CN110024805A - 一种林木枝干杀菌涂布剂及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种林木枝干杀菌涂布剂及其制备方法和应用，涉及农用杀菌剂应用领域。所述杀菌涂布剂包括含有杀菌成分的A剂和作为基质的B剂，B剂为内墙水性涂料，A剂为甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，是以甲氧基丙烯酸酯类化合物为主要杀菌成份的原药或各种制剂。涂布剂中甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的含量为1‑2.5g/L。枝干杀菌涂布剂在树体枝干上形成的保护膜层，不仅有效保护枝干免受病原菌的侵染，以及阳光和低温伤害，并且能大幅度地延长杀菌成份的药效持效期，提高杀菌成分的内吸治疗效果，此外，上述枝干杀菌涂布剂的配方简单、制备和使用便利，便于进行大规模的推广应用。

Description

一种林木枝干杀菌涂布剂及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及农用杀菌剂应用领域，尤其涉及一种林木枝干杀菌涂布剂及其制备方法和应用。

背景技术

甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，具有高效的内吸治疗、保护和铲除作用，其杀菌谱广，对于多种植物病害都有良好的防治效果。在果树和林木病害的防治中，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂可用于防治各种枝干病害，如溃疡病、腐烂病，其具有广谱、高效、安全、低毒等优点，是防治林木枝干病害，尤其是果树枝干病害的常用药剂。然而，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的耐雨水冲刷能力较差，容易分解，持效期较短，目前在枝干病害防治中难以发挥其应有的作用。

枝干病害是果树和林木上的重要病害，如苹果树腐烂病、轮纹病、各种果树的炭疽病、杨树溃疡病等，可造成死枝、死树，对果树和林木破坏很大。果树和林木枝干病害的病原菌侵染期长。在北方地区，从3月份树体萌芽直到11月份树体落叶，只要温度和湿度适宜，病原菌都可以侵染，其侵染期长达7-8个月，侵染高峰期主要出现在6、7、8、9月份的雨季。而且，在冬春季节树体的休眠期，当树体的抗病能力下降，尤其是树体遇到冻害时，已侵染到枝干内的病原菌能在枝干内快速的生长扩展，导致皮层腐烂、溃疡等症状，形成严重危害。

针对果树和林木枝干的重要病害进行防治，实际生产采用的主要措施是涂干、枝干涂白或喷干。申请人在前期的研究中发现，春季用波尔多浆涂布树体枝干，在枝干上能形成一层物理和化学的保护膜层，可有效阻止病原菌的侵染。然而，波尔多浆的持效期短，不耐雨水冲刷，涂布到枝干上膜层在2-3个月内就能被雨水淋洗干净，持效期短。因此，每年需要连续涂布2-3次才能达到理想的防治效果。

冬季树体枝干涂白也是果树和林木上常用的防治病虫和防止冻害的重要技术措施。传统的树干涂白剂主要采用生石灰混加石硫合剂配制。然而，涂白剂中的生石灰和石硫合剂只对枝干表面的病菌有杀灭效果，不能被树体吸收，对进入树体内的病菌治疗效果差，而且传统的涂白剂不耐雨水冲刷，持效期相对较短。

因此，现有技术还有待进一步发展。

发明内容

针对传统的果树枝干杀菌涂干剂或涂白剂存在的不耐雨水冲刷、持效期短、杀菌物质的树体内吸收率低的问题，申请人旨在研发一种较为理想的林木枝干杀菌涂布剂，能普遍应用于果树和林木的枝干病害防治，其应符合以下要求：

1)能在枝干上形成一层白色的物理保护膜层，膜层能透水、透气，不影响树体皮孔呼吸，并能阻止病原菌侵染；

2)白色膜层能耐雨水冲刷，在枝干上保持1年或一个生长季节不脱落；

3)膜层中含有广谱且具有内吸治疗效果的杀菌成份，在降雨期间，杀菌成份在膜层湿润时渗出，发挥其杀菌作用，而且杀菌成份在膜层中能维持较长时间的功效，其持效期至少维持3个月以上或在雨季发挥其作用；

4)对树体无毒无害，对环境安全友好，易于使用。

按照上述研发要求，申请人最终研发得到一种以建筑内墙涂料为基质，混加杀菌成分的枝干杀菌涂布剂及其制备方法，方案具体如下：

本发明提供一种林木枝干杀菌涂布剂，包括含有杀菌成分的A剂和作为基质的B剂。其中，A剂为甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，B剂为内墙水性涂料。

A剂是以甲氧基丙烯酸酯类化合物为主要杀菌成份的原药或各种制剂，如乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂等。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂为线粒体呼吸抑制剂，通过在细胞色素合成中阻止电子转移，使病菌死亡。涂布剂中甲氧基丙烯酸酯类化合物的含量为1-2.5g/L，此使用剂量下，涂布剂的杀菌效果最佳，且不会造成原料的浪费。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂包括嘧菌酯、醚菌酯和吡唑醚菌酯等杀菌剂。甲氧基丙烯酸酯类化合物的质量分数不低于10％。

具体地，A剂可为甲氧基丙烯酸酯杀菌剂中的一种或者几种的组合物，如选用嘧菌酯、醚菌酯和吡唑醚菌酯中的一种或几种组合等。嘧菌酯，化学名称为(E)-[2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯，分子式为C22H17N3O5；醚菌酯，化学名称为(E)-2-甲氧亚氨基-[2-(邻甲基苯氧基甲基)苯基]乙酸甲酯，分子式为C18H19NO4；吡唑醚菌酯，分子式为C19H18ClN3O4。上述三种杀菌剂都是甲氧基丙烯酸酯类化合物，杀菌原理相同，杀菌谱有所差异，可结合实际条件和需要进行合理的选择和组合。

可选的实施例中，A剂为吡唑醚菌酯。吡唑醚菌酯，英文通用名称为Pyraclostrobin，化学名称为N-[2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧甲基]苯基]-N-甲氧基氨基甲酸甲酯或{2-[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]苯基}甲氧基氨基甲酸甲酯，别名为唑菌胺酯，百克敏，相对分子质量为387.82。吡唑醚菌酯具有杀菌谱广、靶标病菌多、免疫性强、提升作物抗逆性、促进作物生长的作用，对多种植物病害都有良好的防治效果，具有杀菌谱广、持效期长的优点。

作为基质的B剂为内墙水性涂料。内墙水性涂料是以水(而非有毒性的有机溶剂)作为溶剂或分散剂的内墙涂料，健康环保，对树木无毒害作用。而内墙水性涂料具有一定的透气性和透水性，不仅不影响树干的呼吸作用，并且便于涂料中的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂随着雨水渗透到树干皮层发挥杀菌功效，从而提高杀菌剂的内吸治疗效果。

内墙水性涂料具有以下特点：1)含有高分子成膜剂，具有良好的成膜性能，能在树体上形成一层保护膜层，保护膜层透水透气，对树体不会形成伤害，且能耐雨水冲刷，在树体上能至少附着一年不脱落；2)无毒、无味，对人体、树体和环境无害，且易于涂布或喷施；3)化学性质稳定，与A剂不起化学反应，对有效成份吡唑醚菌酯没有加速降解的作用，稳定有效成分的活性。内墙水性涂料为惰性涂料，与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂不起化学反应，保证A剂的药效稳定性。

优选地，所述内墙水性涂料为白色，如采用白色填料制备；进一步地，还包含增白剂。这样的设置能提高保护膜的阳光反射能力，兼具涂白剂的功能，避免枝干因长期日晒而受损，并且起到保护甲氧基丙烯酸酯类杀菌成分的作用，避免杀菌成分由于紫外线照射、雨水冲刷而消解；同样，保护膜层在寒冷的冬季也可保护树体枝干免受或减轻冻害。

总而言之，将上述广谱性且具有内吸治疗效果的杀菌成份(甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂)与内墙水性涂料混合后，涂料形成的保护膜起到保护有效杀菌成分，防止其因接触空气而被氧化，受紫外线照射和受雨水冲刷而消解，从而大幅度地延长杀菌成份的持效期。膜层中的杀菌成份可在降雨期间，随着涂料被湿润后缓慢释放并渗透到树体的皮层，起到长效的杀菌和保护作用。

优选地，上述内墙水性涂料中有填料，填料的成份与农药粉剂和可湿性粉型中填料的成份相同或相似，其作用也相似。这样的内墙水性涂料不仅能保护杀菌成分的活性稳定，并能发挥杀菌成分的最佳药效，提高枝干杀菌涂布剂的杀菌效果。

本发明还提供了一种枝干杀菌涂布剂的制备方法，该方法为：将含有杀菌成分的A剂和作为基质的B剂直接混合，并搅拌均匀，使有效杀菌成份(甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂)的含量为1-2.5g/L，便可制成林木枝干杀菌涂布剂。所述涂布剂可以作为涂干剂或涂白剂，直接用毛刷涂布或用喷雾器喷布于树体枝干表面，不需要加水或其他物质稀释，使用便利。成品涂布剂中A剂和B剂的配比主要根据A剂中有效成份吡唑醚菌酯的含量确定。若A剂为质量百分比为25％的吡唑醚菌酯乳油，则A剂与B剂配比为1:300～1:400。

本发明还提供上述枝干杀菌涂布剂在防治林木、果树的枝干病害的应用，所述林木、果树的枝干病害包括但不限于苹果树腐烂病、轮纹病、各种果树的炭疽病、杨树溃疡病。

本发明实施例提供的林木枝干杀菌涂布剂及其制备方法具有以下有益效果：

1、所述杀菌涂布剂在树干上形成的白色保护膜层具有优异的成膜性，树干附着性能好，耐雨水冲刷，在树体上能保持至少一年不脱落。

2、由于内墙水性涂料性能稳定，与甲氧基丙烯酸酯类杀菌成分不发生化学反应，能保证杀菌剂的活性稳定，避免杀菌剂因发生化学反应而失活；另一方面，内墙水性涂料形成的白色保护膜层保护相结合的有效杀菌成分，防止其因接触空气而被氧化，受紫外线照射和受雨水冲刷而消解，从而大幅度地延长杀菌成分的持效期。

3、内墙水性涂料具有环保的性能优点，制备形成的枝干杀菌涂布剂具有无毒、无味的优点，对树体、人体和环境无害，且易于涂布或喷施。

4、所述杀菌涂布剂的配方简单，成本低廉，显著低于市场同类涂干剂的价格；且配置和使用便利，杀菌持效期长，具有很高的市场应用价值，便于大规模的推广和应用。

附图说明

图1为3月下旬苹果枝干涂布杀菌涂布剂后一周后的效果图；

图2为苹果枝干涂布病害涂布剂八个月后的效果图。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

基于多种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的杀菌原理和应用方法相同或相似，具体实施方式中，仅以吡唑醚菌酯作为代表进行技术方案的说明。

实施例一

本实施例提供一种防治苹果枝干病害杀菌涂布剂及其制备和应用。本实施例中，A剂为巴斯夫公司生产的25％吡唑醚菌酯乳油，商品名称为凯润；B剂为立邦公司生产的“新时时丽亚光内墙乳胶漆”。A剂和B剂按1:300的体积比进行混合。枝干病害杀菌涂布剂的制备方法为：将A剂直接加入的B剂中搅拌，混合均匀后，便制成涂布剂成品。所述杀菌涂布剂在使用前现配现用，制成后在一周内用完。所述杀菌涂布剂的施用时间为3月中下旬。

用苹果枝干病害的杀菌涂布剂涂布苹果枝干后，能形成一层附着于枝干上均匀的白色膜层，见图1。白色膜层耐雨水冲刷，涂布8个月后，即当年11月份白色膜层仍附着于枝干上，但随树体加粗生长，白色膜层形成裂纹，见图2。

实施例二

为了检测膜层中吡唑醚菌酯的持效期，进行以下实验：

1、实验设置：将上述配置的枝干病害杀菌涂布剂(吡唑醚菌酯乳油和乳胶漆按1:300的体积比混合)作为实验组，并设置对照组(吡唑醚菌酯乳油和淀粉糊按1:300的体积比混合)。

2、有效杀菌成份的保有量检测：将实验组和对照组的涂布剂分别涂到牛皮纸标签(5cm×9cm)上，形成检测膜层，于5月底悬挂于室外自然条件下，对实验组和对照组进行定期取样，取样方法为：用打孔器定期从涂布药膜的牛皮纸片上取相同大小的检测膜层样片，采用甲醇萃取其中的有效成分后，上样进行色谱分析，得到不同时期的实验组或对照组的单位面积检测膜层中吡唑醚酯的含量。按照上述方法对涂药后第3、10、20、30、50、80天取样的膜层中吡唑醚菌酯的含量进行检测，结果见表1。

表1中数据表明：实验组中杀菌涂布剂形成白色膜层，对有效杀菌成份吡唑醚菌酯有较好的保护作用，显著的延缓了吡唑醚菌酯的降解，第80天时，吡唑嘧菌酯的保有量是对照组的保有量的3倍，将吡唑嘧菌酯的持效期延长至3个月以上。需要说明的是：表1对照组中，第10天采集样品中有效成份的含量比第3天偏高，主要是由于膜层涂布局部不均匀所形成的误差。

表1枝干病害杀菌涂布剂在涂布不同时间后白色膜层内有效成分吡唑醚菌酯含量的变化

实施例三

1、实验组设置：分别以立邦新时时丽亚光内墙乳胶漆、石灰浆(生石灰与水按1:5比例配制,加入2％的淀粉糊增加其附着性)、淀粉糊(改性淀粉与水按1：14比例混合后加水熬制)三种原料分别作为基质，分成三个实验组，每组中直接混入25％吡唑醚菌酯乳油(凯润)，药剂与基质的体积比为1:300，混合后搅拌均匀，分别制成三种枝干涂布剂。

2、有效杀菌成份的保有量检测：将无纺布缠绕于苹果主干上，并固定，模拟苹果枝干表层结构。将三组涂布剂分别涂到上述无纺布上，形成检测膜层，并定期取样，取样方法为：定期从无纺布上切取或剪取相同大小的检测膜层样片，采用甲醇萃取有效成分后，上样进行色谱分析，得到不同时期的三组涂布剂单位面积检测膜层中吡唑醚酯的含量。按照上述方法对涂药后第3、10、20、30、50、80天取样的膜层中吡唑醚菌酯的含量进行检测，结果见表2。

表2的实验结果表明：三种基质中，采用乳胶漆的实验组中吡唑醚菌酯的含量降解最慢，施药30天后，其保有量仍可达67.3％，80天后，其保有量仍可达27.9％，显著高于其他两组不同基质配置的涂布剂，说明本发明的杀菌涂布剂能显著延长甲氧基丙烯酸酯杀菌剂(如吡唑嘧菌酯)的药效持效期。

表2涂布到无纺布上枝干涂布剂经不同时间处理后膜层内有效成份的保有量

表2中，采用乳胶漆的实验组中，涂布第10天膜层中有效成份的含量比涂布第3天膜层中有效成份的含量高出17％，可能的解释为乳胶漆中某种与吡唑醚菌酯结合的成份在第3-10天发生结构变化，从而释放出更多的有效成份。比较表1和表2可知，涂布无纺布膜层中有效成份含量(表2)比涂布牛皮纸膜层中有效成份(表1)的含量高，造成这种结果的原因主要是牛皮纸的表面更光滑，附着膜层的厚度较薄造成。

可以理解的是，对本领域普通技术人员来说，可以根据本发明的技术方案及本发明构思加以等同替换或改变，而所有这些改变或替换都应属于本发明所附的权利要求的保护范围。

Claims (7)

1.一种林木枝干杀菌涂布剂，其特征在于，包括含杀菌成分的A剂和作为基质的B剂，其中，B剂为内墙水性涂料，A剂为甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，是以甲氧基丙烯酸酯类化合物为主要杀菌成份的原药或各种制剂；涂布剂中甲氧基丙烯酸酯类化合物的含量为1-2.5g/L。

2.根据权利要求1所述的林木枝干杀菌涂布剂，其特征在于，A剂为甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂中的一种或者几种组合。

3.根据权利要求2所述的林木枝干杀菌涂布剂，其特征在于，A剂的剂型包括乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂，其中，甲氧基丙烯酸酯类化合物的质量分数不低于10％。

4.根据权利要求2所述的林木枝干杀菌涂布剂，其特征在于，所述内墙水性涂料为白色涂料，含有高分子成膜剂和增白剂。

5.根据权利要求4所述的林木枝干杀菌涂布剂，其特征在于，内墙水性涂料为乳胶漆。

6.如权利要求1所述的林木枝干杀菌涂布剂的制备方法，其特征在于，将相应质量的A剂甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂与B剂内墙水性涂料直接混合，并搅拌均匀，使甲氧基丙烯酸酯类化合物的含量达到1-2.5g/L，制成枝干杀菌涂布剂。

7.如权利要求1所述的林木枝干杀菌涂布剂在防治林木、果树的枝干病害的应用，其特征在于，无需加水稀释处理，直接将杀菌涂布剂涂布或喷涂于树体枝干，进行枝干病害防治。