ES2210201T3 - Microbicida. - Google Patents

Abstract

Una composición fungicida de dos componentes basada en metalaxilo, en la que más del 70% en peso del metalaxilo consiste en el enantiómero R (I) y la composición comprende como componente adicional II) 3-anilin-5-metil-5-(4-fenoxifenil)-1, 3-oxazolidin- 2, 4-diona ("famoxadona") o una de las sales o complejos metálicos del componente II, junto con un vehículo adecuado.

Description

Microbicida.

El presente invento se refiere a mezclas fungicidas de dos componentes que tienen una actividad inesperadamente potenciada que se basa en metalaxilo que tiene un contenido en enantiómero R de más del 70% en peso, y al uso de esas mezclas en el control y prevención de infestaciones por oomicetos. Al componente metalaxilo se hace referencia como ingrediente activo I.

El componente II de la mezcla es el fungicida siguiente:

II) 3-anilin-5-metil-5-(4-fenoxifenil)-1,3-oxazolidin-2,4-diona ("famoxadona") (Brighton Crop Protection Conference, Pests & Diseases 1996, Vol I, paginas 21-26). También es posible usar sales o complejos metálicos del compuesto II, por ejemplo sales de cobre o de manganeso.

En el sentido más reducido, el invento se refiere a mezclas de metalaxilo puro que tienen un contenido en enantiómero R de más de 85% en peso, especialmente más del 92% en peso, o más especialmente de más de 95% en peso. Los mejores resultados se han conseguido con enantiómero R puro que está sustancialmente exento de enantiómero S.

El metalaxilo es metilo N-(2,6-dimetilfenil)-N-(metoxiacetil)-DL-alaninato y tiene la estructura

1

Tiene un átomo de *C asimétrico y se puede separar en los enantiómeros de modo convencional (GB-1 500 581). Desde 1975 es sabido por expertos en el campo que la acción fungicida del enantiómero R supera por mucho la del enantiómero S, y el enantiómero R en la práctica se considera que forma el verdadero principio activo. El metalaxilo comercial está disponible en la forma de un racémico. Nunca ha surgido en el pasado por razones prácticas una necesidad de resolver el racémico, la mitad del cual consiste en el deseado enantiómero R.

De manera completamente sorprendente, se ha encontrado ahora que el metalaxilo R en forma pura, o en una forma concentrada de más de 70% en el racémico, en cooperación con el componente fungicida II, alcanza efectos inesperados altamente potenciados, algunos de los cuales exceden los efectos de las mezclas basadas en el racémico (por ejemplo mencionados en los documentos de patentes europeas EP-280 348 o EP-393 911) por factores de hasta 10. Los factores que podrían haberse esperado, basados en el contenido en enantiómero R contenido en el racémico que es aproximadamente de 50%, deberían ser de 2 como mucho.

Con este resultado completamente inesperado, el presente invento representa un enriquecimiento muy sustancial de la técnica y una posibilidad de reducir los tipos totales de aplicación de fungicidas usados en el control de oomicetos en plantas, salvaguardando de ese modo el medio ambiente. La degradabilidad dramáticamente mejorada del metalaxilo en el suelo tan pronto como el contenido en enantiómero R supera el 70% en peso es conocido a partir del documento de patente WO-96/01559. Las mezclas de este enantiómero R con algunos otros fungicidas son conocidas a partir del documento de patente WO-96/01560 y mezclas de famoxadona con cimoxanil son conocidas a partir del documento de patente WO 97/02745. Las mezclas de ciertas imidazolinonas con otros fungicidas, oncluyendo el metalaxilo racémico, son conocidas a partir del documento de patente WO 96/03044.

Además de la mezcla de dos componentes I:II, el presente invento se refiere también a un método de control fúngico que comprende el tratamiento de un sitio, por ejemplo una planta, infectada por o en riesgo de infección por hongos con a) componente I y b) el compuesto II en cualquier orden o simultáneamente.

Las relaciones de mezclas I:II favorables de los dos compuestos van desde 30:1 a 1:30, especialmente desde 10:1 a 1:10, más especialmente desde 10:1 a 1:5. En muchos casos, mezclas en las que la proporción de mezcla del compuesto I al compuesto II va desde 1:1 a 1:5 son ventajosas.

Las mezclas de compuestos I+II según el invento tienen unas propiedades curativas, preventivas y fungicidas sistémicas muy ventajosas para la protección de plantas cultivadas. Con las mezclas del compuesto del invento es posible inhibir o destruir los microorganismos que tienen lugar en las plantas o partes de las plantas (el fruto, el capullo, las hojas, los tallos, los tubérculos o raíces) de varias cosechas de plantas útiles, mientras las partes de las plantas que crecen más tarde están también protegidas de tales microorganismos. Esto también se aplica especialmente a microorganismos que han desarrollado una sensibilidad reducida al metalaxilo.

Las mezclas de compuestos I y II se usan normalmente en forma de composiciones. El metalaxilo R (I) y el compuesto II pueden aplicarse simultánea o directamente uno después de otro en el área o en la planta a tratar, si se desea junto con vehículos adicionales, tensioactivos u otros aditivos que promuevan la aplicación que se acostumbra a usar en la tecnología de formulación.

Los vehículos y aditivos adecuados pueden ser sólidos o líquidos y son sustancias que son convenientes en la tecnología de formulación, por ejemplo sustancias minerales naturales o regeneradas, disolventes, agentes de dispersión, agentes humidificadores, agentes de estabilización, agentes espesantes, aglutinantes o fertilizantes.

Un método preferido de aplicación de la mezcla del compuesto que comprende al menos uno de cada uno de los compuestos I y II es la aplicación a las partes de la planta encima del suelo, especialmente en las hojas (aplicación foliar). La frecuencia y velocidad de aplicación depende de las condiciones de vida biológica y climática para el patógeno en cuestión. Los compuestos pueden también penetrar la planta a través del sistema radicular vía suelo (acción sistémica) como resultado de la impregnación del locus de la planta con una preparación líquida o por medio de la introducción de los compuestos dentro del suelo en forma sólida, por ejemplo en la fórmula de gránulos (aplicación en suelo).

Los compuestos de la combinación se usan en forma no modificada o preferiblemente junto con los adyuvantes convencionales empleados en la tecnología de formulación y son consecuentemente formulados en un modo conocido, por ejemplo, en concentrados emulsionables, pastas revestibles, disoluciones directamente pulverizables o diluibles, emulsiones diluídas, polvos humidificables, polvos solubles, polvos o gránulos, o mediante encapsulación en sustancias, por ejemplo sustancias polímeras. Así como con la naturaleza de las composiciones, los métodos de aplicación, tales como pulverización, atomización, espolvorear, dispersión, revestimiento o vertido, se eligen de acuerdo con los objetivos deseados y las circunstancias predominantes. Las velocidades favorables de aplicación de la mezcla del compuesto son generalmente desde 50 g a 1800 g de ingrediente activo (i.a.) por hectárea (ha), especialmente desde 100 g a 1000 g i.a/ha.

Las formulaciones se preparan en un modo conocido, por ejemplo mezclando íntimamente y/o moliendo los ingredientes activos con extensores, tales como disolventes, vehículos sólidos y, donde sea apropiado, compuestos activos en superficie (tensioactivos).

Las composiciones agroquímicas contienen normalmente 0,1 a 99% en peso, especialmente 0,1 a 95% en peso de compuestos de las fórmulas I y II, 99,9 a 1% en peso, especialmente 99,9 a 5% en peso de un adyuvante sólido o líquido, y 0 a 25% en peso, especialmente 0,1 a 25% en peso de un tensioactivo.

Mientras que los productos comerciales se formulan preferiblemente como concentrados, el usuario final usará normalmente formulaciones diluídas.

Las cosechas previstas adecuadas son especialmente de patatas, vides, lúpulo, maíz, remolacha, tabaco, verduras (tomates, pimientos, lechugas, etc.), y también plátanos, caucho, césped y plantas ornamentales. Otras plantas en peligro de extinción por moho velloso son conocidas, inter alia, a partir de la literatura sobre metalaxilo.

Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar el invento, "ingrediente activo" indicando una mezcla de metalaxilo (teniendo un contenido de metalaxilo R de más de 95% en peso) y el compuesto II en una relación de mezcla
particular.

Polvos humidificables

ingrediente activo [I:II = 1:5]	72%
laurilsulfato sódico	5%
diisobutilnaftalensulfonato sódico	10%
Ácido silícico de alta dispersión	13%

El ingrediente activo se mezcla a fondo con el adyuvante y la mezcla se tritura minuciosamente en un molino adecuado, proporcionando polvos humidificables que pueden ser diluídos con agua para dar suspensiones de cualquier concentración deseada.

\newpage

Concentrado emulsivo

ingrediente activo (I:II = 2:1)	12%
octilfenolpolietilenglicol éter (4-5 moles de óxido de etileno)	3%
dodecilbencensulfonato cálcico	3%
poliglicol éter de aceite de castor (35 moles de óxido de etileno)	4%
ciclohexanona	30%
mezcla xilena	48%

Las emulsiones de cualquier dilución deseada que se pueden usar en la protección de las plantas pueden obtenerse a partir de este concentrado mediante dilución con agua.

Gránulos recubiertos

ingrediente activo (I:II = 10:1)	11%
polietilenglicol (peso molecular 200)	3%
caolina	86%

El ingrediente activo finamente pulverizado es aplicado uniformemente, en una licuadora, a la caolina humedecida con el polietilenglicol. Los gránulos no recubiertos con polvo son obtenidos de esta manera.

Concentrado en suspensión

ingrediente activo (I:II = 1:10)	44%
propilenglicol	10%
nonilfenolpolietilenglicol éter (15 mol de óxido de etileno)	6%
lignosulfonato sódico	10%
carboximetilcelulosa	1%
aceite de silicona (en la forma de un 75% de emulsión acuosa)	1%
agua	28%

El ingrediente activo finamente triturado es mezclado íntimamente con los adyuvantes, dando un concentrado en suspensión del que se pueden obtener suspensiones a cualquier dilución deseada por dilución con agua. Usando tales diluciones, pueden tratarse plantas vivas y protegerse de infecciones por microorganismos mediante pulverización, irrigación o inmersión.

Ejemplos biológicos Ejemplo 1 Acción contra Plasmopara viticola en las vides

Las plántulas de vid de la variedad Gutedel son hechas crecer en condiciones de invernadero (20-24ºC) hasta el estadio de 4- a 5- hojas (3 semanas). Se cortan entonces discos de 10 mm de diámetro de las hojas. Los segmentos de hoja son colocados sobre placas de Petri con su lado superior mirando hacia abajo. Los discos contienen 1,8 ml de agua/agar 0,16%. Los fungicidas son añadidos al agua desmineralizada y diluidos apropiadamente. El tratamiento fungicida es llevado a cabo un ida antes de la inoculación. El disco entero de la superficie de la hoja es luego uniformemente rociado para aplicarle por goteo en un punto una suspensión esporangia preparada en fresco (50.000 - 60.000/ml) de Plasmopara viticola. Las plantas son subsiguientemente almacenadas en una cámara ambiental controlada durante 7 días a 18ºC y aproximadamente 100% de humedad relativa con luz artificial de 12 horas de duración (3000 lux). Se realiza la evaluación de la infestación.

El porcentaje de infestación de la hoja se evalúa y se calcula el porcentaje de acción relativa para el testigo. La comparación entre el porcentaje de acción de la mezcla metalaxilo R (>95% en peso)/famoxadona y la mezcla de metalaxilo (rac.)/famoxadona da el factor de comparación.

\newpage

Metalaxilo R	Famoxadona	Relación de	Actividad de	Actividad de	factor
>95% peso o	mg i.a./l	mezcla I:I	metalaxilo R	metalaxilo	comparación
metalaxilo			(95%) más	(rac.) más
racémico			famoxadona	famoxadona
mg i.a./l			%	%
0,1	0,1	1:1	29,1	3,1	9,5
0,1	0,5	1:5	52,7	14,9	3,5
0,1	1	1:10	52,7	22,0	2,4

Claims (10)

1. Una composición fungicida de dos componentes basada en metalaxilo, en la que más del 70% en peso del metalaxilo consiste en el enantiómero R (I) y la composición comprende como componente adicional

II) 3-anilin-5-metil-5-(4-fenoxifenil)-1,3-oxazolidin-2,4-diona ("famoxadona") o una de las sales o complejos metálicos del componente II, junto con un vehículo adecuado.

2. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la relación en peso de I:II va desde 30:1 a 1:30, preferiblemente desde 10:1 a 1:10.

3. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el metalaxilo tiene un contenido en enantiómero R de más del 85% en peso.

4. Una composición de acuerdo con la reivindicación 3, en la que el metalaxilo tiene un contenido en enantiómero R de más del 92% en peso, preferiblemente más del 95% en peso.

5. Una composición de acuerdo con la reivindicación 4, en la que se usa metalaxilo R puro que está sustancialmente exento de enantiómero S.

6. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que se usa 3-anilin-5-metil-5-(4-fenoxifenil)-1,3-oxazolidin-2,4-diona ("famoxadona", II) como pareja de mezcla para el metalaxilo R.

7. Un método para controlar y prevenir la infestación de plantas, partes de las plantas o su sitio de crecimiento por oomicetos, que comprende aplicar simultánea o directamente uno después del otro en cualquier orden, metalaxilo que contiene un contenido en enantiómero R de más de 70% en peso y un componente fungicida adicional de famoxadona (II).

8. Un método de acuerdo con la reivindicación 7, en el que el contenido en enantiómero R en el metalaxilo utilizado es de más del 85% en peso, especialmente más del 92% en peso.

9. Un método de acuerdo con la reivindicación 8, en el que metalaxilo R puro que está sustancialmente exento de enantiómero S se usa como componente de metalaxilo.

10. Un método de acuerdo con la reivindicación 7, en el que se controlan Phytophthora spp, Plasmopara, Pythium, Pseudoperonospora, Albugo occidentalis y/o Bremia.