CN106259435B - 一种增强吡唑醚菌酯防效的杀菌混剂配方及制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种增强吡唑醚菌酯防效的杀菌混剂配方及制备方法，涉及农用杀菌剂应用领域。该农用杀菌混剂包含吡唑醚菌酯和生石灰两种有效成份，两种成份的质量份数比为1:10‑1:100，含有两种有效成份药剂或物质在使用前直接混合，其中吡唑醚菌酯为原药或者是以吡唑醚菌酯为主要有效成份的各种制剂。该农用杀菌混剂主要用于树体涂枝、涂干或冬春季涂白，也可用于雨季喷雾，以替代波尔多液或波尔多浆防治果树与林木枝干病害或在雨季防治叶部病害。所发明的农用杀菌混剂克服了波尔多液不具备的内吸治疗效果、配制方法繁琐、以及大量使用后所造成的环境污染等问题，增加了吡唑醚菌酯的耐雨水冲刷能力，延长药剂的持效期，也为杀菌剂的开发、利用提供新的思路。

Description

一种增强吡唑醚菌酯防效的杀菌混剂配方及制备方法

技术领域

本发明属于农用杀菌剂应用领域，涉及一种含有吡唑醚菌酯和生石灰的杀菌混剂的配方及制备方法。

背景技术

吡唑醚菌酯属甲氧基丙烯酸酯类的杀菌剂，具有保护、内吸治疗作用，其杀菌谱广，对于多种作物病害都有良好的防治效果。在果树病害的防治中，吡唑醚菌酯对炭疽叶枯病、炭疽病、腐烂病、枝干和果实轮纹病等多种病害都有良好的防治效果；且具有广谱、高效、安全、低毒等优点，是防治果树病害的较为理想的药剂。然而，吡唑醚菌酯耐雨水冲刷能力差，受阳光照射（紫外分解）容易分解，持效期相对较短，一般条件下只能维持10天左右，难以发挥其有效的保护和治疗作用。

波尔多液是雨季防治果树病害重要药剂，具有持效期长，耐雨水冲刷等优点。然而，波尔多液不具有内吸治疗效果，配制方法繁琐，与多数杀虫剂和杀螨剂不能混用，果农不愿使用，而且波尔多液中的铜离子不能分解，连续多年的大量使用，会造成果园环境中铜离子增加和生态环境恶化。

传统的观点也认为，化学杀菌剂在碱性条件下不稳定，易分解，所以有机杀菌剂和杀虫剂不能与碱性物质混用，否则会加速药剂的分解速度，降低药剂的防治效果甚至失效。石灰呈碱性，在生产实践和科学试验中很少有人将石灰与化学杀菌剂混合使用。

石灰具有良好的消毒杀菌效果。石灰遇水或潮湿后形成氢氧化钙，呈强碱性，对霉菌和细菌具有强烈的杀灭作用。石灰是农业生产中广泛使用的消毒剂，常用于土壤消毒；石灰水经常用于种子和苗木处理；石灰喷布到植物表面后，氢氧化钙很容易吸收空气中的二氧化碳形成碳酸钙，形成白色膜层，粘附植物表面，能耐较长时间的雨水冲刷，而且白色膜层还可能抵挡紫外线和阳光，平衡树体阴阳面的温度。

发明内容

针对吡唑醚菌酯和波尔多液的缺陷，本发明的目的在于提供一套吡唑醚菌酯与生石灰农用杀菌混剂的配方及制备方法，从而克服波尔多液不具备内吸治疗效果、配制方法繁琐、以及大量使用后造成的环境污染等问题；增强了吡唑醚菌酯的耐雨水冲刷，延长了吡唑醚菌脂的持效期；以替代波尔多液或波尔多浆防治果树枝干病害或在雨季防治叶部病害。同时，为杀菌剂的开发、使用提供新的思路。

本项发明基于的技术原理如下：吡唑醚菌脂与石灰乳混合喷施，施药初期可利用石灰的杀菌作用，杀灭植物体表的病菌或抑制病菌的生长，并保护植物体免受病原菌的侵染；同时，混合药液中的部分吡唑醚菌脂会被植物体吸收，抑制已侵染病菌的生长扩展，发挥药剂的内吸治疗作用；吡唑醚菌脂与石灰混合喷施后，吡唑醚菌脂的降解速度慢，氢氧化钙转化为炭酸钙的速度快，吡唑醚菌酯混在石灰乳中形成的白色膜层内，受白色膜层的保护，避免阳光直射和光解，从而延长吡唑醚菌酯的持效期；遇降雨水后，吡唑醚菌酯能从白色膜层中释放出来，发挥其杀菌作用，保护植物免受病菌的侵染。

具体实施方案：本发明提出的农用杀菌混剂包括主剂A和副剂B两种。

主剂A中的有效成分为吡唑醚菌酯。主剂A的剂型可以是悬浮剂、乳油、可湿性粉剂、水分散粒剂等剂型，相应的其它助剂分别是常用的农用表面活性剂如润湿剂、分散剂以及其它助剂，包括矿物载体等。

吡唑醚菌酯为甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，分子式为C₁₉H₁₈ClN₃O₄，化学名称为甲基（N)-[[[1-(4-氯苯）吡唑-3基）-氧]-0-甲氧基]-N-甲氧氨基甲酸酯，相对分子量为387.82。吡唑醚菌酯主要通过阻止线粒体细跑色素b和C1间电子传递而抑制线粒体呼吸作用，使线粒体不能产生和提供细胞正常代谢所需要的能量（ATP），最终导致细胞死亡。

副剂B则是是生石灰，为生灰块或生石灰粉。

配方组合中A剂和B剂优选的质量份数比为1:10-1:100，作喷雾用时A剂的常用浓度为100mg/kg-300mg/kg(有效成份)，B剂的使用浓度为5g/kg-10g/kg；作涂布使用时A剂的常用浓度500mg/kg-3000mg/kg， B剂的使用浓度为100g/kg-300g/kg。

具体实施方式：结合田间药效实验，对本发明的实施方案和防治效果作进一步的说明。

应用实例：防治炭疽叶枯病试验

测试药剂包括：吡唑醚菌酯250g/L乳油，德国巴斯夫生产，稀释800倍使用；波尔多液的配比为硫酸铜:生石灰:水=1:2:200；生石灰的使用浓度为1%，即称取50g生石灰，加入50mL水消解，加入1950ml清水，用四层纱布过滤，配制成石灰乳，再加3000mL水配成1%石灰水。量取6.25ml吡唑醚菌酯250g/L乳油，用3000mL水稀释，并混入2000mL的石灰乳中，配成吡唑醚菌酯与石灰的混合液。

接种用的病原菌为苹果炭疽叶枯病菌，2011年采自安徽砀山的金帅苹果，经单孢分离、纯化后，在4℃冰箱中保存备用。接种前，将保存菌种转接到PDA培养基中，25℃活化，待菌落长至培养皿2/3时，用接种环刮除气生菌丝，25℃继续培养２~３天。待培养菌落上长出橘黄色分生孢子角，挑取分生孢子角，放入适量纯净水，混匀，用血球计数板将孢子悬浮液浓度调至10⁴个/mL，加入浓度为0.1%的吐温-20，备用。孢子悬浮液现配现有，放置时间不超过1小时。

2014年在青岛农业大学胶州科技示范园，选取10株5年生长势良好、枝条繁多、叶片健康的“嘎啦”苹果树，试验用树在进行药效试验前５个月内没有使用过任何杀菌杀虫剂。试验时，用背负式电动喷雾器将药液均匀地喷洒到整树上，喷药时采用“两反一扣”喷药方法，直到叶面有药液流下为止，以清水做空白对照。每种药剂处理２株树，以喷洒清水作为空白对照。

药剂处理后的第3天、7天、14天、21天和28天，分别从每种药剂处理的苹果树上，剪取3个长势良好的枝条，每个枝条保留3个大小一致、健康无病的成熟叶片，放入冰盒中，带回实验室，用于离体接种。

将处理枝条插于组培瓶中水培，用手持喷雾器将孢子悬浮液均匀地喷洒到接种叶片上，直到有水滴流下为止。将接种枝条套塑料袋，转入25℃光照培养箱中保湿培养，24小时后解袋；在同一培养箱中再继续培养48小时，当空白对照组叶片上的病斑数不再增加时，检查记录每个接种叶片上的病斑数。根据叶上的病斑数计算药剂的防治效果。

防治效果 (%)= (对照叶片平均病斑数-处理叶片平均病斑数)/(对照叶片平均病斑数)×100。

全部试验分别在5月底和7月底重复2次，每次每种药剂接种3个枝条，共9个叶片。

结果：如表1（附图1）所示，两次重复10次接种的实验结果表明，吡唑醚菌酯与生石灰混合液对炭疽叶枯病的防治效果为98%，显著的高于波尔多液的防治效果（83%）和单独使用生石灰防治效果（72%），略高于单用吡唑醚菌酯的防治效果（95%），但二者差异不显著。吡唑醚菌酯与生石灰混合液在施药28天后，对炭疽叶枯病的防治效果仍能达到98%，略高于单独使用吡唑醚菌酯的防治效果。

结论：吡唑醚菌酯与生石灰混合使用，对炭疽叶枯病的防治效果略高于单独使用吡唑醚菌酯的防治效果，表明生石灰没有促进吡唑醚菌脂的降解，而且对吡唑醚菌醚的药效略有提高。

依据本发明配方混配的杀菌剂，可用于树体涂枝、涂干或冬春季涂白，也可用于雨季喷雾，用法得当可提高吡唑醚菌酯的防治效果。喷涂的药剂，兼有保护、治疗和铲除活性，可用于防治多种果树或林木上由子囊菌、半知菌和担子菌等真菌引起的病害，如苹果树、梨树、桃树、樱桃等果树上的枝干上的腐烂病、轮纹病、炭疽病、褐斑病、流胶病，叶部的炭疽叶枯病、斑点落叶病等。

按本发明配方制备农用杀菌混剂具有以下优点：1）原料成本低，来源广，配制容易，使用方便；2）在一定配比范围内，用法得当，能提高吡唑醚菌酯的防治效果，延长其持效期；3）能减少了用药次数，降低果农的人力、物力、财力投入；4）提高了环境安全性，减轻了化学农药对环境造成的压力。

附图说明：图1为表1 喷施不同药剂的嘎啦苹果叶片在不同时间取样后接种炭疽叶枯病菌平均每叶形成的病斑数和防治效果。

Claims (1)

1.一种增强吡唑醚菌酯防效的杀菌混剂，其特征在于：包含吡唑醚菌酯和生石灰两种有效成份，两种成份的质量份数比为1:10-1:100，含有两种有效成份的药剂在使用前直接混合后，用于涂布或喷雾施药；

所述吡唑醚菌酯是指以吡唑醚菌酯为主要有效成份的原药或各种剂型，包括乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂，其中各种剂型中有效成份吡唑醚菌酯的含量不低于5%；

所述生石灰为石灰块、石灰粉或48小时之内加水消解的熟石灰；

所述直接混合是指将生石灰消解后，加少量水配成石灰乳，滤去残渣，直接混入吡唑醚菌酯所配制的药液中，稀释到所需浓度后使用；或者将吡唑醚菌酯与石灰粉混合，然后兑水直接使用。