RO119676B1

RO119676B1 - Compoziţie fungicidă pentru controlul infestării plantelor

Info

Publication number: RO119676B1
Application number: RO97-00030A
Authority: RO
Inventors: Cosima Nuninger; John Edward Nicholas Goggin; Dino Sozzi; Holm Ellgehausen
Original assignee: Ciba-Geigy Ag
Priority date: 1994-07-11
Filing date: 1995-06-30
Publication date: 2005-02-28
Also published as: EE9700007A; IN1999DE01059A; AU2925995A; MD970014A; EP0769900A1; HU221866B1; PH11995050837B1; DE69515664T2; TW316841B; WO1996001559A1; JPH10502379A; PL318018A1; RU2167524C2; HUT75809A; MY112917A; MD1467C2; IL114526A0; UA45973C2; DE69515664D1; GR3033118T3

Abstract

Invenţia se referă la o compoziţie fungicidă pentru controlul infestării plantelor cu Oomycete, pe bază de substanţă fungicidă de tip acilalanină, selectată dintre metalaxil sau benalaxil, fiecare conţinând enantiomer R şi enantiomer S, împreună cu un material purtător adecvat.Compoziţia este originală prin faptul că, în conţinutul ingredientului activ fungicid, enantiomerul R reprezintă minimum 70% în greutate. ŕ

Description

Invenția se referă la o compoziție fungicidă pentru controlul infestării plantelor cu Oomycete, pe bază de substanță fungicidă de tip acilalanină, selectată dintre metalaxil sau benalaxil, fiecare conținând enantiomer R și enantiomer S, împreună cu un material purtător adecvat.

Se cunoaște că metalaxilul, inițial preparat și disponibil comercial, ca făcând parte din seria clasei de ingredienți activi, de tip acilalanine, iar mai târziu de tip fenilamide, este extrem de activ pentru combaterea fungilor din clasa Oomycete. Fungi din clasa Oomycete includ formele pufoase de mucegai, malură, neghină sau rugină care atacă în principal cartofii, tomatele, lăstarii, hameiul, porumbul, sfecla de zahăr, tutunul, legumele, lăptucile, dar în același timp și bananele, cauciucul, precum și pajiștile și plantele ornamentale.

Aplicarea preferată a fungicidelor de tip acilalanină se realizează la nivelul frunzișului, partea de frunziș și partea de dezvoltare a plantei fiind tratate cu ingredientul activ. O parte din ingredientul activ este asimilat de către plantă, iar o altă parte rămâne pe plantă, fiind îndepărtată prin acțiunea ploii sau asimilată la nivelul solului datorită picăturilor care cad de pe frunze sau datorită căderii frunzelor sau din cauza perioadei de maturare. în cazul apli- ·* cării la nivelul solului, ingredientul activ este încorporat direct în sol prin aplicarea acestuia sub formă lichidă sau, de exemplu, prin aplicare sub formă de granule.

Un dezavantaj în acest context îl constituie viteza scăzută a reacției de degradare a reprezentanților acestei clase de substanțe în sol, care depinde într-o mare măsură de felul ' solurilor, și anume dacă sunt soluri de pământ humus, soluri mixte de pământ nisipos/lut sau dacă sunt soluri de adsorbție puternică (humă/lut). în cazul unor perioade prelungite de tratament, pe de o parte în cazul recoltelor perene, precum vița de vie, iar pe de altă parte în cazul recoltelor plantelor tipice de sol, precum sfecla de zahăr sau iarba de pajiște, solul terenurilor poate fi supus unui tratament de încărcare cumulativă cu fungicide de tip acilala- ^: nine, care, în schimb, reprezintă un hazard din punct de vedere al mediului, însă, în special, acest hazard este determinat în particular de apele freatice.

Metalaxilul este esterul metilic al N-(2,6-dimetilfenil)-N-(metoxiacetil)-DL-alaninei, iar benalaxilul este esterul metilic al N-(2,6-dimetilfenil)-N-(fenilacetil)-DL-alaninei.

Acești compuși sunt cunoscuți din literatura de specialiate. Datele de degradare indicate variază. Cartea de referință „Manualde pesticide, ed. a 10-a 1994, editată de “Consiliul Britanic pentru Protecția Recoltelor, furnizează următoarea informație asupra timpului de înjumătățire hidrolitică a acestor produse (DT =timp de dispariție). Astfel, sunt cunoscute următoarele date pentru metalaxil și benalaxil, care indică o stabilitate ridicată indezirabilă î în mediul apos: ^K •^î

Metalaxil: DT-50 (20 °C) pH1 :>200 zile

Benalaxil: DT-50 pH9:115 zile pH9,25: 86 zile

Este cunoscut faptul că s-au efectuat încercări de acccelerare a vitezei pentru îmbunătățirea caracteristicilor comportamentului de degradare cu ajutorul unor formulări adecvate, de exemplu prin intermediul unor aditivi cu caracter hidrofob, care previn o penetrare mai adâncă a ingredientului activ în sol și expunerea acestuia pe suprafața unghiului de incidență format de căderea luminii solare la temperaturi ridicate. S-a încercat exploatarea unei alte proprietăți dezavantajoase, și anume volatilitatea ridicată a fungicidelor de tip acilalanine, ceea ce reprezintă un adevărat flagel în condiții de producere a efectului razelor solare și temperaturilor ridicate. Ar fi fost de așteptat ca volatilitatea ingredienților activi de pe suprafața solului să fie la fel de ridicată, fapt care însă nu a fost confirmat de practică.

RO 119676 Β1

Toate aceste încercări nu au avut drept rezultat găsirea unor soluții convingătoare. 1 Din momentul în care ingredientul activ este adsorbit de către suprafața solului, chiar și în limitele a maximum 2 cm, degradarea este redusă în mod drastic, ceea ce antrenează după 3 sine toate consecințele ingredienților activi cu o capacitate de degradare cu care un expert este familiarizat. 5 într-un mod cu totul surprinzător s-a descoperit că soluția problemei se află în însuși ingredientul activ de tip acilalanină, în care enantiomerul-R, în mod special, este degradabil 7 mai rapid decât enantiomerul-S sau decât ingredienții activi, disponibili din punct de vedere comercial, bazați pe substanțe aparținând unei clase de subsanțe cu trăsături comune, res- 9 pectiv, bazați pe co-ingredienții în discuție. Din 1975, anul de când această clasă de substanțe a devenit cunoscută, enantiomerul-R s-a impus ca ingredient activ cu o acțiune fun- 11 gicidă mai mare (GB-1500581).

O soluție pentru utilizare practică nu a fost, însă dată niciodată, în mod concret, de 13 către literatura de specialitate care, în 19 ani, indică, de fapt, că enantiomerul-R al unui fungicid de tip acilalanină este o soluție adiacentă de utilizare. Pe de o parte, nimeni nu trebuie 15 să subestimeze dificultățile tehnologice de preparare a enantiomerului-R sub formă pură sau sub formă de substanță activă îmbogățită cu un enantiomer-R (de exemplu cristalizarea frac- 17 țională a unui compus racemic sau sinteza stereospecifică), iar pe de altă parte, nu există nici un fel de stringență sau necesitate pentru un practician în domeniu care să-l poată deter- 19 mina să acționeze în acest mod. în orice caz, factorul decisiv este acesta. în nici un caz nu s-ar fi putut presupune că factorul decisiv pentru reducerea sau eliminarea completă a pro- 21 porției de enantiomer-S în co-ingredient ar rezolva problema de rămânere necondiționată în sol, a ingredientului activ, pe o perioadă de timp mai mare. Pe piață nu există nici un fel 23 de co-ingredienți, îmbogățiți cu enantiomer-R sau enantiomeri-R, ai fungicidelor de tip acilalanină. Cu privire la situația ecologică globală a controlului eficient al fungilor din clasa 25 Oomycete cu ajutorul fungicidelor de tip acilalanină, în particular cu metalaxil, soluția problemei degradării rezolvată de invenție este de o importanță tehnologică decisivă în practica 27 agricolă din întreaga lume.

Problema tehnică pe care o rezolvă invenția este realizarea unei compoziții fungicide 29 pentru controlul infestării plantelor care, la aplicare pentru protecția recoltelor să conducă la un efect optim cu ingredient activ la rata cea mai scăzută a dozajului impus, cu menține- 31 rea, în același timp, a gradului cel mai scăzut posibil al poluării mediului înconjurător.

Compoziția fungicidă pentru controlul infestării plantelor cu Oomycete, pe bază de 33 substanță fungicidă de tip acilalanină, selectată dintre metalaxilsau benalaxil, fiecare conținând enantiomer R și enantiomer S, împreună cu un material purtător adecvat, se carac- 35 terizează, conform invenției, prin faptul că, în conținutul ingredientului activ fungicid, enantiomerul R reprezintă minimum 70% în greutate. 37 într-o variantă preferențială, conținutul ingredientului activ fungicid este substanțial lipsit de enantiomer S.39 în sfera fungicidelor de tip acilalanină, în particular în cazul reprezentantului său principal, metalaxil, problema tehnică menționată, poate fi considerată drept rezolvată. Se obține41 o biodegradabilitate în sol evident mai bună, dacă conținutul de enantiomer-R în ingredientul activ este de peste 70% în greutate.43

RO 119676 Β1 în compoziția fungicidă, conform invenției, pentru controlul și prevenirea infestării cu Oomycete a plantelor se utilizează un enantiomer-R de metalaxil sau benalaxil cu structura corespunzătoare formulei generale de mai jos:

c=o

C-COOCH3 în care,

R reprezintă OCH₃ (metalaxil-R) sau

R reprezintă C₆H₅ (benalaxil-R) în fiecare caz, enantiomerul R de metalaxil sau benalaxil se află într-o proporție de minimum 70 % în greutate raportat la cantitatea specifică totală de ingredient în continuare, compusul racemic a doi ingredienți ingredienți activi ( metalaxil și benalaxil) sunt reuniți sub termenul de “ingredient activ I. Proprietățile de degradare în sol sunt îmbunătățite o dată cu creșterea conținuturilor de enantiomer-R în ingredientul activ.

în compoziția conform invenției, pentru controlul infestării cu Oomycete, ingredientul activ angajat are un conținut de enantiomer-R de peste 85% în greutate, în particular peste 92%, și, de preferință, peste 97%, având la bază cantitatea totală de ingredient activ. Deosebit de preferată este varianta compoziției în care ingredientul activ I este compus în esență din enantiomeri-R și este în mod esențial liber de enantiomeri-S (<1%).

în alte variante ale compoziției conform invenției, destinate controlării infestării cu Oomycete, cantitatea de enantiomeri-R în ingredientul activ I însumează o valoare de peste 70% în greutate, de preferință peste 85% în greutate, iar in particular, procentajul preferențial este de peste 92% în greutate, bazându-se pe cantitatea totală de ingredient activ. în particular, invenția se referă la o compoziție în cadrul căreia conținutul de enantiomer-R în ingredientul activ este de peste 97% în greutate, și în mod speciăl la o compoziție în cadrul căreia ingredientul activ este în esență liber de enantiomer-S (< 1% procente de greutate). Procentajele indicate nu iau în considerare faptul că ingredientul activ tehnic mai conține în plus urme de produse auxiliare și produse intermediare (circa 3-5% în greutate).

Variantele de compoziție, conform invenției controlează infestarea cu Oomycete, în mod particular cu paraziți fungici din grupa Peronosporale, în special cu Plasmopara viticola și, suplimentar, cu Phytophthora spp., așa cum sunt: P. infestans, Pythium pathogens, Bremia, Pseudoperonospora și altele.

Ratele per o aplicație (prin pulverizare, prăfuire, încorporări în sol și alte metode de aplicare) sunt de 60 g ingredient activ/ha (i.a./ha), ajungând până la 300 g i.a./ha, bazânduse pe enantiomerul-R pur.

RO 119676 Β1

Ingredientul activ angajat este benalaxil, și în mod preferențial metalaxil. Expresiile 1 formulei de metalaxil-R prezintă în mod special concentrații ridicate (mai mult de 30 % în greutate ingredient activ). Acest lucru rezultă în obținerea de economii în transport și capa- 3 citate de depozitare.

în plus, patogenii existenți pe plante vii relevă faptul că activitatea produsă de enan- 5 tiomerul- R al ingredientului activ I este de mai multe ori mare în comparație cu compusul racemic și nu numai de două ori mai mare, precum era preconizat. Activitatea poate fi de 20 7 până la 30 de ori mai mare, iar în anumite condiții ajunge să fie de până la 100 de ori mai mare comparativ cu aceea din cazul unui compus racemic. 9

Studii de confirmare demonstrează faptul că în cazul ingredientului activ în problema acilalaninelor care au o structură corespunzătoare formulei generale menționate, jumătatea 11 din dreapta aferentă moleculei (vezi mai sus) este fixată virtual într-o poziție verticală relativă față de planul 2,6-dimetilfenil atunci când se află în stare cristalină, în soluții, în momentul 13 în care bariera de rotație, aflată deasupra axei-N-fenil, poate să fie controlată de energie, iar grupul metilen, căruia îi este atașat substituentul R, formează un unghi față de grupul 15 fenil. Aceasta înseamnă că substituenții care rămân pot varia pozițiile lor față de atomul de C al esterului de metilalanină, care este responsabil de configurația absolută. 17

Enantiomerul-R are o activitate fungicidă mai bună decât enantiomerul-S. Valorile inhibitorii ED^ în sinteza acidului nucleic sunt aproximativ de cincizeci de ori mai defa- 19 vorabile în cazul enantiomerul ui-S al metalaxilului decât în cazul enantiomerului-R, în timp ce valorile enantiomerului-R și compusului racemic se află într-un raport de aproximativ 21 3,1:5,6. Un expert în domeniu ar preconiza astfel, că activitatea unei cantități date de enantiomer-R este echivalentă cu aproximativ dublul activității unei cantități similare de compus 23 racemic, ajungând imediat la concluzia că activitatea mult mai scăzută a enantiomerului-S atribuie acestui enantiomer-S în esență rolul unui material inert a cărui prezență nu con- 25 tează.

Datorită rezoluției compusului racemic al ingredientului activ I, alternativa utilizării 27 numai a enantiomerului-R nu constituie din acest motiv o opțiune pentru practician, chiar dacă aceasta se datorează numai nivelului ridicat al acțiunii compusului racemic, ideea 29 rămânând astfel timp de 19 ani în afara soluțiilor pentru utilizarea practică propuse în literatura de specialitate. 31

Astfel a trebuit să se presupună că, în starea gata de utilizare” a ingredientului activ

I compus racemic, contribuția enantiomerului-R la activitate este redusă în mod antagonic 33 de către enantiomerul-S și de către alte conformații ale moleculei. De exemplu, ar fi de conceput ca un număr mare de receptori biochimici să fie ocupați temporar de componente ine- 35 ficiente ale compusului racemic I, dar nu blocați permanent. Din moment ce, în continuare, ingredienții activi I, în particular metalaxil,sunt cunoscuți pentru calitatea lor de a avea o 37 acțiune sistemică și de penetrare, există posibilitatea ca în acest proces să joace un rol și alte efecte negative ale acestor izomeri, care anterior au prevenit capacitatea de penetrare 39 rapidă a enantiomerului-R în țesutul plantei, producând pierderi însemnate datorită volatilizării. Enantiomerii-R cu formula I pot fi obținuți, de exemplu, prin cristalizarea fracțională 41 a unei sări, preparată din acid N-(2,6-dimetilfenil)-a-aminopropionic și o bază optic activă care conține -N cu eliberare consecutivă a antipodului activ optic și esterificarea cu metanol. 43

Un exemplu de bază activă din punct de vedere optic este a- feniletilamina.

Suplimentar, enantiomerii-R ai ingredienților activi pot, de asemenea, să fie obținuți 45 prin activarea grupării hidroxil ca grupare de substituție în acidul lactic L(+) care apare în

RO 119676 Β1 g

mod natural, în esteri sau săruri, urmată de înlocuirea acesteia prin 2,6 dimetilanilină cu configurație inversă. Utilizarea acidului sau a sărurilor acestuia necesită o esterificare ulterioară cu metanol. Utilizarea unui ester lactic, altul decât metilesterul, necesită o transesterificare ulterioară cu metanol. Punctul de fierbere pentru metalaxil-R pur este de 143-145 ‘C/0,03 mbar. Ingredientul activ în cauză este asociat într-un mod uzual pentru a reda compoziții pesticide.

Compozițiile pesticide sunt pregătite în mod practic, de exemplu, prin amestecare intensă și/ sau măcinare a ingredienților activi cu materiale de umplutură, așa cum sunt, de exemplu, solvenți, agenți purtători solizi și, dacă este adecvat, compuși activi de suprafață (surfactanți).

Agenții purtătorii adecvați și aditivii pot fi solizi sau lichizi și corespund substanțelor utilizate în formularea tehnologică așa cum sunt, de exemplu, substanțe minerale, naturale sau regenerate, solvenți, dispersanți, agenți de umectare, lianți sau îngrășăminte.

O metodă preferată pentru aplicarea enantiomerilor-R este aplicarea la părți aeriene ale plantei, în special la partea de frunziș (aplicație de frunziș). Numărul și rata aplicației depind de condițiile de mediu climaterice și biologice pentru patogen. Altenativ, enatiomerulR poate atinge planta via sol prin sistemul de rădăcină (acțiune sistemică) pătrunzând în plantă prin compoziția lichidă sau prin incorporarea substanței în sol sub formă solidă, de exemplu sub formă de granule (aplicație de sol).

Compusul este angajat ca ingredient activ pur sau în mod preferențial împreună cu adjuvanți convenționali utilizați în formulări și, din această cauză, este procesat într-un mod cunoscut în vederea redării, de exemplu, a concentratelor de emulsie, a pastelor aplicabile, a soluțiilor care pot fi aplicate prin pulverizare sau diluabile (emulsii de diluție, pudre umectabile, pudre solubile, prafuri, granule) sau prin încapsulare, de exemplu în polimeri. Metodele de aplicare prin pulverizare, atomizare, prăfuire, pudrare, precum și tipul de compoziții sunt selectate în vederea obținerii scopului scontat în condițiile existente.

Ca o regulă, compozițiile agrochimice conțin de la 0,1 la 99 % în greutate, în particular de la 0,1 la 95 % în greutate ingredient activ I, in particular 5 la 99,9 % aditivi solizi sau lichizi și până la 25 % în greutate, in particular de la 0,1 la 25 % în greutate un agent activ de suprafață.

în timp ce compozițiile concentrate sunt mai preferate ca bunuri disponibile comercial, consumatorul utilizează compozițiile diluate. Astfel de compoziții (agro)chimice constituie o parte a prezentei invenții.

în continuare sunt prezentate exemple de realizare a compoziției fungicide, conform invenției, în mai multe variante de aplicare:

Exemplul 1. în tabelul 1 de mai jos se prezintă compoziția sub formă de pulberi umectabile în variante de aplicare a,b,c,d.

“Ingredientul activ I reprezintă, de preferință, metalaxil s^u benalaxil, cu un conținut de enantiomer-R ridicat, de preferință (70-100% în greutate).

Tabelul 1

Pulberi umectabile	a)	b)	c)	d)
Metalaxil ingredient activ(96% enantiomer-R)	25%	50%	75%	24%
Lignosulfonat de sodiu	5%	5%	-	5%
Laurilsulfat de sodiu	3%	-	5%	4%
Diizobutilnaftalinsulfonat de sodiu	-	6%	10%	-

RO 119676 Β1

Tabelul 1 (continuare) 1

Pulberi umectabile	a)	b)	c)	d)
Eter octilfenolpolietilen glicol (7-8 moli de oxid de etilenă)	-	2%	-	-
Dioxid de siliciu înalt dispersat	5%	10%	10%	5%
Caolin	62 %	27%	-	62%

Ingredientul activ este amestecat intens cu aditivi, amestecul fiind măcinat bine într-o9 moară adecvată. Pulberile umectabile rezultate pot fi diluate cu apă pentru a se obține suspensii de orice concentrație dorită.11

Exemplul 2. în tabelul 2 este redată o variantă a compoziției sub formă de emulsii concentrate.13

Tabelul 2

Emulsii concentrate
Metalaxil ingredient activ (96 % enantiomer-R)	10%
Eter octilfenolpolietilen glicol (4-5 moli oxid de etilenă)	3%
Eter poliglicol de ulei de castor (35 moli oxid de etilenă)	4%
Ciclohexanonă	30%
Amestec de xilenă	50%

Emulsii de orice diluție dorită, utilizate în protecția culturilor agricole, pot fi preparate 25 din acest concentrat prin diluarea lui în apă.

Exemplul 3. în tabelul 3 sunt prezentate trei variante de compoziție fungicidă a,b,c, 27 în care ingredientul activ este același ca în exemplul 1.

Tabelul 3

Prafuri	^a)	b)	c)
Ingredient activ I (> 85% enantiomer-R)	5%	6%	4%
Talc	95%
Caolin		94%
Pulbere de piatră			96%

RO 119676 Β1

Se obțin pulberi în stare “gata pentru utilizare, prin amestecarea ingredientului activ cu agenți purtători și măcinarea amestecului într-o moară adecvată.

Exemplul 4. în tabelul 4 este redată o variantă a compoziției fungicide sub formă de granule extrudate.

Tabelul 4

Granule extrudate
Ingredient activ I (> 92 % enantiomer-R)	15%
Lignosulfonat de sodiu	2%
Carboximetilceluloză	1%
Caolin	82%

Ingredientul activ este amestecat cu aditivii, iar amestecul obținut este măcinat și umezit cu apă. Acest amestec este extrudat și uscat ulterior într-un curent de aer.

Exemplul 5. în tabelul 5 este redată o variantă a compoziției fungicide sub formă de granule învelite.

Tabelul 5

Granule învelite
Ingredient activ I 8 % (> 70 % enantiomer-R)	8%
Polietilen glicol (MW 200)	3%
Caolin (MW = greutate moleculară)	89%

într-un mixer, în final, ingredientul activ este aplicat în mod uniform pe caolin care este umezit cu polietilen glicol. în acest mod se obțin granule învelite fără praf.

Exemplul 6. în tabelul 6 este redată o variantă a compoziției fungicide sub formă de suspensie.

Tabelul 6

Suspensie
Ingredient activ I > 92 % enantiomer-R	M0%
Polietilen glicol	10%
Eter nonilfenol (15 moli oxid de etilenă)	6%
Lignosulfonat de sodiu	10%
Carboximetilceluloză	1%
Ulei siliconic (emulsii apoase 75%)	1%
Apă	32%

RO 119676 Β1

Ingredientul activ, în final, este măcinat și amestecat foarte bine cu aditivii. Acesta 1 dă o suspensie concentrată din care pot fi preparate suspensii de orice diluție dorită, prin diluare în apă. Astfel de diluții pot fi utilizate pentru tratamentul plantelor vii și al materialului 3 de propagare a plantei prin pulverizare, stropire cu apă sau imersie și pentru protecția lor împotriva atacului microorganismelor. 5 în continuare se prezintă exemple de tip biologic, teste de aplicare a compoziției, conform invenției și de degradare a ingredienților în sol, în legătură și cu fig. 1 și 2, care 7 reprezintă:

- fig. 1, rata degradării compusului racemic metalaxil și a compusului metalaxil-R în 9 sol proaspăt (mâl-humă) în condiții de laborator;

- fig. 2, rata degradării compusului racemic metalaxil și a compusului metalaxil-R în 11 sol proaspăt (nisip) în condiții de laborator.

I. Metodă test 13

Mici plante de viță- de-vie cv. „Gutedel sunt crescute în condiții de seră folosind o plantă într-un vas (diametru= 6 cm) și sunt pulverizate cu un lichid de pulverizare preparat 15 dintr-o emulsie concentrată, atât în stadiul de două frunze, cât și în stradiul de trei frunze. Următoarele concentrații de ingredient activ sunt folosite pentru un grup de 4 plante: 200; 17

60; 20; 6; 2; 0,6; 0,2; 0,06 mg ingredient activ/litru. Această serie de diluții este preparată în apă demineralizată anterior aplicării ca spray pentru frunze. Pentru a exclude efectul fazei 19 de gaz a ingredientului activ în vecinătate, toate plantele sunt separate una de alta folosind folii translucide de plastic și se menține la întuneric timp de o zi, la o temperatură de 21 2O...22*C și la o umiditate relativă de aproximativ 100 %.

Toate frunzele plantelor sunt pulverizate apoi pe întreaga lor suprafață, uniform, cu 23 o suspensie proaspătă de sporangia (120 000/ml) sub formă de picături fine dintr-o tulpină sensilbilă la metalaxil, Plasmopara viticola. Apoi, plantele sunt ținute timp de 7 zile, o 25 perioadă de 16 h la lumină artificială, la o temperatură de 20...22“C și o umiditate relativă de aproximativ 100 %. Această etapă este urmată de evaluarea infestării, pulverizarea 27 separată a plantelor în stadiu de două și trei frunze.

A) în tabelul 7 sunt ilustrate rezultatele în cazul pulverizării în stadiul de două frunze 29 (PI. viticola pe vița-de-vie), și anume “nivelul acțiunii compusului metalaxil-R și compusului racemic metalaxil”. 31

RO 119676 Β1

Tabelul 7

Ingredient activ	I Doza [mg de i.a/litru]	Infestarea frunzei (%]
	200	0
	60	0
	20	0
Metalaxil-R	6	0
	2	4
	0,6	78
	0,2	97
	0,06	92
control netratat		96
	200	0
	60	0
	20	38
compus racemic	6	76
metalaxil	2	87
	0,6	100
	0,2	97
	0,06	96

în timp ce compusul racemic metalaxil nu dă rezultate clațe într-o acțiune împotriva infestării frunzelor într-o gamă de concentrații sub 60 mg i.a./l și este fără efect pentru scopuri propuse la o concentrație sub 20 mg i.a./l, activitatea enantiomerului metalaxil-R este de până la 30 de ori mai bună la diluții de 2 mg i.a./l.

B) în cazul pulverizării plantelor în stadiu de trei frunze, diferențele în activitate sunt chiar mai clare, așa cum este prezentat în tabelul 8. în tabelul 8 sunt ilustrate rezultatele în cazul pulverizării platelor în stadiu de trei frunze (Pl. viticola pe vița- de- vie) ,și anume “nivelul acțiunii metalaxil-R și a compusului racemic metalaxil.

RO 119676 Β1

Tabelul 8 1

Ingredient activ	Doza (mg de i.a./litni]	! Infestarea frunzei [%]
	200	0
	60	0
	20	0
Metalaxil-R	6	0
	2	0
	0,6	0
	0,2	78
	0,06	93
control netratat		92
	200	0
	60	0
	20	27
compus racemic	6	85
metalaxil	2	80
	0,6	96
	0,2	90
	0,06	92

în timp ce compusul racemic metalaxil convențional nu prezintă nici o activitate 31 virtuală la concentrația de 6 mg i.a./l (sau mai mică) și o activitate mai clară se distinge la 20 mg i.a./l, activitatea enantiomerului metalaxil-R este de aproximativ 100 de ori mai bună 33 la o concentrație de 0,6 mg i.a./l. '

II. Degradarea ingredientilor activi în sol 35

C. Comportamentul de degradare al compusului racemic metalaxil și compusului metalaxil-R într-un sol moderat greu 37

Două grupe de câte 8 tipuri de sol fiecare cu activitatea sa biologică (mâl/humă;

humă: 13,9 %; mâl: 54,3 %; nisip: 31,8 %; carbon organic 2,1 %; pH 7,3; biomasă: 65,1 mg 39 carbon microbian la 100 g sol; origine: Les Evouettes, Valais, Elveția) sunt tratate în paralel cu compus racemic metalaxil sau metalaxil-R, în fiecare caz în soluție acetonică. Rata apli- 41 carii este de 0,5 mg/kg tip de sol, care corespunde unei rate de aplicare de 0,5 kg/hectar.

Rezultatele sunt evaluate în dublu exemplar după 0, 7,14 și 21 de zile și sunt prezentate în 43 tabelul 9.

RO 119676 Β1

Tabelul 9

Rata degradării compusului racemic metalaxil și compusului metalaxil-R în sol proaspăt (măl/humă) în condiții de laborator

Timp (zile)	Compus racemic metalaxil (% aplicat)	Metalaxil-R (% aplicat)
		media		media
0 0	90,41 90,36	90,39	93,61 98,94	96,28
7 7	47,28 45,17	46,23	24,74 25,70	25,23
14 14	35,88 35,54	35,71-	9,07 10,62	9,85
21 21	29,34 29,06	.29,20	7,57 7,82	7,69

Ecuațiile degradării sunt:

Compusul racemic metalaxil: C_t= 86,66 * e^·⁰⁶⁴⁴*¹’ DT-50 = 1n2/0,0644; DT-90 = 1 n10/0.0644 Metalaxil -R: C_t = 95,9 * e⁽-°'^1776,)

DT-50 = 1n2/0,01776; DT-90 = 1n10/0,1776

Curbele degradării sunt prezentate în fig. 1.

Ele permit calcularea perioadelor de degradare redate în tabelul 10.

Tabelul 10

	Compus racemic metalaxil	Metalaxil - R
DT-50: (50 % degradare)	10,8 zile	3,9 zile
DT-90: (90 % degradare)	35,7 zile	13,0 zile

D. Comportamentul de degradare al compusului racemic metalaxil și compusului metalaxil-R într-un sol nisipos

Două grupe de câte 16 tipuri fiecare cu activitatea lor biologică activă (sol nisipos; humă: 5,1 %; mâl: 11,4 %; nisip: 83,5 %; carbon organic: 1,6 %; pH 4; biomasă: 51 mg carbon microbian/100 g sol; origine: Collombey, Valais, Elveția) sunt tratate în paralel cu compus racemic metalaxil sau compus metalaxil-R, respectiv, în fiecare caz în soluție acetonică. Rata de aplicare este de 0,5 mg/kg tip de sol, care corespunde unei rate de aplicare de 0,5 kg/hectar. Rezultatele sunt evaluate în două variante după 0,1, 3, 7, 9, 15, 21 și 29 de zile și sunt prezentate în tabelul 11.

RO 119676 Β1

Rata degradării compusului racemic metalaxil și compusului metalaxil-R în sol proaspăt 1 (nisip) în condiții de laborator

Tabelul 11

Timp (zile)	Compus racemic metalaxil (% aplicat)	Metalaxil-R (% aplicat)
		media		media
0 0	98,00 97,56	97,78	100,32 99,72	100,02
1 1	87,75 87,88	87,82	89,16 90,13	89,64
3 3	80,32 79,69	80,01	76,96 74,01	75,48
7 7	65,41 64,60	65,01	52,59 52,59	52,59
9 9	55,84 56,68	56,26	47,22 46,45	46,84
15 15	43,49 41,58	42,54	24,77 29,89	27,33
21 21	30,77 33,21	31,99	17,12 17,05	17,09
29 29	28,70 28,28	28,48	8,82 8,62	8,72

Ecuațiile degradării sunt redate în continuare:

Compusul racemic metalaxil: C_t= 93,67 * _e ^<'°'⁰⁵⁰⁰⁶‘^,>27

DT-50 = 1n2/0,05006; DT-90 = 1n10/0.5006

Metalaxil -R: C_t = 98,53 * e^·⁰⁸⁵⁴⁸*”29

DT-50 = 1n2/0,08548; DT-90 = 1n10/0,8548

Curbele degradării sunt prezentate în fig. 2.31

Claims

Revendicări

1. Compoziție fungicidă pentru controlul infestării plantelor cu Oomycete, pe bază de substanță fungicidă de tip acilalanină, selectată dintre metalaxil sau benalaxil, fiecare conținând enantiomer R și enantiomer S, împreună cu un material purtător adecvat, caracterizată prin aceea că, în conținutul ingredientului activ fungicid, enantiomerul R reprezintă minimum 70% în greutate.
2. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, în conținutul ingredientului activ fungicid, enantiomerul R reprezintă minimum 85% în greutate.
3. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, în conținutul ingredientului activ fungicid, enantiomerul R reprezintă minimum 92% în greutate.
4. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, în conținutul ingredientului activ fungicid, enantiomerul R reprezintă minimum 97% în greutate.
5. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, respectiv, conținutul ingredientului activ fungicid este substanțial lipsit de enantiomer S.
6. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că ingredientul activ fungicid îmbogățit în enantiomer R este matalaxil.
7. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că ingredientul activ fungicid îmbogățit în enantiomer R este benalaxil.
8. Compoziție conform revendicărilor 1 și 6, caracterizată prin aceea că, respectiv, conține, pentru produsul concentrat, minimum 30% în greutate metalaxil ca ingredient activ fungicid.
9. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, pentru o mai bună biodegradare în sol a ingredientului activ fungicid se aplică plantelor, părților de plante sau locului infestat cu Oomycete, ingredientul activ având în conținutul său minimum 70% în greutate enantiomer R.
10. Compoziție conform revendicărilor 1 și 9 , caracterizată prin aceea că, la aplicare, ingredientul activ fungicid are în conținutul său minimum 85% în greutate enantiomer R.
11. Compoziție conform revendicărilor 1 și 10, caracterizată prin aceea că, la aplicare, ingredientul activ fungicid este metalaxil care conține minimum 92% în greutate enantiomer R.
12. Compoziție conform revendicărilor 1 și 11 , caracterizată prin aceea că, la aplicare, ingredientul activ fungicid are în conținutul său minimum 97% în greutate enantiomer R.
13. Compoziție conform revendicărilor 1 și 10, caracterizată prin aceea că, la aplicare, ingredientul activ fungicid este benalaxil care conține minimum 92% în greutate enantiomer R.
14. Compoziție conform revendicărilor 1 și 5, caracterizata prin aceea că se aplică într-o cantitate de 60 g ingredient activ/ha.

(51) IntCI.⁷ A 01 N 37/46;

A 01 N 43/08

Rata degradării compusului racemic metalaxil și a metalaxil-R în sol proaspăt (mâl/humă) în condiții de laborator

DT-50: Timp de dispariție pentru 50 % i.a. (Timp până la 50 % din fungicid este degradat)

DT-90; Timp de dispariție pentru 90 % i.a. (Timp până la 90% din fungicid este degradat) (51) IntCI.⁷ A 01 N 37/46;

A 01 N 43/08

Rata degradării compusului racemic metalaxil și a metalaxil-R în sol proaspăt (nisip) în condiții de laborator

DT-50: Timp de dispariție pentru 50 % i.a. (Timp până la 50 % din fungicid este degradat)

DT-90: Timp de dispariție pentru 90 % i.a. (Timp până la 90% din fungicid este degradat)

Fig. 2