MXPA04012091A - Preparacion de esteres de polialcoholes. - Google Patents

Abstract

La invencion se relaciona con un metodo para la esterificacion de acidos insaturados con polialcoholes y el uso de sus mezclas de reaccion obtenidas.

Description

PREPARACIÓN DE ESTERES DE POLIALCOHOLES DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona a un proceso simplificado para esterificar ácidos insaturados con polialcoholes y al uso de mezclas de reacción así obtenibles. Los polímeros de adición que forman hidrogel hinchable, conocidos como polímeros superabsorbentes o los SAP, se conocen a partir de la técnica anterior. Estos son redes de polímeros de adición hidrofílieos flexibles, que pueden ser tanto iónicos y no iónicos en la naturaleza. Estos son capaces de absorber y unir fluidos acuosos formando un hidrogel y por lo tanto se utilizan de preferencia para fabricar tampones, pañales, toallas sanitarias, artículos de incontinencia, pantalones de entrenamiento para niños, plantillas y otros artículos higiénicos para la absorción de fluidos corporales. Los superabsorbentes se utilizan también en otros campos de tecnología en donde los fluidos, especialmente agua o soluciones acuosas, se absorben. Estos campos incluyen por ejemplo, almacenamiento, empaquetado, transportación (material empaquetado para artículos sensibles al agua, por ejemplo, transportación de flores, protección de golpe) ; sector alimenticio (transportación de pescado, carne fresca; absorción de agua, sangre en pescado fresco/paquetes de carne) ; medicina (emplastes para heridas, material absorbente de agua para vendajes de quemaduras o para otras heridas acuosas) , cosméticos (material portador para productos farmacéuticos y medicamentos, emplastes reumáticos, gel de ultrasonido, gel de enfriamiento, espesantes cosméticos, bloqueador solar) ; espesantes para emulsiones aceite/agua o agua/aceite; tejidos (guantes, ropa deportiva, regulación de humedad en tejidos, insertos de zapatos); las aplicaciones de la industria de proceso químico (catalizador para reacciones orgánicas, inmovilización de grandes moléculas funcionales (enzimas) , adhesivo para aglomeraciones, medios de almacenamiento de calor, auxiliares de filtración, componente hidrofílico en laminados poliméricos, dispersantes, licuefactores) ; edificación y construcción, instalación (moldeo por inyección de polvo, suministradores basados en arcilla, medio para inhibir la vibración, asistentes en relación a la penetración en suelo rico en agua, revestimiento de cable) ; tratamiento de agua, tratamiento de desechos, remoción de agua (desheladores , sacos de arena reutilizables) ; limpieza; industria agrícola (irrigación, retención de agua derretida y precipitados de rocío, aditivo de composta, protección de bosques contra infestación de hongos e insectos, liberación retardada de ingredientes activos a plantas) ; protección contra fuego (chispas transportadas por aire) (techos de casas o paredes de casas con gel SAP, ya que el agua tiene una capacidad de calor muy elevada, la ignición puede evitarse; rociando gel SAP en el caso de incendios tales como por ejemplo fuegos forestales) ; agente de co-extrusión en polímeros termoplásticos (hidrofilización de películas de multicapa) ; producción de películas y molduras termoplásticas capaces de absorber agua (por ejemplo, películas agrícolas capaces de almacenar lluvia y agua de rocío) ; películas que contienen SAP para mantener fruta fresca y vegetales que pueden empacarse en películas húmedas; el SAP almacena agua liberada por la fruta y vegetales sin formar gotas de condensación y parcialmente reemite el agua a la fruta y vegetales, de manera que no ocurre ninguna contaminación ni marchitamiento; los coextruidos de SAP-poliestireno por ejemplo para paquetes alimenticios tales como carne, pescado, aves de corral, fruta y vegetales) ; sustancia portadora en formulaciones de ingrediente activo (fármacos, protección de cultivo). Dentro de artículos higiénicos, se colocan generalmente superabsorbentes en un núcleo absorbente que comprende otros materiales, incluyendo fibras (fibras celulósicas) , que actúan como una clase de regulador líquido para almacenar intermediariamente los agravios líquidos espontáneamente aplicados y se pretenden para asegurar canalización eficiente de los fluidos corporales en el núcleo absorbente hacia el superabsorbente . La tendencia actual en diseño de pañal es todavía hacia construcciones más delgadas que tienen un contenido de fibra celulósica reducida y un contenido de hidrogel incrementado. La tendencia todavía hacia construcciones de pañales más delgados ha cambiado sustancialmente el perfil de rendimiento requerido de los polímeros hidrofílicos hinchables, acuosos con los años. Mientras que en el inicio del desarrollo de hidrogeles altamente absorbentes fue de manera inicial únicamente la hinchabilidad en donde se enfoca el interés, se determinó subsecuentemente que la capacidad del superabsorbente para transmitir y distribuir fluido es también de importancia decisiva. Se ha determinado que los superabsorbentes convencionales grandemente hinchados en la superficie en la humedad con líquido, de manera que la transportación de líquido dentro de la partícula interior se compromete sustancialmente o se evita completamente. Este rasgo de superabsorbentes se conoce como bloqueo de gel . La cantidad mayor de polímero por unidad de área en el artículo higiénico no debe provocar al polímero hinchado formar una capa de barrera para fluido subsecuente. Un producto que tiene buenas propiedades de transportación asegurará utilización óptima del artículo higiénico completo. Esto evita el fenómeno de bloqueo de gel, que en el caso extremo provocará al artículo higiénico filtrarse. La transmisión y distribución de fluido es de este modo de importancia decisiva con respecto a la absorción inicial de fluidos corporales .

Se poseen buenas propiedades de transportación por ejemplo por hidrogeles que tienen resistencia de gel elevada en el estado hinchado. Los geles que carecen de resistencia son deformables bajo una presión aplicada, por ejemplo presión debida al peso corporal del usuario del artículo higiénico, y tapa los poros en la fibra de SAP/de celulosa absorbente y evita así la absorción continua de fluido. La resistencia mejorada al gel se obtiene generalmente a través de un grado más elevado de reticulación, aunque esta reduce el rendimiento de retención. Una forma elegante para mejorar la resistencia al gel es post-reticulación superficial. En este proceso, los superabsorbentes secos que tienen una densidad de reticulación promedio son sujetos a una etapa de reticulación adicional. La post-reticulación superficial incrementa la densidad de reticulación en la envoltura de la partícula superabsorbente, por lo que la absorbencia bajo carga se incrementa a un nivel más elevado. Mientras que la capacidad de absorción disminuye en la envoltura de partícula superabsorbente, el núcleo tiene una capacidad de absorción mejorada (comparada a la envoltura) debido a la presencia de cadenas poliméricas móviles, de manera que la construcción de envoltura asegura transmisión de fluido mejorado sin la aparición del efecto de bloqueo de gel. Es perfectamente deseable para la capacidad total del superabsorbente no ser ocupado espontáneamente, sino con el tiempo de propagación.

Ya que el artículo higiénico se aisla repetidamente de manera general con orina, la capacidad de absorción del superabsorbente no debe sensiblemente agotarse después de la primera disposición. Los hidrogeles hidrofílicos altamente hinchables son especialmente polímeros de monómeros hidrofílicos ( CO) olimeri zados , (co) olímeros de injertos de uno o más monómeros hidrofílicos en una base de injerto adecuada, celulosa reticulada o éteres de almidón, carboximetilcelulosa reticulada, óxido de polialquileno parcialmente reticulado o productos naturales que se hinchan en fluidos acuosos, por ejemplo, derivados de guar. Tales hidrogeles se utilizan como productos que absorben soluciones acuosas para producir pañales, tampones, toallas sanitarias y otros artículos higiénicos, pero también como agentes que retienen agua en jardinería de mercado. Para mejorar las propiedades de rendimiento, por ejemplo, rehumedecimiento del pañal y AUL, los hidrogeles hidrofílicos altamente hinchables son generalmente post-reticulados con superficie o gel . Esta post -reticulación se conoce per se por un experto en la técnica y se efectúa preferiblemente en fase de gel acuosa o como postreticulación superficial del suelo y partículas poliméricas clasificadas . WO 93/21237 describe (met ) acrilatos de hidrocarburos polihídricos de C2-C10 alcoxilados que son útiles como reticuladores . Estos pueden utilizarse como mezclas con subproductos a partir del proceso de producción. La desventaja con estos compuestos es que operaciones de limpieza costosas e inconvenientes son necesarias para al menos la remoción parcial de materiales de partida y subproductos; los reticuladores utilizados en la referencia citada que tiene un contenido de ácido acrílico de menos de 0.1% en peso. La producción de tales ésteres (met ) acrílieos más elevados por esterificación catalizada por ácido de ácido (met) acrílico con los alcoholes correspondientes en la presencia de un inhibidor/sistema inhibidor y en la presencia o ausencia de un solvente tal como benceno, tolueno o ciclohexano es el conocimiento común. Ya que la formación del éster a partir de ácido (met) acrílico y alcohol se conoce que se basa en una reacción en equilibrio, es habitual utilizar un material de partida en exceso y/o remover el agua de esterificación formada y/o el éster objetivo a partir del equilibrio para que puedan obtenerse las conversiones comerciales. Por lo tanto, en la producción de ésteres (met) acrílicos más elevados, es habitual remover el agua de reacción y utilizar un exceso de ácido (met) acrílico. La US 4 187 383 describe un proceso de esterificación de ácido (met) acrílico con polioles orgánicos en una temperatura de reacción de 20 a 80°C utilizando un exceso equivalente de 2:1 a 3:1. La desventaja de este proceso es que la temperatura de reacción baja significa que los tiempos de reacción son de hasta 35 horas y que el ácido en exceso en la mezcla de reacción se remueve por neutralización seguida por la separación de fase . La WO 2001/14438 (Derwent Abstract No. 2001- 191644/19) y WO 2001/10920 (Chemical Abstracts 134:16352) describen procesos para esterificar ácido (met ) acrílico con monoalquileteres de polialquilenglicol en una relación de 3:1 50:1 en la presencia de ácidos e inhibidores de polimerización y, después de la desactivación del catalizador acídico, copolimerización del residuo del éster (met) acrílico y ácido (met) acrílico a pH 1.5 - 3.5, y también el uso del residuo como un aditivo de cemento. La desventaja con estos procesos es que se restringe a los éteres de monoalquileteres de polialquilenglicol, de tal manera que el catalizador tiene que desactivarse y que tales copolímeros no pueden utilizarse como reticuladores para hidrogeles ya que únicamente tienen una funcionalidad. Es un objeto de la presente invención simplificar los procesos para preparar sustancias que son útiles como reticuladores radicales para superabsorbentes . Se ha encontrado que este objeto se logra por un proceso para preparar un éster F de un polialcohol A con al menos un ácido B carboxilico etilénicamente insaturado por las etapas que incluyen a) hacer reaccionar un polialcohol A con al menos un ácido B carboxilico, etilénicamente insaturado en la presencia de al menos un catalizador C de esterificación y de al menos un inhibidor D de polimerización y también opcionalmente de un solvente E azeotropo al agua para formar un éster F, b) remover opcionalmente un poco o toda el agua formada en a) a partir de la mezcla de reacción y/o después a) , f) neutralizar opcionalmente la mezcla de reacción, h) remover opcionalmente cualquier solvente E por destilación y/o i) separar con un gas inerte de reacción, en donde - el polialcohol A tiene al menos dos funciones hidroxilo, el exceso molar del ácido B carboxilico etilénicamente insaturado al polialcohol A por grupo hidroxilo para esterificarse en A es al menos 1.05:1, y - el ácido B carboxilico opcionalmente neutralizado en la mezcla de reacción obtenida después de la última etapa sustancialmente permanece en la mezcla de reacción. El exceso molar de B a A, por grupo hidroxilo (en el polialcohol A) que va a esterificarse , es al menos 1.05:1, preferiblemente al menos 1.1:1, de mayor preferencia al menos 1:25:1, de mayor preferencia al menos 1.5:1 y especialmente al menos 2.5:1. En una modalidad preferida, B se utiliza en un exceso de por ejemplo más de 5:1, preferiblemente más de 10:1, de mayor preferencia más de 20:1, de mayor preferencia más de 50:1, especialmente más de 75:1, y especialmente más de 100:1. Los productos de esterificación así obtenibles pueden utilizarse como reticuladores radicales en hidrogeles sustancialmente sin purificación adicional, especialmente sin remoción sustancial del exceso del ácido B carboxílico, y del catalizador C de esterificación. A menos que se mencione de otra manera, la reticulación como se utiliza en la presente es para entenderse como significando reticulación radical (reticulación de gel ; reticulación interna; reticulación junto al polímero lineal o ligeramente reticulado) . Esta reticulación puede tomar lugar a través de aparatos de radical libre o polimerización catiónica u otros aparatos, por ejemplo, adición Michael, aparatos de esterificación o transesterificación, pero se efectúa preferiblemente por polimerización de radical libre. Los polímeros que forman hidrogel capaces de absorber fluidos acuosos son capaces preferiblemente de absorber al menos su propio peso y de mayor preferencia 10 veces su propio peso de agua destilada y son preferiblemente capaces de lograr esta absorción aún bajo una presión de 0.7 psi . Los polialcoholes útiles A para los propósitos de la presente invención incluyen compuestos que tienen al menos dos funciones hidroxilo (-OH) y de mayor preferencia al menos tres, aún de mayor preferencia de tres a diez, de mayor preferencia de tres a seis y especialmente de tres a cuatro. Los polialcoholes pueden ser alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos, preferiblemente alifáticos o cicloalifáticos , y de mayor preferencia alifáticos, de cadena lineal o ramificada y opcionalmente sustituidos por grupos funcionales . Los polialcoholes generalmente tienen de dos a 50, y preferiblemente de tres a 40 átomos de carbono. El peso molecular de los polialcoholes que pueden utilizarse es generalmente, a menos que se establezca de otra forma, debajo de 5000 g/moles, preferiblemente debajo de 2500 g/moles, de mayor preferencia debajo de 1500 g/moles, de mayor preferencia debajo de 1000 g/moles y especialmente debajo de 800 g/moles. Los pol ialcoholes A preferidos son polioles, polioles funcional i zados , polioles alcoxilatados, alcoholes de azúcar, parcialmente alcoholes de azúcar alcoxilatada , polieteroles , poliesteroles, parcialmente o completamente poliesteroles alcoxilatados y parcialmente o completamente hidrolizado, poliesteroles alcoxilatados. Los ejemplos de polioles son trimetilolbutano, trimetilolpropano , trimetiloletano, neopentilglicol , hidroxipivalato de neopentilglicol, pentaeritritol , glicerol, 1.2-etilenglicol , 1 , 2 -propilenglicol , 2-etil-l, 3-propandiol , 2-metil-l, 3-propandiol , hidroquinona, bisfenol A, bisfenol F, bisfenol B, 2 , 2 -bis (4 -hidroxiciclohexil ) propano, 1,1-, 1,2-, 1.3- y 1 , 4 -ciclohexandimetanol , 1,2-, 1,3- o 1,4-ciclohexandiol , but -2 -eno-1 , 4-diol y but -2 - ino- 1 , 4 -diol . Los polioles pueden portar funcionalidades adicionales, por ejemplo funciones de éter (-0-), funciones de carboxilo (-COOH) o funciones de alcoxicarbonilo de C1-C (grupos de éster) , el término alquilo de C1-C4 como se utilizó en la presente indica metilo, etilo, iso-propilo, n-propilo, n-butilo, íso-butilo, sec-butilo o ter-butilo. Ejemplos de tales polioles funcionalizados son ditrimetilolpropano , dipentaeritritol , ácido dimetilolpropiónico, ácido dimetilolbutírico, ácido trimetilolacético, ácido hidroxipiválico y los esteres 2- hidroxietilo o alquilo de Cx-C4 de tales ácidos. Los polioles preferidos son aquellos de la fórmula (I) : donde Ri y R2 son independientemente hidrógeno, alquilo de QL-QLO, preferiblemente alquilo de Ci-C / hidroxialquilo de C1-C10, preferiblemente hidroxialquilo de Ci-C4/ carboxilo o alquiloxicarbonilo de C1-C4, preferiblemente hidrógeno, hidroximetilo y alquilo de C1-C4 y más preferiblemente hidroximetilo y alquilo de C1-C4. Los radicales alquilo pueden cada uno ser de cadena lineal o ramificada. Los ejemplos de Ri y R2 son hidrógeno, metilo, etilo, iso-propilo, n-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec-butilo, ter-butilo, n-pentilo, n-hexilo, n-heptilo, n-octilo, n-decilo, hidroximetilo, carboxilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo o n-butoxicarbonilo, preferiblemente hidrógeno, hidroximetilo, metilo y etilo, más preferiblemente hidroximetilo, metilo y etilo. Particularmente preferidos alcoholes polihidrico de la formula (I) son trimetilolbutano, trimetilolpropano, trimetiloletano, neopentilglicol , pentaeritritol, 2-etil-l,3- propandiol, 2 -metil - 1 , 3 -propandiol , 1 , 3 -propandiol , ácido dimetilolpropionico, dimetilolpropionato de metilo, dimetilolpropionato de etilo, ácido dimetilolbutírico, dimetilolbutirato de metilo o dimetilolbutirato de etilo, se da preferencia a neopentilglicol, trimetilolpropano, pentaeritritol y ácido dimetilolpropionico, se da preferencia particular a neopentilglicol, trimetilolpropano y pentaeritritol y se da más preferencia a trimetilolpropano y pentaeritritol . Los ejemplos de alcoholes de azúcar son sorbitol, manitol, maltitol, Isomalt, diglicerol, treitol, eritritol, adonitol (ribitol) , arabitol (lixitol) , xilitol y dulcitol (galactitol) . Ejemplos de polieteroles son politetrahidrofurano que tiene una masa molar en el rango de 162 a 200, preferiblemente en el rango de 162 a 1458, de mayor preferencia en el rango de 162 a 1098, aún de mayor preferencia en el rango de 162 a 738 y de mayor preferencia en el rango de 162 a 378, poli- 1 , 3 -propandiol y poli-1,2-propandiol que tiene una masa molar en el rango de 134 a 1178, preferiblemente en el rango de 134 a 888, de mayor preferencia en el rango de 134 a 598 y de mayor preferencia en el rango de 134 a 308, poliemtilenglicos que tiene una masa molecular en el rango de 106 a 898, preferiblemente en el rango de 106 a 458, de mayor preferencia en el rango de 106 a 400 y aún de mayor preferencia en el rango de 106 a 235 y de mayor preferencia dietilenglicol , trietilenglicol y tetraetilenglicol . Los poliesteroles útiles incluyen por ejemplo, poliesteroles preparados por esterificación de ácidos policarboxílieos , preferiblemente ácidos dicarboxílicos , con los polioles antes mencionados. Los materiales de partida para tales poliesteroles se conocen por un experto en la técnica. Los ácidos policarboxilicos cuyo uso pueden ser preferiblemente ácido oxálico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido dodecandioico, ácido o-ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido trimelitico, ácido azelaico, ácido 1,4-ciclohexandicarboxílico o ácido tetrahidroftálico, sus isómeros y productos de hidrogenación y también derivados esterificables , tales como anhídridos o esteres de dialquilo, por ejemplo, esteres de alquilo de Ci-C4, preferiblemente, ésteres de metilo, etilo o n-butilo. Los ácidos carboxílicos que contienen hidroxilo útiles o lactonas incluyen ácido 4-hidroxibenzoico, ácido 6-hidroxi-2-naftoico, pivalolactona o e-caprolactona . Los polioles útiles incluyen los alcoholes polifuncionales antes mencionados, preferiblemente neopentilglicol , trimetilolpropano, trimetiloletano, pentaeritritol , ácido dimetilolpropiónico o ácido dimetilolbutírico . Ejemplos preferidos de tales poliesteroles son poliesteroles de la fórmula (IIIa-c), (Illa) (IHb) (Ule) en donde R1 y R2 son cada uno como se definen anteriormente, e Y es un grupo alquileno, opcionalmente sustituido, de cadena lineal o ramificada de 2 a 20 átomos de carbono o un grupo cicloalquileno o arileno opcionalmente sustituido de 6 a 12 átomos de carbono o una sola unión. Los ejemplos de Y son un enlace sencillo, metileno, 1,2-etileno, 1 , 3 -propileno , 1 , 4 -butileno, 1 , 6-hexileno, 1,7-heptileno, 1 , 8 -octileno , cis-1, 2-etenileno, trans-1,2-etenileno, 1,2-, 1,3- o 1 , 4 - fenileno , 1, 2-ciclohex-l-enileno, 1,2-, 1,3- o 1 , 4 -ciclohexileno, 4 -carboxi - 1 , 2 -fenileno , 2-carboxi - 1 , 4 - fenileno o l-carboxi-2 , 4-fenileno. Los grupos Y preferidos son 1,2-etileno, 1,4-butileno y 1,2-, 1,3- o 1 , 4 -fenileno . Se apreciará que el método para elaborar mezclas generalmente de producción que pueden contener adicionalmente oligómeros inferiores y elevados. En una modalidad preferida adicional, las mezclas de reacción de al menos los poliesteroles parcialmente hidrolizados se utilizan como polialcoholes A para producir el éster F. Para este fin, los poliesteroles descritos anteriormente, son por ejemplo, al menos parcialmente hidrolizados con una base adecuada y subsecuentemente y si es apropiado después de la remoción de los constituyentes básicos que permanecen en la mezcla de reacción esterificada con el ácido B carboxílico. Las bases útiles incluyen por ejemplo, NaOH, KOH, Ca(OH)2, leche de cal, Na2C03 o K2C03, por ejemplo como un sólido, solución o suspensión, preferiblemente en la forma de una solución de 10-50% en peso y de mayor preferencia en la forma de una solución acuosa al 20-40% en peso. El grado al cual los grupos esteres en el poliesterol se hidrolizan, es decir, desdobla, es por ejemplo al menos 10% (en base a los grupos éster en el compuesto de partida) , preferiblemente al menos 25%, de mayor preferencia al menos 50% aún de mayor preferencia al menos 75% y de mayor preferencia al menos 90%. Cuando los constituyentes básicos, por ejemplo la sal básica del ácido carboxílico, se van a remover a partir 1S de la mezcla de reacción, esto puede efectuarse por ejemplo a través de intercambiadores iónicos, por ejemplo intercambiadores iónicos acídico o fuertemente acídico. La mezcla de reacción se acidifica y esterifica subsecuentemente con el ácido B carboxílico como se describe. Pueden prepararse los (met ) acrilatos de poliéster en múltiples etapas o de otra manera en una sola etapa, como se describe por ejemplo en EP-A 279 303, a partir del ácido (met) acrílico, ácido policarboxílico y poliol. Los polialcoholes útiles incluyen además polioles alcoxilados y poliesteroles que son obtenibles por la reacción de un poliol o poliesterol con al menos un óxido de alquileno . La presente invención además proporciona mezclas de reacción de compuestos de la fórmula VII 8- (0(CH(R10) CH(R10)O)y-C(=O) -R9)x (VII) , En donde R8 es un radical alquilo de C2-Ci0 de cadena lineal o ramificada polivalente, R9 es independientemente en cada caso un radical alquileno de C2-C10 de cadena lineal o ramificada, R10 es independientemente en cada caso hidrógeno o metilo , X es independientemente en cada caso un número entero positivo de 2 o más, e Y es independientemente en cada caso un número de 3 a 8, para x=2 y un número de 2 a 7 para x=3 o mayor. El alcohol subyacente que va a esterificarse tiene la fórmula VIla 8- (0 (CH (R10) CH (R10) 0) y-H) x (Vlla) , en donde R8, R10, x e y son cada uno como se definen anteriormente . Los compuestos de la fórmula (VII) son generalmente alcoholes polihidricos de C2-Ci0 Vlla que han sido alcoxilado con entre 2 y 8 unidades de óxido de alquileno por grupo hidroxilo y en donde el grupo hidroxilo terminal de cada cadena de óxido de alquileno se esterifica con un ácido carboxílico insaturado de C2-C10 o éster. Preferiblemente, el alcohol de partida es un alcohol polihídrico de C3-C6 que preferiblemente tiene 2 a 4 grupos hidroxilo. Más preferiblemente, el alcohol de partida es trimetilolpropano, glicerol pentaeritritol , 1 , 3 -propandiol , propilenglicol , 1,4-butandiol y butilenglicol . De mayor preferencia como alcoholes de partida se da a trimetilolpropano, glicerol y pentaeritritol . Los óxidos de alquileno útiles incluyen por ejemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de iso-butileno, viniloxirano y/u óxido de estireno. La cadena de óxido de alquileno puede preferiblemente hacerse de unidades de óxido de etileno, óxido de propileno y/o óxido de butileno. Tal cadena puede hacerse de una especie de un óxido de alquileno o de una mezcla de óxidos de alquileno. Cuando una mezcla se utiliza, las diferentes unidades de óxido de alquileno pueden disponerse en un patrón aleatorio o como un bloque o bloques de cada especie. Preferiblemente, el óxido de alquileno es óxido de etileno, óxido de propileno o una mezcla de los mismos, de mayor preferencia es óxido de etileno u óxido de propileno y de mayor preferencia es óxido de etileno. De este modo es preferible para un radical R10 por unidad de óxido de alquileno para ser hidrógeno mientras el otro es metilo o hidrógeno y es más preferible para ambos radicales R10 para ser hidrógeno. El número preferido de unidades de óxido de alquileno en cada cadena es dependiente del número de cadenas . El agente de esterificaci n es un ácido carboxílico etilénicamente insaturado de cadena lineal o ramificada de C2-C10 o éster, preferiblemente un ácido carboxílico etilénicamente insaturado de C2-C4 y de mayor preferencia de C2-C3, aún de mayor preferencia ácido acrllico, ácido metacrílico o éster y de mayor preferencia ácido acrílico. Los compuestos de la fórmula VII se presentan frecuentemente como una mezcla de compuestos descritos por esta fórmula y subproductos que resultan del proceso de preparación . Se da preferencia particular entre estos compuestos VII a aquellos compuestos - más adelante referidos como compuestos VIIb - que han sido reactivos con hasta seis, de mayor preferencia hasta cuatro y de mayor preferencia cuatro unidades de óxido de etileno por grupo hidroxilo. Estos compuestos Vllb poseen estabilidad hidrolxtica mejorada. Se da preferencia similarmente a los compuestos VII - más adelante referidos como compuestos VIIc - que para x=2 han sido reactivos con más de ocho, de mayor preferencia más de diez, aún de mayor preferencia más de doce y especialmente no menos de 15 o - para x=3 o mayor con más de siete, de mayor preferencia más de nueve, aún más preferible más de doce y de mayor preferencia no menos de 15 unidades de óxido de etileno por grupo hidroxilo, ya que estos compuestos VIIc generalmente poseen solubilidad mejorada en agua. También concebibles son los compuestos VII en donde es O, 1 ó 2 para x = 2 y 0 o 1 para x = 3. De ventaja particular son mezclas de los compuestos Vllb y VIIc, por ejemplo mezclas que tienen relación en peso Vllb:VIIc en el rango de 10:90 a 90:10, preferiblemente en el rango de 20:80 a 80:20, de mayor preferencia en el rango de 30:70 a 70:30 y de mayor preferencia en el rango de 40:60 a 60 :40. Ejemplos preferidos de tales polioles alcoxilados son los productos (lia) , (Ilb) o (lie) de alcoxilación (lia) (Ilb) (lie) donde R1 y R2 son tal como se definió anteriormente, k, 1, m y q son independientemente un entero de 1 a 10, preferiblemente de 1 a 5 , más preferiblemente de 3 a 5 y más preferiblemente 4, y cada i para i = 1 a k, 1 a 1, l a m y l a q pueden seleccionarse independientemente del grupo que consiste de -CH2-CH2-0-, -CH2-CH(CH3) -O-, -CH (CH3) -CH2-0- , -C¾-C (CH3) 2-0- , -C (CH3) 2-CH2-0- , -CH2_CHVin-0- , -CHVin-CH2_0- , -CH2_CHPh-0- y -CHPh-CH2_0- , preferiblemente del grupo que consiste de -CH2_CH2-0-, -CH2-CH (CH3) -O- y -CH (CH3) -CH2- 0 - , y más preferiblemente -CH2.CH2-0-, donde Ph es fenilo y Vin es vinilo. Los compuestos en cuestión son preferiblemente a partir de individualmente a cinco veces, de mayor preferencia de tres veces a cinco veces y de mayor preferencia cuatro veces etoxilado, propoxilado o mezcladamente etoxilado y propoxilado y especialmente de manera exclusiva neopentilglicol etoxilado, trimetilolpropano , trimetiloletano o pentaeritritol . Se da preferencia particular entre estos a tales alcoholes polihídricos de la fórmula (Ilb) . Se da preferencia similarmente a una forma individualmente de 20 veces, preferiblemente de individualmente a 10 veces, de mayor preferencia de doblemente a 10 veces, aún de mayor preferencia de doblemente a cinco veces, especialmente de tres veces a cinco veces y específicamente de tres veces a cuatro veces alcoxilado y preferiblemente etoxilado, propoxilado o mezcladamente etoxilado/propoxilado y de mayor preferencia glicerol etoxilado (excepcionalmente aquí calculado en moles de grupos alcoxi por mol de glicerol) . Los grados indicados de alcoxilacion se basan cada uno en el grado promedio de alcoxilacion. El número de peso molecular promedio Mn de los polioles alcoxilados es preferiblemente no más de 1000 g/moles, de mayor preferencia no más de 800 g/moles, y de mayor preferencia no más de 550 g/moles. Las afirmaciones con respecto al número promedio y pesos molecular promedio en peso Mn y Mw se basan aquí en mediciones de cromatografía de permeación en gel utilizando poliestireno como un estándar y tetrahidrofurano como una fase móvil. El método se describe en Analytiker Taschenbuch Vol. 4, páginas 433 a 442, Berlín 1984. Ejemplos de alcoholes de azúcar alcoxilados son compuestos obtenibles de alcoholes de azúcar, por ejemplo de los alcoholes de azúcar citados anteriormente, por alcoxilación, por ejemplo con los óxidos de alquileno citados anteriormente, preferiblemente con óxido de etileno y/u óxido de propileno y de mayor preferencia con óxido de etileno. Ejemplos de estos son - los tetroles citados que han sido alcoxilados en promedio con 2-30, preferiblemente 2-20, de mayor preferencia 3- 10 y especialmente 3, 4, 5, 6, 7 u 8 unidades de óxido de alquileno por mol de alcohol de azúcar, - los pentoles citados que han sido alcoxilados en promedio con 3-35, preferiblemente 3-28, de mayor preferencia 4-20 y especialmente 4, 5, 6, 7, 8, 9 o 10 unidades de óxido de alquileno por mol de alcohol de azúcar, alcoholes de azúcar elevados que han sido alcoxilados en promedio con 4-50, preferiblemente 6-40, de mayor preferencia 7-30, aún de mayor preferencia 8-20 y de mayor preferencia 10-15 unidades de óxido de alquileno por mol de alcohol de azúcar. Los alcoholes de azúcar alcoxilados preferidos son alcoholes de azúcar alcoxilados en donde al menos un grupo hidroxilo del alcohol de azúcar no ha sido alcoxilado. Ejemplos preferidos de poliesteroles alcoxilados son poliesteroles alcoxilados de la fórmula (IVa-c) , (XVa) (ivb) (IVC) en donde R1, R2 e Y son cada uno como se definen anteriormente, k, 1, m, q, r y s son independientemente un número entero de 1 a 30, preferiblemente de 1 a 20, de mayor preferencia de 1 a 10 y de mayor preferencia de 1 a 5, y cada Xi para i = 1 a k, l a l, l a m, l a q, l a r y 1 a s pueden independientemente seleccionarse a partir del grupo que consiste de -CH2-CH2-0-, -CH2-CH (CH3) -0- , -CH{CH3)-CH2-0-, -CH2C(CH3) 2-O-, -C(CH3) 2-CH2O-, -CH2-CHVin-0-, -CHVin-CH2-0-, -CH2CHPh-0- y -CHPh-CH2-0- , preferiblemente del grupo que consiste de -C¾-CH2-0-, -CH2CH (CH3) -0- y -CH (CH3) -CH2-0- , y de mayor preferencia -CH2-CH2-0-, en donde Ph es fenilo y Vin es vinilo. Los compuestos en cuestión son preferiblemente no alcoxilados o de individualmente a 10 veces y de mayor preferencia de doblemente a cinco veces etoxilado, propoxilado o mezcladamente productos de esterificación etoxilados y propoxilados de neopentilglicol , trimetilolpropano, trimetiloletano o pentaeritritol con ácido adípico, ácido ftálico, ácido tereftálico o ácido isoftálico. La reacción de alcoholes con un óxido de alquileno se conoce per se por un experto en la técnica. Pueden encontrarse posibles procedimientos en Houben- eyl, Methoden der Organischen Chemie, 4a edición, 1979, Thieme Verlag Stuttgart, ed. Heinz Kropf, Volumen 6/la, Parte 1, páginas 373 a 385. Cuando se utilizan alcoholes mezcladamente alcoxilados, diferentes grupos alcoxi presentes en la presente pueden dividirse en una relación molar entre sí o por ejemplo 0.05-20:1, preferiblemente 0.1-10:1 y de mayor preferencia 0.2-5:1. La viscosidad de los polialcoholes que pueden utilizarse de acuerdo con la presente invención no se somete a ninguna barra de requerimientos particulares que deben ser fácilmente bombeable a aproximadamente 80 °C, preferiblemente debe tener una viscosidad debajo de 1000 mPas, preferiblemente debajo de 800 mPas y de mayor preferencia debajo de 500 mPas. Cuando los polialcoholes utilizados en la esterificación tienen tres o más grupos hidroxilo, puede ser sensible para su uso de acuerdo con la presente invención, como reticuladores radicales, para ellos para ser simplemente esterificados parcialmente. En otras palabras, en el caso de un polialcohol n-hídrico, únicamente al menos dos de los grupos n hidroxilo se esterifican con el ácido B carboxílico. Para n=3 el grado de esterificación es al menos 2, para n=4 es al menos 2, preferiblemente al menos 2.5 y de mayor preferencia al menos 3 para n=5 o más grande es al menos 2, preferiblemente al menos 3 y de mayor preferencia al menos 4. En tal caso, el exceso estequiométrico objetivo del ácido B carboxílico es dependiente del grado objetivo de esterificación y es de este modo por ejemplo 2/n veces los excesos molares indicados anteriormente. Se apreciará que la esterificación puede descontinuarse también, por ejemplo, enfriando o diluyendo una vez que el grado deseado de esterificación se alcance. Los ácidos B carboxílicos etilénicamente insaturados, útiles para la presente invención incluyen compuestos que tienen al menos un grupo carboxílico (-C00H), preferiblemente uno, y al menos uno y preferiblemente un grupo etilárticamente insaturado. Los ácidos carboxílicos útiles para la presente invención pueden ser alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos, preferiblemente alifáticos o cicloalifáticos y de mayor preferencia alifáticos, de cadena lineal o ramificada y opcionalmente sustituidos por grupos funcionales. Los ácidos carboxxlicos generalmente tienen de tres a diez átomos de carbono, preferiblemente de tres a cinco átomos de carbono y de mayor preferencia de tres a cuatro átomos de carbono. Ejemplos de ácidos B carboxílicos etilénicamente insaturados son ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido maleico, anhídrido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido mesacónico, ácido vinilacético, ácido alilacético y ácido crotónico . Los ácidos B carboxílicos preferidos son ácidos carboxílicos a, ß-insaturados . Se da preferencia particular al ácido metacrílico y al ácido acrílico, referido en la presente como ácido (met) acrílico, y el ácido acrílico es el más preferido. Los catalizadores C de esterificación, útiles para la presente invención son ácido sulfúrico, ácidos aril o alquilsulfónico o mezclas de los mismos. Ejemplos de ácidos arilsulfónicos son ácido bencensulfónico, ácido para-toluensulfónico y ácido dodecilbencensulfónico, y ejemplos de ácidos alquilsul fónicos son ácido metansulfónico , ácido etansulfónico y ácido trifluorometansulfónico . De manera similar, los intercambiadores iónicosicos fuertemente acídicos o zeolitas son útiles como catalizadores de esterificación . Se da preferencia al ácido sulfúrico y a los intercambiadores iónicos. Los inhibidores C de polimerización, útiles para la presente invención se incluyen para los ejemplos de fenoles tal como alquilfenoles , por ejemplo, o-, m- o p-cresol (metilfenol) , 2 - ter-butil-4-metilfenol , 6-ter-butil-2 , 4-dimetilfenol , 2 , 6 -di - ter-butil -4 -metilfenol , 2-ter-butílfenol, 4 -ter-butilfenol , 2 , 4 -di -ter-butilfenol , 2-metil-4 - ter-butilfenol , 4 -ter-butil -2 , 6 -dimetilfenol , o 2,2'-metilenbis (6-ter-butil-4-metilfenol) , 4 , 41 -oxidifenilo, 3,4-metilenedioxidifenol (sesamol) , 3 , 4-dimetilfenol , hidroquinona, pirocatecol ( 1 , 2 -dihidroxíbenceno) , 2-(l'-metilciclohex-1 ' -il) -4 , 6 -dimetilfenol , 2- o 4- (1 ' -fenilet-1 ' -il) fenol, 2 -ter-butil -6-metilfenol , 2 , 4 , 6-tris-ter-butilfenol, 2 , 6-di-ter-butilfenol , 2 , 4 -di -ter-butilfenol , 4-ter-butilfenol , nonilfenol [11066-49-2], octilfenol [140-66-9], 2 , 6-dimetilfenol , bisfenol A, bisfenol F, bisfenol B, bisfenol C, bisfenol S, 3 , 31 ,.5 , 51 -tetrabromobisfenol A, 2,6-di-ter-butil-p-cresol, Koresin® de BASF AG, metilo 3,5-di-ter-butil -4 -hidroxibenzoato, 4 - ter-butilpirocatecol , alcohol 2 -hidroxibencílico, 2 -metoxi -4 -metilfenol , 2,3,6- triraetilfenol , 2 , 4 , 5-trimetilfenol , 2 , 4 , 6-trimetilfenol , 2- isopropilfenol , 4-isopropilfenol, 6-isopropil-m-cresol , n- octadecilo ß- (3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) propionato, 1 , 1 , 3 -tris (2 -metil-4 -hidroxi-5-ter-butilfenil) butano, 1,3,5- trimetil -2 , 4 , 6 -tris (3 , 5 -di- ter-butil-4 -hidroxibencil) - benceno, 1,3, 5-tris (3, 5-di -ter-butil-4 -hidroxibencil) - isocianurato, 1,3, 5-tris (3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) -propioniloxietil isocianurato, 1 , 3 , 5-tris (2 , 5-dimetil-3 - hidroxi-4-ter-butilbencil) isocianurato o pentaeritritol tetraquis [ß- (3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) -propionato] , 2 , 6 -di- ter-but il -4 -dimetilaminometilfenol , 6- sec-butil-2 , 4-dinitrofenol, Irganox® 565, 1141, 1192, 1222 y 1425 de Ciba Spezialitátenchemie , octadecil 3- (31 , 5 ' -di- er-butil-4 ' -hidroxifenil) ropionato, hexadecil 3 - (31 , 5 ' -di- ter-butil-41 -hidroxifenil) propionato, octil 3- (3 ', 51 -di- er-butil-4 ' -hidroxifenil) propionato, 3-tia-l, 5-pentandiol bis [ (31 , 5 ' -di-ter-butil-4 ' -hidroxifenil ) -propionato] , 4 , 8-dioxa-l, 11-undecanediol bis [ (3 ' , 51 -di- er-butil-4 ' -hidroxifenil) -propionato] , 4 , 8-dioxa-l, 11 -undecanediol bis [ (3 ' - ter-butil-4 ' -hidroxi-5 ' -raetilfenil) propionato] , 1 , 9-nonandiol bis [ (3 ' , 5 ' -di- er-butil-4 ' -hidroxifenil) -propionato] , 1,7-heptandiamina bis [3- (3 ' , 5 ' -di- ter-butil-4 ' -hidroxifenil) -propionamida] , 1 , 1 -metandiamina bis [3- (3 ', 5 ' -di- ter-butil-41 -hidroxifenil) -propionamida] , hidrazida del ácido 3-(3',5'-di-ter-butil-4 ' -hidroxifenil ) propiónico, hidrazida del ácido 3- (3 ' ,5 ' -di-metil-4 ' -hidroxifenil) propiónico, bis (3- ter-butil - 5-etil-2-hidroxifen-l-il) metano, bis (3 , 5 -di- ter-butil -4- hidroxifen-l-il) metano, bis [3- (1 ' -metilciclohex-1 ' -il) -5- metil-2 -hidroxi fen- 1 - il ] metano , bis (3 - ter-butil - 2 -hidroxi -5 - metilfen-l-il) metano, 1, l-bis (5- ter-butil-4-hidroxi-2- metilfen-1 - il ) etano , bis (5 - ter-butil -4 -hidroxi -2 -metilfen-1 - il) sulfida, bis (3- ter-butil -2 -hidroxi - 5 -me ilfen- 1 - il ) sulfida, 1, l-bis (3 , 4 -dimetil- 2 -hidroxifen-l-il) -2- metilpropano, 1 , l-bis (5 - ter-butil -3 -metil -2 -hidroxifen- 1- il) butano, 1, 3, 5-tris [1 ' - (3 ' ' , 5 ' ' -di- ter-butil-4 ' ' -hidroxifen-1 ''-il)met-l'-il]-2,4, 6-trimetilbenceno, 1,1,4- tris (5 ' - er-butil -4 ' -hidroxi -2 '-me ilfen-1' '-il) butano, aminofenoles , por ejemplo para-aminofenol , nitrosofenoles , por ejemplo para-nitrosofenol , p-nitroso-o-cresol , alcoxifenoles , por ejemplo 2 -metoxifenol (guajacol, monometiléter de pirocatecol ) , 2 -etoxifenol , 2-isopropoxifenol , 4 -metoxifenol (monometiléter de hidroquinona), mono- o di - er-butil -4 -metoxifenol , 3,5-di-ter-butil -4 -hidroxianisol , alcohol de 3 -hidroxi -4-metoxibencílico, alcohol de 2 , 5-dimetoxi-4-hidroxibencílico (jeringa de alcohol), 4-hidroxi-3 -metoxibenzaldehido (vainilla), 4 -hidroxi - 3 -etoxibenzaldeido (etilvainilla) , 3-hidroxi-4-metoxibenzaldeido (isovainilla) , 1 - (4 -hidroxi -3 -metoxifenil) etanona (acetovainilla) , eugenol, dihidroeugenol , isoeugenol, tocoferóles, por ejemplo -, ß-, y-, d- y e- tocoferol, tocol, a-tocoferolhidroquinona, y también 2,3- dihidro-2 , 2-dimetil-7-hidroxibenzofuran (2 , 2-dimetil-7- hidroxicoumaran) , quinonas y hidroquinonas tal como hidroquinona o hidroquinona de monometiléter, 2,5-di-ter- butilhidroquinona, 2-metil-p-hidroquinona, 2,3- dimetilhidroquinona, trimetilhidroquinona, 4- metilpirocatecol , ter-butilhidroquinona, 3 -metilpirocatecol , benzoquinona, 2-metil-p-hidroquinona, 2,3- dimetilhidroquinona, trimetilhidroquinona, 3-metilpirocatecol , 4 -metilpirocatecol , ter-butilhidroquinona, 4 -etoxifenol , 4 -butoxifenol , hidroquinona de monobenciléter, p-fenoxifenol, 2-me ilhidroquinona, 2, 5-di -ter-butilhidroquinona, tetrametil-p-benzoquinona, dietil 1,4-ciclohexandion-2 , 5-dicarboxilato, fenil-p-benzoquinona, 2,5-dimetil-3-bencil-p-benzoquinona, 2-isopropil-5-metil-p-benzoquinona (timoquinona) , 2 , 6-diisopropil-p-benzoquinone, 2 , 5-dimetil-3-hidroxi-p-benzoquinona, 2 , 5-dihidroxi-p-benzoquinona, embelin, tetrahidroxi- -benzoquinona, 2,5-dimetoxi-1,4-benzoquinona, 2 -amino-5-metil- -benzoquinona, 2 , 5-bisfenilamino-l, 4-benzoquinona, 5 , 8-dihidroxi-l, 4-naftoquinona, 2 -anilino-1, 4-naftoquinona, antraquinona, N,N-dimetilindoanilina, N, -difenil-p-benzoquinondiimina, 1,4-benzoquinona dioxima, coerulignona, 3 , 3 ' -di- ter-butil-5, 5 ' -dimetildifenoquinona, ácido p-rosólico (aurina) , 2,6-di-ter-butil-4-bencilidenbenzoquinona, 2 , 5-di- ter-amilhidroquinona, nitroxida de radicales libres tales como 4 -hidroxi -2 , 2 , 6 , 6 tetrametilpiperidiniloxi radical libre, 4 -oxo-2 , 2 , 6 , 6 tetrametilpiperidiniloxi radical libre, 4 -acetoxi -2 , 2 , 6 , 6 tetrametilpiperidiniloxi radical libre, 2,2,6,6 tetrametilpiperidiniloxi radical libre, 4,4',4'' tris (2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidiniloxi ) fosfito, 3-oxo 2 , 2 , 5 , 5-tetrametilpirrolidiniloxi radical libre, 1-oxil 2,2,6, 6 -tetrametil -4 -metoxípiperidina, l-oxil-2 ,2,6,6 tetrametil -4 -trime ilsil iloxipiperidina , l-oxil-2 ,2,6,6 tetrametilpiperidin-4 - il -2 -etilhexanoato, l-oxil-2 ,2,6,6 tetrametilpiperidin-4-il estearato, l-oxil-2 , 2 , 6 , 6 tetrametilpiperidin- - il benzoato, l-oxil-2 , 2 , 6 , 6 tetrametilpiperidin-4 - il (4 - tejr-butil ) benzoato, bis (1-oxil 2,2,6, 6- tetrametilpiperidin- -il) succinato, bis (1-oxil 2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) adipato, bis (l-oxil-2 ,2,6,6 tetrametil -4 -piperidinil ) 1, 10-decandioato, bis (1-oxil 2,2,6, 6 -tetrametil -4 -piperidinil) n-butilmalonato, bis (1-oxil 2,2,6, 6- tetrametil -4 -piperidinil ) ftalato, bis (l-oxil-2 ,2,6,6 tetrametil -4 -piperidinil ) isoftalato, bis (l-oxil-2, 2, 6, 6 tetrametil -4 -piperidinil ) tereftalato, bis (l-oxil-2 ,2,6,6-tetrametil -4 -piperidinil ) hexahidrotereftalato, ?,?' -bis (1-oxil-2 ,2,6, 6 -tetrametil -4 -piperidinil ) -adipamida, N- ( 1-oxil -2,2,6, 6 -tetrametil -4 -piperidinil ) -caprolactam, N- (1-oxil ¦ 2,2,6, 6- tetrametil -4 -piperidinil) -dodecilsuccinimida, 2,4,6-tris [N-butil -N- (1 -oxil -2 , 2, 6, 6 -tetrame il -4 - piperidinil] triazine, ?,?' -bis (l-oxil-2, 2,6, 6-tetrametil-4- piperidinil) -N,N, -bispormil-1, 6-diaminohexane , 4,4'- etilenbis (l-oxil-2,2, 6, 6-tetrametil -3 -piperazinona) , aminas aromáticas tales como fenilendiaminas , N, -difenilamina, N- nitrosodifenilamina, nitrosodietilanilina, N, ' -dialquil- para-fenilendiamina, en donde los radicales alquilo pueden ser el mismo o diferentes y pueden cada uno independientemente contener de 1 a 4 átomos de carbono y ser de cadena lineal o ramificada, por ejemplo ?,?' -di-iso-butil-p-fenilendiamina, ?,?' -di-iso-propil-p-fenilendiamina, Irganox 5057 de Ciba Spezialitátenchemie, N, ' -di -iso-butil-p-fenilendiamina, N,N, -di-iso-propil-p-fenilendiamina, p-fenilendiamina, N-fenil-p-fenilendiamina, N, N ' -difenil-p-fenilendiamina, N-isopropil-N-fenil-p-fenilendiamina, ?,?'-di-sec-butil-p-fenilendiamina (Kerobit® BPD de BASF AG) , N-fenil- ' -isopropil-p-fenilendiamina (Vulkanox® 4010 de Bayer AG) , N- (1,3 -dimetilbutil) -M' -fenil-p-fenilendiamina, N-fenil-2-naftilamina, imoinodibencilo, N, N 1 -difenilbenzidina, N-feniltetraanilina, acridona, 3 -hidroxidifenilamina, 4-hidroxidifenilamina, hidroxilaminas tal como N,N-dietilhidroxilamina, derivados de urea tal como urea o tiourea, compuestos de fósforo, tal como trifenilfosfina, trifenilfosfito, ácido hipofósforo o trietilfosfito, compuestos de azufre tales como difenilsulfuro, fenotiazina o sales de metal, por ejemplo cloruro de cobre, ditiocarbamato de cobre, sulfato de cobre, salicilato de cobre, acetato de cobre, cloruro de manganeso, ditiocarbamato de manganeso, sulfato de manganeso, salicilato de manganeso, acetato de manganeso, cloruro de cerio, ditiocarbamato de cerio, sulfato de cerio, salicilato de cerio, acetato de cerio, cloruro de níquel, ditiocarbamato de níquel, sulfato de níquel, salicilato de níquel, acetato de níquel, cloruro de cromo, ditiocarbamato de cromo, sulfato de cromo, salicilato de cromo, acetato de cromo o mezclas de los mismos. De preferencia se da a los fenoles y quinonas mencionadas, en particular preferencia se da a hidroquinona, monometiléter de hidroquinona, 2 -ter-butil-4 -metilfenol , 6-ter-butil -2 , 4 -dimetilfenol , 2 , 6-di-ter-butil-4-metilfenol, 2,4-di-ter-butilfenol, trifenilfosfito , ácido hipofosforoso, CuCl2 y guajacol, y de mayor preferencia se da a hidroquinona y monometiléter de hidroquinona. Se da preferencia particular a monometiléter de hidroquinona, hidroquinona y alquilfenoles , opcionalmente en combinación con trifenil fosfito y/o ácido hipofosforoso . La estabilización puede apoyarse además por la presencia de un gas que contiene oxígeno, pre eriblemente aire o una mezcla de aire y nitrógeno (aire pobre) . Entre los estabilizadores citados, se da preferencia a aquellos que son aeróbicos, es decir, aquellos que requieren la presencia de oxígeno para desarrollar completamente su efecto de inhibición. Los solventes E útiles para la presente invención son particularmente solventes que son adecuados para remoción azeotrópica del agua de reacción, si se desea, en particular hidrocarburos alifáticos, cicloalifáticos y aromáticos o mezclas de los mismos . Se da preferencia a n-pentano, n-hexano, n-heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benceno, tolueno o xileno. Se da preferencia particular a ciclohexano, metilciclohexano y tolueno . La esterificación puede llevarse a cabo por preparación convencional y/o procesos de desarrollo para alcoholes polihídricos , por ejemplo, los procesos mencionados en el comienzo de los procesos descritos en DE-A 199 41 136, DE-A 38 43 843, DE-A 38 43 854, DE-A 199 37 911, DE-A 199 29 258, EP-A 331 845, EP 554 651 o US 4 187 383. En general, la esterificación puede llevarse a cabo como sigue: El aparato de esterificación comprende un reactor agitador, preferiblemente un reactor con evaporador circulatorio y una unidad de destilación agregada con condensador y recipiente de disolución de fase. El reactor puede ser por ejemplo, un reactor con bobinas de calentamiento enchaquetado y/o de calentamiento interno. Se da preferencia a utilizar un reactor que tiene un intercambiador de calor externo y circulación natural o forzada, es decir, a través del uso de una bomba, de mayor preferencia circulación natural en donde la circulación se logra sin ayuda mecánica. Se apreciará que la reacción puede llevarse a cabo en una pluralidad de zonas de reacción, por ejemplo, una batería de reactor de dos a cuatro y preferiblemente dos o tres reactores . Los evaporadores circulatorios adecuados se conocen por un experto en la técnica y se describen por ejemplo en R. Billet, Verdampfertechnik, HTB-Verlag, Bibliographisches Institut Mannheim, 1965, 53. Ejemplos de evaporadores circulatorios son intercambiadores de calor de haz de tubos, intercambiadores de calor del tipo de placa, etc. Se apreciará que el sistema circulatorio puede también incluir una pluralidad de intercambiadores de calor. La unida de destilación es de diseño convencional. Puede ser una unidad de destilación simple que si es apropiada se equipa con un protector de salpicadura o puede ser una columna de rectificación. Los internos de columna adecuados incluyen en principio todos los internos comunes, por ejemplo, bandejas, empaques estructuras y/o empaques vaciados. Las bandejas preferidas incluyen, bandejas de burbujeo, platos perforados, platos de válvula, bandejas Thormann y/o bandejas de doble flujo, aunque los empaques vaciados preferidos son aquellos de anillos, bobinas, monturas o cordones . En general, son suficientes de 5 a 20 placas teóricas . El condensador y el recipiente de disolución son de diseño tradicional. El ácido B carboxílico y el polialcohol A se utilizan generalmente en la esterificación a) en un exceso molar como se indica anteriormente, basado en los grupos hidroxilo del alcohol. El exceso utilizado puede ser de hasta aproximadamente 1000:1, si se desea. Los catalizadores C de esterificación útil incluyen aquellos citados anteriormente. Estos se utilizan generalmente en una cantidad de 0.1-5% en peso, con base en la mezcla de esterificación, preferiblemente 0.5-5%, de mayor preferencia 1-4% y de mayor preferencia 2-4% en peso. Si es necesario, el catalizador de esterificación puede removerse de la mezcla de reacción con la ayuda de un intercambiador iónico. El intercambiador iónico puede agregarse directamente a la mezcla de reacción y luego extraerse por filtración subsecuentemente, o la mezcla de reacción puede pasarse a través de un lecho de intercambiador iónico . Preferiblemente, el catalizador de esterificación se deja en la mezcla de reacción. Sin embargo, cuando el catalizador es un intercambiador iónico., el intercambiador iónico. se remueve preferiblemente, por ejemplo por filtración . La estabilización pude apoyarse además por la presencia de un gas que contiene oxígeno, preferiblemente aire o una mezcla de aire y nitrógeno (aire pobre) . Este gas que contiene oxígeno se mide preferiblemente en la región más baja de una columna y/o en un evaporador circulatorio y/o se pasa a través de y/o sobre la mezcla de reacción. El inhibidor de polimerización (mezcla) D (como se indica anteriormente) se utiliza en una cantidad total de 0.01-1% en peso, con base en la mezcla de esterificación, preferiblemente 0.02-0.8%, y de mayor preferencia 0.05-0.5% en peso. El inhibidor de polimerización (mezcla) D puede utilizarse por ejemplo como una solución acuosa o como una solución en un reactivo o producto. b) El agua de reacción formada en el curso de la reacción puede extraerse por destilación durante o después de la esterificación a) , en cuyo caso, esta operación puede aumentarse por un solvente que forma un azeotropo con agua. Los solventes E útiles para remoción azeotropica del agua de reacción, si se desean, incluyen los compuestos citados anteriormente. La esterificación se lleva a cabo preferiblemente en la presencia de un solvente. La cantidad de solvente utilizado es 10-200% en peso, preferiblemente 20-100% en peso y de mayor preferencia de 30% a 100% en peso, basado en la suma total del polialcohol y el ácido B carboxílico . Sin embargo, una operación sin agente separador también es concebible, como se describe por ejemplo en DE-Al 38 43 854, columna 2, línea 18 a columna 4, línea 45, pero en contraste a la referencia citada con los estabilizadores mencionados anteriormente. Cuando el agua en la mezcla de reacción no se remueve a través de un solvente que forma azeotropo, puede removerse por remoción con un gas inerte, preferiblemente un gas que contiene oxígeno, y de mayor preferencia aire o aire pobre como se describe por ejemplo en DE-A 38 43 843. La temperatura de reacción para la esterificación a) está generalmente en el rango de 40 a 160°C, preferiblemente en el rango de 60 a 140°C y de mayor preferencia en el rango de 80 a 120°C. La temperatura puede permanecer constante o elevarse en el curso de la reacción y preferiblemente se eleva en el curso de la reacción. En este caso, la temperatura final de la esterificación es 5-30°C más elevada que la temperatura inicial. La temperatura de la esterificación puede determinarse y controlarse variando la concentración de solvente en la mezcla de reacción, como se describe en DE-A 199 41 136 y la solicitud Alemana bajo referencia de expediente 100 63 175.4. Cuando se utiliza un solvente, éste puede destilarse fuera de la mezcla de reacción a través de la unidad. de destilación agregada en la parte superior del reactor . El destilado puede removerse selectivamente o, después de la condensación, alimentarse en un aparato de separación de fase. La fase acuosa de este modo obtenida se remueve generalmente a partir del sistema, mientras la fase orgánica puede alimentarse como reflujo en la unidad de destilación y/o pasa directamente en la zona de reacción y/o alimentarse en un evaporador circulatorio como se describe en la solicitud de patente Alemana bajo la referencia del expediente 100 63 175.4. Cuando se utiliza como reflujo, la fase orgánica puede utilizarse como se describe en DE-A 199 41 136 para controlar la temperatura en la esterificación . La esterificación a) puede llevarse a cabo sin presión, a presión superatmosférica o reducida y se lleva preferiblemente a presión atmosférica. El tiempo de reacción está generalmente en el rango de 2 a 20 horas, preferiblemente en el rango de 4 a 15 horas y de mayor preferencia en el rango de 7 a 12 horas. El orden en el cual se agregan los componentes de reacción individuales no es esencial a la presente invención. Todos los componentes pueden introducirse como una carga inicial mezclada y subsecuentemente calentarse, o uno o más componentes pueden omitirse a partir de o únicamente de manera parcial incluirse en la carga inicial ? agregarse únicamente después que la carga inicial ha sido calentada. El ácido B carboxílico que puede utilizarse no se restringe en sus composiciones y en el caso del ácido (met ) acrílico sin purificar puede comprender por ejemplo los siguientes componentes: Ácido (Met) acrílico 90 - 99.9% en peso Ácido acético 0. 05 - 3% en peso Ácido propiónico 0. 01 - 1% en peso Ácido diacrílico 0. 01 - 5% en peso Agua 0. 05 - 5% en peso Carbonílieos 0. 01 - 0.3% en peso Inhibidores 0. 01 - 0.1% en peso Ácido maleico o anhídrido 0. 001 - 0.5% en peso El ácido (met ) acrílico sin purificar utilizado se estabiliza generalmente con 200-600 ppm de fenotiazina u otros estabilizadores en cantidades que permiten la estabilización comparable. Los carbonílicos en la presente se refieren por ejemplo a acetona y aldehidos inferiores, por ejemplo formaldehído , acetaldehído , crotonaldehído, acroleína, 2-furfuralo, 3-furfuralo y benzaldehído . El ácido (met) acrílico sin purificar aquí se refiere a la mezcla de ácido (met) crílico que se obtiene después de la absorción de los gases de reacción de la oxidación de propano/propeno/acroleína o isobutano/isobuteno/metacroleína en un absorbente y remoción subsecuente del absorbente, o que se obtiene por condensación fraccional de los gases de reacción. Es obviamente también posible utilizar ácido (met) acrílico puro, por ejemplo de la siguiente pureza: Ácido (Met) acrílico 99.7 - 99.9% en peso Ácido acético 50 - 1000 peso ppm Ácido propiónico 10 - 500 peso ppm Ácido diacrílico 10 - 500 peso ppm Agua 50 - 1000 peso ppm Carbonílicos 1 - 500 peso ppm Inhibidores 1 - 300 peso ppm Ácido maleico o anhídrido 1 - 200 peso ppm El ácido (met ) acrílico puro utilizado se estabiliza generalmente con 100-300 ppm de monometiléter de hidroquinona u otros estabilizadores de almacenamiento en cantidades que permiten estabilización comparable. El ácido (met) acrílico puro o pre-purificado generalmente se refiere al ácido (met ) acrílico cuya pureza es al menos 99.5% en peso y la cual está sustancialmente libre de componentes aldehídicos, otros carbonílicos y de ebullición elevada. La fase acuosa, extraída por destilación, durante la esterificación, del condensado removido a través de la columna agregada (si se presenta) puede generalmente contener 0.1-10% en peso del ácido B carboxílico, por ejemplo, ácido (met) acrílico, y se separa y remueve a partir del sistema. El ácido carboxílico por ejemplo, ácido (met) acrílico, que lo contiene puede preferiblemente extraerse con un extractante, preferiblemente con cualquier solvente utilizado en la esterificación, por ejemplo con ciclohexano, de 10 a 40°C y una relación de 1:5-30 y preferiblemente 1:10-20 para fase acuosa al extractante, y devuelto a la esterificación . La circulación puede apoyarse además pasando un gas inerte, preferiblemente un gas que contiene oxígeno, de mayor preferencia aire o una mezcla de aire y nitrógeno (aire pobre) en la circulación o a través o sobre la mezcla de reacción, por ejemplo a velocidades de 0.1-1, preferiblemente 0.2-0.8 y de mayor preferencia 0.3-0.7 m3/m3h, basado en el volumen de la mezcla de reacción. El curso de la esterificación a) puede verificarse monitoreando la cantidad de agua transportada y/o la disminución de la concentración de ácido carboxílico en el reactor .

La reacción puede terminarse por ejemplo tan pronto como 90%, preferiblemente al menos 95% y de mayor preferencia al menos 98% de la cantidad teóricamente esperada de agua ha sido transportada por el solvente. El final de la reacción puede detectarse por ejemplo a partir del hecho que sustancialmente ninguna otra agua de reacción se remueve a través del agente separador. Cuando el ácido B carboxílico se transporta junto con el agua de reacción, su fracción es determinable por ejemplo volviendo a titular una alícuota de la fase acuosa. La remoción del agua de reacción puede distribuirse con por ejemplo cuando el ácido carboxílico se utiliza en un exceso estequiométrico , por ejemplo de al menos 1.5:1, preferiblemente al menos 2.5:1 y de mayor preferencia al menos 5:1. En este caso, una porción sustancial de la cantidad de agua formada permanecerá en la mezcla de reacción. Simplemente esa fracción de agua se remueve a partir de la mezcla de reacción durante o después de la reacción que se determina por la volatilidad en la temperatura empleada y más allá que ninguna de las mediciones se lleven a cabo para remover el agua de reacción resultante. Por ejemplo, al menos 10% en peso del agua de reacción resultante puede permanecer en la mezcla de reacción, preferiblemente al menos 20% en peso, de mayor preferencia al menos 30% en peso, aún de mayor preferencia al menos 40% en peso y de mayor preferencia al menos 50% en peso. c) Después del final de la esterificación, la mezcla de reacción puede enfriarse convencionalmente a 10-30°C, y si es necesario por la adición de un solvente que puede ser el mismo como cualquier solvente utilizado para remoción azeotrópica de agua o un solvente diferente ajustado a cualquier concentración de éster objetivo deseada. En una modalidad adicional, la reacción puede detenerse con un diluyente G adecuado y diluido a una concentración de por ejemplo, 10-90% en peso, preferiblemente 20-80%, de mayor preferencia 20-60%, aún de mayor preferencia 30-50%, y de mayor preferencia aproximadamente 40%, por ejemplo para reducir la viscosidad. Lo que es importante es que se forma una solución sustancialmente homogénea después de la dilución. Esto se logra de preferencia únicamente de manera relativa brevemente antes del uso en la producción del hidrogel, por ejemplo no más de 24 horas antes, preferiblemente no más de 20 horas antes, de mayor preferencia no m s de 12 horas antes, aún de mayor preferencia no más de 6 horas antes y de mayor preferencia no más de 3 horas antes . El diluyente G se selecciona del grupo que consiste de agua, una mezcla de agua con uno o más solventes orgánicos que son solubles en agua en cualquier proporción y una mezcla de agua con uno o más alcoholes monohídricos o polihídricos , por ejemplo metanol y glicerol. Los alcoholes preferiblemente soportan 1, 2 o 3 grupos hidroxílo y preferiblemente tienen 1 a 10 y especialmente hasta 4 átomos de carbono. Se da preferencia a alcoholes primarios y secundarios. Los alcoholes preferidos son metanol, etanol , isopropanol, etilenglicol , 1 , 2 -propandiol y 1 , 3 -propandiol . d) Si es necesario, la mezcla de reacción puede decolorarse, por ejemplo por el tratamiento con carbono activo u óxidos metálicos, por ejemplo, alúmina, sílice, óxido de magnesio, óxido de zirconio, óxido de boro o mezclas de los mismos, en cantidades por ejemplo de 0.1-50% en peso, preferiblemente de 0.5% a 25% en peso, de mayor preferencia 1-10% en peso a temperaturas de por ejemplo 10 a 100°C, preferiblemente de 20 a 80°C y de mayor preferencia de 30 a 60°C. Esto puede efectuarse agregando el agente decolorante pulverulento o granular a la mezcla de reacción y la filtración subsecuente o pasando la mezcla de reacción a través de un lecho del agente decolorante en la forma de cualesquiera molduras adecuadas. El decolorante de la mezcla de reacción puede efectuarse a cualquier etapa deseada en el proceso desarrollado, por ejemplo, en la etapa de la mezcla de reacción sin purificar o después de cualquier pre-lavado, neutralización, lavado o remoción de solvente. La mezcla de reacción puede además someterse a un pre-lavado e) y/o a neutralización f) y/o un pos-lavado g) , de preferencia únicamente a una neutralización f) . Si se desea, una neutralización f) y un pre-lavado e) pueden intercambiarse en la secuencia. El ácido B carboxílico, por ejemplo ácido (met) acrílico, y/o el catalizador C puede ser al menos parcialmente recuperado de la fase acuosa de los lavados e) y g) y/o neutralización f) por acidificación y extracción con un agente separador y reutilizado. Para un pre o pos-lavado e) o g) , la mezcla de reacción se trata en un aparato de lavado con un agua de lavado, por ejemplo, agua o un 5-30% en peso, preferiblemente 5-20% y de mayor preferencia 5-15% en peso de cloruro de sodio, cloruro de potasio, cloruro de amonio, sulfato de sodio o solución de sulfato de amonio, preferiblemente agua o solución de cloruro de sodio. La relación de la mezcla de reacción al agua de lavado está generalmente en el rango de 1:0.1 a 1:1, preferiblemente en el rango de 1:0.2 a 1:0.8 y de mayor preferencia en el rango de 1:0.3 a 1:0.7. El lavado o neutralización puede llevarse a cabo por ejemplo en un recipiente de agitación o en otros aparatos convencionales por ejemplo en una columna o un aparato mezclador-decantado . En términos de proceso de ingeniería, cualquier lavado o neutralización en el proceso de acuerdo con la presente invención puede llevarse a cabo utilizando extracción convencional y procesos y aparatos de lavado, por ejemplo, aquellos descritos en Ullmann's Enciclopedia of Industrial Chemistry, 6th ed, 1000 Electronic Reléase, Chapter: Liquid - Liquid Extraction - Apparatus . Por ejemplo, la elección puede ser de una sola etapa o de etapas múltiples, preferiblemente de una sola etapa, extracciones, y también por estos en modo co-corriente o contracorriente y preferiblemente en modo contra-corriente. Se da preferencia utilizar columnas de plato perforado, columnas dispuesta o aleatoriamente empacadas, recipientes agitados o aparatos mezcladores -decantadores y también columnas pulsadas o columnas que tienen internos giratorios . El prelavado e) se utiliza preferiblemente siempre que las sales metálicas y preferiblemente el cobre o sales de cobre se utilizan (concomitantemente) como inhibidores. Un pos -lavado g) puede preferiblemente remover trazas de base o trazas de sal a partir de la mezcla de reacción neutralizada en f) . A manera de neutralización ) , la mezcla de reacción que puede haber sido pre- lavada y que puede contener todavía cantidades pequeñas de catalizador y la cantidad principal de ácido carboxílico en exceso, por ejemplo ácido (met) acrílico, puede neutralizarse con un 5-25%, preferiblemente 5-20% y de mayor preferencia 5-15% en peso de solución acuosa de una base, por ejemplo, óxidos de metal álcali o metal alcalinotérreo, hidróxidos, carbonatos o bicarbonatos preferiblemente solución de hidróxido de sodio acuosa, solución de hidróxido de potasio acuosa, bicarbonato de sodio, carbonato de sodio, bicarbonato de potasio, hidróxido de calcio, leche de cal, gas amoniaco, agua de amoniaco o carbonato de potasio, a cuya solución 5-15% en peso de cloruro de sodio, cloruro de potasio, cloruro de amonio o sulfato de amonio puede haber sido agregada, si se desea, de mayor preferencia con solución de hidróxido de sodio acuoso o solución de cloruro de sodio-hidróxido de sodio acuoso. El grado de neutralización está preferiblemente en el rango de 10 a 80% en moles, de mayor preferencia en el rango de 20 a 80% en moles, aún de mayor preferencia en el rango de 40 a 80% en moles, con base en los monómeros de ácido funcionales. Esta neutralización toma lugar antes y/o durante la polimerización, preferiblemente antes de la polimerización . La base se agrega en tal manera que la temperatura en el aparato no se eleva por arriba de 60°C y está preferiblemente en el rango de 20 a 35°C, y el pH es 4-13. El caler de neutralización se remueve preferiblemente enfriando el recipiente con la ayuda de bobinas de enfriamiento internas o a través de enfriamiento enchaquetado. La relación de la mezcla de reacción para neutralizar licor está generalmente en el rango de 1:0.1 a 1:1, preferiblemente en el rango de 1:0.2 a 1:0.8, y de mayor preferencia en el rango de 1:0.3 a 1:0.7. Con respecto al aparato, se aplican las siguientes declaraciones . h) Cuando se presenta un agente separador en la mezcla de reacción, éste puede removerse sustancialmente por destilación. Preferiblemente, cualquier agente separador presente se remueve a partir de la mezcla de reacción después del lavado y/o neutralización, pero si se desea esto puede también hacerse antes del lavado o neutralización. Para esto, la mezcla de reacción se mezcla con una cantidad de estabilizador de almacenamiento, preferiblemente monometiléter de hidroquinona, de manera que, después de la remoción del agente separador, 100-500, preferiblemente 200-500 y de mayor preferencia 200-400 ppm de los mismos, se presentan en el éster objetivo (residuo) . La remoción distilativa de la cantidad principal del agente separador se efectúa por ejemplo en un tanque agitado con calentamiento enchaquetado y/o bobinas de calentamiento internas bajo presión reducida, por ejemplo a 20-700 mbares, preferiblemente 30-500 mbares y de mayor preferencia 50-150 mbares y 40-80°C. Se apreciará que la destilación puede también lograrse en una película descendente o evaporador de película delgada. Para esto, la mezcla de reacción se recircula, principalmente dos o más veces, a través del aparato bajo presión reducida, por ejemplo a 20-700 mbares, preferiblemente 30-500 mbares y de mayor preferencia 50-150 mbares y 40-80°C. Un gas inerte, preferiblemente un gas que contiene oxígeno, de mayor preferencia aire o una mezcla de aire y nitrógeno (aire pobre) puede preferiblemente introducirse en el aparato de destilación, por ejemplo, 0.1-1, preferiblemente 0.2-0.8 y de mayor preferencia 0.3-0.7 m3/m3h, basado en el volumen de la mezcla de reacción. El contenido de agente separador residual del residuo está generalmente debajo de 5% en peso, preferiblemente 0.5-5% y de mayor preferencia 1-3% en peso después de la destilación. El agente separador removido se condensa y preferiblemente se reutiliza. Si es necesario, una operación de disolución de agente separador i) puede llevarse a cabo además de o en vez de la destilación. Por esto, el éster objetivo, que contendrá pequeñas cantidades de agente separador, se calienta a 50-90°C y preferiblemente 80-90°C y las cantidades restantes de agente separador removidas con gas adecuado en un aparato adecuado. Existen circunstancias en donde un vacío puede aplicarse en apoyo, si se desea. Ejemplos del aparato útil incluyen columnas de diseño convencional que contienen internos convencionales, por ejemplo, bandejas, empaques vacíos o empaques estructurados, preferiblemente empaques vacíos. Los internos de columna útiles incluyen en principio todos los internos comunes, por ejemplo, bandejas, empaque dispuesto y/o empaque aleatorio. Las bandejas preferidas incluyen bandejas de burbujeo, platos perforados, platos de válvula, bandejas Thormann y/o bandejas de doble flujo, aunque los empaques vaciados preferidos son aquellos de anillos, bobinas, monturas, anillos aschig, Intos o Pall, barril o monturas Intalox, Top-Pak, etc., o cordones. Otra posibilidad aquí es una película descendente, película delgada o evaporador de película limpia, por ejemplo, un evaporador Luwa, Rotafilm o Sambay, que puede protegerse de salpicadura con un eliminador de vaho, por ej emplo . Gases útiles incluyen gases que son inertes bajo las condiciones de disolución, preferiblemente gases que contienen oxígeno, de mayor preferencia aire o mezclas de aire y nitrógeno (aire pobre) o vapor de agua, especialmente tales gases que han sido pre-calentados a 50-100°C. La velocidad de gas disuelto está por ejemplo en el rango de 5 a 20, de mayor preferencia en el rango de 10 a 20 y de mayor preferencia en el rango de 10 a 15 m3/m3h, basado en el volumen de la mezcla de reacción. Si es necesario, el éster puede someterse a una filtración j) a cualquier etapa del proceso desarrollado, preferiblemente después del lavado/neutralización y cualquier remoción del agente separador efectuada, para que las trazas precipitadas de sales y cualquier agente decolorante puedan removerse . En una modalidad concebible, la esterificación a) del polialcohol A con el ácido B carboxílico en la presencia de al menos un catalizador C de esteri icación y de al menos un inhibidor D de polimerización se lleva a cabo en un exceso molar de al menos 5:1, como se indica anteriormente, sin que un agente separador sea capaz de formar un azeotropo con agua . El ácido B carboxílico en exceso no se remueve preferiblemente de manera sustancial, es decir, únicamente esa fracción del ácido B carboxílico se remueve a partir de la mezcla de reacción que se determina por la volatilidad en la temperatura empleada, y más allá que ninguna de las mediciones se lleven a cabo para remover el ácido carboxílico, por ejemplo, sin etapas destílativas , rectificativas, extractivas (lavado por ejemplo), absorptivas (por ejemplo pasando a través de carbón activado o a través de intercambiadores iónicos), y/o químicas tales como eliminación del ácido carboxílico con epóxidos se llevan a cabo . La magnitud a la cual el ácido B carboxílico en la mezcla de reacción se remueve a partir de éste es preferiblemente no más de 75% en peso, de mayor preferencia no más de 50% en peso, aún de mayor preferencia no más de 25% en peso, especialmente no más de 10% en peso y de mayor preferencia no más de 5% en peso, basado en el ácido B carboxílico en la mezcla de reacción después que ha finalizado la reacción. En una modalidad particularmente preferida, la etapa b) puede omitirse, de manera que únicamente la fracción de agua de la reacción y el ácido B carboxílico se remueve a partir de la mezcla de reacción que se determina por la volatilidad en la temperatura empleada. Esto puede preferiblemente evitarse por condensación sustancialmente completa. Además, el catalizador C de esterificación utilizado es así mismo sustancialmente dejado en la mezcla de reacción . El número de ácido DIN EN 3682 de la mezcla de reacción así obtenible es preferiblemente al menos 25 mg de KOH/g de la mezcla de reacción, de mayor preferencia en el rango de 25 a 80 y de mayor preferencia en el rango de 25 a 50 mg de KOH/g. Cualquier pre- o pos-lavado e) o g) se omite preferiblemente; únicamente una etapa de filtración j) puede ser sensible. La mezcla de reacción puede diluirse subsecuentemente en la etapa c) en cuyo caso se convierte preferiblemente dentro de 6 horas y de mayor preferencia dentro de 3 horas al hidrogel . Puede neutralizarse preferiblemente en una etapa f ) . El orden de las etapas c) , j) y f) es arbitrario. La presente invención proporciona además una composición de importancia que comprende - al menos un éster F obtenible por uno de los procesos de esterificación descritos anteriormente, - ácido B carboxílico y - diluyente G. La composición de importancia de la presente invención puede comprender además catalizador C de esterificación en forma protonada o no protonada, - inhibidor D de polimerización y también cualquier solvente E si se utiliza en la esterificación . La composición de importancia puede haber sido neutralizada y tiene un pH como se relata anteriormente bajo f ) · Cuando la composición de importancia ha sido neutralizada, al menos una porción de los ácidos B carboxilicos ha sido convertida en su sales de metal álcali, metal alcalinotérreo o amonio solubles en agua. Una composición preferida de importancia comprende - éster F en una fracción de 0.1% a 40% en peso, de mayor preferencia de 0.5% a 20%, aún de mayor preferencia de 1% a 10%, especialmente de 2% a 5% y especialmente de 2% a 4% en peso, - el ácido B carboxílico en 0.5-99.9% en peso, de mayor preferencia 0.5-50% en peso, aún de mayor preferencia 1-25%, especialmente 2-15% y especialmente de 3% a 5% en peso, - catalizador C de esterificación en 0-10% en peso, de mayor preferencia 0.02-5%, aún de mayor preferencia 0.05-2.5% en peso y especialmente 0.1-1% en peso, - inhibidor de polimerización D en 0-5% en peso, de mayor preferencia 0.01-1.0%, aún de mayor preferencia 0.02-0.75%, especialmente 0.05-0.5% y específicamente 0.075-0.25% en peso, - solvente E en 0-10% en peso, de mayor preferencia 0-5% en peso, aún de mayor preferencia 0.05-1.5% en peso y especialmente 0.1-0.5% en peso, con la condición de que la suma total es siempre 100% en peso, y también - cualquier diluyente G en promedio 100% en peso. Las mezclas de reacción obtenibles por el proceso y composiciones anteriores de importancia de acuerdo con la presente invención pueden encontrar uso - como un reticulador radical de hidrogeles que absorben agua, como un material de partida para producir dispersiones poliméricas, como un material de partida para producir poliacrilatos (excepto hidrogeles) , - como una materia prima de pintura o - como un aditivo de cemento. Las composiciones de importancia de acuerdo con la presente invención que son particularmente útiles como reticuladores radicales para hidrogeles que absorben agua tienen una solubilidad en agua destilada a 25°C de no menos de 5% en peso, preferiblemente no menos de 10% en peso, de mayor preferencia no menos de 20% en peso, aún de mayor preferencia no menos de 30% en peso y especialmente no menos de 50% en peso. k) la mezcla de reacción a partir de la esterificación, incluyendo etapas de desarrollo de la misma, cuando se practican, por ejemplo la mezcla de reacción de f) o, cuando f) se omite, de b) o cuando b) se omite, la mezcla de reacción de a) puede mezclarse opcionalmente con compuestos monoetilénicamente insaturados adicionales N que no soportan grupos ácidos pero son copolimerizables con los monómeros M hidrofílicos y pueden polimerizarse entonces en la presencia de al menos un iniciador K radical y opcionalmente al menos una base L de injerto para preparar hidrogeles que absorben agua. Puede ser preferible para conducir 1) post -reticular la mezcla de reacción de k) . Los monómeros hidrofílicos útiles M para preparar k) estos hidrogeles hidrofílicos altamente hinchables incluyen por ejemplo ácidos capaces de polimerización de adición, tales como ácido acrílico, ácido metacrílíco, ácido etacrílico, ácido a-cloroacrílico , ácido crotónico, ácido maleico, anhídrido maleico, ácido vinilsulfónico , ácido vinilfosfónico , ácido maleico, anhídrido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido mesacónico, ácido glutacónico, ácido aconítico, ácido alilsulfónico, acrilato de sulfoetilo, sulfometacrilato , acrilato de sulfopropilo, metacrilato de sulfopropilo, ácido 2 -hidroxi - 3 -acriloiloxipropilsulf nico , ácido 2 -hidroxi-3 -metacriloiloxipropilsulfónico, ácido alilfosfónico, ácido estirensulfónico , ácido 2-acrilamido-2-metilpropansulfónico, ácido 2 -acrilamido-2 -metilpropanfosfónico y también sus amidas, ásteres de hidroxialquilo y esteres que contienen amino o amonio y amidas. Estos monómeros pueden utilizarse solos o mezclados entre sí. Además, N- inilamídas solubles en agua y también cloruro de dialildimetilamonio . Los monómeros hidrofílicos preferidos son compuestos de la fórmula V en donde R3 es hidrógeno, metilo o etilo, R4 es -COOR5, un grupo sulfonilo, un grupo fosfonilo, un grupo fosfonilo esterificado con alcanol de (C1-C4) o un grupo de la fórmula VI R5 es hidrógeno, metilo o etilo o un grupo carboxilo, R6 es hidrógeno, amino o hidroxialquilo de (C1-C4) y R7 es un grupo sulfonilo, un grupo fosfonilo o un grupo carboxilo. Ejemplos de alcandés de (C1-C4) son metanol, etanol, n-propanol y n-butanol. Los monómeros hidrofílicos particularmente preferidos son ácido acrílico y ácido metacrílico. Para optimizar propiedades, puede ser sensible utilizar compuestos N monoet ílénicamente insaturados, adicionales que no soportan un grupo ácido pero son copolimerizables con los monómeros que soportan grupos acídicos. Tales compuestos incluyen por ejemplo las amidas y nitrilos del ácido carboxílico monoetilénicamente insaturado, por ejemplo, acrilamida, metacrilamida y N-vinilformamida, N- vinilacetamida , N-metilvinilacetamida , acrilonitrilo y metacrilonitrilo . Ejemplos de compuestos adecuados adicionales son esteres de vinilo de ácidos carboxílicos de C1-C4 saturados tales como formiato de vinilo, acetato de vinilo o propionato de vinilo, alquilviniléteres que tienen al menos 2 átomos de carbono en el grupo alquilo, por ejemplo, etilviniléter o butilviniléter, esteres de ácidos carboxílicos de C3 a C6 monoetilénicamente insaturados, por ejemplo esteres de alcoholes de Ci a Ci8 monohídricos y ácido acrílico, ácido metacrílico o ácido maleico, monoésteres del ácido maleico, por ejemplo, maleato ácido de metilo, N-vinil-lactamas tales como N-vinilpirrolidona o N-vinilcaprolactama, ásteres acrílicos y metacrílicos de alcoholes saturados monohídricos, alcoxilados, por ejemplo de alcoholes que tienen de 10 a 25 átomos de carbono que han sido reactivos con 2 a 200 moles de óxido de etileno y/o óxido de propileno por mol de alcohol, y también ésteres monoacrílieos y ásteres monometacrílieos de polietilenglicol o propilenglicol , las masas molares (Mn) de los polialquilenglicoles que son hasta 2000, por ejemplo. Los monómeros adecuados adicionales son estireno y estírenos sustituidos con alquilo tales como etilestireno o ter-butilestireno . Estos monómeros . sin grupos acídicos pueden también utilizarse en mezcla con otros monómeros por ejemplo mezclas de acetato de vinilo y acrilato de 2 -hidroxietilo en cualquier proporción. Estos monómeros sin grupos acídicos se agregan a la mezcla de reacción en cantidades dentro del rango de 0 a 50% en peso, preferiblemente menos de 20% en peso . Los (co) polímeros reticulados consisten preferiblemente de monómeros monoetiIónicamente insaturados funcionales con ácido que han sido opcionalmente convertidos en sus sales de metal álcali o amonio antes o después de la polimerización y de 0-40% en peso con base en su peso total de monómeros monoetilénicamente insaturados que no soportan grupos acídicos . La producción de los (co) polímeros de ácido (met) acrílico, ácidos poliacrílicos y superabsorbentes ha sido extensamente descrita antes y por lo tanto se conoce bien, véase por ejemplo "Modern Superabsorbent Polymer Technology", F.L. Buchholz and A.T. Graham, Wiley-VCH, 1998. Se da preferencia a tales hidrogeles que se obtienen por polimerización o copolimerización de adición de reticulación de monómeros M o sales monoetilénicamente insaturadas funcionales con ácido de los mismos. En el proceso de post-reticulación, el polímero de partida se trata con un pos - re iculador y preferiblemente durante o después del tratamiento post-reticulado y secado incrementando la temperatura, el reticulador preferiblemente se incluye en un solventes inserte . Los solventes inertes son solventes que sustancialmente no reaccionan ya sea con el polímero de partida o con el post -reticulador . Se da preferencia a tales solventes que no reaccionar químicamente con el polímero de partida o con el post-reticulador a una magnitud de más de 90%, preferiblemente más de 95%, de mayor preferencia más de 99% y especialmente más de 99.5%. La post-reticulación 1) y secado m) se llevan a cabo preferiblemente de 30 a 250°C, especialmente 50-200°C y de mayor preferencia de 100 a 180°C. La solución de postreticulación superficial se aplica preferiblemente rociando el polímero en mezcladores de aspersión adecuados. Después de la aspersión, el polvo polimérico se seca térmicamente, y la reacción de reticulación puede tomar no únicamente antes sino también durante la operación de secado. Se da preferencia rociando una solución del reticulador en mezcladores de reacción o mezclando y secando rangos tales como por ejemplo mezcladores Lódige, mezcladores BEPEX, mezcladores NAUTA, mezcladores SHUGGI o PROCESSALL. Es además también posible utilizar secadores de lecho fluidizado.

La operación de secado puede tomar lugar en el mezclador mismo, calentando la coraza o soplando en aire caliente. También adecuado es un secador corriente abajo tal como por ejemplo un secador de plataforma, un horno de tubo giratorio o un tornillo calentable. Pero es también posible utilizar una destilación azeotrópica como técnica de secado, por ejemplo. El tiempo de residencia preferido a esta temperatura en el mezclador o secador de reacción es menos de 60 minutos y de mayor preferencia menos de 30 minutos. Se da preferencia a los procesos anteriores en donde el polímero de partida es un ácido acrílico polimérico o un poliacrilato , especialmente un ácido acrílico polimérico o un poliacrilato obtenido por polimerización de radical libre utilizando un reticulador radical etilénicamente insaturado, polifuncional . Se da preferencia a tales procesos en donde la composición de importancia que contiene reticuladores radicales, es decir, el éster F, y diluyente G en una relación de 0.1-20% en peso y especialmente 0.5-10% en peso con base en la masa el polímero de partida se utiliza. Se da preferencia a tales procesos en donde el reticulador radical se utiliza en una dosis de 0.01-5.0% en peso, preferiblemente 0.02-3.0% en peso, de mayor preferencia 0.03-2.5% en peso, especialmente 0.01-1.0% y específicamente de 0.1% a 0.75% en peso con base en el polímero de partida.

La presente invención también proporciona polímeros preparados por uno de los procesos mencionados anteriormente y para su uso en artículos higiénicos, materiales de empacado y no tejidos y también para el uso de una composición antes mencionada de importancia para producir polímeros térmicamente reticulables o reticulados, especialmente en pinturas ? barnices . Los hidrogeles hidrofílicos altamente hinchables que van a utilizarse (polímeros de partida) son en particular polímeros de monómeros M hidrofílicos (co) polimerizados , (co) polímeros de injerto de uno o más monómeros M hidrofílico en una base L de injerto adecuada, esteres de almidón o celulosa reticulados o productos naturales capaces de hincharse en fluidos acuosos, por ejemplo derivados de guar. Estos hidrogeles se conocen por un experto en la técnica y se describen por ejemplo en US-4 286 082, DE-C-27 06 135, US-4 340 706, DE-C-37 13 601, DE-C-28 40 010, DE-A-43 44 548, DE-A-40 20 780, DE-A-40 15 085, DE-A-39 17 846, DE-A-38 07 289, DE-A-35 33 337, DE-A-35 03 458, DE-A-42 44 548, DE-A-42 19 607, DE-A-40 21 847, DE-A-38 31 261, DE-A-35 11 086, DE-A-31 18 172, DE-A-30 28 043, DE-A-44 18 881, EP-A-0 801 483, EP-A-0 455 985, EP-A-0 467 073, EP-A-0 312 952, EP-A-0 205 874, EP-A-0 499 774, DE-A 26 12 846, DE-A-40 20 780, EP-A-0 20 5674, US-5 145 906, EP-A-0 530 438, EP-A-0 670 073, US-4 057 521, US-4 062 817, US-4 525 527, US-4 295 987, US-5 011 892, US-4 076 663 o US-4 931 497. También de aplicabilidad particular son hidrogeles altamente hinchables a partir de una operación de fabricación como se describe en la WO 01/38402 y también hidrogeles híbridos inorgánicos/orgánicos altamente hinchables como se describe en la DE 198 54 575. El contenido de los documentos de patente antes mencionados, especialmente los hidrogeles obtenidos por los procesos, se incorpora en la presente para referencia . Las bases L de injerto adecuadas para geles hidrofílicas obtenibles por copolimerización de injerto de ácidos olefínicamente insaturados pueden ser de origen natural o sintético. Ejemplos son almidón, celulosa, derivados de celulosa y también otros polisacáridos y oligosacáridos , óxidos de polialquileno, especialmente óxidos de polietileno y óxidos de polipropileno, y también poliésteres hidrofílieos . El polímero que absorbe agua es obtenible por copolimerización de injerto de radical libre del ácido acrílico o acrilato en una matriz polimerica soluble en agua. Ejemplos no limitantes de matrices poliméricas solubles en agua adecuadas son alginatos, alcohol de polivinilo y polisacáridos tales como almidón por ejemplo. Una copolimerización de injerto para los propósitos de la presente invención utiliza un reticulador radical etilénicamente insaturado, polifuncional . El polímero que absorbe agua puede ser un polímero híbrido orgánico/ inorgánico formado a partir de un ácido acrílico polimérico o poliacrilato en el otro lado y un silicato, aluminato o aluminosilicato por otro lado. Más particularmente, el ácido acrílico polimérico o poliacrilato utilizado puede obtenerse por polimerización de radical libre utilizando un reticulador radical etilénicamente insaturado, polifuncional y formado utilizando un silicato soluble en agua o aluminato soluble o mezcla de los mismos. Los hidrogeles preferidos están en poliacrilatos particulares, polimetacrilatos y también en polímeros de injerto de la US-4 931 497, US-5 011 S92 y US-5 041 496. Los hidrogeles muy particularmente preferidos son los polímeros amasadores descritos en la WO 01/38402 y los hidrogeles híbridos orgánicos/inorgánicos basados en poliacrilato descritos en DE 198 545 75. Las sustancias preparadas de acuerdo con la presente invención, que son útiles como reticuladores radicales en hidrogeles, pueden utilizarse solos o en combinación con otros reticuladores, por ejemplo reticuladores internos o superficiales, por ejemplo, lo siguiente : Los reticuladores adecuados son en particular metilenbisacrilamida particular, metilenbismetacrilamida, ésteres de ácidos mono o policarboxílicos insaturados con polioles, tales como diacrilato o triacrilato, por ejemplo, diacrilato de butandiol, dimetacri lato de butandiol , diacrilato de etilenglicol , dimetacrilato de etilenglicol , y también triacrilato de trimetilolpropano y compuestos alilo tales como (met ) acrilato de alilo, cianurato de trialilo, maleato de dialilo, ésteres de polialilo, tetraaliloxietano, trialilamina, tetraaliletilendiamina, ésteres de alilo de ácido fosfórico y también derivados de ácido vinil osfónico como se describe por ejemplo en la EP-A-0 343 427. Sin embargo, se da preferencia particular para uso en el proceso de la presente invención a hidrogeles preparados utilizando éteres de polialilo como reticuladores y homopolimerización acídica del ácido acrílico. Los reticuladores adecuados son trialiléter de pentaeritritol , tetraaliléter de pentaeritrí ol , dialiléter de polietilenglicol , dialiléter de monoetilenglicol , dialiléter de glicerol, trialiléter de glicerol, polialiléteres basados en sorbitol y también variantes etoxiladas de los mismos. Los reticuladores particularmente preferidos además incluyen diacrilatos de polietilenglicol, derivados etoxilados de triacrilato de trimetilolpropano, por ejemplo, Sartomer SR 9035, y también derivados etoxilados de diacrilato de glicerol y triacrilato de glicerol. Es obviamente también posible utilizar mezclas de los reticuladores anteriores.

Se da muy particular preferencia a hidrogeles preparados utilizando un éster F preparado de acuerdo con la presente invención como un reticulador radical . El polímero que absorbe agua es preferiblemente un ácido acrílico polimérico o un poliacrilato . Este polímero que absorbe agua puede prepararse por un proceso conocido a partir de la literatura. Se da preferencia a los polímeros que contienen comonómeros de reticulación (0.001-10% en moles) , pero muy particular preferencia se da a los polímeros que se obtuvieron por polimerización de radical libre y en donde se utiliza un reticulador radical etilénicamente insaturado, polifuncional . Los hidrogeles hidrofílieos , altamente hinchables son capaces de prepararse por la adición de los procesos de polimerización conocidos per se. Se da preferencia a la polimerización en adición en solución acuosa conducida como una polimerización de gel. Esto implica, como se establece anteriormente, diluir, preferiblemente soluciones acuosas y de mayor preferencia 15-50% en peso, soluciones acuosas de uno o más monómeros hidrofílicos y opcionalmente de una base L de injerto adecuado que se polimeriza en la presencia de un iniciador de radical libre utilizando el efecto de Trommsdorff -Norrish (Makromol . Chem. 1, G69 (1947)) preferiblemente sin mezclado mecánico. La reacción de polimerización puede llevarse a cabo de 0°C a 150°C, y preferiblemente de 10°C a 100°C, no únicamente a presión atmosférica, sino también a superatmosférica o presión reducida. Normalmente, la polimerización puede llevarse a cabo también en una atmósfera de gas protector, preferiblemente bajo nitrógeno. La polimerización en adición puede inducirse utilizando rayos electromagnéticos de energía elevada O los iniciadores K de polimerización química habitual, por ejemplo peróxidos orgánicos, tales como peróxido de benzoilo, hidroperóxido de ter-butilo, peróxido de metiletilcetona, hidroperóxido de eumeno, compuestos azo tales como azobisisobutironitrilo y también compuestos peroxi inorgánicos tales como (NH4)2S208, K2S208 o H202. Estos pueden si se desea utilizarse en combinación con agentes de reducción tales como ácido ascórbico, hidrogensulfito de sodio y sulfato de hierro (II) o sistemas redox en donde el componente de reducción incluido es un ácido sulfínico alifático y aromático, tal como ácido bencensulfínico y cido sulfínico de tolueno o derivados de los mismos, por ejemplo aductos Mannich de ácidos sulfínicos, aldehidos y compuestos amino, como se describe en la DE-C-1 301 566. Las propiedades de rendimiento de los polímeros pueden mejorarse además calentando después los geles poliméricos en el rango de temperatura de 50°C a 130°C y preferiblemente de 70° a 100°C durante varias horas. Los geles obtenidos se neutralizan a la extensión de 0-100% en moles, preferiblemente 25-100% y de mayor preferencia 50-85% en moles con base en el monómero utilizado, para lo cual los agentes de neutralización habituales pueden utilizarse, preferiblemente hidróxidos de metal álcali, óxidos de metal álcali o los correspondientes carbonatos de metal álcali, pero de mayor preferencia hidróxido de sodio, carbonato de sodio y bicarbonato de sodio . La neutralización se logra mezclando el agente de neutralización como una solución acuosa o de otra manera preferiblemente como un sólido en el gel . Para esto, el gel se fractura mecánicamente por ejemplo por medio de un molino de carne, y el agente de neutralización se rocía, se esparce o se vierte en, y luego se mezcla cuidadosamente. La masa de gel obtenido puede entonces pasarse repetidamente a través del molino de carne para homogenización . La masa de gel neutralizado se seca entonces con una banda o puede secarse hasta que el contenido de humedad residual está preferiblemente por debajo de 10% en peso y especialmente por debajo de 5% en peso. La polimerización en adición como tal puede también llevarse a cabo por cualquier otro proceso descrito en la literatura. Más particularmente, la neutralización del ácido acrílico puede también llevarse a cabo antes de la polimerización, como se describe en la etapa f ) . La polimerización puede entonces llevarse a cabo en un reactor de banda convencional o un reactor de amasadura o también discontinuo. Cuando la polimerización se lleva a cabo en un reactor de banda, la iniciación por radiación electromagnética y preferiblemente por radiación UV o alternativamente la iniciación por medio de un sistema de iniciador redox es particularmente preferido. Se da también muy particular preferencia a una combinación de dos métodos de iniciación; la radiación electromagnética y sistema iniciador redox químico simultáneamente. n) El hidrogel seco puede entonces molerse y tamizarse, en cuyo caso es habitual utilizar molinos de cilindros, molinos de púas, o molinos por vibración para la molienda. El tamaño de partícula preferido del hidrogel tamizado está preferiblemente en el rango de 45-100 µ?a, de mayor preferencia a 45-850 µ?a, aún de mayor preferencia a 200-850 µ??, y de mayor preferencia a 300-850 µta. Estos rangos preferiblemente cubren 80% en peso de las partículas y especialmente 90% en peso de las partículas. La distribución de tamaño puede determinarse utilizando métodos de láser estabilizados . La presente invención proporciona además hidrogeles reticulados que contienen al menos un monómero hidrofílico en forma copolimerizada y ha sido reticulado utilizando un éster F de un polialcohol A con al menos un ácido B carboxílico etilénicamente insaturado. El éster puede prepararse en una manera de acuerdo con la presente invención o en una manera de la técnica anterior y se prepara preferiblemente en una manera de acuerdo con la presente invención . Los esteres F útiles incluyen compuestos como se describen anteriormente. Los polialcoholes A y ácidos B carboxílicos etilénicamente insaturados son así mismo aquellos como se describen anteriormente. Los ésteres F preferidos en donde el polialcohol A se selecciona del grupo que consiste de un poliol que soporta una funcionalidad adicional, la funcionalidad adicional es al menos un éter, carboxilo, o función de alquiloxicarbonilo de C1-C4, alcoholes de azúcar, alcoholes de azúcar parcialmente alcoxilados, poliesteroles , poliesteroles parcial o completamente alcoxilados y poliesteroles parcial o completamente hidrolizados-alcoxilados , como se describe anteriormente en cada caso. Se da preferencia particular a ésteres F en donde el polialcohol A se selecciona del grupo que consiste de ditrimetilolpropano, dipentaeritritol , ácido dimetilolpropiónico y ácido dimetilolbutírico . Los ésteres F preferidos incluyen además aquellos de la fórmula VII como se define anteriormente en donde y es independientemente en cada circunstancia - para x=2 un número mayor de 8, preferiblemente más de 10, de mayor preferencia más de 12 y especialmente al meno 15, y - en donde x=3 o más de un número mayor de 7, preferiblemente más de 9, de mayor preferencia más de 12 y especialmente al menos 15. Se da preferencia así mismo a ésteres F de la fórmula VII como se define anteriormente, en donde y es independientemente en cada circunstancia hasta 6, de mayor preferencia hasta 4 y de mayor preferencia 4. Es también posible utilizar ésteres F de la fórmula VII como se define anteriormente en donde y es 0, 1 ó 2 para x = 2 y 0 ó 1 para x = 3. Los polialcoholes A de la fórmula VII en los ésteres F que se utilizan como reticuladores en los hidrogeles antes mencionados pueden cada uno haber sido etoxilados, propoxilados o etoxilados mezcladamente y propoxilados y etoxilados especialmente de manera exclusiva, es decir R10 en la fórmula VII pueden por ejemplo ser independientemente en cada circunstancia hidrógeno y/o metilo y especialmente hidrógeno exclusivamente. Se da preferencia particular para uso como ésteres F de la fórmula VII a ésteres F de un polialcohol A con al menos un ácido B carboxílico etilénicamente insaturado en donde el polialcohol A es de glierol etoxilado por triplicado o cuadruplicado o es un trimetilolpropano o pentaeritritol que ha sido cuatro veces etoxilado por grupo hidroxilo.

El valor CRC [g/g] de los polímeros que forman hidrogel de acuerdo con la presente invención puede medirse por los métodos indicados en la descripción y preferiblemente sobre 15, especialmente 16, 18, 20, 22, 24 o mayor, de mayor preferencia 25, especialmente 26, 27, 28, 29 aún de mayor preferencia 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37 ó más elevado. El valor AUL 0.7 psi [g/g] de los polímeros que forman hidrogel de acuerdo con la presente invención puede medirse por los métodos indicados en la parte de descripción y es preferiblemente sobre 8, especialmente 9, 10, 11, 12, 13, 14 o más elevado, de mayor preferencia 15 especialmente 15, 17, 18, 19 o más elevado, aún de mayor preferencia sobre 20, especialmente 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28 o más elevado . El valor AUL 0.5 psi [g/g] de los polímeros que forman hidrogel de acuerdo con la presente invención puede medirse por los métodos indícaos en la parte de la descripción y es preferiblemente sobre 8, especialmente 9, 10, 11, 12, 13, 14 o más elevado, de mayor preferencia 15, especialmente 16, 17, 18, 19 o más elevado, aún de mayor preferencia sobre 20, especialmente 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28 o más elevado. La aplicación y uso de los polímeros que forman hidrogel de acuerdo con la presente invención. La presente invención además se relaciona al uso de los polímeros que forman hidrogel antes mencionados en artículos higiénicos que comprenden (P) una lámina superior permeable al líquido (Q) una hoja trasera impermeable al líquido (R) un núcleo colocado entre (P) y (Q) y que comprende 10-100% en peso del polímero que forma hidrogel de acuerdo con la presente invención, 0-90% en peso del material de fibra hidrofílica preferiblemente 20-100% en peso del polímero que forma hidrogel de acuerdo con la presente invención, 0-80% en peso del material de fibra hidrofílica, de mayor preferencia 30-100% en peso del polímero que forma hidrogel de acuerdo con la presente invención 0-70% en peso del material de fibra hidrofílica, aún de mayor preferencia 40-100% en peso del polímero que forma hidrogel de acuerdo con la presente invención, 0-60% en peso del material de fibra hidrofílica aún todavía de mayor preferencia 50-100% en peso del polímero que forma hidrogel de acuerdo con la presente invención, 0-50% en peso del material de fibra hidrofílica particularmente de preferencia 60-100% en peso del polímero que forma hidrogel de acuerdo con la presente invención, 0-40% en peso del material de fibra hidrofílica especialmente de preferencia 70-100% en peso del polímero que forma hidrogel de acuerdo con la presente invención, 0-30% en peso del material de fibra hidrofílica extremadamente de preferencia 80-100% en peso del polímero que forma hidrogel de acuerdo con la presente invención, 0-20% en peso del material de fibra hidrofílica, de mayor preferencia 90-100% en peso del polímero que forma hidrogel de acuerdo con la presente invención, 0-10% en peso del material de fibra hidrofílica . (S) opcionalmente una capa tejida colocada directamente sobre y debajo del núcleo ( ) , y (T) opcionalmente una capa de adquisición colocada entre (P) y (R) . Los porcentajes son para que se entienda de esta manera que en el caso de 10-100% en peso, 11%, 12%, 13%, 14%, 15%, 16%, 17%, 18%, 19% hasta en cada caso 100% en peso de polímero que forma hidrogel de acuerdo a la presente invención y todos los % intermediarios (por ejemplo 12.2%) son posible y correspondientemente material de fibra hidrofílica de 0% para en cada caso 89%, 88%, 87%, 86%, 85%, 83%, 82%, 81% en peso y porcentajes intermediarios (por ejemplo 87.8%) son posible. Cuando los materiales además están presentes en el núcleo, el porcentaje de polímero y de fibras disminuye consecuentemente. Lo mismo se aplica en el rango preferido, por ejemplo en el caso de preferencia extremadamente 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89% en peso pueden presentarse por el polímero que forma hidrogel de acuerdo a la presente invención y correspondientemente 19%, 18%, 17%, 16%, 15%, 14%, 13%, 12%, 11% en peso por el material de fibra. De esa manera, 20%, 21%, 22%, 23%, 24%, 25%, 26%, 27%, 28%, 29% a 100% en peso del polímero que forma hidrogel de acuerdo a la presente invención puede presentarse en el rango preferido, 30%, 31%, 32%, 33%, 34%, 35%, 36%, 37%, 38%, 39% a 100% en peso puede presentarse por el polímero que forma hidrogel de acuerdo a . la presente invención, en el rango más preferido, 40%, 41%, 42%, 43%, 44%, 45%, 46%, 47%, 48%, 49% a 100% en peso puede presentarse por el polímero que forma hidrogel de acuerdo a la presente invención, en el rango más preferido hasta, 50%, 51%, 52%, 53%, 54%, 55%, 56%, 57%, 58%, 59% a 100% en peso puede presentarse por el polímero que forma hidrogel de acuerdo a la presente invención, en el rango aún más preferido hasta, 60%, 61%, 62%, 63%, 64%, 65%, 66%, 67%, 68%, 69% a 100% en peso puede presentarse por el polímero que forma hidrogel de acuerdo a la presente invención, en el rango particularmente preferido, 70%, 71%, 71%, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79% a 100% en peso puede presentarse por el polímero que forma hidrogel de acuerdo a la presente invención en el rango especialmente preferido, y 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98%, 99% o 100% en peso puede presentarse por el polímero que forma hidrogel de acuerdo a la presente invención en el rango más preferido. Los artículos higiénicos para los propósitos de la presente invención incluyen no únicamente a almohadillas para incontinencia y calzoncillos para incontinencia para adultos, sino también pañales para lactantes. La lámina superior permeable al líquido (P) es la capa que está en contacto directo con la piel del usuario. Su material comprende fibras o películas sintéticas o fabricadas habituales de poliésteres, poliolefinas , rayón o fibras naturales tales como algodón. En el caso de materiales no tejidos, las fibras se unen generalmente por aglutinantes tales como poliacrilatos . Los materiales preferidos son poliésteres, rayón y mezclas de los mismos, polietileno y polipropileno. Ejemplos de capas permeables al líquido se describen en la WO 99/57355 Al, EP 102 388 3 A2. La capa permeable al líquido (Q) es generalmente una capa de polietileno o polipropileno. El núcleo (R) incluye no únicamente el polímero que forma el hidrogel de acuerdo con la invención, sino también el material de fibra hidrofílico. Por hidrofílico se quiere decir los fluidos acuosos dispersados rápidamente sobre la fibra. El material de fibra es usualmente celulosa, celulosa modificada, rayón, poliéster tal como tereftalato de polietileno. Se da preferencia particular a fibras de celulosa tales como pulpa. Las fibras generalmente tienen un diámetro de 1-200 µp? y preferiblemente 10-100 µ?t?, y también tienen una longitud mínima de 1 mm. La construcción de pañal y forma es del conocimiento común y se describe por ejemplo en la WO 95/26 209 página 66 línea 34 a página 69, línea 11, DE 196 04 601 Al, EP-A-0 316 518 y EP-A-0 202 127. Los pañales y otros artículos higiénicos se describen también generalmente en la WO 00/65084, especialmente en las páginas 6-15, la WO 00/65348, especialmente en las páginas 4-17, la WO 00/35502, especialmente páginas 3-9, la DE 19737434, la WO 98/8439. Los artículos higiénicos para cuidado femenino se describen en las siguientes referencias. Los polímeros que forman hidrogel en cuestión, capaces de fluidos acuosos absorbentes pueden utilizarse en la presente. Las referencias para el cuidado femenino: WO 95/24173: Absorption Article for Controlling Odour, WO 91/11977: Body Fluid Odour Control, EP 389023: Absorbent Sanitary Articles, WO 94/25077; Odour Control Material, WO 97/01317: Absorbent Hygienic Article, WO 99/18905, EP 834297, US 5,762,644, US 5,895,381, WO 98/57609, WO 2000/065083, WO 2000/069485, WO 2000/069484, WO 2000/069481, US 6,123,693, EP 1104666, WO 2001/024755, WO 2001/000115, EP 105373, WO 2001/041692, EP 1074233. Los tampones se describen en las referencias siguientes: WO 98/48753, WO 98/41179, WO 97/09022, WO 98/46182, WO 98/46181, WO 2001/0436679, WO 2001/04360, WO 2000/061052, EP 1108408, WO 2001/033962, DE 200020662, WO 2001/001910, WO 2001/001908, WO 2001/001909, WO 2001/001906, WO 2001/001905, WO 2001/24729. Los artículos de incontinencia se describen en las siguientes referencias: Disposable Absorbent Article for Incontinent Individuáis: EP 311344 páginas de descripción 3- 9; Disposable Absorbent Article: EP 850623; Absorbent Article: WO 95/26207; Absorbent Article: EP 894502; Dry Laid Fibrous Structure: EP 850 616; WO 98/22063; WO 97/49365; EP 903134; EP 887060; EP 887059; EP 887058; EP 887057; EP 887056; EP 931530; WO 99/25284; WO 98/48753. Los artículos para el cuidado femenino e incontinencia se describen en las siguientes referencias: Catamenial Device: WO 93/22998 páginas de descripción 26-33; Absorbent Members for Body Fluids : WO 95/26209 páginas de descripción 36-39; Disposable Absorbent Article: WO 98/20916 páginas de descripción 13-24; Improved Composite Absorbent Structures : EP 306252 páginas de descripción 3-14; Body Waste Absorbent Article: WO 99/45973. Estas referencias y las referencias en la presente se incorporan por lo tanto expresamente en la presente . Los polímeros que forman hidrogel de acuerdo con la presente invención son muy útiles como absorbentes para agua y fluidos acuosos, de manera que pueden utilizarse con ventaja como un retenedor acuoso en jardinería de mercado, como un auxiliar de filtro y particularmente como un componente absorbente en artículos higiénicos tales como pañales, tampones o toallas sanitarias. La incorporación y fijación de los hidrogeles altamente hinchables de acuerdo con la presente invención Además de los hidrogeles altamente hinchables anteriormente descritos, la composición absorbente de la presente invención incluye construcciones que incluyen hidrogeles altamente hinchables o a los cuales se fijan. Cualquier construcción es adecuada la cual es capaz de acomodar hidrogeles altamente hinchables y de integrarse en la capa de absorción. Una multiplicidad de tales composiciones se conoce ya y describe en detalle en la literatura. Una construcción para instalar los hidrogeles altamente hinchables pueden ser por ejemplo una matriz de fibra que consiste de una mezcla de fibra celulósica (tejido en aire, tejido en húmedo) o fibras poliméricas sintéticas (tejido soplado por fusión, tejido no hilado) o de otra manera de una mezcla de fibra de fibras celulósicas y fibras sintéticas. Se detallan los materiales de fibra posibles en el capítulo que sigue. El proceso de tejido en aire se describe por ejemplo en la WO 98/28 478. Además, las espumas celulares abiertas o similares pueden utilizarse para instalar hidrogeles altamente hinchables. Alternativamente, tal construcción puede ser el resultado de la fusión de dos capas individuales para formar una o mejor una multiplicidad de cámaras que contienen los hidrogeles altamente hinchables. Tal sistema de cámara se describe en detalle en la EP 0 615 736 Al página 7, líneas 26 y siguientes.

En este caso, al menos una de las dos capas debe ser permeable al agua. La segunda capa puede ser ya sea permeable al agua o impermeable al agua. El material de capa utilizado puede ser tejido u otra tela, espumas de célula abierta o cerrada, películas perforadas, elastómeros o tejidos compuestos de material de fibra. Cuando la composición absorbente consiste de una construcción de capas, el material de capa debe tener una estructura porosa cuyas dimensiones de poro sean suficientemente pequeñas para retener las partículas de hidrogel altamente hinchables. Los ejemplos anteriores de la construcción de la composición absorbente también incluyen laminados compuestos de al menos dos capas entre lo cual los hidrogeles altamente hinchables se instalan y fijan. Generalmente, es posible fijar partículas de hidrogel dentro del núcleo absorbente para mejorar la integridad de secado y humedad. La integridad de secado y humedad describe la capacidad para instalar hidrogeles altamente hinchables en la composición absorbente de tal manera que soportan fuerzas externas no únicamente en la humedad sino también en el estado seco y polímero altamente hinchable no se disloca o derrama. Las fuerzas mencionadas son tensiones especialmente mecánicas como ocurre en el curso de traslado aproximadamente mientras se porta el artículo higiénico o también la presión de peso en el artículo higiénico en el caso de especialmente incontinencia. Como la fijación, un experto un la técnica sabe una multiplicidad de posibilidades. Ejemplos tales como fijación por tratamiento con calor, la adición de adhesivos, termoplásticos , se observan materiales aglutinantes en la WO 95/26 209, página 37, línea 36 a página 41 línea 14. El pasaje citado de este modo parte de esta invención. Los métodos para mejorar la resistencia a la humedad se encontrarán también en la WO 2000/36216 Al. Además, la composición absorbente puede comprender un material de base, por ejemplo una película polimérica en donde se fijan las partículas de hidrogel altamente hinchables. La fijación puede efectuarse no únicamente en un lado, sino también en ambos lados. El material base puede ser permeable al agua o impermeable al agua. Las construcciones anteriores de la composición absorbente incorpora los hidrogeles altamente hinchables en una fracción en peso de 10-100% en peso, preferiblemente 20-100% en peso, de mayor preferencia 30-100% en peso, aún de mayor preferencia 40-100% en peso, de mucho mayor preferencia 50-100% en peso, particularmente de preferencia 60-100% en peso, especialmente de preferencia 70-100% en peso, extremadamente de preferencia 80-100% en peso y de mayor preferencia 90-100% en peso, con base en el peso total de la construcción y de los hidrogeles altamente hinchables.

Los materiales de fibra de la composición absorbente La estructura de la presente composición de acuerdo con la invención puede basarse en varios materiales de fibra, que se utilizan como una red o matrices de fibra. La presente invención incluye no únicamente 1 fibras de origen natural (modificadas o no modificadas) sino también fibras sintéticas . Una visión general detallada de ejemplos de fibras que pueden utilizarse en la presente invención se da en la WO 95/26 209 página 28, línea 9 a página 36 línea 8. El pasaje citado es así parte de esta invención. Ejemplos de fibras celulósicas incluyen fibras celulósicas que se utilizan habitualmente en productos de absorción, tales como pulpa mullida y celulosa del tipo de algodón. Los materiales (maderas suaves o duras) , procesos de producción tales como pulpa química, pulpa semi -química, pulpa quimiotermomecánica (CTMP) y procesos de blanqueo no se restringen particularmente. Por ejemplo, las fibras de celulosa natural tales como algodón, lino, seda, lana, yute, etilcelulosa o acetato de celulosa se utilizan. Las fibras sintéticas adecuadas se producen a partir de cloruro de polivinilo, fluoruro de polivinilo, politetrafluoroetileno , cloruro de polivinilideno, compuestos poliacrílicos tales como ORLON®, acetato de polivinilo, acetato de polietilvinilo, alcohol polivinílico soluble o insoluble. Ejemplos de fibras sintéticas incluyen fibras de poliolefina termoplástica, tales como fibras de polietileno (PULPEX®) , fibras de polipropileno y fibras bicomponentes de polietileno-polipropileno, fibras de poliéster, tales como fibras de tereftalato de poletileno (DACRON® o CODEL® , copoliésteres , acetato de polivinilo, acetato de polietilvinilo, cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno , poliacrílicos, poliamidas, copoliamidas , poliestireno y copolimeros de los polímeros mencionados anteriormente y también fibras bicomponentes compuestas de copolímero de tereftalato de polietileno-isoftalato de polietileno, acetato de polietilvinilo/polipropileno, polietileno/poliéster , polipropileno/poliéste , copoliéster/poliéster , fibras de poliamida (nylon) , fibras de poliuretano, fibras de poliestireno y fibras de poliacrilonitrilo . Se da preferencia a fibras de poliolefina, fibras de poliéster y sus fibras bicomponentes. Se da preferencia adicional a las fibras bicomponente térmicamente adhesivas compuestas de poliolefina del tipo de núcleo-funda y tipo lado por lado a cuenta de su excelente estabilidad dimensional después de la absorción de fluido. Las fibras sintéticas mencionadas se utilizan preferiblemente en combinación con fibras termoplásticas . En el curso del tratamiento de calor, el último migra a alguna extensión en la matriz del material de fibra presente y constituye así sitios de unión y elementos de endurecimiento renovados en el enfriamiento. Adicionalmente , la adición de fibras termoplásticas significa que existe un incremento en las dimensiones de poro presentes después que el tratamiento por calor ha tomado lugar. Esto' lo hace posible, por la adición continua de fibras termoplásticas durante la formación del núcleo absorbente, para incrementar continuamente la fracción de fibras termoplásticas en la dirección de la lámina superior, que resulta en un incremento similarmente continuo en los tamaños de poro. Las fibras termoplásticas pueden formarse a partir de una multiplicidad de polímeros termoplásticos que tienen un punto de fusión de menos de 190°C, preferiblemente en el rango de 75 °C a 175 °C. Estas temperaturas son demasiado bajas para dañar a las fibras celulósicas que van a ser probables. Las longitudes y diámetros de las fibras sintéticas descritas anteriormente no se restringen particularmente, y generalmente cualesquier fibras de 1 a 200 mm de longitud y de 0.1 a 100 de denier (gramo por 9 000 metros) en diámetro pueden utilizarse preferiblemente. Las fibras termoplásticas preferidas son de 3 a 50 mm de longitud, particularmente fibras termoplásticas preferidas son de 6 a 12 mm de longitud. El diámetro preferido para la fibra termoplástica está en el rango de 1.4 a 10 decitex, y el rango de 1.7 a 3.3 decitex (gramo por 10 000 metros) se prefiere particularmente. La forma de la fibra puede variar; ejemplos incluyen tipos de tejidos, tipos cilindricos estrechos, tipos de hilo cortado/en trozo, tipos de fibra cortada y tipos de fibra de filamento continuo. Las fibras en la composición absorbente de la presente invención pueden ser hidrofílica y/o hidrofóbica. De acuerdo a la definición de Robert F. Gould en the 1964 American Chemical Society publication "Contact angle, wettability and adhesión" , una fibra se refiere como hidrofílica cuando el ángulo de contacto entre el liquido y la fibra (o la superficie de la fibra) es menor de 90° o cuando el líquido tiende a dispersarse espontáneamente en la misma superficie. Los dos procesos son generalmente co-existentes. Inversamente, una fibra se llama hidrofóbica cuando un ángulo de contacto de más de 90° se forma y no se observa propagación. Se da preferencia a utilizar material de fibra hidrofílica. Se da preferencia particular a utilizar material de fibra que es débilmente hidrofílico en el lado del cuerpo y más hidrofílico en la región que rodea los hidrogeles altamente hinchables. En los procesos de fabricación, las capas que tienen diferentes hidrofilicidades se utilizan para crear un gradiente cuyos canales colísionan fluido al hidrogel, en donde se absorbe éste finalmente.

Las fibras hidrofílicas adecuadas para uso en la composición absorbente de la presente invención incluye por ejemplo fibras celulósicas, fibras celulósicas modificadas, rayón, fibras de poliéster, por ejemplo tereftalato de polietileno (DACRON®) , y nylon hidrofílico (HYDROFIL®) . Las fibras hidrofílicas adecuadas pueden también obtenerse por fibras hidrofóbicas de hidrofilización, por ejemplo, el tratamiento de fibras termoplásticas obtenidas de poliolefinas (por ejemplo, polietileno o polipropileno, poliamidas, poliestirenos , poliuretanos , etc.) con tensioactivos o sílice. Sin embargo, se prefieren razones de costo y facilidad de disponibilidad, fibras celulósicas. Las partículas de hidrogel altamente hinchables se incrustan en el material de fibra descrito. Esto puede hacerse en varias formas, por ejemplo utilizando el material de hidrogel y las fibras juntas para crear una capa absorbente en la forma de una matriz, o incorporando hidrogeles altamente hinchables en las capas de mezcla de fibra, en donde se fijan finalmente, ya sea por medio de adhesivo o laminación de las capas. La matriz de fibra de distribución y adquisición de fluido puede comprender fibra sintética o fibra celulósica o una mezcla de fibra sintética o fibra celulósica, en cuyo caso la relación de mezclado puede variar de (100 a 0) fibra sintética: (0 a 100) fibra celulósica. Las fibras celulósicas utilizadas pueden haber sido químicamente de manera adicional endurecidas para incrementar la estabilidad dimensional del artículo higiénico. El endurecimiento químico de las fibras celulósicas puede proporcionarse en diferentes maneras. Una primera manera de proporcionar endurecimiento de fibra es agregando recubrimientos adecuados al material de fibra. Tales aditivos incluyen por ejemplo, recubrimientos de poliamida- epiclorhidrina (Kymene®) 557 H, Hercoles, Inc. Wilmington, Delaware, SUA) , recubrimientos de poliacrilamida (descritos en la US 3,556,932 o como el producto comercial Parez® 631 NC producto comercial de American Cyanamid Co . , Stamford, CT, USA) , los recubrimientos de melamina- formaldehído y recubrimientos de polietilenimina . Las fibras celulósicas pueden también endurecerse químicamente por reacción química. Por ejemplo, las sustancias reticuladoras adecuadas pueden agregarse para efectuar reticulación tomando lugar dentro de la fibra. Las sustancias reticuladoras adecuadas son sustancias normales utilizadas para monómeros de reticulación incluyendo, pero sin limitarse a dialdehídos de C2-C8, monoaldehídos de C2-C8 que tienen funcionalidad acídica y en particular ácidos policarboxílicos de C2-C3. Las sustancias específicas a partir de esta serie son por ejemplo, glutaraldehído, glioxal, ácido glioxílico, formaldehído y ácido cítrico. Estas sustancias reaccionan con al menos 2 grupos hidroxilo dentro de cualquier cadena celulósica o entre dos cadenas celulósicas adyacentes dentro de cualquier fibra celulósica. La reticulación provoca un endurecimiento de las fibras, para la cual la mayor estabilidad dimensional se imparte como un resultado de este tratamiento.' Además de su carácter hidrofílico, estas fibras exhiben combinaciones uniformes de endurecimiento y elasticidad. Esta propiedad física hace posible retener la estructura de capilaridad aún bajo contacto simultáneo con fluido y fuerzas de compresión y para evitar el colapso prematuro. Las fibras de celulosa químicamente reticulada se conocen y describen en la WO 91/11162, US 3,224,926, US 3,440,135, US 3,932,209, US 4,035,147, US 4,822,453, US 4,888,093, US 4,898,642 y US 5,137,537. La reticulación química imparte endurecimiento al material de fibra, que se refleja finalmente en estabilidad dimensional mejorada para el artículo higiénico de manera general. Las capas individuales se unen por métodos conocidos por un experto en la técnica, por ejemplo, inter-fundiendo por tratamiento por calor, adición de adhesivos de fusión caliente, aglutinantes de látex, etc. Los métodos para hacer la composición absorbente La composición absorbente se compone de construcciones que contienen hidrogeles altamente hinchables y los hidrogeles altamente hinchables que se presentan en las construcciones o se fijan a éstas. Ejemplos de procesos para obtener una composición absorbente comprende por ejemplo un material base al cual los hidrogeles altamente hinchables se fijan en uno o ambos lados se conocen e incluyen por la invención, pero no se limitan a ésta . Ejemplos de procesos para obtener una composición absorbente comprende por ejemplo una mezcla de material de fibra de fibras sintéticas (a) y fibras celulósicas (b) incrustadas en hidrogeles altamente hinchables (c) , la relación de mezcla varia de (100 a 0) fibra sintética: (0 a 100) fibra celulósica, incluye (1) un proceso en donde (a) , (b) y (c) se mezclan juntos en uno y al mismo tiempo, (2) un proceso en donde una mezcla de (a) y (b) se mezcla en (c) , (3) un proceso en donde una mezcla de (b) y (c) se mezcla con (a) , (4) un proceso en donde una mezcla de (a) y (c) se mezcla en (b) , (5) un proceso en donde (b) y (c) se mezclan y (a) se miden continuamente en, (6) un proceso en donde (a) y (c) se mezclan y (b) se mide continuamente en, y (7) un proceso en donde (b) y (c) se mezclan separadamente en (a) . De estos ejemplos, los procesos (1) y (5) se prefieren. El aparato utilizado en este proceso no se restringe particularmente y cualquier aparato habitual conocido por un experto en la técnica puede utilizarse.

La composición absorbente obtenida en esta manera puede opcionalmente someterse a tratamiento por calor, de manera que una capa de absorción que tiene excelente estabilidad dimensional en el estado húmedo se obtiene. El proceso de tratamiento por calor no se restringe particularmente. Ejemplos incluyen tratamiento por calor alimentando aire caliente o irradiación infrarroja. La temperatura del tratamiento por calor está en el rango de 60°C a 230°C, preferiblemente de 100°C a 200°C, particularmente de preferencia de 100°C a 180°C. La duración del tratamiento por calor depende del tipo de la fibra sintética, su cantidad y la velocidad de producción del artículo higiénico. Generalmente, la duración del tratamiento por calor está en el rango de 0.5 segundos a 3 minutos, preferiblemente de 1 segundo a 1 minuto. La composición absorbente se proporciona generalmente por ejemplo con una lámina superior permeable al líquido y una lámina posterior impermeable al líquido. Además, los pliegues de la pierna y lengüetas adhesivas se unen para finalizar el artículo higiénico. Los materiales y tipos de lámina superior permeable y la lámina posterior impermeable y de los pliegues de pierna y lengüetas adhesivas se conocen por un experto en la técnica y no se restringen particularmente. Ejemplos de los mismos pueden encontrarse en WO 95/26 209.

La presente invención es ventajosa en que los esteres F, que son útiles como reticuladores , no tienen que purificarse después de que han sido formados y particularmente en que el ácido B carboxílico, por ejemplo, ácido acrílico, no tiene que removerse, ya que generalmente es un monómero para formar los hidrogeles.

Parte experimental Las partes por millón y los porcentajes son en peso, a menos que se establezca de otra manera. El ejemplo que sigue ilustra el proceso de la presente invención.

Ej emplos Producción de esteres de acrilato sin purificar útiles como reticuladores SAP Se preparan reticuladores SAP en los ejemplos esterificando polieteroles con ácido acrílico removiendo agua en una destilación azeotrópica. El catalizador de esterificación en los ejemplos es ácido sulfúrico. Los reactivos se introducen en los ejemplos como carga inicial en agente separador de metilciclohexano junto con una mezcla estabilizadora que consiste de monometiléter de hidroxiquinona , trifenilfosfito y ácido hipofosforoso . La mezcla de reacción se calienta entonces a aproximadamente 98°C hasta que inicia la destilación azeotrópica. Durante la destilación azeotrópica, la temperatura en la mezcla de reacción se incrementa. La cantidad de agua removida se determina. La destilación se descontinúa una vez que al menos la cantidad teórica de agua ha sido removida. Subsecuentemente el agente separador se remueve en una destilación al vacio. El producto se enfria y utiliza como un reticulador en producción de SAP. La conversión y rendimiento de la reacción no se determina precisamente debido a que el agua removida en la esterificación también contiene ácido acrílico y el ácido acrílico se remueve también durante la destilación al vacío del agente separador. De manera similar, el éster sin purificar contiene todavía ácido libre acrílico que se titula junto con el catalizador (número acídico) . Las partes son en peso, a menos que se establezca de otra manera.

Producción de éster Los números acídicos se determinaron de acuerdo con DIN EN 3682.

Ejemplo 1 (diacrilato de polietilenglicol 400) Se esterificaron 740 partes de polietilenglicol que tienen una masa molar promedio de aproximadamente 400 (Pluriol 400®, BASF AG) con 320 partes de ácido acrílico y 5 partes de ácido sulfúrico en 354 partes de metilciclohexano . Los auxiliares utilizados fueron 3 partes de monometileter de hidroquinona, 1 parte de trifenilfosfito y 1 parte de ácido hipofosforoso . Se removieron 65 partes de agua antes de que se removiera el agente separador por destilación al vacío. El producto se purificó a través del filtro 300. El número acídico fue 50.4 mg de KOH/g y se ajustó a 99 mg de KOH/g por la adición de 72 partes del ácido acrílico. La viscosidad del producto ligeramente amarillento (número 1 de color de yodo) fue 92 mPas.

Ejemplo 2 (diacrilato de polietilenglicol 600) Se esterificaron 810 partes de polietilenglicol que tiene una masa molar promedio de aproximadamente 600 (Pluriol® 600, BASF AG) con 234 partes de ácido acrílico y 5 partes de ácido sulfúrico en 448 partes de metilciclohexano. Los auxiliares utilizados fueron 3 partes de monometileter de hidroquinona, 1 parte de trifenilfosfito y 1 parte de ácido hipofosforoso . Se removieron 40 partes de agua antes de que se . removieran el agente separador por destilación al vacío. El producto se purificó a través del filtro K300. El número acídico fue 54 mg de KOH/g y se ajustó a 100 mg de KOH/g por la adición de 70 partes de ácido acrílico. La viscosidad del producto ligeramente amarillento fue 100 mPas .

Ejemplo 3 (aproximadamente 3 veces, es decir, individualmente por grupo hidroxilo, triacrilato de TMP etoxilado) Se esterifican 579 partes de trimetilolpropano etoxilado 3 veces con 562 partes de ácido acrílico y 5 partes de ácido sulfúrico en 380 partes de metilciclohexano . Los auxiliares utilizados fueron 3 partes de monometiléter de hidroquinona, 1 parte de trifenilfosfito y 1 parte de ácido hipofosforoso . Se removieron 125 partes de agua antes de que se removiera el agente separador por destilación al vacío. El producto se purificó a través del filtro K300. El número acídico fue 38 mg de KOH/g. La viscosidad de casi todo el producto incoloro (número 0-1 de color de yodo) fue 200 mPas .

Ejemplo 4 (aproximadamente 7 veces, por molécula de TMP, triacrilato de TMP etoxilado) Se esterificaron 681 partes de trimetilolpropano etoxilado 7 veces (Polyol TP 70®, Perstorp) con 414 partes de ácido acrílico y 5 partes de ácido sulfúrico en 365 partes de metilciclohexano. Los auxiliares utilizados fueron 3 partes de monometiléter de hidroquinona, 1 parte de trifenilfosfito, y 1 partes de ácido hipofosforoso . Se removieron 102 partes de agua antes de que se removiera el agente separador por destilación al vacío. El producto se purificó a través del filtro K300. El ácido numérico fue 26 mg de KOH/g y se ajustó a 99 mg de KOH/g por la adición de 105 partes de ácido acrílico. La viscosidad de casi todo el producto incoloro (número 0.1 de color de yodo) fue 73.2 mPas .

Ejenplo 5 (aproximadamente 15 veces, por molécula de TMP, triacrilato de TMP etoxilado) Se esterificaron 750 partes de trimetilolpropano etoxilado 15 veces (Emulan® TE15, BASF AG) con 216 partes de ácido acrílico y 5 partes de ácido sulfúrico en 322 partes de metilciclohexano . Los auxiliares utilizados fueron 3 partes de monometiléter de hidroxiquinona, 1 parte de trifenilfosfito y 1 parte de ácido hipofosforoso . Se removieron 44 partes de agua antes de que se removiera el agente separador por destilación al vacío. El producto se purificó a través del filtro K300. El número acídico fue 36 mg de KOH/g. La viscosidad de casi todo el producto incoloro (número 0-1 de color de yodo) fue 324 mPas .

Ejemplo 6 (aproximadamente 20 veces, por molécula de TMP, triacrilato de TMP etoxilado) Se esterificaron 830 partes de trimetilolpropano etoxilado aproximadamente 20 veces con 216 partes de ácido acrílico y 5 partes de ácido sulfúrico en 345 partes de metilciclohexano. Los auxiliares utilizados fueron 3 partes de monometiléter de hidroquinona, 1 parte de trifenilfosfito y 1 parte de ácido hipofosforoso . Se removieron 44 partes de agua antes de que se removiera el agente separador por destilación al vacio. El producto se purificó a través del filtro K300. El número acídico fue 36 mg de KOH/g y se ajustó a 101 mg de KOH/g por la adición de 96 partes del ácido acrílico. La viscosidad de casi todo el producto incoloro (número 0-1 de color de yodo) fue 324 mPas .

Ejemplo 7 (aproximadamente 3 veces, por molécula de glicerol, triacrilato de glicerol etoxilado) Se esterifican 561 partes de glicerol etoxilado de aproximadamente 3 veces con 605 partes de ácido acrílico y 5 partes de ácido sulfúrico en 390 partes de metilciclohexano . Los auxiliares utilizados fueron 3 partes de monometiléter de hidroquinona, 1.5 partes de trifenilfosfito y 1.5 partes de ácido hipofosforoso. Se removieron 130 partes de agua antes de que se removiera el agente separador por destilación al vacío. El producto se purificó a través del filtro K300. El número acídico fue 30 mg de KOH/g. La viscosidad de casi todo el producto incoloro (número 0-1 de color de yodo) fue 380 mPas .

Ejemplo 8 (aproximadamente 5 veces, por molécula de glicerol, triacrilato de glicerol etoxilado) Se esterificaron 940 partes de glicerol etoxilado aproximadamen e 5 veces (Lupranol® VP9209, BASF Scharzheide GMBH) con 670 partes de ácido acrílico y 6 partes de ácido sulfúrico en 500 partes de metilciclohexano . Los auxiliares utilizados fueron 3 partes de monometiléter de hidroquinona, 1.5 partes de trifenilfosfito y 1.5 partes de ácido hipofosforoso . Se removieron 44 partes de agua antes de que se removiera el agente separador por destilación al vacío. El producto se purificó a través del filtro K300. El número acídico fue 29 mg de KOH/g.

Ejemplo 9 (aproximadamente 9 veces, por molécula de glicerol, triacrilato de glicerol etoxilado) Se esterificaron 704 partes de glicerol etoxilado de aproximadamente 9 veces (Lutron® HF1, BASF AG) con 363 partes de ácido acrílico y 5 partes de ácido sulfúrico en 356 partes de metilciclohexano. Los auxiliares utilizados fueron 3 partes de monometiléter de hidroxiquinona, 1.5 partes de tri enilfosfito y 1.5 partes de ácido hipofosforoso . Se removieron 76 partes de agua antes de que el agente separador se removiera por destilación al vacío. El producto se purificó a través del filtro K300. El número acídico fue 71 mg de KOH/g y se ajustó a 100 mg de KOH/g por la adición de 8 partes de ácido acrílico. La viscosidad de casi todo el producto incoloro (número 0-1 de color de yodo) fue 113 mPas .

Ejemplo 10 (aproximadamente 5 veces, por molécula de pentaeritritol, tetraacrilato de pentaeritritol etoxilado) Se esterificaron 382 partes de pentaeritritol etoxilado de aproximadamente 5 veces con 348 partes del ácido acrílico y 5 partes del ácido sulfúrico en 180 partes de metilciclohexano . Los auxiliares utilizados son 3 partes de monometileter de hidroquinona, 1.5 partes de trifenilfosfito y 1.5 partes de ácido hipofosforoso . Se removieron 72 partes de agua antes de que se removiera el agente separador por destilación al vacío. El producto se purifica a través del filtro 300. El número acídico es 35 mg de OH/g. La viscosidad del producto coloreado oscuro (número de color de yodo no determinable) es 280 mPas .

Ejemplo 11 (aproximadamente 13 veces, por molécula, dipentaeritritol etoxilado) . Se esterifican 545 partes de dipentaeritritol etoxilado de aproximadamente 13 veces (DPP 130 de Perstorp AB) con 585 partes de ácido acrílico y 5 partes de ácido sulfúrico en 400 partes de metilciclohexano. Los auxiliares utilizados son 3 partes de monometileter de hidroquinona, 1.5 partes de trifenilfosfito y 1.5 partes de ácido hipofosforoso . Se separan 130 partes de agua antes que el agente separador se separe por destilación al vacío. El producto se purifica a través del filtro K300. El número acídico es 45 mg de KOH/g. La viscosidad del producto ligeramente coloreado (número 1-2 de color de yodo) es 1600 mPas .

Ejemplo 12 (aproximadamente 4 veces, por molécula, acrilato de sorbitol etoxilado) Se esterifican 490 partes de sorbitol etoxilado de aproximadamente 4 veces con 444 partes de ácido acrílico y 5 partes de ácido sulfúrico en 448 partes de tolueno. Los auxiliares utilizados son 3 partes de monometiléter de hidroquinona, 1.5 partes de trifenilfos ito y 1.5 partes de ácido hipofosforoso . Se separan 96 partes de agua antes de que se separe el agente separador por destilación al vacío. El producto se purifica a través del filtro K300. El número acídico es 45 mg de KOH/g. La viscosidad del producto de color oscuro (número 3-4 de color de yodo) es 990 mPas.

Ejemplo 13 (aproximadamente 6 veces, por molécula, de acrilato de sorbitol etoxilado) Se esterifican 601 partes de sorbitol etoxilado de aproximadamente 6 veces con 444 partes de ácido acrílico y 5 partes de ácido sulfúrico en 448 partes de ciclohexano . Los auxiliares utilizados son 3 partes de monometiléter de hidroquinona, 1.5 partes de trifenilfosfito y 1.5 partes de ácido hipofosforoso . Se separan 96 partes de agua antes de que se separe el agente separador por destilación al vacío. El producto se purifica a través del filtro K300. El número acídico es 45 mg de KOH/g. La viscosidad del producto de color oscuro (número 2-3 de color de yodo) es 700 mPas .

Ejemplo 14 (aproximadamente 8 veces, por molécula, de acrílato de sorbitol etoxilado) Se esterifican 689 partes de sorbitol etoxilado de aproximadamente 8 veces con 444 partes de ácido acrílico y 5 partes de ácido sulfúrico en 448 partes de tolueno. Los auxiliares utilizados son 3 partes de monometiléter de hidroquinona, 1.5 partes de trifenilfosfito y 1.5 partes de ácido hipofosforoso . Se separan 100 partes de agua antes de que se separe el agente separador por destilación al vacío. El producto se purifica a través del filtro K300. El ácido numérico es 45 mg de KOH/g. La viscosidad del producto color oscuro (número 5 de color de yodo) es 700 mPas . Ejemplo 15 (aproximadamente 10 veces, por molécula de acrilato de sorbitol etoxilado) Se esterifican 788 partes de sorbitol etoxilado de 8 veces con 444 partes de ácido acrílico y 5 partes de ácido sulfúrico en 448 partes de tolueno. Los auxiliares utilizados son 3 partes de monometiléter de hidroquinona, 1.5 partes de trifenilfosfito y 1.5 partes de ácido hipofosforoso . Se separan 106 partes de agua antes de que se separe el agente separador por destilación al vacío. El producto se purifica a través del filtro K300. El número acídico es 45 mg de KOH/g. La viscosidad del producto color oscuro (número 10-15 de color de yodo) es 500 mPas .

Ejemplo 16 (aproximadamente 13 veces, por molécula, de hexaacrilato de sorbitol etoxilado) Se esterifican 625 partes de sorbitol etoxlado de aproximadamente 13 veces con 518 partes de ácido acrílico y 5 partes de ácido sulfúrico en 381 partes de ciclohexano de metilo. Los auxiliares utilizados son 3 partes de monometiléter de hidroquinona, 1.5 partes de trifenilfosfito y 1.5 partes de ácido hipofosforoso . Se separan 116 partes de agua antes de que se separe el agente separador por destilación al vacío. El producto se purifica a través del filtro K300. El número acídico es 78 mg de KOH/g. La viscosidad del producto color oscuro (número de color de yodo no determinable) es 406 mPas .

Realización de hidrogeles Para determinar la calidad de la reticulación superficial, el hidrogel secador puede investigarse utilizando los siguientes métodos de prueba.

Métodos de prueba a) Capacidad de Retención Centrífuga (CRC) Este método mide la hinchabilidad libre del hidrogel en una bolsa de té. 0.2000 + 0.0050 g del hidrogel seco (fracción del tamaño de partícula 106-850 µ??) se pesan en una bolsa de té 60 x 85 ram en tamaño que se sella subsecuentemente. La bolsa de té se coloca durante 30 minutos en un exceso de 0.9% por peso, de solución de cloruro de sodio (al menos 0.83 1 de solución de cloruro de sodio/1 g de polvo polimérico) . La bolsa de té se centrífuga entonces durante 3 minutos a 250 g. La cantidad de líquido se determina pesando de vuelta la bolsa de té centrifugada. b) Absorbencia Bajo Carga (AUL) (0.7 psi) La medición celular para determinar AUL 0.7 psi es un cilindro Plexiglass de 60 mm en diámetro interno y 50 mm de alto. Adhesivamente unido a su parte interna está un fondo de tamiz de acero inoxidable que tiene un tamaño de malla de 36 µp?. La medición celular además incluye una placa de plástico que tiene un diámetro de 59 mm y un peso que puede colocarse en la medición celular junto con la placa plástica. La placa plástica y el peso juntos pesan 1 345 g. AUL 0.7 psi se determina determinando el peso del cilindro Plexiglass vacío y de la placa de plástico y registrándola como 0. 0.900 ± 0.005 g del polímero que forma hidrogel (distribución de tamaño de partícula 150-800 µp?) se pesó entonces en el cilindro Plexiglass y se distribuyó muy uniformemente sobre el fondo del tamiz de acero inoxidable. La placa de plástico se coloca cuidadosamente entonces en el cilindro Plexiglass, la unidad total se pesa y el peso se registra como a. El peso se coloca entonces en la placa de plástico en el cilindro Plexiglass. Una placa de filtro de cerámica de 120 mm en diámetro y 0 en porosidad se coloca entonces en la mitad de un plato Petri de 200 mm de diámetro y 30 mm de altura y suficiente 0.9% en peso de solución de cloruro de sodio se introduce para la superficie del líquido que va a nivelarse con la superficie de placa de filtro sin que la superficie de la placa de filtro se humecte. Un papel de 90 mm de diámetro de filtro redondo y < 20 µp? en tamaño de poro (S&S 589 Schwarzband de Schleicher & Schüll) se coloca subsecuentemente en la placa de cerámica. El cilindro Plexiglass que contiene polímero que forma hidrogel se coloca entonces con la placa de plástico y se pesa en la parte superior del papel de filtro y se deja ahí durante 60 minutos. Al final de este periodo, la unidad completa se remueve del plato Petri y subsecuentemente el peso se remueve del cilindro Plexiglass. El cilindro Plexiglass que contiene hidrogel hinchado se pesa junto con la placa plástica y el peso se registró como b. Se calcula AUL por la siguiente ecuación: AUL 0.7 psí [g/g] = [Wb-Wa]/[Wa-W0] AUL 0.5 psi se mide en una forma similar a una presión inferior. c) El valor de 16 horas extraíbles se determina similarmente a la descripción en EP-Al 811 636 en la página 13, línea 1 a línea 19.

Ejemplos 18-27: Realizando el polímero base Se cargó un amasador de laboratorio Werner & Pfleiderer LUK 8.0 K2 con 6 kg de un 40% en peso de la solución de ácido acrílico acuoso que ha sido 77% en moles neutralizada con hidróxido de sodio. Los productos reportados en la Tabla 1 se agregaron en las cantidades reportadas en la Tabla 1, cada uno basado en el ácido acrílico utilizado, como reticulador. Esto se sigue por la adición de 0.28% en peso de persulfato de sodio y 0.0056% en peso del ácido ascórbico, ambos porcentajes se basan en el monómero de ácido acrílico usado, como el iniciador de polimerización. La reacción comienza, y la temperatura del armazón del amasador se reajustó de manera que el calor de reacción no se removió a través del armazón. Esto creo casi condiciones de calentamiento adiabáticas para la mezcla de reacción, y la polimerización toma lugar con agitación.

Después que ha finalizado la reacción, la temperatura se mantuvo durante otra hora o así. Más adelante, un gel finamente desmenuzado se descargó en cada caso. El gel se secó en un gabinete de aire directo a 160°C durante 3 horas, se molió con un molino de cilindros de laboratorio y se tamizó a 100-850 micrómetros. Esto es el polímero de base normal de la Tabla 1. Alternativamente, el gel se calentó inicialmente a 90°C en una bolsa de plástico sellada durante 6 horas y únicamente se secó entonces un gabinete de aire directo a 160°C durante 3 horas, se molió con un molino de cilindros de laboratorio y finalmente se tamizó a 100-850 micrómetros. Este es el polímero base hidrolizado de la Tabla 1.

Post-reticulación : Se rocío el polvo polimérico de base normal seco con una solución de 0.06% en peso de etilenglicol diglicidiléter (de Nagase, Japan) , 3.43% en peso de agua y 1.47% en peso de 1 , 2 -propandiol , cada porcentaje se basa en polímero utilizado, y se agita hasta ser homogéneo. El polvo húmedo se calentó entones a 150 °C en un gabinete de secado durante 60 minutos. Más adelante, éste se tamizó una vez a 850 micrómetros para remover aglomerados. Las propiedades de este polímero post -reticulado se determinó y se relató en la Tabla 1. t o Tabla 1 La solubilidad del retlculador se determinó agregando el reticulador a la mezcla de reacción a temperatura ambiente. La evaluación fue por inspección visual.

Se utilizó la siguiente escala: Claro = solución clara completa Nublado = solución distintamente nublada a simple vista Gotas = reticulador separado en forma de gota Los otros productos de acuerdo con la presente invención son convertibles en una manera similar.

Claims (29)

1. REIVINDICACIONES 1. Un proceso para preparar un hidrogel reticulado, que comprende a) hacer reaccionar un polialcohol A con al menos un ácido B carboxílico etilénicamente insaturado en la presencia de al menos un catalizador C de esterificación y de al menos un inhibidor D de polimerización y también opcionalmente de un solvente E azeotropo acuoso para formar un éster F, b) remover opcionalmente algo o toda el agua formada en a) a partir de la mezcla de reacción durante y/o después a) , f) neutralizar opcionalmente la mezcla de reacción, h) remover opcionalmente cualquier solvente E por destilación y/o i) disolver con un gas inerte de reacción, k) polimerizar la mezcla de reacción de uno de a) a i) , si se conduce, con compuestos N monoetilénicamente insaturados adicionales, opcionalmente y también opcionalmente al menos un monómero M hidrofílico copolimerizable adicional en la presencia de al menos un iniciador K radical y de opcionalmente al menos una base L de inj erto . 1) post-reticular opcionalmente la mezcla de reacción obtenida a partir e k) , m) secar la mezcla de reacción obtenida a partir de k) o 1), y n) moler y/o tamizar opcionalmente la mezcla de reacción obtenida a partir de k) , 1) o m) .
2. 2. Un proceso como se reclama en la reivindicación 1 , en donde - el polialcohol A tiene al menos dos funciones hidroxilo, el exceso molar del ácido B carboxilico etilénicamente insaturado al polialcohol A por el grupo hidroxilo para esterificarse en A es al menos 1.05:1, y - el ácido B carboxilico opcionalmente neutralizado en la mezcla de reacción obtenida después de la última etapa permanece sustancialmente en la mezcla de reacción.
3. 3. Un proceso como se reclama en la reivindicación 1 ó 2, en donde no más de 75% en peso del ácido B carboxilico se remueve a partir de la mezcla de reacción obtenida después de la última de las etapas a) a i), la mezcla de reacción contiene el éster F.
4. 4. Un proceso como se reclama en cualquier reivindicación anterior, en donde la mezcla de reacción obtenida después de la última de las etapas a) a i), que contiene el éster F, tiene un número acídico DIN EN 3682 de al menos 25 mg de KOH/g.
5. 5. Un proceso como se reclama en cualquiera reivindicación anterior, en donde la mezcla de reacción obtenida después de la última de las etapas a) a i), que contiene el éster F, contiene al menos 0.5% en peso del ácido B carboxílico.
6. 6. Un proceso como se reclama en cualquier reivindicación anterior, en donde el polialcohol A es un polio que soporta una funcionalidad adicional, la funcionalidad adicional es al menos un éter, carboxilo o función de alquiloxicarbonilo de C1-C4.
7. 7. Un proceso como se reclama en cualquier reivindicación anterior, en donde el polialcohol A es un poliol seleccionado del grupo que consiste de ditrimetilolpropano, dipentaeritritol , ácido dimetilolpropiónico y ácido dimetilbutírico .
8. 8. Un proceso como se reclama en cualquier reivindicación anterior, en donde al menos un polialcohol A se selecciona del grupo que consiste de polioles, polioles funcionalizados , polioles alcoxilados, alcoholes de azúcar, alcoholes de azúcar parcialmente alcoxilados, polieteroles , poliesteroles , poliesteroles parcial o completamente alcoxilados y poliesteroles parcial o completamente hidrolizados-alcoxilados .
9. 9. Un proceso como se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde el polialcohol A es un poliol que ha sido etoxilado cuatro veces por un grupo hidroxilo .
10. 10. Un proceso como se reclama en la reivindicación 9, en donde el poliol es trimetilolpropano o pentaeritritol .
11. 11. Un proceso como se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde el polialcohol A es glicerol etoxilado de 3 a 4 veces.
12. 12. Un proceso como se reclama en cualquier reivindicación anterior, en donde el éster F usado en la etapa k) de reacción tiene un grado de esterificación (basado en el polialcohol A n-hídrico utilizado) de al menos 2 y menor que n.
13. 13. Un proceso como se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde el polialcohol tiene la fórmula VIla R8- (O (CE (R10) CH (R10) 0) y-H) x (Vlla) , en donde R8 es un radical alquilo de C2-Ci0 de cadena lineal o ramificada, polivalente. x es independientemente en cada circunstancia un número entero positivo de 2 ó mayor, e y es independientemente en cada circunstancia un número de 3 a 8 para x=2 y un número de 2 a 7 para x=3 o mayor .
14. 14. Un proceso como se reclama en la reivindicación 13, en donde R10 es hidrógeno e y es independientemente en cada circunstancia un número entero positivo de 1 a 6 para cada x.
15. 15. Un proceso como se reclama en la reivindicación 13 ó 14 , en donde R10 es hidrógeno e y es independientemente en cada circunstancia un número entero positivo de 1 a 4 para cada x.
16. 16. Un proceso como se reclama en la reividicación 13 , en donde R10 es hidrógeno e y es independientemente en cada circunstancia un número entero positivo de más de 8 para x=2 e y es independientemente en cada circunstancia un número entero positivo de más de 7 para x=3 o mayor.
17. 17. Un proceso como se reclama en la reivindicación 13 ó 16, en donde R10 es hidrógeno e y es independientemente en cada circunstancia un número entero positivo de 15 ó mas para cada x.
18. 18. Un proceso como se reclama en cualquier reivindicación anterior, en donde la relación molar de al menos un ácido B carboxílico etilénicamente insaturado al polialcohol A en la reacción a) es al menos 5:1, con base en los grupos hidroxilo del polialcohol A.
19. 19. El polímero obtenible por un proceso de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18.
20. 20. El hidrogel reticulado comprende al menos un monómero M hidrofílico en forma copolimerizada y reticulado con un compuesto de la fórmula R8- (O(CH(R10)CH(R10)O)y-C( O) -R9)x (VII) , en donde R8 es un radical alquilo de C2-Ci0 de cadena lineal o ramificada, polivalente, R9 es independientemente en cada circunstancia un radical alquenilo de C2-C10 de cadena lineal o ramificada, R10 es independientemente en cada circunstancia hidrógeno o metilo, x es independientemente en cada circunstancia un número entero positivo de 2 o mayor, e y es independientemente en cada circunstancia un número mayor de 8 para x=2 y un número mayor de 7 para x=3 o mayor .
21. 21. El hidrogel reticulado comprende al menos un monómero M hidrofílico en forma copolimerizada y reticulada con un compuesto de la fórmula R8- (O(CH(R10)CH(R10)O)y-C(=O) -R9)x (VII) , en donde R8 es un radical alquilo de C2-Ci0 de cadena lineal o ramificada, polivalente, R9 es independientemente en cada circunstancia un radical alquenilo de C2-Ci0 de cadena lineal o ramificada, R10 es independientemente en cada circunstancia hidrógeno o metilo, x es independientemente en cada circunstancia un número entero positivo de 2 ó mayor, e y es 4.
22. 22. El hidrogel reticulado que comprende al menos un monómero M hidrofílico en forma copolimerizada y reticulada con un compuesto de la fórmula R8- (O(CH(R10)CH(R10)O)y-C(=O) -R9)x (VII) , en donde R8 es un radical alquilo de C2-Ci0 de cadena lineal o ramificada, polivalente, R9 es independientemente en cada circunstancia un radical alquenilo de C2-Ci0 de cadena lineal o ramificada, R10 es independientemente en cada circunstancia hidrógeno o metilo, x es independientemente en cada circunstancia un número positivo de 2 o mayor, e y es independientemente en cada circunstancia 0, 1 o 2 para x=2 y 0 ó 1 para x=3.
23. 23. El hidrogel reticulado que comprende al menos un monómero hidrofílico en forma copolimerizada y reticulada con un éster F de un polialcohol A con al menos un ácido B carboxílico etilénicamente insaturado, el polialcohol A es glicerol que ha sido tres veces a cuatro veces etoxilado por glicerol o es un trimetilolpropano o pentaeritritol que ha sido cuatro veces etoxilado por un grupo hidroxilo.
24. 24. El hidrogel reticulado que comprende al menos un monómero M hidrofílico reticulado en forma copolimerizada y reticulada con un áster F de un polialcohol A con al menos un ácido B carboxílico etilénicamente insaturado, el polialcohol A se selecciona del grupo que consiste de un poliol que soporta una funcionalidad adicional, la funcionalidad adicional es al menos un éter, carboxilo o función de alquiloxicarbonilo de C1-C4, alcoholes de azúcar, alcoholes de azúcar parcialmente alcoxilados, poliesteroles , poliesteroles parcial o completamente alcoxilados y poliesteroles alcoxilados parcial o completamente hidrolizados .
25. 25. El hidrogel reticulado comprende al menos un monómero M hidrofílico en forma copolimerizada y reticulada con un éster F de un polialcohol A con al menos un ácido B carboxílico etilénicamente insaturado, el polialcohol A se selecciona del grupo que consiste de ditrimetilolpropano, dipentaeritritol , ácido dimetilolpropiónico y ácido dimetilolbutírico .
26. 26. El uso de un polímero como se establece en cualquiera de las reivindicaciones 20 a 25, en artículos higiénicos, materiales empacados y no tejidos.
27. 27. El uso de una mezcla de reacción que comprende un éster F de un polialcohol A con al menos un ácido B carboxílico etilénicamente insaturado, que comprende las etapas de a) hacer reaccionar un polialcohol A con al menos un ácido B carboxílico etilénicamente insaturado en la presencia de al menos un catalizador C de esterificación y de al menos un inhibidor D de polimerización y también opcionalmente de un agente separador azeotropo acuoso para formar un éster F( b) remover opcionalmente algo o toda el agua formada en a) a partir de la mezcla de reacción durante y/o después de a) , f) neutralizar opcionalmente la mezcla de reacción, h) remover opcionalmente cualquier solvente E por destilación y/o i) diluir con un gas inerte de reacción, en donde - el polialcohol A tiene al menos dos funciones hidroxilo, el exceso molar del ácido B carboxílico etilénicamente insaturado al polialcohol A por grupo hidroxilo para esterificarse en A es al menos 1.05:1 y - el ácido B carboxílico opcionalmente neutralizado en la mezcla de reacción obtenida después de la última etapa sustancialmente permanece en la mezcla de reacción, como un reticulador radical de hidrogeles que absorben agua.
28. 28. El hidrogel reticulado que comprende al menos un monómero M hidrofílico en forma interpolimerizada , reticulada con una mezcla de reacción que comprende un éster F de un polialcohol A con al menos un ácido B carboxílico etilénicamente insaturado y obtenible por la reacción de un polialcohol A con al menos un a) ácido B carboxílico etilénicamente insaturado en la presencia de al menos un catalizador C de esterificación y de al menos un inhibidor D de polimerización y también opcionalmente de un solvente E azeotropo acuoso para formar un éster F, b) remover opcionalmente algo o toda el agua formada en a) a partir de la mezcla de reacción durante y/o después de a) , f) neutralizar opcionalmente la mezcla de reacción, h) remover opcionalmente cualquier solvente E por destilación y/o i) diluir con un gas inerte de reacción, en donde - el polialcohol A tiene al menos dos funciones hidroxilo, el exceso molar del ácido B carboxílico etilénicamente insaturado al polialcohol A por grupo hidroxilo para esterificarse en A es al menos 1.05:1 y - el ácido B carboxilico opcionalmente neutralizado en la mezcla de reacción obtenido después de la última etapa permanece sustancialmente en la mezcla de reacción.
29. 29. El uso de una mezcla de un éster F de un polialcohol de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 14 y 15, y - un éster F de un polialcohol de acuerdo con la reivindicación 17 como un reticulador radical de hidrogeles que absorben agua .