TWI713572B

TWI713572B - 肟酯化合物及含有該化合物之聚合起始劑

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Publication number: TWI713572B
Application number: TW105126870A
Authority: TW
Inventors: 柳澤智史; 伊香賀貴之; 竹內良智
Original assignee: 日商艾迪科股份有限公司
Priority date: 2015-08-24
Filing date: 2016-08-23
Publication date: 2020-12-21
Also published as: TW201713615A; CN107614485A; WO2017033880A1; JPWO2017033880A1; JP6775508B2; KR20180044227A

Abstract

本發明係一種下述通式(I)所表示之肟酯化合物，且下述通式(I)中之R¹ 、R² 、R³ 、R⁴ 、R⁵ 、R⁶ 、R⁷ 、R⁸ 、R⁹ 及R¹⁰ 中之至少一個係下述通式(II)所表示之基。較佳為上述肟酯化合物包含2個以上通式(II)所表示之基。亦較佳為下述通式(I)中之R⁶ 、R⁷ 、R⁸ 、R⁹ 及R¹⁰ 中之至少1個為COR¹³ 。

Description

肟酯化合物及含有該化合物之聚合起始劑

本發明係關於一種作為用於聚合性組合物之聚合起始劑有用之新穎之肟酯化合物、含有上述肟酯化合物之聚合起始劑、於上述聚合起始劑中含有乙烯性不飽和化合物而成之聚合性組合物、於上述聚合性組合物中進而含有有色材料而成之著色聚合性組合物、及由上述聚合性組合物或上述著色聚合性組合物獲得之硬化物。

聚合性組合物係對乙烯性不飽和化合物添加聚合起始劑而成者，藉由照射能量線(光)可使之聚合硬化，因此可用於光硬化性油墨、感光性印刷版、各種光阻劑等。作為用於上述聚合性組合物之聚合起始劑，於專利文獻1～4中，提出有使用肟酯化合物。然而，專利文獻所記載之肟酯化合物中，存在如下問題：可滿足感度之肟酯化合物對一般之溶劑或聚合性組合物之溶解性較低，聚合性組合物中之聚合起始劑濃度變低，溶劑及聚合性化合物之種類或量受到限制等在聚合性組合物之設計上存在限制。又，存在如下問題：對一般之溶劑或聚合性組合物之溶解度較高之肟酯化合物無法充分地滿足感度。 [先前技術文獻] [專利文獻] 專利文獻1：US6596445(B1) 專利文獻2：US2006/241259(A1) 專利文獻3：US2004/170924(A1) 專利文獻4：US2011/170209(A1)

本發明所欲解決之問題係迄今尚未存在之高感度、且溶解性較高之聚合起始劑。因此，本發明之目的在於提供一種作為高感度、且溶解性較高之聚合起始劑有用之新穎之化合物及使用該化合物之聚合起始劑以及聚合性組合物。本發明藉由提供下述通式(I)所表示之新穎之肟酯化合物、及含有該肟酯化合物之聚合起始劑，而達成上述目的。 [化1]

(式中，R¹ 、R² 、R³ 、R⁴ 、R⁵ 、R⁶ 、R⁷ 、R⁸ 、R⁹ 、R¹⁰ 、R¹¹ 及R¹² (以下，亦記載為R¹ ～R¹² )分別獨立地表示下述通式(II)所表示之基、氫原子、鹵素原子、硝基、氰基、羥基、羧基、R¹³ 、OR¹³ 、SR¹³ 、NR¹⁴ R¹⁵ 、COR¹³ 、SOR¹³ 、SO₂ R¹³ 或CONR¹⁴ R¹⁵ ， R¹³ 、R¹⁴ 及R¹⁵ 分別獨立地表示碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～20之環烷基、碳原子數4～20之環烷基烷基、碳原子數6～20之芳基、碳原子數7～20之芳基烷基或碳原子數2～20之含雜環之基， R¹³ 、R¹⁴ 及R¹⁵ 所表示之碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～20之環烷基、碳原子數4～20之環烷基烷基、碳原子數6～20之芳基、碳原子數7～20之芳基烷基或碳原子數2～20之含雜環之基的氫原子可被取代為鹵素原子、硝基、氰基、羥基、胺基、羧基、甲基丙烯醯基、丙烯醯基、環氧基、乙烯基、乙烯醚基、巰基、異氰酸酯基或含雜環之基，R¹³ 、R¹⁴ 及R¹⁵ 所表示之碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～20之環烷基、碳原子數4～20之環烷基烷基、碳原子數7～20之芳基烷基或碳原子數2～20之含雜環之基中之亞甲基可被取代為-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NR¹⁶ -、-NR¹⁶ CO-、-S-、-CS-、-SO₂ -、-SCO-、-COS-、-OCS-或CSO-， R¹⁶ 表示氫原子、碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～20之環烷基、碳原子數4～20之環烷基烷基、碳原子數6～20之芳基或碳原子數7～20之芳基烷基，環A¹ 及環A² 進行縮合，形成碳原子數30以下之芳香環， R¹ 、R² 、R³ 、R⁴ 、R⁵ 、R⁶ 、R⁷ 、R⁸ 、R⁹ 及R¹⁰ (以下，亦記載為R¹ ～R¹⁰ )中之至少一個為下述通式(II)所表示之基， m係A¹ 可取之取代基之數量以下之正整數，於m≧2之情形時，複數個存在之R¹¹ 可分別不同， n係A² 可取之取代基之數量以下之正整數，於n≧2之情形時，複數個存在之R¹² 可分別不同， R¹ 與R² 、R² 與R³ 、R³ 與R⁴ 、R⁴ 與R⁵ 、R⁶ 與R⁷ 、R⁷ 與R⁸ 、R⁸ 與R⁹ 、R⁹ 與R¹⁰ 、R¹¹ 與R¹² 亦可鍵結而形成環，於m≧2之情形時，R¹¹ 與R¹¹ 可鍵結而形成環，於n≧2之情形時，R¹² 與R¹² 可鍵結而形成環) [化2]

(式中，R¹⁷ 及R¹⁸ 分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、硝基、氰基、碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～20之環烷基、碳原子數4～20之環烷基烷基、碳原子數6～20之芳基、碳原子數7～20之芳基烷基或碳原子數2～20之含雜環之基， R¹⁷ 及R¹⁸ 所表示之碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～20之環烷基、碳原子數4～20之環烷基烷基、碳原子數6～20之芳基、碳原子數7～20之芳基烷基或碳原子數2～20之含雜環之基的氫原子可被取代為鹵素原子、硝基、氰基、羥基、胺基、羧基、甲基丙烯醯基、丙烯醯基、環氧基、乙烯基、乙烯醚基、巰基、異氰酸酯基或含雜環之基，R¹⁷ 及R¹⁸ 所表示之碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～20之環烷基、碳原子數4～20之環烷基烷基、碳原子數7～20之芳基烷基或碳原子數2～20之含雜環之基中之亞甲基可被取代為-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NR¹⁹ -、-NR¹⁹ CO-、-S-、-CS-、-SO₂ -、-SCO-、-COS-、-OCS-或CSO-， R¹⁹ 表示氫原子、碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～20之環烷基、碳原子數4～20之環烷基烷基、碳原子數6～20之芳基或碳原子數7～20之芳基烷基， k表示0或1) 又，本發明提供一種含有上述聚合起始劑及乙烯性不飽和化合物之聚合性組合物。又，本發明提供一種於上述聚合性組合物中，進而含有有色材料而成之著色聚合性組合物。又，本發明提供一種由上述聚合性組合物或上述著色聚合性組合物獲得之硬化物。

以下，對本發明之肟酯化合物及含有該肟酯化合物之聚合起始劑，基於較佳之實施形態詳細地進行說明。本發明之肟酯化合物係上述通式(I)所表示之新穎之化合物。於該肟酯化合物中，存在基於肟之雙鍵之幾何異構物，但並不區別該等。即，於本說明書，上述通式(I)所表示之化合物及其例示化合物係表示兩者之混合物或任一者，並不限定於表示異構物之結構。作為上述通式(I)、(II)及下述通式(III)中之R¹³ ～R¹⁹ 所表示之碳原子數1～20之烷基，例如可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、異戊基、第三戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、2-乙基己基、第三辛基、壬基、異壬基、癸基、異癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基及二十烷基等。上述通式(I)、(II)及下述通式(III)中之R¹³ ～R¹⁹ 所表示之碳原子數3～20之環烷基意指具有3～20個碳原子之飽和單環式或飽和多環式烷基，例如可列舉：環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、環壬基、環癸基、金剛烷基、十氫萘、八氫並環戊二烯及雙環[1.1.1]戊基等。上述通式(I)、(II)及下述通式(III)中之R¹³ ～R¹⁹ 所表示之碳原子數4～20之環烷基烷基意指烷基之氫原子被取代為環烷基之具有4～20之碳原子之基。例如可列舉：環丙基甲基、環丁基乙基、環戊基甲基、環戊基乙基、環戊基丙基、環己基甲基、環己基乙基、環己基丁基、環庚基甲基、環辛基甲基、環壬基乙基、環癸基乙基、金剛烷基丙基及十氫萘基丙基等。作為上述通式(I)、(II)及下述通式(III)中之R¹³ ～R¹⁹ 所表示之碳原子數6～20之芳基，例如可列舉：苯基、甲苯基、二甲苯基、乙基苯基、萘基、蒽基、菲基、經上述烷基取代1個以上之苯基、聯苯基、萘基、蒽基等。作為上述通式(I)、(II)及下述通式(III)中之R¹³ ～R¹⁹ 所表示之碳原子數7～30之芳基烷基，例如可列舉：苄基、α-甲基苄基、α,α-二甲基苄基、苯基乙基及萘基丙基等。作為上述通式(I)、(II)及下述通式(III)中之R¹³ ～R¹⁵ 、R¹⁷ 及R¹⁸ 所表示之碳原子數2～20之含雜環之基，例如可列舉：吡咯基、吡啶基、吡啶基乙基、嘧啶基、嗒

基、哌

基、哌啶基、吡喃基、吡喃基乙基、吡唑基、三

基、三

基甲基、吡咯啶基、喹啉基、異喹啉基、咪唑基、苯并咪唑基、三唑基、呋喃基(furyl)、呋喃基(furanyl)、苯并呋喃基、噻吩基(thienyl)、噻吩基(thiophenyl)、苯并噻吩基、噻二唑基、噻唑基、苯并噻唑基、

唑基、苯并

唑基、異噻唑基、異

唑基、吲哚基、

咯啶基、嗎啉基、硫代嗎啉基、2-吡咯啶酮-1-基、2-哌啶酮-1-基、2,4-二氧基咪唑啶-3-基及2,4-二氧基

唑啶-3-基等。於上述通式(I)中，R¹ 與R² 、R² 與R³ 、R³ 與R⁴ 、R⁴ 與R⁵ 、R⁶ 與R⁷ 、R⁷ 與R⁸ 、R⁸ 與R⁹ 、R⁹ 與R¹⁰ 亦可鍵結而形成環，於m≧2之情形時，複數個存在之R¹¹ 可彼此鍵結而形成環，於n≧2之情形時，複數個存在之R¹² 可彼此鍵結而形成環，又，下述通式(III)中之R¹ 與R² 、R² 與R³ 、R³ 與R⁴ 、R⁴ 與R⁵ 、R⁶ 與R⁷ 、R⁷ 與R⁸ 、R⁸ 與R⁹ 、R⁹ 與R¹⁰ 、R²⁰ 與R²¹ 、R²² 與R²³ 、R²³ 與R²⁴ 及R²⁴ 與R²⁵ 亦可鍵結而形成環，作為此種環，可列舉：環戊烷環、環己烷環、環戊烯環、苯環、吡咯啶環、吡咯環、哌

環、哌啶環、嗎啉環、硫代嗎啉環、四氫吡啶環、內酯環、內醯胺環等5～7員環及萘環、蒽環等縮合環等。環A¹ 及環A² 進行縮合，而形成碳原子數30以下之芳香環。作為環A¹ 及環A² ，可分別獨立地列舉：苯環、非苯環芳香族骨架、雜環芳香族骨架以及環A¹ 及環A² 進行縮合而成為芳香環的骨架。作為上述通式(I)中之環A¹ 及環A² 所表示之非苯芳香族骨架，例如可列舉：環丁二烯、環辛四烯及

酮(tropone)等。作為上述通式(I)中之環A¹ 及環A² 所表示之雜環芳香族骨架，例如可列舉：呋喃、噻吩、吡咯、吡唑、咪唑、三唑、吡啶、嗒

、嘧啶及吡

等。作為上述通式(I)中之環A¹ 及環A² 進行縮合而成為芳香環的骨架，可列舉薁等。作為上述通式(I)中之包含環A¹ 及環A² 之縮合環之較佳之具體例，可列舉以下縮合環No.1～No.107，就肟酯化合物之穩定性優異、及著色較少之方面而言，更佳為縮合環No.1～No.16。但是，本發明並不受以下縮合環任何限制。 [化3]

[化4]

[化5]

[化6]

[化7]

[化8]

作為亦可取代上述通式(I)、(II)及下述通式(III)中之R¹ ～R¹² 、R¹⁷ 及R¹⁸ 、以及上述通式(I)、(II)及下述通式(III)中之R¹³ ～R¹⁵ 、R¹⁷ 及R¹⁸ 之氫原子的鹵素原子，可列舉：氟、氯、溴、碘。包含2個以上通式(II)所表示之基之上述通式(I)所表示之肟酯化合物由於用作聚合起始劑時成為高感度，故而較佳。通式(I)中之R⁶ 、R⁷ 、R⁸ 、R⁹ 及R¹⁰ 中之至少1個為COR¹³ 之肟酯化合物由於用作聚合起始劑時成為高感度，故而較佳，於R¹³ 為苯基之情形時，用作聚合起始劑時吸收波長良好，且所獲得之硬化物之透明性變高，因此更佳。通式(I)中之R¹ 、R² 、R³ 、R⁴ 、R⁵ 及R¹¹ 中之至少一個為通式(II)所表示之肟酯化合物由於容易製造且肟酯化合物之穩定性優異，故而較佳。本發明之肟酯化合物之中，通式(III)所表示之化合物由於感度較高、溶解性較高，且容易製造，故而較佳。 [化9]

(式中，R¹ ～R¹⁰ 、R²⁰ 、R²¹ 、R²² 、R²³ 、R²⁴ 及R²⁵ 分別獨立地表示通式(II)所表示之基、氫原子、鹵素原子、硝基、氰基、羥基、羧基、R¹³ 、OR¹³ 、SR¹³ 、NR¹⁴ R¹⁵ 、COR¹³ 、SOR¹³ 、SO₂ R¹³ 或CONR¹⁴ R¹⁵ ， R¹³ 、R¹⁴ 及R¹⁵ 分別獨立地表示碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～20之環烷基、碳原子數4～20之環烷基烷基、碳原子數6～20之芳基、碳原子數7～20之芳基烷基或碳原子數2～20之含雜環之基， R¹³ 、R¹⁴ 及R¹⁵ 所表示之碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～20之環烷基、碳原子數4～20之環烷基烷基、碳原子數6～20之芳基、碳原子數7～20之芳基烷基或碳原子數2～20之含雜環之基的氫原子可被取代為鹵素原子、硝基、氰基、羥基、胺基、羧基、甲基丙烯醯基、丙烯醯基、環氧基、乙烯基、乙烯醚基、巰基、異氰酸酯基或含雜環之基，R¹³ 、R¹⁴ 及R¹⁵ 所表示之碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～20之環烷基、碳原子數4～20之環烷基烷基、碳原子數7～20之芳基烷基或碳原子數2～20之含雜環之基中之亞甲基可被取代為-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NR¹⁶ -、-NR¹⁶ CO-、-S-、-CS-、-SO₂ -、-SCO-、-COS-、-OCS-或CSO-， R¹⁶ 表示氫原子、碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～20之環烷基、碳原子數4～20之環烷基烷基、碳原子數6～20之芳基或碳原子數7～20之芳基烷基， R¹ ～R¹⁰ 中之至少一個為通式(II)所表示之基， R¹⁷ 及R¹⁸ 分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、硝基、氰基、碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～20之環烷基、碳原子數4～20之環烷基烷基、碳原子數6～20之芳基、碳原子數7～20之芳基烷基或碳原子數2～20之含雜環之基， R¹⁷ 及R¹⁸ 所表示之碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～20之環烷基、碳原子數4～20之環烷基烷基、碳原子數6～20之芳基、碳原子數7～20之芳基烷基或碳原子數2～20之含雜環之基的氫原子可被取代為鹵素原子、硝基、氰基、羥基、胺基、羧基、甲基丙烯醯基、丙烯醯基、環氧基、乙烯基、乙烯醚基、巰基、異氰酸酯基、羧基或含雜環之基，R¹⁷ 及R¹⁸ 所表示之碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～20之環烷基、碳原子數4～20之環烷基烷基、碳原子數7～20之芳基烷基或碳原子數2～20之含雜環之基中之亞甲基可被取代為-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NR¹⁹ -、-NR¹⁹ CO-、-S-、-CS-、-SO₂ -、-SCO-、-COS-、-OCS-或CSO-， R¹⁹ 表示氫原子、碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～20之環烷基、碳原子數4～20之環烷基烷基、碳原子數6～20之芳基或碳原子數7～20之芳基烷基， R¹ 與R² 、R² 與R³ 、R³ 與R⁴ 、R⁴ 與R⁵ 、R⁶ 與R⁷ 、R⁷ 與R⁸ 、R⁸ 與R⁹ 、R⁹ 與R¹⁰ 、R²⁰ 與R²¹ 、R²² 與R²³ 、R²³ 與R²⁴ 及R²⁴ 與R²⁵ 亦可鍵結而形成環， k表示0或1) 於將通式(III)中之R⁸ 為COR¹³ 且R¹³ 為芳香族烴基或芳香族雜環基之肟酯化合物用作聚合起始劑之情形時，由於成為高感度，故而較佳，於將R¹³ 為苯基之肟酯化合物用作聚合起始劑時，由於吸收波長良好，且所獲得之硬化物之透明性變高，故而更佳。通式(III)中之R³ 為通式(II)所表示之基的肟酯化合物由於容易合成且穩定性良好，故而較佳。作為上述通式(I)所表示之本發明之肟酯化合物之較佳之具體例，可列舉以下化合物No.1～No.181。就容易合成、穩定性較高、用作聚合性組合物之聚合起始劑時感度變高、吸收波長良好，且所獲得之硬化物之透明性較高之方面而言，更佳為通式(III)所表示之化合物No.1～No.36。但是，本發明並不受以下化合物任何限制。 [化10]

[化11]

[化12]

[化13]

[化14]

[化15]

[化16]

[化17]

[化18]

[化19]

[化20]

[化21]

[化22]

[化23]

[化24]

[化25]

[化25A]

於上述通式(I)所表示之本發明之肟酯化合物中，式中，R³ 以通式(II)表示之化合物之合成方法並無特別限定，可列舉如下方法：於k＝0之情形時，依據下述[化26]之反應式，藉由以下方法進行合成。即，藉由使公知之市售之二級胺化合物與鹵化芳基進行反應而獲得三級胺化合物，藉由使三級胺化合物與醯氯進行反應而獲得酮化合物1，藉由使酮化合物1與鹽酸羥胺進行反應，而獲得肟化合物1。繼而，藉由使肟化合物1與酸酐或醯氯進行反應，而獲得上述通式(I)所表示之本發明之肟酯化合物1。於上述通式(I)所表示之本發明之肟酯化合物中，式中，R¹ 、R² 、R⁴ 、R⁵ 、R⁶ 、R⁷ 、R⁸ 、R⁹ 、R¹⁰ 、R¹¹ 及R¹² 以通式(II)表示之化合物之合成亦可依照上述方法進行。肟化合物及肟酯化合物亦可藉由日本專利4223071號公報所記載之方法製造。 [化26]

(式中，R¹ 、R² 、R⁴ 、R⁵ 、R⁶ 、R⁷ 、R⁸ 、R⁹ 、R¹⁰ 、R¹¹ 、R¹² 、R¹⁷ 、R¹⁸ 、A¹ 及A² 與上述通式(I)及(II)相同) 於上述通式(I)所表示之本發明之肟酯化合物中，式中，R³ 以通式(II)表示之化合物之合成方法並無特別限定，可列舉如下方法：於k＝1之情形時，依照下述[化27]之反應式，藉由以下方法製造。即，藉由使公知之市售之二級胺化合物與鹵化芳基進行反應而獲得三級胺化合物，藉由使三級胺化合物與醯氯進行反應而獲得酮化合物2，藉由使酮化合物2與亞硝酸異丁酯進行反應，而獲得肟化合物2。繼而，使肟化合物2與酸酐或醯氯進行反應，而獲得上述通式(I)所表示之本發明之肟酯化合物2。於上述通式(I)所表示之本發明之肟酯化合物中，式中，R¹ 、R² 、R⁴ 、R⁵ 、R⁶ 、R⁷ 、R⁸ 、R⁹ 、R¹⁰ 、R¹¹ 及R¹² 以通式(II)表示之化合物之合成亦可依照上述方法進行。肟化合物及肟酯化合物亦可藉由日本專利4223071號公報所記載之方法製造。 [化27]

(式中，R¹ 、R² 、R⁴ 、R⁵ 、R⁶ 、R⁷ 、R⁸ 、R⁹ 、R¹⁰ 、R¹¹ 、R¹² 、R¹⁷ 、R¹⁸ 、A¹ 及A² 與上述通式(I)及(II)相同) 以上說明之本發明之新穎之肟酯化合物作為自由基聚合起始劑、特別是光聚合起始劑或熱聚合起始劑有用。又，本發明之新穎之肟酯化合物亦可較佳地用作鹼產生劑及增感劑。本發明之聚合起始劑可將本發明之肟酯化合物與其他聚合起始劑一同併用。作為可併用之其他聚合起始劑，可使用先前已知之化合物，例如可列舉：二苯甲酮、苯基聯苯基酮、1-羥基-1-苯甲醯基環己烷、安息香、苯偶醯二甲基縮酮、1-苄基-1-二甲胺基-1-(4'-嗎啉基苯甲醯基)丙烷、2-嗎啉基-2-(4'-甲基巰基)苯甲醯基丙烷、9-氧硫

、1-氯-4-丙氧基9-氧硫

、異丙基9-氧硫

、二乙基9-氧硫

、乙基蒽醌、4-苯甲醯基-4'-甲基二苯硫醚、安息香丁醚、2-羥基-2-苯甲醯基丙烷、2-羥基-2-(4'-異丙基)苯甲醯基丙烷、4-丁基苯甲醯基三氯甲烷、4-苯氧基苯甲醯基二氯甲烷、苯甲醯甲酸甲酯、1,7-雙(9'-吖啶基)庚烷、9-正丁基-3,6-雙(2'-嗎啉基異丁醯基)咔唑、2-甲基-4,6-雙(三氯甲基)-均-三

、2-苯基-4,6-雙(三氯甲基)-均-三

、2-萘基-4,6-雙(三氯甲基)-均-三

、2,2-雙(2-氯苯基)-4,5,4',5'-四苯基-1-2'-聯咪唑、4,4-偶氮二異丁腈、三苯基膦、樟腦醌、N-1414、N-1717、N-1919、NCI-831、NCI-930(ADEKA製造)、IRGACURE 369、IRGACURE 907、IRGACURE OXE 01、IRGACURE OXE 02(BASF製造)及過氧化苯甲醯等，於使用該等其他聚合起始劑之情形時，其使用量較佳為設為本發明之肟酯化合物之使用量之1質量倍以下。再者，該等聚合起始劑可使用1種或將2種以上組合而使用。本發明之聚合起始劑中之本發明之肟酯化合物之含量較佳為30～100質量%，更佳為50～100質量%。本發明之聚合性組合物含有上述聚合起始劑及乙烯性不飽和化合物作為必需成分。作為上述乙烯性不飽和化合物，無特別限定，可使用先前用於聚合性組合物者，例如可列舉：乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯、四氟乙烯等不飽和脂肪族烴；(甲基)丙烯酸、α-氯丙烯酸、伊康酸、馬來酸、檸康酸、富馬酸、雙環庚烯二甲酸、丁烯酸、異丁烯酸、乙烯基乙酸、烯丙基乙酸、桂皮酸、山梨酸、中康酸、琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、鄰苯二甲酸單[2-甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯等於兩末端具有羧基及羥基之聚合物之單(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸羥基乙酯·馬來酸酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯·馬來酸酯、二環戊二烯·馬來酸酯或具有1個羧基及2個以上(甲基)丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸酯等不飽和多元酸；(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、下述化合物No.A1～No.A4、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲胺基甲酯、(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸胺基丙酯、(甲基)丙烯酸二甲胺基丙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸聚(乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二羥甲基二(甲基)丙烯酸酯、異氰尿酸三[(甲基)丙烯醯基乙基]酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物等不飽和一元酸及多元醇或多元酚之酯；(甲基)丙烯酸鋅、(甲基)丙烯酸鎂等不飽和多元酸之金屬鹽；馬來酸酐、伊康酸酐、檸康酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、三烷基四氫鄰苯二甲酸酐、5-(2,5-二側氧四氫呋喃基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸酐、三烷基四氫鄰苯二甲酸酐-馬來酸酐加成物、十二烯基琥珀酸酐、甲基雙環庚烯二甲酸酐等不飽和多元酸之酸酐；(甲基)丙烯醯胺、亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺、二伸乙基三胺三(甲基)丙烯醯胺、苯二甲基雙(甲基)丙烯醯胺、α-氯丙烯醯胺、N-2-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺等不飽和一元酸及多價胺之醯胺；丙烯醛等不飽和醛；(甲基)丙烯腈、α-氯丙烯腈、二氰亞乙烯、烯丙基氰等不飽和腈；苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、4-羥基苯乙烯、4-氯苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯、乙烯基苯甲酸、乙烯基苯酚、乙烯基磺酸、4-乙烯基苯磺酸、乙烯基苄基甲醚、乙烯基苄基縮水甘油醚等不飽和芳香族化合物；甲基乙烯基酮等不飽和酮；乙烯胺、烯丙胺、N-乙烯基吡咯啶酮、乙烯基哌啶等不飽和胺化合物；烯丙醇、巴豆醇等乙烯醇；乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、正丁基乙烯醚、異丁基乙烯醚、烯丙基縮水甘油醚等乙烯醚；馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺等不飽和醯亞胺類；茚、1-甲基茚等茚類；1,3-丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等脂肪族共軛二烯類；聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸正丁酯、聚矽氧烷等於聚合物分子鏈之末端具有單(甲基)丙烯醯基之巨單體類；氯乙烯、偏二氯乙烯、琥珀酸二乙烯酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、磷酸三烯丙酯、異氰尿酸三烯丙酯、乙烯基硫醚、乙烯基咪唑、乙烯基

唑啉、乙烯基咔唑、乙烯基吡咯啶酮、乙烯基吡啶、含羥基之乙烯基單體及聚異氰酸酯化合物之乙烯基胺基甲酸酯化合物、含羥基之乙烯基單體及聚環氧化合物之乙烯基環氧化合物。於該等中，於兩末端具有羧基及羥基之聚合物之單(甲基)丙烯酸酯、具有1個羧基及2個以上之(甲基)丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸酯、不飽和一元酸及多元醇或多元酚之酯中含有本發明之肟酯化合物之聚合起始劑較佳。該等乙烯性不飽和化合物可單獨使用或將2種以上混合而使用，又，於將2種以上混合而使用之情形時，亦可使該等預先共聚合，作為共聚物使用。 [化28]

[化29]

[化30]

[化31]

又，亦可為了對本發明之聚合性組合物賦予鹼顯影性而使用具有羧基等酸基之乙烯性不飽和化合物(以下，亦記載為具有鹼顯影性之化合物)。作為具有鹼顯影性之化合物，只要可溶於鹼性水溶液則並無特別限定，例如可列舉進而使多元酸酐作用於日本專利特開2004-264414號公報所記載之樹脂與丙烯酸酯之共聚物、苯酚、甲酚酚醛清漆環氧樹脂、具有多官能環氧基之聚苯甲烷型環氧樹脂、環氧丙烯酸酯樹脂以及環氧丙烯酸酯樹脂而獲得之樹脂等。作為上述乙烯性不飽和化合物可使用市售品，例如可列舉：Kayarad DPHA、DPEA-12、PEG400DA、THE-330、RP-1040、NPGDA、PET30(日本化藥製造)、SPC-1000、SPC-3000(昭和電工製造)、ARONIX M-140、M-215、M-350、M-450(東亞合成製造)、NK ESTER A-DPHA-TMPT、A-DCP、A-HD-N、A-9300、TMPT、DCP、NPG及HD-N(新中村化學工業製造)等。本發明之聚合性組合物中所使用之上述聚合起始劑之含量並無特別限定，相對於上述乙烯性不飽和化合物100質量份，較佳為0.5～70質量份，更佳為0.5～50質量份，最佳為0.5～30質量份。本發明之著色聚合性組合物係於上述聚合性組合物中進而含有有色材料。作為上述有色材料，可列舉：顏料、染料及天然色素等。該等有色材料可單獨使用或將2種以上混合而使用。作為上述顏料，例如可使用：亞硝基化合物；硝基化合物；偶氮化合物；重氮化合物；

化合物；喹啉化合物；蒽醌化合物；香豆素化合物；酞菁化合物；異吲哚啉酮化合物；異吲哚啉化合物；喹吖酮化合物；蒽締蒽酮化合物；紫環酮化合物；苝化合物；吡咯并吡咯二酮化合物；硫靛藍化合物；二

化合物；三苯甲烷化合物；喹酞酮化合物；萘四羧酸；偶氮染料、花青染料之金屬錯合物化合物；色澱顏料；藉由爐法、導槽法或熱分析法(thermal method)所獲得之碳黑、或乙炔黑、科琴黑或燈黑等碳黑；以環氧樹脂調整或被覆上述碳黑而成者、預先於溶劑中將上述碳黑於樹脂中進行分散處理而吸附20～200 mg/g之樹脂而成者、對上述碳黑進行酸性或鹼性表面處理而成者、平均粒徑為8 nm以上且DBP吸油量為90 mL/100 g以下者、根據950℃下之揮發分中之CO及CO₂ 算出之全部氧量相對於每100 m² 碳黑表面積為9 mg以上者；石墨、石墨化碳黑、活性碳、碳纖維、奈米碳管、螺旋碳纖維、碳奈米角、碳氣凝膠、富勒烯；苯胺黑、顏料黑7、鈦黑；氧化鉻綠、米洛麗藍、鈷綠、鈷藍、錳系、亞鐵氰化物、磷酸鹽群青、鐵藍、群青、天藍、濃綠色、翡翠綠、硫酸鉛、黃丹、鋅黃、鐵丹(氧化鐵紅(III))、鎘紅、合成鐵黑、棕土等有機或無機顏料。該等顏料可單獨使用，或將複數種混合而使用。作為上述顏料，亦可使用市售之顏料，例如可列舉：顏料紅1、2、3、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48、49、88、90、97、112、119、122、123、144、149、166、168、169、170、171、177、179、180、184、185、192、200、202、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、254；顏料橙13、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、65、71；顏料黃1、3、12、13、14、16、17、20、24、55、60、73、81、83、86、93、95、97、98、100、109、110、113、114、117、120、125、126、127、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、166、168、175、180、185；顏料綠7、10、36；顏料藍15、15：1、15：2、15：3、15：4、15：5、15：6、22、24、56、60、61、62、64；顏料紫1、19、23、27、29、30、32、37、40、50等。作為上述染料，可列舉：偶氮染料、蒽醌染料、靛藍類染料、三芳基甲烷染料、

染料、茜素染料、吖啶染料、茋染料、噻唑染料、萘酚染料、喹啉染料、硝基染料、吲達胺染料、

染料、酞菁染料、花青染料等染料等，該等亦可將複數種混合而使用。於本發明之著色聚合性組合物中，上述有色材料之含量相對於上述乙烯性不飽和化合物100質量份，較佳為50～350質量份，更佳為100～250質量份。於上述著色聚合性組合物中，可視需要添加可溶解或分散聚合起始劑、乙烯性不飽和化合物及有色材料之溶劑。例如可列舉：甲基乙基酮、甲基戊基酮、二乙基酮、丙酮、甲基異丙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、2-庚酮等酮類；乙醚、二

烷、四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、二丙二醇二甲醚等醚系溶劑；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸環己酯、乳酸乙酯、琥珀酸二甲酯、Texanol等酯系溶劑；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚等溶纖劑系溶劑；甲醇、乙醇、異丙醇或正丙醇、異丁醇或正丁醇、戊醇等醇系溶劑；乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯、二丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基丁醚乙酸酯、乙氧基乙醚丙酸酯等醚酯系溶劑；苯、甲苯、二甲苯等BTX系溶劑；己烷、庚烷、辛烷、環己烷等脂肪族烴系溶劑；松節油、D-檸檬烯、蒎烯等萜烯系烴油；礦油精、Swazol＃310(Cosmo Matsuyama Oil公司)、Solvesso＃100(Exxon Chemical公司)等石蠟系溶劑；四氯化碳、氯仿、三氯乙烯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷等鹵化脂肪族烴系溶劑；氯苯等鹵化芳香族烴系溶劑；卡必醇系溶劑；苯胺；三乙基胺；吡啶；乙酸；乙腈；二硫化碳；N,N-二甲基甲醯胺；N,N-二甲基乙醯胺；N-甲基吡咯啶酮；二甲基亞碸；水等，該等溶劑可使用1種或以2種以上之混合溶劑之形式使用。於該等中，酮類、醚酯系溶劑等、尤其是丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯、環己酮等由於在聚合性組合物中，乙烯性不飽和化合物與聚合起始劑之相溶性良好，故而較佳。只要無損本發明之效果，可於本發明之聚合性組合物及著色聚合性組合物中，視需要添加除乙烯性不飽和化合物以外之聚合物(以下，亦記載為聚合物)、無機化合物、分散劑、鏈轉移劑、除本發明之肟酯化合物以外之增感劑(以下，亦記載為增感劑)、界面活性劑、矽烷偶合劑、三聚氰胺、調平劑、潛伏性添加劑、除乙烯性不飽和化合物以外之單體、消泡劑、增黏劑、觸變劑、阻燃劑、塑化劑、穩定劑、聚合抑制劑、紫外線吸收劑、有機填料、抗氧化劑、抗靜電劑、流動調整劑及助黏劑等各種樹脂添加物等。藉由將乙烯性不飽和化合物與上述聚合物一同使用，亦可改善硬化物之特性。作為該聚合物，例如可列舉：聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物、聚(甲基)丙烯酸、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、乙烯-乙烯基共聚物、聚氯乙烯樹脂、ABS(Acrylonitrile-Butadiene-Styrene resin，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)樹脂、尼龍6、尼龍66、尼龍12、胺基甲酸酯樹脂、聚碳酸酯、聚乙烯丁醛、纖維素酯、聚丙烯醯胺、飽和聚酯、酚樹脂、苯氧基樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚醯胺酸樹脂、環氧樹脂等，於該等中，較佳為聚苯乙烯、(甲基)丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物、環氧樹脂。於本發明之聚合性組合物及著色聚合性組合物中，上述聚合物之含量相對於上述乙烯性不飽和化合物100質量份，較佳為0～500質量份。作為上述無機化合物，例如可列舉：氧化鎳、氧化鐵、氧化銥、氧化鈦、氧化鋅、氧化鎂、氧化鈣、氧化鉀、氧化矽、氧化鋁(alumina)等金屬氧化物；層狀黏土礦物、米洛麗藍、碳酸鈣、碳酸鎂、鈷系、錳系、玻璃粉末(尤其是玻璃料)、雲母、滑石、高嶺土、亞鐵氰化物、各種金屬硫酸鹽、硫化物、硒化物、矽酸鋁、矽酸鈣、氫氧化鋁、鉑、金、銀、銅等。於該等中，較佳為玻璃料、氧化鈦、氧化矽、層狀黏土礦物、銀等。該等無機化合物例如可用作填充劑、抗反射劑、導電劑、穩定劑、阻燃劑、機械強度改善劑、特殊波長吸收劑、撥墨劑等。於本發明之聚合性組合物及著色聚合性組合物中，上述無機化合物之含量相對於上述乙烯性不飽和化合物100質量份，較佳為0～1000質量份，更佳為0～800質量份。再者，該等無機化合物可使用1種或2種以上。作為上述分散劑，只要為可使有色材料或無機化合物分散、穩定化者則並無限制，可使用市售之分散劑例如BYK-Chemie製造之BYK系列等。可尤佳地使用包含具有鹼性官能基之聚酯、聚醚、或聚胺基甲酸酯之高分子分散劑、具有氮原子作為鹼性官能基且具有氮原子之官能基為胺、及/或其四級鹽，並且胺值為1～100 mgKOH/g者。作為上述鏈轉移劑或增感劑，一般而言可使用含硫原子之化合物。例如可列舉：硫代乙醇酸、硫代蘋果酸、硫代水楊酸、2-巰基丙酸、3-巰基丙酸、3-巰基丁酸、N-(2-巰基丙醯基)甘胺酸、2-巰基菸鹼酸、3-[N-(2-巰基乙基)胺甲醯基]丙酸、3-[N-(2-巰基乙基)胺基]丙酸、N-(3-巰基丙醯基)丙胺酸、2-巰基乙磺酸、3-巰基丙磺酸、4-巰基丁磺酸、十二烷基(4-甲硫基)苯醚、2-巰基乙醇、3-巰基-1,2-丙二醇、1-巰基-2-丙醇、3-巰基-2-丁醇、巰基苯酚、2-巰基乙基胺、2-巰基咪唑、2-巰基苯并咪唑、2-巰基-3-羥基吡啶、2-巰基苯并噻唑、巰基乙酸、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)等巰基化合物；將該巰基化合物氧化而獲得之二硫醚化合物、碘乙酸、碘丙酸、2-碘乙醇、2-碘乙烷磺酸、3-碘丙烷磺酸等碘化烷基化合物；三羥甲基丙烷三(3-巰基異丁酸酯)、丁二醇雙(3-巰基異丁酸酯)、己二硫醇、癸二硫醇、1,4-二甲基巰基苯、丁二醇雙硫代丙酸酯、丁二醇雙硫代乙醇酸酯、乙二醇雙硫代乙醇酸酯、三羥甲基丙烷三硫代乙醇酸酯、丁二醇雙硫代丙酸酯、三羥甲基丙烷三硫代丙酸酯、三羥甲基丙烷三硫代乙醇酸酯、季戊四醇四硫代丙酸酯、季戊四醇四硫代乙醇酸酯、三羥基乙基三硫代丙酸酯、二乙基-9-氧硫

、二異丙基-9-氧硫

、下述化合物No.C1、三巰基丙酸三(2-羥基乙基)異氰尿酸酯等脂肪族多官能硫醇化合物；昭和電工製造之Karenz MT BD1、PE1、NR1等。 [化32]

作為上述界面活性劑，可使用：全氟烷基磷酸酯、全氟烷基羧酸鹽等氟界面活性劑；高級脂肪酸鹼鹽、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽等陰離子系界面活性劑；高級胺氫鹵酸鹽、四級銨鹽等陽離子系界面活性劑；聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯、脂肪酸單甘油酯等非離子界面活性劑；兩性界面活性劑；聚矽氧系界面活性劑等界面活性劑，該等亦可組合而使用。作為上述矽烷偶合劑，例如可使用信越化學製造之矽烷偶合劑，其中，可較佳地使用KBE-9007、KBM-502、KBE-403等具有異氰酸酯基、甲基丙烯醯基或環氧基之矽烷偶合劑。作為上述三聚氰胺化合物，可列舉：(聚)羥甲基三聚氰胺、(聚)羥甲基甘脲、(聚)羥甲基苯胍胺、(聚)羥甲基脲等氮化合物中之活性羥甲基(CH₂ OH基)之全部或一部分(至少2個)經烷基醚化的化合物等。此處，作為構成烷基醚之烷基，可列舉：甲基、乙基或丁基，相互可相同，亦可不同，又，未經烷基醚化之羥甲基可於一分子內進行自縮合，亦可於兩分子間進行縮合，結果形成低聚物成分。具體而言，可使用六甲氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺、四甲氧基甲基甘脲、四丁氧基甲基甘脲等。於該等中，較佳為六甲氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺等經烷基醚化之三聚氰胺。作為上述調平劑，可使用市售品。作為市售品之調平劑，例如可列舉：BYK-300、BYK-301、BYK-302、BYK-306、BYK-307、BYK-310、BYK-313、BYK-315、BYK-320、BYK-322、BYK-323、BYK-325、BYK-330、BYK-331、BYK-333、BYK-337、BYK-341、BYK-344、BYK-345、BYK-346、BYK-347、BYK-348、BYK-349、BYK-370、BYK-375、BYK-377、BYK-378、BYK-UV3500、BYK-UV3510、BYK-UV3570、BYK-340、BYK-3550、BYK-SILCLEAN 3700、BYK-SILCLEAN 3720、BYK-DYNWET 800(BYK-Chemie Japan製造)、Polyflow No.3、Polyflow No.50HF、Polyflow No.54、Polyflow No.64HF、Polyflow No.75、Polyflow No.77、Polyflow No.85HF、Polyflow No.90、Polyflow No.95、Polyflow No.ATF-2、Glanol 100、Glanol 115、Glanol 400、Glanol 410、Glanol 420、Glanol 440、Glanol 450、Glanol B-1484(共榮社化學製造)、L-7001、L-7002、L-7006、56ADDITIVE、57ADDITIVE、67ADDITIVE、8032ADDITIVE、FZ-2105、FZ-2110、FZ-2122及FZ-2123(Dow Corning Toray製造)等。上述潛伏性添加劑係指常溫下於光曝光步驟及預烘烤步驟中為不活性，藉由於100～250℃下加熱、或於酸/鹼觸媒存在下於80～200℃下加熱，使保護基脫離而活性化者。作為藉由活性化而獲得之效果，可列舉：抗氧化、紫外線吸收、防污性、再塗佈性及密接性等。作為上述潛伏性添加劑，可較佳地使用WO2014/021023號說明書所記載者。作為上述潛伏性添加劑，可使用市售品，例如可列舉ADEKA ARKLS GPA-5001等。於本發明之聚合性組合物及著色聚合性組合物中，除上述乙烯性不飽和化合物、本發明之肟酯化合物及有色材料以外之任意成分(其中，上述聚合物、無機化合物、有色材料及溶劑除外)之使用量根據使用目的進行適當選擇，並無特別限制，較佳為相對於上述乙烯性不飽和化合物100質量份設為合計50質量份以下。本發明之聚合性組合物及著色聚合性組合物可用於光硬化性塗料或清漆；光硬化性接著劑；印刷油墨；牙科用組合物；電子工程用光阻劑；電鍍阻劑；抗蝕劑；阻焊劑；及於LCD之製造步驟中用以形成構造之阻劑；用以封入電氣及電子零件之組合物；阻焊劑；磁記錄材料；鍍敷用遮罩；蝕刻遮罩；用以藉由立體光刻製造三維物體之材料；用於圖像記錄材料之脫色材料；使用微膠囊之圖像記錄材料用之脫色材料；印刷配線板用光阻劑材料；UV(ultraviolet，紫外線)及可見光雷射直接圖像系統用光阻劑材料；用於在印刷電路基板之逐次積層中形成介電體層之光阻劑材料或保護膜等各種用途，且其用途並無特別限制。本發明之聚合性組合物及著色聚合性組合物亦可用於形成液晶顯示面板用間隔件及用於形成垂直配向型液晶顯示元件用突起。尤其是作為用以同時形成垂直配向型液晶顯示元件用突起及間隔件之聚合性組合物及著色聚合性組合物有用。上述液晶顯示面板用間隔件係藉由如下步驟較佳地形成：(1)於基板上形成本發明之聚合性組合物之塗膜的步驟、(2)對該塗膜介隔具有特定之圖案形狀之遮罩照射放射線之步驟、(3)曝光後之烘烤步驟、(4)使曝光後之該被膜顯影之步驟、(5)對顯影後之該被膜進行加熱之步驟。添加有撥墨劑之本發明之聚合性組合物及著色聚合性組合物作為形成噴墨法用間隔壁之樹脂組合物有用，該組合物可用於彩色濾光片用途，可尤佳地用於輪廓角為50°以上之噴墨法彩色濾光片用間隔壁。作為該撥墨劑，可較佳地使用氟系界面活性劑及包含氟系界面活性劑之組合物。本發明之聚合性組合物及著色聚合性組合物藉由含有無機材料(無機化合物)，可用作感光性焊膏組合物。該感光性焊膏組合物用以形成電漿顯示面板之間隔壁圖案、介電體圖案、電極圖案及黑色矩陣圖案等焙燒物圖案。以下記載由本發明之聚合性組合物或著色聚合性組合物所獲得之硬化物之製造方法。本發明之聚合性組合物或著色聚合性組合物可藉由旋轉塗佈機、輥式塗佈機、棒式塗佈機、模嘴塗佈機、簾幕式塗佈機、各種印刷、浸漬等公知之方法，應用於鈉玻璃、石英玻璃、半導體基板、金屬、紙、塑膠等支持基體上。又，暫時於膜等支持基體上實施後，亦可轉印至其他支持基體上，其應用方法並無限制。作為用於使本發明之聚合性組合物或著色聚合性組合物硬化時之能量線之光源，可利用自超高壓水銀燈、高壓水銀燈、中壓水銀燈、低壓水銀燈、水銀蒸氣電弧燈、氙弧燈、碳弧燈、金屬鹵化物燈、螢光燈、鎢絲燈、準分子燈、殺菌燈、發光二極體、CRT(cathode-ray tube，陰極射線管)光源等獲得之具有2000埃至7000埃之波長之電磁波能量或電子束、X射線、放射線等高能量線，較佳為列舉：發出波長300～450 nm之光之超高壓水銀燈、水銀蒸氣電弧燈、碳弧燈、氙弧燈等。進而，藉由曝光光源使用雷射光，而不使用遮罩，自電腦等數位資訊直接形成圖像之雷射直接刻寫法由於不僅可實現生產性之提高，亦可實現解像性或位置精度等之提高，故而有用，作為該雷射光，可較佳地使用340～430 nm波長之光，亦可使用準分子雷射、氮雷射、氬離子雷射、氦鎘雷射、氦氖雷射、氪離子雷射、各種半導體雷射及YAG(Yttrium Aluminium Garnet，釔鋁石榴石)雷射等發出可見至紅外區域之光者。於使用該等雷射之情形時，可於本發明之聚合性組合物或著色聚合性組合物中加入吸收可見至紅外之該區域之增感色素。由本發明之聚合性組合物或著色聚合性組合物所獲得之硬化物可用於：印刷基板；彩色電視、PC(Pesonal Computer，個人電腦)顯示器、攜帶型資訊終端、數位相機等彩色顯示之液晶顯示元件中之彩色濾光片；CCD(Charge Coupled Device，電荷耦合元件)影像傳感器之彩色濾光片；電漿顯示面板用電極材料；粉末塗層；印刷版；磁記錄材料；微機械零件；波導；光開關；彩色試驗系統；玻璃纖維電纜塗層；圖像記錄材料；微細電子電路；脫色材料；保護膜；絕緣膜；光學元件等各種用途，其用途無特別限定。 [實施例] 以下，列舉實施例及比較例進而對發明詳細地進行說明，但本發明並不限定於該等實施例等。關於作為本發明之肟酯化合物之上述化合物No.1及其中間物之製造示於以下。＜步驟1；中間物1之製造＞將苯基萘胺(8.76 g、39.9 mmmol)、4-溴二苯甲酮(10.4 g、39.9 mmol)、第三戊氧基鈉(8.79 g、79.8 mmol)、雙三苯基膦鈀(0.9 g、3.99 mmol)之甲苯(150 mL)懸浮液於100℃下攪拌5小時。冷卻至室溫後，於反應液中添加矽藻土、矽膠並攪拌30分鐘，進行過濾，於減壓下於40℃下將溶劑蒸餾去除，以棕色固體之形式獲得下述中間物1(15.0 g)。中間物1不進行精製，用於以下反應中。 [化33]

＜步驟2；中間物2之製造＞於中間物1(15.0 g、37.5 mmol)之硝基甲烷(150 mL)溶液中，於冰浴冷卻下，添加乙醯氯(6.19 g、78.8 mmol)、氯化鋁(10.5 g、78.5 mmol)，於該溫度下攪拌6.5小時。進而，添加乙醯氯(12.4 g、158 mmol)、氯化鋁(20.1 g、151 mmol)，於室溫下攪拌2小時。將反應液倒入至冰浴冷卻水中，使用乙酸乙酯進行萃取。利用稀鹽酸將有機層洗淨後，水洗4次，於減壓下於40℃下將溶劑蒸餾去除。由丙酮/2-丙醇進行晶析而獲得奶油色固體之下述中間物2(8.0 g、44%)。 [化34]

＜步驟3；中間物3之製造＞於中間物2(8.0 g、16.5 mmol)之乙醇(56 mL)溶液中添加鹽酸羥胺(2.53 g、36.4 mmol)、乙酸鈉(3.57 g、43.5 mmol)、水(30 mL)，於加熱回流下攪拌4.3小時。冷卻至室溫後，使用乙酸乙酯進行萃取，利用飽和食鹽水將有機層洗淨3次，於減壓下於40℃下將溶劑蒸餾去除，而獲得下述中間物3(11.6 g)。中間物3不進行精製，用於以下反應中。 [化35]

＜步驟4；化合物No.1之製造＞於中間物3(11.6 g、22.5 mmol)之氯仿(50 mL)溶液中，於冰浴冷卻下，添加三乙基胺(4.78 g、47.2 mmol)、乙醯氯(3.53 g、45.0 mmol)，於室溫下攪拌一夜。於冰浴冷卻下，添加水並進行油水分離後，將有機層水洗5次。於減壓下於40℃下將溶劑蒸餾去除，以乙酸乙酯/己烷＝1/2(v/v)之滯留份供至矽膠管柱層析儀中，而獲得黃色非晶形之目標物之化合物No.1(1.1 g、8.2%)。將分析結果示於[表1]～[表3]。關於作為本發明之肟酯化合物之上述化合物No.182及其中間物之製造示於以下。＜步驟1；中間物4之製造＞將苯基萘胺(22.27 g、102 mmmol)、溴苯(15.95 g、102 mmol)、第三戊氧基鈉(22.37 g、203 mmol)、雙三苯基膦鈀(0.26 g、0.5 mmol)之甲苯(100 mL)懸浮液於100℃下攪拌2小時。冷卻至室溫後，於反應液中添加矽藻土、矽膠並攪拌30分鐘，進行過濾，於減壓下於40℃下將溶劑蒸餾去除，以棕色固體之形式獲得下述中間物4(30.0 g)。中間物4不進行精製，用於以下反應中。 [化35A]

＜步驟2；中間物5之製造＞於中間物4(12.2 g、41.3 mmol)之1,2-二氯乙烷(50 mL)溶液中，於冰浴冷卻下，添加乙醯氯(10.2 g、130 mmol)、氯化鋁(17.8 g、134 mmol)，於該溫度下攪拌4小時，於室溫下攪拌3小時。進而，於冰浴冷卻下，添加乙醯氯(10.2 g、130 mmol)、氯化鋁(17.8 g、134 mmol)，於該溫度下攪拌2.5小時，於室溫下攪拌4小時。將反應液倒入至冰浴冷卻水中，使用氯仿進行萃取。利用稀鹽酸將有機層洗淨後，水洗5次，於減壓下於40℃下將溶劑蒸餾去除。以乙酸乙酯/己烷＝3/7(v/v)之滯留份供至矽膠管柱層析儀中，而獲得下述中間物5(4.06 g、23.3%)。 [化35B]

＜步驟3；中間物6之製造＞於中間物5(4.06 g、9.63 mmol)之乙醇(32 mL)溶液中添加鹽酸羥胺(2.21 g、31.7 mmol)、乙酸鈉(3.16 g、38.5 mmol)、水(16 mL)，於加熱回流下攪拌4小時。冷卻至室溫後，使用乙酸乙酯進行萃取，利用飽和食鹽水將有機層洗淨3次，於減壓下於40℃下將溶劑蒸餾去除，而獲得下述中間物6(4.84 g)。中間物6不進行精製，用於以下反應中。 [化35C]

＜步驟4；化合物No.182之製造＞於中間物6(4.84 g、11.5 mmol)之氯仿(19 mL)溶液中，於冰浴冷卻下，添加三乙基胺(3.16 g、31.2 mmol)、乙醯氯(2.38 g、30.3 mmol)，於室溫下攪拌2小時。於冰浴冷卻下，添加水並進行油水分離後，將有機層水洗5次。於減壓下於40℃下將溶劑蒸餾去除，以乙酸乙酯/己烷＝1/1(v/v)之滯留份供至矽膠管柱層析儀中，而獲得黃色非晶形之目標物之化合物No.182(0.78 g、13.7%)。將分析結果示於[表1]～[表3]。關於作為本發明之肟酯化合物之上述化合物No.183及其中間物之製造示於以下。＜步驟1；中間物7之製造＞於中間物4(15.9 g、53.9 mmol)之1,2-二氯乙烷(50 mL)溶液中，於冰浴冷卻下，添加丙醯氯(30.16 g、226.2 mmol)、氯化鋁(30.16 g、8.5 )，於室溫下攪拌1小時。將反應液倒入至冰浴冷卻水中，使用乙酸乙酯進行萃取。利用稀鹽酸將有機層洗淨後，水洗5次，於減壓下於40℃下將溶劑蒸餾去除，以乙酸乙酯/己烷＝1/3(v/v)之滯留份供至矽膠管柱層析儀中，而獲得下述中間物7(11.83 g)。 [化35D]

＜步驟2；中間物8之製造＞於中間物7(10.0 g、21.5 mmol)之二甲基甲醯胺(20 mL)溶液中添加35%鹽酸(8.99 g、86.0 mmol)、亞硝酸異丁酯(8.90 g、86.0 mmol)，於室溫下攪拌12小時。使用乙酸乙酯進行萃取，將有機層水洗5次，於減壓下於40℃下將溶劑蒸餾去除，而獲得下述中間物8(16.43 g)。中間物8不進行精製，用於以下反應中。 [化35E]

＜步驟3；化合物No.183之製造＞於中間物8(16.43 g)之THF(tetrahydrofuran，四氫呋喃)(40 mL)溶液中，於冰浴冷卻下，添加三乙基胺(4.67 g、45.3mol)、乙醯氯(3.56 g、45.3 mmol)，攪拌1小時。於冰浴冷卻下，添加水及乙酸乙酯並進行油水分離後，將有機層水洗5次。於減壓下於40℃下將溶劑蒸餾去除，以乙酸乙酯/己烷＝2/3(v/v)之滯留份供至矽膠管柱層析儀中，而獲得黃色非晶形之目標物之化合物No.183(4.6 g、8.2%)。將分析結果示於[表1]～[表3]。 [表1]

[化36]

[表2]

[表3]

[實施例4～6及比較例2]聚合性組合物之製備依照[表4]之組成製備各成分，獲得聚合性組合物(實施例4～6及比較例2)。再者，表中之數字表示質量份。單獨使用化合物No.1、化合物No.182、化合物No.183及比較化合物No.1作為聚合起始劑。又，表中之各成分之符號表示下述成分。 A-1 化合物No.1 (本發明之肟酯化合物) A'-2 比較化合物No.1 (既有之肟酯化合物) A-3 化合物No.182 (本發明之肟酯化合物) A-4 化合物No.183 (本發明之肟酯化合物) B-1 SPC-1000 (具有酸基之乙烯性不飽和化合物；昭和電工製造) B-2 ARONIX M-450 (乙烯性不飽和化合物；東亞合成製造) C-1 PGMEA (溶劑) D-1 KBE-403 (矽烷偶合劑；信越化學製造) D-2 FZ-2122 (調平劑；Dow Corning Toray製造) D-3 ADEKA ARKLS GPA-5001(潛伏性添加劑；ADEKA製造) [表4]

[評價例4～6及比較評價例2] 關於上述實施例4～6及比較例2之聚合性組合物，藉由下述方法對線寬感度進行評價。將結果示於[表5] (線寬感度) 將2 mL抗蝕液滴至玻璃基板上，使用旋轉塗佈機於500 Rpm×2秒→900 Rpm×5秒→1秒鐘梯度之條件下進行塗膜，並風乾5分鐘。風乾後，將基板放置於加熱板上，於90℃×90秒條件下進行預烘烤，其後，於23℃×40秒條件下進行冷卻。使用曝光機，對冷卻後之基板經由遮罩(線＆空間)以間隙20 μm在10 mJ/cm² ～80 mJ/cm² 範圍內以10 mJ/cm² 之間隔進行圖案曝光。使用鹼性顯影液，顯影27～28秒鐘。其後，對後烘烤(230℃×30分鐘)前後之線寬及膜厚進行測定。將於遮罩開口20 μm中線寬成為20 μm之曝光量設為線寬感度。 [表5]

根據上述[表1]、[表4]及[表5]明確：本發明之肟酯化合物相較於既有之肟酯化合物(比較化合物No.1)，對PGMEA之溶解度較高，曝光量較小，即線寬感度優異。＜藍色顏料分散液No.1之製造＞使用DISPERBYK-161(12.5質量份；BYK-Chemie Japan製造)作為分散劑，將顏料藍15：6(15質量份)作為著色劑，使用珠磨機使之分散於PGMEA(72.5質量份)中。 [實施例7～9及比較例3]著色聚合性組合物之製備依照[表6]之組成製備各成分，獲得著色聚合性組合物(實施例7～9及比較例3)。再者，表中之數字表示質量份。單獨使用化合物No.1、化合物No.182、化合物No.183及比較化合物No.1作為聚合起始劑。又，表中之各成分之符號表示下述成分。 A-1 化合物No.1 A'-2 比較化合物No.1 A-3 化合物No.182 A-4 化合物No.183 B-3 SPC-3000 (具有酸基之乙烯性不飽和化合物；昭和電工製造) B-4 Kayarad DPHA C-1 PGMEA (溶劑) D-1 KBM-403 (矽烷偶合劑；信越化學製造) D-2 FZ-2122 (調平劑；Dow Corning Toray製造) E-1 藍色顏料分散液(有色材料分散液) [表6]

[評價例7～9及比較評價例3] 關於所獲得之著色聚合性組合物，藉由與上述相同之方法對線寬感度進行評價。將結果示於[表7]。 [表7]

根據上述[表6]及[表7]明確，於將本發明之肟酯化合物用作聚合起始劑之情形時，可獲得感度優異之著色聚合性組合物。由於光微影性優異，故而作為彩色濾光片之聚合起始劑尤其有用。因此，本發明之肟酯化合物於用作聚合性組合物之聚合起始劑之情形時，由於組成之自由度較高，光微影性優異，故而有用。 [產業上之可利用性] 本發明之肟酯化合物係作為聚合性組合物所使用之高感度、且溶解性較高之聚合起始劑有用者。

Claims

一種肟酯化合物，其係由下述通式(I)表示，
(式中，R¹ 、R² 、R³ 、R⁴ 、R⁵ 、R⁶ 、R⁷ 、R⁸ 、R⁹ 、R¹⁰ 、R¹¹ 及R¹² (以下，亦記載為R¹ ～R¹² )分別獨立地表示下述通式(II)所表示之基、氫原子、鹵素原子、硝基、氰基、羥基、羧基、R¹³ 、OR¹³ 、SR¹³ 、NR¹⁴ R¹⁵ 、COR¹³ 、SOR¹³ 、SO₂ R¹³ 或CONR¹⁴ R¹⁵ ， R¹³ 、R¹⁴ 及R¹⁵ 分別獨立地表示碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～20之環烷基、碳原子數4～20之環烷基烷基、碳原子數6～20之芳基、碳原子數7～20之芳基烷基或碳原子數2～20之含雜環之基， R¹³ 、R¹⁴ 及R¹⁵ 所表示之碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～20之環烷基、碳原子數4～20之環烷基烷基、碳原子數6～20之芳基、碳原子數7～20之芳基烷基或碳原子數2～20之含雜環之基的氫原子可被取代為鹵素原子、硝基、氰基、羥基、胺基、羧基、甲基丙烯醯基、丙烯醯基、環氧基、乙烯基、乙烯醚基、巰基、異氰酸酯基或含雜環之基，R¹³ 、R¹⁴ 及R¹⁵ 所表示之碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～20之環烷基、碳原子數4～20之環烷基烷基、碳原子數7～20之芳基烷基或碳原子數2～20之含雜環之基中之亞甲基可被取代為-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NR¹⁶ -、-NR¹⁶ CO-、-S-、-CS-、-SO₂ -、-SCO-、-COS-、-OCS-或CSO-， R¹⁶ 表示氫原子、碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～20之環烷基、碳原子數4～20之環烷基烷基、碳原子數6～20之芳基或碳原子數7～20之芳基烷基，環A¹ 及環A² 進行縮合而形成碳原子數30以下之芳香環， R¹ 、R² 、R³ 、R⁴ 、R⁵ 、R⁶ 、R⁷ 、R⁸ 、R⁹ 及R¹⁰ (以下，亦記載為R¹ ～R¹⁰ )中之至少一個為下述通式(II)所表示之基， m係A¹ 可取之取代基之數量以下之正整數，於m≧2之情形時，複數個存在之R¹¹ 可分別不同， n係A² 可取之取代基之數量以下之正整數，於n≧2之情形時，複數個存在之R¹² 可分別不同， R¹ 與R² 、R² 與R³ 、R³ 與R⁴ 、R⁴ 與R⁵ 、R⁶ 與R⁷ 、R⁷ 與R⁸ 、R⁸ 與R⁹ 、R⁹ 與R¹⁰ 、R¹¹ 與R¹² 亦可鍵結而形成環，於m≧2之情形時，R¹¹ 與R¹¹ 可鍵結而形成環，於n≧2之情形時，R¹² 與R¹² 可鍵結而形成環)
(式中，R¹⁷ 及R¹⁸ 分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、硝基、氰基、碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～20之環烷基、碳原子數4～20之環烷基烷基、碳原子數6～20之芳基、碳原子數7～20之芳基烷基或碳原子數2～20之含雜環之基， R¹⁷ 及R¹⁸ 所表示之碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～20之環烷基、碳原子數4～20之環烷基烷基、碳原子數6～20之芳基、碳原子數7～20之芳基烷基或碳原子數2～20之含雜環之基的氫原子可被取代為鹵素原子、硝基、氰基、羥基、胺基、羧基、甲基丙烯醯基、丙烯醯基、環氧基、乙烯基、乙烯醚基、巰基、異氰酸酯基或含雜環之基，R¹⁷ 及R¹⁸ 所表示之碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～20之環烷基、碳原子數4～20之環烷基烷基、碳原子數7～20之芳基烷基或碳原子數2～20之含雜環之基中之亞甲基可被取代為-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NR¹⁹ -、-NR¹⁹ CO-、-S-、-CS-、-SO₂ -、-SCO-、-COS-、-OCS-或CSO-， R¹⁹ 表示氫原子、碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～20之環烷基、碳原子數4～20之環烷基烷基、碳原子數6～20之芳基或碳原子數7～20之芳基烷基， k表示0或1)。
如請求項1之肟酯化合物，其包含2個以上通式(II)所表示之基。
如請求項1之肟酯化合物，其中通式(I)中之R⁶ 、R⁷ 、R⁸ 、R⁹ 及R¹⁰ 中之至少1個為COR¹³ 。
如請求項1之肟酯化合物，其中通式(I)中之R¹ 、R² 、R³ 、R⁴ 、R⁵ 及R¹¹ 中之至少一個為通式(II)所表示之基。
如請求項1之肟酯化合物，其係由下述通式(III)表示，
(式中，R¹ ～R¹⁰ 、R²⁰ 、R²¹ 、R²² 、R²³ 、R²⁴ 及R²⁵ 分別獨立地表示通式(II)所表示之基、氫原子、鹵素原子、硝基、氰基、羥基、羧基、R¹³ 、OR¹³ 、SR¹³ 、NR¹⁴ R¹⁵ 、COR¹³ 、SOR¹³ 、SO₂ R¹³ 或CONR¹⁴ R¹⁵ ， R¹³ 、R¹⁴ 及R¹⁵ 分別獨立地表示碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～20之環烷基、碳原子數4～20之環烷基烷基、碳原子數6～20之芳基、碳原子數7～20之芳基烷基或碳原子數2～20之含雜環之基， R¹³ 、R¹⁴ 及R¹⁵ 所表示之碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～20之環烷基、碳原子數4～20之環烷基烷基、碳原子數6～20之芳基、碳原子數7～20之芳基烷基或碳原子數2～20之含雜環之基的氫原子可被取代為鹵素原子、硝基、氰基、羥基、胺基、羧基、甲基丙烯醯基、丙烯醯基、環氧基、乙烯基、乙烯醚基、巰基、異氰酸酯基或含雜環之基，R¹³ 、R¹⁴ 及R¹⁵ 所表示之碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～20之環烷基、碳原子數4～20之環烷基烷基、碳原子數7～20之芳基烷基或碳原子數2～20之含雜環之基中之亞甲基可被取代為-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NR¹⁶ -、-NR¹⁶ CO-、-S-、-CS-、-SO₂ -、-SCO-、-COS-、-OCS-或CSO-， R¹⁶ 表示氫原子、碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～20之環烷基、碳原子數4～20之環烷基烷基、碳原子數6～20之芳基或碳原子數7～20之芳基烷基， R¹ ～R¹⁰ 中之至少一個為通式(II)所表示之基， R¹⁷ 及R¹⁸ 分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、硝基、氰基、碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～20之環烷基、碳原子數4～20之環烷基烷基、碳原子數6～20之芳基、碳原子數7～20之芳基烷基或碳原子數2～20之含雜環之基， R¹⁷ 及R¹⁸ 所表示之碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～20之環烷基、碳原子數4～20之環烷基烷基、碳原子數6～20之芳基、碳原子數7～20之芳基烷基或碳原子數2～20之含雜環之基的氫原子可被取代為鹵素原子、硝基、氰基、羥基、胺基、羧基、甲基丙烯醯基、丙烯醯基、環氧基、乙烯基、乙烯醚基、巰基、異氰酸酯基、羧基或含雜環之基，R¹⁷ 及R¹⁸ 所表示之碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～20之環烷基、碳原子數4～20之環烷基烷基、碳原子數7～20之芳基烷基或碳原子數2～20之含雜環之基中之亞甲基可被取代為-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NR¹⁹ -、-NR¹⁹ CO-、-S-、-CS-、-SO₂ -、-SCO-、-COS-、-OCS-或CSO-， R¹⁹ 表示氫原子、碳原子數1～20之烷基、碳原子數3～20之環烷基、碳原子數4～20之環烷基烷基、碳原子數6～20之芳基或碳原子數7～20之芳基烷基， R¹ 與R² 、R² 與R³ 、R³ 與R⁴ 、R⁴ 與R⁵ 、R⁶ 與R⁷ 、R⁷ 與R⁸ 、R⁸ 與R⁹ 、R⁹ 與R¹⁰ 、R²⁰ 與R²¹ 、R²² 與R²³ 、R²³ 與R²⁴ 及R²⁴ 與R²⁵ 亦可鍵結而形成環， k表示0或1)。
如請求項5之肟酯化合物，其中通式(III)中之R¹ 、R² 、R³ 、R⁴ 及R⁵ 中之至少一個為通式(II)所表示之基。
一種聚合起始劑，其含有如請求項1之肟酯化合物。
一種聚合性組合物，其含有如請求項7之聚合起始劑及乙烯性不飽和化合物。
一種著色聚合性組合物，其係於如請求項8之聚合性組合物中，進而含有有色材料而成。
一種硬化物，其係由如請求項8之聚合性組合物或如請求項9之著色聚合性組合物獲得。