應物成爲透明均一之時。此步驟所需之時間爲，例如 ，在加熱溫度在235°C之時爲10-40分鐘左右。 於本發明之聚酯片之再生方法中，接著於先前所得之 反應物中’讓多元醇(b)5〜40重量份以及依必要性添加的上 述脂肪酸反應。 14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規袼（210 X 297公釐） — — — — — — In ---- I--I — — — — — — — I (請先閱讀背面之浼意事項再填寫本頁) A7 4 6 921 2 __B7 五、發明說明（θ ) 作爲上述多元醇(b)，可使用與上述本發明之第1形態 之多元醇(b)同樣之物，亦可將該等物質至少2種混合使用 〇 於本發明之第2形態之聚酯片之再利用方法中，上述 多元醇(b)係使用5〜40重量份。若上述多元醇(b)較5重量 份爲少，則所得之改質聚酯樹脂中之官能基量少，故不佳 。另一方面，若超過40重量份，則官能基量過多而成爲低 分子量，故不佳。 於本發明之第2形態之聚酯片之再利用方法中，可讓 單環氧化物以及內酯類與多元醇倂用，其含有量以及可使 用之單環氧化物以及內酯類係與上述本發明之第1形態同 樣。 於本發明之第2形態之聚酯片之再利用方法中，在獲 得上述改質聚酯樹脂所使用之原料方面，上述多元酸(c)與 上述多元醇(b)必須以總羥基莫爾數爲總羧基莫爾數的1.03 倍以上(較佳爲L05倍以上)的方式來配合。若總羥基莫爾 數未達總羧基莫爾數的1.03倍，反應時間將較所需時間爲 長，又作爲塗料用樹脂來使用之時將無法確保所需之官能 基量，故不佳。又，關於總羥基莫爾數與總羧基莫爾數， 可原封不動地使用本發明之第1形態。 本發明之第2形態之聚酯片之再利用方法中，先前所 得之酯交換反應物與上述多元醇（b)的反應，係將酯交換反 應物冷卻到200°C以下，然後將既定量之多元醇(b)、依必 要性添加之上述油脂成分或其他成分、以及甲苯等之與水 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---—— — —— — — —— ' — — — — —II ·111111-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印繁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 46 92 12 五、發明說明（G) 共沸的溶劑加入，在200〜24CTC下反應直到既定之酸價' 黏度。相對於由上述酯交換反應物、上述多元醇(b)、以及 依必要性所添加之上述油脂成分或其他成分所構成之反應 混合物的重量，上述溶劑以加入1〜10重量份爲宜。 藉此’依據本發明之第1形態或第2形態，可得到改 質聚酯樹脂。此改質聚酯樹脂係配合使用形態而以既定之 溶劑來稀釋。其樹脂特性可爲數目平均分子量 1000〜10000(較佳爲1000〜3000)、樹脂酸價卜100(較佳爲 2~50)、OH價30〜200(較佳爲30~150)、脂肪酸含有量 〇〜70重量％。 上述脂肪酸含有量意指爲獲得本發明之改質聚酯樹脂 所使用之於原料中所佔脂肪酸的比例。又，若使用油脂的 情形，係依據該油脂中所含脂肪酸的量來計算。若在該等 範圍之外，則作爲塗料等用之結合劑來使用會有困難。又 ，上述改質聚酯樹脂在高黏度狀態下並未被加熱，故不易 著色，是以作爲塗料用等之結合劑爲適當的。若具有上述 樹脂特性，則本發明之改質聚酯樹脂尤適用於塗料用樹脂 〇 [用以實施發明之最佳形態] 以下以實施例說明本發明，惟，本發明並不限定於以 下之實施例。 實施例1 於裝設有加熱裝置、攪拌機、氮導入管以及分餾管之 反應容器中’添加已粉碎爲5mm見方之回收之ΡΕΤ25 56 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） -------— — —— — 裝--If----訂·------ * 攻 (諝先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明說明（4) 重量份、三羥甲基丙烷13.11重量份、新戊二醇20.48重 量份、作爲酯交換觸媒的二丁基錫氧化物0.027重量份1 於24(TC反應。於升溫後20分鐘回收PET塊已消失之後， 乃冷卻至180°C，加入酞酸酑19.92重量份、己二酸19,92 重量份、用以去除反應所生成之水的二甲苯(添加量爲3重 量％)，於220°C進行反應，持續反應直到成爲樹脂酸價15 。於反應結束後，冷卻生成物，於所得之樹脂中加入二甲 苯/正丁醇-8/2(體積比）的混合溶劑，將樹脂之不揮發量調 整爲60%。其結果，得到數目平均分子量1800、脂肪酸含 有量〇重量％之改質聚酯樹脂溶液。於所使用之原料中， 總羥基莫爾數爲總羧基莫爾數的M8倍。 實施例2 於裝設有加熱裝置、攪拌機、氮導入管以及分餾管之 反應容器中，添加已粉碎爲5mra見方之回收PET17.0重量 份、戊赤蘚醇Π.9重量汾、新戊二醇6·3重量份、大豆油 41.9重量％、作爲酯交換觸媒的二丁基錫氧化物0.02重量 份，於240°C進行反應。於升溫後20分鐘回收PET塊已消 失之後，乃冷卻至180°C，加入酞酸酑25.5重量份，進一 步，爲去除反應所生成之水，乃加入塡充量爲3重量％之 二甲苯於230°C進行反應，持續反應直到成爲樹脂酸價10 。於反應結束後，冷卻生成物，於所得之樹脂中加入二甲 苯/正丁醇=8/2(體積比）的混合溶劑，將樹脂之不揮發量調 整爲60%。其結果，得到黏度Y、酸價9.8、OH價80 ' GPC之重量平均分子量5100、數目平均分子量2000、脂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------I --------訂 ---------攻 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 46 A7 B7 五、發明說明（π ) 肪酸含有量4〇重量％之改質聚酯樹脂溶液。於所使用之原 料中’總羥基莫爾數爲總羧基莫爾數的1.19倍。 於實施例1，2所得之改質聚酯樹脂溶液係呈透明之分 別加德納(Gardner)色數1以及3之幾乎無色的流動性液體 ’其適於溶劑型塗料用聚酯樹脂的用途。 實施例3 於裝設有加熱裝置、攪拌機、氮導入管以及分餾管之 反應容器中，添加已粉碎爲5mm見方之回收PET24.19重 量份' 己二酸24.19重量份、作爲酯交換觸媒的二丁基錫 氧化物0.03重量份，於240°C進行反應。於升溫後20分鐘 回收PET塊已消失之後，乃冷卻至180t，加入米糠油脂 肪酸35.00重量份、戊赤蘚醇11.43重量份、新戊二醇 12.94重量份、進一步用以去除反應所生成之水之塡充量爲 3重量％之二甲苯，於220°C進行反應，持續反應直到成爲 樹脂酸價15。於反應結束後，冷卻生成物，於所得之樹脂 中加入二甲苯/正丁醇=8/2(體積比）的混合溶劑，將樹脂之 不揮發量調整爲60%。其結果，得到黏度Y '酸價' OH價80、GPC之重量平均分子量55000、數目平均分子 量1800、脂肪酸含有量35重量。/。之改質聚酯樹脂溶液。於 所使用之原料中，總羥基莫爾數爲總羧基莫爾數的1二8倍 〇 實施例4 於裝設有加熱裝置、攪拌機、氮導入管以及分館管之 反應容器中，添加已粉碎爲5mm見方之回收PET18.1重量 18 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇χ 297公釐） (諳先閲讀背面之>i意事項再填寫本頁) ;袭--------訂--------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 469212 A7 經濟部智慧財產局具工消費合作社印製 _ _B7 五、發明說明（4 ) 份、鄰苯二甲酸酐27.1重量份、米糠油脂肪酸35.0重量 份、新戊二醇10.6重量份、作爲酯交換觸媒的二丁基錫氧 化物0.02重量份，於240°c進行反應。於升溫後20分鐘回 收PET塊已消失之後，乃冷卻至180°C，加入戊赤蘚醇 14.3重量份、進一步用以去除反應所生成之水之塡充量爲 3重量％之二甲苯，於220°C進行反應，持續反應直到成爲 樹脂酸價15。於反應結束後’冷卻生成物，於所得之樹脂 中加入二甲苯/正丁醇4/2(體積比）的混合溶劑，將樹脂之 不揮發量調整爲60%。其結果，得到黏度W、酸價I4.8、 OH價80 ' GPC之重量平均分子量60000、數目平均分子 量1900、脂肪酸含有量35重量％之改質聚酯樹脂溶液。於 所使用之原料中，總羥基莫爾數爲總羧基莫爾數的1.20倍 〇 於實施例3,4所得之改質聚酯樹脂溶液係呈透明之分 別加德納色數3之幾乎無色的流動性液體，其適於溶劑型 塗料用聚酯樹脂的用途。 參考例1 於與實施例1所使用之同樣的反應容器中，添加鄰苯 二甲酸酐26.57重量份、大豆油脂肪酸37.92重量份、戊 赤蘚醇15.29重量份、新戊二醇8.84重量份、進一步用以 去除反應所生成之水之塡充量爲3重量％之二甲苯，於230 °C進行反應，持續反應直到成爲酸價1〇之後，加以冷卻。 於所得之樹脂中加入二甲苯/正丁醇= 8/2(體積比）的混合溶 劑，將樹脂之不揮發量調整爲60%。其結果，得到黏度X 19 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} — I — I I I 1 I I I --- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐> 92 1 2 Α7 Β7 五、發明說明（Π ) 、酸價9.5，GPC之重量平均分子量52000、數目平均分子 量1950、脂肪酸含有量45重量％之聚酯樹脂溶液。於所使 用之原料中，總羥基莫爾數爲總羧基莫爾數的i.22倍。所 得之聚酯樹脂溶液係呈透明之加德納色數4之幾乎無色的 流動性液體，具有與實施例1〜4所得之本發明之改質聚酯 樹脂之特性爲同等的特性。 [產業上之可利用性] 本發明係可易於進行資源之再生的方法，其不需特殊 之設備，即可自以酞酸爲多元酸之主成分的容器或產業廢 棄物之聚酯片獲得改質聚酯樹脂。藉此，可將到目前爲止 用途受到限定之改質聚酯樹脂作爲塗料等之結合劑來利用 〇 就本發明而言，由於使用小尺寸的聚酯片，可顯著縮 短解聚前之聚酯溶解時間，且生產效率亦高.。又，也不會 發生因上述溶解時之過熱造成原料的附焦以及變黃等之不 佳情況。 又，本發明所得之改質聚酯樹脂係具有特定脂樹脂特 性値，適用於塗料等之結合劑上。 -----i I I f I - - - I J I I Ϊ I I « — — — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 本紙張尺度適用中國S家標準（CNS〉A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 4692^2 A8 C8 D8 經濟部智慧財產忌員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 !.一種聚酯片之再利用方法1係取合計爲100重量份 之以酞酸爲多元酸之主成分的聚酯片(a)、多元;醇(b)、以及 多元酸（c)，令前述聚醋片（a)5〜60重量份與前述多元醇 (b) 5〜40重量份進行醒交換反應’接著再和前述多元酸 (c) 10〜60重量份反應，以得到數量平均分子量1000~10000 、酸價1〜100、OH價30~1 2〇0之改質聚酯樹脂；其特徵在 於，爲獲得前述改質聚酯樹脂所使用之原料中’總經基莫 爾數爲總羧基莫爾數的丨·03倍以上° 2. —種聚酯片之再利用方法’係取合計爲1〇〇重量份 之以酞酸爲多元酸之主成分的聚酯片（a)、多元醇(b)、以及 多元酸（c)，令前述聚酯片（a)5~60重量份與前述多元酸 (c)10〜60重量份進行酯交換反應’接著再和前述多元醇 (b)5~4〇重量份反應，以得到數量平均分子量1000〜10000 、酸價1〜10〇、OH價30〜200之改質聚酯樹脂；其特徵在 於，爲獲得前述改質聚酯樹脂所使用之原料中’總羥基莫 爾數爲總羧基莫爾數之I.03倍以上。 3. 如申請專利範圍第1或2項之聚酯片之再利用方法 ，其中，以酞酸爲多元酸之主成分的聚酯片(a)係由聚對苯 二甲酸乙二醋以及/或是聚對苯二甲酸丁二醋所構成。 4. 一種改質聚酯樹脂，係藉由申請專利範圍第I、2或 3項之聚酯片之再利用方法所得者。 --------- I -哀·-------訂·--------续 (請先閱續背面之注意審-項再填寫本頁) 1 2 本紙張尺度適用争國國家標準（CNSM.1規格（1M0 X 297公S )