MX2011000930A

MX2011000930A - Sales, composiciones liquidas acuosas que contienen sales de acido s- (+) -abscisico y metodos de su preparacion.

Info

Publication number: MX2011000930A
Application number: MX2011000930A
Authority: MX
Inventors: Zhengyu Huang; Peter D Petracek; Daniel F Heiman; Benjamin A Belkind; Xiaozhoing Liu
Original assignee: Valent Biosciences Corp
Priority date: 2008-07-24
Filing date: 2009-07-23
Publication date: 2011-03-15
Also published as: CN102164486A; CL2011000025A1; EP2320727B1; CN102164486B; WO2010011809A1; AR074709A1; ES2548355T3; EP2320727A1; US8278480B2; AU2009273979A1; EP2320727A4; CA2731381C; ZA201100535B; AU2009273979B2; CA2731381A1; BRPI0916204A2; BRPI0916204B1; US20100152046A1

Abstract

La presente invención se refiere, generalmente, a sales de ácido S-(+)-abscísico que tienen rendimiento mejorado, composiciones líquidas acuosas que contiene estas sales de rendimiento mejorado de ácido S-(+)-abscísico y métodos de su preparación para el uso en la agricultura.

Description

SALES. COMPOSICIONES LÍQUIDAS ACUOSAS QUE CONTIENEN SALES DE ÁCIDO S-(+¾-ABSCÍSICO Y MÉTODOS DE SU PREPARACIÓN Campo de la invención La presente invención, generalmente, se refiere a sales de ácido (S)-(+)-abscísico que tiene rendimiento mejorado, las composiciones acuosas líquidas que comprenden dichas sales de ácido (S)-(+)-abscísico y métodos de su preparación para el uso en la agricultura. Antecedentes de la invención El ácido abscísico es una hormona vegetal que ocurre naturalmente que actúa principalmente para inhibir el crecimiento de plantas, mantener la dormancia de brotes, inhibir la maduración de la fruta, activar la respuesta de defensa a la resistencia de patógeno, inducir la senescencia en células ya dañadas y sus vecinos próximos, y ayudar a la planta a tolerar condiciones de estrés, particularmente la falta de agua suficiente. Ver Arteca, R. (1996), Plant Growth Substances: Principies and Applications. New York: Chapman & Hall; Mauseth, J. D. (1991), Botany: An Introduction to Plant Biology. Philadelphia: Saunders. pp. 348-415; Raven, P. H., Evert, R. F., and Eichhorn, S. E. (1992), Biology of Plants. New York: Worth. pp. 545-572.

El ácido abscísico le debe su nombre a la creencia que este regulador de crecimiento vegetal causa la abscisión de hojas de árboles caducifolios en el otoño. La absicina II y dormina son nombres que se usaron previamente para esta hormona vegetal. La química y fisiología del ácido abscísico y sus análogos son descritos por Milborrow, Ann . Rev. Plant Physiol. 1974, 25, 259-307.

La forma enantiomérica que ocurre natural mente de ácido abscísico es ácido (S)-(+)-abscísico . En algunos i nformes de la literatura el otro enantiómero, ácido ( )-(-)-abscísico se ve como biológicamente i nactivo. En otra investigación, se ha i nformado q ue el ácido (f?)-(-)-abscísico tiene también algunas actividades biológicas, si n embargo, generalmente son diferentes de aquellas del (S)-(+)-enantiómero. Ver, Zeevart J.A. D. y Creel man , R.A. (1 988) Metabolism and Physiology of Abscisic Acid, Annu. Rev. Plant Physiol. Plant Mol. Biol. 39, 439-473. Por ende, para el uso en un producto agrícola comercial, las composiciones de la presente invención , que comprenden sales específicas y combinaciones de sales con ácido (S)-(+)-abscísico como el ingrediente activo , son preferidas respecto de las composiciones de la técnica anterior que comprenden varias formas racémicas o enantioméricas puras de ácido abscísico o sus sales comunes, como las sales de sodio, potasio o amonio, dado que se obtiene bioactividad mejorada sustancialmente sin el riesgo de la fitotoxicidad en las plantas objetivo como se encuentra generalmente cuando se emplean surfactantes para mejorar la eficacia biológica .

La estereoqu ímica de la cadena lateral de la mayor parte del ácido abscísico q ue ocurre naturalmente es 2-cis-,A-trans-, dado que es el isómero que se produce biosintéticamente por todas las plantas verdes y algunos microorganismos. Una cantidad más pequeña de (S)-(+)-2-trans-,4-frans-isómero también se halló que ocurre naturalmente, dado que se produce fotolíticamente por la acción de la luz solar en el (S)-(+)-2-cis-,4-rrans-isómero. Se informa que el (S)-(+)-2-rrans-,4-frans-isómero es biológicamente inactivo. Ver P. E. Kreidelmann, et al., Plant Physiol. 49, 842-847 (1972), D.-P. Zhang, et al., Plant Physiol. 128, 714-725, (2002) o X.-C. Yu, et al., Plant Physiol. 140, 558-579 (2006).

La técnica anterior (Patente de U.K N.° 1251867 y Railton y Wareing, Planta 112, 65-69, 1973) enseña, entre otras cosas, la preparación de sales de amina de ácido abscísico racémico. Una sal de (ft,S)-(±)-2-frans-,4-frans-ácido abscísico racémico con brucina alcaloide quiral se preparó como forma de resolución de una pequeña cantidad de racemato a los fines de estudiar las propiedades físicas de sus enanatiómeros (J.C. Bonnafous, et al., Tetrahedron Letters, 1119-1122, 1973). La solicitud de patente pendiente de los Estados Unidos n.° 12/011.845 presentada el 30 de enero de 2008 describe ciertas sales de ácido (S)-(+)-abscísico, incluidas las sales metálicas como de amonio, sodio, potasio, litio, magnesio, calcio así como las sales formadas con aminas orgánicas primarias, secundarias y terciarias si mples. No obstante, esta sol icitud de patente no describe sales de (S)-(+)-c/s-Jrans-ácido abscísico con metales alcalinos pesados, cationes de amonio cuaternario o guanidinas, tampoco describe combinaciones de sales comunes de ácido (S)-(+)-abscísico con sales de yoduro de metales alcal inos, cationes de amonio cuaternario o guanidi nas como aditivos de mejoramiento del rendi miento.

Como se i nd icó anteriormente, el ácido abscísico es un ácido carboxílico y, por lo tanto, en un medio que tiene un pH ácido, es protonado y en su forma no disociada neutral . Esta forma no disociada, no cargada es más l ipofílica que una sal de ácido abscísico , y la penetración de la forma de ácido no cargado en la cutícula de la planta sería favorable respecto de la forma disociada, cargada del ácido abscísico presente en un pH más alto (Blumenfeld y Bukovac 1 972, Planta 107 : 261 -268) . La forma no disociada, no cargada del ácido abscísico se espera que cruce las membranas celulares del apoplasto en el citosol más fácilmente que una forma de sal . A pesar de esto, sorprendentemente hemos hallado que los tratamientos que comprenden las sales específicas de ácido abscísico de la presente i nvención tienen una mejor actividad biológica cuando se compara con tratamientos similares que comprenden la forma de ácido de ácido (S)-(+)-abscísico a la misma concentración y también mucho mejor que las sales de ácido (S)-(+)-abscísico con contraiones comunes como sodio, potasio o amonio.

E l ácido abscísico se definió por primera vez a principios de 1 960 como un inhibidor de creci miento que se acumula en el fruto de algodón de abscisión y en l as hojas de árboles sicómoros fotoperiódicamente inducidos a tornarse dormantes. Ver, Finkelstein RR, Rock CD (2002) , Abscisic Acid Biosynthesis and Response, The Arabidopsis Book: Vol . 45, N . ° 1 pp. 1 -48. Desde entonces, el ácido abscísico ha mostrado regular muchos aspectos del crecimiento y el desarrollo de la planta , incluidos la maduración de embrión , dormancia de semilla , germinación , división celular y elongación , etc. A pesar de que el ácido abscísico históricamente se ha pensado como un inhi bidor de creci miento, los tejidos jóvenes tienen altos niveles de ácido abscísico, y plantas mutantes deficientes de ácido abscísico son gravemente atrofiadas porque es afectada su habilidad para reducir la transpiración y establecer rigidez. El tratamiento de ácido abscísico exógeno de mutantes restaura la expansión y el creci miento celular normal .

Se cree que el ácido abscísico inicia sus efectos en células a través de la unión a receptores de proteínas, a pesar de que sus identidades y ubicaciones son en su mayoría desconocidas. La activación de receptor/es putativo/s causa una cadena de eventos que resulta en cambios rápidos en los canales de iones y cambios más lentos en el patrón de transcripción genética. Mientras q ue muchos componentes individuales de esta cadena de eventos han sido identificados, aún no se ha obtenido un panorama completo.

Las formulaciones comerciales que comprende ácido abscísico se usan en la ag ricultura para varios fines, como mejorar la tolerancia al estrés de las plantas, disminuir la velocidad de crecimiento, ajustar la fase de floración, y otros fines. Asimismo, se ha informado que el ácido abscísico posee cualidades de inhibición a los insectos. Ver Patentes de los Estados Unidos N . ° 4.434.180 y 4.209.530 a Visscher. El ácido abscísico en forma de polvo actualmente se encuentra disponible de Lomon Biotechnology Company, Ltd. , una empresa china que lo comercializa como una sustancia que, además de otros usos, mejora el rendimiento y la calidad de ciertos cultivos.

Sin embargo, uno de los problemas asociados con las formulaciones de ácido abscísico de la técnica anterior es la relativamente pobre solubilidad en agua del ácido abscísico: no más de 3 gramos por litro o alternativamente, menos de 0,3% en peso se disolverán en temperaturas normales. Una concentración de alrededor de 3000 partes por millón (ppm) es la concentración más alta que puede alcanzarse en agua pura a temperatura ambiente. La solubilidad de ácido abscísico en agua dura es incluso menor. Mientras que el ácido abscísico tiene mejor solubilidad en algunos solventes orgánicos, las formulaciones líquidas de ácido abscísico en solventes orgánicos son inaceptables en algunos contextos por la inflamabilidad, toxicidad o cuestiones de contaminación. Por ejemplo, la Agencia de Protección Ambiental del estado de California de los Estados Unidos, actualmente, requiere que las formulaciones liquidas de los productos agrícolas no contengan solventes orgánicos volátiles, y varios otros estados de los Estados Unidos están considerando regulaciones similares. Los solventes orgánicos no volátiles tienen el perjuicio que, dado que no se evaporan, permanecen en el producto agrícola a medida que impacta y es absorbido por la planta objetivo, con una probabi lidad de causar fitotoxicidad y contaminar productos alimenticios, dado que la cantidad de solvente excede en gran parte la cantidad de i ngrediente activo aplicado. Asi mismo, incluso en muchos solventes orgánicos, la solubilidad de ácido abscísico es demasiado baja para ser de valor práctico. Por ejemplo, el ácido abscísico es poco soluble en propilenglicol , un solvente relativamente deseable para formulaciones agrícolas por su baj a toxicidad y alto punto de flamabi lidad .

Otro problema que se observa en soluciones concentradas de ácido (S)-(+)-abscísico en solventes orgánicos es q ue es difícil preparar más sol uciones diluidas por dilución en agua si n tener una porción del precipitado de ácido (S)-(+)-abscísico fuera en u na forma gomosa que disuelva de n uevo solamente muy lentamente y con gran dificultad. Esto es de importancia práctica porque el uso más importante de ácido (S)-(+)-abscísico en la agricultura u horticultura es para la reducción de transpiración en plantas de vivero preparadas para el trasplante o para la venta a cl ientes, para cuyo fin el ácido (S)-(+)-abscísico generalmente se aplica por medio de sistema de inyección y aplicadores automáticos o manuales. La sol ución para el uso en dicho aplicador debe ser un concentrado entre al rededor de 50 y 1 00 veces más concentrado que la tasa de dosis que real mente alcanza la planta cuando se la trata con rociado o empapado foliar. Por lo tanto, para una aplicación típica a plantas de vivero de 60 a 600 ppm, el concentrado debe contener entre 3000 y 60.000 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico en una solución que se mezclará instantáneamente y completamente con agua que fluye a través de la manguera, de manera tal que no haya posibilidad de formación de un precipitado que obstruya la embocadura a través de la cual el agua que contiene el ingrediente activo se aplica a las plantas o al medio de crecimiento de las plantas. Como se explicó anteriormente, la solubilidad de ácido (S)-(+)-abscísico en agua no es mayor que 3000 ppm en temperatura ambiente normal, por lo tanto, tal solución intermedia no puede prepararse prácticamente en agua. Una solución de ácido (S)-(+)-abscísico en solvente orgánico no puede usarse en dicho aplicador de inyección, porque la precipitación del ingrediente activo ocurrirá durante la mezcla en el agua que fluye en el sistema, y la embocadura del aerosol se obstruirá. Debido a la limitación de solubilidad, tampoco es posible proporcionar una formulación líquida del ácido (S)-(+)-abscísico en solvente orgánico en una concentración más alta (ej. 10%) y luego al momento de la aplicación preparar una dilución intermedia en agua para lograr la concentración deseada de 3.000 a 60.000 ppm en la reserva del aplicador de inyección .

Un problema idéntico surge en el caso de la aplicación de ácido (S)-(+)-abscísico a un viñedo, huerto o campo agrícola a través de un sistema de irrigación, una práctica comúnmente conocida como quimigación . Nuevamente, tal sistema requiere una solución concentrada del ingrediente activo en un solvente líquido en una forma que la solución es instantáneamente y completamente miscible con una corriente de agua que fluye a través del sistema de irrigación. Si ocurriese cualquier precipitación, bloquearía las embocaduras (conocidas como emisoras) a través de las cuales el agua disuelve el ingrediente activo q ue alcanza las plantas objetivo. Nuevamente en esta situación una formulación que consiste de u na solución orgánica de ácido (S)-(+)-abscísico no sería aceptable por el problema de las baja sol ubilidad en agua.

A pesar de que las formulaciones en polvo de ácido abscísico están disponibles, generalmente es más conveniente usar soluciones l íquidas concentradas en lugar de polvos. Por lo tanto, hay una necesidad no satisfecha en la técnica por formulaciones de ácido abscísico q ue comprenden sales de ácido (S)-(+)-abscísico que son más solubles en aguas que el ácido en sí mismo.

El ácido abscísico es caro. Actualmente se fabrica en cantidades comerciales solo por fermentación , por lo cual se produce en solución diluida mezclada con nutrientes y restos biológicos, por lo tanto, la extracción y purificación es trabajosa. Cuando se a plica ácido (S)-(+)-abscísico a plantas, la absorción es poca, por lo tanto, debe emplearse una gran exceso. Es posible mejorar la absorción de ácido (S)-(+)-abscísico mediante la combinación con varios surfactantes; sin embargo, es sabido que el uso de surfactantes puede dañar el follaje, flores y frutas de plantas sensibles, lo que produce fitotoxicidad y reducción del valor o destrucción del cultivo. Por lo tanto, existe una necesidad no satisfecha en la técn ica para formulaciones q ue comprenden ácido (S)-(+)-abscísico que aumenta su actividad biológica sin la posibilidad de causar daño a las plantas a las que se les apl ica .

Breve descripción de la invención La presente invención se dirige a sales de ácido (S)-(+)-abscísico preparadas de cationes de metal alcalino de alto peso molecular o gran carga estérica y a composiciones de ácido (S)-(+)-abscísico que comprenden ciertos componentes adicionales para mejoran su actividad biológica .

En otra modalidad , la presente invención se di rige, generalmente, a composiciones acuosas que comprenden una cantidad efectiva de una sal o combinación de sales de ácido (S)-(+)-abscísico preparadas con cationes de metal alcalino de alto peso molecular o gran carga estérica en donde la concentración del ácido (S)-(+)-abscísico es al menos 0, 5% en peso de la composición acuosa. Los sol icitantes han descubierto i nesperadamente que las sales de ácido (S)-(+)-abscísico preparadas de cationes de metal alcalino de alto peso molecular o gran carga estérica permiten enormes aumento de rendimiento biológico del ácido (S)-(+)-abscísico mientras que al mismo tiempo aumentan la solubil idad de ácido (S)-(+)-abscísico en agua de manera que puedan obtenerse soluciones concentradas. Como resultado , pueden obtenerse soluciones con ácido (S)-(+)-abscísico tan altas como 50% en peso. La presente invención permite las creación de formulaciones concentradas de ácido (S)-(+)-abscísico que son conven ientes para el empaquetamiento, almacenam iento, transporte y manejo, pero deben diluirse antes del uso y específicamente permiten cualquier dilución intermed ia arbitraria de estas formulaciones para hacerse en agua si n el riesgo de precipitación del i ngrediente activo.

Las composiciones de la presente invención generalmente comprenden la sal, un antimicrobiano y opcionalmente una cantidad no fitotóxica de un surfactante. Otros componentes que mejoran la estabilidad del almacenamiento a largo plazo o la actividad biológica del ácido (S)-(+)-abscísico pueden incluirse opcionalmente.

Las sales adecuadas representativas de la invención incluyen, pero no se limitan a sales de rubidio o cesio, sales de amonio cuaternario orgánicas, sales de guanidinio o mezclas que comprenden cualquier cantidad de estas. En una modalidad , la sal de amonio cuaternario orgánica es la sal de tetrametilamonio. En otra modalidad, la sal de amonio cuaternario orgánica es la sal de tetrabutilamonio. En otra modalidad, la sal de amonio cuaternario orgánica es la sal de colina. En incluso otra modalidad, la sal de guanidinio es la sal de tetrametilguanidinio. Estos ejemplos de sales no son limitantes, ya que otras sales también pueden ser adecuadas para el uso de la presente invención. Una sal actualmente preferida es la sal de colina.

La presente invención también se dirige a métodos de preparación de composiciones acuosas que comprende sales de ácido (S)-(+)-abscísico. En una modalidad, la invención se dirige a un método de preparación de sal de rubidio de ácido abscísico que comprende hacer reaccionar ácido (S)-(+)-abscísico con una cantidad equivalente químicamente de hidróxido de rubidio, bicarbonato de rubidio o carbonato de rubidio en solución acuosa. En otra modalidad, la invención se dirige a un método de preparación de una sal de cesio que comprende hacer reaccionar ácido (S)-(+)-abscísico con hidróxido de cesio, bicarbonato de cesio o carbonato de cesio en solución acuosa. En otra modalidad, la invención se dirige a un método de preparación de la sal de tetrametilamonio que comprende hacer reaccionar ácido (S)-(+)-abscísico con una cantidad químicamente equivalente de hidróxido de tetrametilamonio en solución acuosa. En otra modalidad , la invención se dirige a un método de preparación de sal de tetrabutilamonio que comprende hacer reaccionar ácido (S)-(+)-abscísico con una cantidad químicamente equivalente de hidróxido de tetrabutilamonio en solución acuosa. En otra modalidad, la invención se dirige a un método de preparación de sal de colina que comprende hacer reaccionar ácido (S)-(+)-abscísico con hidróxido de colina en solución acuosa. En incluso otra modalidad, la invención se dirige a un método de preparación de sal de tetrametilguanidinio que comprende hacer reaccionar ácido (S)-(+)-abscísico con una cantidad química equivalente de tetrametilguanidinio en agua.

Otra modalidad de la invención incluye mezclas que comprenden combinaciones de sales de ácido S-(+)-abscísico preparadas con cationes de metales alcalinos de alto peso molecular o gran carga estérica con una cantidad efectiva de otra sal o un componente o múltiples componentes que mejoran la estabilidad química a largo plazo del ácido (S)-(+)-abscísico y la mezcla en su totalidad. Dichos componentes incluyen, pero no se limitan a ácido cítrico o una de sus sales soluble en agua, dióxido de azufre o una sal de sulfito o bisulfito soluble en agua.

Otra modalidad de la invención incluye mezclas que comprenden combinaciones de sales de ácido S-(+)-abscísico preparadas con cationes de metal alcalino de alto peso molecular o gran carga estérica con una cantidad sustancial de un componente o múlti ples componentes que mejoran la actividad biológica de ácido (S)-(+)-abscísico incluidos, pero sin limitación sales de yoduro, como yoduro de potasio, yoduro de rubidio, yoduro de cesio, yoduro de colina u otros yoduro de amonio cuaternario, g uanidi nas, como tiocianato de guanidin io o yoduro de tetrametilguan idinio , o un surfactante. Los surfactantes preferidos son constituyentes formadores de gel, como los m iembros de la fami lia Brij.

U na modalidad actualmente preferida de la presente invención es una composición acuosa que comprende desde alrededor de 5 a alrededor de 45 % en peso de ácido (S) -(+)-abscísico como la sal de cesio o colina y desde alrededor de 0, 1 a alrededor de 0, 5 % en peso de sorbato de potasio.

Otra modalidad actualmente preferida de la presente invención es una composición acuosa que comprende desde alrededor de 5 a alrededor de 45 % en peso de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal de cesio o coli na; desde 0 a al rededor de 0, 5 % en peso de sorbato de potasio; desde alrededor de 0, 2 a alrededor de 1 ,0 % en peso de citrato de sodio; y desde alrededor de 0, 1 a al rededor de 0, 5 % en peso de sulfito de sodio.

Las modalidades descritas son modalidades ejemplares de los conceptos de la i nvención descritos en la presente y no deben considerarse como lim itantes, salvo que las reivindicaciones específicamente i ndiquen lo contrario.

Descripción detal lada de la invención La presente invención se refiere a composiciones l íquidas acuosas de sales de ácido (S)-(+)-abscísico. El ácido abscísico es un ácido carboxílico de 15-carbonos ópticamente activo . La forma estructural de Z-c/s-^-rrans-ácido (S)-(+)-abscísico se establece a continuación: Las composiciones l íquidas de la presente invención utilizan el (S)-(+)-enantiómero y la 2-c s-, 4-frans-estereoqu ímica de la cadena de carbono más que la mezcla racémica de los enantiómeros y cualquiera de las otras combinaciones posibles de estereoqu ímica de la cadena de carbono. Salvo que expresamente se establezca lo contrari o, en todos los casos cuando la Solicitud se refiera a ácido abscísico o ácido (S)-(+)-abscísico, se refiere específicamente a 2-c/s-, 4-frans-(S)-(+)-ácido abscísico.

En un aspecto, la presente invención se refiere a una composición acuosa para el tratamiento de plantas que comprende un cantidad efectiva de al menos un sal de ácido ( S)-(+)-abscísico preparadas con cationes de metales alcalinos de alto peso molecular o gran carga esférica , en donde la concentración de la sal es al menos 0 ,5% en peso de dicha sal .

Como se utiliza en la presente, todos los valores numéricos relativos a las cantidades, porcentajes en peso y similares se definen como "alrededor de" o "aproximadamente" cada valor particular, a saber, más o menos 10%. Por ejemplo, la frase "al menos 5% en peso" debe entenderse como "al menos 4,5% a 5,5% en peso." Por lo tanto, las cantidades dentro de 10% de los valores reivindicados se encuentran dentro del alcance de las reivindicaciones.

La frase "cantidad efectiva" de una sal significa una cantidad suficiente de sal para proporcional el efecto biológico o químico deseado sin causar al mismo tiempo efectos tóxicos adicionales. La cantidad de sal u otro componente de formulación que es "efectivo" variará de composición a composición, dependiendo del uso agrícola particular, la sal o sales particulares, y similares. Por lo tanto, no es siempre posible especificar una "cantidad efectiva" exacta. No obstante, una "cantidad efectiva" adecuada en cualquier caso individual puede ser determinada por un experto normal en la técnica usado la experimentación de rutina.

Las composiciones líquidas de la presente invención pueden preparase como diluciones listas para usar o concentrados diluibles. De acuerdo con la presente invención, una solución que contiene desde 0,5% hasta tanto como 50% en peso de ácido abscísico puede obtenerse. Los concentrados diluibles pueden diluirse en agua directamente a una concentración de aplicación final o a cualquier dilución intermedia, sin el riesgo de precipitación del ingrediente activo. Las formulaciones acuosas de acuerdo con la presente invención son baratas para la fabricación, seguras para manejar y usar, y el ingrediente activo del ácido (S)-(+)-abscísico es estable en condiciones de almacenamiento o embarque. Con las composiciones de la presente invención no hay riesgo de incendio como puede haber con las formulaciones líquidas que contienen un solvente orgánico inflamable o combustible. No hay riesgo de contribuir a la formación de la contaminación atmosférica como el que hay con las formulaciones que contienen solvente orgánico volátil. Las formulaciones acuosas de la presente invención son menos tóxicas para los humanos o animales que formulaciones similares que contienen un solvente orgánico. Una persona con experiencia normal en la técnica podría determinar como preparar la concentración de solución acuosa final para la aplicación directa a las plantas, o como prepara cualquier dilución intermedia para el uso en equipo de quimigación o diluyentes de inyección o equipo similar, sin experimentación indebida, sin ninguna posibilidad de causar precipitación del ingrediente activo y sin una agitación larga y trabajosa para traer el ingrediente activo a la solución.

Las formulaciones acuosas de la presente invención también pueden incluir opcionalmente una cantidad efectiva de un ingrediente adicional o varios ingredientes adicional a los fines de aumentar la estabilidad química a largo plazo del ácido (S)-(+)-abscísico o la formulación en su totalidad. Tales ingredientes mejoramiento incluyen, pero no se limitan a ácido cítrico o una de sus sales solubles en agua, dióxido de azufre o sal de sulfito o bisulfito soluble en agua. El uso de agua como el solvente permite una formulación l íquida combinada que comprende cualquier o varios de los componentes inorgánicos que pueden comprender un nivel del ingrediente de aumento igual a la concentración de ácido (S)-(+)-abscísico o mayor, si se desea.

Las formulaciones de solución acuosa de la presente invención pueden opcionalmente incluir una cantidad sustancial de un ingrediente adicional o varios ingredientes adicionales a los fines de mejorar la actividad biológica de ácido (S)-(+)-abscísico. Dichos ingredientes de mejoramiento incluyen, pero no se limitan a sal de yoduro, como yoduro de potasio, yoduro de rubidio, yoduro de cesio, yoduro de colina, o un yoduro de tetraalquilamonio, una sal de guanidina, como tiocianato de guanidinio o yoduro de tetrametilguanidinio, o un surfactante. El uso de agua como el solvente permite una formulación líquida combinada que comprende cualquier o varios de estos componentes inorgánicos o urea que puede comprende un nivel de ingrediente de mejoramiento igual a la concentración de sal de ácido (S)-(+)-abscísico o incluso hasta 10 veces la cantidad de ácido (S)-(+)-abscísico en peso o más. Nuevamente, esto proporciona una ventaja respecto del eso de un solvente orgánico, en el cual estos componentes inorgánicos o sales orgánicas puede tener poca, si la hubiere, solubilidad.

Además, las formulaciones de solución acuosa de la presente invención pueden opcionalmente contener una cantidad sustancial de un surfactante, en una cantidad igual en peso al contenido de ácido (S)-(+)-absclsico o incluso varias veces mayor. Ejemplos de surfactantes que puede incluirse en las composiciones de la presente invención incluyen, pero no se limitan a productos de la familia de Brij de éteres de alcohol grasos de polioxietileno (disponibles de Uniquema, Castle DE), productos de la familia de Tween de ésteres de sorbitan de polioxietileno (disponibles de Uniquema, Castle DE), productos de la familia de Silwet de organosilconas (disponible de Union Carbide, Lisie IL), productos de la familia de Tritón de etoxilatos de alquilfenol (disponibles de Dow Chemical Company, Midland MI), productos de la familia de Tomadol de alcoholes lineares etoxilados (disponibles de Tomah3 Products, Inc. , Milton Wl), productos de la familia de Myrj de ésteres de ácidos grasos de polioxietileno (disponibles de Uniquema Castle DE), productos de la familia de Trylox de sorbitol etoxilado y ésteres de sorbitol etoxilado (disponible de Cognis Corporation, Cincinnati OH), o cualquiera de los productos comerciales específicos Latron B-1956 (disponibles de Rohm & Haas, Philadelphia PA) , Capsil (disponible de Aquatrols, Paulsboro NJ), Agral 90 (disponible de Norac Concepts, I nc. , Orleans ON , Canadá) , Kinetic (disponible de Setre, Memphis TN), o Regulaid (disponible de KALO, Overland Park KS). Los surfactantes actualmente preferidos son aquellos de las familias de Brij o Tween. Los surfactantes más preferidos para la inclusión en composiciones de la presente invención son Brij 98, Brij 78, Tween 20 y Tween 40. La concentración de surfactante en las composiciones puede variar desde alrededor de 0,02% hasta alrededor de 40% en peso. El rango de concentraciones preferidas para el surfactante en las composiciones de las invención son desde alrededor de 0, 1 % a 30% en peso. El rango más preferido de concentraciones para el surfactante en las composiciones de la invención es desde alrededor de 0,25% a alrededor de 25% en peso. El surfactante puede estar incluido en la composición de la presente invención ya sea junto con una o más de las sales inorgánicas o ingredientes de mejoramiento de la actividad de urea o en la ausencia de cualquiera de ellos.

El usuario final puede aplicar las composiciones de la presente invención a plantas para varios fines, como mejorar la tolerancia al estrés, reducir la utilización de agua, disminuir la velocidad de crecimiento, ajustar la fase de floración, para el tratamiento de semillas, prevenir el precosechado de frutas y caída de flor y mejorar la calidad y color de las frutas. Los usos posibles también puede incluir, por ejemplo, distribución y venta de varias soluciones concentradas de ácido (S)-(+)-abscísico. La utilización de dichas concentraciones altas para el embarque y manejo permite el uso de volúmenes más pequeños de agua, por lo tanto, simplifica el embarque y procedimiento de manejo y reduce los costos. El usuario final puede luego diluir el producto a una concentración de 1 % (u otro porcentaje dependiendo de la necesidad del usuario) y llenar la reserva de provisión de equipo de mezcla para la aplicación por rocío o empapado a plantas ornamentales lista para el embarque. En forma alternativa, otro usuario podría preparar una solución diluida para la inyección en el sistema de irrigación por goteo para un viñedo en el momento adecuado para mejorar el color o contenido fenólico de un vino o cultivos de uvas de mesa.

Las sales adecuadas representativas de la invención incluyen, pero sin limitación sales de rubidio o sales de cesio, sales de amonio cuaternario orgánicas, sales de guanidinio o mezclas que comprenden cualquier cantidad de estos. En una modalidad, la sal de amonio cuaternario es la sal de tetrametilamonio. En otra modalidad, la sal de amonio cuaternaria es la sal de tetrabutilamonio. En otra modalidad, la sal de amonio cuaternario orgánica es la sal de colina. En incluso otra modalidad , la sal de guanidi nio es la sal de tetrametilguanidinio. Estos ejemplos de sales no son limitantes, ya que otras sales también pueden ser adecuadas para el uso de la presente invención. Una sal actual mente preferida es la sal de col i na .

Los compuestos de amonio cuaternario orgánicos que pueden emplearse en las sales útiles en las composiciones de la presente invención son aquellos que comprenden los cationes de amonio cuaternario de la forma R T RZ RS F^ N *, en donde R, , R2 , R3 y R4 son i ndependientemente alquilo inferior, alquenilo o alquinilo de 1 a 6 carbonos, dispuestos en cadena recta o ramificada y que comprenden o están unidos para formar 0 ó 1 estructuras de anillo y levan 0, 1 ó 2 halógenos o grupos hidroxilo y en donde uno o más g rupos R pueden llevar un sustituyente fenilo.

En una modalidad , la presente invención se di rige a un método de preparación de la sal de rubidio de ácido abscísico que comprende hacer reaccionar ácido (S)-(+)-abscísico con una cantidad qu ímicamente equivalente a hidróxido de rubidio, bicarbonato de rubidio o carbonato de ru bidio en solución acuosa . En otra modalidad , la invención se dirige a un método de preparación de la sal de cesio q ue comprende hacer reaccionar ácido (S)-(+)-abscísico con hid róxido de cesio, bicarbonato de cesio o carbonato de cesio en solución acuosa . En otra modalidad , la invención se dirige a un método de preparación de la sal de tetrametilamonio que comprende hacer reaccionar ácido (S)-(+)-abscísico con una cantidad equivalente químicamente de hidróxido de tetrametilamonio en solución acuosa. En otra modalidad , la invención se dirige a un método de preparación de sal de tetrabutilamonio que comprende hacer reaccionar ácido (S)-(+)-abscísico con una cantidad químicamente equivalente de hidróxido de tetrabutilamonio en solución acuosa. En otra modalidad, la invención se dirige a un método de preparación de sal de colina que comprende hacer reaccionar ácido (S)-(+)-abscísico con hidróxido de colina en solución acuosa. En incluso otra modalidad, la invención se dirige a un método de preparación de sal de tetrametilguanidinio que comprende hacer reaccionar ácido (S)-(+)-abscísico con un equivalente químico de tetrametilguanidina en agua.

En una modalidad preferida, al menos alrededor de 0,25% en peso de Tween-20, un polisorbato de detergente se agrega a la mezcla de reacción y la formulación resultante cuando se preparan las sales de ácido (S)-(+)-abscísico.

En otra modalidad preferida, la solución acuosa comprende un agente antimicrobiano para prevenir el crecimiento microbiano durante el almacenamiento a largo plazo. El agente antimicrobiano más preferido es sorbato de potasio. Cuando la solución acuosa de una sal de ácido (S)-(+)-abscísico de la presente invención se pretende para el almacenamiento a largo plazo o para la distribución y venta comercial al usuario, es ventajoso incorporar el agente antimicrobiano a una concentración desde alrededor de 0,01 % a alrededor de 1 ,0% en peso.

En otra modalidad preferida, la solución acuosa comprende una agente para prevenir desarrollo ¡ndeseado de coloración o aparición de precipitado durante el almacenamiento a largo plazo. Los agentes actualmente más preferidos para este fin son el citrato sodio o de potasio y sulfito o bisulfito de sodio o potasio.

En las modalidades preferidas, el pH de las composiciones concentradas de la invención y cualquier solución acuosa en la dilución de uso final preparada de los concentrados son ambas aproxi madamente neutrales (cerca de pH 7).

Las composiciones preferidas de la presente invención comprenden desde 0 , 5 a 50 % en peso de ácido (S)-(+)-abscísico en la forma de una sal , desde 0, 01 a 1 ,0 % en peso de agente antimicrobiano, opcionalmente desde alrededor de 0,01 a alrededor de 5 % en peso de agente de mejoramiento de estabil idad , opcionalmente desde 0, 25 a 35 % en peso de un surfactante, opcionalmente desde alrededor de 1 a al rededor de 50 % en peso de otro componente de aumento de actividad , con el equilibrio que es agua.

Los siguientes ejemplos pretenden ilustrar la presente invención y enseñar a un experto normal en la técnica como hacer y usar la invención . No pretenden li mitar la invención o su protección de manera alguna.

Ejemplos Ejem plo 1 Preparación de u na composición de sol ución acuosa que comprende la sal de rubidio de ácido (S)-(+)-abscísico Se disuelven Tween 20 (25 mg) , dihidrato de citrato de trisodio (1 25 mg) y metabisulfito de sodio (62 ,5 mg) en 1 0 m L de agua desionizada. Se agregó el ácido (S)-(+)-abscísico (2 ,64 g de 95% pureza), y la mezcla se agitó hasta que se obtuvo una suspensión suave. La solución se valoró con 50% de solución acuosa de hidróxido de rubidio a un pH final de 6,8, se controlaron con un metro de pH , que produjo una solución incolora, clara. La solución luego se diluyó con agua desionizada a un peso total de 25 g y se almacenó en una botella marrón.

Por lo tanto, se preparó una composición que comprende 1 0,0% de ácido (S)-(+)-abscísico en peso como la sal de rubidio y además comprende citrato de sodio y bisulfito de sodio como los aditivos de mejoramiento de estabilidad.

Ejemplo 2 Preparación de una composición de solución acuosa que comprende la sal de cesio de ácido (S)-(+)-abscísico Se disolvieron Tween 20 (25 mg), dihidrato de citrato de trisodio (164 mg) y metabisulfito de sodio (62,5 mg) en 10 mL de agua desionizada. Se agregó el ácido (S)-(+)-abscísico (2,64 g de 95% de pureza), y la mezcla se agitó hasta que se obtuvo una suspensión suave. Una solución acuosa de 50% de hidróxido de cesio se agregó por goteo con buena agitación hasta que el ácido abscísico se hizo solución. El pH final fue 6,96. La solución se formó de agua desionizada a 25,0 g de peso total y se almacenó en una botella marrón.

Por lo tanto, se preparó una composición que comprende 10,0% de ácido abscísico en peso como la sal de cesio y además comprende citrato de sodio y bisulfito de sodio como los aditivos de mejoramiento de la estabilidad.

Ejemplo 3 Preparación de una composición de solución de acuosa que comprende la sal de tetrametilamonio de ácido (S)-(+)-abscísico Se suspendió el ácido (S)-(+)-abscísico (2,64 g de 95% pureza) en 1 0 mL de agua desionizada en la cual se disolvieron 25 mg de Tween 20, 125 mg de dihidrato de citrato de trisodio y 62, 5 mg de metabisulfito de sodio. La mezcla se valoró a neutralidad (pH 7,0) con una solución acuosa molar 1 ,0 de hidróxido de tetrametilamonio, que resultó en una solución incolora clara. La solución estaba formada de un peso total de 25, 0 g y se almacenó en una botella marrón.

Por lo tanto, se preparó una composición que comprende 10,0% de ácido abscísico en peso como la sal de tetrametilamonio y además comprende citrato de sodio y bisulfito de sodio como aditivos de mejoramiento de la estabilidad.

Ejemplo 4 Preparación de una composición de solución acuosa que comprende la sal de tetrabutilamonio de ácido (S)-(+)-abscísico Se suspendió el ácido (S)-(+)-abscísico (2,64 g de 95% de pureza) en 15 mL de agua desionizada en la cual se disolvieron 25 mg de Tween 20, 142 mg de dihidrato de citrato de sodio y 62,5 mg de metabisulfito de sodio. Se agregó una solución al 40% de hidróxido de tetrabutilamonio (aproximadamente 6,5 mL), y la mezcla se agitó mecánicamente hasta que se disolvió todo el ácido abscísico. El pH final fue aproximadamente 8,0. La solución estaba formada de agua desionizada a un peso total final de 31 ,25 g y se almacenó en una botella marrón.

Por lo tanto, se preparó una composición que comprende 8,0% de ácido abscísico en peso como la sal de tetrabutilamonio y además comprende citrato de sodio y bisulfito de sodio como aditivos de mejoramiento de estabilidad .

Ejemplo 5 Preparación de una composición de solución acuosa que comprende la sal de colina de ácido (S)-(+)-abscísico Se disolvieron Tween 20 (25 mg), dihidrato de citrato de trisodio (125 mg) y metabisulfito de sodio (62,5 mg) en 10 mL de agua desionizada. Se agregó ácido (S)-(+)-abscísico (2,64 g de 95% de pureza), y la mezcla se agitó hasta que se obtuvo una suave suspensión. La mezcla se valoró a un pH de 6, 9, se monitoreó con un metro de pH, que produjo una solución incolora, clara. La solución luego se diluyó con agua desionizada a un peso total de 25 g y se almacenó en una botella marrón.

Por lo tanto, se preparó una composición que comprende 10,0% de ácido (S)-(+)-abscísico en peso como la sal de colina y además comprende citrato de sodio y bisulfito de sodio como aditivos de mejoramiento de estabilidad.

Ejemplo 6 Preparación de una composición de solución acuosa que comprende la sal de tetrametilguanidinio de ácido (S)-(+)-abscísico Se disolvieron Tween 20 (25 mg) , dihidrato de citrato de trisodio ( 1 64 mg) y metabisulfito de sodio (62 , 5 mg) en 1 0 mL de agua desionizada . Se agregó ácido (S)-(+)-abscísico (2 ,64 g de 95% de pureza) , y la mezcla de agitó hasta que se obtuvo una suspensión suave. Se agregó tetrametilguanidina (aproximadamentel , 1 5 g) por goteo con buena agitación, se monitorearon las gotas finales del agregado con la ayuda de un potenciómetro. El pH final , al momento en que todo el ácido abscísico se disolvió, era 6, 9. La solución estaba formada con agua desion izada a un peso total fi nal de 25, 0 g y se almacenó en una botella marrón.

Por lo tanto, se preparó una com posición que comprende 1 0,0% de ácido abscísico en peso como la sal de tetrameti lguanidi nio y además comprende citrato de sodio y bisulfito de sodio como los aditivos de mejoramiento de la estabilidad .

Ejemplo 7 Preparación de una composición de solución acuosa que comprende la sal de amonio de ácido (S)-(+)-abscísico y que comprende yoduro de potasio como aditivo de aumento de rend imiento Se disolvieron Tween 20 (25 mg) , dihidrato de citrato de trisodio (1 64 mg) y metabisulfito de sodio (62 , 5 mg) en 1 0 mL de agua desionizada . Se agregó ácido (S)-(+)-abscísico (2 ,64 g de 95% pureza) , y la mezcla se agitó hasta que se obtuvo una suspensión suave. La solución de amon íaco se agregó por goteo hasta que se disolvió casi todo el ácido abscísico sólido. Se agregó yoduro de potasio (1 ,66 g, 1 , 0 equivalente molar) y la mezcla se agitó para disolverlo. El pH de la solución se aj ustó a 6, 5 por el agregado de una pequeña cantidad de amoníaco acuoso d iluido y formó un peso total de 25, 0 g con agua desionizada .

Por lo tanto se preparó una composición que comprende 1 0, 0% de ácido abscísico en peso de sal de amonio , que comprende un equivalente de yoduro de potasio, y además com prende citrato de sodio y bisulfito de sodio como aditivos de aumento de la estabilización .

Ejemplo 8 Preparación de una composición de solución acuosa que comprende la sal de amonio de ácido (S)-(+)-abscísico y que además comprende yoduro de amonio como un aditivo de mejoramiento de rendimiento Se disolvieron Tween 20 (25 mg) , dihidrato de citrato de trisodio (1 64 mg) y metabisulfito de sodio (62 , 5 mg) en 1 0 m l_ de agua desionizada . Se agregó el ácido hidroyod ico concentrado comercial (1 ,28 g, 10 mmoles) . Se agregó ácido (S)-(+)-abscísico (2,64 g de 95% de pureza, 10 mmoles) , y la mezcla se agitó hasta que se obtuvo una suspensión suave. La mezcla se valoró a un pH de 7,45 con amon íaco acuoso concentrado, lo que produjo una solución clara . La solución se formó con un peso total de 25, 0 g por el agregado de agua desionizada y se almacenó en una botella marrón.

Por lo tanto, se preparó una composición que comprendía 1 0,0% de ácido abscísico en peso como la sal de amonio, que com prende un equivalente de yoduro de amonio, y además comprende citrato de sodio y bisulfito de sodio como aditivo de mejoramiento de la estabilidad .

Ejemplo 9 Preparación de una composición de solución acuosa de sal de amonio que comprende ácido (S)-(+)-abscísico y además comprende yoduro de colina como aditivo de mejoramiento de la estabil idad Se disolvieron Tween 20 (25 mg) , di hidrato de citrato de trisodio (1 64 mg) y metabisulfito de sodio (62 , 5 mg) en 1 0 m l_ de agua desionizada . Se agregó ácido (S)-(+)-abscísico (2 ,64 g de 95% pureza) , y la mezcla se agitó hasta que se obtuvo una suspensión suave. La solución de amon íaco concentrado comercial se ag regó por goteo hasta que el ácido a bscísico se había disuelto. Se agregó yoduro de colina (2 , 31 g , 1 ,0 equ ivalente molar) y la mezcla se agitó para disolverlo. El pH de la solución se ajustó a 6,8 por el agregado de una pequeña cantidad de amoníaco acuoso diluido y formó un peso total de 25 g con agua desionizada .

Por lo tanto, se preparó una composición que comprendía 1 0, 0% de ácido abscísico en peso de la sal de amonio, que com prende un equivalente de yod uro de colina, y además comprende citrato de sodio y bisulfito de sodio como aditivos de mejoramiento de la estabilidad .

Ejem plo 10 Preparación de una composición de solución acuosa que comprende la sal de amonio de ácido (S)-(+)-abscísico y además comprende tiocianato de guanidinio como aditivo de aumento de la estabilidad Se disuelven Tween 20 (25 mg) , dihidrato de citrato de trisodio (142 mg) y metabisulfito de sodio (62,5 mg) en 10 ml_ de agua desionizada. Se agregó ácido (S)-(+)-abscísico (2,64 g de 95% de pureza, 10 mmoles), y la mezcla de agitó hasta que se obtuvo una suspensión suave. La solución de amoníaco concentrado comercial se agregó por goteo hasta que se había disuelto casi todo el ácido abscísico sólido, y el resto del sólido se llevó a la solución valorándolo a un pH 6, 5 usando una solución 1 +9 de solución de amoníaco concentrado. Se agregó el tiocianato de guanidinio (1 , 18 g, 10 mmoles) y la solución se agitó para disolverlo. La mezcla se transfirió a una botella marrón tarada y se llevó a un peso total de 25 g con agua desionizada.

Por lo tanto, se preparó una composición que comprende 10,0% ácido abscísico en peso como la sal de amonio, que comprende un equivalente de tiocianato de guanidinio como aditivo de mejoramiento del rendimiento, y además comprende citrato de sodio y bisulfito de sodio como aditivos de aumento de la estabilidad.

Ejem plo Comparativo 1 1 Preparación de una composición de solución acuosa que comprende la sal de amonio de ácido (S)-(+)-abscísico y además comprende sorbato de potasio, citrato de trisodio y sulfito de sodio Se uso agua (1609 g) para hacer una solución que contiene 2,0 g de Tween 20, 5,0 g de sorbato de potasio, 5, 0 g de sulfito de sodio y 1 0 g de citrato de trisodio. El agregado de 1 1 0 g de_ácido (S)-(+)-abscísico (95% de pureza) seguido de 20, 7 g de amon íaco acuoso concentrado permitió que la mayoría del ácido abscísico se disolviera . Luego de agregar otros 101 g de ácido (S)-(+)-abscísico y 21 ,6 g de amoníaco concentrado, nuevamente la mayoría del ácido abscísico se disolvió . Se requirió el agregado cuidadoso de 6, 8 g más de solución de amoníaco para tratar todo el sólido a la solución. Se ag regó agua para hacer u n peso de lote total de 2000 g , y la solución se paso a través de una maya 500. El pH final fue 6,62.

Por lo tanto, se preparó una composición de sol ución acuosa que comprende 1 0% de ácido (S)-(+)-abscísico en peso como una sal de amonio y además comprende 0,25% en peso de sorbato de potasio, 0, 25% de sulfito de sodio y 0, 5% en peso de citrato de trisodio como agentes de mejoramiento de la estabilidad.

Ejemplo Comparativo 12 Preparación de una composición de sol ución acuosa que com prende sal de potasio de ácido (S)-(+)-abscísico y además comprende sorbato de potasio, metabisulfito de sodio y citrato de trisodio Una solución de 25 mg de Tween 20, 1 25 mg de dihidrato de citrato de trisodio y 62, 5 mg de metabisulfito de sodio en 1 0 m l_ de agua desionizada se agitaron con 2,64 g de ácido (S)-(+)-abscísico de 95% de pureza hasta que todo el polvo estaba en suspensión . La mezcla se valoró con 3 M KOH a pH 6, 87, que disolvió todo el sólido. La solución l uego se diluyó con una cantidad a propiada de agua desionizada para formar un peso total de 25 g y se al macenó en una botella marrón .

Por lo tanto, se preparó una composición que comprende 1 0,0% de ácido (S)-(+)-abscísico en peso como la sal de potasio y además comprende citrato de sodio y bisu lfito de sod io como aditivos de mejoramiento de la estabilidad.

Ejemplo Comparativo 1 3 Preparación de una composición de sol ución acuosa que comprende la sal de trimeti lam ina de ácido (S)-(+)-abscísico que además comprende sorbato de potasio Se suspendió el ácido (S)-(+)-abscísico (2,64 g de 95% de pureza) en 1 5 ml_ de agua desionizada que contenía 50 mg de Tween 20. Se agregó una sol ución acuosa de trimetilamina ( 1 , 5 ml_ de 6,6M concentración) , que causó que la mayoría del ácido abscísico se disolviera. El resto de la neutral ización luego se l levó a cabo por el agregado por goteo cuidadoso de la trimetilamina acuosa , para dar una solución clara de pH 6,8. Se agregó conservador (63 mg de sorbato de potasio) , y se disolvió rápidamente. La solución estaba formada con agua desionizada a 25 m L de volumen final para dar un 1 0% en peso de composición acuosa de ácido (S)-(+)-abscísico como una sal de trimetilamina .

Ejemplo Comparativo 14 Preparación de una composición de solución acuosa que comprende la sal de tributilamina de ácido (S)-(+)-abscísico Se disolvieron Tween 20 (25 mg) , dihidrato de citrato de trisodio (164 mg) y metabisulfito de sodio (62,5 mg) en 1 0 mL de agua desionizada. Se agregó ácido (S)-(+)-abscísico (2,64 g de 95% de pureza), y la mezcla se agitó alrededor de 20 minutos hasta que se obtuvo una suspensión suave. El agregado de la mayoría de la cantidad calculada de tributilamina produjo una goma que se disolvió solamente con lentitud y solamente con el agregado de más agua. Luego de larga agitación , se obtuvo una solución homogénea que se valoró a un pH de 6,5 con el resto de la cantidad estequimétrica de tributilamina. La mezcla se transfirió a una botella marrón tarada y formó un peso total de 50 g, que produjo una solución que comprende 5 % en peso de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal de tributilamina y además comprende citrato de sodio y bisulfito de sodio como aditivos de mejoramiento de la estabilidad.

La preparación de especímenes de plantas para el uso en el tratamiento de los ejemplos que siguen se llevo a cabo como se explica a continuación. Las semillas de tomate (variedad: Rutgers) se cultivaron en una placa de 1 8 pocilios con Promix PGX (disponible de Premier Horticulture Inc. , Quakertown PA) y creció durante 3 semanas para permitir la germinación y crecimiento inicial . Las plantas se trasplantaron a macetas (18 cm de diámetro y 1 8 cm de altura), llenas con Promix BX (disponible de Premier Horticulture Inc. , Quakertown PA), y crecieron durante una o dos semanas antes del tratamiento, dependiendo de la temperatura y la luz disponi ble. Las plantas recibieron irrigación diaria y fertilizante semanal ( 1 g/L de fertilizante para todo fin 20-20-20, disponible de The Scotts Company, Marysville, OH) .

Todas las soluciones de tratamiento se formaron con agua destilada . El ácido (S)-(+)-abscísico (95% de ingrediente activo) está disponible de Lomon BioTechnology Co. , Ltd . (Shichuan , China) . La composición de solución acuosa de la técnica anterior de sal de amonio de ácido (S)-(+)-abscísico se preparó en el Ejemplo 1 1 anterior como un control de tratamiento positivo para la mayoría de los estudios.

Todos los experimentos se llevaron a cabo usando diseño experimental de bloque completo aleatorio. Las soluciones de ácido (S)-(+)-abscísico y tratamiento de blanco (agua plana) se aplicaron mediante aerosol a las partes aéreas de las pla ntas de tomate a una tasa de 24 m L cada 6 plantas. Las plantas luego se ubicaron en una cámara transparente con humedad controlada dentro del rango del 40 a 60% de humedad relativa. Las tasas de transpiración de hojas se midieron a los 1 , 2 , 3, 4 y 7 d ías posteriores al tratamiento. Las mediciones se realizaron usando un LI-1 600 Steady State Porometer (Ll-Cor, Lincoln , N E) . Cada d ía la tasa de transpiración de las plantas de cada grupo de tratamiento se normalizaron a un porcentaje de tasa de transpiración de plantas no tratadas (plantas rociadas con agua solamente) a los fines de controlar día a día la variabilidad en el estado de la planta causado por cambios de las condiciones ambientales como la intensidad de l uz y temperatura. Los datos de cada planta también se promediaron durante un periodo de 3 d ías para equilibrar el efecto a corto plazo y largo plazo de ácido (S)-(+)-abscísico en la transpiración de la hoja de tomate así como para reducir la variabilidad experimental . Es importante destacar que no se observe fitotoxicidad en ninguna de las plantas tratadas con las composiciones de la presente invención .

La relación entre la tasa de transpi ración relativa y logaritmo de base 1 0 de concentración de sal de ácido (S)-(+)-abscísico fue li neal para cada sal anal izada . Se calcularon la ecuación de regresión de cada sal de ácido (S)-(+)-abscísico así como las concentraciones de ácido abscísico para 50% de inhibición de transpiración . La potencia relativa de dos sales de ABA es el reciproco de la relación de la concentración de ácido (S)-(+)-abscísico requerida para 50% de i nhibición de transpiración para cada com posición.

Ejem plo 1 5 Tabla 1. Efecto de sal de amonio de ácido (S)-(+)-abscísico del Ejemplo 11 vs. sal de rubidio de ácido (S)-(+)-abscísico del Ejemplo 1 y su combinación con Brij 98 en inhibición de transpiración de tomate Tasa de transpiración (% de control) Días posteriores al tratamiento Tratamiento Prome¬ 1 2 3 4 7 dio de 7 días Control (agua solamente) 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 250 ppm Ejemplo 1 1 (1 62,1 72,7 80,4 90,9 98,2 80,9 mg) 250 ppm Ejemplo 1 (1 mg) 55,8 68,0 76,5 88,2 91 ,0 75,9 250 ppm Ejemplo 1 + 32,6 53,0 62,9 83,2 86,9 63,7 0,05% Brij 98 Tabla 2. Potencia relativa de sal del amonio de ácido (S)-(+)-abscísico del Ejemplo 11 vs. sal de rubidio de ácido (S)-(+)-abscísico del Ejemplo 1 formulaciones en inhibición de transpiración de hoja de tomate Dosis de Tasa de transpiración (% de control) ácido (S)- Promedio de 3 días posteriores al tratamiento Log[ácido (S)- (+)- (+)-abscísico] abscísico Sal de amonio del Ejemplo 1 Sal de rubidio del Ejemplo 1 (mg) 0,3 -0,52 82 77 1 0,00 72 67 3 0,48 60 54 10 1 ,00 50 39 Ecuación y = 71 - 21x y = 65 - 25x R2 1 ,00 0,99 Dosis de ABA para lograr 50% de inhibición de 9,71 4,05 transpiración (mg) La potencia relativa de la sal de rubidio del Ejemplo 1 de la presente invención comparada con la composición de la sal de amonio del Ejemplo Comparativo 1 1 es, por lo tanto, 2,4 veces, un mejoramiento muy sustancial de la actividad biológica.

En este experimento, los pesos frescos de las partes aéreas de las plantas de tomate también se midieron al final del experimento, se aplicaron 7 días después del tratamiento, a los fines de evaluar la actividad de supresión de crecimiento relativo de las composiciones. Los resultados se muestran en la Tabla 3.

Tabla 3. Efecto de sal de amonio de ácido (S)-(+)-abscísico del Ejemplo 11 vs. sal de rubidio de ácido (S)-(+)-abscísico del Ejemplo 1 y su combinación con Brij 98 en brote de tomate de peso fresco Peso fresco (g) Tratamientos 7 días luego del tratamiento Control (agua solamente) 18,8 75 ppm sal de amonio del Ejemplo 1 (0,3 mg) 18,7 250 ppm sal de amonio del Ejemplo 11 (1 mg) 18,2 750 ppm sal de amonio del Ejemplo 11 (3 mg) 17,6 2500 ppm sal de amonio del Ejemplo 11 (10 mg) 16,6 75 ppm sal de rubidio del Ejemplo 1 (0,3 mg) 18,6 250 ppm sal de rubidio del Ejemplo 1 (1 mg) 18,1 750 ppm sal de rubidio del Ejemplo 1 (3 mg) 17,2 2500 ppm sal de rubidio del Ejemplo 1 (10 mg) 16,4 250 ppm sal de rubidio del Ejemplo 1 + 0,05% Brij 17,0 Los datos en la Tabla 3 de muestran que mientras la sal de amonio de ácido (S)-(+)-abscísico de la composición del Ejemplo Comparativo 1 1 puede retrasar el creci miento de las plantas de tomate en una manera dependiente de dosis, la sal de rubidio de ácido (S)-(+)- abscísico de la presente invención es claramente más efectiva para retrasar el crecimiento de una manera dependiente de dosis y sin producir fitotoxicidad . La inclusión de un surfactante en la sol ución de aerosol aumenta el efecto aun más, pero aún no hay pruebas de fitotoxicidad en esta concentración .

Ejemplo 16 Tabla 4.Efecto de sal de amonio de ácido (S)-(+)-abscísico del Ejemplo 11 vs. sal de cesio de ácido (S)-(+)-abscísico del Ejemplo 2 y su combinación con Brij 98 en inhibición de transpiración de tomate Tasa de transpiración (% de control) Días posteriores al tratamiento Tratamiento Prome¬ 1 2 3 4 7 dio de 7 días Control (solamente agua) 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 250 ppm ácido (S)-(+)- 57,3 65,5 83,1 87,6 97,4 78,2 abscísico como la sal de amonio del Ejemplo 11 (1 mg) 250 ppm Ejemplo 2 (1 47,1 59,0 63,9 77,8 91 ,1 67,8 mg) 250 ppm Ejemplo 2 + 27,3 45,1 54,2 63,8 85,7 55,2 0,05% Brij 98 Tabla 5. Potencia relativa de sal de amonio de ácido (S)-(+)-abscísico del Ejemplo 11 vs. sal de cesio de ácido (S)-(+)-abscísico del Ejemplo 2 formulaciones en inhibición de transpiración de hoja de tomate Dosis de Tasa de transpiración (% de control) ácido Log[ácido Promedio de 3 días luego del tratamiento (S)-(+)- (S)-(+)-abscísic abscísico ] Sal de amonio del Ejemplo 11 Sal de cesio del Ejemplo 2 o (mg) 0,3 -0,52 80 72 1 0,00 69 57 3 0,48 58 47 10 1 ,00 48 37 Ecuación y = 69 - 21x y = 59 - 23x R2 1 ,00 0,99 Dosis de ABA para lograr 50% de 7,73 2,41 inhibición de transpiración (mg) La potencia relativa de la composición de sal de cesio del Ejemplo 2 de la presente invención comparado con la composición de la sal de amonio del Ejemplo Comparativo 1 1 es, por lo tanto, 3,2 veces, un mejoramiento muy sustancial de la actividad biológica.

En este experimento, los pesos frescos de las partes aéreas de las plantas de tomate también se midieron al final del experimento, 7 días después de que se aplicaron los tratamientos, a los fines de evaluar la actividad de supresión del crecimiento de las composiciones. Los resultados se muestran en la Tabla 6.

Tabla 6. Efecto de sal de amonio de ácido (S)-(+)-abscísico del Ejemplo 11 vs. sal de cesio de ácido (S)-(+)-abscísico del Ejemplo 2 y su combinación con Brij 98 en brote de tomate de peso fresco Peso fresco (g) Tratamientos 7 días posteriores al tratamiento Control (solamente agua) 17,0 75 ppm sal de amonio del Ejemplo 11 (0,3 mg) 16,5 250 ppm sal de amonio del Ejemplo 11 (1 mg) 16,5 750 ppm sal de amonio del Ejemplo 11 (3 mg) 16,0 2500 ppm sal de amonio del Ejemplo 11 (10 mg) 14,7 75 ppm sal de cesio del Ejemplo 2 (0,3 mg) 16,2 250 ppm sal de cesio del Ejemplo 2 (1 mg) 15,3 750 ppm sal de cesio del Ejemplo 2 (3 mg) 14,7 2500 ppm sal de cesio del Ejemplo 2 (10 mg) 11 ,3 250 ppm sal de cesio del Ejemplo 2 + 0,05% Brij 98 13,4 Los datos en la Tabla 3 demuestran que mientras la composición de sal del amon io del ácido (S)-(+)-abscísico del Ejemplo Comparativo 1 1 puede retrasar el crecimiento en las plantas de tomate en una manera dependiente de dosis, la sal de cesio de ácido (S)-(+)-abscísico del Ejemplo 2 de la presente i nvención es claramente en forma sustancial más efectivo para retrasar el crecimiento de una manera dependiente de dosis y sin producir fitotoxicidad. La incl usión de un surfactante en la solución de aerosol aumenta el efecto aún más, pero aún sin prueba de fitotoxicidad en esta concentración .

Ejem plo Comparativo 1 7 Tabla 7. Efecto de sal de amonio del ácido (S)-(+)-abscís¡co del Ejemplo 11 vs. sal de potasio del ácido (S)-(+)-abscísico del Ejemplo 12 en inhibición de transpiración de tomate.

Tasa de transpiración (% de control) Días posteriores al tratamiento Tratamiento Prome¬ 1 2 3 4 7 dio de 7 Días Control (solamente agua) 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 250 ppm sal de amonio del ácido (S)-(+)-abscísico del 55,8 63,8 75,0 89,4 96,4 76,1 Ejemplo 11 (1 mg) 250 ppm sal de potasio del ácido (S)-(+)-abscís¡co del 55,0 64,9 76,9 90,9 97,3 77,0 Ejemplo 12 (1 mg) Dosis de ABA para lograr 50% de 5,17 5,28 inhibición de transpiración (mg) La potencia relativa de la composición de sal de potasio de la técnica anterior del Ejemplo Comparativo 12 comparada con la de la composición de la sal de amonio del Ejemplo Comparativo 1 1 es, por lo tanto, 0,98 veces, una diferencia insignificante en la actividad biológica.

Los datos en las Tablas 7 y 8 claramente muestran que no hay una diferencia sustancial entre la actividad biológica de la formulación de la sal de amonio del Ejemplo Comparativo 1 y la de la formulación de la sal de potasio del Ejemplo Comparativo 12. Por lo tanto, es particularmente sorprendente, como se muestra en los Ejemplos 15 y 16 anteriores, que la formulación de la sal de rubidio del Ejemplo 1 y la sal de cesio del Ejemplo 2 de la presente invención tengan una actividad biológica sustancialmente mejorada sobre la formulación de la sal de amonio del Ejemplo Comparativo 1 1 , dado que el potasio, rubidio y cesio son todos metales alcalinos, miembros adyacentes de la tabla periódica de los elementos.

Ejemplo 18 Tabla 9. Efecto de sal de amonio del ácido (S)-(+)-abscísico del Ejemplo Comparativo 11 y sal de tetrabutilamonio del ácido (S)-(+)-abscísico del Ejemplo 4 y su combinación con Brij 98 en inhibición de transpiración de tomate Tasa de transpiración (% de control) Días posteriores al tratamiento Tratamiento Prome¬ 1 2 3 4 7 9 dio de 9 días Control (agua 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 solamente) 250 ppm ácido (S)- (+)-abscísico como 66,1 82,7 84,6 89,2 100,6 100,8 87,3 la sal de amonio del Ejemplo 11 (1 mg) 250 ppm sal de tetrabutilamonio del 63,4 73,9 77,8 79,3 89,2 94,6 79,7 Ejemplo 4 (1 mg) 250 ppm sal de tetrabutilamonio del 32,6 62,0 66,0 70,2 83,3 91 ,7 67,6 Ejemplo 4 + 0,05% Brij 98 Tabla 10. Potencia relativa de sal de amonio de ácido (S)-(+)-abscísico del Ejemplo Comparativo 11 y sal de tetrabutilamonio del ácido (S)-(+)-abscísico del Ejemplo 4 formulación en inhibición de transpiración de la hoja de tomate Dosis Log[(S)-(+)- Tasa de transpiración (% de control) de ácido Promedio de los primeros 3 días posteriores al tratamiento La potencia relativa de la composición de sal de tetrabutilamonio del Ejemplo 2 de la presente invención comparada con la de la composición de la sal de amonio del Ejemplo Comparativo 1 1 es, por lo tanto, 2,8 veces, un mejoramiento muy sustancial de la actividad biológica.

Ejemplo 19 Tabla 11. Efecto de sal de tributilamina del ácido (S)-(+)-abscísico del Ejemplo 14 vs. la sal de tetrabutilamonio del Ejemplo 4 en la inhibición de transpiración del tomate Tasa de transpiración (% de control) Días posteriores al tratamiento Tratamiento Prome¬ 1 2 3 4 7 dio de 7 días Control (agua solamente) 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 250 ppm sal de tributilamina del Ejemplo 59,7 71 ,3 78,8 87,4 100,3 79,5 14 (1 mg) 250 ppm sal de tetrabutilamonio del 55,1 61 ,0 68,3 77,6 92,4 70,9 Ejemplo 4 (1 mg) Tabla 2. La potencia relativa de sal de tributilamina del ácido (S)-(+)-abscísico del Ejemplo 14 vs. la sal de tetrabutilamonio del Ejemplo 4 formulaciones de inhibición de la transpiración en la hoja de tomate Dosis de Tasa de transpiración (% de control) ácido Log[(S)-(+)- Promedio de 3 días posteriores al tratamiento (S)-(+)- ácido Sal de tetrabutilamonio del Ejemplo Sal de tributilamina del abscísic abscísico] 4 Ejemplo 14 o (mg) 0,3 -0,52 80 82 1 0,00 61 70 3 0,48 47 53 10 1 ,00 29 40 Ecuación y = 62 - 33x y = 68 - 28x R2 1 ,00 0,99 Dosis de ABA para lograr 50% de 2,33 4,34 inhibición de transpiración (mg) La potencia relativa de la composición de sal de tetrabutilamonio del Ejemplo 4 de la presente invención comparada con la composición de sal de tributilamina del Ejemplo 14 es, por lo tanto, 1 ,9 veces, una diferencia sustancial en la actividad biológica. Esto es particularmente sorprendente, dado que ambos cationes están compuestos de nitrógeno que lleva el mismo tipo de grupo alquilo y difieren solamente en el número de grupos butilo.

En este experimento, los pesos frescos de las partes aéreas de las plantas de tomate también se miden al final del experimento, se aplicaron 7 días después de los tratamientos, a los fines de evaluar la actividad de supresión de crecimiento relativo de las composiciones. Los resultados se muestran en la Tabla 13.

[Tabla 13. Efecto de sal de tributilamina del ácido (S)-(+)-abscísico del Ejemplo 14 vs. la sal de tetrabutilamonio del Ejemplo 4 en brote de tomate de peso fresco Tratamientos Peso fresco (g) 7 días posteriores al tratamiento Control (agua solamente) 15,7 75 ppm sal de tributilamina del Ejemplo 14 (0,3 mg) 15,7 250 ppm sal de tributilamina del Ejemplo 14 (1 mg) 15,3 750 ppm sal de tributilamina del Ejemplo 14 (3 mg) 15,0 2500 ppm sal de tributilamina del Ejemplo 14 (10 mg) 13,9 75 ppm sal de tributilamonio del Ejemplo 4 (0,3 mg) 15,3 250 ppm sal de tributilamonio del Ejemplo 4 (1 mg) 14,8 750 ppm sal de tributilamonio del Ejemplo 4 (3 mg) 12,5 2500 ppm sal de tributilamonio del Ejemplo 4 (10 mg) 11 ,4 Los datos en la Tabla 1 3 demuestran que mientras la sal de tributilamina del ácido (S)-(+)-abscísico del Ejemplo Comparativo 14 puede retrasar el crecimiento en las plantas de tomate en una manera dependiente de dosis, la sal de tetrabutilamonio de ácido (S)-(+)-abscísico del Ejemplo 4 de la presente invención es claramente en forma sustancial más efectivo al retrasar el crecimiento de una manera dependiente de dosis y sin producir fitotoxicidad.

Ejemplo 20 Tabla 14. El efecto de sal de trimetilamina del ácido (S)-(+)-abscísico del Ejemplo 13 vs. la sal de trimetilamonio del Ejemplo 3 y combinación con Brij 98 en inhibición de transpiración de tomate Tasa de transpiración (% de control) Días posteriores al tratamiento Tratamiento Prome¬ 1 2 3 4 7 dio de 7 Días Control (agua solamente) 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 250 ppm sal de trimetilamina de ácido (S)-(+)-abscísico del 65,5 73,6 81 ,7 88,2 97,0 81 ,2 Ejemplo 13 (1 mg) 250 ppm sal de tetrametilamonio 59,1 63,6 71 ,9 78,6 95,4 73,7 del Ejemplo 3 (1 mg) 250 ppm sal de tetrametilamonio 34,7 49,5 56,8 68,9 89,9 60,0 del Ejemplo 3 + 0,05% Brij 98 Tabla 15. La potencia relativa de de sal de trimetilamina de ácido (S)-(+)-abscísico del Ejemplo 13 vs. la sal de tetrametilamonio del Ejemplo 3 formulaciones en la inhibición de transpiración de la hoja de tomate Dosis de Tasa de transpiración (% de control) ácido (S)- Log[(S)-(+)- Promedio de 3 días posteriores al tratamiento (+)- ácido Sal de trimetilamina del Sal de tetrametilamonio del Ejemplo abscísico abscísico] Ejemplo 13 3 (mg) 0,3 -0,52 84 79 1 0,00 74 65 3 0,48 65 52 10 1 ,00 54 38 Ecuación y = 74 - 20x y = 65 - 27x R2 1 ,00 1 ,00 Dosis de ABA para lograr 50% de inhibición 16,59 3,59 de transpiración (mg) Los datos presentados en las Tablas 14 y 1 5 muestran que la potencia relativa de la composición de sal de tetrametilamonio del Ejemplo 3 de la presente invención comparada con la composición de sal de trimetilamina del Ejemplo 1 3 es 4,6 veces, un aumento sustancial en la actividad biológica. Esto es particularmente sorprendente, dado que ambos cationes están compuestos de nitrógeno q ue l leva el mismo tipo de g rupo alqu ilo y difieren solamente en el número de grupos meti lo 3 vs. 4.

Ejem plo 21 Tabla 16. Efecto de sal de amonio del ácido (S)-(+)-abscísico del Ejemplo Comparativo 11 y sal de colina del ácido (S)-(+)-abscísico del Ejemplo 5 y su combinación con Brij 98 en inhibición de transpiración de tomate Tratamiento Tasa de transpiración (% de control) Días posteriores al tratamiento Promedio 1 2 3 4 7 de 7 días Control (agua solamente) 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 250 ppm ácido (S)-(+)- abscísico como la sal de 61 ,1 70,3 83,4 88,4 97,3 80,1 amonio del Ejemplo 11 (1 mg) 250 ppm sal de colina del 52,3 63,7 73,8 79,0 93,4 72,5 Ejemplo 5 (1 mg) 250 ppm sal de colina del Ejemplo 5 + 0,05% Brij 38,0 52,3 63,7 68,1 87,8 62,0 98 Tabla 17. Potencia relativa de la sal de amonio del (S)-(+)-ácido abscísico del Ejemplo Comparativo 11 y sal de colina del (S)-(+)-ácido abscísico del Ejemplo 5 formulaciones en inhibición de transpiración de la hoja de tomate Dosis de Tasa de transpiración (% de control) (S)-(+)- Log[(S)-(+)- Promedio de 3 días posteriores al tratamiento ácido ácido abscísico abscísico Sal de amonio del Ejemplo 11 Sal de Colina del Ejemplo 5 (mg) 0,3 -0,52 82 78 1 0,00 72 63 3 0,48 60 53 10 1 ,00 51 41 Ecuación y = 71 - 21x y = 65 - 24x R2 1 ,00 1 ,00 Dosis de ABA para lograr 50% de inhibición 10,49 4,02 de transpiración (mg) La potencia relativa de la com posición de sal de colina del Ejemplo 5 de la presente invención comparada con la composición de sal de amonio del Ejemplo Comparativo 1 1 es, por lo tanto, 2,6 veces, un mejoramiento sustancial en la actividad biológica .

En este experimento, los pesos frescos de las partes aéreas de las plantas de tomate también se midieron al fi nal del experimento, se aplicaron 7 d ías después de los tratamientos, a los fi nes de evaluar la actividad de supresión de crecimiento relativo de las composiciones. Los resultados se muestran en la Tabla 1 8.

Tabla 18. Efecto de la sal de ácido de amonio del (S)-(+)-ácido abscísico del Ejemplo Comparativo 11 y sal de colina del (S)-(+)-ácido abscísico del Ejemplo 5 y su combinación con Brij 98 en brote de tomate de peso fresco Peso fresco (g) Tratamientos 7 días después del tratamiento Control (agua solamente) 18,4 75 ppm (S)-(+)-ácido abscísico como la sal de amonio 18,4 del Ejemplo 11 (0,3 mg) 250 ppm (S)-(+)-ácido abscísico como la sal de 17,9 amonio del Ejemplo 11 (1 mg) 750 ppm (S)-(+)-ácido abscísico como la sal de 17,3 amonio del Ejemplo 11 (3 mg) 2500 ppm (S)-(+)-ácido abscísico como la sal de 16,6 amonio del Ejemplo 11 (10 mg) 75 ppm sal de colina del Ejemplo 5 (0,3 mg) 18,2 250 ppm sal de colina del Ejemplo 5 (1 mg) 17,5 750 ppm sal de colina del Ejemplo 5 (3 mg) 16,8 2500 ppm sal de colina del Ejemplo 5 (10 mg) 16,0 250 ppm sal de colina del Ejemplo 5 + 0,05% Brij 98 16,5 Los datos en la Tabla 1 8 demuestran que mientras sal del amonio del (S)-(+)-ácido abscísico de la composición del Ejemplo Comparativo 1 1 puede retrasar el crecim iento en las plantas de tomate en una manera dependiente de dosis, la sal de col ína de (S)-(+)-ácido abscísico de la composición del Ejemplo 5 de la presente invención es claramente en forma sustancial más efectiva al retrasar el creci miento de una manera dependiente de dosis y sin produci r fitotoxicidad . La inclusión de un surfactante en la solución de aerosol aumenta el efecto aún más, pero aún sin prueba de fitotoxicidad en esta concentración .

Ejemplo 22 Tabla 19. El efecto de la sal de amonio del (S)-(+)-ácido abscísico del Ejemplo Comparativo 1 1 y la sal de tetrametilguanidinio del (S)-(+)-ácido abscísico del Ejemplo 6 y su combinación con Brij 98 en inhibición de transpiración de tomate 1 0,00 70 61 3 0,48 59 42 10 1,00 48 31 Ecuación y = 69 - 21x y = 58 - 28x R2 1 ,00 0,98 La dosis de ABA para logara 50% de 8,16 1 ,93 inhibición de transpiración (mg) La potencia relativa de la composición de sal de tetrametilguanidinio del Ejemplo 5 de la presente invención comparada con la de la composición de sal de amonio del Ejemplo Comparativo 1 1 es, por lo tanto, 4,2 veces, un mejoramiento sustancial en la actividad biológica.

Ejem plo 23 Tabla 21. El efecto mejorado del (S)-(+)-ácido abscísico como la sal de amonio de la composición del Ejemplo 7 y mayor mejoramiento por su combinación con Brij 98 en inhibición de transpiración de tomate Tratamiento Tasa de transpiración (% de control) Días posteriores al tratamiento Prome¬ 1 2 3 4 7 dio de 7 días Control (agua 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 solamente) 250 ppm (S)-(+)-ácido abscísico como la sal 65,2 68,1 85,1 87,1 94,0 79,9 de amonio del Ejemplo 11 (1 mg) 250 ppm composición de (S)-(+)-ácido 53,0 58,0 65,3 70,8 78,8 65,2 abscísico del Ejemplo 7 (1 mg) 250 ppm composición del Ejemplo 7 + 0,05% 30,8 44,2 48,2 63,6 78,3 53,0 Brij 98 Tabla 22. Potencia relativa de (S)-(+)-ácido abscísico como la sal de amonio del Ejemplo 11 y la composición de sal del Ejemplo 7 de la presente invención en inhibición de transpiración de la hoja de tomate Dosis Log[(S)-(+)- Tasa de transpiración (% de control) de (S)- ácido Promedio de 3 días posteriores al tratamiento (+)- abscísico ácido abscísi Sal de amonio del Ejemplo 11 Composición del Ejemplo 7 co (mg) 0,3 -0,52 90 86 1 0,00 72 59 3 0,48 55 44 10 1 ,00 48 38 Ecuación y = 73 - 28x y = 64 - 32x R2 0,97 0,92 Dosis de ABA para lograr 50% de 6,51 2,84 inhibición de transpiración (mg) La potencia relativa de la composición del Ejemplo 7 de la presente invención comparada con la composición de sal de amonio del Ejemplo Comparativo 1 1 es, por lo tanto, 2, 3 veces, un aumento sustancial en la actividad biológica.

En este experimento, los pesos frescos de las partes aéreas de las plantas de tomate también se midieron al final del experimento, se aplicaron 7 días después de los tratamientos, a los fines de evaluar la actividad de supresión de crecimiento relativo de las composiciones. Los resultados se muestran en la Tabla 23.

Tabla 23. Efecto del (S)-(+)-ácido abscísico como la sal de amonio del Ejemplo 11 y la composición del Ejemplo 7 de la presente invención y su combinación con Brij 98 en brotes de tomate de peso fresco Peso Fresco (g) Tratamientos 7 días después del tratamiento Control (agua solamente) 6,2 75 ppm (S)-(+)-ácido abscísico como la sal de 6,2 amonio del Ejemplo 11 (0,3 mg) 250 ppm (S)-(+)-ácido abscísico como la sal 5,7 de amonio del Ejemplo 11 (1 mg) 750 ppm (S)-(+)-ácido abscísico como la sal 5,8 de amonio del Ejemplo 11 (3 mg) 2500 ppm ácido (S)-(+)-abscísico como la sal 4,1 de amonio del Ejemplo 11 (10 mg) 75 ppm ácido (S)-(+)-abscísico como la 4,6 composición del Ejemplo 7 (0,3 mg) 250 ppm ácido (S)-(+)-abscísico como la 5,2 composición del Ejemplo 7 (1 mg) 750 ppm ácido (S)-(+)-abscísico como la 4,9 composición del Ejemplo 7 (3 mg) 2500 ppm ácido (S)-(+)-abscísico como la 3,3 composición del Ejemplo 7 (10 mg) 250 ppm ácido (S)-(+)-abscísico como la 4,2 composición del Ejemplo 7 + 0,05% Brij 98 Los datos en la Tabla 23 demuestran que mientras la sal del amonio del ácido (S)-(+)-abscísico de la com posición del Ejemplo Comparativo 1 1 puede retrasar el creci miento en las plantas de tomate en una manera dependiente de dosis, la composición de ácido (S)-(+)-abscísico del Ejemplo 7 de la presente invención es claramente más efectiva al retrasar el crecimiento de una manera depend iente de dosis y sin producir fitotoxicidad . La incl usión de u n surfactante en la solución de aerosol aumenta el efecto aún más, pero a ún sin prueba de fitotoxicidad en esta concentración .

Ejem plo 24 Tabla 24. Efecto mejorado de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal de amonio de la composición del Ejemplo 8 y mejoramiento adicional por su combinación con Brij 98 en inhibición de transpiración de tomate.

Tasa de transpiración (% de control) Días posteriores al tratamiento Tratamiento Prome¬ 1 2 3 4 7 dio de 7 días Control (agua 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 solamente) 250 ppm ácido (S)-(+)- abscísico como la sal 62,1 72,0 82,5 88,4 97,4 80,5 de amonio del Ejemplo 11 (1 mg) 250 ppm ácido (S)-(+)- abscísico como la 59,3 69,2 77,1 84,8 97,0 77,5 composición del ejemplo 8 (1 mg) 250 ppm ácido (S)-(+)- abscísico como la composición del 43,0 55,6 65,1 73,2 89,5 65,3 Ejemplo 8 + 0,05% Brij 98 Tabla 25. La potencia relativa de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal de amonio del Ejemplo Comparativo 11 y como la composición del Ejemplo 8 de la presente invención en inhibición de transpiración en la hoja de tomate Dosis Tasa de transpiración (% de control) de Promedio de 3 días posteriores al tratamiento ácido Log[(S)-(+)- (S)- ácido ácido (S)-(+)-abscísico como (+)- ácido (S)-(+)-abscísico como la abscísico] la sal de amonio del Ejemplo abscí- composición del Ejemplo 8 11 sico (mg) 0,3 -0,52 81 78 1 0,00 72 69 3 0,48 60 57 10 1 ,00 52 47 Ecuación y = 71 - 20x y = 68 - 21x R2 0,99 1 ,00 Dosis de ABA para logar 50% de 11 ,71 7,12 inhibición de transpiración (mg) La potencia relativa de la composición del Ejemplo 8 de la presente invención comparada con la composición de sal de amonio del Ejemplo Comparativo 1 1 es, por lo tanto, 1 ,6 veces, un mejoramiento sustancial en la actividad biológica.

Ejemplo 25 Tabla 26. El efecto mejorado de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal de amonio de la composición del Ejemplo 9 y mejora adicional por su combinación con Brij 98 en inhibición de transpiración de tomate.

Tasa de transpiración (% de control) Días posteriores del tratamiento Tratamiento Prome¬ 1 2 3 4 7 dio de 7 días Control (agua solamente) 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 250 ppm ácido (S)-(+)-abscísico como la sal de amonio del Ejemplo 68,7 78,7 83,3 87,5 94,6 82,6 11 (1 mg) 250 ppm ácido (S)-(+)-abscísico como la composición del Ejemplo 9 62,5 69,1 77,3 83,1 93,0 77,0 (1 mg) 250 ppm ácido (S)-(+)-abscísico como la composición del Ejemplo 9 48,1 50,8 58,6 70,5 82,3 62,1 + 0,05% Brij 98 Tabla 27. Potencia relativa de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal de amonio del Ejemplo Comparativo 11 y como la composición del Ejemplo 9 de la presente invención en inhibición de transpiración de hoja de tomate.

Dosis Tasa de transpiración (% de control) de Promedio de 3 días posteriores al tratamiento ácido Log[(S)-(+)- (S)- ácido (+)- ácido (S)-(+)-abscísico como la ácido (S)-(+)-abscísico como la abscísico] abscí- sal de amonio del Ejemplo 11 composición del Ejemplo 9 sico (mg) 0,3 -0,52 88 83 1 0,00 77 70 3 0,48 62 57 10 1 ,00 55 49 Ecuación y = 76 - 23x y = 70 - 23x R2 0,98 0,99 Dosis de ABA para logara 50% de 14,06 7,71 inhibición de transpiración (mg) Los datos en las Tablas 27 y 28 muestran q ue la potencia relativa de la composición del Ejemplo 9 de la presente i nvención comparada con la composición de sal de amonio del Ejemplo Comparativo 1 1 es 1 ,8 veces, un mejoramiento sustancial en la actividad biológica.

E n este experimento, los pesos frescos de las partes aéreas de las plantas de tomate también se midieron al fi nal del experimento, se aplicaron 7 d ías después de los tratamientos, a los fines de evaluar la actividad de supresión de crecimiento relativo de las composiciones. Los resultados se muestran en la Tabla 28.

Tabla 28. Efecto de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal de amonio del Ejemplo Comparativo 11 y como la composición del Ejemplo 9 de la presente invención y su combinación con Brij 98 en brote de tomate de peso fresco y altura de planta. 7 días posteriores al tratamiento Tratamientos Altura de planta Peso fresco (g) (cm) Control (agua solamente) 23,2 19,8 75 ppm ácido (S)-(+)-abscísico como la sal de 23,0 19,9 amonio del Ejemplo 11 (0,3 mg) 250 ppm ácido (S)-(+)-abscísico como la sal de 22,0 19,8 amonio del Ejemplo 11 (1 mg) 750 ppm ácido (S)-(+)-abscísico como la sal de 20,9 18,6 amonio del Ejemplo 11 (3 mg) 2500 ppm ácido (S)-(+)-abscísico como la sal 20,3 18,6 de amonio del Ejemplo 11 (10 mg) 75 ppm ácido (S)-(+)-abscísico como la 20,8 19,3 composición del Ejemplo 9 (0,3 mg) 250 ppm ácido (S)-(+)-abscísico como la 20,4 19,4 composición del Ejemplo 9 (1 mg) 750 ppm ácido (S)-(+)-abscísico como la 17,6 18,5 composición del Ejemplo 9 (3 mg) 2500 ppm ácido (S)-(+)-abscísico como la 14,2 16,3 composición del Ejemplo 9 (10 mg) 250 ppm ácido (S)-(+)-abscísico como la 17,6 18,5 composición del Ejemplo 9 + 0,05% Brij 98 Los datos en la Tabla 28 demuestran que mientras sal del amonio del ácido (S)-(+)-abscísico de la composición del Ejemplo Comparativo 1 1 puede retrasar el crecimiento en las plantas de tomate, seg ún las mediciones de sus alturas y pesos, en una manera dependiente de dosis, la composición de ácido (S)-(+)-abscísico del Ejemplo 9 de la presente invención es claramente más efectiva al retrasar el crecimiento de una manera dependiente de dosis y sin producir fitotoxicidad. La i nclusión de un surfactante en la solución de aerosol aumenta el efecto aún más, pero aún no hay pruebas de fitotoxicidad en esta concentración .

Ejem plo 26 [Tabla 29. Efecto mejorado de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal de amonio de la composición del Ejemplo 10 y mejora adicional por su combinación con Brij 98 en la inhibición de la transpiración del tomate.

Tasa de Transpiración(% de control) Días posteriores al tratamiento Tratamiento Control (solamente 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 agua) 250 ppm de ácido (S)- (+)-abscísico como la 61 ,2 70,6 81 ,3 88,5 96,9 sal de amonio del Ejemplo 11 (1 mg) 250 ppm de ácido (S)- (+)-abscísico como la 53,6 59,2 76,6 82,6 92,5 composición del Ejemplo 10 (1 mg) 250 ppm de ácido (S)- (+)-abscísico como la composición del 37,9 40,6 57,2 66,1 81 ,0 56,6 Ejemplo 10 + 0,05% de Brij 98 Tabla 30. Potencia relativa del ácido (S)-(+)-abscísico como la sal de amonio del Ejemplo Comparativo 11 y como la composición del Ejemplo 10 de la presente invención en la inhibición de la transpiración de las hojas de tomate. ácido Tasa de Transpiración(% de control) (s Porcentaje de 3 Días posteriores al Tratamiento (+)- Log[(S)-(+)-abscísi ácido ácido (S)-(+)-abscísico como ácido (S)-(+)-abscísico como la co abscísico] la sal de amonio del Ejemplo composición del Ejemplo 10 dosis 11 (mg) 1 0,00 71 63 3 0,48 57 52 10 1 ,00 49 43 Ecuación y = 70 - 22x y = 63 - 20x R2 0,97 0,99 Dosis de ABA para alcanzar el 50% de la 8,02 4,24 inhibición de la transpiración (mg) La potencia relativa de la composición del Ejemplo 10 de la presente invención en comparación con la composición de la sal de amonio del Ejemplo Comparativo 1 1 es, por lo tanto, 1 , 9 veces, un mejoramiento sustancial de la actividad biológica.

En este experimento, también se midieron los pesos frescos de las partes aéreas de las plantas de tomate al final del experimento, a los 7 días posteriores a la aplicación del tratamiento, a los efectos de evaluar la actividad de supresión de crecimiento relativo de las composiciones. Los resultados se muestran en la Tabla 31 .

Tabla 3 . Efecto del ácido (S)-(+)-abscísico como la sal de amonio del Ejemplo 11 Comparativo y como la composición del Ejemplo 10 de la presente invención y su combinación con Brij 98 en brote de tomate de peso fresco.

Peso fresco (g) Tratamientos 7 Días posteriores al Tratamiento Control (solamente agua) 4,9 250 ppm ácido (S)-(+)-abscísico como la sal 4,3 de amonio del Ejemplo 11 (1 mg) 750 ppm ácido (S)-(+)-abscísico como la sal 4,0 de amonio del Ejemplo 11 (3 mg) 2500 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la 1 ,7 sal de amonio del Ejemplo 11 (10 mg) 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la 4,1 composición del Ejemplo 10 (1 mg) 750 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la 3,3 composición del Ejemplo 10 (3 mg) 2500 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la 2,1 composición del Ejemplo 10 (10 mg) 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la composición del Ejemplo 10 + 0,05% de Brij 3,1 98 Los datos que aparecen en la Tabla 31 demuestran que mientras que la sal de amonio de ácido (S)-(+)-abscísico de la composición del Ejemplo Comparativo 1 1 puede retardar el crecimiento de las plantas de tomate, según las mediciones tanto de altura como de peso, de una manera dependiente de la dosis, la composición de ácido (S)-(+)-abscísico del Ejemplo 1 0 de la presente i nvención es claramente más efectiva en retardar el crecimiento de una manera dependiente de la dosis, sin producir fitotoxicidad . La inclusión de un surfactante en la solución de aerosol aumenta el efecto aún más , todavía sin evidencia de fitotoxicidad en esta concentración.

Ejem plo 27 En este experimento se aplicó yoduro de colina en tasas de dosis en aumento junto con la composición de la sal de amonio del Ejemplo 1 1 , establecida en tasa de dosis fija, a los efectos de estudiar la respuesta de dosis de esta agregado de mejoramiento del rendimiento de la presente invención. Los resultados se muestran en la Tabla 32.

Tabla 32. Mejoramiento por el yoduro de colina (ChI) y su combinación con Brij 98 del efecto del ácido (S)-(+)-abscísico en la inhibición de la transpiración de las hojas del tomate Tasa de Transpiración(% de control) Días posteriores al Tratamiento Tratamiento Promedil o de 7 Días Control (solamente agua) 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 250 ppm de ácido (S)-(+)- abscísico como la sal de 63,2 80,0 88,3 90,9 98,1 84,1 amonio del Ejemplo 11 (1 mg) 250 ppm de ácido (S)-(+)- abscísico como la sal de 58,0 68,2 73,0 79,3 95,9 74,9 amonio del Ejemplo 11 + 231 ppm de ChI 250 ppm de ácido (S)-(+)- 38,5 46,8 52,5 72,3 92,6 60,5 abscísico como la sal de amonio del Ejemplo 11 + 462 ppm de Chl 250 ppm de ácido (S)-(+)- abscísico como la sal de 25,9 36,8 45,3 69,9 89,9 53,6 amonio del Ejemplo 11 + 1155 ppm de Chl 250 ppm de ácido (S)-(+)- abscísico como la sal de 24,6 40,8 65,8 70,5 91 ,3 58,6 amonio del Ejemplo 11 + 231 ppm de Chl + 0,05% de Brij 98 250 ppm de ácido (S)-(+)- abscísico como la sal de 24,6 37,2 58,1 65,8 87,0 54,5 amonio del Ejemplo 11 + 462 ppm de Chl + 0,05% de Brij 98 250 ppm de ácido (S)-(+)- abscísico como la sal de 23,8 34,6 54,5 62,2 79,6 50,9 amonio del Ejemplo 11 + 1155 ppm de Chl + 0,05% de Brij 98 462 ppm de Chl 96,4 104,2 104,5 98,9 98,9 100,6 462 ppm de Chl + 0,05% de 97,7 103,4 111 ,3 103,1 100,3 103,2 Brij 98 Notar que ni el yoduro de colina solo ni el yoduro de colina con el Brij 98 han tenido un efecto sustancial en la tasa de transpiración en ausencia de ácido (S)-(+)-abscísico (últimas dos líneas de la Tabla 32).

Ejem plo 28 En este experimento la composición de sal de tetrametilguanidinio del Ejemplo 6, manten ida en una tasa de dosis fija , se aplicó junto con las tasas de dosis en aumento de yoduro de coli na a los efectos de estudiar la respuesta a la dosis de este aditivo de mejora del rendimiento de la presente invención . El mismo conjunto de dosis fue aplicado también con el agregado de Brij 98. Los resultados se muestran en la Tabla 33.

Tabla 33. Efecto del ácido (S)-(+)-abscísico como la sal de tetrametilguanidinio del Ejemplo 6 con más yoduro de colina (ChI) y su combinación con Brij 98 en el brote de tomate de peso fresco.

Tasa de Transpiración(% de control) Días posteriores al Tratamiento Tratamiento Prome¬ 1 2 3 4 7 dio de 7 Días Control (solamente agua) 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal de amonio del Ejemplo 11 (1 65,8 76,3 87,6 95,3 100,6 85,1 mg) 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal tetrametilguanidinio del 51 ,9 64,3 75,6 89,9 99,1 76,2 Ejemplo 6 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal tetrametilguanidinio del 47,2 57,5 71 ,0 85,9 98,1 72,0 Ejemplo 6 + 231 ppm de ChI 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal tetrametilguanidinio del 41 ,4 52,2 66,3 79,9 96,5 67,2 Ejemplo 6 + 462 ppm de ChI 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal tetrametilguanidinio del 37,7 46,7 62,0 73,8 94,5 62,9 Ejemplo 6 + 1155 ppm de ChI 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal tetrametilguanidinio del 35,7 46,6 61 ,1 78,3 93,7 63,1 Ejemplo 6 + 0,05% de Brij 98 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal tetrametilguanidinio del 32,4 43,6 54,8 71 ,8 91 ,1 58,7 Ejemplo 6 + 231 ppm de ChI + 0,05% de Brij 98 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal tetrametilguanidinio del 29,6 41 ,4 51 ,6 67,6 88,7 55,8 Ejemplo 6 + 462 ppm de ChI + 0,05% de Brij 98 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal tetrametilguanidinio del 28,7 37,9 48,1 63,0 86,7 52,9 Ejemplo 6 + 1155 ppm de ChI + 0,05% de Brij 98 Los datos en la Tabla 33 demuestran que el desempeño mejorado de las sales de ácido (S)-(+)-abscísico de la presente invención también pueden mejorarse por medio de la incorporación de uno de los aditivos de mejoramiento del rendimiento de la presente invención y también por la incorporación adicional de un surfactante. No se observó fitotoxicidad en ningún tratamiento.

En este experimento, también se midieron los pesos frescos de las partes aéreas de las plantas de tomate al final del experimento, 7 días posteriores a la aplicación de los tratamientos, a los efectos de evaluar la actividad de supresión de crecimiento relativo de las composiciones. Los resultados se muestran en la Tabla 34.

Tabla 34. Efecto del ácido (S)-(+)-abscísico como la sal tetrametilguanidinio del Ejemplo 6, yoduro de colina (Chl) y su combinación con Brij 98 en el brote de tomate de peso fresco.

Peso fresco (g) Tratamientos 7 Días posteriores al Tratamiento Control (solamente agua) 15,3 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal de amonio 13,9 del Ejemplo 11 (1 mg) 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal 13,4 tetrametilguanidina del Ejemplo 6 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal 13,5 tetrametilguanidinio del Ejemplo 6 + 231 ppm de Chl 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal 13,4 tetrametilguanidinio del Ejemplo 6 + 462 ppm de Chl 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscís¡co como la sal 12,8 tetrametilguanidinio del Ejemplo 6 + 1155 ppm de Chl 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal 13,3 tetrametilguanidinio del Ejemplo 6 + 0,05% de Brij 98 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscís¡co como la sal tetrametilguanidinio del Ejemplo 6 + 231 ppm de Chl + 13,1 0,05% de Brij 98 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal tetrametilguanidinio del Ejemplo 6 + 462 ppm de Chl + 12,9 0,05% de Brij 98 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal tetrametilguanidinio del Ejemplo 6 + 1155 ppm de Chl + 12,5 0,05% de Brij 98 Los datos de la Tabla 34 demuestran un mejoramiento dependiente de dosis del efecto de supresión del crecimiento de (S)-(+)-ácido abscísico, en la forma de la composición del Ejemplo 6 de la presente invención, por medio de la incorporación de yoduro de colina, uno de los aditivos de mejoramiento del rendimiento de la presente invención. Por ende, se pueden emplear dos aspectos de la invención al mismo tiempo, para aumentar aún más la efectividad. Además, el empleo de un surfactante aumenta aún más el efecto.

Ejem plo 29 En este experimento, se aplicó la composición de sal tetrametilguanidinio del Ejemplo 6, establecido en una tasa de dosis fija, y se aumentó las tasas de dosis de yoduro de cesio a los efectos de estudiar la respuesta de la dosis de este aditivo de mejora del rendimiento de la presente invención. La dosis alta de yoduro de cesio también se aplicó en combinación con una tasa de dosis ata de yoduro de colina, un segundo aditivo de mejoramiento del rendimiento de la presente invención . Los resultados se muestran en la Tabla 35.

Tabla 35. Efecto del ácido (S)-(+)-abscísico como la sal tetrametilguanidinio del Ejemplo 6 con más yoduro de cesio (Csl) y su combinación con yoduro de colina (Chl) en la transpiración del tomate.

Tasa de Transpiración(% de control) Días posteriores al Tratamiento Tratamiento Prome¬ 1 2 3 4 7 dio de 7 Días Control (solamente agua) 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal de amonio del Ejemplo 71 ,9 82,2 96,7 100,2 99,9 90,2 11 (1 mg) 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal tetrametilguanidinio del 47,8 69,0 84,5 93,2 99,0 78,7 Ejemplo 6 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal tetrametilguanidinio del 45,3 66,8 81 ,3 90,1 98,5 76,4 Ejemplo 6 + 260 ppm de Csl 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal tetrametilguanidinio del 43,4 65,3 80,0 87,9 93,6 74,0 Ejemplo 6 + 520 ppm de Csl 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal tetrametilguanidinio del 41 ,7 63,7 79,9 86,3 92,2 72,8 Ejemplo 6 + 1300 ppm de Csl 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal tetrametilguanidinio del 40,1 61 ,5 78,9 83,6 90,7 71 ,0 Ejemplo 6 + 1300 ppm de Csl + 1155 ppm de Chl Asimismo, en este experimento, también se midieron los pesos frescos de las partes aéreas de las plantas tomate y sus alturas al final del experimento, 7 d ías posteriores a la apl icación de los tratamientos, a los efectos de evaluar la actividad de supresión de crecimiento relativo de las composiciones. Los resultados se m uestran en la Tabla 36.

Tabla 36. Efecto del ácido (S)-(+)-abscísico como la sal tetrametilguanidinio del Ejemplo 6 con más yoduro de cesio (Csl) y su combinación con yoduro de colina(Chl) en el brote de tomate de peso fresco y altura de planta 7 Días posteriores al Tratamiento Tratamientos Porcentaje de Porcentaje de peso fresco altura de (9) planta (cm) Control (solamente agua) 40,2 33,5 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal de 41 ,8 32,1 amonio del Ejemplo 11 (1 mg) 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal 30,6 30,1 tetrametilguanidinio del Ejemplo 6 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal 29,9 29,2 tetrametilguanidinio del Ejemplo 6 + 260 ppm de Csl 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal 28,4 28,7 tetrametilguanidinio del Ejemplo 6 + 520 ppm de Csl 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal 26,5 28,1 tetrametilguanidinio del Ejemplo 6 + 1300 ppm de Csl 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscís¡co como la sal tetrametilguanidinio del Ejemplo 6 + 1300 ppm de Csl + 24,6 27,8 1155 ppm de Chl Los datos presentados en las Tablas 35 y 36 claramente muestran el mejoramiento de la eficacia de ácido (S)-(+)-abscísico por medio de la composición de sal tetrametilguanidinio del Ejemplo 6 de la presente invención y el mejoramiento adicional de un modo dependiente de la dosis por medio de la incorporación de yoduro de cesio, uno de los aditivos de mejoramiento del rendimiento de la presente invención. Finalmente, la última anotación en las Tablas 35 y 36 muestra el mejoramiento adicional alcanzado por la incorporación de dos de los aditivos de mejoramiento del rendimiento de la presente invención en una composición única con una sal de mejoramiento del rendimiento de la presente invención. No se ha observado fitotoxicidad en ninguno de los tratamientos.

Ejem plo 30 En este experimento, la composición de sal de amonio de la técnica previa del Ejemplo 1 1 , mantenida en una tasa de dosis fija, se aplicó junto con las tasas de dosis of yoduro de potasio en aumento a los efectos de estudiar la respuesta de la dosis de este aditivo de mejora del rendimiento de la presente invención. También se aplicó el mismo conjunto de dosis con el agregado de Brij 98. Los resultados se muestran en la Tabla 37.

Tabla 37. Efecto de yoduro de potasio (Kl) y su combinación con Brij 98 en la inhibición de la transpiración de las hojas de tomate relacionadas con el ácido (S)-(+)-abscísico Tasa de Transpiración(% de control) Días posteriores al Tratamiento Tratamiento Promedio 1 2 3 4 de 4 días Control (solamente agua) 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal de amonio del Ejemplo 11 52,6 69,5 84,2 95,3 75,4 (1 mg) 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal de amonio del Ejemplo 11 45,8 56,0 80,4 99,1 70,3 + 166 ppm de Kl 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal de amonio del Ejemplo 11 52,9 62,8 82,9 99,5 74,5 + 332 ppm de Kl 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal de amonio del Ejemplo 11 56,9 61,5 83,7 97,9 75,0 + 830 ppm de Kl 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal de amonio del Ejemplo 11 30,6 50,0 69,1 94,8 61 ,1 + 166 ppm de Kl + 0,05% de Brij 98 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal de amonio del Ejemplo 11 30,3 46,8 71 ,4 91 ,9 60,1 + 332 ppm de Kl + 0,05% de Brij 98 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal de amonio del Ejemplo 11 39,9 44,3 71 ,2 91 ,7 61,8 + 830 ppm de Kl + 0,05% de Brij 98 332 ppm de Kl 100,2 100,5 99,6 102,6 100,7 332 ppm de Kl + 0,05% de Brij 98 97,1 98,6 94,9 100,7 97,8 Los datos de la Tabla 37 c emuestran que el yoduro de potasio, un aditivo de mejoramiento del rendimiento de la presente invención, realmente aumenta la efectividad de la inhibición de la transpiración del ácido abscísico; sin em bargo, la relación dosis - efecto no es lineal .

Ejem plo 31 En este experimento la composición de sal de amonio de la técnica previa del Ejemplo 1 1 , mantenida a una tasa de dosis fija , se aplicó junto con tasas de dosis de nitrato de cesio o yoduro de litio en aumento a los efectos de estudiar la respuesta de la dosis de estos aditivos de mejoramiento del rendimiento de la presente i nvención. La tasa más baja de cada uno de los aditivos de mejora del rendi miento tam bién se aplicó con el agregado de Brij 98. Los resultados se muestran en la Tabla 38.

Tabla 37. Efecto de yoduro de potasio (Kl) y su combinación con Brij 98 en la inhibición de la transpiración de las hojas de tomate relacionadas con (S)-(+)-ácido abscísico Tasa de Transpiración(% de control) Tratamiento Días posteriores al Tratamiento 1 2 3 4 7 Control 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal de amonio del Ejemplo 76,5 82,9 90,0 95,1 100,5 11 (1 mg) 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico 69,3 75,3 83,3 88,2 95,8 como la sal de amonio del Ejemplo 11 + 195 ppm de CsN03 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal de amonio del Ejemplo 62,6 68,7 76,5 81 ,4 88,6 11 + 390 ppm de CsN03 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal de amonio del Ejemplo 55,9 61 ,5 69,8 75,9 82,2 + 975 ppm de CsN03 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal de amonio del Ejemplo 34,1 48,7 65,7 86,4 88,7 11 + 195 ppm de CsN03 + 0,05% de Brij 98 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal de amonio del Ejemplo 65,4 72,7 80,4 86,6 95,5 11 + 134 ppm de Lil 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal de amonio del Ejemplo 58,3 66,0 72,1 81 ,0 89,1 11 + 268 ppm de Lil 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal de amonio del Ejemplo 50,3 57,2 65,3 75,2 84,0 11 + 670 ppm de Lil 250 ppm de ácido (S)-(+)-abscísico como la sal de amonio del Ejemplo 27,3 40,8 60,4 81 ,3 90,7 11 + 134 ppm de Lil + 0,05% de Brij 98 Los datos de la Tabla 38 claramente demuestran que tanto el nitrato de cesio como el yoduro de litio, que son aditivos de mejoramiento del desempeño de la presente invención, realmente aumentan la efectividad de la inhibición de la transpiración del ácido abscísico sustancialmente, de un modo dependiente de la dosis. El efecto aumenta por la inclusión de un surfactante, y el mejoramiento por los aditivos de sal resulta más persistente que el mejoramiento producido por el surfactante.

Por consiguiente, se ha determinado sorprendentemente que las composiciones de sal de ácido (S)-(+)-abscísico de la presente invención son sustancialmente más efectivas cuando se aplican en plantas que las composiciones de sal de la técnica anterior de ácido abscísico, mientras que mantienen una fitotoxicidad baja.

Claims

REIVINDICACION ES

1 . Una sal o mezcla de sales de ácido (S)-(+)-abscísico preparada con cationes de metal alcalino de alto peso molecular o gran carga estérica.

2. La sal de la reivindicación 1 , en donde d icha sal es la sal de rubidio.

3. La sal de la reivindicación 1 , en donde dicha sal es la sal de cesio.

4. U na sal o mezcla de sales de ácido (S)-(+)-abscísico preparado con cationes de amonio cuaternario de la forma R1 R2R3R4 N+ , en donde R-i . ?, 3 y R4 son independientemente alquilo inferior, alquenilo o alquinilo de 1 a 6 carbonos, dispuestos en cadena recta o ramificada y que comprenden o se unen para formar 0 ó 1 estructuras de anillo y llevan 0, 1 ó 2 halógenos o grupos hidroxilo y en donde uno o más grupos R pueden l levar u n sustituyente fen ilo.

5. La sal de la reivindicación 4 , en donde dicha sal es la sal de tetrametilamonio.

6. La sal de la reivindicación 4, en donde dicha sal es la sal de tetraetilamonio.

7. La sal de la reivindicación 4, en donde dicha sal es la sal de tetrapropi lamonio .

8. La sal de la reivindicación 4, en donde dicha sal es la sal de tetrabutilamonio.

9. La sal de la reivindicación 4, en donde d icha sal es la sal de colina.

10. La sal de la reivindicación 4, en donde dicha sal es la sal dimetilpiperidinio.

1 1 . La sal de la reivindicación 4, en donde dicha sal es la sal cloroetiltrimetilamonio.

12. Una sal de guanidinio o mezcla de sales de guanidinio de ácido (S)-(+)-abscísico, en donde la guanidina puede llevar de 1 a 5 grupos metilo o etilo.

1 3. La sal de la reivindicación 12, en donde dicha sal es la sal de tetrametilguanidinio.

14. Una mezcla de sales de ácido (S)-(+)-abscísico que comprende sales elegidas de al menos dos de las reivindicaciones 1 , 4 y 12.

1 5. Una composición acuosa para el tratamiento de plantas que comprende una cantidad efectiva de al menos una sal o una mezcla de sales de ácido (S)-(+)-abscísico de la reivindicación 1 , en donde la concentración de la sal es al menos 0,5% en peso de dicha composición; una cantidad efectiva de un agente antimicrobiano; una cantidad efectiva de un surfactante, opcionalmente uno o más aditivos de mejoramiento de rendimiento; y opcionalmente uno o más aditivos para estabilizar el color.

16. La composición de la reivindicación 1 5, en donde la concentración de la sal es al menos 2% en peso de dicha composición.

17. La composición de la reivindicación 1 5 que además comprende un agente antimicrobiano.

18. La composición de la reivindicación 17, en donde dicho agente antimicrobiano es sorbato de potasio.

19. La composición de la reivindicación 1 5 que además comprende uno o más aditivos de mejoramiento del rendimiento.

20. La composición de la reivindicación 19 en donde dichos aditivos de mejoramiento del rendimiento son sales de yoduro seleccionadas del grupo que consiste de yoduro de potasio, yoduro de rubidio; yoduro de cesio; yoduro de litio; yoduro de sodio; yoduro de tetrametilguanidinio y yoduro de amonio cuaternario de la forma R1R2R3R4 N +r, en dondeR! , R2, R3 y R4 son independientemente alquilo inferior, alquenilo o alquinilo de 1 a 6 carbonos dispuestos en una cadena recta o ramificada y que comprenden o se unen para formar 0 ó 1 estructuras de anillo y llevan 0, 1 ó 2 halógenos o grupos hidroxilo, y en donde uno o más grupos R pueden llevar un sustituyente fenilo.

21 . La composición de la reivindicación 19 en donde dicho aditivo de mejoramiento del rendimiento es yoduro de colina.

22. La composición de la reivindicación 19 en donde dicho aditivo de mejoramiento del rendimiento es sal de cesio soluble en agua.

23. La composición de la reivindicación 22 en donde dicho aditivo de mejoramiento del rendimiento es nitrato de cesio, CsN03.

24. La composición de la reivindicación 18 que además comprende uno o más aditivos para estabilizar el color.

25. La composición de la reivindicación 24 en donde dicho aditivo de estabilización del color es una sal de sodio o potasio de ácido cítrico o sulfito, bisulfito o metabisulfito de sodio o potasio.

26. Una composición acuosa que comprende desde aproximadamente 5 a aproximadamente 45 % en peso de ácido (S)-(+)-abscísico en ia forma de una sal de la reivindicación 1 ; desde 0 a alrededor de 1 % en peso de sorbato de potasio; desde alrededor de 0,2 a alrededor de 2,0 % en peso de citrato de sodio; y desde alrededor de 0, 1 a alrededor de 2 % en peso de sulfito de sodio.

27. Una composición acuosa que comprende desde alrededor de 5 a alrededor de 45 % en peso de ácido (S)-(+)-abscísico en la forma de una sal de la reivindicación 1 ; desde 0 a alrededor de 1 % en peso de sorbato de potasio; desde alrededor de 0,2 a alrededor de 2,0 % en peso de citrato de sodio; y desde alrededor de 0, 1 a alrededor de 2 % en peso de sulfito de sodio, que también comprende una cantidad efectiva de una sal de mejoramiento de rendimiento de la reivindicación 20 o la reivindicación 22.