RU2632084C2 - Щелочноземельные алюмосиликатные стеклянные композиции с улучшенной химической и механической стойкостью - Google Patents

Щелочноземельные алюмосиликатные стеклянные композиции с улучшенной химической и механической стойкостью Download PDF

Info

Publication number
RU2632084C2
RU2632084C2 RU2014116644A RU2014116644A RU2632084C2 RU 2632084 C2 RU2632084 C2 RU 2632084C2 RU 2014116644 A RU2014116644 A RU 2014116644A RU 2014116644 A RU2014116644 A RU 2014116644A RU 2632084 C2 RU2632084 C2 RU 2632084C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
mol
glass composition
glass
metal oxide
equal
Prior art date
Application number
RU2014116644A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2014116644A (ru
Inventor
Мелинда Энн ДРЕЙК
Роберт Майкл МОРЕНА
Original Assignee
Корнинг Инкорпорейтед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Корнинг Инкорпорейтед filed Critical Корнинг Инкорпорейтед
Publication of RU2014116644A publication Critical patent/RU2014116644A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2632084C2 publication Critical patent/RU2632084C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C21/00—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
    • C03C21/001—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions
    • C03C21/002—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions to perform ion-exchange between alkali ions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/089—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
    • C03C3/091—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium
    • C03C3/093—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium containing zinc or zirconium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/20—Compositions for glass with special properties for chemical resistant glass
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61J—CONTAINERS SPECIALLY ADAPTED FOR MEDICAL OR PHARMACEUTICAL PURPOSES; DEVICES OR METHODS SPECIALLY ADAPTED FOR BRINGING PHARMACEUTICAL PRODUCTS INTO PARTICULAR PHYSICAL OR ADMINISTERING FORMS; DEVICES FOR ADMINISTERING FOOD OR MEDICINES ORALLY; BABY COMFORTERS; DEVICES FOR RECEIVING SPITTLE
    • A61J1/00—Containers specially adapted for medical or pharmaceutical purposes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61J—CONTAINERS SPECIALLY ADAPTED FOR MEDICAL OR PHARMACEUTICAL PURPOSES; DEVICES OR METHODS SPECIALLY ADAPTED FOR BRINGING PHARMACEUTICAL PRODUCTS INTO PARTICULAR PHYSICAL OR ADMINISTERING FORMS; DEVICES FOR ADMINISTERING FOOD OR MEDICINES ORALLY; BABY COMFORTERS; DEVICES FOR RECEIVING SPITTLE
    • A61J1/00—Containers specially adapted for medical or pharmaceutical purposes
    • A61J1/05—Containers specially adapted for medical or pharmaceutical purposes for collecting, storing or administering blood, plasma or medical fluids ; Infusion or perfusion containers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61J—CONTAINERS SPECIALLY ADAPTED FOR MEDICAL OR PHARMACEUTICAL PURPOSES; DEVICES OR METHODS SPECIALLY ADAPTED FOR BRINGING PHARMACEUTICAL PRODUCTS INTO PARTICULAR PHYSICAL OR ADMINISTERING FORMS; DEVICES FOR ADMINISTERING FOOD OR MEDICINES ORALLY; BABY COMFORTERS; DEVICES FOR RECEIVING SPITTLE
    • A61J1/00—Containers specially adapted for medical or pharmaceutical purposes
    • A61J1/05—Containers specially adapted for medical or pharmaceutical purposes for collecting, storing or administering blood, plasma or medical fluids ; Infusion or perfusion containers
    • A61J1/06—Ampoules or carpules
    • A61J1/065—Rigid ampoules, e.g. glass ampoules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C21/00—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
    • C03C21/001—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2203/00—Production processes
    • C03C2203/50—After-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2204/00—Glasses, glazes or enamels with special properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/089—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
    • C03C3/091—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31—Surface property or characteristic of web, sheet or block
    • Y10T428/315—Surface modified glass [e.g., tempered, strengthened, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)

Abstract

Описаны щелочноземельные алюмосиликатные стеклянные композиции с улучшенной химической и механической стойкостью, предназначенные для изготовления упаковок для фармацевтических продуктов. Стеклянная композиция включает в себя от 67 мол.% до 75 мол.% SiO, от 6 мол.% до 10 мол.% AlO, от 5 мол.% до 12 мол.% оксида щелочного металла и от 9 мол.% до 15 мол.% оксида щелочноземельного металла. Оксид щелочного металла содержит по меньшей мере NaO и KO, причём содержание KO меньше или равно 0,5 мол.%. Оксид щелочноземельного металла содержит CaO, MgO и необязательно BaO и SrO. Стеклянная композиция свободна от бора и соединений бора и способна к ионному обмену, тем самым способствуя химическому упрочнению стекла для улучшения механической стойкости. Коэффициент термического расширения стекла составляет менее 60·10К. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 21 пр., 4 табл., 1 ил.

Description

ПЕРЕКРЕСТНАЯ ССЫЛКА НА РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ
Настоящая заявка, согласно разделу 35, §119 Кодекса законов США, претендует на преимущества приоритета предварительной заявки на патент США, регистрационный номер 61/551,133 от 25 октября 2011 года, из содержания которой она исходит и которая введена в настоящий документ ссылкой во всей своей полноте.
ПРЕДПОСЫЛКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Настоящее описание относится в целом к композициям для стекла, более конкретно, к химически стойким стеклянным композициям, не содержащим бора и соединений бора и подходящим для применения в упаковках для фармацевтических продуктов.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Исторически стекло использовалось как предпочтительный материал для упаковки фармацевтических продуктов благодаря его герметичности, оптической прозрачности и отличной химической стойкости по сравнению с другими материалами. В частности, стекло, применяющееся в фармацевтических упаковках, должно иметь подходящую химическую стойкость, чтобы не изменять стабильность содержащихся внутри фармацевтических композиций. Стекло, имеющее подходящую химическую стойкость, включает стеклянные композиции, соответствующие стандарту ASTM стеклянные композиции ‘типа 1a’ и ‘типа 1b’, химическая стойкость которых доказана.
Хотя стеклянные композиции типа 1a и типа 1b широко применяются в фармацевтических упаковках, они имеют ряд недостатков. Самым главным является тенденция этих стекол к фазовому разделению. В частности, стекло стремится разделиться на мелкие микроскопического масштаба фазы: фазу, обогащенную алкилборатом, и фазу, обогащенную оксидом кремния. Это разделение фаз может предшествовать образованию стеклянных чешуек и явлениям отслоения, о которых сообщалось для таких стекол.
Второй недостаток состоит в том, что низкие уровни щелочей и оксида алюминия в стеклянных композициях типа 1a и типа 1b приводят в результате лишь к минимальной способности к ионному обмену и упрочнению в таких стеклах. В результате фармацевтические упаковки из фармацевтических стекол типа 1a и 1b дают низкую стойкость к повреждениям от механических воздействий, таких как удары и царапанье.
Соответственно, существует потребность в стеклянных композициях, являющихся химически стойкими и поддающимися химическому упрочнению путем ионного обмена, для применения в стеклянных упаковках для фармацевтических продуктов и аналогичных приложениях.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Согласно одному варианту осуществления, стеклянная композиция может содержать от примерно 67 мол.% до примерно 75 мол.% SiO2, от примерно 6 мол.% до примерно 10 мол.% Al2O3, от примерно 5 мол.% до примерно 12 мол.% оксида щелочного металла и от примерно 9 мол.% до примерно 15 мол.% оксида щелочноземельного металла. Оксид щелочного металла содержит по меньшей мере Na2O и K2O. Стеклянная композиция не содержит бора и соединений бора и способна к ионному обмену, тем самым облегчая химическое упрочнение стекла для улучшения механической стойкости.
В другом варианте осуществления стеклянная композиция может содержать от примерно 67 мол.% до примерно 75 мол.% SiO2, от примерно 6 мол.% до примерно 10 мол.% Al2O3, от примерно 5 мол.% до примерно 12 мол.% оксида щелочного металла и от примерно 9 мол.% до примерно 15 мол.% оксида щелочноземельного металла. Оксид щелочноземельного металла содержит по меньшей мере одно из соединений SrO и BaO. Стеклянная композиция не содержит бора и соединений бора и способна к ионному обмену, тем самым облегчая химическое упрочнение стекла для улучшения механической стойкости.
Еще в одном варианте осуществления фармацевтическая упаковка для фармацевтической композиции может содержать стеклянную композицию, содержащую от примерно 67 мол.% до примерно 75 мол.% SiO2, от примерно 6 мол.% до примерно 10 мол.% Al2O3, от примерно 5 мол.% до примерно 12 мол.% оксида щелочного металла и от примерно 9 мол.% до примерно 15 мол.% оксида щелочноземельного металла. Оксид щелочного металла содержит по меньшей мере Na2O и K2O. Композиция не содержит бора и соединений бора и имеет кислотостойкость по меньшей мере класса S3 согласно DIN 12116; стойкость к основания класса A1 согласно ISO 695 и гидролитическую стойкость типа HGA1 согласно ISO 720. Фармацевтическая упаковка может быть упрочнена ионным обменом для улучшения ее механической стойкости.
Дополнительные характеристики и преимущества вариантов осуществления будут указаны в следующем подробном описании, и частично станут легко понятны специалистам в данной области из этого описания или выявятся при осуществлении на практике описанных здесь вариантов осуществления, включая следующее подробное описание, формулу, а также приложенные чертежи.
Следует понимать, что как предшествующее общее описание, так и нижеследующее подробное описание описывают различные варианты осуществления и предназначены дать обзор или обеспечить основу для понимания природы и отличительных признаков заявленного объекта. Приложенные чертежи включены для более полного понимания различных вариантов осуществления, и они введены в настоящее описание и составляют его часть. Чертежи иллюстрируют различные описанные здесь варианты осуществления и вместе с описанием служат для пояснения принципов и действий заявленного объекта изобретения.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
Фиг. 1 графически изображает ионообменные характеристики (сжимающее напряжение и глубину слоя) для стеклянной композиции по изобретению и, в целях сравнения, для стеклянных композиций типа 1B.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ
Далее будут подробно рассмотрены различные варианты осуществления стеклянных композиций, обладающих улучшенной химической и механической стойкостью. Такие стеклянные композиции подходят для применения в различных областях, в том числе, без ограничений, в качестве упаковочных материалов для фармацевтических продуктов. Стеклянные композиции могут быть также усилены химически, тем самым придавая повышенную механическую стойкость стеклу. Описанные здесь стеклянные композиции обычно содержат оксид кремния (SiO2), оксид алюминия (Al2O3), оксиды щелочноземельных металлов и оксиды щелочных металлов (такие, как Na2O и K2O) в количествах, которые могут придать химическую стойкость стеклянной композиции. Кроме того, оксид щелочного металла, присутствующий в стеклянных композициях, облегчает химическое упрочнение стеклянных композиций в результате ионного обмена. Здесь будут описаны различные варианты осуществления стеклянных композиций и дополнительно проиллюстрированы на частных примерах.
Термин "точка размягчения", как он используется здесь, относится к температуре, при которой вязкость стеклянной композиции составляет 1×107,6 пуаз.
Термин "точка отжига", как он используется здесь, относится к температуре, при которой вязкость стеклянной композиции составляет 1×1013 пуаз.
Термин "CTE" (от coefficient of thermal expansion), как он используется здесь, относится к коэффициенту теплового расширения стеклянной композиции в температурном диапазоне от примерно комнатной температуры до примерно 300°C.
Термин "химическая стойкость", как он используется здесь, относится к способности стеклянной композиции сопротивляться разрушению при воздействии определенных химических условий. Более конкретно, химическая стойкость описанных здесь стеклянных композиций оценивалась в соответствии с 3 установленными стандартами испытаний материалов: DIN 12116, озаглавленный "Испытание стойкости стекла к воздействию кипящего водного раствора соляной кислоты - метод испытаний и классификация"; ISO 695:1991, озаглавленный "Стойкость стекла к воздействию кипящего водного раствора смешанных щелочей - метод испытаний и классификация", и ISO 720:1985, озаглавленный "Стекло - гидролитическая стойкость стеклянных частиц при 121°C - метод испытаний и классификация". Каждый стандарт и классификации в пределах каждого стандарта описываются здесь более подробно.
Описанные здесь стеклянные композиции являются стеклянными композициями на основе щелочноземельных металлов и алюмосиликатов, которые обычно содержат комбинацию SiO2, Al2O3, по меньшей мере одного оксида щелочноземельного металла, оксида щелочного металла, присутствующего по меньшей мере в виде Na2O и K2O, и которые не содержат бора и соединений, содержащих бор. Комбинация этих компонентов позволяет получить стеклянную композицию, стойкую к химической деградации и подходящую также для химического упрочнения путем ионного обмена. В некоторых вариантах осуществления стеклянные композиции могут дополнительно содержать меньшие количества одного или более дополнительных оксидов, таких, например, как SnO2, ZrO2, ZnO или подобного. Эти компоненты могут добавляться в качестве осветлителей и/или в целях дополнительного повышения химической стойкости стеклянной композиции.
В вариантах осуществления описанных здесь стеклянных композиций SiO2 является самым значительным составляющим композиции, и, таким образом, является основным компонентом стеклянной структуры. SiO2 повышает химическую стойкость и, в частности, стойкость стеклянной композиции к разложению кислотами. Соответственно, обычно желательна высокая концентрация SiO2. Однако, если содержание SiO2 слишком высокое, может ухудшиться формуемость стекла, так как повышенные концентрации SiO2 затрудняют расплавление стекла, что, в свою очередь, плохо влияет на формуемость стекла. Однако, добавка оксида щелочного металла способствует компенсации этого эффекта, снижая точку размягчения стекла. В описанных здесь вариантах осуществления стеклянная композиция обычно содержит SiO2 в количестве больше или равном примерно 67 мол.% и меньше или равном примерно 75 мол.%. В некоторых вариантах осуществления SiO2 присутствует в стеклянной композиции в количестве больше или равном примерно 67 мол.% и меньше или равном примерно 73 мол.%. В каждом из этих вариантов осуществления количество SiO2, присутствующего в стеклянной композиции, может быть больше или равно примерно 70 мол.% или даже больше или равно примерно 72 мол.%.
Описанные здесь стеклянные композиции содержат, кроме того, Al2O3. Al2O3, в сочетании с оксидами щелочных металлов, присутствующими в стеклянных композициях, такими, как Na2O или подобные, улучшают восприимчивость стекла к ионообменному упрочнению. Кроме того, добавление Al2O3 в композицию снижает склонность щелочных составляющих (таких, как Na и K) выщелачиваться из стекла и, таким образом, добавление Al2O3 повышает стойкость композиции к гидролитическому расщеплению. Далее, добавление Al2O3 в количестве большем, чем примерно 10 мол.%, может также повысить точку размягчения стекла, снижая тем самым формуемость стекла. Соответственно, описанные здесь стеклянные композиции обычно включают Al2O3 в количестве больше или равном примерно 6 мол.% и меньше или равном примерно 10 мол.%. В некоторых вариантах осуществления количество Al2O3 в стеклянной композиции больше или равно примерно 7 мол.% и меньше или равно примерно 10 мол.%.
Стеклянные композиции могут также содержать по меньшей мере два оксида щелочного металла. Оксиды щелочных металлов улучшают способность стеклянной композиции к ионному обмену и, таким образом, способствуют химическому упрочнению стеклянной основы. Оксиды щелочных металлов снижают также точку размягчения стекла, тем самым компенсируя повышение температуры размягчения из-за повышенных концентраций SiO2 в стеклянной композиции. Оксиды щелочных металлов способствует также улучшению химической стойкости стеклянной композиции. Оксиды щелочных металлов обычно присутствуют в стеклянной композиции в количестве больше или равном примерно 5 мол.% и меньше или равном примерно 12 мол.%. В некоторых из этих вариантов осуществления количество оксидов щелочных металлов может быть больше или равным примерно 5 мол.% и меньше или равным примерно 10 мол.%. В некоторых других вариантах осуществления количество оксида щелочного металла может быть больше или равно примерно 5 мол.% и меньше или равно примерно 8 мол.%. Во всех описанных здесь стеклянных композициях оксиды щелочных металлов содержат по меньшей мере Na2O и K2O. В некоторых вариантах осуществления оксиды щелочных металлов дополнительно содержат Li2O.
Способность стеклянной композиции к ионному обмену обеспечивается стеклянной композиции в первую очередь количеством оксида щелочного металла Na2O, изначально присутствующего в ней до ионного обмена. В частности, чтобы достичь желаемой прочности на сжатие и глубины слоя в стеклянной композиции после ионообменного упрочнения, в стеклянные композиции включают Na2O в количестве больше или равном примерно 2,5 мол.% и меньше или равном примерно 10 мол.%, в расчете на молекулярный вес стеклянной композиции. В некоторых вариантах осуществления стеклянная композиция может включать Na2O в количестве больше или равном примерно 3,5 мол.% и меньше или равном примерно 8 мол.%. В некоторых из этих вариантов осуществления стеклянная композиция может содержать Na2O в количестве больше или равном примерно 6 мол.% и меньше или равном примерно 8 мол.%.
Как отмечалось выше, оксиды щелочных металлов в стеклянной композиции включают также K2O. Количество K2O, присутствующего в стеклянной композиции, также связано со способностью стеклянной композиции к ионному обмену. Точнее, с повышением количества K2O в стеклянной композиции сжимающее напряжение, которое можно получить в результате ионного обмена, снижается. Соответственно, желательно ограничить количество K2O, присутствующего в стеклянной композиции. В некоторых вариантах осуществления количество K2O больше чем 0 мол.% и меньше или равно примерно 2,5 мол.%, в расчете на молекулярный вес стеклянной композиции. В некоторых из этих вариантов осуществления количество K2O, присутствующего в стеклянной композиции, меньше или равно примерно 0,5 мол.%, в расчете на молекулярный вес стеклянной композиции.
Как отмечалось выше, в некоторых вариантах осуществления оксид щелочного металла в стеклянной композиции дополнительно содержит Li2O. Введение Li2O в стеклянную композицию дополнительно снижает температуру размягчения стекла. В вариантах осуществления, где оксид щелочного металла содержит Li2O, Li2O может присутствовать в количестве больше или равном примерно 1 мол.% и меньше или равном примерно 3 мол.%. В некоторых вариантах осуществления Li2O может присутствовать в стеклянной композиции в количестве, превышающем примерно 2 мол.% и меньше или равном примерно 3 мол.%.
Оксиды щелочноземельных металлов, присутствующие в композиции, улучшают плавкость стекольной шихты и повышают химическую стойкость стеклянной композиции. Присутствие оксидов щелочноземельных металлов в стеклянной композиции снижает также подверженность стекла расслаиванию. Описываемые здесь стеклянные композиции обычно включают от примерно 9 мол.% до примерно 15 мол.% оксида щелочноземельного металла. В некоторых из этих вариантов осуществления количество оксида щелочноземельного металла в стеклянной композиции может составлять от примерно 10 мол.% до примерно 14 мол.%.
Оксид щелочноземельного металла в стеклянной композиции может включать MgO, CaO, SrO, BaO или их комбинации. Например, в описываемых здесь вариантах осуществления оксид щелочноземельного металла включает MgO. MgO присутствует в стеклянной композиции в количестве больше или равном примерно 3 мол.% и меньше или равном примерно 7 мол.%, в расчете на молекулярный вес стеклянной композиции, или даже в количестве, больше или равном примерно 2 мол.% и меньше или равном примерно 5 мол.%, в расчете на молекулярный вес стеклянной композиции.
В некоторых вариантах осуществления оксид щелочноземельного металла включает также CaO. В этих вариантах осуществления CaO присутствует в стеклянной композиции в количестве от примерно 3 мол.% до 7 мол.% или меньше, в расчете на молекулярный вес стеклянной композиции. В некоторых из этих вариантов осуществления CaO может присутствовать в стеклянной композиции в количестве больше или равном примерно 4 мол.% и меньше или равном примерно 7 мол.%.
В некоторых описанных здесь вариантах осуществления оксид щелочноземельного металла дополнительно содержит по меньшей мере одно из соединений SrO или BaO. Введение SrO снижает температуру ликвидуса стеклянной композиции и, как результат, улучшает формуемость стеклянной композиции. Например, в некоторых вариантах осуществления стеклянная композиция может включать SrO в количестве больше чем примерно 0 мол.% и меньше или равном примерно 5 мол.%. В некоторых из этих вариантов осуществления стеклянная композиция может включать от примерно 1 мол.% до примерно 2 мол.% SrO.
В вариантах осуществления, где стеклянная композиция включает BaO, BaO может присутствовать в количестве больше чем примерно 0 мол.% и меньше чем примерно 2 мол.%. В некоторых из этих вариантов осуществления BaO может присутствовать в стеклянной композиции в количестве меньше или равном примерно 1,5 мол.% или даже меньше или равном примерно 0,5 мол.%. Однако в некоторых других вариантах осуществления стеклянная композиция не содержит бария и соединений бария.
Во всех вариантах осуществления описываемых здесь стеклянных композиций эти композиции не содержат бора и соединений бора, таких, как B2O3. В частности, было установлено, что формование стеклянной композиции без бора или соединений бора значительно повышает химическую стойкость стеклянной композиции. Кроме того, было также определено, что формование стеклянной композиции без бора или соединений бора улучшает способность к ионному обмену стеклянных композиций, снижая время обработки и/или температуру, необходимые для достижения заданных значений сжимающего напряжения и/или глубины слоя.
Помимо SiO2, Al2O3, оксидов щелочных металлов и оксидов щелочноземельных металлов, описанные здесь стеклянные композиции могут дополнительно содержать по выбору один или более осветлителей, таких, например, как SnO2, As2O3 и/или Cl- (из NaCl или подобного). Когда осветлитель присутствует в стеклянной композиции, он может содержаться в количестве меньше или равном примерно 1% мол. или даже меньше или равном примерно 0,5% мол. Например, в некоторых вариантах осуществления стеклянная композиция может включать SnO2 в качестве осветлителя. В этих вариантах осуществления SnO2 может присутствовать в стеклянной композиции в количестве более чем примерно 0% мол. и меньше или равном примерно 0,30% мол.
Кроме того, описываемые здесь стеклянные композиции могут содержать один или более дополнительных оксидов металла для дальнейшего улучшения химической стойкости стеклянной композиции. Например, стеклянная композиция может, кроме того, включать ZnO или ZrO2, каждый из которых дополнительно улучшает стойкость стеклянной композиции к химическому воздействию. В этих вариантах осуществления дополнительный оксид металла может присутствовать в количестве больше или равном примерно 0% мол. и меньше или равном примерно 1,5% мол. Например, когда дополнительным оксидом металла является ZrO2, ZrO2 может присутствовать в количестве меньше или равном примерно 1,5 мол.%.
В первом иллюстративном варианте осуществления стеклянная композиция включает от примерно 67 мол.% до примерно 75 мол.% SiO2, от примерно 6 мол.% до примерно 10 мол.% Al2O3, от примерно 5 мол.% до примерно 12 мол.% оксида щелочного металла и от примерно 9 мол.% до примерно 15 мол.% оксида щелочноземельного металла. Оксид щелочного металла содержит по меньшей мере Na2O и K2O. Стеклянная композиция не содержит бора и соединений бора и способна к ионному обмену, облегчая тем самым химическое упрочнение стекла для улучшения механической стойкости.
В этом первом иллюстративном варианте осуществления Na2O может присутствовать в количестве от примерно 6 мол.% до примерно 8 мол.%. K2O может присутствовать в количестве меньше или равном примерно 0,5 мол.%. Оксид щелочного металла может, кроме того, содержать Li2O в количестве от примерно 2 мол.% до примерно 3 мол.%.
В этом первом иллюстративном варианте осуществления оксид щелочноземельного металла может присутствовать в количестве от примерно 10 мол.% до примерно 14 мол.% и может содержать по меньшей мере одно из соединений SrO и BaO. Когда оксид щелочноземельного металла содержит SrO, SrO может присутствовать в количестве больше или равном примерно 1 мол.% и меньше или равном примерно 2 мол.%. В некоторых из этих вариантов осуществления стеклянная композиция не содержит бария и соединений бария. Оксид щелочноземельного металла может также содержать MgO и CaO.
В этом первом иллюстративном варианте осуществления концентрация Al2O3 может быть выше, чем примерно 7 мол.%. Стеклянная композиция может, кроме того, включать ZrO2 в количестве меньше или равном примерно 1,5 мол.% и/или SnO2 в количестве меньше или равном примерно 0,3 мол.%.
Во втором иллюстративном варианте осуществления стеклянная композиция может включать от примерно 67 мол.% до примерно 75 мол.% SiO2, от примерно 6 мол.% до примерно 10 мол.% Al2O3, от примерно 5 мол.% до примерно 12 мол.% оксида щелочного металла и от примерно 9 мол.% до примерно 15 мол.% оксида щелочноземельного металла. Оксид щелочноземельного металла содержит по меньшей мере одно из соединений SrO и BaO. Стеклянная композиция не содержит бора и соединений бора и способна к ионному обмену, облегчая тем самым химическое упрочнение стекла для улучшения механической стойкости.
В этом втором иллюстративном варианте осуществления оксид щелочного металла может включать Na2O и K2O. Na2O может присутствовать в количестве от примерно 6 мол.% до примерно 8 мол.%. K2O может присутствовать в количестве меньше или равном примерно 0,5 мол.%.
В этом втором иллюстративном варианте осуществления, когда оксид щелочноземельного металла содержит SrO, SrO может присутствовать в количестве больше или равном примерно 1 мол.% и меньше или равном примерно 2 мол.%. В некоторых из этих вариантов осуществления стеклянная композиция не содержит бария и соединений бария. Оксид щелочноземельного металла может также содержать MgO и CaO.
В этом втором иллюстративном варианте осуществления концентрация Al2O3 может быть больше, чем примерно 7 мол.%. Стеклянная композиция может, кроме того, включать ZrO2 в количестве меньше или равном примерно 1,5 мол.% и/или SnO2 в количестве меньше или равном примерно 0,3 мол.%.
В описанных здесь вариантах осуществления стеклянные композиции обычно имеют температуры размягчения ниже примерно 1040°C или даже ниже примерно 950°C. В некоторых вариантах осуществления температура размягчения стеклянной композиции составляет менее примерно 900°C. Более низкие температуры размягчения способствуют облегчению формования стеклянной композиции.
В описанных здесь вариантах осуществления стеклянные композиции имеют CTE менее примерно 70×10-7 K-1 или даже менее примерно 60×10-7 K-1. Эти пониженные значения CTE улучшают способность стекла выдерживать условия циклических температурных воздействий или условия температурного напряжения по сравнению со стеклянными композициями с более высокими значениями CTE.
Как отмечалось выше, присутствие оксидов щелочных металлов в стеклянной композиции облегчает химическое упрочнение стекла в результате ионного обмена. Меняя концентрацию оксидов щелочных металлов в стекле, в частности, концентрацию Na2O в стекле, можно получить широкий диапазон сжимающих напряжений и глубин слоя для различных условий ионообменной обработки. Например, сжимающее напряжение от примерно 200 МПа до примерно 850 МПа и глубину слоя от примерно 15 мкм до примерно 50 мкм или больше можно получить в некоторых из описанных здесь стеклянных композициях после обработки стеклянной композиции в солевой ванне 100%-ного расплава KNO3 при температурах от примерно 400°C до примерно 500°C в течение периода менее примерно 30 часов или даже менее примерно 20 часов.
Как показано графически на фиг. 1, описанные здесь стеклянные композиции могут быть химически усилены путем ионного обмена. На фиг. 1 показаны типичные глубины слоя и соответствующее сжимающее напряжение. Для сравнения показаны также глубина слоя и сжимающее напряжение, которые могут быть получены для стекла типа 1b. Как показано на фиг. 1, описанные здесь стеклянные композиции могут быть обработаны ионным обменом для достижения более высокого сжимающего напряжения и большей глубины слоя, чем стекло типа 1b.
Кроме того, как отмечалось выше, стеклянные композиции являются химически стойкими и сопротивляются разложению, как определено стандартом DIN 12116, стандартом ISO 695 и стандартом ISO 720.
Точнее, стандарт DIN 12116 является мерой стойкости стекла к разложению при помещении его в кислотный раствор. Вкратце, стандарт DIN 12116 использует полированный образец стекла с известной площадью поверхности, который взвешивают и затем помещают в контакт с пропорциональным количеством кипящей соляной кислоты 6M на 6 часов. Затем образец извлекают из раствора, сушат и снова взвешивают. Потеря массы стекла во время воздействия кислотного раствора является мерой кислотостойкости образца, причем меньшие численные значения характеризуют большую стойкость. Результаты испытания приводятся в единицах "масса на площадь поверхности", точнее в мг/дм2. Стандарт DIN 12116 подразделяется на отдельные классы. Класс S1 характеризует половину потери массы до 0,7 мг/дм2, класс S2 характеризует половину потери массы от 0,7 мг/дм2 до 1,5 мг/дм2, класс S3 характеризует половину потери массы от 1,5 мг/дм2 до 15 мг/дм2, и класс S4 характеризует половину потери массы более чем 15 мг/дм2.
Стандарт ISO 695 является мерой стойкости стекла к разложению при помещении его в раствор основания. Вкратце, стандарт ISO 695 использует полированный образец стекла, который взвешивают и затем помещают в кипящий раствор смеси 1M NaOH + 0,5M Na2CO3 на 3 часа. Затем образец извлекают из раствора, сушат и снова взвешивают. Потеря стекломассы во время действия основного раствора является мерой стойкости образца к основаниям, причем меньшие величины являются признаком большей стойкости. Как и для стандарта DIN 12116, результаты стандарта ISO 695 приводятся в массе на площадь поверхности, точнее мг/дм2. Стандарт ISO 695 подразделяется на отдельные классы. Класс A1 указывает на потерю веса до 75 мг/дм2, класс A2 указывает на потерю веса от 75 мг/дм2 до 175 мг/дм2, и класс A3 указывает на потерю веса более 175 мг/дм2.
Стандарт ISO 720 является мерой стойкости стекла старению в дистиллированной воде. В двух словах, протокол стандарта ISO 720 использует дробленые стеклянные частицы, которые помещают в контакт с водой 18 МОм в режиме автоклава (121°C, 2 атм) на 30 минут. Затем раствор подвергают колориметрическому титрованию разбавленной HCl до достижения нейтрального pH. Количество HCl, необходимого для титрования до нейтрального раствора, пересчитывают затем в эквиваленты Na2O, экстрагированного из стекла, и приводят в мкг стекла, причем меньшие значения указывают на более высокую стойкость. Стандарт ISO 720 разделен на отдельные типы. Тип HGA1 указывает, что количество выделенного эквивалента Na2O меньше 31 мкг, тип HGA2 указывает на количество выделенного эквивалента Na2O от более 31 мкг до 62 мкг, тип HGA3 указывает на количество выделенного эквивалента Na2O от более 62 мкг до 264 мкг; тип HGA4 указывает на количество выделенного эквивалента Na2O от более 264 мкг до 620 мкг, и тип HGA5 указывает на количество выделенного эквивалента Na2O от более 620 мкг и до 1085 мкг.
Описанные здесь стеклянные композиции имеют кислотостойкость по меньшей мере класса S3 согласно DIN 12116, и в некоторых вариантах осуществления имеют кислотостойкость по меньшей мере класса S2 или даже класса S1. Кроме того, описанные здесь стеклянные композиции имеют стойкость к основаниям согласно ISO 695 по меньшей мере класса A2, причем в некоторых вариантах осуществления они имеют стойкость к основаниям класса A1. Описанные здесь стеклянные композиции имеют также гидролитическую стойкость типа HGA2 согласно DIN 12116, и в некоторых вариантах осуществления имеют гидролитическую стойкость типа HGA1.
Описанные здесь стеклянные композиции образованы замесом порций сырья для стекла (например, порошки SiO2, Al2O3, карбонаты щелочных металлов, карбонаты щелочноземельных металлов и т.д.), так чтобы порция сырья для стекла имела желаемый состав. После этого порцию сырья для стекла нагревают, чтобы образовать расплав стеклянной композиции, который затем охлаждают и отверждают с получением стеклянной композиции. Во время отверждения (т.е. когда стеклянная композиция способна к пластической деформации) стеклянной композиции можно придать форму, используя стандартные методы формования, чтобы привести стеклянную композицию в желаемую конечную форму. Альтернативно, стеклянное изделие можно формовать в заготовки, как листы, трубы и т.п., и затем повторно нагревать и придавать желаемые окончательные формы.
Описанные здесь стеклянные композиции могут быть формованы с получением различных форм, таких, например, как листы, трубы или подобное. Однако, при заданной химической стойкости стеклянной композиции описанные здесь стеклянные композиции особенно хорошо подходят для применения в получении фармацевтических упаковок для вмещения фармацевтической композиции, такой, как жидкости, порошки и др. Например, описанные здесь стеклянные композиции могут применяться для получения пузырьков, ампул, патронов, корпусов шприцов и/или любых других стеклянных емкостей для хранения фармацевтических композиций. Кроме того, способность стеклянных композиций химически упрочняться путем ионного обмена можно использовать для улучшения механической стойкости такой фармацевтической упаковки. Соответственно, следует понимать, что, в по меньшей мере одном варианте осуществления стеклянные композиции введены в состав фармацевтической упаковки, чтобы улучшить химическую стойкость и/или механическую стойкость фармацевтической упаковки.
Примеры
Далее изобретение будет пояснено следующими примерами.
В таблице 1 ниже приводятся составы для сравнительных примеров 1-4 и примеров по изобретению A-C. Указаны также точка размягчения, коэффициент теплового расширения (CTE) и химическая стойкость каждой композиции. В частности, сравнительные примеры 1-4 содержали B2O3. Удаление B2O3 из стеклянной композиции, чтобы улучшить химическую стойкость, приводит к соответствующему нежелательному повышению температуры размягчения стекла. Чтобы противодействовать этой тенденции, B2O3 был заменен оксидом щелочного металла, SiO2, ZrO2 или их комбинацией. SiO2 и ZrO2 улучшают химическую стойкость стекла. Добавки оксида щелочного металла снижают точку размягчения pf стекла на целых 80°C. Однако, добавление щелочи снижает также гидролитическую стойкость стекла, правда, она все же соответствует типу HGA1 по классификации ISO 720.
Таблица 1.
Сравнительные примеры 1-4 и примеры по изобретению A-C
(мол.%) Ср. пр. 1 Ср. пр. 2 Ср. пр. 3 Ср. пр. 4 Пр. A Пр. B Пр. C
SiO2 70,8 69,9 69,3 68,3 68,6 67,7 70,8
Al2O3 12,4 12,4 12,4 9 9,3 10,2 7,1
B2O3 1,2 0,6 1,2 0,6 0 0 0
Na2O 0 0 0 2,5 2,5 2,5 2,5
K2O 0 0 0 2,5 2,5 2,5 2,5
MgO 5,1 5,1 5,1 5,1 5,1 5,1 5,1
CaO 5,3 5,3 5,3 5,3 5,3 5,3 5,3
SrO 1,4 3,8 3,8 3,8 3,8 3,8 3,8
BaO 3,8 1,4 1,4 1,4 1,4 1,4 1,4
ZrO2 0 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
SnO2 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
Температура размягчения (°C) 1034 1031 1030 952 963 967 953
CTE (×l0-7 K-1) 40 37 37 48 56 56 56
DIN-12116 4,33 4,44 5,29 5,38 5,11 8,59 2,12
ISO-695 64,4 25,4 27,2 26,1 22,8 30,0 24,1
ISO-720 2,00 0,89 не испыты-
валось		 10,6 9,76 9,37 10,9
В таблице 2 приводятся состав и свойства примеров по изобретению D-J. В частности, композиции по примерам D-J согласно изобретению использовались для оценки эффективности влияния дальнейшего добавления оксида щелочного металла (Na2O, K2O, Li2O) на химическую стойкость стекла, а также на характеристики ионообмена. Как показано в таблице 2, исследовалась высокая добавка оксида щелочного металла на уровне 11,5 мол.% с чуть повышенным содержанием SiO2, чтобы сохранить кислотостойкость. Точки размягчения этих стеклянных композиций снижались до 870°C из-за увеличения содержания оксида щелочного металла. Более того, ни кислотостойкость, ни стойкость к основаниям, а также гидролитическая стойкость этих стеклянных композиций не ухудшились из-за высокого уровня щелочей, оставаясь для всех стекол либо в классе S2 или S3 по классификации DIN 12116, либо в классе A1 по классификации ISO 695 и HGA1 по классификации ISO 720.
Таблица 2
Состав и свойства примеров по изобретению D-J
(% мол.) Пр. D Пр. E Пр. F Пр. H Пр. I Пр. J
SiO2 70,8 72,3 72,3 71,7 71,7 71,7
Al2O3 7,1 7,1 7,1 7,4 7,04 7,4
Li2O 0 0 1 0 1 1
Na2O 2,5 2,5 2,5 10 7 10
K2O 2,5 2,5 2,5 0,5 0,5 0,5
MgO 5,1 5,1 4,1 5,1 5,1 5,1
CaO 5,3 5,3 5,3 4,3 5,3 4,3
SrO 3,8 3,8 3,8 0,5 2 0
BaO 1,4 1,4 1,4 0,5 0 0
ZrO2 1,5 0 0 0 0 0
SnO2 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
Щелочные металлы, всего 5,0 5,0 6,0
(в том числе 1% Li2O)		 10,5 8,5
(в том числе 1% Li2O)		 11,5
(в том числе 1% Li2O)
Температ. отжига 721 707 660 642 638 637
Температ.
размягчения (°C)		 954 942 900 873 869 869
CTE
(×10-7 K-1)		 56,4 57,4 59,2 69,0 62,9 70,4
DIN-12116 2,73 1,74 1,66 1,73 1,49 1,50
ISO-695 20,5 41,9 52,7 69,9 57,7 45,5
ISO-720 15,6 - 13,9 15,3 11,2 17,9
Исследовалась также способность к ионному обмену примеров по изобретению E-J. В частности, образцы стеклянных композиций по примерам E-J согласно изобретению подвергали ионному обмену в расплавленной солевой ванне 100% KNO3 в течение 15 часов при температурах 430°C, 475°C и 440°C. После этого определяли поверхностное сжатие и глубину слоя. Определяли также химическую стойкость образцов после ионного обмена. Результаты приведены в таблице 3 ниже.
Таблица 3 показывает, что способность к ионному обмену стеклянных композиций сильно зависит от количества оксида щелочного металла в композиции. Значения сжимающих усилий 200-350 МПа достигались в стеклянных композициях при уровне оксида щелочного металла от 5 мол.% до 6 мол.%. Значения сжимающих усилий 700-825 МПа достигались в стеклянных композициях при уровнях оксида щелочного металла от 8,5 мол.% до 11,5 мол.%. Пример H имел сжимающее напряжение 817 МПа при глубине слоя 48 микрон после ионного обмена в течение 15 часов при 440°C, эти значения сопоставимы со значениями для имеющихся в продаже стойких к повреждениям стеклам, обработанным ионным обменом.
Таблица 3 показывает также, что ионообменная обработка имеет минимальный эффект на химическую стойкость, за исключением стойкости к кислотам для нескольких стекол с повышенными значениями сжимающих напряжений. В этих случаях потеря стекломассы после испытаний повысилась в 20-200 раз по сравнению с соответствующими стеклянными композициями, не подвергавшимися ионообменной обработке. Не желая быть связанным теорией, полагают, что этот результат более вероятно является проявлением сколов на кромках стекла во время испытания из-за высокого сжимающего напряжения, а не реального снижения химической стойкости вследствие ионного обмена.
Таблица 3
Ионообменные свойства у примеров E-J
Пр. E Пр. F Пр. G Пр. H Пр. I Пр. J
Щелочные металлы, всего (мол.%) 5,0 5,0 6,0
(в том числе 1% Li2O)		 10,5 8,5
(в том числе 1% Li2O)		 11,5
(в том числе 1% Li2O)
IX 430°-15ч,
100% KNO3 		233 МПа,
13 мкм		 214 МПа,
20 мкм		 325 МПа,
18 мкм		 750 МПа,
28 мкм		 705 МПа,
17 мкм		 800 МПа,
26 мкм
IX 475°-15ч,
100% KNO3 		239 МПа,
15 мкм		 219 МПа,
21 мкм		 333 МПа,
22 мкм		 750 МПа,
32 мкм		 695 МПа,
21 мкм
IX 440°-15ч,
100% KNO3 		- 220 МПа,
32 мкм		 - 817 МПа,
48 мкм		 - -
DIN-12116
(IX)		 2,74 2,32 30,7 52,5 538 743
Повторно 1,31 1,01 3,68 94,3 58,9 55,6
С предварительным кипячением 1,39 1,17 2,59 80,7 42,0 57,3
ISO-695 (IX) 19,08 48,86 44,78 79,45 64,54 42,91
ISO-720 (IX) 3,07 1,84 4,46 8,93 6,41 13,66
Таблица 4 приводит состав и свойства некоторых соответствующих изобретению примеров щелочноземельных алюмосиликатных стеклянных композиций с промежуточными количествами оксидов щелочных металлов (т.е. от примерно 5 мол.% до примерно 10,5 мол.%). Каждый из образцов обладает кислотостойкостью по меньшей мере класса S3 согласно стандарту DIN 12116. Каждый из образцов обладает также стойкостью к основаниям класса A1 согласно стандарту ISO 695. Данных по испытаниям согласно стандарту ISO 720 не имелось. Точка размягчения этих стеклянных композиций лежала в диапазоне 830-940°C.
Далее, стеклянные композиции в примерах по изобретению K-R имели значения сжимающих напряжений в диапазоне 350-600 МПа и глубину слоев до примерно 50 мкм.
Таблица 4
Состав и свойства примеров K-R
(мол.%) Пр. K Пр. L Пр. M Пр. N Пр. O Пр. P Пр. Q Пр. R
SiO2 72,3 72,3 72,3 72,3 71,7 72,2 71,7 71,7
Al2O3 7,1 7,1 7,1 7,4 7,4 7,4 7,4 7,4
Li2O 0 0 0 0 0 0 3 1
Na2O 2,5 4,5 5,9 7,7 7,4 10 5 7,2
K2O 2,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
MgO 5,1 5,1 5,1 6,8 6,5 5,1 5,1 9,1
CaO 5,3 5,3 5,3 4,3 5,5 4,3 5,3 3,3
SrO 3,8 3,8 3,8 0,5 1 0,5 2 0
BaO 1,4 1,4 0 0,5 0 0 0 0
SnO2 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
Температ.
деформации (°C)		 604 631 628 632 636 635 562 -
Температ. отжига (°C) 653 680 678 682 686 687 609 -
Температ.
размягчения (°C)		 887 910 913 911 916 940 834 -
CTE
(×10-7 K-1)		 67,5 61,6 61,1 59,5 57,3 58,3 60,9 -
DIN-12116 - 1,94 1,71 1,43 1,62 - -- -
ISO-695 - 52,3 16,6 52,7 51,6 - - -
ISO-720 - - - - - - - -
IX
440°-15ч,
100% KNO3 		- 600 МПа,
25 мкм		 610 МПа
25 мкм		 522 МПа
15 мкм		 - - 730 МПа
13 мкм		 -
IX
475°-15ч,
100% KNO3 		- 590 МПа
37 мкм		 600 МПа
40 мкм		 520 МПа
22 мкм		 424 МПа
12 мкм		 - - -
IX
490°-15ч,
100% KNO3 		- 497 МПа
43 мкм		 521 МПа
43 мкм		 442 МПа
30 мкм		 375 МПа
16 мкм		 - - -
Следует понимать, что описанные здесь стеклянные композиции обладают химической стойкостью, а также механической стойкостью после ионного обмена. Эти свойства делают стеклянные композиции хорошо подходящими для применения в различных приложениях, включая, без ограничений, фармацевтические упаковочные материалы.
Специалистам в данной области должно быть очевидно, что в описанные здесь варианты осуществления могут быть внесены различные модификации и изменения, не выходя за сущность и объем заявленного объекта. Таким образом, подразумевается, что спецификация охватывает модификации и изменения различных описанных здесь вариантов осуществления, при условии, что такие модификации и изменения лежат в пределах объема приложенной формулы и ее эквивалентов.

Claims (26)

1. Стеклянная композиция, содержащая:
от 67 мол.% до 75 мол.% SiO2,
от 6 мол.% до 10 мол.% Al2O3,
от 5 мол.% до 12 мол.% оксида щелочного металла, причем оксид щелочного металла включает Na2O и K2O, и K2O присутствует в количестве меньше или равном 0,5 мол.%, и
от 9 мол.% до 15 мол.% оксида щелочноземельного металла, указанный оксид щелочноземельного металла содержит CaO и MgO, причем стеклянная композиция способна к упрочнению ионным обменом, она свободна от бора и соединений бора, и ее CTE в интервале от комнатной температуры до примерно 300°C составляет менее 60×10-7 K-1.
2. Стеклянная композиция, содержащая:
от 67 мол.% до 75 мол.% SiO2,
от 6 мол.% до 10 мол.% Al2O3,
от 5 мол.% до 12 мол.% оксида щелочного металла, причем оксид щелочного металла содержит K2O в количестве меньше или равном 0,5 мол.%,
от 9 мол.% до 15 мол.% оксида щелочноземельного металла, указанный оксид щелочноземельного металла содержит CaO и MgO, и оксид щелочноземельного металла содержит по меньшей мере одно из соединений SrO и BaO, причем:
стеклянная композиция свободна от бора и соединений бора,
и ее CTE в интервале от комнатной температуры до примерно 300°C составляет менее 60×10-7 K-1 , и
стеклянная композиция способна к ионному обмену на глубину слоя, больше или равную 15 мкм и меньше или равную 50 мкм, при соответствующем сжимающем напряжении, больше или равном 200 МПа и меньше или равном 800 МПа.
3. Стеклянная композиция по п.1, причем оксид щелочноземельного металла содержит одно из соединений SrO и BaO.
4. Стеклянная композиция по п.2 или 3, в которой оксид щелочноземельного металла содержит SrO в количестве больше или равном 1 мол.% и меньше или равном 2 мол.%.
5. Стеклянная композиция по п. 2 или 3, в которой оксид щелочноземельного металла дополнительно содержит MgO и CaO.
6. Стеклянная композиция по п.5, в которой MgO присутствует в количестве больше 3 мол.% и меньше или равном 7 мол.%.
7. Стеклянная композиция по п. 1 или 2, в которой концентрация Al2O3 больше чем 7 мол.%.
8. Стеклянная композиция по п. 1 или 2, в которой оксид щелочного металла содержит, кроме того, Li2O в количестве от 1 мол.% до 3 мол.%.
9. Стеклянная композиция по п. 1 или 2, в которой Na2O присутствует в количестве от 3,5 мол.% до 8 мол.%.
10. Стеклянная композиция по п. 1 или 2, в которой отношение MgO:∑RO меньше 0,3.
11. Стеклянная композиция по п. 1 или 2, в которой оксид щелочноземельного металла присутствует в количестве от 10 мол.% до 14 мол.%.
12. Стеклянная композиция по п. 1 или 2, причем стеклянная композиция имеет вязкость при температуре ликвидуса больше или равную 85 кПа.
13. Стеклянная композиция по п. 1 или 2, причем стеклянная композиция имеет кислотостойкость по меньшей мере класса S3 согласно DIN 12116.
14. Стеклянная композиция по п. 1 или 2, причем стеклянная композиция имеет стойкость к основаниям класса A1 согласно ISO 695.
15. Стеклянная композиция по п. 1 или 2, причем стеклянная композиция имеет гидролитическую стойкость типа HGA1 согласно ISO 720.
RU2014116644A 2011-10-25 2012-10-24 Щелочноземельные алюмосиликатные стеклянные композиции с улучшенной химической и механической стойкостью RU2632084C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161551133P 2011-10-25 2011-10-25
US61/551,133 2011-10-25
PCT/US2012/061534 WO2013063002A2 (en) 2011-10-25 2012-10-24 Alkaline earth alumino-silicate glass compositions with improved chemical and mechanical durability

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017132271A Division RU2691186C2 (ru) 2011-10-25 2012-10-24 Щелочноземельные алюмосиликатные стеклянные композиции с улучшенной химической и механической стойкостью

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2014116644A RU2014116644A (ru) 2015-12-10
RU2632084C2 true RU2632084C2 (ru) 2017-10-02

Family

ID=47116506

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014116644A RU2632084C2 (ru) 2011-10-25 2012-10-24 Щелочноземельные алюмосиликатные стеклянные композиции с улучшенной химической и механической стойкостью
RU2017132271A RU2691186C2 (ru) 2011-10-25 2012-10-24 Щелочноземельные алюмосиликатные стеклянные композиции с улучшенной химической и механической стойкостью

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017132271A RU2691186C2 (ru) 2011-10-25 2012-10-24 Щелочноземельные алюмосиликатные стеклянные композиции с улучшенной химической и механической стойкостью

Country Status (9)

Country Link
US (4) US9145329B2 (ru)
EP (2) EP3546433A1 (ru)
JP (2) JP6204920B2 (ru)
KR (2) KR102068774B1 (ru)
CN (2) CN104066695B (ru)
AU (2) AU2012328981B2 (ru)
MX (1) MX366947B (ru)
RU (2) RU2632084C2 (ru)
WO (1) WO2013063002A2 (ru)

Families Citing this family (69)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011505323A (ja) 2007-11-29 2011-02-24 コーニング インコーポレイテッド 改良された強靭性および引っかき抵抗性を有するガラス
US10350139B2 (en) 2011-10-25 2019-07-16 Corning Incorporated Pharmaceutical glass packaging assuring pharmaceutical sterility
DE202012012875U1 (de) 2011-10-25 2014-02-03 Corning Incorporated Glaszusammensetzungen mit verbesserter chemischer und mechanischer Beständigkeit
EP3546433A1 (en) 2011-10-25 2019-10-02 Corning Incorporated Alkaline earth alumino-silicate glass compositions with improved chemical and mechanical durability
EP2771296B1 (en) 2011-10-25 2017-09-27 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
US9517966B2 (en) 2011-10-25 2016-12-13 Corning Incorporated Glass compositions with improved chemical and mechanical durability
US9359251B2 (en) 2012-02-29 2016-06-07 Corning Incorporated Ion exchanged glasses via non-error function compressive stress profiles
US10273048B2 (en) 2012-06-07 2019-04-30 Corning Incorporated Delamination resistant glass containers with heat-tolerant coatings
US9034442B2 (en) * 2012-11-30 2015-05-19 Corning Incorporated Strengthened borosilicate glass containers with improved damage tolerance
JP2014037343A (ja) * 2012-07-18 2014-02-27 Nippon Electric Glass Co Ltd 医薬品容器用ガラス及びこれを用いたガラス管
US10117806B2 (en) 2012-11-30 2018-11-06 Corning Incorporated Strengthened glass containers resistant to delamination and damage
JP2015061808A (ja) * 2012-12-21 2015-04-02 日本電気硝子株式会社 強化ガラス、強化ガラス板、強化ガラス容器及び強化用ガラス
DE102013103573B4 (de) * 2013-04-10 2016-10-27 Schott Ag Chemisch vorspannbares Glaselement mit hoher Kratztoleranz, und Verfahren zur Herstellung des Glaselementes
US9700486B2 (en) * 2013-04-24 2017-07-11 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
US9713572B2 (en) 2013-04-24 2017-07-25 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
US9707154B2 (en) 2013-04-24 2017-07-18 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
US9707153B2 (en) 2013-04-24 2017-07-18 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
US9717648B2 (en) 2013-04-24 2017-08-01 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
US9717649B2 (en) 2013-04-24 2017-08-01 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
US9707155B2 (en) 2013-04-24 2017-07-18 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
US9849066B2 (en) * 2013-04-24 2017-12-26 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
US9603775B2 (en) 2013-04-24 2017-03-28 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
US9839579B2 (en) 2013-04-24 2017-12-12 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
US9700485B2 (en) 2013-04-24 2017-07-11 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
JP6455799B2 (ja) * 2013-06-06 2019-01-23 日本電気硝子株式会社 医薬品容器用ガラス管及び医薬品容器
CN106458682A (zh) * 2014-05-07 2017-02-22 康宁股份有限公司 层压玻璃制品及其形成方法
US9902644B2 (en) * 2014-06-19 2018-02-27 Corning Incorporated Aluminosilicate glasses
TWI773291B (zh) 2014-06-19 2022-08-01 美商康寧公司 無易碎應力分布曲線的玻璃
US11097974B2 (en) 2014-07-31 2021-08-24 Corning Incorporated Thermally strengthened consumer electronic glass and related systems and methods
TWI660929B (zh) 2014-10-08 2019-06-01 美商康寧公司 含有金屬氧化物濃度梯度之玻璃以及玻璃陶瓷
EP3212588B1 (en) 2014-10-31 2021-04-07 Corning Incorporated Dimensionally stable fast etching glasses
JP6716569B2 (ja) 2014-12-31 2020-07-01 コーニング インコーポレイテッド ガラス物品の処理方法
US9701569B2 (en) 2015-07-21 2017-07-11 Corning Incorporated Glass articles exhibiting improved fracture performance
US11613103B2 (en) 2015-07-21 2023-03-28 Corning Incorporated Glass articles exhibiting improved fracture performance
DE102015116097B4 (de) * 2015-09-23 2017-09-21 Schott Ag Chemisch beständiges Glas und dessen Verwendung
EP3383809A4 (en) * 2015-12-01 2019-12-11 Kornerstone Materials Technology Co., Ltd ALKALINO-EARTHOUS ALUMINOSILICATE GLASS WITH LOW BORON CONTENT AND BARIUM FREE AND ITS APPLICATIONS
DK3386930T3 (da) 2015-12-11 2021-07-26 Corning Inc Fusionsformbare, glasbaserede artikler indbefattende en metaloxidkoncentrationsgradient
EP3402762B1 (en) 2016-01-12 2023-11-08 Corning Incorporated Thin thermally and chemically strengthened glass-based articles
WO2017151771A1 (en) * 2016-03-04 2017-09-08 Corning Incorporated Ion-exchangeable glass with high surface compressive stress
TWI750807B (zh) 2016-04-08 2021-12-21 美商康寧公司 包含金屬氧化物濃度梯度之玻璃基底物件
KR20200091500A (ko) 2016-04-08 2020-07-30 코닝 인코포레이티드 두 영역을 포함하는 응력 프로파일을 포함하는 유리-계 물품, 및 제조 방법
US20170320769A1 (en) * 2016-05-06 2017-11-09 Corning Incorporated Glass compositions that retain high compressive stress after post-ion exchange heat treatment
US11667434B2 (en) 2016-05-31 2023-06-06 Corning Incorporated Anti-counterfeiting measures for glass articles
KR102549608B1 (ko) * 2016-09-16 2023-06-29 코닝 인코포레이티드 개질제로서 알칼리 토류 산화물들을 갖는 고투과 유리들
EP3330234B1 (en) * 2016-11-30 2023-10-11 Corning Incorporated Lithium containing aluminosilicate glasses
SG11201909084SA (en) 2017-03-31 2019-10-30 Corning Inc High transmission glasses
EP3749621A4 (en) * 2018-02-05 2021-04-07 Türkiye Sise Ve Cam Fabrikalari A.S. THIN GLASS PRODUCT WITH A COMPLEX SHAPED TANK AND INCREASED STRENGTH AND PROCESS FOR THE PRODUCTION OF SUCH GLASS PRODUCT
DE102018116460A1 (de) 2018-07-06 2020-01-09 Schott Ag Hoch beständige und chemisch vorspannbare Gläser
US12037282B2 (en) 2018-11-01 2024-07-16 Corning Incorporated Strengthened glass articles with reduced delayed breakage and methods of making the same
WO2020138063A1 (ja) * 2018-12-27 2020-07-02 日本電気硝子株式会社 医薬品容器用ガラス、これを用いた医薬品容器用ガラス管及び医薬品容器
CN109796130B (zh) * 2019-03-05 2021-12-03 宜昌南玻光电玻璃有限公司 高透、提升离子交换深度的中铝玻璃
CN113597414A (zh) * 2019-03-15 2021-11-02 康宁股份有限公司 化学耐久性铝硅酸盐玻璃组合物及由其形成的玻璃制品
KR20210154825A (ko) 2019-04-23 2021-12-21 코닝 인코포레이티드 확정 응력 프로파일을 갖는 유리 라미네이트 및 그 제조방법
EP3962872A1 (en) * 2019-04-30 2022-03-09 Corning Incorporated Chemically durable, lithium-free glass compositions
KR20220044538A (ko) 2019-08-06 2022-04-08 코닝 인코포레이티드 균열을 저지하기 위한 매장된 응력 스파이크를 갖는 유리 적층물 및 이를 제조하는 방법
CN115720574A (zh) * 2020-06-30 2023-02-28 康宁股份有限公司 中毒熔盐浴的再生方法以及玻璃和相关玻璃组合物
CN116209641A (zh) 2020-07-20 2023-06-02 康宁股份有限公司 用于玻璃容器中的裂纹改向和保护的应力特征
CN111995243A (zh) * 2020-09-04 2020-11-27 彩虹集团（邵阳）特种玻璃有限公司 一种高强度、低脆性的铝硅酸盐玻璃及其强化方法和应用
US11642280B2 (en) 2020-11-10 2023-05-09 Corning Incorporated Glass containers and sealing assemblies for maintaining seal integrity at low storage temperatures
WO2022231885A1 (en) 2021-04-26 2022-11-03 Corning Incorporated Container closure system and sealing assemblies for maintaining seal integrity at low storage temperatures
DE112022002228T5 (de) * 2021-06-30 2024-02-29 AGC Inc. Glasplatte, laminiertes glas, fensterscheibe für fahrzeuge und fensterscheibe für gebäude
CA3227249A1 (en) 2021-07-27 2023-02-02 Corning Incorporated Pharmaceutical containers comprising necks with non-uniform outer surfaces and methods regarding the same
JP2024531413A (ja) 2021-08-31 2024-08-29 コーニング インコーポレイテッド 低い貯蔵温度でシール完全性を維持するための容器蓋システムおよび密閉アセンブリ
CN118043017A (zh) 2021-09-30 2024-05-14 康宁公司 用于储存药品组合物的玻璃容器
EP4408371A1 (en) 2021-09-30 2024-08-07 Corning Incorporated Glass containers for storing pharmaceutical compositions
CN118103141A (zh) 2021-11-09 2024-05-28 康宁股份有限公司 包含具有填充物材料的密封组装件的药物容器
WO2023091319A1 (en) 2021-11-22 2023-05-25 Corning Incorporated Cap designs for pharmaceutical container closure systems
WO2024118413A1 (en) 2022-11-30 2024-06-06 Corning Incorporated Reusable pharmaceutical containers and processes of reusing the same
EP4385957A1 (en) * 2022-12-13 2024-06-19 Schott Ag Aluminosilicate glass

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3524738A (en) * 1965-12-07 1970-08-18 Owens Illinois Inc Surface stressed mineral formed glass and method
RU2173673C1 (ru) * 2000-11-04 2001-09-20 Валеев Макарим Ямгутдинович Медицинское стекло
CN1840495A (zh) * 2005-04-02 2006-10-04 中国洛阳浮法玻璃集团有限责任公司 单片防火玻璃
US20100035745A1 (en) * 2006-10-10 2010-02-11 Takashi Murata Tempered glass substrate

Family Cites Families (147)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE25456E (en) 1963-10-08 Ultraviolet light absorbing glass
US3054686A (en) 1960-05-18 1962-09-18 Owens Illinois Glass Co Glass composition having high chemical durability
BE618739A (ru) 1962-03-23
US3351474A (en) 1963-12-16 1967-11-07 Owens Illinois Inc Glass compositions resistant to discoloration, method of making and articles produced therefrom
US3900329A (en) * 1965-12-07 1975-08-19 Owens Illinois Inc Glass compositions
US3844754A (en) 1966-02-23 1974-10-29 Owens Illinois Inc Process of ion exchange of glass
US3490885A (en) 1966-12-30 1970-01-20 Owens Illinois Inc Manufacture of chemically-strengthened glass articles
BE753189A (fr) 1969-07-10 1970-12-16 Asahi Glass Co Ltd Procede de renforcement d'un article en verre par echange d'ions et produit ainsi obtenu
US4065317A (en) 1971-10-28 1977-12-27 Nippon Electric Glass Company, Ltd. Novel glass compositions
DE2609931C3 (de) 1975-03-13 1978-07-20 Owens-Illinois, Inc., Toledo, Ohio (V.St.A.) Verfahren zum Herstellen eines polymeren Schutzüberzuges auf einer Glasoberfläche, der Glasbruchstücke festhält, sowie Glasbehälter
SU990700A1 (ru) 1980-03-03 1983-01-23 Белорусский технологический институт им.С.М.Кирова Стекло дл химико-лабораторных изделий
US4312953A (en) 1981-01-29 1982-01-26 Owens-Illinois, Inc. Olive-green glass compositions
RO83460B1 (ro) 1981-11-17 1984-03-30 Institutul De Chimie STICLE DE AMBALAJ CU îNALTA REZISTENTA LA ACIZI
JPS6144735A (ja) * 1984-08-10 1986-03-04 Narumi China Corp 低膨脹結晶化ガラスの装飾方法
US4689085A (en) 1986-06-30 1987-08-25 Dow Corning Corporation Coupling agent compositions
US5114757A (en) 1990-10-26 1992-05-19 Linde Harold G Enhancement of polyimide adhesion on reactive metals
JP3079579B2 (ja) 1990-12-18 2000-08-21 日本電気硝子株式会社 医療用紫外線吸収性ガラス
DE4113655A1 (de) 1991-04-26 1992-10-29 Basf Lacke & Farben Haftvermittler
JP2871440B2 (ja) 1994-02-15 1999-03-17 日本板硝子株式会社 化学強化ガラスの製造方法
EP0773203B1 (en) 1994-05-17 2000-01-19 Asahi Chemical Company, Limited Glazing layer forming composition for hot coating of oven refractory and method of forming glazing layer
DE69613440T2 (de) 1995-02-10 2002-05-29 Asahi Glass Co., Ltd. Kratzfestes glas
EP0757021B1 (en) 1995-02-10 2001-04-25 Asahi Glass Company Ltd. Scratch-resistant glass
JPH09124339A (ja) 1995-08-28 1997-05-13 Asahi Glass Co Ltd 曲面ガラス
JPH09124338A (ja) 1995-08-28 1997-05-13 Asahi Glass Co Ltd 強化ガラス
DE19536708C1 (de) 1995-09-30 1996-10-31 Jenaer Glaswerk Gmbh Zirkon- und lithiumoxidhaltiges Borosilicatglas hoher chemischer Beständigkeit und geringer Viskosität und dessen Verwendung
IL116815A0 (en) 1996-01-18 1996-05-14 Hadasit Med Res Service Carpule for an interligamentary syringe
JPH09241033A (ja) 1996-03-11 1997-09-16 Asahi Glass Co Ltd 密閉用ガラス容器
US5908794A (en) 1996-03-15 1999-06-01 Asahi Glass Company Ltd. Glass composition for a substrate
US6214429B1 (en) 1996-09-04 2001-04-10 Hoya Corporation Disc substrates for information recording discs and magnetic discs
US5854153A (en) 1997-01-09 1998-12-29 Corning Incorporated Glasses for display panels
DE19706255C2 (de) 1997-02-18 2000-11-30 Schott Glas Sterilisierbarer Glasbehälter für medizinische Zwecke, insbesondere zur Aufbewahrung pharmazeutischer oder diagnostischer Produkte
DE29702816U1 (de) 1997-02-18 1997-04-10 Schott Glaswerke, 55122 Mainz Sterilisierbarer Glasbehälter für medizinische Zwecke, insbesondere zur Aufbewahrung pharmazeutischer oder diagnostischer Produkte
FR2761978B1 (fr) 1997-04-11 1999-05-07 Saint Gobain Vitrage Composition de verre et substrat en verre trempe chimiquement
JP3384286B2 (ja) 1997-06-20 2003-03-10 日本板硝子株式会社 磁気記録媒体用ガラス基板
JP4077536B2 (ja) * 1997-07-11 2008-04-16 日本無機株式会社 極細ガラス繊維
GB9715446D0 (en) 1997-07-23 1997-09-24 British Ceramic Res Ltd Glazes
JP4016455B2 (ja) 1997-07-23 2007-12-05 旭硝子株式会社 基板用ガラス組成物
JPH11180728A (ja) 1997-12-22 1999-07-06 Central Glass Co Ltd ディスプレイ装置用基板ガラス組成物
JPH11180727A (ja) 1997-12-22 1999-07-06 Central Glass Co Ltd 表示装置用基板ガラス組成物
JPH11240735A (ja) 1998-02-27 1999-09-07 Asahi Glass Co Ltd 基板として用いるためのガラス組成物
GB2335423A (en) 1998-03-20 1999-09-22 Pilkington Plc Chemically toughenable glass
JPH11328601A (ja) * 1998-05-12 1999-11-30 Asahi Techno Glass Corp 記録媒体用ガラス基板、ガラス基板を用いた記録媒体および記録媒体用ガラス基板の製造方法
JPH11335133A (ja) 1998-05-27 1999-12-07 Central Glass Co Ltd 表示装置用基板ガラス
JP2000007372A (ja) 1998-06-19 2000-01-11 Asahi Techno Glass Corp 化学強化用ガラス及び磁気記録媒体用ガラス基板
JP4497591B2 (ja) * 1998-09-11 2010-07-07 Ｈｏｙａ株式会社 ガラス組成物、それを用いた情報記録媒体用基板および情報記録媒体
JP3657453B2 (ja) 1999-02-04 2005-06-08 日本板硝子株式会社 情報処理記録媒体
DE19906240A1 (de) 1999-02-15 2000-08-17 Schott Glas Hochzirkoniumoxidhaltiges Glas und dessen Verwendungen
JP2002537206A (ja) 1999-02-15 2002-11-05 カール−ツアイス−スチフツング 高酸化ジルコニウム含有ガラス及びその使用
US6387510B1 (en) * 1999-04-13 2002-05-14 Asahi Glass Company, Limited Glass for a data storage medium substrate and glass substrate for data storage media
JP4161509B2 (ja) * 1999-04-13 2008-10-08 旭硝子株式会社 情報記録媒体基板用ガラスおよび情報記録媒体用ガラス基板
US6277777B1 (en) 1999-08-03 2001-08-21 Johns Manville International, Inc. Boron-free glass composition and filtration media
JP2001076336A (ja) * 1999-09-08 2001-03-23 Hoya Corp 情報記録媒体用ガラス基板およびそれを用いた情報記録媒体
JP2001180969A (ja) 1999-12-28 2001-07-03 Central Glass Co Ltd リチウム含有高ヤング率ガラスおよびガラス物品
JP2001192239A (ja) 1999-12-28 2001-07-17 Asahi Techno Glass Corp 強化ガラスの製造方法、強化ガラスおよびガラス基板
JP4389257B2 (ja) 2000-03-06 2009-12-24 日本電気硝子株式会社 フラットパネルディスプレイ装置用ガラス基板
JP2002003241A (ja) 2000-06-19 2002-01-09 Central Glass Co Ltd プレス成形用ガラスおよび情報記録媒体用基板ガラス
JP2002025762A (ja) 2000-07-04 2002-01-25 Nippon Electric Glass Co Ltd 無機ｅｌディスプレイガラス基板
DE10035801B4 (de) 2000-07-22 2008-04-03 Schott Ag Borosilicatglas hoher chemischer Beständigkeit und dessen Verwendungen
EP1193185A1 (en) 2000-10-02 2002-04-03 Heineken Technical Services B.V. Glass container with improved coating
US6472068B1 (en) 2000-10-26 2002-10-29 Sandia Corporation Glass rupture disk
JP4686858B2 (ja) 2000-12-26 2011-05-25 日本電気硝子株式会社 フラットパネルディスプレイ装置用ガラス基板
JP2001229526A (ja) 2001-01-04 2001-08-24 Nippon Sheet Glass Co Ltd 化学強化用ガラス組成物からなる磁気ディスク基板および磁気ディスク媒体。
JP2001236634A (ja) 2001-01-04 2001-08-31 Nippon Sheet Glass Co Ltd 化学強化用ガラス組成物からなる磁気ディスク基板および磁気ディスク媒体。
JP3995902B2 (ja) 2001-05-31 2007-10-24 Ｈｏｙａ株式会社 情報記録媒体用ガラス基板及びそれを用いた磁気情報記録媒体
WO2003040057A1 (fr) 2001-11-05 2003-05-15 Asahi Glass Company, Limited Composition de vitroceramique
GB0127942D0 (en) 2001-11-21 2002-01-16 Weston Medical Ltd Needleless injector drug capsule and a method for filing thereof
JP2002249340A (ja) 2001-11-30 2002-09-06 Hoya Corp 半導体パッケージ用カバーガラス
US7087307B2 (en) 2001-12-28 2006-08-08 Nippon Sheet Glass Company, Limited Glass sheet and glass sheet photoelectric converter device
DE20220582U1 (de) 2002-08-24 2003-11-13 Schott Glas, 55122 Mainz Borosilicatglas
JP2004131314A (ja) 2002-10-09 2004-04-30 Asahi Glass Co Ltd 透明導電膜付き化学強化ガラス基板、およびその製造方法
AU2003275708A1 (en) * 2002-10-29 2004-05-25 Hoya Corporation Chemically strengthened glass, substrate for information recording medium and information recording medium
JPWO2004041740A1 (ja) * 2002-11-07 2006-03-09 Hoya株式会社 情報記録媒体用基板ならびに情報記録媒体およびその製造方法
DE112004000094A5 (de) 2003-02-25 2008-04-03 Schott Ag Antimikrobiell wirkendes Borosilicatglas
JP2004315317A (ja) 2003-04-17 2004-11-11 Nippon Sheet Glass Co Ltd ガラス組成物、そのガラス組成物により形成された密閉容器およびその密閉容器を用いた水晶振動子
JP2005048142A (ja) * 2003-07-31 2005-02-24 Nippon Sheet Glass Co Ltd 着色膜形成用溶液、およびこれを用いた着色膜付きガラス基体の製造方法
WO2005042437A2 (en) * 2003-09-30 2005-05-12 Schott Ag Antimicrobial glass and glass ceramic surfaces and their production
SI1680373T1 (en) 2003-10-29 2018-04-30 Saint-Gobain Glass France Tempered glass for thermal insulation
DE102004011009A1 (de) 2004-03-08 2005-09-29 Schott Ag Glaskörper aus einem Mehrkomponentenglas mit modifizierter Oberfläche, Verfahren und Vorrichtung zu seiner Herstellung und Verwendung des Glaskörpers
EP1826187A1 (en) 2004-09-29 2007-08-29 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Glass for semiconductor sealing, sheath tube for semiconductor sealing and semiconductor electronic part
JP5268641B2 (ja) 2005-09-02 2013-08-21 チバ ホールディング インコーポレーテッド グラビアインク用の新規な顔料組成物の製造方法
US20070123410A1 (en) 2005-11-30 2007-05-31 Morena Robert M Crystallization-free glass frit compositions and frits made therefrom for microreactor devices
KR101399745B1 (ko) 2006-02-10 2014-05-26 코닝 인코포레이티드 고온 및 화학적 안정성을 갖는 유리 조성물 및 그 제조방법
KR100630309B1 (ko) 2006-04-13 2006-10-02 (주)한국나노글라스 핸드폰 표시창용 박판 강화유리의 제조방법 및 그에 의해제조된 핸드폰 표시창용 박판 강화유리
JP3961560B1 (ja) 2006-05-19 2007-08-22 東洋佐々木ガラス株式会社 クリスタルガラス物品
WO2007142324A1 (ja) * 2006-06-08 2007-12-13 Hoya Corporation 情報記録媒体用基板に供するためのガラス、情報記録媒体用基板および情報記録媒体とそれらの製造方法
US20070293388A1 (en) 2006-06-20 2007-12-20 General Electric Company Glass articles and method for making thereof
WO2008050500A1 (fr) 2006-09-29 2008-05-02 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Plaque protectrice pour dispositif d'affichage d'équipement portable
JP5396859B2 (ja) 2006-11-22 2014-01-22 旭硝子株式会社 情報記録媒体基板用ガラス
JP2008195602A (ja) 2007-01-16 2008-08-28 Nippon Electric Glass Co Ltd 強化ガラス基板の製造方法及び強化ガラス基板
JP5808069B2 (ja) 2007-02-16 2015-11-10 日本電気硝子株式会社 太陽電池用ガラス基板
US7666511B2 (en) 2007-05-18 2010-02-23 Corning Incorporated Down-drawable, chemically strengthened glass for cover plate
EP2155761B1 (en) 2007-06-15 2013-08-14 Mayaterials, Inc. Multi-functional silsesquioxanes for novel coating applications
JP2010202413A (ja) 2007-06-27 2010-09-16 Asahi Glass Co Ltd ガラスの製造方法、ガラス原料の製造方法及びガラス原料
JP5467490B2 (ja) 2007-08-03 2014-04-09 日本電気硝子株式会社 強化ガラス基板の製造方法及び強化ガラス基板
EP2031124A1 (en) 2007-08-27 2009-03-04 Nederlandse Organisatie voor Toegepast-Natuuurwetenschappelijk Onderzoek TNO Coating having low friction characteristics
JP5743125B2 (ja) 2007-09-27 2015-07-01 日本電気硝子株式会社 強化ガラス及び強化ガラス基板
DE102007063463B4 (de) 2007-12-20 2010-06-10 Schott Ag Kernglas im Alkali-Zink-Silikat-Glassystem für einen faseroptischen Lichtleiter und die Verwendung des Kernglases in einem Lichtleiter
KR101579308B1 (ko) 2008-02-25 2015-12-21 가부시키가이샤 노리타케 캄파니 리미티드 세라믹 제품 및 세라믹 부재의 접합 방법
US8728025B2 (en) * 2008-03-10 2014-05-20 S.E.A. Medical Systems, Inc. Intravenous fluid monitoring
CN102757180B (zh) * 2008-03-19 2016-03-02 Hoya株式会社 磁记录介质基板用玻璃、磁记录介质基板、磁记录介质和它们的制造方法
US20110226658A1 (en) 2008-05-23 2011-09-22 Hospira, Inc. Packaged Iron Sucrose Products
JP5444846B2 (ja) 2008-05-30 2014-03-19 旭硝子株式会社 ディスプレイ装置用ガラス板
JP5867953B2 (ja) 2008-06-27 2016-02-24 日本電気硝子株式会社 強化ガラスおよび強化用ガラス
JP5614607B2 (ja) * 2008-08-04 2014-10-29 日本電気硝子株式会社 強化ガラスおよびその製造方法
US8075999B2 (en) * 2008-08-08 2011-12-13 Corning Incorporated Strengthened glass articles and methods of making
US8187987B2 (en) 2008-08-21 2012-05-29 Corning Incorporated Durable glass housings/enclosures for electronic devices
EP2331472B1 (fr) 2008-09-01 2014-11-05 Saint-Gobain Glass France Procede d'obtention de verre
JP5622069B2 (ja) 2009-01-21 2014-11-12 日本電気硝子株式会社 強化ガラス、強化用ガラス及び強化ガラスの製造方法
US8535761B2 (en) 2009-02-13 2013-09-17 Mayaterials, Inc. Silsesquioxane derived hard, hydrophobic and thermally stable thin films and coatings for tailorable protective and multi-structured surfaces and interfaces
JP5699434B2 (ja) * 2009-04-02 2015-04-08 旭硝子株式会社 情報記録媒体基板用ガラス、情報記録媒体用ガラス基板および磁気ディスク
US8283270B2 (en) 2009-06-12 2012-10-09 Schott Ag Boron-poor neutral glass with titanium and zirconium oxides
JP5659544B2 (ja) * 2009-07-03 2015-01-28 旭硝子株式会社 情報記録媒体基板用ガラス、情報記録媒体用ガラス基板および磁気ディスク
JP2012184118A (ja) 2009-07-16 2012-09-27 Asahi Glass Co Ltd ディスプレイ装置用ガラス板
US8647995B2 (en) 2009-07-24 2014-02-11 Corsam Technologies Llc Fusion formable silica and sodium containing glasses
JP5734189B2 (ja) 2009-08-10 2015-06-17 Hoya株式会社 磁気記録媒体基板用ガラス、磁気記録媒体基板およびその製造方法、ならびに磁気記録媒体
US8802581B2 (en) 2009-08-21 2014-08-12 Corning Incorporated Zircon compatible glasses for down draw
DE102009038475B4 (de) 2009-08-21 2011-07-07 Schott Ag, 55122 Verwendung eines Glases für Glas-Metall-Verbindungen
CN101717189B (zh) 2009-08-28 2011-06-08 武汉力诺太阳能集团股份有限公司 高耐化学性硼硅玻璃及用途
JP5115545B2 (ja) 2009-09-18 2013-01-09 旭硝子株式会社 ガラスおよび化学強化ガラス
US9053734B2 (en) 2009-09-28 2015-06-09 Konica Minolta Opto, Inc. Glass substrate for information recording media and information recording medium
TWI461381B (zh) 2009-10-19 2014-11-21 Asahi Glass Co Ltd A glass plate for a substrate, a method for manufacturing the same, and a method for manufacturing a thin film transistor panel
JP5621239B2 (ja) 2009-10-20 2014-11-12 旭硝子株式会社 ディスプレイ装置用ガラス板、ディスプレイ装置用板ガラスおよびその製造方法
TW201121914A (en) 2009-10-20 2011-07-01 Asahi Glass Co Ltd Glass sheet for cu-in-ga-se solar cells, and solar cells using same
DE102009051852B4 (de) * 2009-10-28 2013-03-21 Schott Ag Borfreies Glas und dessen Verwendung
CN102092940A (zh) 2009-12-11 2011-06-15 肖特公开股份有限公司 用于触摸屏的铝硅酸盐玻璃
JP2011132061A (ja) 2009-12-24 2011-07-07 Asahi Glass Co Ltd 情報記録媒体用ガラス基板および磁気ディスク
CN102167507B (zh) 2010-02-26 2016-03-16 肖特玻璃科技(苏州)有限公司 用于3d紧密模压的薄锂铝硅玻璃
CN102167509A (zh) 2010-02-26 2011-08-31 肖特玻璃科技(苏州)有限公司 能进行后续切割的化学钢化玻璃
WO2011145661A1 (ja) 2010-05-19 2011-11-24 旭硝子株式会社 化学強化用ガラスおよびディスプレイ装置用ガラス板
JP5838967B2 (ja) 2010-08-24 2016-01-06 旭硝子株式会社 フラットパネルディスプレイ用カバーガラスおよび製造方法
IT1402048B1 (it) 2010-10-19 2013-08-28 Bormioli Luigi Spa Articolo in materiale composito sovrastampato e relativo procedimento di preparazione
DE102010054967B4 (de) 2010-12-08 2014-08-28 Schott Ag Borfreies Universalglas und dessen Verwendung
JP5834793B2 (ja) 2010-12-24 2015-12-24 旭硝子株式会社 化学強化ガラスの製造方法
CN102173580A (zh) * 2011-02-24 2011-09-07 北京工业大学 一种适合化学钢化的高碱镁铝硅酸盐玻璃
FR2972446B1 (fr) 2011-03-09 2017-11-24 Saint Gobain Substrat pour cellule photovoltaique
TW201245080A (en) 2011-03-17 2012-11-16 Asahi Glass Co Ltd Glass for chemical strengthening
US8866762B2 (en) * 2011-07-01 2014-10-21 Pixart Imaging Inc. Method and apparatus for arbitrating among contiguous buttons on a capacitive touchscreen
TWI591039B (zh) 2011-07-01 2017-07-11 康寧公司 具高壓縮應力的離子可交換玻璃
WO2013021975A1 (ja) 2011-08-10 2013-02-14 旭硝子株式会社 化学強化用ガラスおよびガラス筺体
DE202012012875U1 (de) 2011-10-25 2014-02-03 Corning Incorporated Glaszusammensetzungen mit verbesserter chemischer und mechanischer Beständigkeit
US9517966B2 (en) 2011-10-25 2016-12-13 Corning Incorporated Glass compositions with improved chemical and mechanical durability
EP2771296B1 (en) 2011-10-25 2017-09-27 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
EP3546433A1 (en) * 2011-10-25 2019-10-02 Corning Incorporated Alkaline earth alumino-silicate glass compositions with improved chemical and mechanical durability
US9139469B2 (en) 2012-07-17 2015-09-22 Corning Incorporated Ion exchangeable Li-containing glass compositions for 3-D forming
JP2014037343A (ja) 2012-07-18 2014-02-27 Nippon Electric Glass Co Ltd 医薬品容器用ガラス及びこれを用いたガラス管
KR102225583B1 (ko) 2013-04-29 2021-03-10 코닝 인코포레이티드 광기전력 모듈 패키지
DE102015116097B4 (de) * 2015-09-23 2017-09-21 Schott Ag Chemisch beständiges Glas und dessen Verwendung

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3524738A (en) * 1965-12-07 1970-08-18 Owens Illinois Inc Surface stressed mineral formed glass and method
RU2173673C1 (ru) * 2000-11-04 2001-09-20 Валеев Макарим Ямгутдинович Медицинское стекло
CN1840495A (zh) * 2005-04-02 2006-10-04 中国洛阳浮法玻璃集团有限责任公司 单片防火玻璃
US20100035745A1 (en) * 2006-10-10 2010-02-11 Takashi Murata Tempered glass substrate

Also Published As

Publication number Publication date
US20170327407A1 (en) 2017-11-16
EP2771293A2 (en) 2014-09-03
US20200140319A1 (en) 2020-05-07
RU2014116644A (ru) 2015-12-10
CN104066695A (zh) 2014-09-24
WO2013063002A2 (en) 2013-05-02
US9145329B2 (en) 2015-09-29
EP2771293B1 (en) 2019-01-16
KR102120349B1 (ko) 2020-06-09
US9718721B2 (en) 2017-08-01
AU2016203653B2 (en) 2018-04-12
AU2012328981B2 (en) 2016-07-07
KR20190031586A (ko) 2019-03-26
AU2016203653A1 (en) 2016-06-23
JP2017214285A (ja) 2017-12-07
WO2013063002A3 (en) 2013-08-15
AU2012328981A1 (en) 2014-05-22
US11168017B2 (en) 2021-11-09
JP2015501280A (ja) 2015-01-15
US20150344350A1 (en) 2015-12-03
CN109704566B (zh) 2022-08-26
RU2017132271A3 (ru) 2019-02-06
CN109704566A (zh) 2019-05-03
KR20140084175A (ko) 2014-07-04
US10577274B2 (en) 2020-03-03
RU2691186C2 (ru) 2019-06-11
JP6646636B2 (ja) 2020-02-14
US20130101853A1 (en) 2013-04-25
RU2017132271A (ru) 2019-02-06
MX366947B (es) 2019-07-30
KR102068774B1 (ko) 2020-01-21
CN104066695B (zh) 2019-02-12
JP6204920B2 (ja) 2017-09-27
MX2014004971A (es) 2014-05-22
EP3546433A1 (en) 2019-10-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2632084C2 (ru) Щелочноземельные алюмосиликатные стеклянные композиции с улучшенной химической и механической стойкостью
US20220204384A1 (en) Glass compositions with improved chemical and mechanical durability
US20150376050A1 (en) Glass composition, glass composition for chemical strengthening, strengthened glass article, and cover glass for display
CN105008297A (zh) 假想化的玻璃及其制备方法
JP7242891B2 (ja) 化学的耐久性のアルミノケイ酸塩ガラス組成物およびそれから形成されたガラス物品