DE69814829T2 - Mikrobicid enthaltend Metalaxyl und Dimethomorph - Google Patents

Description

• Die vorliegende Erfindung betrifft fungizide Zwei-Komponenten-Gemische mit unerwartet verbesserter Aktivität, die auf Metalaxyl, das einen Gehalt an R-Enantiomer von mehr als 70 Gew.-% aufweist, basiert, und die Verwendung dieser Gemische bei der Bekämpfung und Vorbeugung von Oomycetenbefall. Die Metalaxyl-Komponente wird als Bestandteil I bezeichnet.
• Der Mischungspartner II ist folgendes Fungizid:
• II) 4-[3-(4-Chlorphenyl)-3-(3,4-dimethoxyphenyl)acryloyl]morpholin ("Dimethomorph") (The Pesticide Manual, 10. Ausg. Seite 351–2, 1994). Es ist auch möglich, Salze oder Metallkomplexe der Verbindung II, z. B. Kupfer-, oder Mangansalze, zu verwenden.
• In engerem Sinn betrifft die Erfindung Gemische von reinem Metalaxyl, das einen Gehalt an R-Enantiomer von mehr als 85 Gew.-%, insbesondere mehr als 92 Gew.-% oder spezieller mehr als 95 Gew.-%, aufweist. Die besten Ergebnisse werden mit reinem R-Enantiomer, das im Wesentlichen frei von S-Enantiomer ist, erzielt.
• Metalaxyl ist Methyl-N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-(methoxyacetyl)-DL-alaninat und weist die Struktur

  

  auf. Es hat ein asymmetrisches *C-Atom und kann in die Enantiomere in herkömmlicher Weise aufgetrennt werden (GB-1 500 581). Seit 1975 ist es dem Fachmann bekannt, dass die fungizide Wirkung des R-Enantiomers diejenige des S-Enantiomers weit übersteigt, und es wird praktisch angenommen, dass das R-Enantiomer das tatsächliche Aktivprinzip bildet. Im Handel erhältliches Metalaxyl ist in Form eines Racemats erhältlich. Eine Notwendigkeit, das Racemat, in welchem die Hälfte davon aus dem gewünschten R-Enantiomer besteht, aufzutrennen, ergab sich in der Vergangenheit aus praktischen Gründen nie.
• Völlig überraschend wurde nun gefunden, dass R-Metalaxyl in reiner Form oder in einer Form, die auf mehr als 70% im Racemat konzentriert ist, in Zusammenwirkung mit dem fungiziden Partner II unerwartet stark verbesserte Wirkungen erzielt, wobei einige davon die Wirkungen des Gemischs auf Racemat-Basis (z. B. erwähnt in EP-280 348 oder EP-393 911) um Faktoren von bis zu 10 übersteigen. Faktoren, die erwartet werden könnten, würden auf der Basis des Gehalts an R-Enantiomer des Racemats von etwa 50% höchstens 2 betragen.
• Mit diesem völlig unerwarteten Ergebnis stellt die vorliegende Erfindung eine sehr wesentliche Bereicherung des Fachgebiets und eine Möglichkeit zur Reduzierung der Gesamtraten der Anwendung von Fungiziden, die bei der Bekämpfung von Oomyceten auf Pflanzen verwendet werden, und damit einen Schutz für die Umwelt bereit. Die drastisch verbesserte Zersetzbarkeit des Metalaxyls im Erdreich, sobald der Gehalt des R-Enantiomers 70 Gew.-% übersteigt, ist aus WO-96/01559 bekannt. Gemische dieses R-Enantiomers mit bestimmten anderen Fungiziden sind aus WO-96/01560 bekannt, und Gemische von Dimethomorph mit einem aus einer Gruppe von Fungiziden, die racemisches Metalaxyl einschließt, ist aus GB-A-2213063 bekannt.
• Zusätzlich zu dem Zwei-Komponenten-Gemisch I : II betrifft die vorliegende Erfindung auch ein Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen, das das Behandeln einer Stelle, z. B. einer Pflanze, die mit einem Pilz befallen ist oder bei welcher das Risiko eines Befalls mit einem Pilz besteht, mit a) Komponente I und b) der Verbindung II in beliebiger Reihenfolge oder gleichzeitig umfasst.
• Vorzugsweise betragen Mischungsverhältnisse der beiden Verbindungen 30 : 1 bis 1 : 30, insbesondere 10 : 1 bis 1 : 10, spezieller 10 : 1 bis 1 : 5. In vielen Fällen sind Gemische vorteilhaft, in welchen das Mischungsverhältnis von Verbindung I zu Verbindung II 1 : 1 bis 1 : 5 beträgt.
• Die erfindungsgemäßen Verbindungsgemische I + II weisen sehr vorteilhafte heilende, vorbeugende und systemisch fungizide Eigenschaften zum Schutz von Kulturpflanzen auf. Mit den Verbindungsgemischen der Erfindung ist es möglich, die Mikroorganismen zu hemmen oder zu zerstören, die auf Pflanzen oder Pflanzenteilen (der Frucht, den Blüten, den Blättern, den Knollen oder den Wurzeln) von verschiedenen Kulturen von Nutzpflanzen auftreten, während die Pflanzenteile, die später wachsen, ebenso vor solchen Mikroorganismen geschützt sind. Dies betrifft auch insbesondere Mikroorganismen, die eine reduzierte Sensibilität für Metalaxyl entwickelt haben.
• Die Gemische der Verbindungen I und II werden gewöhnlich in Form von Zusammensetzungen verwendet. R-Metalaxyl (n und die Verbindung II können gleichzeitig oder direkt nacheinander, falls gewünscht zusammen mit weiteren Trägern, grenzflächenaktiven Mitteln oder anderen anwendungsfördernden Zusätzen, die in der Formulierungstechnologie üblich sind, auf die zu behandelnde Fläche oder Pflanze aufgetragen werden.
• Geeignete Träger und Zusätze können fest oder flüssig sein und sind Stoffe, die in der Formulierungstechnologie nützlich sind, z. B. natürliche oder regenerierte Mineralstoffe, Lösungsmittel, Dispersionsmittel, Netzmittel, Klebrigmacher, Verdickungsmittel, Bindemittel oder Düngemittel.
• Ein bevorzugtes Verfahren zur Anwendung eines Verbindungsgemischs, das mindestens eine von jeder der Verbindungen I und II umfasst, ist das Anwenden auf die Pflanzenteile oberhalb des Erdreichs, insbesondere die Blätter (Blattanwendung). Die Anwendungshäufigkeit und – rate hängt von den biologischen und klimatischen Lebensbedingungen für das fragliche Pathogen ab. Die Verbindungen können auch die Pflanze durch das Wurzelwerk über das Bodenreich (systemische Wirkung) als Ergebnis von Imprägnierung des Standorts der Pflanze mit einer Flüssigformulierung oder mittels Einbringen der Verbindungen in das Erdreich in fester Form, z. B. in Form von Körnchen (Erdreichanwendung) durchdringen.
• Die Verbindungen der Kombination werden in unmodifizierter Form oder vorzugsweise zusammen mit den in der Formulierungstechnologie herkömmlich eingesetzten Hilfsstoffen verwendet und werden demzufolge in bekannter Weise, z. B. zu emulgierbaren Konzentraten, aufstreichbaren Pasten, direkt aufsprühbaren oder verdünnbaren Lösungen, verdünnten Emulsionen, benetzbaren Pulvern, löslichen Pulvern, Bestäubungsmitteln oder Körnchen oder durch Einkapselung in Stoffe, z. B. polymere Stoffe, formuliert. Mit der Natur der Zusammensetzungen werden die Anwendungsverfahren wie Sprühen, Atomisieren, Bestäuben, Streuen, Auftragen oder Gießen gemäß der beabsichtigten Ziele und den vorherrschenden Umständen gewählt. Vorteilhafte Anwendungsraten für das Verbindungsgemisch betragen im Allgemeinen 50 g bis 1800 g Wirkstoff (Ws) pro Hektar (ha), insbesondere 100 g bis 1000 g Ws/ha.
• Die Formulierungen werden in bekannter Weise, z. B. durch inniges Mischen und/oder Mahlen der Bestandteile mit Streckmitteln wie Lösungsmitteln, festen Trägern und, falls geeignet, grenzflächenaktiven Verbindungen (grenzflächenaktiven. Mitteln) hergestellt.
• Die agrarchemischen Zusammensetzungen enthalten gewöhnlich 0,1 bis 99 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 95 Gew.-% Verbindungen der Formeln I und II, 99,9 bis 1 Gew.-%, insbesondere 99,9 bis 5 Gew.-% eines festen oder flüssigen Hilfsstoffs und 0 bis 25 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 25 Gew.-% eines grenzflächenaktiven Mittels.
• Während im Handel erhältliche Produkte vorzugsweise als Konzentrate formuliert werden, setzt der Endverbraucher gewöhnlich verdünnte Formulierungen ein.
• Geeignete Zielkulturen sind insbesondere Kartoffeln, Weinpflanzen, Hopfenpflanzen, Mais, Zuckerrüben, Tabak, Gemüsepflanzen (Tomaten, Paprika, Salat usw.) und auch Bananen, Kautschuk, Rasengräser und Zierpflanzen. Andere Pflanzen, die durch falschen Mehltau gefährdet sind, sind u. a. aus der Literatur über Metalaxyl bekannt.
• Die folgenden Beispiele dienen zur Veranschaulichung der Erfindung, wobei „Wirkstoff" ein Gemisch aus Metalaxyl (mit einem Gehalt an R-Metalaxyl von mehr als 95 Gew.-%) und Verbindung II in einem bestimmten Mischungsverhältnis bezeichnet.
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• Der Wirkstoff wird gründlich mit den Hilfsstoffen gemischt und das Gemisch gründlich in einer geeigneten Mühle zermahlen, wodurch benetzbare Pulver erhalten werden, die mit Wasser verdünnt werden können, um Suspensionen von beliebig gewünschter Konzentration zu erhalten. Emulgierbares Konzentrat

  Wirkstoff (I : II)	12%
  Octylphenolpolyethylenglycolether	3%
  (4–5 mol Ethylenoxid)
  Calciumdodecylbenzolsulfonat	3%
  Rizinusölpolyglycolether	4%
  (35 mol Ethylenoxid)
  Cyclohexanon	30%
  Xylolgemisch	48%

• Emulsionen in beliebig gewünschter Verdünnung, die beim Pflanzenschutz verwendet werden können, können aus diesem Konzentrat durch Verdünnung mit Wasser erhalten werden. Extruderkörnchen

  Wirkstoff (I : II = 1 : 1)	16%
  Natriumlignosulfonat	2%
  Carboxymethylcellulose	1%
  Kaolin	81%

• Der Wirkstoff wird mit den Hilfsstoffen gemischt und zermahlen, und das Gemisch wird mit Wasser befeuchtet. Das Gemisch wird extrudiert und dann in einem Luftstrom getrocknet. Suspensionskonzentrat

  Wirkstoff (I : II)	44%
  Propylenglycol	10%
  Nonylphenolpolyethylenglycolether	6%
  (15 mol Ethylenoxid)
  Natriumlignosulfonat	10%
  Carboxymethylcellulose	1%
  Siliconöl (in Form einer	1%
  75%igen, wässrigen Emulsion)
  Wasser	28%

• Der fein gemahlene Wirkstoff wird innig mit den Hilfsstoffen gemischt, wodurch ein Suspensionskonzentrat erhalten wird, aus welchem Suspensionen von beliebig gewünschter Verdünnung durch Verdünnung mit Wasser erhalten werden können. Unter Verwendung solcher Verdünnungen können lebende Pflanzen behandelt und vor einem Befall durch Mikroorganismen durch Sprühen, Bewässern oder Eintauchen geschützt werden.
• Biologisches Beispiel
• Beispiel 1) Wirkung gegen Phytophthora infestans auf Tomaten
• Tomatenpflanzen der Gattung cv.Baby werden einzeln in Blumentöpfen (Durchmesser = 8 cm) unter Gewächshausbedingungen 4 Wochen gezogen. Die Pflanzen werden dann mit einer aus einem emulgierbaren Konzentrat hergestellten Wirkstoffformulierung besprüht. 3 Pflanzen werden in jedem Fall verwendet. Die gesamte Blattoberfläche der unteren Blätter der Pflanze werden dann gleichmäßig mit einer frisch hergestellten Sporangia-Suspension (80000/ml) von Phytophthora infestans besprüht. Die Pflanzen werden anschließend 2 Tage bei 15°C und etwa 100% relativer Feuchtigkeit bei künstlichem Tageslicht von 16-ständiger Dauer und dann weitere 5 Tage bei 15°C und 60% relativer Feuchtigkeit gehalten. Eine Bewertung des Befalls wird dann durchgeführt.
• Der prozentuale Blattbefall wird untersucht und die prozentuale Wirkung in Bezug auf die Kontrollprobe bewertet. Der Vergleich zwischen der prozentualen Wirkung des Gemischs R-Metalaxyl (>95 Gew.-%)/Dimethomorph und des Gemischs Metalaxyl (rac.)/Dimethomorph liefert den Vergleichsfaktor.
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Claims (10)

1. Fungizide Zwei-Komponenten-Zusammensetzung auf der Basis von Metalaxyl, wobei mehr als 70 Gew.-% des Metalaxyls aus dem R-Enantiomer (I) bestehen und die Zusammensetzung als weitere Komponente (II) 4-[3-(4-Chlorphenyl)-3-(3,4-dimethoxyphenyl)acryloyl]morpholin („Dimethomorph") oder eines der Salze oder einen der Metallkomplexe der Komponente (In zusammen mit einem geeigneten Träger umfasst.
2. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei das Gewichtsverhältnis von (I) : (II) 30 : 1 bis 1 : 30, bevorzugt 10 : 1 bis 1 : 10, beträgt.
3. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei das Metalaxyl einen Gehalt an R-Enantiomer von mehr als 85 Gew.-% aufweist.
4. Zusammensetzung gemäß Anspruch 3, wobei das Metalaxyl einen Gehalt an R-Enantiomer von mehr als 92 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 95 Gew.-%, aufweist.
5. Zusammensetzung gemäß Anspruch 4, wobei reines R-Metalaxyl, welches im Wesentlichen frei von S-Enantiomer ist, verwendet wird.
6. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei 4-[3-(4-Chlorphenyl)-3-(3,4-dimethoxyphenyl)acryloyl]morpholin („Dimethomorph", (In) als Mischungspartner für R-Metalaxyl verwendet wird.
7. Verfahren zum Kontrollieren und Verhindern des Befalls von Pflanzen, Pflanzenteilen oder deren Wuchsort durch Oomyceten, welches das Anwenden von Metalaxyl, welches einen Gehalt an R-Enantiomer von mehr als 70 Gew.-% aufweist, und eines weiteren fungiziden Partners Dimethomorph (In, gleichzeitig oder unmittelbar nacheinander in beliebiger Reihenfolge, umfasst.
8. Verfahren gemäß Anspruch 7, wobei der Gehalt an R-Enantiomer in dem verwendeten Metalaxyl mehr als 85 Gew.-%, insbesondere mehr als 92 Gew.-%, beträgt.
9. Verfahren gemäß Anspruch 8, wobei reines R-Metalaxyl, welches im Wesentlichen frei von S-Enantiomer ist, als die Metalaxyl-Komponente verwendet wird.
10. Verfahren gemäß Anspruch 7, wobei Phytophthora spp, Plasmopara, Pythium, Pseudoperonospora, Albugo occidentalis und/oder Bremia kontrolliert werden.