CN101805282B

CN101805282B - 肟酯化合物、光聚合性组合物和使用该组合物的滤色器

Info

Publication number: CN101805282B
Application number: CN2010101599426A
Authority: CN
Inventors: 水上润二; 龟山泰弘; 浦野年由
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 2004-02-23
Filing date: 2005-02-22
Publication date: 2012-07-04
Anticipated expiration: 2025-02-22
Also published as: KR100897224B1; WO2005080337A1; TWI378919B; CN1922142B; TW200604172A; KR20070100810A; CN101805282A; CN1922142A

Abstract

本发明提供具有特定结构的肟酯化合物、光聚合性组合物和使用该光聚合性组合物的滤色器。在包含黑色着色材料(a)、有机粘合剂(b)和光聚合引发剂(c)的光聚合性组合物中，该肟酯化合物构成(c)。该肟酯化合物可以用作高感光性光聚合引发剂。薄膜形式的含有该肟酯化合物的光聚合性组合物具有优异的感光度和分辨率，且具有高的遮光性，可以低成本地形成高质量的树脂黑底(BM)。使用该树脂BM的滤色器具有优异的精度、平坦性和耐久性，这样可以改进液晶显示装置的显示质量。其生产过程和滤色器本身没有害物质，这样可以降低对人体的危险，并提高环境安全性。它还适用于不使用着色材料的用途，例如光间隔器或肋壁(液晶分割取向突起)。

Description

肟酯化合物、光聚合性组合物和使用该组合物的滤色器

本申请是分案申请，其原申请的国际申请号为PCT/JP2005/002818，中国国家申请号为200580005604.4，申请日为2005年02月22日，发明名称为“肟酯化合物、光聚合性组合物和使用该组合物的滤色器”。

技术领域

本发明涉及用作光聚合引发剂的肟酯化合物和含有该肟酯化合物的光聚合性组合物。更具体地说，本发明对用于滤色器的光聚合性组合物和用所述组合物得到的滤色器是有效的，所述组合物用来制造用于例如彩色电视、液晶显示器、固态图像传感器和相机等的光学滤色器；本发明涉及滤色器用光聚合性组合物，所述组合物适于生产具有高遮光性且感光度高和分辨率优异的黑底(black matrix，此后简称为BM)；本发明还涉及高精度和高遮光性树脂BM的滤色器。

并且，本发明的肟酯化合物是高感光度的光聚合引发剂，所以其用途不局限于BM，它还可用于不使用着色材料的透明感光性组合物，例如用于光间隔物(phto spacer)或肋壁(rib)(液晶分割取向突起)，并且它可以广泛地用于各种技术领域。

背景技术

通常通过在例如玻璃或塑料片等透明基片的表面上形成黑底，然后以条形或马赛克式颜色图案依次形成例如红、绿和蓝等至少三种不同色相，从而形成滤色器。图案尺寸随滤色器的用途和颜色变化，通常为5～700μm的水平。此外，重叠定位精度是从几个到几十个微米，并且该滤色器用高尺寸精度的微细加工技术制备。

作为生产滤色器的典型方法，可以提及染色法、印刷法、颜料分散法和阳极法等。在它们中，特别地，已经广泛地使用下述颜料分散法：在透明基片上涂布含有着色材料的光聚合性组合物，进行图像曝光、显影和根据情况需要的固化，重复这些过程而形成滤色器图像，这是因为该方法得到的滤色器像素的定位精度和膜厚精度等高，将得到优异的例如耐光性和耐热性等耐久性，而且例如针孔等缺陷少。

一般地，BM以格子状、条形状或马赛克状配置在红、绿和蓝色图案之间，BM起着防止薄膜晶体管(Thin Film Transistor，TFT)因漏光而出现故障或通过阻止各种颜色间的混色来提高对比度的作用。这样，要求BM具有高的遮光性。目前，一般用例如铬等金属的薄膜形成BM。这种方法是在透明基片上蒸镀例如铬等金属并利用光刻法对该铬层进行蚀刻。这样可以高精度地得到在薄的膜厚下的高遮光性。另一方面，这种方法包括长的生产过程，生产率差，这样成本大，并且，该方法会因为蚀刻处理等的废水而产生环境问题。

因此，人们已经在积极地研究用分散有遮光颜料或染料的感光性树脂低成本地形成无污染树脂BM的方法。但是，树脂BM具有后面描述的问题，因此还没有实际应用。为了使树脂BM的遮光性(光学浓度)与用例如铬等金属膜形成的BM的遮光性相等，需要增加遮光颜料或染料等的含量或增加膜厚度。

在增加膜厚度的方法中，受BM的不平整性的影响，在BM上形成的RGB(红、绿、蓝)着色像素的平坦性将被损坏。这样，液晶盒间隙将不均匀，液晶的取向将混乱，显示性能降低。并且，还会发生在滤色器上形成的透明电极ITO(氧化锡铟)膜的破裂(平面膜破裂)等问题。

并且，在增加遮光颜料或染料的含量的方法中，感光性树脂(黑色抗蚀剂)的感光度、显影性、分辨率和粘合性等变差，不仅生产率降低，而且不能得到滤色器所需要的精度和可靠性。即，还没有实现以高遮光性和薄膜的形式表现出感光性和分辨率的感光性材料，这阻止了树脂BM的实际应用。

目前，关于例如普通感光性树脂或用于滤色器的着色感光性组合物等具有一定透光性的感光性树脂，改进感光性和分辨率的方法是已知的。例如，已经知道含有粘合剂树脂、多官能丙烯酸单体和引发剂(所述引发剂包含三嗪化合物)的感光性组合物作为其中分散有颜料的滤色器用着色组合物(专利文献1～4)。并且，还知道其中的引发剂是双咪唑的类似组成(专利文献5和6)。但是，当这些文献公开的组合物暴露在空气中时，氧阻止它们聚合，这样不能得到实际的感光度。

如树脂BM的情况，在整个光波长区域都需要遮光性的情况中，赋予感光特性存在显著的障碍：(1)很难使曝光部分与未曝光部分之间具有交联密度差，(2)甚至在曝光部分，在膜厚度方向上也存在交联密度差，即，即使在光照射的表面得到充分的固化，基底也不固化，和(3)由于混合有大量的不溶于显影液的黑色着色材料，所以显影性明显降低。

特别地，上述现象(1)和(2)相互矛盾，当具有曝光部分更易固化的组成时，在膜厚度方向上的固化密度差变得更加显著，这样导致分辨率降低。并且，如果不使曝光部分与未曝光部分之间的交联密度差和曝光部分的固化密度均匀，将难以使用溶解力强的显影液，这样也将难以改进显影性。通常知道的用于形成树脂BM的感光性组合物(例如专利文献7和8)就是要避免这种情况，但是不形成遮光性与金属BM相等的树脂BM，而是形成通过一定程度地透光而具有感光能力的树脂BM，这样其遮光能力非常低，因而并不实用。因此，还提出一种高遮光性的薄膜形式的树脂BM，它由如下方式得到：一旦形成低遮光性的高膜厚的树脂BM，就使它进行固化步骤来使膜收缩(专利文献9)。但是，由于该方法复杂，而且因膜收缩时的扭曲累积而使附着性将降低，所以这种树脂难以实用。因此，存在的问题是，在本来与光反应相冲突的遮光条件下进行光反应，这是明显矛盾的，所以难以实现实用的树脂BM。

并且，已经知道使用特定的肟酯化合物作为光聚合引发剂的技术(专利文献10)。但是，仅仅通过用肟化合物替换用于常规树脂BM的引发剂(例如双咪唑或三嗪引发剂)还不能改进树脂BM所需要的图像特性，即感光度和分辨率。

并且，高感光性的光聚合性组合物的需求广泛，它不仅用于具有黑色颜料的BM，而且还用于形成红、绿和蓝色像素的组合物、光间隔物用组合物、肋壁用组合物等，其技术问题主要是光聚合引发剂的选择。

专利文献1：特开平1-152449号公报

专利文献2：特开平1-254918号公报

专利文献3：特开平2-153353号公报

专利文献4：特开平2-804号公报

专利文献5：特开平6-75372号公报

专利文献6：特开平6-75373号公报

专利文献7：特开平6-51499号公报

专利文献8：特开平6-3518号公报

专利文献9：特开平8-44050号公报

专利文献10：特开2000-80068号公报

发明内容

本发明解决的问题

为克服上述问题，本发明提供一种具有充分的感光度和分辨率的抗蚀剂材料，使用该抗蚀剂材料通过光刻法可以容易地形成高遮光性的薄膜形式的图案，并且使得可以高精度低成本地制备滤色器的树脂BM。并且，使用由上述树脂制备的滤色器的液晶显示装置具有优异的显示性能，例如对比度。并且，根据本发明，通过将树脂用于BM，可以得到高画质无污染的滤色器。

并且，近年来为了得到滤色器所需要的“高浓度”，需要增加所使用的着色组合物中的着色材料浓度。相反，由于这种着色树脂组合物的透光性降低，所以需要具有更高感光度的光聚合性材料来维持和改进图像形成性。本发明就是要解决上述问题。

此外，日益需要高精度低成本地生产用于制造液晶显示装置的以下感光性组合物：用于光间隔物或肋壁的感光性组合物，以及使用光聚合性材料的感光性组合物。此外还需要具有更高感光度的光聚合性图像形成材料。本发明将解决上述问题。

解决问题的方法

本发明人进行了详细的研究，结果发现，通过使用以下光聚合性组合物可以实现上述目的，所述组合物中同时包含具有进一步改进光聚合效率的结构的特定肟酯化合物作光聚合引发剂，和具有羧基的环氧丙烯酸酯树脂作有机粘合剂。

并且，本发明人发现，这种特定的肟酯化合物本身是新的化合物，不管着色材料存在与否，它作为优异的光聚合引发剂都是有效的，这样完成了本发明。

也就是说，本发明的目的是提供由式(1)或(2)表示的肟酯化合物：

式中，R^1a表示各自可以具有取代基的C_2-25链烯基、C_1-20杂芳烷基、C_3-20烷氧羰基烷基、C_8-20苯氧羰基烷基、C_1-20杂芳氧羰基烷基或杂芳硫基烷基、C_0-20氨基或C_1-20氨基烷基，而且，R^1a与R1′可以形成环，其连接基团是各自可以具有取代基的C_1-10亚烷基、-(CH＝CH)_n-、-(C≡C)_n-或它们的组合(n是0～3的整数)；

R^2a表示各自可以具有取代基的C_2-12烷酰基、C_3-25烯酰基、C_3-8环烷酰基、C_7-20苯甲酰基、C_1-20杂芳酰基、C_2-10烷氧羰基或C_7-20苯氧羰基；和

R1′表示含有芳环或杂芳环的任选取代基；

式中，R^1b表示各自可以具有取代基的C_6-20苯基、C_1-20烷基、C_5-8环烷基、C_2-20烷酰基、C_7-20苯甲酰基、C_2-12烷氧羰基或苯氧羰基、C_1-20酰氨基、硝基、C_2-25链烯基、C_1-10杂芳烷基、C_3-20烷氧羰基烷基、C_8-20苯氧羰基烷基、C_1-20杂芳氧羰基烷基或杂芳硫基烷基、C_0-20氨基或C_1-20氨基烷基，而且，R^1b与R1′可以形成环，其连接基团是各自可以具有取代基的C_1-10亚烷基、-(CH＝CH)_n-、-(C≡C)_n-或它们的组合(n是0～3的整数)；

R^2b表示各自可以具有取代基的C_1-20杂芳基、C_1-20杂芳烷酰基、C_3-20烷氧羰基烷酰基、C_8-20苯氧羰基烷酰基、C_3-20杂芳氧羰基烷酰基或C_2-10氨基羰基；和

R1′表示含有芳环或杂芳环的任选取代基。

本发明的另一个目的是提供上述肟酯化合物，其中，在式(1)中，

R^1a是各自可以具有取代基的C_2-25链烯基、C_3-20烷氧羰基烷基、C_8-20苯氧羰基烷基或C_1-20氨基烷基，或R^1a与R1′一起形成环，其连接基团是各自可以具有取代基的C_1-10亚烷基、-(CH＝CH)_n-、-(C≡C)_n-或它们的组合(n是0～3的整数)，和

R^2a是可以具有取代基的C_2-12烷酰基。

本发明的另一个目的是提供上述肟酯化合物，其中，在式(2)中，

R^1b是可以具有取代基的C_1-20烷基，和

R^2b是各自可以具有取代基的C_1-20杂芳基、C_1-20杂芳烷酰基、C_3-20烷氧羰基烷酰基、C_8-20苯氧羰基烷酰基或C_2-10氨基羰基。

本发明的另一个目的是提供由式(3)或(4)表示的肟酯化合物：

式中，R^1a表示各自可以具有取代基的C_2-25链烯基、C_1-20杂芳烷基、C_3-20烷氧羰基烷基、C_8-20苯氧羰基烷基、C_1-20杂芳氧羰基烷基或杂芳硫基烷基、C_0-20氨基或C_1-20氨基烷基，而且，R^1a与R³或R⁷可以形成环，在这种情况中，R^1a与R³和/或R⁷相互键合形成二价或三价连接基团，该连接基团是各自可以具有取代基的C_1-10亚烷基、-(CH＝CH)_n-、-(C≡C)_n-或它们的组合(n是0～3的整数)；

R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷各自独立地表示氢原子、卤原子或各自可以具有取代基的C_1-12烷基、C_1-12烷氧基、C_5-8环烷基、C_6-20苯基、C_7-20苄基、C_7-20苯甲酰基、C_2-12烷酰基、C_1-20杂芳酰基、C_3-20烷氧羰基烷酰基、C_8-20苯氧羰基烷酰基、C_3-20杂芳氧羰基烷酰基、C_2-12烷氧羰基或苯氧羰基，或者-OR⁸、-SR⁹、-SOR⁹、-SO₂R⁹或NR¹⁰R¹¹，而且，R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷中至少一个表示-OR⁸、-SR⁹或NR¹⁰R¹¹，其中R⁸表示氢原子或可以具有取代基的C_1-12烷基、C_2-8烷酰基、C_3-12链烯基、C_3-20烯酰基、C_6-20苯基、-(CH₂CH₂O)_mH(m是1～20的整数)或C_3-15三烷基甲硅烷基，R⁹表示氢原子或各自可以具有取代基的C_1-12烷基、C_2-8烷酰基、C_3-12链烯基、C_6-20苯基或C_3-15三烷基甲硅烷基，R¹⁰和R¹¹各自独立地表示氢原子或各自可以具有取代基的C_1-12烷基、C_2-4羟烷基、C_3-5链烯基或C_6-20苯基，而且，R³～R⁷可以相互键合，或它们每一个可以与R¹键合形成环结构；

式中，R^1b表示各自可以具有取代基的C_6-20苯基、C_1-20烷基、C_5-8环烷基、C_2-20烷酰基、C_7-20苯甲酰基、C_2-12烷氧羰基或苯氧羰基、C_1-20酰氨基、硝基、C_2-25链烯基、C_1-10杂芳烷基、C_3-20烷氧羰基烷基、C_8-20苯氧羰基烷基、C_1-20杂芳氧羰基烷基或杂芳硫基烷基、C_0-20氨基或C_1-20氨基烷基，而且，R^1b与R³或R⁷可以形成环，在这种情况中，R^1b与R³和/或R⁷相互键合形成二价或三价连接基团，该连接基团是各自可以具有取代基的C_1-10亚烷基、-(CH＝CH)_n-、-(C≡C)_n-或它们的组合(n是0～3的整数)；

R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷与式(3)中的相同。

本发明的另一个目的是提供一种肟酯化合物，其中，在式(3)中，

R^1a是各自可以具有取代基的C_2-25链烯基、C_3-20烷氧羰基烷基、C_8-20苯氧羰基烷基或C_1-20氨基烷基，或R^1a与R³或R⁷一起形成环，在这种情况中，R^1b与R³和/或R⁷相互键合形成二价或三价连接基团，该连接基团是各自可以具有取代基的C_1-10亚烷基、-(CH＝CH)_n-、-(C≡C)_n-或它们的组合(n是0～3的整数)，

R^2a是可以具有取代基的C_2-12烷酰基，和

R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷各自独立地表示氢原子、卤原子或各自可以具有取代基的C_1-12烷基、C_6-20苯基、C_1-20杂芳酰基或NR¹⁰R¹¹，而且，R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷中至少一个表示-NR¹⁰R¹¹(其中，R¹⁰和R¹¹各自独立地表示氢原子或各自可以具有取代基的C_1-12烷基、C_2-4羟烷基、C_3-5链烯基或C_6-20苯基)，而且，R³～R⁷可以相互键合，或它们中的每一个与R1a键合形成环结构。

本发明的另一个目的是提供上述肟酯化合物，其中，在式(4)中，

R^1b表示可以具有取代基的C_1-20烷基，

R^2b表示各自可以具有取代基的C_1-20杂芳基、C_1-20杂芳烷酰基、C_3-20烷氧羰基烷酰基、C_8-20苯氧羰基烷酰基或C_2-10氨基羰基；和

R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷各自相互独立地表示氢原子、卤原子或各自可以具有取代基的C_1-12烷基、C_6-20苯基、C_1-20杂芳酰基或-NR¹⁰R¹¹，R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷中至少一个表示-NR¹⁰R¹¹(其中，R¹⁰和R¹¹各自独立地表示氢原子或各自可以具有取代基的C_1-12烷基、C_2-4羟烷基、C_3-5链烯基或C_6-20苯基)，而且，R³～R⁷可以相互键合，或可以与R^1b键合形成环结构。

本发明的另一个目的是提供由式(5)～(7)中任一个表示的肟酯化合物：

式中，R^1a和R^2a与权利要求4所定义的前述式(3)中的相同；和

R³、R⁶、R⁷和R¹²～R¹⁶各自是氢原子、卤原子或各自可以具有取代基的C_1-12烷基、C_2-12烯酰基、C_6-20苯基、C_7-20苄基或苯甲酰基或-NR¹⁰R¹¹，而且，R³、R⁶、R⁷和R¹²～R¹⁶可以相互键合形成环结构：

式中，R^1b和R^2b与上式(4)中的相同；和

R³、R⁶、R⁷和R¹²～R¹⁶和上式(5)中的相同；

式中，R^1b与上式(4)中的相同；

R²表示上式(3)中的R^2a或上式(4)中的R^2b；和

R³、R⁶、R⁷和R¹²～R¹⁶各自是氢原子、卤原子或各自可以具有取代基的C_1-12烷基、C_2-12烯酰基、C_6-20苯基、C_7-20苄基或苯甲酰基或-NR¹⁰R¹¹，而且，R³、R⁶、R⁷和R¹²～R¹⁶可以相互键合形成环结构，而且，R³、R⁶、R⁷和R¹²～R¹⁶中至少一个含有选自由各自可以具有取代基的C_1-20杂芳烷基、杂芳烷酰基和杂芳酰基和C_3-15三烷基甲硅烷基组成的组中的至少一种基团。

本发明的另一个目的是提供肟酯化合物，其中，在式(5)中，

R^1a是各自可以具有取代基的C_2-25链烯基、C_3-20烷氧羰基烷基、C_8-20苯氧羰基烷基或C_1-20氨基烷基，或R^1a与R³或R⁷可以一起形成环，在这种情况中，R^1a与R³和/或R⁷相互键合形成二价或三价连接基团，该连接基团是各自可以具有取代基的C_1-10亚烷基、-(CH＝CH)_n-、-(C≡C)_n-或它们的组合(n是0～3的整数)，

R^2a是可以具有取代基的C_2-12烷酰基；和

R³、R⁶、R⁷和R¹²～R¹⁶各自是氢原子、卤原子或各自可以具有取代基的C_1-12烷基、C_2-12烯酰基、C_6-20苯基、C_7-20苄基或苯甲酰基或-NR¹⁰R¹¹，而且，R³、R⁶、R⁷和R¹²～R¹⁶可以相互键合形成环结构。

本发明的另一个目的是提供肟酯化合物，其中，在式(6)中，

R^1b是可以具有取代基的C_1-20烷基，

R^2b是各自可以具有取代基的C_1-20杂芳烷酰基、C_3-20烷氧羰基烷酰基、C_8-20苯氧羰基烷酰基或C_2-10氨基羰基；和

本发明的另一个目的是提供由式(8)或(9)表示的肟酯化合物：

式中，R^1a表示各自可以具有取代基的C_2-25链烯基、C_1-20杂芳烷基、C_3-20烷氧羰基烷基、C_8-20苯氧羰基烷基、C_1-20杂芳氧基羰基烷基或杂芳硫基烷基、C_0-20氨基或C_1-20氨基烷基，而且，R^1a与Ar₁可以一起形成环，其连接基团是各自可以具有取代基的C_1-10亚烷基、-(CH＝CH)_n-、-(C≡C)_n-或它们的组合(n是0～3的整数)，

R^2a与权利要求1所定义的式(1)中的相同；

Ar₁表示各自可以具有取代基的芳环、杂芳环、稠合芳环或稠合杂芳环；和

P表示2～5的整数。

式中，R^1b表示各自可以具有取代基的C_6-20苯基、C_1-20烷基、C_5-8环烷基、C_2-20烷酰基、C_7-20苯甲酰基、C_2-12烷氧羰基或苯氧羰基、C_1-20酰氨基、硝基、C_2-25链烯基、C_1-10杂芳烷基、C_3-20烷氧羰基烷基、C_8-20苯氧羰基烷基、C_1-20杂芳氧羰基烷基或杂芳硫基烷基、C_0-20氨基或C_1-20氨基烷基，而且，R^1b与Ar₁可以一起形成环，其连接基团是各自可以具有取代基的C_1-10亚烷基、-(CH＝CH)_n-、-(C≡C)_n-或它们的组合(n是0～3的整数)；

R^2b与权利要求1所定义的式(2)中的相同；

P表示2～5的整数。

本发明的另一个目的是提供肟酯化合物，其中，在式(8)中，

R^1a表示各自可以具有取代基的C_2-25链烯基、C_3-20烷氧羰基烷基、C_8-20苯氧羰基烷基或C_1-20氨基烷基，而且，R^1a与Ar₁可以一起形成环，在这种情况中，R^1a与Ar₁相互键合形成二价或三价连接基团，该连接基团是各自可以具有取代基的C_1-10亚烷基、-(CH＝CH)_n-、-(C≡C)_n-或它们的组合(n是0～3的整数)，和

R^2a表示可以具有取代基的C_2-12烷酰基。

本发明的另一个目的是提供肟酯化合物，其中，在式(9)中，

R^1b表示可以具有取代基的C_1-20烷基，和

R^2b表示各自可以具有取代基的C_1-20杂芳基、C_1-20杂芳烷酰基、C_3-20烷氧羰基烷酰基、C_8-20苯氧羰基烷酰基或C_2-10氨基羰基。

本发明的另一个目的是提供一种包含有机粘合剂(b)和光聚合引发剂(c)的光聚合性组合物，其中组分(c)含有上述肟酯化合物。

本发明的另一个目的是提供上述光聚合组合物，其中有机粘合剂(b)是具有羧基的环氧丙烯酸酯树脂。

本发明的另一个目的是提供上述光聚合组合物，其中有机粘合剂(b)是酚醛环氧树脂和(甲基)丙烯酸的反应产物与(氢化)邻苯二甲酸酐反应得到的环氧丙烯酸酯。

本发明的另一个目的是提供上述光聚合组合物，所述光聚合组合物还含有光聚合性单体(d)。

本发明的另一个目的是提供上述光聚合组合物，所述光聚合组合物还含有具有碱性官能团的高分子分散剂(e)。

本发明的另一个目的是提供上述光聚合组合物，所述光聚合组合物还含有着色材料(a)。

本发明的另一个目的是提供一种滤色器，所述滤色器具有用上述光聚合性组合物形成的图像。

本发明的另一个目的是提供一种液晶显示装置，所述液晶显示装置具有用上述光聚合性组合物形成的图像。

发明效果

本发明的肟酯化合物可以用作新的高感光性的光聚合引发剂。将它与有机粘合剂和着色材料结合，可以构成用于滤色器的光聚合性组合物。特别是当与黑色着色材料结合时，得到的光聚合性组合物甚至是高遮光性的薄膜形式时，也具有优异的感光度和分辨率，这样可以低成本地形成高品质的树脂BM。使用本发明的树脂BM的滤色器具有优异的精度、平坦性和耐久性，这样它可以改进液晶元件的显示质量。并且，由于生产过程和滤色器本身不使用有害的物质，所以可以降低对人体的危险性，并且提高环境安全性。并且，本发明不局限于用于BM，还适用于不使用着色材料的透明感光性组合物，例如用于光间隔物或肋壁(液晶分割取向突起)，而且广泛地用于各种技术领域。

附图说明

图1是说明接触角受热变化的状态的示意图。

符号说明

W1：加热前细线图像的侧面和基片平面形成的接触角。

W2：加热后细线图像的侧面和基片平面形成的接触角。

具体实施方式

(a)着色材料

在本发明中，着色材料不是必需的组分，但是在许多用途中组合使用着色材料。这里，着色材料是给感光性组合物着色的材料。作为着色材料，可以提及染料和颜料，但从耐热性、耐光性等角度来看，优选颜料。作为颜料，可以使用各种颜色的颜料，例如蓝色颜料、绿色颜料、红色颜料、黄色颜料、紫色颜料、橙色颜料、褐色颜料和黑色颜料。并且，关于它们的结构，也可以使用例如偶氮型、酞菁型、喹吖啶酮型、苯并咪唑酮型、异吲哚啉酮型、二噁嗪(dioxadine)型、阴丹士林型和二萘嵌苯型等有机颜料以及各种无机颜料等。用颜料序号将可以使用的颜料的具体例子表示如下。例如“C.I.颜料红2”等下列术语表示颜料索引(C.I.)。

作为红色颜料，可以提及C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、12、14、15、16、17、21、22、23、31、32、37、38、41、47、48、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、49:2、50:1、52:1、52:2、53、53:1、53:2、53:3、57、57:1、57:2、58:4、60、63、63:1、63:2、64、64:1、68、69、81、81:1、81:2、81:3、81:4、83、88、90:1、101、101:1、104、108、108:1、109、112、113、114、122、123、144、146、147、149、151、166、168、169、170、172、173、174、175、176、177、178、179、181、184、185、187、188、190、193、194、200、202、206、207、208、209、210、214、216、220、221、224、230、231、232、233、235、236、237、238、239、242、243、245、247、249、250、251、253、254、255、256、257、258、259、260、262、263、264、265、266、267、268、269、270、271、272、273、274、275和276。在它们中，优选C.I.颜料红48:1、122、168、177、202、206、207、209、224、242和254，更优选C.I.颜料红177、209、224和254。

作为蓝色颜料，可以提及C.I.颜料蓝1、1:2、9、14、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17、19、25、27、28、29、33、35、36、56、56:1、60、61、61:1、62、63、66、67、68、71、72、73、74、75、76、78和79。在它们中，优选C.I.颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4和15:6，更优选C.I.颜料蓝15:6。

作为绿色颜料，可以提及C.I.颜料绿1、2、4、7、8、10、13、14、15、17、18、19、26、36、45、48、50、51、54和55。在它们中，优选C.I.颜料绿7和36。

作为黄色颜料，可以提及C.I.颜料黄1、1:1、2、3、4、5、6、9、10、12、13、14、16、17、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、41、42、43、48、53、55、61、62、62:1、63、65、73、74、75、81、83、87、93、94、95、97、100、101、104、105、108、109、110、111、116、117、119、120、126、127、127:1、128、129、133、134、136、138、139、142、147、148、150、151、153、154、155、157、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、169、170、172、173、174、175、176、180、181、182、183、184、185、188、189、190、191、191:1、192、193、194、195、196、197、198、199、200、202、203、204、205、206、207和208。在它们中，优选C.I.颜料黄83、117、129、138、139、150、154、155、180和185，更优选C.I.颜料黄83、138、139、150和180。

作为橙色颜料，可以提及C.I.颜料橙1、2、5、13、16、17、19、20、21、22、23、24、34、36、38、39、43、46、48、49、61、62、64、65、67、68、69、70、71、72、73、74、75、77、78和79。在它们中，优选C.I.颜料橙38和71。

作为紫色颜料，可以提及C.I.颜料紫1、1∶1、2、2:2、3、3:1、3:3、5、5:1、14、15、16、19、23、25、27、29、31、32、37、39、42、44、47、49和50。在它们中，优选C.I.颜料紫19和23，更优选C.I.颜料紫23。

作为黑色着色材料，可以使用单独的黑色材料或与红、绿或蓝等混合的黑色着色材料。这种黑色着色材料可以任意选自无机和有机颜料和染料，可以单独地使用或以几种类型的混合物使用。

单一的黑色着色材料例如为炭黑、乙炔黑、灯黑、骨炭、石墨、铁黑、苯胺黑、菁黑或钛黑。在它们中，从遮光比和图像特性的角度来看，特别优选炭黑和钛黑。可以提及下列商品作为市售炭黑的例子。

由三菱化学社生产的产品：MA7、MA8、MA11、MA100、MA220、MA230、#52、#50、#47、#45、#2700、#2650、#2200、#1000、#990、#900等。

由DEGGUSA生产的产品：Printex 95、Printex 90、Printex 85、Printex75、Printex 55、Printex 45、Printex 40、Printex 30、Printex 3、Printex A、Printex G、Special Black 550、Special Black 350、Special Black 250、SpecialBlack 100等。

由Cabot Corporation生产的产品：Monarch 460、Monarch 430、Monarch 280、Monarch 120、Monarch 800、Monarch 4630、REGAL 99、REGAL 99R、REGAL 415、REGAL 415R、REGAL 250、REGAL 250R、REGAL 330、BLACK PEARLS 480、PEARLS 130等。

由Columbian Chemicals生产的产品：RAVEN 11、RAVEN 15、RAVEN30、RAVEN 35、RAVEN 40、RAVEN 410、RAVEN 420、RAVEN 450、RAVEN 500、RAVEN 780、RAVEN 850、RAVEN 890H、RAVEN 1000、RAVEN 1020、RAVEN 1040等。

现在解释通过混合得到的黑色着色材料。作为用于混合的基材的着色材料的具体例子，可以提及维多利亚纯蓝(42595)、金胺O(41000)、卡替龙(catilon)亮黄素(碱性13)、若丹明6GCP(45160)、若丹明B(45170)、碱性藏红OK 70:100(50240)、Erio Grawsin X(42080)、No.120/利诺尔(Iionol)黄(21090)、利诺尔黄GRO(21090)、西姆拉(Shimilor)坚牢黄8GF(21105)、联苯胺黄4T-564D(21095)、西姆拉坚牢红4015(12355)、利诺尔红7B4401(15850)、坚牢绿蓝(Fast Gen Blue)TGR-L(74160)、利诺尔蓝SM(26150)、利诺尔蓝ES(颜料蓝15:6)、Lionogen Red GD(颜料红168)、利诺尔绿2YS(颜料绿36)(上面括号中的数字表示颜料索引(C.I.))。

并且，作为通过混合可以使用的其它颜料的例子，参考C.I.序号，可以提及C.I.黄色颜料20、24、86、93、109、110、117、125、137、138、147、148、153、154和166、C.I.橙色颜料36、43、51、55、59和61、C.I.红色颜料9、97、122、123、149、168、177、180、192、215、216、217、220、223、224、226、227、228和240、C.I.紫色颜料19、23、29、30、37、40和50、C.I.蓝色颜料15、15:1、15:4、22、60和64、C.I.绿色颜料7和C.I.褐色颜料23、25和26。

上述炭黑可以与其他黑色或有色的无机或有机颜料一起使用。其他颜料具有比炭黑更低的遮光性或图像特性，因此其混合比例受其自身限制。

作为生产钛黑的方法，例如可以提及在还原气氛中加热二氧化钛和金属钛的混合物进行还原的方法(特开昭49-5432号公报)、在含有氢气的还原气氛中还原由四氯化钛高温水解得到的超细二氧化钛的方法(特开昭57-205322号公报)、在氨的存在下高温还原二氧化钛或氢氧化钛的方法(特开昭60-65069号公报、特开昭61-201610号公报)和将钒化合物粘附到二氧化钛或氢氧化钛上，接着在氨的存在下高温还原的方法(特开昭61-201610号公报)，但是不局限于这些方法。

市售的钛黑的例子可以提及Mitsubishi Material Corporation生产的钛黑10S、12S、13R、13M、13M-C。

(b)有机粘合剂

在本发明中，当构成光聚合性组合物时，使用有机粘合剂(b)。不特别地限定有机粘合剂，但是，特别优选使用具有羧基的环氧丙烯酸酯树脂。

将α，β-不饱和一元羧酸或在酯部分具有羧基的α，β-不饱和一元羧酸酯加成到环氧树脂上，再使多元酸酐与其反应，从而得到所述的环氧丙烯酸酯树脂。从化学结构看，该反应产物基本上没有环氧基，而且不局限于“丙烯酸酯”，但是，环氧树脂是它的原料，而且“丙烯酸酯”是它的典型例子，因此习惯这么命名。

作为原料环氧树脂，例如优选使用(邻、间、对)-甲酚酚醛型环氧树脂、苯酚酚醛型环氧树脂、双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、三苯酚甲烷型环氧树脂或由下式表示的环氧树脂(日本专利第2878486号公报)：

以GPC测定的重均分子量计，环氧树脂的分子量通常为200～200,000，优选300～100,000。如果分子量小于上述范围，在许多情况下膜形成性存在问题。另一方面，如果它超过上述范围，在α，β-不饱和一元羧酸的加成反应时易于发生胶凝化，将难以生产这种树脂。

α，β-不饱和一元羧酸例如为衣康酸、巴豆酸、肉桂酸、丙烯酸或甲基丙烯酸，优选为丙烯酸或甲基丙烯酸，从高反应性的角度看，特别优选丙烯酸。在酯部分具有羧基的α，β-不饱和一元羧酸酯例如为丙烯酸-2-琥珀酰氧基乙酯、丙烯酸-2-马来酰氧基乙酯、丙烯酸-2-邻苯二甲酰氧基乙酯、丙烯酸-2-六氢邻苯二甲酰氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-琥珀酰氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-马来酰氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-邻苯二甲酰氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-六氢邻苯二甲酰氧基乙酯或巴豆酸-2-琥珀酰氧基乙酯。优选丙烯酸-2-马来酰氧基乙酯或丙烯酸-2-邻苯二甲酰氧基乙酯，特别优选丙烯酸-2-马来酰氧基乙酯。

可以以已知的方法进行α，β-不饱和一元羧酸或其酯与环氧树脂的加成反应。例如，可以在酯化催化剂的存在下，在50～150℃的温度下进行反应。酯化催化剂例如为叔胺，例如三乙胺、三甲胺、苄基二甲基胺或苄基二乙基胺，或季铵盐，例如氯化四甲铵、氯化四乙铵或氯化十二烷基三甲基铵。

基于原料环氧树脂中1当量的环氧基，α，β-不饱和一元羧酸或其酯的量优选为0.5～1.2当量，更优选0.7～1.1当量。如果α，β-不饱和一元羧酸或其酯的量小，引入的不饱和基团的量将不充分，随后与多元酸酐的反应将不充分。并且，残留大量的环氧基是不利的。另一方面，如果该量大，则α，β-不饱和一元羧酸或其酯作为未反应的产物而残留下来。在每种情况中，固化特性都将变差。

进一步加成到加成了α，β-不饱和羧酸或其酯的环氧树脂上的多元酸酐可以为例如马来酸酐、琥珀酸酐、衣康酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、均苯四酸酐、偏苯三酸酐、二苯甲酮四酸二酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、氯菌酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐或联苯四酸二酐。优选马来酸酐、琥珀酸酐、衣康酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、均苯四酸酐、偏苯三酸酐或联苯四酸二酐，特别优选四氢邻苯二甲酸酐或联苯四酸二酐。

也可以用已知的方法进行多元酸酐的加成，可以在与α，β-不饱和羧酸或其酯的加成的相同条件下连续地进行反应。优选多元酸酐的加成量使得形成的环氧丙烯酸酯树脂的酸值在10～150mgKOH/g的范围内，更优选20～140mgKOH/g。如果树脂的酸值低于上述范围，那么碱性显影性将变差，如果它超过上述范围，固化特性将变差。

作为有机粘合剂(b)，除了具有羧基的环氧丙烯酸酯树脂外，还可以使用下列树脂。下列树脂包括属于环氧丙烯酸酯树脂的树脂，所述树脂并不必然归类于完全不同的物质。

也就是说，例如，优选可以提及例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈((meth)acrylonitrole)、(甲基)丙烯酰胺、马来酸、苯乙烯、乙酸乙烯酯、偏二氯乙烯或马来酰亚胺的均聚物或共聚物、含羧基的乙烯基树脂和聚酰胺、聚酯、聚醚、聚氨酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮和乙酰基纤维素。在它们中，从碱性显影性和图像形成性的角度来看，优选上述具有羧基的环氧丙烯酸酯树脂和含羧基的乙烯基树脂，更优选具有羧基的环氧丙烯酸酯树脂。

含羧基的乙烯基树脂可以为例如不饱和羧酸与乙烯基化合物的共聚物，所述不饱和羧酸例如为(甲基)丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸或柠康酸，所述乙烯基化合物例如为苯乙烯、α-甲基苯乙烯、羟基苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸羟甲酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸双环戊二烯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸-N，N-二甲基氨基乙酯、N-(甲基)丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、N-甲酰基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺或乙酸乙烯酯。

在上述共聚物中，优选苯乙烯/(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物，更优选包含3摩尔％～30摩尔％的苯乙烯、10摩尔％～70摩尔％的(甲基)丙烯酸酯和10摩尔％～60摩尔％的(甲基)丙烯酸的共聚物。特别地，优选包含5摩尔％～25摩尔％的苯乙烯、20摩尔％～60摩尔％的(甲基)丙烯酸酯和15摩尔％～55摩尔％的(甲基)丙烯酸的共聚物。并且，这种含羧基的乙烯基树脂具有30～250mg-KOH/g，优选50～200mg-KOH/g，更优选70～150mg-KOH/g的酸值。

并且，上述含羧基的乙烯基树脂优选为侧链中具有烯键式不饱和键的树脂。它可以是以下反应产物：例如，含羧基的聚合物与含脂肪族环氧基的不饱和化合物或含脂环族环氧基的不饱和化合物反应得到的反应产物，该含羧基的聚合物所具有的羧基的5摩尔％～90摩尔％、优选约30摩尔％～约70摩尔％参与反应，所述含脂肪族环氧基的不饱和化合物例如为烯丙基缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸-α-乙基缩水甘油酯、巴豆酸缩水甘油酯、异巴豆酸缩水甘油酯、巴豆酰基缩水甘油基醚、一烷基一缩水甘油基衣康酸酯、一烷基一缩水甘油基富马酸酯或一烷基一缩水甘油基马来酸酯，所述含脂环族环氧基的不饱和化合物例如为(甲基)丙烯酸-3，4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸-2，3-环氧环戊基甲酯或(甲基)丙烯酸-7，8-环氧[三环[5.2.1.0]癸-2-基]氧甲酯；或者是以下具有至少两种不饱和基团的化合物与例如(甲基)丙烯酸等不饱和羧酸或再与不饱和羧酸酯共聚得到的反应产物，使得前述具有不饱和基团的化合物全体的10摩尔％～90摩尔％，优选约30摩尔％～约80摩尔％发生共聚，所述化合物为例如(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸-3-烯丙氧基-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸肉桂酯、(甲基)丙烯酸巴豆酯、(甲基)丙烯酸甲代烯丙酯或N，N-二烯丙基(甲基)丙烯酰胺等具有至少两种不饱和基团的化合物，或例如(甲基)丙烯酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸-1-氯乙烯酯、(甲基)丙烯酸-2-苯基乙烯酯、(甲基)丙烯酸-1-丙烯酯、巴豆酸乙烯酯或乙烯基(甲基)丙烯酰胺等具有至少两种不饱和基团的化合物。

并且，当光聚合性组合物用于形成液晶分割取向突起时，特别地，在具有羧基的环氧丙烯酸酯树脂的情况中，以凝胶渗透色谱法(GPC)测定的按聚苯乙烯计算的重均分子量通常为至少1,000，优选至少1,500，且通常至多30,000，优选至多20,000，更优选至多10,000，特别优选至多5,000。在含羧基的乙烯基树脂的情况中，它通常为至少1,000，优选至少1,500，更优选至少2,000，且通常至多100,000，优选至多50,000，更优选至多20,000，特别优选至多10,000。当包含具有上述范围内的分子量的有机粘合剂时，加热时光聚合性组合物的变形将是显著的，因此，可能形成弧形突起，该弧形突起具有作为液晶分割取向突起的有利形状。

(c)光聚合引发剂

本发明的光聚合性组合物含有由式(1)或(2)表示的肟酯化合物作为光聚合引发剂：

式中，符号的含义如上式(1)中的定义。

在式(1)中，优选地，R^1a表示各自可以具有取代基的C_2-25链烯基、C_3-20烷氧羰基烷基、C_8-20苯氧羰基烷基或C_1-20氨基烷基，R^1a与R1′可以形成环，其连接基团是各自可以具有取代基的C_1-10亚烷基、-(CH＝CH)_n-、-(C≡C)_n-或它们的组合(n是0～3的整数)，和R^2a表示各自可以具有取代基的C_2-12烷酰基，以及R1′表示含有芳环或杂芳环的任选取代基；

式中，符号的含义如上式(2)中的定义。

在式(2)中，优选地，R^1b表示C_1-20烷基，R^2b表示各自可以具有取代基的C_1-20杂芳基、C_3-20烷氧羰基烷酰基、C_8-20苯氧羰基烷酰基或C_2-10氨基羰基；和R1′表示含有芳环或杂芳环的任选取代基。

在由式(1)和(2)表示的肟酯化合物中，优选由式(3)或(4)表示的化合物：

式中，符号的含义如上式(3)中的定义。

在式(3)中，优选地，R^1a表示各自可以具有取代基的C_2-25链烯基、C_3-20烷氧羰基烷基、C_8-20苯氧羰基烷基或C_1-20氨基烷基，而且R^1a与R³或R⁷可以形成环。在这种情况中，R^1a与R³和/或R⁷相互键合形成二价或三价连接基团，该连接基团是各自可以具有取代基的C_1-10亚烷基、-(CH＝CH)_n-、-(C≡C)_n-或它们的组合(n是0～3的整数)，R^2a表示可以具有取代基的C_2-12烷酰基，R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷各自独立地表示氢原子、卤原子或各自可以具有取代基的C_1-12烷基、C_6-20苯基、C_1-20杂芳酰基或-NR¹⁰R¹¹，而且R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷中至少一个表示-NR¹⁰R¹¹，而且，R¹⁰和R¹¹各自独立地表示氢原子或各自可以具有取代基的C_1-12烷基、C_2-4羟烷基、C_3-5链烯基或C_6-20苯基，R³～R⁷可以相互键合或它们中的每一个与R¹键合形成环结构。

式中，符号的含义如上式(4)中的定义。

在式(4)中，优选地，R^1b为可以具有取代基的C_1-20烷基，R^2b为各自可以具有取代基的C_1-20杂芳基、C_1-20杂芳烷酰基、C_3-20烷氧羰基烷酰基、C_8-20苯氧羰基烷酰基或C_2-10氨基羰基；R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷各自独立地表示氢原子、卤原子或各自可以具有取代基的C_1-12烷基、C_6-20苯基、C_1-20杂芳酰基或-NR¹⁰R¹¹，而且R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷中至少一个表示-NR¹⁰R¹¹(其中，R¹⁰和R¹¹各自独立地表示氢原子或各自可以具有取代基的C_1-12烷基、C_2-4羟烷基、C_3-5链烯基或C_6-20苯基)，而且，R³～R⁷可以相互键合或它们中的每一个可以与R^1b键合形成环结构。

更优选地，肟酯化合物是由下式(5)～(7)中任一个表示的化合物：

式中，符号的含义如上式(5)中的定义。

优选地，R^1a表示各自可以具有取代基的C_2-25链烯基、C_1-10杂芳烷基、C_3-20烷氧羰基烷基、C_8-20苯氧羰基烷基、C_1-15杂芳硫基烷基、C_2-12二烷氨基、C_1-15二烷氨基烷基或C_3-15N-酰氧基-N-酰氨基烷基，或R^1a与R³和/或R⁷相互键合形成各自可以具有取代基的C_1-15亚烷基、-(CH＝CH)_n-或它们的组合。

更优选地，R^1a表示各自可以具有取代基的C_2-12链烯基、C_3-12烷氧羰基烷基、C_8-20苯氧羰基烷基、C_1-10杂芳硫基烷基或C_2-8氨基，或R^1a与R³和/或R⁷相互键合形成各自可以具有取代基的C_1-10亚烷基、-(CH＝CH)_n-或它们的组合。

在上述中，n是0～3的整数，优选1或2。

优选地，R^2a表示各自可以具有取代基的C_2-12烷酰基、C_3-12烯酰基、C_3-8环烷酰基、C_7-15苯甲酰基、C_1-15杂芳酰基、C_2-10烷氧羰基或C_7-20苯氧羰基、C_3-12二烷氨基羰基或C_7-15苯氨基羰基。

优选地，R³、R⁶、R⁷和R¹²～R¹⁵各自独立地表示氢原子、卤原子或各自可以具有取代基的C_1-12烷基、C_2-12链烯基、C_2-12烯酰基、C_5-8环烷基、C_6-12苯基、C_3-20杂芳基、C_7-12苯甲酰基、C_2-12烷酰基、C_3-20杂芳酰基、C_3-20烷氧羰基烷酰基、C_8-20苯氧羰基烷酰基、C_3-20杂芳氧羰基烷酰基、C_3-20杂芳氧羰基烷基、C_8-20苯氧羰基烷基、C_3-20杂芳氧羰基烷基、C_2-12烷氧羰基或苯氧羰基或-OR⁸或NR¹⁰R¹¹，而且，R³、R⁶、R⁷和R¹²～R¹⁵可以相互键合或它们中的每一个与R^1a键合形成环结构。

优选地，R¹⁶表示各自可以具有取代基的C_1-12烷基、C_2-12链烯基、C_2-12烯酰基、C_5-8环烷基、C_6-12苯基、C_3-20杂芳基、C_7-12苄基、C_7-12苯甲酰基、C_2-12烷酰基、C_3-20杂芳酰基、C_3-20烷氧羰基烷基、C_8-20苯氧羰基烷基、C_3-20杂芳氧羰基烷基、C_2-12烷氧羰基或苯氧羰基、C_3-15三烷基甲硅烷基或C_2-4羟烷基，而且，R³、R⁶、R⁷和R¹²～R¹⁶可以相互键合或它们中的每一个与R^1a键合形成环结构。

这里，R⁸表示氢原子或各自可以具有取代基的C_1-12烷基、C_2-8烷酰基、C_3-12链烯基、C_3-20烯酰基、C_6-12苯基、-(CH₂CH₂O)_mH(m是1～20的整数，优选1～5)或C_3-15三烷基甲硅烷基，R⁹表示氢原子或各自可以具有取代基的C_1-12烷基、C_2-8烷酰基、C_3-12链烯基或C_6-12苯基，R¹⁰和R¹¹各自独立地表示氢原子或各自可以具有取代基的C_1-12烷基、C_2-4羟烷基、C_3-5链烯基或C_6-20苯基。

式中，符号的含义如上式(6)中的定义。

优选地，R^1b表示各自可以具有取代基的C_6-15苯基、C_1-10烷基、C_5-8环烷基、C_2-15烷酰基、C_7-15苯甲酰基、C_2-12烷氧羰基或C_7-12苯氧羰基、C_1-15酰氨基、硝基、C_2-15链烯基、C_1-10杂芳烷基、C_3-20烷氧羰基烷基、C_1-15杂芳硫基烷基、C_2-12二烷氨基、C_1-15二烷氨基烷基或C_3-15N-丙烯酰氧基-N-丙烯酰氨基烷基，或R^1a与R³和/或R⁷相互键合形成各自可以具有取代基的C_1-15亚烷基、-(CH＝CH)_n-或它们的组合。

更优选地，R^1b表示各自可以具有取代基的C_6-15苯基、C_1-10烷基、C_5-8环烷基、C_2-12烷酰基、C_7-12苯甲酰基、C_2-12烷氧羰基或C_7-12苯氧羰基、C_1-10酰氨基、硝基、C_2-12链烯基、C_3-12烷氧羰基烷基、C_8-20苯氧羰基烷基、C_1-10杂芳硫基烷基或C_2-8氨基，或R^1a与R³和/或R⁷相互键合形成各自可以具有取代基的C_1-10亚烷基、-(CH＝CH)_n-或它们的组合。

在上述中，n是0～3的整数，优选1或2。

优选地，R^2a表示各自可以具有取代基的C_1-15杂芳基、C_1-15杂芳基烷酰基、C_3-15烷氧羰基烷酰基、C_8-15苯氧羰基烷酰基、C_3-15杂芳氧羰基烷酰基或C_2-10氨基羰基。

优选的R³、R⁶、R⁷和R¹²～R¹⁵和上式(6)中优选的R³、R⁶、R⁷和R¹²～R¹⁵相同。

其中，R^1b和上式(4)中定义的相同；

R²表示上式(3)中的R^2a或上式(4)中的R^2b；

R³、R⁶、R⁷和R¹²～R¹⁶各自为氢原子、卤原子或各自可以具有取代基的C_1-12烷基、C_2-12烯酰基、C_6-20苯基、C_7-20苄基或苯甲酰基或-NR¹⁰R¹¹，而且，R³、R⁶、R⁷和R¹²～R¹⁶可以相互键合形成环结构，R³、R⁶、R⁷和R¹²～R¹⁶中的至少一个基团含有选自由各自可以具有取代基的C_1-20杂芳烷基、杂芳烷酰基和杂芳酰基以及C_3-15三烷基甲硅烷基组成的组中的至少一种基团。

在表示本发明的肟酯化合物的化学式中，相互独立的R^1a、R^1b、R^2a、R^2b和R²～R¹⁶的“各自可以具有取代基的取代基”各自独立地为，例如卤原子，例如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子；羟基；硝基；氰基；或任选的有机基团，该任选的有机基团例如为C_1-18直链或支链烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、叔戊基、正己基、正庚基、正辛基或叔辛基；C_3-18环烷基，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基或金刚烷基；C_2-18直链或支链链烯基，例如乙烯基、丙烯基或己烯基；C_3-18环烯基，例如环戊烯基或环己烯基；C_1-18直链或支链烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、叔戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基或叔辛氧基；C_1-18直链或支链烷硫基，例如甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、戊硫基、叔戊硫基、正己硫基、正庚硫基、正辛硫基或叔辛硫基；C_6-18芳基，例如苯基、甲苯基、二甲苯基或2，4，6-三甲苯基；C_7-18芳烷基，例如苄基或苯乙基；C_2-18直链或支链烯氧基，例如乙烯氧基、丙烯氧基或己烯氧基；C_2-18直链或支链烯硫基，例如乙烯硫基、丙烯硫基或己烯硫基；由-COR¹⁷表示的酰基；羰基；由-OCOR¹⁸表示的酰氧基；由-NR¹⁹R²⁰表示的氨基；由-NHCOR²¹表示的酰氨基；由-NHCOOR²²表示的氨基甲酸酯基；由-CONR²³R²⁴表示的氨甲酰基；由-COOR²⁵表示的羧酸酯基；由-SO₃NR²⁶R²⁷表示的氨磺酰基；由-SO₃R²⁸表示的磺酸酯基团；饱和或不饱和杂环基团，例如2-噻吩基、2-吡啶基、呋喃基、噁唑基、苯并噁唑基、噻唑基、苯并噻唑基、吗啉代基、吡咯烷基或二氧化四氢噻吩基团，或三烷基甲硅烷基，例如三甲代甲硅烷基。

并且，作为本发明中的取代基，除了上述，可以提及例如＝N-OC(＝O)R²等取代基。作为这样的化合物，R^1a和R^1b各自可以是具有＝N-OC(＝O)R²取代基的C_1-20烷基、C_5-8环烷基、C_2-20烷酰基、C_7-20苯甲酰基、C_2-12烷氧羰基或苯氧羰基或C_1-20酰氨基。

在上述中，多个取代基可以键合形成环，所形成的环可以是饱和或不饱和芳香环或杂环且还可以具有环形式的取代基，并且取代基还可以形成环。

R¹⁷～R²⁸各自表示氢原子、可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的链烯基、可以具有取代基的芳基或可以具有取代基的芳烷基。对它们的位置关系没有特别的限定，当它们具有多个取代基时，取代基可以是相同的或不同的。

上面详细地描述了由式(5)～(7)表示的化合物，具有优选的取代基组合的化合物概括如下。

式(5)的化合物，其中

R^1a是各自可以具有取代基的C_2-25链烯基、C_3-20烷氧羰基烷基、C_8-20苯氧羰基烷基或C_1-20氨基烷基，或R^1a与R³或R⁷一起形成环，在这种情况中，R^1a与R³和/或R⁷相互键合形成二价或三价连接基团，该连接基团是各自可以具有取代基的C_1-10亚烷基、-(CH＝CH)_n-、-(C≡C)_n-或它们的组合(n是0～3的整数)，

R^2a表示可以具有取代基的C_2-12烷酰基，和

式(6)的化合物，其中

R^1b表示可以具有取代基的C_1-20烷基，

R^2b为各自可以具有取代基的C_1-20杂芳烷酰基、C_3-20烷氧羰基烷酰基、C_8-20苯氧羰基烷酰基或C_2-10氨基羰基，和

式(7)的化合物，其中

R^1b表示可以具有取代基的C_1-20烷基、C_2-25链烯基、C_3-20烷氧羰基烷基、C_8-20苯氧羰基烷基或C_1-20氨基烷基，或R^1a与R³或R⁷一起形成环，在这种情况中，R^1a与R³和/或R⁷相互键合形成二价或三价连接基团，该连接基团是各自可以具有取代基的C_1-10亚烷基、-(CH＝CH)_n-、-(C≡C)_n-或它们的组合(n是0～3的整数)，

R²为各自可以具有取代基的C_2-12烷酰基、C_1-20杂芳烷酰基、C_3-20烷氧羰基烷酰基、C_8-20苯氧羰基烷酰基或C_2-10氨基羰基，和

R³、R⁶、R⁷和R¹²～R¹⁶各自是氢原子、卤原子或各自可以具有取代基的C_1-12烷基、C_2-12烯酰基、C_6-20苯基、C_7-20苄基或苯甲酰基或-NR¹⁰R¹¹，而且，R³、R⁶、R⁷和R¹²～R¹⁶可以相互键合形成环结构，R³、R⁶、R⁷和R¹²～R¹⁶中的至少一个基团含有选自以下组中的至少一种基团，所述的组由各自可以具有取代基的C_1-20杂芳烷基、杂芳烷酰基和杂芳酰基以及C_3-15三烷基甲硅烷基组成。

另外，由下式(8)或(9)表示的化合物优选作为肟酯化合物：

其中符号如上式(8)中的定义。

在式(8)中，优选地，R^1a表示各自可以具有取代基的C_2-25链烯基、C_3-20烷氧羰基烷基、C_8-20苯氧羰基烷基或C_1-20氨基烷基，而且，R^1a与Ar₁一起可以形成环，在这种情况中，R^1a与Ar₁相互键合形成二价或三价连接基团，该连接基团是各自可以具有取代基的C_1-10亚烷基、-(CH＝CH)_n-、-(C≡C)_n-或它们的组合(n是0～3的整数)，和R^2a表示可以具有取代基的C_2-12烷酰基。

其中符号如上式(9)中的定义。

在式(9)中，优选地，R^1b表示可以具有取代基的C_1-20烷基，R^2b表示各自可以具有取代基的C_1-20杂芳基、C_1-20杂芳烷酰基、C_3-20烷氧羰基烷酰基、C_8-20苯氧羰基烷酰基或C_2-10氨基羰基。

并且，Ar₁是为了本发明的化合物吸收光而需要的部分，优选使用吸收波长为至少200nm，优选200～500nm，更优选250～500nm的光的化合物。具体地，Ar₁例如为苯环、菲环、甘菊环、芴环、苊烯环、茚环或含有它们的稠环的芳香环、呋喃环、噻吩环、吡咯环、噁唑环、异噁唑环、噻唑环、异噻唑环、咪唑环、吡唑环、呋咱环、三唑环、吡喃环、噻二唑环、噁二唑环、吡啶环、哒嗪环、嘧啶环、吡嗪环含有它们的稠环的环，或包含芳香环和杂环的稠环，例如吖啶环、菲啶环、呫吨环、咔唑环、吩嗪环、吩噻嗪环、吩噁嗪环或苯并噻唑环。

P对应着选自上述芳香环、杂芳香环、稠合芳香环和稠合杂芳香环的Ar₁中存在的可取代的氢原子数目，P通常为2～5，优选2～3。

按照取代基的组合，本发明的优选化合物的具体例子表示在下表1(1)～1(6)中。

并且，作为本发明的光聚合引发剂，可以单独地或与其他光聚合引发剂组合地使用上述肟酯化合物。结合使用其他光聚合引发剂可以期望得到高的感光度。例如可以提及下列化合物。

卤甲基化的三嗪衍生物，例如2-(4-甲氧苯基)-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(4-甲氧萘基)-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(4-乙氧萘基)-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪或2-(4-乙氧羰基萘基)-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪；卤甲基化的噁二唑衍生物，例如2-三氯甲基-5-(2’-苯并呋喃基)-1，3，4-噁二唑、2-三氯甲基-5-[β-(2’-苯并呋喃基)乙烯基]-1，3，4-噁二唑、2-三氯甲基-5-[β-(2’-(6”-苯并呋喃基)乙烯基)-1，3，4-噁二唑或2-三氯甲基-5-呋喃基-1，3，4-噁二唑；咪唑衍生物，例如2-(2’-氯苯基)-4，5-二苯基咪唑一聚体、2-(2’-氯苯基)-4，5-双(3’-甲氧苯基)咪唑二聚体、2-(2’-氟苯基)-4，5-二苯基咪唑二聚体、2-(2’-甲氧苯基)-4，5-二苯基咪唑二聚体或(4’-甲氧苯基)-4，5-二苯基咪唑二聚体；苯偶姻烷基醚，例如苯偶姻甲醚、苯偶姻苯醚、苯偶姻异丁醚或苯偶姻异丙醚；蒽醌衍生物，例如2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌或1-氯蒽醌；苯并蒽酮衍生物；二苯甲酮衍生物，例如二苯甲酮、米蚩酮、2-甲基二苯甲酮、3-甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2-氯二苯甲酮、4-溴二苯甲酮或2-羧基二苯甲酮；苯乙酮衍生物，例如2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二乙氧基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、α-羟基-2-甲基苯基丙酮、1-羟基-1-甲基乙基-(对异丙基苯基)酮、1-羟基-1-(对十二烷基苯基)酮、2-甲基-(4’-(甲基硫基)苯基)-2-吗啉代-1-丙酮或1，1，1-三氯甲基-(对丁基苯基)酮；噻吨酮衍生物，例如噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮或2，4-二异丙基噻吨酮；苯甲酸酯衍生物，例如对二甲氨基苯甲酸乙酯或对二乙氨基苯甲酸乙酯；吖啶衍生物，例如9-苯基吖啶或9-(对甲氧基苯基)吖啶；吩嗪衍生物，例如9，10-二甲基苯并吩嗪；或二茂钛衍生物，例如二氯化二茂钛、二苯基二茂钛、二(2，3，4，5，6-五氟苯-1-基)二茂钛、二(2，3，5，6-四氟苯-1-基)二茂钛、二(2，4，6-三氟苯-1-基)二茂钛、2，6-二氟苯-1-基二茂钛、2，4-二氟苯-1-基二茂钛、二(2，3，4，5，6-五氟苯-1-基)二甲基环戊二烯基钛、二(2，6-二氟苯-1-基)二甲基环戊二烯基钛或2，6-二氟-3-(吡咯-1-基)-苯-1-基二茂钛。

除了上述引发剂组分外，还可以向本发明的光聚合性组合物中加入敏化染料。为了使光聚合性组合物在高遮光条件下经历光聚合反应，优选加入敏化染料。这种敏化染料例如为特开平3-239703号公报或特开平5-289335号公报中公开的具有杂环的香豆素化合物、特开昭63-221110号公报中公开的3-酮香豆素化合物、特开平4-221958号公报或特开平4-219756号公报公开的呫吨染料、特开平6-19240号公报公开的pyromethene染料、特开昭47-2528号公报、特开昭54-155292号公报、特开昭56-166154号公报或特开昭59-56403号公报公开的(对-二烷氨基亚苄基)酮、苯乙烯基型染料、特开平6-295061号公报公开的具有julolidyl基的敏化染料或特开平11-326624号公报公开的二氨基苯化合物。

在这些敏化染料中，特别优选含氨基的敏化染料或呫吨染料。

(d)光聚合性单体

作为本发明的光聚合性单体，使用具有至少一个烯键式不饱和基团的化合物(此后称为烯键式化合物)。具体地，可以为例如脂肪族(多)羟基化合物和不饱和羧酸的酯、芳香族(多)羟基化合物和不饱和羧酸的酯、由不饱和羧酸、多羟基羧酸和脂肪族多羟基化合物得到的酯、芳香族多羟基化合物的氧化乙烯、氧化丙烯加成产物和不饱和羧酸的酯化反应产物、脂肪族多羟基化合物的氧化乙烯、氧化丙烯加成产物和不饱和羧酸的酯化反应产物、己内酯改性的多元醇和不饱和羧酸的酯、多元醇和多羟基异氰酸酯和不饱和羧酸的反应产物、苯乙烯基末端化合物、含磷酸的不饱和化合物或聚环氧化物和不饱和羧酸的加成产物。

在它们中，具体地，脂肪族多羟基化合物和不饱和羧酸的酯可以为例如：丙烯酸酯，例如乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯或丙烯酸甘油酯；或类似的甲基丙烯酸酯、衣康酸酯、巴豆酸酯或马来酸酯。

脂肪族多羟基化合物和不饱和羧酸的酯可以为例如氢醌二丙烯酸酯、氢醌二甲基丙烯酸酯、间苯二酚二丙烯酸酯、间苯二酚二甲基丙烯酸酯或连苯三酚三丙烯酸酯。不饱和羧酸、多羟基羧酸和多羟基化合物酯化得到的酯不必是单一物质，其典型的具体例子包括(甲基)丙烯酸、邻苯二甲酸和乙二醇的缩合物、(甲基)丙烯酸、马来酸和二乙二醇的缩合物、(甲基)丙烯酸、对苯二甲酸和季戊四醇的缩合物、(甲基)丙烯酸、己二酸、丁二醇和甘油的缩合物。

作为用于本发明的其它烯键式化合物的例子，还可以使用例如亚乙基二丙烯酰胺等丙烯酰胺；例如邻苯二甲酸二烯丙酯等烯丙酯；例如邻苯二甲酸二乙烯酯等含乙烯基的化合物。

在上述烯键式化合物中，优选具有(甲基)丙烯酰基的化合物，更优选具有丙烯酰基的化合物。这种化合物例如可以为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯或二季戊四醇六丙烯酸酯。

作为本发明的光聚合性组合物中的上述组分的混合量，相对于每100重量份有机粘合剂(b)，光聚合引发剂(c)通常为0.1～50重量份，优选1～45重量份，光聚合性单体(d)通常为0～200重量份，优选3～180重量份。并且，在除溶剂外的总固体成分中，黑色着色材料(a)通常为30重量％～70重量％，优选35重量％～65重量％。并且，相对于每100重量份有机粘合剂(b)，敏化染料通常为0～30重量份，优选0～10重量份。

如果光聚合引发剂低于上述范围，则光聚合性组合物将具有低的感光度和差的操作效率，如果超过上述范围，则成膜功能将变差。如果光聚合性单体(烯键式化合物)低于上述范围，则交联密度将降低，由此产生耐久性、耐热性等问题，如果超过上述范围，则显影性会降低。如果黑色着色材料低于上述范围，则遮光性将降低，这样将难以形成具有充分的光学浓度的树脂BM。另一方面，如果超过上述范围，则感光度、分辨率、显影性等将显著地降低，这样将难以成像。

通常以黑色着色材料(a)、有机粘合剂(b)(具有羧基的环氧丙烯酸酯树脂)、光聚合引发剂(c)(肟酯化合物)和根据情况需要的光聚合性单体(d)(烯键式化合物)溶解在溶剂中的状态使用本发明的光聚合性组合物。

理想的是，所述溶剂选自可以溶解或分散构成组合物的组分且沸点在100℃～200℃范围内的溶剂。更理想的是具有120℃～170℃的沸点的溶剂。

这种溶剂可以是，例如二元醇单烷基醚，例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇叔丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、甲氧甲基戊醇、丙二醇单乙醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单甲醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇或三丙二醇甲醚；

二元醇二烷基醚，例如乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丙醚或二乙二醇二丁醚；

二元醇烷基醚乙酸酯，例如乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、甲氧丁基乙酸酯、甲氧戊基乙酸酯、二丙二醇单甲醚乙酸酯或3-甲基-3-甲氧丁基乙酸酯；

醚类，例如乙醚、丙醚、异丙醚、丁醚、戊醚、乙基异丁基醚或己醚；

酮类，例如丙酮、甲乙酮、甲戊酮、甲基异丙基酮、甲基异戊基酮、二异丁基酮、甲基异丁基酮、环己酮、乙戊酮、甲丁酮、甲己酮或甲壬酮；

一元或多元醇，例如乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇或丙三醇；

脂肪烃，例如正戊烷、正辛烷、二异丁烯、正己烷、己烯、异戊二烯、二戊烯或十二烷；

脂环烃，例如环己烷、甲基环己烷、甲基环己烯或联环己烷；

芳香烃，例如苯、甲苯、二甲苯或枯烯；

链状或环状酯，例如甲酸戊酯、甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、乙酸戊酯、乙二醇乙酸酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丁酸丁酯、丁酸异丁酯、异丁酸甲酯、辛酸乙酯、硬脂酸丁酯、苯甲酸乙酯、3-乙氧丙酸甲酯、3-乙氧丙酸乙酯、3-甲氧丙酸甲酯、3-乙氧丙酸乙酯、3-甲氧丙酸甲酯、3-甲氧丙酸乙酯、3-甲氧丙酸丙酯、3-甲氧丙酸丁酯或γ-丁内酯；

烷氧基羧酸，例如3-甲氧基丙酸或3-乙氧基丙酸；

卤代烃，例如氯丁烷或氯戊烷；

醚酮，例如甲氧甲基戊酮；或

腈，例如乙腈或苄腈。

对应上述的溶剂可以是下列商品名的商品：mineral sprit、Varsol#2、Apco#18溶剂、Apco稀料、Socal溶剂No.1和No.2、Solvesso#150、ShellTS28溶剂、卡必醇(Carbitol)、乙基卡必醇(Ethyl Carbitol)、丁基卡必醇(Butyl Carbitol)、甲基溶纤剂(Methyl Cellosolve)、乙基溶纤剂(EthylCellosolve)、乙基溶纤剂乙酸酯(Ethyl Cellosolve Acetate)和diglime。

这些溶剂可以单独地或以几种的混合物使用。优选使用这些溶剂将本发明的光聚合性组合物制备成5重量％～50重量％的固体成分浓度，优选10重量％～30重量％的固体成分浓度。

在本发明中，加入必需的组分(a)、(b)和(c)和必要时的任选组分(d)，另外，可以优选加入颜料分散剂、粘合性改进剂、涂布性改进剂、显影性改进剂等。特别地，从质量稳定的角度来看，本发明的组合物中优选混合颜料分散剂，这是由于它对于细微地分散黑色着色材料和稳定分散状态是重要的。

所述颜料分散剂是对黑色着色材料(a)和有机粘合剂(b)都具有亲合力的颜料分散剂，例如为非离子、阳离子或阴离子表面活性剂或高分子分散剂。在它们中，优选高分子分散剂，特别有利地使用具有碱性官能团的高分子分散剂(e)，所述碱性官能团为例如伯、仲或叔氨基或例如吡啶、嘧啶或吡嗪等含氮杂环。

作为具有碱性官能团的高分子分散剂(e)的优选化学结构的具体例子，可以提及多异氰酸酯化合物、分子中具有1或2个羟基的化合物与同一分子中具有活性氢和叔氨基的化合物反应得到的分散树脂。

上述多异氰酸酯化合物可以为例如芳香二异氰酸酯，例如对亚苯基二异氰酸酯、2，4-亚苄基二异氰酸酯、2，6-亚苄基二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、萘-1，5-二异氰酸酯或联甲苯胺二异氰酸酯；脂肪族二异氰酸酯，例如六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸甲酯二异氰酸酯、2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯或二聚酸二异氰酸酯；脂环族二异氰酸酯，例如异佛尔酮二异氰酸酯、4，4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)或ω，ω’-二异氰酸酯二甲基环己烷；具有芳香环的脂肪族二异氰酸酯，例如亚二甲苯基二异氰酸酯或α，α，α’，α’-四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯；三异氰酸酯，例如赖氨酸酯三异氰酸酯、1，6，11-十一烷三异氰酸酯、1，8-二异氰酸酯-4-异氰酸酯甲基辛烷、1，3，6-六亚甲基三异氰酸酯、双环庚烷三异氰酸酯、三(异氰酸酯苯基甲烷)或三(异氰酸酯苯基)硫代磷酸酯；或其三聚体或水加成产物或其多元醇加成产物。有机二异氰酸酯的三聚体优选作为多异氰酸酯，最优选亚甲苯二异氰酸酯的三聚体或异佛尔酮二异氰酸酯的三聚体，可以单独地或组合地使用它们。

生产异氰酸酯的三聚体的方法可以为例如以下方法：用例如叔胺、膦、醇盐、金属氧化物或羧酸盐等合适的三聚催化剂处理上述多异氰酸酯，使异氰酸酯基团部分地三聚，加入反催化剂终止三聚反应，用溶剂萃取和薄膜蒸馏除去未反应的多异氰酸酯，从而得到含异氰酸酯基团的多异氰酸酯目标产物。

同一分子中具有1或2个羟基的化合物可以为例如聚醚二元醇、聚酯二元醇、聚碳酸酯二元醇或聚烯烃二元醇，或这些化合物一端的羟基被C_1-25烷基烷氧化的化合物，或它们中两种或两种以上的混合物。

聚醚二元醇可以为聚醚二醇、聚醚酯二醇或它们中两种或两种以上的混合物。聚醚二醇可以是氧化烯均聚或共聚得到的聚醚二醇，例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇-丙二醇、聚氧四亚甲基二醇、聚氧六亚甲基二醇、聚氧八亚甲基二醇或它们中两种或两种以上的混合物。

聚醚酯二醇可以是含醚基的二醇或含醚基的二醇与其他二元醇的混合物与二元羧酸或其酸酐反应得到的聚醚酯二醇，或聚酯二醇与氧化烯反应得到的聚醚酯二醇，例如聚(聚氧四亚甲基)己二酸酯。作为聚醚二醇，最优选的是聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧四亚甲基二醇或这些化合物一端的羟基被C_1-25烷基烷氧化的化合物。

聚酯二醇可以是使二元羧酸(例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、富马酸、马来酸或邻苯二甲酸)或其酸酐与二元醇(例如，脂肪族二元醇，例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，5-二甲基-2，5-己二醇、1，8-八亚甲基二醇、2-甲基-1，8-八亚甲基二醇或1，9-壬二醇；脂环族二元醇，例如双羟甲基环己烷；芳香族二元醇，例如亚二甲苯基二醇或双羟乙氧基苯；或N-烷基二烷醇胺，例如N-甲基二乙醇胺)缩聚反应得到的聚酯二醇，例如聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸六亚甲基二醇酯或聚己二酸乙二醇/丙二醇酯，或者是使用上述二元醇或C_1-25一元醇作为引发剂得到的聚内酯二醇或聚内酯一醇，例如聚己内酯二醇、聚甲基戊内酯或它们中两种或两种以上的混合物。作为聚酯二醇，最优选使用聚己内酯二醇或以C_1-25醇作引发剂得到的聚己内酯。

聚碳酸酯二醇可以为例如聚碳酸(1，6-亚己基二醇)酯或聚碳酸(3-甲基-1，5-亚戊基二醇)酯，聚烯烃二醇可以为例如聚丁二烯二醇、氢化聚丁二烯二醇或氢化聚异戊二烯二醇。同一分子中具有1或2个羟基的化合物的数均分子量为300～10,000，优选500～6,000，更优选1,000～4,000。

下面解释本发明使用的同一分子中具有活性氢和叔氨基的化合物。活性氢即直接键合到氧原子、氮原子或硫原子上的氢原子可以是例如羟基、氨基或硫醇基等官能团中的氢原子，在它们中，优选氨基中的氢原子，特别是伯氨基中的氢原子。对叔氨基没有特别的限定。叔氨基可以是具有C_1-4烷基的氨基或杂环结构，更具体地，所述杂环结构可以是咪唑环或三唑环。

作为同一分子中具有活性氢和叔氨基的化合物的例子，可以提及例如N，N-二甲基-1，3-丙二胺、N，N-二乙基-1，3-丙二胺、N，N-二丙基-1，3-丙二胺、N，N-二丁基-1，3-丙二胺、N，N-二甲基乙二胺、N，N-二乙基乙二胺、N，N-二丙基乙二胺、N，N-二丁基乙二胺、N，N-二甲基-1，4-丁二胺、N，N-二乙基-1，4-丁二胺、N，N-二丙基-1，4-丁二胺或N，N-二丁基-1，4-丁二胺。

并且，作为叔氨基的含N杂环例如为含N五元杂环，例如吡唑环、咪唑环、三唑环、四唑环、吲哚环、咔唑环、吲唑环、苯并咪唑环、苯并三唑环、苯并噁唑环、苯并噻唑环或苯并噻二唑环；或含N的六元杂环，例如吡啶环、吡吖啶环(pyridadine)、嘧啶环、三嗪环、喹啉环、吖啶环或异喹啉环。咪唑环或三唑环优选作为含N杂环。

作为具有咪唑环和氨基的化合物的具体例子，可以提及例如1-(3-氨基丙基)咪唑、组氨酸、2-氨基咪唑和1-(2-氨基乙基)咪唑。并且，作为具有三唑环和氨基的化合物的具体例子，可以提及例如3-氨基-1，2，4-三唑、5-(2-氨基-5-氯苯基)-3-苯基-1H-1，2，4-三唑、4-氨基-4H-1，2，4-三唑-3，5-二醇、3-氨基-5-苯基-1H-1，3，4-三唑、5-氨基-1，4-二苯基-1，2，3-三唑和3-氨基-1-苄基-1H-2，4-三唑。

在它们中，优选N，N-二甲基-1，3-丙二胺、N，N-二乙基-1，3-丙二胺、1-(3-氨基丙基)咪唑或3-氨基-1，2，4-三唑。作为分散剂材料的优选混合比例，相对于每100重量份多异氰酸酯化合物，同一分子中具有1或2个羟基并具有300～10,000的数均分子量的化合物为10～200重量份，优选20～190重量份，更优选30～180重量份，同一分子中具有活性氢和叔氨基的化合物为0.2～25重量份，优选0.3～24重量份。

具有碱性官能团的高分子分散剂(e)的用GPC(凝胶渗透色谱法)测定计算的重均分子量为1,000～200,000，优选2,000～100,000，更优选3,000～50,000。如果分子量最大为1,000，则分散性和分散稳定性差，如果它最小是200,000，则溶解性将降低，分散性差，同时，反应难以控制。根据生产聚氨酯树脂的已知方法进行高分子分散剂的生产。作为生产时的溶剂，例如通常可以使用：酮类，例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环己酮或异佛尔酮；酯类，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯或乙酸溶纤剂；烃类，例如苯、甲苯、二甲苯或己烷；一部分醇，例如双丙酮醇、异丙醇、仲丁醇或叔丁醇；氯化物，例如二氯甲烷或氯仿；醚，例如四氢呋喃或乙醚；或非质子极性溶剂，例如二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或二甲基亚砜。

对于上述生产，通常使用氨基甲酸酯化反应催化剂。例如可以为锡型催化剂，例如二月桂酸二丁锡、二月桂酸二辛锡、二辛酸二丁锡或辛酸亚锡；铁型催化剂，例如乙酰丙酮铁或氯化铁；或叔胺型催化剂，例如三乙胺或三乙二胺。

以反应后的胺值计，同一分子中具有活性氢和叔氨基的化合物的引入量优选控制在1～100mgKOH/g的范围内。更优选在5～95mgKOH/g的范围内。胺值是当碱性氨基用酸进行中和滴定时与酸值相对应的用KOH的mg数表示的值。当胺值低于上述范围时，分散性能将降低，如果超过上述范围，显影性将降低。当异氰酸酯基团残留在上述反应得到的高分子分散剂中时，优选用醇或胺化合物使异氰酸酯基团失活，从而产物的历时稳定性将提高，这是有利的。在使用高分子分散剂的情况中，相对于黑色着色材料(a)，高分子分散剂的比例优选为0.1重量％～30重量％，特别优选0.5重量％～25重量％。

下面解释本发明的光聚合性组合物的制备方法。在本发明中，着色材料通常优选使用例如涂料调节器、砂磨机、球磨机、辊磨机、石磨、喷射磨或均质器进行分散处理。经分散处理将着色材料形成细颗粒，从而将改进抗蚀剂的涂布性。并且，当黑色着色材料用作着色材料时，该处理将促进遮光能力的改善。

优选在以下体系中进行分散处理：其中，组合使用黑色着色材料和溶剂或具有分散功能的有机粘合剂，或进而组合使用上述颜料分散剂。特别优选使用高分子分散剂来得到优异的随时间的分散稳定性。并且，由于因分散时产生的热会使高反应性组分发生变性，所以在作为抗蚀剂液体的同时混合了全部待混合组分的液体中进行分散处理是不利的。

在用砂磨机进行分散的情况中，优选使用0.1～8mm直径的玻璃珠或氧化锆珠。至于分散条件，温度通常为0～100℃，优选室温至80℃。由于最佳分散时间随墨水的组成(着色材料、溶剂、分散剂)、砂磨机的设备尺寸等变化，所以适当地调节分散时间。分散的标准是，控制墨水的光泽，使抗蚀剂的20度光泽值在100～200的范围内。如果抗蚀剂光泽低，则分散处理不充分，在许多情况中会留下粗颜料颗粒，从显影性、粘附性、分辨率等角度看，这是不充分的。并且，如果进行分散处理直到光泽值超过上述范围，则会形成大量的超细颗粒，这样反而会损害分散稳定性。

然后，加入由上述分散处理得到的墨水和作为抗蚀剂组分的必要的上述其它组分，混合得到均匀溶液。在许多情况下，在生产过程中，细粉尘混合在感光溶液中，因此，得到的抗蚀剂感光溶液优选用例如过滤器进行过滤。

下面解释使用本发明的光聚合性组合物生产滤色器的方法。

下面解释本发明的光聚合性组合物的应用例。

(I)滤色器

首先，用例如旋涂器、绕线棒涂布器、流涂机、模涂机(die coater)、辊涂机或喷涂机等涂布装置，将本发明的光聚合性组合物涂布在透明基片上，干燥。然后，将光掩模放在样品上，通过光掩模进行图像曝光、显影，以及根据情况需要进行热固化或光固化，从而形成用于遮光的BM图像。对于三色RGB(红、绿、蓝)重复进行该操作，从而形成滤色器图像。

(I-1)光聚合性组合物的涂布和干燥

当使用本发明的光聚合性组合物形成滤色器的像素时，由于它具有极高的感光度和高的分辨率，所以可以在不配备例如聚乙烯醇等的氧阻挡层的情况下经曝光和显影形成图像。使用的透明基片是用于滤色器的透明基片，对其材料没有特别的限定，例如为如聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯、如聚丙烯或聚乙烯等聚烯烃或聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯或聚砜等热塑性塑料片材，或者为如环氧树脂、聚酯树脂或聚(甲基)丙烯酸树脂等热固性塑料片材或各种玻璃板。特别地，从耐热性的角度来看，优选使用玻璃板或耐热性塑料。

可以将电晕放电处理、臭氧处理或形成例如硅烷偶联剂或氨甲酸酯聚合物等聚合物薄膜的处理预先应用到透明基片上，以改进表面上的例如粘附性等物理性能。对涂布方法没有特别的限定，涂布和干燥后的树脂黑底的膜厚度合适地为0.1～2μm，优选0.1～1.5μm，更优选0.1～1μm。在这里，从遮光性的角度来看，本发明的滤色器的光学浓度优选为至少3.0/1μm厚度。并且，作为例如颜料等固体成分的分散状态的指标，BM的20度光泽值为100～200是有利的。

(I-2)曝光和显影

可以将热板、红外烘箱或对流烘箱等用于干燥，优选干燥条件为40～150℃，干燥时间是10秒至60分钟。并且，用于曝光的光源可以为例如灯光光源，例如氙灯、卤灯、钨灯、高压汞灯、超高压汞灯、金属卤化物灯、中压汞灯或低压汞灯；或激光光源，例如氩离子激光器、YAG激光器、准分子激光器或氮激光器。当使用仅具有特定波长的照射光时，可以使用滤光器。

对显影处理没有特别的限定，只要使用能溶解未曝光部分的抗蚀剂膜的溶剂就可以。例如，可以使用有机溶剂，例如丙酮、二氯甲烷、三氯乙烯或环己酮。但是，许多有机溶剂产生环境污染，对人体有害，具有火灾危险性，因此优选使用没有所述危险的碱性显影液。这种碱性显影液可以为例如含有无机碱性试剂或有机碱性试剂的水溶液，所述无机碱性试剂例如为碳酸钠、碳酸钾、硅酸钠、硅酸钾、氢氧化钠或氢氧化钾，所述有机碱性试剂例如为二乙醇胺、三乙醇胺或氢氧化四烷基铵。根据情况需要，碱性显影液可以含有表面活性剂、水溶性有机溶剂、或者具有羟基或羧基的低分子量化合物等。特别地，许多表面活性剂具有改进显影性和分辨率以及降低浮渣的效果，因此优选加入表面活性剂。

例如，用于显影液的表面活性剂可以是具有萘磺酸钠基或苯磺酸钠基的阴离子表面活性剂、具有聚氧化烯基团的非离子表面活性剂或具有四烷基铵基团的阳离子表面活性剂。对显影处理方法没有特别的限定，通常用浸渍显影、喷洒显影、刷涂显影或超声波显影等在10～50℃，优选15～45℃的显影温度下进行显影。

(II)液晶显示装置(板)

可以使用上述滤色器按如下方式生产本发明的液晶显示装置。首先，在滤色器上形成取向膜，然后将间隔物布置在该取向膜上，将对置基片贴合于其上形成液晶盒。然后，将液晶注入到所形成的液晶盒中，接着连线到对电极上。

作为取向膜，例如聚亚酰胺等树脂膜是合适的。为了形成取向膜，通常使用凹版印刷法或苯胺印刷法。取向膜的厚度通常为10～100nm。取向膜经热焙烧进行固化处理，然后用紫外线照射或摩擦布进行表面处理，使它形成可以调节液晶倾斜的表面状态。

作为间隔物，使用具有与对置基片的间隙相对应的尺寸的间隔物，通常2～8μm的间隔物是合适的。可以使用光刻法在滤色器基片上形成透明树脂膜的光间隔物(PS)，并用来代替间隔物。作为对置基片，通常使用阵列基片，特别是TFT(薄膜晶体管)基片是合适的。

贴合对置基片后的间隙随液晶显示装置的用途变化，该间隙通常在2～8μm的范围内选择。在间隔物贴合到对置基片上之后，除与液晶注入口相对应的部分外，其余部分用例如环氧树脂等密封材料密封。密封材料经紫外线(UV)照射和/或加热固化，从而将液晶盒的周围密封。

将周围密封的液晶盒切成显示板单元，然后在真空室中在减压下将上述液晶注入口浸在液晶中，接着使该真空室泄压，从而使液晶注入液晶盒。液晶盒内的减压程度通常为1×10^-2～1×10^-7Pa，优选1×10^-3～1×10^-6Pa。并且，优选在减压时加热该液晶盒，加热温度通常为30～100℃，优选50～90℃。在减压时该液晶盒通常保持加热10～60分钟，然后浸在液晶中。使紫外线固化树脂固化来密封注入液晶的液晶盒的液晶注入口，从而完成液晶显示装置(板)。

对液晶的类型没有特别的限定，液晶可以是已知的液晶，例如芳香族型、脂肪族型或稠环化合物，它可以是溶致液晶和热致液晶等中的任一种。作为热致液晶，已经知道向列型液晶、近晶型液晶和胆甾醇型液晶等，可以使用它们中的任一种。

(III)光间隔物

(III-1)向基片供应的方法

本发明的树脂组合物通常以溶解或分散在溶剂中的状态供应在基片上。可以用例如旋涂法、绕线棒法、流涂法、模涂法、辊涂法或喷涂法等常规方法进行供应。特别地，从综合的角度来看，优选模涂方法，因为其涂布液的使用量显著降低，完全没有使用旋涂法时的例如模糊等影响，而且能抑制外来物质的出现。以干膜厚度计，涂布量通常为0.5～10μm，优选1～8μm，特别优选1～5μm。并且，重要的是，干膜厚度或最终形成的间隔物的高度在整个基片表面上是均匀的。明显的不均匀性将使液晶板不平整。并且，可以用喷墨法或印刷法以图案形式供应树脂组合物。

(III-2)干燥方法

树脂组合物供应在基片上之后，优选通过使用热板、红外线烘箱或对流烘箱的干燥方法进行干燥。并且，可以组合使用在真空室中进行的不增加温度的减压干燥法。可以根据溶剂组分的类型、使用的干燥机的性能等适宜地选择干燥条件。根据溶剂组分的类型、使用的干燥机的性能等，在40～100℃的温度下，干燥时间通常选自15秒至5分钟的范围，优选在50～90℃下在30秒至3分钟的范围内选择。

(III-3)曝光方法

以如下方式进行曝光：将负型掩模图案叠放在树脂组合物的涂布膜上，接着经掩模图案照射紫外线或可见光。并且，也可以使用通过激光束扫描曝光的方法。在这种情况中，根据情况需要，为了防止光聚合性层的感光度因氧而降低，可以在光聚合性层上形成例如聚乙烯醇层等氧阻挡层，然后进行曝光。对用于曝光的光源没有特别的限定。光源例如为灯光光源，例如氙灯、卤灯、钨灯、高压汞灯、超高压汞灯、金属卤化物灯、中压汞灯、低压汞灯、碳显光管(carbon arcor)或荧光灯；或激光光源，例如氩离子激光器、YAG激光器、准分子激光器、氮激光器、氦镉激光器、蓝紫色半导体激光器或近红外半导体激光器。在用特定波长的光照射的情况中，可以使用滤光器。

(III-4)显影方法

在进行上述曝光之后，使用含碱性化合物和表面活性剂的水溶液或有机溶剂，经显影在基片上形成图像图案。该水溶液中还可以含有有机溶剂、缓冲剂、络合剂、染料或颜料。

碱性化合物可以为例如无机碱性化合物，例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、硅酸钠、硅酸钾、偏硅酸钠、磷酸钠、磷酸钾、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾或氢氧化铵；或有机碱性化合物，例如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺、单甲胺、二甲胺或三甲胺、单乙胺、二乙胺或三乙胺、单异丙胺或二异丙胺、正丁胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺或三异丙醇胺、吖丙啶、乙二亚胺、氢氧化四甲铵(TMAH)或胆碱。碱性化合物可以是它们中两种或两种以上的混合物。

表面活性剂可以为例如非离子表面活性剂，例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯烷基酯、山梨聚糖烷基酯或单酸甘油酯烷基酯；阴离子表面活性剂，例如烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐或磺基丁二酸酯；或两性表面活性剂，例如烷基甜菜碱或氨基酸。

有机溶剂可以为例如异丙醇、苯甲醇、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、苯基溶纤剂、丙二醇或双丙酮醇。有机溶剂可以单独使用，或与水溶液组合使用。

(III-5)热固化处理

在显影后的基片上优选进行热固化处理。在这种情况中，作为热固化处理条件，温度选自100～280℃的范围，优选150～250℃，时间选自5～60分钟的范围。

(IV)肋壁(液晶分割取向突起)

肋壁(液晶分割取向突起)是指在透明电极上形成的用以改进液晶显示装置的视角的突起。利用所述突起的坡度使液晶局部地倾斜，从而在一个像素中，液晶沿多个方向分割。下面详细地解释形成肋壁的方法。

(IV-1)涂布和显影过程

在通常厚0.1～2mm的透明基片上设有黑底及红、蓝和绿滤色器，并且在其上沉积有厚150mm的ITO(氧化锡铟)，使用例如旋涂机、绕线棒涂布器、流涂机、模涂机、辊涂机或喷涂机等涂布设备在该基片上涂布本发明的感光性组合物。组合物的涂布膜厚度通常为0.5～5μm。干燥包含该组合物的涂布膜，然后将光掩模放在干涂布膜上，接着经光掩模进行图像曝光。曝光后，通过显影除去未曝光的非固化部分，从而形成像素。通常，需要显影后得到的图像具有宽5～20μm的细线的再现性，根据高画质显示器的需求，倾向于需要具有高清晰的细线再现性。从例如显影时间、显影液老化(aging)和显影淋浴器的物理刺激等的显影余地宽的角度来看，为了稳定地再现高清晰细线，显影后的细线图像的截面形状优选为非图像部分和图像部分之间对比度清晰的矩形。

(IV-2)加热过程

在本发明中，显影后的图像具有接近矩形的截面形状。为了得到肋壁形状所需要的弧形，通过进行热处理将矩形截面形状变形成弧形，形成宽0.5～20μm和高0.2～5μm的肋壁，所述加热处理的温度为通常至少150℃，优选至少180℃，更优选至少200℃，且通常至多400℃，优选至多300℃，更优选至多280℃，所述加热处理的时间为通常至少10分钟，优选至少15分钟，更优选至少20分钟，且通常至多120分钟，优选至多60分钟，更优选至多40分钟。通过适当地调节感光性组合物和加热条件来控制热变形，使得当加热前的细线图像(矩形截面形状图像)的侧表面与基片平面形成的接触角(W1)与上述热处理之后的细线图像的侧表面与基片平面形成的接触角(W2)比较时，W1/W2为至少1.2，优选至少1.3，更优选至少1.5，且通常至多10，优选至多8。当加热温度较高或加热时间较长时，变形程度将更明显，另一方面，当加热温度较低或加热时间较短时，变形程度将较低。

实施例

现在，参照实施例和对比例更详细地解释本发明。但是，应该理解，在不超过本发明目的的范围内，本发明决不局限于下列实施例。

制备例1

高分子分散剂溶液的制备

将32g甲苯二异氰酸酯的三聚体(由三菱化学社生产，MytecGP750A，树脂固含量50重量％，乙酸丁酯溶液)和0.02g作催化剂的二月桂酸二丁锡稀释和溶解在47g丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)中。在搅拌下，向其逐滴加入14.4g的数均分子量为1,000的一端为甲氧基的聚乙二醇(由日本油脂社生产，UNIOX M-1000)和9.6g的数均分子量为1,000的聚丙二醇(由三洋化成工业社生产，SANNIX PP-1000)的混合物，接着在70℃下再反应3小时。然后，向其加入1g N，N-二甲基氨基-1，3-丙二胺，接着在40℃下再反应1小时。发现这样得到的含有高分子分散剂的溶液经中和滴定得到的胺值为14mgKOH/g。并发现用干透(dry up)法(在热板上在150℃下除去溶剂30分钟，由重量变化量计算树脂浓度)得到树脂含量为40重量％。

制备例2

有机粘合剂的制备

将200g的具有200g/eq的环氧当量和65℃的软化点的邻甲酚酚醛环氧树脂、72g丙烯酸、0.2g对甲氧基苯酚、0.2g氯化十二烷基三甲基铵和272g PGMEA放入烧瓶中，在100℃的温度下反应8小时(1当量的丙烯酸与1当量的环氧基反应)。再向其加入42g四氢邻苯二甲酸酐，接着在80℃下反应3小时。反应液在水中再沉淀，真空干燥，得到具有羧基的酚醛环氧丙烯酸酯树脂。用KOH进行中和滴定，测得树脂的酸值为50mgKOH/g。

炭黑的分散

按照50重量份着色用的炭黑(由三菱化学社生产，MA-220)和5重量份制备例1得到的高分子分散剂作为固体成分的比例，加入炭黑、高分子分散剂溶液和PGMEA，使得固体成分浓度为50重量％。分散液的总重量为50g。用搅拌器充分地搅拌该分散液进行预混合。

然后，使用涂料振动器在25～45℃下进行分散处理6小时。作为滚珠，加入与分散液相同重量的0.5mm直径的氧化锆滚珠。在分散完成后，用过滤器分离滚珠和分散液。

制备例3

肟酯化合物C-1的制备

(1)咔唑衍生物(酮)的生产

将3.9g(20毫摩尔)乙基咔唑溶解在20ml二氯甲烷中，加入2.9g(22毫摩尔)三氯化铝。在冰浴的冷却下，在保持反应液的温度在5℃以下的同时，向其逐滴加入4.1g(22毫摩尔)邻甲基苯甲酰氯。在进行搅拌的同时，用1小时将温度逐渐升至室温，再在室温下进行反应3小时。再将反应液在冰浴中冷却，向其加入2.9g(22毫摩尔)三氯化铝，在冰浴冷却下保持反应液温度为5℃以下的同时，向其逐滴加入2.3g(22毫摩尔)甲基丙烯酰氯。在进行搅拌的同时，用1小时将温度逐渐升至室温，然后再在室温下进行反应3小时。

将反应液逐滴加到150ml冰水中，向其加入100ml乙酸乙酯进行萃取，再用50ml乙酸乙酯萃取水层，合并有机层，用150ml 10％的碳酸钠水溶液进行萃取。有机层再用150ml水萃取，且该有机层用无水硫酸镁干燥，用蒸发器蒸去溶剂，由此得到橙红色油。使用硅胶柱色谱柱(展开溶剂：乙酸乙酯/正己烷＝1/1)进行提纯，得到3.1g浅黄色固体(1)和0.7g浅黄色固体(2)。对得到的固体(1)和固体(2)进行NMR光谱分析，得到下列结果(位移值)。

固体(1)：

7.9-8.8，m.3H；7.4，m，7H；5.9(1H)，5.6，s，1H；5.6，s11H；4.4(2H)，2.4，s，3H；2.1，2.4，d3H，1.5，t，3H

固体(2)：

8.6，dd，1H；8.0，dd，1H；7.9，d，1H；7.4，m，6H；4.5，q，2H；3.6，d，2H；2.6，s，1H；2.4，s，3H；2.2，s，3H；1.5，t，3H

根据上述NMR分析结果，浅黄色固体(1)被确定为3-甲基丙烯酰基-9-乙基-6-(邻甲苯酰基)-9H-咔唑。证明浅黄色固体(2)为由下式表示的酮化合物：

(II)肟酯化合物的生产

将上述浅黄色固体(2)(0.38g，0.001摩尔)溶解在5ml的乙醇中，向其加入盐酸羟胺(0.075g，0.00105摩尔)和吡啶(0.084g，0.00105摩尔)，接着回流2小时。在蒸去乙醇之后，加入水以溶解无机物质，随后过滤。将滤出物溶解在乙酸乙酯中，用硫酸镁干燥，蒸发得到肟的本体。将得到的固体溶解在3ml的THF中，向其加入乙酰氯(0.23g，0.0022摩尔)，然后搅拌。在室温下将三乙胺(0.21g，0.0023摩尔)逐滴加到反应液中。在逐滴加入三乙胺的同时，确认沉淀出盐。搅拌2小时之后，加入20ml水，接着用40ml乙酸乙酯萃取。用20ml水洗涤有机层2次，用20ml碳酸钾饱和水溶液洗涤2次，用硫酸镁干燥有机层，蒸发。使用硅胶柱色谱柱(展开溶剂：乙酸乙酯/正己烷＝1/1)进行提纯，得到0.3g浅黄色固体(3)。

在下列条件下对得到的固体(3)进行H-NMR光谱分析，得到下列结果(位移值)。

溶剂：重氯仿(CDCl₃)

频率：270MHz

标准化合物：(CH₃)₄Si

8.5，dd，1H；8.1，dd，1H；7.9，dd，1H；7.4，m，6H；4.4，q，2H；3.6，d，2H，2.4，s，3H；2.3，s，3H；2.2，s，3H；2.0，s，3H；1.5，t，3H

从上述NMR分析结果证实，浅黄色固体(3)是由下式表示的肟酯化合物(此后称为实施例1使用的光聚合引发剂C-1)：

制备例4

肟酯化合物C-2的制备

以与制备C-1的相同方式制备C-2，不同的是使用3-甲基丙烯酰基-9-乙基-6-(邻甲苯酰基)-9H-咔唑代替制备例3中的浅黄色固体(2)。NMR位移值如下：

8.5，d，1H；8.4，d，1H；8.1，dd，1H；7.9，dd，1H；7.4，m，6H；7.2，d，1H；5.6，s，1H；5.1，s，1H；4.4，q，2H；2.4，s，3H；2.2，s，3H；2.0，s，3H；1.5，t，3H

制备例5

肟酯化合物C-3的制备

以与制备C-1的相同方式制备C-3，不同的是将制备例3中的甲基丙烯酰氯改为巴豆酰氯。NMR位移值如下：

8.5，d，1H；8.4，d，1H；8.1，dd，1H；7.9，dd，1H；7.4，m，6H；4.4，q，2H；2.4，s，3H；2.2，s，3H；2.0，s，3H；1.5，t，3H

制备例6

肟酯化合物C-4的制备

以与制备C-1的相同方式制备C-4，不同的是将制备例3中的甲基丙烯酰氯改为乙酰氯，将最后步骤使用的乙酰氯改为琥珀酸单乙酯酰氯。

NMR位移值如下：

8.6，d，1H；8.5，d，1H；8.1，dd，1H；8.0，dd，1H；7.9，dd，1H；7.5，m，6H；4.5，q，2H；4.2，m，6H；2.9，t，2H；2.8，t，2H；2.7，t，2H；2.6，s，3H；2.5，s，3H；1.5，t，3H；1.3，s，3H

制备例7

肟酯化合物C-5的制备

以与制备C-1的相同方式制备C-5，不同的是将制备例3中的甲基丙烯酰氯改为乙酰氯，将最后步骤使用的乙酰氯改为吗啉基碳酰氯。

制备例8

肟酯化合物C-8的制备

以与制备C-1的相同方式制备C-8，不同的是将制备例3中的甲基丙烯酰氯改为琥珀酸单乙酯酰氯。NMR位移值如下：

8.5，d，1H；8.4，d，1H；8.1，dd，1H；7.9，dd，1H；7.4，m，6H；4.4，q，2H；4.1，q，2H；3.3，t，2H；2.6，s，3H；2.4，s，3H；2.3，s，3H；1.5，t，3H；1.2，d，3H

实施例1～9和对比例1～3

(1)抗蚀剂溶液的制备

使用上述炭黑分散墨水，以固体成分计，以下列混合比加入各个组分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)、有机溶剂和表面活性剂，接着用搅拌器搅拌和溶解，制备黑色抗蚀剂感光溶液。

(a)黑色着色材料

炭黑(由三菱化学社生产，MA-220) 50g

(b)有机粘合剂

如表2所示 30g

(d)光聚合性单体：烯键式化合物

二季戊四醇六丙烯酸酯 10g

(c)光聚合引发剂

如表2所示

有机溶剂

丙二醇单甲醚乙酸酯 300g

(e)高分子分散剂(制备例1) 5g

表面活性剂(由住友3M社生产，FC-430) 100ppm

(2)抗蚀剂评价

用旋涂器将黑色抗蚀剂感光溶液涂布在玻璃基片(由CorningIncorporated生产，7059)上，在热板上在80℃下干燥1分钟。用触针式膜厚计(KLA-Tencor Corporation生产，α阶)测定干燥后抗蚀剂的膜厚度，结果为1μm。然后，用高压汞灯经掩模通过改变曝光量对该样品进行图像曝光。在25℃的温度下，使用浓度为0.8％的碳酸钠水溶液喷洒显影，得到抗蚀剂图案。

根据下列标准评价感光度、分辨率和遮光性，得到表2所示的结果。

1.感光度

用根据安排可以形成20μm的掩模图案的合适曝光量(mj/cm²)表示感光度。即，由于用小的曝光量可以形成图像，所以小曝光量的抗蚀剂具有高的感光度。

2.分辨率

用放大倍数为200的显微镜观察在忠实地再现20μm的掩模图案的曝光量下能够分辨的抗蚀剂的最小图案尺寸。

最小图案尺寸至多为10μm：○

最小图案尺寸超过10μm：×

3.遮光性

用Macbeth反射浓度仪(TR927，由Gretag Macbeth(原コルモルゲン社)生产)测定图像部分的光学浓度(OD)。OD值是表示遮光能力的数值，该值越高表示遮光性越高。

4.耐刮擦性

将具有得到的图像图案的玻璃基片放在未处理的玻璃基片(由Corning Incorporated生产，7059)上，使图像图案接触未处理的玻璃面，在施加如下所示的负荷时，以3cm/秒的速率摩擦5次。摩擦后，根据下列标准用肉眼目测评价刮痕是否出现。

负荷g/cm² 刮痕评价

60 观察到 △

60 根本观察不到 ○

100 根本观察不到 ◎

实施例10

进行与实施例9相同的处理，不同的是使用钛黑(由MITSUBISHIMATERIAL CORPORATION生产，13M-C)代替所用的炭黑(由三菱化学社生产，MA-220)作为黑色着色材料，以得到黑底图案。结果表示在表2中。

对比例4

进行与对比例3相同的处理，不同的是使用钛黑(由MITSUBISHIMATERIAL CORPORATION生产，13M-C)代替所用的炭黑(由三菱化学社生产，MA-220)作为黑色着色材料，以得到黑底图案。结果表示在表2中。

表2

在表2中，符号的含意如下。

ACA-200M：丙烯酸聚合物(由DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES，LTD.生产，ACA-200M)

C-1：表1所示的化合物No.22

C-2：表1所示的化合物No.3

C-3：表1所示的化合物No.4

C-4：表1所示的化合物No.16

C-5：表1所示的化合物No.19

C-7：表1所示的化合物No.28

C-8：表1所示的化合物No.29

C-9：表1所示的化合物No.37

三嗪A：4-(间-溴-对-甲氧基苯基)-2，6-二(三氯甲基)-均三嗪(5g)

CGI-124：光聚合引发剂(由Ciba Specialty Chemicals K.K.生产，CGI-124)(5g)

三种的混合物：2，2’-双(邻氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑(2g)+4，4’-双(二乙氨基)二苯甲酮(1g)+2-巯基苯并噻唑(1g)

实施例11和12和对比例5

用旋涂器将每种测试溶液涂布在其上溅射有150nm厚的ITO的AN100玻璃基片上，在热板上在80℃下干燥3分钟，得到1.7μm干膜厚的涂布膜。然后，从涂布膜侧，经宽15μm的细线图案掩模，使用3kW高压汞灯在25mJ/cm^-2、50mJ/cm^-2、100mJ/cm^-2和200mJ/cm^-2的各种曝光条件下进行图像曝光。然后，使用包含以下水溶液的显影剂在0.25MPa的水压和23℃下进行喷淋显影，所述水溶液含有1重量％的碳酸钾和4重量％的非离子表面活性剂(由花王社生产的“Emulgen A-60”)，用纯水使显影停止。通过水洗喷洒来清洗基片。调节喷淋显影时间为10～120秒，使它为溶解和除去感光层的时间(中断时间)的两倍。将由此而在其上形成有图像的玻璃基片在230℃下加热30分钟，形成变形为弧形的细线图案。用VK9500测定加热前后所得细线的截面形状，得到基片平面和细线图像侧表面形成的接触角，用下列方法评价加热前后接触角的变化率。结果表示在表3中。

从表3可以明显看出，在使用本发明的感光性组合物的实施例11和12中，接触角的变形率高，有利地形成了弧形突起，并且可以形成对图像形成有利的液晶分割取向突起。

接触角因加热的变化率的评价

用VK9500测定加热前后细线的截面形状以得到接触角，得到加热前细线图像的侧表面与基片平面形成的接触角(W1)和加热后细线图像的侧表面与基片平面形成的接触角(W2)，用接触角的变化率(W1/W2)的值按如下标准评价接触角因加热的变化。见图1。

A：W1/W2至少为2

B：W1/W2至少为1.5且小于2

C：W1/W2至少为1.2且小于1.5

D：W1/W2小于1.2

图像形成

按如下标准评价由上述曝光和显影处理得到的图像。

A：形成了膜厚度至少为涂布膜厚度的70％的图像

B：形成了膜厚度小于涂布膜厚度的70％的图像

C：感光层完全溶解，不形成图像。

表3

在表3中，符号的含意如下。

M-1：由日本化药社生产，二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)

M-2：新中村科学社生产，双官能磷酸酯“PM-21”

S-1：由Ciba Specialty Chemicals K.K.生产，“IRGACURE 907”

S-2：由日本化药社生产，2，4-二乙基噻吨酮

P-1：具有2,000的重均分子量和100的酸值的碱溶性树脂，结构式如下所示。

F-1：由DAINIPPON INK AND CHEMICALS，INCORPORATED生产，氟型表面活性剂“F475”

PGMA：由东京化成社生产，异丙二醇单甲醚乙酸酯。

在表3中，合适的感光度mJ/cm^-2是指可以再现15μm的细线图案的最小曝光量。

Me＝甲基

工业实用性

本发明的光聚合性组合物和使用该组合物的滤色器适合用于例如彩色电视机、液晶显示器、固态图像传感器和相机。

这里以参考的方式整体引入日本专利申请2004-046071号(2004年2月23日提交)、日本专利申请2004-094927号(2004年3月29日提交)和日本专利申请2004-183593号(2004年6月22日提交)的全部公开内容，其中包括说明书、权利要求书和摘要。

Claims

1.一种由式(5)表示的肟酯化合物：

式(5)中，R^1a表示C_3-15N-酰氧基-N-酰氨基烷基；

R^2a表示C_2-12烷酰基；和

R³、R⁶、R⁷、R¹²和R¹⁴～R¹⁶各自是氢原子或C_1-12烷基，R¹³是苯甲酰基或是具有甲基取代基的苯甲酰基。

2.一种包含有机粘合剂(b)和光聚合引发剂(c)的光聚合性组合物，其中组分(c)含有如权利要求1所定义的肟酯化合物。

3.如权利要求2所述的光聚合性组合物，其中有机粘合剂(b)是具有羧基的环氧丙烯酸酯树脂。

4.如权利要求3所述的光聚合性组合物，其中有机粘合剂(b)是酚醛环氧树脂和(甲基)丙烯酸的反应产物与氢化邻苯二甲酸酐反应得到的环氧丙烯酸酯。

5.如权利要求2～4中任一项所述的光聚合性组合物，所述光聚合性组合物还含有光聚合性单体(d)。

6.如权利要求2～4中任一项所述的光聚合性组合物，所述光聚合性组合物还含有着色材料(a)。

7.如权利要求2～4中任一项所述的光聚合性组合物，所述光聚合性组合物还含有具有碱性官能团的高分子分散剂(e)。

8.如权利要求5所述的光聚合性组合物，所述光聚合性组合物还含有着色材料(a)。

9.如权利要求5所述的光聚合性组合物，所述光聚合性组合物还含有具有碱性官能团的高分子分散剂(e)。

10.如权利要求6所述的光聚合性组合物，所述光聚合性组合物还含有具有碱性官能团的高分子分散剂(e)。

11.如权利要求8所述的光聚合性组合物，所述光聚合性组合物还含有具有碱性官能团的高分子分散剂(e)。

12.一种滤色器，所述滤色器具有用权利要求2～11中任一项所述的光聚合性组合物形成的图像。

13.一种液晶显示装置，所述液晶显示装置具有用权利要求2～11中任一项所述的光聚合性组合物形成的图像。