CZ287915B6 - Fungicidní prostředek a způsob kontroly nebo prevence houbového napadení - Google Patents

Fungicidní prostředek a způsob kontroly nebo prevence houbového napadení Download PDF

Info

Publication number
CZ287915B6
CZ287915B6 CZ199760A CZ6097A CZ287915B6 CZ 287915 B6 CZ287915 B6 CZ 287915B6 CZ 199760 A CZ199760 A CZ 199760A CZ 6097 A CZ6097 A CZ 6097A CZ 287915 B6 CZ287915 B6 CZ 287915B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
metalaxyl
enantiomer
active ingredient
weight
active
Prior art date
Application number
CZ199760A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ6097A3 (en
Inventor
Cosima Nuninger
John Edward Nicholas Goggin
Dino Sozzi
Holm Ellgehausen
Original Assignee
Novartis Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CH02207/94A external-priority patent/CH686856A5/de
Application filed by Novartis Ag filed Critical Novartis Ag
Publication of CZ6097A3 publication Critical patent/CZ6097A3/cs
Publication of CZ287915B6 publication Critical patent/CZ287915B6/cs

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46N-acyl derivatives
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Fungicidní prostředky vykazující zlepšené odbourávání v půdě na bázi fungicidu kontrolujícího Oomycetes vybraného z metalaxylu a benalaxylu, přičemž obsah R-enantiomeru v účinné látce činí více než 70 % hmotn. Způsob kontroly nebo prevence houbového napadení, při kterém se na rostliny aplikuje kterýkoli z výše uvedených fungicidů který je tvořen z více než 70 % hmotn. R-enantiomerem.ŕ

Description

Fungicidní prostředek a způsob kontroly nebo prevence houbového napadení
Oblast techniky
Vynález se týká nového způsobu kontroly a prevence napadení rostlin Oomycetami za použití metalaxylu nebo benalaxylu, které jsou dále označovány jako účinná látka I, přičemž v každém případě činí obsah R-enantiomeru přes 70 % hmotn., a vhodných fungicidních prostředků pro tento účel.
Dosavadní stav techniky
Metalaxyl byl prvním komerčně dostupným přípravkem ze skupiny účinných látek, původně označovaných acylalaniny, později fenylamidy, které jsou výborně účinné proti houbám třídy Oomycetes. Mezi Oomycety patří všechny plísně, které napadají hlavně brambory, rajčata, vinnou révu, chmel, kukuřici, cukrovou řepu, tabák, zeleniny, salát, ale rovněž banánovník, kauČukovník, jakož i rostliny, rostoucí v trávnících a okrasné rostliny.
Výhodnou aplikací acylalaninových fungicidů je listová aplikace, při které se účinnou látkou ošetří listová plocha a rostoucí rostlina. Část účinné látky je přijata rostlinou, ale část jí zbude na rostlině a je smyta deštěm nebo se jinak dostane do půdy v důsledku opadávání listů nebo zrání.
V případě půdní aplikace se účinná látka zapracuje přímo do půdy pomocí aplikace v kapalné formě nebo například ve formě granulí.
V této souvislosti je nevýhodou malá rychlost odbourávání (degradace) příslušníků této skupiny látek v půdě, což závisí ve velké míře na tom, zda jde o humózní půdy, smíšené písčitohlinité půdy nebo silně adsorpční půdy (hlinito—jílovité půdy). V případě dlouhých období ošetřování, buď u víceletých plodin, jako je vinná réva, nebo u typických půdních plodin, jako jsou brambory, cukrová řepa nebo trávníky, mohou být půdy vystaveny kumulativnímu zatížení acylalaninovými fungicidy, což zase představuje riziko pro životní prostředí, ale zejména riziko pro podzemní vodu.
Metalaxyl je methylester N-(2,6-dimethylfenyl)-N-(methoxyacetyl)-DL-alaninu.
Benalaxyl je methylester N~(2,6-dimethylfenyl)-N-(fenylacetyl)-DL-alaninu.
Tyto sloučeniny jsou známé z literatuíy. Uváděné údaje o odbourávání se různí. V příručce „The Pesticide Manual“, 10. vydání, 1994, kterou vydává British Crop Protection Council, jsou uvedeny následující informace o hydrolytickém poločase těchto produktů; (DT = disappearance time, doba zmizení):
Metalaxyl: DT-50 (20 °C) pHl:>200d pH9: 115 d
Benalaxyl: DT-50 pH 9,25: 86 d
Tyto údaje svědčí o nežádoucí vysoké stabilitě ve vodném prostředí.
Byly prováděny pokusy zrychlit odbourávání pomocí vhodných formulací, například pomocí hydrofobních aditiv, která zabraňují hlubšímu proniknutí účinné látky do půdy a vystavují ji na povrchu dopadání slunečního světla a zvýšeným teplotám. Bylo zkoušeno využití další nevýhodné vlastnosti acylalaninových fungicidů, a to jejich vysoké těkavosti, která je obtížná při působení slunce a vysokých teplot. Dalo by se očekávat, že těkavost účinné látky na povrchu půdy bude rovněž vysoká, to však nebylo v praxi pozorováno.
-1 CZ 287915 B6
Žádný z těchto pokusů nevedl k přesvědčivému řešení. Jakmile je účinná látka adsorbována na povrchu půdy, dokonce i když je to pouze v nejvrchnějších 2 cm, je odbourávání výrazně omezeno, což s sebou nese všechny nepříznivé důsledky související se špatně odbouratelnými účinnými látkami, které jsou odborníkovi známé.
Podstata vynálezu
Nyní bylo zcela překvapivě zjištěno, že řešení tohoto problému se nachází v samotné acylalaninové účinné látce, kde je R-enantiomer neočekávaně odbouráván rychleji než Senantiomer nebo než komerčně dostupné účinné látky, které jsou založeny na racemátech daných účinných látek. Od roku 1975, tedy od té doby, kdy se tato skupina sloučenin stala známou, byla stejně známá skutečnost, že R-enantiomer je fungicidně účinnější látkou (srov. například GB-A1 500 581).
Za 19 let v literatuře nikdy nebylo jako řešení pro praktické využití vážně navrženo zdánlivě související řešení, kterým je použití, od počátku, odpovídajícího R-enantiomeru acylalaninového fungicidu. Na jedné straně nelze podceňovat technologické obtíže spojené s přípravou Renantiomeru v čisté formě nebo účinné látky obohacené R-enantiomerem (například firakční krystalizaci racemátu nebo stereospecifíckou syntézou), na druhé straně pro odborníka neexistoval žádný podnět ani žádná technologická nutnost, aby takto postupoval. Rozhodujícím faktorem je však následující skutečnost. Nebylo možné předpokládat, že by snížení nebo úplné vyloučení podílu S-enantiomeru v racemátu řešilo problém příliš dlouhé doby přetrvávání účinné látky v půdě. Dosud nebyly na trh uvedeny žádné R-enantiomery nebo racemáty obohacené o Renantiomery acylalaninových fungicidů. Vzhledem k celkové ekologické situaci jinak účinné kontroly plísní (Oomycetes) acylalaninovými fungicidy, zejména metalaxylem, má řešení zde uvedeného problému odbourávání rozhodující technologický význam na zemědělskou praxi na celém světě. Standardním požadavkem v ochraně rostlin je dosažení optimálního účinku účinnou látkou při nejnižší nutné dávce za současného zachování co nejnižšího znečištění životního prostředí.
V oblasti acylalaninových fungicidů, zejména v případě jejich hlavního představitele, metalaxylu, je možno tento problém považovat za vyřešený. Evidentně lepší biologické odbouratelnosti v půdě se dosáhne, pokud obsah R-enantiomeru v účinné látce činí více než 70 % hmotn.
Vynález poskytuje ekologicky vhodný způsob kontroly a prevence napadení rostlin houbami třídy Oomycetes za použití R-enantiomeru metalaxylu nebo benalaxylu,
CH3 ch3 \
ÍOOCH3
(pokud R = OCH3, jedná se o R-metalaxyl, pokud R = C^Hj, jedná se o R-benalaxyl), který v každém případě činí alespoň 70 % hmotn. z konkrétního množství celkové účinné látky.
-2CZ 287915 B6
Výše a níže v tomto textu jsou racemáty dvou účinných látek metalaxylu a benalaxylu označovány jako účinná látka I. Se zvyšujícím se obsahem R-enantiomeru v účinné látce se zlepšují degradační vlastnosti v půdě.
Vynález se výhodně týká způsobu kontroly hub třídy Oomycetes, ve kterém má použitá účinná látka obsah R-enantiomeru více než 85 % hmotn., zejména více než 92 % a výhodně více než 97 %, vztaženo na celkové množství účinné látky. Zejména výhodný je způsob, ve kterém je účinná látka I v podstatě tvořena R-enantiomery a v podstatě neobsahuje S-enantiomery (méně než 1 %).
Vynález se dále týká prostředku pro kontrolu hub třídy Oomycetes, ve kterém množství Renantiomerů v účinné látce I činí více než 70 % hmotn., výhodně 85 % hmotn., zejména více než 92 %, vztaženo na celkové množství účinné látky. Zejména se vynález týká prostředku, ve kterém obsah R-enantiomeru v účinné látce činí více než 97 % hmotn. a zvláště prostředku, ve kterém účinná látka v podstatě neobsahuje S-enantiomer (méně než 1 % hmotn.). V uváděných procentech se nebere v úvahu, že technicky produkovaná účinná látka dále obsahuje stopy vedlejších produktů a meziproduktů (zhruba 3 až 5 % hmotn.).
Prostředek a způsob podle vynálezu kontroluje, v rámci hub třídy Oomycetes, zejména houbové škůdce ze skupiny Peronosporales, zejména Plasmopara viticola, dále Phytophthora spp., jako je P. infestans, Pythium pathogens, Bremia, Pseudoperonospora a jiné.
Aplikační dávky (postřikem, poprašem, zapracováním do půdy a podobně) činí 60 g účinné látky na hektar až 300 g účinné látky na hektar, vztaženo na čistý R-enantiomer.
Použitou účinnou látkou může být benalaxyl, ale výhodně metalaxyl. Formulace R-metalaxylu jsou výhodně vysoce koncentrované (obsahují více než 30 % hmotn. účinné látky). To má za následek úspory při transportu a skladování.
Dále bylo při pozorování patogenů na živých rostlinách zjištěno, že účinnost, vykazovaná Renantiomerem účinné látky I, je mnohokrát vyšší ve srovnání s racemátem a ne pouze dvakrát vyšší, jak bylo očekáváno. Účinnost může být dvacetkrát až třicetkrát vyšší, za určitých podmínek až stokrát vyšší, než v případě racemátu.
Konformační studie ukázaly, že v případě daného typu účinné látky, kterou jsou acylalaniny výše uvedených vzorců, je v krystalickém stavu pravá polovina molekuly (viz výše) fixována v prakticky vertikální poloze vzhledem k ploše 2,6-dimethylfenylového zbytku, a v roztocích, kdy lze tuto zábranu rotace kolem osy fenyl-dusík překonat energií, tvoří methylenová skupina, na kterou je navázán substituent R, úhel směrem k fenylové skupině, jak je ukázáno výše ve vzorci (R. Nyfeler, P. Huxley, Monograph č. 31, British Crop Protection Conference Publication, Croydon 1985, str. 45 a následující). To znamená, že zbývající substituenty v molekule mohou měnit svoje polohy vzhledem k uhlíkovému atomu methylesteru alaninu, který je zodpovědný za absolutní konfiguraci.
V posledních letech potvrdila řada biologických výzkumů v principu zjištění, že R-enantiomer vykazuje lepší fungicidní účinnost než S-enantiomer. V případě Phytophthora palmivora zjistili D. J. Fisher a A. L. Hayes (Crop protection (1985) 4 (4) str. 501 -510), že inhibiční hodnoty ED5o v syntéze nukleových kyselin byly přibližně padesátkrát nevýhodnější v případě Senantiomeru metalaxylu než v případě R-enantiomeru, zatímco odpovídající hodnoty ED50 Renantiomeru a racemátu byly v poměru přibližně 3,1 : 5,6. Odborník by tedy očekával, že účinnost daného množství R-enantiomeru je přibližně ekvivalentní dvojnásobnému množství racemátu a snadno by vyvodil, že mnohem nižší účinnost S-enantiomeru v racemátu přisuzuje tomuto S-enantiomeru v podstatě roli inertního materiálu, jehož přítomnost není významná.
-3CZ 287915 B6
Rozštěpení racemátu účinné látky I a použití pouze R-enantiomeru tedy nebylo pro odborníka ve skutečnosti alternativou, i když třeba pouze kvůli vysoké účinnosti racemátů, a nebylo tudíž navrženo v literatuře posledních 19 let jako řešení pro praktické využití.
Nyní je však třeba se domnívat, že v racemické účinné látce I ve stavu pro okamžité použití je příspěvek R-enantiomeru k účinnosti antagonisticky snižován S-enantiomerem a dalšími konformacemi molekuly. Například si lze představit, že je řada biochemických receptorů dočasně zaujímána, ale nikoli trvale blokována, neúčinnými složkami racemátu I. Jelikož je o účinných látkách I, zejména metalaxylu, dále známo, že mají systémovou a penetrační účinnost, mohly by hrát roli rovněž další záporné účinky těchto izomerů, které dříve zabraňovaly rychlé penetrační schopnosti R-enantiomeru do buněčné tkáně rostliny a měly za následek zvýšené ztráty v důsledku těkání.
R-enantiomery vzorce I lze získat například frakční krystalizací soli, připravené zN-(2,6dimethylfenyl)-a-aminopropionové kyseliny a opticky aktivní báze, obsahující dusík, s následným uvolněním opticky účinného antipodu a esterifíkací methanolem. Jako příklad opticky aktivní báze lze uvést α-fenylethylamin (GB-A-1 448 810).
Dále lze R-enantiomery účinných látek rovněž získat aktivací hydroxylové skupiny jako odstupující skupiny v přirozeně se vyskytující L(+)-mléčné kyselině, jejích esterech nebo solích, a jejím nahrazením 2,6-dimethylanilinem se změnou konfigurace. Při použití kyseliny nebo jejích solí je nutná následná esterifíkace methanolem. Při použití esteru kyseliny mléčné, jiného než methylesteru, je nutná následující transesterifíkace methanolem. Teplota varu čistého Rmetalaxylu činí 143 až 145 °C při tlaku 3 Pa.
Účinná látka, s kterou se pracuje, se formuluje známým způsobem pro získání pesticidních prostředků, jak je popsáno například v GB-A-1 500 581.
Formulace se připraví známým způsobem, například důkladným mícháním nebo/a mletím účinných látek s nosnými a pomocnými látkami, jako například rozpouštědly, pevnými nosiči a, pokud je to vhodné, povrchově aktivními sloučeninami (surfaktanty).
Vhodné nosné a pomocné látky mohou být pevné nebo kapalně a jsou jimi látky účelně používané při vytváření prostředků, jako jsou například přírodní nebo regenerované minerální látky, rozpouštědla, dispergátory, smáčedla, látky způsobující lepivost, zahušťovadla, pojidla nebo hnojivá.
Výhodným způsobem aplikace R-enantiomeru je aplikace na nadzemní části rostlin, zejména na listy (listová aplikace). Počet aplikací a aplikační dávky závisí na biologických a klimatických podmínkách prostředí pro patogen. Alternativně se R-enantiomer může dostat do rostliny přes půdu kořenovým systémem (systémové působení), zalitím stanoviště rostliny kapalným prostředkem nebo zapracováním látek do půdy v pevné formě, například ve formě granulí (půdní aplikace).
Sloučenina se používá jako čistá účinná látka nebo výhodně spolu s nosnými a pomocnými látkami běžně používanými při vytváření prostředků, a zpracuje se tudíž známým způsobem například na emulzní koncentráty, roztíratelné pasty, roztoky pro přímý postřik nebo ředitelné roztoky, zředěné emulze, smáčitelné prášky, rozpustné prášky, popraše nebo granule, nebo se enkapsuluje, například do polymemích látek. Způsoby aplikace, jako je postřik, zmlžování, poprašování, rozptylování, natírání nebo zalévání, jakož i povaha prostředku, se volí podle požadovaných výsledků a převládajících podmínek.
Agrochemické prostředky obsahují zpravidla 0,1 až 99 %, zejména 0,1 až 95 % hmotn. účinné látky I, 99,9 až 1 %, zejména 99,9 až 5 % hmotn. pevného nebo kapalného aditiva, a 0 až 25 %, zejména 0,1 až 25 % hmotn. povrchově aktivní látky.
-4CZ 287915 B6
Zatímco jako obchodní zboží jsou výhodnější koncentrované prostředky, používá konečný spotřebitel zpravidla zředěné prostředky. Takovéto (agro)chemické prostředky jsou součástí vynálezu.
Popis obrázků na výkresech
Obrázek 1 znázorňuje rychlost odbourávání racemického metalaxylu a R-metalaxylu v čerstvě io odebrané polní půdě (jílovito—hlinité půdě) za laboratorních podmínek. V tomto obrázku t znamená čas ve dnech, TS znamená procento z aplikované testované sloučeniny, A, znamená racemický metalaxyl a B znamená R-metalaxyl. DT-50 je doba zmizení pro 50 % účinné látky (doba za kterou je odbouráno 50 % fungicidu) a DT-90 je doba zmizení pro 90 % účinné látky (doba za kterou je odbouráno 90 % fungicidu). V tomto případě je pro racemický metalaxyl DT15 50 = 10,8 dnů a DT-90 = 35,7 dnů; pro R-metalaxyl DT-50 = 3,9 dnů a DT-90 = 13,0 dnů.
Obrázek 2 znázorňuje rychlost odbourávání racemického metalaxylu a R-metalaxylu v čerstvě odebrané polní půdě (písčité půdě) za laboratorních podmínek. V tomto obrázku t znamená čas ve dnech, TS znamená procento z aplikované testované sloučeniny, A znamená racemický 20 metalaxyl a B znamená R-metalaxyl. DT-50 je doba zmizení pro 50 % účinné látky (doba za kterou je odbouráno 50 % fungicidu) a DT-90 je doba zmizení pro 90 % účinné látky (doba za kterou je odbouráno 90 % fungicidu). V tomto případě je pro racemický metalaxyl DT-50 = 13,9 dnů a DT-90 = 46,0 dnů; pro R-metalaxyl DT-50 = 8,1 dnů a DT-90 = 26,9 dnů.
Následující příklady ilustrují vynález, aniž by však jakýmkoli způsobem omezovaly jeho rozsah. „Účinnou látkou I“ je výhodně metalaxyl, ale rovněž benalaxyl, s vysokým obsahem Renantiomeru (70 až 100 % hmotn.).
Příklady provedení vynálezu
Smáčitelné prášky % hmotn.
a) b) c) d)
účinná látka metalaxyl (96 % Renantiomeru) 25% 50% 75% 24%
lignosulfonát sodný 5% 5% 5%
laurylsulfát sodný 3% 5% 4%
diizobutylnaftalensulfonát sodný 6% 10 %
oktylfenolpolyethylenglykolether (7 až 8 mol ethylenoxidu) 2%
vysokodisperzní oxid křemičitý 5% 10% 10% 5%
kaolin 62% 27% - 62%
Účinná látka se důkladně promíchá s aditivy a směs se dobře rozemele ve vhodném mlýnu.
Získají se smáčitelné prášky, které lze ředit vodou na suspenze libovolné požadované 35 koncentrace.
-5CZ 287915 B6
Emulzní koncentrát % hmotn.
účinná látka metalaxyl (96 % R-enantiomeru) oktylfenolpolyethylenglykolether 10%
(4 až 5 mol ethylenoxidu) 3%
dodecylbenzensulfonát vápenatý 3%
polyglykolether ricinového oleje (36 mol ethylenoxidu) 4%
cyklohexanon 30%
směs xylenů 50%
Z takového koncentrátu lze pomocí naředění vodou připravit emulze libovolně požadované koncentrace, které lze použít na ochranu rostlin.
Popraše % hmotn.
a) b) c)
účinná látka I (> 85 % R-enantiomeru) 5% 6% 4%
mastek 95% - -
kaolin . — 94% -
kamenný prášek - - 96%
Smícháním účinné látky s nosičem a rozemletím směsi ve vhodném mlýnu se získají popraše, vhodné k okamžitému použití.
Vytlačované granule % hmotn.
účinná látka I (> 92 % R-enantiomeru) 15%
lignosulfonát sodný 2%
karboxymethylcelulóza 1 %
kaolin 82%
Účinná látka se smíchá s aditivy, směs se rozemele a navlhčí vodou. Tato směs se vytlačuje a následně se vysuší v proudu vzduchu.
Obalovaná granule % hmotn.
účinná látka I (> 70 % R-enantiomeru) 8%
polyethylenglykol o molekulové hmotnosti 200 3%
kaolin 89%
Jemně rozemletá účinná látka se v míchačce rovnoměrně nanese na kaolin navlhčený polyethylenglykolem. Tímto způsobem se získají neprášící obalované granule.
Suspenzní koncentrát % hmotn.
účinná látka I (> 92 % R-enantiomeru) 40%
propylenglykol 10%
nonylfenolpolyethylenglykolether (15 mol ethylenoxidu) 6%
lignosulfonát sodný 10%
karboxymethylcelulóza 1 %
silikonový olej ve formě 75% vodné emulze 1 %
voda 32%
-6CZ 287915 B6
Jemně rozemletá účinná látka se důkladně promíchá s aditivy. Získá se tak suspenzní koncentrát, ze kterého lze naředěním vodou připravit suspenze libovolné požadované koncentrace. Taková ředění lze použití k ošetření živých rostlin a rostlinného rozmnožovacího materiálu postřikem, zalitím nebo namočením a k jejich ochraně proti napadení mikroorganismy.
I) Biologické příklady
Testovací metoda
Mladé rostliny vinné révy odrůdy „Gutadel“ se pěstují ve skleníkových podmínkách za použití jedné rostliny na květináč o průměru 6 cm a postříkají se postřikovou směsí, připravenou zemulzního koncentrátu, buďto ve stadiu dvou listů nebo ve stadiu tří listů. Na skupinu vždy 4 rostlin se použijí následující koncentrace účinné látky: 200; 60; 20; 6; 2; 0,6; 0,2 a 0,06 mg účinné látky na litr. Tato série ředění se připraví v demineralizované vodě bezprostředně před aplikací ve formě postřiku na list. Pro vyloučení vlivu účinné látky v plynné fázi v blízkosti rostlin, jsou na stranách všechny rostliny od sebe navzájem odděleny za použití průhledných plastových fólií a uchovávány ve tmě po dobu jednoho dne při teplotě 20 až 22 °C a relativní vlhkosti přibližně 100 %.
Poté se celý povrch listů rostlin rovnoměrně postřikuje až do stavu, kdy dochází ke skapávání postřiku, čerstvě připravenou suspenzí sporangií (120 000/ ml) Plasmopara viticola, kmene citlivého na metalaxyl. Rostliny se poté uchovávají po dobu 7 dnů při fotoperiodě 16 hodin za umělého denního osvětlení, při teplotě 20 až 22 °C a relativní vlhkosti přibližně 100 %. Poté se provede vyhodnocení napadení, přičemž se odděleně vyhodnotí rostliny postříkané ve stadiu tří listů a rostliny postříkané ve stadiu dvou listů. V tabulkách je v každém případě uveden průměr ze čtyř paralelně postříkaných rostlin.
A) Rostliny, postříkané ve stadiu dvou listů (Plasmopara viticola na vinné révě).
Úroveň působení R-metalaxylu a racemického metalaxylu
Účinná látka Dávka (mg účinné látky na litr) Napadení listů (%)
200 0
60 0
20 0
R-metalaxyl 6 0
2 4
0,6 78
0,2 97
0,06 92
neošetřená kontrola 96
200 0
60 0
20 38
racemický metalaxyl 6 76
2 87
0,6 100
0,2 97
0,06 96
Zatímco běžný racemický metalaxyl nevykazuje výrazné účinky proti napadení listů v koncentraci nižší než 60 mg účinné látky na litr a je pro účely praxe bez účinku při koncentraci nižší než 20 mg účinné látky na litr, je účinnost enantiomemího R-metalaxylu až třicetkrát lepší až do ředění 2 mg účinné látky na litr.
-7CZ 287915 B6
V případě postřiku ve stadiu tří listů jsou rozdíly v účinnosti ještě jasnější, jak je vidět z tabulky B.
B) Rostliny postříkané ve stadiu tří listů (Plasmopara viticola na vinné révě)
Úroveň působení R-metalaxylu a racemického metalaxylu
Účinná látka Dávka (mg účinné látky na litr) Napadení listů (%)
200 0
60 0
20 0
R-metalaxyl 6 0
2 0
0,6 0
0,2 78
0,06 93
neošetřená kontrola 92
200 0
60 0
20 27
racemický metalaxyl 6 85
2 80
0,6 96
0,2 90
0,06 92
Zatímco běžný racemický metalaxyl nevykazuje prakticky žádnou účinnost v koncentraci 6 mg účinné látky na litr (nebo méně) a výraznější účinnost je zjistitelná pouze při 20 mg účinné látky na litr, je účinnost enantiomemího R-metalaxylu přibližně stokrát lepší až do koncentrace 0,6 mg účinné látky na litr.
II) Odbourávání účinných látek v půdě
Příklad 1
Odbourávání racemického metalaxylu a R-metalaxylu ve středně těžké půdě
Dvě skupiny obsahující vždy osm vzorků biologicky aktivní půdy (jílovito—hlinitá půda; hlína: 13,9 %, jíl: 54,3 %, písek: 31,8 %, organický uhlík: 2,1 %, pH 7,3, biomasa: 65,1 mg mikrobiálního uhlíku na 100 g půdy, zdroj: Les Evouettes, Valais, Švýcarsko) se paralelně ošetří racemickým metalaxylem nebo R-metalaxylem, vždy vacetonickém roztoku. Aplikační dávka činí 0,5 mg / kg půdního vzorku, což odpovídá aplikační dávce 0,5 kg / hektar. Výsledky se duplicitně vyhodnotí po 0, 7,14 a 21 dnech. Získané výsledky jsou následující:
Tabulka 1
Rychlost odbourávání racemického metalaxylu a R-metalaxylu v čerstvě odebrané polní půdě (jílovito—hlinité půdě) za laboratorních podmínek
-8CZ 287915 B6
Čas (ve dnech) racemický metalaxyl (% aplikovaného) R-metalaxyl (% aplikovaného)
průměr průměr
0 90,41 93,61
0 90,36 90,39 98,94 96,28
7 47,28 24,74
7 45,17 46,23 25,7 25,23
14 35,88 9,07
14 35,54 35,71 10,62 9,85
21 29,34 7,57
21 29,06 29,20 7,82 7,69
Degradační rovnice jsou následující:
Racemát metalaxylu: C, = 86,66*e(0 0644*t)
DT-50 = ln 2/0,0644; DT-90 = ln 10/0,0644
R-metalaxyl: Ct = 95,9*eW7760
DT-50 = ln 2/0,01776; DT-90 = ln 10/0,1776
Degradační křivky jsou znázorněny na obrázku 1.
Lze vypočítat následující časy odbourávání:
racemický metalaxyl R-metalaxyl
DT-50 (50% odbourání) 10,8 dnů 3,9 dnů
DT-90 (90% odbourání) 35,7 dnů 13,0 dnů
Příklad 2
Odbourávání racemického metalaxylu a R-metalaxylu v písčité půdě
Dvě skupiny obsahující vždy šestnáct vzorků biologicky aktivní půdy (písčitá půda; hlína: 5,1 %, jíl: 11,4 %, písek: 83,5 %, organický uhlík: 1,6 %, pH 4, biomasa: 51 mg mikrobiálního uhlíku na 100 g půdy, zdroj: Collombey, Valais, Švýcarsko) se paralelně ošetří racemickým metalaxylem nebo R-metalaxylem, vždy v acetonickém roztoku. Aplikační dávka činí 0,5 mg / kg půdního vzorku, což odpovídá aplikační dávce 0,5 kg / hektar. Výsledky se duplicitně vyhodnotí po 0, 1, 3, 7, 9,15, 21 a 29 dnech. Získané výsledky jsou následující:
Tabulka 2
Rychlost odbourávání racemického metalaxylu a R-metalaxylu v čerstvě odebrané polní půdě (písčité půdě) za laboratorních podmínek
-9CZ 287915 B6
Čas (ve dnech) racemický metalaxyl (% aplikovaného) R-metalaxyl (% aplikovaného)
průměr průměr
0 98,00 100,32
0 97,56 97,78 99,72 100,02
1 87,75 89,16
1 87,88 87,82 90,13 89,64
3 80,32 76,96
3 79,69 80,01 74,01 75,48
7 65,41 52,59
7 64,60 65,01 52,59 52,59
9 55,84 47,22
9 56,68 56,26 46,45 46,84
15 43,49 24,77
15 41,58 42,54 29,89 27,33
21 30,77 17,12
21 33,21 31,99 17,05 17,09
29 28,70 8,82
29 28,28 28,49 8,62 8,72
Degradační rovnice jsou následující:
Racemický metalaxyl: C, = 93,67*e(005006*t)
DT-50 = In 2/0,05006; DT-90 = ln 10/0,5006
R-metalaxyl: Ct = 98,53 *e<-°·08548*0
DT-50 = ln 2/0,08548; DT-90 = ln 10/0,08548
Degradační křivky jsou znázorněny na obrázku 2.
Lze vypočítat následující časy odbourávání:
racemický metalaxyl R-metalaxyl
DT-50 (50% odbourání) 13,9 dnů 8,1 dnů
DT-90 (90% odbourání) 46,0 dnů 26,9 dnů
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (13)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Fungicidní prostředek vykazující zlepšené odbourávání v půdě na bázi fungicidu kontrolujícího Oomycetes, vybraného zmetalaxylu a benalaxylu, vyznačující se tím, že obsah R-enantiomeru v účinné látce činí více než 70 % hmotn. a dále obsahuje vhodný nosný materiál.
  2. 2. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsah R-enantiomeru v účinné látce činí více než 85 % hmotn.
  3. 3. Prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, že obsah R-enantiomeru v účinné látce činí více než 92 % hmotn.
    -10CZ 287915 B6
  4. 4. Prostředek podle nároku 3, vyznačující se tím, že obsah R-enantiomeru v účinné látce činí více než 97 % hmotn.
  5. 5. Prostředek podle nároku 4, vyznačující se tím, že účinná látka obsahuje méně 5 než 1 % hmotn. S-enantiomeru.
  6. 6. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že účinnou látkou obohacenou R-enantiomerem, je metalaxyl.
    10
  7. 7. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že účinnou látkou obohacenou
    R-enantiomerem, je benalaxyl.
  8. 8. Prostředek podle nároku 6, vyznačující se tím, že obsahuje metalaxyl ve formě vysoce koncentrované formulace obsahující vedle nosného materiálu více než 30% hmotn.
    15 účinné látky.
  9. 9. Způsob kontroly nebo prevence napadení houbami třídy Oomycetes, při kterém se na rostliny, části rostlin nebo místo vystavené napadení houbami třídy Oomycetes aplikuje fungicid vybraný ze skupiny zahrnující metalaxyl a benalaxyl, vyznačující se tím, že pro lepší
    20 biologické odbourávání v půdě se použije fungicid, který je tvořen z více než 70 % hmotn. Renantiomerem.
  10. 10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že se použije fungicid, který je tvořen z více než 85 % hmotn. R-enantiomerem.
  11. 11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že se jako fungicid použije metalaxyl, který je tvořen z více než 92 % hmotn. R-enantiomerem.
  12. 12. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že se použije metalaxyl, který je 30 tvořen z více než 97 % hmotn. R-enantiomerem.
  13. 13. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že se jako fungicid použije benalaxyl, který je tvořen z více než 92 % hmotn. R-enantiomerem.
    35 14. Způsob podle nároku 9, vy zn aču j í cí se tí m , že se použije aplikační dávka odpovídající 60 g účinné látky na hektar až 300 g účinné látky na hektar, vztaženo na čistý Renantiomer.
CZ199760A 1994-07-11 1995-06-30 Fungicidní prostředek a způsob kontroly nebo prevence houbového napadení CZ287915B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH02207/94A CH686856A5 (de) 1994-07-11 1994-07-11 Fungizides Mittel sowie Verfahren zur Bekaempfung von Pilzbefall.
CH389594 1994-12-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ6097A3 CZ6097A3 (en) 1997-04-16
CZ287915B6 true CZ287915B6 (cs) 2001-03-14

Family

ID=25689796

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ199760A CZ287915B6 (cs) 1994-07-11 1995-06-30 Fungicidní prostředek a způsob kontroly nebo prevence houbového napadení

Country Status (46)

Country Link
US (2) US5723491A (cs)
EP (1) EP0769900B1 (cs)
JP (1) JP3136410B2 (cs)
KR (1) KR100386545B1 (cs)
CN (1) CN1098032C (cs)
AP (1) AP801A (cs)
AT (1) ATE190465T1 (cs)
AU (1) AU700522B2 (cs)
BG (1) BG62991B1 (cs)
BR (1) BR9508381A (cs)
CA (1) CA2194581C (cs)
CO (1) CO4600655A1 (cs)
CY (1) CY2239B1 (cs)
CZ (1) CZ287915B6 (cs)
DE (2) DE69515664T2 (cs)
DK (1) DK0769900T3 (cs)
DZ (1) DZ1909A1 (cs)
EE (1) EE03730B1 (cs)
EG (1) EG21478A (cs)
ES (1) ES2143055T3 (cs)
FI (1) FI119276B (cs)
GE (1) GEP20032880B (cs)
GR (1) GR3033118T3 (cs)
HR (1) HRP950369B1 (cs)
HU (1) HU221866B1 (cs)
IL (1) IL114526A (cs)
IN (1) IN1999DE01059A (cs)
MA (1) MA23612A1 (cs)
MD (1) MD1467C2 (cs)
MX (1) MX208054B (cs)
MY (1) MY112917A (cs)
NO (1) NO320425B1 (cs)
NZ (1) NZ289421A (cs)
PE (1) PE12296A1 (cs)
PH (1) PH11995050837B1 (cs)
PL (1) PL187073B1 (cs)
PT (1) PT769900E (cs)
RO (1) RO119676B1 (cs)
RU (1) RU2167524C2 (cs)
SI (1) SI0769900T1 (cs)
SK (1) SK284261B6 (cs)
TN (1) TNSN95073A1 (cs)
TR (1) TR199500798A1 (cs)
TW (1) TW316841B (cs)
UA (1) UA45973C2 (cs)
WO (1) WO1996001559A1 (cs)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5723491A (en) * 1994-07-11 1998-03-03 Novartis Corporation Fungicidal composition and method of controlling fungus infestation
DE4426753A1 (de) 1994-07-28 1996-02-01 Bayer Ag Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen
UA54395C2 (uk) * 1995-06-16 2003-03-17 Баєр Акціенгезельшафт Фітобактерициднa композиція, спосіб контролю та запобігання хворобам рослин, матеріал для розмноження рослин
CO4750751A1 (es) * 1996-02-15 1999-03-31 Novartis Ag Composiciones fungicidas de dos componentes basada en metalaxilo para controlar y prevenir la infestacion fungal de plantas y su entorno
WO1998026654A2 (en) 1996-12-19 1998-06-25 Isagro S.P.A. Fungicidal compositions based on (n-phenylacetyl-n-2,6-xylyl)methyl alaninate
JP4308917B2 (ja) 1997-03-05 2009-08-05 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト メタラキシル系殺菌性組成物
GB9819317D0 (en) * 1998-09-04 1998-10-28 Novartis Ag Organic compounds
DE10049804A1 (de) * 2000-10-09 2002-04-18 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit fungiziden und akariziden Eigenschaften
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349501A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102004049761A1 (de) 2004-10-12 2006-04-13 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
PE20060796A1 (es) 2004-11-25 2006-09-29 Basf Ag Procedimiento para intensificar la eficiencia de etaboxam
DE102004062512A1 (de) * 2004-12-24 2006-07-06 Bayer Cropscience Ag Synergistische Mischungen mit insektizider und fungizider Wirkung
DE102005026482A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
MX2007015376A (es) 2005-06-09 2008-02-14 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de productos activos.
EP1903870A2 (en) * 2005-07-21 2008-04-02 Syngeta Participations AG Fungicidal compositions comprising tebuconazole
ITMI20051558A1 (it) 2005-08-09 2007-02-10 Isagro Spa Miscele e-o composizioni sinergiche cin elevata attivita'fungicida
PL1947937T3 (pl) * 2005-11-10 2014-03-31 Basf Se Mieszaniny grzybobójcze
DE102006023263A1 (de) 2006-05-18 2007-11-22 Bayer Cropscience Ag Synergistische Wirkstoffkombinationen
EP2000030A1 (de) * 2007-06-06 2008-12-10 Bayer CropScience AG Fungizide Wirkstoffkombinationen
EP2000028A1 (de) * 2007-06-06 2008-12-10 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102007045920B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen
EA020314B9 (ru) 2009-03-25 2015-03-31 Байер Кропсайенс Аг Пестицидная комбинация биологически активных веществ
MX2012000566A (es) 2009-07-16 2012-03-06 Bayer Cropscience Ag Combinaciones sinergicas de principios activos con feniltriazoles.
CN102090392B (zh) * 2011-01-14 2013-06-12 浙江大学 一种季胺化的可降解抗菌剂的制备方法
EP2910126A1 (en) 2015-05-05 2015-08-26 Bayer CropScience AG Active compound combinations having insecticidal properties
WO2017072013A1 (en) 2015-10-27 2017-05-04 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Composition comprising a safener, a fungicide and metalaxyl
KR20230002110A (ko) * 2021-06-29 2023-01-05 주식회사 엘지화학 N-아실 유도체의 제조방법, 조성물 및 이를 포함하는 의약품 또는 농업용품

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR205189A1 (es) * 1974-04-02 1976-04-12 Ciba Geigy Ag Derivados de n-(1"-metoxi-carboniletil)-n-(furan-(2") carbonil) 2-6-dimetilanilina utiles como agentes microbicidas menos para usos farmaceuticos y procedimiento para su obtencion
US4151299A (en) * 1974-04-09 1979-04-24 Ciba-Geigy Corporation Certain aniline derivatives as microbicidal agents
OA04979A (fr) * 1974-04-09 1980-11-30 Ciba Geigy Nouveaux dérivés de l'aniline utiles comme agents microbicides et leur procédé de préparation.
US5723491A (en) * 1994-07-11 1998-03-03 Novartis Corporation Fungicidal composition and method of controlling fungus infestation

Also Published As

Publication number Publication date
DE29511079U1 (de) 1995-12-14
DE69515664D1 (de) 2000-04-20
CN1152252A (zh) 1997-06-18
HRP950369A2 (en) 1997-08-31
MD970014A (en) 1999-02-28
MX208054B (es) 2002-05-31
CY2239B1 (en) 2003-07-04
FI970079A0 (fi) 1997-01-08
UA45973C2 (uk) 2002-05-15
AP801A (en) 2000-01-21
CA2194581C (en) 2003-11-25
TR199500798A1 (tr) 1996-10-21
SK284261B6 (sk) 2004-12-01
CZ6097A3 (en) 1997-04-16
PH11995050837B1 (en) 2001-11-14
US6228884B1 (en) 2001-05-08
RU2167524C2 (ru) 2001-05-27
IN1999DE01059A (cs) 2008-05-09
FI119276B (fi) 2008-09-30
MD1467C2 (ro) 2001-01-31
EP0769900A1 (en) 1997-05-02
NZ289421A (en) 1998-12-23
RO119676B1 (ro) 2005-02-28
KR100386545B1 (ko) 2003-08-27
SI0769900T1 (en) 2000-06-30
IL114526A (en) 2000-07-26
MY112917A (en) 2001-10-31
PT769900E (pt) 2000-08-31
NO970090L (no) 1997-02-28
DZ1909A1 (fr) 2002-02-17
CO4600655A1 (es) 1998-05-08
PL318018A1 (en) 1997-05-12
JPH10502379A (ja) 1998-03-03
TNSN95073A1 (fr) 1996-02-06
ATE190465T1 (de) 2000-04-15
HU221866B1 (hu) 2003-02-28
HUT75809A (en) 1997-05-28
GEP20032880B (en) 2003-02-25
BG62991B1 (bg) 2001-01-31
EE9700007A (et) 1997-06-16
CN1098032C (zh) 2003-01-08
TW316841B (cs) 1997-10-01
MA23612A1 (fr) 1996-04-01
DE69515664T2 (de) 2000-08-17
IL114526A0 (en) 1995-11-27
GR3033118T3 (en) 2000-08-31
HRP950369B1 (en) 2000-12-31
AP9600879A0 (en) 1997-01-31
NO970090D0 (no) 1997-01-09
NO320425B1 (no) 2005-12-05
MD1467B2 (en) 2000-05-31
WO1996001559A1 (en) 1996-01-25
US5723491A (en) 1998-03-03
BR9508381A (pt) 1997-12-23
EP0769900B1 (en) 2000-03-15
CA2194581A1 (en) 1996-01-25
EE03730B1 (et) 2002-06-17
DK0769900T3 (da) 2000-08-14
AU2925995A (en) 1996-02-09
SK2497A3 (en) 1997-07-09
EG21478A (en) 2001-11-28
PL187073B1 (pl) 2004-05-31
ES2143055T3 (es) 2000-05-01
AU700522B2 (en) 1999-01-07
FI970079A (fi) 1997-01-08
KR970704346A (en) 1997-09-06
BG101141A (en) 1997-08-29
MX9700006A (es) 1997-04-30
PE12296A1 (es) 1996-04-27
JP3136410B2 (ja) 2001-02-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ287915B6 (cs) Fungicidní prostředek a způsob kontroly nebo prevence houbového napadení
JP5571212B2 (ja) 安定なs−(+)−アブシジン酸の液体および可溶性顆粒製剤
JPH11505517A (ja) 植物の収量の向上
EP2320727B1 (en) Salts, aqueous liquid compositions containing salts of S-(+)-abscisic acid and methods of their preparation
JP3175053B2 (ja) 2および3成分殺菌性混合物
JP5771454B2 (ja) ナス科植物の高温障害抑制剤
US8288437B2 (en) Salts, aqueous liquid compositions containing salts of abscisic acid analogs and methods of their preparation
CA2280809C (en) Fungicidal compositions based on metalyxyl
CA2569657C (en) Fungicidal composition based on metalaxyl and famoxadone
SA95160148B1 (ar) تركيبة مبيدة للفطريات وطريقة لمكافحة الإصابات الفطرية
OA11764A (en) Fungicidal composition and method of controling fungus infestation.
JPH08104602A (ja) 植物の生体防御増強剤
JPH02160703A (ja) 農園芸用殺菌剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20140630