CN101909597B

CN101909597B - 适用于化妆品组合物的凝胶技术

Info

Publication number: CN101909597B
Application number: CN2008801224661A
Authority: CN
Inventors: P·迈特拉; S·E·布朗; J·R·小格林; J·罗特豪斯; J·C·布拉姆斯; M·J·费尔
Original assignee: Avon Products Inc
Current assignee: Avon Products Inc
Priority date: 2007-12-27
Filing date: 2008-11-19
Publication date: 2013-02-13
Anticipated expiration: 2028-11-19
Also published as: CN101909597A; EP2229142A1; JP2016026152A; WO2009085444A1; CA2708543A1; TWI468185B; EP2229142B1; JP5792463B2; HK1146220A1; TW200934524A; MX343797B; US20100266649A1; EP2229142A4; JP6147820B2; CA2708543C; BRPI0821690B1; AR069973A1; JP2011507958A; MX2010005984A; BRPI0821690A2

Abstract

公开了一种包含纳米颗粒的分形网络和宏观颗粒的凝胶体系。该凝胶体系能够形成“光学凝胶”，所述凝胶由于分形颗粒与宏观颗粒间的大小域差而有效地模糊皱线和皱纹。还公开了包含这种凝胶的化妆品组合物以及它们的使用方法。

Description

适用于化妆品组合物的凝胶技术

发明领域

本发明涉及包含分散/悬浮/散布在分形颗粒网络内的宏观颗粒的凝胶技术，更特别地涉及含有这种凝胶以获得有效视觉模糊皱纹、细纹、毛孔、皮肤瑕疵等的化妆品组合物，以及最特别地涉及这种其中分形网络是分形凝胶的化妆品组合物。

发明背景

已经研发了各种方法来减轻皱纹和最小化细纹。这些方法中的一些包括活性成分，如抗氧化剂；在神经细胞中通过神经传递抑制起作用，由此松弛收缩的肌肉的物质，如肉毒杆菌毒素(Botox^TM)(Allergan，Irvine，Calif.)；加速细胞再生过程的物质，如羟基和水果酸，如视黄酸；润肤剂，如牛油脂；皮肤饱满剂，如透明质酸；填充剂，如胶原蛋白；造成皱纹已经消失的错觉的光散射颜料和微球。已经研发了其他方法来减轻毛孔、皮肤表面不平坦和瑕疵等外观的方法。这些方法中的一些包括亮肤剂，并填充和伪装皮肤。

不幸地，由于颜料迁移至皱纹缝隙中，许多化妆粉底和化妆品实际上增强了皱纹和细纹。其他产品覆盖了皮肤瑕疵但是形成了不自然的结块外观。其他，如云母，反射而不是漫射和散射光线，因此形成不自然的发光外观。此外，这些方法中的一些不是即时的，需要数天和数周的持续使用才能看到效果。其他是入侵性的，需要注射，患者不舒服，并且可能伴随发红、肿胀和其他副作用。

需要新型、安全并有效的局部“视觉模糊”技术以处理皱纹和皮肤瑕疵。因此，对给皮肤提供自然且光滑外观的可替换方法存在需要，该方法使得皱纹、细纹、毛孔和皮肤瑕疵明显减轻，同时克服了与之前的方法和组合物相关的问题，并将会代表化妆品技术的显著进步。

皱纹的视觉减轻是由于所用颗粒的光漫射性质。在皱纹的边缘和折缝内，散射并由此使光漫射开的颗粒使皮肤中的凹陷减到最小。对于观察者，皱纹看起来模糊，因此术语“柔焦效应”“模糊效应”。过去，模糊效应基于球粒如微球和纤维的漫反射。一种此类组合物描述在Nakamura，N.et al，″Blurring of Wrinkles Through Controlof Optical Properties″，XIV th I.F.S.C.C.Congress，Barcelona，Spain，1986中。

向聚合物基质中掺入无机纳米级颗粒因工业用途而众所周知，从而提供透明涂层，例如，移动式电话或天空。

发明概述

本发明提供具有单一光学性能和表面化学的分形颗粒的用途，所述颗粒与微米量级的有机或无机颗粒结合以致分形网络卷绕宏观颗粒，增加其上发生侧向光漫射的界面面积。已发现这种技术用于使光的光学漫射效果(即视觉模糊)最佳化，并由此使皱纹、细纹、毛孔和皮肤瑕疵外观消失，同时使皮肤看起来自然且无瑕疵。

本发明的一个目的是提供一种凝胶体系(如以下进一步描述)，其包含在纳米颗粒的分形网络内的宏观颗粒。

本发明的另一个目的是提供这种包含半透明的宏观颗粒(例如硅氧烷互聚物)的凝胶体系。

本发明的另一个目的是提供其中分形网络是分形凝胶(如以下进一步描述)的凝胶体系。

本发明的又一个目的是提供包含本发明凝胶的化妆品组合物，其有效模糊细纹、皱纹、毛孔和皮肤瑕疵。

本发明的另一个目的是提供影响分形颗粒与宏观颗粒间大小域和光学性能方面差异的凝胶。宏观颗粒的存在增加分形颗粒的空间分布，所述分形颗粒增加在其上光弯曲/侧向散射发生的界面面积。因此，可见凝胶具有优越的光学性能，特别是当用于化妆品产品中时。宏观颗粒可以是有机或无机的。宏观颗粒的非限制性实例是硅氧烷弹性体、烃弹性体、硅氧烷互聚物、聚合物球、金属氧化物球、或其组合。

本发明的另一个目的是提供含有本发明的含水凝胶的化妆品组合物，所述凝胶包含存在于通过在给定pH下使用具有相反ζ电位的分形颗粒的混合物得到的分形颗粒网络内的宏观颗粒。这种含水凝胶可以按制备的原样使用，可以被改性以包括其它成分，或可以作为一种相掺入到乳液化妆品组合物中。在本发明中优选的宏观颗粒是硅氧烷弹性体和硅氧烷互聚物。

本发明的另一个目的是提供含有本发明的无水凝胶的化妆品组合物，所述凝胶包含分散在分形颗粒网络中的宏观颗粒，典型地使用相容的无水溶剂。这种无水凝胶可以按制备的原样使用，可以被改性以包括其它成分，或可以作为一种相掺入到乳液化妆品组合物中。

另一个目的是提供生产本发明的凝胶和含有该凝胶的化妆品组合物的方法。

本发明还具有的目的是一种化妆处理方法，其模糊人类，特别是面部、颈部和唇部皮肤中的皱纹、细纹、毛孔和皮肤瑕疵，该方法的特征在于向皮肤施用有效量的本发明的组合物。

进一步地，本发明的这种及其它目的和优点，提供模糊皱纹和细纹的方法。该方法包括向皮肤和/或唇部施用凝胶组合物，其大大影响分形网络与宏观颗粒的相对大小/域和折射率，从而得到有效的模糊。

在本发明的另一方面，本发明可以化妆可接受的载体形式施用于皮肤。

本领域技术人员从以下的详述中将清楚本发明的这些新特征，其只是通过说明描述了实施本发明的各种方式。应该认识到，本发明还可以有另外不同的显而易见的方面，所有都没有脱离本发明。因此，附图和说明书在本质上是说明性的，而非限制性的。

附图简述

图1是包含宏观颗粒和分形纳米颗粒的凝胶结构的空间排列示意图。

图2是显示在用本发明化妆品组合物处理的皮肤表面上入射光的漫射示意图。

图3是各种金属氧化物的ζ电位图作为pH的函数的图表。

发明详述

本发明使用凝胶体系以提供具有独特光学和空间充填性能的组合物。作为光学性能的结果，施用于基质特别是生物表面的组合物薄膜改变了入射光在膜表面上的折射的线路并增加了在薄膜表面上入射光的漫射。当该组合物是化妆品组合物和膜在个体皮肤表面上时，皮肤瑕疵不显著，即更少“可见”，因为观察者正看到反射光的线路。另外，本发明的凝胶提供一种具有宏观颗粒的分形网络，因此进一步提供有益的光学性能，尤其是当折射率不匹配时。该凝胶能够填充生物基质表面中的缝隙，尤其是存在于个体皮肤或唇部表面中的皱纹、细纹、毛孔及其它瑕疵。除非另外指明，术语“凝胶”是指如本段所列和如本说明书进一步描述的凝胶。

如图1示意所示，据信，凝胶10包含多个被许多纳米颗粒20围绕的半透明宏观颗粒15，所述纳米颗粒聚集或聚结形成分形凝胶网络，通常由数字30表示。

图2显示施用于皮肤105的本发明化妆品组合物的膜100，以及从该膜100的小区域获取的凝胶110的放大视图A。凝胶110包含多个被许多纳米颗粒120围绕的半透明宏观颗粒115，从而形成分形凝胶网络130。活性成分和/或助剂135存在于凝胶网络130内。进入凝胶110的光140被半透明宏观颗粒漫射，如多个光向量145、146和147所示，从而使皮肤具有视觉模糊益处。

本发明的另一个有益方面是凝胶网络呈现出独特流变性的能力，这在化妆品应用中尤其有用。凝胶网络是高度触变的。换句话说，凝胶的粘度在增加的剪切应力下快速消失，然而一旦除去剪切应力，凝胶网络快速恢复。有效地，这赋予了一种效果，其中使用例如刷子或其他工具施用组合物时，组合物从粘性的非流动组合物转化成自由流动的液体。网络恢复成凝胶的速度是颗粒浓度的函数，和在其中分形网络是分形凝胶的情况下，是相反电荷颗粒(参阅“微粒分散体的表面电荷”部分)之间吸引作用量级的函数。高触变组合物在粉底、睫毛膏、护发产品、唇部组合物和个人护理组合物中特别有用，其中在施用过程中需要低粘度，然而粘度的快速增加对于防止所施用组合物的迁移是重要的。

本发明的凝胶体系包含一种或多种半透明宏观颗粒和包括纳米颗粒的分形网络。半透明材料能够使光通过它们但散射光，以致该材料使图像扭曲。合适地，如使用彩色(i)分光光度计测量，对于浇铸在玻璃片上的10微米膜，半透明宏观颗粒是漫射透射率大于零的那些。可以通过将宏观颗粒分散在合适的粘结剂、聚合物或溶剂中制备膜。可通过将宏观颗粒分散在粘结剂、聚合物或溶剂中，之后以使用刮涂棒在玻璃上铸塑10微米膜，制备分散体(使用溶液中的固体％标准化)。彩色(i)分光光度计可用于测量总透射率和正向透射率。通过总透射率减去正向透射率可得到漫射透射率。

在本发明中，分形网络包含一种或多种类型的分形颗粒。在优选实施方案中，分形网络是分形凝胶。尽管不希望受到任何特定理论或机理的束缚，分形网络被认为包围宏观颗粒，当分散在合适介质中时，发生胶凝。

术语“化妆可接受的载体”指的是与角蛋白物质如人皮肤相容的介质。

如在此所用的术语“视觉模糊”指的是皱纹、细纹、皮肤表面不平坦和瑕疵的视觉减轻。

在这里使用的术语“宏观的颗粒”或“宏观颗粒”是指尺寸范围为1-200微米的颗粒。

术语“纳米颗粒”是指大小至多约900nm的颗粒。

如在此所用的术语“分形颗粒”指的是变化的分形维数或内置的网状结构的纳米颗粒；即，具有大于其拓扑维数的Hausdorff-Besicovitch维数。如在此所用的，除非另外特别指明，

“纳米颗粒”与“分形颗粒”同义。

“凝胶”是指宏观颗粒和形成复合凝胶结构的分形颗粒网络的任意共连续相。

如在此所用的术语“模糊”和“视觉模糊”是指皱纹、细纹、毛孔和皮肤表面不平坦和瑕疵的视觉减轻。

提及的“粒度”是指借助考虑中大小域的合适成像技术测量的颗粒的平均直径，所述技术例如扫描电子显微镜法或透射电子显微法。

除了其中提出了实际测量值的特定实例，应当认为在此所涉及的数值都是由词语“约”来限定的。

如在此和所附权利要求书中所用的术语“a”和“an”表示“一种或多种”，除非在此另外指明。

在此涉及的所有百分比和比例是以总组合物(即，所有存在的成分之和)的重量计，除非另外指明。

分形网络

在一个实施方案中，分形网络包含至少一种亚微米级的分形颗粒(即纳米颗粒)。该分形颗粒可具有正的、中性的或负的净表面电荷(ζ电位)。当分散在合适介质中时，分形颗粒聚结形成分形网络。取决于介质，聚结按照范德华力(亲水性分散剂)、静电引力，或因为氢键键合(亲油性分散剂)进行。如以下更详细地描述，可在剪切下将宏观颗粒加入这种分散体中以形成本发明的凝胶。

在一个实施方案中，分形网络是分形凝胶。该分形凝胶包含在给定pH下具有相反的表面电荷的第一和第二亚微米大小的分形颗粒。例如并参照图3，在低于7-8的pH下，金属氧化物二氧化硅和氧化铝具有相反的表面电荷或ζ电位。形成分形凝胶的第一或第二分形颗粒可以各自包括两种或更多种具有相同电荷的不同分形颗粒。相同电荷的两种或更多种不同的第一(或第二)分形颗粒可有不同的大小、不同的净表面电荷(然而，是相同类型的)或不同的折射率。优选在形成本发明的凝胶时使用分形凝胶。因为其相反的带电颗粒，分形凝胶在分形颗粒间具有更强的吸引力。

通过形成带相反电荷的分形颗粒的分散体可获得分形凝胶。将每种颗粒类型的水分散体混合由于电荷中和而形成高度结构化的凝胶网络。或者，ζ电位最初可具有相同的符号，此后调整混合分散体的pH以得到相反符号的ζ电位，由此能够结合有机颗粒和无机颗粒。

当分形网络包含单一分形颗粒或两种或更多种具有相同或中性电荷的分形颗粒(即不需要带相反电荷以形成分形凝胶)时，通过提供如前段描述的分形颗粒的分散体可形成网络。当颗粒之中的内聚相互作用大于颗粒与介质间的粘合相互作用时，将形成适用于本发明的网络。按照网络形成引入宏观颗粒。

分形颗粒几何形状简要描述如下：

通过递归自相似来表征分形物质。通常，可以通过采用以下形式的幂律关系在数学上描述分形性质：

Y＝c*X^d (1)

其中c是常数。因此，如果数据遵循幂律关系，log(Y)对log(X)的绘图将产生具有斜率d的直线。

类似地，自相似分形体，一类Hausdorff-Besicovitch维度，依赖于不同长度规的自相似的物质。幂律与下述情况相一致：

A＝(1/s)^D (2)

其中A是相同部分的数量，s是简缩因数，D是分形体的自相似维数量度。等式2可以排列如下：

D＝log(A)/Log(1/s) (3)

例如，将单位正方形的侧面分成相等的两半，形成4片，因此A＝4，s＝1/2，因此D等于2。同样，Sierpinski Gasket，其中将原始的三角形侧面二等分，形成三个三角形片。因此，A＝3，s＝1/2，D＝1.5850。相比较地，考虑单位线段。将线二等分形成2个相等的部分，等。因此，A＝2，s＝1/2，D＝1。重要的是需要注意，D值符合线的拓扑维数，但线不是分形的。因此，分形体是其中Hausdorff-Besicovitch维数超出其拓扑维数的那些物质。

此外，可以根据它们的自相似性将分形体分类。分形体中存在三种类型表达的自相似性。精确的自相似性(最强类型的自相似性)。分形体在不同长度规看上去相同。通过呈现精确的自相似性来描述这种类型的分形体。

准自相似性(非精确形式的自相似性)。该分形体在不同的长度规看上去大致相同。准自相似分形体是由变形的和退化的拷贝组成。

统计学自相似性(最弱类型的自相似性)。通过统计学测量来描述该分形体，其在整个长度规是保守的。随机分形体是统计学自相似分形体的实例，但不是精确或准自相似。还可以通过数学函数描述分形体相似性的性质。

大多数感兴趣的分形物质不具有容易看出的自相似性质。因此，测定物质分形维数的常规方法是盒计数法。该方法是广泛使用的，并且是通过图像分析测量分形维数物质的直接方法。将物象投影在已知维数的网格上。随后，将图像接触的方块数目计数。该数据产生方块数目(N)和方块大小(简缩因数，s)。调整网格的大小，并重复该过程。数据图，其中x-轴是log(s)，y-轴是log(N(s))，使用等式3，产生值D的斜率。

图像分析对于评价微粒的分形维数特别有用。具体地，透射电子光谱学(TEM)非常适于评价复杂的微粒结构的分形维数。特别令人感兴趣的是由不重叠的初级颗粒组成的分形颗粒，其形成较大的聚集体结构。通常，通过热解法或复杂的沉淀法来制造这种性质的颗粒。

从较小初级颗粒的聚集体形成的颗粒的质量分形维数的评价包括测定每个聚集体的初级颗粒的数目。通常，使用数字成像处理技术通过评价TEM显微图来获得这。通过将聚集体的投影面积(Aa)除以单体单位的投影面积(Am)来测定每个聚集体的初级颗粒的数目(N)：

N＝(Aa/Am)^α (4)

其中α是经验拟合参数，通常为1.0-1.1。因此，Hausdorff维数意味着初级颗粒大小(dp)、回转半径(Rg)和初级颗粒数目(N)之间的关系描述了聚集体的分形维数(Df)：

N ＝kf(Rg/dp)^Df (5)

其中kf是恒定的分形前因子。Log(N)对log(Rg)的曲线形成斜率Df的直线。通过热解法获得的本发明的分形颗粒的典型Df值为1.5-1.9，而通过沉淀法获得的本发明的分形颗粒为2-2.8。

如本领域已知的，可以使用基于流变学测量和光散射测量的其他测试方法来阐明分形颗粒的维度。

颗粒的分形性质产生分形网络的多孔基质结构。在另一个实施方案中，分形网络的多孔基质结构可容纳一种或多种活性成分质。

选择分形颗粒的大小域和折射率以在宏观颗粒间有效地形成阻隔，并由此增加本发明组合物填充皱纹和遮掩皮肤瑕疵的能力。分形颗粒网络具有开放结构，其提供了表面光滑效果。因此，组合物填充皮肤表面中的瑕疵，并由此提供自然、光滑和年轻外观，当施用于皮肤时具有明显的皱纹和皮肤瑕疵减少。

通常，分形颗粒可以包括按分形颗粒分散体重量计约5％至约75％，优选约10-40％，最优选约20-40％的固体分形颗粒。在一些情况中，由制造商作为分散体来提供颗粒。合适的可购得金属氧化物分散体是Cab-o-Sperse^TM PG01、PG063、PG003、PG0042和AeroDisp^TMW1836、W630，其分别Cabot Corporation和Degussa供应。

还可以提供用于形成非水凝胶相的非水分散体。当需要时，这样的分散体介质必须能够维持分形颗粒的表面电荷，通常要求微量的电荷控制剂，如四丁基苯甲酸铵，使得可以发生电荷中和。可以使用的用于提供分形颗粒分散体的合适分散介质是烃，如异十二烷、简单酯和硅氧烷流体，如环状聚二甲基硅氧烷。非水介质中金属氧化物表面的离子化在下述中讨论：Labib，M.E.；Williams，R.J.；J.ColloidInterface Sci.1984，97，356；Labib，M.E.；Williams，R.J.；J.Colloid Interface Sci.1987，115，330；Fowkes，等，“Mechanismof Electric Charging of Particles In Nonaqueous Dispersions”，Journal of the American Chemical Society，vol.15，1982.；Fowkes等，“Steric And Electrostatic Contributions To The ColloidalProperties of Nonaqueous Dispersions”，Journal of the AmericanChemical Society，vol.21，1984.；Huang，Y.C.，Sanders，N.D.，Fowkes，F.M.，Lloyd，T.B.“The Impact of Surface Chemistry onParticle Electrostatic Charging and Viscoelasticity ofPrecipitated Calcium Carbonate Slurries”，National Instituteof Standards and Technology Special Publication 856，USADepartment of Commerce，180-200(1993))。

可以使用实现网状的分形网络的任何合适的金属氧化物分形颗粒或其衍生物。优选，无机纳米颗粒是具有约25-300nm直径的分形金属氧化物颗粒，优选约40-250nm，更优选约40-200nm。如在此所用的直径指的是包括分形颗粒的球的直径。可以通过本领域已知的方法来测定直径，例如，光散射和TEM。此外，每种纳米颗粒类型具有约50至400m²/g的颗粒表面积，更特别地，为约50至300m²/g。纳米颗粒的分形维数为约1.2-2.8，优选为约1.5至2.5。通常，随着分形维数增加，网络中固体的浓度增加，并且随着表面积增加，分形维数也增加。

尽管不是常见的，但分形有机颗粒是已知的，并且可用于本发明，只要满足需要的表面电荷特征即可。例如，有机聚丙烯酸酯及其衍生物具有分形维度并可以是表面带电的。优选的有机聚丙烯酸酯颗粒是甲基丙烯酸月桂酯/二甲基丙烯酸酯互聚物(从Amcol Health andBeauty Solutions获得)。

可以从二氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铟锡、二氧化铈、及其混合物中选择分形颗粒。可以作为热解法或沉淀法的一部分来形成颗粒，其中金属氧化物颗粒在维数中是分形的。优选通过热解法形成的颗粒。已知氧化铝在可见光谱中赋予高漫透射率、高反射率、高漫反射率和低全反射率，并且是优选的分形颗粒。优选二氧化硅，因为其具有与常用的化妆品介质(尤其硅油)基本匹配的折射率。

当分形网络是分形凝胶时，氧化铝和二氧化硅是优选的带相反电荷的颗粒。如图2所示，在大部分化妆品制剂的pH值下，即在低于约7-8的pH下，可获得具有与氧化铝相反净表面电荷的二氧化硅。因此，二氧化硅是优选的第二分形颗粒，尤其是结合氧化铝在低于约7-8pH的组合物中使用时。

合适的分形颗粒实例包括但不限于由Degussa以商品名Aerosil销售的热解二氧化硅，包括亲水性和疏水性热解二氧化硅，例如，Aerosil R-900系列，A380^TM热解二氧化硅(由Degussa制造)，OX50^TM(由Degussa制造)，胶体二氧化硅，如Cabosil^TM系(由Cabot制造)，热解氧化铝，如SpectrAl^TM(由Cabot制造)和热解二氧化钛。优选热解二氧化硅、热解氧化铝、热解二氧化钛(Degussa W740X)、热解氧化锆(Degussa W2650X、W2550X)、热解二氧化铈(Degussa Adnano)、热解氧化锌(Degussa Adnano)、热解氧化铟锡(Degussa Adnano)、或其混合物。

使带电颗粒经历电泳，也就是说，在电场存在下，它们相对于它们分散于其中的液体介质迁移。将颗粒和液体之间的区域称为切变面。将切变面的电位称为ζ电位。可使用可商购的设备通过实验测定该势能的量级和符号。通常，为了获得胶体稳定性，(即，防止絮凝)，需要带电的颗粒具有最小约25mV的ζ电位。

可以基于给定pH下ζ电位的量级和符号(正或负)来选择用于分形凝胶的分形颗粒对。优选，每种颗粒类型的ζ电位的量级和信号是充足的，使得结合时，形成非沉淀的、半刚性的凝胶结构。优选的第一颗粒类型的分散体具有约+10mV至+50mV的ζ电位值，更优选+10mV至+30mV，最优选+15mV至+25mV。优选的第二颗粒类型的分散体具有约-10mV至-50mV的ζ电位值，更优选-10mV至-30mV，最优选-15mV至-25mV。此外，金属氧化物零电荷点(等电点)的评价可用于预选择感兴趣的金属氧化物，如表1中所示的。

微粒分散体的表面电荷

分散胶体颗粒上电荷的存在通过两种主要机理产生：可电离表面基团的解离或优先吸附。每种机理可以同时或独立发生。颗粒表面上酸性基团的解离将产生带负电表面。相反，碱性表面基团的解离将产生带正电表面。在两种情况中，表面电荷的量级取决于酸性或碱性基团的强度以及溶液的pH。可以通过抑制表面电离将表面电荷降至零(等电点)。在带负电颗粒情况中，可以通过降低pH来实现这，或在带正电颗粒情况中，通过提高pH来实现这。此外，如果将碱加入带负电颗粒的分散体中，颗粒趋向于变得更加带负电。如果将酸加入该分散体中，那么将达到其中颗粒上的电荷被中和的一个点。随后加入酸将引起颗粒上的正电荷的累积。

表面电荷的改变

离子和离子表面活性剂可以特异性地吸附至带电颗粒表面上。在阳离子表面活性剂的情况中，吸附导致带正电表面，在阴离子表面活性剂的情况中，吸附导致带负电表面。单价或多价无机离子(例如，Na⁺、Al⁺³)的吸附可以两种方式中的一种与带电表面相互作用：给定pH下电荷量级的降低；等电点(中性电荷点)pH的变化。离子在颗粒表面上的特定吸附，甚至是在低浓度下，对表面电荷具有剧烈的影响。在一些情况中，特定的离子吸附可导致表面的电荷逆转。将表面活性剂或特定的离子加入颗粒分散体中是改变表面电荷特征的一种常用方法。

表1.水中各种氧化物的零电荷点(PZC)

在一个实施方案中，通过使用至少一种分形颗粒获得分形网络。分形颗粒可以具有相同电荷并且不受特定pH限制。

宏观颗粒

在本发明凝胶的制备中使用的宏观颗粒是半透明的，并且在凝胶基质的范围内。然而，应当，化妆品组合物可以是多相的，例如其中凝胶分散到连续外相中的乳液。或者，可以将另外的组分分散到凝胶相中。在又一个实施方案中，宏观颗粒可具有增加与分形颗粒相互作用的电荷或表面官能团。

在又一个实施方案中，使用两种不同的分形颗粒来形成不同的分形网络，其用于与宏观颗粒一起来形成本发明的凝胶。在另一个实施方案中，可使用不同的宏观颗粒来形成凝胶，使用相同或不同的分形网络。

优选，分形颗粒的折射率与宏观颗粒的折射率不匹配。不匹配在本文中是指彼此间的折射率值为约0.05或更多单位，优选超过约0.07，和最优选超过约0.1。

本发明宏观颗粒的粒度为约1-200微米，优选约2-100微米。宏观颗粒可以是有机或无机的。宏观颗粒的非限制性实例是硅氧烷弹性体、烃弹性体、硅氧烷互聚物、聚合物球、金属氧化物球、或其组合。在本发明的一个优选的实施方案中，宏观颗粒是宏观有机弹性体颗粒。在另一个优选实施方案中，宏观颗粒是粒度为约1-200微米的硅氧烷互聚物。

可用于本发明的弹性体宏观颗粒的说明性、非限制性实例是天然和合成橡胶，例如天然橡胶，丁腈橡胶，氢化丁腈橡胶，乙丙橡胶，聚丁二烯，聚异丁烯，丁基橡胶，卤化丁基橡胶，取代的丁二烯聚合物如氯丁二烯和异戊二烯，乙酸乙烯酯和乙烯的二元共聚物，乙烯、丙烯和非共轭二烯的三元共聚物和丁二烯与一种或多种可聚合的烯属不饱和单体如苯乙烯、丙烯腈和甲基的共聚物。

这种颗粒通过常规步骤制备，例如通过将一捆弹性体材料码垛堆积、切割或撕裂成碎片或小块，之后将这些碎片或小块切成或研磨成所需大小的颗粒。另外，可使用本领域已知的“湿”化学技术来形成特定大小的颗粒或所需颗粒大小的分布。本发明的实践不取决于用于制备弹性体和弹性体颗粒的特定步骤。

用于本发明，尤其是用于皮肤护理应用的合适的宏观颗粒的优选折射率通常为约1.38-2，优选约1.38-1.6。

硅氧烷弹性体是(i)衍生自室温可硫化的硅氧烷密封剂化学的交联硅氧烷聚合物，或(ii)通过烯烃或烯属硅氧烷与甲硅烷基氢化物的氢化硅烷化制备的加成聚合的硅氧烷弹性体。优选的硅氧烷弹性体是交联的有机基聚硅氧烷如二甲基聚硅氧烷/乙烯基二甲基聚硅氧烷互聚物、乙烯基二甲基聚硅氧烷/月桂基二甲基聚硅氧烷互聚物、烷基十六/十八基二甲基聚硅氧烷/聚环己烷氧化物互聚物、及其混合物。这些弹性体的实例是购自Dow Corning的DC 9040、DC 9040和DC 9045；以商品名KSG-15、16、18购自Shin Etsu的二甲基聚硅氧烷/苯基乙烯基二甲基聚硅氧烷互聚物；由Shin Etsu提供的月桂基二甲基聚硅氧烷/乙烯基二甲基聚硅氧烷互聚物(例如KSG-31、KSG-32、KSG-41、KSG-42、KSG-43和KSG-44)，以及购自Grant Industries的Gransil系列弹性体如EPSQ^TM。优选的硅氧烷弹性体是EPSQ^TM(Grant)。

同样合适的是通过同时含有环氧硅氧烷和甲硅烷基氢化物官能团的双官能前体分子的自聚合获得的硅氧烷互聚物，所述官能团用于在没有交联剂分子的情况下提供硅氧烷共聚物网络。这种互聚物描述在美国专利6,444,745；6,531,540；6,538,061；6,759,479和美国申请2003/00959935中。尤其合适的是这种互聚物如购自MomentivePerformance Materials，Inc.的硅氧烷互聚物Velvesil^TM系列产品(以前GE硅氧烷)。最优选的是Velvesil 125^TM(GE)、环甲基聚硅氧烷和C30-C45烷基十六/十八基二甲基聚硅氧烷/聚环己烷氧化物互聚物。

在本发明凝胶中分形颗粒与宏观颗粒的重量比通常为约1∶10-10∶1，优选约1∶10-2∶1，和最优选约1∶5-1∶1。

其它优选的宏观颗粒是聚合物球如尼龙(例如以SP-500和Orgasol 2002^TM购自Cabot的Nylon 12)、纤维素珠、聚(甲基丙烯酸)(又名PMMA或甲基丙烯酸甲酯互聚物；CAS No.25777-71-3)、氮化硼、硫酸钡、硅酸盐如钙铝硼硅酸盐、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯如以商品名BPD-800由Kobo Industries出售的HDI/三甲基己基内酯互聚物、乙烯/丙烯酸共聚物(例如由Kobo提供的EA-209)、特氟隆或硅氧烷。

本发明的组合物

化妆品组合物可以采用各种形式，包括粉、饼、铅笔、棒、膏、霜、奶液、水剂、液相、凝胶、乳液、乳化凝胶、摩丝、泡沫、喷雾剂、擦拭剂。优选，以液体或粉状底霜来使用化妆品组合物。

可以将凝胶掺入到化妆可接受的载体中，例如但不限于液体(例如，悬浮液或溶液)，凝胶，乳液，乳化凝胶，摩丝，霜，膏，糊剂，浆液，奶液，泡沫，香膏，气溶胶，脂质体，固体(例如，粉饼)，无水油和蜡组合物。优选，以液体或粉状底霜来使用化妆品组合物。更具体地，化妆品包括面部皮肤化妆品，如润肤液，奶液，护肤霜，凝胶，和上妆品，如粉底，粉底基料，腮红，棒状口红，眼影，眼线笔，指甲油，遮瑕膏，睫毛膏，美体产品或防晒霜。

本领域技术人员可以基于一般知识，考虑所用组分性质和打算的组合物用途，选择合适的呈现形式，及其制备方法。

本发明的化妆品组合物按照化妆品组合物的重量计，可包含约1-100％凝胶，和通常包含约2-90％，优选包含10-80％，和最优选包含30-55％凝胶。宽范围反映出不同类型的化妆品产品以及各种产品形式的范围；即凝胶、乳液和分散体。通常，凝胶按凝胶的重量计含有约3％-60％分形颗粒，和按凝胶的重量计更通常为约5％-40％分形颗粒。随后还论述在本发明化妆品组合物中的凝胶的量。有用的凝胶组合物可包括氧化铝和二氧化硅、二氧化钛和二氧化硅、二氧化锆和二氧化硅、以及其中描述的颗粒的其它组合。

可以将本发明的化妆品组合物配制成含水或非水组合物，其可以是乳液或非乳液。在一个实施方案中，将本发明的化妆品组合物配制成乳液。这些乳液可以是水包油型(包括水包硅氧烷)乳液、油包水型(包括硅氧烷包水)乳液，或多相乳液如油包水包油型(o/w/o)或水包油包水型(w/o/w)，但优选水包硅氧烷乳液。应当理解，油相可以包含硅油，非硅氧烷有机油、或其混合物。尽管不是优选的，但组合物可以包含两种在使用时通过振荡混合的不混溶相。

在一个典型的使用具有分形凝胶的凝胶的实施方案中，氧化铝与二氧化硅的重量比为1∶1-9∶1并以水中分散体的形式存在，其中氧化铝表面积为50-200m²/g和二氧化硅表面积为约50-400m²/g。合适的凝胶可以通过使用光谱51或光谱80(Cabot Corporation)热解的氧化铝和Cab-O-Sil M5、Cab-O-Sil EH-5形成。此外，金属氧化物的分散体可以基于它们的表面电荷特征(通过ζ电位测量测定)选择。通常，粒度、表面积和表面电荷决定了凝胶形成的容易性以及其物理特征如屈服强度。在本发明的一个实施方案中，凝胶包含在无水介质如烃或硅氧烷流体中作为唯一分形颗粒的热解二氧化硅或热解氧化铝，优选热解二氧化硅和热解氧化铝的组合。在该实施方案中，通过在无相互作用的疏水性基质中的亲水性表面基团间的相互作用引起凝胶形成。

除了包含分形颗粒和宏观颗粒的凝胶相，本发明的组合物可包含一种或多种施用于皮肤时适于作为薄膜给皮肤提供化妆益处的活性成分和/或一种或多种给予化妆品特定所需物理特性以满足产品性能需求或建立混合类型如(特定类型)乳液、溶液等的助剂或赋形剂(在此将助剂和赋形剂总称为助剂)。活性成分和/或助剂可以视情况而定存在于包括分形网络或分形凝胶的凝胶相、另一相中、或任一相中、或由化学体系来承载。

合适的活性剂包括给皮肤或其他生物表面提供颜色的颜料、不透明剂和光散射剂、遮光剂、紫外光吸收剂、润肤剂、湿润剂、吸留剂、抗氧化剂、去角质剂、抗氧化剂、消炎剂、美白剂、研磨剂、抗痤疮剂、头发处理剂、湿润剂、润肤剂、保湿剂、抗皱成分、遮掩剂、亚光修饰剂、蛋白质、抗氧化剂、美黑剂、溶剂、紫外线(UVA和/或UVB)吸收剂、吸油剂、中和剂。本领域技术人员理解可以施用任何其他化妆可接受的成分及其可相容的组合，即，Inernational CosmeticIngredient，Dictionary and Handbook，第11版(2006)(Cosmeticand Toiletries Association)(以下称INCI)中包括的那些。

合适的助剂包括成膜剂、溶剂、粘度和流变学调节剂如增稠剂、表面活性剂(包括乳化剂)、助水溶剂、乳液稳定剂、增塑剂、填料和填充剂、pH调节剂(包括缓冲剂、酸和碱)、螯合剂、粘合剂、推进剂、香料、防腐剂和抗微生物剂、及其可相容的组合。

用于本发明化妆品组合物中的合适活性剂和助剂列表于I NC I中。通常，对特定物质的提及使用INCI采用的名称命名。如化妆品领域的技术人员所熟知的，将提供其预期功能的量的活性剂和助剂掺入到本发明的组合物中。通常，该量为组合物重量的约0.001％至25％，更常见为0.01至15％，尤其是0.1至10％。

化妆品组合物可以含有化妆品领域中所知的聚合光散射剂，如尼龙(例如，从Cabot以SP-500和Orgasol 2002^TM获得的Nylon 12)，纤维素珠，聚(甲基丙烯酸)(也称为PMMA或甲基丙烯酸甲酯共聚物；CASNo.25777-71-3)，聚乙烯，聚苯乙烯，乙烯/丙烯酸共聚物(例如，由Kobo供应的EA-209)和氟化烃，如特富龙。聚合光散射剂，优选尼龙，以组合物重量0.01-10％范围的浓度存在，优选约0.1-5％。也可以使用无机光散射剂，例如，氮化硼、硫酸钡和硅酸盐，如钙铝硼硅酸盐，并通常以约0.01至约10％的含量存在，优选约0.1至约5％重量。

本发明的化妆品组合物可以含有粘度调节剂，如增稠剂和乳化剂，来调节组合物的粘度，例如，形成增强皮肤感觉的霜剂、糊剂和水剂。合适的粘度调节剂是淀粉，纤维素衍生物，如羧甲基纤维素钠，甲基纤维素，乙基纤维素，阳离子化纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙甲基纤维素；硅酸盐，如Veegum或粘土；多糖，如黄原胶或瓜尔胶、亲水性聚合物，如羧乙烯基聚合物，例如卡波姆。粘度/流变学调节剂可以按组合物的重量计约0.1至约10％的量存在于组合物中。

化妆品乳化剂应当优选是水包油或油包水型乳化剂。优选，油相是硅油，并且乳化剂是硅氧烷乳化剂。可以有利地选择乳化剂，以匹配与折射率相匹配的分形颗粒的折射率，但不是取代折射率相适聚合物。

乳化剂可以约0-10％，优选约0.1-6％，更优选约3-5％的浓度存在。合适乳化剂的非限制性实例是单硬脂酸甘油酯，PEG 12聚二甲基硅氧烷(Dow Corning)，RM 2-2051^TM(Dow Corning)，乳化到硅氧烷(聚二甲基硅氧烷和环五硅氧烷)中的含水聚丙烯酸酯的乳液，烷甲基硅氧烷共聚多元醇(DowCorning 5200)，PEG 11甲醚聚二甲基硅氧烷(Shin Etsu)，环五硅氧烷/PEG/PPG18/18聚二甲基硅氧烷(DowCorning 5225C)。

本发明的化妆品组合物含有非吸留成膜剂，例如但不限于化妆品流体，即，在各种稀释剂中含有各种弹性体混合物的硅氧烷化合物。合适的化妆流体的实例是环五硅氧烷和氨丙基聚二甲基硅氧烷(Cosmetic Fluid 1486-NH)(由Chemisil制造)，环状聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷(Cosmetic Fluid 1684-DM)(由Chemisil制造)以及低和高粘度聚二甲基硅氧烷的混合物(例如，Dow Corning1413Fluid^TM)(Dow Corning)。优选的是在低粘度聚二甲基硅氧烷中的高粘度聚二甲基硅氧烷的混合物(例如，Dow Corning 1413Fluid^TM)(DowCorning)。

在一个实施方案中，化妆品组合物是无颜料的。

在一个实施方案中，化妆品组合物含有一种或多种颜料，其通常存在于不同于凝胶相的相中。在此所用的颜料可以是无机和/或有机的。本发明的化妆品组合物包含大于或等于化妆品组合物重量0.1％的颜料，以提供着色效果。通常，颜料可以约0.1％-25％，优选约0.5％至15％，最优选约1％至10％重量存在。颜料不是本发明的分形颗粒，因为它们不具有适当的大小域，不具有适当的维度或不是带电的颗粒。在此所用的术语“颜料”包括色淀、和单一颜料或颜料组合。可以使用其他着色剂，如D&C染料和自美黑剂，如羰基衍生物或食品着色剂，如二羟基丙酮(DHA)或赤藓酮糖。在此颜料和着色剂可以互换使用。

优选，颜料选自氧化钛，如金红石氧化钛，锐钛矿氧化钛，氧化锌，氧化锆，铁氧化物，如氧化铁，氧化亚铁，氧化铁黄，氧化铁红，氧化铁黑，酰基谷氨酸氧化铁，氧化铬，氢氧化铬，氯氧化铋，锰紫，二氧化铈，群青，洋红，及其衍生物和混合物。更优选，颜料是氧化钛，氧化铁黄，氧化铁红，氧化铁黑，及其混合物。可以将颜料表面改性，以使其是疏水或亲水的，以与分形颗粒网络协同作用。

化妆品组合物还可以包括用于增加光学微光和光泽或用于触觉丝滑感的遮光剂(珠光剂)，例如但不限于云母、绢云母(细粒品种的白云母)。这些试剂可以约0.1-10％，优选约0.5-5％的量存在。

化妆品组合物还可以包括用作基础流体的油相溶剂，用于涂抹和润滑特性，或作为载体，来提供用于化妆品组合物中一种或多种其他组分的介质。溶剂包括水，有机溶剂，尤其是醇和烃流体，硅氧烷流体，亲水和疏水聚合物等，并可以约0.5-90％的浓度存在，优选约5-50％，最优选10-35％。优选的油相溶剂是环状聚二甲基硅氧烷，如环四硅氧烷(例如，Cyclo-2244化妆品级硅氧烷(D4)(由Clearco制造)，环戊硅氧烷(例如，Cyclo-2245化妆品级硅氧烷(D5)(由Clearco制造)，环戊硅氧烷/环己硅氧烷混合物(D5/D6混合物)Cyclo-2345化妆品级硅氧烷(由Clearco制造)和环状聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅烷醇(D5/D4混合物)Cyclo-1400化妆品级硅氧烷(由Clearco制造)。更优选D5。

水通常以按组合物的重量计约10％至约95％的量存在，优选约40％至约80％，最优选约40％至约70％。水相溶剂也可以合适地为具有少于8个碳的低分子量醇，例如，乙醇，丙醇，己醇等，以及多元醇，尤其是二元醇。合适的二元醇是丙二醇，戊二醇，己二醇和1，2-辛二醇。合适的多元醇包括山梨糖醇和甘油。这些可以约1％至约50％，优选5％至35％重量的量存在。

在另一个实施方案中，该组合物是本发明的宏观颗粒和分形颗粒的基本无水悬浮体。优选，分形颗粒是热解氧化铝、热解二氧化硅、热解二氧化钛、或其组合，和宏观颗粒是如前所述的硅氧烷弹性体或互聚物。硅氧烷弹性体或互聚物也可在合适的非水溶剂如二甲基聚硅氧烷或环甲基聚硅氧烷中溶胀。在此实施方案中，该组合物通常含有约1-80％的宏观颗粒，约1-10％的分形颗粒和约3-80％的非水溶剂。合适的溶剂包括硅氧烷流体如二甲基聚硅氧烷和环甲基聚硅氧烷，以及烃流体如异十二烷。该组合物可另外含有助剂和赋形剂如光散射剂、蜡、颜料等。“基本上无水”是指组合物含有不足以形成单独水相的水量，该量通常低于约1％水，和优选低于约0.5％水。

任选地，可以加入含量为约0-5％的电解质如氯化钠，优选约0.5-2％。

本发明的组合物通常进一步含有一定量的pH调节剂，以提供所需的组合物pH，并且例如在该pH下，分形颗粒将具有必需的相反净表面电荷。合适的pH调节剂是化妆品领域公知的有机酸和无机酸。还可以掺入维持所建立pH的缓冲剂，例如乳酸钠。

应进一步理解，引入组合物中的其他化妆活性成分和助剂必须对在此本发明追寻的有益效果是无害的。

本发明的组合物改善了化妆品组合物膜的光学特性(与只反射产生发光外观的光线的那些，只覆盖皮肤并给皮肤提供白色色泽的那些，或导致视觉模糊或空间填充(但不是两者同时)的那些相比)。当施用于皮肤时，所得组合物使皮肤看上去更年轻、更光滑，且色调更均匀。

凝胶结构的物理排列、高颗粒负载和网络形成给外层(光学层)施用任何粉底提供了光滑的表面。当用作着色化妆品的打底剂时，光学层提供了来自皮肤的独特“光释放”效果。光学层模拟并提高了皮肤的自然透明特性。光穿透光学层时，扩散通过着色层的反射提供了“背景照亮”效果，使粉底光亮，获得更自然和年轻的外表。

使用方法

使用在此公开和要求保护的化妆品组合物的方法涉及皮肤美学外观的提高，包括但不限于：模糊或遮掩皱纹、细纹、毛孔、皮肤瑕疵中一种或多种的方法，尤其是在面部、颈部或在唇部区域之上或周围；矫正皮肤瑕疵的方法，如斑点、雀斑、发红、蜘蛛状血管和黑眼圈；增强或改善肤色的方法；改善完成的化妆的方法和施用于头发、睫毛和眉毛的方法。

如上所述，根据分形凝胶呈现的独特流变性质，本发明的组合物适于用作毛发化妆品，特别是作为睫毛膏。因此，本发明的组合物在剪切下是自由流动的，这使得可以使用刷子或合适的工具来施用。除去剪切后，组合物快速恢复成更粘的凝胶状态。因为组合物是分形的，即，它们是能够维持几何形状的多孔网状结构，所以它们能够覆盖毛发并提供丰盈效果。因此，它们作为睫毛膏是理想的，尤其是用成膜剂配制时(如之前所述的)，以及作为头发丰盈发露用于处理稀疏的头发也是理想的。

使用本发明的分形凝胶可以改善的面部细纹和皮肤瑕疵的实例包括但不限于：眉毛之间产生的称为眉间纹的皱眉纹；为嘴上垂直纹的口周纹或吸烟者皱纹；嘴角称为口部接合处的木偶纹；横过前额产生的忧思纹；眼角称为眼周纹的眼角皱纹；从鼻子一侧至嘴角产生的称为鼻唇沟纹的深笑纹；脸颊凹陷；痤疮疤痕；一些面部疤痕；创伤或烧伤疤痕；瘢痕疙瘩；减轻黑眼圈；减轻毛孔或瑕疵、老年斑、黑痣、胎记的外观；减小唇部边际；用于人工或自晒黑，和减轻肤色不均或黯淡。

在另一个实施方案中，所得凝胶可以按原样使用并且本身就可构成用于模糊皱纹、细纹、毛孔和皮肤瑕疵的皮肤护理或化妆组合物。

因此，相对于组合物的总重量，该凝胶可占约1％-100wt％。

面部细纹和皱纹可以存在面部的任何地方，并且最常见在唇部和眼周产生。然而，本领域技术人员将理解，可以将组合物施用于身体任何需要遮暇效果的部位，如用以减轻皱纹、细纹、毛孔和皮肤瑕疵。非限制性实例包括隐藏皮肤上的瑕疵，如遮掩脂肪团或白癜风的外观，遮掩蜘蛛状血管、黑痣、老年斑、斑点、座疮印记和疤痕、雀斑、胎记和静脉曲张的外观，隐藏由于创伤如美容手术、烧伤、皮肤拉伸而使皮肤遭受的损伤，隐藏皮肤上绒毛的外观；给皮肤提供紫外保护。

可以通过将有效量的组合物局部施用于皮肤区域来使用本文的组合物。每个使用者可容易地确定有效量。如在此使用的，术语“有效量”是指足以使皮肤外观产生“视觉模糊”的量。

可以任意间隔使用该组合物数天、数周、数月或数年。通常通过将组合物轻轻按摩在皮肤上来施用组合物。然而，施用方法可以是本领域已知的任何方法，因此，不限于以上所述的。

本发明还涉及皮肤的治疗性处理方法。应进一步理解，本发明的凝胶可以和治疗剂一起使用，与药物组合物一起使用或作为药物组合物的附加物使用，其中包括但不限于抗痤疮剂、遮光剂、自晒黑成分、抗炎剂、抗细菌剂、抗真菌剂、抗病毒剂、抗酵母剂、眼部处理产品、小麻点处理剂、镇痛药、去屑和抗泌脂剂、高脱皮剂、治牛皮癣剂、皮肤增亮剂、褪色剂、伤口愈合剂、烧伤处理剂、美黑剂、毛发处理剂、生发产品、疣去除剂、退烧药和激素。

制备

可以使用溶胶-凝胶化学技术来形成本发明的凝胶，如在CJ.Brinker and W.Scherer，Acad.Press，Boston，1990中所描述，在此将其全部内容通过参考引入。

通常，通过如本领域已知的制备局部化妆品组合物的常规方法制备可以用于本发明方法的组合物。这种方法通常包括以一步或多步将各成分混合到相对均匀状态，使用或不是用加热、冷却、施加真空等。

通常，通过制备每种分形颗粒在合适溶剂(分散剂)中的分散体来制得分形颗粒的网络，如果需要，例如当分形网络是分形凝胶时，用pH调节剂调节分散体的pH，并用剪切混合分散体，使其形成分形网络。在一些情况中，由于组分的特性，可能需要预热分散剂。其中分形凝胶用于形成分形网络时，还可以将pH调节剂提供至混合的分散体中，而不是至每种单独的分散体中。然后可将宏观颗粒连同所需的任何活性成分和助剂一起引入分散体中。可能需要加入与溶剂的预混物形式的某些助剂，如化妆品领域公知的。可以按原样使用所得到的凝胶，且自身构成用于模糊皱纹和皮肤瑕疵的护肤或化妆组合物。

或者，可以将分形凝胶掺入到多相化妆品组合物中，如之前所述的。可以根据已知方法制备其他相，例如，形成各成分的一种或多种预混物，用于与分形凝胶结合。如之前所述的，可以将聚合物全部或部分掺入这种其他的相中。在升高的温度下已经形成预混物的情况中，需要将组合物适当冷却，以形成乳液。

[0120]以下的实施例描述了本发明的特定方面以说明本发明并为本领域技术人员提供了本发明方法的描述。不应当认为该实施例限制了本发明，因为这些实施例只是提供了用于理解和实践本发明及其各个方面的特定方法。

实施例

一般实施例

通过下列非限制性实施例进一步说明本发明。

表1：说明性组合物

组分	重量％
		聚二甲基硅氧烷和十六/十八基二甲基聚硅氧烷互聚物¹	5-50
纤维素珠(球形)	1-20
		热解氧化铝(得自Cabot的SpectrAL 51)	0.1-10
氨基苯基三甲基聚硅氧烷	0.1-10
		乙基己基甲氧基肉桂酸酯	0.1-7.5
丙烯酸酯/二甲基聚硅氧烷共聚物/环甲基聚硅氧烷	0.1-10.0
		十甲基环戊硅氧烷	0.1-30
香料	0-1
		热解二氧化硅(得自Cabot的Cabosil EH-5)	0.1-10
防腐剂	0.1-2
		尼龙粉末(球形)	0.1-10
HDI/三羟甲基己内酯互聚物和二氧化硅²	0.1-10
		聚乙烯1-20um³(球形)	0.1-10
氮化硼(球形)	0.1-10
		乙基己基水杨酸酯	0.1-5
POE(24M)胆甾醇醚⁴	0.1-5
		月桂基PEG-9聚二甲基硅氧烷二甲基聚硅氧烷⁵	0.1-5

¹以商品名DC 9041购自Dow Corning。

²以商品名BPD 800购自Kobo Products。

³以商品名Micropoly 220L购自Presperse。

⁴以商品名Crodalan C24购自Croda。

⁵以商品名KF6038购自Shin Etsu。

在制备本发明的优选组合物的方法中，将凝胶乳化剂和防晒剂预混在容器中。向单独的容器中加入溶剂、成膜剂、蜡和防腐剂并在混合下将其加热到180-190°F。一旦温度恒定和材料充分混合，则加入热解氧化铝和二氧化硅。继续混合直到所有热解材料均匀分散。然后将预混的凝胶相加入溶剂/成膜剂/蜡混合物中。继续混合10-60分钟，当批料冷却时加入剩余的粉状组分。当温度低于120°F时加入香料。

当蜡用作组合物中的结构剂时，保持加工温度超过蜡的凝固点并采用热罐装。

表2：说明性的含蜡组合物

成分	重量％
		聚二甲基硅氧烷和十六/十八基二甲基聚硅氧烷互聚物¹	5-50
纤维素珠(球形)	1-20
		热解氧化铝(得自Cabot的SpectrAL 51)	0.1-10
乙基己基甲氧基肉桂酸酯	0.1-7.5
		丙烯酸酯/二甲基聚硅氧烷共聚物/环甲基聚硅氧烷	0.1-10.0
十甲基环戊硅氧烷	0.1-30
		香料	0-1
热解二氧化硅(得自Cabot的Cabosil EH-5)	0.1-10
		防腐剂	0.1-2
尼龙粉末(球形)	0.1-10
		HDI/三羟甲基己内酯互聚物和二氧化硅²	0.1-10
聚乙烯1-20um³(球)	0.1-10
		氮化硼(球)	0.1-10
乙基己基水杨酸酯	0.1-5
		C30-45烷基甲基聚硅氧烷/C30-45烯烃	0.1-5
月桂基PEG-9聚二甲基硅氧烷二甲基聚硅氧烷⁵	0.1-5

¹以商品名DC 9041购自Dow Corning。

²以商品名BPD 800购自Kobo Products。

³以商品名Micropoly 220L购自Presperse。

⁵以商品名KF6038购自Shin Etsu。

发现本发明的皮肤护理组合物与不含本发明凝胶的皮肤护理产品相比，将皱纹的可见性减轻至更大程度。

使用实施例(没有颜料)

实施例Ⅰ至实施例Ⅳ例举说明了本发明，其中实施例Ⅰ-Ⅲ是含水乳液，实施例Ⅳ-Ⅵ是无水组合物，其中将分形颗粒3、4和5分散在D5中。

表3：无色打底剂组合物

		Ⅰ	Ⅱ	Ⅲ	Ⅳ	Ⅴ	Ⅵ
								1	Dow Corning 1413流体	10	10	10	15	15	15
2	Velvesil 125	30	30	30	35	30	30
								3	热解二氧化硅	0	0	0	7	10	7
4	热解TiO₂	0	0	0	0	5	8
								5	热解氧化铝	0	0	0	10	5	5
6	尼龙	0	0	0	3	5	5
								7	Dow Corning 5225C	0	0	9	0	0	0
8	D5	15	15	9	30	30	30
								9	RM 2-2051(Dow Corning)	4	4	0	0	0	0
10	水	11	11	11	0	0	0
								11	在水中的30％二氧化硅/氧化铝(1∶1)分散体	0	30	15	0	0	0
12	在水中的30％二氧化硅/氧化铝(2∶1)分散体	30	0	15	0	0	0
								13	NaCl	0	0	1	0	0	0
	总计	100	100	100	100	100	100

1以DC 1413流体由Dow Corning Corp.出售的二甲基聚硅氧烷(3300cs.)

2购自Momentive Performance Materials，Inc.的宏观二甲基聚硅氧烷/乙烯基二甲基聚硅氧烷互聚物

3购自Cabot Company的Cabo s il EH-5

4得自Degussa的Aeroxide P25

5得自Cabot的SpectrAl 51

6得自Lipa Chemical的Orgasol 2002 B Natural Extra COS

7由Dow Coming Corp.出售的环戊硅氧烷和PEG/PPG-18/18二甲基聚硅氧烷

8以商品名DC 245流体购自Dow Corning的环甲基聚硅氧烷

9由Dow Corning Corp.出售的含聚丙烯酸钠、二甲基聚硅氧烷、环戊硅氧烷、十三烷基聚氧乙烯(6)醚和PEG/PPG-18/18二甲基聚硅氧烷的增稠剂

11和12是含有指定比例的均由Cabot Corporation出售的热解二氧化硅(Cabosil EH-5)和热解氧化铝(SpectrAl 51)的分形颗粒凝胶分散体。

组合物Ⅰ至Ⅲ如下制备：

相A-硅氧烷相：使用3刮刀螺旋桨式混合器将Dow Coming 1413流体、Velvesil 125、DC 5225 C混合均匀，之后加入D5和尼龙。然后将RM2051加入硅氧烷相中并混合另外10分钟。

相B-水相：在室温下将30wt％热解二氧化硅/氧化铝的散体加入水和NaCl中直到均匀，约20分钟。然后在持续搅拌下，将相B缓慢地加入相A中，持续10分钟。然后将该组合物进一步混合另外20分钟。

组合物Ⅳ至Ⅵ如下制备：

在搅拌下加入Velvesil 125、D5和1413流体并将其加热到180-190°F。一旦温度恒定和材料充分混合，则加入热解氧化铝和二氧化硅。继续混合直到所有热解材料均匀分散。继续混合10-60分钟，当批料冷却时加入剩余的粉状组分(尼龙)。

使用实施例(含有颜料)

下列实施例例举说明了含颜料的粉底组合物

表4：粉底组合物

		Ⅰ	Ⅱ	Ⅲ	Ⅳ	Ⅴ
							1	TiO2	5	4	3	5	5
2	氧化铁红	2	3	2	2	3
							3	氧化铁黄	3	2	2	3	2
4	氧化铁黑	1	1	1	1	1
							5	绢云母	5	4	5	3	3
6	Dow Corning 1413流体	10	10	10	10	12
							7	Velvesil 125	25	25	25	30	27
8	热解二氧化硅	0	0	0	8	7
							9	热解TiO2	0	0	0	5	8
10	热解氧化铝	0	0	0	5	2
							11	尼龙	0	0	0	5	5
12	Dow Corning 5225C	0	0	10	0	0
							13	D5	10	10	9	23	25
14	Rm2-2051(Dow Corning)	4	4	0	0	0
							15	水	5	7	8	0	0
16	在水中的30％二氧化硅/氧化铝(1∶1)分散体	0	30	12	0	0
							17	在水中的30％二氧化硅/氧化铝(2∶1)分散体	30	0	12	0	0
18	NaCl	0	0	1	0	0
								总计	100	100	100	100	100

6由Dow Coming Corp.出售的二甲基聚硅氧烷(3300cs.)，1413流体是商品名

7购自Momentive Performance Materials，Inc.的宏观二甲基聚硅氧烷/乙烯基二甲基聚硅氧烷互聚物

8购自Cabot Company的Cabosil EH-5

9得自Degussa的Aeroxide P25

10得自Cabot的SpectrAL 51

11得自Lipa Chemical的Orgasol 2002 B Natural Extra COS

12由Dow Coming Corp.出售的环戊硅氧烷和PEG/PPG-18/18二甲基聚硅氧烷

13以商品名DC 245流体购自Dow Corning的环甲基聚硅氧烷

14由Dow Corning Corp.出售的含聚丙烯酸钠、二甲基聚硅氧烷、环戊硅氧烷、十三烷基聚氧乙烯(6)醚和PEG/PPG-18/18二甲基聚硅氧烷的增稠剂

16和17是含有指定比例的均由Cabot Corporation出售的热解二氧化硅(Cabosil EH-5)和热解氧化铝(SpectrAl 51)的分形颗粒凝胶分散体。

实施例Ⅰ-Ⅲ是含水乳液；实施例Ⅳ-Ⅴ是无水组合物，其中将分形颗粒8、9和10分散在D5中。

本发明提供以固体和/或半固体形式(包括乳膏、凝胶和粘性液体)使用的组合物品种。这种组合物优选是粉底，并且包括面棒、薄饼及其它面部化妆产品。

尽管本发明详细描述了某些实施方案，然而应当理解，可以存在对于本领域技术人员已知的改变和改进，但仍然落入本发明的范围内。因此，本发明用来涵盖落入如下列权利要求书所提出的本发明范围内的所有这种替代、改进和改变。

在此通过参考形式将在此引用的所有专利、专利申请、公开PCT申请和文章、书、参考文献、参考手册和摘要的内容全部引入以更全面地描述本发明所涉及的技术水平。

在不脱离本发明范围和精神的情况下，可在上述主题中做出各种改变，目的是所有包含在以上描述或定义在所附权利要求书中的主题解释为描述和说明本发明。按照上述教导，本发明的许多改进和改变是可能的。

Claims

1.一种包含凝胶体系的化妆品组合物，所述凝胶体系在组合物中的存在量为组合物重量的1-100％，所述凝胶体系包含(a)纳米颗粒的分形网络和(b)半透明的宏观颗粒，其中所述纳米颗粒的大小为至多900nm；并且其中所述纳米颗粒选自二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、二氧化锆、氧化锌、氧化铟锡、二氧化铈以及聚丙烯酸酯；和其中所述宏观颗粒选自：硅氧烷弹性体、硅氧烷互聚物、烃弹性体、天然和合成橡胶、聚合物球、及其相容的组合，其中聚合物球选自含氟聚合物、尼龙、聚酯、纤维素珠、聚醚、聚酰胺、聚酯酰胺、及其混合物；所述宏观颗粒的折射率范围为1.38至1.6。

2.权利要求1的化妆品组合物，其中纳米颗粒是选自二氧化硅、氧化铝、二氧化钛及其混合物的无机纳米颗粒，所述无机纳米颗粒的粒度为50至900nm且折射率为1.38至2；和其中宏观颗粒选自；硅氧烷弹性体、硅氧烷互聚物、尼龙、纤维素珠、聚氨酯及其混合物，所述宏观颗粒的粒度为1至200微米。

3.权利要求1的化妆品组合物，其中凝胶含有按凝胶重量计2％至60％的纳米颗粒。

4.权利要求1的化妆品组合物，其中所述硅氧烷互聚物选自二甲基聚硅氧烷/乙烯基二甲基聚硅氧烷互聚物、乙烯基二甲基聚硅氧烷/月桂基二甲基聚硅氧烷互聚物、烷基十六/十八基二甲基聚硅氧烷/聚环己烷氧化物互聚物、及其混合物。

5.权利要求1-4任何一项的化妆品组合物，其还包含选自颜料、光散射剂、防晒剂、紫外光吸收剂、及其相容的组合的活性剂。

6.权利要求1-4任何一项的化妆品组合物，其中分形网络是包含具有相反电荷的第一和第二纳米颗粒的分形凝胶，其为具有预定pH的第一纳米颗粒和第二纳米颗粒的含水分散体，第一和第二纳米颗粒在所述pH下具有相反电荷的ζ电位。

7.权利要求6的化妆品组合物，其中第一纳米颗粒是氧化铝，和第二纳米颗粒是二氧化硅。

8.权利要求1-4任何一项的化妆品组合物，其中凝胶还包含非水溶剂。

9.权利要求8的化妆品组合物，其中分形网络是包含具有相反电荷的第一和第二纳米颗粒的分形凝胶，其为具有预定pH的第一纳米颗粒和第二纳米颗粒的含水分散体，第一和第二纳米颗粒在所述pH下具有相反电荷的ζ电位。

10.权利要求9的化妆品组合物，其中第一纳米颗粒是氧化铝和第二纳米颗粒是二氧化硅。

11.权利要求8的化妆品组合物，还包含其中分散宏观颗粒的溶剂，并且其中分形颗粒的折射率与宏观颗粒的折射率不匹配。

12.权利要求11的化妆品组合物，其中所述溶剂选自烃流体和硅氧烷流体，和其中所述化妆品组合物是基本上无水的；其中基本上无水是指组合物含有低于1％的水量。

13.权利要求1的化妆品组合物，其中所述聚合物球选自：聚氨酯和聚丙烯酸酯。

14.一种化妆品组合物，包含：

a)按化妆品组合物重量计为3％至90％的具有预定pH的含水凝胶分形网络，其包含第一纳米颗粒和第二纳米颗粒，第一和第二纳米颗粒在所述pH下具有相反电荷的ζ电位，所述第一和第二纳米颗粒选自烷基取代的热解二氧化硅、热解二氧化硅、胶态二氧化硅、热解氧化铝、热解二氧化钛、及其混合物，其中所述纳米颗粒的粒度为50至200nm；

b)粒度为2微米至50微米和折射率为1.38至1.6的半透明宏观颗粒，其中纳米颗粒的折射率与宏观颗粒的折射率不匹配；

c)至少一种化妆品活性成分。

15.权利要求14的化妆品组合物，其中所述化妆品组合物还包含非水溶剂。

16.权利要求15的化妆品组合物，其中所述溶剂选自烃流体和硅氧烷流体。

17.一种视觉上模糊选自皱纹、细纹和毛孔的皮肤瑕疵外观的方法，包括向皮肤施用一定量的皮肤护理或化妆组合物以有效视觉上模糊所述皮肤瑕疵外观的步骤，该组合物包含凝胶体系，所述凝胶体系包含(a)纳米颗粒的分形网络和(b)半透明的宏观颗粒；其中所述纳米颗粒的大小为至多900nm；并且其中所述纳米颗粒选自二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、二氧化锆、氧化锌、氧化铟锡、二氧化铈以及聚丙烯酸酯；和其中所述宏观颗粒选自：硅氧烷弹性体、硅氧烷互聚物、烃弹性体、天然和合成橡胶、聚合物球、及其相容的组合，其中聚合物球选自含氟聚合物、尼龙、聚酯、纤维素珠、聚醚、聚酰胺、聚酯酰胺、及其混合物；所述宏观颗粒的折射率范围为1.38至1.6。

18.权利要求17的方法，其中所述聚合物球选自：聚氨酯和聚丙烯酸酯。