TWI309236B - - Google Patents

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1309236 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於-種作為感光性組合物中所使用的光聚合 =始劑係有用之新穎的肟酿化合物、以該化合物為有效成 之光聚σ起始劑、及使具有乙烯性不飽和鍵之聚合性化 合物中含有該光聚合起始劑而成之感光性組合物。 【先前技術】 感光性組合物係於具有乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物 中加入光聚合起始劑者，可藉由對該感光性組合物照射 405 nm或365 nm的光而使其聚合硬化，因此可應用於光硬 化性油墨、感光性印刷版、各種光阻材料等中。 作為上述感光性組合物中所使用之光聚合起始劑，於下 述專利文獻1〜8中’提出有使用具有咔唑基結構之鄰醯基 肪化合物。然而’該等公知的鄰醯基肟化合物，特別是在 敏感度方面無法充分滿足要求。 [專利文獻1]曰本專利特開2001-302871號說明書 [專利文獻2]曰本專利特表2004-534797號說明書 [專利文獻3]曰本專利特開2005-25169號說明書 [專利文獻4]日本專利特開2005-128483號說明書 [專利文獻5]日本專利特開2005-242279號說明書 [專利文獻6]日本專利特開2005-242280號說明書 [專利文獻7]日本專利特開2006-16545號說明書 [專利文獻8]曰本專利專利3754065號說明書 【發明内容】 127987.doc 1309236 發明所欲解決之問題 本發明所欲解決之問題係提供一種具有可滿足要求的敏 感度之光聚合起始劑。 因此，本發明之目的在於提供一種高效率地吸收4〇5 nm 或365 nm等的長波長光而被活化之高敏感度之光聚合起始 劑。 解決問題之技術手段 本發明藉由提供以下述通式（I)表示之肟酯化合物、及以 該化合物為有效成分之光聚合起始劑，而達成上述目的。 [化1]

(式中，R1、R2及R3分別獨立表示Ru、〇R"、c〇Rll、 SR11、C〇NR12Ri3或CN ’ R"、r^ri3分別獨立表示氯原 子、碳原子數1〜20之烷基、碳原子數6〜3〇之芳基、碳原子 數7〜30之芳基烷基或碳原子數2〜2〇之雜環基烷基、芳 基、芳基烷基及雜環基中之氫原子，亦可進而被〇R2〗、 COR2丨、SR”、nr22r23、c〇nr22r23 _nr22 〇r23 -NCOR^-〇COR^ . -C(=N-〇R-).R- , -C(=N-OCOR2>). R22、CN、i 素原子、_cr21=cr22r23、_c〇 cr2|_ CR22R23、羧基、環氧基取代，R21、R22及R23分別獨立表 示氫原子、碳原子數U0之烷基、碳原子數6〜3〇之芳基、 127987.doc 1309236 厌原子數7 30之芳烧基或碳原子數2〜2〇之雜環基，上述 R11、R12、R13、、R22&R23所示取代基之伸烷基部分之 亞甲基亦可被不飽和鍵、喊鍵、硫趟鍵、酉旨鍵、硫醋鍵、 酿胺鍵或胺f酸S旨鍵巾斷1〜5次，上述取代基之烧基部分 可具分支側鏈亦可為環狀烷基，上述取代基之烷基末端亦 可為不飽和鍵’又’ Rl2與R13以及R22與R23可分別結合而 幵V成裒R亦可與相鄰的苯環結合而形成環。R4及R5分別 獨立地表示 R"、〇R"、SR丨丨、c〇Rll、c〇nr12r13、 nr12cor"、〇c〇Rll、c〇〇Rll、sc〇Rll 〇CSRll COSR CSOR、CN、鹵素原子或羥基，&及b分別獨立 地為0〜3。） 又本發明提供一種含有上述光聚合起始劑及具有乙烯 性不飽和鍵的聚合性化合物而成之感光性組合物。 又，本發明提供一種含有上述光聚合起始劑及具有乙烯 )生不飽和鍵的鹼顯影性化合物而成之鹼顯影性感光性樹脂 組合物。 又，本發明提供一種使上述鹼顯影性感光性樹脂組合物 進步3有色材而成之著色鹼顯影性感光性樹脂組合物。 【實施方式】 以下，就本發明之肟酯化合物及以該化合物為有效成分 之光聚合起始劑加以詳細說明。 本發明之肟酯化合物中存在由於肟的雙鍵而形成之幾何 異構物，但本發明之肟自旨化合物並非對該等加以區別者， 上述通式（I)及下述之例示化合物表示兩者之混合物或其中 127987.doc 1309236 之任一者’並不限定於顯示異構物之結構。 上述通式（I)中，至於以Rn、R12、R13、R21、R22及R23表 示之烧基’例如可舉出：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁 基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、異戍基 '第三 戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、2_乙基己基、第三辛 基、壬基、異壬基、癸基、異癸基、十一烷基、十二烷 基、十四烧基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、環戊 基、環己基、環己基曱基、乙烯基、烯丙基、丁烯基、乙 炔基、丙炔基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、 戊氧基乙基、辛氧基乙基、曱氧基乙氧基乙基、乙氧基乙 氧基乙基、丙氧基乙氧基乙基、甲氧基丙基、2_甲氧基<_ 甲基乙基等。至於以尺丨丨、R〗2、Rl3、R2〗、R22&R23所表示 之芳基，例如可舉出：苯基、曱笨基、二甲苯基、乙基苯 基、氯苯基、萘基、蒽基、菲基、被一個以上的上述烧基 取代之苯基、聯苯基、萘基、蒽基等^至於以、 PH 所表示之芳基烧基，例如可舉出：爷 基、崎基、基节基、^二甲基节基、苯基乙 基、苯基乙烯基等。至於aRu、Rl2、R]3、R21、&22及&23 所表示之雜環基，例如可較好地舉出：M基、t定基、 呋喃基、噻吩基、四氫呋味基、- ^ 土 —乳戊裱基 '苯并噁唑-2- 基、四虱哌喃基、吡咯啶基、味 ^ Λ ^ 啶基、吡唑啶基、四氫 噻唾基、異四氫噻唑基、噁唑啶基、異噁 基、哌嗪基、嗎啉基等之5〜7ρ "叹啶 貝雜％。又，作為Rl2jkRl3g 合而可形成之環、R23处 '、 -合而可形成之環、及R3與相 127987.doc Ϊ309236 鄰的本壤結合而可形成之擾 ^ 叩·）办成之％ ’例如可舉出：環戊烧環、環 己烷環、環戊烯環、苯環，哌啶環、嗎啉環、内酯環、内 酿胺環等之5〜7員環。又，至於可取代r1i、r12、r13、 及〜素原子及以r4、r5表示…原子可 舉出：氟、氣、漠、蛾。 上述取代基之伸烷基部分之亞甲基，可被不飽和鍵、醚 鍵、硫賴、自旨鍵、硫s旨鍵、酸胺鍵或胺甲㈣鍵中斷 1〜5次，此時進行中斷之鍵結基可為丨種或2種以上之基， 於為可連續進行中斷之基之情形時，可連續中斷2個以 上。又，上述取代基之燒基部分可具分支側鍵亦可為環狀 烷基’上述取代基之烧基末端亦可為不飽和鍵。 本發明之㈣化合物巾，於上述通式⑴中Rl為碳原子數 11〜20之烷基、碳原子數6〜3〇之芳基、碳原子數7〜3〇之芳 基烷基、碳原子數2〜20之雜環基、〇Rn、c〇rh、SRll、 CONR12R13或CN者，或R3為被醚鍵或酯鍵中斷丨〜〗次之碳 原子數1〜12之烷基、碳原子數13〜2〇之烷基、〇r1i、 ⑶^此^⑺撤^或⑶者^別是以碳原子數 11〜20之烷基或碳原子數6〜3〇之芳基者，或者，R3為烷基 之伸烷基部分之亞甲基亦可被醚鍵或酯鍵中斷丨〜5次的碳 原子數為8以上之分支烷基者；烷基之伸烷基部分之亞甲 基為亦可被醚鍵或酯鍵中斷i〜5次的碳原子數為1 3以上之 烷基者；R3為可被醚鍵中斷卜5次之烷基者；R3為可被酯 鍵中斷1〜5次的烷基者，容易合成且敏感度亦較高，又， 於用作光聚合起始劑之情形時，在作為溶劑之丙二醇_1-單 127987.doc -10- 1309236 曰或衣己鋼中溶解有丨質量％以上，且 為光聚合起始劑之要求， ' ,^ θ %因而較佳。該溶解度之測定，較 好的疋於20〜3〇°C下進行。 2發明巧㈣合物’亦可如下述[化取[化騎示， 级由R或R而使之二聚合。 [化2]

[化3]

因此’至於以上述通放 1〜No, 71之化合物。但 限制。 、式〇)表不之本發明之肟酯化合物的較 佳具體例，可舉出以下化合物ν〇. 幻旱乂 是，本發明並不受以下化合物任何 [化4]

化合物No. 3

127987.doc • 11 - 1309236 化合物No. 4 化合物No. 5 化合物No. 6

[化5] 化合物No, 16 化合物No. 17 化合物No. 18

127987.doc -12- 1309236 化合物No. 22

化合物No.23 化合物No.24

化合物No. 25 化合物No, 26 化合物No. 27

[化6] 化合物No. 31

化合物No. 34

127987.doc 13 - 1309236

化合物No. 35 化合物No· 36 化合物No. 37

[化7]

化合物No, 44 化合物No. 45 化合物No· 46

127987.doc • 14- 1309236

[化8]

化合物No· 61 化合物No. 62

127987.doc -15- 13〇9236

對於以上述通式（1)表示之本發明之肟酯化合物並無特別 限制’例# ’可依照下述[化1G]之反應式且藉由以下方法 進行製造。首先’於氣化鋅存在下使石肖基㈣化合物旧 醯氯2反應㈣㈣基體3。繼而，於讀存在下使酿基體 3與鹽酸羥胺反應而獲得 两化&物4。繼而，使將化合物4 與酸酐5或酿氯y反應而 伐仲以上述通式（I)表示之本發明 之肟酯化合物。 127987.doc -16 - 1309236 [化 10]

硝基咔唑化合物1 醯氣2 醯基體3 醯基體3十

HCI

〆 將化合物4 肟化合物4十 Y 酸酐5 α 醯氯5·

通式（1) (肟酯化合物） 本發明之聘酯化合物，作為具有乙烯性不飽和鍵之聚合 性化合物之光聚合起始劑係有用者。 繼而’就本發明之感光性組合物加以說明。 本發明之感光性組合物，含有以上述本發明之肟酯化合 物為有效成分之光聚合起始劑及具有乙稀性不飽和鍵之聚 合性化合物，以及根據需要含有無機化合物及/或色材， 進而含有溶劑等任意成分。 作為上述具有乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物，並無特 別限制，可使用先前感光性組合物中所使用者，例如可舉 出.乙烯、丙烯'丁烯、異丁烯、氯化乙烯、偏氯乙烯、 舄氟乙烯、四氟乙烯等之不飽和脂肪族烴；（曱基）丙 m α-虱丙烯酸、伊康酸、馬來酸、檸康酸、富馬酸、雙 庚烯—曱酸（hlmlc acid)、丁烯酸、異丁烯酸、乙烯基乙 127987.doc 1309236 酉文、烯丙基乙酸、桂皮酸、山梨酸（己二烯酸）、延胡索 酉夂偏苯二甲酸、均苯四甲酸、2,2'-3,3，-二苯甲酮四甲 駄、3’3 -4’4 苯曱酮四曱酸、丁二酸單[2_(甲基）丙烯醯 氧基乙基]、苯二甲酸單[2_(甲基）丙烯酸氧基乙基]酷、 ω-羧基聚己内酯單（甲基）丙烯酸酯等兩端具有羧基及羥基 的聚合物之單（甲基）丙烯酸酯、羥基乙基（曱基）丙烯酸酯/ 馬來酸酯、羥基丙基（甲基）丙烯酸酯/馬來酸酯、二環戊二 烯/馬來酸酯或者具有1個羧基及2個以上（曱基）丙烯醯基之 多官能（甲基）丙烯酸酯等不飽和多元酸；（甲基）丙烯酸_2_ 羥基乙酯、（甲基）丙烯酸_2_羥基丙酯、（甲基）丙烯酸縮水 甘油酯、下述化合物Νο. 72〜Ν〇· 75、（曱基）丙烯酸甲酯、 (甲基）丙稀酸丁酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸第 二丁酯、（甲基）丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯酸正辛酯、（甲 基）丙烯酸異辛酯、（甲基）丙烯酸異壬酯、（甲基）丙烯酸十 八烷基酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸甲氧 基乙酯’（甲基）丙烯酸二甲胺基甲酯，（曱基）丙烯酸二曱 胺基乙酯、（甲基）丙烯酸胺基丙酯、（甲基）丙烯酸二甲胺 基丙酯、（甲基）丙烯酸乙氧基乙酯、（曱基）丙烯酸聚（乙氧 基）乙酯、（甲基）丙烯酸丁氧基乙氧基乙酯、（甲基）丙烯酸 乙基己酯、（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯、（曱基）丙烯酸四氫 呋喃基酯、（甲基）丙烯酸乙烯酯、（甲基）丙烯酸稀丙酯、 (甲基）丙稀酸卞醋、乙二醇二（甲基）丙晞酸酉旨、二乙二醇 一（曱基）丙稀酸醋、二乙二醇二（曱基）丙稀酸g旨、聚乙二 醇一（甲基）丙稀酸S曰、丙一醇二（曱基）丙綿·酸g旨、ι,4_ 丁二 127987.doc -18- 1309236 醇二（曱基）丙烯酸酯、1,6-己二醇二（曱基）丙烯酸酯、三羥 曱基乙烷三（曱基）丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三（曱基）丙稀 酸醋、二季戊四醇五（曱基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲 基）丙烯酸酯、季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四 (曱基）丙烯酸酯、季戊四醇三（曱基）丙烯酸酯、三環癸烷 一輕·甲基一（甲基）丙稀酸S旨、三[(甲基）丙浠酿基乙基]異氮 尿酸酯、聚酯（曱基）丙烯酸酯募聚物等不飽和一元酸與多 元醇或多元酚之酯；（甲基）丙烯酸鋅、（甲基）丙烯酸鎮等 不飽和多元酸之金屬鹽；馬來酸酐、伊康酸酐、檸康酸 酐、曱基四氫苯二甲酸酐、四氫苯二甲酸酐、三烷基四氫 苯二甲酸酐、5-(2,5-二氧代四氫呋喃基）_3-甲基_3_環己烯_ 1，2-二甲酸酐、三烷基四氫苯二甲酸酐_馬來酸酐加成物、 十二碳烯基丁二酸酐、曱基雙環庚烯二曱酸酐等不飽和多 疋酸之酸酐；（甲基）丙烯醯胺、亞甲基雙（甲基）丙婦醯 胺、二乙三胺三（甲基）丙烯醯胺、苯二甲基雙（甲基）丙稀 醯胺、a-氯丙烯醯胺、N_2-羥基乙基（甲基）丙烯醯胺等不 飽和一元酸及多元胺之醯胺；丙烯醛等不飽和醛；（曱基） 丙烯腈、α-氣丙烯腈、二氰亞乙烯（vinylidene cyanide)、 氰化烯丙基等不飽和腈；苯乙烯、4_甲基苯乙烯、4•乙基 苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、4_羥基苯乙烯、4_氯苯乙稀、 二乙烯基苯、乙烯基甲苯、乙烯基苯甲酸、乙烯基酚、乙 烯基績酸、4-乙烯基苯磺酸、乙烯基节基甲基醚、乙稀基 苄基細水甘油越等之不飽和芳香族化合物；甲基乙稀基綱 等之不餘和乙烯基胺、烯丙基胺、N_乙烯基吡洛咬 127987.doc -19- 1309236 酮、乙烯基哌啶等之不飽和胺化合物；烯丙醇、巴豆醇等 之乙烯醇；乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、正丁基乙烯基醚、 異丁基乙烯基醚、烯丙基縮水甘油醚等之乙烯基醚；馬來 醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺、N_環己基馬來醯亞胺等之不 飽和醯亞胺類；茚、1-甲基茚等之茚類；13 —丁二烯、異 戊二烯、氯丁二烯等之脂肪族共軛二烯類；聚苯乙烯、聚 (甲基）丙稀酸甲酯、聚（甲基）丙烯酸正丁酯、聚矽氧烷等 之聚合體分子鏈末端具有單（甲基）丙烯醯基之巨單體類； 氯乙烯、1，1-二氯乙烯、丁二酸雙乙烯酯、苯二甲酸二烯 丙酯、磷酸三烯丙酯、異氰尿酸三烯丙酯、乙烯基硫醚、 乙烯基米吐、乙稀基D惡唾琳、乙烯基0卡唾、乙稀基σ比嘻咬 酮、乙烯基吡啶、含羥基之乙烯基單體及聚異氰酸酯化合 物之乙烯基胺甲酸酯化合物、含羥基之乙烯基單體及聚環 氧化合物之乙烯基環氧化合物。該等之中，兩端具有羧基 及I基之聚合物之單（曱基）丙烯酸酯、具有1個竣基及2個 以上（甲基）丙烯醯基之多官能（甲基）丙烯酸酯、不飽和一 元酸及多元醇或多元酚之酯，較適宜於以本發明之肟酯化 σ物作為有效成分之光聚合起始劑。 該等聚合性化合物可單獨使用或將2種以上混合使用， 又於將2種以上混合使用之情形時，亦可將其等預先進 行共聚合而作為共聚物使用。 127987.doc 1309236 [化 ll] 化合物No. 72 [化 12] 化合物No. 73 Ο [化 13] 化合物No. 74 [化 14] 化合物No. 75 Ο 又’作為上述具有乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物，亦 可使用具有乙烯性不飽和鍵之驗顯影性化合物，而將本發 明之感光性組合物製成驗顯影性感光性樹脂組合物。作為 該具有乙烯性不飽和鍵之鹼顯影性化合物，可使用丙烯酸 酯之共聚物、或笨酚及/或鄰甲酚酚醛型環氧樹脂、具有 多官能環氧基之聚苯基甲烷型環氧樹脂、使不飽和一元酸 與以下述it式（π)表k環氧化合物等環氧化合物作用進 而與多元酸酐作用而獲得之樹腊。該等之令，較好的是， 使以下述通式（II)表示之環氧基化合物 ^ 飽和-元酸作用進而與多元 _ 7 σ勿與不 用叫獲得之樹脂。 127987.doc 1309236 人 又、疋 ’L具有乙烯牲不飽和鍵之驗顯影性化 。物含有0·2〜1 .〇當量之不飽和基。 [化 15]

碳原子數1〜4之亞烷基、 〇、S、S〇2、SS、so、

(式中，X1表示直接鍵、亞曱基 碳原子數3〜20之脂環式烴基、 示之取代基，該亞烷 R43及R44分別獨立地 碳原子數1〜8之烧氧 c〇、OCO或以下述[化16]或[化17]表 基亦可被鹵素原子取代，R4l、R42、 表示氫原子、碳原子數1〜5之烷基、 基、奴原子數2〜5之烯基或鹵素原子，烷基、烷氧基及烯 基亦可被鹵素原子取代，mg0〜1〇之整數。） [化 16]

(式中，Y表不氫原子、碳原子數卜…之烷基或亦可被烷 氧基取代之苯基或碳原子數3〜〗〇之環烷基，zl表示碳原子 數1〜10之烷基、碳原子數〗〜之烷氧基、碳原子數2〜1〇之 烯基或齒素原子，烷基、烷氧基及烯基亦可被齒素原子取 代，d為0〜5之整數。） 127987.doc -22- 1309236 [化 17]

、甲基雙環庚烯 至於作用於上述環氧化合物之上述不飽和一元酸，可舉 出··丙稀酸、曱基丙稀酸、丁稀酸、桂皮酸、己二烤酸、 羥基乙基曱基丙烯酸酯/馬來酸酯、羥基乙基丙烯酸酯/馬 來酸酯、羥基丙基曱基丙烯酸酯/馬來酸酯、羥基丙基丙 烯酸酯/馬來酸酯、二環戊二烯馬來酸酯等。 又，至於使上述不飽和一元酸作用後發揮作用之上述多 元酸酐，可舉出：聯苯四曱酸二酐、四氫苯二甲酸針、丁 二酸酐、聯苯四甲酸酐、馬來酸酐、偏苯三甲酸酐、均苯 均甲酸酐、2,2，-3,3’-二苯曱酮四甲酸酐、雙偏苯三甲酸乙 二醇酯、三偏苯三曱酸丙三醇酯、六氫苯二甲酸酐、甲基 四氫苯二甲酸酐、耐地酸酐、甲基耐地酸酐、三烷基四氫 苯二甲酸酐、六氫苯二甲酸酐、5-(2,5_二氧基四氫呋喃 基)-3-甲基-3-環己烯q，二甲酸酐、三烷基四氫苯二甲酸 酐-馬來酸酐加成物、十二烯基丁二酸酐 二甲酸酐等。 …，、一 ％ 之反應莫耳比，較好的是如下1，較好的是， 對於上述環氧基化合物的1個環氧基加成歧〗〜1〇個 不飽和-元酸的幾基的結構之環氧加成物中，相對J 氧基加成㈣1健基，上㈣元_之㈣結構之^ 127987.doc -23- 1309236 為0.1〜1.0個。 上述環氧化合物、上述 反應，可依常法進行。 …述多元酸針之 r ί ::整Γ :以改良本發明之(著色)驗顯影性感光性樹 曰、’且。“員影性，可將上述具有乙烯性不飽 影性化合物盥覃官处+夕—Λ ^ 物-早Β此或多官能環氧化合物一同使用。上述 具有乙稀性不餘和鍵之驗顯影性化合物之固形分之酸價， 較好的是5〜12GmgKOH/g之範m能或 合物之使用量，較好的是以滿足上述酸價之方式進行選 擇。 至於上述單官能環氧化合物，可舉出：甲基丙稀酸縮水 甘油醋、甲基縮水甘油_、乙基縮水甘㈣、丙基縮水甘 油鍵、異丙基縮水甘油趟、丁基縮水甘油喊、異丁基縮水 甘油越、第三丁基縮水甘油喊、戊基縮水甘油趟、己基縮 水甘油ϋ、庚基縮水甘油醚、辛基縮水甘油醚、壬基縮水 甘油鱗、癸基縮水甘油驗、十一院基縮水甘油鱗、十二烷 基縮水甘油_、十三貌基縮水甘油縫'十四烧基縮水甘油 醚、十五烷基縮水甘油醚、十六烷基縮水甘油醚、乙基 己基縮水甘㈣、稀丙基縮水甘油謎、炔丙基縮水甘^ 騎、對甲氧基乙基縮水甘油轉、苯基縮水甘油鱗、對甲氧 基縮水甘油醚、對丁基酚縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油 醚、2-曱基曱苯基縮水甘油醚、4_壬基苯基縮水甘油醚、 苄基縮水甘油醚、對異丙苯基苯基縮水甘油醚、三笨甲基 縮水甘油醚、甲基丙烯酸2,3_環氧基丙酯、環氧化大豆 127987.doc -24- 13〇9236 油、環氧化亞麻籽油、丁酸縮水甘油酯、乙烯基環己烧— 氧化物、1，2-環氧基-4-乙烯基環己烧、氧化苯乙烯、氧化 蒎烯（pinene oxide)、氧化曱基苯乙烯、氧化環己烯、氧化 丙烯、下述化合物No. 76、No. 77等。 [化 18] 化合物No. 76

[化 19] 化合物No. 77 m π 遝目由雙盼型環氧 化合物及縮水甘油醚類所組成 _ 之鮮中之一種以上，則可獲 侍特性更良好的（著色）鹼顯f , "生感光性樹脂組合物，故而 杈好。作為該雙酚型環氧 a m、主_ D物’除可使用以上述通式 (Π)表不之環氧化合物以外 Λ 卢备几人L _ 1 j如’亦可使用氫化雙酚型 化合物等雙酚型環氧化合 可舉出：乙-醇··飨k 。至於該縮水甘油醚類， G —醉一縮水甘油 1，4-丁二醇二縮水甘油醚、（6兩二醇二縮水甘油醚、 辛二醇二縮水甘油醚、⑽二:己二醇二縮水甘油喊、1，8- ψ a 1 . ^ ^ —醇二縮水甘油醚、2,2-二 甲基-1，3-丙二醇二縮水甘油鰱… 三乙二醇二縮水甘㈣、四乙_ ^二醇二縮水甘油越、 薛-紱士 _y_、丄W 一醇二縮水甘油醚、六乙二 % —細水甘油醚、1，4·環己 〜甲醇二縮水甘油驗、1，1，1 _ 127987.doc -25- 1309236 三(縮水甘油基氧基甲基)丙院、三(縮水甘油基氧基 曱基）乙烷、ι，ι，ι-三（縮水甘油基氧基曱基）甲烷、 四（縮水甘油基氧基甲基）甲院。 此外，亦可使用苯酚類祕清漆型環氧化合物、聯笨基 ㈣清漆型環氧化合物、甲紛盼搭清漆型環氧化合物、錐 紛續搭清漆型環氧化合物、二環戊二稀㈣清漆型環= 化合物等之祕清漆型環氧基化合物；3,4_環氧基^甲基 環己基甲基-3,4-環氧基_6_甲基環己③甲酸醋、3,4_環氧基 環己基甲基·3,4_環氧基環己炫甲酸酷、1-環氧基乙基_3二 環氧基環己烧等之脂環式環氧化合物；苯二甲酸二縮水甘 油S曰四氫苯一甲酸二縮水甘油酯、二聚酸縮水甘油酯等 之縮水甘油醋類；四縮水甘油基二胺基二苯基甲炫、三縮 水甘油基對胺基紛、咖二縮水甘油基苯胺等之縮水甘油 基胺類’ 1,3-二縮水甘油基_5,5·二甲基乙内醯脲、三縮水 甘油基異氰尿酸@旨等之雜環式環氧化合物；二環戊二稀L 氧化物等之二氧化物化合物；萘型環氧化合物、 7 炫型壤氧化合物、二環戊二烯型環氧化合物等。 本發明之感光性組合物令，對光聚合起始劑之添加 無特別限定，但本發明之膀醋化合物之添加量，相對於且 有乙稀性不飽和録夕 μ、+、 〆、 鍵之上述聚合性化合物1〇〇質量份， 量份，更好的是質量份，最好的是5: 、，寺別疋將本發明之感光性組合物製成（著色）驗顯影 光性樹脂組合物之情料，具有乙稀性不飽〃 工述鹼 127987.doc -26- 1309236 顯影性化合物，於本發明之(著色)鹼顯影型感光性樹脂耝 合物中之含量，為丨〜加質量％，尤其好的是3〜12質量％。 、本發明之感光性組合物中，可進一步添加㈣。至於該 溶劑，通常為根據需要溶解或分散上述各成分（本發明之 肟酉曰化口物及具有乙稀性不飽和鍵之聚合性化合物等）之 溶劑，例如可舉出：曱基乙基酮、甲基戊基酮、二乙基 酮:丙嗣、甲基異丙基_、甲基異丁基嗣、環己嗣等之嗣 類’ ^醚、-噁烷、四氫呋喃、12-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、二丙二醇二甲醚等之醚系溶劑；乙酸曱 醋、乙酸乙醋、乙酸正丙醋、乙酸異丙酿、乙酸正丁酿等 之酯系溶劑；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、丙二醇-卜單 甲謎-2-乙酸酷等之溶纖劑系溶劑；甲醇、乙醇、異或正丙 知、異或正丁醇、Λ而古楚士， 戊知專之％糸溶劑；乙酸乙二醇單曱 酯、乙酸乙二醇單r r _ 乎早乙S曰、乙酸丙二醇甲酯等之醚酯系溶 劑；苯、甲苯、二甲笨等之BTX系溶劑；己院、庚院、辛 烷、環己燒等之脂肪族烴系溶劑；松節油、D_棒樣油精、 蒎烯等之萜烯系烴油；礦精油1〇 (C〇s则 ―邮㈤股份有限公司卜^⑽。咖阳_ 一以有限公司)等之石壌系溶劑；四氯化碳、氣仿、三 氯乙烯、二氯甲烷，·！ 劑；氯苯等之•化芳香：二 等之鹵化脂肪族烴系溶 一 香族烴糸溶劑；卡必醇系溶劑、苯 胺比定、乙酸、乙腈、二硫化碳、N N-二甲其 甲醯胺、，二土 可使用1種或作為2種以上…風"’该等溶劑 樘以上之混合溶劑而使用。 127987.doc •27· 1309236 該等之中，酮類、溶纖劑系溶劑等特別是丙二醇_ι_單 甲醚-2-乙酸醋、環己，等，因於感光性組合物中使得光阻 劑與光聚合起始劑之相溶性好，故為較好。 本發明之感光性組合物中，可進一步含有無機化合物。 至於該無機化合物，例如可舉出：氧化鎳、氧化鐵、氧化 銥、氧化鈦、氧化鋅、氧化鎂、氧化鈣、氧化鉀、氧化 石夕、氧化銘等之金屬氧化物；層狀黏土礦物、米洛麗藍

blue)、碳酸舞、碳酸鎖、銘系、錳系、玻璃粉 末、雲母、滑石、高嶺土、亞鐵氰化物、各種金屬硫酸 鹽、硫化物、砸化物、石夕酸銘、石夕_、氯氧化H 盃銀、銅等，該等之中，較好的是氧化鈦、氧化石夕、層 狀黏土礦物、料。本發明之感光性組合物巾，無機化合

物之含量，相對於具有α性不飽和鍵之上述聚合性化I = 100質讀，較好的是〇卜5()質量份，更好的是質 里伤，β亥等無機化合物可使用i種或2種以上。 ㈣無機化合物’例如可用作填充劑、防反射劑、導電 劑、穩定劑、阻燃劑、機械強度增加劑、特殊波長吸收 劑、拒油墨劑等。 么月之感走< 十生、组合物（特W {驗顯景多性感光性樹 脂組合物），'亦可進-步含有色材而成為著色感光性組合 物。至於該色材，可舉出：顏料、染料、天然色素等。該 等色材可單獨使用或將2種以上混合使用。 作為上述顏料，例士 —·ρ 土 1J如可使用：亞硝基化合物、硝基化合 物、偶氮化合物、*氮化合物、二苯并哌喃(―)化 I27987.doc -28· 1309236 合物、喹啉化合物、蒽醌化合物、香豆素化合物、酞青素 (phthalocyanine)化合物、異吲哚琳酮化合物、異^卜朵琳化 合物、喹吖啶酮化合物、蒽嵌蒽醌化合物、紫環酮 (perinone)化合物、茈（perylene)化合物、二酮。比„各并β比洛 (diketopyrrolopyrrole)化合物、硫代靛藍（thi〇indig〇id)化合 物、二噁嗪（dioxazine)化合物、三苯基曱烷化合物、喹蒽 酮（quinophtharone)化合物、萘四甲酸；偶氮燃料、花青 鲁 （cyanine)染料之金屬錯合物；色澱顏料（lake pigment);藉 由電爐法、通道法、加熱法所獲得之碳黑，或者乙炔黑、 導電碳黑（Ketjen Black)或燈黑等之碳黑；上述碳黑經酸性 或驗性表面處理者；石墨、石墨化碳黑、活性炭、碳纖 • 維、奈米碳管、碳微螺旋（carbon microcoil)、碳奈米角 (carbon nanohorn)、碳氣凝膠（carbon aerogel)、富勒稀· 苯胺黑、顏料黑7、鈇黑；疏水性樹脂、氧化鉻綠、米洛 麗藍、鈷綠、鈷青、錳系、亞鐵氰化物、磷酸鹽群青、鐵 • 藍、群青、天藍（cerulean blue)、濃綠色、翡翠綠、硫酸 釔κ色鉛、鋅黃、鐵丹（colcothar，紅色氧化鐵（m))、 錦、' 5成鐵黑、緒色等有機或無機顏料。該等顏料可單 ^ 獨使用或將複數種混合使用。

例如可舉出：顏 、31 、 38 、 41 、 202 、 209 、 215 、 216 、 217 ' 220 、 127987.doc 17 、 22 、 23 、 31 、 119 、 122 、 123 、 、144 、 149 、 179 、 180 、 184 、 185 、 223 、 224 、 -29- 1309236 226、227、228、240、254 ;顏料橙 13、31、34、36、 38、43、46、48、49、51、52、55、59、6〇、61、62、 64、65、71 ;顏料黃 1、3、12、13、14、16、17、20、 24、55、60、73、81、83、86 ' 93、95、97、98、100、 1〇9、no、in、114、117、120、125、126、i27、129、 137 、 138 、 139 、 147 、 148 、 150 、 151 、 152 、 153 、 154 、 166、168、175、180、185 ;顏料綠 7、1〇、36 ;顏料藍 15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:5、15:6、22、24、56、 60、61、62 ' 64 ;顏料紫 1、19、23、27、29、30、32、 37、40、50 等。 至於上述染料，可舉出··偶氮燃料、蒽醌染料、靛藍染 料、三芳基甲烷染料、二苯并哌喃染料、茜素染料、吖啶 柒料、一苯乙稀（stilbene)染料、噻唑染料、萘酚染料、喹 啭k料、硝’基染料、亞苯藍（indamine)染料、鳴嗓 (oxazine)染料、奈青素染料、花青（Cyanine)染料等染料 等’該等染料亦可將複數種混合使用。 本發明之感光性組合物中，上述色材之添加量，相對於 具有乙烯性不飽和鍵之上述聚合性化合物1 00質量份，較 好的是50〜350質量份，更好的是1〇〇〜25〇質量份。 又’亦可藉由將具有乙烯性不飽和鍵之上述聚合性化合 物與其他有機聚合體同時使用，而改善硬化物之特性。至 於該有機聚合體，例如可舉出：聚苯乙烯、聚甲基丙稀酸 曱酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物、聚（甲基）丙烯 酸、笨乙烯-(曱基）丙稀酸共聚物、（曱基）丙烯酸-甲基丙稀 127987.doc -30- 1309236 酸甲酯共聚物、乙烯·氣化乙稀共聚物、乙烯-乙稀基共聚 物、聚氯乙烯樹脂、ABS樹脂、尼龍6、尼龍66、尼龍 12、胺曱酸自旨樹脂、聚碳酸酯聚乙浠基縮丁酸、纖維素 酯、聚丙烯醯胺、飽和聚酯、酚樹脂、苯氧樹脂、聚醯胺 醯亞胺樹脂、聚醯胺酸樹脂、環氧樹脂等，該等之中，較 好的是聚苯乙烯、（甲基）丙烯酸-甲基丙浠酸甲酯共聚物、 環氧樹脂。 於使用其他有機聚合物之情形時，其使用量，相對於具 有乙烯性不飽和鍵之上述聚合性化合物丨〇〇質量份，較好 的是10〜500質量份。 本發明之感光性組合物中’，可進一步併用具有不飽和 鍵之單體、鏈轉移劑、界面活性劑等。 至於上述具有不飽和鍵之單體，可舉出：丙烯酸_2_經 基乙酯、丙烯酸-2-羥基丙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正辛 酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸十八烷基g旨、 丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸二甲胺基乙酯、丙烯酸鋅、 1,6 -己一醇二丙稀酸酯、三經曱基丙烧三丙烯酸酯、甲烏 丙烯酸-2-羥基乙酯、曱基丙烯酸_2-羥基丙酯、甲基丙烯 酸丁酯、曱基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸環己醋、二、,_ 曱基丙烷三曱基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸g旨、二季 戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四 内 烯酸酯、雙酚A二縮水甘油醚（甲基）丙烯酸酯、雙齡 ^ ^ r 水甘油醚（甲基）丙烯酸酯、雙酚Z二縮水甘油醚（甲基）内歸 酸酯、三丙二醇二（甲基）丙烯酸酯等。 127987.doc -31 - 1309236 至於上述鏈轉移劑，可舉出：硫代乙醇酸、硫代蘋果 酸、硫代水楊酸' 2·巯基丙酸、3_巯基丙酸、％巯基丁 酸、N-(2-魏基丙醯基）甘胺酸、2_疏基於驗酸、仏疏 基乙基）胺甲醯基]丙酸、3·[ν_(2_疏基乙基）胺基]丙酸、n_ (3 -嫌基丙酿基）丙脸酿 n ’妝酸巯基乙烷磺酸、3-酼基丙烷磺 酉夂、4-疏基丁院續酸、十：燒基（4_甲硫基）苯基趟、2-疏 基乙醇、3-疏基丙二醇、i，基_2_丙醇、％疏基-2_丁 醇知基苯紛、2_綺基乙基胺、2_疏基嗦唑、厂疏基·3_經 基吼咬、2-魏基苯并嚷。坐、疏基乙酸、三經甲基丙烧三& 现基丙酸自曰）季戊四醇四(3_毓基丙酸酯)等之巯基化合 物將為L基化合物氧化而獲得之二硫化物化合物、蛾乙 /、丙S文2_碘乙醇、2-碘乙烷磺酸、3_碘丙烷磺酸等 之碘化烷基化合物。 ’ ’可使用：全a絲-㈣、全氣 :基竣酸鹽等之氣界面活性劑；高級脂肪酸鹼鹽、烷基磺 -分，基&酸鹽等之陰離子系界面活性劑；高級胺氯齒 Μ四錄料之陽離子系界面活性劑；聚乙二醇烧基 '、聚[肖月曰肪酸醋、山梨糖醇酐脂肪酸酿、脂肪酸單 H酿等之非離子界面活性劑；兩性界面活性劑、石夕綱系 ，活性劑等之界面活性劑，該等亦可組合使用。 本二明^發！之感光性組合物中，除作為光聚合起始劑之 起㈠戈：酿化合物以夕卜’亦可根據需要併用其他光聚合 起始釗或敏化劑，有時亦藉由 生顯著的加乘效果。 ，、他先聚合起始劑而產 127987.doc -32- 1309236 作為可與本發明之肟酯化合物併 用之光聚合起始劑，可

異丙基）苯甲醯基丙烷、4-丁基苯甲醯基三氯甲烷、4_苯氧 基笨甲酿基二氯曱炫、苯曱酿基甲酸甲酯、〗，？_雙（9，_吖咬 基）庚纟元、9-正丁基-3,6-雙（2’-嗎啉基異丁醯基）咔唑、2_曱 基-4,6·雙（三氯曱基）均三嗪、2_苯基_4,6雙（三氯甲基）均 二嗪、2-萘基_4,6_雙（三氣甲基）均三嗪、2,2_雙（2_氣苯 基）-4,5,4’，5’-四苯基-1-2’-二咪唑、4,4_偶氮二異丁腈、三

苯基膦、樟腦醌、Ν-1414、Ν-1717、Ν-1919、ΡΖ-408 (ADEKA股份有限公司製）、irgacure 369、IRGACURE 907 ' IRGACURE OXE 〇1 > IRGACURE OXE 02 (Chiba

Japan Chemicals Inc.製）、過氧化苯甲醯、以下述通式 (III)〜（V)表示之化合物等，該等光聚合起始劑可使用丄種 或將2種以上組合使用。於使用該等其他光聚合起始劑之 情形時’其使用量較好的是本發明之肟酯化合物之使用量 的1質量倍以下。 127987.doc •33- 1309236 [化 20]

(式中，Ri及R2與上述通式（I)_，R6^】相同，^表 ώ素原子或烧基’ π為0〜5。）

[化 21J

(式中，R1及R2與上述通式⑴相同，R6、Υ2及η與上 (III)相同，R’1、R’2及R^Rl相同，丫，2與^2相同， 述通式 R7表示 二醇殘基或二料絲，Z2表示氧原子⑼原^。’ [化 22] > (式中 相同

(V) R1及R2與上述⑴相同，R6、 Z3表示氧原子、硫原子或硒原 Y及11與上述通式（III) 子，Α表示雜環基，ρ 127987.doc 34· I3〇9236 為0〜5之整數，q為〇或1。） 又，於本發明之感光性組合物令，根據需要，可添加對 笨曱醚、對苯二酚、鄰苯二酚、第三丁基鄰苯二酚、硫代 二苯胺（phenothiazine)等之熱聚合抑制劑；可塑劑；助黏 劑；填充劑；消泡劑；勻化劑；表面調整劑；抗氧化劑； 紫外線吸收劑；分散助劑；抗凝集劑；觸媒；增效劑；敏 化劑；交聯劑；增黏劑等慣用之添加物。 本發明之感光性組合物中，除具有乙烯性不飽和鍵之上 述聚合性化合物及本發明之肟酯化合物 (其中，排除上料他光聚合_、無機填充劑了成色;; 及溶劑）之使用量，可根據其使用目的作適當選擇，並叙 特別限制’但較好的是’相對於具有乙稀性不飽和鍵之上 述聚合性化合物100質量份，總計為50質量份以下。 本發明之感光性組合物，可藉由旋轉塗佈機、輥式塗佈 機、棒式塗佈機、模塗佈機、淋幕式塗佈機、各種印刷、 浸潰等幕所周知之方法，而應用於碳酸納玻璃、石英玻 璃、半導體基板、金®. ^ ± 屬、紙 '塑膠等支持基體上。又，於 暫犄施加於薄膜等支持基 ^ , 體上後，亦可轉印至其他支持基 體上，對/、應用方法並無限制。 本發明之感光性組合物 性f 物了使用於以下各種用途：光硬化 1·生塗枓或清漆、光硬化 視機、PC顯示器、手_ =者劑、印刷基板、或者彩色電 液晶顯示元件中之Μ、;端機、數位像機等彩色顯示之 料、粉末塗層、印刷二「電聚顯示面板用之電極材 土、印刷版'黏著劑、齒科用組合 127987.doc 1309236 物、凝膠塗層、電子链 光阻材料、電锻光阻劑、尸料 刻阻劑、液狀膜及乾燥膜$又九」抗蝕 ^ „ 阻蛘劑、用以製造各種顯示用 途用如色濾先器之面板或者 ^ w s T ^ At 电水顯不面板、電發光顯示裝 置、及LCD之製程中用以 衮 Q ^ 战、、，°構之光阻、用以封入電裔 及電子零件之組合物、磁々你更札 咏 °己錄材料、微小機械零件、導波 官、光開關、電鑛用逆罜、益*丨 w 罩蝕刻光罩、色彩試驗系、玻璃 纖維電乡覽塗層、網版印刷用 同版P刷用槟板、用以藉由雷射光聚合高

*子成型而製造三維物體之材料、全像術記錄用材料、圖 像記錄材料、微電子電路1色材料、用於圖像記錄材料 脫色材料使用微膠囊之圖像記錄材料用脫色材料、印 刷配線板用光阻材料、uv及可見f射直接圖像系用光阻 材料、印刷電路基板的逐次積層的介電體層形成中所使用 之光阻材料或保護膜等’對其用途並無特別限制。 又，作為使含有本發明之肟酯化合物之感光性組合物硬 化％所使用的活性光之光源，可使用發射波長3〇〇〜45〇 之光者，例如可使用超高壓水銀燈、水銀蒸汽電弧燈、碳 弧燈、氤弧燈等。 實施例 以下’舉出實施例等更詳細地說明本發明，但本發明並 不限定於該等實施例。 [實施例 1-1 〜1-22]化合物 No·卜 No. 3、No. 7、No. 10、 No. 12、No. 20、No. 33、No. 45〜5 1、No. 53〜58之製造 <步驟1>醯基體之製造 於氮氣環境下加入氣化鋁10.4 g (78毫莫耳）及二氯乙烷 127987.doc -36- 1309236 33.0 g，於冰浴冷卻下緩慢滴加醯氣％毫莫耳，繼而缓慢 滴加硝基咔唑化合物30毫莫耳及二氣乙烷33 〇 §，於5。〇下 授拌30分鐘。將反應液置於冰水中，進行油水分離。進行 脫溶劑處理，而分別獲得作為目的物之醯基體。 < 步驟 2> 化合物 No_ UN。. 3、N。7、％ iq、& 12、

No· 20、No· 33、No· 45〜51、No. 53〜58之製造

於氮氣流下加入步驟l中所得之醯基體20毫莫耳、鹽 經胺2，！ g (30毫莫耳)及二甲基甲醯胺169 g，於帆下攪 拌1小時。冷卻至室溫進行油水分離。餾去溶劑殘留有 乙酸丁酯25.4 g，繼而加入乙酸酐2 45 g (24毫莫耳），於 9〇°C下攪拌1小時’冷卻至室溫。以5%氫氧化鋁水溶液進 行中和，經由油水分離、脫溶劑、自乙酸乙酯中之再结 晶，而分別獲得作為目的物之化合物N〇 hNo 3、N…

No.

No. 1〇、No. 12、No, 20、No. 33、No. 45〜51 53〜58。分析結果不於[表丨]〜[表3卜再者，因化合物 49可分離獲得2個異構物，故記载各自的分析結果，化合 物No. 53及化合物No· 54，僅於NMR分析結果中可分析出2 個異構物之值，因而記載兩者之值。 127987.doc 37- 1309236 [表l]

肟酯化合物 Xmax*1 (nm) 熔點(°c) 分解點 (°c) 溶解度 PGM-Ac*2 (%) 溶解度 CHN*3 (%) 實施例1-1 化合物No. 1 277, 372 125.1 278.3 4.1 18.9 實施例1-2 化合物No. 2 272, 373 126.9 262.2 1.4 9.2 實施例1-3 化合物No. 3 272,371 204.9 263.9 0.12 0.80 實施例1-4 化合物No. 7 275,370 152.4 258.0 0.38 2,4 實施例1-5 化合物No, 10 261，272, 362 205.1 257.1 0.091 0.54 實施例1-6 化合物No. 12 275, 372 67.3 281.0 25 31 實施例1-7 化合物No. 20 273,365 158.0 264.3 0.16 3.7 實施例1-8 化合物No. 33 280,372 140.9 272.8 5.1 27 實施例1-9 化合物No. 45 272,374 107.2 277.8 0.4 7.2 實施例1-10 化合物No. 46 271，374 92.7 261.3 0.5 5.0 實施例1-11 化合物No. 47 275,373 98.1 271.7 0.3 5.3 實施例1-12 化合物No. 48 275,374 85.5 245.9 5.0 42 實施例1-13 化合物No. 49(1) 279, 378 176.1 277.4 0.49 5.3 實施例1-14 化合物No. 49(2) 279, 369 150.9 288.2 1.0 6.8 實施例1-15 化合物No. 50 276, 373 77.3 248.5 6.0 45 實施例卜16 化合物No. 51 267, 373 142.4 256.6 1.5 13 實施例1-17 化合物No. 53 276, 378 147.1 280.1 5.0 24 實施例1-18 化合物No. 54 279, 373 油狀 258.9 20 14 實施例1-19 化合物No. 55 283,373 152.5 302.4 1.2 3.2 實施例1-20 化合物No. 56 282,375 137,1 283.5 3.6 23 實施例1-21 化合物No. 57 280,373 164.0 275.5 2.4 12 實施例1-22 化合物No. 58 283,372 153.4 269.3 1.2 7.6 氺1 :溶劑係使用CHC13。 *2 : PGM-Ac ··丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯 氺3 : CHN :環己酮 127987.doc -38- 1309236 [表2]

肟酯化合物 IR吸收光譜(cm-1) 實施例 1-1 化合物 No. 1 2958、2930、2872、1766、1631、1600、1513、1485、 1459、1366、1328、1223、1203、1152、1135、1092、 984、931、879、823、749、728 實施例 1-2 化合物 No. 2 2928、2858、1765、1633、1600、1506、1488、1368、 1323、1203、1153、1137、1092、984、930、883、822、 807、75 卜 727、648 實施例 1-3 化合物 No. 3 2980、1766、1630、1599、1488、1458、1377、1339、 1316、1277、1209、1200、1152、1130、1094、1004、 983、935、912、884、806、750、717、645 實施例 1-4 化合物 No. 7 2971、2864、1769、1600、1509、1487、1362、1321、 1266、1223、1156、1130、1114、1094、1049、1021、 93 卜 888、843、811、750、717 實施例 1-5 化合物 No. 10 2941、1762、1744、1630、1601、1508、1489、1459、 1375、1330、1308、1205、1159、1136、1096、1009、 984、888、819、751、729 實施例 1-6 化合物 No. 12 3090、2979、2935、2360、2342、1765、1732、1631、 1599、1513、1487、1458、1368、1330、1263、1203、 1155、1136、1094、1004、983、936、885、817、75卜 728 實施例 1-7 化合物 No. 20 2924、2851、1764、1719、1635、1604、1513、1484、 1458、1410、1362、1321、1303、1200、1136、1092、 1005、943、886、864、816、747、728、682 實施例 1-8 化合物 No. 33 2979、1765、1604、1514、1484、1365、1328、1275、 1234 ' 1201 ' 1096 ' 1006'922'823 > 751 ' 649 實施例 1-9 化合物 No. 45 2923、2850、1766、1627、1596、1580、1511、1486、 1468、1427、1363、1330、1290、1238、1224、1198、 1154、1133、1092、1000、982、933、903、884、819、 752、727 實施例 1-10 化合物 No. 46 2925、2851、1759、1627、1597、1583、1509、1487、 1469、1365、1325、1226、1207、1156、1134、1092、 1043、1004、980、936、913、901、882、833、817、751、 728 、 714 實施例 1-11 化合物 No. 47 2918、2849、1761、1746、1629、1598、1509、1487、 1467、1369、1321、1227、1153、1133、1091、1011、 939、908、887、811、751、725 實施例 1-12 化合物 No. 48 2926、2856、1768、1629、1599、1507、1487 ' 1459、 1368、1333、1204、1153、1135、1094、1002、934、89卜 819、751 127987.doc -39- 1309236 實施例 1-13 化合物 No. 49(1) 2930、1760、1630、1599、1510、1484、1326、1202、 1153、1133、1091、1004、922、824、776、752、696 實施例 1-14 化合物 No. 49(2) 2960、2930、2866、1770、1629、1599、1517、1484、 1460、1365、1326、1200、1140、1090、1008、931、898、 864、823、804、778、753、734、697 實施例 1-15 化合物 No. 50 2918、2853、1766、1600、1507、1486、1334、1211、 1152、1094、1002、936、9Π、876、825、75卜 715 實施例 1-16 化合物 No. 51 2928、1764、1750、1630、1599、1505、1487、1456、 1365、1332、1218、1204、1153、1134、1092、999、957、 895、879、827、75 卜 695 實施例 1-17 化合物 No· 53 2961、2871、1765、1630、1600、1513、1483、1364、 1330、1204、1157、1133、1092、1004、93 卜 843、815、 752'687 實施例 1-18 化合物 No. 54 2929、1768、1602、1508、1484、1329、1250、1201、 1155、1092、1003、930、815、752、732 實施例 1-19 化合物 No. 55 2929、1764、1600、1510、1484、1329、1203、1132、 1091 ' 930'753 • — 實施例 1-20 石合物 No. 56 2931、1753、1607、1509、1483、1328、1199、1121、 109 卜 1043、926、817、752 ---— 實施例 1-21 ------ 實施例 1-22 —一-一^ 化合物 No. 57 2979、1764、1509、1484、1329、1274、1233、1195、 1119、1009、944、752 4匕合物 No. 58 2960、2930、1764、1601、1515、1484、1365、1329、 1198、1159、1133、1092、1005、952、918、864、819、 794、752、704、644 —----—~

[表 3-1] n-一 化合物 ^-NMR (CDC13) 實施例 1-1 合物 No. 1 0.85 (t, 3H), 0.92 (t, 3H), 1.20-1.44 (m, 8H), 2.03 (dddddd, 1H), 2.32 (s, 3H), 2.54 (s, 3H), 4.21 (dd, 1H), 4.24 (dd, 1H), 7.42 (d, 1H), 7.46 (d, 1H), 8.06 (dd, 1H), 8.40 (dd, 1H), 8.49 (d, 1H), 9.04 (d, 1H) 一-一一 實施例 1-2 ίί合物 No. 2 0.85 (t, 3H), 1.18-1.39 (m, 10H), 1.84-1.91 (m, 2H), 2.32 (s, 3H), 2.53 (s5 3H), 4.33 (t, 2H), 7.41 (d, 1H), 7.45 (d, 1H), 8.04 (dd, 1H), 8.37 (dd, 1H), 8.46 (d, 1H), 8.99 (dd, 1H) 一---~ 實旅例 1-3 ί合物 No. 3 1.49 (t, 3H), 2.32 (t, 3H), 2.54 (s, 3H), 4.43 (q, 2H), 7.43 (d, 1H), 7.47 (d, 1H), 8.06 (dd, 1H), 8.39 (dd, 1H), 8.48 (d, 1H), 9.01 (d, 1H) --一 實施例 1-4 合物 No. 7 1.06 (t, 3H), 2.32 (t, 3H), 2.55 (s, 3H), 3.39 (q, 2H), 3.83 (t, 2H), 4.54 (t, 2H), 7.39 (d, 2H), 8.06 (dd, 1H), 8.39 (dd, 1H), 8.49 (d, 1H), 9.04 (d, 1H) 1279B7.doc -40- 1309236

實施例 1-5 化合物 No. 10 1.22 (t, 3H), 2.32 (t, 3H), 2.54 (s, 3H), 3.29 (s, 3H), 3.37 (d, 1H), 3.38 (d, 1H), 5.09, (s, 2H), 5.20 (ddq, 1H), 7.39 (d, 1H), 7.42 (d, 1H), 8.06 (dd, 1H), 8.41 (d, 1H), 8.50 (d, 1H), 9.05 (d, 1H) 實施例 1-6 化合物 No. 12 1.18 (d, 3H), 1.42 (tt, 2H), 1.69 (tt, 2H), 1.92 (tt, 2H), 2.30 (t, 2H), 2.32 (s, 3H), 2.54 (s, 3H), 3.34 (s} 3H), 3.37 (dd, 1H), 3.39 (dd, 1H), 4.37 (t, 2H), 5.07 ddq, 2H), 7.44 (d, 1H), 7.46 (d, 1H)S 8.06 (dd, 1H), 8.40 (dd, 1H), 8.50 (dd, 1H), 9.04 (dd, 1H) 實施例 1-7 化合物 No. 20 0.86 (t, 3H), 1.21-1.68 (m, 18H), 2.31 (s, 3H), 2.99 (t, 2H), 4.59 (t, 2H), 4.69 (t, 2H), 5.80 (dd, 1H), 5.97 (dd, 1H), 6.27 (dd, 1H), 7.50 (d, 1H), 7.52 (d, 1H), 8.02 (dd, 1H), 8.41 (dd} 1H), 8.47 (d, 1H), 9.05 (d, 1H) 實施例 1-8 化合物 No. 33 1.42 (d, 3H), 1.47 (t, 3H), 2.11 (s, 3H), 2.15 (s, 3H), 3.47 (s, 3H), 3.55 (dd, 1H), 3.67 (dd, 1H), 4.43 (q, 2H), 4.67 (ddq, 1H), 6.88 (dd, 1H), 6.93 (d, 1H), 7.05 (d, 1H), 7.43 (d, 1H), 7.46 (d, 1H), 8.05 (dd, 1H), 8.17 (d, 1H), 8.39 (dd, 1H), 8.95 (d, 1H) 實施例 1-9 化合物 No. 45 0.87 (t, 3H), 1.22-1.33 (m, 18H), 1.87 (tt, 2H), 2.31 (s, 3H), 2.54 (s, 3H), 4.35 (t, 2H), 7.43 (d, 1H), 7.46 (d, 1H), 8.06 (dd, 1H), 8.40 (dd, 1H), 8.49 (d, 1H), 9.04 (d, 1H) 實施例 1-10 化合物 No. 46 0.87 (t, 3H), 1.23-1.38 (m, 22H), 1.89 (tt, 2H), 2.32 (s, 3H), 2.54 (s, 3H), 4.36 (t, 2H), 7.44 (d, 1H), 7.47 (d, 1H), 8.06 (dd, 1H), 8.41 (dd, 1H), 8.50 (d, 1H), 9.05 (d, 1H) 實施例 1-11 化合物 No. 47 0.87 (t, 3H), 1.22-1.33 (m, 22H), 1.89 (tt, 2H), 2.31 (s, 3H), 2.54 (s, 3H), 4.36 (t, 2H), 7.44 (d, 1H), 7.47 (d, 1H), 8.06 (dd, 1H), 8.41 (dd, 1H), 8.50 (d, 1H), 9.06 (d, 1H) 實施例 1-12 化合物 No. 48 0.84-0.96 (m, 9H), 1.25-1.69 (m, 18H), 2.05 (dddddd, 1H), 2.32 (s, 3H), 3.00 (t, 2H), 4.24 (d, 2H), 7.43 (d, 1H), 7.47 (d, 1H), 8.02 (dd, 1H), 8.40 (dd, 1H), 8.47 (d, 1H), 9.06 (d, 1H) 實施例 1-13 化合物 No. 49(1) 0.85 (t, 3H), 0.92 (t, 3H), 1.22-1.43 (m, 8H), 2.03 (dddddd, 1H), 2.13 (s, 3H), 4.23 (d, 2H), 7.38-7.45 (m, 4H), 7.51-7.55 (m, 3H), 7.97 (dd, 1H), 8.19 (s, 1H), 8.37 (dd, 1H), 8.91 (d, 1H) 實施例 1-14 化合物 No. 49(2) 0.88 (t, 3H), 0.98 (t, 3H), 1.24-1.50 (m, 8H), 2.11 (dddddd, 1H), 2.17 (s, 3H), 4.27 (d, 2H), 7.38-7.45 (m, 4H), 7.51-7.55 (m, 3H), 8.13 (d, 1H), 8.41 (dd, 1H), 8.96 (d, 1H) 實施例 1-15 化合物 No. 50 0.85 (t, 3H), 0.86 (t, 3H), 0.93 (t, 3H), 1.16-1.50 (m, 24H), 1.56-1.70 (m, 2H), 2.04 (dddddd, 1H), 2.30 (s, 3H), 2.98 (t, 2H), 4.21 (d, 2H), 7.42 (d, 1H),7.46 (d, 1H), 8.01 (dd, 1H), 8.40 (dd, 1H), 8.46 (d, 1H), 9.05 (d, 1H) 實施例 1-16 化合物 No. 51 0.84 (t, 3H), 0.91 (t, 3H), 1.16-1.46 (m, 8H), 2.01 (dddddd, 1H), 2.26 (s, 3H), 4.20 (d, 2H), 4.39 (s, 2H), 7.17-7.33 (m, 5H), 7.39 (d, 1H), 7.42 (d, 1H), 8.02 (dd, 1H), 8.38 (dd, 1H), 8.51 (d, 1H), 8.98 (d, 1H) 127987.doc -41 ^ 1309236

[表 3-2] 將S旨化合物 'H-NMR(CDC13) 實施例 1-17 化合物 No. 53 (1) :0.87 (t, 3H), 0.92 (t, 3H), 1.27-1.52 (m5 8H), 1.42 (s, 9H), 1.98- 2.14 (m, 1H), 2.17 (s, 3H), 4.23 (d, 2H), 7.16-7.58 (m, 6H), 7.95 (dd, 1H), 8.22 (d, 1H), 8.38 (dd, 1H), 8.94 (d, 1H) (2) :0.85 (t, 3H), 0.97 (t, 3H), 1.27-1.52 (m, 8H), 1.34 (s, 9H), 1.98- 2.14 (m, 1H), 2.15 (s, 3H), 4.27 (d, 2H), 7.16-(1)/(2)=52/48 實施例 1-18 化合物 No· 54 (1) :0.87 (t, 3H), 0.97 (t, 3H), 1.22-1.46 (m, 8H), 1.34 (d, 3H), 2.01- 2.14 (m, 1H), 2.12 (s, 3H), 3.41 (s, 3H), 3.51 (dd, 1H), 3.59 (dd, 1H), 4.26 (d, 2H), 4.61 (ddq, 1H), 6.92 (ddd, 2H), 7.41 (d, 1H), 7.45 (d, 1H), 7.54 (ddd, 2H), 7.58 (dd, 1H), 8.10 (d, 1H), 8.38 (dd, 1H), 8.97 (d, 1H) (2) :0.85 (t, 3H), 0.92 (t, 3H), 1.22-1.46 (m, 8H), 1.41 (d, 3H), 2.01- 2.14 (m, 1H), 2.17 (s, 3H), 3.46 (s, 3H), 3.55 (dd, 1H), 3.66 (dd, 1H), 4.23 (d, 2H), 4.68 (ddq, 1H), 7.04 (ddd, 2H), 7.36 (ddd, 2H), 7.44 (d, 1H), 7.51 (d, 1H), 7.95 (dd, 1H), 8.21 (d, 1H), 8.41 (dd, 1H), 8.95 (d, 1H) (1)/(2)=53/47 實施例 1-19 化合物 No. 55 0.85 (t, 3H), 0.92 (t, 3H), 1.19-1.46 (m, 8H), 2.03 (dddddd, 1H), 2.10 (s, 3H), 3.18 (s, 3H), 3.50 (t, 2H), 4.10 (t, 2H), 4.21 (dd, 1H), 4.23 (dd, 1H), 7.09 (dd, 1H), 7.11 (dd, 1H), 7.18 (dd, 1H), 7.40 (d, 1H), 7.42 (d, 1H), 7.50 (ddd, 1H), 8.02 (dd, 1H), 8.19 (d, 1H), 8.37 (dd, 1H), 8.91 (d, 1H) 實施例 1-20 化合物 No. 56 0.86 (t, 3H), 0.93 (t, 3H), 1.16 (t, 3H), 1.21-1.49 (m, 8H), 1.51 (t, 3H), 2.05 (dddddd, 1H), 2.14 (s, 3H), 3.99 (q, 2H), 4.15 (q, 2H), 4.23 (dd, 1H), 4.25 (dd, 1H), 6.60 (dd, 1H), 6.61 (d, 1H), 7.10 (d, 1H), 7.41 (d, 1H), 7.43 (d, 1H), 8.06 (dd, 1H), 8.18 (d, 1H), 8.38 (dd, 1H), 8.94 (d, 1H) 實施例 1-21 化合物 No. 57 1.12 (d, 6H), 1.44 (d, 6H), 1.49 (t, 3H), 2.13 (s, 3H), 4.43 (q, 2H), 4.48 (sep, 1H), 4.65 (sep, 1H), 6.56 (dd, 1H), 6.56 (d, 1H), 7.06 (d, 1H), 7.42 (d, 1H), 7.44 (d, 1H), 8.02 (dd5 1H), 8.19 (d, 1H), 8.39 (dd, 1H), 8.94 (d, 1H) 實施例 1-22 化合物 No. 58 0.85 (t, 3H), 0.92 (t, 3H), 1.21-1.46 (m, 8H), 2.03 (dddddd, 1H), 2.10 (s, 3H), 2.20 (s, 3H), 4.23 (d, 2H), 7.05 (ddd, 1H), 7.10 (dd, 1H), 7.14 (dd, 1H), 7.41 (d, 1H), 7.44 (d, 1H), 8.02 (dd, 1H), 8.13 (d, 1H), 8.38 (dd, 1H), 8.93 (d, 1H) [實施例2] 感光性組合物No. 1之製備 於丙烯酸系共聚物14.0 g中加入三羥曱基丙烷三丙烯酸 酯5.90 g、實施例1-1中所得之化合物No· 1 (2·70 g)及乙氧 127987.doc -42· 1309236 基乙醇（79_0 g)，充分攪拌，獲得感光性組合物N〇】。 再者，上述丙烯酸系共聚物，可藉由將甲基丙烯酸2〇質 量份、甲基丙烯酸羥基乙酯15質量份、甲基丙烯酸曱酯1〇 質量份及甲基丙烯酸丁酯55質量份溶解於乙氧基乙醇3〇〇 質量份中，於氮氣環境下加入偶氮二異丁腈〇75質量份， • 於7〇°C下使之反應5小時而獲得。 • [實施例3] 感光性組合物No. 2之製備 除使用實施例1-2中所得之化合物N〇. 2 (2.70 g)來代替 • 實施例卜1中所得之化合物1以外，其餘以與實施例2同 樣之方式，獲得感光性組合物No. 2。 [實施例4] 感光性組合物No. 3之製備 _ 除使用實施例1-3中所得之化合物No. 3 (2.70 g)來代替 實施例1-1中所得之化合物No.丨以外，其餘以與實施例2同 樣之方式進行’獲得感光性組合物N 〇. 3。 [實施例5]感光性組合物No. 4之製備 鲁 除使用實施例1-4中所得之化合*Νο· 7 (2 7〇 g)來代替 實施例1-1中所得之化合物Ν〇· 1以外，其餘以與實施例2同 樣之方式進行’獲得感光性組合物Ν 〇, 4。 [實施例6]感光性組合物No. 5之製備 - 除使用實施例丨-5中所得之化合物No. 10 (2.7〇 g)來代替 實施例1-1中獲得之化合物No.丨以外，其餘以與實施例2同 樣之方式進行’獲得感光性組合物N 〇. 5。 [實施例7]感光性組合物No. 6之製備 除使用實施例1 -6中所得之化合物No. 1 2 (2.70 g)來代替 127987.doc -43 - i3〇9236 實施例1 -1中所得之化合物N〇. 1以外，其餘以與實施例2同 樣之方式’獲得感光性組合物N 〇. 6。 [實施例8]感光性組合物No. 7之製備 將二季戊四醇五丙稀酸酯15.0 g與ι，4_ 丁二醇二縮水甘 油醚3.74 g加以混合’添加實施例1中所得之化合物n〇. j (3.30 g)及乙氧基乙醇78 g ’充分攪拌，獲得感光性組合物 Ν〇· 7 〇 [實施例9]作為鹼顯影性感光性樹脂組合物之感光性組合 > *Νο· 8之製備 <步驟1 >驗顯影性樹脂組合物Ν 〇 · 8之製備 加入1,1-雙（4f-環氧基丙基氧基苯基）_丨_(丨聯苯基）_丨環 己基甲烷17·0 g、丙稀酸4.43 g、2,6-二第三丁基-對甲朌 0.06 g、四丁基銨乙酸鹽0.11 g及丙二醇-丨_單曱醚_2_乙酸 酯14.3 g ’於120°C下攪拌16小時。冷卻至室溫，加入丙二 醇-1-單甲醚-2-乙酸酯7.18 g、丁二酸酐4.82 g及四丁基銨 乙酸鹽0.25 g，於100°C下攪拌5小時。進而，加入丨丄雙 (4'-環氧基丙基氧基苯基）-1-(1聯苯基環己基甲燒5 g及丙·一醇-l -早甲趟-2 -乙酸醋2.18 g，於120 °C下搜掉12 j 時’於80°C下攪拌2小時’於40°C下攪拌2小時後，加入丙 二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯13.1 g，而獲得作為丙二醇_丨_單 甲鍵-2-乙酸酷溶液之目的物即驗顯影性樹脂組合物n〇. 8 (Mw=4200，Mn=2100，酸價（固形分）55 K〇H/g)。 <步驟2>感光性組合物No. 8之製備 將實施例9之步驟1中所得之驗顯影性樹脂組合*N〇. 127987.doc •44. 1309236 (2.68 g)、三經甲基丙烧三丙稀酸酯0.73 g、丙二醇-1-單甲 醚-2-乙酸酯7.91 g及環己酮5 · 1 8 g加以混合，加入實施例1 中所得之化合物No. 1 (1·58 g)，充分攪拌，獲得作為鹼顯 影性感光性樹脂組合物之感光性組合物No. 8。 [實施例1 〇]作為鹼顯影性感光性樹脂組合物之感光性組 合物No. 9之製備 <步驟1>驗顯影性樹脂組合物N〇. 9之製備 加入雙酚芴型環氧基樹脂（環氧當量23丨）184 g、丙烯酸 5 8.0 g、2,6-第三丁基-對甲酚0.26 g、四丁基銨乙酸鹽0.11 g及丙二醇-1-單曱醚-2-乙酸酯23.0 g，於120°C下攪拌16小 時。冷卻至室溫’加入丙二醇單甲醚_2_乙酸酯35.0 g、 聯苯二曱酸酐59.0 g及四正丁基溴化銨〇.24 g，於120。〇下 擾拌4小時。進而加入四氫苯二曱酸酐2〇 g，於12〇。〇下授 拌4小時’於100°C下攪拌3小時，於8〇°C下攪拌4小時，於 6〇°C下攪拌6小時’於4〇t下攪拌11小時後，加入丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯90.0 g，獲得作為丙二醇-卜單甲醚_2_乙 酸醋溶液之目的物即鹼顯影性樹脂組合物N〇 9 (Mw=5000，Mn=21〇〇，酸價（固形分）92 7 mg K〇H/g)。 <步驟2>感光性組合物ν〇· 9之製備 將實施例10之步驟1中所得之鹼顯影性樹脂組合物N〇 9 (2.68 g)、二經曱基丙烧三丙稀酸酯g、丙二醇_ι_單甲 醚-2-乙酸酯7.91 g及環己酮5·18 g加以混合，加入實施例i 中所彳于之化合物No. 1 (i.58 g)，充分攪拌，獲得作為鹼顯 衫性感光性樹脂組合物之感光性組合物N 〇. 9。 127987.doc -45· 1309236 [實施例η] #為著色鹼顯影性感光性樹脂組合物之感光 性組合物No · 1 〇之製備 除進而加入顏料藍15(2.〇〇g)以外，其餘以與實施例9同 樣之方式，獲得作為著色驗顯影性感光性樹脂組合物之感 光性組合物N 〇. 1 〇。 [實施例12]料著色鹼顯影性感光性樹脂組合物之感光 性組合物N 〇. 11之製備 除進而加入碳黑3,〇〇 g以外，其餘以與實施例1〇同樣之 方式獲得作為著色驗顯影性感光性樹脂組合物之感光性 組合物No. 11。 [實施例13]感光性組合物No. 12之製備 除進v添加氧化鈦4 · 5 2 g以外，其餘以與實施例2同樣 之方式，獲得感光性組合物N 〇. 12。 [比較例1 ]感光性組合物No. 13之製造 除使用下述[化23]所表示之比較化合物1 (2.70 g)來代替 實施例1-1中所得之化合物N〇丨以外其餘以與實施例2同 樣之方式’獲得比較用感光性組合物No. 1 3。 [化 23]

[比較例2]作為驗顯影性感光性樹脂組合物之感光性組合 127987.doc -46- 1309236 物Ν ο _ 1 4之製造 除使用比較化合物i (1.58 g)來代替實施例Μ中所得之 化〇物No. 1 (ι·58 g)以外，其餘以與實施例9相同之方 式，獲付作為比較用鹼顯影性感光性樹脂組合物之感光性 組合物Ν 〇. 1 4。 對於所得之感光性組合物N〇丨及比較用感光性組合物 No. 13，以如下方式進行硬度試驗。試驗結果示於[表4]。 又，對於作為鹼顯影性感光性樹脂組合物之感光性組合 物No. 8以及作為比較用鹼顯影性感光性樹脂組合物之感 光性樹脂組合物No. 14，以如下方式進行敏感度評價。評 價結果示於[表5]。 <硬度試驗> 以#3棒式塗佈機將感光性組合物塗佈於厚度5〇 之聚 對笨一甲酸乙二醇酯薄膜上。使用安裝有帶式輸送機之光 照射裝置’照射80 W/cm之高壓水銀燈的光。將燈與帶式 輪送機之距離設為10 cm ’將帶式輸送機之線速度設為8 cm/分鐘。硬化後於室溫下放置24小時，然後使用鉛筆硬 度试驗機且以1 k g之何重測定船筆硬度。 <敏感度> nm 以#3棒塗佈機，以約1 μΠ1之厚度將鹼顯影性感光性樹脂 組合物塗佈於鋁基板上。於60°C下進行15分鐘預烤後，以 曰本分光股份公司製造之分光照射裝置CT-25CP作為光 源’使用超高壓水銀燈進行曝光，繼而於25 °C下浸潰於2 5 質量％碳酸鈉溶液中進行顯影，充分水洗，測定於365 127987.doc -47* 1309236 及405 nm處之分光敏感度。敏感度係以如下方式求得：由 銘板上殘留之硬化膜段數與在365 nm及405 nm處的射出光 量，求出對在3 65 nm及405 nm光中產生硬化所必需的最小 硬化能量。 [表4]

感光性組合物 鉛筆硬度 No. 1 (實施例2) 3H No. 13 (比較例1) 1H

[表5] 感光性組合物 敏感度(mJ/cm2) 365 nm 405 nm No. 8 (實施例9) 5.9 2.4 No. 14 (比較例2) 18.6 762 實施例2之感光性組合物No. 1之硬度較高，比較例1之 感光性組合物No. 13並未獲得充分的硬度。 又，實施例9之驗顯影性感光性樹脂組合物N 〇. 8對長波 長即365 nm及405 nm之光的敏感度優異，比較例2之驗顯 影性感光性樹脂組合物No. 14對365 nm及405 nm之光的敏 感度較低，因而不得不增加曝光量。 [實施例1 4] 作為著色驗顯影性感光性樹脂組合物之感 光性組合物No. 15之製備 將實施例9之步驟1中所得之鹼顯影性樹脂組合物No. 8 127987.doc -48- χ3〇9236 -5 g)、二季戊四醇五丙烯酸酯與二季戊四醇六丙烯酸 酉曰之混合物0.3 g、碳黑6.6 g、丙二醇_丨_單甲醚_2_乙酸酯 3〇.〇 g及環己酮30.0 g加以混合，加入實施例卜17所得之化 合物No. 54 (1.〇 g)，充分攪拌，獲得作為著色鹼顯影性感 光性樹脂組合物之感光性組合物N〇 1 5。 [比較例3]作為著色鹼顯影性感光性樹脂組合物之感光性 組合物No. I6之製備

除使用比較化合物1 (1〇 g)來代替實施例卜17中獲得之 化口物No. 5 4以外，其餘以與實施例丨4同樣之方式，獲得 作為比較用著色鹼顯影性感光性樹脂組合物之感光性組合 物 No. 16。 對於感光性組合物No. 1 5及比較用感光性組合物N〇. 16，進行以下之評價。評價結果示於[表6]。 將著色鹼顯影性感光性樹脂組合物旋轉塗佈（9〇〇 M.m，10秒）於玻璃基板上，於7〇t下進行2〇分鐘預烤。 使用特定之光罩，使用W水銀燈作為光源進行曝光，然 後於25 C下次潰於2_5質量％碳酸鈉水溶液中4〇秒進行顯 衫，充分水洗。水洗乾燥後，於23(rc下烘烤丨小時以使圖 案固定，對所得圖案進行以下項目之評價。 <敏感度> 曝光時，將可以60 mJ/cm2之曝光量而形成圖案者設為 將不以100 mJ/Cm2進行曝光便無法形成圖案者設為“ 將不以15G mJ/em2進行曝光便無法形成圖案者設為c。 <解析度> I27987.doc -49- 1309236 曝光顯影時，將即使線寬為8 μιη以下亦可良好地形成圖 案者設為A，將線寬若為1G〜3()㈣則可良好地形成圖案者 設為B，將線寬不在3〇 μιη以上便無法形成良好的圖吸 為C。 ’、>又 <密著性> 觀察顯影後所得圖案之剝落’將未觀察到圖案剝落者設 為〇’將觀察到有一部分剝落者設為X。 [表6]

感光性組合物 敏感度 解析度 密¥5 No. 15 (實施例14) a A 〇 No. 16 (比較例3) C C X 實施例14之作為著色鹼顯影性感光性樹脂組合物之感光 性組合物15，係具有高敏感度且解析度優異者。又，與基 板之密著性優異’亦未觀察到圖案剝落。 • 相對於此，比較例3之作為著色鹼顯影性感光性樹脂組 合物之感光性組合物16係低敏感度者，解析度及與基板之 您者性亦較低。 • [產業上之可利用性] . 本發明之肟酯化合物之感光性優異，特別是對作為長波 長之365 nm(i線）及405 run (h線）的明線之敏感度優異，因 而作為光聚合起始劑係有用者。 127987.doc -50·

Claims (1)

1. 13 09¾¾50399號專利申請案 τ請專利範圍替換本(98年2月） 十、申請專利範圍： 1 ·種以下述通式（I)表示之肟酯化合物 [化1] n R2

   R3 R1 (I) (式中，R1表示碳原子數丨〜2〇之烷基、碳原子數6〜3〇之芳 基、碳原子數7〜30之芳基烷基或CN ,烷基、芳基及芳基 烧基之氫原子亦可進一步被OR21、COR21、SR2!、 NR R23、_nc〇r22 〇c〇r23、CN、鹵素原子、 -CR21=CR22R23、_c〇 cr21=cr22r23 取代；f、r22 及 e 分別獨立表示氫原子、碳原子數1〜20之烷基、碳原子數 6〜3〇之芳基、碳原子數7〜30之芳基烷基或碳原子數2〜20 之雜環基’ R2表示R"或OR11，R11表示碳原子數1〜20之 院基、碳原子數6〜30之芳基或碳原子數7〜30之芳基烷 基’烧基、芳基及芳基烷基之氫原子亦可進一步被鹵素 原子取代’ R3表示碳原子數^20之烷基、碳原子數6〜3〇 之芳基或碳原子數7〜30之芳基烷基，上述R1、R3、r2J、 R22及R23所示取代基之伸烷基部分之亞曱基亦可被不飽 和鍵、醚鍵、硫醚鍵、酯鍵、硫酯鍵、醯胺鍵或胺曱酸 酉旨鍵中斷1〜5次’上述取代基之烷基部分可具分支側鏈 亦可為環狀烷基，上述取代基之烷基末端亦可為不飽和 127987-980217.doc 1309236 鍵，又，R亦可與相鄰之苯環結合而形成環；R4及R5分 別獨立地表示R11、OR11、或鹵素原子，&及b分別獨 立地為〇〜3)。 2·如請求項1之肟酯化合物’其中上述通式⑴中之…為碳 原子數11 ~20之院基、碳原子數6〜30之芳基、碳原子數 7〜3〇之芳基烷基或cn，R3為可被醚鍵或酯鍵中斷丨〜5次 之碳原子數1〜12之烷基、碳原子數13〜2〇之烷基，。及 R3之烷基、芳基及芳基烷基之氫原子亦可進一步被 OR21、COR21、SR21、nr22r23、_NCOR22_OCOR23、 CN、鹵素原子、_CR21=CR22R23 或 _c〇-CR21 = CR22R23 取 代，R21、R22及R23分別獨立地表示氫原子、碳原子數 1〜20之烷基、碳原子數6〜30之芳基、碳原子數7〜30之芳 基貌基或碳原子數2〜20之雜環基，上述Ri、r3、r2i、 R22及R23所示取代基之伸烷基部分之亞甲基亦可被不飽 和鍵、醚鍵、硫醚鍵、酯鍵、硫酯鍵、醯胺鍵或胺甲酸 酯鍵中斷1〜5次，上述取代基之烷基部分可具分支側鏈 亦可為環狀烷基，上述取代基之烷基末端亦可為不飽和 鍵’ R3為亦可與相鄰之苯環結合而形成環之取代基。 3.如請求項1或2之肟酯化合物，其中上述通式⑴中之…為 碳原子數11〜20之烷基或碳原子數6〜3〇之芳基，烷基及 芳基之氫原子亦可進一步被〇r21、c〇r21、sr2i、 NR22R23 、-NCOR22-OCOR23 、CN 、 _ 素原子、 -cr21=CR2h_CO-Cr21=cr22r23取代，r21、r22及r23 分別獨立地表示氫原子、碳原子數丨〜20之烷基、碳原子 127987-980217.doc '1309236 數6〜30之芳基、碳原子7〜3〇之芳烷基或碳原子數2〜2〇之 雜％基，R、R 、R22及r23所示取代基之伸烧基部分之 亞曱基亦可被不飽和鍵、醚鍵、硫醚鍵、酯鍵、硫酯 鍵、醯胺鍵或胺曱酸酯鍵中斷1〜5次，上述取代基之烧 基部分可具分支側鏈亦可為環狀烷基，上述取代基之烷 基末端為亦可為不飽和鍵之取代基。 ，如清求項1或2之將酿化合物，其中上述通式⑴中之r 1為 石厌原子數1〜20之烧基或碳原子數6〜3〇之芳基或碳原子數 7〜30之芳基烷基，芳基之氫原子亦可進一步被〇R2〗或鹵 素原子取代，R21表示碳原子數丨〜⑽之烷基，r2i所示取 代基之伸烷基部分之亞曱基亦可被醚鍵中斷1〜5次，上 述取代基之烷基部分可具分支側鏈，…及R3分別獨立為 石反原子數1〜20之貌基，R3所示取代基之伸烧基部分之亞 曱基亦可被醚鍵或酯鍵中斷1〜5次，上述取代基之烷基 部分可具分支側鏈，上述取代基之烷基末端為亦可為不 飽和鍵’ a及b共同為〇。 5.如請求項1或2之肟酯化合物，其中上述通式⑴中之尺3為 烧基之伸烷基部分之亞曱基亦可被醚鍵或酯鍵中斷1〜5 次之碳原子數8以上之支鏈烷基。 6_如請求項1或2之肟酯化合物，其中上述通式⑴中之R3為 烧基之伸烧基部分之亞甲基亦可被趟鍵或酯鍵中斷1〜5 次之破原子數1 3以上之烧基。 7.如請求項1或2之肟酯化合物，其中上述通式⑴中之尺3為 亦可被醚鍵中斷1〜5次之烷基。 127987-980217.doc 1309236 8. 如請求項1或2之肟酯化合物’其中上述通式⑴中之r3為 亦可被酯鍵中斷1〜5次之烷基。 9. 如請求項1或2之肟酯化合物，其於丙二醇_丨_單甲醚-2_ 乙酸酯或環己酮中溶解1質量〇/〇以上。 10. —種光聚合起始劑’其係以如請求項1至9中任一項之聘 酯化合物為有效成分。 11，一種感光性組合物，其係含有如請求項1〇之光聚合起始 劑及具有乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物而成者。 ® I2·如請求項11之感光性組合物，其係進一步含有無機化合 物而成者。 13. —種鹼顯影性感光性樹脂組合物，其係含有如請求項⑺ 之光聚合起始劑及具有乙烯性不飽和鍵之㈣影性化合 物而成者。 14. -種著色驗顯影性感光性樹脂組合物，其係使如請求項 13之鹼顯衫性感光性樹脂組合物中進一步含有色材而成 者0 127987-980217.doc