HU221866B1

HU221866B1 - Fungicid készítmény és eljárás gombák elleni védekezésre

Info

Publication number: HU221866B1
Application number: HU9700065A
Authority: HU
Inventors: Holm Ellgehausen; John Edward Nicholas Goggin; Cosima Nuninger; Dino Sozzi
Original assignee: Novartis Ag.
Priority date: 1994-07-11
Filing date: 1995-06-30
Publication date: 2003-02-28
Also published as: CA2194581A1; MD1467B2; NO970090L; PT769900E; AP801A; AU2925995A; KR100386545B1; DE29511079U1; UA45973C2; HUT75809A; EE03730B1; JPH10502379A; EP0769900A1; NZ289421A; SK284261B6; MD970014A; PE12296A1; AP9600879A0; EE9700007A; FI970079A0

Abstract

A találmány szerint a metalaxil vagy benalaxil R-enantiomerjéttartalmazó készítményt alkalmazzák Oomycetes gombák ellen. Azeredmények azt mutatják, hogy a racém hatóanyagokkal összehasonlítvajavult a talajban ezen fun- gicidek lebomlása és nagyobb hatásmutatkozott a növényeken. A találmány szerinti fungicid készítmények ahatóanyag összmennyiségére számítva több mint 70 tömeg% R-enantio-mert tartalmaznak. ŕ

Description

A találmány növények Oomycetes fertőzése elleni védekezésre és a fertőzés megelőzésére szolgáló új eljárásra, továbbá e célra szolgáló fungicid készítményre vonatkozik. Az eljárás szerint az alábbiakban ismertetett metalaxil vagy benalaxil hatóanyagot (I) alkalmazzuk, amelyek minden esetben több mint 70 tömeg% R-enantiomert tartalmaznak.

A metalaxil volt az első kereskedelemben hozzáférhető, eredetileg az acil-alanin hatóanyagok, később a fenil-alaninok osztályába sorolt hatóanyag, amely kiemelkedően hatásos az Oomycetes ellen. Az Oomycetes osztályba tartozó gombák magukban foglalják az összes penészgombát, amelyek főként a burgonyát, paradicsomot, szőlőt, komlót, kukoricát, cukorrépát, dohányt, zöldségeket, salátát, sőt a banánt, kaucsukfát, valamint a gyepet és a dísznövényeket is károsítják.

Az acil-alanin fungicideket előnyösen a növények levélzetén alkalmazzuk, a növények leveleit vagy a fejlődő növényt a hatóanyaggal kezeljük. Egyes hatóanyagok a növényekbe felszívódnak, azonban némelyek a növényen maradnak és az esővel lemosódnak, vagy más módon jutnak a talajba, például terméséréskor vagy levélhulláskor. Talajkezelés esetén a hatóanyagot közvetlenül bedolgozzák a talajba, folyékony formában vagy például granulátum formájában.

Ebben az esetben hátrányt jelent az ezen hatóanyagok csoportjába tartozó egyes képviselők talajban való lassú lebomlási sebessége, amely nagymértékben függ attól, hogy a talaj humuszos, kevert homokos-hordalékos vagy erősen adszorptív hordáiékos-agyagos talaj. Megnyújtott kezelési periódusok esetén egyrészt az évelő növényekben, mint például a szőlő, másrészt a tipikusan a talajban növő terményekben, mint például a burgonya vagy cukorrépa, vagy a gyep, előfordulhat, hogy az acil-alanin fungicidek felhalmozódnak, ami viszont kömyezetkárosodási kockázatot, és különösen talajvízkárosodási kockázatot jelent.

A metalaxil N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(metoxi-acetil)-DL-alanin-metil-észter és a benalaxil N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(fenil-acetil)-DL-alanin-metil-észter.

A vegyületek ismertek az irodalomból. A megadott lebomlási adatok különbözőek. A British Corp Protection Council által kiadott „The Pesticide Manual” referenciakötet 10. kiadás 1994. ezen termékek hidrolitikus felezési idejére a következő információt közli (DT=lebomlási idő).

Metalaxil: DT-50 (20 °C)	pH 1: pH 9:	>200 nap 115 nap
Benalaxil: DT-50	pH 9,25:	86 nap
Metalaxil: DT-50 (20 °C)	pH 1:	>200 nap
	pH 9:	115 nap
Benalaxil: DT-50	pH 9,25:	86 nap

Ezek az adatok nem kívánt magas értékeket mutatnak nemvizes közegben.

Kísérletek történtek a lebomlási folyamat gyorsítására megfelelő formálással, például hidrofób segédanyagok hozzáadásával, amelyek megakadályozzák a hatóanyag mélyebb behatolását a talajba, és ezek a talaj felületén ki vannak téve a napfény és a magasabb hőmérséklet hatásának. Megkísérelték a hatóanyag további hátrányos tulajdonságát, nevezetesen az illékonyságot felhasználni, de a nap és a hőmérséklet hatása alatt ez alkalmatlannak bizonyult. Arra számítottak, hogy a talaj felületén is nagy illékonyság lesz tapasztalható, de a gyakorlat nem ezt mutatta.

Mindezen kísérletek nem eredményeztek meggyőző megoldást. Miután a hatóanyagot a talaj felülete, ha csak a felső 2 cm is adszorbeálta, a lebomlás drasztikusan csökken és a szakember számára ismert hátrányok mind előállnak.

Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy a probléma megoldása az acil-alanin hatóanyagban önmagában található, amelyben az R-enantiomer nem várt módon gyorsabban bomlik le; mint az S-enantiomer vagy a kereskedelemben hozzáférhető, az adott racemátokon alapuló hatóanyagok. 1975 óta, amikor ez a hatóanyagosztály ismertté vált, szakember számára köztudottnak tekinthető. A talajban nyilvánvalóan jobb biológiai lebonthatóságot érünk el, ha a hatóanyag R-enantiomer tartalma 70 tömeg% fölötti.

A találmány ökológiailag kedvező eljárást biztosít az Oomycetes által megtámadott növények megvédésére és a fertőzés megelőzésére metalaxil vagy benalaxil R-enantiomerj ének

R=OCH₃ (R-metalaxil)

R=C₆H₅ (R-benalaxil) felhasználásával, és minden esetben a teljes hatóanyagmennyiség legalább 70 tömeg% R-enantiomert tartalmaz.

Itt és a továbbiakban a metalaxil és a benalaxil hatóanyagok racemát keverékeit (I) hatóanyagként jelöljük.

A hatóanyagban az R-enantiomer-tartalom növekedésével a talajban a lebomlási tulajdonságok javulnak.

A találmány előnyösen olyan, Oomycetes elleni védekezésre szolgáló eljárásra vonatkozik, amelyben az alkalmazott hatóanyag 85 tömeg%-nál, különösen 92 tömeg%-nál, előnyösen 97 tömeg%-nál több R-enantiomert tartalmaz a hatóanyag összes mennyiségére vonatkoztatva. Különösen előnyös az az eljárás, amely szerint az (I) hatóanyag lényegében R-enantiomerből áll és lényegében S-enantiomertől mentes (<1%).

A jelen megoldás vonatkozik továbbá az Oomycetes elleni védekezésre szolgáló készítményre, amelyben az (I) hatóanyag R-enantiomer-tartalma 70 tömeg% fölötti, előnyösen 85 tömeg%, és különösen előnyösen 92 tömeg% a hatóanyag összmennyiségére számítva. Speciálisan a találmány olyan készítményre vonatkozik, amelyben a hatóanyag több mint 97 tömeg% R-enantiomert tartalmaz és különösen olyanra, amely lényegében Senantiomertől mentes (<1 tömeg%). A megadott száza2

HU 221 866 Β1 lékos értékek nem veszik figyelembe, hogy a technikailag előállított hatóanyag nyomokban további melléktermékeket és közbenső termékeket tartalmaz (mintegy 3-5 tömeg%).

A jelen találmány szerinti készítmény és eljárás védekezést nyújt Oomycetes gombák közül különösen a Peronosporales csoportjába tartozó károsító gombák, különösen Plasmopara viticola, továbbá Phytophtora spp., mint P. infestans, Pythium pathogens, Bremia, Pseudoperonospora és más gombák ellen.

Az alkalmazott dózis (permetezés, porozás, talajba való bedolgozás és hasonlók) a tiszta enantiomerre számítva 60-300 g/ha hatóanyag.

Az alkalmazott hatóanyag metalaxil vagy benalaxil, előnyösen metalaxil lehet. Előnyösek a nagy koncentrációjú, R-metalaxil formák (a 30 tömeg%-nál több hatóanyagot tartalmazó készítmények). Ez megtakarítást eredményez a szállításnál és a tárolásnál.

Továbbá az élő növényeken lévő kórokozókon megmutatkozott, hogy az (I) hatóanyag R-enantiomeije a racemáthoz képest többszörös hatást mutatott, nemcsak a kétszeresét, amint azt feltételezték. A hatás lehet húszharmincszoros, bizonyos körülmények között elérheti a racemát hatásának a százszorosát is.

A konformációra vonatkozó tanulmányok kimutatták, hogy a szóban forgó, fenti képletű acil-alanin hatóanyagtípusokban a molekula jobb oldali fele (ld. fent) a 2,6-dimetil-fenil-csoport síkjához képest merőleges helyzetben van kristályos állapotban és oldatban. Ha ez a fenil-N-tengely körüli forgatási akadály (barrier) energiabefektetés által legyőzhetővé válik, a metiléncsoport, amihez az R-helyettesítő kapcsolódik, elfordul a fenilcsoport felé, amint azt a fenti ábra mutatja (R. Nyfeler, P. Huxley, Monograph No. 31, British Crop Protection Conference Publication, Croydon 1985, 45. és további oldalak). Ez azt jelenti, hogy a molekulában a maradék szubsztituensek változtathatják a helyzetüket az alanin-metil-észter C-atomjához képest, ami felelős az abszolút konfigurációért.

Az utóbbi években a szerteágazó biológiai kutatások megerősítették a felfedezést, hogy az R-enantiomer jobb fungicid hatással rendelkezik, mint az S-enantiomer. A Phytophtora palmivora esetében D. J. Fisher és A. L. Hayes (Crop protection (1985) 4 (4) pp. 501-510) azt találták, hogy a nukleinsavszintézis ED₅₀ gátlási értékek körülbelül ötvenezer kedvezőtlenebbek voltak a metalaxil S-enantiomer esetében, mint az R-enantiomemél, míg az R-enantiomerek és a racemátok megfelelő ED₅₀értékei körülbelül 3,1:5,6 arányt mutattak. A szakember azt feltételezhette, hogy az R-enantiomer egy adott mennyiségének aktivitása körülbelül ekvivalens a dupla mennyiségű racemát aktivitásával, és nyilvánvalóan arra a következtetésre juthat, hogy a racemátban lévő S-enantiomer sokkal kisebb aktivitása az S-enantiomer lényegtelen szerepének tulajdonítható.

Az (I) hatóanyag racemátjának felbontása és az Renantiomer felhasználása csak azért nem volt lehetséges a gyakorlati szakember számára, mert a racemát is jó hatású volt, és ezért az elmúlt 19 évben nem javasolták a megoldást gyakorlati felhasználásra.

így azt kell feltételezni, hogy a racém hatóanyag felhasználásra kész formájában az R-enantiomer hozzájárulása az aktivitáshoz antagonisztikusan csökken a molekula S-enantiomeqe és más konfigurációk által. Például feltehetőleg nagyszámú biokémiai receptor volt időlegesen az (I) hatóanyag hatástalan racemátjával lekötve, de nem állandóan blokkolva.

Mióta a metalaxilról ismertté vált, hogy szisztemikus és penetrációs hatással bírnak, ezen izomerek további negatív hatása, amely az R-enantiomemek a növény sejtszövetébe való gyors behatolását akadályozza, valamint az illékonyságnak tulajdonítható veszteséget okozza, szintén szerepet játszhat.

Az (I) képletű R-enantiomerek például előállíthatok az N-(2,6-dimetil-fenil)-a-amino-propionsav és N-tartalmú optikailag aktív bázisból előállított és ezt követően az optikailag aktív antipód felszabadításával és metanollal való észterezéssel kapott só frakcionált kristályosításával. Optikailag aktív bázisként példaképpen az α-fenil-etil-amint említjük. (GB P. 1 448 810)

Továbbá a hatóanyagok R-enantiomeije előállítható a természetes L(+) tejsav, észtere vagy sója hidroxilcsoportjának, mint kilépőcsoportnak az aktiválásával és 2,6-dimetil-anilinnal való helyettesítésével a konfiguráció megfordítása érdekében. A savak vagy sók alkalmazása szükségessé teszi ezt követően a metanollal való észterezést. A tejsav más, metil-észtertől eltérő észterének alkalmazása szükségessé teszi ezt követően a metanollal való átészterezést. A tiszta R-metalaxil forrpontja 143-145 °C/0,03 mbar.

A kérdéses hatóanyagok ismert módon formálhatók peszticid készítményekké, amint azt például a GB P. 1 500 581 szabadalmi leírás ismerteti.

A készítmények ismert módon állíthatók elő, például a hatóanyagok és hígítószerek, így például oldószerek, szilárd hordozók és alkalmas esetben felületaktív anyagok alapos összekeverésével és/vagy összeőrlésével.

A megfelelő hordozók és adalékok lehetnek szilárdak vagy folyadékok, és megfelelnek a formálási technológiában alkalmazott anyagoknak, mint például természetes vagy regenerált ásványi anyagok, oldószerek, diszpergálószerek, nedvesítőszerek, tapadást javító szerek, sűrítőszerek, kötőanyagok vagy műtrágyák.

Az R-enantiomereket előnyösen a növények levegőben levő részein alkalmazzuk, speciálisan a levélzeten. Az alkalmazások száma és dózisa függ a kórokozók biológiai és klimatikai környezeti feltételeitől. Alternatív módon az R-enantiomer a növényt elérheti a talajból a gyökérzeten keresztül (szisztemikus hatás) a növények helyének folyékony készítménnyel történő elárasztásával vagy a hatóanyagot tartalmazó szilárd formában lévő készítménynek a talajba való bedolgozásával, például granulátum formájában (talajban való alkalmazás).

A vegyületek alkalmazhatók tiszta hatóanyagok formájában vagy előnyösen a formálásban szokásosan alkalmazott segédanyagokkal együtt; és ezért ismert módon állíthatók elő például emulziós koncentrátumok, kenhető paszták, közvetlenül permetezhető vagy hígítható oldatok, híg emulziók, nedvesíthető porok, oldható porok, porozószerek, granulátumok vagy kapszulázással pél3

HU 221 866 Β1 dául polimer anyagokba kapszulázott készítmények. Az alkalmazási módszereket, így permetezést, porlasztást, porozást, szórást, bekenést vagy ráöntést vagy a készítmények típusát úgy választjuk meg, hogy megfeleljenek a szándékolt célnak és az adott körülményeknek. 5

Az agrokémiai készítmények rendszerint 0,1-99 tömeg%, előnyösen 0,1-95 tömeg% (I) hatóanyagot, 99,9-1 tömeg%, előnyösen 99,9-5 tömeg% szilárd vagy folyékony adalék anyagot és 0-25 tömeg%, előnyösen 0,1-25 tömeg% felületaktív anyagot tartalmaznak. 10

Míg a kereskedelemben kapható termékként előnyben részesítjük a koncentrált készítményeket, a végső felhasználó rendszerint a hígított készítményeket használja. Az ilyen agrokémiai készítmények is a találmány részét képezik. 15

A következő példák a találmány illusztrálására szolgálnak, amelyekben a hatóanyag előnyösen metalaxil, de lehet benalaxil, előnyösen magas R-enantiomer-tartalommal (70-100 tömeg%). A %-ok tömeg%-ot jelentenek.

Nedvesíthető porok	a)	b)	c)	Φ	20
A hatóanyag metalaxil
(96% R-enantiomer)	25%	50%	75%	24%
Nátrium-ligninszulfonát	5%	5%	-	5%
Nátrium-lauril-szulfát	3%	-	5%	4%
Nátrium-diizobutil-					25
naftalinszulfonát	—	6%	10%	—

Oktil-fenol-polietilénglikol-

éter (7-8 mól etilén-oxid) Nagy diszperzitású szilikagél	2% -	5% 30
5%	10% 10%
Kaolin	62%	27% -	62%

A hatóanyagokat alaposan elkeverjük a segédanya-

gokkal és egy megfelelő malomban alaposan megőröl-
jük. Ily módon nedvesíthető port kapunk, amely vízzel
kívánt koncentrációjú szuszpenzióvá hígítható.	35
Emulziós koncentrátum A hatóanyag metalaxil (96% R-enantiomer)	10%
Oktil-fenol-polietilénglikol-éter (4-5 mól etilén-oxid)	3%	40
Kalcium-dodecil-benzolszulfonát	3%
Ricinusolaj-poliglikol-éter (35 mól etilén-oxid)	4%
Ciklohexanon	30%
Xilolkeverék	50%	45

A növényvédelemben használatos emulziók a kívánt hígításban előállíthatok a fenti koncentrátumból vízzel történő hígítás útján.

Porok

I. hatóanyag (>85% R-enantiomer) Talkum

Kaolin

Kőpor

a) b) c)

5%

95% - 94%

6% 4%

96%

A felhasználásra alkalmas porokat a hatóanyag és a hordozó összekeverésével és a keveréknek egy megfelelő malomban való őrlésével állítjuk elő.

Extrudált granulátumok

I. hatóanyag (>92% R-enantiomer) 15%

Nátrium-ligninszulfonát 2%

Karboxi-metil-cellulóz 1%

Kaolin 82%

A hatóanyagot összekeverjük az adalékokkal és a keveréket vízzel nedvesítjük és őröljük. A keveréket extrudáljuk és légáramban megszárítjuk.

Bevont granulátumok

I. hatóanyag (>70% R-enantiomer) 8%

Polietilénglikol (MT 200) 3%

Kaolin 89% (MT=molekulatömeg)

A finomra őrölt hatóanyagot egyenletesen, keverés közben előzetesen polietilénglikollal megnedvesített kaolinhoz adagoljuk. Ilyen módon pormentes bevont granulátumot nyerünk.

Szuszpenziós koncentrátum

I. hatóanyag (>92% R-enantiomer) 40%

Propilénglikol 10%

Nonil-fenol-polietilénglikol-éter (15 mól etilén-oxid) 6%

Nátrium-ligninszulfonát 10%

Karboxi-metil-cellulóz 1%

Szilikonolaj (75%-os vizes emulzió formájában) 1%

Víz 32%

A finomra őrölt hatóanyagot gondosan összekeverjük az adalékokkal. Ez szuszpenziós koncentrátumot eredményez, amelyből tetszőleges koncentrációjú szuszpenziót készíthetünk vízzel történő hígítás útján. A hígított szerek alkalmazhatók élő növények vagy szaporítóanyagok kezelésére permetezés, locsolás és bemerítés módszereivel, csakúgy, mint mikroorganizmusok elleni védekezés céljára.

1. Biológiai példák

Tesztelési mód

Szőlőpalántákat (cv. „Gutedel”) nevelünk üvegházi körülmények között, egy növényt cserepenként (06 cm), és ezeket permetezzük (spray broth) egy emulziós koncentrátumból készített permettel vagy kétleveles vagy háromleveles növekedési szakaszban. A hatóanyag alkalmazott koncentrációi a 4 növényből álló csoport esetében: 200; 60; 20; 6; 2; 0,6; 0,2; 0,06; mg hatóanyag/liter. Ezeket a hígításokat közvetlenül a levélpermetként történő alkalmazás előtt készítettük, a hígítást ioncserélt vízzel végezve. Hogy a hatóanyag gázállapotban történő átvitelét egyik növényről a másikra kizáijuk, minden palántát elválasztottunk egymástól áttetsző műanyag fóliával, és sötétben tartottuk őket egy napig 20-22 °C hőmérsékleten és körülbelül 100% relatív nedvességtartalom mellett.

Ezután a palánták teljes levélfelületét egyenletesen cseppnedvesre permeteztük Plasmopara viticola metalaxilra érzékeny törzs frissen készített spóraszuszpenziójával (120 000/ml). Ezután a növényeket 7 napig 16 órás mesterséges nappali megvilágítás mellett, 20-22 °C hőmérsékleten és mintegy 100% relatív páratartalom mellett tartottuk. Ezt követte a megfertőzés értékelése, elkülönítve a kétleveles és háromleveles növekedési szakaszban végzett permetezéseket. A táblázatok minden esetben a 4 párhuzamosan végzett permetezés átlagos eredményét mutatják.

HU 221 866 Β1

A) Kétleveles állapotban végzett permetezések (Pl. viticola, szőlőn).

R-metalaxil és racém metalaxil hatásszintje
Hatóanyag	Dózis (mg ha/liter)	Levélfertőzöttség (%)
	200	0
	60	0
	20	0
	6	0
R-metalaxil	2	4
	0,6	78
	0,2	97
	0,06	92
Kezeletlen kontroll	-	96
	200	0
	60	0
	20	38
Racém metalaxil	6	76
	2	87
	0,6	100
	0,2	97
	0,06	96

Míg a szokásos racém metalaxil nem eredményez jól észlelhető hatást a levélfertőzés ellen 60 mg/liter koncentrációban, és gyakorlati célra hatástalan 20 mg/liter hatóanyag-koncentráció esetében, az enantiomer Rmetalaxil hatása mintegy 30-szor jobb, egészen 2 mg hatóanyag/liter hígításig.

Háromleveles állapotban való permetezéskor a hatásosságban észlelhető különbségek még világosabbak, amint azt a B) táblázat mutatja.

B) Permetezés háromleveles állapotban (Pl. viticola, szőlőn)

R-metalaxil és racém metalaxil hatásszintje

Hatóanyag	Dózis (mg ha/liter) 200 60 20 6	Levélfertőzöttség (%) 0 0 0 0
R-metalaxil	2	0
	0,6	0
	0,2	78
	0,06	93
Kezeletlen kontroll	-	92
	200	0
	60	0
	20	27
Racém metalaxil	6	85
	2	80
	0,6	96
	0,2	90
	0,06	92

Míg a szokásos racém metalaxil nem eredményez jól észlelhető hatást 6 mg/liter vagy kisebb koncentrációban, és jól észlelhető hatást csak 20 mg/liter koncentráció esetében észlelhető, az enantiomer R-metalaxil hatása mintegy 100-szor jobb, egészen 0,6 mg hatóanyag/liter koncentrációig.

11. A hatóanyag lebomlása a talajban

1. példa

A racém metalaxil és az R-metalaxil lebomlási viselkedése mérsékelten kötött talajban

Biológiailag aktív talaj (hordalék/agyag, agyag: 13,9%, hordalék: 54,3%, homok: 31,8%, szerves szén: 2,1%, pH: 7,3, biomassza: 65,1 mg mikrobiális szén 100 g talajban; eredete Les Evouettes, Valais, Svájc) két, 8 mintából álló csoportját kezeltük párhuzamosan racém metalaxil vagy R-metalaxil acetonos oldatával. Az alkalmazott dózis 0,5 mg/kg talajminta, amely megfelel 0,5 kg/ha alkalmazási dózisnak. Az eredményeket 0, 7, 14 és 21 nap múlva értékeltük párhuzamos mintákon.

1. táblázat racém metalaxil és R-metalaxil lebomlási sebessége szántóföldi talajban (hordalék/agyag) laboratóriumi körülmények között.

Idő (napok)	Racém metalaxil (maradék %)	R-metalaxil (maradék %)
		átlag		átlag
0	90,41		93,61
0	90,36	90,39	98,94	96,28
7	47,28		24,74
7	45,17	46,23	25,7	25,23
14	35,88		9,07
14	35,54	35,71	10,62	9,85
21	29,34		7,57
21	29,06	29,20	7,82	7,69

A lebomlási egyenletek:

Metalaxil racemát: C_t=86,66*exp(-0,0644*t), DT-50=ln 2/0,0644; DT-90=ln 10/0,0644 R-metalaxil: C_t=95,9*exp(-0,1776*t),

DT-50=ln 2/0,01776; DT-90=ln 10/0,1776

A lebomlási görbéket az 1. ábrán mutatjuk be.

Ezek lehetővé teszik az alábbi lebomlási idők kiszámítását:

	Racém metalaxil	R-metalaxil
DT-50: (50% lebomlás)	10,8 nap	3,9 nap
DT-90: (90% lebomlás)	35,7 nap	13,0 nap

Az ábrán DT-50: A hatóanyag 50%-ának lebomlási ideje (az az időtartam, ami alatt a fungicid 50%-a lebomlik).

DT-90: A hatóanyag 90%-ának lebomlási ideje (az az időtartam, ami alatt a fungicid 90%-a lebomlik).

HU 221 866 Β1

2. példa

Racém metalaxil és R-metalaxil lebomlási viselkedése homokos talajban

Biológiailag aktív talaj (homokos talaj: agyag: 5,1%, hordalék: 11,4%, homok: 83,5%, szerves szén: 1,6%,pH: 4,biomassza: 51 mgmikrobiális szén 100 g talajban; a talaj eredete: Collombey, Valais, Svájc) két, 16 mintából álló csoportját kezeltük párhuzamosan racém metalaxil vagy R-metalaxil acetonos oldatával. Az alkalmazott dózis 0,5 mg/kg talajminta, amely megfelel 0,5 kg/ha alkalmazási dózisnak. Az eredményeket 0, 1,

3, 7, 9, 15, 21 és 29 nap múlva értékeltük párhuzamos mintákon.

Eredmények:

2. táblázat racém metalaxil és R-metalaxil lebomlási sebessége szántóföldi talajban (homok) laboratóriumi körülmények között

Idő (napok)	Racém metalaxil (maradék%)	R-metalaxil (maradék %)
		átlag		átlag
0	98,00		100,32
0	97,56	97,78	99,72	100,02
1	87,75		89,16
1	87,88	87,82	90,13	89,64
3	80,32		76,96
3	79,69	80,01	74,01	75,48
7	65,41		52,59
7	64,60	65,01	52,59	52,59
9	55,84		47,22
9	56,68	56,26	46,45	46,84
15	43,49		24,77
15	41,58	42,54	29,89	27,33
21	30,77		17,12
21	33,21	31,99	17,05	17,09
29	28,70		8,82
29	28,28	28,49	8,62	8,72

A lebomlási egyenletek:

Racém metalaxil: C_t=93,67*exp(-0,05006*t), DT-50=ln 2/0,05006; DT-90=ln 10/0,05006 R-metalaxil: C_t=98,53*exp(-0,08548*t),

DT-50=ln 2/0,08548; DT-90=ln 10/0,08548

A lebomlási görbéket az 2. ábrán mutatjuk be.

Ezek lehetővé teszik az alábbi lebomlási idők kiszámítását :

	Racém metalaxil	R-metalaxil
DT-50: (50% lebomlás)	13,9 nap	8,1 nap
DT-90: (90% lebomlás)	46,0 nap	26,9 nap

Az ábrán DT-50: A hatóanyag 50%-ának lebomlási ideje (az az időtartam, ami alatt a föngicid 50%-a lebomlik).

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. A talajban javított lebomlási képességgel rendelkező, Oomycetes elleni védekezésre szolgáló, metalaxil és benalaxil föngicidek közül választott hatóanyagok egyikét, valamint megfelelő hordozóanyagot tartalmazó fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy a hatóanyag 70 tömeg% fölötti mennyiségű R-enantiomert tartalmaz.
2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a hatóanyag több mint 85 tömeg% R-enantiomert tartalmaz.
3. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a hatóanyag több mint 92 tömeg% R-enantiomert tartalmaz.
4. A 3. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a hatóanyag több mint 97 tömeg% R-enantiomert tartalmaz.
5. A 4. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a hatóanyag S-enantiomertől mentes.
6. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a hatóanyag R-enantiomerrel dúsított metalaxil.
7. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a hatóanyag R-enantiomerrel dúsított benalaxil.
8. A 6. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a metalaxilt nagy koncentrációjú formulációban, 30 tömeg%-nál nagyobb mennyiségben tartalmazza a hordozóanyagokkal együtt.
9. Eljárás Oomycetes elleni védekezésre és fertőzés megelőzésére, azzal jellemezve, hogy Oomycetes által fertőzött növényeket, növényi részeket vagy a növények élőhelyét a talajban javított lebomlási képességgel rendelkező, 70 tömeg% fölötti R-enantiomert tartalmazó metalaxil vagy benalaxil fungicid hatóanyag hatásos mennyiségét tartalmazó készítménnyel kezeljük.
10. A 9. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy föngicidként több mint 85 tömeg% R-enantiomert tartalmazó hatóanyagot alkalmazunk.
11. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy föngicidként több mint 92 tömeg% R-enantiomert tartalmazó metalaxilt alkalmazunk.
12. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy föngicidként több mint 97 tömeg% R-enantiomert tartalmazó metalaxilt alkalmazunk.
13. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy föngicidként több mint 92 tömeg% R-enantiomert tartalmazó benalaxilt alkalmazunk.
14. A 9. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 60-300 g hatóanyag/ha mennyiségben tiszta Renantiomert alkalmazunk.