JP6775508B2 - オキシムエステル化合物及び該化合物を含有する重合開始剤 - Google Patents
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Description
しかし、特許文献に記載のオキシムエステル化合物のうち、感度が満足できるオキシムエステル化合物は、一般的な溶剤や重合性組成物への溶解性が低く、重合性組成物中の重合開始剤が低濃度になる、溶剤及び重合性化合物の種類や量が制限されるなど、重合性組成物の設計に制限があるという問題があった。また、一般的な溶剤や重合性組成物への溶解度が高いオキシムエステル化合物は、感度が十分に満足できるものではないという問題があった。
R13、R14及びR15は、それぞれ独立に、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数3〜20のシクロアルキル基、炭素原子数4〜20のシクロアルキルアルキル基、炭素原子数6〜20のアリール基、炭素原子数7〜20のアリールアルキル基又は炭素原子数2〜20の複素環含有基を表し、
R13、R14及びR15で表される、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数3〜20のシクロアルキル基、炭素原子数4〜20のシクロアルキルアルキル基、炭素原子数6〜20のアリール基、炭素原子数7〜20のアリールアルキル基又は炭素原子数2〜20の複素環含有基の水素原子は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、メタクリロイル基、アクリロイル基、エポキシ基、ビニル基、ビニルエーテル基、メルカプト基、イソシアネート基又は複素環含有基で置換される場合があり、R13、R14及びR15で表される、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数3〜20のシクロアルキル基、炭素原子数4〜20のシクロアルキルアルキル基、炭素原子数7〜20のアリールアルキル基又は炭素原子数2〜20の複素環含有基中のメチレン基は、−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−NR16−、−NR16CO−、−S−、−CS−、−SO2−、−SCO−、−COS−、−OCS−又はCSO−で置換される場合もあり、
R16は、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数3〜20のシクロアルキル基、炭素原子数4〜20のシクロアルキルアルキル基、炭素原子数6〜20のアリール基又は炭素原子数7〜20のアリールアルキル基を表し、
環A1及び環A2は、縮合して炭素原子数30以下の芳香環を形成し、
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及びR10(以下、R1〜R10とも記載)のうち少なくとも一つが、下記一般式(II)で表される基であり、
mは、A1が取り得る置換基の数以下の正の整数であり、
m≧2の場合は、複数存在するR11が各々異なる場合があり、
nは、A2が取り得る置換基の数以下の正の整数であり、
n≧2の場合は、複数存在するR12が各々異なる場合があり、
R1とR2、R2とR3、R3とR4、R4とR5、R6とR7、R7とR8、R8とR9、R9とR10、R11とR12が結合して環を形成する場合もあり、m≧2の場合はR11とR11が結合して環を形成する場合もあり、n≧2の場合はR12とR12が結合して環を形成する場合もある。)
R17及びR18で表される、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数3〜20のシクロアルキル基、炭素原子数4〜20のシクロアルキルアルキル基、炭素原子数6〜20のアリール基、炭素原子数7〜20のアリールアルキル基又は炭素原子数2〜20の複素環含有基の水素原子はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、メタクリロイル基、アクリロイル基、エポキシ基、ビニル基、ビニルエーテル基、メルカプト基、イソシアネート基又は複素環含有基で置換される場合があり、R17及びR18で表される、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数3〜20のシクロアルキル基、炭素原子数4〜20のシクロアルキルアルキル基、炭素原子数7〜20のアリールアルキル基又は炭素原子数2〜20の複素環含有基中のメチレン基は−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−NR19−、−NR19CO−、−S−、−CS−、−SO2−、−SCO−、−COS−、−OCS−又はCSO−で置換される場合もあり、
R19は、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数3〜20のシクロアルキル基、炭素原子数4〜20のシクロアルキルアルキル基、炭素原子数6〜20のアリール基又は炭素原子数7〜20のアリールアルキル基を表し、
kは0又は1を表す。)
また、本発明は、上記重合性組成物に、更に色材を含有させてなる着色重合性組成物を提供するものである。
即ち、本明細書において、上記一般式(I)で表わされる化合物及びその例示化合物は
、両方の混合物又はどちらか一方を表すものであり、異性体を示した構造に限定されるものではない。
m≧2の場合は複数存在するR11同士が結合して環を形成する場合もあり、n≧2の場合は複数存在するR12同士が結合して環を形成する場合もあり、
また、後述の一般式(III)中のR1とR2、R2とR3、R3とR4、R4とR5、R6とR7、R7とR8、R8とR9、R9とR10、R20とR21、R22とR23、R23とR24及びR24とR25は結合して環を形成する場合もあり、
このような環としては、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロペンテン環、ベンゼン環、ピロリジン環、ピロール環、ピペラジン環、ピペリジン環、モルホリン環、チオモルホリン環、テトラヒドロピリジン環、ラクトン環、ラクタム環等の5〜7員環及びナフタレン環、アントラセン環等の縮合環等が挙げられる。
環A1及び環A2としては、それぞれ独立に、ベンゼン環、非ベンゼン環芳香族骨格、複素環芳香族骨格並びに環A1及び環A2が縮合して芳香環となる骨格が挙げられる。
R13、R14及びR15は、それぞれ独立に、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数3〜20のシクロアルキル基、炭素原子数4〜20のシクロアルキルアルキル基、炭素原子数6〜20のアリール基、炭素原子数7〜20のアリールアルキル基又は炭素原子数2〜20の複素環含有基を表し、
R13、R14及びR15で表される、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数3〜20のシクロアルキル基、炭素原子数4〜20のシクロアルキルアルキル基、炭素原子数6〜20のアリール基、炭素原子数7〜20のアリールアルキル基又は炭素原子数2〜20の複素環含有基の水素原子は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、メタクリロイル基、アクリロイル基、エポキシ基、ビニル基、ビニルエーテル基、メルカプト基、イソシアネート基又は複素環含有基で置換される場合があり、R13、R14及びR15で表される、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数3〜20のシクロアルキル基、炭素原子数4〜20のシクロアルキルアルキル基、炭素原子数7〜20のアリールアルキル基又は炭素原子数2〜20の複素環含有基中のメチレン基は−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−NR16−、−NR16CO−、−S−、−CS−、−SO2−、−SCO−、−COS−、−OCS−又はCSO−で置換される場合もあり、
R16は、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数3〜20のシクロアルキル基、炭素原子数4〜20のシクロアルキルアルキル基、炭素原子数6〜20のアリール基又は炭素原子数7〜20のアリールアルキル基を表し、
R1〜R10のうち少なくとも一つが、一般式(II)で表される基であり、
R17及びR18は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数3〜20のシクロアルキル基、炭素原子数4〜20のシクロアルキルアルキル基、炭素原子数6〜20のアリール基、炭素原子数7〜20のアリールアルキル基又は炭素原子数2〜20の複素環含有基を表し、
R17及びR18で表される、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数3〜20のシクロアルキル基、炭素原子数4〜20のシクロアルキルアルキル基、炭素原子数6〜20のアリール基、炭素原子数7〜20のアリールアルキル基又は炭素原子数2〜20の複素環含有基の水素原子はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、メタクリロイル基、アクリロイル基、エポキシ基、ビニル基、ビニルエーテル基、メルカプト基、イソシアネート基、カルボキシル基又は複素環含有基で置換される場合があり、R17及びR18で表される、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数3〜20のシクロアルキル基、炭素原子数4〜20のシクロアルキルアルキル基、炭素原子数7〜20のアリールアルキル基又は炭素原子数2〜20の複素環含有基中のメチレン基は−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−NR19−、−NR19CO−、−S−、−CS−、−SO2−、−SCO−、−COS−、−OCS−又はCSO−で置換される場合もあり、
R19は、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数3〜20のシクロアルキル基、炭素原子数4〜20のシクロアルキルアルキル基、炭素原子数6〜20のアリール基又は炭素原子数7〜20のアリールアルキル基を表し、
R1とR2、R2とR3、R3とR4、R4とR5、R6とR7、R7とR8、R8とR9、R9とR10、R20とR21、R22とR23、R23とR24及びR24とR25は結合して環を形成する場合もあり、
kは0又は1を表す。)
即ち、公知であり、市販されている2級アミン化合物とハロゲン化アリールを反応させることにより3級アミン化合物を得、3級アミン化合物と酸クロリドと反応させることによりケトン化合物1を得、ケトン化合物1と塩酸ヒドロキシルアミンを反応させることにより、オキシム化合物1を得る。続いて、オキシム化合物1に、酸無水物又は酸クロリドを反応させることにより、上記一般式(I)で表される本発明のオキシムエステル化合物1を得る。
上記一般式(I)で表される本発明のオキシムエステル化合物において、式中、R1、R2、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11及びR12が一般式(II)で表される化合物の合成も、上記方法に準じて行うことができる。
オキシム化合物及びオキシムエステル化合物は、特許4223071号公報に記載の方法でも製造できる。
即ち、公知であり、市販されている2級アミン化合物とハロゲン化アリールを反応させることにより3級アミン化合物を得、3級アミン化合物と酸クロリドと反応させることによりケトン化合物2を得、ケトン化合物2と亜硝酸イソブチルを反応させることにより、オキシム化合物2を得る。続いて、オキシム化合物2に、酸無水物又は酸クロリドを反応させることにより、上記一般式(I)で表される本発明のオキシムエステル化合物2を得る。
上記一般式(I)で表される本発明のオキシムエステル化合物において、式中、R1、R2、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11及びR12が一般式(II)で表される化合物の合成も、上記方法に準じて行うことができる。
オキシム化合物及びオキシムエステル化合物は、特許4223071号公報に記載の方法でも製造できる。
これらの中でも、両末端にカルボキシ基と水酸基とを有するポリマーのモノ(メタ)アクリレート、1個のカルボキシ基と2個以上の(メタ)アクリロイル基とを有する多官能(メタ)アクリレート、不飽和一塩基酸及び多価アルコール又は多価フェノールのエステルに、本発明のオキシムエステル化合物を含有する重合開始剤は好適である。
これらのエチレン性不飽和化合物は、単独で又は2種以上を混合して使用することができ、また2種以上を混合して使用する場合には、それらを予め共重合して共重合体として使用してもよい。
これらの中でも、ケトン類、エーテルエステル系溶媒等、特にプロピレングリコール−1−モノメチルエーテル−2−アセテート、シクロヘキサノン等が、重合性組成物において、エチレン性不飽和化合物と重合開始剤の相溶性がよいので好ましい。
これらの中でも、ガラスフリット、酸化チタン、シリカ、層状粘土鉱物、銀等が好ましい。
ここで、アルキルエーテルを構成するアルキル基としては、メチル基、エチル基又はブチル基が挙げられ、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい、また、アルキルエーテル化されていないメチロール基は、一分子内で自己縮合していてもよく、二分子間で縮合して、その結果オリゴマー成分が形成されていてもよい。
具体的には、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサブトキシメチルメラミン、テトラメトキシメチルグリコールウリル、テトラブトキシメチルグリコールウリル等を用いることができる。
これらの中でも、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサブトキシメチルメラミン等のアルキルエーテル化されたメラミンが好ましい。
上記潜在性添加剤としてはWO2014/021023号パンフレットに記載されているものを好ましく使うことができる。
フェニルナフチルアミン (8.76g、39.9mmmol)、4−ブロモベンゾフェノン(10.4g、39.9mmol)、ナトリウム-tert-ペントキサイド(8.79g、79.8mmol)、ビストリフェニルホスフィンパラジウム(0.9g、3.99mmol)のトルエン(150ml) 懸濁液を100℃で5時間撹拌した。室温まで冷却後、反応液にセライト、シリカゲルを加え30分撹拌し、濾過を行い、減圧下40℃で溶媒を留去し茶色固体として下記の中間体1(15.0g)を得た。中間体1は精製せずに次の反応に用いた。
中間体1(15.0g、37.5mmol)のニトロメタン(150ml)溶液に氷冷下、塩化アセチル(6.19g、78.8mmol)、塩化アルミニウム(10.5g、78.5mmol)を加え、同温で6.5時間撹拌した。さらに、塩化アセチル(12.4g、158mmol)、塩化アルミニウム(20.1g、151mmol)を加え室温で 2時間撹拌した。反応液を氷冷水にあけ、酢酸エチルを用いて抽出した。有機層を希塩酸で洗浄後、水洗を4回行い、減圧下40℃で溶媒を留去した。アセトン/2−プロパノールより晶析を行いクリーム色固体の下記の中間体2(8.0g、44%)を得た。
中間体2(8.0g、16.5mmol)のエタノール(56mL)溶液に塩酸ヒドロキシルアミン(2.53g、36.4mmol)、酢酸ナトリウム(3.57g、43.5mmol)、水(30ml)を加え、加熱還流下4.3時間撹拌した。室温まで冷却後、酢酸エチルを用いて抽出を行い、有機層を飽和食塩水で3回洗浄し、減圧下40℃で溶媒を留去し、下記の中間体3下記の中間体3(11.6g)を得た。中間体3は精製せずに次の反応に用いた。
中間体3(11.6g、22.5mmol)のクロロホルム(50ml)溶液に氷冷下、トリエチルアミン(4.78g、47.2mmol)、塩化アセチル(3.53g、45.0mmol)を加え、室温で一晩撹拌した。氷冷下、水を加え油水分離後、有機層を5回水洗した。減圧下40℃で溶媒を留去し、酢酸エチル/ヘキサン=1/2(v/v)の留分でシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、黄色アモルファスの目的物である化合物No.1(1.1g、8.2%)を得た。分析結果を〔表1〕〜〔表3〕に示す。
フェニルナフチルアミン(22.27g、102mmmol)、ブロモベンゼン(15.95g、102mmol)、ナトリウム-tert-ペントキサイド(22.37g、203mmol)、ビストリフェニルホスフィンパラジウム(0.26g、0.5mmol)のトルエン(100ml)懸濁液を100℃で2時間撹拌した。室温まで冷却後、反応液にセライト、シリカゲルを加え30分撹拌し、濾過を行い、減圧下40℃で溶媒を留去し、茶色固体として下記の中間体4(30.0g)を得た。中間体4は精製せずに次の反応に用いた。
中間体4(12.2g、41.3mmol)の1,2−ジクロロエタン(50ml)溶液に氷冷下、塩化アセチル(10.2g、130mmol)、塩化アルミニウム(17.8g、134mmol)を加え、同温で4時間、室温で3時間撹拌した。さらに、氷冷下、塩化アセチル(10.2g、130mmol)、塩化アルミニウム(17.8g、134mmol)を加え、同温で2.5時間、室温で4時間撹拌した。反応液を氷冷水にあけ、クロロホルムを用いて抽出した。有機層を希塩酸で洗浄後、水洗を5回行い、減圧下40℃で溶媒を留去した。酢酸エチル/ヘキサン=3/7(v/v)の留分でシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記の中間体5(4.06g、23.3%)を得た。
中間体5(4.06g、9.63mmol)のエタノール(32ml)溶液に塩酸ヒドロキシルアミン(2.21g、31.7mmol)、酢酸ナトリウム(3.16g、38.5mmol)、水(16ml)を加え、加熱還流下4時間撹拌した。室温まで冷却後、酢酸エチルを用いて抽出を行い、有機層を飽和食塩水で3回洗浄し、減圧下40℃で溶媒を留去し、下記の中間体6(4.84g)を得た。中間体6は精製せずに次の反応に用いた。
中間体6(4.84g、11.5mmol)のクロロホルム(19ml)溶液に氷冷下、トリエチルアミン(3.16g、31.2mmol)、塩化アセチル(2.38g、30.3mmol)を加え、室温で2時間撹拌した。氷冷下、水を加え油水分離後、有機層を5回水洗した。減圧下40℃で溶媒を留去し、酢酸エチル/ヘキサン=1/1(v/v)の留分でシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、黄色アモルファスの目的物である化合物No.182(0.78g、13.7%)を得た。分析結果を〔表1〕〜〔表3〕に示す。
中間体4(15.9g、53.9mmol)の1,2−ジクロロエタン(50ml)溶液に氷冷下、プロピオン酸クロリド(30.16g、226.2mmol)、塩化アルミニウム(30.16g、8.5)を加え、室温で1時間撹拌した。反応液を氷冷水にあけ、酢酸エチルを用いて抽出した。有機層を希塩酸で洗浄後、水洗を5回行い、減圧下40℃で溶媒を留去し、酢酸エチル/ヘキサン=1/3(v/v)の留分でシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記の中間体7(11.83g)を得た。
中間体7(10.0g、21.5mmol)のジメチルホルムアミド(20ml)溶液に35%塩酸(8.99g、86.0mmol)、亜硝酸イソブチル(8.90g、86.0mmol)、を加え、室温で12時間撹拌した。酢酸エチルを用いて抽出を行い、有機層を5回水洗し、減圧下40℃で溶媒を留去し、下記の中間体8(16.43g)を得た。中間体8は精製せずに次の反応に用いた。
中間体8(16.43g)のTHF(40ml)溶液に氷冷下、トリエチルアミン(4.67g、45.3mol)、塩化アセチル(3.56g、45.3mmol)を加え、1時間撹拌を行った。氷冷下、水と酢酸エチルを加え油水分離後、有機層を5回水洗した。減圧下40℃で溶媒を留去し、酢酸エチル/ヘキサン=2/3(v/v)の留分でシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、黄色アモルファスの目的物である化合物No.183(4.6g、8.2%)を得た。分析結果を〔表1〕〜〔表3〕に示す。
[表4]の配合に従って各成分を調製し重合性組成物(実施例4〜6及び比較例2)を得た。尚、表中の数字は質量部を表す。重合開始剤として化合物No.1、化合物No.182、化合物No.183及び比較化合物No.1を単独で使用した。
また、表中の各成分の符号は、下記の成分を表す。
A−1 化合物No.1 (本発明のオキシムエステル化合物)
A’−2 比較化合物No.1 (既存のオキシムエステル化合物)
A−3 化合物No.182 (本発明のオキシムエステル化合物)
A−4 化合物No.183 (本発明のオキシムエステル化合物)
B−1 SPC−1000
(酸基を有するエチレン性不飽和化合物;昭和電工製)
B−2 アロニックスM−450 (エチレン性不飽和化合物;東亞合成製)
C−1 PGMEA (溶剤)
D−1 KBE−403 (シランカップリング剤;信越化学製)
D−2 FZ−2122 (レベリング剤;東レ・ダウコーニング製)
D−3 アデカアークルズGPA−5001(潜在性添加剤;ADEKA製)
上記実施例4〜6及び比較例2の重合性組成物に関し、下記の方法によって線幅感度の評価を行った。結果を[表5]に示す
レジスト液2mlをガラス基板の上に滴下し、スピンコーターを用いて500rpm×2秒→900rpm×5秒→1秒間傾斜の条件で塗膜し、5分風乾した。風乾後、ホットプレート上に基板を置き90℃×90秒でプリベイクし、その後23℃×40秒で冷却した。冷却した基板にマスク(line&space)を介してギャップ20μmで露光機を用いて10mJ/cm2〜80mJ/cm2まで10mJ/cm2間隔でパターン露光した。塩基性現像液を用いて、27〜28秒現像した。その後、ポストベイク(230℃×30分)前後の線幅と膜厚を測定した。マスク開口20μmにおいて線幅が20μmになる露光量を線幅感度とした。
分散剤としてDISPERBYK−161(12.5質量部;ビックケミージャパン製)を用いて、ピグメントブルー15:6(15質量部)を、色剤として、PGMEA(72.5質量部)に、ビーズミルを使用して分散させた。
[表6]の配合に従って各成分を調製し着色重合性組成物(実施例7〜9及び比較例3)を得た。尚、表中の数字は質量部を表す。重合開始剤として化合物No.1、化合物No.182、化合物No.183及び比較化合物No.1を単独で使用した。
また、表中の各成分の符号は、下記の成分を表す。
A−1 化合物No.1
A’−2 比較化合物No.1
A−3 化合物No.182
A−4 化合物No.183
B−3 SPC−3000
(酸基を有するエチレン性不飽和化合物;昭和電工製)
B−4 カヤラッドDPHA
C−1 PGMEA (溶剤)
D−1 KBM−403 (シランカップリング剤;信越化学製)
D−2 FZ−2122 (レベリング剤;東レ・ダウコーニング製)
E−1 ブルー顔料分散液 (色材分散液)
得られた着色重合性組成物に関し、上記と同様の方法によって線幅感度の評価を行った。結果を[表7]に示す。
Claims (8)
- 下記一般式(III)で表されるオキシムエステル化合物。
R13、R14及びR15は、それぞれ独立に、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数3〜20のシクロアルキル基、炭素原子数4〜20のシクロアルキルアルキル基、炭素原子数6〜20のアリール基、炭素原子数7〜20のアリールアルキル基又は炭素原子数2〜20の複素環基を表し、
R13、R14及びR15で表される、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数3〜20のシクロアルキル基、炭素原子数4〜20のシクロアルキルアルキル基、炭素原子数6〜20のアリール基、炭素原子数7〜20のアリールアルキル基又は炭素原子数2〜20の複素環基の水素原子は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、メタクリロイル基、アクリロイル基、エポキシ基、ビニル基、ビニル
エーテル基、メルカプト基、イソシアネート基又は複素環基で置換される場合があり、R13、R14及びR15で表される、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数3〜20のシクロアルキル基、炭素原子数4〜20のシクロアルキルアルキル基又は炭素原子数7〜20のアリールアルキル基中のメチレン基は−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−NR16−、−NR16CO−、−S−、−CS−、−SO2−、−SCO−、−COS−、−OCS−又はCSO−で置換される場合もあり、
R16は、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数3〜20のシクロアルキル基、炭素原子数4〜20のシクロアルキルアルキル基、炭素原子数6〜20のアリール基又は炭素原子数7〜20のアリールアルキル基を表し、
R1 、R 2 、R 3 、R 4 、R 5 、R 6 、R 7 、R 8 、R 9 、R10のうち少なくとも一つが、一般式(II)で表される基であり、
R 17 及びR 18 は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数3〜20のシクロアルキル基、炭素原子数4〜20のシクロアルキルアルキル基、炭素原子数6〜20のアリール基、炭素原子数7〜20のアリールアルキル基又は炭素原子数2〜20の複素環基を表し、
R 17 及びR 18 で表される、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数3〜20のシクロアルキル基、炭素原子数4〜20のシクロアルキルアルキル基、炭素原子数6〜20のアリール基、炭素原子数7〜20のアリールアルキル基又は炭素原子数2〜20の複素環基の水素原子はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、メタクリロイル基、アクリロイル基、エポキシ基、ビニル基、ビニルエーテル基、メルカプト基、イソシアネート基、カルボキシル基又は複素環基で置換される場合があり、R 17 及びR 18 で表される、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数3〜20のシクロアルキル基、炭素原子数4〜20のシクロアルキルアルキル基又は炭素原子数7〜20のアリールアルキル基中のメチレン基は−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−NR 19 −、−NR 19 CO−、−S−、−CS−、−SO 2 −、−SCO−、−COS−、−OCS−又はCSO−で置換される場合もあり、
R 19 は、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数3〜20のシクロアルキル基、炭素原子数4〜20のシクロアルキルアルキル基、炭素原子数6〜20のアリール基又は炭素原子数7〜20のアリールアルキル基を表し、
R 1 とR 2 、R 2 とR 3 、R 3 とR 4 、R 4 とR 5 、R 6 とR 7 、R 7 とR 8 、R 8 とR 9 、R 9 とR 10 、R 20 とR 21 、R 22 とR 23 、R 23 とR 24 及びR 24 とR 25 は結合して環を形成する場合もあり、該環は、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロペンテン環、ベンゼン環、ピロリジン環、ピペラジン環、ピペリジン環、ピロール環、モルホリン環、チオモルホリン環、テトラヒドロピリジン環、ラクトン環、ラクタム環、ナフタレン環又はアントラセン環であり、
kは0又は1を表す。)
R17及びR18で表される、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数3〜20のシクロアルキル基、炭素原子数4〜20のシクロアルキルアルキル基、炭素原子数6〜
20のアリール基、炭素原子数7〜20のアリールアルキル基又は炭素原子数2〜20の複素環基の水素原子はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、メタクリロイル基、アクリロイル基、エポキシ基、ビニル基、ビニルエーテル基、メルカプト基、イソシアネート基又は複素環基で置換される場合があり、R17及びR18で表される、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数3〜20のシクロアルキル基、炭素原子数4〜20のシクロアルキルアルキル基又は炭素原子数7〜20のアリールアルキル基中のメチレン基は−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−NR19−、−NR19CO−、−S−、−CS−、−SO2−、−SCO−、−COS−、−OCS−又はCSO−で置換される場合もあり、
R19は、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数3〜20のシクロアルキル基、炭素原子数4〜20のシクロアルキルアルキル基、炭素原子数6〜20のアリール基又は炭素原子数7〜20のアリールアルキル基を表し、
kは0又は1を表し、
*は結合手を表す。) - 一般式(II)で表される基を2つ以上含むことを特徴とする請求項1に記載のオキシムエステル化合物。
- 一般式(III)中のR6、R7、R8、R9及びR10のうち、少なくとも1つが、COR13であることを特徴とする請求項1又は2に記載のオキシムエステル化合物。
- 一般式(III)中のR1、R2、R3、R4 及びR 5 のうち少なくとも一つが、一般式(II)で表される基であることを特徴とする請求項1〜3の何れか一項に記載のオキシムエステル化合物。
- 請求項1〜4の何れか一項に記載のオキシムエステル化合物を含有する重合開始剤。
- 請求項5に記載の重合開始剤及びエチレン性不飽和化合物を含有する重合性組成物。
- 請求項6に記載の重合性組成物に、更に色材を含有させてなる着色重合性組成物。
- 請求項6に記載の重合性組成物又は請求項7に記載の着色重合性組成物より得られる硬化物。
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