TWI468185B - 適合用於化妝品組合物之凝膠技術 - Google Patents

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Description

適合用於化妝品組合物之凝膠技術
本發明係關於包含分散/懸浮/散布於碎形粒子網絡中之宏觀粒子之凝膠技術，更特定言之係關於含有此等凝膠以獲得皺紋、細紋、毛孔、皮膚缺陷及其類似物之有效光學模糊之化妝品組合物，且最特定言之係關於碎形網絡為碎形凝膠之此等化妝品組合物。
已開發多種方法來減少皺紋及縮減細紋。該等方法中有一些包括諸如以下各者之活性成份：抗氧化劑；藉由在神經細胞中之神經傳遞抑制而起作用之試劑，諸如肉毒桿菌毒素(BotoxTM )(Allergan,Irvine,Calif.)，藉此使收縮肌肉鬆弛；加速細胞再生過程之試劑，諸如羥基酸及果酸，如視黃酸；潤膚劑，諸如乳油木果脂(shea butter)；皮膚活性催化素(skin plumper)，諸如玻尿酸；填充劑，諸如膠原蛋白；光漫射色素及微球，其產生皺紋消失之假像。已開發其他方法來減少毛孔、皮膚表面不平坦及缺陷及其類似情況之出現。該等方法中有一些包括皮膚增亮劑，填充且掩飾皮膚。
不幸的是，許多化妝用粉底及彩妝實際上因色素遷移至皺紋裂隙中而加重皺紋及細紋。其他產品覆蓋皮膚缺陷，但產生不自然之結塊外觀。其他(諸如雲母)反射而非漫射及散射光，藉此產生不自然之閃亮外觀。另外，該等方法中有一些並非即時性的，需要持續使用數天及數週才見效果。其他具侵襲性，需要注射，患者不舒適且可伴有發紅、腫脹及其他副作用。
需要處理皺紋及皮膚缺陷之新穎、安全且有效之局部"光學模糊"技術。因此，需要替代性方法以提供皺紋、細紋、毛孔及皮膚缺陷明顯減少的自然且光滑之皮膚外觀，且其解決與先前方法及組合物相關之問題且其將代表化妝品技術之顯著進步。
皺紋之光學減少係歸因於所塗覆粒子之光漫射性質。在皺紋邊緣處及在皺紋折痕中，散射且因此漫射光之粒子將皮膚中之凹陷減至最少。對於觀測者而言，皺紋顯得模糊，因此出現術語"柔焦作用"、"模糊作用"。以往，模糊作用係基於球形粒子(諸如微球)及纖維之漫反射。一種此類組合物為Nakamura,N.等人，"Blurring of Wrinkles Through Control of Optical Properties"，第14次I.F.S.C.C.代表會議，Barcelona,Spain,1986中所述者。
已知將無機奈米級粒子併入聚合物基質中用於工業用途以提供透明塗層，例如，行動電話或天空。
本發明提供具獨特光學性質及表面化學之碎形粒子與微米尺度有機或無機粒子組合以使得碎形網絡環繞宏觀粒子增大發生橫向光漫射之介面面積的用途。已發現此技術可用於最佳化光之光學漫射作用(亦即光學模糊)，且因此使得皺紋、細紋、毛孔及皮膚缺陷消失，同時使皮膚顯得自然無暇。
本發明之目的在於提供一種在奈米粒子碎形網絡內包含大粒子之凝膠系統(如下文中進一步描述)。
本發明之另一目的在於提供包含半透明之大粒子(例如聚矽氧交聯聚合物)之此凝膠系統。
本發明之另一目的在於提供碎形網絡為碎形凝膠之凝膠系統(如下文中進一步描述)。
本發明之另一目的在於提供包含本發明凝膠之化妝品組合物，其可有效模糊細紋、皺紋、毛孔及皮膚缺陷。
本發明之另一目的在於提供調衡碎形粒子與宏觀粒子之間之尺寸域及光學性質差異的凝膠。宏觀粒子之存在增加碎形粒子之空間分布，增大發生光折射/橫向散射之介面面積。因此，可見凝膠在尤其用於化妝產品中時具有出眾光學性質。宏觀粒子可為有機或無機粒子。宏觀粒子之非限制性實例為聚矽氧彈性體、烴彈性體、聚矽氧交聯聚合物、聚合物球、金屬氧化物球或其組合。
本發明之另一目的在於提供含有本發明之水凝膠之化妝品組合物，該等水凝膠包含在藉由使用在特定pH值下具有相反ζ電位之碎形粒子之混合物而獲得的碎形粒子網絡中存在之宏觀粒子。此等水凝膠可以製備原樣使用，可經改質以包括其他成份，或可併入乳液化妝品組合物中作為一相。本發明中之較佳宏觀粒子為聚矽氧彈性體及聚矽氧交聯聚合物。
本發明之另一目的在於提供含有本發明之無水凝膠之化妝品組合物，該等無水凝膠包含通常藉由相容性無水溶劑分散於碎形粒子網絡中之宏觀粒子。此等無水凝膠可以製備原樣使用，可經改質以包括其他成份，或可併入乳液化妝品組合物中作為一相。
另一目的在於提供製造本發明之凝膠及含有該等凝膠之化妝品組合物之方法。
本發明之目的亦為化妝處理方法，該方法使人類(尤其臉部、頸部及唇部皮膚)之皺紋、細紋、毛孔及皮膚缺陷模糊，此方法之特徵在於向皮膚塗覆有效量之本發明組合物。
此外，根據本發明之此目的與其他目的及此優點與其他優點，提供模糊皺紋及細紋之方法。一方法包括向皮膚及/或嘴唇塗覆凝膠組合物，其調衡碎形網絡與宏觀粒子之相對尺寸/域及折射率以獲得有效模糊。
在本發明之另一態樣中，本發明可以化妝學上可接受之媒劑塗覆於皮膚上。
根據下列實施方式，本發明之該等新穎特徵對於熟習此項技術者而言將變得顯而易見，該實施方式僅為(藉助於說明)預期用於實施本發明之各種模式。應瞭解本發明能夠具有額外、不同之明顯態樣，其均不悖離本發明。因此，圖式及說明書在本質上為說明性而非限制性的。
本發明利用凝膠系統來提供具有獨特光學性質及空間填充性質之組合物。由於該等光學性質，塗覆於一基底(尤其生物表面)上之組合物之薄膜改變入射於膜表面上之光經折射之方式且改良入射光在膜表面上之漫射。當組合物為化妝品組合物且膜在個體之皮膚表面上時，皮膚之缺陷因觀測者所見之折射光路線而不甚明顯，亦即不甚"可見"。另外，本發明之凝膠提供具有宏觀粒子之碎形網絡，因此進一步提供有利光學性質，尤其當折射率不匹配時。該等凝膠能夠填充生物基底之表面中之空隙，尤其個體皮膚或嘴唇之表面中存在之皺紋、細紋、毛孔及其他缺陷。除非另外說明，否則術語"凝膠"係指此段落中所闡述且本說明書中進一步描述之凝膠。
如圖1中示意性展示，咸信凝膠10包含複數個由多重奈米粒子20環繞之半透明大粒子15，該等奈米粒子聚集或以其他方式聚結以形成碎形大體由數值30表示之凝膠網絡。
圖2說明塗覆於皮膚105上之本發明化妝品組合物之膜100，以及自該膜100之較小區域獲取之凝膠110之放大圖A。凝膠110包含複數個由多重奈米粒子120環繞之半透明大粒子115，藉以形成碎形凝膠網絡130。活性物及/或佐劑135存在於凝膠網絡130中。進入凝膠110中之光140係由半透明大粒子漫射，如由複數個光向量145、146及147示意性展示，藉以為皮膚提供光學模糊益處。
本發明之另一有利態樣為凝膠網絡顯示獨特流變性質之能力，其尤其可用於化妝品應用中。凝膠網絡具高搖變減黏性。亦即，在增大剪應力下凝膠之黏度迅速降低，但剪應力一經移除凝膠網絡即迅速重新形成。此有效地賦予如下作用：在(例如)用毛刷或其他塗覆器塗覆組合物時組合物自黏性、非流動性組合物轉變為自由流動液體。網絡重新形成為凝膠之速度為粒子濃度之函數，且在碎形網絡為碎形凝膠之情況下，取決於帶相反電荷粒子間之相互吸引作用之量值(參看"微粒分散液之表面電荷"部分)。高搖變減黏性組合物尤其可用於在塗覆期間需要低黏度之粉底、睫毛膏、護髮品、唇用組合物及個人護理組合物中，但黏度之迅速增加對於防止所塗覆組合物遷移為重要的。
本發明之凝膠系統包含一或多種半透明大粒子且包括奈米粒子之碎形網絡。半透明材料允許光穿透，但散射光，由此該材料使影像失真。適合半透明大粒子為對於澆鑄於玻璃板上之10微米膜而言使用顏色(i)分光光度計所量測漫射透射率大於零之大粒子。可藉由將大粒子分散於適合黏合劑、聚合物或溶劑中來製備膜。可藉由將大粒子分散於黏合劑、聚合物或溶劑中來製備分散液，接著使用下引棒(drawdown bar)於玻璃上澆鑄10微米膜(以溶液中之含固量%正規化)。可使用顏色(i)分光光度計來量測總透射率及直接透射率。可藉由總透射率減去直接透射率來獲得漫射透射率。
在本發明中，碎形網絡包含一或多種類型之碎形粒子。在較佳實施例中，碎形網絡為碎形凝膠。儘管不希望受限於任何特定理論或機制，但咸信碎形網絡包裹大粒子，在分散於適合介質中時發生膠凝。
短語"化妝學上可接受之媒劑"係指可與角蛋白物質(諸如人類皮膚)相容之介質。
如本文中所用之術語"光學模糊"係指皺紋、細紋、皮膚表面不平坦及缺陷之光學減少。
如本文中所用之術語"宏觀粒子"或"大粒子"係指具有1微米至200微米之尺寸範圍之粒子。
術語"奈米粒子"係指具有至多約900nm之尺寸之粒子。
如本文中所用之術語"碎形粒子"係指具有不同碎形維度或內建式網狀結構之奈米粒子；亦即，豪斯多夫-貝西科維奇(Hausdorff-Besicovitch)維度大於拓撲維度之奈米粒子。除非另外特定說明，否則如本文中所用之"奈米粒子"與"碎形粒子"同義。
"凝膠"意謂形成複合凝膠結構之宏觀粒子與碎形粒子網絡之任何共連續相。
如本文中所用之術語"模糊"及"光學模糊"係指皺紋、細紋、毛孔及皮膚表面不平坦及缺陷之光學減少。
對"粒度"之提及意謂用所考慮之尺寸域之適當成像技術(例如，掃描電子顯微鏡或透射電子顯微鏡)所量測之平均粒子直徑。
除呈示實際量測值之特定實例之外，在本文中提及之數值應視作有條件的。
除非本文中另外說明，否則如本文中及隨附申請專利範圍中所用之術語"一"意謂"一或多"。
除非另外說明，否則本文中所提及之所有百分比及比率係以總組合物(亦即，存在之所有組份之和)之重量計。
碎形網絡
在一實施例中，碎形網絡包含至少一種類型之次微米尺寸碎形粒子(亦即奈米粒子)。該等碎形粒子可具有正、中性或負淨表面電荷(ζ電位)。當分散於適合介質中時，碎形粒子聚結形成碎形網絡。視介質而定，聚結根據凡得瓦爾力(van der Waals force)(親水性分散劑)、靜電吸引或由於氫鍵(親脂性分散劑)而發生。如下文中更詳細說明，可在剪應力下將大粒子添加至此分散液中以形成本發明之凝膠。
在一實施例中，碎形網絡為碎形凝膠。該碎形凝膠包含在特定pH值下具有相反表面電荷之第一次微米尺寸碎形粒子與第二次微米尺寸碎形粒子。舉例而言且參看圖3，在低於7-8之pH值下，金屬氧化物二氧化矽及氧化鋁具有相反表面電荷或ζ電位。形成碎形凝膠之第一碎形粒子或第二碎形粒子可各自包含兩種或兩種以上具有相同電荷之不同碎形粒子。該兩種或兩種以上具有相同電荷之不同第一或第二碎形粒子可具有不同尺寸、不同淨表面電荷(然而為相同類型)或不同折射率。在形成本發明之凝膠時使用碎形凝膠為較佳的。碎形凝膠由於其帶相反電荷之粒子而在碎形粒子之間具有較強吸引力。
可藉由形成帶相反電荷之碎形粒子之分散液來獲得碎形凝膠。將各粒子類型之水性分散液合併，由於電荷中和而形成高結構化凝膠網絡。或者，ζ電位最初可具有相同符號，且其後調節經合併分散液之pH值以得到具有相反符號之ζ電位，藉此使有機粒子與無機粒子整合。
當碎形網絡包含單一碎形粒子或兩個或兩個以上相同或中性電荷之碎形粒子(亦即，未按形成碎形凝膠所需帶相反電荷)時，可藉由提供如先前段落中所述之碎形粒子之分散液來形成網絡。當粒子間之內聚相互作用大於粒子與介質間之黏合相互作用時，將形成適用於本發明中之網絡。在網絡形成後併入宏觀粒子。
碎形粒子幾何學之簡要描述如下：碎形物體之特徵在於遞歸自相似性。一般而言，碎形特徵可由採用下式之冪定律關係來進行數學描述：
Y=c*Xd 　(1)
其中c為常數。因此，若資料遵守冪定律關係，則log(Y)對log(X)之圖將得到斜率為d之直線。
類似地，自相似碎形(豪斯多夫-貝西科維奇維度之一類)依賴於在不同長度尺度上自相似之物體。冪定律符合以下情況：
A=(1/s)D 　(2)
其中A為相同部分之數目，s為縮減因子且D為碎形之自相似維度量度。方程式2可改寫為下式：
D=log(A)/Log(1/s)　(3)
舉例而言，將單位正方形之邊分成兩半，形成4塊，因此A=4，s=，因而D等於2。同樣地席爾賓斯基墊片(Sierpinski Gasket)，其中將原始三角形邊二等分，形成三個三角形塊。因此，A=3，s=且D=1.5850。相比較地，考慮單位線段。將線分成兩半，產生2個相等部分，依此類推。因此，A=2，，D=1。重要的是注意線之D值與拓撲維度一致，但線並非碎形。因此，碎形為豪斯多夫-貝西科維奇維度超過其拓撲維度之物體。
此外，碎形可根據其自相似性進行分類。存在三種基本類型之以碎形表示之自相似性。精確自相似性(自相似性之最強類型)。該碎形在不同長度尺度上顯得相同。此類型之碎形係藉由顯示精確自相似性來描述。
準自相似性(自相似性之非精確形式)。該碎形在不同長度尺度上顯得大致相同。準自相似碎形包含失真及退化複本。
統計學自相似性(自相似性之最弱類型)。該碎形係由在長度尺度上得以保持之統計學量度來描述。隨機碎形為統計學上自相似碎形之實例，但並非精確或準自相似。亦可藉由數學函數來描述碎形之相似性之特徵。
大多數所關注之碎形物體不具有顯而易見之自相似特徵。因此，測定物體之碎形維度之適宜方法為盒計數法。此方法經廣泛使用且為經由影像分析來量測碎形維度物體之直接方法。將物體影像投影於已知維度之柵格上。隨後，對影像所觸及之方塊數目進行計數。此資料得到方塊數目(N)及方塊尺寸(縮減因子，s)。調節柵格大小，且重複該過程。使用方程式3，x軸為log(s)且y軸為log(N(s))之資料圖得到斜率D值。
影像分析尤其適用於評估微粒之碎形維度。特定言之，透射電子能譜儀(TEM)極適用於評估複雜微粒結構之碎形維度。尤其關注包含非重疊初始粒子之碎形粒子，該等非重疊初始粒子形成較大聚集體結構。通常，此特徵之粒子係由煙化法或錯合沈澱法製造。
評估由較小初始粒子之聚集體形成之粒子的質量碎形維度涉及確定每個聚集體中初始粒子之數目。通常，此係藉由使用數位成像處理技術評估TEM顯微照片來達成。藉由將聚集體之投影面積(Aa)除以單體單元之投影面積(Am)來確定每個聚集體中初始粒子之數目(N)：
N=(Aa/Am)α 　(4)
其中α為經驗擬合參數，通常為1.0-1.1。因此，豪斯多夫維度暗示初始粒度(dp)與區域迴轉半徑(Rg)之間的關係，且初始粒子數目(N)描述聚集體之碎形維度(Df)：
N=kf(Rg/dp)Df 　(5)
其中kf為恆定碎形前因子。log(N)對log(Rg)之圖產生斜率Df之線性圖。藉由煙化法獲得之本發明碎形粒子之典型Df值在1.5-1.9之範圍內，而藉由沈澱法獲得之本發明碎形粒子在2-2.8之範圍內。
如此項技術中已知，基於流變學量測及光散射量測之額外測試方法可用於闡明碎形粒子之維度。
粒子之碎形特徵產生碎形網絡之多孔基質結構。在另一實施例中，碎形網絡之多孔基質結構可容納一或多種活性物質。
碎形粒子之尺寸域及折射率經選擇以有效地在宏觀粒子之間形成障壁且因此增強本發明組合物填充皺紋及掩飾皮膚缺陷之能力。碎形粒子網絡具有開放結構，其提供表面光滑作用。因此，組合物在塗覆於皮膚後填充皮膚表面中之缺陷，且因此提供皺紋及皮膚缺陷明顯減少的自然、光滑且年輕之外觀。
通常，碎形粒子可包含以碎形粒子分散液之重量計介於約5%與約75%之間、較佳約10%-40%、最佳約20%-40%的固體碎形粒子。在一些情況下，粒子係由製造商以分散液形式提供。適合的市售金屬氧化物分散液為分別由Cabot Corporation及Degussa供應之Cab-o-SperseTM PG01、PG063、PG003、PG0042及AeroDispTM W1836、W630。
亦有可能提供可用於形成非水性凝膠相之非水性分散液。需要時，分散液介質應能夠保持碎形粒子之表面電荷，通常需要微量電荷控制劑(諸如苯甲酸四丁基銨)，以使得可發生電荷中和。可用於提供碎形粒子分散液之適合分散介質為烴(諸如異十二烷)、單酯及聚矽氧流體(諸如環甲聚矽氧烷)。金屬氧化物表面於非水性介質中之電離論述於以下文獻中：Labib,M.E.;Williams,R.J.;J.Colloid Interface Sci . 1984,97,356；Labib,M.E.;Williams,R.J.;J.Colloid Interface Sci . 1987,115,330；Fowkes等人，"Mechanism of Electric Charging of Particles In Nonaqueous Dispersions",Journal of the American Chemical Society ，第15卷，1982年；Fowkes等人，"Steric And Electrostatic Contributions To The Colloidal Properties of Nonaqueous Dispersions",Journal of the American Chemical Society ，第21卷，1984年；Huang,Y.C.,Sanders,N.D.,Fowkes,F.M.,Lloyd,T.B. "The Impact of Surface Chemistry on Particle Electrostatic Charging and Viscoelasticity of Precipitated Calcium Carbonate Slurries".National Institute of Standards and Technology Special Publication 856,USA Department of Commerce,180-200(1993)。
可使用達成網狀碎形網絡之任何適合金屬氧化物碎形粒子或其衍生物。較佳地，無機奈米粒子為直徑介於約25nm-300nm之間，較佳約40nm-250nm且更佳約40nm-200nm之碎形金屬氧化物粒子。如本文中所用之直徑係指包圍碎形粒子之球體之直徑。可由此項技術中已知之方法(例如，光散射及TEM)來測定直徑。此外，各奈米粒子類型具有介於約50m2 /g與400m2 /g之間且更特定言之介於約50m2 /g與300m2 /g之間的粒子表面積。奈米粒子之碎形維度在約1.2至2.8、較佳約1.5至2.5之範圍內。一般而言，隨著碎形維度增加，固體在網絡中之濃度降低，且隨著表面積增加，碎形維度亦增加。
儘管不常見，但碎形有機粒子為已知的且可根據本發明來使用，其限制條件為滿足必要表面電荷特性。舉例而言，有機聚丙烯酸酯及其衍生物具有碎形維度且可表面帶電。較佳有機聚丙烯酸酯粒子為甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸二甲酯交聯聚合物(獲自Amcol Health and Beauty Solutions)。
碎形粒子可選自由二氧化矽、氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅、氧化銦錫、二氧化鈰及其混合物組成之群。粒子可作為煙化法或沈澱法之部分形成，其中金屬氧化物粒子為碎形維度。藉由煙化法形成之粒子為較佳的。已知氧化鋁賦予在可見光譜中之高漫射透射率、高反射率、高散射反射率及低全反射率且為較佳碎形粒子。二氧化矽為較佳的，因為其具有大體上可與常見化妝品介質(尤其聚矽氧油)匹配之折射率。
當碎形網絡為碎形凝膠時，氧化鋁及二氧化矽為較佳之帶相反電荷的粒子。如圖2中所示，二氧化矽可用，在大多數化妝品調配物之pH值下(亦即，在低於約7-8之pH值下)其具有之淨表面電荷與氧化鋁之淨表面電荷相反。因此，二氧化矽為較佳第二碎形粒子，尤其當在組合物pH值小於約7至8下與氧化鋁聯合使用時。
適合碎形粒子之實例包括(但不限於)：由Degussa以商品名Aerosil銷售之煙霧狀二氧化矽，其包括親水性及疏水性煙霧狀二氧化矽，例如Aerosil R-900系列；A380TM 煙霧狀二氧化矽(由Degussa製造)；OX50TM (由Degussa製造)；膠體二氧化矽，諸如CabosilTM 類(由Cabot製造)；煙霧狀氧化鋁，諸如SpectrALTM (由Cabot製造)；及煙霧狀二氧化鈦。較佳為煙霧狀二氧化矽、煙霧狀氧化鋁、煙霧狀二氧化鈦(Degussa W740X)、煙霧狀氧化鋯(Degussa W2650X、W2550X)、煙霧狀二氧化鈰(Degussa Adnano)、煙霧狀氧化鋅(Degussa Adnano)、煙霧狀氧化銦錫(Degussa Adnano)或其混合物。
帶電粒子易進行電泳，亦即，在存在電場之情況下帶電粒子相對於其所分散之液體介質移動。粒子與液體之間的區域稱作剪切面。剪切面上之電位稱作ζ電位。此電位之量值及符號可使用市售設備進行實驗測定。通常，為達成膠體穩定性(亦即防止絮凝)，帶電微粒需要具有約25mV之最小ζ電位。
碎形凝膠之碎形粒子對之選擇可基於特定pH值下ζ電位之量值及符號(正或負)來選擇。較佳地，各粒子類型之ζ電位之量值及符號足以使得該等粒子在合併後形成非沈降性之半剛性凝膠結構。第一粒子類型之較佳分散液具有約+10mV至+50mV、更佳+10mV至+30mV且最佳+15mV至+25mV之ζ電位值。第二粒子類型之較佳分散液具有約-10mV至-50mV、更佳-10mV至-30mV且最佳-15mV至-25mV之ζ電位值。此外，金屬氧化物之零電荷點(等電點)之評估可用於預選所關注金屬氧化物，如表1中所列。
微粒分散液之表面電荷
經分散膠體粒子上電荷之存在由兩種主要機制而發生：可電離表面基團之解離或優先吸收。各機制可同時或獨立發生。粒子表面上酸性基團之解離將產生帶負電之表面。相反地，鹼性表面基團之解離將產生帶正電之表面。在兩種情況下，表面電荷之量值視酸性或鹼性基團之強度及溶液之pH值而定。藉由抑制表面電離可將表面電荷降為零(等電點)。此可藉由在帶負電粒子之情況下降低pH值或在帶正電粒子之情況下增加pH值來達成。此外，若將鹼添加至帶負電粒子之分散液中，則該等粒子傾向於變得帶更多負電。若將酸添加至此分散液中，則將達到粒子上之電荷經中和之等電點。隨後添加酸將使得在粒子上正電荷增加。
表面電荷之改變
離子及離子界面活性劑之吸附可特定吸附於帶電粒子表面上。在陽離子界面活性劑之情況下，吸附產生帶正電之表面，且在陰離子界面活性劑之情況下，吸附產生帶負電之表面。單價或多價無機離子(例如Na+ 、Al+3 )之吸附可以以下兩種方式之一與帶電表面相互作用：在特定pH值下電荷量值之減少；等電點(中性電荷點)之pH值之改變。離子即使以較低濃度特定吸附於粒子表面上亦可對表面電荷具有顯著影響。在一些情況下，特定離子吸附可使得表面之電荷逆轉。向粒子分散液中添加界面活性劑或特定離子為改變表面電荷特性之常用方法。
在一實施例中，藉由使用至少一種碎形粒子來獲得碎形網絡。碎形粒子可具有相同電荷且並不受特定pH值限制。
宏觀粒子
在製備本發明之凝膠中所用之宏觀粒子為半透明的，且在凝膠之基質中。然而，應瞭解化妝品組合物可具有多相，例如，凝膠分散於連續外部相中之乳液。或者，可將額外組份分散於凝膠相中。在另一實施例中，宏觀粒子可具有電荷或表面官能基，其增大與碎形粒子之相互作用。
在另一實施例中，使用兩種不同之碎形粒子來形成不同之碎形網絡，該等碎形網絡與宏觀粒子一起用於形成本發明之凝膠。在另一實施例中，可使用相同或不同之碎形網絡使用不同之宏觀粒子來形成凝膠。
較佳地，碎形粒子之折射率與大粒子之折射率不匹配。如此情形中所用之不匹配意謂折射率值彼此相差約0.05或更大，較佳大於約0.07且最佳大於約0.1。
本發明之宏觀粒子具有約1微米-200微米、較佳約2微米-100微米之粒度。宏觀粒子可為有機或無機粒子。宏觀粒子之非限制性實例為聚矽氧彈性體、烴彈性體、聚矽氧交聯聚合物、聚合物球、金屬氧化物球或其組合。在本發明之一較佳實施例中，宏觀粒子為宏觀有機彈性體粒子。在另一較佳實施例中，宏觀粒子為粒度為約1微米至約200微米之聚矽氧交聯聚合物。
可應用本發明之彈性體大粒子之說明性、非限制性實例為：天然及合成橡膠，例如，天然橡膠、腈橡膠、氫化腈橡膠、乙烯-丙烯橡膠、聚丁二烯、聚異丁烯、丁基橡膠、鹵化丁基橡膠，經取代丁二烯(諸如氯丁二烯及異戊二烯)之聚合物，乙酸乙烯酯與乙烯之共聚物，乙烯、丙烯與非共軛二烯之三聚物，及丁二烯與一或多種可聚合烯系不飽和單體(諸如苯乙烯、丙烯腈及甲基丙烯酸甲酯)之共聚物；聚矽氧彈性體；氟聚合物，其包括具有聚矽氧主鏈之氟聚合物；聚丙烯酸酯；聚酯、聚丙烯酸酯、聚醚；聚醯胺、聚酯醯胺、聚胺基甲酸酯及其混合物。此外，應瞭解彈性體材料可含有額外有機或無機相以改良粒子之彈性體性質及光學性質。
此等粒子係由習知程序來製備，例如藉由將成捆彈性體材料墊以托板、切割或撕裂為碎片或小片，接著將彼等碎片或小片切短或研磨成具有所需尺寸之粒子。另外，此項技術中已知之"濕式"化學技術可用於形成具有特定尺寸或所需粒度分布之粒子。本發明之實施並不依賴於用於製備彈性體及彈性體粒子之特定程序。
可用於本發明中尤其用於皮膚護理應用之適合宏觀粒子具有通常約1.38至約2、較佳約1.38至約1.6之較佳折射率。
聚矽氧彈性體為(i)源自室溫可硫化聚矽氧密封劑化學之交聯聚矽氧聚合物，或(ii)藉由烯烴或烯烴聚矽氧與氫化矽烷之氫化矽烷化而製備之加成聚合型聚矽氧彈性體。較佳聚矽氧彈性體為交聯有機聚矽氧烷，諸如二甲聚矽氧烷/乙烯基二甲聚矽氧烷交聯聚合物、乙烯基二甲聚矽氧烷/月桂基二甲聚矽氧烷交聯聚合物、烷基鯨蠟硬脂基二甲聚矽氧烷/聚環氧環己烷交聯聚合物及其混合物。該等彈性體之實例為獲自Dow Corning之DC 9040、DC 9040及DC 9045；以商品名KSG-15、KSG-16、KSG-18獲自Shin Etsu之二甲聚矽氧烷/苯基乙烯基二甲聚矽氧烷交聯聚合物；由Shin Etsu供應之月桂基二甲聚矽氧烷/乙烯基二甲聚矽氧烷交聯聚合物(例如，KSG-31、KSG-32、KSG-41、KSG-42、KSG-43及KSG-44)；及獲自Grant Industries之Gransil類彈性體，諸如EPSQTM 。較佳聚矽氧彈性體為EPSQTM (Grant)。
藉由在不存在交聯劑分子之情況下含有環氧-聚矽氧與氫化矽烷官能基之雙官能前驅物分子之自聚合以提供聚矽氧共聚物網絡而獲得的聚矽氧交聯聚合物亦為適合的。此等交聯聚合物描述於美國專利6,444,745；6,531,540；6,538,061；6,759,479及美國專利申請案2003/00959935中。諸如獲自Momentive Performance Materials,Inc.之VelvesilTM 類聚矽氧交聯聚合物(先前為GE Silicones)之此等交聯聚合物為尤其適合的。最佳為Velvesil 125TM (GE)、環甲聚矽氧烷及C30-C45烷基鯨蠟硬脂基二甲聚矽氧烷/聚環氧環己烷交聯聚合物。
在本發明之凝膠中碎形粒子與宏觀粒子之重量比通常為約1:10至10:1，較佳為約1:10至2:1且最佳為約1:5至1:1。
其他較佳宏觀粒子為聚合物球，諸如耐綸(例如，以SP-500及Orgasol 2002TM 獲自Cabot之Nylon 12)；纖維素珠粒；聚(甲基丙烯酸)(亦稱作PMMA或甲基丙烯酸甲酯交聯聚合物；CAS號25777-71-3)；氮化硼；硫酸鋇；矽酸鹽，諸如硼矽酸鈣氧化鋁；聚乙烯；聚苯乙烯；聚胺基甲酸酯，諸如由Kobo Industries以商品名BPD-800銷售之HDI/三甲基己基內酯交聯聚合物；乙烯/丙烯酸共聚物(例如由Kobo供應之EA-209)、鐵氟龍(Teflon)或聚矽氧。
本發明之組合物
化妝品組合物可採用各種形式，其包括粉末、餅塊、筆狀、條狀、軟膏、乳霜、乳狀液、洗液、液相、凝膠、乳液、乳化凝膠、摩絲(mousse)、泡沫、噴霧、擦拭劑。化妝品組合物較佳以液體狀或粉末狀粉底形式使用。
可將凝膠併入化妝學上可接受之媒劑中，該等媒劑諸如(但不限於)液體(例如懸浮液或溶液)、凝膠、乳液、乳化凝膠、摩絲、乳霜、軟膏、糊劑、血清、乳狀液、泡沫、香膏、氣霧劑、脂質體、固體(例如壓製粉末)、無水油及蠟組合物。較佳地，化妝品組合物係以液體狀或粉末狀粉底形式使用。更特定言之，化妝品包括面部皮膚護理化妝品，諸如化妝水(skin lotion)、皮膚用乳狀液、皮膚用乳霜、凝膠；及彩妝，諸如粉底、妝前打底霜(foundation primer base)、腮紅、唇膏、眼影、眼線筆、指甲油、遮瑕產品、睫毛膏、身體彩妝產品或防曬霜。
熟習此項技術者可基於一般知識，考慮所用組份之性質及組合物之預期用途來選擇適當呈現形式以及其製備方法。
本發明之化妝品組合物可包含以化妝品組合物之重量計約1%至100%凝膠，且通常包含約2%至約90%凝膠，較佳包含10%至80%凝膠，且最佳包含30%至55%凝膠。寬泛範圍反映不同類型之化妝產品及各種產品形式(亦即，凝膠、乳液及分散液)之範圍。通常，凝膠含有以凝膠之重量計約3%至約60%之碎形粒子，且更通常含有以凝膠之重量計約5%至約40%之碎形粒子。下文亦論述本發明之化妝品組合物中凝膠之量。適用之凝膠組合物可包括氧化鋁與二氧化矽、二氧化鈦與二氧化矽、氧化鋯與二氧化矽，及其中所述微粒之其他組合。
本發明之化妝品組合物可調配為水性或非水性組合物，其可為乳液或非乳液。在一實施例中，本發明之化妝品組合物經調配為乳液。該等乳液可為水包油(包括水包聚矽氧)乳液、油包水(包括聚矽氧包水)乳液或多相乳液(諸如油-水-油(o/w/o)或水-油-水(w/o/w))，但較佳為水包聚矽氧乳液。應瞭解油相可包含聚矽氧油、非聚矽氧有機油或其混合物。儘管並非較佳，但組合物可包含在使用時藉由震盪混合之兩個可混溶相。
在使用具有碎形凝膠之凝膠之典型實施例中，氧化鋁與二氧化矽之重量比為1:1至9:1且以於水中之分散液形式存在，其中氧化鋁表面積介於50m2 /g與200m2 /g之間且二氧化矽表面積介於約50m2 /g與400m2 /g之間。可藉由使用Spectral 51或Spectral 80(Cabot Corporation)煙霧狀氧化鋁及Cab-O-Sil M5、Cab-O-Sil EH-5來形成適合凝膠。此外，金屬氧化物之分散液可基於其如由ζ電位量測所測定之表面電荷特性來選擇。通常，粒度、表面積及表面電荷決定形成凝膠之容易性及其物理屬性(諸如屈服強度)。在本發明之一實施例中，凝膠包含於無水介質(諸如烴或聚矽氧流體)中之煙霧狀二氧化矽或煙霧狀氧化鋁(作為唯一碎形粒子)、較佳煙霧狀二氧化矽與煙霧狀氧化鋁之組合。在此實施例中，凝膠形成係由在非相互作用疏水性基質中親水性表面基團之間的相互作用而引起。
除包含碎形粒子及大粒子之凝膠相之外，本發明之組合物可包含一或多種用以在以膜形式塗覆於皮膚後向皮膚提供化妝益處之活性成份及/或一或多種佐劑或賦形劑(佐劑及賦形劑在本文中統稱為佐劑)以賦予化妝產品以特定所需的物理性質，以滿足產品效能需求或形成組合物類型，例如乳液(特定類型)、溶液等。活性物及/或佐劑可存在於包括碎形網絡或碎形凝膠之凝膠相中，視情況而定可存在於另一相中，或必要時或如由化學系統所要求可存在於任一相中。
適合活性劑包括：色素，以賦予皮膚或其他生物表面以色彩；遮光劑及光漫射體；防曬劑；紫外光吸收劑；潤膚劑；保濕劑；封閉劑；抗氧化劑；除屑劑；抗氧化劑；消炎劑；皮膚增白劑；研磨劑；抗痤瘡劑；頭髮護理劑；保濕劑；潤膚劑；保濕劑；抗皺成份；遮瑕劑；消光修飾劑；蛋白質；抗氧化劑；古銅色化妝品；溶劑；紫外線(UVA及/或UVB)吸收劑；吸油劑；中和劑。熟習此項技術者應瞭解可使用任何其他化妝學上可接受之成份(亦即International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook ，第11版(2006年)(Cosmetic and Toiletries Association)(下文中稱為INCI)中所包括之成份)及其相容性組合。
適合佐劑包括成膜劑；溶劑；黏度及流變改質劑，諸如增稠劑；表面活性劑，包括乳化劑；增水溶劑；乳液穩定劑；增塑劑；填充劑及增積劑；pH值調節劑，包括緩衝劑、酸及鹼；螯合劑；黏合劑；推進劑；芳香劑；防腐劑及抗菌劑；及其相容性組合。
本發明之化妝品組合物中所用之適合活性劑及佐劑列於INCI中。通常，對特定材料之提及利用INCI所採用之命名法。如熟習化妝品技術者所知，活性劑及佐劑係以提供其預期功能之量併入本發明之組合物中。通常，此量以組合物之重量計為約0.001%至25%，更通常為0.01%至15%，且尤其為0.1%至10%。
化妝品組合物可含有聚合物光漫射體，諸如耐綸(例如，以SP-500及Orgasol 2002TM 獲自Cabot之Nylon 12)；纖維素珠粒；聚(甲基丙烯酸)(亦稱作PMMA或甲基丙烯酸甲酯交聯聚合物；CAS號25777-71-3)；聚乙烯；聚苯乙烯；乙烯/丙烯酸共聚物(例如，由Kobo供應之EA-209)及氟化烴(諸如鐵氟龍)。聚合物光漫射體(較佳為耐綸)係以組合物之重量計約0.01%-10%、較佳約0.1%-5%之範圍內之濃度存在。亦可使用無機光漫射體，例如氮化硼、硫酸鋇及諸如硼矽酸鈣氧化鋁之矽酸鹽，且其通常係以約0.01重量%至約10重量%、較佳約0.1重量%至約5重量%之量存在。
本發明之化妝品組合物可含有黏度改質劑(諸如增稠劑)以及乳化劑以改變組合物之黏度，例如以形成增強皮膚手感之乳霜、糊劑及洗液。適合黏度改質劑為澱粉；纖維素衍生物，諸如羧甲基纖維素鈉、甲基纖維素、乙基纖維素、陽離子化纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素；矽酸鹽，諸如Veegum或黏土；多醣，諸如三仙膠或瓜爾膠；親水性聚合物，諸如羧基乙烯基聚合物，例如卡波姆(carbomer)。黏度/流變改質劑可以組合物之重量計約0.1%至約10%之量存在於組合物中。
化妝品乳化劑較佳應為水包油或油包水乳化劑。較佳地，油相為聚矽氧油，且乳化劑為聚矽氧乳化劑。乳化劑可經有利地選擇以匹配碎形粒子(其折射率得以匹配)之折射率，但其並非折射率匹配聚合物之替代物。
乳化劑可以約0-10%、較佳約0.1%-6%、更佳約3%-5%之濃度存在。適合乳化劑之非限制性實例為單硬脂酸甘油酯、PEG 12二甲聚矽氧烷(Dow Corning)、RM 2-2051TM (Dow Corning)、乳化於聚矽氧(二甲聚矽氧烷及環戊矽氧烷)中之含水聚丙烯酸酯之乳液、烷基甲基矽氧烷共聚醇(Dow Corning 5200)、PEG 11甲醚二甲聚矽氧烷(Shin Etsu)、環戊矽氧烷/PEG/PPG 18/18二甲聚矽氧烷(Dow Corning 5225C)。
本發明之化妝品組合物可含有非封閉性成膜劑，諸如(但不限於)化妝品流體，亦即含有彈性體於多種稀釋劑中之各種組合之聚矽氧化合物。適合化妝品流體之實例為環戊矽氧烷與胺基丙基二甲聚矽氧烷(化妝品流體1486-NH)(由Chemisil製造)、環甲聚矽氧烷與二甲聚矽氧烷(化妝品流體1684-DM)(由Chemisil製造)及低黏度聚二甲基矽氧烷與高黏度聚二甲基矽氧烷之摻合物(例如Dow Corning 1413 FluidTM )(Dow Corning)。較佳為高黏度聚二甲基矽氧烷於低黏度聚二甲基矽氧烷中之摻合物(例如Dow Corning 1413 FluidTM )(Dow Corning)。
在一實施例中，化妝品組合物不含色素。
在一實施例中，化妝品組合物含有一或多種色素，其通常存在於不同於凝膠相之相中。本文中所用之色素可為無機及/或有機色素。本發明之化妝品組合物包含以化妝品組合物之重量計大於或等於0.1%之色素以提供著色作用。通常，色素可以約0.1重量%至25重量%、較佳約0.5重量%至15重量%且最佳約1重量%至10重量%存在。色素並非根據本發明之碎形粒子，因為其不具有適當尺寸域，不具有適當維度或並非帶電粒子。如本文中所用，術語"色素"包括色澱及單一色素或色素組合。可使用其他著色劑(諸如D＆C染料)及仿曬劑(諸如羰基衍生物)或食品著色劑(諸如二羥基丙酮(DHA)或赤藻酮糖)。色素與著色劑在本文中可互換使用。
色素較佳係選自由以下各物組成之群：二氧化鈦，諸如金紅石型二氧化鈦、銳鈦礦型二氧化鈦；氧化鋅；氧化鋯；鐵氧化物，諸如氧化鐵、氧化亞鐵、黃色氧化鐵、紅色氧化鐵；氯氧化鉍；黑色氧化鐵；醯基麩胺酸氧化鐵；氧化鉻；氫氧化鉻；錳紫(manganese violet)；氧化鈰；深藍(ultramarine blue)；胭脂紅；及其衍生物及混合物。色素更佳為二氧化鈦、黃色氧化鐵、紅色氧化鐵、黑色氧化鐵及其混合物。色素可經表面改質以使其呈疏水性或親水性以與碎形粒子網絡協同相互作用。
化妝品組合物亦可包括遮光劑(珠光劑)以增添光學閃爍及光澤或達成觸覺絲滑感，諸如(但不限於)雲母、絹雲母(白雲母之精細研磨品種)。該等試劑可以約0.1%-10%、較佳約0.5%-5%之量存在。
化妝品組合物亦可包括油相溶劑，其可用作基液以便達成展布及潤滑性質或可用作媒劑以提供化妝品組合物之一或多種其他組份之介質。溶劑包括水、有機流體(尤其醇及烴流體、聚矽氧流體)、親水性及疏水性聚合物及其類似物，且可以約0.5%-90%、較佳約5%-50%、最佳10%-35%之濃度存在。較佳油相溶劑為環甲聚矽氧烷，諸如環四矽氧烷(例如環-2244化妝品級聚矽氧(D4)(由Clearco製造))、環五矽氧烷(例如環-2245化妝品級聚矽氧(D5)(由Clearco製造))、環五矽氧烷/環六矽氧烷摻合物(D5/D6摻合物)環-2345化妝品級聚矽氧(由Clearco製造)，及環甲聚矽氧烷/二甲聚矽氧烷醇摻合物(D5/D4摻合物)環-1400化妝品級聚矽氧(由Clearco製造)。更佳為D5。
水通常係以組合物之重量計在約10%至約95%水、較佳約40%至約80%且最佳約40%至約70%之範圍內的量存在。亦適用作水相溶劑者為具有小於8個碳之低分子量醇，例如乙醇、丙醇、己醇及其類似醇，及多元醇，尤其二醇。適合二醇為丙二醇、戊二醇、己二醇及1,2-辛二醇。適合多元醇包括山梨糖醇及甘油。該等試劑可以約1重量%至約50重量%、較佳5重量%至35重量%之量存在。
在另一實施例中，組合物為本發明之宏觀粒子及碎形粒子之大體上無水的懸浮液。較佳地，碎形粒子為煙霧狀氧化鋁、煙霧狀二氧化矽、煙霧狀二氧化鈦或其組合，且宏觀粒子為如先前所述之聚矽氧彈性體或交聯聚合物。聚矽氧彈性體或交聯聚合物亦可於諸如二甲聚矽氧烷或環甲聚矽氧烷之適合非水性溶劑中溶脹。在此實施例中，組合物通常含有約1%至約80%大粒子、約1%至約10%碎形粒子及約3%至約80%非水性溶劑。適合溶劑包括聚矽氧流體，諸如二甲聚矽氧烷及環甲聚矽氧烷；及烴流體，諸如異十二烷。組合物可進一步含有佐劑及賦形劑，諸如光學漫射體、蠟、色素及其類似物。大體上無水意謂組合物含有不足以形成單獨水相之量的水，其通常小於約1%水，且較佳小於約0.5%水。
視情況可添加在約0-5%、較佳約0.5%-2%之範圍內之量的電解質(諸如氯化鈉)。
本發明之組合物通常進一步含有一定量之pH值調節劑以提供組合物之所需pH值，例如碎形粒子將具有必要相反淨表面電荷之pH值。適合pH值調節劑為如化妝品技術中所熟知之有機酸及無機酸。亦可併有緩衝劑(例如乳酸鈉)以保持已確定之pH值。
應進一步瞭解引入組合物中之其他化妝品活性物及佐劑應為不危害根據本發明在本文中所尋求之有利作用之種類及量。
本發明之組合物改良化妝品組合物膜之光學性質(與僅反射光而產生閃亮外觀之化妝品組合物、僅覆蓋皮膚且賦予皮膚以白色外表之化妝品組合物或產生光學模糊或空間填充但並非兩者之化妝品組合物相比)。在塗覆於皮膚後，所得組合物使皮膚顯得更年輕、更光滑且色調均一。
凝膠結構之物理排列、高粒子負載及網絡形成為任何粉底之外塗層(光學層)塗覆提供光滑表面。當用作含色素化妝品之底塗劑時，光學層提供自皮膚之獨特"釋光"效應。光學層模擬且增強皮膚之自然透明性質。當光穿透光學層時，經由含色素層之漫反射提供"背光"效應，增亮粉底以提供更自然且年輕之外觀。
使用方法
本文中所揭示且主張之化妝品組合物之使用方法涉及皮膚之美學外觀之改良且包括(但不限於)：模糊或掩飾尤其面部、頸部或唇部區域上或周圍之皺紋、細紋、毛孔、皮膚缺陷中之一或多者的方法；修護諸如斑點、雀斑、發紅、蜘蛛脈及眼睛周圍之黑眼圈之皮膚缺陷的方法；增強或改善皮膚顏色之方法；及改良所塗飾彩妝之方法，及向頭髮、睫毛及眉毛塗覆之方法。
考慮到如上所述凝膠所示之獨特流變性質，本發明之組合物適用作毛髮用化妝品，尤其適用作睫毛膏。因此，本發明之組合物在剪應力下自由流動，由此允許其用毛刷或適合塗覆器來塗覆。在剪應力移除後，組合物迅速恢復為較大黏性之凝膠狀態。因為組合物為碎形(亦即其為能夠保持幾何形狀之多孔、網狀結構)，所以其能夠塗佈毛髮且提供豐盈益處。因此，其理想地作為睫毛膏，尤其在與成膜劑(如先前所述)一起調配後，且理想地作為頭髮豐盈劑以處理稀少頭髮。
可使用本發明之碎形凝膠改良之面部細紋及皮膚缺陷的實例包括(但不限於)：在眉毛之間蔓延之皺紋，稱作眉間紋；口周細紋或抽煙者之細紋，其為嘴上之垂直紋；嘴角處之木偶紋(marionette line)，稱作口連合紋；在前額上蔓延之發愁紋；眼角處之魚尾紋，稱作眶周紋；自鼻側蔓延至嘴角之深笑紋，稱作鼻唇溝紋；頰凹陷；痤瘡疤痕；一些面部疤痕；創傷或燒傷疤痕；瘢痕瘤；減輕眼睛周圍之黑眼圈；減少毛孔或瑕疵、老人斑、胎塊、胎記之出現；重新界定唇緣；人工曬黑或仿曬，及減輕皮膚顏色不均一性或暗淡。
在另一實施例中，所得凝膠可原樣使用且可自身構成皮膚護理或彩妝組合物以模糊皺紋、細紋、毛孔及皮膚缺陷。
因此，相對於組合物之總重量而言，凝膠可佔約1重量%至約100重量%。
面部細紋及皺紋可存在於臉上任何地方，且最常出現於嘴唇上及眼睛區域中。然而，熟習此項技術者應瞭解組合物可塗覆於需要模糊作用之任何身體部分以減少皺紋、細紋、毛孔及皮膚缺陷。非限制性實例包括隱藏皮膚缺陷，諸如掩飾橘皮組織(cellulite)或白斑之出現，掩飾蜘蛛脈、胎塊、老人斑、瑕疵、疤痕、雀斑、胎記及靜脈曲張之出現，隱藏因諸如美容手術、燒傷、皮膚拉伸之創傷而對皮膚造成之傷害，隱藏皮膚上細毛之出現；為皮膚提供紫外線防護。
本文中之組合物可藉由將有效量之該等組合物局部塗覆於皮膚區域中來使用。各使用者可容易地確定有效量。如本文中所用，術語"有效量"係指足以產生對皮膚外觀之"光學模糊"之量。
組合物可以任何時間間隔塗覆若干天、若干週、若干月或若干年。通常藉由將組合物輕輕按摩於皮膚上來塗覆組合物。然而，塗覆方法可為此項技術中已知之任何方法且因此並不限於前述方法。
本發明亦係關於一種對皮膚進行治療性處理之方法。應進一步瞭解本發明之凝膠可與連同或輔助醫藥組合物之治療劑一起使用，該等治療劑包括(但不限於)抗痤瘡劑、防曬劑、仿曬成份、消炎劑、抗菌劑、抗真菌劑、抗病毒劑、抗酵母劑、眼部護理劑、老人斑治療劑、止痛劑、去屑及防脂溢劑、去過度角質劑、抗牛皮癬劑、皮膚增亮劑、去色素劑、傷口癒合劑、燒傷治療劑、曬黑劑、毛髮護理劑、毛髮生長產品、去疣劑、退熱劑及激素。
製備
可使用溶膠-凝膠化學技術來實現本發明之凝膠之形成，如C.J. Brinker及W. Scherer,Acad. Press,Boston,1990中所述，該文獻之全文係以引用的方式併入本文中。
可用於本發明之方法之組合物通常係由製造局部化妝品組合物之技術中已知之習知方法來製備。此等方法通常包括在一或多個步驟中，在伴以或不伴以加熱、冷卻、施加真空及其類似操作下將成份混合成相對均一的狀態。
通常，碎形粒子網絡係藉由以下步驟來製造：製備各碎形粒子於適合溶劑(分散劑)中之分散液，必要時，例如當碎形網絡為碎形凝膠時用pH值調節劑來調節分散液pH值且用剪應力將分散液混合以使得碎形網絡形成。在一些情況下，由於組份之性質，可能有必要將分散劑預熱。若使用碎形凝膠來形成碎形網絡，則亦可將pH值調節劑提供於混合分散液中，而非個別提供於各分散液中。隨後可將大粒子與任何活性物及所需佐劑一起併入分散液中。如化妝品技術中通常已知，某些佐劑可能需要以與溶劑之預混物形式添加。所得凝膠可原樣使用且可自身構成皮膚護理或彩妝組合物以模糊皺紋及皮膚缺陷。
或者，可將碎形凝膠併入如先前所述之多相化妝品組合物中。可根據已知方法，例如形成成份之一或多種預混物來製備另一相以與凝膠合併。如先前所述，可將聚合物整體或部分併入此另一相中。若已在高溫下形成預混物，則將組合物適當冷卻以形成乳液將為必要的。
下列實例描述本發明之特定態樣以說明本發明且為熟習此項技術者提供本發明方法之描述。該等實例不應理解為限制本發明，因為該等實例僅提供可用於理解及實施本發明及其各種態樣之特定方法。
實例 一般實例
本發明係由下列非限制性實例進一步說明。
在製造本發明之較佳組合物之方法中，將凝膠乳化劑與防曬劑於一容器中預混。向另一容器中添加溶劑、成膜劑、蠟及防腐劑且在混合下加熱至180℉至190℉。一旦溫度恆定且該等物質經充分混合，即添加煙霧狀氧化鋁及二氧化矽。繼續混合，直至所有煙霧狀物質均一分散為止。隨後將預混凝膠相添加至溶劑/成膜劑/蠟混合物中。繼續混合10分鐘至60分鐘，隨著批料冷卻添加剩餘粉末狀組份。當溫度低於120℉時，添加芳香劑。
當使用蠟作為組合物中之結構劑(structurant)時，加工溫度保持在蠟之凝固點以上且使用熱填充。
發現本發明之皮膚護理組合物比不含本發明之凝膠之皮膚護理產品更大程度地降低皺紋之可見性。
工作實例(不具有色素)
實例I至VI為本發明之說明性實例，其中實例I-III為水性乳液且實例IV-VI為無水組合物，其中碎形粒子3、4及5係分散於D5中。
組合物I至III係如下製造：
相A-聚矽氧相：使用3葉片螺旋槳式混合器將Dow Corning 1413 Fluid、Velvesil 125、DC 5225 C混合至均勻，接著添加D5及耐綸。隨後將RM 2051添加至聚矽氧相中且再混合10分鐘。
相B-水相：在室溫下將煙霧狀二氧化矽/氧化鋁之30重量%分散液添加至水及NaCl中直至均勻歷時約20分鐘。隨後在連續攪拌下將相B緩慢添加至相A中歷時10分鐘。隨後將組合物進一步再混合20分鐘。
組合物IV至VI係如下製造：
添加Velvesil 125、D5及1413 Fluid且在混合下加熱至180℉至190℉。一旦溫度恆定且該等物質經充分混合，即添加煙霧狀氧化鋁及二氧化矽。繼續混合，直至所有煙霧狀物質均一分散為止。繼續混合10分鐘至60分鐘，隨著批料冷卻，添加剩餘粉末狀組份(耐綸)。
具有色素之工作實例
下列實例為含有色素之粉底組合物之說明性實例。
實例I-III為水性乳液；實例IV-V為碎形粒子8、9及10分散於D5中之無水組合物。
本發明提供多種可以固體及/或半固體形式(包括乳霜、凝膠及黏性液體)使用之組合物。此等組合物較佳為粉底，但亦包括面部用條狀膏(face stick)、水粉餅及其他面部用化妝產品。
儘管本發明詳細描述某些實施例，但應瞭解可存在熟習此項技術者已知之改變及更改，但其在本發明之範疇內。因此，本發明意欲涵蓋在如下列申請專利範圍所闡明之本發明範疇內之所有此等替代物、更改及改變。
本文中所引用之所有專利、專利申請案、公開PCT申請案及文章、書籍、參考文獻、參考手冊及文摘之內容的全文係以引用的方式併入本文中以更充分描述本發明所屬領域之技術狀態。
因為可在不悖離本發明之範疇及精神之情況下對上述標的物作出各種改變，所以預期在上述描述中所包含或隨附申請專利範圍中所界定之所有標的物均應理解為本發明之描述性及說明性標的物。根據上述教示，對本發明之許多更改及改變為可能的。
10．．．凝膠
15．．．半透明大粒子
20．．．奈米粒子
30．．．碎形凝膠網絡
100．．．本發明之化妝品組合物之膜
105．．．皮膚
110．．．凝膠
115．．．半透明大粒子
120．．．奈米粒子
130．．．碎形凝膠網絡
135．．．活性物及/或佐劑
140．．．光
145．．．光向量
146．．．光向量
147．．．光向量
A．．．放大圖
圖1為包含大粒子及碎形奈米粒子之凝膠結構之空間排列的示意圖。
圖2為說明入射於經本發明化妝品組合物處理之皮膚表面上之光的漫射之示意圖。
圖3為各種金屬氧化物之ζ電位作與pH值之函數關係曲線圖。
10．．．凝膠
15．．．半透明大粒子
20．．．奈米粒子
30．．．碎形凝膠網絡

Claims (32)

  1. 一種包含凝膠系統之化妝品組合物，該凝膠系統包含(a)奈米粒子之碎形網絡；及(b)包裹於前述奈米粒子之碎形網路中之半透明宏觀粒子；其中奈米粒子之折射率與宏觀粒子之折射率不匹配；其中該凝膠系統為第一奈米粒子與第二奈米粒子之具有預定pH值之分散液，該等第一奈米粒子與第二奈米粒子在該pH值下具有帶相反電荷之ζ電位。
  2. 如請求項1之化妝品組合物，其中該等第一與第二奈米粒子為粒度介於約50nm與900nm之間且折射率為約1.38至約2的無機奈米粒子。
  3. 如請求項2之化妝品組合物，其中該等無機奈米粒子係選自由二氧化矽、氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅、氧化銦錫、二氧化鈰及其混合物組成之群，且其中該等宏觀粒子係選自由聚矽氧彈性體；聚矽氧交聯聚合物；烴彈性體；天然及合成橡膠；聚合物球及其相容性組合組成之群。
  4. 如請求項3之化妝品組合物，其中該等聚合物球係選自由氟聚合物、聚丙烯酸酯、耐綸、聚酯、纖維素珠粒、聚胺基甲酸酯、聚丙烯酸酯、聚醚、聚醯胺、聚酯醯胺、聚胺基甲酸酯及其混合物組成之群。
  5. 如請求項3之化妝品組合物，其中該凝膠係以該組合物之重量計約1%至100%之量存在。
  6. 如請求項4之化妝品組合物，其中該凝膠含有以該凝膠 之重量計至少約2%且小於60%之奈米粒子。
  7. 如請求項1之化妝品組合物，其中該等宏觀粒子係選自由聚矽氧彈性體；聚矽氧交聯聚合物；耐綸；聚胺基甲酸酯；纖維素珠粒及其混合物組成之群。
  8. 如請求項7之化妝品組合物，其中該等宏觀粒子係選自由以下各物組成之群：源自可硫化聚矽氧密封劑化學之交聯聚矽氧彈性體；藉由烯烴或烯烴聚矽氧與氫化矽烷之氫化矽烷化而製備之加成聚合型聚矽氧彈性體；及藉由在不存在交聯劑分子之情況下含有環氧-聚矽氧與氫化矽烷官能基之雙官能前驅物分子之自聚合而獲得的聚矽氧交聯聚合物。
  9. 如請求項8之化妝品組合物，其中該等聚矽氧交聯聚合物係選自由二甲聚矽氧烷/乙烯基二甲聚矽氧烷交聯聚合物、乙烯基二甲聚矽氧烷/月桂基二甲聚矽氧烷交聯聚合物、烷基鯨蠟硬脂基二甲聚矽氧烷/聚環氧環己烷交聯聚合物及其混合物組成之群。
  10. 如請求項7之化妝品組合物，其中該等宏觀粒子具有約1.38至約1.6之折射率範圍。
  11. 如請求項10之化妝品組合物，其中該凝膠係以約5%至約99%之量存在且其中該化妝品組合物進一步包含活性劑。
  12. 如請求項11之化妝品組合物，其中該活性劑係選自由色素、光漫射體、防曬劑、紫外光吸收劑及其相容性組合組成之群。
  13. 如請求項1之化妝品組合物，其中不同奈米粒子形成不同碎形網絡。
  14. 如請求項1之化妝品組合物，其中該第一奈米粒子為氧化鋁且該第二奈米粒子為二氧化矽。
  15. 如請求項3之化妝品組合物，其中該化妝品組合物大體上無水且該凝膠進一步包含非水性溶劑。
  16. 如請求項3之化妝品組合物，其進一步包含將該宏觀粒子分散之溶劑。
  17. 一種化妝品組合物，其包含：a)具有預定pH值之水性凝膠碎形網絡，其係以該化妝品組合物之重量計約3%至約90%之量存在，其包含第一奈米粒子及第二奈米粒子，該等第一奈米粒子與第二奈米粒子在該pH值下具有帶相反電荷之ζ電位，該等第一奈米粒子及第二奈米粒子係選自由經烷基取代之煙霧狀二氧化矽、煙霧狀二氧化矽、膠體二氧化矽、煙霧狀氧化鋁、煙霧狀二氧化鈦及其混合物組成之群；b)半透明宏觀粒子，其具有約1微米至約200微米之粒度及約1.38至約1.6之折射率，該等奈米粒子之折射率與該等宏觀粒子之折射率不匹配；c)至少一種化妝品活性成份。
  18. 如請求項17之化妝品組合物，其中該等奈米粒子具有約50nm至約200nm之粒度且其中該等宏觀粒子具有介於約2微米與約50微米之間的粒度。
  19. 如請求項18之化妝品組合物，其中該等宏觀粒子係選自 由聚矽氧彈性體、烴彈性體、聚矽氧交聯聚合物、耐綸、聚胺基甲酸酯、纖維素珠粒及其組合組成之群。
  20. 一種大體上無水之化妝品組合物，其包含凝膠，該凝膠包括(a)奈米粒子之碎形網絡，其中該奈米粒子具有一折射率；(b)具有折射率且包裹於前述奈米粒子碎形網路中之半透明宏觀粒子及(c)非水性溶劑，其中該等奈米粒子之折射率與該等宏觀粒子之折射率不相同，其中該凝膠系統為第一奈米粒子與第二奈米粒子之具有預定pH值之水性分散液，該等第一奈米粒子與第二奈米粒子在該pH值下具有帶相反電荷之ζ電位
  21. 如請求項20之化妝品組合物，其中該等第一與第二奈米粒子係選自由經烷基取代之煙霧狀二氧化矽、煙霧狀二氧化矽、膠體二氧化矽、煙霧狀氧化鋁、煙霧狀二氧化鈦及其混合物組成之群。
  22. 如請求項20之化妝品組合物，其中該等宏觀粒子係選自由聚矽氧彈性體、烴彈性體、聚矽氧交聯聚合物、聚合物球及其組合組成之群。
  23. 如請求項22之化妝品組合物，其中該等聚合物球係選自由氟聚合物、聚丙烯酸酯、耐綸、聚酯、纖維素珠粒、聚胺基甲酸酯、聚丙烯酸酯、聚醚、聚醯胺、聚酯醯胺、聚胺基甲酸酯及其混合物組成之群。
  24. 如請求項20之化妝品組合物，其中該等第一與第二奈米粒子具有約50nm至約200nm之粒度，且其中該等宏觀粒子具有介於約2微米與約50微米之間的粒度及約1.38至 約1.6之折射率。
  25. 如請求項20之化妝品組合物，其中該溶劑係選自由烴流體及聚矽氧流體組成之群。
  26. 一種凝膠系統，其包含在奈米粒子之碎形網絡中之半透明宏觀粒子，其中宏觀粒子及奈米粒子各具一互不匹配之折射率，其中凝膠系統為第一奈米粒子與第二奈米粒子之具預定pH值之分散液，該等第一與第二奈米粒子在該pH值下具有帶相反電荷之ζ電位。
  27. 如請求項26之凝膠系統，其中該第一或第二奈米粒子之折射率與該等宏觀粒子之折射率不匹配。
  28. 如請求項27之凝膠系統，其中該碎形網絡為奈米粒子於非水性溶劑中之大體上無水的分散液。
  29. 一種用於光學模糊選自由皺紋、細紋及毛孔組成之群之皮膚缺陷的外觀之方法，其包含向該皮膚塗覆可有效光學模糊該皮膚缺陷之外觀之一定量皮膚護理或彩妝組合物的步驟，該組合物包含包括(a)奈米粒子之碎形網絡；及(b)包裹於前述奈米粒子碎形網路中之半透明宏觀粒子；其中奈米粒子之折射率與宏觀粒子之折射率不匹配；且其中凝膠系統為具有預定pH值含第一奈米粒子與第二奈米粒子的水性分散液，第一奈米粒子與第二奈米粒子於該pH值具有相反的ζ電位。
  30. 如請求項29之方法，其中奈米粒子為粒度介於約50nm與900nm之間且折射率為約1.38至約2。
  31. 如請求項29之方法，其中宏觀粒子具有約1.38至約1.6之 折射率。
  32. 如請求項29之方法，其中第一奈米粒子為氧化鋁，第二奈米粒子為二氧化矽。
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