TW200844094A - Oxime ester compound and photopolymerization initiator containing the compound - Google Patents

Description

200844094 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種㈣感光性組合4勿中所使用#光聚合 起始劑係有用之新穎的㈣化合物、以該化合物為有:成 分之光聚合起始劑、及使具有乙烯性不飽和鍵之聚合性化 ►合物中含有該光聚合起始劑而成之感光性組合物。 【先前技術】 感光性組合物係於具有乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物 中加入光聚合起始劑者，可藉由對該感光性組合物照射 405 nm或365 nm的光而使其聚合硬化，因此可應用於光硬 化性油墨、感光性印刷版、各種光阻材料等中。 作為上述感光性組合物中所使用之光聚合起始劑，於下 述專利文獻1〜8中，提出有使用具有咔唑基結構之鄰醯基 两化合物。然而，該等公知的鄰醯基肟化合物，特別是在 敏感度方面無法充分滿足要求。 [專利文獻1]曰本專利特開2001-302871號說明書 i [專利文獻2]日本專利特表2004-534797號說明書 [專利文獻3]曰本專利特開2005-25 169號說明書 [專利文獻4]曰本專利特開2005-128483號說明書 [專利文獻5]日本專利特開2005-242279號說明書 [專利文獻6]曰本專利特開2005-242280號說明書 [專利文獻7]日本專利特開2006-16545號說明書 [專利文獻8]曰本專利專利3754065號說明書 【發明内容】 127987.doc 200844094 發明所欲解決之問題 本發明所欲解決之問題係提供—種具有可滿^要求的敏 感度之光聚合起始劑。 因此，本發明之目的在於提供一種高效率地吸收彻nm 或365 nm等的長波長光而被活化之高敏感度之光聚合起始 劑。 解決問題之技術手段 本發明藉由提供以下述通式⑴表示之两醋化合物、及以 該化合物為有效成分之光聚合起始劑，而達成上述目的。 [化1]

(式中，R1、R2及R3分別獨立表示Rll、〇Rll、c〇Rll、 SR1〗、C0NRi2R、CN，Rll、Rl2及r13分別獨立表示氫原 子、碳原子數1〜20之烷基、碳原子數6〜3〇之芳基、碳原子 數7〜30之芳基烷基或碳原子數2〜2〇之雜環基，烷基、芳 基、务基烧基及雜環基中之氫原子，亦可進而被QR2〗、 COR21、SR21、NR22R23、CONR22R23、-NR2、〇R23、 -NCOR22-OCOR23、_c(=n〇r2i)r22、_c(=n〇c〇r21)_ 2 2 R 、CN、_ 素原子、-CR21=CR22R23、-CO-CR21 一 CR22R23、羧基、環氧基取代，R2!、R22及R23分別獨立表 示氫原子、碳原子數i〜20之烷基、碳原子數6〜30之芳基、 127987.doc 200844094 碳原子數7〜30之芳烷基或碳原子數2〜2〇之雜環基，上述 R 、R 、R 3、r21、r22&r23所示取代基之伸烷基部分之 亞甲基亦可被不飽和鍵、鱗鍵、硫_鍵、醋鍵、硫醋鍵、 醯胺鍵或胺曱酸酯鍵中斷丨〜5次，上述取代基之烷基部分 可具分支側鏈亦可為環狀烷基，上述取代基之烷基末端亦 可為不飽和鍵，又，Ri2與Rn以及尺^與汉23可分別結合而 形成環，R3亦可與相鄰的苯環結合而形成環。r4及r5分別 獨立地表示 R11、〇Rll、SRll、c〇RU、c〇nr12r13、 NR12CORn、〇C〇R"、⑶〇Rn、sc〇Rll、〇csr11、 COSR、CSOR"、CN、鹵素原子或羥基，a*b分別獨立 地為0〜3。） 又本么明&供一種含有上述光聚合起始劑及具有乙烯 性不飽和鍵的聚合性化合物而成之感光性組合物。 又本毛明提供一種含有上述光聚合起始劑及具有乙烯 f生不飽和鍵的驗顯影性化合物而成之鹼顯景彡性感以生樹脂 組合物。 、又，本I明提#-種使上述驗顯影性感光性樹脂組合物 、ν έ有色材而成之著色驗顯影性感光性樹脂組合物。 【實施方式】 ' 以7，就本發明之肟醋化合物及以該化合物為有效成分 之光聚合起始劑加以詳細說明。 本發明之肟酯化合物中存在由於肟的雙鍵而形成之幾何 異構物，但本發明之㈣旨化合物並非對該等加以區別者， 上述通式（I)及下述之例示化合物表示兩者之混合物或其中 127987.doc 200844094 之任一者’並不限定於顯示異構物之結構。 上述通式（I)中，至於以R11、R12、R13、R21、R22及R23表 f ί. 示之烧基，例如可舉出：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁 基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、異戊基、第三 戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、2_乙基己基、第三辛 基、壬基、異壬基、癸基、異癸基、十一烷基、十二烷 基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、環戊 基、％己基、環己基曱基、乙烯基、烯丙基、丁烯基、乙 "^丙炔基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、 戊乳基乙基、辛氧基乙基、甲氧基乙氧基乙基、乙氧基乙 ， 土丙氧基乙氧基乙基、甲氧基丙基、2 -甲氧基-1 — 甲基乙基等。至於aRll、Rl2、r13、r21、r22及r23所表示 之芳基，例如可舉出：苯基、甲苯基、二甲苯基、乙基苯 二=、蔡基、葱基、菲基、被-個以上的上繼 3代”基、聯苯基、萘基、葱基等。至於“R"、Rl2、 =、R22及R23所表示之芳基烷基’例如可舉出：节 基、鼠代甲基节基、α，α_二甲基Μ ^

基、苯基乙烯基等。至於以妒、ΚΆ R2〔 r2/ 23 所表示之τ班u ^ R ^ R 。“其、"例如可較好地舉出：°比啶基、嘧咬美、 土 °塞吩基、四氫呋喃基、二氧戊環基 ： 基、四負略口太曾 革并σ惡唾-2 - 辽辰喃基、吡咯啶基、咪唑 ㈣基、異四氫㈣基…惡唾咬“…基、四氫 Γ 基、嗎琳基等之5〜7員雜環。又，作二:疋 合而可形成之環十與R23結合 作為R2與R13結 了形成之環、及R3與相 127987.doc 200844094 鄰的苯環結合而可形成之環，例如可舉出：環戊垸環、環 R22及R23之卣素原子及以r4、r5表示之鹵素原子可 己烧環、糊環、苯環"辰咬環、嗎琳環、内醋環、内 醯胺環等之5〜7員環。又，至於可取代Rll、r,2、Ri 舉出：氟、氯、溴 上述取代基之伸烷基部分之亞甲基’可被不飽和鍵、醚

U 鍵、硫㈣、醋鍵、硫S旨鍵、醯胺鍵或胺甲酸§旨鍵中斷 1〜5次，此時進行中斷之鍵結基可為丨種或2種以上之基， 於為可連續進行中斷之基之情形時’可連續中斷2個以 上。又，上述取代基之烧基部分可具分支側鏈亦可為環狀 烷基，上述取代基之烷基末端亦可為不飽和鍵。 本發明之肟酯化合物中，於上述通式⑴中Rl為碳原子數 11〜20之烷基、碳原子數6〜3〇之芳基、碳原子數7〜3〇之芳 基烷基、碳原子數2〜20之雜環基、〇R"、c〇Rii、SRll、 CONR12R13或CN者，或R3為被醚鍵或酯鍵中斷丨〜〗次之碳 原子數1〜12之烷基、碳原子數13〜2〇之烷基、〇Rll、 COR”、SR"、CONR12RU或⑶者，特別是…為碳原子數 11〜20之烧基或碳原子數6〜30之芳基者，或者，R3為烧基 之伸烧基部分之亞甲基亦可被醚鍵或酯鍵中斷1〜5次的碳 原子數為8以上之分支烧基者；烧基之伸燒基部分之亞甲 基為亦可被醚鍵或酯鍵中斷1〜5次的碳原子數為13以上之 烷基者；R3為可被醚鍵中斷1〜5次之烷基者；R3為可被醋 鍵中斷1〜5次的烧基者，容易合成且敏感度亦較高，又， 於用作光聚合起始劑之情形時，在作為溶劑之丙二醇_丨_單 127987.doc -10- 200844094 曱醚-2-乙酸酯或環己_中溶解有丨質量％以上，且滿足作 為光聚合起始劑之要求，因而較佳。該溶解度之測定，較 好的是於20〜30°C下進行。 本發明之肟酯化合物，亦可如下述[化2]及[化3]所示， 經由R1或R2而使之二聚合。 [化2]

[化3]

U

因此’至於以上述通式⑴表示之本發明之肟酯化合物的較 佳具體例，可舉出以下化合物NO· H 71之化合物。但 是’本發明並不受以下化合物任何限制。 [化4]

127987.doc 200844094 化合物No. 4 化合物No· 5 化合物No· 6

[化5] 化合物No, 16 化合物No. 17 化合物No. 18

127987.doc 12- 200844094 化合物No. 22 化合物No. 23 化合物No. 24

化合物No. 25 化合物No. 26 化合物No. 27

D

[化6] ϋ 化合物No. 31

化合物No. 34

127987.doc -13- 200844094 化合物No. 35 化合物No. 36 化合物No. 37

化合物No. 41 化合物No. 42 化合物No. 43

[化7]

化合物No. 44 化合物No. 45 化合物No. 46

127987.doc -14- 200844094

[化8]

化合物No. 61 化合物No. 62

127987.doc 15- 200844094

化合物No. 68

對於以上述通式⑴# 一 限制，彳 、不之本發明之肟酯化合物並無特別 I良制’例如，可依昭T、+m ^ a …、下述[化1〇]之反應式且藉由以下方法 、仃製造。首先，於氣化鋅存在下使硝基咔唑化合物丨與 隨氯2反應而獲得醯基體3。繼而，於DMF存在下使醯基體 3與鹽酸羥胺反應而獲得肟化合物4。繼而，使肪化合物4 與酸酐5或醯氯5’反應而獲得以上述通式（1)表示之本發明 之肟酯化合物。 l27987.doc -16- 200844094 [化 ίο]

確基ϋ卡唾化合物1 醯基體3十 肟化合物4十 Λ 醯氣2 R〆 醯基體3 唭叫DMP -----.,¾ HCI R〆 。丫 肟化合物4 r 酸酐5 °Vx J 0丫妒 一 α — 醯氣5’ 4式（1) (肟酯化合物） 本發明之職化合物，料具有乙烯㈣飽和鍵之聚合 性化合物之光聚合起始劑係有用者。 、‘而就本發明之感光性組合物加以說明。

本發明之感光性組合物’含有以上述本發明之肟酯化合 物為有效成分之光聚合起始劑及具有乙烯性不紗鍵之聚 合性化合物，以及根據需要含有無機化合物及/或色材， 進而含有溶劑等任意成分。 作為上述具有乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物，並無特 別限制’可使用先前感光性組合物中所使用者，例如可舉 出：乙烯、丙婦、丁稀、異丁烯、氯化乙稀、偏氯乙稀、 7氟乙烯、四氟乙烯等之不飽和脂肪族烴；（甲基）丙烯 ，、(X-氣丙烯酸、伊康酸、馬來酸、檸康酸、富馬酸、雙 環庚埽二甲酸（himie aeid)、丁烯酸、異丁烯酸、乙稀基^ 127987.doc 200844094 酸、烯丙基乙酸、桂皮酸、山梨酸（己二烯酸）、延胡索 酸、偏苯二甲酸、均苯四甲酸、2,2’_3,3，_二苯甲酮四甲 酸、3,3’-4,4’·二苯甲酮四甲酸、丁二酸單[2_(甲基）丙烯醯 氧基乙基]S旨、苯二甲酸單[2气甲基）丙烯醯氧基乙基]§旨、 〇)_羧基聚己内酯單（甲基）丙烯酸酯等兩端具有羧基及羥基 的聚合物之單（甲基）丙烯酸酯、羥基乙基（甲基）丙烯酸酯/ 馬來酸酯、羥基丙基（甲基）丙烯酸酯/馬來酸酯、二環戊二 烯/馬來酸酯或者具有1個羧基及2個以上（甲基）丙烯醯基之 多官能（甲基）丙烯酸酯等不飽和多元酸；（甲基）丙烯酸_2_ 羥基乙酯、（曱基）丙烯酸—2-羥基丙酯、（甲基）丙烯酸縮水 甘油酯、下述化合物No· 72〜No. 75、（甲基）丙烯酸甲酯、 (甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸第 三丁酯、（甲基）丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯酸正辛酯、（甲 基）丙烯酸異辛酯、（甲基）丙烯酸異壬酯、（甲基）丙烯酸十 八烷基酯、（曱基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸甲氧 基乙醋’（曱基）丙烯酸二甲胺基甲酯，（甲基）丙烯酸二曱 胺基乙酯、（甲基）丙烯酸胺基丙酯、（甲基）丙烯酸二曱胺 基丙酯、（甲基）丙烯酸乙氧基乙酯、（甲基）丙烯酸聚（乙氧 基）乙酯、（甲基）丙烯酸丁氧基乙氧基乙酯、（甲基）丙烯酸 乙基己酯、（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯、（曱基）丙烯酸四氫 呋喃基酯、（甲基）丙烯酸乙烯酯、（甲基）丙烯酸烯丙酯、 (甲基）丙烯酸苄酯、乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二乙二醇 一（甲基）丙烯酸酯、三乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二 醇二（甲基）丙烯酸酯、丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、M•丁二 127987.doc •18- 200844094 i，t己二醇二（甲基）丙烯酸酯、三羥 醇二（甲基）丙烯酸酯 甲基乙烷三（甲基）丙烯酸醋、三羥甲基丙烷三（曱基）丙烯 酸酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲 基）丙烯酸酯、季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四 (甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、三環癸烷 一羥甲基二（甲基）丙烯酸酯、三[(甲基）丙烯醯基乙基]異氰 尿酸酯、聚酯（甲基）丙烯酸酯募聚物等不飽和一元酸與多 元醇或多元酚之酯；（甲基）丙烯酸辞、（甲基）丙烯酸鎂等 不飽和多元酸之金屬鹽；馬來酸酐、伊康酸酐、檸康酸

U :、甲基四氫苯二甲酸酐、四氫苯二甲酸酐、三烷基四氫 苯一甲酸酐、5-(2,5-二氧代四氫呋喃基甲基環己烯_ 1 ’2 一甲酸酐、二烷基四氫苯二甲酸酐-馬來酸酐加成物、 十一石反烯基丁二酸酐、曱基雙環庚烯二甲酸酐等不飽和多 凡酸之酸酐；（甲基）丙烯醯胺、亞甲基雙（甲基）丙烯醯 一乙二胺三（甲基）丙烯醯胺、苯二甲基雙（甲基）丙烯 I胺、α-氯丙烯醯胺、N—2 — 羥基乙基（甲基）丙烯醯胺等不 飫矛元酸及多元胺之醯胺；丙烯醛等不飽和醛；（甲基） 丙烯腈、心氣丙烯腈、二氰亞乙烯bhylidene 、 氰化烯丙基等不飽和腈；I乙烯、4-曱基苯乙#、4-乙基 苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、4_羥基笨乙烯、‘氯苯乙烯、 乙稀基笨、乙烯基甲苯、乙烯基苯甲酸、乙烯基酚、乙 烯土 文、4-乙烯基苯磺酸、乙烯基苄基甲基醚、乙烯基 节土縮水甘油醚等之不飽和芳香族化合物；甲基乙烯基酮 :不飽和_，乙稀基胺、稀丙基胺、N-乙烯基σ比洛咬 127987.doc -19- 200844094 酮、乙稀基旅17定專之不飽和胺化合物；稀丙醇、巴豆醇等 之乙稀醇；乙烯基甲_、乙烯基乙醚、正丁基乙烯基鱗、 異丁基乙稀基醚、稀丙基縮水甘油醚等之乙烯基醚；馬來 龜亞胺、Ν-本基馬來醯亞胺、Ν-環己基馬來酿亞胺等之不 飽和醯亞胺類；茚、1-甲基茚等之茚類；丨，3- 丁二稀、異 戊一細、氣丁一細荨之脂肪族共輛二稀類；聚苯乙稀、聚 (甲基）丙烯酸曱酯、聚（曱基）丙烯酸正丁酯、聚石夕氧烧等 之聚合體分子鏈末端具有單（甲基）丙烯醯基之巨單體類； 氯乙稀' 1，1-二氣乙稀、丁二酸雙乙稀醋、苯二甲酸二稀 丙酯、磷酸三烯丙酯、異氰尿酸三烯丙酯、乙烯基硫醚、 乙烯基咪唑、乙烯基噁唑啉、乙烯基咔唑、乙稀基吡略咬 酮、乙烯基吡啶、含羥基之乙烯基單體及聚異氰酸酯化合 物之乙稀基胺甲酸S旨化合物、含經基之乙稀基單體及聚環 氧化合物之乙烯基環氧化合物。該等之中，兩端具有羧基 及羥基之聚合物之單（甲基）丙烯酸酯、具有1個羧基及2個 以上（甲基）丙烯醯基之多官能（甲基）丙烯酸酯、不飽和一 元酸及多元醇或多元酚之酯，較適宜於以本發明之肟酯化 合物作為有效成分之光聚合起始劑。 該等聚合性化合物可單獨使用或將2種以上混合使用， 又，於將2種以上混合使用之情形時，亦可將其等預先進 行共聚合而作為共聚物使用。 127987.doc -20- 200844094 [化η] 化合物No· 72

[化 12] 化合物No. 73

[化 13] Γ' 化合物No. 740〇〇Λ^ [化 14] 化合物No· 75

又，作為上述具有乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物，亦 可使用具有乙烯性不飽和鍵之鹼顯影性化合物，而將本發 明之感光性組合物製成鹼顯影性感光性樹脂組合物。作為 該具有乙烯性不飽和鍵之鹼顯影性化合物，可使用丙烯酸 酯之共聚物、或苯酚及/或鄰甲酚酚醛型環氧樹脂、具有 多官能環氧基之聚苯基甲掠划擇备 不土 γ烷型％虱樹脂、使不飽和一元酸 與以下述通式（II)表示之夢条 , 衣軋化合物等環氧化合物作用進 而與夕元酸酐作用而獲得 後诗之树脂。該等之中， 使以下述通式（II)表示 中較好的疋， < %乳基化合物耸 飽和一元酸作用進而鱼夕 7寻^氧化合物與不 …酸野作用而獲得之樹脂。 127987.doc -21 - 200844094 不飽和鍵之鹼顯影性化 又，較好的是，上述具有乙烯牲 合物含有0.2〜1·〇當量之不飽和基。 [化 15]

(式中’ X1表示直接鍵、亞f基、碳原子數卜4之亞院基、 碳原子數3〜20之脂環式烴基、〇、s、s〇2、ss、s〇、 ⑶、OCO或以下述[化16]或[化17]表示之取代基，該亞烧 基亦可㈣素原子取代，r41、r42、r43及r44分別獨立地 表不氫原子、碳原子數丨〜5之烷基、碳原子數丨〜8之烷氧 基、碳原子數2〜5之烯基或^素原子，縣、烧氧基及稀 基亦可被鹵素原子取代，m*〇〜1〇之整數。） [化 16]

(式中，Y表不氫原子、碳原子數丨〜⑺之烷基或亦可被烷 氧基取代之苯基或碳原子數、丨〇之環烷基，zl表示碳原子 數1〜10之烷基、碳原子數iqo之烷氧基、碳原子數2〜1〇之 烯基或i素原子，烷基、烷氧基及烯基亦可被^素原子取 代’ d為〇〜5之整數。） 127987.doc -22- 200844094 [化 17]

Ο 至於作用於上述環氧化合物之上述不飽和一元酸，可舉 出：丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、桂皮酸、己二稀酸、 羥基乙基甲基丙烯酸酯/馬來酸酯、羥基乙基丙稀酸酿厂馬 來酸酯、羥基丙基甲基丙烯酸酯/馬來酸酯、經基丙基丙 烯酸酯/馬來酸酯、二環戊二烯馬來酸酯等。 又，至於使上述不飽和一元酸作用後發揮作用之上述多 元酸酐，可舉出：聯苯四甲酸二酐、四氲苯二甲酸酐、丁 二酸酐、聯苯四甲酸酐、馬來酸酐、偏苯三甲酸酐、均苯 均甲酸酐、2,2·-3,3，-二苯甲酮四曱酸酐、雙偏苯三甲酸乙 二醇酯、三偏苯三甲酸丙三醇酯、六氫苯二甲酸酐、甲其 四氫苯二甲酸酐、耐地酸酐、曱基耐地酸酐、三烷基四氫 苯二甲酸酐、六氫苯二甲酸酐、5_(2,5_二氧基四氫呋喃 基）-3-甲基-3-環己烯_ι，2·二甲酸針、三烷基四氫苯二甲酸 針-馬來酸酐加成物、十二烯f基雙環 二甲酸酐等。 上述環氧基化合物、上述不飽和―元酸及上述多元酸軒 之反應莫耳比’較好的是如下。即’較好的是，於具有 對於上述環氧基化合物的丨個環氧基加成有q i〜1補上^ ^飽和-元酸㈣基的結構之環氧加成物中，相對於該二 氧基加成物的i個羥基，上述多元酸酐之酸酐結構之心: 127987.doc -23- 200844094 為0.1〜1.0個。 上述裱氧化合物、上述不飽和一元酸及上述多元酸酐之 反應，可依常法進行。 為了調整酸價以改良本發明之（著色）鹼顯影性感光性樹 脂組合物之顯影性，可將上述具有乙烯性不飽和鍵之鹼顯 影性化合物與單官能或多官能環氧化合物一同使用。上述 具有乙烯性不飽和鍵之鹼顯影性化合物之固形分之酸價，

較好的是5〜120 mg KOH/g之範圍；單官能或多官能環氧化 合物之使用量，較好的是以滿足上述酸價之方式進行選 擇。 、 至於上述單官能環氧化合物，可舉出：甲基丙烯酸縮水 甘油酯、甲基縮水甘油醚、乙基縮水甘油醚、丙基縮水甘 油醚、異丙基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、異丁基縮水 甘油醚、第三丁基縮水甘油醚、戊基縮水甘油醚、己基縮 水甘油醚、庚基縮水甘油醚、辛基縮水甘油醚、壬基縮水 甘油醚、癸基縮水甘油醚、十一烷基縮水甘油醚、十二烷 基縮水甘㈣、十三㈣縮水甘油Μ、十喊基縮水甘^ 醚、十五烷基縮水甘油醚、十六烷基縮水甘油醚、孓乙基 己基縮水甘油醚、#丙基縮水甘油醚、炔丙基縮水甘： _、對甲氧基乙基縮水甘油_、苯基縮水甘油鱗、對甲氧 基縮水甘油醚、對丁基酚縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油 _ Ή基甲苯基縮水甘油醚、4•壬基苯基縮水甘油/、 节基縮水甘油醚、對異丙苯基苯基縮水甘油醚、三笨甲美 縮水甘油醚、甲基丙烯酸2,3_環氧基丙醋、環氧化大2 127987.doc -24- 200844094 油、環氧化亞麻籽油、丁酸縮水甘油酯、乙稀基環己烧一 氧化物、1，2-環氧基-4-乙烯基環己烷、氧化苯乙烯、氧化 蒎烯（pinene oxide)、氧化曱基苯乙烯、氧化環己烯、氧化 丙烯、下述化合物No· 76、No· 77等。 [化 18] 化合物No. 76

D

[化 19] 化合物No. 77 一縮水甘油_組成之群;之：= :::性驗顯影性感㈣ 謝…… 巩化合物’除可使用以上述通式 (Π)表不之％氧化合物以外 Λ 環氧化合物等雙紛型環氧化 ：用風化雙齡型 可舉出：乙二醇二縮水甘油醚、丙至於;…油_類， Μ_ 丁二醇二縮水甘油_、16_己-醇縮水甘油驗、 辛二醇二縮水甘油醚、u。·癸二水甘油 f基-13-丙二醇二縮水甘油麵、二 '、甘’由城2’2·二 三乙二醇二縮水甘油^二縮水甘油驗、 醇二縮水甘油醚、】4 —醇-縮水甘油醚、六乙二 ，衣己燒二尹醇二縮水甘油 127987.doc -25- 200844094 三(縮水甘油基氧基甲基)丙烧、三(縮水甘油基氧基 甲基）乙烷、三（縮水甘油基氧基甲基）甲烷、^ 四（縮水甘油基氧基甲基）甲烧。 此外，亦可使用苯酚類酚醛清漆型環氧化合物、聯笨基 齡盤清漆型環氧化合物、甲盼齡駿清漆型環氧化合物、雙 • 酚A酚醛清漆型環氧化合物、二環戊二烯酚醛清漆型環^ - 化合物等之酚醛清漆型環氧基化合物；3,4-環氧基-6·甲基 環己基甲基_3,4·環氧基-6-甲基環己烧甲酸醋、3,4•環氧基 壞己基甲基·3,4·環氧基環己烧甲酸g旨、環氧基乙基心 環氧基環己烷等之脂環式環氧化合物；苯二甲酸二縮水甘 油酯、四風苯二甲酸二縮水甘油醋、二聚酸縮水甘油酉旨等 之縮水甘油酯類；四縮水甘油基二胺基二苯基甲烷、三縮 水甘油基對胺基酚、N，N_二縮水甘油基苯胺等之縮水甘油 基胺類；二縮水甘油基_5,5-二甲基乙内醯脲、三縮水 f油基異氰尿酸酷等之雜環式環氧化合才勿；二環戊二稀二 U 乳化物等之二氧化物化合物；萘型環氧化合物、三苯基甲 烷型裱氧化合物、二環戊二烯型環氧化合物等。 纟發明之感光性組合4勿中，冑光聚合起始劑之添加量並 ㈣別限定，但本發明之肟_化合物之添加量，相對於具 稀f生不飽和鍵之上述聚合性化合物1⑼質量份，較好 的疋1〜70貝置份，更好的是丨〜5〇質量份，最好的是5〜川質 量份。 、 、寺別疋將本發明之感光性組合物製成(著色)鹼顯影性感 合物之情形時’具有乙烤性不飽和鍵之上述鹼 127987.doc * 26 - 200844094 顯影性化合物，於本發明之（著色）鹼顯影型感光性樹脂組 合物中之含量，為1〜20質量％，尤其好的是3〜12質量％。 本發明之感光性組合物中，可進一步添加溶劑。至於該 溶劑’通常為根據需要溶解或分散上述各成分（本發明之 肪化合物及具有乙稀性不飽和鍵之聚合性化合物等）之 溶劑，例如可舉出：甲基乙基酮、甲基戊基酮、二乙基

Ο 嗣、丙_、曱基異丙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等之酮 類；乙鱗、二噁烷、四氳呋喃、1，2-二曱氧基乙烷、n 二乙氧基乙烷、二丙二醇二曱醚等之醚系溶劑；乙酸曱 酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯等 之酯系溶劑；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、丙二醇_丨_單 曱醚-2-乙酸酯等之溶纖劑系溶劑；甲醇、乙醇、異或正丙 醇、異或正丁醇、戊醇等之醇系溶劑；乙酸乙二醇單甲 酯、乙酸乙二醇單乙酯、乙酸丙二醇甲酯等之醚酯系溶 劑；苯、甲苯、二甲苯等之Βτχ系溶劑；己院、庚烷、辛 烷、環己烷等之脂肪族烴系溶劑；松節油、D_檸檬油精、 派烯等之萜烯系烴油；礦精油、Swas〇1 #3i〇 ㈣〇

MatSUyama 〇il股份有限公司），Sowesso #100 (Εχχ〇η 有限公司）等之石壤系溶劑；四氣化碳、氣仿、三 氯乙稀—氣甲院，！，2_二氣乙烧等之函化脂肪族n & 劑，氣本等之i化芳香族烴系溶劑；卡必醇系溶劑、苯 胺、三乙胺、口比口定、r西参 _ 乙猜、一硫化碳、N，N-二甲某 甲醯胺、N-甲基吡咯啶酮、 甲&亞石風水等，該等溶劑 可使用1種或作為2種以上之混合溶劑而使用。 127987.doc -27. 200844094 该等之中，酮類、溶纖劑系溶劑等特別是丙二醇小时 甲喊-2-乙@文醋 '環己_等，因於感光性組合物 劑與光聚合起始劑之相溶性好’故為較好。 t先阻 本發明之感光性組合物中，可進一步含有無機化合物。 至㈣無機化合物，例如可舉出：氧化鎳、氧化鐵、氧化 銥、減鈦、氧化鋅、氧化鎂、氧化鈣、氧化鉀、氧化 . ⑦、減料之金屬氧化物；層㈣土礦物 Γ 、碳酸鎮、姑系、㈣、、破璃： 二、滑石'高嶺土、亞鐵氛化物、各種金屬硫酸 西化物、石夕酸鋁、矽酸鈣、氫氧化鋁、鉑、 金、銀、銅等；該等之中，較好的是氧化鈦、氧化石夕、層 物之人旦，，本⑨明之感光性組合物中，無機化合 3里’相對於具有乙烯性不飽和鍵之上述聚合性化人 r質量份’較好的是…。質量份，更好的是— 里伤，5亥等無機化合物可使用1種或2種以上。 f 该等無機化合物，你I 4α 田X古士 +丨 [； ^ 例如可用作填充劑、防反射劑、導電 劑、穩定劑、阻燃劑、機 劑、拒油墨劑等。強度〜加劑、特殊波長吸收 月之感光14組合物（特別是驗顯影性感光性樹 亦可進—步含有色材而成為著色感光性組合 物。至於该色材，可舉出· 出.顏科、染料、天然色素等。該 荨色材可早獨使用或將2種以上混合使用。 作=述顏料’例如可使用：亞硝基化合物、硝基化合 、偶亂化合物、重氮化合物、二苯并峰咖叫化 127987.doc -28- 200844094 合物、啥琳化合物、蒽酿化合物、香豆素化合物、g太青素 (phthalocyanine)化合物、異吲哚琳酮化合物、異吲哚琳化 合物、啥吖。定酮化合物、蒽喪蒽酿化合物、紫環酮 (perinone)化合物、3£(perylene)化合物、二酮吼略并。比略 (diketopyrrolopyrrole)化合物、硫代款藍（thioindigoid)化合 物、二噁噃（dioxazine)化合物、三苯基曱烧化合物、喹蒽 酮（quinophtharone)化合物、萘四甲酸；偶氮燃料、花青 (cyanine)染料之金屬錯合物；色澱顏料（lake pigment);藉 由電爐法、通道法、加熱法所獲得之碳黑，或者乙炔黑、 導電碳黑（Ketjen Black)或燈黑等之碳黑；上述碳黑經酸性 或鹼性表面處理者；石墨、石墨化碳黑、活性炭、碳纖 維、奈米碳管、碳微螺旋（carbon microcoil)、碳奈米角 (carbon nanohorn)、碳氣凝膠（carbon aerogel)、富勒稀； 笨胺黑、顏料黑7、鈦黑；疏水性樹脂、氧化鉻綠、米洛 麗藍、鈷綠、鈷青、錳系、亞鐵氰化物、磷酸鹽群青、鐵 藍、群青、天藍（cerulean blue)、濃綠色、翡翠綠、硫酸 船、頁色錯、鋅黃、鐵丹（colcothar，紅色氧化鐵（ΙΠ))、 錯紅、合成鐵黑、赭色等有機或無機顏料。該等顏料可單 獨使用或將複數種混合使用。 作為上述顏料，亦可使用市售之顏料，例如可舉出：顏 料紅 1、2、3、9、1〇、14、17、22、23、31、38、41、 48 、 49 、 88 、 9〇 、 97 、 112 、 119 、 122 、 123 、 ΐ44 、 、 166 、 168 、 169 、 170 、 171 、 177 、 179 、 18〇 、 ΐ84 、 185 、 192、200、2〇2、2〇9、215、216、217、22〇、、a#、 127987.doc -29- 200844094 226、227、228、240、254 ;顏料燈 i3、31、34、36、 38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、 64、65、71 ;顏料黃 1、3、12、13、14、16、17、20、 24、55、60、73、81、83、86、93、95、97、98、100、 109 、 110 、 113 、 114 、 117 、 120 、 125 、 126 、 127 、 129 、 137 、 138 、 139 、 147 、 148 、 150 、 151 、 152 、 153 、 154 、 166、168、175、180、185 ;顏料綠 7、10、36 ;顏料藍 15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:5、15:6、22、24、56、 60、61、62、64 ;顏料紫 1、19、23、27、29、30、32、 37、40、50等。 至於上述染料，可舉出：偶氮燃料、蒽醌染料、靛藍染 料、三芳基甲烷染料、二苯并哌喃染料、茜素染料、吖啶 染料、二苯乙烯（stilbene)染料、噻唑染料、萘酚染料、喹 琳柒料、硝基染料、亞苯藍（in(jamine)染料、嗔σ秦 (oxazine)染料、奈青素染料、花青（Cyanine)染料等染料 等’該等染料亦可將複數種混合使用。 本發明之感光性組合物中，上述色材之添加量，相對於 具有乙烯性不飽和鍵之上述聚合性化合物丨〇()質量份，較 好的是50〜350質量份，更好的是1〇〇〜25〇質量份。 又’亦可藉由將具有乙烯性不飽和鍵之上述聚合性化合 物與其他有機聚合體同時使用，而改善硬化物之特性。至 於該有機聚合體，例如可舉出：聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸 曱酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物、聚（曱基）丙烯 酉文、苯乙烯_(甲基）丙烯酸共聚物、（曱基）丙烯酸-甲基丙烯 127987.doc -30- 200844094 酸甲酯共聚物、乙晞_氯化乙烯共聚物、乙稀-乙稀基共聚 物、聚氯乙烯樹脂、ABS樹脂、尼龍6、尼龍66、尼龍 12、胺甲酸酯樹脂、聚碳酸酯聚乙烯基縮丁醛、纖維素 酉曰、聚丙烯S&胺、飽和聚酯、驗樹脂、苯氧樹脂、聚醯胺 醯亞胺樹脂、聚醯胺酸樹脂、環氧樹脂等，該等之中，較 好的是聚苯乙烯、（甲基）丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物、 環氧樹脂。 於使用其他有機聚合物之情形時，其使用量，相對於具 有乙烯性不飽和鍵之上述聚合性化合物1〇()質量份，較好 的是10〜500質量份。 本發明之感光性組合物中’’可進一步併用具有不飽和 鍵之單體、鏈轉移劑、界面活性劑等。 至於上述具有不飽和鍵之單體，可舉出：丙烯酸_2_輕 基乙酯、丙烯酸-2-羥基丙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正辛 酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸十八烷基酯、 丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸二曱胺基乙酯、丙烯酸鋅、 1，6-己二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、甲基 丙烯酸-2-羥基乙酯、甲基丙烯酸_2_羥基丙酯、甲基丙烯 酸丁醋、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸環己酯、三声 甲基丙烧二甲基丙晞酸自旨、二季戊四醇五丙稀酸酉旨、二季 戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇四丙浠酸酯、季戊四醇二丙 烯酸酿、雙酚A二縮水甘油醚（甲基）丙烯酸酯、雙紛ρ二縮 水甘油鱗（甲基）丙烯酸酯、雙酚Z二縮水甘油醚（甲基）丙歸 酸酿、三丙二醇二（甲基）丙烯酸酯等。 127987.doc -31 - 200844094 至於上述鏈轉移劑，可舉出：硫代乙醇酸、硫代蘋果 酸、硫代水楊酸、2_巯基丙酸、3_酼基丙酸、3_巯基丁 酸、N-(2-鳇基丙醯基）甘胺酸、2_巯基菸鹼酸、3_[N_(2_^ 基乙基）胺甲醯基]丙酸、3_[n_(2_m基乙基）胺基]丙酸、n_ (3-巯基丙醯基）丙胺酸、2_巯基乙烷磺酸、％毓基丙烷磺 酸、4-鳇基丁烷磺酸、十二烷基（4_曱硫基）苯基醚、2_巯 基乙醇、3-鲼基-1，2_丙二醇、丨_巯基_2_丙醇、％巯基丁

醇、疏基苯紛、2’基乙基胺、2,基咪唑、2_魏基_3_經 基吡啶、2-燄基苯并噻唑、巯基乙酸、三羥甲基丙烷三(3· 魏基丙酸醋）、季戊四醇四（3_巯基丙酸酯）等之酼基化合 物’將該統基化合物氧化而獲得之二硫化物化合物、埃乙 酉文埃丙fee、2-硬乙醇、2_峨乙烷磺酸、3_峨丙烷磺酸等 之碘化烷基化合物。 延介丨土削，可使用：全氟烷基磷酸酯、全氟 烷基羧S夂鹽等之氟界面活性劑·’高級脂肪酸鹼鹽、烷基磺 |烧基;^ 6^鹽等之陰離子系界面活性劑；高級胺氮齒 酸鹽、第四銨鹽箄^ ， 寺之1¼離子糸界面活性劑；聚乙二醇烷基 峻χκ乙一醇月日肪酸酉旨、山梨糖醇野脂肪酸醋、脂肪酸單 甘油酿等之非離子界面活性劑；兩性界面活性劑、石夕嗣系 界面活性劑等之界面活性 注Μ ’该專亦可組合使用。 又’本發明之感光性组人 、、口物中，除作為光聚合起始劑之 本lx明之肪g旨化合物以外 卜 亦可根據需要併用其他光聚合 起始劑或敏化劑，有時亦茲 .,^ 、方精由併用其他光聚合起始劑而產 生頒者的加乘效果。 127987.doc -32 - 200844094 作為可與本發明之肟酯化合物併用之光聚合起始劑，可 使用先前已知之化合物，例如可舉出··二苯基酮、苯基聯 苯基酮、1·羥基-1-苯甲醯基環己烷、安息香、节基二甲基 細酮1-节基小一甲胺基小（4,·嗎啉基苯甲醯基）丙烷、2_ 馬琳基-2-(4’-甲基魏基）苯甲醯基丙烷、噻噸酮 (thi〇xanthone)、丨·氯_4_丙氧基噻噸酮、異丙基噻噸酮、二 乙基噻噸酮、乙基息醌、4-苯甲醯基-4，_甲基二苯基硫化 物、安息香丁醚、2-羥基-2-苯甲醯基丙烷、2_羥基-2-(4，_ 異丙基）苯曱醯基丙烷、4_丁基苯甲醯基三氯甲烷、4_苯氧 基笨甲醯基一氯甲烧、苯甲醯基甲酸甲酯、丨，7_雙（9，_。丫咬 基）庚烷、9-正丁基_3,6-雙（2，-嗎啉基異丁醯基）咔唑、2-甲 基-4,6-雙（二氯甲基）均三嗪、2_苯基_4,6_雙（三氯甲基）均 二嗪、2-萘基_4,6-雙（三氣甲基）均三嗪、2,2-雙（2_氯苯 基）-4,5,4,5_四苯基-；1-2’-二咪唑、4,4_偶氮二異丁腈、三 本基脚、；f早腦酉昆、N-1414、N-1717、N-1919、PZ-408 (ADEKA股份有限公司製）、IRGACURE 369、irgacure 907、IRGACURE OXE 01、IRGACURE OXE 02 (Chiba

Japan Chemicals Inc·製）、過氧化苯甲醯、以下述通式 (in)〜（v)表示之化合物等，該等光聚合起始劑可使用1種 或將2種以上組合使用。於使用該等其他光聚合起始劑之 情形時’其使用量較好的是本發明之肟酯化合物之使用量 的1質量倍以下。 127987.doc -33- (III) 200844094 [化 20]

R8 (式中，R1及R2與上述通式⑴相 鹵素原子或烧基，η為0〜5。） [化 21] 同’ R6與R1相同，Υ2表示 (IV) (式中’ R1及R2與上述通式⑴相同，r6 、… (ΙΠ)相同，R' R，2及R，6與Rl =上述通式 一丄 興Y相同，R7表示 ί)

r R*1 FT2 -醇殘m醇殘基，ζ2表示氧原子$ [化 22] 、 }

127987.doc -34- 200844094 為0〜5之整數，q為〇或1。） 又，於本發明之感光性組合物中，根據需要，可添加對 苯甲醚、對苯二酚、鄰苯二酚、第三丁基鄰苯二酚、硫代 一苯胺（phenothiazine)等之熱聚合抑制劑；可塑劑；助黏 劑；填充劑；消泡劑；勻化劑；表面調整劑；抗氧化劑； 紫外線吸收劑；分散助劑；抗凝集劑；觸媒；增效劑，·敏 化劑；交聯劑；增黏劑等慣用之添加物。 本發明之感光性組合物中，除具有乙烯性不飽和鍵之上 述聚合性化合物及本發明之肟酯化合物以外的任意成分 (其中，排除上述其他光聚合起始劑、無機填充劑、色材 及溶劑）之使用量，可根據其使用目的作適當選擇，並無 特別限制，但較好的是，相對於具有乙烯性不飽和鍵之上 述聚合性化合物1 〇〇質量份，總計為5〇質量份以下。 本發明之感光性組合物，可藉由旋轉塗佈機、輥式塗佈 機、棒式塗佈機、職佈機、淋幕式塗佈機、各種印刷、 浸潰等眾所周知之方法，而應用於碳酸鈉玻璃、石英玻 璃、半導體基板、金屬、紙、塑膠等支持基體上。又，於 暫時施加於薄膜等支持基體上後，亦可轉印至其他支持基 體上’對其應用方法並無限制。 本發明之感光性組合物可使用於以下各種用途：光硬化 性塗料或清漆、光硬化性黏著劑、印刷基板、或者彩色電 視機、PC顯示器、手持式終端機、數位像機等彩色顯示之 液晶顯示元件中之彩色濾光器、電漿顯示面板用之電極材 料、粉末塗層、印刷油墨、印刷版、黏著劑、齒科用組合 127987.doc -35- 200844094 物、凝膠塗層、雷+工妥口田、μ ^先阻材料、電鍍光阻劑、抗鍅 刻阻劑、液狀膜及乾燥膜、 抗蝕 途用彩色濾光器之面板戋者雷將姑 ^ ^ ^ 置、及/ 示面板、電發光顯示裝 置及LCD之I程中用以形成結構之光阻、用 及電子零件之組合物、磁，鉾从了八笔乳 磁记錄材料、微小機械零件、 管、光開關、電鍍用遮罩、蝕刻光 / 孅炝Φ辦本狂 早巴心A驗系、玻璃

纖、准電、、見塗層、網版印刷用模板、用以藉由雷射光… 分子成型而製造三維物體之材料、全像術記㈣材料:: 像記錄材料、微電子電路、脫色材料、用於圖像記錄材料 之脫色材料、使用微膠囊之圖像記錄材料用脫色材料、印 刷配線板用光阻材料、崎可見雷射直接圖像系用光阻 材料、印刷電路基板的逐次積層的介電體層形成中所使用 之光阻材料或保濩膜等，對其用途並無特別限制。 =，作為使含有本發明之肟酯化合物之感光性組合物硬 了所使用的活性光之光源，可使用發射波長3⑽〜Μ〇 nm 之光者，例如可使用超高壓水銀燈、水銀蒸汽電弧燈、碳 弧燈、氙弧燈等。 實施例 、下舉出實施例荨更詳細地說明本發明，但本發明並 不限定於該等實施例。 [實施例 1-1 〜i-22]化合物 Νο· hNo· 3、No. 7、Νο· 1〇、 Ν〇· 12、No· 20、No· 33、No. 45〜51、No· 53〜58之製造 <步驟1>醯基體之製造 於氮氣環境下加入氯化鋁10·4 g (78毫莫耳）及二氯乙烷 127987.doc -36- 200844094 3 3 · 0 g ’於冰浴冷卻下緩慢滴加酿氣3 6毫莫耳，繼而緩慢 滴加硝基咔唑化合物30毫莫耳及二氣乙烷33〇 g，於 攪拌30分鐘。將反應液置於冰水中，進行油水分離。進行 脫溶劑處理，而分別獲得作為目的物之醯基體。 〈步驟 2> 化合物 No. 1 〜No. 3、No. 7、No. 10、No. 12、 No· 20、No. 33、No· 45〜51、No. 53〜58之製造 於氮氣流下加入步驟1中所得之醯基體2〇毫莫耳、鹽酸 羥胺2.1 g (3 0¾莫耳）及二甲基甲醯胺169 g，於8〇。〇下攪 拌1小時。冷卻至室溫進行油水分離。餾去溶劑，殘留有 乙酸丁酯25·4 g，繼而加入乙酸酐2 45 g (24毫莫耳），於 90 C下擾拌1小日$，冷卻至室溫。以5%氫氧化銘水溶液進 行中和I由油水分離、脫溶劑、自乙酸乙酯中之再結 晶’而分別獲得作為目的物之化合物N〇丨〜N〇 3 7 No· 10、No. 12、No· 20、No. 33、No· 45〜51、N〇 53〜58。分析結果示於[表丨]〜[表3]。再者，因化合物 4 9可分離獲得2個里播t 個”構物，故記載各自的分析結果，化八 物No· 53及化合你c 1 u 口物No· 54，僅於分析結果中可分析 個異構物之值，因而々杂 ^ 2 囚而圮载兩者之值。 127987.doc -37- 200844094 [表i] 肟酯化合物 Xmax*1 (nm) 熔點(°C) 分解點 (°C) 溶解度 PGM-Ac*2 (%) 溶解度 CHN*3 (%) 實施例Μ 化合物No. 1 277, 372 125.1 278.3 4.1 18.9 實施例1-2 化合物No. 2 272, 373 126.9 262.2 1.4 9.2 實施例1-3 化合物No. 3 272,371 204.9 263.9 0.12 0.80 實施例1-4 化合物No. 7 275, 370 152.4 258.0 0.38 2.4 實施例1·5 化合物No, 10 261，272, 362 205.1 257.1 0.091 0.54 實施例卜6 化合物No. 12 275, 372 67.3 281.0 25 31 實施例1_7 化合物No. 20 273, 365 158.0 264.3 0.16 3.7 實施例1-8 化合物No. 33 280, 372 140.9 272.8 5.1 27 實施例1-9 化合物No. 45 272, 374 107.2 277.8 0.4 7.2 實施例Μ0 化合物No. 46 271,374 92.7 261.3 0.5 5.0 實施例1-11 化合物No, 47 275, 373 98.1 271.7 0.3 5.3 實施例M2 化合物No. 48 275,374 85.5 245.9 5.0 42 實施例1-13 化合物No. 49(1) 279, 378 176.1 277.4 0.49 5.3 實施例M4 化合物No. 49(2) 279, 369 150.9 288.2 1.0 6.8 實施例1-15 化合物No. 50 276, 373 77.3 248.5 6.0 45 實施例1-16 化合物No. 51 267, 373 142.4 256.6 1.5 13 實施例M7 化合物No. 53 276, 378 147.1 280.1 5.0 24 實施例1-18 化合物No. 54 279, 373 油狀 258.9 20 14 實施例1-19 化合物No. 55 283,373 152.5 302.4 1.2 3.2 實施例1-20 化合物No. 56 282, 375 137.1 283.5 3.6 23 實施例1-21 化合物No. 57 280, 373 164.0 275.5 2.4 12 實施例1-22 化合物No. 58 283,372 153.4 269.3 1.2 7.6 氺1 :溶劑係使用CHC13。 氺2 : PGM-Ac :丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯 氺3 : CHN :環己酮 127987.doc -38- 200844094 [表2]

將酯化合物 IR吸收光譜(cm·1) 實施例 1-1 化合物 No. 1 2958、2930、2872、1766、1631、1600、1513、1485、 1459、1366、1328、1223、1203、1152、1135、1092、 984、931、879、823、749、728 實施例 1-2 化合物 No. 2 2928、2858、1765、1633、1600、1506、1488、1368、 1323、1203、1153、1137、1092、984、930、883、822、 807、75 卜 727、648 實施例 1-3 化合物 No. 3 2980、1766、1630、1599、1488、1458、1377、1339、 1316、1277、1209、1200、1152、1130、1094、1004、 983、935、912、884、806、750、717、645 實施例 1-4 化合物 No. 7 2971、2864、1769、1600、1509、1487、1362、1321、 1266、1223、1156、1130、1114、1094、1049、1021、 93 卜 888、843、81 卜 750、717 實施例 1-5 化合物 No. 10 2941、1762、1744、1630、1601、1508、1489、1459、 1375、1330、1308、1205、1159、1136、1096、1009、 984、888、819、75 卜 729 實施例 1-6 化合物 No. 12 3090、2979、2935、2360、2342、1765、1732、1631、 1599、1513、1487、1458、1368、1330、1263、1203、 1155、1136、1094、1004、983、936、885、817、75卜 728 實施例 1-7 化合物 No. 20 2924、2851、1764、1719、1635、1604、1513、1484、 1458、1410、1362、1321、1303、1200、1136、1092、 1005、943、886、864、816、747、728、682 實施例 1-8 化合物 No. 33 2979、1765、1604、1514、1484、1365、1328、1275、 1234、12(H、1096、1006、922、823、75 卜 649 實施例 1-9 化合物 No. 45 2923、2850、1766、1627、1596、1580、1511、1486、 1468、1427、1363、1330、1290、1238、1224、1198、 1154、1133、1092、1000、982、933、903、884、819、 752、727 實施例 1-10 化合物 No. 46 2925、2851、1759、1627、1597、1583、1509、1487、 1469、1365、1325、1226、1207、1156、1134、1092、 1043、1004、980、936、913、9(H、882、833、817、75卜 728 、 714 實施例 1-11 化合物 No. 47 2918、2849、1761、1746、1629、1598、1509、1487、 1467、1369、1321、1227、1153、1133、1091、1011、 939、908、887、81 卜 75卜 725 實施例 1-12 化合物 No. 48 2926、2856、1768、1629、1599、1507、1487、1459、 1368、1333、1204、1153、1135、1094、1002、934、89卜 819、751 127987.doc -39- 200844094 實施例 M3 化合物 No. 49(1) 2930、1760、1630、1599、1510、1484、1326、1202、 1153、1133、109卜 1004、922、824、776、752、696 實施例 1-14 化合物 No. 49(2) 2960、2930、2866、1770、1629、1599、1517、1484、 1460、1365、1326、1200、1140、1090、1008、93 卜 898、 864、823、804、778、753、734、697 實施例 1-15 化合物 No. 50 2918、2853、1766、1600、1507、1486、1334、1211、 1152、1094、1002、936、9Π、876、825、75卜 715 實施例 1-16 化合物 No. 51 2928、1764、1750、1630、1599、1505、1487、1456、 1365、1332、1218、1204、1153、1134、1092、999、957、 895、879、827、751、695 實施例 1-17 化合物 No. 53 2961、2871、1765、1630、1600、1513、1483、1364、 1330、1204、1157、1133、1092、1004、931、843、815、 752 、 687 實施例 1-18 化合物 No. 54 2929、1768、1602、1508、1484、1329、1250、1201、 1155、1092、1003、930、815、752、732 實施例 1-19 化合物 No. 55 2929、1764、1600、1510、1484、1329、1203、1132、 109卜 930、753 實施例 1-20 化合物 No. 56 2931、1753、1607、1509、1483、1328、1199、1121、 109 卜 1043、926、817、752 實施例 1-21 化合物 No. 57 2979、1764、1509、1484、1329、1274、1233、1195、 1119、1009、944、752 實施例 1-22 化合物 No. 58 2960、2930、1764、1601、1515、1484、1365、1329、 1198、1159、1133、1092、1005、952、918、864、819、 794、752、704、644 [表 3-1] 肟酯化合物 ^-NMR (CDCls) 實施例 1-1 化合物 No. 1 0.85 (t，3H)，0.92 (t，3H)，1.20-1.44 (m，8H)，2.03 (dddddd， 1H)，2.32 (s，3H)，2.54 (s，3H), 4.21 (dd，1H)，4.24 (dd，1H)， 7.42 (d，1H)，7.46 (d，1H)，8.06 (dd，1H)，8.40 (dd，1H)，8.49 (d，1H)，9.04 (d，1H) 實施例 1-2 化合物 No. 2 0·85 (t，3H)，1.18-1.39 (m，10H)，1.84-1.91 (m，2H)，2·32 (s5 3H)，2.53 (s，3H)，4.33 (t，2H)，7.41 (d，1H)，7.45 (d，1H)，8.04 (dd，1H)，8.37 (dd，1H)，8.46 (d，1H)，8.99 (dd，1H) 實施例 1-3 化合物 No. 3 1.49 (t，3H)，2.32 (t5 3H)，2.54 (s，3H)，4.43 (q，2H)，7·43 (d， 1H)，7.47 (d，1H)，8.06 (dd，1H)，8.39 (dd，1H)，8.48 (d，1H)， 9.01 (d? 1H) 實施例 1-4 化合物 No. 7 1.06 (t，3H)，2.32 (t，3H)，2.55 (s，3H), 3.39 (q，2H)，3.83 (t， 2H)，4.54 (t，2H)，7.39 (d，2H)，8.06 (dd，1H)，8.39 (dd，1H)5 8.49 (d，1H), 9.04 (d，1H) 127987.doc -40- 200844094

實施例 1-5 化合物 No. 10 1.22 (t，3H)，2.32 (t，3H)，2.54 (s，3H)，3.29 (s，3H)，3.37 (d， 1H)，3.38 (d，1H)，5.09,（s，2H)，5.20 (ddq，1H)5 7.39 (d，1H)， 7.42 (d，1H)，8.06 (dd，1H)，8.41 (d，1H)，8·50 (d，1H)，9.05 (d5 1H) 實施例 1-6 化合物 No. 12 1.18 (d，3H)，1.42 (tt，2H)，1.69 (tt，2H)，1.92 (tt，2H)，2.30 (t， 2H)，2.32 (s，3H)，2.54 (s，3H)，3.34 (s，3H)，3.37 (dd，1H)， 3.39 (dd，1H)，4.37 (t，2H)，5.07 ddq，2H)，7.44 (d，1H)，7.46 (d，1H)，8·06 (dd，1H)，8.40 (dd，1H)，8.50 (dd，1H)，9.04 (dd， 1H) 實施例 1-7 化合物 No. 20 0.86 (t，3H)，1.21-1.68 (m，18H)，2.31 (s，3H)，2.99 (t，2H)， 4.59 (t，2H)，4.69 (t，2H)，5.80 (dd，1H)，5.97 (dd，1H), 6.27 (dd，1H)，7.50 (d，1H)，7.52 (d，1H)，8.02 (dd，1H)，8.41 (dd， 1H)，8.47 (d，1H)，9.05 (d，lH) 實施例 1-8 化合物 No. 33 1.42 (d，3H)，1.47 (t5 3H)，2.11 (s，3H)，2.15 (s，3H)，3·47 (s， 3H)，3.55 (dd，1H)，3·67 (dd，1H)，4.43 (q，2H)，4.67 (ddq， 1H)，6.88 (dd5 1H)，6.93 (d，1H)，7.05 (d，1H)，7·43 (d，1H)， 7.46 (d，1H)，8.05 (dd，1H)，8.17 (d，1H)，8.39 (dd，1H)，8.95 (d，1H) 實施例 1-9 化合物 No. 45 0.87 (t，3H)，1.22-1.33 (m，18H)，1.87 (tt，2H)，2.31 (s，3H)， 2.54 (s，3H)，4.35 (t，2H)5 7.43 (d，1H)，7.46 (d，1H)，8.06 (dd, 1H)，8.40 (dd，1H)，8.49 (d，1H)，9.04 (d，1H) 實施例 1-10 化合物 No· 46 0.87 (t，3H)，1.23-1.38 (m，22H)，1.89 (tt，2H)，2.32 (s，3H)， 2.54 (s，3H)，4.36 (t，2H)，7.44 (d，1H)，7.47 (d，1H)，8.06 (dd， 1H)，8.41 (dd，1H)，8.50 (d5 1H)，9.05 (d，1H) 實施例 1-11 化合物 No. 47 0.87 (t，3H)，1.22-1.33 (m，22H)，1·89 (tt，2H)，2.31 (s，3H)， 2.54 (s5 3H)，4.36 (t，2H)，7.44 (d，1H)，7.47 (d，1H)，8.06 (dd, 1H)，8.41 (dd，1H)，8.50 (d，1H)，9.06 (d，1H) 實施例 M2 化合物 No. 48 0.84-0.96 (m，9H)，1.25-1.69 (m，18H)，2.05 (dddddd，1H)， 2.32 (s，3H)，3.00 (t, 2H)，4.24 (d，2H)，7.43 (d，1H)，7.47 (d， 1H)，8.02 (dd，1H)，8.40 (dd5 1H)，8.47 (d，1H)，9.06 (d5 1H) 實施例 1-13 化合物 No. 49(1) 0.85 (t，3H)，0.92 (t，3H)，1.22-1.43 (m，8H)，2.03 (dddddd， 1H)，2.13 (s，3H)，4.23 (d5 2H)，7.38-7.45 (m，4H)，7.51-7.55 (m，3H)，7.97 (dd5 1H)，8.19 (s，1H)，8.37 (dd5 1H)，8.91 (d， 1H) 實施例 1-14 化合物 No. 49(2) 0.88 (t，3H)，0.98 (t，3H)，1.24-1.50 (m，8H)，2.11 (dddddd， 1H)，2.17 (s，3H)，4.27 (d，2H)，7.38-7.45 (m，4H)，7.51-7.55 (m，3H)，8.13 (d，1H)，8.41 (dd，1H)，8.96 (d，1H) 實施例 1-15 化合物 No. 50 0.85 (t，3H)，0.86 (t，3H)，0.93 (t，3H)，1· 16-1.50 (m，24H)， 1.56-1.70 (m，2H)，2.04 (dddddd，1H)，2.30 (s，3H)，2.98 (t， 2H)，4.21 (d, 2H)，7·42 (d，1Η)，7·46 (d，1H)，8.01 (dd，1H)， 8.40 (dd，1H)，8.46 (d5 1H)，9.05 (d，1H) 實施例 1-16 化合物 No. 51 0.84 (t，3H)，0.91 (t，3H)，1.16-1.46 (m5 8H)，2.01 (dddddd， 1H)，2.26 (s，3H)，4.20 (d，2H)，4.39 (s，2H)，7.17-7.33 (m， 5H)，7.39 (d，1H)，7.42 (d，1H)，8.02 (dd，1H)，8.38 (dd，1H), 8.51 (d，1H)，8.98 (d，1H) 127987.doc -41 - 200844094 [表 3-2] 肟酯化合物 ^-NM^CDCls) 實施例 1-17 化合物 No. 53 (1) :0.87 (t，3H)，0.92 (t，3H)，1.27-1.52 (m，8H)，1.42 (s，9H)， 1.98- 2.14 (m，1H)，2.17 (s，3H)，4·23 (d，2H)，7.16-7.58 (m， 6H)，7.95 (dd，1H)，8.22 (d，1H)，8.38 (dd，1H)，8.94 (d，1H) (2) :0.85 (t，3H)，0.97 (t，3H)，1.27-1.52 (m，8H)，1.34 (s，9H)， 1.98- 2.14 (m，1H)，2.15 (s，3H)，4.27 (d，2H)，7.16-(1)/(2)=52/48 實施例 1-18 化合物 No. 54 (1) :0.87 (t，3H)，0.97 (t，3H)，1.22-1.46 (m，8H)，1.34 (d，3H)， 2.01- 2.14 (m，1H)，2·12 (s，3H)，3·41 (s，3H)，3.51 (dd，1H)， 3.59 (dd，1H)，4.26 (d，2H), 4.61 (ddq，1H)，6·92 (ddd5 2H)， 7.41 (d，1H)，7.45 (d，1H)，7.54 (ddd，2H)，7.58 (dd，1H)，8.10 (d, 1H)，8.38 (dd5 1H)，8.97 (d，1H) (2) :0.85 (t，3H)，0.92 (t，3H)，1.22-1.46 (m，8H)，1.41 (d，3H)， 2.01- 2.14 (m，1H)，2·17 (s，3H)，3.46 (s，3H)，3.55 (dd，1H)， 3.66 (dd，1H)，4.23 (d，2H)，4.68 (ddq，1H)，7·04 (ddd，2H)， 7.36 (ddd，2H)，7.44 (d，1H)，7.51 (d，1H)，7.95 (dd，1H)，8·21 (d，1H)，8.41 (dd，1H)，8.95 (d，1H) (1)/(2)=53/47 實施例 1-19 化合物 No. 55 0·85 (t，3H)，0.92 (t，3H)，1.19-1.46 (m，8H)，2.03 (dddddd， 1H)，2.10 (s，3H)，3.18 (s，3H)，3·50 (t，2H)，4.10 (t，2H)，4.21 (dd，1H)，4.23 (dd，1H)，7.09 (dd，lH)5 7.11 (dd，1H)，7.18 (dd， 1H)，7.40 (d，1H)，7.42 (d，1H), 7.50 (ddd，1H)，8.02 (dd，1H)， 8.19 (d，1H)，8.37 (dd，lH)，8.91 (d，1H) 實施例 1-20 化合物 No. 56 0.86 (t，3H)，0.93 (t，3H)，1.16 (t，3H)，1.21-1.49 (m，8H)，1.51 (t，3H)，2.05 (dddddd，1H)，2.14 (s, 3H)，3.99 (q，2H), 4.15 (q， 2H)，4.23 (dd，1H)，4.25 (dd，1H)，6.60 (dd，1H)，6.61 (d，1H)， 7.10 (d，1H)，7.41 (d，1H)，7.43 (d，1H)，8.06 (dd，1H)，8.18 (d， 1H)，8.38 (dd，1H)，8.94 (d，1H) 實施例 1-21 化合物 No. 57 U2 (d，6H)，1.44 (d，6H)，1.49 (t，3H)，2.13 (s，3H)，4.43 (q， 2H)，4·48 (sep，1H)5 4.65 (sep，1H)，6.56 (dd，1H)，6.56 (d， 1H)，7.06 (d，1H)，7.42 (d，1H)，7.44 (d，1H)，8.02 (dd，1H)， 8.19 (d，1H)，8.39 (dd，1H)，8.94 (d，1H) 實施例 1-22 化合物 No· 58 〇·85 (t5 3H)，0.92 (t，3H)，1.21-1.46 (m，8H)，2.03 (dddddd， 1H)，2.10 (s，3H)，2.20 (s，3H)，4.23 (d, 2H)，7.05 (ddd，1H)， 7.10 (dd，1H)，7.14 (dd，1H)，7.41 (d，1H)，7.44 (d，1H)，8.02 (dd，1H)，8.13 (d，1H)，8.38 (dd，1H)，8.93 (d，1H)

[實施例2] 感光性組合物No. 1之製備 於丙烯酸系共聚物14.0 g中加入三經甲基丙烧三丙烯酸 酯5.90 g、實施例1-1中所得之化合物No. 1 (2.70 g)及乙氧 127987.doc •42- 200844094 基乙醇（79.0 g) ’充分授拌’獲得感光性組合物n〇. 1。 再者’上述丙烯酸系共聚物，可藉由將甲基丙烯酸2〇質 夏份、甲基丙烯酸沒基乙酯15質量份、甲基丙烯酸甲酯 質量份及甲基丙烯酸丁酯55質量份溶解於乙氧基乙醇3〇〇 質量份中，於氮氣環境下加入偶氮二異丁腈0.75質量份， 於70°C下使之反應5小時而獲得。 [實施例3 ] 感光性組合物N 〇. 2之製備 除使用實施例1-2中所得之化合物No. 2 (2.70 g)來代替 實施例1 -1中所得之化合物No· 1以外，其餘以與實施例2同 樣之方式，獲得感光性組合物No. 2。 [實施例4] 感光性組合物No· 3之製備 除使用實施例1-3中所得之化合物ν〇· 3 (2.70 g)來代替 實施例1 -1中所得之化合物Ν〇· 1以外，其餘以與實施例2同 樣之方式進行’獲得感光性組合物N〇. 3。 [實施例5]感光性組合物No. 4之製備 除使用實施例1-4中所得之化合物ν〇· 7 (2.70 g)來代替 實施例1-1中所得之化合物^^·丨以外，其餘以與實施例2同 樣之方式進行，獲得感光性組合物N〇. 4。 [實施例6]感光性組合物No. 5之製備 除使用實施例1-5中所得之化合物ν〇· 1〇 (2·7〇 g)來代替 實施例1-1中獲得之化合物No. i以外，其餘以與實施例2同 樣之方式進行，獲得感光性組合物No. 5。 [實施例7]感光性組合物ν〇· 6之製備 除使用實施例1-6中所得之化合物Νο· 12 (2·7〇 g)來代替 127987.doc -43- 200844094 實施例1-1中所得之化合*No丨以外，其餘以與實施例2同 樣之方式’獲得感光性組合物N 〇. 6。 [實施例8]感光性組合物No· 7之製備 將二季戊四醇五丙烯酸酯15.0 §與1，4_ 丁二醇二縮水甘 油醚3.74 g加以混合，添加實施例丨中所得之化合物Ν〇· ^ ’ (3·3〇g)及乙氧基乙醇78 g，充分攪拌，獲得感光性組合物 取 No. 7。 [實施例9]作為鹼顯影性感光性樹脂組合物之感光性組合 Γ ^ 物No· 8之製備 <步驟1 >驗顯影性樹脂組合物N 〇 · 8之製備 加入1，1-雙（4，-環氧基丙基氧基苯基—聯苯基）_〗_環 己基甲烧17·0 g、丙稀酸4·43 g、2,6-二第三丁基-對甲齡 0.06 g、四丁基銨乙酸鹽0.11 g及丙二醇-^單甲醚乙酸 酯14.3 g，於120°C下攪拌16小時。冷卻至室溫，加入丙二 醇-1-單甲醚-2-乙酸酯7.18 g、丁二酸酐4·82 g及四丁基銨 乙酸鹽0.25 g，於100°C下攪拌5小時。進而，加入丨山雙 (4’-環氧基丙基氧基苯基）-1-(1聯笨基環己基甲烧5⑽ g及丙二醇-卜單甲鱗-2-乙酸酯2· 1 8 g，於12〇。〇下搜拌12小 時，於80°C下攪拌2小時’於40°C下攪拌2小時後，加入丙 二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯13.1 g，而獲得作為丙二醇_^單 甲醚-2-乙酸酯溶液之目的物即驗顯影性樹脂組合物n〇, $ (Mw=4200，Mn=2100，酸價（固形分）55 mg KOH/g)。 <步驟2>感光性組合物No. 8之製備 將實施例9之步驟1中所得之鹼顯影性樹脂組合物N〇. 8 127987.doc -44- 200844094 (2.68 g)、三經曱基丙院三丙稀酸酯0.73 g、丙二醇_ι·單甲 _ - 2 -乙酸醋7 · 91 g及環己酮5 · 1 8 g加以混合，加入實施例1 中所得之化合物No· 1 (1.58 g)，充分攪拌，獲得作為鹼顯 影性感光性樹脂組合物之感光性組合物No. 8。 [實施例1 〇 ]作為驗顯影性感光性樹脂組合物之感光性組 合物N 〇. 9之製備 <步驟1>鹼顯影性樹脂組合物No. 9之製備 加入雙紛芴型環氧基樹脂（環氧當量231) 184 g、丙烯酸 58.0 g、2,6 -第三丁基-對甲盼0.26 g、四丁基銨乙酸鹽on g及丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯23.0 g，於120°C下攪拌16小 時。冷卻至室溫，加入丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯35.0 g、 聯苯二甲酸酐59·0 g及四正丁基溴化銨〇·24 g，於120°C下 攪拌4小時。進而加入四氫苯二甲酸酐20 g，於12〇°C下攪 拌4小時，於100°C下攪拌3小時，於80°C下攪拌4小時，於 6〇°C下攪拌6小時，於40°C下攪拌11小時後，加入丙二醇_ 1-單甲醚-2-乙酸酯90.0 g，獲得作為丙二醇-1-單甲醚乙 酸酯溶液之目的物即鹼顯影性樹脂組合物No. 9 (Mw=5 000，Mn=2100，酸價（固形分）92·7 mg KOH/g)。 <步驟2>感光性組合物No· 9之製備 將實施例1 0之步驟1中所得之鹼顯影性樹脂組合物Ν〇β 9 (2·68 g)、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯〇·73 g、丙二醇-1-單甲 醚-2-乙酸酯7·91 g及環己酮5·18 g加以混合，加入實施例i 中所得之化合物No. 1 (1.5 8 g)，充分攪拌，獲得作為鹼顯 影性感光性樹脂組合物之感光性組合物No. 9。 127987.doc -45- 200844094 U也例11 ]#為著色鹼顯影性感光性樹脂組合物之感光 性組合物No· 1〇之製備 除進而加入顏料藍l5(2〇〇g)以夕卜，其餘以與實施例9同 樣之方4獲仔作為著色驗顯影性感光性樹月旨組合物之感 光性組合物No. 1〇。 [貝施例12] #為著色鹼顯影性感光性樹脂組合物之感光 • 性組合物Ν ο · 11之製備 ^ , 除進而加入奴黑3.00 g以外，其餘以與實施例10同樣之 * $式’獲得料著色驗顯影性感光性樹脂組合物之感光性 組合物No. 11。 [實施例13]感光性組合物Νο· 12之製備 除進步添加氧化鈦4 ·5 2 g以外，其餘以與實施例2同樣 之方式’獲得感光性組合物No. 12。 [比較例1]感光性組合物No. 13之製造 除使用下述[化23]所表示之比較化合物} (2·7〇幻來代替 〇 f施例Η中所得之化合物如· 1以外，其餘以與實施例2同 樣之方式，獲得比較用感光性組合物]^〇, η。 [化 23]

[比較例2]作為鹼顯影性感光性樹脂組合物之感光性組人 127987.doc -46- 200844094 物No· 14之製造 除使用比較化合物丨（1·58 g)來代替實施例κι中所得 化合物No.丨（1,58 g)以外，其餘以與實施例9相同 式，獲得作為比較用鹼顯影性感光性樹脂組合物之感光性 組合物No. 14。 對於所得之感光性組合物No·丨及比較用感光性組合物 No· 13，以如下方式進行硬度試驗。試驗結果示於[表叫。 又’對於作為鹼顯影性感光性樹脂組合物之感光性組人 物No· 8以及作為比較用鹼顯影性感光性樹脂組合物之感 光性樹脂組合物No· 14，以如下方式進行敏感度評價。評 價結果示於[表5]。 <硬度試驗> 以#3棒式塗佈機將感光性組合物塗佈於厚度5〇 之聚 對苯二甲酸乙二醇酯薄膜上。使用安裝有帶式輸送機之光 照射裝置，照射80 W/cm之高壓水銀燈的光。將燈與帶式 輸送機之距離設為1 0 cm，將帶式輸送機之線速度設為8 cm/分鐘。硬化後於室溫下放置24小時，然後使用錯筆硬 度試驗機且以1 kg之荷重測定鉛筆硬度。 <敏感度> 以#3棒塗佈機，以約1 μιη之厚度將鹼顯影性感光性樹脂 組合物塗佈於鋁基板上。於60°C下進行15分鐘預烤後，以 曰本分光股份公司製造之分光照射裝置CT-25CP作為光 源，使用超高壓水銀燈進行曝光，繼而於25 °C下浸潰於2.5 質量％碳酸鈉溶液中進行顯影，充分水洗，測定於365 nm 127987.doc -47- 200844094 及405 nm處之分光敏感度。敏感度係以如下方式求得：由 鋁板上殘留之硬化膜段數與在365 nm及405 nm處的射出光 量，求出對在365 nm及405 nm光中產生硬化所必需的最小 硬化能量。 [表4]

感光性組合物 鉛筆硬度 No. 1 (實施例2) 3H No. 13 (比較例1) 1H

[表5] 感光性組合物 敏感度(mJ/cm2) 365 nm 405 nm No. 8 (實施例9) 5.9 2.4 No. 14 (比較例2) 18.6 762 實施例2之感光性組合物No. 1之硬度較高，比較例1之 感光性組合物No. 13並未獲得充分的硬度。 又，實施例9之鹼顯影性感光性樹脂組合物No. 8對長波 長即3 65 nm及405 nm之光的敏感度優異，比較例2之鹼顯 影性感光性樹脂組合物No. 14對365 nm及405 nm之光的敏 感度較低，因而不得不增加曝光量。 [實施例14] 作為著色鹼顯影性感光性樹脂組合物之感 光性組合物No. 15之製備 將實施例9之步驟1中所得之鹼顯影性樹脂組合物No. 8 127987.doc -48- 200844094 (11 ·5 g)、二季戊四醇五丙烯酸酯與二季戊四醇六丙烯酸 酉曰之混合物0.3 g、碳黑6.6 g、丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯 30·〇 g及環己酮30.0 g加以混合，加入實施例1-17所得之化 合物No· 54 (1.0 g)，充分授拌，獲得作為著色驗顯影性感 光性樹脂組合物之感光性組合物No. 1 5。 [比較例3]作為著色鹼顯影性感光性樹脂組合物之感光性 組合物No. 16之製備 除使用比較化合物1 (1 ·〇 g)來代替實施例丨_丨7中獲得之 化合物No. 54以外，其餘以與實施例14同樣之方式，獲得 作為比較用著色鹼顯影性感光性樹脂組合物之感光性組合 物 No· 16。 對於感光性組合物No· 15及比較用感光性組合物N〇. 16，進行以下之評價。評價結果示於[表6]。 將著色驗顯影性感光性樹脂組合物旋轉塗佈（9〇〇 r.p.m，1〇秒）於玻璃基板上，於7〇t下進行2〇分鐘預烤。 使用特定之光罩，使用高壓水銀燈作為光源進行曝光，然 後於25。(：下浸潰於2·5質量％碳酸鈉水溶液中仂秒進行顯 影，充分水洗。水洗乾燥後，於23(rc下烘烤丨小時以使圖 案固定’對所得圖案進行以下項目之評價。 ° <敏感度> 曝光時，將可以60 mj/cm2之曝光量而形成圖案者設為 a，將不以100 mJ/cm2進行曝光便無法形成圖案者設為 將不以150 mJ/cm2進行曝光便無法形成圖案者設為〇。 <解析度> 127987.doc -49- 200844094 曝光顯影時’將即使線寬為8 μηΐ以下亦可良好地形成圖 案者設為A，將線寬若為1 〇〜3 〇 μηι則可良好地形成圖案者 設為Β，將線寬不在30 μιη以上便無法形成良好的圖案者設 為C。 <密著性> 觀察顯影後所得圖案之剝落，將未觀察到圖案剝落者設 為〇,將觀察到有一部分剝落者設為X。 [表6]

感光性組合物 敏感度 解析度 密著性 No· 15 (實施例14) a A 〇 No. 16 (比較例3) C C X 貝施例14之作為著色驗顯影性感光性樹脂組合物之感光 性組合物1 5，係具有高敏感度且解析度優異者。又，與基 板之密著性優異，亦未觀察到圖案剝落。 〇 相對於此，比較例3之作為著色鹼顯影性感光性樹脂組 合物之感光性組合物16係低敏感度者，解析度及與基板之 密著性亦較低。 [產業上之可利用性] 本發明之肟酯化合物之感光性優異，特別是對作為長波 長之365 nm(i線）及405 nm (h線）的明線之敏感度優異，因 而作為光聚合起始劑係有用者。 127987.doc -50-

Claims (1)

1. 200844094 十、申請專利範固：

   一種以下㉛通式⑴表示 [化1] 之肟酯化合物 n r2

   R3 (R、R及汉3分別獨立表示R11、OR11、COR11、 CONR R3或cn’r11、r12及r13分別獨立表示氫 原子、碳原子數1〜20之烷基、碳原子數6〜3〇之芳基、碳 原子數7〜30之芳基烷基或碳原子數2〜20之雜環基，烷 基、方基、芳基烷基及雜環基之氫原子亦可進一步被 OR21、COR21、sr2i、nr22r23、c〇nr22r23、_nr22 OR23、-NCOR'OCOR23、_€(=ν_〇κ21) κ22、C(=N Ο001121)-1122、CN、函素原子…cr21=cr22r23、_c〇· cr21=cr22r23、缓基、環氧基取代；r21、r2^r23分別 獨立表示氫原子、碳原子數1〜20之烷基、碳原子數6〜3ο 之芳基、碳原子數7〜30之芳基烷基或碳原子數2〜2〇之雜 環基，上述1111、1112、1113、1121、1122及1123所示取代基之 伸烧基部分之亞甲基亦可被不飽和鍵、驗鍵、硫醚鍵、 酉曰鍵、硫g旨鍵、胺鍵或胺甲酸|旨鍵中斷1〜$次，上述 取代基之烧基部分可具分支側鏈亦可為環狀烧基，上述 取代基之烧基末端亦可為不飽和鍵，又，Rl2與R13以及 127987.doc 200844094 R 2與R23亦可分別、结合而形成環’ r3亦可與相鄰之苯環 結合而形成環；R4及R5分別獨立地表示Rll、〇Rll、 sn11、cor"、conr12ru、NRl2c〇Rll、〇c〇r11 C〇〇R"、SCOR"、OCSRn、c〇SRll、cs〇Rll cN ^ 素原子或羥基，a及b分別獨立地為〇〜3)。 2·如請求項丨之肟酿化合物，其中上述通式⑴中之…為碳 原子數11〜20之烷基、碳原子數6〜3〇之芳基、碳原子數 7〜30之芳基烷基、碳原子數2〜2〇之雜環基、〇rU、 COR”、SR"、CONRi¥或CN，或者r3為可㈣鍵或 酯鍵中斷1〜5次之碳原子數之烷基、碳原子數13〜2〇 之烧基、OR 、COR 1、SR"、c〇NR12R13 或 CN，R"、 R及R13分別獨立地表示氫原子、碳原子數丨〜⑽之烷 基、碳原子數6〜30之芳基、碳原子數7〜3〇之芳基烷基或 碳原子數2〜20之雜環基，Ri、R3、、Rl2及Rl3之烧 基、芳基、芳基烷基及雜環基之氫原子亦可進一步被 OR、COr21、Sr21、NR22R23、c〇NR22R23、_取22 〇R23、_nc〇rAOCORu、_c(=n_〇r21)-r22、c(=n_ 〇COR21)-r22、CN、_ 素原子…cr21 = cr22r23 cr21=cr22r23、羧基、環氧基取代，r21、r22&r23分別 獨立地表示氫原子、碳原子數丨〜汕之烷基、碳原子數 6〜30之芳基、碳原子數7〜3〇之芳基烷基或碳原子數〕〜^ 之雜環基，上述 R1、r3、Ru、r12、Rn、R2!、r22^r23 所不取代基之伸烷基部分之亞甲基亦可被不飽和鍵、醚 鍵、硫醚鍵、酯鍵、硫酯鍵、醯胺鍵或胺甲酸酯鍵中斷 127987.doc 200844094 1〜5次，上述取代基之烷基部分可具分支側鏈亦可為環 狀烷基，上述取代基之烷基末端亦可為不飽和鍵，又， R12與R13亦可結合而形成環，r3為亦可與相鄰之苯環結 合而形成環之取代基。 3·如請求項1之肟酯化合物，其中上述通式⑴中之…為碳 原子數11〜20之烷基或碳原子數6〜30之芳基，烷基及芳 基之氫原子亦可進一步被0R21、COR21、SR21、 NR22R23、CONR22R23、Nr22 〇r23 nc〇r22 OCOR23、_c(=N-OR21)-R22、-C(=N-OCOR21)-R22、CN、 卣素原子、-CR21=CR22R23、-CO-CR21 = CR22R23、致基、 環氧基取代，R21、R22及R23分別獨立地表示氫原子、碳 原子數1〜20之烧基、碳原子數6〜30之芳基、碳原子7〜3〇 之芳烷基或碳原子數2〜20之雜環基，Ri、r2!、r22&r23 所不取代基之伸烷基部分之亞甲基亦可被不飽和鍵、醚 鍵、硫醚鍵、酯鍵、硫酯鍵、醯胺鍵或胺甲酸酯鍵中斷 1 5 _人，上述取代基之烧基部分可具分支側鏈亦可為環 狀烷基，上述取代基之烷基末端為亦可為不飽和鍵之取 代基。 4·如請求項1之肟酯化合物，其中上述通式⑴中之R3為燒 基之伸烧基部分之亞曱基亦可被醚鍵或酯鍵中斷1〜5次 之碳原子數8以上之支鏈烧基。 5·如請求項1之肟酯化合物，其中上述通式⑴中之汉3為院 基之伸烧基部分之亞甲基亦可被驗鍵或醋鍵中斷1〜$次 之碳原子數13以上之烷基。 127987.doc 200844094 6 ·如清求項1之躬τ酯化合物，复中 ^ 、中上述通式⑴中之R3為亦 可被鍵中斷1〜5次之烷基。 7 ·如請求項1之肪酯化合物，复♦ I* “中上述通式⑴中之R3為亦 可被鲳鍵中斷1〜5次之烧基。 8 ·如請求項1之肟酯化合物，其一 、y、丙一醇_1_單甲醚-2-乙酸 酉旨或環己酮中溶解1質量〇/0以上。 9. 一種光聚合起始劑，其係以如喑炎^ t t 郊明永項1之肟酯化合物 有效成分。 馬 1 〇· —種感光性組合物，其係含右主 你3有如凊求項9之光聚合起始 劑及具有乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物而成者。。 11·如請求項10之感光性組合物，盆 半八士 > 共係進一步含有無機化人 物而成者。 n 12· -種驗顯影性感光性樹脂組合㉗，其係含有如請求項9 之光聚合起始劑及具有乙婦性不飽和鍵之驗顯影性化入9 物而成者。 ° Ο 13 · —種著色鹼顯影性感光性樹脂組合物，其係使如嘖长 12之鹼顯影性感光性樹脂組合物中進一步 、 者。 π巴材而成 127987.doc 200844094 七、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

   127987.doc