TWI729100B - 感光性組合物 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種形成耐熱性及耐溶劑性較高之硬化物之感光性組合物。本發明係含有潛伏性添加劑(A)、於一分子內具有乙烯性不飽和鍵及親水性基且雙鍵當量為200～1000之聚合物(B)、丙烯酸系單體(C)及光自由基聚合起始劑(D)的感光性組合物。於上述感光性組合物中，潛伏性添加劑(A)之含量較佳為0.001～20質量%。本發明之感光性組合物可藉由照射活性能量線而硬化。

Description

感光性組合物
本發明係關於一種感光性組合物，其含有於常溫下為鈍性且藉由加熱至既定之溫度而活化並表現功能之潛伏性添加劑、於一分子內具有乙烯性不飽和鍵及親水性基且具有一定之雙鍵當量之聚合物、丙烯酸系單體及光自由基聚合起始劑。進而，本發明係關於一種使用該組合物之可藉由能量線進行聚合之著色感光性組合物及使用該著色感光性組合物之彩色濾光片。
為了提高樹脂組合物之耐候性或耐熱性，已知添加紫外線吸收劑或抗氧化劑而使其穩定之方法(專利文獻1)。 又，已知於感光性組合物中，藉由將樹脂之雙鍵當量保持於一定範圍內而描繪微細圖案或者提高硬化物之對比度。然而，尚未知藉由將樹脂之雙鍵當量保持於一定範圍內而提高耐溶劑性(專利文獻2～5)。 酚系抗氧化劑具有捕獲對聚合物之劣化產生較大影響之自由基之作用，因此若將抗氧化劑添加至聚合系內，則通常存在作為所謂之聚合抑制劑發揮作用而引起硬化阻礙之問題，故而業界一直在開發潛伏性添加劑(專利文獻6)。 先前技術文獻 專利文獻 專利文獻1：日本專利特開2002-097224號公報 專利文獻2：日本專利特開2009-134078號公報 專利文獻3：日本專利特開2013-037272號公報 專利文獻4：美國專利申請公開第2015/254210號說明書 專利文獻5：日本專利第5460179號公報 專利文獻6：美國專利申請公開第2015/291772號說明書
因此，本發明之目的在於提供一種感光性組合物，其含有於常溫下為鈍性且藉由加熱至既定之溫度而活化並表現功能之潛伏性添加劑、於一分子內具有乙烯性不飽和鍵及親水性基且具有一定之雙鍵當量之聚合物、丙烯酸系單體及光自由基聚合起始劑。 本發明者等反覆進行努力研究，結果發現，含有於常溫下為鈍性且藉由加熱至既定之溫度而活化並表現功能之潛伏性添加劑、於一分子內具有乙烯性不飽和鍵及親水性基且具有一定之雙鍵當量之聚合物、丙烯酸系單體及光自由基聚合起始劑的感光性組合物之硬化物係耐熱性及耐溶劑性較高，適於液晶顯示面板等圖像顯示裝置用彩色濾光片，從而完成了本發明。 本發明係基於上述見解而成者，且提供一種感光性組合物，其含有於常溫下為鈍性且藉由加熱至既定之溫度而活化並表現功能之潛伏性添加劑(A)(以下亦稱為潛伏性添加劑(A))、於一分子內具有乙烯性不飽和鍵及親水性基且雙鍵當量為200～1000之聚合物(B)(以下亦稱為聚合物(B))、丙烯酸系單體(C)及光自由基聚合起始劑(D)。
以下，基於較佳之實施形態對本發明進行詳細說明。 本發明之感光性組合物含有潛伏性添加劑(A)、於一分子內具有乙烯性不飽和鍵及親水性基且雙鍵當量200～1000之聚合物(B)、丙烯酸系單體(C)及光自由基聚合起始劑(D)。以下，依序對各成分進行說明。 ＜潛伏性添加劑(A)＞ 用於本發明之感光性組合物之潛伏性添加劑(A)係於常溫下或預烤步驟中為鈍性，藉由以100～250℃進行加熱或者於酸/鹼觸媒存在下以80～200℃進行加熱，保護基脫離而變為活性。所謂潛伏性添加劑(A)為活性，係指對自由基具有反應性，所謂為鈍性係指不與自由基反應或者反應性極低。於本發明之感光性組合物中，關於潛伏性添加劑(A)，具有下述通式(I)所表示之骨架者容易合成且耐熱性較高，因此較佳。 [化1]
Figure 02_image001
(式中，環A1 表示五員環或六員環之烴環或雜環或縮合環， R61 分別獨立地表示鹵素原子、氰基、羥基、硝基、羧基、亦存在具有取代基之情形之碳原子數1～40之烷基、亦存在具有取代基之情形之碳原子數6～20之芳基、亦存在具有取代基之情形之碳原子數7～20之芳烷基或亦存在具有取代基之情形之碳原子數2～20之含雜環基， R62 分別獨立地表示碳原子數1～20之烷基、碳原子數2～20之烯基、碳原子數6～20之芳基、碳原子數7～20之芳烷基、碳原子數2～20之含雜環基或三烷基矽烷基， R61 及R62 所表示之烷基或芳烷基中之亞甲基存在經將選自碳-碳雙鍵、-O-、-S-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-S-CO-O-、-O-CO-S-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-CO-O-、-NR'-、-S-S-或-SO2 -中之基以氧原子不相鄰之條件組合而成之基取代之情形，R'表示氫原子或碳原子數1～8之烷基， 複數個R61 亦存在彼此鍵結而形成苯環或萘環之情形， d表示0～4之整數， k表示1～5之整數，d與k之合計少於環A1 可取之取代基之個數， ﹡意指於﹡部分與鄰接之基鍵結) 於具有上述通式(I)所表示之骨架者中，下述通式(I-A)所表示者係耐熱性特別高，因此較佳。 [化2]
Figure 02_image003
(式中，環A1 、R61 、R62 、d及k與上述通式(I)相同， m表示1～10之整數， X1 表示m價有機基) 於本說明書中，所謂碳原子數2～20之含雜環基意指含有至少一個雜環且基總體之碳數為2～20之基。同樣地，下述所謂碳原子數2～10之含雜環基意指含有至少一個雜環且基總體之碳數為2～10之基。又，下述所謂碳原子數2～35之含雜環基意指含有至少一個雜環且基總體之碳數為2～35之基。於該等含有雜環之基中之該雜環具有取代基之情形時，存在基總體之碳原子數超過各基之上限值之情形。於含有雜環之基中之該雜環具有取代基之情形時，作為該取代基，例如可列舉作為存在將下述X1 所表示之基取代之情形的取代基而例示者。 作為上述通式(I)中之A1 所表示之五員環之烴環，可列舉環戊二烯等，作為五員環之雜環，可列舉：呋喃、噻吩、吡咯、吡咯啶、吡唑啶、吡唑、咪唑、咪唑啶、㗁唑、異㗁唑、異㗁唑啶、噻唑、異噻唑、異四氫噻唑等，作為六員環之烴環，可列舉苯等，作為六員環之雜環，可列舉：哌啶、哌𠯤、𠰌啉、硫代𠰌啉、吡啶、吡𠯤、嘧啶、嗒𠯤、三𠯤等，該等環存在與其他環縮合或經取代之情形，作為縮合環，例如可列舉：喹啉、異喹啉、吲哚、𠮻咯啶、苯并㗁唑、苯并三唑、薁、萘、蒽、茀、苝、芘等。 作為上述通式(I)中之R61 所表示之鹵素原子，可列舉：氟、氯、溴、碘(再者，於以下之說明書中之記載中，鹵素原子均與上述相同)。 作為上述通式(I)中之R61 所表示之碳原子數1～40之烷基，可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、異丁基、戊基、異戊基、第三戊基、環戊基、己基、2-己基、3-己基、環己基、4-甲基環己基、庚基、2-庚基、3-庚基、異庚基、第三庚基、1-辛基、異辛基、第三辛基、金剛烷基等。 作為將上述通式(I)中之R61 所表示之碳原子數1～40之烷基、碳原子數6～20之芳基、碳原子數7～20之芳烷基或碳原子數2～20之含雜環基取代之取代基，可列舉：乙烯基、烯丙基、丙烯酸基、甲基丙烯酸基等乙烯性不飽和基；氟、氯、溴、碘等鹵素原子；乙醯基、2-氯乙醯基、丙醯基、辛醯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基、苯基羰基(苯甲醯基)、鄰苯二甲醯基、4-三氟甲基苯甲醯基、三甲基乙醯基、鄰羥苯甲醯基、草醯基、硬脂醯基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、第三丁氧基羰基、正十八烷氧基羰基、胺甲醯基等醯基；乙醯氧基、苯甲醯氧基等醯氧基；胺基、乙基胺基、二甲基胺基、二乙基胺基、丁基胺基、環戊基胺基、2-乙基己基胺基、十二烷基胺基、苯胺基、氯苯基胺基、甲苯胺基、甲氧苯胺基、N-甲基-苯胺基、二苯基胺基、萘基胺基、2-吡啶基胺基、甲氧基羰基胺基、苯氧基羰基胺基、乙醯基胺基、苯甲醯基胺基、甲醯基胺基、三甲基乙醯基胺基、月桂醯基胺基、胺甲醯基胺基、N,N-二甲基胺基羰基胺基、N,N-二乙基胺基羰基胺基、𠰌啉基羰基胺基、甲氧基羰基胺基、乙氧基羰基胺基、第三丁氧基羰基胺基、正十八烷氧基羰基胺基、N-甲基-甲氧基羰基胺基、苯氧基羰基胺基、胺磺醯基胺基、N,N-二甲基胺基磺醯基胺基、甲基磺醯基胺基、丁基磺醯基胺基、苯基磺醯基胺基等取代胺基；磺醯胺基、磺醯基、羧基、氰基、磺基、羥基、硝基、巰基、醯亞胺基、胺甲醯基、磺醯胺基、膦酸基、磷酸基或羧基、磺基、膦酸基、磷酸基之鹽等。 作為上述通式(I)中之R61 及R62 所表示之碳原子數6～20之芳基，可列舉：苯基、萘基、蒽基、菲基、茀基、茚基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙烯基苯基、3-異丙基苯基、4-異丙基苯基、4-丁基苯基、4-異丁基苯基、4-第三丁基苯基、4-己基苯基、4-環己基苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、4-硬脂基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,4-二-第三丁基苯基、2,5-二-第三丁基苯基、2,6-二-第三丁基苯基、2,4-二-第三戊基苯基、2,5-二-第三戊基苯基、2,5-二-第三辛基苯基、2,4-二異丙苯基苯基、4-環己基苯基、(1,1'-聯苯)-4-基、2,4,5-三甲基苯基、二茂鐵基等。 作為上述通式(I)中之R61 及R62 所表示之碳原子數7～20之芳烷基，可列舉：苄基、1-甲基-1-苯基乙基、1-萘基甲基、9-蒽基甲基、9-茀基、3-苯基丙基、甲基-2-苯基丙烷-2-基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙基、苯乙烯基、苯烯丙基等。 作為上述通式(I)中之R61 及R62 所表示之碳原子數2～20之含雜環基，可列舉：將吡啶環、嘧啶環、嗒𠯤環、哌啶環、吡喃環、吡唑啉環、三𠯤環、吡咯啉環、喹啉環、異喹啉環、咪唑啉環、苯并咪唑啉環、三唑啉環、呋喃環、苯并呋喃環、噻二唑啉環、噻唑啉環、苯并噻唑啉環、噻吩環、㗁唑啉環、苯并㗁唑啉環、異噻唑啉環、異㗁唑啉環、吲哚環、吡咯啶環、哌啶酮環、二㗁烷環等雜環與亞甲基鏈組合而成之基。 作為上述通式(I)中之R62 所表示之碳原子數1～20之烷基，可列舉R61 所表示之上述烷基中滿足既定之碳原子數者。 作為上述通式(I)中之R62 所表示之碳原子數2～20之烯基，可列舉：乙烯基、1-甲基乙烯-1-基、丙烯-1-基、丙烯-2-基、丙烯-3-基、丁烯-1-基、丁烯-2-基、2-甲基丙烯-3-基、1,1-二甲基乙烯-2-基、1,1-二甲基丙烯-3-基、3-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、異丁烯基、3-戊烯基、4-己烯基、環己烯基、雙環己烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基、十五烯基、二十烯基、二十三烯基等。 作為上述通式(I)中之R62 所表示之三烷基矽烷基，可列舉三甲基矽烷、三乙基矽烷、乙基二甲基矽烷等經碳原子數1～6之烷基(3個烷基可相同亦可不同)取代之矽烷基。 作為上述通式(I)中之R'所表示之碳原子數1～8之烷基，可列舉R61 所表示之上述烷基中滿足既定之碳原子數者。 通式(I)中，R61 為氫原子、碳原子數1～8之烷基、碳原子數6～12之芳基之情況下容易合成，因此較佳。 通式(I)中，R62 為於碳原子數1～8之烷基之氧原子側之末端鍵結有-CO-O-者可作為潛伏性添加劑而有效率地發揮功能，因此較佳。 於上述通式(I-A)中，X1 表示m價有機基，具體而言，表示直接鍵結、氫原子、氮原子、氧原子、硫原子、磷原子、下述(I-a)或(I-b)所表示之基、＞C＝O、＞NR63 、-OR63 、-SR63 、-NR63 R64 、或亦存在具有取代基之情形的具有與m相同之價數之碳原子數1～120之脂肪族烴基、亦存在具有取代基之情形的具有與m相同之價數之碳原子數6～35之含芳香環烴基、亦存在具有取代基之情形的具有與m相同之價數之碳原子數2～35之含雜環基，R63 及R64 表示氫原子、亦存在具有取代基之情形之碳原子數1～35之脂肪族烴基、亦存在具有取代基之情形之碳原子數6～35之含芳香環烴基或亦存在具有取代基之情形之碳原子數2～35之含雜環基，該脂肪族烴基、含芳香環烴基及含雜環基之亞甲基亦存在經選自碳-碳雙鍵、-O-、-S-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-S-CO-O-、-O-CO-S-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-CO-O-、-NH-CO-O-、-NR'-、-S-S-、-SO2- 或氮原子中之基取代之情形，R'表示氫原子或碳原子數1～8之烷基。 其中，於X1 為氮原子、磷原子或下述(I-a)或(I-b)所表示之基之情形時，m為3，於X1 為氧原子或硫原子、＞C＝O、-NH-CO-、-CO-NH-或＞NR63 之情形時，m為2，於X1 為-OR63 、-SR63 或-NR63 R64 之情形時，m為1，亦存在X1 與A1 一起而形成環之情形。 [化3]
Figure 02_image005
(﹡意指於﹡部分與鄰接之基鍵結。) 上述通式(I-A)所表示之潛伏性添加劑具有於X1 所表示之m價之特定原子或基上鍵結有m個特定基之結構。該m個基彼此相同或不同。m之值為1～10，就合成之容易度之方面而言，較佳為2～6。 作為上述通式(I-A)中之X1 所表示之具有與m相同之價數之碳原子數1～120之脂肪族烴基，作為m為1價者，例如可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、環丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、異丁基、戊基、異戊基、第三戊基、環戊基、己基、2-己基、3-己基、環己基、雙環己基、1-甲基環己基、庚基、2-庚基、3-庚基、異庚基、第三庚基、正辛基、異辛基、第三辛基、2-乙基己基、壬基、異壬基、癸基等烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、異丁氧基、戊氧基、異戊氧基、第三戊氧基、己氧基、環己氧基、庚氧基、異庚氧基、第三庚氧基、正辛氧基、異辛氧基、第三辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、癸氧基等烷氧基；甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、丁硫基、第二丁硫基、第三丁硫基、異丁硫基、戊硫基、異戊硫基、第三戊硫基、己硫基、環己硫基、庚硫基、異庚硫基、第三庚硫基、正辛硫基、異辛硫基、第三辛硫基、2-乙基己硫基等烷硫基；乙烯基、1-甲基乙烯基、2-甲基乙烯基、2-丙烯基、1-甲基-3-丙烯基、3-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、異丁烯基、3-戊烯基、4-己烯基、環己烯基、雙環己烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基、十五烯基、二十烯基、二十三烯基等烯基及該等基經後述取代基取代而成之基等。 作為上述通式(I-A)中之X1 所表示之具有與m相同之價數之碳原子數1～120之脂肪族烴基，作為m為2價者，可列舉：亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、丁二基等伸烷基；上述伸烷基之亞甲基鏈經-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-取代而成者；乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇等二醇之殘基；乙二硫醇、丙二硫醇、丁二硫醇、戊二硫醇、己二硫醇等二硫醇之殘基及該等基經後述取代基取代而成之基等。 作為上述通式(I-A)中之X1 所表示之具有與m相同之價數之碳原子數1～120之脂肪族烴基，作為m為3價者，例如可列舉呋喃并吡啶、1,1,3-次丁基等次烷基及該等基經後述取代基取代而成之基。 作為上述通式(I-A)中之X1 所表示之具有與m相同之價數的亦存在具有取代基之情形之碳原子數6～35之含芳香環烴基，作為m為1價者，可列舉：苄基、苯乙基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙烯基、苯烯丙基等芳烷基；苯基、萘基等芳基；苯氧基、萘氧基等芳氧基；苯硫基、萘硫基等芳硫基及該等基經後述取代基取代而成之基等。 作為上述通式(I-A)中之X1 所表示之亦存在具有取代基之情形的具有與m相同之價數之碳原子數6～35之含芳香環烴基，作為m為2價者，可列舉：伸苯基、伸萘基等伸芳基；鄰苯二酚、雙酚等二官能酚之殘基；2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷等及該等基經後述取代基取代而成之基。 作為上述通式(I-A)中之X1 所表示之亦存在具有取代基之情形的具有與m相同之價數之碳原子數6～35之含芳香環烴基，作為m為3價者，可列舉苯基-1,3,5-三亞甲基及該等基經後述取代基取代而成之基。 作為上述通式(I-A)中之X1 所表示之亦存在具有取代基之情形的具有與m相同之價數之碳原子數2～35之含雜環基，作為m為1價者，可列舉：吡啶基、嘧啶基、嗒𠯤基、哌啶基、吡喃基、吡唑基、三𠯤基、吡咯基、喹啉基、異喹啉基、咪唑基、苯并咪唑基、三唑基、呋喃基(furyl)、呋喃基(furanyl)、苯并呋喃基、噻吩基(thienyl)、噻吩基(thiophenyl)、苯并噻吩基、噻二唑基、噻唑基、苯并噻唑基、㗁唑基、苯并㗁唑基、異噻唑基、異㗁唑基、吲哚基、2-吡咯啶酮-1-基、2-哌啶酮-1-基、2,4-二氧基咪唑啶-3-基、2,4-二氧基㗁唑啶-3-基、苯并三唑基等及該等基經後述取代基取代而成之基等。 作為上述通式(I-A)中之X1 所表示之亦存在具有取代基之情形的具有與m相同之價數之碳原子數2～35之含雜環基，作為m為2價者，可列舉：具有吡啶環、嘧啶環、哌啶環、哌𠯤環、三𠯤環、呋喃環、噻吩環、吲哚環等之基及該等基經後述取代基取代而成之基。 作為上述通式(I-A)中之X1 所表示之亦存在具有取代基之情形的具有與m相同之價數之碳原子數2～35之含雜環基，作為m為3價者，可列舉：具有異三聚氰酸環之基、具有三𠯤環之基及該等基經後述取代基取代而成之基。 作為R63 及R64 所表示之亦存在具有取代基之情形之碳原子數1～35之脂肪族烴基，可列舉上述X1 所表示之碳原子數1～120之脂肪族烴基、或該脂肪族烴基與後述取代基之組合中滿足既定之碳原子數者。 作為R63 及R64 所表示之亦存在具有取代基之情形之碳原子數6～35之含芳香環烴基或亦存在具有取代基之情形之碳原子數2～35之含雜環基，可列舉上述X1 所表示之碳原子數6～35之含芳香環烴基或碳原子數2～35之含雜環基、或將該等基與後述取代基組合而成之基。 作為存在將X1 所表示之碳原子數1～120之脂肪族烴基、碳原子數6～35之含芳香環烴基及碳原子數2～35之含雜環基取代之情形的取代基，以及存在將R63 及R6 所表示之碳原子數1～35之脂肪族烴基、碳原子數6～35之含芳香環烴基及碳原子數2～35之含雜環基取代之情形的取代基，可列舉：乙烯基、烯丙基、丙烯酸基、甲基丙烯酸基等乙烯性不飽和基；氟、氯、溴、碘等鹵素原子；乙醯基、2-氯乙醯基、丙醯基、辛醯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基、苯基羰基(苯甲醯基)、鄰苯二甲醯基、4-三氟甲基苯甲醯基、三甲基乙醯基、鄰羥苯甲醯基、草醯基、硬脂醯基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、第三丁氧基羰基、正十八烷氧基羰基、胺甲醯基等醯基；乙醯氧基、苯甲醯氧基等醯氧基；胺基、乙基胺基、二甲基胺基、二乙基胺基、丁基胺基、環戊基胺基、2-乙基己基胺基、十二烷基胺基、苯胺基、氯苯基胺基、甲苯胺基、甲氧苯胺基、N-甲基-苯胺基、二苯基胺基、萘基胺基、2-吡啶基胺基、甲氧基羰基胺基、苯氧基羰基胺基、乙醯基胺基、苯甲醯基胺基、甲醯基胺基、三甲基乙醯基胺基、月桂醯基胺基、胺甲醯基胺基、N,N-二甲基胺基羰基胺基、N,N-二乙基胺基羰基胺基、𠰌啉基羰基胺基、甲氧基羰基胺基、乙氧基羰基胺基、第三丁氧基羰基胺基、正十八烷氧基羰基胺基、N-甲基-甲氧基羰基胺基、苯氧基羰基胺基、胺磺醯基胺基、N,N-二甲基胺基磺醯基胺基、甲基磺醯基胺基、丁基磺醯基胺基、苯基磺醯基胺基等取代胺基；磺醯胺基、磺醯基、羧基、氰基、磺基、羥基、硝基、巰基、醯亞胺基、胺甲醯基、磺醯胺基、膦酸基、磷酸基或羧基、磺基、膦酸基、磷酸基之鹽等，該等基亦存在進一步經取代之情形。又，羧基及磺基亦存在形成鹽之情形。 作為上述通式(I-A)中之R'所表示之碳原子數1～8之烷基，可列舉上述R61 所表示之上述烷基中滿足既定之碳原子數者。 上述通式(I-A)中，m為2時，X1 亦可如下述通式(1)般表示。 [化4]
Figure 02_image007
(上述通式(1)中，Y10 表示單鍵、-CR65 R66 -、-NR67 -、2價之碳原子數1～35之脂肪族烴基、碳原子數6～35之芳香族烴基或碳原子數2～35之含雜環基、或下述(1-1)～(1-3)所表示之任一取代基， 該脂肪族烴基之鄰接之碳原子亦存在經於-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-或-NH-、或氧原子不相鄰的條件下將該等組合而成之鍵結基所中斷之情形， 該脂肪族烴基末端之碳原子亦存在經-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-或-NH-取代之情形， 該脂肪族烴基亦存在經羥基、鹵素原子、氰基、硝基、羧基或烷氧基取代之情形， Z1 及Z2 分別獨立地表示直接鍵結、-O-、-S-、＞CO、-CO-O-、-O-CO-、-SO2- 、-SS-、-SO-、＞NR67 或＞PR67 ， R65 、R66 及R67 分別獨立地表示氫原子、羥基、亦存在具有取代基之情形之碳原子數1～35之脂肪族烴基、亦存在具有取代基之情形之碳原子數6～35之芳香族烴基或亦存在具有取代基之情形之碳原子數2～35之含雜環基， ﹡意指於﹡部分與鄰接之基鍵結) [化5]
Figure 02_image009
(上述式中，R71 表示氫原子、亦存在具有取代基之情形之苯基、或碳原子數3～10之環烷基， R72 表示碳原子數1～10之烷基、碳原子數1～10之烷氧基、碳原子數2～10之烯基或鹵素原子， 上述烷基、烷氧基及烯基存在具有取代基之情形， f為0～5之整數，﹡意指於﹡部分與鄰接之基鍵結) [化6]
Figure 02_image011
(﹡意指於﹡部分與鄰接之基鍵結) [化7]
Figure 02_image013
(上述式中，R73 及R74 分別獨立地表示亦存在具有取代基之情形之碳原子數1～10之烷基、亦存在具有取代基之情形之碳原子數6～20之芳基、亦存在具有取代基之情形之碳原子數6～20之芳氧基、亦存在具有取代基之情形之碳原子數6～20之芳硫基、亦存在具有取代基之情形之碳原子數6～20之芳烯基、亦存在具有取代基之情形之碳原子數7～20之芳烷基、亦存在具有取代基之情形之碳原子數2～20之含雜環基或鹵素原子， 該烷基及芳烷基中之亞甲基存在經不飽和鍵、-O-或-S取代之情形， R73 亦存在由鄰接之R73 彼此形成環之情形， p表示0～4之數， q表示0～8之數，g表示0～4之數， h表示0～4之數， g與h之數之合計為2～4， ﹡意指於﹡部分與鄰接之基鍵結) 上述通式(I-A)中，m為3時，X1 亦可如下述通式(2)般表示。 [化8]
Figure 02_image015
(上述通式(2)中，Y11 表示單鍵、3價之碳原子數3～35之脂肪族烴基、3價之碳原子數3～35之脂環族烴基、3價之碳原子數6～35之芳香族烴基或3價之碳原子數2～35之含雜環基， Z1 、Z2 及Z3 分別獨立地表示直接鍵結、-O-、-S-、＞CO、-CO-O-、-O-CO-、-SO2- 、-SS-、-SO-、＞NR68 或＞PR68 ， R68 表示氫原子、亦存在具有取代基之情形之碳原子數1～35之脂肪族烴基、亦存在具有取代基之情形之碳原子數6～35之芳香族烴基或亦存在具有取代基之情形之碳原子數2～35之含雜環基， 該脂肪族烴基之鄰接之碳原子亦存在經碳-碳雙鍵、-O-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-或-SO2- 中斷之情形， 該脂肪族烴基末端之碳原子亦存在經碳-碳雙鍵、-O-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-或-SO2- 取代之情形) 上述通式(I-A)中，m為4時，X1 亦可如下述通式(3)般表示。 [化9]
Figure 02_image017
(上述通式(3)中，Y12 表示單鍵、碳原子、或者4價之碳原子數1～35之脂肪族烴基、4價之碳原子數6～35之芳香族烴基或4價之碳原子數2～35之含雜環基， 該脂肪族烴基之鄰接之碳原子存在經-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-或-CONH-中斷之情形， 該脂肪族烴基末端之碳原子存在經-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-或-CONH-取代之情形， Z1 ～Z4 分別獨立地為與上述通式(2)中之Z1 ～Z3 所表示之基相同範圍之基) 上述通式(I-A)中，m為5時，X1 亦可如下述通式(4)般表示。 [化10]
Figure 02_image019
(上述通式(4)中，Y13 表示單鍵、5價之碳原子數2～35之脂肪族烴基、5價之碳原子數6～20之芳香族烴基或5價之碳原子數2～20之含雜環基， 該脂肪族烴基之鄰接之碳原子存在經-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-或-CONH-中斷之情形， 該脂肪族烴基末端之碳原子存在經-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-或-CONH-取代之情形， Z1 ～Z5 分別獨立地為與上述通式(2)中之Z1 ～Z3 所表示之基相同範圍之基) 上述通式(I-A)中，m為6時，X1 亦可如下述通式(5)般表示。 [化11]
Figure 02_image021
(上述通式(5)中，Y14 表示單鍵、6價之碳原子數2～35之脂肪族烴基、6價之碳原子數6～35之芳香族烴基或6價之碳原子數2～35之含雜環基， 該脂肪族烴基之鄰接之碳原子存在經-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-或-CONH-中斷之情形， 該脂肪族烴基末端之碳原子存在經-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-或-CONH-取代之情形， Z1 ～Z6 分別獨立地為與上述通式(2)中之Z1 ～Z3 所表示之基相同範圍之基) 作為上述通式(1)中之R65 、R66 及R67 所表示之亦存在具有取代基之情形之碳原子數1～35之脂肪族烴基，可列舉：作為上述通式(I-A)中之X1 所表示之m價有機基所例示之1價之碳原子數1～120之脂肪族烴基、及該等基經作為表示上述通式(I-A)中之X1 所表示之m價有機基之基的取代基所例示者取代而成之基中滿足既定之碳原子數者等，作為該等基或上述通式(I-A)中之X1 所表示之m價有機基所例示之2價之脂肪族烴基經Z1 及Z2 取代而成之2價之基可列舉作為Y10 所表示之2價之碳原子數1～35之脂肪族烴基。 作為R65 、R66 及R67 所表示之亦存在具有取代基之情形之碳原子數6～35之含芳香環烴基，可列舉：作為上述通式(I-A)中之X1 所表示之m價有機基所例示之1價之碳原子數6～35之含芳香環烴基、及該等基經作為表示上述通式(I-A)中之X1 所表示之m價有機基之基的取代基所例示者取代而成之基等，作為該等基或上述通式(I-A)中之X1 所表示之m價有機基所例示之2價之碳原子數6～35之含芳香環烴基經Z1 及Z2 取代而成之2價之基可列舉作為Y10 所表示之2價之碳原子數6～35之含芳香環烴基。 作為R65 、R66 及R67 所表示之亦存在具有取代基之情形之碳原子數2～35之含雜環基，可列舉：作為上述通式(I-A)中之X1 所表示之m價有機基所例示之1價之碳原子數2～35之含雜環基、及該等基經作為表示上述通式(I-A)中之X1 所表示之m價有機基之基的取代基所例示者取代而成之基等，作為該等基或上述通式(I-A)中之X1 所表示之m價有機基所例示之2價之碳原子數2～35之含芳香環烴基經Z1 及Z2 取代而成之2價之基可列舉作為Y10 所表示之2價之碳原子數2～35之含雜環基。 上述(1-1)所表示之取代基中，作為R71 所表示之碳原子數3～10之環烷基，可列舉：環丙基、環丁基、環戊基、環庚基、環辛基等。 上述(1-1)所表示之取代基中，作為R72 所表示之碳原子數1～10之烷基，可列舉作為R61 所表示之碳原子數1～40之烷基所例示之基中滿足既定之碳原子數之基等。 上述(1-1)所表示之取代基中，作為R72 所表示之碳原子數1～10之烷氧基，可列舉：甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、異丁氧基、戊氧基、異戊氧基、第三戊氧基、己氧基、環己氧基、庚氧基、異庚氧基、第三庚氧基、正辛氧基、異辛氧基、第三辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、癸氧基等。 上述(1-1)所表示之取代基中，上述苯基、烷基、烷氧基及烯基之取代基與作為表示上述通式(I-A)中之X1 所表示之m價有機基之基的取代基所例示者相同。 上述(1-3)所表示之基中，作為R73 及R74 所表示之亦存在具有取代基之情形之碳原子數1～10之烷基，可列舉作為R61 所表示之碳原子數1～40之烷基所例示之基中滿足既定之碳原子數之基等。 上述(1-3)所表示之基中，作為R73 及R74 所表示之亦存在具有取代基之情形之碳原子數6～20之芳基，可列舉作為R61 及R62 所表示之碳原子數6～20之芳基所例示之基等。 上述(1-3)所表示之基中，作為R73 及R74 所表示之亦存在具有取代基之情形之碳原子數6～20之芳氧基，可列舉：苯氧基、萘氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、4-乙烯基苯氧基、3-異丙基苯氧基、4-異丙基苯氧基、4-丁基苯氧基、4-第三丁基苯氧基、4-己基苯氧基、4-環己基苯氧基、4-辛基苯氧基、4-(2-乙基己基)苯氧基、2,3-二甲基苯氧基、2,4-二甲基苯氧基、2,5-二甲基苯氧基、2.6-二甲基苯氧基、3.4-二甲基苯氧基、3.5-二甲基苯氧基、2,4-二-第三丁基苯氧基、2,5-二-第三丁基苯氧基、2,6-二-第三丁基苯氧基、2.4-二-第三戊基苯氧基、2,5-第三戊基苯氧基、4-環己基苯氧基、2,4,5-三甲基苯氧基、二茂鐵基氧基等基。 上述(1-3)所表示之基中，作為R73 及R74 所表示之亦存在具有取代基之情形之碳原子數6～20之芳硫基，可列舉將上述亦存在具有取代基之情形之碳原子數6～20之芳氧基之氧原子取代為硫原子而成之基等。 上述(1-3)所表示之基中，作為R73 及R74 所表示之亦存在具有取代基之情形之碳原子數6～20之芳烯基，可列舉上述亦存在具有取代基之情形之碳原子數6～20之芳氧基之氧原子經乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、異丙烯基、2-丁烯基、1,3-丁二烯基、2-戊烯基、2-辛烯基等烯基取代而成之基等。 上述(1-3)所表示之基中，作為R73 及R74 所表示之碳原子數7～20之芳烷基，可列舉作為R61 及R62 所表示之碳原子數7～20之芳烷基所例示之基等。 上述(1-3)所表示之基中，作為R73 及R74 所表示之亦存在具有取代基之情形之碳原子數2～20之含雜環基，可列舉作為R61 及R62 所表示之碳原子數2～20之含雜環基所例示之基等。 作為上述通式(2)中之Y11 所表示之3價之碳原子數1～35之脂肪族烴基，可列舉：作為上述通式(I-A)中之X1 所表示之m價有機基所例示之1價～3價之脂肪族烴基、及該等基經作為表示上述通式(I-A)中之X1 所表示之m價有機基之基的取代基所例示者取代而成之基中，滿足既定之碳原子數者等經Z1 、Z2 及Z3 取代而成之3價之基等。 作為上述通式(2)中之Y11 所表示之3價之碳原子數3～35之脂環族烴基，可列舉：環戊基、環己基、環庚基、環辛基、環癸基、1-金剛烷基、2-金剛烷基、正金剛烷基、2-甲基金剛烷基、降𦯉基、異降𦯉基、全氫萘基、全氫蒽基、雙環[1.1.0]丁基、雙環[1.1.1]戊基、雙環[2.1.0]戊基、雙環[3.1.0]己基、雙環[2.1.1]己基、雙環[2.2.0]己基、雙環[4.1.0]庚基、雙環[3.2.0]庚基、雙環[3.1.1]庚基、雙環[2.2.1]庚基、雙環[5.1.0]辛基、雙環[4.2.0]辛基、雙環[4.1.1]辛基、雙環[3.3.0]辛基、雙環[3.2.1]辛基、雙環[2.2.2]辛基、螺(4,4)壬基、螺(4,5)癸基、十氫萘、三環癸基、四環十二烷基、雪松醇、環十二烷基等基經Z1 、Z2 及Z3 取代而成之3價之基等。 作為上述通式(2)中之Y11 所表示之3價之碳原子數6～35之含芳香環烴基，可列舉：作為上述通式(I-A)中之X1 所表示之m價有機基所例示之1價～3價之含芳香環烴基、及該等基經作為表示上述通式(I-A)中之X1 所表示之m價有機基之基的取代基所例示者取代而成之基等經Z1 、Z2 及Z3 取代而成之3價之基等。 作為上述通式(2)中之Y11 所表示之3價之碳原子數2～35之含雜環基，可列舉：作為上述通式(I-A)中之X1 所表示之m價有機基所例示之1價～3價之含雜環基、及該等基經作為表示上述通式(I-A)中之X1 所表示之m價有機基之基的取代基所例示者取代而成之基等經Z1 、Z2 及Z3 取代而成之3價之基等。 又，作為上述通式(2)中之R68 所表示之亦存在具有取代基之情形之碳原子數1～35之脂肪族烴基、亦存在具有取代基之情形之碳原子數6～35之芳香族烴基及亦存在具有取代基之情形之碳原子數2～35之含雜環基，分別可列舉上述通式(1)中之R65 及R66 之說明中所例示之脂肪族烴基、含芳香環烴基、含雜環基。 作為上述通式(3)中之Y12 所表示之4價之碳原子數1～35之脂肪族烴基，可列舉：作為上述通式(I-A)中之X1 所表示之m價有機基所例示之1價～3價之脂肪族烴基、及該等基經作為表示上述通式(I-A)中之X1 所表示之m價有機基之基的取代基所例示者取代而成之基中，滿足既定之碳原子數者等經Z1 、Z2 、Z3 及Z4 取代而成之4價之基等。 作為上述通式(3)中之Y12 所表示之碳原子數6～35之含芳香環烴基，可列舉：作為上述通式(I-A)中之X1 所表示之m價有機基所例示之1價～3價之含芳香環烴基、及該等基經作為表示上述通式(I-A)中之X1 所表示之m價有機基之基的取代基所例示者取代而成之基等經Z1 、Z2 、Z3 及Z4 取代而成之4價之基等。 作為上述通式(3)中之Y12 所表示之4價之碳原子數2～35之含雜環基，可列舉：作為上述通式(I-A)中之X1 所表示之m價有機基所例示之1價～3價之含雜環基、及該等基經作為表示上述通式(I-A)中之X1 所表示之m價有機基之基的取代基所例示者取代而成之基等經Z1 、Z2 、Z3 及Z4 取代而成之4價之基等。 作為上述通式(4)中之Y13 所表示之5價之碳原子數2～35之脂肪族烴基，可列舉：作為上述通式(I-A)中之X1 所表示之m價有機基所例示之1價～3價之脂肪族烴基、及該等基經作為表示上述通式(I-A)中之X1 所表示之m價有機基之基的取代基所例示者取代而成之基中，滿足既定之碳原子數者等經Z1 、Z2 、Z3 、Z4 及Z5 取代而成之5價之基等。 作為上述通式(4)中之Y14 所表示之5價之碳原子數6～35之含芳香環烴基，可列舉：作為上述通式(I-A)中之X1 所表示之m價有機基所例示之1價～3價之含芳香環烴基、及該等基經作為表示上述通式(I-A)中之X1 所表示之n價有機基之基的取代基所例示者取代而成之基等經Z1 、Z2 、Z3 、Z4 及Z5 取代而成之5價之基等。 作為上述通式(4)中之Y14 所表示之5價之碳原子數2～35之含雜環基，可列舉：作為上述通式(I-A)中之X1 所表示之m價中之X所表示之n價有機基所例示之1價～3價之含雜環基、及該等基經作為表示上述通式(I-A)中之X1 所表示之m價有機基之基的取代基所例示者取代而成之基等經Z1 、Z2 、Z3 、Z4 及Z5 取代而成之5價之基等。 作為上述通式(5)中之Y14 所表示之6價之碳原子數2～35之脂肪族烴基，可列舉：作為上述通式(I-A)中之X1 所表示之m價有機基所例示之1價～3價之脂肪族烴基、及該等基經作為表示上述通式(I-A)中之X1 所表示之m價有機基之基的取代基所例示者取代之基中，滿足既定之碳原子數者等經Z1 、Z2 、Z3 、Z4 、Z5 及Z6 取代而成之6價之基等。 作為上述通式(5)中之Y14 所表示之6價之碳原子數6～35之含芳香環烴基，可列舉：作為上述通式(I-A)中之X1 所表示之m價有機基所例示之1價～3價之含芳香環烴基、及該等基經作為表示上述通式(I-A)中之X1 所表示之m價有機基之基的取代基所例示者取代而成之基等經Z1 、Z2 、Z3 、Z4 、Z5 及Z6 取代而成之6價之基等。 作為上述通式(5)中之Y14 所表示之6價之碳原子數2～35之含雜環基，可列舉：作為上述通式(I-A)中之X1 所表示之m價有機基所例示之1價～3價之含雜環基經作為取代基所例示者取代而成之基等經Z1 、Z2 、Z3 、Z4 、Z5 及Z6 取代而成之6價之基等。 上述通式(I-A)中，d與k之合計小於環A1 可取之取代基之個數。例如，環A1 為六員環之芳香環時，環A1 可取之取代基為6，d＋k≦5。又，環A1 為五員環之雜環時，環A1 可取之取代基為4，d＋k≦3。 作為上述通式(I-A)所表示之化合物，具體而言例如可列舉下述結構者。 [化12]
Figure 02_image023
上述通式(I-A)所表示之化合物中，下述通式(II)～(IV)所表示者係容易合成且耐熱性較高，故而較佳。 [化13]
Figure 02_image025
(式中，環A2 為六員環之脂環、芳香環或雜環，R81 、R82 、R83 、R84 及R85 表示氫原子、鹵素原子、氰基、羥基、硝基、羧基、亦存在具有取代基之情形之碳原子數1～40之烷基、碳原子數6～20之芳基、碳原子數7～20之芳烷基、碳原子數2～20之含雜環基或-O-R62 ，R81 、R82 、R83 、R84 及R85 中之至少1個並非氫原子，R62 與上述通式(I)相同) [化14]
Figure 02_image027
(式中，X2 為上述通式(1)所表示之基，R86 、R87 、R88 及R89 表示氫原子、鹵素原子、氰基、羥基、硝基、羧基、亦存在具有取代基之情形之碳原子數1～40之烷基、碳原子數6～20之芳基、碳原子數7～20之芳烷基或碳原子數2～20之含雜環基，R86 、R87 、R88 及R89 中之至少1個並非氫原子，R62 與上述通式(I)相同，環A2 與上述通式(II)相同) [化15]
Figure 02_image029
(式中，r＝2～6，X3 於r＝2時為上述通式(1)所表示之基，於r＝3時為上述通式(2)所表示之基，於r＝4時為上述通式(3)所表示之基，於r＝5時為上述通式(4)所表示之基，於r＝6時為上述通式(5)所表示之基，R91 、R92 、R93 及R94 表示氫原子、鹵素原子、氰基、羥基、硝基、羧基、亦存在具有取代基之情形之碳原子數1～40之烷基、碳原子數6～20之芳基、碳原子數7～20之芳烷基或碳原子數2～20之含雜環基，R91 、R92 、R93 及R94 中之至少1個並非氫原子，R62 與上述通式(I)相同，環A2 與上述通式(II)相同。) 作為上述通式(II)中之環A2 所表示之六員環之脂環、芳香環或雜環，可列舉上述通式(I)中之A1 之說明中所例示者。 作為上述通式(II)中之R81 、R82 、R83 、R84 及R85 所表示之鹵素原子、亦存在具有取代基之情形之碳原子數1～40之烷基、碳原子數6～20之芳基、碳原子數7～20之芳烷基、碳原子數2～20之含雜環基，可列舉上述通式(I)中之R61 或R62 之說明中所例示者。 作為上述通式(III)中之R86 、R87 、R88 及R89 所表示之鹵素原子、亦存在具有取代基之情形之碳原子數1～40之烷基、碳原子數6～20之芳基、碳原子數7～20之芳烷基、碳原子數2～20之含雜環基，可列舉上述通式(I)中之R61 或R62 之說明中所例示者。 作為上述通式(IV)中之R91 、R92 、R93 及R94 所表示之鹵素原子、亦存在具有取代基之情形之碳原子數1～40之烷基、碳原子數6～20之芳基、碳原子數7～20之芳烷基、碳原子數2～20之含雜環基，可列舉上述通式(I)中之R61 或R62 之說明中所例示者。 於上述通式(II)所表示之化合物中， 較佳為環A2 為苯、萘者， 作為R81 、R82 、R83 、R84 及R85 中之除氫原子以外之基，較佳為碳原子數1～20之烷基、碳原子數6～10之芳基、碳原子數7～12之芳烷基、碳原子數2～10之含雜環基，尤佳為R81 ～R85 之任一個為碳原子數1～4之烷基或碳原子數2～10之含雜環基， R62 較佳為介隔-CO-O-而具有下述取代基。 ・碳原子數1～8之烷基(尤其是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、異丁基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1-乙基丙基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基) ・碳原子數7～10之芳烷基(尤其是苄基) ・碳原子數2～6之烯基(尤其是丙烯-1-基) 於上述通式(III)所表示之化合物中， 較佳為環A2 為苯、萘者， 作為R86 、R87 、R88 及R89 中之除氫原子以外之基，較佳為碳原子數1～20之烷基、碳原子數6～10之芳基、碳原子數7～12之芳烷基、碳原子數2～10之含雜環基，尤佳為碳原子數1～8之烷基、碳原子數2～10之含雜環基， R62 較佳為介隔-CO-O-而具有下述取代基。 ・碳原子數1～8之烷基(尤其是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、異丁基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1-乙基丙基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基) ・碳原子數7～10之芳烷基(尤其是苄基) ・碳原子數2～6之烯基(尤其是丙烯-1-基) 於表示X11 之上述通式(1)中，Y10 較佳為硫原子、碳原子數6～25之含芳香環烴基、碳原子數2～21之含雜環基， Z1 及Z2 較佳為直接鍵結、-CO-O-、-O-CO-、或亦存在具有取代基之情形之碳原子數1～20之脂肪族烴基、6～10之芳香族烴基，尤佳為亦存在具有取代基之情形之碳原子數1～8之脂肪族烴基。 上述通式(IV)所表示之化合物中， 作為R91 、R92 、R93 及R94 中之除氫原子以外之基，較佳為碳原子數6～10之芳基、碳原子數7～12之芳烷基、碳原子數2～10之含雜環基，尤佳為R91 ～R94 之任一個為碳原子數1～4之烷基或碳原子數2～10之含雜環基。 R62 較佳為介隔-CO-O-而具有下述取代基。 ・碳原子數1～8之烷基(尤其是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、異丁基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1-乙基丙基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基)・碳原子數7～10之芳烷基(尤其是苄基)・碳原子數2～6之烯基(尤其是丙烯-1-基) 於上述通式(IV)所表示之化合物中r＝2且X3 成為上述通式(1)之情形時，Y10 較佳為硫原子、2價之碳原子數1～20之烷基、2價之碳原子數6～25之含芳香環烴基、2價之碳原子數2～21之含雜環基、2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷，尤佳為2價之碳原子數1～15之烷基、2價之碳原子數6～15之含芳香環烴基、2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷， Z1 及Z2 較佳為直接鍵結、-CO-O-、-O-CO-或亦存在具有取代基之情形之2價之碳原子數1～20之脂肪族烴基、2價之碳原子數6～10之芳香族烴基，尤佳為亦存在具有取代基之情形之2價之碳原子數1～8之脂肪族烴基。 於上述通式(IV)所表示之化合物中r＝3且X3 成為上述通式(2)之情形時，Y11 較佳為3價之碳原子數1～20之烷基、3價之碳原子數6～10之芳基、3價之碳原子數7～12之芳烷基、3價之碳原子數2～10之含雜環基，尤佳為3價之碳原子數1～8之烷基、3價之碳原子數6～9之芳基、3價之碳原子數1～6之含雜環基， Z1 、Z2 及Z3 較佳為直接鍵結、-CO-O-、-O-CO-或亦存在具有取代基之情形之2價之碳原子數1～20之脂肪族烴基、2價之碳原子數6～10之芳香族烴基，尤佳為亦存在具有取代基之情形之2價之碳原子數1～8之脂肪族烴基。 於上述通式(IV)所表示之化合物中r＝4且X3 成為上述通式(3)之情形時，Y12 較佳為4價之碳原子數1～20之烷基、4價之碳原子數6～10之芳基、4價之碳原子數7～12之芳烷基、4價之碳原子數2～10之含雜環基，尤佳為4價之碳原子數1～8之烷基、4價之碳原子數6～9之芳基、4價之碳原子數1～6之含雜環基， Z1 ～Z4 較佳為直接鍵結、-CO-O-、-O-CO-或亦存在具有取代基之情形之2價之碳原子數1～20之脂肪族烴基、2價之碳原子數6～10之芳香族烴基，尤佳為亦存在具有取代基之情形之2價之碳原子數1～8之脂肪族烴基。 於上述通式(IV)所表示之化合物中r＝5且X3 成為上述通式(4)之情形時，Y13 較佳為5價之碳原子數1～20之烷基、5價之碳原子數6～10之芳基、5價之碳原子數7～12之芳烷基、5價之碳原子數2～10之含雜環基，尤佳為5價之碳原子數1～8之烷基、5價之碳原子數6～9之芳基、5價之碳原子數1～6之含雜環基， Z1 ～Z5 較佳為直接鍵結、-CO-O-、-O-CO-或亦存在具有取代基之情形之2價之碳原子數1～20之脂肪族烴基、2價之碳原子數6～10之芳香族烴基，尤佳為亦存在具有取代基之情形之2價之碳原子數1～8之脂肪族烴基。 於上述通式(IV)所表示之化合物中r＝6且X3 成為上述通式(5)之情形時，Y14 較佳為6價之碳原子數1～20之烷基、6價之碳原子數6～10之芳基、6價之碳原子數7～12之芳烷基、6價之碳原子數2～10之含雜環基，尤佳為6價之碳原子數1～8之烷基、6價之碳原子數6～9之芳基、6價之碳原子數1～6之含雜環基， Z1 ～Z6 較佳為直接鍵結、-CO-O-、-O-CO-或亦存在具有取代基之情形之2價之碳原子數1～20之脂肪族烴基、2價之碳原子數6～10之芳香族烴基，尤佳為亦存在具有取代基之情形之2價之碳原子數1～8之脂肪族烴基。 作為上述碳原子數2～10之含雜環基，可列舉上述碳原子數2～35之含雜環基及所例示之化合物中碳原子數為1～10之含雜環基。 於本發明之感光性組合物中，上述潛伏性添加劑(A)之含量較佳為0.001～20質量%，更佳為0.005～5質量%。 ＜聚合物(B)＞ 用於本發明之感光性組合物之聚合物(B)只要為於一分子內具有乙烯性不飽和鍵及親水性基且雙鍵當量為200～1000之聚合物，則並無特別限定，可使用先前所使用者。 作為聚合物(B)所具有之親水性基，可列舉：羥基、硫醇基、羧基、磺基、胺基、醯胺基或其鹽等，羥基及羧基因聚合物(B)對鹼之溶解性變高故而較佳。 聚合物(B)中之親水性基之較佳官能基當量(包含1當量親水性基之聚合物之質量)為50～10000。 聚合物(B)之較佳之質量平均分子量為3000～50000。 作為上述聚合物(B)，可列舉：(甲基)丙烯酸、α-氯丙烯酸、伊康酸、馬來酸、檸康酸、富馬酸、雙環庚烯二甲酸、丁烯酸、異丁烯酸、乙烯基乙酸、烯丙基乙酸、桂皮酸、山梨酸、中康酸、琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、鄰苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯，ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯等在兩末端具有羧基及羥基之聚合物之單(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸羥基乙酯-馬來酸酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯-馬來酸酯、二環戊二烯-馬來酸酯或具有1個羧基及2個以上之(甲基)丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸酯等不飽和多元酸；苯酚及/或甲酚酚醛清漆環氧樹脂，具有聯苯骨架、萘骨架之酚醛清漆環氧樹脂，雙酚A酚醛清漆型環氧化合物，環戊二烯酚醛清漆型環氧化合物等酚醛清漆型環氧化合物；具有多官能環氧基之聚苯基甲烷型環氧樹脂、使不飽和一元酸作用於下述通式(V)所表示之環氧化合物等環氧樹脂之環氧基而成之樹脂、使不飽和一元酸作用於下述通式(V)所表示之環氧化合物等環氧樹脂之環氧基且進而使多元酸酐作用所獲得之樹脂；作為季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等含羥基之多官能丙烯酸酯與琥珀酸酐、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐等二元酸酐之反應物的具有酸值之多官能丙烯酸酯等。 [化16]
Figure 02_image031
(式中，X41 表示直接鍵結、亦存在具有取代基之情形之碳原子數1～4之伸烷基、亦存在具有取代基之情形之碳原子數3～20之脂環式烴基、-O-、-S-、-SO2- 、-SS-、-SO-、-CO-、-OCO-或上述(1-1)～(1-3)所表示之取代基， R41 、R42 、R43 及R44 分別獨立地表示氫原子、亦存在具有取代基之情形之碳原子數1～5之烷基、亦存在具有取代基之情形之碳原子數1～8之烷氧基、亦存在具有取代基之情形之碳原子數2～5之烯基或鹵素原子， n為0～10之整數) 上述聚合物(B)之中，具有選自下述通式(VI-1)所表示之單元、下述通式(VI-2)所表示之單元、下述通式(VI-3)所表示之單元及下述通式(VI-4)所表示之單元中之任一個以上的聚合物因顯影性或耐熱性較高，故而較佳。 [化17]
Figure 02_image033
(式中，Y1 表示氫原子或甲基，X4 為2價之鍵結基，R1 表示碳原子數1～20之烷基、碳原子數6～30之芳基或碳原子數7～30之芳烷基，該烷基、芳基及芳烷基之氫原子存在經鹵素原子、羥基、硝基或環氧基取代之情形，該烷基及芳烷基中之亞甲基亦存在經-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-或-NH-、或該等之組合之鍵結基取代之情形，R2 、R3 及R4 分別獨立地為氫原子或甲基) 作為上述通式(VI-2)中之X4 所表示之2價之鍵結基，並無特別限定，可較佳地列舉上述通式(1)所表示之結構。 上述通式(VI-1)～(VI-4)所表示之單元之構成比為(VI-1)：(VI-2)：(VI-3)：(VI-4)＝0～0.65：0.1～1：0.001～2：0～1，可採用無規共聚、嵌段共聚、接枝共聚等任一排列。 於具有選自上述通式(VI-1)、(VI-2)、(VI-3)及(VI-4)所表示之單元中之任一個以上的聚合物(B)中，較佳為以下者。 R1 較佳為碳原子數1～8之烷基及碳原子數7～30之芳烷基，更佳為碳原子數1～4之烷基。 關於X4 ，於2價之鍵結基為下述通式(1)所表示之結構之情形時，Y10 較佳為碳原子數1～15之伸烷基，更佳為具有伸環烷基之碳原子數7～15之伸烷基或具有含有羧基之取代基者。該等伸烷基中之氫原子亦存在經鹵素原子、羥基或硝基原子取代之情形，又，伸烷基中之鏈狀伸烷基部分之亞甲基亦存在經-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-或-NH-基取代之情形。 Z1 及Z2 較佳為直接鍵結。 上述聚合物(B)之酸值較佳為10～200 mg/KOH，進而較佳為30～150 mg/KOH。若酸值未達10 mg/KOH，則存在無法充分獲得鹼顯影性之情形，若大於200 mg/KOH，則有難以製造聚合物(B)之虞。 此次，所謂酸值係指依據JIS K 0050及JIS K 0211所得者。 上述聚合物(B)之雙鍵當量必須為200～1000，較佳為300～500。若上述聚合物(B)中之雙鍵當量小於200，則難以進行製造，若大於1000，則無法充分獲得耐久性。 雙鍵當量係聚合物(B)中之每一個雙鍵之重量平均分子量，可藉由下述式算出。雙鍵當量＝(聚合物(B)之總質量)/{(聚合物(B)之莫耳數)×(聚合物(B)中之乙烯性不飽和基之個數)} 於本發明之感光性組合物中，上述聚合物(B)之含量於本發明之感光性組合物中較佳為1～20質量%，尤佳為5～15質量%。若上述聚合物(B)之含量小於1質量%，則存在無法充分獲得解像度及耐久性之情形，若大於20質量%，則存在無法充分獲得鹼顯影性及硬化性之情形。 ＜丙烯酸系單體(C)＞ 作為用於本發明之感光性組合物之丙烯酸系單體(C)，並無特別限制，可使用公知者，例如可列舉：丙烯酸-2-羥基乙酯、丙烯酸-2-羥基丙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸二甲基胺基乙酯、丙烯酸鋅、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯、甲基丙烯酸-2-羥基丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸環己酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、雙酚A二縮水甘油醚(甲基)丙烯酸酯、雙酚F二縮水甘油醚(甲基)丙烯酸酯、雙酚Z二縮水甘油醚(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等。 上述之中，具有複數個不飽和鍵之單體可提高耐熱性，因此較佳。 於本發明之感光性組合物中，上述丙烯酸系單體(C)之含量於本發明之感光性組合物中較佳為1～20質量%，尤佳為5～15質量%。若上述丙烯酸系單體(C)之含量小於1質量%，則存在無法充分獲得硬化性及鹼顯影性之情形，若大於20質量%，則存在無法充分獲得解像度及耐久性之情形。 ＜光自由基聚合起始劑(D)＞ 用於本發明之感光性組合物之光自由基聚合起始劑(D)只要為可藉由受到光照射而使自由基開始聚合之化合物即可，例如可例示苯乙酮系化合物、苯偶醯系化合物、二苯甲酮系化合物、9-氧硫𠮿
Figure 106110340-A0305-003-001
系化合物等酮系化合物、肟系化合物等作為較佳者。 作為苯乙酮系化合物，例如可列舉：二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、4'-異丙基-2-羥基-2-甲基苯丙酮、2-羥基甲基-2-甲基苯丙酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、對二甲基胺基苯乙酮、對第三丁基二氯苯乙酮、對第三丁基三氯苯乙酮、對疊氮苯亞甲基苯乙酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-𠰌啉基丙酮-1、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-𠰌啉基苯基)-丁酮-1、安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香正丁醚、安息香異丁醚、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮等。 作為苯偶醯系化合物，可列舉苯偶醯、茴香偶醯等。 作為二苯甲酮系化合物，例如可列舉：二苯甲酮、鄰苯甲醯基苯甲酸甲酯、米其勒酮、4,4'-雙二乙基胺基二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮、4-苯甲醯基-4'-甲基二苯硫醚等。 作為9-氧硫𠮿
Figure 106110340-A0305-003-001
系化合物，可列舉：9-氧硫𠮿
Figure 106110340-A0305-003-001
、2-甲基-9-氧硫𠮿
Figure 106110340-A0305-003-001
、2-乙基-9-氧硫𠮿
Figure 106110340-A0305-003-001
、2-氯-9-氧硫𠮿
Figure 106110340-A0305-003-001
、2-異丙基-9-氧硫𠮿
Figure 106110340-A0305-003-001
、2,4-二乙基-9-氧硫𠮿
Figure 106110340-A0305-003-001
等。 作為肟系化合物，就感度及耐熱性之方面而言，尤佳為下述通式(VII)或(VIII)所表示之化合物。 [化18]
Figure 02_image035
(式中，R51 及R52 分別獨立地表示氫原子、氰基、亦存在具有取代基之情形之碳原子數1～20之烷基、亦存在具有取代基之情形之碳原子數6～30之芳基、亦存在具有取代基之情形之碳原子數7～30之芳烷基或亦存在具有取代基之情形之碳原子數2～20之含雜環基， R53 及R54 分別獨立地表示鹵素原子、硝基、氰基、羥基、羧基、R55 、OR56 、SR57 、NR58 R59 、COR60 、SOR61 、SO2 R62 或CONR63 R64 ，R53 及R54 存在相互鍵結而形成環之情形， R55 、R56 、R57 、R58 、R59 、R60 、R61 、R62 、R63 及R64 分別獨立地表示亦存在具有取代基之情形之碳原子數1～20之烷基、亦存在具有取代基之情形之碳原子數6～30之芳基、亦存在具有取代基之情形之碳原子數7～30之芳烷基或亦存在具有取代基之情形之碳原子數2～20之含雜環基， X5 表示氧原子、硫原子、硒原子、CR75 R76 、CO、NR77 或PR78 ， X6 表示單鍵或CO， 表示R51 、R52 、R55 、R56 、R57 、R58 、R59 、R60 、R65 、R66 、R67 及R68 中之碳原子數1～20之烷基、碳原子數6～30之芳基或碳原子數7～30之芳烷基，該烷基或芳烷基中之亞甲基存在經鹵素原子、硝基、氰基、羥基、羧基或含雜環基取代之情形，且存在經-O-取代之情形， R53 及R54 存在分別獨立地與鄰接之任一苯環一起形成環之情形， a表示0～4之整數， b表示0～5之整數) [化19]
Figure 02_image037
(式中，R101 及R102 分別獨立地表示R111 、OR111 、COR111 、SR111 、CONR112 R113 或CN， R111 、R112 及R113 分別獨立地表示氫原子、碳原子數1～20之烷基、碳原子數6～30之芳基、碳原子數7～30之芳烷基或碳原子數2～20之含雜環基， R111 、R112 及R113 所表示之基之氫原子亦存在進一步經R121 、OR121 、COR121 、SR121 、NR122 R123 、CONR122 R123 、-NR122 -OR123 、-NCOR122 -OCOR123 、NR122 COR121 、OCOR121 、COOR121 、SCOR121 、OCSR121 、COSR121 、CSOR121 、羥基、硝基、CN、鹵素原子、或COOR121 取代之情形， R121 、R122 及R123 分別獨立地表示氫原子、碳原子數1～20之烷基、碳原子數6～30之芳基、碳原子數7～30之芳烷基或碳原子數2～20之含雜環基， R121 、R122 及R123 所表示之基之氫原子亦存在進一步經羥基、硝基、CN、鹵素原子、羥基或羧基取代之情形， R111 、R112 、R113 、R121 、R122 及R123 所表示之基之伸烷基部分亦存在經-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-NR124- 、-NR124 COO-、-OCONR124- 、-SCO-、-COS-、-OCS-或-CSO-於氧原子不相鄰之條件下取代1～5次之情形， R124 表示氫原子、碳原子數1～20之烷基、碳原子數6～30之芳基、碳原子數7～30之芳烷基或碳原子數2～20之含雜環基， R111 、R112 、R113 、R121 、R122 、R123 及R124 所表示之基之烷基部存在為分支側鏈之情形，亦存在為環狀烷基之情形， R103 表示氫原子、碳原子數1～20之烷基、碳原子數6～30之芳基、碳原子數7～30之芳烷基或碳原子數2～20之含雜環基，R103 所表示之基之烷基部分存在為分支側鏈之情形，亦存在為環狀烷基之情形，又，R103 與R107 、R103 與R108 、R104 與R105 、R105 與R106 及R106 與R107 亦存在分別一起而形成環之情形， R103 所表示之基之氫原子亦存在進一步經R121 、OR121 、COR121 、SR121 、NR122 R123 、CONR122 R123 、-NR122 -OR123 、-NCOR122 -OCOR123 、NR122 COR121 、OCOR121 、COOR121 、SCOR121 、OCSR121 、COSR121 、CSOR121 、羥基、硝基、CN、鹵素原子、或COOR121 取代之情形， R104 、R105 、R106 及R107 分別獨立地表示R111 、OR111 、SR111 、COR114 、CONR151 R116 、NR112 COR111 、OCOR111 、COOR114 、SCOR111 、OCSR111 、COSR114 、CSOR111 、羥基、CN或鹵素原子，R104 與R105 、R105 與R106 及R106 與R107 亦存在分別一起而形成環之情形， R114 、R115 及R116 表示氫原子或碳原子數1～20之烷基，R108 表示R111 、OR111 、SR111 、COR111 、CONR112 R113 、NR112 COR111 、OCOR111 、COOR111 、SCOR111 、OCSR111 、COSR111 、CSOR111 、羥基、CN或鹵素原子， w表示0或1) 作為其他光自由基聚合起始劑(D)，可列舉2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、雙(環戊二烯基)-雙[2,6-二氟-3-(吡咯-1-基)]鈦等。 該等光自由基聚合起始劑(D)可根據所需之性能將1種或2種以上調配而使用。 如上所述之光自由基聚合起始劑(D)於本發明之感光性組合物中較佳為0.01～10質量%，尤佳為0.1～1質量%。若上述光自由基聚合起始劑之含量小於0.01質量%，則存在由曝光所致之硬化變得不充分之情形，若大於10質量%，則存在光自由基聚合起始劑於感光性組合物中析出之情形。 亦可於上述感光性組合物中進而添加著色劑而製成著色感光性組合物。該著色感光性組合物之硬化物適宜用作彩色濾光片。 於上述著色感光性組合物中，著色劑之添加量較佳為0.01～50質量%，更佳為0.1～30質量%。若上述著色劑之添加量小於0.01質量%，則色調不充分，若大於50質量%，則存在著色劑於感光性組合物中析出之情形。 作為上述著色劑，可列舉染料或顏料。 作為染料，只要為於380～1200 nm存在吸收之化合物，則並無特別限定，例如可列舉：偶氮化合物、蒽醌化合物、靛藍類化合物、三芳基甲烷化合物、𠮿
Figure 106110340-A0305-003-001
化合物、茜素化合物、吖啶化合物、茋化合物、噻唑化合物、萘酚化合物、喹啉化合物、硝基化合物、吲達胺化合物、㗁𠯤化合物、酞菁化合物、花青化合物、二亞銨化合物、氰基乙烯基化合物、二氰基苯乙烯化合物、玫瑰紅化合物、苝化合物、多烯萘內醯胺化合物、香豆素化合物、方酸鎓化合物、克酮鎓化合物、螺吡喃化合物、螺㗁𠯤化合物、部花青化合物、氧喏化合物、苯乙烯基化合物、吡喃鎓化合物、繞丹寧化合物、㗁唑啉酮化合物、鄰苯二甲醯亞胺化合物、㖕啉化合物、萘醌化合物、氮雜蒽醌化合物、卟啉化合物、氮雜卟啉化合物、吡咯亞甲基化合物、喹吖啶酮化合物、吡咯并吡咯二酮化合物、靛藍化合物、吖啶化合物、𠯤化合物、甲亞胺化合物、苯胺化合物、喹吖啶酮化合物、喹酞酮化合物、醌亞胺化合物、銥錯合物、銪錯合物等染料等，該等亦可將複數種混合而使用。 作為顏料，可使用無機顏料或有機顏料，例如可使用：亞硝基化合物、硝基化合物、偶氮化合物、重氮化合物、𠮿
Figure 106110340-A0305-003-001
化合物、喹啉化合物、蒽醌化合物、香豆素化合物、酞菁化合物、異吲哚啉酮化合物、異吲哚啉化合物、喹吖啶酮化合物、蒽締蒽酮化合物、紫環酮化合物、苝化合物、吡咯并吡咯二酮化合物、硫靛藍化合物、二㗁𠯤化合物、三苯基甲烷化合物、喹酞酮化合物、萘四羧酸；偶氮染料、花青染料之金屬錯合物；色澱顏料；藉由爐法、導槽法、熱分析法所獲得之碳黑，或乙炔黑、科琴黑或燈黑等碳黑；利用環氧樹脂對上述碳黑進行調整、被覆而成者，預先於溶劑中利用樹脂對上述碳黑進行分散處理而吸附有20～200 mg/g之樹脂者、對上述碳黑進行酸性或鹼性表面處理而成者、平均粒徑為8 nm以上且DBP吸油量為90 ml/100 g以下者、由950℃下之揮發成分中之CO及CO2 算出之總氧量於碳黑之表面積每100 m2 中為9 mg以上者；石墨、石墨化碳黑、活性碳、碳纖維、奈米碳管、螺旋碳纖維、奈米碳角、碳氣凝膠、富勒烯；苯胺黑、顏料黑7、鈦黑；疏水性樹脂、氧化鉻綠、米洛麗藍、鈷綠、鈷藍、錳系、亞鐵氰化物、磷酸鹽群青、鐵藍、群青、天藍、鉻綠、翡翠綠、硫酸鉛、黃丹、鋅黃、鐵丹(紅色氧化鐵(III))、鎘紅、合成鐵黑、棕土等無機含量或有機顏料。該等顏料可單獨使用，或者將複數種混合而使用。 作為上述無機顏料或有機顏料，亦可使用市售之顏料，例如可列舉：顏料紅1、2、3、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48、49、88、90、97、112、119、122、123、144、149、166、168、169、170、171、177、179、180、184、185、192、200、202、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、254；顏料橙13、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、65、71；顏料黃1、3、12、13、14、16、17、20、24、55、60、73、81、83、86、93、95、97、98、100、109、110、113、114、117、120、125、126、127、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、166、168、175、180、185；顏料綠7、10、36；顏料藍15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:5、15:6、22、24、56、60、61、62、64；顏料紫1、19、23、27、29、30、32、37、40、50等。 亦可藉由在本發明之感光性組合物中進而添加交聯劑並與上述聚合物之親水性基進行反應而提高耐水性及耐熱性。作為該交聯劑，可列舉：聚㗁唑啉化合物、碳二醯亞胺化合物、環氧化合物、多胺類、多元醇類、雙氰胺衍生物、肼化合物、多醯肼化合物(二醯肼、三醯肼)、醛類、羥甲基化合物、活化乙烯系化合物、異氰酸酯系化合物、酚系化合物之碳酸伸烷酯化合物、多價金屬鹽、矽烷偶合劑、有機鈦等，其中，聚㗁唑啉化合物及碳二醯亞胺化合物係於100～120℃之熱乾燥溫度下進行反應，因此較佳。 作為上述交聯劑，亦可使用市售品，例如可列舉：Epocros WS-300、WS-500、WS-700(日本觸媒公司製造)；Carbodilite V-02、V-02-L2、SV-02、V-04、V-10、SW-12G、E-02、E-03A、E-05(日清紡公司製造)等。 可進而於上述感光性組合物及著色感光性組合物中添加溶劑。作為該溶劑，通常可列舉視需要可將上述各成分溶解或分散之溶劑，例如甲基乙基酮、甲基戊基酮、二乙基酮、丙酮、甲基異丙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、2-庚酮等酮類；乙醚、二㗁烷、四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、二丙二醇二甲醚等醚系溶劑；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸環己酯、乳酸乙酯、琥珀酸二甲酯、TEXANOL等酯系溶劑；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚等溶纖劑系溶劑；甲醇、乙醇、異丙醇或正丙醇、異丁醇或正丁醇、戊醇、二丙酮醇等醇系溶劑；乙二醇單甲基乙酸酯、乙二醇單乙基乙酸酯、丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯(PGMEA)、二丙二醇單甲醚乙酸酯、乙酸-3-甲氧基丁酯、丙酸乙氧基乙酯、1-第三丁氧基-2-丙醇、乙酸-3-甲氧基丁酯、環己二醇乙酸酯等醚酯系溶劑；苯、甲苯、二甲苯等BTX系溶劑；己烷、庚烷、辛烷、環己烷等脂肪族烴系溶劑；松節油、D-檸檬烯、蒎烯等萜烯系烴油；礦油精、Swazol＃310(Cosmo Matsuyama Oil股份有限公司)、Solvesso＃100(Exxon Chemical股份有限公司)等烷烴系溶劑；四氯化碳、氯仿、三氯乙烯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷等鹵化脂肪族烴系溶劑；氯苯等鹵化芳香族烴系溶劑；卡必醇系溶劑、苯胺、三乙基胺、吡啶、乙酸、乙腈、二硫化碳、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、N-乙基吡咯啶酮、二甲基亞碸、水等，該等溶劑可使用1種或以2種以上之混合溶劑之形式使用。該等之中，酮類、醚酯系溶劑等、尤其是丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯、環己酮等因於感光性組合物中阻劑與光自由基聚合起始劑之相溶性良好，故而較佳。 可使上述著色感光性組合物中進而含有無機化合物。作為該無機化合物，例如可列舉：氧化鎳、氧化鐵、氧化銥、氧化鈦、氧化鋅、氧化鎂、氧化鈣、氧化鉀、氧化矽、氧化鋁等金屬氧化物；層狀黏土礦物、米洛麗藍、碳酸鈣、碳酸鎂、鈷系、錳系、玻璃粉末、雲母、滑石、高嶺土、亞鐵氰化物、各種金屬硫酸鹽、硫化物、硒化物、矽酸鋁、矽酸鈣、氫氧化鋁、鉑、金、銀、銅等。 於上述著色感光性組合物中使用顏料及/或無機化合物之情形時，可添加分散劑。作為該分散劑，只要為可使有色材料、無機化合物分散、穩定化者，則可任意使用，可使用市售之分散劑、例如BYK-Chemie公司製造之BYK系列等，適宜使用以下分散劑：包含具有鹼性官能基之聚酯、聚醚、聚胺基甲酸酯之高分子分散劑；具有氮原子作為鹼性官能基，具有氮原子之官能基為胺及/或其四級鹽，且胺值為1～100 mgKOH/g者。 又，可視需要於上述著色感光性組合物中添加如下添加物：對苯甲醚、對苯二酚、鄰苯二酚、第三丁基鄰苯二酚、啡噻𠯤等熱聚合抑制劑；塑化劑；接著促進劑；填充劑；消泡劑；調平劑；表面調整劑；酚系抗氧化劑、亞磷酸酯系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑等抗氧化劑；紫外線吸收劑；分散助劑；抗凝聚劑；觸媒；效果促進劑；增黏劑等慣用之添加物。 又，亦可藉由與含有具有上述酸值之乙烯性不飽和鍵之聚合物一併使用其他有機聚合物，而改善本發明之著色感光性組合物之硬化物之特性。作為上述有機聚合物，例如可列舉：聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物、聚(甲基)丙烯酸、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、乙烯-乙烯系共聚物、聚氯乙烯樹脂、ABS樹脂、尼龍6、尼龍66、尼龍12、胺基甲酸酯樹脂、聚碳酸酯聚乙烯醇縮丁醛、纖維素酯、聚丙烯醯胺、飽和聚酯、酚樹脂、苯氧樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚醯胺酸樹脂、環氧樹脂等，該等之中，較佳為聚苯乙烯、(甲基)丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物、環氧樹脂。 可進而於上述著色感光性組合物中併用鏈轉移劑、增感劑、界面活性劑、矽烷偶合劑、三聚氰胺等。 作為上述鏈轉移劑、增感劑，一般使用含硫原子之化合物。例如可列舉：硫代乙醇酸、硫代蘋果酸、硫代水楊酸、2-巰基丙酸、3-巰基丙酸、3-巰基丁酸、N-(2-巰基丙醯基)甘胺酸、2-巰基煙鹼酸、3-[N-(2-巰基乙基)胺甲醯基]丙酸、3-[N-(2-巰基乙基)胺基]丙酸、N-(3-巰基丙醯基)丙胺酸、2-巰基乙磺酸、3-巰基丙磺酸、4-巰基丁磺酸、十二烷基(4-甲硫基)苯醚、2-巰基乙醇、3-巰基-1,2-丙二醇、1-巰基-2-丙醇、3-巰基-2-丁醇、巰基苯酚、2-巰基乙基胺、2-巰基咪唑、2-巰基苯并咪唑、2-巰基-3-羥基吡啶、2-巰基苯并噻唑、巰基乙酸、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)等巰基化合物，將該巰基化合物氧化所獲得之二硫醚化合物，碘乙酸、碘丙酸、2-碘乙醇、2-碘乙磺酸、3-碘丙磺酸等碘化烷基化合物，三羥甲基丙烷三(3-巰基異丁酸酯)、丁二醇雙(3-巰基異丁酸酯)、己二硫醇、癸烷二硫醇、1,4-二甲基巰基苯、丁二醇雙硫代丙酸酯、丁二醇雙硫代乙醇酸酯、乙二醇雙硫代乙醇酸酯、三羥甲基丙烷三硫代乙醇酸酯、丁二醇雙硫代丙酸酯、三羥甲基丙烷三硫代丙酸酯、三羥甲基丙烷三硫代乙醇酸酯、季戊四醇四硫代丙酸酯、季戊四醇四硫代乙醇酸酯、三硫代丙酸三羥基乙基酯、下述化合物No.C1、三巰基丙酸三(2-羥基乙基)異氰尿酸酯等脂肪族多官能硫醇化合物，昭和電工公司製造之Karenz MT BD1、PE1、NR1等。 [化20]
Figure 02_image039
作為上述界面活性劑，可使用：全氟烷基磷酸酯、全氟烷基羧酸鹽等氟界面活性劑，高級脂肪酸鹼金屬鹽、烷磺酸鹽、烷基硫酸鹽等陰離子系界面活性劑，高級胺氫鹵酸鹽、四級銨鹽等陽離子系界面活性劑，聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯、脂肪酸單甘油酯等非離子界面活性劑，兩性界面活性劑，聚矽氧系界面活性劑等界面活性劑，該等亦可組合而使用。 作為上述矽烷偶合劑，例如可使用信越化學公司製造之矽烷偶合劑，其中適宜使用KBE-9007、KBM-502、KBE-403等具有異氰酸基、甲基丙烯醯基、環氧基之矽烷偶合劑。 作為上述三聚氰胺化合物，可列舉(聚)羥甲基三聚氰胺、(聚)羥甲基甘脲、(聚)羥甲基苯胍胺、(聚)羥甲基脲等氮化合物中之活性羥甲基(CH2 OH基)之全部或一部分(至少2個)經烷基醚化而成之化合物。此處，作為構成烷基醚之烷基，可列舉甲基、乙基或丁基，有彼此相同或不同之情形。又，未經烷基醚化之羥甲基有於一分子內自縮合之情形，且有於二分子間縮合結果形成低聚物成分之情形。具體而言，可使用六甲氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺、四甲氧基甲基甘脲、四丁氧基甲基甘脲等。該等之中，較佳為六甲氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺等經烷基醚化之三聚氰胺。 上述感光性組合物及著色感光性組合物可利用旋轉塗佈機、輥式塗佈機、棒式塗佈機、模嘴塗佈機、簾幕式塗佈機、各種印刷、浸漬等公知之手段而應用於鈉鈣玻璃、石英玻璃、半導體基板、金屬、紙、塑膠等支持基體上。又，亦可暫時實施於膜等支持基體上之後，轉印至其他支持基體上，其應用方法並無限制。 又，作為使上述感光性組合物及著色感光性組合物硬化時所使用之活性能量線之光源，可使用發出波長300～450 nm之光者，例如可使用超高壓水銀、水銀蒸汽弧、碳弧、氙弧等。 進而，藉由對曝光光源使用雷射光而於不使用遮罩之情況下根據電腦等之數位資訊直接形成圖像的雷射直接刻寫法不僅實現了生產性之提昇，亦實現瞭解像性或位置精度等之提昇，故而較有用，作為該雷射光，適宜使用340～430 nm之波長之光，亦可使用氬離子雷射、氦氖雷射、YAG雷射、及半導體雷射等發出可見光至紅外區域之光者。於使用該等雷射之情形時，添加吸收可見光至紅外之相關區域之增感色素。 本發明之感光性組合物及著色感光性組合物亦可經由雙重圖案化製程進行圖案化，上述雙重圖案化製程使用兩種感光性組合物或著色感光性組合物分兩次進行圖案化。 本發明之感光性組合物及著色感光性組合物可藉由照射上述活性能量線而暫時硬化，並進而藉由加熱而硬化。又，亦可藉由照射上述活性能量線而硬化並顯影之後，藉由加熱而形成圖案。 上述感光性組合物及著色感光性組合物(或其硬化物)可用於光硬化性塗料或清漆、光硬化性接著劑、印刷基板、或彩色電視、PC(Personal Computer，個人電腦)監視器、攜帶型資訊終端、數位相機等彩色顯示之液晶顯示面板中之彩色濾光片、CCD(Charge Coupled Device，電荷耦合元件)影像感測器之彩色濾光片、光間隔件、黑色管柱間隔件、電漿顯示面板用之電極材料、觸控面板、觸控感測器、粉末塗層、印刷油墨、印刷版、接著劑、牙科用組合物、光造形用樹脂、凝膠塗層、電子工學用之光阻、電鍍阻劑、蝕刻阻劑、液狀及乾燥膜兩者、焊接阻劑、用以製造各種顯示用途用之彩色濾光片或用以於電漿顯示面板、電性發光顯示裝置、及LCD(Liquid Crystal Display，液晶顯示裝置)之製造步驟中形成結構的阻劑、用以封入電性及電子零件之組合物、阻焊劑、磁性記錄材料、微小機械零件、波導、光開關、鍍敷用遮罩、蝕刻遮罩、彩色試驗系統、玻璃纖維纜線塗層、網版印刷用模板、用以藉由立體光刻製造三維物體之材料、全像術記錄用材料、圖像記錄材料、微細電子電路、脫色材料、用於圖像記錄材料之脫色材料、使用微膠囊之圖像記錄材料用之脫色材料、印刷配線板用光阻材料、UV及可見光雷射直接圖像系統用之光阻材料、用於印刷電路基板之逐次積層中之介電體層形成的光阻材料、3D安裝用光阻材料或保護膜等各種用途，其用途並無特別限制。 本發明之感光性組合物可用於透明導電膜、反射膜、偏光板、保護膜等，可作為透明積層體而使用，該透明積層體係藉由如下方式積層：於透明基板上依序塗佈上述各層，介隔具有既定之圖案形狀之遮罩照射活性光，利用顯影液對曝光後之覆膜進行顯影，並對顯影後之覆膜進行加熱。例如可列舉於透明基材上使包含氧化銦與氧化鈰之複合氧化物之透明薄膜層與金屬薄膜層交替而成者等。可於上述各層中分別使用含有本發明之化合物作為潛伏性添加劑之感光性組合物，亦可於任一個以上之層中使用該感光性組合物。又，進而，該透明積層體適宜用於顯示裝置。 上述著色感光性組合物係以形成彩色濾光片之像素之目的而使用，尤其作為用以形成液晶顯示面板等圖像顯示裝置用之顯示裝置用彩色濾光片之感光性組合物而較有用。 上述顯示裝置用彩色濾光片係藉由下述步驟而較佳地形成：(1)於基板上形成上述著色感光性組合物之塗膜；(2)介隔具有既定圖案形狀之遮罩向該塗膜照射活性光；(3)利用顯影液對曝光後之覆膜進行顯影；(4)對顯影後之該覆膜進行加熱。又，本發明之著色感光性組合物作為不具有顯影步驟之噴墨方式之著色感光性組合物亦有用。 作為上述遮罩，亦可使用半色調遮罩或灰度遮罩等多階遮罩。 實施例 以下，列舉實施例等更詳細地說明本發明，但本發明並不限定於該等實施例等。 [製造例1]聚合物B-3之製備 向反應容器中添加甲基丙烯酸縮水甘油酯142 g、苯乙烯8.3 g、甲基丙烯酸苄酯3.5 g、偶氮二異丁腈1.0 g及PGMEA38.5 g，於90℃下攪拌9小時。其後，將反應液冷卻至室溫，添加PGMEA 150 g、丙烯酸72 g及四正丁基溴化銨0.24 g，於120℃下攪拌4小時。進而，添加四氫鄰苯二甲酸酐99.6 g，於100℃下攪拌4小時，於60℃下攪拌6小時後，添加PGMEA 136.5 g而以PGMEA溶液之形式獲得目標物之聚合物B-3(Mw＝22000、Mn＝6000、酸值(固形物成分)101 mgKOH/g)。 [製造例2]聚合物B-4之製備 向反應容器中添加1,1-雙(4-(2,3-環氧丙氧基)苯基)茚滿184 g、丙烯酸58 g、2,6-二-第三丁基對甲酚0.26 g、四正丁基溴化銨0.11 g及PGMEA 105 g，於120℃下攪拌16小時。其後，將反應液冷卻至室溫，添加PGMEA 160 g、聯苯四甲酸二酐59 g及四正丁基溴化銨0.24 g，於120℃下攪拌4小時。進而，添加四氫鄰苯二甲酸酐20 g，於120℃下攪拌4小時，於100℃下攪拌3小時，於80℃下攪拌4小時，於60℃下攪拌6小時，於40℃下攪拌11小時後，添加PGMEA 128 g而以PGMEA溶液之形式獲得聚合物B-4(Mw＝5000、Mn＝2100、酸值(固形物成分)92.7 mgKOH/g)。 [實施例1～11及比較例1～2]感光性組合物No.1～No.11及比較感光性組合物No.1～No.2之製備 依據[表1]及[表2]之配方，製備感光性組合物No.1～No.11及比較感光性組合物No.1～No.2。再者，[表1]及[表2]中之數值為質量份。 [表1]
Figure 106110340-A0304-0001
 [表2]
Figure 106110340-A0304-0002
 [表1]及[表2]中之A-1～A-4表示下述潛伏性添加劑。 [化21]
Figure 02_image041
[化22]
Figure 02_image043
[化23]
Figure 02_image045
[化24]
Figure 02_image047
[表1]及[表2]中之符號B-1～B-4、B'-1、C-1～C-2、D-1～D-3、E-1及F-1分別表示下述化合物。B-1：SPC-1000(昭和電工公司製造之丙烯酸系樹脂；重量平均分子量31980，雙鍵當量900)；B-2：SPC-3000(昭和電工公司製造之丙烯酸系樹脂；重量平均分子量7610，雙鍵當量340)；B-3：製造例1中所獲得者(重量平均分子量22000，雙鍵當量330)；B-4：製造例2中所獲得者(重量平均分子量5600，雙鍵當量434)；B'-1：SPC-2000(昭和電工公司製造之丙烯酸系樹脂；重量平均分子量17500，雙鍵當量0)；C-1：ARONIX M450(東亞合成公司製造之丙烯酸系單體)；C-2：Kayarad DPHA(多官能丙烯酸酯；日本化藥公司製造)；D-1：NCI-930(ADEKA公司製造)；D-2：IRGACURE-OXE01(BASF公司製造)；D-3：TR-PBG-304(Tronly公司製造)；E-1：丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯；F-1：藍色顏料分散液(使用15質量份之C.I.顏料藍15：6作為著色劑、12.5質量份(固形物成分濃度40質量%)之BYK161(BYK-Chemie(BYK)公司製造)作為分散劑、72.5質量份之丙二醇單甲醚乙酸酯作為溶劑，並利用珠磨機進行處理，藉此進行製備。) [評價例1-1～1-11及比較評價例1-1～1-2]利用焙燒進行之耐熱性評價 將實施例1～11中所製備之感光性組合物No.1～No.11以及比較例1～2者所製備之比較感光性組合物No.1～No.2分別以410 rpm×7 sec之條件塗敷於玻璃基板，並利用加熱板使其乾燥(90℃、90 sec)。利用超高壓水銀燈對所獲得之塗膜進行曝光(40 mJ/cm2 )。將曝光後之塗膜以230℃×90分之條件進行焙燒，並測定焙燒後之塗膜於400 nm下之透過率。將結果示於[表3]。   [表3]
Figure 106110340-A0304-0003
 [評價例2-1～2-11及比較評價例2-1～2-2]耐溶劑性評價 將實施例1～10中所獲得之感光性組合物No.1～No.11及比較例1～2中所獲得之比較感光性組合物No.1～No.2分別以410 rpm×7秒之條件塗敷於玻璃基板，並利用加熱板使其乾燥(90℃、90秒)。利用超高壓水銀燈對所獲得之塗膜進行曝光(40 mJ/cm2 )之後，分別於環己酮、PGMEA、N-甲基吡咯啶酮、N-乙基吡咯啶酮中浸漬30分鐘。其後，利用離子交換水將其洗淨乾燥，並研究對各溶劑之浸漬試驗前後之膜厚。膨潤率(%)＝(試驗後之膜厚－試驗前之膜厚)/試驗前之膜厚×100，將膨潤率0～未達2%之情形時設為A，將2%～未達8%之情形設為B，將8%以上之情形設為C，將試驗後之膜厚較試驗前減少之情形設為D。將結果示於[表4]。   [表4]
Figure 106110340-A0304-0004
 根據以上結果，本發明之感光性組合物可維持焙燒後之透明性較高之狀態，即耐熱性較高，且耐溶劑性優異。 [產業上之可利用性] 根據本發明，可提供一種形成耐熱性及耐溶劑性較高之硬化物之感光性組合物。

Claims (3)

  1. 一種感光性組合物，其含有潛伏性添加劑(A)、於一分子內具有乙烯性不飽和鍵及親水性基且雙鍵當量為200~500之聚合物(B)、丙烯酸系單體(C)及光自由基聚合起始劑(D)。
  2. 一種硬化方法，其係藉由對如請求項1之感光性組合物照射活性能量線而使其硬化。
  3. 一種硬化物，其係如請求項1之感光性組合物之硬化物。
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