RU2646809C2 - Композиции серебряных нанопластин и способы - Google Patents

Композиции серебряных нанопластин и способы Download PDF

Info

Publication number
RU2646809C2
RU2646809C2 RU2015112182A RU2015112182A RU2646809C2 RU 2646809 C2 RU2646809 C2 RU 2646809C2 RU 2015112182 A RU2015112182 A RU 2015112182A RU 2015112182 A RU2015112182 A RU 2015112182A RU 2646809 C2 RU2646809 C2 RU 2646809C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
solution
silver
optical density
concentrated solution
nanoplates
Prior art date
Application number
RU2015112182A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2015112182A (ru
Inventor
Стивен Дж. ОЛДЕНБУРГ
Мартин Г. МИРАНДА
Дэвид С. СЕББА
Тодд Дж. ХАРРИС
Original Assignee
Нанокомпозикс, Инк.
Сиенна Биофармасьютикалс, Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=50475524&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2646809(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Нанокомпозикс, Инк., Сиенна Биофармасьютикалс, Инк. filed Critical Нанокомпозикс, Инк.
Publication of RU2015112182A publication Critical patent/RU2015112182A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2646809C2 publication Critical patent/RU2646809C2/ru

Links

Images

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/48Preparations in capsules, e.g. of gelatin, of chocolate
    • A61K9/50Microcapsules having a gas, liquid or semi-solid filling; Solid microparticles or pellets surrounded by a distinct coating layer, e.g. coated microspheres, coated drug crystals
    • A61K9/51Nanocapsules; Nanoparticles
    • A61K9/5107Excipients; Inactive ingredients
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/14Macromolecular materials
    • A61L27/20Polysaccharides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K33/00Medicinal preparations containing inorganic active ingredients
    • A61K33/24Heavy metals; Compounds thereof
    • A61K33/38Silver; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/02Inorganic compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/06Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/06Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite
    • A61K47/24Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen, halogen, nitrogen or sulfur, e.g. cyclomethicone or phospholipids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/30Macromolecular organic or inorganic compounds, e.g. inorganic polyphosphates
    • A61K47/32Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. carbomers, poly(meth)acrylates, or polyvinyl pyrrolidone
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/30Macromolecular organic or inorganic compounds, e.g. inorganic polyphosphates
    • A61K47/36Polysaccharides; Derivatives thereof, e.g. gums, starch, alginate, dextrin, hyaluronic acid, chitosan, inulin, agar or pectin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/48Preparations in capsules, e.g. of gelatin, of chocolate
    • A61K9/50Microcapsules having a gas, liquid or semi-solid filling; Solid microparticles or pellets surrounded by a distinct coating layer, e.g. coated microspheres, coated drug crystals
    • A61K9/51Nanocapsules; Nanoparticles
    • A61K9/5107Excipients; Inactive ingredients
    • A61K9/5115Inorganic compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/48Preparations in capsules, e.g. of gelatin, of chocolate
    • A61K9/50Microcapsules having a gas, liquid or semi-solid filling; Solid microparticles or pellets surrounded by a distinct coating layer, e.g. coated microspheres, coated drug crystals
    • A61K9/51Nanocapsules; Nanoparticles
    • A61K9/5107Excipients; Inactive ingredients
    • A61K9/5123Organic compounds, e.g. fats, sugars
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/48Preparations in capsules, e.g. of gelatin, of chocolate
    • A61K9/50Microcapsules having a gas, liquid or semi-solid filling; Solid microparticles or pellets surrounded by a distinct coating layer, e.g. coated microspheres, coated drug crystals
    • A61K9/51Nanocapsules; Nanoparticles
    • A61K9/5107Excipients; Inactive ingredients
    • A61K9/513Organic macromolecular compounds; Dendrimers
    • A61K9/5138Organic macromolecular compounds; Dendrimers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polyvinyl pyrrolidone, poly(meth)acrylates
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/14Macromolecular materials
    • A61L27/22Polypeptides or derivatives thereof, e.g. degradation products
    • A61L27/24Collagen
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/36Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses containing ingredients of undetermined constitution or reaction products thereof, e.g. transplant tissue, natural bone, extracellular matrix
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A61L27/58Materials at least partially resorbable by the body
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00Drugs for dermatological disorders
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00Drugs for dermatological disorders
    • A61P17/02Drugs for dermatological disorders for treating wounds, ulcers, burns, scars, keloids, or the like
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00Drugs for dermatological disorders
    • A61P17/06Antipsoriatics
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00Drugs for dermatological disorders
    • A61P17/08Antiseborrheics
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00Drugs for dermatological disorders
    • A61P17/10Anti-acne agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00Drugs for dermatological disorders
    • A61P17/12Keratolytics, e.g. wart or anti-corn preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00Drugs for dermatological disorders
    • A61P17/14Drugs for dermatological disorders for baldness or alopecia
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P29/00Non-central analgesic, antipyretic or antiinflammatory agents, e.g. antirheumatic agents; Non-steroidal antiinflammatory drugs [NSAID]
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04Antibacterial agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/10Antimycotics
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P35/00Antineoplastic agents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/05Metallic powder characterised by the size or surface area of the particles
    • B22F1/054Nanosized particles
    • B22F1/0545Dispersions or suspensions of nanosized particles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/05Metallic powder characterised by the size or surface area of the particles
    • B22F1/054Nanosized particles
    • B22F1/0551Flake form nanoparticles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/14Treatment of metallic powder
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/14Treatment of metallic powder
    • B22F1/145Chemical treatment, e.g. passivation or decarburisation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/14Treatment of metallic powder
    • B22F1/145Chemical treatment, e.g. passivation or decarburisation
    • B22F1/147Making a dispersion
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/16Metallic particles coated with a non-metal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G5/00Compounds of silver
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/205Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
    • C08J3/2053Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the additives only being premixed with a liquid phase
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/08Metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/28Nitrogen-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/36Silica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/38Boron-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/092Polycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1535Five-membered rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D125/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D125/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C09D125/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C09D125/06Polystyrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D129/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Coating compositions based on hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D129/02Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C09D129/04Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D139/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D139/04Homopolymers or copolymers of monomers containing heterocyclic rings having nitrogen as ring member
    • C09D139/06Homopolymers or copolymers of N-vinyl-pyrrolidones
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/10Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices containing or releasing inorganic materials
    • A61L2300/102Metals or metal compounds, e.g. salts such as bicarbonates, carbonates, oxides, zeolites, silicates
    • A61L2300/104Silver, e.g. silver sulfadiazine
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/06Metallic powder characterised by the shape of the particles
    • B22F1/068Flake-like particles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F2301/00Metallic composition of the powder or its coating
    • B22F2301/25Noble metals, i.e. Ag Au, Ir, Os, Pd, Pt, Rh, Ru
    • B22F2301/255Silver or gold
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F2998/00Supplementary information concerning processes or compositions relating to powder metallurgy
    • B22F2998/10Processes characterised by the sequence of their steps
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2325/18Homopolymers or copolymers of aromatic monomers containing elements other than carbon and hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2329/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2329/02Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08J2329/04Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/08Metals
    • C08K2003/0806Silver

Abstract

Группа изобретений относится к медицине. Описан способ получения имеющих высокую оптическую плотность растворов наночастиц, таких как нанопластины, серебряные нанопластины или серебряные пластинчатые наночастицы. Способ может включать добавление стабилизирующих агентов, таких как химические или биологические агенты, которые связаны с поверхностью наночастицы и которые стабилизируют наночастицу до, во время и/или после концентрирования, в результате чего обеспечивается возможность получения стабильного, имеющего высокую оптическую плотность раствора серебряных нанопластин. Способ может также включать увеличение концентрации серебряных нанопластин в растворе, за счет чего обеспечивается увеличение оптической плотности раствора. 2 н. и 22 з.п. ф-лы, 9 ил., 6 пр.

Description

ВКЛЮЧЕНИЕ ПОСРЕДСТВОМ ССЫЛКИ НА ПРИОРИТЕТНЫЕ ЗАЯВКИ
Настоящая заявка испрашивает приоритет на основании предварительной заявки на патент США №61/795149, поданной 11 октября 2012 г., содержание которой полностью включено в настоящую заявку посредством ссылки.
СТОРОНЫ ДОГОВОРА О СОВМЕСТНЫХ ИССЛЕДОВАНИЯХ
Описанное в этом документе изобретение было создано при соблюдении договора о совместных исследованиях между Sienna Labs, Inc. и nanoComposix, Inc.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Область техники
Изобретение относится к способу получения имеющих высокую оптическую плотность растворов серебряных пластинчатых наночастиц (например, нанопластин) и к наночастицам, растворам и субстратам, полученным указанными способами.
Описание уровня техники
Наночастицы, включающие наносферы, наностержни, нанопроволоки, нанокубы, нанопластины, а также другие формы, могут быть синтезированы из разных материалов. В одном варианте реализации пластинчатая наночастица представляет собой нанопластину. Наночастицы, изготовленные из металлов, включающих золото и серебро, имеют уникальные оптические свойства, которые можно регулировать для обеспечения взаимодействия со светом по всему спектру электромагнитного излучения благодаря локализованному поверхностному плазмонному резонансу, обеспечиваемому этими наноматериалами. Технологии, в которых используют преимущество таких уникальных оптических свойств серебряных наночастиц, включают, но не ограничиваются, диагностические, фотонные, медицинские и затемняющие технологии. В подгруппе этих технологий, включающей фототермическую абляцию опухоли, удаление волос, уход за угристой кожей, заживление ран и противомикробные применения, помимо прочего, можно использовать растворы наночастиц с высокой оптической плотностью. Серебряные нанопластины, которые также известны как серебряные пластинчатые наночастицы или нанопризмы, представляют особенный интерес для технологий, в которых используют оптические свойства наночастиц, благодаря их регулируемым спектральным пикам и чрезвычайно высокой оптической эффективности. Хотя и разработаны способы изготовления серебряных нанопластин посредством фотоконверсии (Jin et al. 2001; Jin et al. 2003), фотоконверсии с регулированием pH (Xue 2007), термического выращивания (Нао et al. 2004; Нао 2002; Не 2008; Metraux 2005), выращивания на темплате (Нао et al. 2004; Нао 2002) и выращивания с применением затравочных кристаллов (Aherne 2008; Chen; Carroll 2003; Chen; Carroll 2002, 2004; Chen et al. 2002; He 2008; Le Guevel 2009; Xiong et al. 2007), с помощью этих способов получают относительно разбавленные растворы с соответствующей низкой оптической плотностью в видимой и в ближней инфракрасной области спектра.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Для многих областей применения серебряных нанопластин более концентрированный раствор серебряных нанопластин является полезным и может быть особенно выгодным. В некоторых случаях, когда полученные растворы серебряных наночастиц сразу концентрируют с получением более высокой плотности частиц, используя ранее разработанные способы, форма наночастиц может претерпевать изменения, которые приводят к изменению оптических свойств, таких как оптическая плотность. Во многих случаях эти изменения приводят к нежелательному ухудшению оптических свойств наночастиц. Соответственно в нескольких вариантах реализации настоящего изобретения предложены способы получения растворов серебряных нанопластин более высокой концентрации с повышенной оптической плотностью, при этом вероятности ухудшения оптических свойств серебряных нанопластин снижена. В различных вариантах реализации, согласно настоящему изобретению, предложены способы получения имеющих высокую оптическую плотность растворов серебряных нанопластин из разбавленных растворов серебряных нанопластин, которые частично, по существу или полностью сохраняют форму и оптические свойства полученных серебряных нанопластин при увеличении концентрации частиц.
В различных вариантах реализации согласно настоящему изобретению предложены способы получения имеющих высокую оптическую плотность растворов серебряных нанопластин, а также наночастицы и растворы, полученные посредством этих способов. В одном варианте реализации способ включает замещение одного или более исходных компонентов (например, химических или биологических агентов), связанных или иным образом соединенных с поверхностью наночастиц стабилизирующим агентом. В другом варианте реализации стабилизирующий агент не замещает исходный компонент, но скорее дополняет или изменяет исходный компонент. Стабилизирующий агент может представлять собой биологический или химический агент, который стабилизирует нанопластины до, во время и/или после концентрирования, в результате чего обеспечивается возможность получения стабильного имеющего высокую оптическую плотность раствора серебряных нанопластин. В одном варианте реализации способ также включает способ увеличения концентрации серебряных нанопластин в растворе, за счет чего обеспечивается увеличение оптической плотности раствора. В нескольких вариантах реализации стабильность (например, характеристики наночастиц в растворе, такие как форма, размер, оптические свойства, максимальный отклик, плазмонные свойства и т.д.) раствора с высокой оптической плотностью не подвергаются изменению или по существу не подвергаются изменению в течение осуществления способа. Несколько вариантов реализации изобретения включают имеющий высокую оптическую плотность раствор серебряных нанопластин, который стабилизирован стабилизирующими агентами (например, связанными с поверхностью молекулами, химическими агентами и/или биологическими агентами). В одном варианте реализации изобретение включает раствор серебряных нанопластин, поверхность которых функционализирована химическими или биологическими агентами, которые физически адсорбируются на поверхности, молекулярно связываются с поверхностью посредством специфических взаимодействий или заключают в оболочку каждую наночастицу.
В одном варианте реализации имеющий высокую оптическую плотность раствор серебряных нанопластин ассоциирован с субстратом. В одном варианте реализации часть нанопластин в растворе связывается с субстратом с образованием композиционного материала нанопластина-субстрат. Растворы серебряных нанопластин с высокой оптической плотностью можно выдерживать на субстратах с получением нанопластинчатых композиционных материалов, в которых существенная часть площади поверхности субстрата покрыта нанопластинами. В некоторых вариантах реализации субстрат включает волокна, ткань, сетчатый материал, перевязочные материалы, носки, пледы, другие предметы одежды, губки, высокопористые субстраты, частицы с длиной ребра более 1 мкм, шарики, волосы, кожу, бумагу, поглощающие полимеры, пеноматериал, дерево, корковую пробку, предметные стекла, шероховатые поверхности, биосовместимые субстраты, фильтры и/или медицинские имплантаты.
В нескольких вариантах реализации способ увеличения оптической плотности стабильного раствора серебряных нанопластин включает: (i) обеспечение раствора, содержащего множество серебряных нанопластин, имеющих пластинчатую форму, и характеризующегося максимальной оптической плотностью от 0,1 до 10 см-1; (ii) добавление в раствор стабилизирующего агента; (iii) добавление в раствор буфера; и (iv) концентрирование содержащего буфер раствора с получением концентрированного раствора, причем концентрированный раствор содержит множество серебряных нанопластин, имеющих пластинчатую форму, и при этом концентрированный раствор имеет максимальную оптическую плотность более 10 см-1.
В нескольких вариантах реализации способ получения стабильного имеющего высокую оптическую плотность раствора серебряных нанопластин включает следующие стадии: (i) добавление стабилизирующего агента к раствору серебряных нанопластин; (ii) добавление буфера (например, такого как буфер, содержащий растворимую в воде соль) в раствор серебряных нанопластин; (iii) смешивание стабилизирующего агента с буфером и серебряными нанопластинами в течение периода времени, достаточного для того, чтобы стабилизирующий агент вступил во взаимодействие с растворимой в воде солью в буфере на поверхности серебряных нанопластин; и (iv) концентрирование раствора до достижения максимальной оптической плотности более 10 см-1 (например, 50-1500 см-1).
Стабилизирующий агент может включать одно или более соединений из цитрата натрия, растворимого в воде полимера (такого, как полистиролсульфонат натрия и/или углеводородный полимер, образующий производное с сульфонатом), полимера на основе поливинила (такого как поливиниловый спирт (ПВС) и/или поливинилпирролидон (ПВП)), полиэтиленгликоля, полиакриловой кислоты или декстрана. Растворимая в воде соль может включать одно или более соединений из сульфатов, карбонатов, хроматов, боратов, фосфатов, и сульфитов, ацетатов и нитратов. В различных вариантах реализации комбинация стабилизирующего агента и буфера, содержащего одну или более растворимых в воде солей, обеспечивает стабилизацию состава нанопластин, при этом один из компонентов соли может взаимодействовать со стабилизирующим агентом с обеспечением сшивания стабилизирующего агента и повышения стабильности покрытия на серебряной нанопластине. В одном варианте реализации исходный раствор серебряных нанопластин может быть получен из раствора, содержащего один или более стабилизирующих агентов и источник серебра (например, такой, как соль серебра, затравочные кристаллы серебра), и в котором для восстановления источника серебра используют химические агенты, биологические агенты, смешивание, электромагнитное излучение и/или тепло (например, фотоконверсию, фотоконверсию с регулируемым рН, термическое выращивание, выращивание на темплате и/или выращивание с применением затравочных кристаллов).
В различных вариантах реализации способ концентрирования раствора серебряных нанопластин включает стадии обеспечения раствора, содержащего множество серебряных нанопластин, имеющего максимальную оптическую плотность менее 10 см-1 (например, 0,1-9,9 см-1, 1-9 см-1, 3-7 см-1, 1-5 см-1 и/или 5-10 см-1), добавление в раствор стабилизирующего агента, добавление в раствор буфера, содержащего растворимую в воде соль, и концентрирование раствора до достижения максимальной оптической плотности более 10 см-1 (например, 80-150 см-1, 900-1100 см-1, 100 см-1, 1000 см-1 или более). В различных вариантах реализации максимальную оптическую плотность увеличивают на 10%, 50%, 100%, 200%, 500%, 1000%, 10000% или более, и/или увеличивают в соотношении 1:1,5; 1:2; 1:5; 1:10 или более, и/или увеличивают в 1, 1,5, 2, 5, 10, 25, 20, 100, 1000 или более раз.
В различных вариантах реализации серебряные нанопластины имеют аспектное отношение от 1,5 до 50 (например, 1,5-10, 25-50). В одном варианте реализации длина ребра серебряных нанопластин составляет от 10 нм до 300 нм (например, 50-250, 65-100 нм). В различных вариантах реализации стабилизирующий агент включает цитрат натрия или по меньшей мере один растворимый в воде полимер, выбранный из группы, состоящей из полистиролсульфоната натрия и углеводородного полимера, образующего производное с сульфонатом. В некоторых вариантах реализации растворимая в воде соль включает одно или более соединений из сульфатов, карбонатов, хроматов, боратов, фосфатов и сульфитов, ацетатов и нитратов. В одном варианте реализации стабилизирующий агент включает по меньшей мере одно соединение из группы, состоящей из поливинилпироллидона, поливинилового спирта, полиэтиленгликоля, полиакриловой кислоты и декстрана. В одном варианте реализации стабилизирующий агент включает тиол-содержащую молекулу. Тиол-содержащая молекула может включать дигидролипоевую кислоту или ее производное. Способ возможно включает стадии выделения концентрированных нанопластин и заключения выделенных концентрированных нанопластин в оболочку (например, в оболочку из диоксида кремния или другого материала). В одном варианте реализации способ включает стадию концентрирования заключенных в оболочку нанопластин до достижения оптической плотности более 10 см-1 (например, 100 см-1, 1000 см-1 или более). Стабилизирующий агент добавляют до образования серебряных нанопластин. В одном варианте реализации нанопластины концентрируют посредством фильтрации в тангенциальном потоке. В одном варианте реализации концентрация серебра составляет более 1,0 мг/мл (например, 1-1000, 10-300 мг/л).
В различных вариантах реализации предложен способ получения серебряных нанопластин, покрытых оксидом металла. Способ может включать следующие стадии: обеспечение раствора серебряных нанопластин, имеющего максимум спектра поглощения от 500 до 1500 нм (например, 600-1400, 800-1200 нм) и оптическую плотность более 10 см-1 (например, 100 см-1, 1000 см-1 или более), и приведение этого раствора в контакт с раствором оксида металла или предшественника оксида металла в количестве, достаточном для образования покрытия из оксида металла на внешней поверхности серебряных нанопластин. В некоторых вариантах реализации серебряные нанопластины ассоциированы со стабилизирующим полимером (например, поливинилпирролидоном, поливиниловым спиртом или их комбинацией) перед приведением их в контакт с предшественником оксида металла, например, посредством размещения стабилизирующего полимера на внешней поверхности серебряных нанопластин. В различных вариантах реализации оксид металла представляет собой диоксид кремния или включает диоксид кремния.
В различных вариантах реализации способ получения раствора серебряных нанопластин включает следующие стадии: обеспечение раствора, содержащего восстанавливающий агент, стабилизирующий агент, растворимый в воде полимер и соль серебра; образование множества затравочных кристаллов серебра из раствора; обеспечение роста множества затравочных кристаллов серебра с образованием множества серебряных нанопластин в растворе с получением раствора серебряных нанопластин; добавление стабилизирующего агента к раствору серебряных нанопластин; добавление в раствор серебряных нанопластин буфера, содержащего растворимую в воде соль, и концентрирование раствора серебряных нанопластин до достижения максимальной оптической плотности более 10 см-1 (например, 100 см-1, 1000 см-1 или более).
В различных вариантах реализации композиция содержит или по существу состоит из раствора серебряных нанопластин, при этом серебряные нанопластины содержат поливиниловый полимер. В некоторых вариантах реализации поливиниловый полимер включает поливинилпирролидон или поливиниловый спирт. В нескольких вариантах реализации композиция (например, раствор) содержит одну или более солей, таких как растворимые в воде соли (например, сульфаты, карбонаты, хроматы, бораты, фосфаты и сульфиты, ацетаты и нитраты).
В различных вариантах реализации поливиниловый полимер ассоциирован с солью, поливиниловый полимер покрывает по меньшей мере часть серебряных нанопластин и/или поливиниловый полимер находится на внешней поверхности серебряных нанопластин. В одном варианте реализации раствор содержит серебряные нанопластины в концентрации, эффективной для сцепления с неметаллическим материалом покрытия, присутствующим в растворе. Раствор может быть приготовлен в виде состава для концентрирования. В некоторых вариантах реализации оптическая плотность раствора или серебряных нанопластин составляет более 10 см-1 (например, 100 см-1, 1000 см-1 или более). Раствор может содержать соль (сульфаты, карбонаты, хроматы, бораты, фосфаты и сульфиты, ацетаты и нитраты) в концентрации более 0,1 мМ (например, от 0,1 мМ до 10 мМ). В одном варианте реализации раствор имеет рН более 7 (например, 8-13). В некоторых вариантах реализации спектр поглощения серебряных нанопластин включает максимум при длине волны от 500 до 1500 нм (например, 600-1400, 550-1100, 810-830, 1000-1100 нм). В одном варианте реализации раствор содержит бикарбонат. Серебряные нанопластины могут быть покрыты диоксидом кремния. Длину ребра серебряных нанопластин может составлять от 10 нм до 500 нм (например, 50-300, 100-150 нм).
В различных вариантах реализации композиция содержит или по существу состоит из раствора серебряных нанопластин, связанных с материалом оболочки, содержащим поливиниловый полимер. В одном варианте реализации серебряные нанопластины по существу покрыты поливиниловым полимером. В различных вариантах реализации композиция содержит оксид металла, оксид металла включает диоксид кремния, поливиниловый полимер включает поливиниловый спирт или поливинилпирролидон, серебряные нанопластины связаны с поливиниловым спиртом и диоксидом кремния, и/или серебряные нанопластины связаны с поливинилпирролидоном и диоксидом кремния, или композиция содержит любую комбинацию вышеперечисленного. В одном варианте реализации композиция содержит фрагмент, выбранный из аминного фрагмента и меркаптофрагмента. В одном варианте реализации фрагмент связан с диоксидом кремния. В одном варианте реализации композиция содержит алюминий. В одном варианте реализации оптическая плотность раствора составляет более 10 см-1 (например, 100-1100 см-1 или более). В одном варианте реализации оптическая плотность серебряных нанопластин составляет более 10 см-1 (например, 100 см-1, 1000 см-1, 11-5000 см-1 или более). В некоторых вариантах реализации раствор содержит растворимую в воде соль (такую, как сульфаты, карбонаты, хроматы, бораты, фосфаты и сульфиты, ацетаты и нитраты) в концентрации более 0,1 мМ (например, от 0,5 мМ до 2 мМ, от 0,1 мМ до 10 мМ). В одном варианте реализации рН составляет более 7 (например, 8, 9, 10, 11, 12, 13). В одном варианте реализации серебряные нанопластины имеют максимум при длине волны от 500 до 1500 нм (например, 700-1300, 810-830, 1000-1100 нм).
В различных вариантах реализации композиция содержит серебряные нанопластины, по меньшей мере частично покрытые материалом оболочки, который содержит поливиниловый полимер, при этом средняя толщина оболочки составляет от 1 нм до 50 нм (например, 5, 15, 40 нм). В одном варианте реализации длина по меньшей мере одного ребра серебряных нанопластин составляет от 10 нм до 500 нм (например, 25, 100, 250, 300 нм).
В различных вариантах реализации набор включает или по существу состоит из одного или более контейнеров, содержащих нанопластины с оптической плотностью более 10 см-1 (например, 100 см-1, 1000 см-1 или более), раствор, подходящий для нанесения на нанопластины оболочки из оксида металла, и инструкции по его применению. В одном варианте реализации нанопластины содержат поливиниловый полимер. В одном варианте реализации поливиниловый полимер взаимодействует (например, сшивается или иным образом соединяется) с растворимой в воде солью (например, сульфатами, карбонатами, хроматами, боратами, фосфатами и сульфитами, ацетатами и нитратами).
В различных вариантах реализации раствор содержит серебряные нанопластины, по меньшей мере частично покрытые покрытием из диоксида кремния, при этом серебряные нанопластины имеют максимальную оптическую плотность более 10 см-1 (например, 11-5000 см-1, 90-1100 см-1 или более). В одном варианте реализации толщина оболочки покрытия из диоксида кремния составляет от 2 до 100 нм (например, 10-70, 30-90, 40-60 нм). В одном варианте реализации раствор содержит растворимую в воде соль (например, сульфаты, карбонаты, хроматы, бораты, фосфаты и сульфиты, ацетаты и нитраты) в концентрации более 0,1 мМ (например, от 0,1 мМ до 10 мМ). В одном варианте реализации раствор имеет рН более 7 (например, 9, 12, 13). В одном варианте реализации серебряные нанопластины имеют максимум спектра поглощения, включающий максимум при длине волны от 500 нм до 1500 нм (например, 800-1400 нм). В одном варианте реализации покрытие из диоксида кремния находится на внешней поверхности серебряных нанопластин. В одном варианте реализации покрытие из диоксида кремния включает аминный фрагмент или меркаптофрагмент. В одном варианте реализации покрытие дополнительно содержит алюминий. В одном варианте реализации покрытие содержит бикарбонат. В одном варианте реализации покрытие содержит поливинилпирролидон. В одном варианте реализации толщина серебряных нанопластин составляет от 1 нм до 50 нм (например, 10-40, 15-25, 5-30). В одном варианте реализации длина по меньшей мере одного ребра серебряных нанопластин составляет от 10 нм до 500 нм (например, 20-400, 50-250, 300-450).
В некоторых вариантах реализации способ получения раствора серебряных нанопластин с очень высокой оптической плотностью включает стадии: (i) добавление стабилизирующего концентрацию химического агента к раствору серебряных нанопластин или реагентов-предшественников и (ii) увеличение концентрации серебряных нанопластин с увеличением оптической плотности раствора.
В различных вариантах реализации серебряные нанопластины имеют аспектное отношение от 1,5 до 25 (например, 1,5-10, 1,5-5, 10-30, 25-50), и/или длина ребра нанопластин составляет примерно от 10 нм до 250 нм (например, 25-180, 50-150 нм), и/или нанопластины имеют треугольное поперечное сечение, и/или нанопластины имеют круглое поперечное сечение. В одном варианте реализации периметр поперечного сечения нанопластин содержит от 4 до 8 ребер (например, 5, 6, 7). В различных вариантах реализации раствор серебряных нанопластин получают с использованием одного или более способов из способа фотоконверсии, способа фотоконверсии с регулированием рН, способа термического выращивания, способа выращивания с применением затравочных кристаллов, и/или раствор содержит стабилизирующий форму агент или агенты и источник серебра. В различных вариантах реализации для восстановления источника серебра используют химические или биологические агенты, и/или электромагнитное излучение, и/или тепло, и/или их комбинацию. В одном варианте реализации раствор серебряных нанопластин получают из комбинации восстанавливающего агента, стабилизирующего форму агента, источника света, источника тепла и источника серебра.
В одном варианте реализации для изменения рН раствора добавляют кислоту, основание или буфер (также называемый «буферным агентом»). В различных вариантах реализации стабилизирующий концентрацию химический агент добавляют до, во время и/или после образования серебряных нанопластин. В одном варианте реализации стабилизирующий концентрацию химический агент действует как стабилизирующий форму агент. В одном варианте реализации стабилизирующий концентрацию химический агент действует как восстанавливающий агент. В одном варианте реализации стабилизирующий концентрацию химический агент действует как агент, изменяющий рН раствора.
В одном варианте реализации стабилизирующий концентрацию химический агент представляет собой растворимый в воде полимер. В различных вариантах реализации полимер представляет собой одно или более соединений из производного полисульфоната, полистиролсульфоната натрия, производного винилового полимера и поливинилового спирта (ПВС). В различных вариантах реализации ПВС имеет молекулярную массу менее примерно 80000 дальтон, примерно от 80000 дальтон до 120000 дальтон и/или более примерно 120000 дальтон. В одном варианте реализации полимер представляет собой поливинилпирролидон (ПВП). В различных вариантах реализации ПВП имеет молекулярную массу менее примерно 20000 дальтон, более примерно 20000 дальтон, примерно от 20000 дальтон до 60000 дальтон и/или более примерно 60000 дальтон. В одном варианте реализации полимер представляет собой производное этиленоксида.
В одном варианте реализации полимер представляет собой полиэтиленгликоль (ПЭГ). В различных вариантах реализации ПЭГ имеет молекулярную массу менее примерно 5000 дальтон, примерно от 5000 дальтон до 10000 дальтон и/или более примерно 10000 дальтон. В одном варианте реализации ПЭГ содержит одну функциональную группу. В одном варианте реализации ПЭГ содержит две функциональные группы. Согласно некоторым вариантам реализации, функциональная группа или группы состоят из одной или более следующих групп: аминной, тиольной, акрилатной, алкиновой, малеимидной, силановой, азидной, гидроксильной, липидной, дисульфидной группы, группы флуоресцирующей молекулы и/или биотина. В одном варианте реализации стабилизирующий концентрацию агент представляет собой производное углевода. В различных вариантах реализации полимер представляет собой моносахарид, дисахарид, олигосахарид, полисахарид и/или декстран. В различных вариантах реализации декстран имеет молекулярную массу менее примерно 2000 дальтон, более примерно 2000 дальтон (например, 500, 1000, 1500 дальтон), примерно от 2000 дальтон до 5000 дальтон (например, 3000, 4000 дальтон) и/или более примерно 5000 дальтон (например, 6000, 8000, 10000 или более).
В различных вариантах реализации стабилизирующий концентрацию химический агент представляет собой одно или более веществ из фенола, мономерного фенола, димерного фенола, тримерного фенола, полифенола, танина, гуммиарабика, биологической молекулы, белка, альбумина бычьей сыворотки, стрептавидина, биотина, пептида, олигонуклеотида, природного олигонуклеотида, синтетического олигонуклеотида, оксида металла или металлоида, и/или оболочку из диоксида кремния. В одном варианте реализации оболочка из диоксида кремния имеет толщину от примерно менее 1 нм до примерно 100 нм (например, 2-90, 5-25, 30-70). В одном варианте реализации используют комбинацию стабилизирующих агентов.
В различных вариантах реализации растворитель может представлять собой одно или более соединений из воды, спирта, этанола, изопропилового спирта, трет-бутанола, смесь воды и спирта.
В одном варианте реализации концентрацию серебряных нанопластин увеличивают с использованием фильтрации в тангенциальном потоке. В одном варианте реализации фильтрацию в тангенциальном потоке выполняют с использованием фильтрующей мембраны с тангенциальным потоком. В одном варианте реализации мембрана с тангенциальным потоком выполнена из сложного эфира целлюлозы или смеси сложных эфиров целлюлозы.
В различных вариантах реализации мембрана с тангенциальным потоком выполнена из одного или более соединений из полиэфирсульфона и/или полисульфона. В различных вариантах реализации мембрана с тангенциальным потоком имеет отсечение по молекулярной массе менее примерно 10 кД (например, 1, 5, 8 кД), примерно от 10 кД до 500 кД (например, 50, 250, 400 кД), более примерно 500 кД (например, 750, 1000, 5000 кД или более), менее примерно 0,05 мкм (например, 0,01; 0,03 мкм), примерно от 0,05 мкм до 0,5 мкм (например, 0,1; 0,25; 0,4 мкм) и/или более примерно 0,5 мкм (например, 1,0; 2; 5; 10; 100 мкм).
В различных вариантах реализации раствор серебряных нанопластин концентрируют с получением раствора, имеющего оптическую плотность более примерно 10 см-1, более примерно 50 см-1, более примерно 75 см-1, более примерно 100 см-1 и/или более примерно 500 см-1 (например, 100-1000, 100-2000 см-1).
В одном варианте реализации растворитель концентрированного раствора заменяют с использованием фильтрации в тангенциальном потоке. В одном варианте реализации концентрированный раствор обрабатывают с использованием фильтрации в тангенциальном потоке с удалением остаточных химических веществ.
В различных вариантах реализации раствор наночастиц, содержащий серебряные наночастицы, покрывают полимером с оптической плотностью более 100 см-1 (например, 200, 500, 700, 1500 или более). В одном варианте реализации раствор серебряных нанопластин выдерживают с субстратом. В одном варианте реализации субстрат удаляют из раствора серебряных нанопластин и высушивают.
В одном варианте реализации настоящего изобретения предложены способы приготовления растворов плазмонных наночастиц, таких как, например, серебряные нанопластины, которые подходят для выполнения термической модуляции целевого участка ткани. Термической модуляции целевой ткани можно достичь, когда композицию, содержащую множество плазмонных наночастиц, вводят субъекту при таких условиях, что эффективное количество плазмонных наночастиц локализуется в области целевого участка ткани, и целевой участок ткани подвергают воздействию энергии, высвобождающейся из источника возбуждения поверхностного плазмонного резонанса, в количестве, эффективном для того, чтобы вызвать термическую модуляцию области целевого участка ткани. В различных вариантах реализации материалы, описанные в этом документе, являются пригодными для осуществления направленного аблятивного или неаблятивного нагревания ткани. Например, в одном варианте реализации предложен способ осуществления направленного аблятивного или неаблятивного нагревания ткани для лечения субъекта, представляющего собой млекопитающее, нуждающегося в таком лечении, включающий следующие стадии: (i) местное нанесение на поверхность кожи субъекта композиции плазмонных наночастиц, включающих серебряные нанопластины; (ii) обеспечение средств проникновения для перераспределения плазмонных частиц с поверхности кожи в компонент кожной ткани; и (iii) обеспечение облучения поверхности кожи светом.
В некоторых вариантах реализации изобретение включает композиции, которые при применении с подходящими способами введения и возбуждении источником энергии на основе света, могут обеспечить достижение неинвазивного или минимально инвазивного лечения кожи и нижележащих тканей, или других доступных участков тканей с использованием наночастиц. Применение оптически плотных растворов плазмонных наночастиц, таких как, например, серебряные нанопластины, при возбуждении лазером с короткими импульсами излучения (например, с длительностью импульса от 0,1 мс до 1 с), может обеспечить крутые нестационарные градиенты температуры, которые селективно направляют аблятивное или неаблятивное тепло к структурам в пределах нескольких клеточных слоев, где локализованы частицы, например, пилосебацейный комплекс для ухода за угристой кожей и уменьшения размеров пор, целевые эпидермальные и дермальные слои для шлифовки кожи и для ремоделирования рубцов малого профиля, и волосяные фолликулы для длительного удаления волос. Лечение может включать, но не ограничивается ими, удаление волос, рост волос, возобновление роста волос и обновление или шлифовку кожи, удаление или сокращение количества угрей, сокращение количества морщин, уменьшение пор, абляцию целлюлита и других дермальных липидных отложений, удаление бородавок и грибков, уменьшение толщины или удаление рубцов, включая гипертрофические рубцы, атрофические рубцы и келоиды, устранение аномальной пигментации (такой, как капиллярная гемангиома), удаление татуировок и/или неровностей кожи (например, по текстуре, цвету, тону, эластичности, увлажненности). Другие терапевтические или профилактические способы включают, но не ограничены перечисленным, лечение усиленного потоотделения, отсутствия потоотделения, синдрома Фрея (аурикулотемпорального синдрома), синдрома Горнера и синдрома Росса, актинического кератоза, фолликулярного дискератоза, дерматита, витилиго, питириаза, псориаза, красного плоского лишая, экземы, алопеции, псориаза, злокачественных или незлокачественных опухолей кожи.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
Другие задачи, признаки и преимущества изобретения (изобретений) станут очевидны из нижеследующего подробного описания, рассматриваемого в сочетании с сопроводительными чертежами, показывающими приведенные в качестве иллюстрации варианты реализации изобретения, при этом ниже представлено описание чертежей. Чертежи являются примерами, и их не следует использовать для ограничения вариантов реализации. Более того, перечисление вариантов реализации, имеющих указанные признаки, не предполагает исключение других вариантов реализации, имеющих дополнительные признаки, или других вариантов реализации, включающих различные комбинации указанных признаков. Кроме того, признаки в одном варианте реализации (например, на одном чертеже) можно комбинировать с описаниями (и чертежами) других вариантов реализации.
На Фиг. 1 показан оптический спектр раствора серебряных нанопластин, приготовленного с использованием способа фотоконверсии согласно одному варианту реализации настоящего изобретения. После приготовления эти серебряные нанопластины, в одном варианте реализации, имеют максимальную оптическую плотность менее 1 см-1 (например, примерно 0,8 см-1).
На Фиг. 2 показан оптический спектр раствора серебряных нанопластин, приготовленного с использованием способа выращивания с затравочными кристаллами, согласно одному варианту настоящего изобретения. После приготовления эти серебряные нанопластины имеют максимальную оптическую плотность менее 3 см-1.
На Фиг. 3А показано изображение, полученное с помощью просвечивающей электронной микроскопии, раствора серебряных нанопластин, приготовленного с использованием способа фотоконверсии, согласно одному варианту реализации настоящего изобретения.
На Фиг. 3В показано изображение, полученное с помощью просвечивающей электронной микроскопии, раствора серебряных нанопластин, приготовленного с использованием способа выращивания с затравочными кристаллами, согласно одному варианту реализации настоящего изобретения.
На Фиг. 4 представлены оптические спектры серебряных нанопластин без добавления стабилизирующего агента и растворимой в воде соли, согласно одному варианту реализации настоящего изобретения, перед концентрированием в тангенциальном потоке и после концентрирования в тангенциальном потоке.
На Фиг. 5 представлены нормализованные оптические спектры серебряных нанопластин без добавления стабилизирующего агента и растворимой в воде соли, согласно одному варианту реализации настоящего изобретения, перед концентрированием в тангенциальном потоке и после концентрирования.
На Фиг. 6 представлены оптические спектры серебряных нанопластин в комбинации с поливиниловым спиртом и растворимой в воде солью, согласно одному варианту реализации, перед концентрированием и после концентрирования.
На Фиг. 7 представлены нормализованные оптические спектры серебряных нанопластин в комбинации с поливиниловым спиртом и растворимой в воде солью, согласно одному варианту реализации, перед концентрированием и после концентрирования.
На Фиг. 8 показаны оптические спектры затухания растворов нанопластин с высокой оптической плотностью, обработанных с использованием способов, описанных в различных вариантах реализации изобретения.
На Фиг. 9 показаны стадии получения серебряных нанопластин в одном варианте реализации посредством получения серебряных нанопластин, добавления стабилизирующих агентов, концентрирования нанопластин и возможно нанесения на нанопластины покрытия из диоксида кремния.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНОГО ВАРИАНТА РЕАЛИЗАЦИИ
Несколько вариантов реализации настоящего изобретения включают способы получения растворов плазмонных наночастиц, включающих серебряные нанопластины, которые подходят для выполнения термической модуляции целевого участка ткани. В одном варианте реализации термической модуляции целевой ткани можно достичь, когда композицию, содержащую множество плазмонных наночастиц вводят субъекту при таких условиях, что эффективное количество плазмонных наночастиц локализируется в области целевого участка ткани. Целевой участок ткани подвергают воздействию энергии, высвобождающейся из источника возбуждения поверхностного плазмонного резонанса. Энергию высвобождают в количестве, эффективном для того, чтобы вызвать термическую модуляцию области целевого участка ткани.
Оптическую плотность (О.П.), которую в этом документе используют как синоним поглощения, определяют как логарифмическое отношение излучения, падающего на материал, к излучению, прошедшему через материал
(О.П.=-log10(I1/I0),
где I1 представляет собой интенсивность прошедшего света, a I0 представляет собой интенсивность падающего света. Для растворов оптическая плотность представляет собой функцию длины оптического пути через жидкий образец, и ее выражают в единицах измерения см-1. В некоторых случаях оптическую плотность выражают без единиц измерения см-1, например, в таких случаях, в которых используют стандартную длину оптического пути, составляющую 1 см. В некоторых традиционных способах получения серебряных наночастиц максимальная оптическая плотность серебряных наночастиц в растворах сразу после синтеза без какой-либо дополнительной обработки обычно составляет менее 10 см-1 (например, 0,1-9,9 см-1, 1-9 см-1, 3-7 см-1, 1-5 см-1 и/или 5-10 см-1). Однако, согласно некоторым вариантам реализации настоящего изобретения, можно получать серебряные нанопластины с повышенной оптической плотностью. В общем, растворы, содержащие плазмонные частицы, включающие серебряные нанопластины, являются наиболее эффективными при оптической плотности выше 10 см-1 (например, 11-5000 см-1, 15-2000 см-1, 20-1000 см-1, 80-150 см-1, 90-110 см-1, 900-1100 см-1, 100 см-1, 1000 см-1 или более), и в составе с фармацевтическими или косметическими носителями являются стабильными в течение суток, месяцев, недель или лет без изменений формы и/или свойств частиц. В одном варианте реализации оптические плотности растворов, содержащих плазмонные частицы, включающие серебряные нанопластины, составляют более 10 см-1 (например, 11-5000 см-1, 15-2000 см-1, 20-1000 см-1, 80- 150 см-1, 90-110 см-1, 900-1100 см-1, 100 см-1, 1000 см-1 или более), и растворы в составе с фармацевтическими или косметическими носителями являются стабильными в течение суток, месяцев, недель или лет без изменений формы и/или свойств частиц. В одном варианте реализации носитель и композиция являются пригодными для местного нанесения на кожу субъекта, представляющего собой млекопитающее, так что плазмонные наночастицы присутствуют в эффективном количестве для селективной термической модуляции компонента кожи.
В некоторых вариантах реализации составы наночастиц приготавливают для нанесения с помощью губчатого аппликатора, тканевого аппликатора, посредством прямого контакта рукой или рукой в перчатке, распыления, с помощью аэрозольного баллона, вакуумного отсоса, потока воздуха высокого давления или потока жидкости высокого давления, ролика, кисти, плоской поверхности, полуплоской поверхности, воска, ультразвука и сил, вызываемых другими звуковыми колебаниями, механических вибраций, операций с волосяным стержнем (включая выщипывание, массаж), физической силы, термического воздействия и/или других видов обработки. В некоторых вариантах реализации виды обработки составом из наночастиц выполняют по отдельности, в комбинации, последовательно или с повторением 1-24 раза или более. В других вариантах реализации плазмонные наночастицы способны селективно локализоваться у первого компонента кожи, при этом физический массаж или давление, ультразвук или тепло повышают селективную локализацию наночастиц у этого первого компонента. Дополнительно, наночастицы можно селективно удалять из компонентов кожи, отличных от первого компонента, при этом такое удаление можно выполнять с помощью ацетона, спирта, воды, воздуха, пилинга кожи, химического пилинга, обработки воском или восстановления плазмонного соединения. Кроме того, в некоторых вариантах реализации наночастицы содержат слой покрытия для увеличения растворимости наночастиц в носителе и/или снижения «липкости» и накопления в нецелевых областях. В одном варианте реализации по меньшей мере часть внешней поверхности наночастицы модифицируют так, чтобы включить слой полимера, полярного мономера, неполярного мономера, биологическое соединение, металл (например, металлическую тонкую пленку, металлический композиционный материал, оксид металла или соль металла), диэлектрик или полупроводник. В одном варианте реализации модификация внешней поверхности является полярной, неполярной, заряженной, ионной, основной, кислотной, реакционноспособной, гидрофобной, гидрофильной, агонистической и/или антагонистической. В одном варианте реализации размер по меньшей мере в одном измерении по меньшей мере одной наночастицы в растворе плазмонных наночастиц составляет менее 50-100 нм (например, 1, 5, 10, 25, 40, 60, 75, 90 нм), и поверхность наночастиц может быть покрыта матрицей (например, диоксидом кремния) толщиной 10-100 нм или более (например, 20, 50, 75, 150, 200, 500 нм) для того, чтобы увеличить размер в этом измерении или частицу до 50-100 нм или более (например, 75, 80, 110, 140, 200, 800 нм). Этот увеличенный размер может увеличить доставку всех наночастиц к целевой области (например, к волосяному фолликулу, поре, коже и т.д.) и ограничить доставку к нецелевой области (например, к дерме).
В различных вариантах реализации описанные в этом документе материалы являются пригодными для выполнения направленного аблятивного или неаблятивного нагревания ткани. Например, согласно одному варианту реализации предложен способ выполнения направленного аблятивного или неаблятивного нагревания ткани для лечения субъекта, представляющего собой млекопитающее, нуждающегося в этом, включающий стадии: (i) местное нанесение на поверхность кожи субъекта композиции плазмонных наночастиц, включающих серебряные нанопластины; (ii) обеспечение средств проникновения с перераспределением плазмонных частиц с поверхности кожи в компонент кожной ткани; и (iii) обеспечение облучения поверхности кожи светом. Согласно другому или дополнительному варианту реализации предложен способ, в котором источник света включает возбуждение ртути, ксенона, дейтерия или галогенида металла, флуоресценцию, инкандесценцию, люминесценцию, светоизлучающий диод или солнечный свет. Согласно другим или дополнительным вариантам реализации предложен способ, в котором средства проникновения включают высокочастотный ультразвук, низкочастотный ультразвук, массаж, ионтофорез, поток воздуха высокого давления, поток жидкости высокого давления, вакуум, предварительную обработку посредством фракционного фототермолиза или дермабразии, или их комбинацию. Согласно другим вариантам реализации предложен способ, в котором облучение включает свет с длиной волны света от примерно 200 нм до примерно 10000 нм (например, 300-9000, 700-1300, 800-1200, 800-1300, 900-1100, 550-1100, 810-830, 1000-1100 нм), плотностью энергии от примерно 1 до примерно 100 Дж/см2 (например, 5-20, 40-70, 10-90), длительностью импульса от примерно 1 фемтосекунды до примерно 1 секунды, и частотой повторения от примерно 1 Гц до примерно 1 ТГц (например, 1-10, 10-100, 100-1000, 1000-10000, 10000-100000 Гц или более).
Задача одного варианта реализации описываемого в этом документе объекта изобретения заключается в обеспечении композиций, которые при применении с подходящими способами введения и возбуждения источником энергии на основе света могут обеспечить достижение неинвазивного или минимально инвазивного лечения кожи и нижележащих тканей, или других доступных участков тканей с использованием наночастиц. Применение оптически плотных растворов плазмонных наночастиц, таких как, например, серебряные нанопластины, при возбуждении лазером с короткими импульсами излучения (например, с длительностью импульса от 0,1 мс до 1 с), может создать крутые нестационарные градиенты температуры, которые селективно направляют аблятивное или неаблятивное тепло к структурам в пределах нескольких клеточных слоев, где локализованы частицы, например пилосебацейный комплекс для ухода за угристой кожей и уменьшение размеров пор, целевые эпидермальные и дермальные слои для шлифовки кожи и для ремоделирования рубцов малого профиля, и волосяные фолликулы для длительного удаления волос. Лечение может включать, но не ограничено перечисленным, удаление волос, рост волос, возобновление роста волос и обновление или шлифовку кожи, удаление или сокращение количества угрей, сокращение количества морщин, уменьшение пор, абляцию целлюлита и других дермальных липидных отложений, удаление бородавок и грибков, уменьшение толщины или удаление рубцов, включая гипертрофические рубцы, атрофические рубцы и келоиды, устранение аномальной пигментации (такой, как капиллярная гемангиома), удаление татуировок и/или неровностей кожи (например, по текстуре, цвету, тону, эластичности, увлажненности). Другие терапевтические или профилактические способы включают, но не ограничены перечисленным, лечение усиленного потоотделения, отсутствия потоотделения, синдрома Фрея (аурикулотемпорального синдрома), синдрома Горнера и синдрома Росса, актинического кератоза, фолликулярного дискератоза, дерматита, витилиго, питириаза, псориаза, красного плоского лишая, экземы, алопеции, псориаза, злокачественных или незлокачественных опухолей кожи.
Физическое описание серебряных нанопластин
В одном варианте реализации нанопластины, такие как серебряные нанопластины, характеризуются длиной по трем главным осям, при этом: длина по двум из главных осей по меньшей мере в два раза больше, чем длина по самой короткой главной оси, и длина по самой короткой главной оси составляет менее 500 нм (например, 450, 400, 350, 300, 250, 100, 150, 50, 30, 20, 10 нм). «Длину ребра» нанопластины определяют как среднюю величину длины по двум более длинным главным осям. «Толщину» нанопластины определяют как самую короткую главную ось.
Отношение длины ребра к толщине называют «аспектным отношением». В различных вариантах реализации средняя величина аспектного отношения серебряных нанопластин составляет более 1,5, 2, 3, 4, 5, 7, 10, 20, 30 или 50, и в любом диапазоне в пределах указанных значений. В одном варианте реализации средняя величина аспектного отношения серебряных нанопластин составляет от 1,5 до 25, от 2 до 25, от 1,5 до 50, от 2 до 50, от 3 до 25 и/или от 3 до 50.
В различных вариантах реализации нанопластина имеет длину ребра менее 500 нм, 250 нм, 200 нм, 150 нм, 100 нм, 80 нм, 60 нм или 50 нм. В одном варианте реализации нанопластина имеет длину ребра более 5 нм, 10 нм, 20 нм, 30 нм, 50 нм или 100 нм. В различных вариантах реализации длина ребра составляет от 30 нм до 100 нм, от 20 нм до 150 нм, от 10 нм до 200 нм, от 10 нм до 300 нм. В различных вариантах реализации нанопластина имеет толщину менее 500 нм, 300 нм, 200 нм, 100 нм, 80 нм, 60 нм, 50 нм, 40 нм, 30 нм, 20 нм и/или 10 нм, и в любом диапазоне в пределах указанных значений. В различных вариантах реализации толщина нанопластины составляет от 5 нм до 20 нм, от 5 нм до 30 нм, от 10 нм до 30 нм, от 10 нм до 50 нм, от 10 нм до 100 нм.
В различных вариантах реализации серебряные нанопластины имеют ряд различных форм поперечного сечения, включая (но не ограничиваясь перечисленным) круглую, треугольную, или формы, которые имеют любое число отдельных ребер. В неограничивающих вариантах реализации нанопластины могут иметь форму круга, овалов, квадратов, прямоугольников, стержней, звезд, трубок, пирамид, призм, треугольников, ветвистую форму или состоять из плоской поверхности. В различных вариантах реализации нанопластины имеют менее 20, 15, 10, 8, 6, 5 или 4 ребер и/или любое количество от 20 до 1. В различных вариантах реализации нанопластины могут иметь от 1 до 20, 15, 10, 8, 6, 5, 4 или 3 ребра. В одном варианте реализации нанопластины имеют более 2, 3, 4 или 5 ребер. В некоторых вариантах реализации серебряные нанопластины имеют острые углы, а в других вариантах реализации углы являются закругленными. В некоторых вариантах реализации серебряных нанопластин ряд различных форм поперечного сечения присутствует в пределах одного и того же образца. В других вариантах реализации растворов серебряных нанопластин более 5%, 10%, 20%, 30%, 40%, 50%, 60%, 70%, 80% или 90% от количества частиц в растворе представляет собой серебряные нанопластины, причем другие частицы имеют различные формы, включая, но не ограничиваясь перечисленным, сферическую, кубическую и неправильную формы. В различных вариантах реализации раствор серебряных нанопластин имеет некоторое процентное содержание серебряных нанопластин, причем другие частицы в растворе имеют различные формы, включая, но не ограничиваясь перечисленным, сферическую, кубическую и/или неправильную формы. В различных вариантах реализации раствор серебряных нанопластин содержит серебряные нанопластины в количестве от 5% до 100%, от 10% до 50%, от 50% до 100%, от 30% до 60%, от 60% до 100%, от 40% до 70%, от 70% до 100%, от 50% до 80%, от 80% до 100%, от 60% до 90% и/или от 90% до 100% от количества частиц в растворе, причем другие частицы имеют различные формы, включая, но не ограничиваясь перечисленным, сферическую, кубическую и/или неправильную формы. В некоторых вариантах реализации способы могут повысить стабильность серебряных нанопластин, чтобы способствовать увеличению оптической плотности при сохранении по меньшей мере 50%, 60%, 70%, 80%, 90%, 95%, 98% или более формы серебряных нанопластин во время прохождения процесса концентрирования. В некоторых вариантах реализации способы могут повысить стабильность серебряных нанопластин, чтобы способствовать увеличению оптической плотности, при изменении формы нанопластины в другую форму (например, сферическую, кубическую и/или неправильную) для менее 50%, 40%, 30%, 25%, 20%, 10%, 5%, 3,%, 2%, 1% серебряных нанопластин, во время прохождении процесса концентрирования. В различных вариантах реализации нанопластины могут иметь одну, две или более плоских сторон. В другом варианте реализации нанопластины имеют форму пирамиды.
Серебряные нанопластины имеют явное преимущество по сравнению с другими формами и композициями плазмонных наночастиц. Например, серебряные нанопластины имеют преимущество по сравнению с формами плазмонных наночастиц и композициями, включающими золотые нанооболочки и золотые наностержни, благодаря возможности снижения производственных затрат (меньшее количество отходов реакции и более низкие затраты на материалы). Кроме того, оптическая плотность (О.П.) на массу металла для серебряных нанопластин превышает оптическую плотность золотых наностержней, когда они беспорядочно ориентированы в растворе и их подвергают облучению неполяризованным светом, поскольку плоская поверхность нанопластины резонирует с обеими поляризациями падающего света. К тому же, спектральная поглощательная способность серебряных нанопластин выше, чем эта величина для золотых нанооболочек с такой же массой металла, поскольку в случае структуры нанопластины доля поглощаемого света больше, чем рассеиваемого, по сравнению с нанооболочкой. Для многих областей применения эти преимущества в стоимости и поглощательной способности могут быть реализованы, только если нанопластины стабилизированы при высокой концентрации и в течение длительных периодов времени, что является предметом одного варианта реализации настоящего изобретения.
Изготовление серебряных нанопластин
Современные технологии синтеза наночастиц обеспечили возможность разработки материалов с уникальными оптическими свойствами для широкого ряда областей применения, включая диагностические, затемняющие и терапевтические области применения. Серебряные нанопластины, полученные посредством настоящих традиционных способов, включающих способы фотоконверсии, фотоконверсии с регулированием рН, термического выращивания и/или выращивания с применением затравочных кристаллов, обычно имеют оптическую плотность от 0,1 до 10 см-1 (например, 0,1-9,9 см-1, 1-9 см-1, 3-7 см-1, 1-5 см-1 и/или 5-10 см-1). В ряде технологий стремятся получить растворы серебряных нанопластин с высокой оптической плотностью. В некоторых вариантах реализации настоящего изобретения описан новый и неочевидный способ концентрирования серебряных нанопластин и образования растворов серебряных нанопластин с высокой оптической плотностью. Например, в различных вариантах реализации способы могут обеспечить увеличение оптической плотности растворов серебряных нанопластин до более 10 см-1, 20 см-1, 30 см-1, 50 см-1, 80 см-1, 100 см-1, 150 см-1, 200 см-1, 300 см-1, 400 см-1, 500 см-1, 600 см-1, 700 см-1, 800 см-1, 900 см-1 и/или 1000 см-1 или более.
Серебряные нанопластины могут быть изготовлены с использованием фотоконверсии (Jin et al. 2001; Jin et al. 2003), фотоконверсии с регулированием рН (Xue 2007), термического выращивания (Нао et al. 2004; Нао 2002; Не 2008; Metraux 2005), выращивания на темплате (Нао et al. 2004; Нао 2002), выращивания с применением затравочных кристаллов (Aherne 2008; Chen; Carroll 2003; Chen; Carroll 2002, 2004; Chen et al. 2002; He 2008; Le Guevel 2009; Xiong et al. 2007); все указанные документы включены в данный документ посредством ссылки; или могут быть изготовлены альтернативными способами. Альтернативные способы, согласно различным вариантам реализации настоящего изобретения, включают способы, в которых серебряные нанопластины образуются из раствора, содержащего один или более стабилизирующих агентов и источник серебра, и в которых для восстановления источника серебра используют химические агенты, биологические агенты, смешивание, электромагнитное излучение и/или тепло.
Оптический спектр серебряных нанопластин, изготовленных с использованием одного варианта реализации способа фотоконверсии, показан на Фиг. 1. Максимум оптических спектров (100) наблюдается при длине волны 775 нм при оптической плотности 0,74 см-1. Оптические спектры серебряных нанопластин, изготовленных с использованием одного варианта реализации способа выращивания с применением затравочных кристаллов, показаны на Фиг. 2. Максимум оптических спектров (200) наблюдается при длине волны 930 нм при оптической плотности 2,58 см-1. Полученное с помощью просвечивающего электронного микроскопа изображение серебряных нанопластин, изготовленных с использованием способа фотоконверсии, показано на Фиг. 3А. Полученное с помощью просвечивающего электронного микроскопа изображение серебряных нанопластин, изготовленных с использованием способа выращивания с применением затравочных кристаллов, показано на Фиг. 3В.
В одном варианте реализации, когда изготовленные наночастицы сразу концентрируют с использованием фильтрации в тангенциальном потоке, форма многих нанопластин может изменяться в сторону наносфер, что снижает эффективность состава, что видно из увеличенной высоты пика при ~400 нм, который представляет собой максимум оптического резонанса сферических серебряных наночастиц. На Фиг. 4 показана оптическая плотность раствора наночастиц согласно одному варианту реализации в отсутствие стабилизирующего агента перед (440) и после (410) концентрирования. Максимум оптического резонанса, который соответствует плазмонному резонансу нанопластин, сдвигается от 815 нм (420) к 745 (430), что демонстрирует снижение средней длины ребер наночастиц.
На Фиг. 5 показано нормализованное графическое изображение спектров нанопластин, показанных на Фиг. 4. Для этого раствора нанопластин интенсивность пика в диапазоне 700 нм - 850 нм коррелирует с количеством нанопластин в растворе. Интенсивность пика в диапазоне 400 нм коррелирует с количеством сфероидальных частиц в растворе. Перед концентрированием отношение пика (520) при большей длине волны к пику (540) при меньшей длине волны составляет 3. После концентрирования отношение пика (530) при большей длине волны к пику (550) при меньшей длине волны составляет 0,8. Это изменение отношения указывает на то, что серебряные нанопластины изменяют форму, и количество нанопластин в растворе снижается.
В одном варианте реализации раствор нанопластин можно стабилизировать. На Фиг. 6 показана оптическая плотность раствора нанопластин согласно одному варианту реализации, который был стабилизирован поливиниловым спиртом в растворе бората (например, бората натрия, тетрабората калия и т.д.). Максимальный пик нанопластин является одинаковым для неконцентрированного (620) и концентрированного (630) растворов, что указывает на одинаковую длину ребра нанопластин перед (600) концентрированием и после (610) концентрирования. На Фиг. 7 показан нормализованный спектр, который демонстрирует, что спектральная форма пика является неизменной перед (700) концентрированием и после (710) концентрирования, тем самым показано, что в одном варианте реализации покрытие поверхности является достаточным, чтобы предотвратить изменение формы наночастиц. В различных вариантах реализации более 10%, более 20%, более 30% или более 50% серебряных нанопластин изменяет форму в отсутствие защиты поверхности. В других вариантах реализации, если нанопластины покрыты защищающим поверхность покрытием, менее 20%, менее 10% или менее 5% серебряных нанопластин претерпевает изменение формы. В одном варианте реализации спектр раствора нанопластин, концентрированного до достижения максимальной оптической плотности ~900 см-1, показан на Фиг. 8.
В одном варианте реализации серебряные нанопластины получают посредством многостадийного способа. Стадии концентрирования нанопластин согласно одному варианту реализации показаны на Фиг. 9, и они включают изготовление (900) серебряных нанопластин, добавление (910) стабилизирующих агентов, концентрирование (920) нанопластин и, возможно, нанесение (930) на нанопластины покрытия из диоксида кремния. В различных вариантах реализации стадии можно выполнять в любом порядке. В одном варианте реализации первая стадия включает образование зародышевых кристаллов серебра из водного раствора, содержащего восстанавливающий агент, стабилизирующий агент, растворимый в воде полимер и соль серебра. Восстанавливающий агент, стабилизирующий агент и растворимый в воде полимер можно смешивать перед добавлением к источнику серебра. В различных вариантах реализации восстанавливающий агент, используемый на стадии образования зародышевых кристаллов серебра, может представлять собой формальдегид, боргидрид натрия, другой боргидрид, газообразный водород, газообразный монооксид углерода, гидразин или восстанавливающие сахара, или их комбинации. В различных вариантах реализации восстанавливающий агент может присутствовать в концентрации по меньшей мере 0,1 мМ, 1 мМ или 3 мМ. В различных вариантах реализации восстанавливающий агент может присутствовать в концентрации от 0,1 мМ до 1 мМ, от 0,3 мМ до 3 мМ, от 0,5 мМ до 2 мМ, от 0,1 мМ до 2 мМ, от 0,1 мМ до 10 мМ.
В различных вариантах реализации стабилизирующий агент может представлять собой соль, полимер или биомолекулу. В одном варианте реализации стабилизирующий агент представляет собой тринатрия цитрат или другое цитратное производное.
В одном варианте реализации растворимый в воде полимер представляет собой полианионный полимер, включая, но не ограничиваясь ими, производные полимеров с сульфонатом, производные полистиролсульфоната, такие как неорганическая соль полистиролсульфоната или одновалентная соль полистиролсульфоната. В одном варианте реализации растворимый в воде полимер представляет собой полистиролсульфонат натрия (ПССН). В одном варианте реализации ПССН имеет молекулярную массу от примерно 3 кДа до примерно 1000 кДа. В различных вариантах реализации ПССН имеет молекулярную массу от 3 кДа до 10 кДа, от 5 кДа до 50 кДа, от 10 кДа до 100 кДа, от 30 кДа до 300 кДа, от 50 кДа до 500 кДа, от 100 кДа до 1000 кДа, от 300 кДа до 100 кДа, от 500 кДа до 1000 кДа.
В различных вариантах реализации соль серебра может представлять собой любую растворимую в воде соль серебра, включая, но не ограничиваясь перечисленным, ацетат серебра, перхлорат серебра, нитрат серебра, трифторацетат серебра или трифлат серебра.
В одном варианте реализации стадия образования серебряных нанопластин включает обеспечение роста затравочных кристаллов с образованием серебряных нанопластин в водном растворе, содержащем затравочные кристаллы серебра, кислотный восстанавливающий агент и соль серебра. В одном варианте реализации кислотный восстанавливающий агент представляет собой лимонную кислоту или аскорбиновую кислоту. Соль серебра для стадии, на которой происходит рост затравочных кристаллов серебра с образованием серебряных нанопластин, может представлять собой любую растворимую в воде соль серебра, включая ацетат серебра, перхлорат серебра, нитрат серебра, трифторацетат серебра, трифлат серебра или их комбинации.
В одном варианте реализации серебряные нанопластины перемешивают при скорости сдвига потока от 1 с-1 до 100000 с-1 (например, по меньшей мере 10, 50, 100, 200, 300, 400, 500, 1000, 2000, 5000, 10000, 20000, 50000, 75000, 90000 с1). В различных вариантах реализации серебряные нанопластины перемешивают при скорости сдвига потока от 10 с-1 до 100 с-1, от 50 с-1 до 500 с-1, от 100 с-1 до 300 с-1, от 200 с-1 до 500 с-1, от 100 с-1 до 400 с-1, от 500 с-1 до 1000 с-1, от 1000 с-1 до 10000 с-1, от 2000 с-1 до 5000 с-1, от 1000 с-1 до 2000 с-1, 5000 с-1 и/или 10000 с-1.
Покрытие серебряных нанопластин
В одном варианте реализации серебряные нанопластины содержат молекулы, которые адсорбированы или иным образом связаны с поверхностью частиц. Молекулы на поверхности являются реагентами или побочными продуктами реагентов синтеза. Одна задача настоящего изобретения заключается в частичной или полной замене молекул, которые связаны с поверхностью серебряных нанопластин, другими молекулами, которые более полно защищают частицы от изменения формы во время концентрирования. Другая задача изобретения заключается в применении стабилизирующего агента во время изготовления, что обеспечивает пластинчатые формы и также стабилизирует пластины во время последующего концентрирования.
В различных вариантах реализации стабилизирующие агенты, которые можно использовать, включают химические или биологические агенты, которые физически адсорбируются на поверхности (например, адсорбируются посредством немолекулярных сил связи), молекулярно связываются с поверхностью посредством специфических взаимодействий (например, тиол или амин), или заключают поверхность в оболочку (например, оболочку из оксида металла или оксида металлоида). В одном варианте реализации конкретные химические агенты, представляющие интерес, включают полимеры. В одном варианте реализации конкретные химические агенты, представляющие интерес, включают такие полимеры, как полисульфонаты. В одном предпочтительном варианте реализации стабилизирующий полимер является производным с сульфонатами. В некоторых вариантах реализации можно использовать виниловые полимеры, углеводы, этиленоксиды, фенолы и углеводы. Конкретные примеры этих полимеров включают полистиролсульфонат натрия, поливиниловый спирт (ПВС), поливинилпирролидон (ПВП), полисахариды, фенол, танин, декстран и полиэтиленгликоль (ПЭГ), в том числе молекулы ПЭГ, которые содержат одну или более химических групп (например, аминную, тиольную, акрилатную, алкиновую, малеимидную, силановую, азидную, гидроксильную, липидную, дисульфидную группу, группу флуоресцирующей молекулы или биомолекулярные фрагменты). Представляющие интерес конкретные молекулы включают белки, пептиды, олигонуклеотиды, биотин, алкантиолы, липоевую и дигидролипоевую кислоту и производные этих кислот, альбумин бычьей сыворотки, стрептавидин, нейтравидин, агглютинин зародышей пшеницы, природные и синтетические олигонуклеотиды и пептиды, включая синтетические олигонуклеотиды, которые имеют одну или более функциональных групп (например, аминную, тиольную, дитиольную, группу акрилового фосфорамидита, азидную, дигоксигениновую, алкиновые группы или биомолекулярные фрагменты). Конкретные химические агенты, обеспечивающие заключение в оболочку, представляющие интерес, включают оболочки из оксидов металлов, таких как SiO2 и TiO2. Стабилизирующие агенты можно добавлять перед образованием серебряных нанопластин, во время образования серебряных нанопластин или после образования серебряных нанопластин. Дополнительным представляющим интерес химическим агентом является гуммиарабик. В некоторых вариантах реализации стабилизирующий агент также изменяет рН раствора.
Растворы-носители
В одном варианте реализации этого изобретения серебряные нанопластины получают в водных растворах. В других вариантах реализации серебряные нанопластины получают в других растворах, которые могут включать этанол, изопропанол или органические растворители, такие как гептан, толуол или бутанол.
В одном варианте реализации добавляют кислоту, основание или буферный агент, чтобы изменить рН раствора, либо до, либо во время или после добавления стабилизирующего агента. В одном варианте реализации добавляют буфер, обычно содержащий растворимую в воде соль. В одном варианте реализации растворимая в воде соль включает борат. В одном варианте реализации растворимая в воде соль включает борат натрия. В одном варианте реализации нанопластины суспендируют в буфере, представляющем собой бикарбонат натрия или борат натрия. В одном варианте реализации рН раствора после добавления модифицирующего рН агента составляет более рН 6, рН 7, рН 8, рН 9 или рН 10. В различных вариантах реализации рН раствора после добавления модифицирующего рН агента составляет от рН 6 до рН 8, от рН 6,0 до рН 9, от рН 7 до рН 10, от рН 7 до рН 11, от рН 8 до рН 10, от рН 8 до рН 11 или от рН 7 до рН 12.
В одном варианте реализации комбинация покрытия нанопластин и растворимой в воде соли, присутствующей в буфере, обеспечивает стабилизацию состава нанопластин. В некоторых вариантах реализации один из компонентов соли может взаимодействовать с покрытием нанопластин или стабилизирующим агентом с обеспечением сшивания покрытия и повышения стабильности покрытия. В различных вариантах реализации такое сшивание может включать нековалентные связи (например, ионные связи, гидрофобные взаимодействия, водородные связи и Ван-дер-ваальсовы силы, в том числе дисперсионное притяжение, диполь-дипольные взаимодействия и взаимодействия между диполем и наведенным диполем) и/или ковалентные связи между поверхностью нанопластины, растворимыми в воде солями и/или материалами покрытия/стабилизирующими агентами. В некоторых вариантах реализации присутствующая в буфере растворимая в воде соль изменяет сродство связи стабилизирующего агента или материала покрытия с поверхностью нанопластины, например, посредством изменения дзета-потенциала и/или зарядов на поверхности нанопластины. В других вариантах реализации присутствующая в буфере растворимая в воде соль изменяет сродство связи стабилизирующего агента или материала покрытия с самим собой через ковалентное или нековалентное связывание. В некоторых вариантах реализации присутствующая растворимая в воде соль является посредником связи стабилизирующего агента с поверхностью частицы, физически адсорбируясь на поверхности частицы совместно со стабилизирующим агентом. В других вариантах реализации растворимая в воде соль является посредником связи полимера с самим собой посредством ассоциации со звеньями стабилизирующего агента или материалов покрытия и снижения свободной энергии, необходимой для упорядочивания материалов покрытия на или вокруг поверхности нанопластины. В одном варианте реализации покрытие нанопластины представляет собой полимер, и при сшивании получают вязкоупругий гель, окружающий всю нанопластину или ее часть. В других вариантах реализации стабилизирующий агент смешивают с буфером, содержащим растворимую в воде соль, и как стабилизирующий агент, так и компонент растворимой в воде соли связываются с поверхностью нанопластины. В одном варианте реализации полимер на основе поливинила, такой как поливиниловый спирт или поливинилпирролидон, смешивают с боратной солью, такой как борат натрия. Из поливинилового спирта и бората можно образовать комплекс с получением гелей посредством водородной связи (Schultz 1969). В одном варианте реализации на Фиг. 6 и Фиг. 7 показан эффект стабилизации серебряных нанопластин поливиниловым спиртом и боратом натрия перед концентрированием с сохранением формы наночастиц.
Стабилизация поверхности
В различных вариантах реализации стабилизирующие агенты могут представлять собой твердые или жидкие составы, которые добавляют к раствору серебряных нанопластин. Стабилизирующие агенты имеют сродство к поверхности серебряных нанопластин и способны ассоциироваться с поверхностью пластины в широком диапазоне относительных концентраций. В некоторых вариантах реализации связанные молекулы на серебряных нанопластинах замещены стабилизирующим агентом. Альтернативно, стабилизирующий агент, такой как полимер, связан посредством ковалентной связи с атомом серебра, присутствующим на поверхности нанопластины. Полимерное покрытие может распространяться по всей внешней поверхности серебряной нанопластины или по ее части. Например, по меньшей мере 5%, 10%, 15%, 20%, 25%, 50%, 75%, 80%, 90%, 95%, 99%, 99,9% или более 99,9% внешней поверхности серебряной нанопластины покрыто одним типом полимера или множеством различных типов полимеров. В одном варианте реализации стабилизирующий агент добавляют до получения серебряных нанопластин, в то время как в другом варианте реализации стабилизирующее соединение добавляют после синтеза серебряных нанопластин. Таким образом, предложены композиции, содержащие покрытые полимером серебряные нанопластины, и растворы, содержащие эти композиции, могут иметь оптическую плотность менее или равную 10 см-1. Альтернативно, такие растворы содержат покрытые полимером серебряные нанопластины и имеют оптическую плотность более 10 см-1; эти растворы можно получить посредством концентрирования или очистки покрытых полимером серебряных нанопластин, присутствующих в более разбавленном растворе. В некоторых вариантах реализации стабилизирующие агенты добавляют к только что полученному раствору серебряных нанопластин. В других вариантах реализации раствор нанопластин промывают, или иным образом удаляют остаточные реагенты. В некоторых вариантах реализации взвешенный раствор заменяют один или более раз одним или более растворами, например, для промывки нанопластин или для изменения рН раствора, перед добавлением стабилизирующих агентов. Также предложен набор, содержащий в одном или более контейнеров нанопластины в растворе, имеющем оптическую плотность более 10 см-1, и раствор, содержащий оксид металла или предшественник оксида металла, подходящий для нанесения на нанопластины оболочки (или покрытия) из оксида металла. Предпочтительно контейнеры снабжены инструкциями по их применению. В некоторых вариантах реализации наборы содержат нанопластины, имеющие покрытие, содержащее поливиниловый полимер. В других вариантах реализации поливиниловый полимер содержит борат. Характеристики нанопластин, имеющих стабилизирующее покрытие, определяют как предложено в этом документе или другими методами, известными в данной области техники, такими как методы с использованием анализаторов частиц или эмиссионных детекторов, такими как ЯМР, спектроскопия с преобразованием Фурье, масс-спектроскопия или аналогичными методами анализа.
После добавления стабилизирующего агента, смесь стабилизирующего агента и серебряных нанопластин можно подвергать обработке в ряде различных процессов, включающих нагревание, кипячение, кипячение с обратным холодильником, ротационное выпаривание, применение вакуума, перемешивание, перемешивание с использованием магнитных перемешивающих элементов, перемешивание с использованием вертикальных мешалок, перемешивание с использованием гомогенизаторов, взбалтывание, микрофлюидизацию, охлаждение и замораживание.
Промывка и концентрирование
В одном варианте реализации, после завершения стадии стабилизации, серебряные нанопластины можно промывать для удаления остаточных реагентов или для замены раствора другим раствором. Замену раствора можно выполнять с использованием диализа, центрифугирования, фильтрации или фильтрации в тангенциальном потоке (также известной, как проточная фильтрация). В различных вариантах реализации количество объемов промывки, заменяемых в пределах одного образца, составляет ноль, 1, 2, 3, 4, 5, от 1 до 5, от 5 до 10, от 10 до 20 или более 20 объемов промывки, включительно.
Растворы наночастиц с оптической плотностью более 10 см-1 (например, 11-5000 см-1, 15-2000 см-1, 20-1000 см-1, 80-150 см-1, 90-110 см-1, 900-1100 см-1, 100 см-1, 1000 см-1 или более) можно приготовить с использованием центрифугирования, испарения, фильтрации, диализа или фильтрации в тангенциальном потоке. В одном варианте реализации этого изобретения используют фильтрацию в тангенциальном потоке в качестве способа концентрирования раствора серебряных нанопластин. Используемая фильтрующая мембрана может быть выполнена из различных материалов. В различных вариантах реализации конкретные материалы фильтрующей мембраны, представляющие интерес, могут включать сложные эфиры целлюлозы, полисульфон и полиэфирсульфон. В различных вариантах реализации используемая фильтрующая мембрана может иметь поры с отсечением по молекулярной массе менее примерно 10 кД, от 10 кД до 500 кД или более примерно 500 кД, и/или может иметь размеры пор менее примерно 0,05 мкм, от 0,05 мкм до 0,5 мкм или более примерно 0,5 мкм. В различных вариантах реализации используемая фильтрующая мембрана может иметь поры с отсечением по молекулярной массе от 10 кД до 1000 кД, от 10 кД до 500 кД, от 20 кД до 500 кД, от 20 кД до 250 кД и/или размеры пор от 0,02 мкм до 0,1 мкм, от 0,05 мкм до 0,2 мкм, от 0,05 мкм до 0,5 мкм, от 0,10 мкм до 0,2 мкм, от 0,1 мкм до 0,5 мкм. Фильтрацию в тангенциальном потоке также можно использовать для замены растворителя, в котором диспергированы серебряные нанопластины. В различных вариантах реализации представляющие интерес конкретные растворители включают воду и спирты (например, трет-бутанол, этанол и изопропиловый спирт), а также другие полярные или неполярные растворители. Дополнительно, фильтрацию в тангенциальном потоке можно использовать для удаления остаточных химических веществ. На Фиг. 8 показан вариант реализации раствора нанопластин, который был концентрирован с достижением максимума оптического поглощения 930 см-1.
В различных вариантах реализации концентрацию раствора серебряных нанопластин увеличивают с получением конечного раствора с оптической плотностью более примерно 5 см-1, более примерно 10 см-1, более примерно 50 см1, более примерно 75 см-1, более примерно 100 см-1, более примерно 500 см-1 и/или более примерно 1000 см-1. В различных вариантах реализации концентрацию раствора серебряных нанопластин увеличивают с получением конечного раствора с оптической плотностью от 10 см-1 до 100 см-1, от 30 cm-1 до 300 см-1, от 50 см-1 до 500 см-1, от 100 см-1 до 1000 см-1, от 300 cм-1 до 3000 см-1 или от 500 см-1 до 5000 см-1. В одном варианте реализации изобретения концентрацию раствора серебряных нанопластин увеличивают до более 106, 107, 108, 109, 1010, 1011, 1012 или 1013 частиц на миллилитр. В одном варианте реализации изобретения концентрацию раствора серебряных нанопластин увеличивают так, что она составляет от 106 до 1013, от 107 до 1013, от 108 до 1013, от 109 до 1013, от 1010 до 1013, от 1011 до 1013 или от 1012 до 1013 частиц на миллилитр. В различных вариантах реализации концентрация серебра составляет более 0,1, 1,0, 2, 4, 5, 7, 8, 9 и/или 10 мг/мл. В различных вариантах реализации концентрация серебра составляет от 0,1 до 1,0, от 0,3 до 3,0, от 0,5 до 5,0, от 1,0 до 10,0, от 3,0 до 30,0, от 5,0 до 50,0, от 10,0 до 200,0, от 1,0 до 200,0, от 1,0 до 500,0 или от 10,0 до 500,0 мг/мл.
Нанесение покрытия и оболочки из диоксида кремния
В одном варианте реализации концентрированные серебряные нанопластины заключают в оболочку из диоксида кремния. Покрытие может распространяться по всей внешней поверхности серебряной нанопластины или по ее части. Например, по меньшей мере 5%, 10%, 15%, 20%, 25%, 50%, 75%, 80%, 90%, 95%, 99%, 99,9% или более 99,9% внешней поверхности серебряной нанопластины покрыто диоксидом кремния. Концентрированные пластины можно смешивать со спиртом (например, этанолом или изопропанолом). В одном варианте реализации к раствору добавляют аминосилан или меркаптосилан с обеспечением связывания молекул силана с поверхностью нанопластин. Связывание молекул силана с поверхностью нанопластин осуществляют специально для нанесения покрытия на поверхность нанопластин. Некоторые покрытия для наночастиц, которые стабилизируют нанопластины во время обработки, несовместимы с образованием оболочки из диоксида кремния. В одном варианте реализации поверхность нанопластин покрыта молекулами, которые имеют сродство к молекулам силана в растворе. В одном варианте реализации полимер на основе поливинила, такой как поливиниловый спирт или поливинилпирролидон, связывают с поверхностью нанопластины перед добавлением молекул силана. В других вариантах реализации полимер на основе поливинила образует на своей поверхности комплекс с растворимой в воде солью, присутствующей в буфере (например, один или более из сульфатов, карбонатов, хроматов, боратов, фосфатов и сульфитов, ацетатов и нитратов) перед добавлением молекул силана. В других вариантах реализации меркаптогексадекановую кислоту, меркаптоундекановую кислоту или другие тиол-содержащие кислоты связывают с поверхностью нанопластин. После связывания исходных силанов с поверхностью нанопластин в раствор можно добавлять дополнительное количество силана в присутствии основания для образования оболочки из диоксида кремния. В одном варианте реализации нанопластины, покрытые оболочкой из диоксида кремния, можно переносить в воду и концентрировать с использованием такого способа концентрирования, как фильтрация в тангенциальном потоке. В другом варианте реализации оболочки из диоксида кремния смешивают с раствором соли алюминия, такой как хлорид алюминия, стабилизирующим полимером, таким как поливинилпирролидон, или буфером, таким как бикарбонат.
Задача настоящего изобретения заключается в получении раствора, который включает концентрированный раствор серебряных нанопластин, покрытых оболочкой из диоксида кремния. В одном варианте реализации максимальная оптическая плотность раствора, измеренная в кювете с длиной пути 1 см, составляет более 10, 20, 50, 100, 500 или 1000. В различных вариантах реализации максимальная оптическая плотность раствора, измеренная в кювете с длиной пути 1 см, составляет 10-100, 20-200, 30-300, 50-500, 100-1000, 200-1000, 300-1000, 500-1000 и/или 200-2000, и любые комбинации в пределах указанных значений. В другом варианте реализации концентрация серебра составляет более 0,1 мг/мл, 1 мг/мл или более 10 мг/мл. В нескольких вариантах реализации концентрация серебра составляет от 0,1 до 1,0, от 0,3 до 3,0, от 0,5 до 5,0, от 1,0 до 10,0, от 3,0 до 30,0, от 5,0 до 50,0, от 10,0 до 200,0, от 1,0 до 200,0, от 1,0 до 500,0 и/или от 10,0 до 500,0 мг/мл, и любые комбинации в пределах указанных значений. В одном варианте реализации толщина оболочки из диоксида кремния составляет от 2 до 100 нм, а в другом варианте реализации она составляет от 5 до 50 нм. В различных вариантах реализации толщина оболочки из диоксида кремния составляет от 3 до 20 нм, от 5 до 20 нм, от 10 до 20 нм, от 10 до 50 нм, от 10 до 100 нм, от 1 до 10 нм, от 3 до 30 нм, от 5 до 50 нм и/или от 5 до 200 нм, и любые комбинации в пределах указанных значений. Оболочку из диоксида кремния можно получить из смеси силанов, включающих, но не ограниченных перечисленным, аминопропилтриэтоксисилан, меркаптопропилтриэтоксисилан и тетраэтилортосиликат. Оболочка из диоксида кремния может содержать атомы азота или серы. Оболочка из диоксида кремния может содержать аминные фрагменты или меркаптофрагменты. Оболочка из диоксида кремния может содержать атомы алюминия или натрия.
В другом варианте реализации раствор содержит буфер, который содержит растворимую в воде соль (например, один или более из сульфатов, карбонатов, хроматов, боратов, фосфатов и сульфитов, ацетатов и нитратов) в концентрации более 0,1 мМ, 1,0 мМ или 10,0 мМ. В различных вариантах реализации концентрация растворимой в воде соли может составлять от 0,1 мМ до 1 мМ, от 0,3 мМ до 3 мМ, от 0,5 мМ до 5 мМ, от 1 мМ до 10 мМ, от 1 мМ до 30 мМ, от 1 мМ до 50 мМ, от 1 мМ до 1000 мМ и любые комбинации в пределах указанных значений. Раствор может иметь максимум спектра поглощения при длине волны от 500 нм до 1500 нм, от 500 нм до 1200 нм, от 500 нм до 1000 нм, от 600 нм до 1200 нм, от 700 нм до 1200 нм, от 700 нм до 1500 нм, от 700 нм до 900 нм и/или от 900 нм до 1100 нм, и любые комбинации в пределах указанных значений.
Хранение
В различных вариантах реализации концентрированные частицы хранят при температурах ниже -10, 0, 4, 6, 10 или 20°С. В одном варианте реализации частицы замораживают и сушат в вакууме. В одном варианте реализации частицы подвергают сублимационной сушке. В одном варианте реализации частицы подвергают сверхкритической сушке. В одном варианте реализации в раствор добавляют дополнительный стабилизирующий агент или другой криозащитный агент перед тем, как частицы подвергают термической сушке или сублимационной сушке.
Композиционные материалы
В одном варианте реализации изобретения растворы серебряных нанопластин с высокой оптической плотностью связаны с субстратом. В различных вариантах реализации примеры субстратов включают волокна, ткань, сетчатый материал, перевязочные материалы, носки, пледы, другие предметы одежды, губки, высокопористые субстраты, частицы с длиной ребра более 1 мкм, шарики, волосы, кожу, бумагу, поглощающие полимеры, пеноматериал, дерево, корковую пробку, предметные стекла, шероховатые поверхности, биосовместимые субстраты, фильтры или медицинские имплантаты. В различных вариантах реализации растворы серебряных нанопластин в концентрации по меньшей мере 1 мг/мл, 10 мг/мл и/или 100 мг/мл выдерживают с субстратом. В нескольких вариантах реализации концентрация серебряных нанопластин, выдерживаемых с субстратом, составляет от 0,1 до 1,0, от 0,3 до 3,0, от 0,5 до 5,0, от 1,0 до 10,0, от 3,0 до 30,0, от 5,0 до 50,0, от 10,0 до 20,0, от 5,0 до 50,0, от 3,0 до 50,0, от 1,0 до 100,0 мг/мл, от 10,0 до 100,0, от 20,0 до 100,0, от 30,0 до 100,0 мг/мл. В другом варианте реализации растворы серебряных нанопластин, выдерживаемые с субстратом, содержат от 106 до 1013, от 107 до 1013, от 108 до 1013, от 109 до 1013, от 1010 до 1013, от 1011 до 1013, от 1012 до 1013 или более 1013 частиц на миллилитр. В другом варианте реализации серебряные нанопластины получают при оптической плотности, составляющей по меньшей мере 10, 20, 50, 100, 300, 500, 1000 и/или 2000 см-1 перед выдерживанием с субстратом. В различных вариантах реализации серебряные нанопластины получают при оптической плотности, составляющей 10-100, 20-200, 30-300, 50-500, 100-1000, 200-1000, 300-1000, 500-1000 или 200-2000. В другом варианте реализации субстрат подвергают химической обработке с увеличением связывания нанопластин с субстратом. Например, субстрат можно функционализировать молекулами, которые приводят к получению положительно или отрицательно заряженной поверхности. В другом варианте реализации рН раствора для выдерживания выбирают так, чтобы оптимизировать связывание. В другом варианте реализации серебряные нанопластины покрывают по меньшей мере 5%, 10%, 20%, 30%, 50% или 75% субстрата. В различных вариантах реализации серебряные нанопластины покрывают от 5% до 10%, от 10% до 100%, от 10% до 50%, от 50% до 100%, от 30% до 100%, от 30% до 70%, от 40% до 80%, от 50% до 90%, от 60% до 100%, от 70% до 100%, от 80% до 100%, от 90% до 100%, от 0% до 5%, от 0% до 10%, от 0% до 20%, от 0% до 30% или от 0% до 50% субстрата. В одном варианте реализации к раствору для выдерживания добавляют другие растворители или химические вещества. В другом варианте реализации для связывания серебряных нанопластин с высокой оптической плотностью с поверхностью субстрата используют биологический линкер (например, антитела, пептиды, ДНК). В одном варианте реализации время выдерживания составляет менее 1 мин, 5 мин, 20 мин, 60 мин или 120 мин. В различных вариантах реализации время выдерживания составляет от 0 до 1 мин, от 1 мин до 120 мин, от 5 мин до 120 мин, от 20 мин до 120 мин, от 60 мин до 120 мин, от 5 мин до 60 мин, от 10 мин до 60 мин, от 20 мин до 60 мин, от 0 мин до 10 мин, от 0 мин до 20 мин или от 0 мин до 5 мин.
В одном варианте реализации субстрат отделяют от раствора, в котором его выдерживают, и высушивают. Субстрат можно высушивать с использованием сушки на воздухе, термической сушки, сублимационной сушки или сверхкритической сушки. В другом варианте реализации высушенный субстрат можно дополнительно обрабатывать посредством вымачивания субстрата в другом материале, крашения субстрата другим материалом или подвергать субстрат воздействию другого материала, который находится в паровой фазе.
Другие варианты реализации изобретения станут очевидны специалистам в данной области техники при изучении описания и примеров реализации изобретения, раскрытых в этом документе. Описание и примеры следует считать раскрывающими только некоторые варианты реализации изобретения, при этом истинный объем и сущность изобретения определяются нижеследующей формулой изобретения.
Описанный здесь объект изобретения можно реализовать в других конкретных формах, не отклоняясь от сущности или существенных признаков изобретения. Поэтому вышеизложенные варианты реализации следует считать во всех отношениях иллюстративными, а не ограничивающими. В то время как варианты реализации допускают различные модификации и альтернативные формы, конкретные их примеры показаны на чертежах и подробно описаны в этом документе. Однако следует понимать, что изобретение не ограничено раскрытыми частными формами или способами, а напротив, изобретение покрывает все модификации, эквивалентные и альтернативные признаки, находящиеся в пределах сущности и объема различных описанных вариантов реализации и прилагаемой формулы изобретения. Любые описанные в этом документе способы не требуется выполнять в изложенном порядке.
Раскрытые в этом документе способы включают определенные действия, предпринимаемые специалистом-практиком, однако они могут также включать любые сторонние инструкции для выполнения этих действий либо в прямой форме, либо косвенно. Например, такие действия, как «идентификация целевой области кожной ткани» включают «обеспечение инструкций по идентификации целевой области кожной ткани».
Раскрытые в этом документе диапазоны также охватывают все перекрывающиеся диапазоны, поддиапазоны и их комбинации. Такие формулировки, как «вплоть до», «по меньшей мере», «более», «менее», «от и до» и т.п., включают приведенное численное значение. Численные значения, предваряемые такими терминами, как «примерно» или «приблизительно» или «по существу», включают приведенное численное значение. Например, «примерно 3 мм» включает «3 мм». Термины «приблизительно», «примерно» и/или «по существу», используемые в этом документе, выражают количество или характеристику, близкие к указанному количеству или характеристике, которые все же выполняют желаемую функцию или позволяют достичь желаемого результата. Например, термины «приблизительно», «примерно» и «по существу» могут относиться к количеству, которое находится в пределах менее 10%, в пределах менее 5%, в пределах менее 1%, в пределах менее 0,1% и в пределах менее 0,01% от указанного количества или характеристики.
Примеры
Нижеследующее описание конкретных примеров предназначено только для иллюстрации и не предполагает ограничения объема изобретения, раскрытого в этом документе.
Пример 1: Серебряные нанопластины
Серебряные нанопластины синтезировали с использованием затравочных кристаллов серебра, приготовленных посредством восстановления нитрата серебра боргидридом натрия в присутствии трехосновного цитрата натрия и полистиролсульфоната натрия в водной среде. Приготовление затравочных кристаллов серебра: 21,3 мл водного 2,5 мМ раствора трехосновного цитрата натрия подвергали перемешиванию магнитной мешалкой. Затем готовили 1 мл раствора полистиролсульфоната натрия (ПССН) с концентрацией 2 г/л в отдельном химическом стакане. Затем готовили 21,3 мл 0,5 мМ раствора нитрата серебра путем растворения соли в воде. После того как были приготовлены вышеуказанные растворы, приготавливали 1,33 мл 0,5 мМ раствора боргидрида натрия в воде, имеющей температуру 4°С.Затем растворы боргидрида и ПССН добавляли в химический стакан, содержащий цитрат, и обеспечивали возможность смешивания. Затем раствор нитрата серебра закачивали в раствор цитрата с использованием перистальтического насоса со скоростью 100 мл/мин. Затем обеспечивали возможность перемешивания этого раствора затравочных кристаллов в течение ночи при комнатной температуре. Серебряные нанопластины готовили путем смешивания 1530 мл очищенной в системе Milli-Q воды с 35 мл 10 мМ раствора аскорбиновой кислоты. После того как раствор был смешан в достаточной степени, в реактор добавляли полученные затравочные кристаллы серебра. 353 мл 2 мМ раствора нитрата серебра закачивали в реактор со скоростью 100 мл/мин. Реакционную смесь перемешивали в течение двух часов. Анализ с использованием просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ) показал, что более 70% частиц представляет собой нанопластины. Оптическая плотность раствора составляла 2,8 см-1.
Пример 2: Концентрированные серебряные нанопластины
15 л серебряных нанопластин с максимальной оптической плотностью примерно 5 см-1 смешивали с 3,5 г поливинилового спирта (ПВС) и бората натрия, концентрировали с использованием фильтрации в тангенциальном потоке с использованием 500 кД полисульфоновой мембраны с тангенциальным потоком, имеющей площадь поверхности 3100 см2. Раствор концентрировали в течение приблизительно 90 мин, и объем конечного раствора уменьшался от 15 л до 0,5 л. Оптическая плотность раствора серебряных нанопластин увеличивалась до примерно 150 см-1. Таким образом, согласно одному варианту реализации, способ увеличения оптической плотности раствора серебряных нанопластин от 5 см-1 до 150 см-1 (например, увеличение оптической плотности примерно в 30 раз) включает стадии добавления ПВС и бората натрия к серебряным нанопластинам и концентрирование раствора с использованием фильтрации в тангенциальном потоке.
Пример 3: Концентрированные серебряные нанопластины
В одном примере концентрирования серебряных нанопластин 1,2 л серебряных нанопластин с максимальной оптической плотностью примерно 4 см-1 смешивали с 4 л безводного этанола и примерно 49 мл раствора гидроксида аммония. В раствор добавляли 0,6 мл разбавленного аминопропилтриэтоксисилана (АПТЭС). Спустя 15 мин выдерживания, добавляли 6,5 мл тетраэтилортосиликата (ТЭОС). Спустя 24 часа 1 л раствора концентрировали с использованием 500 кД полисульфоновой мембраны с тангенциальным потоком, имеющей площадь поверхности 1050 см2. Объем конечного раствора уменьшался до 150 мл, что приводило к увеличению оптической плотности раствора серебряных наночастиц до примерно 40 см-1. Таким образом, согласно одному варианту реализации, способ увеличения оптической плотности раствора серебряных нанопластин от 4 см-1 до 40 см-1 (например, увеличение оптической плотности примерно в 10 раз) включает стадии добавления безводного этанола, раствора гидроксида аммония, аминопропилтриэтоксисилана (АПТЭС) и тетраэтилортосиликата (ТЭОС) к серебряным нанопластинам, и концентрирование раствора с использованием фильтрации в тангенциальном потоке.
Пример 4: Нанопластины с оболочкой из диоксида кремния
Оболочку из диоксида кремния выращивали на поверхности резонирующих при 800 нм (длина ребра -75 нм) серебряных нанопластинах, блокированных поливинилпирролидоном (ПВП). 400 мл раствора резонирующих при 800 нм серебряных нанопластин, блокированных ПВП, в концентрации 2 мг/мл (О.П. 20 см-1) при постоянном перемешивании добавляли к 2,3 л этанола ЧДА и 190 мл воды, очищенной в системе Milli-Q. Затем в раствор добавляли 4,3 мл разбавленного аминопропилтриэтоксисилана (215 мкл АПТЭС в 4,085 мл изопропанола), после чего сразу добавляли 44 мл 30% гидроксида аммония. Спустя 15 мин выдерживания, в раствор добавляли 31 мл разбавленного тетраэтилортосиликата (1,55 мл ТЭОС в 29,45 мл изопропанола). Затем раствор оставляли при перемешивании в течение ночи. Нанопластины затем центрифугировали в ультрацентрифуге при относительной центробежной силе 17000 в течение 15 мин и каждый раз разбавляли водой, очищенной в системе Milli-Q, и повторяли операцию дважды. Толщина оболочки из диоксида кремния составляла 15 нм. Оптическая плотность концентрированного материала составляла 2040 см-1.
Пример 5
40 мл раствора концентрированных серебряных нанопластин, стабилизированных поливиниловым спиртом и боратом натрия, с оптической плотностью 40 О.П., центрифугировали при относительной центробежной силе 3000 в течение 30 мин. Надосадочную жидкость удаляли, и осадок снова диспергировали с использованием ультразвуковой бани. Концентрированные серебряные нанопластины имели оптическую плотность более 900 О.П., как показано на Фиг. 8.
Пример 6: Концентрированные нанопластины на субстрате
5 мл раствора серебряных нанопластин с оптической плотностью 1000 О.П. наносили на участок размером примерно 7,6 см × 7,6 см (3 дюйма × 3 дюйма) впитывающей ткани (Absorber Synthetic Drying Chamois, Clean Tools). После нанесения субстрат сушили на воздухе. После сушки серебряные нанопластины были связаны с поверхностью впитывающей ткани и не высвобождались, когда ткань впоследствии увлажняли и удаляли воду посредством приложения давления.
Список литературы
Aherne, D.L., D.M.; Gara, М.; Kelly, J.M., 2008: Optical Properties and Growth Aspects of Silver Nanoprisms Produced by Highly Reproducible and Rapid Synthesis at Room Temperature. Advanced Materials, 18, 2005-2016.
Chen, S., and D.L. Carroll, 2003: Controlling 2-dimensional growth of silver nanoplates. Self-Assembled Nanostructured Materials Symposium (Mater. Res. Soc. Symposium Proceedings Vol. 775), 343-348|xiii+394.
Chen, S.H., and D.L. Carroll, 2002: Synthesis and characterization of truncated triangular silver nanoplates. Nano Letters, 2, 1003-1007.
Chen, S., and D.L. Carroll, 2004: Silver nanoplates: Size control in two dimensions and formation mechanisms. Journal of Physical Chemistry B, 108, 5500-5506.
Chen, S.H., Z.Y. Fan, and D.L. Carroll, 2002: Silver nanodisks: Synthesis, characterization, and self-assembly. Journal of Physical Chemistry B, 106, 10777-10781.
Нао, E., G.C. Schatz, and J.T. Hupp, 2004: Synthesis and optical properties of anisotropic metal nanoparticles. Journal of Fluorescence, 14, 331-341.
Нао, E.K., K.L.; Hupp, J.T.; Schatz, G.C., 2002: Synthesis of Silver Nanodisks using Polystyrene Mesospheres as Templates. J Am Chem Soc, 124, 15182-15183.
He, X.Z., X.; Chen, Y.; Feng, J., 2008: The evidence for synthesis of truncated silver nanoplates in the presence of СТАВ. Materials Characterization, 59, 380-384.
Jin, R., Y. Cao, C.A. Mirkin, K.L. Kelly, G.C. Schatz, and J.G. Zheng, 2001: Photoinduced Conversion of Silver Nanospheres to Nanoprisms. Science, 294, 1901-1903.
Jin, R., Y.C. Cao, E. Hao, G.S. Metraux, G.C. Schatz, and C.A. Mirkin, 2003: Controlling anisotropic nanoparticle growth through plasmon excitation. Nature, 425, 487.
Le Guevel, X.W., F.Y.; Stranik, O.; Nooney, R.; Gubala, V.; McDonagh, C.; MacCraith, B.D., 2009: Synthesis, Stabilization, and Functionalization of Silver Nanoplates for Biosensor Applications. J Phys Chem C, 113, 16380-16386.
Metraux, G.S.M., C.A; 2005: Rapid Thermal Synthesis of Silver Nanoprisms with Chemically Tailorable Thickness. Advanced Materials, 17, 412-415.
Schultz, R.K.; Myers, R.R; 1969: The Chemorheology of Poly(vinyl alcohol)-Borate Gels. Macromolecules, 2, 281-285.
Xiong, Y.J., A.R. Siekkinen, J.G. Wang, Y.D. Yin, M.J. Kim, and Y.N. Xia, 2007: Synthesis of silver nanoplates at high yields by slowing down the polyol reduction of silver nitrate with polyacrylamide. Journal of Materials Chemistry, 17, 2600-2602.
Xue, С.M., C.A., 2007: pH-Switchable Silver Nanoprism Growth Pathways. Angew Chem Int Ed, 46, 2036-2038.
Каждый из приведенных выше ссылочных документов включен во всей полноте посредством ссылки.

Claims (58)

1. Способ получения концентрированных серебряных нанопластин, по меньшей мере часть которых сохраняет форму после концентрирования с увеличением оптической плотности, включающий:
добавление стабилизирующего агента в неконцентрированный раствор,
при этом неконцентрированный раствор содержит серебряные нанопластины,
где каждая серебряная нанопластина имеет пластинчатую форму,
неконцентрированный раствор имеет максимальную оптическую плотность при первой длине волны;
стабилизирующий агент включает полимер на основе поливинила и борат; и
увеличение концентрации серебряных нанопластин в неконцентрированном растворе с использованием центрифугирования, испарения, фильтрации, диализа или фильтрации в тангенциальном потоке с получением концентрированного раствора,
причем концентрированный раствор имеет максимальную оптическую плотность при второй длине волны,
и при этом максимальная оптическая плотность концентрированного раствора больше максимальной оптической плотности неконцентрированного раствора, и
по меньшей мере часть серебряных нанопластин, присутствующих в неконцентрированном растворе, сохраняет пластинчатую форму в концентрированном растворе,
где максимальная оптическая плотность концентрированного раствора составляет более 10 см-1.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что увеличение концентрации выполняют с использованием фильтрации в тангенциальном потоке,
при этом максимальная оптическая плотность концентрированного раствора по меньшей мере в десять раз больше максимальной оптической плотности неконцентрированного раствора,
максимальная оптическая плотность концентрированного раствора составляет по меньшей мере 100 см-1,
полимер на основе поливинила включает по меньшей мере один полимер из группы, состоящей из поливинилпирролидона (ПВП) и поливинилового спирта (ПВС),
борат включает борат натрия,
вторая длина волны концентрированного раствора составляет от 300 нм до 1500 нм, и
по меньшей мере одно оптическое свойство концентрированного раствора является по существу таким же, как это свойство неконцентрированного раствора в том, что максимальная оптическая плотность неконцентрированного раствора и максимальная оптическая плотность концентрированного раствора наблюдаются по существу при одной и той же длине волны, и
при этом часть серебряных нанопластин, которая сохраняет пластинчатую форму в концентрированном растворе, составляет более 90%.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что
серебряные нанопластины получают посредством способа выращивания с применением затравочных кристаллов,
причем способ выращивания с применением затравочных кристаллов включает:
объединение цитрата, полистиролсульфоната натрия (ПССН) и боргидрида натрия в первом растворе,
добавление нитрата серебра к первому раствору с получением раствора затравочных кристаллов,
добавление части раствора затравочных кристаллов ко второму раствору, где второй раствор содержит аскорбиновую кислоту, и
добавление нитрата серебра ко второму раствору с получением неконцентрированного раствора.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что увеличение концентрации выполняют с использованием фильтрации в тангенциальном потоке,
при этом фильтрацию в тангенциальном потоке выполняют с использованием фильтрующей мембраны, имеющей поры, отсекающие молекулярные массы от 10 кДа до 0,05 мкм,
максимальная оптическая плотность концентрированного раствора по меньшей мере в десять раз больше максимальной оптической плотности неконцентрированного раствора,
при этом максимальная оптическая плотность концентрированного раствора составляет по меньшей мере 100 см-1.
5. Способ по любому из п.п. 1-4, дополнительно включающий нанесение на серебряные нанопластины покрытия из диоксида кремния, при этом нанесение на серебряные нанопластины покрытия из диоксида кремния включает:
добавление этанола к неконцентрированному раствору,
добавление основания к неконцентрированному раствору, и
добавление силана к неконцентрированному раствору.
6. Способ по любому из п.п. 1-4, отличающийся тем, что вторая длина волны составляет от 300 нм до 1100 нм, и оптическая плотность неконцентрированного раствора составляет от 0,1 до 10 см-1, а оптическая плотность концентрированного раствора составляет по меньшей мере 100 см-1.
7. Способ по любому из п.п. 1-4, отличающийся тем, что стабилизирующий агент включает по меньшей мере одно соединение из группы, состоящей из поливинилпирролидона (ПВП), поливинилового спирта (ПВС) и полиэтиленгликоля (ПЭГ).
8. Способ по любому из п.п. 1-4, дополнительно включающий образование оболочки из оксида металла на поверхности серебряной нанопластины.
9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что оболочка из оксида металла представляет собой любую оболочку, выбранную из группы, состоящей из оболочки из диоксида кремния и оболочки из диоксида титана, при этом толщина оболочки из оксида металла составляет от 1 нм до 100 нм.
10. Способ по любому из п.п. 1-4, дополнительно включающий образование оболочки из полистирола на поверхности серебряной нанопластины.
11. Способ по любому из п.п. 1-4, отличающийся тем, что стабилизирующий агент включает тиольную химическую группу, где тиольная химическая группа включает по меньшей мере одно из группы, состоящей из липоевой кислоты, меркаптогексадекановой кислоты, меркаптоундекановой кислоты и дигидролипоевой кислоты.
12. Способ по любому из п.п. 1-4, дополнительно включающий добавление в неконцентрированный раствор любого из веществ, выбранного из группы, состоящей из кислоты, основания и буферного агента.
13. Способ по любому из п.п. 1-4, отличающийся тем, что вторая длина волны находится в пределах 10% от первой длины волны.
14. Способ по любому из п.п. 1-4, отличающийся тем, что длина ребра серебряных нанопластин составляет от 10 нм до 250 нм.
15. Способ по любому из п.п. 1-4, отличающийся тем, что доля концентрированных серебряных нанопластин, которые сохраняют пластинчатую форму после увеличения концентрации, составляет более 80%.
16. Способ по любому из п.п. 1-4, отличающийся тем, что неконцентрированный раствор получают с использованием способа выращивания с применением затравочных кристаллов.
17. Способ по любому из п.п. 1-4, отличающийся тем, что после увеличения концентрации с использованием фильтрации в тангенциальном потоке неконцентрированный раствор подвергают центрифугированию.
18. Способ по любому из п.п. 1-4, отличающийся тем, что неконцентрированный раствор выдерживают с субстратом, при этом субстрат включает волокно.
19. Композиция для осуществления термической модуляции целевого участка ткани, содержащая:
множество серебряных нанопластин в растворе, характеризующемся оптической плотностью,
при этом серебряные нанопластины содержат на своей поверхности покрытие,
оптическая плотность раствора составляет более 100 см-1, и
покрытие содержит борат и по меньшей мере один агент, выбранный из группы, состоящей из полимера на основе поливинила и тиол-содержащей молекулы,
где тиольная химическая группа включает по меньшей мере одно из группы, состоящей из липоевой кислоты, меркаптогексадекановой кислоты, меркаптоундекановой кислоты и дигидролипоевой кислоты.
20. Композиция по п. 19, отличающаяся тем, что борат включает по меньшей мере одно соединение из группы, состоящей из бората натрия и тетрабората калия.
21. Композиция по любому из п.п. 19-20, отличающаяся тем, что покрытие включает указанный полимер на основе поливинила, при этом полимер на основе поливинила выбран из группы, состоящей из поливинилпирролидона (ПВП) и поливинилового спирта (ПВС).
22. Композиция по любому из п.п. 19-20, отличающаяся тем, что покрытие включает указанную тиол-содержащую молекулу.
23. Композиция по любому из п.п. 19-20, отличающаяся тем, что покрытие дополнительно включает оболочку из оксида металла.
24. Композиция по п. 23, отличающаяся тем, что оболочка из оксида металла представляет собой любую оболочку, выбранную из группы, состоящей из оболочки из диоксида кремния и оболочки из диоксида титана, при этом толщина оболочки из оксида металла составляет от 1 нм до 100 нм.
RU2015112182A 2012-10-11 2013-10-08 Композиции серебряных нанопластин и способы RU2646809C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261795149P 2012-10-11 2012-10-11
US61/795,149 2012-10-11
PCT/US2013/063920 WO2014058904A1 (en) 2012-10-11 2013-10-08 Silver nanoplate compositions and methods

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2015112182A RU2015112182A (ru) 2016-12-10
RU2646809C2 true RU2646809C2 (ru) 2018-03-07

Family

ID=50475524

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015112182A RU2646809C2 (ru) 2012-10-11 2013-10-08 Композиции серебряных нанопластин и способы

Country Status (16)

Country Link
US (7) US9249334B2 (ru)
EP (2) EP2906286B1 (ru)
JP (3) JP6325552B2 (ru)
KR (2) KR102154207B1 (ru)
CN (2) CN104822412B (ru)
AU (5) AU2013329450B2 (ru)
BR (1) BR112015008063A2 (ru)
CA (1) CA2887687A1 (ru)
DK (1) DK2906286T3 (ru)
ES (1) ES2629903T3 (ru)
HK (2) HK1212931A1 (ru)
IL (4) IL296593B2 (ru)
MX (1) MX2015004524A (ru)
PL (1) PL2906286T3 (ru)
RU (1) RU2646809C2 (ru)
WO (1) WO2014058904A1 (ru)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9572880B2 (en) 2010-08-27 2017-02-21 Sienna Biopharmaceuticals, Inc. Ultrasound delivery of nanoparticles
EP3673893A1 (en) 2010-08-27 2020-07-01 Sienna Biopharmaceuticals, Inc. Compositions and methods for targeted thermomodulation
DK3489685T3 (da) 2011-11-21 2023-12-04 Zoetis Services Llc Signalforstærkning i sidestrømning og tilsvarende immunoassays
RU2630976C2 (ru) * 2011-11-30 2017-09-15 Фундасио Институт Де Сиенсьес Фотоникес Способ улучшенной фотоэпиляции на основе нанокомплексов металлов
WO2014058904A1 (en) * 2012-10-11 2014-04-17 Nanocomposix, Inc. Silver nanoplate compositions and methods
EP2911677A4 (en) * 2012-10-26 2016-10-12 Nanocomposix Inc METASTABLE NANOPARTICLE COMPOSITE
TWI691716B (zh) 2014-08-13 2020-04-21 美商艾巴希斯公司 電漿特異性結合搭配物檢定中之信號放大
US11111396B2 (en) 2014-10-17 2021-09-07 C3 Nano, Inc. Transparent films with control of light hue using nanoscale colorants
JP6944438B2 (ja) 2015-08-04 2021-10-06 ゾエティス サービシズ リミテッド ライアビリティ カンパニー 溶液ベースのプラズモン特異的結合パートナーアッセイにおけるシグナル増幅
WO2017049125A1 (en) 2015-09-16 2017-03-23 La Jolla Nanomedical A cellular activity targeted nanoparticle system and methods of producing the nanoparticle system
US10147512B2 (en) 2015-12-09 2018-12-04 C3Nano Inc. Methods for synthesizing silver nanoplates and noble metal coated silver nanoplates and their use in transparent films for control of light hue
CN106601914B (zh) * 2016-12-22 2018-11-09 东南大学 一种多晶超薄金属薄膜及二维纳米图形的制备方法
CN107184981A (zh) * 2017-06-08 2017-09-22 浙江大学 一种片状三角形银纳米粒抗菌悬浮液及其制备方法和应用
CN107414069B (zh) * 2017-08-07 2019-03-12 国家纳米科学中心 银纳米圆片、其制备方法及采用其制备的金纳米环和组装体
WO2019051826A1 (zh) * 2017-09-18 2019-03-21 深圳大学 用于探测芳香辅酶 nad+/nadh 的表面增强拉曼散射基底及其制备方法和应用
CN107716944B (zh) * 2017-10-31 2019-10-08 长春黄金研究院有限公司 化学法制备纳米级片状银粉的方法
CN108188386B (zh) * 2017-12-25 2019-10-15 西安交通大学 一种表面洁净的超薄Ag纳米片及其制备方法
CN108594341B (zh) * 2018-06-13 2020-08-04 中国工程物理研究院应用电子学研究所 金纳米片-金纳米球二聚体的制备及其在强偏振依赖法诺共振的应用
US10967197B2 (en) 2018-08-29 2021-04-06 Azulite, Inc. Phototherapy devices and methods for treating truncal acne and scars
CN109434129B (zh) * 2018-11-01 2021-06-25 首都师范大学 一种制备Au@SiO2@Ag三层核壳构造的复合纳米颗粒的方法
CN109500405B (zh) * 2019-01-17 2022-02-22 鲁东大学 一种三角银纳米片的制备方法
WO2020222798A1 (en) * 2019-04-30 2020-11-05 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Microfluidic devices
CN113811409A (zh) * 2019-05-06 2021-12-17 巴斯夫欧洲公司 包含银纳米片的组合物
JP7212370B2 (ja) * 2019-05-28 2023-01-25 Cdmインフラ環境株式会社 近赤外域のプラズモン吸収をもつナノ粒子の製造方法
CN110143609B (zh) * 2019-05-30 2021-12-14 上海理工大学 一种基于直接沉淀法合成纳米氧化锌形貌可控的制备方法
WO2022031537A1 (en) * 2020-08-03 2022-02-10 Reed Frank Joseph Compositions for prevention and treatment of rsv and coronavirus infection
CN112299936B (zh) * 2020-11-06 2021-09-17 西南科技大学 用于炸药激光引爆的光热材料的制备方法及应用
EP4337734A1 (en) 2021-05-12 2024-03-20 Basf Se Compositions, comprising platelet-shaped transition metal particles
CN113714500B (zh) * 2021-09-18 2023-07-11 浙江希维纳米科技有限公司 超细银纳米线的提纯方法
CN114042929A (zh) * 2021-10-26 2022-02-15 西安交通大学 一种高浓度银纳米-微米片及其合成方法
CN114160785B (zh) * 2021-11-17 2024-01-26 武汉船用电力推进装置研究所(中国船舶重工集团公司第七一二研究所) 一种温和条件可控纳米银溶液的制备方法
CN115364118B (zh) * 2022-09-23 2023-08-25 上海交通大学医学院附属第九人民医院 含银微载体及其在伤口愈合中的应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004086044A1 (en) * 2003-03-28 2004-10-07 The Provost, Fellows And Scholars Of The College Of The Holy And Undivided Trinity Of Queen Elizabeth Near Dublin Sensor for detecting an analyte using silver nanoparticles
WO2011116963A2 (en) * 2010-03-24 2011-09-29 Lipotec S.A. Lipid nanoparticle capsules
US20120059307A1 (en) * 2010-08-27 2012-03-08 Sienna Labs, Inc. Compositions and Methods for Targeted Thermomodulation

Family Cites Families (380)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1317245A (en) 1919-09-30 Threading attachment
US1325730A (en) 1919-12-23 Buffer for automobiles
US1167462A (en) 1912-09-16 1916-01-11 Wilson Remover Company Finish-remover and process of making same.
US1185242A (en) 1912-12-09 1916-05-30 Akron Cultivator Company Fertilizer-distributing attachment for cultivators.
US1112325A (en) 1913-07-09 1914-09-29 Richard W Roberts Shipping-box for umbrellas and canes.
US1208005A (en) 1914-09-11 1916-12-12 Thomas L Reed Mail-box.
US1267801A (en) 1915-10-15 1918-05-28 Pfanstiehl Company Inc Process for welding tungsten ingots.
US1210600A (en) 1915-10-22 1917-01-02 Cap Hold Inc Cap-retainer for deformable tubes.
US1201219A (en) 1915-10-25 1916-10-10 Spray Engineering Co Mechanism for applying coating to shrapnel-shells and other articles.
US1263447A (en) 1916-10-07 1918-04-23 Frank L Mcconnel Saw-setting tool.
US1267747A (en) 1917-04-26 1918-05-28 John C Forster Tile-arch construction.
US1506763A (en) 1918-12-31 1924-09-02 Westinghouse Electric & Mfg Co Field-coil collar
US1559393A (en) 1920-02-19 1925-10-27 Naugatuck Chem Co Process for treating rubber and similar materials and to the products obtained thereby
US1502574A (en) 1921-01-03 1924-07-22 Kylin Oskar Adjustable reamer
US1506765A (en) 1921-05-17 1924-09-02 Western Electric Co System for controlling the speed of dynamo-electric machinery
US1506764A (en) 1921-07-09 1924-09-02 Western Electric Co Apparatus for and method of recording the temperature and humidity of the atmosphere
US1506766A (en) 1922-12-11 1924-09-02 Frederick S Mccullough Diffusion pump
US1559394A (en) 1923-05-04 1925-10-27 Josiah H Williams Mold for making glass sign plates
US1529513A (en) 1924-04-08 1925-03-10 Swan Fred Fishing tool for wells
US1677843A (en) 1925-02-04 1928-07-17 Parkin Albert Samuel Door hinge and support
US1744789A (en) 1926-09-15 1930-01-28 Max C Miller Knitting machine
US1768749A (en) 1928-01-09 1930-07-01 Vito Louis De Machine for making flat noodles
US1861465A (en) 1931-02-28 1932-06-07 Westinghouse Electric & Mfg Co Conveyer slot seal
US1959914A (en) 1932-08-03 1934-05-22 George Wellington Abbey Mold-cap filler bar for intertype casting machines
US2231283A (en) 1937-07-29 1941-02-11 Jacques Wolf & Company Manufacture of irish moss
US2343047A (en) 1942-07-29 1944-02-29 Int Paper Co Web severing and transfer device
US2396010A (en) 1944-05-12 1946-03-05 Nathaniel Shapiro Novelty carton
US2416752A (en) 1945-07-20 1947-03-04 John M Hendrick Wheeled suitcase
US2885366A (en) * 1956-06-28 1959-05-05 Du Pont Product comprising a skin of dense, hydrated amorphous silica bound upon a core of another solid material and process of making same
US3905167A (en) 1973-11-09 1975-09-16 Berne A Watkins Modularized building system
GB2052805B (en) 1979-06-29 1983-03-09 Smiths Industries Ltd Gas-turbine engine control
JPS58217599A (ja) 1982-06-10 1983-12-17 花王株式会社 漂白洗浄剤組成物
FR2627388B1 (fr) 1988-02-18 1991-06-14 Roussel Uclaf Nouvelles compositions cosmetiques destinees a combattre la cellulite
FR2649888B1 (fr) 1989-07-18 1994-08-26 Exsymol Sa Produits pour applications cutanees, a effets cosmetiques ou/et therapeutiques
WO1991006894A1 (en) 1989-10-18 1991-05-16 Research Corporation Technologies, Inc. Plasmon enhanced photo processes
US5409797A (en) 1991-03-04 1995-04-25 Fuji Photo Film Co., Ltd. Heat-sensitive recording material for laser recording
FR2677246B1 (fr) 1991-06-04 1995-02-24 Oreal Utilisation de nanopigments d'oxydes metalliques pour proteger la keratine des cheveux contre les agressions atmospheriques, et composition gelifiee utilisant ces nanopigments.
FR2677543B1 (fr) 1991-06-13 1993-09-24 Oreal Composition cosmetique filtrante a base d'acide benzene 1,4-di(3-methylidene-10-camphosulfonique) et de nanopigments d'oxydes metalliques.
FR2677544B1 (fr) 1991-06-14 1993-09-24 Oreal Composition cosmetique contenant un melange de nanopigments d'oxydes metalliques et de pigments melaniques.
US5385729A (en) 1991-08-01 1995-01-31 Colgate Palmolive Company Viscoelastic personal care composition
FR2680684B1 (fr) 1991-08-29 1993-11-12 Oreal Composition cosmetique filtrante comprenant un nanopigment d'oxyde metallique et un polymere filtre.
US5226907A (en) 1991-10-29 1993-07-13 Tankovich Nikolai I Hair removal device and method
US5817089A (en) 1991-10-29 1998-10-06 Thermolase Corporation Skin treatment process using laser
US5752948A (en) 1991-10-29 1998-05-19 Thermolase Corporation Hair removal method
US5423803A (en) 1991-10-29 1995-06-13 Thermotrex Corporation Skin surface peeling process using laser
US5752949A (en) 1991-10-29 1998-05-19 Thermolase Corporation Hair removal method
US5425728A (en) 1991-10-29 1995-06-20 Tankovich; Nicolai I. Hair removal device and method
US5713845A (en) 1991-10-29 1998-02-03 Thermolase Corporation Laser assisted drug delivery
US6132392A (en) 1991-11-27 2000-10-17 Stone; Ross G. Tension headache reliever with multiple pain relieving modalities
US5562643A (en) 1992-12-28 1996-10-08 Johnson; James B. Device and treatment for treatment of skin
FR2700952B1 (fr) 1993-01-29 1995-03-17 Oreal Nouvelles compositions cosmétiques ou dermopharmaceutiques sous forme de gels aqueux modifiés par addition de microsphères expansées.
EG20471A (en) 1993-07-12 1999-05-31 Thermotrex Corp Hair removal device and method
FR2712188B1 (fr) 1993-11-08 1996-01-26 Oreal Composition cosmétique destinée au maquillage de la peau, son procédé de préparation et produit de maquillage obtenu à partir de ladite composition.
US5647866A (en) 1993-11-09 1997-07-15 Zaias; Nardo Method of hair depilation
DE4344141C1 (de) 1993-12-20 1995-07-13 Coiffeur Consulting Team Elect Kosmetisches Produkt zur spezifischen Haarpflege
FR2715843B1 (fr) 1994-02-09 1996-04-12 Oreal Compositions cosmétiques antisolaires, procédé de préparation et utilisation.
US5423337A (en) 1994-03-24 1995-06-13 Ahlert; Gary Medicated dental floss
CA2131750C (en) 1994-07-26 2000-11-21 Nikolai I. Tankovich Improved hair removal method
FR2727312B1 (fr) 1994-11-24 1997-05-23 Oreal Composition cosmetique sous forme de poudre compacte et procede de preparation
WO1996020698A2 (en) * 1995-01-05 1996-07-11 The Board Of Regents Acting For And On Behalf Of The University Of Michigan Surface-modified nanoparticles and method of making and using same
FR2731153B1 (fr) 1995-03-03 1997-04-11 Oreal Composition cosmetique sous forme de dispersion solide comprenant une phase grasse, un alcool polyhydrique et des charges
US20020009488A1 (en) 1995-05-03 2002-01-24 Polymasc Pharmaceuticals Plc Tissue entrapment
ES2117895T3 (es) 1995-07-13 1998-08-16 Oreal Utilizacion de particulas huecas deformables contra el fotoazulado y/o el blanqueo de una composicion cosmetica y/o dermatologica que contiene pigmentos de oxido de titanio.
US6143287A (en) 1996-02-27 2000-11-07 New York Blood Center, Inc. Method and composition for hair removal
FR2746302B1 (fr) 1996-03-20 1998-12-24 Oreal Compositions cosmetiques comprenant des nanopigments
US5655547A (en) 1996-05-15 1997-08-12 Esc Medical Systems Ltd. Method for laser surgery
US5759767A (en) 1996-10-11 1998-06-02 Joseph R. Lakowicz Two-photon and multi-photon measurement of analytes in animal and human tissues and fluids
US5830177A (en) 1996-11-22 1998-11-03 Anticancer, Inc. Skin vibration method for topical targeted delivery of beneficial agents into hair follicles
US6162211A (en) 1996-12-05 2000-12-19 Thermolase Corporation Skin enhancement using laser light
US5810801A (en) 1997-02-05 1998-09-22 Candela Corporation Method and apparatus for treating wrinkles in skin using radiation
EP1007308B1 (en) 1997-02-24 2003-11-12 Superior Micropowders LLC Aerosol method and apparatus, particulate products, and electronic devices made therefrom
US7144627B2 (en) 1997-03-12 2006-12-05 William Marsh Rice University Multi-layer nanoshells comprising a metallic or conducting shell
US6344272B1 (en) 1997-03-12 2002-02-05 Wm. Marsh Rice University Metal nanoshells
US6852252B2 (en) 1997-03-12 2005-02-08 William Marsh Rice University Use of metalnanoshells to impede the photo-oxidation of conjugated polymer
US20020061363A1 (en) 2000-09-27 2002-05-23 Halas Nancy J. Method of making nanoshells
US20020132045A1 (en) 2000-09-27 2002-09-19 Halas Nancy J. Method of making nanoshells
US5935596A (en) 1997-03-20 1999-08-10 Chesebrough-Pond's Usa Co. Delivery of skin benefit agents via adhesive strips
JP3570730B2 (ja) 1997-04-18 2004-09-29 昭和電工株式会社 化粧料、シリカ被覆金属酸化物粉およびその製法
US6235270B1 (en) 1997-04-18 2001-05-22 Showa Denko K.K. Cosmetics, silica-coated metal oxide powder and production method therefor
FR2762504B1 (fr) 1997-04-29 1999-09-10 Cird Galderma Procede d'epilation
US6165440A (en) 1997-07-09 2000-12-26 Board Of Regents, The University Of Texas System Radiation and nanoparticles for enhancement of drug delivery in solid tumors
US6168590B1 (en) 1997-08-12 2001-01-02 Y-Beam Technologies, Inc. Method for permanent hair removal
US6147982A (en) 1997-12-30 2000-11-14 Ericsson, Inc. System and method for synchronizing acquisition for a code modulated communication system
US6699724B1 (en) 1998-03-11 2004-03-02 Wm. Marsh Rice University Metal nanoshells for biosensing applications
US6428811B1 (en) 1998-03-11 2002-08-06 Wm. Marsh Rice University Temperature-sensitive polymer/nanoshell composites for photothermally modulated drug delivery
FR2779637B1 (fr) 1998-06-15 2000-09-01 Oreal Compositions cosmetiques photoprotectrices, contenant un nanopigment d'oxyde metallique et un terpolymere acrylique et utilisation de ces compositions pour proteger les matieres keratiniques contre le rayonnement ultraviolet
FR2780282B1 (fr) 1998-06-25 2001-04-13 Oreal Composition anhydre, utilisation en cosmetique, pharmacie ou hygiene
FR2780408B1 (fr) 1998-06-25 2000-07-28 Oreal Composition anhydre, utilisation en cosmetique, pharmacie ou hygiene
WO2000006244A2 (en) 1998-07-30 2000-02-10 Hainfeld James F Loading metal particles into cell membrane vesicles and metal particle use for imaging and therapy
DE19834819A1 (de) 1998-08-01 2000-02-03 Beiersdorf Ag Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl
US6838088B2 (en) 1998-09-18 2005-01-04 Beiersdorf Ag Emulsifier-free finely disperse systems of the oil-in-water- and water-in-oil- type
DE19842767A1 (de) 1998-09-18 2000-03-23 Beiersdorf Ag Emulgatorfreie feindisperse Systeme von Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl
DE19842787A1 (de) 1998-09-18 2000-03-23 Beiersdorf Ag Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl
DE19842730A1 (de) 1998-09-18 2000-03-23 Beiersdorf Ag Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl
DE19842732A1 (de) 1998-09-18 2000-03-23 Beiersdorf Ag Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl
BR9804597A (pt) 1998-11-10 2000-05-30 Cosmeticos Natural Ind Com Composição cosmética sob a forma de pó.
WO2000030592A1 (en) 1998-11-20 2000-06-02 The General Hospital Corporation Permanent, removable tissue markings
US6887260B1 (en) 1998-11-30 2005-05-03 Light Bioscience, Llc Method and apparatus for acne treatment
US6676655B2 (en) 1998-11-30 2004-01-13 Light Bioscience L.L.C. Low intensity light therapy for the manipulation of fibroblast, and fibroblast-derived mammalian cells and collagen
US6283956B1 (en) 1998-11-30 2001-09-04 David H. McDaniels Reduction, elimination, or stimulation of hair growth
FR2787023A1 (fr) 1998-12-11 2000-06-16 Oreal Utilisation d'un compose indigoide dans une composition cosmetique, notamment de maquillage, pour lui conferer des proprietes anti-microbiennes et de longue tenue.
US6238650B1 (en) 1999-05-26 2001-05-29 Sol-Gel Technologies Ltd. Sunscreen composition containing sol-gel microcapsules
US6344050B1 (en) 1998-12-21 2002-02-05 Light Sciences Corporation Use of pegylated photosensitizer conjugated with an antibody for treating abnormal tissue
CO5111023A1 (es) 1998-12-31 2001-12-26 Kimberly Clark Co Composicion de articulo absorbente y metodo para usarla para secuestrar irritantes de la piel
US6183773B1 (en) 1999-01-04 2001-02-06 The General Hospital Corporation Targeting of sebaceous follicles as a treatment of sebaceous gland disorders
WO2000042112A1 (fr) 1999-01-11 2000-07-20 Showa Denko K. K. Preparation cosmetique, particules d'oxyde metallique enrobees d'un sol de silice rendues hydrophobes en surface, oxyde metallique revetu de sol de silice et procedes de production
US6491929B1 (en) 1999-03-01 2002-12-10 The General Hospital Corporation Skin cosmetics
FR2790386B1 (fr) 1999-03-04 2001-04-13 Oreal Composition cosmetique sous forme de poudre comprenant un ester particulier
FR2792191B1 (fr) 1999-04-16 2004-04-30 Oreal Composition cosmetique comprenant l'association d'un ester particulier et d'un compose silicone
CA2369792A1 (en) 1999-04-27 2000-11-02 The General Hospital Corporation Phototherapy method for treatment of acne
US6611707B1 (en) 1999-06-04 2003-08-26 Georgia Tech Research Corporation Microneedle drug delivery device
EP1066825A1 (en) 1999-06-17 2001-01-10 The Procter & Gamble Company An anti-microbial body care product
FR2795079B1 (fr) 1999-06-18 2001-08-03 Oreal Gel aqueux solide comprenant un gelifiant hydrophile et un polyethylene glycol particulier, composition comprenant ce gel et utilisations
EP1208005B1 (en) 1999-07-16 2010-04-07 Wm. MARSH RICE UNIVERSITY Temperature-sensitive polymer/nanoshell composites for photothermally modulated drug delivery
JP2003504642A (ja) 1999-07-16 2003-02-04 ダブリューエム・マーシュ・ライス・ユニバーシティー 生体感知用途のための金属微細シェル
US20030078499A1 (en) 1999-08-12 2003-04-24 Eppstein Jonathan A. Microporation of tissue for delivery of bioactive agents
US6355054B1 (en) 1999-11-05 2002-03-12 Ceramoptec Industries, Inc. Laser system for improved transbarrier therapeutic radiation delivery
US6530944B2 (en) 2000-02-08 2003-03-11 Rice University Optically-active nanoparticles for use in therapeutic and diagnostic methods
AU2001236798B2 (en) 2000-02-08 2004-11-04 Rice University Optically-active nanoparticles for use in therapeutic and diagnostic methods
US6436424B1 (en) 2000-03-20 2002-08-20 Biosphere Medical, Inc. Injectable and swellable microspheres for dermal augmentation
FR2806907B1 (fr) 2000-03-31 2003-01-24 Oreal Composition cosmetique a base de nanoparticules et de composes organiques du silicium solubles dans l'eau
US6821509B2 (en) 2000-04-14 2004-11-23 Cosmetica, Inc. Nanoscopic hair care products
US7758888B2 (en) 2000-04-21 2010-07-20 Sol-Gel Technologies Ltd. Composition exhibiting enhanced formulation stability and delivery of topical active ingredients
FR2808998B1 (fr) 2000-05-19 2002-07-05 Oreal Composition cosmetique de maquillage comprenant une phase liante particuliere
FR2808999B1 (fr) 2000-05-19 2002-11-01 Oreal Composition cosmetique sous forme de poudre comprenant un liant particulier
US6403653B1 (en) 2000-06-02 2002-06-11 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Active topical skin protectants using reactive nanoparticles
US6410603B1 (en) 2000-06-02 2002-06-25 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Active topical skin protectants using combinations of reactive nanoparticles and polyoxometalates or metal salts
US6706032B2 (en) 2000-06-08 2004-03-16 Massachusetts Institute Of Technology Localized molecular and ionic transport to and from tissues
US7008647B2 (en) 2001-04-23 2006-03-07 Nucryst Pharmaceuticals Corp. Treatment of acne
DE60141758D1 (en) 2000-08-16 2010-05-20 Gen Hospital Corp Topische aminolevulinsäure-photodynamische therapie für akne vulgaris
US6942878B2 (en) 2000-09-11 2005-09-13 Showa Denko K.K. Cosmetic composition
FR2815869B1 (fr) 2000-10-27 2006-09-22 Oreal Utilisation de microcapsules thermostabilisatrices pour ameliorer l'activite ou la penetration de principes actifs cosmetiques ou pharmaceutiques
WO2002059226A2 (en) 2000-11-03 2002-08-01 Wm. Marsh Rice University Partial coverage metal nanoshells and method of making same
US20080306471A1 (en) 2000-12-28 2008-12-11 Palomar Medical Technologies, Inc. Methods and devices for fractional ablation of tissue
DE10117336A1 (de) 2001-04-06 2002-10-10 Max Planck Gesellschaft Neuartige Lichtschutz- und Hautpflegemittel durch stabilisierte Lichtschutz-Komponenten und Verminderung schädigender Photoprodukte
US6811770B2 (en) 2001-04-10 2004-11-02 L'oreal Two-coat make-up process and a make-up kit containing first and second compositions
DE60210441T2 (de) 2001-04-23 2006-11-16 Nucryst Pharmaceuticals Corp., Fort Saskatchewan Arzneimittel oder pflaster enthaltend ein metall wie silber, gold, platin oder palladium als antimikrobiellen wirkstoff und dessen verwendung in der behandlung von hautentzündungen
JP2004532878A (ja) 2001-06-01 2004-10-28 リポ ケミカルズ インコーポレイテッド 化粧品における光学活性粒子の使用方法
WO2002100444A1 (en) 2001-06-08 2002-12-19 Biosphere Medical Inc. Colloidal metal labelled microparticles, their production and use
FR2827160B1 (fr) 2001-07-16 2007-01-26 Oreal Composition cosmetique comprenant une dispersion de particules
US7018396B2 (en) 2001-08-07 2006-03-28 New England Medical Center Hospitals, Inc. Method of treating acne
US7135054B2 (en) 2001-09-26 2006-11-14 Northwestern University Nanoprisms and method of making them
ATE519438T1 (de) 2001-09-26 2011-08-15 Rice University Optisch absorbierende nanopartikel für die verbesserte gewebereparatur
US6685927B2 (en) 2001-09-27 2004-02-03 Ceramoptec Industries, Inc. Topical application of chromophores for hair removal
US20030156991A1 (en) 2001-10-23 2003-08-21 William Marsh Rice University Optomechanically-responsive materials for use as light-activated actuators and valves
US7037513B1 (en) 2005-01-31 2006-05-02 Aquea Scientific Corporation Bodywash additives
US20030215638A1 (en) 2001-11-05 2003-11-20 Wm. Marsh Rice University Reduced symmetry nanoparticles
PL370032A1 (en) 2001-11-06 2005-05-16 Phild Co, Ltd. Skin lotion comprising aqueous dispersion of ultra-fine noble metal particles
US20040147984A1 (en) 2001-11-29 2004-07-29 Palomar Medical Technologies, Inc. Methods and apparatus for delivering low power optical treatments
WO2003047633A2 (en) 2001-12-04 2003-06-12 Nanospectra Biosciences, Inc. Treatment of angiogenesis disorders using targeted nanoparticles
FR2834453B1 (fr) 2002-01-08 2006-01-06 Oreal Composition de maquillage ou de soin des matieres keratiniques comprenant une huile hydrocarbonee non volatile une phase particulaire et un agent dispersant particulier
US7081128B2 (en) 2002-03-04 2006-07-25 Hart Barry M Phototherapy device and method of use
US20050177093A1 (en) 2002-03-04 2005-08-11 Barry Hart M. Joint / tissue inflammation therapy and monitoring device
WO2004023143A2 (de) 2002-09-03 2004-03-18 Zeptosens Ag Analytische plattform und nachweisverfahren
US20040219179A1 (en) 2002-09-20 2004-11-04 Mcdaniel David H. Skin abrasive agents
US7785623B2 (en) 2002-10-01 2010-08-31 Keller Brian C Compositions and methods useful for the reduction of fine lines and wrinkles
US20040151673A1 (en) 2002-11-21 2004-08-05 Societe L'oreal S.A. Nonaerosol/aerosol dispensing of sunscreen sprays comprising silica microparticles
ATE534748T1 (de) 2002-12-12 2011-12-15 Nanosphere Inc Direkter snp-nachweis mit nichtamplifizierter dna
AU2003301111A1 (en) 2002-12-20 2004-07-22 Palomar Medical Technologies, Inc. Apparatus for light treatment of acne and other disorders of follicles
US20070231940A1 (en) 2003-01-27 2007-10-04 L'oreal S.A. Composition and method of dyeing keratin fibers comprising luminescent semiconductive nanoparticles
US20040253757A1 (en) 2003-01-27 2004-12-16 Luc Gourlaouen Composition and method of dyeing keratin fibers comprising luminescent semiconductive nanoparticles
US20040157237A1 (en) 2003-02-10 2004-08-12 Americal Environmental Systems, Inc. Optochemical sensing with multi-band fluorescence enhanced by surface plasmon resonance
US20050186565A1 (en) 2003-02-10 2005-08-25 American Environmental Systems, Inc. Method and spectral/imaging device for optochemical sensing with plasmon-modified polarization
US20090326358A1 (en) 2003-02-14 2009-12-31 American Environmental Systems, Inc Non-invasive fast-response biodosimeter
US8118032B2 (en) 2003-02-14 2012-02-21 American Environmental Systems, Inc. Rapid cryo-heating devices and their applications
US20050203495A1 (en) 2004-03-10 2005-09-15 American Environmental Systems, Inc. Methods and devices for plasmon enhanced medical and cosmetic procedures
US7659301B2 (en) 2003-04-15 2010-02-09 The General Hospital Corporation Methods and devices for epithelial protection during photodynamic therapy
US20050058672A1 (en) 2003-09-14 2005-03-17 Bioderm Research Baby Care Skin Protectant Compositions for Diaper Rash
US20050037034A1 (en) 2003-05-05 2005-02-17 Rhoades Dean L. Method, apparatus, and composition for treating acne
US20040253138A1 (en) 2003-06-16 2004-12-16 American Environmental Systems, Inc. Plasmon enhanced body treatment and bacterial management
NZ543643A (en) 2003-06-23 2007-09-28 Beiersdorf Ag Antimicrobial wound dressing with two layers and antimicrobial metal between layers but not on exterior
JP2007531496A (ja) 2003-07-11 2007-11-08 サロメッド,インコーポレイテッド 病原体を検出するためのマルチプレックス分子ビーコンアッセイ
JP2007531544A (ja) 2003-07-11 2007-11-08 リライアント・テクノロジーズ・インコーポレイテッド 皮膚の分画光治療のための方法と装置
US7226636B2 (en) 2003-07-31 2007-06-05 Los Alamos National Security, Llc Gold-coated nanoparticles for use in biotechnology applications
FR2858213B1 (fr) 2003-08-01 2006-02-10 Oreal Procede de traitement cosmetique de la peau et dispositif pour la mise en oeuvre d'un tel procede
US20050058678A1 (en) 2003-08-01 2005-03-17 Audrey Ricard Two-coat cosmetic product, uses thereof and makeup kit comprising the same
US20050031658A1 (en) 2003-08-01 2005-02-10 L'oreal Cosmetic skin treatment process and device for implementing such a process
US20050031655A1 (en) 2003-08-04 2005-02-10 Schering Plough Healthcare Products, Inc. Emulsion composition
JP4125201B2 (ja) 2003-08-05 2008-07-30 ロレアル 光学的活性物質を内包した多孔質粒子を含有する化粧品組成物
FR2858767B1 (fr) 2003-08-11 2005-11-11 Oreal Composition cosmetique comprenant des particules metalliques passivees, eventuellement enrobees
FR2858765B1 (fr) 2003-08-11 2005-11-11 Oreal Composition cosmetique comprenant des particules a structure coeur-enveloppe
FR2858766B1 (fr) 2003-08-11 2005-11-11 Oreal Composition cosmetique comprenant des particules metalliques stabilisees, eventuellement enrobees
FR2858768B1 (fr) 2003-08-11 2005-11-11 Oreal Composition cosmetique comprenant des particules a structure coeur-enveloppe
US20050044642A1 (en) 2003-09-02 2005-03-03 Montagne Jeunesse Ltd Hair colouring composition
US7462496B2 (en) 2003-09-08 2008-12-09 American Environmental System, Inc. Plasmon-enhanced marking of fragile materials and other applications thereof
US7704754B2 (en) 2004-01-27 2010-04-27 American Environmental Systems, Inc. Method of plasmon-enhanced properties of materials and applications thereof
DE10342258A1 (de) 2003-09-11 2005-04-07 Josef Peter Prof. Dr.med. Guggenbichler Antimikrobiell wirkendes Präparat zur äußerlichen Anwendung
WO2005039510A2 (en) 2003-10-24 2005-05-06 Wella Aktiengesellschaft Composition for the oxidative treatment of hair or skin, fixative composition and method for permanent deformation of hair
JP2007519615A (ja) 2003-10-30 2007-07-19 マクニール−ピーピーシー・インコーポレイテッド 金属積載ナノ粒子を含む複合材
DE10351611A1 (de) 2003-11-05 2005-08-11 Guggenbichler, Josef-Peter, Prof.Dr. Verfahren zur Herstellung einer nanoskaliges elementares Silber enthaltenden flüssigen Phase hoher Reinheit
FR2861986B1 (fr) 2003-11-07 2007-12-14 Oreal Composition de maquillage comprenant une emulsion
WO2005060610A2 (en) 2003-12-11 2005-07-07 The Trustees Of Columbia University In The City Ofnew York Nano-sized particles, processes of making, compositions and uses thereof
US7328708B2 (en) 2003-12-23 2008-02-12 United Laboratories & Manufacturing, Llc LED multiplex source and method of use of for sterilization, bioactivation and therapy
US20050137656A1 (en) 2003-12-23 2005-06-23 American Environmental Systems, Inc. Acoustic-optical therapeutical devices and methods
US7492458B2 (en) 2004-01-05 2009-02-17 American Environmental Systems, Inc. Plasmon-enhanced display technologies
DE102004002990A1 (de) 2004-01-21 2005-08-18 Robert Dr. Simmoteit Material und Verfahren zum Stoffaustausch und Stofftransfer
US20050187128A1 (en) 2004-01-27 2005-08-25 Guenaelle Martin Cosmetic composition of the compact powder type
US20050186235A1 (en) 2004-01-27 2005-08-25 Guenaelle Martin Compact powder cosmetic compositions with a solid fatty phase
FR2865386B1 (fr) 2004-01-27 2006-03-31 Oreal Composition cosmetique a poudre compacte
FR2865385B1 (fr) 2004-01-27 2014-04-04 Oreal Composition cosmetique de type poudre compacte a phase grasse solide
EP1426033A3 (de) 2004-01-29 2004-09-15 Wella Aktiengesellschaft Emulsionsförmiges Haarbehandlungsmittel mit Gehalt an Feststoffpartikeln
KR20050080805A (ko) 2004-02-11 2005-08-18 주식회사 태평양 은/고분자 나노복합 구형체 및 그 제조방법, 및 이를함유하는 화장료 조성물
US20050220741A1 (en) 2004-03-22 2005-10-06 Christophe Dumousseaux Cosmetic composition comprising concave particles
US7131446B2 (en) 2004-03-25 2006-11-07 Tang Kenneth Y Light-triggered tattoo process
US20080241262A1 (en) 2004-03-29 2008-10-02 The University Of Houston System Nanoshells and Discrete Polymer-Coated Nanoshells, Methods For Making and Using Same
AU2005231443B2 (en) 2004-04-01 2012-02-23 The General Hospital Corporation Method and apparatus for dermatological treatment and tissue reshaping
US20090130445A1 (en) 2004-04-05 2009-05-21 Henryk Malak Nanostructured enhancer
US7829073B2 (en) 2004-04-06 2010-11-09 L'oreal S.A. Anhydrous cosmetic compositions comprising at least one polymeric gelling agent, at least one non-volatile oil, and poly(methyl methacrylate) particles
US7276088B2 (en) 2004-04-15 2007-10-02 E.I. Du Pont De Nemours And Company Hair coloring and cosmetic compositions comprising carbon nanotubes
US20060257336A1 (en) 2004-04-19 2006-11-16 Veronique Ferrari Cosmetic composition comprising silica particles, reflecting particles, and at least one polymer, preparative processes, and uses thereof
FR2869803B1 (fr) 2004-05-10 2006-07-28 Nanobiotix Sarl Particules activables, preparation et utilisations
FR2873020A1 (fr) 2004-07-13 2006-01-20 Oreal Composition photoprotectrice aqueuse contenant des nanopigments d'oxyde metallique hydrophiles et un polyalkylglycol de faible masse moleculaire; utilisations
FR2873028B1 (fr) 2004-07-13 2008-04-04 Oreal Composition photoprotectrice aqueuse contenant des nanopigments d'oxyde metallique hydrophiles et un homopolymere de vinylpyrrolidone ; utilisations
KR100684985B1 (ko) 2004-07-30 2007-02-20 한국화학연구원 자가조형성 퍼머제
WO2006135393A2 (en) 2004-08-13 2006-12-21 William Marsh Rice University Method and system for optimizing surface enhanced raman scattering
US20060078578A1 (en) 2004-10-07 2006-04-13 Sandewicz Robert W Cosmetic compositions with montmorillonite stabilizing agent
US20060083762A1 (en) 2004-10-13 2006-04-20 Gaelle Brun Uses of compositions comprising electrophilic monomers and micro-particles or nanoparticles
DE202004017052U1 (de) 2004-11-02 2005-06-09 Riesinger, Birgit Vorrichtung zur Wundbehandlung unter Einsatz von Unterdruck
GB0424833D0 (en) 2004-11-10 2004-12-15 Photocure Asa Method
US7780955B2 (en) 2004-11-12 2010-08-24 L'oreal Cosmetic composition with a lightening effect
WO2006051542A1 (en) 2004-11-12 2006-05-18 Kpe Ltd. Nanoparticle mediated ultrasound therapy and diagnostic imaging
US20070032781A1 (en) 2004-12-22 2007-02-08 Henry James P Reduction of hair growth
DE102005007482A1 (de) 2005-02-17 2006-09-14 Merck Patent Gmbh Zubereitung enthaltend nanopartikuläres UV-Schutzmittel
US20070196305A1 (en) 2005-03-01 2007-08-23 Hong Wang Method for identifying hair conditioner-resistant hair-binding peptides and hair benefit agents therefrom
CN101146872B (zh) 2005-03-23 2012-08-29 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 生色团涂覆的金属氧化物颗粒
US7666494B2 (en) 2005-05-04 2010-02-23 3M Innovative Properties Company Microporous article having metallic nanoparticle coating
EP1899732A4 (en) 2005-05-11 2009-02-18 Georgia Tech Res Inst ACCORDABLE PLASMONIC NANOPARTICLES
WO2007002567A2 (en) 2005-06-23 2007-01-04 Nanosphere, Inc. Selective isolation and concentration of nucleic acids from complex samples
KR100732249B1 (ko) 2005-07-18 2007-06-27 한국생명공학연구원 금 및/또는 은 나노입자를 함유하는 화장료용 안료 조성물
US20070065387A1 (en) 2005-09-16 2007-03-22 Beck William A Method for enhancing the effect of particulate benefit agents
US20070078290A1 (en) 2005-09-30 2007-04-05 Esenaliev Rinat O Ultrasound-based treatment methods for therapeutic treatment of skin and subcutaneous tissues
ES2391729T3 (es) * 2005-10-14 2012-11-29 Vive Crop Protection Inc. Nanopartículas compuestas, nanopartículas y métodos para la producción de las mismas
JP2009513596A (ja) 2005-10-26 2009-04-02 チバ ホールディング インコーポレーテッド 複合顔料の適用を含む毛髪染色のための方法
US20080288007A1 (en) 2005-10-28 2008-11-20 United Laboratories & Manufacturing, Llc Hygienic-Therapeutic Multiplex Devices
US20070158611A1 (en) * 2005-11-08 2007-07-12 Oldenburg Steven J Compositions comprising nanorods and methods of making and using them
WO2007061964A1 (en) 2005-11-18 2007-05-31 3M Innovative Properties Company Methods for coating microneedles
US20070125383A1 (en) 2005-12-02 2007-06-07 Ko Chuan T Facial mask
FR2894467B1 (fr) 2005-12-08 2008-02-15 Oreal Composition cosmetique foisonnee de faible densite
WO2007065574A2 (en) 2005-12-09 2007-06-14 Dsm Ip Assets B.V. Cosmetic or dermatological compositions comprising modified titanium dioxide particles
US20070160896A1 (en) 2006-01-09 2007-07-12 American Environmental Systems, Inc Plasmonic fuel cell
US8518445B2 (en) 2006-01-20 2013-08-27 Research Foundation Of The City University Of New York Changing skin-color perception using quantum and optical principles in cosmetic preparations
US20070208400A1 (en) 2006-03-01 2007-09-06 The General Hospital Corporation System and method for providing cell specific laser therapy of atherosclerotic plaques by targeting light absorbers in macrophages
US7790066B2 (en) 2006-03-03 2010-09-07 William Marsh Rice University Nanorice particles: hybrid plasmonic nanostructures
EP1998684A4 (en) 2006-03-10 2014-09-17 Massachusetts Inst Technology CONJUGATES AND NANOSYSTEMS WITH TRIGGERED SELF ASSEMBLY
EP2019665B1 (en) 2006-05-04 2018-09-19 Reformpharm Pty Ltd Drug release from nanoparticle-coated capsules
WO2007149387A2 (en) 2006-06-19 2007-12-27 Northwestern University Ph-controlled photosynthesis of silver nanoprisms
US8178202B2 (en) 2006-06-21 2012-05-15 William Marsh Rice University Nonconcentric nanoshells with offset core in relation to shell and method of using the same
JP4650354B2 (ja) 2006-06-28 2011-03-16 住友化学株式会社 不飽和アルデヒド及び/又は不飽和カルボン酸製造用触媒の再生方法、並びに不飽和アルデヒド及び/又は不飽和カルボン酸の製造方法
KR100815182B1 (ko) 2006-07-05 2008-03-19 주식회사 바이오프로젠 금속 나노 입자를 이용한 미생물 셀룰로오스를 주성분으로하는 화장품용 착색 마스크 팩 및 이의 제조 방법
GB0712287D0 (en) 2007-06-22 2007-08-01 Ucl Business Plc Antimicrobial Conjugates
JP2008069097A (ja) 2006-09-13 2008-03-27 Aputo Kk 遷移金属微粒子を含むmmp阻害剤
US8285391B2 (en) 2006-09-25 2012-10-09 American Environmental Systems, Inc. Hygienic-therapeutic conductive far-infrared devices
DE102006049108B4 (de) 2006-10-13 2019-05-02 Agxx Intellectual Property Holding Gmbh Bioaktive, rutheniumhaltige Beschichtungen, deren Verwendung und Verfahren zur Beschichtung einer Vorrichtung
US20080208179A1 (en) 2006-10-26 2008-08-28 Reliant Technologies, Inc. Methods of increasing skin permeability by treatment with electromagnetic radiation
JP4958082B2 (ja) * 2006-10-26 2012-06-20 独立行政法人産業技術総合研究所 Lprセンサ用ナノ粒子、ナノ粒子の製造方法、スラリー、塗料、塗膜及びlprセンサ
US20100172994A1 (en) 2006-11-22 2010-07-08 University Of Florida Research Foundation, Inc. Nanoparticles for Protection of Cells from Oxidative Stress
TW200846026A (en) 2006-12-20 2008-12-01 Avon Prod Inc Nanocomposite pigments in a topical cosmetic application
WO2008079898A1 (en) 2006-12-20 2008-07-03 Pharmwest, Inc. Methods and topical formulations comprising colloidal metal for treating or preventing skin conditions
TW200846027A (en) 2006-12-20 2008-12-01 Avon Prod Inc Nanocomposite pigments in a topical cosmetic application
US20100040549A1 (en) 2007-01-05 2010-02-18 William Marsh Rice University Composition for Targeted Drug Delivery and Controlled Release
ES2912051T3 (es) 2007-02-01 2022-05-24 Sol Gel Tech Ltd Composiciones para aplicación tópica que comprenden un peróxido y retinoide
WO2008108980A2 (en) 2007-03-01 2008-09-12 Nanospectra Biosciences, Inc. Devices and methods for extracorporeal ablation of circulating cells
WO2008106966A1 (en) 2007-03-06 2008-09-12 Christiansen Kaare A method for non-therapeutic or therapeutic photodynamic skin treatment
US9095522B2 (en) 2007-03-19 2015-08-04 Guerry L. Grune High SPF transparent or translucent, cytoprotective, biodegradable, UV radiation resistant compositions
US20080234535A1 (en) 2007-03-23 2008-09-25 American Environmental Systems, Inc Device and method for thrombosis and pulmonary embolism
US9358292B2 (en) 2007-04-08 2016-06-07 Immunolight, Llc Methods and systems for treating cell proliferation disorders
EP3391844A1 (en) 2007-04-19 2018-10-24 Miramar Labs, Inc. Apparatus for reducing sweat production
DE102007020554A1 (de) 2007-04-27 2008-10-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Nukleinsäurehaltige kosmetische und/oder pharmazeutische Zubereitungen zur Behandlung epithelialen Deckgewebes
EP2644228A1 (en) 2007-06-27 2013-10-02 The General Hospital Corporation Method and apparatus for optical inhibition of photodynamic therapy
US20090012445A1 (en) 2007-07-03 2009-01-08 Henryk Malak Device and method for In-Situ tissue regeneration
TW200902073A (en) 2007-07-06 2009-01-16 Kuan-Jiuh Lin Cosmetic composition
US8268638B2 (en) 2007-07-18 2012-09-18 Advantageous Systems, Llc Methods and apparatuses for detecting analytes in biological fluid of an animal
US9023372B2 (en) 2007-07-18 2015-05-05 University Of Maryland Metal-enhanced fluorescence nanoparticles
JP2010535938A (ja) * 2007-07-24 2010-11-25 ノースウェスタン ユニバーシティ 被覆されたコロイド物質
US20090053268A1 (en) 2007-08-22 2009-02-26 Depablo Juan J Nanoparticle modified lubricants and waxes with enhanced properties
FR2920965B1 (fr) 2007-09-13 2011-03-18 Lvmh Rech Utilisation de nanoparticules d'oxydes de titane dopes a l'azote comme agent de protection contre les radiations ultraviolettes
US20090071168A1 (en) 2007-09-17 2009-03-19 American Environmental Systems, Inc. Device and methods for internal cooling of an integrated circuit (IC)
EP2591804A3 (en) * 2007-09-24 2014-04-16 Bar-Ilan University Polymer nanoparticles coated by magnetic metal oxide and uses thereof
WO2009044389A2 (en) 2007-10-04 2009-04-09 National University Of Ireland, Galway A process for synthesising silver nanoparticles
AU2008325219A1 (en) 2007-11-05 2009-05-14 Puretech Ventures Methods, kits, and compositions for administering pharmaceutical compounds
US20090123509A1 (en) 2007-11-08 2009-05-14 Cory Berkland Biodegradable Colloidal Gels as Moldable Tissue Engineering Scaffolds
US8968699B2 (en) 2007-11-15 2015-03-03 The Regents Of The University Of California Switchable nano-vehicle delivery systems, and methods for making and using them
CN101182578B (zh) * 2007-11-19 2011-04-20 中国科学院上海微系统与信息技术研究所 基于纳米金探针的基因芯片的dna检测方法
US9186317B2 (en) 2007-11-26 2015-11-17 Stc.Unm Active nanoparticles and method of using
WO2009080958A2 (fr) 2007-12-05 2009-07-02 L'oreal Procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin utilisant une résine de siloxane et un élastomère d'organopolysiloxane
TWI468185B (zh) 2007-12-27 2015-01-11 Avon Prod Inc 適合用於化妝品組合物之凝膠技術
TWI411448B (zh) 2007-12-27 2013-10-11 Avon Prod Inc 適合用於化妝品之光學模糊色素組合物
CN101951929A (zh) 2007-12-28 2011-01-19 水株式会社 用于治疗或预防的外用剂
WO2009085241A2 (en) 2007-12-28 2009-07-09 Celleration, Inc. Methods for treating inflammatory skin disorders
EP2238451A4 (en) 2008-01-03 2011-02-23 Univ Singapore NANOSTRUCTURES, METHODS OF PREPARATION AND USES THEREOF
ES2326721B1 (es) 2008-01-04 2010-07-16 Endor Nanotechnologies, S.L. Conjugado de acido hialuronico para el tratamiento cosmetico y procedimiento de preparacion.
US9056053B2 (en) 2008-01-08 2015-06-16 Avon Products, Inc Nanoparticle compositions providing enhanced color for cosmetic formulations
EP2242539B1 (en) 2008-01-16 2015-04-01 Nanospectra Biosciences, Inc. Nanoparticles for focused hyperthermia to increase efficacy of radiation therapy
US20100284924A1 (en) 2008-01-23 2010-11-11 The Regents Of The University Of California Nano-devices having impellers for capture and release of molecules
DE102008008522A1 (de) 2008-02-11 2009-08-13 Magforce Nanotechnologies Ag Implantierbare Nanopartikel-enthaltende Produkte
EP2090285A1 (en) 2008-02-18 2009-08-19 B.R.A.I.N. Biotechnology Research and Information Network AG Means and methods for controlling commensales
US20110288234A1 (en) 2008-02-19 2011-11-24 The Research Foundation on State University of NY Silica nanoparticles postloaded with photosensitizers for drug delivery in photodynamic therapy
DE102008013143A1 (de) 2008-03-07 2009-09-10 Gesellschaft zur Förderung von Medizin-, Bio- und Umwelttechnologien e.V. Silberhaltiges Beschichtungsmittel auf der Basis von Alkoxysilanen, löslichen Silbersalzen und Aminverbindungen sowie dessen Herstellung
WO2009117124A1 (en) 2008-03-19 2009-09-24 Nanospectra Biosciences, Inc. Narrowband imaging using near-infrared absorbing nanoparticles
CN105288619A (zh) 2008-04-04 2016-02-03 免疫之光有限责任公司 用于原位光生物调节的非侵入性系统和方法
EP2279054A2 (en) * 2008-04-25 2011-02-02 National University of Ireland, Galway An ink comprising nanostructures
JP2011522831A (ja) 2008-06-05 2011-08-04 リチャード イー. デビッドソン ナノシルバーを含むニキビ治療用組成物及びその使用
US8130438B2 (en) 2008-07-03 2012-03-06 Ajjer Llc Metal coatings, conductive nanoparticles and applications of the same
US20100016782A1 (en) 2008-07-16 2010-01-21 John Erich Oblong Method of Regulating Hair Growth
US20100056485A1 (en) 2008-08-28 2010-03-04 Snu R&Db Foundation Nanosoap containing silver nanoparticles
US20100057068A1 (en) 2008-08-29 2010-03-04 Kwangyeol Lee Gold nanostructure and methods of making and using the same
BRPI0913457B8 (pt) 2008-09-18 2021-08-31 Auspex Pharmaceutical Inc Composto e composição farmacêutica
US20130023714A1 (en) 2008-10-26 2013-01-24 Board Of Regents, The University Of Texas Systems Medical and Imaging Nanoclusters
US20100104652A1 (en) 2008-10-27 2010-04-29 University Of Arkansas Use of advanced nanomaterials for increasing sepecific cell functions
US20100119610A1 (en) 2008-11-12 2010-05-13 Concurrent Analytical, Inc. Packaged pegylated gold nanoparticles
US8789716B2 (en) * 2008-11-12 2014-07-29 Solutions Biomed, Llc Multi-chamber container system for storing and mixing liquids
AU2009314147B2 (en) 2008-11-12 2015-12-24 The Trustees Of The University Of Pennsylvania Fibroblast growth factor-9 promotes hair follicle regeneration after wounding
WO2010068839A2 (en) * 2008-12-11 2010-06-17 The Regents Of The University Of California Membrane compositions and methods for making and using them
WO2010073260A1 (en) * 2008-12-26 2010-07-01 Jawaharlal Nehru Centre For Advanced Scientific Research Sers active paper substrate, a process and a method thereof
EA019739B1 (ru) 2009-02-10 2014-05-30 Скайлайт Текнолоджи Лимитед Фармацевтическая композиция и способ увеличения роста волос
US20120021030A1 (en) 2009-03-27 2012-01-26 Shinichi Matsufuji Liquid Composition Containing Fusiform Particles for Cosmetic Use
CN102365074A (zh) 2009-03-27 2012-02-29 莱雅公司 用于化妆品用途的含纺锤状颗粒的粉末组合物
DE102009002267A1 (de) 2009-04-07 2010-10-14 Henkel Ag & Co. Kgaa Pulverförmige Zusammensetzung zur Form- und Glanzgebung keratinischer Fasern
WO2010116345A1 (en) 2009-04-08 2010-10-14 National University Of Ireland, Galway Silver nanoplates
IE20100204A1 (en) * 2009-04-08 2010-11-10 Nat Univ Ireland Silver nanoplates
AR076361A1 (es) 2009-04-21 2011-06-08 Immunoligtht Llc Composicion farmaceutica. kit. metodos y sistemas de conversion ascendente de energia no invasivos para la fotobiomodulacion in-situ
JP2010275566A (ja) 2009-05-26 2010-12-09 Panasonic Electric Works Co Ltd 金属微粒子生成装置及びそれを備えた髪ケア装置
EP3078364A1 (en) 2009-05-26 2016-10-12 The General Hospital Corporation Composition comprising metallic nanoparticles for use in the treatment of acne
US9504824B2 (en) 2009-06-23 2016-11-29 Board Of Regents, The University Of Texas System Noninvasive therapies in the absence or presence of exogenous particulate agents
KR101358374B1 (ko) 2009-07-30 2014-02-05 알마 레이저 엘티디. 초음파발생봉
KR101865888B1 (ko) * 2009-09-09 2018-06-08 삼성전자주식회사 나노입자들을 포함하는 입자, 그의 용도, 및 방법
US8591924B2 (en) 2009-09-23 2013-11-26 Avon Products, Inc. High-coverage and natural-looking cosmetic compositions and uses thereof
US8652534B2 (en) 2009-10-14 2014-02-18 Berry Pharmaceuticals, LLC Compositions and methods for treatment of mammalian skin
US20110097285A1 (en) 2009-10-28 2011-04-28 American Environmental Systems, Inc. Multiplex dentifrice compositions
CN102870235B (zh) 2009-11-10 2016-11-23 免疫之光有限责任公司 用于从包括用于上变频的射频、微波能量和磁感应源的各种能量源产生发射光的上下变频系统
US20110111002A1 (en) 2009-11-12 2011-05-12 Calin Viorel Pop Transport and delivery of glutathione into human cells using gold nanoparticles
FR2952533B1 (fr) 2009-11-13 2012-01-13 Oreal Composition cosmetique pour le conditionnement des cheveux contenant un melange de particules creuses, d'amidon et de tensioactif cationique
BR112012011714A2 (pt) 2009-11-16 2016-03-01 Basf Se método para proteger um objeto contra radiação uv, método para fabricar um nanocompósito de óxido metálico, e, nanocompósito de óxido metálico
US9308582B2 (en) * 2009-12-24 2016-04-12 Yi Sun Solution stable and chemically reactive metallic nanoparticles
KR20130020742A (ko) 2010-02-07 2013-02-27 제이.피.엠.이.디. 리미티드 모낭 표적 조성물
ES2604664T3 (es) 2010-03-31 2017-03-08 Colgate-Palmolive Company Composición para el cuidado bucal
EP2552382B1 (en) 2010-03-31 2015-09-09 Colgate-Palmolive Company Oral care composition
US20130225901A1 (en) 2010-04-05 2013-08-29 Nanospectra Biosciences, Inc. Enhancement of radiation therapy by targeted high-z nanoparticles
US20110306955A1 (en) 2010-04-12 2011-12-15 Advalight Aps Multiwavelength laser apparatus for skin treatment
US9572880B2 (en) 2010-08-27 2017-02-21 Sienna Biopharmaceuticals, Inc. Ultrasound delivery of nanoparticles
WO2012039979A2 (en) 2010-09-10 2012-03-29 The Johns Hopkins University Rapid diffusion of large polymeric nanoparticles in the mammalian brain
FR2964663B1 (fr) 2010-09-14 2013-10-11 Oreal Composition cosmetique comprenant une matiere colorante, ladite matiere colorante et procede de traitement cosmetique
ES2386177B1 (es) 2010-09-21 2013-09-23 Lipotec, S.A. Nanocapsulas conteniendo microemulsiones
CN103200825B (zh) 2010-11-02 2015-08-12 印度德里技术研究院 银纳米颗粒的蓝色水性分散体,其制备方法及其组合物
FR2967348B1 (fr) 2010-11-17 2013-05-10 Oreal Composition cosmetique pour le contour des yeux
WO2012081011A1 (en) 2010-12-14 2012-06-21 Slender Medical Ltd. Ultrasound skin treatment
US8197471B1 (en) 2011-02-14 2012-06-12 Samuel Harry Tersigni Core-excited nanoparticles and methods of their use in the diagnosis and treatment of disease
US8784895B2 (en) 2011-03-15 2014-07-22 Northwestern University Multifunctional metal nanoparticles having a polydopamine-based surface and methods of making and using the same
TWI458504B (zh) 2011-05-02 2014-11-01 Univ Nat Cheng Kung 經皮藥物釋放貼片及利用近紅外光控制其藥物釋放之方法
US9241921B2 (en) 2011-05-02 2016-01-26 Pankaj Modi Photosensitizer composition for treating skin disorders
US9956028B2 (en) 2011-05-09 2018-05-01 Innovolink, Llc Apparatus and method for heating biological targets
WO2012170909A1 (en) 2011-06-10 2012-12-13 The Research Foundation Of State University Of New York Method and device for non-invasive acoustic stimulation of stem cells and progenitor cells in a patient
US20130177504A1 (en) 2011-06-17 2013-07-11 Annuary Healthcare, Inc. Nanoscale Particle Formulations and Methods
RU2630976C2 (ru) 2011-11-30 2017-09-15 Фундасио Институт Де Сиенсьес Фотоникес Способ улучшенной фотоэпиляции на основе нанокомплексов металлов
WO2013106998A1 (en) 2012-01-17 2013-07-25 L'oreal Colour changing composition in o/w emulsion form
WO2013107000A1 (en) 2012-01-17 2013-07-25 L'oreal Colour changing composition
WO2013107002A1 (en) 2012-01-17 2013-07-25 L'oreal Colour changing composition with polyols
WO2013106996A1 (en) 2012-01-17 2013-07-25 L'oreal Colour changing composition in gel form
WO2013107001A1 (en) 2012-01-17 2013-07-25 L'oreal Colour changing composition with uv filter(s)
WO2013106999A1 (en) 2012-01-17 2013-07-25 L'oreal Colour changing composition with alcohol
US20130315999A1 (en) 2012-04-20 2013-11-28 The General Hospital Corporation Compositions and methods comprising energy absorbing compoundfs for follicular delivery
US20130323305A1 (en) 2012-04-20 2013-12-05 The General Hospital Corporation Compositions and methods comprising energy absorbing materials for follicular delivery
BR112014026795B1 (pt) 2012-04-26 2020-03-10 L'oreal Processo cosmético para tratar a pele
BR112014027439B1 (pt) 2012-05-08 2021-09-28 The Regents Of The University Of California Sistema para remoção minimamente invasiva de gordura em uma área-alvo
US10154881B2 (en) 2012-08-10 2018-12-18 Arizona Board Of Regents For And On Behalf Of Arizona State University Methods and compositions for tissue adhesives
WO2014052973A1 (en) 2012-09-28 2014-04-03 Stelo Technologies Methods of making silver nanoparticles and their applications
WO2014058904A1 (en) 2012-10-11 2014-04-17 Nanocomposix, Inc. Silver nanoplate compositions and methods
EP2911677A4 (en) 2012-10-26 2016-10-12 Nanocomposix Inc METASTABLE NANOPARTICLE COMPOSITE
US20140120167A1 (en) 2012-10-30 2014-05-01 William Marsh Rice University Multifunctional chemo- and mechanical therapeutics
US9624282B2 (en) 2012-11-26 2017-04-18 The Curators Of The University Of Missouri Microdystrophin peptides and methods for treating muscular dystrophy using the same
CN110013430B (zh) 2013-01-07 2021-11-16 菲利普·塞迪奇 皮肤清洁器
WO2014145784A1 (en) 2013-03-15 2014-09-18 The Regents Of The University Of California Methods of delivering nanoshells into sebaceous glands
WO2015021446A2 (en) 2013-08-09 2015-02-12 Sebacia, Inc. Compositions, methods and apparatus for use with energy activatible materials
US20160287741A1 (en) 2013-11-18 2016-10-06 Sienna Labs, Inc. Metastable silver nanoparticle composites with color indicating properties
US9279270B1 (en) 2014-01-08 2016-03-08 John Christian Treister System for affixing a blanket to ground
EP3092194A4 (en) 2014-01-10 2018-06-13 Sebacia, Inc. Particle containers and delivery applicators
MX2016009054A (es) 2014-01-10 2017-01-18 Sebacia Inc Intervalos de tratamiento para el uso de composiciones que comprenden materiales absorbentes de energia para aplicaciones dermatologicas.
MX2016009051A (es) 2014-01-10 2017-02-06 Sebacia Inc Conjunto sub-superficial de materiales absorbentes, y terapia de irradiacion con luz.
WO2016075747A1 (ja) 2014-11-10 2016-05-19 日本たばこ産業株式会社 非燃焼型香味吸引器及びパッケージ
WO2017083819A1 (en) 2015-11-13 2017-05-18 Sebacia, Inc. Methods of treating skin conditions using plasmonic nanoparticles

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004086044A1 (en) * 2003-03-28 2004-10-07 The Provost, Fellows And Scholars Of The College Of The Holy And Undivided Trinity Of Queen Elizabeth Near Dublin Sensor for detecting an analyte using silver nanoparticles
WO2011116963A2 (en) * 2010-03-24 2011-09-29 Lipotec S.A. Lipid nanoparticle capsules
US20120059307A1 (en) * 2010-08-27 2012-03-08 Sienna Labs, Inc. Compositions and Methods for Targeted Thermomodulation

Also Published As

Publication number Publication date
JP2016500679A (ja) 2016-01-14
AU2013329450A1 (en) 2015-05-14
IL238112A0 (en) 2015-05-31
BR112015008063A2 (pt) 2021-08-24
KR102154207B1 (ko) 2020-09-10
AU2017219126A1 (en) 2017-09-14
AU2018241065A1 (en) 2018-10-25
PL2906286T3 (pl) 2018-03-30
US20200306294A1 (en) 2020-10-01
CN104822412B (zh) 2018-05-01
IL296593A (en) 2022-11-01
IL296593B2 (en) 2024-04-01
DK2906286T3 (en) 2017-07-17
EP2906286A4 (en) 2016-07-20
ES2629903T3 (es) 2017-08-16
CA2887687A1 (en) 2014-04-17
KR20200106984A (ko) 2020-09-15
AU2017219126B2 (en) 2018-07-05
US20160075851A1 (en) 2016-03-17
RU2015112182A (ru) 2016-12-10
HK1254167A1 (zh) 2019-07-12
US11583553B2 (en) 2023-02-21
US9526745B2 (en) 2016-12-27
IL296593B1 (en) 2023-12-01
JP6574867B2 (ja) 2019-09-11
US10688126B2 (en) 2020-06-23
AU2020204436B2 (en) 2022-07-28
US20160101130A1 (en) 2016-04-14
CN104822412A (zh) 2015-08-05
US9212294B2 (en) 2015-12-15
IL274971B2 (en) 2023-03-01
JP2020020044A (ja) 2020-02-06
EP3272388A1 (en) 2018-01-24
CN108480620A (zh) 2018-09-04
IL274971B (en) 2022-11-01
US20150225599A1 (en) 2015-08-13
US9249334B2 (en) 2016-02-02
EP2906286B1 (en) 2017-06-14
US20230139868A1 (en) 2023-05-04
JP6325552B2 (ja) 2018-05-16
JP2018172795A (ja) 2018-11-08
AU2022259793A1 (en) 2022-12-01
AU2020204436A1 (en) 2020-07-23
US20170087183A1 (en) 2017-03-30
US20140105982A1 (en) 2014-04-17
IL274971A (en) 2020-07-30
IL238112B (en) 2020-06-30
EP2906286A1 (en) 2015-08-19
AU2018241065B2 (en) 2020-04-02
KR20150066589A (ko) 2015-06-16
MX2015004524A (es) 2015-09-25
WO2014058904A1 (en) 2014-04-17
IL305614A (en) 2023-11-01
AU2013329450B2 (en) 2017-06-22
HK1212931A1 (zh) 2016-06-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2646809C2 (ru) Композиции серебряных нанопластин и способы
TR201807153T4 (tr) Hedefe yönelik termomodülasyon için bileşimler ve yöntemler.
Chen et al. DOX-Cu 9 S 5@ mSiO 2-PG composite fibers for orthotopic synergistic chemo-and photothermal tumor therapy
CN110898228B (zh) 肿瘤自靶向光致异构纳米载体及其制备方法
KR20180117827A (ko) 산화 그래핀-리포좀 복합체 및 이를 포함하는 약물전달체
Ilakkiya et al. Assessment on Diabetic Wound Management Using Silver Nanoparticles
Xu et al. Study on synergistic mechanism of molybdenum disulfide/sodium carboxymethyl cellulose composite nanofiber mats for photothermal/photodynamic antibacterial treatment