JPS59161420A - ヒドロゲル - Google Patents
ヒドロゲルInfo
- Publication number
- JPS59161420A JPS59161420A JP58036005A JP3600583A JPS59161420A JP S59161420 A JPS59161420 A JP S59161420A JP 58036005 A JP58036005 A JP 58036005A JP 3600583 A JP3600583 A JP 3600583A JP S59161420 A JPS59161420 A JP S59161420A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerizable double
- hydrogel
- double bond
- molecular weight
- glycol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- External Artificial Organs (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、水に不溶でかつ親水性の高い、新規なヒドロ
ゲルに関するものであシ、主として医療材料として利用
されるものである。
ゲルに関するものであシ、主として医療材料として利用
されるものである。
従来技術
近年高分子材料の医療分野への応用が盛んに検討される
ようになってきた。中でも水に不溶でかつ親水性の高い
ヒドロゲルは、物質（気体・イオン・分子等）透過性や
含水性を有し１人体組織と似た機能をもつことが注目さ
れ、各種の分離膜。
ようになってきた。中でも水に不溶でかつ親水性の高い
ヒドロゲルは、物質（気体・イオン・分子等）透過性や
含水性を有し１人体組織と似た機能をもつことが注目さ
れ、各種の分離膜。
カテーテル、ソフトコンタクトレンズ、血液保存容器、
細胞培養用基材、血流回路、酵素や、医薬品。
細胞培養用基材、血流回路、酵素や、医薬品。
などの包埋材などとして用いられるようになってきてい
る。
る。
この様な目的のため釦、これまでは、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、（メタ）アクリル酸、（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドンなどの親水性単量
体を用いたヒドロゲルが使われてきた。しかしこれらの
ヒドロゲルは、物質透過性を高めようとすると機械的強
度が急激に低下したり透明性が失なわれたシすることや
、当初考えられていた相生体組織や血液・体液等との適
合性が養＜ないこと等の問題点を有することが明らかと
なってきた。
チルメタクリレート、（メタ）アクリル酸、（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドンなどの親水性単量
体を用いたヒドロゲルが使われてきた。しかしこれらの
ヒドロゲルは、物質透過性を高めようとすると機械的強
度が急激に低下したり透明性が失なわれたシすることや
、当初考えられていた相生体組織や血液・体液等との適
合性が養＜ないこと等の問題点を有することが明らかと
なってきた。
このような問題点の改良のために例えば次のような一般
式 ｎは５以上の整数、Ｒ１はＨまたはＣＨ，、Ｒ２は水酸
基、０１〜Ｃ４のアルコキシ基又はＣＨφ２（φはフェ
ニル基） であられされるようなマクロモノマー（マクロマー）を
使用すると生体適合性が向上することが提案されている
。
式 ｎは５以上の整数、Ｒ１はＨまたはＣＨ，、Ｒ２は水酸
基、０１〜Ｃ４のアルコキシ基又はＣＨφ２（φはフェ
ニル基） であられされるようなマクロモノマー（マクロマー）を
使用すると生体適合性が向上することが提案されている
。
しかしながら、この゛ようなマクロマーを使用すると、
単量体中の重合性二重結合の濃度が低いために、このよ
うなマクロマーの重合体の重合度は低く、そのためヒド
ロゲルに必要な力学的性質の中で、特に伸度に優れたも
のが得られないという問題があることが分ってきた。
単量体中の重合性二重結合の濃度が低いために、このよ
うなマクロマーの重合体の重合度は低く、そのためヒド
ロゲルに必要な力学的性質の中で、特に伸度に優れたも
のが得られないという問題があることが分ってきた。
発明の目的
本発明者らは、ヒドロゲルに関して鋭意検討を進めた結
果、生体との適合性に優れ、かつ力学的性質においても
優れる。新規なヒドロゲルを見出した。
果、生体との適合性に優れ、かつ力学的性質においても
優れる。新規なヒドロゲルを見出した。
発明の構成
すなわち本発明は。
Ａ・ 両末端に重合性の二重結合を有する分子量が１，
５００〜５００，０００のポリエチレングリコールまた
はポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）
共重合体９５〜４０部と Ｂ・重合性の二重結合を有する疎水性単量体および／も
しくは分子内に重合性の二重結合を有する疎水性重合体
５〜６０部 との重合反応生成物よ構成るヒドロゲルである。
５００〜５００，０００のポリエチレングリコールまた
はポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）
共重合体９５〜４０部と Ｂ・重合性の二重結合を有する疎水性単量体および／も
しくは分子内に重合性の二重結合を有する疎水性重合体
５〜６０部 との重合反応生成物よ構成るヒドロゲルである。
Ａ成分は９本発明のヒドロゲルに親水性を与える成分で
あって次の一般式で与えられる。
あって次の一般式で与えられる。
Ｒ１→０ＣＨ２ＣＨ２）ｒｎｆＯＣＨ−ＣＨ２９−ＨＯ
−Ｒ，ｉｌ１ＣＨ。
−Ｒ，ｉｌ１ＣＨ。
ここで１ｍは正の整数、ｎは０または正の整数セあって
、ｍ、ｎは分子量が１．５００〜５００．０００の範囲
となるように選択される。
、ｍ、ｎは分子量が１．５００〜５００．０００の範囲
となるように選択される。
２０
ＯＯＨ
ＣＲ，である。
これらの両末端に重合性の二重結合を有するポリエチレ
ングリコールまたはポリ（エチレングリコール−プロピ
レングリコール）共重合体の製２０ である（１）式の化合物は、ポリエチレングリコールの
両末端の水酸基と、大過剰の（メタ）アクリル酸クロリ
ド、（メタ）アクリル酸とを反応させることによって得
ることができる。
ングリコールまたはポリ（エチレングリコール−プロピ
レングリコール）共重合体の製２０ である（１）式の化合物は、ポリエチレングリコールの
両末端の水酸基と、大過剰の（メタ）アクリル酸クロリ
ド、（メタ）アクリル酸とを反応させることによって得
ることができる。
本発明においては、Ａ成分の分子量が１．５００〜５０
０．０［１０の範囲であることが必要である。分子量が
１．５００未満である場合には、二個の重合性二重結合
間のポリエチレングリコール鎖またはポリ（エチレング
リコール□プロピレングリコール）鎖が短かく、架橋点
間距離が短かいために、力学的性質、特に破断伸度が大
きく低下する。分子量が１，５００以上であればポリエ
チレングリコール鎖またはポリ（エチレングリコール□
プロピレンクリコール）鎖の高分子量効果によって、優
れた破断伸度が得られる。一方１分子量が５００，００
０を越えると、溶解性が低下するために均一なヒドロゲ
ルが得られない。
０．０［１０の範囲であることが必要である。分子量が
１．５００未満である場合には、二個の重合性二重結合
間のポリエチレングリコール鎖またはポリ（エチレング
リコール□プロピレングリコール）鎖が短かく、架橋点
間距離が短かいために、力学的性質、特に破断伸度が大
きく低下する。分子量が１，５００以上であればポリエ
チレングリコール鎖またはポリ（エチレングリコール□
プロピレンクリコール）鎖の高分子量効果によって、優
れた破断伸度が得られる。一方１分子量が５００，００
０を越えると、溶解性が低下するために均一なヒドロゲ
ルが得られない。
本発明のヒドロゲルは、とのＡ成分を１種または２種以
上を含んでいることができる。
上を含んでいることができる。
Ｂ成分の重合性の二重結合を有する疎水性単量体や分子
内に重合性の二重結合を有する疎水性重合体は１本発明
のヒドロゲルの強度を補強するために用いられるもので
ある。重合性の二重結合を有する疎水性単量体とは９重
合した場合に水に不溶な重吾体を与えるものであって、
（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリ
ロニトリルのような不飽和ニトリル、スチレンなどのよ
うな芳香族オレフィン、塩化ビニル、酢酸ビニルなどの
ビニル化合物、などの単量体群から１種または２種以上
が選択される。
内に重合性の二重結合を有する疎水性重合体は１本発明
のヒドロゲルの強度を補強するために用いられるもので
ある。重合性の二重結合を有する疎水性単量体とは９重
合した場合に水に不溶な重吾体を与えるものであって、
（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリ
ロニトリルのような不飽和ニトリル、スチレンなどのよ
うな芳香族オレフィン、塩化ビニル、酢酸ビニルなどの
ビニル化合物、などの単量体群から１種または２種以上
が選択される。
また１分子内に重合性の二重結合を有する重合体は以下
の重合体群から１種または２種以上が選択される。
の重合体群から１種または２種以上が選択される。
（１）（メタ）アクリル酸アルキルニステルト例えば２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートやグリシジル
（メタ）アクリレートとを共重合させて得られた重合体
と、（メタ）アクリル酸クロリドや（メタ）アクリル酸
とを反応させることによって得た。側鎖に重合性の二重
結合を有する重合体。
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートやグリシジル
（メタ）アクリレートとを共重合させて得られた重合体
と、（メタ）アクリル酸クロリドや（メタ）アクリル酸
とを反応させることによって得た。側鎖に重合性の二重
結合を有する重合体。
（２）片末端に重合性の二重結合を有する。前記疎水性
単量体の重合体。
単量体の重合体。
この重合体の製法は公知であシ９例えば片末端に重合性
の二重結合を有するポリスチレンハ、スチレンを５ｅｃ
−ブチルリチウムでリビング重合し。
の二重結合を有するポリスチレンハ、スチレンを５ｅｃ
−ブチルリチウムでリビング重合し。
エチレンオキサイドで重合反応を停止させた後。
メタクリル酸クロリドを反応させることによって得るこ
とができる。また例えば片末端に重合性の二重結合を有
するポリメタクリル酸メチルは、メタクリル酸メチルに
チオグリコール酸を添加してラジカル重合を行なった後
、グリシジル（メタ）アクリレートと反応させることに
よって得ることができる。
とができる。また例えば片末端に重合性の二重結合を有
するポリメタクリル酸メチルは、メタクリル酸メチルに
チオグリコール酸を添加してラジカル重合を行なった後
、グリシジル（メタ）アクリレートと反応させることに
よって得ることができる。
（３）光官能基としてジチオカーバメート基ヲ有するポ
リ塩化ビニル。
リ塩化ビニル。
これらの疎水性単量体や分子内に重合性の二重結合を有
する疎水性重合体は、ヒドロゲルに要求される物性に応
じて選択される。例えば高い機械的強度が要求される場
合には、ガラス転移温度の高い重合体を支える疎水性単
量体や、ガラス転移温度の高い疎水性重合体を用いるこ
とが望ましい。
する疎水性重合体は、ヒドロゲルに要求される物性に応
じて選択される。例えば高い機械的強度が要求される場
合には、ガラス転移温度の高い重合体を支える疎水性単
量体や、ガラス転移温度の高い疎水性重合体を用いるこ
とが望ましい。
このＢ成分は、疎水性単量体のみゃ疎水性重合体のみで
あっても、また疎水性単量体と疎水性重合体との組み合
わせであってもよい。
あっても、また疎水性単量体と疎水性重合体との組み合
わせであってもよい。
本発２明のヒドロゲル中のＡ成分とＢ成分の割合は９重
量基準で９５：５〜４０：６０である。Ａ成分の割合が
９５％を越えると機械的性質が著しく低下し、一方Ａ成
分の割合が４０％未満であると含水率が低下し、物質透
過性や生体との親和性が低下するので好ましくない。
量基準で９５：５〜４０：６０である。Ａ成分の割合が
９５％を越えると機械的性質が著しく低下し、一方Ａ成
分の割合が４０％未満であると含水率が低下し、物質透
過性や生体との親和性が低下するので好ましくない。
このような割合のＡ成分とＢ成分の共重合は。
溶液重合、塊状重合などによシ、熱・光・放射線等の手
段によって行なわれる。本発明のヒドロゲルはＡ成分の
もつ性質によシ、乾燥時には柔軟であるか、或いは脆く
、棒状等の共重合体から所望の形態を加工して得ること
は極めて困難であるので９重合と同時に成形物を得る方
法が好ましく行なわれる。重合と同時に成形する方法と
しては。
段によって行なわれる。本発明のヒドロゲルはＡ成分の
もつ性質によシ、乾燥時には柔軟であるか、或いは脆く
、棒状等の共重合体から所望の形態を加工して得ること
は極めて困難であるので９重合と同時に成形物を得る方
法が好ましく行なわれる。重合と同時に成形する方法と
しては。
例えば鋳型内に原料を注入して重合成形する方法。
回転成形型内で行なう方法、棒等に塗布し９重合ｌ
終了後棒等を引抜く方法などがあげられる。また重
合の際に重合開始剤が必要であれば、ベンゾイルパーオ
キサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２．４−ジ
クロルベンゾイルパーオキサイド。
終了後棒等を引抜く方法などがあげられる。また重
合の際に重合開始剤が必要であれば、ベンゾイルパーオ
キサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２．４−ジ
クロルベンゾイルパーオキサイド。
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、アンモニウムパー
サルフェートのような有機過酸化物、アゾビスイソブチ
ロニトリル、アゾビスミクロヘキサンカルボニトリル、
フェニルアゾイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバ
レロニトリルなどが用いられる。更に、溶液重合の際の
溶媒は、Ａ成分。
サルフェートのような有機過酸化物、アゾビスイソブチ
ロニトリル、アゾビスミクロヘキサンカルボニトリル、
フェニルアゾイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバ
レロニトリルなどが用いられる。更に、溶液重合の際の
溶媒は、Ａ成分。
Ｂ成分を良く溶解して透明な液を与えると共に。
重合を阻害しないものであればよいが、ジメチルスルホ
キサイド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン。
キサイド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン。
Ｎ、 Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、テトラヒドロフラン、１．４ジオキサンな
どが単独または混合物として好ましく用いられる。
ルムアミド、テトラヒドロフラン、１．４ジオキサンな
どが単独または混合物として好ましく用いられる。
本発明のヒドロゲルは、Ａ、Ｂ両成分以外の適当な単量
体を含んでいてもよい。この第三の単量体または・単量
体混合物は、ヒドロゲルが乾燥した場合の加工性の向上
や取り扱い性の向上などの目的で導入されるものである
。使用し７得る単量体の例をあげれば、ポリエチレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、アルコキシポリエ
チレングリコールキノ（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニ
ルピロリドンやＮ−ビニルピペリドンなどのＮ−ビニル
ラクタム、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸の
ヒドロキシエチルもしくはヒドロキシプロピルエステル
のようなヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（
メタ）アクリルアミド、グリセリンのモノ（メタ）アク
リレートなどの親水性単量体である。この場合の添加量
の範囲は、Ａ成分と同量までである。また９通常のヒド
ロゲルと同様に架橋剤を含んでいてもよい。使用し得る
架橋剤の例をあければ、エチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ヘキサメチレンビスマレイミド、ジビニ
ルベンゼン、Ｎ、Ｎ’ −メチレンビスアクリルアミド
、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートな
どのジーまたはトリービニル化合物、ジアリルサクシネ
ート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、
トリアリルイノシアヌレートなどのアリル化合物、アリ
ル（メタ）アクリレートのようなアリルビニル化合物、
ビニル（メタ）アクリレートなどであシ、原料全体に対
して０，０１〜２重量％添加することが好ましい。
体を含んでいてもよい。この第三の単量体または・単量
体混合物は、ヒドロゲルが乾燥した場合の加工性の向上
や取り扱い性の向上などの目的で導入されるものである
。使用し７得る単量体の例をあげれば、ポリエチレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、アルコキシポリエ
チレングリコールキノ（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニ
ルピロリドンやＮ−ビニルピペリドンなどのＮ−ビニル
ラクタム、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸の
ヒドロキシエチルもしくはヒドロキシプロピルエステル
のようなヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（
メタ）アクリルアミド、グリセリンのモノ（メタ）アク
リレートなどの親水性単量体である。この場合の添加量
の範囲は、Ａ成分と同量までである。また９通常のヒド
ロゲルと同様に架橋剤を含んでいてもよい。使用し得る
架橋剤の例をあければ、エチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ヘキサメチレンビスマレイミド、ジビニ
ルベンゼン、Ｎ、Ｎ’ −メチレンビスアクリルアミド
、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートな
どのジーまたはトリービニル化合物、ジアリルサクシネ
ート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、
トリアリルイノシアヌレートなどのアリル化合物、アリ
ル（メタ）アクリレートのようなアリルビニル化合物、
ビニル（メタ）アクリレートなどであシ、原料全体に対
して０，０１〜２重量％添加することが好ましい。
発明の効果
本発明によって得られるヒドロゲルは１次のように優れ
た性質をもつ。
た性質をもつ。
（１）親水性の高い高分子量ポリエチレングリコールま
だはポリ（エチレングリコ−ｆｉｖ −）ｏ ヒレング
リコール）共重合体の誘導体を含有するために含水率が
高く、物質透過性、生体との親和性に優れている。
だはポリ（エチレングリコ−ｆｉｖ −）ｏ ヒレング
リコール）共重合体の誘導体を含有するために含水率が
高く、物質透過性、生体との親和性に優れている。
（２）力学的性質、特に破断伸度が優れている。
これは高分子量のポリエチレングリコールまたはポリ（
エチレングリコール−プロピレングリコール）共重合体
の誘導体を用いているために、架橋点間距離が長く、高
分子量効果があられれるだめである。
エチレングリコール−プロピレングリコール）共重合体
の誘導体を用いているために、架橋点間距離が長く、高
分子量効果があられれるだめである。
本発明のヒドロゲルは上記の性質を生かして。
ソフトコンタクトレンズ、カテーテル、細胞培養用基材
、血流回路、酵素や医薬品などの包埋材。
、血流回路、酵素や医薬品などの包埋材。
各種の分離膜などに好ましく用いることができる。
以下た実施例をもって９本発明の詳細な説明する。
実施例１
平均分子量が２０，０００のポリエチレングリコールを
１，４−ジオキサンに溶解し、ピリジンを触媒として、
大過剰のメタクリル酸クロリドと反応させて１両末端と
重合性の二重結合を有するメタクリル酸ジエステルを得
た。この化合物を用い、以下の組成物を十分に攪拌・混
合して溶解させて透明な原液を得た。
１，４−ジオキサンに溶解し、ピリジンを触媒として、
大過剰のメタクリル酸クロリドと反応させて１両末端と
重合性の二重結合を有するメタクリル酸ジエステルを得
た。この化合物を用い、以下の組成物を十分に攪拌・混
合して溶解させて透明な原液を得た。
下記平均分子量２．０．０００のポリエチレングリコー
ルのメタクリル酸ジエステル ６０部メタクリル
酸メチル ４０部ジメチルスルホキサ
イド ２３３部アゾビスジメチルバレロニ
トリル ０．１ 部ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムをスペーサーとした２枚のガラス板間中に、窒素
気流中でこめ原液を流し込み、締具で固定した後電気炉
中に入れ、４０℃で１６時間、更に５０℃で２時間。
ルのメタクリル酸ジエステル ６０部メタクリル
酸メチル ４０部ジメチルスルホキサ
イド ２３３部アゾビスジメチルバレロニ
トリル ０．１ 部ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムをスペーサーとした２枚のガラス板間中に、窒素
気流中でこめ原液を流し込み、締具で固定した後電気炉
中に入れ、４０℃で１６時間、更に５０℃で２時間。
６０℃で２時間、８０℃で１時間、９０℃で１時間加熱
し１重合を行°なった。重合終了後、生成した重合体フ
ィルムをガラス板よりはがし、純水中に浸漬した後、煮
沸３０分間、液の冷却、交換を６回繰り返して含水状態
のヒドロゲルフィルムを得た。含水率け７０チであり、
透明性は良好であった。テンシロン引張試験機で測定し
た破断強度は３０１ｑｇ／ｃ＋ｎ２．破断伸度は２２０
チであって、非常に優れた力学的性質を示した。
し１重合を行°なった。重合終了後、生成した重合体フ
ィルムをガラス板よりはがし、純水中に浸漬した後、煮
沸３０分間、液の冷却、交換を６回繰り返して含水状態
のヒドロゲルフィルムを得た。含水率け７０チであり、
透明性は良好であった。テンシロン引張試験機で測定し
た破断強度は３０１ｑｇ／ｃ＋ｎ２．破断伸度は２２０
チであって、非常に優れた力学的性質を示した。
実施例２
平均分子量が１０，０００のポリ（エチレングリコール
−プロピレングリコール）共重合体（エチレングリコー
ル含有量８０％９日本油脂■製プロノン２０８）のメタ
クリル酸ジエステルを実施例１と同様にして得た。この
メタクリル酸ジエステルを用い、以下の組成の透明な原
液を得た。
−プロピレングリコール）共重合体（エチレングリコー
ル含有量８０％９日本油脂■製プロノン２０８）のメタ
クリル酸ジエステルを実施例１と同様にして得た。この
メタクリル酸ジエステルを用い、以下の組成の透明な原
液を得た。
上記子・均分子量１０．−０００のポリ（エチレングリ
コール−プロピレングリコール）共重合体のメタクリル
酸ジエステル ７０部メタクリル酸メチ
ル ３０部ジメチルスルホキサイド
３００部アゾレスジメチルバレロニトリル
０１３部この原液の重合を実施例１と同様にして
ガラス板間中で行なった後、生成した重合体フィルムの
純水中への浸漬、煮沸、冷却、液交換を３回繰り返して
含水状態のヒドロゲルフィルムを得た。含水率は６８％
であシ、破断強度は２０沌／ω２．破断伸度は３００％
であって優れた力学的性質を示した。
コール−プロピレングリコール）共重合体のメタクリル
酸ジエステル ７０部メタクリル酸メチ
ル ３０部ジメチルスルホキサイド
３００部アゾレスジメチルバレロニトリル
０１３部この原液の重合を実施例１と同様にして
ガラス板間中で行なった後、生成した重合体フィルムの
純水中への浸漬、煮沸、冷却、液交換を３回繰り返して
含水状態のヒドロゲルフィルムを得た。含水率は６８％
であシ、破断強度は２０沌／ω２．破断伸度は３００％
であって優れた力学的性質を示した。
実施例６
メタクリル酸メチル４０部、アクリル酸メチル６０部、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート１部ヲジメチルス
ルホキサイド中に溶解し９重合開始剤としてアゾビスイ
ソブチロニトリルを用いて７０℃で重合を行なった後、
メタノール水混合物中に投入して再沈回収し、減圧乾燥
して重合体を得た。この重合体を１．４−ジオキサンに
溶解し。
２−ヒドロキシエチルメタクリレート１部ヲジメチルス
ルホキサイド中に溶解し９重合開始剤としてアゾビスイ
ソブチロニトリルを用いて７０℃で重合を行なった後、
メタノール水混合物中に投入して再沈回収し、減圧乾燥
して重合体を得た。この重合体を１．４−ジオキサンに
溶解し。
メタクリル酸クロリドと反応させて、側鎖に重合性の二
重結合を有する疎水性重合体を得た。
重結合を有する疎水性重合体を得た。
また、平均分子量４，０００のポリエチレングリコール
のメタクリル酸ジエステルを実施例１と同様にして得た
。
のメタクリル酸ジエステルを実施例１と同様にして得た
。
これらの化合物を用いて、以下の組成物を十分に攪拌・
混合して透明な原液を得た。
混合して透明な原液を得た。
上記平均分子量４，０００のポリエチレングリコールの
メタクリル酸ジエステル ７０部上記側鎖に重
合性の二重結合を有する疎水性重合体
３０部メタクリル酸メチル
２５部ジメチルスルホキサイド
２３３部アゾビスジメチルバレロニトリル ０．１
５部この原液を窒素気流中でポリエチレンテレフタレー
トフィルムをスペーサーとしたガラス板間中に入れ締具
で固定した後、連続昇温可能な電気炉中で重合を行久っ
た。重合条件は、４０℃で８時間加熱の後、４０℃から
６０℃まで４時間かけて昇温、６０℃から８０℃まで３
時間かけて昇温。
メタクリル酸ジエステル ７０部上記側鎖に重
合性の二重結合を有する疎水性重合体
３０部メタクリル酸メチル
２５部ジメチルスルホキサイド
２３３部アゾビスジメチルバレロニトリル ０．１
５部この原液を窒素気流中でポリエチレンテレフタレー
トフィルムをスペーサーとしたガラス板間中に入れ締具
で固定した後、連続昇温可能な電気炉中で重合を行久っ
た。重合条件は、４０℃で８時間加熱の後、４０℃から
６０℃まで４時間かけて昇温、６０℃から８０℃まで３
時間かけて昇温。
８０℃から９０℃まで１時間かけて昇温とした。
重合終了後、実施例１と同様にして含水状態のヒドロゲ
ルフィルムを得た。含水率は６２％であり。
ルフィルムを得た。含水率は６２％であり。
透明性は良好であった。また破断強度は３４ｚ／ｃｍ２
゜破断伸度は１６５％であった。
゜破断伸度は１６５％であった。
実施例′４
第３の単量体としてメトキシポリエチレングリコールモ
ノメタクリレートを用いた。以下の組成物よ構成る原液
の重合を、実施例３と同様にして行なった。
ノメタクリレートを用いた。以下の組成物よ構成る原液
の重合を、実施例３と同様にして行なった。
平均分子量２０，０００のポリエチレングリコールのメ
タクリル酸ジエステル ３０部メタクリル酸
メチル ４０部メトキシポリエチレン
グリコールモノメタクリレート（新中村化学製Ｍ２３Ｇ
） ３０部トリエチレングリコールジメタクリ
レート ０．５部ジメチルスルホキサイド
２３５部アゾビスジメチルバレロニトリル ０
．１ 部重合終了後、実施例１と同様にして含水状態の
ヒドロゲルフィルムを得た。含水率は７５％であり、透
明性は良好であった。また破断強度は２６鞄／ω２．破
断伸度は２６０チであシ、非常に優れていた。
タクリル酸ジエステル ３０部メタクリル酸
メチル ４０部メトキシポリエチレン
グリコールモノメタクリレート（新中村化学製Ｍ２３Ｇ
） ３０部トリエチレングリコールジメタクリ
レート ０．５部ジメチルスルホキサイド
２３５部アゾビスジメチルバレロニトリル ０
．１ 部重合終了後、実施例１と同様にして含水状態の
ヒドロゲルフィルムを得た。含水率は７５％であり、透
明性は良好であった。また破断強度は２６鞄／ω２．破
断伸度は２６０チであシ、非常に優れていた。
比較例１
平均分子量１．０００のポリエチレングリコールのメタ
クリル酸ジエステルを、実施例１と同様にして得た。こ
の平均分子量１．０００のポリエチレングリコールのメ
タクリル酸ジエステルを、平均分子量２０，０００のポ
リエチレングリコールのメタクリル酸ジエステルの代シ
に用いた他は、実施例１と全く同様にして含水状態のヒ
ドロゲルフィルムを得た。含水率は４６％と低いにもが
かわらず、破断強度は１９ ｋｇ／＝−２，破断伸度は
７０チであって。
クリル酸ジエステルを、実施例１と同様にして得た。こ
の平均分子量１．０００のポリエチレングリコールのメ
タクリル酸ジエステルを、平均分子量２０，０００のポ
リエチレングリコールのメタクリル酸ジエステルの代シ
に用いた他は、実施例１と全く同様にして含水状態のヒ
ドロゲルフィルムを得た。含水率は４６％と低いにもが
かわらず、破断強度は１９ ｋｇ／＝−２，破断伸度は
７０チであって。
力学的性質が劣っていた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Ａ３両末端に重合性の二重結合を有する分子量が１．５
００〜５００．ＯＤＤのポリエチレングリコールまたは
ポリ（エチレングＩリコーループロピレングリコール）
共重合体９５〜４０部と Ｂ１重合性の二重結合を有する疎水性単量体および／も
しくは分子内に重合性の二重結合を有する疎水性重合体
５〜６０部 との重合反応生成物よシ成るヒドロゲル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58036005A JPS59161420A (ja) | 1983-03-07 | 1983-03-07 | ヒドロゲル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58036005A JPS59161420A (ja) | 1983-03-07 | 1983-03-07 | ヒドロゲル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59161420A true JPS59161420A (ja) | 1984-09-12 |
| JPH0414124B2 JPH0414124B2 (ja) | 1992-03-11 |
Family
ID=12457651
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58036005A Granted JPS59161420A (ja) | 1983-03-07 | 1983-03-07 | ヒドロゲル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59161420A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6399229A (ja) * | 1986-08-29 | 1988-04-30 | チバ・ガイギ−・アクチェンゲゼルシャフト | ポリオキシアルキレン骨格単位を含有する実質的に非膨潤性のポリマーから製造されたコンタクトレンズ |
| JPS63289011A (ja) * | 1986-11-21 | 1988-11-25 | ソーラ インターナショナル ホールディングズ リミテッド | 架橋性高分子キヤスト用組成物 |
| JPH028218A (ja) * | 1988-02-26 | 1990-01-11 | Ciba Geigy Ag | ポリアルキレン骨格単位を含有する架橋ポリマーからなるコンタクトレンズ |
| JP2004509207A (ja) * | 2000-09-12 | 2004-03-25 | ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・プラスティックス・テクノロジー・コーポレイション | アルキレンオキシドコポリマーを含むポリマー複合材 |
| KR100444944B1 (ko) * | 2001-05-24 | 2004-08-18 | 선바이오(주) | 생체 접착제용 폴리에틸렌글리콜 수화젤 |
| WO2005030820A3 (de) * | 2003-09-25 | 2005-08-18 | Roehm Gmbh | Hydrogel |
| JP2013082941A (ja) * | 2002-06-11 | 2013-05-09 | Basf Se | 多価アルコールのエステルの製造法 |
-
1983
- 1983-03-07 JP JP58036005A patent/JPS59161420A/ja active Granted
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6399229A (ja) * | 1986-08-29 | 1988-04-30 | チバ・ガイギ−・アクチェンゲゼルシャフト | ポリオキシアルキレン骨格単位を含有する実質的に非膨潤性のポリマーから製造されたコンタクトレンズ |
| JPS63289011A (ja) * | 1986-11-21 | 1988-11-25 | ソーラ インターナショナル ホールディングズ リミテッド | 架橋性高分子キヤスト用組成物 |
| JPH028218A (ja) * | 1988-02-26 | 1990-01-11 | Ciba Geigy Ag | ポリアルキレン骨格単位を含有する架橋ポリマーからなるコンタクトレンズ |
| JP2004509207A (ja) * | 2000-09-12 | 2004-03-25 | ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・プラスティックス・テクノロジー・コーポレイション | アルキレンオキシドコポリマーを含むポリマー複合材 |
| KR100444944B1 (ko) * | 2001-05-24 | 2004-08-18 | 선바이오(주) | 생체 접착제용 폴리에틸렌글리콜 수화젤 |
| JP2013082941A (ja) * | 2002-06-11 | 2013-05-09 | Basf Se | 多価アルコールのエステルの製造法 |
| WO2005030820A3 (de) * | 2003-09-25 | 2005-08-18 | Roehm Gmbh | Hydrogel |
| US8329763B2 (en) | 2003-09-25 | 2012-12-11 | Evonik Roehm Gmbh | Hydrogel |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0414124B2 (ja) | 1992-03-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4279795A (en) | Hydrophilic-hydrophobic graft copolymers for self-reinforcing hydrogels | |
| JP5923852B2 (ja) | マクロモノマー混合物、マクロモノマー混合物の製造方法およびシリコーンハイドロゲル | |
| JPH049166B2 (ja) | ||
| JPS59161420A (ja) | ヒドロゲル | |
| JP6414193B2 (ja) | 高分子ゲル及びその製造方法 | |
| CN106565902A (zh) | 一种蜗牛仿生粘性水凝胶及其制备方法 | |
| JPH0311787B2 (ja) | ||
| JP3695239B2 (ja) | サニタリー用メタクリル樹脂板の製造方法 | |
| EP0017512B1 (en) | Polymeric materials, process for preparing them and shaped articles and contact lenses formed from them | |
| JPS6221101A (ja) | 高含水性光学材料 | |
| JPS591744B2 (ja) | 自己補強性ヒドロゲル | |
| WO2020066685A1 (ja) | タンパク質付着抑制用共重合体、共重合体の製造方法、樹脂改質剤、成形材料、共重合体含有組成物、塗膜および物品 | |
| JPH0215233A (ja) | 高含水性眼用レンズ材料 | |
| JPS599565B2 (ja) | 新規な医療用ヒドロゲル | |
| US3876594A (en) | Method for producing of articles from hydrophilic polymers appropriate for repeated or long-term contact with living tissue or mucous membrane | |
| JPS5994731A (ja) | ソフトコンタクトレンズの製造方法 | |
| JP2002030117A (ja) | 共重合体、架橋体、コンタクトレンズ材料、コンタクトレンズ及びその製造方法 | |
| JPS606710A (ja) | ヒドロゲル成形品の製造方法 | |
| JPS6314119A (ja) | ソフトコンタクトレンズ用材料 | |
| JPS6022926A (ja) | ヒドロゲルの製造方法 | |
| JP2022143349A (ja) | アクリル重合体の製造方法 | |
| JPH0332448B2 (ja) | ||
| JP4020213B2 (ja) | 眼用レンズ材料およびその製法 | |
| Ustürk | Pullulan/Poly (2-Hydroxyl Ethyl Methacrylate) Cryogels | |
| JPS6125734B2 (ja) |