PT84761B

PT84761B - Processo para a preparacao de composicoes fungicidas contendo ditiocarbamatos com estabilidade melhorada relativamente a accao da chuva

Info

Publication number: PT84761B
Application number: PT84761A
Authority: PT
Inventors: Edward Charles Kostansek
Original assignee: Rohm & Haas
Priority date: 1986-04-25
Filing date: 1987-04-24
Publication date: 1995-07-03
Also published as: CA1328599C; HU202716B; KR870009644A; PH22421A; NZ220049A; JPS62258307A; IL82286A0; EP0245970A1; AU601179B2; PT84761A; HUT46504A; ZA872917B; BR8701910A; AU7190287A; KR950012755B1; IL82286A

Description

A presente invenção refere-se a composições de ditiocarbamato com melhor fixidez em relação à chuva. Es. tas composições são úteis para o controlo de fungos fitopatogénicos.

Os ditiocarbamatos e os seus derivados cons tituem uma classe de fungicidas úteis no controlo de fungos fitopatogénicos. Os exemplos de fungicidas de ditiocarbamato incluem mancoseb, maneb, zineb, propineb, ferbam, ziram, metham, thiram e dazomet. Os ditiocarbamatos,tal como a maior parte dos agentes fungicidas e de outros agentes“pesticidas, tendem a ser lavados das plantas por acção da chuva.

A literatura contém várias sugestões para a utilização de polímeros com os pesticidas, por exemplo, para aumentar a adesão do pesticida ou para aumentar a sua re sistência à chuva. Os sais de ditiocarbamato têm sido comb/ nados com uma maior quantidade (1:1 até 1 : 30) de um polímero de acetato de vinilo insolúvel em água para aumentar a resistência do ditiocarbamato à remoção pelas condições atmosféricas (chuva) Central Patents índex, Basic Abstracts Journal, CO3-54361Y/31, Derwent Publications Ltd., Londres (1977)J.

No entanto, dado que o acetato de polivinilo forma uma película, este polímero não é conveniente para a formulação do ditiocarbamato sob forma seca ou de pó. Além disso, devido à insolubilidade do ^polímero, o equipamento utilizado na aplicação destes pesticidas não pode ser facilmente limpo com água. Em Chemical Abstracts ; 72, 11637a (1970) refere-se a adição de álcool polivinílico a composições fungicidas para aumentar a afinidade do fungicida à folhagem. Os álcoois polivinílicos têm um peso molecular com-

preendido entre cerca de 150 000 e cerca de 500 000 e um índice de saponificação de 30 ou menos e são apenas facilmente solúveis em água quando esta tiver uma temperatura igual a cerca de 38°C (100° F).

uso de polímeros iónicos como aditivos foi também já sugerido. A patente de invenção norte-americana Número 2 236 545 sugere o uso de carboximetil-celulose como agente adesivo para insecticidas. A carboximetil-celulose também tem sido utilizada como agente ligante na preparação de formulações granuladas de agentes pesticidas que utilizam mono-sacarídeos, di-sacarídeos e poli-sacarídeos como agentes adesivos /Chemical Abstracts : 87, 147082h (1977)J.

As resinas constituídas por copolímeros de acrilamida iónicos solúveis em água também têm sido sugeri das para melhorar a actividade inicial de agentes bacterici das, fungicidas, insecticidas e reguladores do crescimento de plantas /^Chemical Abstracts” : 80, 141786z (1974)/⁷.

Os polioxialquileno-polióis com um peso molecular de 200 - 25 000 aumentam a adesão dos agentes pestici das finamente granulados. Estes compostos actuam como agentes tensio-activos e, na presença de chuva, o pesticida é facilmente lavado da planta, £ Central Patents índex, Basic

Abstracts Journal, CO3-38356U-AC, Dervent Publications Ltd.; Londres (1973)_/. Também se verificou que a actividade residual insecticida (na ausência de chuva) de phosdrin pode ser aumentada pela adição de polietileno, polímeros de hidroxi etil-celulose e de metil-celulose, mas que os agentes adesi vos convencionais e/ou espalhadores não melhoram a eficácia dos resíduos de phosdrin /^—Aller e col., J. Econ. Ent., .54, (3), páginas 508 - 510 (1961)_7·

A requerente descobriu agora, surpreendentemente, que certos polímeros não iõnicos são úteis para melhorar a fixidez à acção da chuva de certas formas de ditiocar bamatos. Ao contrário dos polímeros aniõnicos usados na téc nica anterior, os polímeros não iõnicos utilizados nas com posições de ditiocarbamatos de acordo com a presente inven ção não têm tendência a originar problemas de floculação como resultado da interacção de polímeros iõnicos de elevado peso molecular com os catiões bivalentes de ditiocarbamatos. Os polímeros de elevado peso molecular utilizados na presente invenção não têm propriedades tensio-activas, ou têm apenas propriedades tensio-activas reduzidas ao mínimo, de modo que estão menos aptos para serem lavados das plantas pela chuva.

Além disso, os polímeros usados na presente invenção dissol vem-se facilmente em água à temperatura ambiente, ã qual os fungicidas são aplicados ãs plantas, ãs sementes e aos ha bitats das plantas, por exemplo, terreno.

A presente invenção proporciona composições que compreendem ditiocarbamato sob forma seca e um polímero não iõnico solúvel em água que compreende hidroxi-alquil(^C2 ^C5^^_cel^ui°^se' poli-(óxido de etileno), poli-(álcool vinílico) que têm um índice de saponificação compreendido

entre cerca de 45 e cerca de 150, poli-(vinil-pirrolidona), poli-(acrilamida) e/ou poli-(vinil-metil-êter), em uma quantidade suficiente para aumentar a fixidez â chuva do ditiocarbamato.

A expressão fixidez à chuva refere-se à ca pacidade de o ditiocarbamato permanecer na folhagem, nas sementes e no solo depois de uma chuvada ou de orvalho intenso. O uso da composição de ditiocarbamato de acordo com a presente invenção como agente fungicida agrícola, em que o ditiocarbamato é menos facilmente retirado da planta, da semente e do solo, por orvalho intenso ou pela chuva pode originar uma actividade de duração mais longa do ditiocarbamato em condições climáticas adversas tais como chuva ou vento, podendo ter como resultado a utilização de menores dosagens em condições climáticas adversas e/ou podendo permitir um maior intervalo de tempo entre aplicações do agente fungicida.

Os ditiocarbamatos que são usados na presente invenção constituem uma classe química de fungicidas, incluindo os seus derivados, que têm actividade contra fungos fitopa togênicos. Os exemplos desses ditiocarbamatos incluem maneb (etileno-bis-ditiocarbamato de manganês), mancozeb (produto de coordenação iónica do maneb com zinco), zineb (etileno-bis-ditiocarbamato de zinco), propineb (propileno-bis-ditiocarbamato de zinco), metham (metil-ditiocarbamato de sódio), ferbam (dimetil-ditiocarbamato férrico), thiram (dissulfureto de tetrametil-tio-urama), ziram (dimetil-ditiocarbamato de zinco) e d_azomet. (3,5-dimetil-l,3,5-2H-tetra-hidro-tiadiazina-2-tiona). Os ditiocarbamatos preferidos são os etileno-bis-ditiocarbamatos e os seus sais metálicos e/ou produtos de coordenação metálicos, sendoos ditiocarbamatos mais pre-

feridos o maneb e o mancozeb; e o mancozeb é o ditiocarbamato mais vantajoso.

Para a preparação das composições, os polímeros são adicio nados ao ditiocarbamato sob forma seca (sólida) que pode, no en tanto, ter sido diluída para utilização. Por forma sólida pre tende significar-se qualquer forma sólida de ditiocarbamato, in cluindo pó seco, pó molhãvel, produto escorregâvel em seco, pó para polvilhar, grãos, grãos dispersáveis e a forma seca diluída inclui uma forma seca que foi transformada numa forma aquosa na prepara çao para aplicaçao do ditiocarbamato. A forma seca nao inclui as emulsões líquidas escorregáveis, os concentrados em emulsão líquidos escorregáveis ou os concentrados em suspensão líquidos.

O polímero utilizado na composição de acordo com a presente invenção ê não iónico, solúvel em água e tem o peso molecular suficiente para aumentar a fixidez à chuva do ditiocarbamato.

A quantidade de polímero utilizada é de até 5% em peso com base no peso de ditiocarbamato.

Os polímeros preferidos são metil-celulose; hidroxi-alquil

(C2-C5)-celulose com um peso molecular de pelo menos 80 000, mais preferivelmente compreendido entre cerca de 600 000 e cerca de 1 000 000 ; poli-(óxido de etileno) (pEO), com um peso mo lecular de, pelo menos, cerca de 80 000, mais preferivelmente de cerca de 100 000 até cerca de 500 000; poli-(álcool vinílico) com um peso molecular de, pelo menos, cerca de 80 000 e um índice de saponificação compreendido entre cerca de 45 e cerca de 150, mais preferivelmente um peso molecular compreen dido entre cerca de 95 000 e cerca de 300 000 ; poli-(vinil

-pirrolidona) com um peso molecular de, pelo menos, cerca de

000, mais preferivelmente compreendido entre cerca de

300 000 e cerca de 600 000; poli-(acrilamida) tendo um peso

molecular de pelo menos cerca de 500 000, mais preferivelmen te compreendido entre cerca de 700 000 e cerca de 1 500 000; e poli-(vinil-metil-éter) que tem um peso molecular de pelo menos cerca de 100 000, mais preferivelmente compreendido entre cerca de 200 000 e cerca de 500 000.

Os polímeros preferidos são hidroxi-alquil(θ2 ” ^-celulose, particularmente hidroxietil-celulose, hidroxipropil-celulose, hidroxipropilmetil-celulose e hidroxibutilmetil-celulose ; poli-(óxido de etileno) ; poli-(vinil-álcool) ; e poli-(vinil-pirrolidona), todos como se descreveu anteriormente. Os polímeros mais preferidos são poli-(óxido de etileno) tendo um peso molecular compreendido entre cerca de 100 000 e cerca de 500 000, e mais particularmente, hidroxietil-celulose tendo um peso molecular compreen dido entre cerca de 600 000 e cerca de 1 000 000.

limite superior do peso molecular do polímero não é um valor crítico e é escolhido fundamentalmente pelas propriedades visco-elásticas que ele confere à mistura aquosa do polímero e ditiocarbamato. Geralmente, o peso molecular do polímero não ultrapassa cerca de um milhão ou de cerca de um milhão e meio para o caso do polímero de poliacrilamida. Os pesos moleculares, a menos que se especifique de outro modo, são pesos moleculares médios determinados a partir da viscosidade.

Geralmente, a quantidade do polímero adicionado para melhorar a fixidez à chuva está compreendida entre cerca de 0,1 e cerca de 50 em peso com base no peso de diti£ carbamato, preferivelmente entre cerca de 0,2 e cerca de 10 em peso do ditiocarbamato. Se o peso molecular do polímero for suficientemente grande, pode usar-se menos do que cerca

- 7 de 0,1%. Para teores maiores do que cerca de 5% em peso do polímero, a solução de ditiocarbamato e polímero pode ser de_ masiadamente viscosa para permitir a sua aplicação uniforme. Adicionalmente, à medida que a quantidade de polímero e a fixidez à chuva também aumentam, a capacidade de o ditiocarbamato se redistribuir sobre a superfície da planta na presença de água diminui.

polímero pode ser misturado directamente com a forma seca do ditiocarbamato, por exemplo com utilização de equipamento de mistura. 0 polímero pode ser adicionado ao ditiocarbamato seco depois de o diticarbamato ter sido formulado com água, por exemplo, adicionado a uma mistura em tanque do ditiocarbamato. 0 polímero pode ser seco em secador de pulverização com uma solução aquosa de sulfato de sódio ou de benzoato de sódio (por exemplo, numa proporção de 2 : 1 com base no peso) e depois o material seco por pulveri_ zação pode ser misturado com a forma seca do ditiocarbamato ou adicionado a uma mistura em tanque com o diticarbamato. Esta última técnica é particularmente útil se o polímero for macio, isto é, tiver um ponto de fusão baixo. Adicionalmente, o polímero seco por pulverização pode dissolver-se mais facil mente numa mistura em tanque do ditiocarbamato.

Geralmente, quanto maior for o peso molecular do polímero, maior será a adesão do ditiocarbamato à plan ta. Por consequência, pode ser desejável em alguns casos adicionar um segundo polímero, por exemplo, um polímero solúvel em água com um menor peso molecular tendo um peso molecular compreendido entre cerca de 10 000 e cerca de 150 000, que é um polímero iónico ou, preferivelmente, não iónico.

Os exemplos de polímeros iónicos apropria- 8 dos incluem sal de sódio de carboximetil-celulose, sais de poliacrilatos, sais de copolímeros de poliacrilatos, ligno-sulfonatos e alginatos. Os exemplos de polímeros não iónicos apropriados incluem hidroxi-alquil (C-^ - C^)-celulose, polióxido de etileno, álcool polivinilico, polivinil-pirroli^ dona, poliacrilamida e éter polivinilmetílico. A adição do polímero de menor peso molecular melhora as propriedades de redistribuição do ditiocarbamato ; quer dizer, melhora a capacidade do ditiocarbamato se re-espalhar por si próprio sobre a superfície da folha depois de orvalho ou de uma ligeira chuvada. Como exemplo, pode conseguir-se um equilíbrio en tre a fixidez à chuva e as propriedades de redistribuição usando uma mistura de cerca de 0,5% em peso de hidroxietil-celulose de peso molecular igual a 900 000 a cerca de 0,25% em peso de uma hidroxietil-celulose de peso molecular de 125 000 combinada com um pó molhável de um ditiocarbamato como, por exemplo, macozeb. Como os ditiocarbamatos são agen tes fungicidas de contacto, a capacidade do ditiocarbamato para se redistribuir por si próprio é desejável visto que permite que o agente fungicida se desloque para áreas da superfície da folha não previamente cobertas pelo fungicida mas que podem ser expostas ao ataque pelo fungo.

As composições de ditiocarbamato de acordo com a presente invenção que contêm polímero são úteis como formulações fungicidas agrícolas e, como tal, podem ser apli_ cadas em vários locais tais como a semente, o solo ou a folhagem. Para essas finalidades, essas composições podem ser utilizadas sob a forma técnica ou pura tal como são preparadas, como soluções ou como formulações. As composições são geralmente incorporadas num veículo ou são formuladas de ma

- 9 neira a tornarem-se apropriadas para a subsequente disseminação como fungicidas. Por exemplo, estas composições podem ser formuladas como pós molháveis, pós para polvilhar, pós escorregáveis secos ou formulações granulares. Nessas formu laçoes, as composições podem ser diluídas com um veículo só_ lido e, quando se pretenda, incorporam-se agentes tensio-activos apropriados.

Pode ser desejável, particularmente no caso de formulações para pulverização das folhas, incluir adjuvan tes, tais como agentes molhantes, agentes auxiliares de espa lhamento ou agentes dispersantes, de acordo com as práticas agrícolas. Esses adjuvantes normalmente utilizados na técnica podem ser encontrados na publicação John W. McCutcheon, Inc. Detergents and Emulsifiers, Annual.

A concentração do ditiocarbamato existente nas formulações para utilização pode variar entre cerca de 1% e cerca de 99%, sendo o intervalo preferido entre cerca de 5% e cerca de 90%.

Os pós molháveis anrocriados para pulverização, podem ser preoarados misturando a composição de acordo com a presente invenção com um sólido finamente dividido, tal como argilas, silicatos inorgânicos e carbonatos e sílicas e incorporam ainda agentes molhantes e/ou agentes disper santes nessas misturas. A concentração de ingredientes activos nessas formulações está normalmente compreendida dentro do intervalo desde cerca de 20% até cerca de 98%, preferível mente desde cerca de 40% até cerca de 85%. Um pó molhável tf pico é obtido misturando noventa e uma partes de mancozeb (com cerca de 88% de pureza), 6,5 partes de argila ou de tal co e 0,5 parte de um polímero, tal como o descrito na presen

-lOte memória descritiva.

Preparam-se pós para polvilhar misturando a composição de acordo com a presente invenção com sólidos inertes finamente divididos que podem ser de natureza orgânji ca ou inorgânica. Os materiais utilizados para esta finalida de incluem farinhas de origem botânica, sílicas, silicatos, carbonatos e argilas. Um método conveniente para a preparação de um pó para polvilhar consiste em diluir um pó molhável com um veículo finamente dividido. Os concentrados em pó que contêm desde cerca de 20$ até cerca de 80$ de ingrediente activo são normalmente preparados e são subsequentemente diluídos até à obtenção de uma concentração de utilização desde cerca de 1$ até cerca de 10$.

As composiçoes de acordo com a presente invenção podem ser aplicadas como pulverizações fungicidas pelos métodos correntemente empregues, tais como as pulverizações hidráulicas convencionais de grandes volumes, as pulverizações de pequeno volume, a pulverização com jacto de ar, pulverizações aéreas e pós de polvilhar. Os ditiocarbamatos têm sido usados durante anos numa larga variedade de aplicações, por exemplo, no tratamento de hortaliças, frutas e nozes, culturas do campo, plantas ornamentais, relvados, coníferas, protecção das sementes e fumigantes do solo. Por consequência, a diluição e a dosagem de aplicaçao podem ser facilmente determinadas por qualquer entendido na matéria dependendo do tipo de equipamento utilizado, do método de apli. caçao pretendido, dos intervalos de tempo e da frequência das aplicações, das plantas, sementes ou solo a serem tratados e das doenças a serem controladas. Geralmente, no entanto, os ditiocarbamatos de acordo com a presente invenção sao

aplicados em uma quantidade compreendida entre cerca de 0,25 e 28 Kg/ha (0,25 a 25 lb/acre) de ingrediente activo quando sao aplicados às folhas ; desde cerca de 1,1 até 3,4 Kg/ha (1 até 3 lb/acre) de ingrediente activo quando aplicados ao solo e desde cerca de 0,626 a 10 g de ingrediente activo por quilograma de semente (1 até 16 oz/100 lb).

As composições de acordo com a presente inven ção podem ser aplicadas em sequência ou em combinação com ou-

tros agentes fungicidas.

Os exemplos seguintes são ilustrativos da pr£ sente invenção.

Exemplo 1

Para ensaiara fixidez à chuva dos vários polímeros, utilizou-se um ensaio in vitro. Vasos (pratos) de cultura de poliestireno foram pulverizados com uma quantidade equivalente a 4,48 Kg/ha e 234 litros/hectare de produto diluído (4 lb/acre ; 25 gal/acre) de agente fungicida Dithane M-45 WP (uma forma de pó molhável de mancozeb vendido por Rohm and Haas Company) mais 1% em peso do polímero com base no peso de mancozeb, deixando-se secar os vasos, pulverizando (para imitar chuva) 5- 7,6 cm (2- 3 polegadas) de água sobre eles e depois determinando visualmente a quantidade de mancozeb que permanece nos pratos em comparação com a quantidade presente no orato antes da chuva. Efectuaram-se também experiências padrão do pó molhável de mancozeb procedendo da mesma maneira. Preoararam-se as composições de polímero-mancozeb, dissolvendo primeiramente o polímero em água (à temperatura ambiente) e adicionando depois o pó molhável de mancozeb à solução do polímero. Realizaram-se diversos ensaios e cada uma das composições correntes e de polímero-mancozeb de cada ensaio foram submetidas a cinco até dez repetições. Calcularam-se as médias das repetições de cada tratamento corrente e com a composição e os resultados de cada ensaio foram normalizados linearmente. (0 valor do padrão de cada ensaio foi ajustado a um valor de 20$ e os resultados das com posições de polimero-mancozeb do mesmo ensaio foram ajustados na mesma proporção que o padrão). Os resultados normalizados estão indicados na Tabela 1.

- 13 TABELA 1

Retenção da Chuva de Pó Molhável de tlancozeb em Vasos de Cultura de Poliestireno

				$ de re-
		Peso	tenção
		molecular	da chuva
Nome Comercial	Composição aproximado	( »)
		Dithane M-45 (mancozeb) WP
Padrão		sozinho			20
Natrosol^ 250	JR	hidroxietil-celulose (HEC)	80	000	40
Natrosol 250	ER	hidroxietil-celulose (HEC)	125	000	45
Natrosol 250	GR	hidroxietil-celulose (HEC)	225	000	55
Natrosol 250	MR	hidroxietil-celulose (HEC)	615	000	70
Natrosol 250	MHR	hidroxietil-celulose (HEC)	680	000	80
Natrosol 250	HR	hidroxietil-celulose (HEC)	890	000	90
Klucel^{2 * * *} L		hidroxipropil-celulose (HPC)	100	000	25
Klucel M		hidroxipropil-celulose (HPC)	600	000	55
Klucel H		hidroxipropil-celulose (HPC).1000	000	50
Methocel^ 60	HG	me til-celulose	250	000	30
Methocel 90	HG	metil-celulose	500	000	60
Methocel HB		metil-celulose	600	000	55
Carbowax^ 4000	poli-(óxido de etileno)(pEO)	10	000	15
Polyox WSRN-	10	poli-(óxido de etileno)(pEO)	100	000	65
Polyox WSRN-	8o	poli-(óxido de etileno)(pEO)	400	000	60
PVP NPK⁶-30		uolivinil-pirrolidona	40	000	50
PVP NPK-90		polivinil-pirrolidona	360	000	60
PVA 98 % hidr		álcool polivinílico	16	000	30

sado

PVA 96$ hidrolisa álcool polivinílico	95 000 *	50
, θ do

Natrosol são produtos fabricados por Hercules, Inc.

_. Klucel são produtos fabricados por Hercules, Inc.

? Methocel são produtos fabricados por Dow Chemical Company.

c Carbowax são produtos fabricados por Union Carbide Corporation. r Polyox são produtos fabricados por Union Carbide Corporation.

- PVP NPK são produtos fabricados por GAF Corporation.

índice de saponificação é igual a cerca de 25.

O índice de saponificação é igual a cerca de 50.

Exemplo 2

Determinou-se também o efeito da adição de polímeros a pó molhável de mancozeb (fungicida Dithane M-45 WP, vendido pela firma Rohm and Haas Company), pulverizando pepinos com 4,48 Kg de mancozeb por hectare (4 lb/acre) de pepinos. A actividade inicial do mancozeb e a sua actividade depois de 5,1 centímetros (2 polegadas) de água terem sido pulverizados sobre as plantas foi determinada colocando boca dos de folhas das plantas pulverizadas em meios de cultura ' de fermento de Endomycopsis , especificamente de Saccharomycopsis fibuligera. Mediu-se a zona de inibição à volta de cada bocado de folha. Os resultados encontram-se indicados na Tabela 2, agrupados por ensaios individuais, Quanto maior for a zona de inibição, tanto maior será a actividade fungicida. Os polímeros foram adicionados em uma quantidade em peso igual a 1% do peso do mancozeb, misturando simplesmente de maneira física o polímero seco com o pó molhável de _manc_o zeb seco e depois diluindo com a quantidade apropriada de ( > água (temperatura ambiente).

TABELA 2

Zona de

Ensaio da Endomicopse do Pepino

Composição	inibição de* endomicopse* (mm)
Inicial	5,1 cm (2)de chuva
Ensaio A: Dithane M-45 WP (4,5 kg/ha)	35,4	12,3
Dithane M-45 WP + Poyox WSR-N-1O pEO	32,8	20,7
Dithane M-45 WP + Natrosol 250 JR HEC	36,7	19,0
Dithane M-45 WP + Natrosol 250 ER HEC	38,2	19,2
Dithane M-45 WP + Natrosol 250 GR HEC	38,4	19,8
Dithane M-45 WP + Natrosol 250 MR HEC	33,2	25,9
Dithane M-45 WP + Natrosol 250 MHR HEC	37,3	22,9
Dithane M-45 WP + Natrosol 250 HR HEC	36,5	27,1
Ensaio B: Dithane M-45 WP (4,5 kg/ha)	28,7	20,8
Dithane M-45 WP + Klucel 7L¹ HPC	31,0	22,9
Dithane M-45 WP + PVP NPK-30 PVP	30,7	20,9
Ensaio C: Dithane M-45 WP (4,5 kg/ha)	19,1	θ,4
Dithane M-45 WP + Natrosol 250 H² HEC	18,8	17,8
Ensaio D: Dithane M-45 WP	17,5	11,2
Dithane M-45 WP + Klucel EF³ HPC	18,2	9,7

peso	molecular	é	igual	a	cerca	de	100	000.
peso	molecular	é	igual	a	cerca	de	890	000.
peso	molecular	é	igual	a	cerca	de	60	000.

Nos seus aspectos mecânicos, o processo de acordo com a presente invenção para melhorar o valor comercial e/ou a rentabilidade de culturas vendáveis de plantas, cujo crescimento é afectado ou^éprovável que seja afectado por fungos, compreende :

1) Carregar para dentro de um recipiente, dispositivo de fumigação ou aparelho de disseminação mecânica uma composição fungicida de acordo com a presente invenção como se descreveu anteriormente na presente memória descritiva;

2) usar o recipiente, fumigador ou aparelho de dissemina ção mecânica para aplicar a composição fungicida sob a forma de grânulos, pós, vapor ou forma diluída seca, a plantas em crescimento ou às suas sementes ou ao meio de desenvolvimento em que as plantas estão a crescer ou se destina a crescer, ou ao próprio fungo;

3) controlar a dose do ingrediente activo durante esta operação de aplicação de maneira que a taxa de aplicação do composto fungicida activo seja suficiente para combater os fungos mas insuficiente para provocar um efeito inaceitavelmente adverso sobre as plan tas de cultura que estão a crescer ou se destinam a ser cultivadas na área tratada.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1.- Processo para a preparação de composições fungicidas, caracterizado pelo facto de se misturar

a) ditiocarbamatos sob forma seca, que opcionalmente podem ter sido diluídos com líquido para utilização com

b) um polímero não iónico solúvel em água em uma quantidade de até 5% em peso com base no peso de ditiocarbamato e com um peso molecular suficiente para aumentar a estabilidade ã acção da chuva do ditiocarbamato quando aplicado à folhagem, ãs sementes e ao solo, em que o polímero compreende metil-celulose, hidroxialquil-(C2-C5)-celulose, polióxido de etileno, álcool polivinílico com um índice de saponificação compreendido entre 45 e 150, polivinil-pirrolidona, poliacrilamida e/ou poliéter vinilmetílico, es tando os pesos moleculares médios de todos os polímeros, determinados a partir da viscosidade, dentro de uma gama de valores que vai até 1 milhão, com excepção da poliacrilamida cujo peso molecular médio determinado a partir da viscosidade é de até 1,5 milhões, para se obter assim uma composição fungicida resistente ã acção da chuva.

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3) controlar a dose do ingrediente activo durante esta operação de aplicação de maneira que a taxa de aplicação do composto fungicida activo seja suficiente para combater os fungos mas insuficiente para provocar um efeito inaceitavelment.e adverso sobre as plantas cultivadas a crescer ou que hão-de crescer na área tratada.

3.- Processo de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo facto de o polímero: se for hidroxialquil-(C^-C^)-celulose ou poli-(óxido de etileno) ou álcool polivinílico possuir um peso molecular igual a pelo menos cerca de 80 000; se for polivinil-pirrolidona, ter um peso molecular de pelo menos cerca de 40 000; se for poliacrilamida, ter um peso molecular de pelo menos 500 000; e se for poliéter vinilmetílico, ter um peso molecular de pelo menos cerca de 100 000.

4. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de se utilizar o polímero em uma quantidade compreendida entre 0,1 e 5,0 por cento em peso com base no peso de ditiocarbamato.

5. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de o polímero: se for hidroxialquil-(C^-Cç.)-celulose, ter um peso molecular compreendido entre 600 000 e 1 000 000; se for poli-(óxido de etileno), ter um peso molecular compreendido entre 100 000 e 500 000; se for álcool polivinílico, ter um peso molecular compreendido entre 95 000 e 300 000; se for polivinilpirrolidona, ter um peso molecular compreeendido entre 300 000 e 600 000; se for poliacrilamida, ter um peso molecular compreendido entre 700 000 e 1 500 000; e se for poliéter vinilmetílico, ter um peso molecular compreendido entre 200 000 e 500 000.

6. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de o polímero ser hidroxietil

-celulose, hidroxipropil-celulose, hidroxipropilmetil-celulose ou hidroxibutilmetil-celulose.

7. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de o ditiocarbamato ser um etileno-bis-ditiocarbamato.

8. - Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo facto de o etileno-bisditiocarbamato compreender mancozeb (etileno-bisditiocarbamato de manganês e zinco) e/ou maneb (etileno-bisditiocarbamato de manganês).

Lisboa, 24 de Abril de 1987

O OficiaI da Propriec.ue Indusiriai

RESUMO

Processo para a preparação de composições fungicidas contendo ditiocarbamatos com estabilidade melhorada relativamente à acção da chuva

Descreve-se um processo para a preparação de composições fungicidas, que consiste em misturar í a) ditiocarbamatos sob forma seca, que opcionalmente podem

I ter sido diluídos com líquido para utilização com

b) um polímero não iónico solúvel em ãgua em uma quantidade e com um peso molecular suficientes para aumentar a estabilidade ã acção da chuva do ditiocarbamato quando aplicado à folhagem, ãs sementes ou ao solo, em que o polímero compreende metil-celulose, hi. dcoxialquil-^“Cg)-celulose, poliõxido de etileno, álcool polivinílico com um índice de saponificação compreendido entre 45 e 150, polivinil-pirrolidona, poliacrilamida e/ou poliéter vinilmetílico para se obter assim uma composição fungicida resistente ã acção