JPS63289011A - 架橋性高分子キヤスト用組成物 - Google Patents

架橋性高分子キヤスト用組成物

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JPS63289011A JP62293904A JP29390487A JPS63289011A JP S63289011 A JPS63289011 A JP S63289011A JP 62293904 A JP62293904 A JP 62293904A JP 29390487 A JP29390487 A JP 29390487A JP S63289011 A JPS63289011 A JP S63289011A
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    • C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
    • G—PHYSICS
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    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
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    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はビデオディスク、眼鏡レンズ等の光学プラスチ
ック物品の製造に関する。最も広く用いられているプラ
スチック眼鏡レンズ材料は重合しタシエチレングリコー
ルビス（アリルカーボネート）である。このポリマーは
優れた透過性、耐変色性、高強力及び高耐衝撃性を含め
て種々の特性の組み合せｔ持つ故に満足すべき物質であ
ることが証明されている。この物質は妥当な耐磨耗性を
有し、従ってこの物質で被覆すると耐磨耗性を改良する
ことができる。
その製造法はジエチレングリコールビス（アリルカーボ
ネート）忙ガスケットでシールされ、クリップで一諸に
保持され九一対のガラス製モールド内で重合、硬化させ
るものでおる。その硬化時間は長く、１６時間又はそれ
以上の長時間に及ぶこともあり得る。このような長い硬
化時間は多数のガラスモールド上ストックしておかなけ
ればならないことｔ意味するばかシでなく、注文があっ
たときその要件を満足するように庄屋重合レンズの倉庫
在庫も多くなることｔ意味する。
従って、既存の装置を用い、しかも相当に短かい硬化時
間でキャストすることができ、なおかつジエチレングリ
コールビス（アリルカーボネート）によシ製造したレン
ズが持つ望ましい特性勿全て保有するレンズを製造でき
る物質の必要がずっと認識されてきた。
キャスト用組成物、フレキソ印刷版製造用感光性組成物
、接着剤及び歯科用充填材料の配合においてウレタンア
クリレート及び同メタクリレートが広く用いられている
。この種配合物において、ウレタン物質は通常高粘度と
低収縮率を有し、そしていかなる配合物の主成分ともな
るように選ばれる。
ウレタンアクリレート又は同メタクリレートを含有する
組成物から商業的に有用なキャスト法を用いて満足すべ
きレンズ上キャストする九めにはその組成物をその粘度
が２５℃において約２００ｃｐｓｔ越えないように処方
する必要がある。
従って、本発明の目的は従来法に関連した困難０１つ又
はそれ以上を克服するか、少なくとも軽減することであ
る。
しかして、本発明によれば、少なくとも１種のポリオ中
ジアルキレングリコールジアクリレート又は同ジメタク
リレートと少なくとも１種の多官能性不飽和架橋剤ｒ含
んでいる架橋性の高分子キャスト用組成物が提供される
。
本発明の好ましい態様における架橋性高分子キャスト用
組成物はまたアクリル及び／又はメタクリル末端基を有
するウレタンモノマーも含むことができる。
本発明による少なくともｉｓのポリオキシアルキレング
リコールジアクリレート又は同ジメタクリレート化合物
はその主鎚中にエチレンオキシド又はプロピレンオギシ
Ｖの繰返単位を含んでいることができる。エチレングリ
コール訪導体が好ましい。
約６〜１１個のアルキレ／オキシド繰返単位を含んでい
るのが好ましい。
ポリエチレングリコールジメタクリレートが好ましい。
平均分子量が６００のオーダーであるポリエチレングリ
コールジメタクリレートが好ましい。１つの適当な物質
はシンナカムラ社（ＳＨＩＮＮＡＫＡＭＵＲＡ　）が取
エステル（Ｎ’Ｋ　ＥＳＴＥＲ）の商標名で販売するも
ので、その平均分子量は５６６である。エチレンオキシ
ドの平均重合単位数は９である。別の例としてエチレン
オキシｒの平均重合単位数６０皿エステル６Ｇも使用す
ることができる。
以下においてはポリエチレングリコールジメタクリレー
トを独立に使用する例が示されるが、ポリエチレングリ
コールジアクリレートと同ジメタクリレートとの混合物
を使用することも可能である。混合エステルも用いるこ
ともまた可能である。
少なくとも１種のポリオキシアルキレングリコールジア
クリレート成分又は同ジメタクリレート成分は最終生成
物に２５℃における粘度として高くても約２００　ｃｐ
ｓの粘度を与えるのに適当な量で存在することができる
。このジアクリレート又はジメタクリレート化合物はキ
ャスト用組成物の総重量基準で約４０〜６０重量％の量
で存在することができる。ジアクリレート又はジメタク
リレート成分は好ましくは少なくとも約４５重量％、更
に好ましくは５０重量％の量で存在する。
ジアクリレートは対応するジメタクリレートよシ反応性
が大きく、従ってキャストしたとき応力によりレンズ素
材板にゆがみが入ることがある九め注意して便用するこ
とが必要である。このことのためにジアクリレートよシ
ジメタクリレートの方が好ましい。個々のジアクリレ−
１−はまたいずれも対応するジメタクリレートよシも多
くの水を吸収する傾向がある。また、ジメタクリレート
及びジアクリレートの両方共重合しｔアルキレンオキシ
ド基の数が６ρλら増加して行くにつれて吸水率が増加
し、アルキレンオキシド基の平均数が分子当９１２個に
なるとそれは許容できないほど大きくなる。
吸水は沸騰水中での着色（ｔｉｎｔｉｎｇ　）中に起る
可能性があり、ま九着色に続いてクラツキングケも九ら
すことかあシ得る。
本発明による多官能性不飽和架橋剤は三官能性又は四官
能性のビニルモノマー、アクリルモノマー又はメタクリ
ルモノマーであることができる。
この架橋剤は短鎖モノマー、例えばトリメチロールプロ
パントリメタクリレート、ペンタエリトリトールトリア
クリレート又はペンタエリトリトールテトラアクリレー
ト等であってもよい。使用することができる他の多官能
性架橋剤には次のものがある： ＮＫエステルＴＭＰＴ ＣＨ２−０−Ｃ−Ｃ＝　ＣＩ（２ ＣＨ２ ＮＫエステルＡ　−ＴＭＰＴ ０Ｈ２−０−Ｃ−ＣＨ＝　ＣＨ２ 飄 ＣＨ２−ｏ−ｃ−ｃＨ＝　ＣＨ２ 鵞 ＣＨ２−０−Ｃ−ＯＨ＝　ＣＨ２ ＮＫ　エステルＡ　−ＴＭＭＴ ○ シ ートリメチロールプロパンテトラアクリレート トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリ
トリトールテトラメタクリレート、ゾペンタエリトリト
ールモノヒｒロキシペンタアクリレート、ペンタエリ　
トリ　トールトリアクリレート、エトキシル化トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメ
チロールプロパントリメタクリレート。
ジアクリレート成分又はトリアクリレート成分について
好ましい範囲でおる４０〜６０％の下の方の濃度で操作
するとき、多官能性不飽和架橋剤として商標名ＳＲ−４
５４で市販されるエトキシル化トリメチロールプロパン
トリアクリレートのような物質Ｖ！−遇ぶのが好ましい
ことが判明している。
多官能性不飽和架橋剤はキャスト用組成物の総重量基単
で約１０〜３０重量係、好ましくは約２０重量係の量で
存在することができる。テトラアクリルウレタンモノマ
ーが存在するとき、架橋剤対テトラアクリルウレタンモ
ノマーの重量比は約１：４〜２：１の範囲であるのが好
ましい。
前記のように、好ましい態様における架橋性高分子キャ
スト用組成物はまたアクリル及び／又はメタクリル末端
基を有するウレタンモノマーを含んでいることができる
。このような基の数は２〜６の範囲で変化することがで
きるが、本発明における使用に対して満足できる物質は
その官能価数又は基数で割つ九その化合物の分子量が２
００士５０であるものであることが判明した。この定義
に入る適当な物質にシンカカム２社が商標名Ｕ−４Ｈ，
［７−４ＨＡ及びＴ）　−６ＨＡで、ｉた三菱レーヨン
（株）が商標名ＮＦ　−２０１及びＮＦ　−２０２で供
給する物質がある。これらのモノマーはレンズ材料を脆
過ぎるものとしないでその物理的な靭性を改良するため
に含められる。耐磨耗性に悪影響を及ぼさずに耐衝撃性
が改善される。
個々のモノマー内に含まれる構造は脂肪族構造、芳香族
構造及び環状構造を含有するものから選ぶことができる
。本発明の配合物においては、テトラアクリルウレタン
モノマーが特に満足できる結果ｒ与えることが判明して
いる。
このテトラアクリルウレタンモノマーを含めると硬度が
向上した製品を得ることができる。
本発明の好ましい態様によるテトラアクリルモノマーは
式 ％式％ （式中、８％Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同−又は異なる原子
又は基であって、水素、炭素原子数１〜６個のアルキル
及び炭素原子数１〜６個の置換アルキルから選ばれ、そ
してＸは炭素原子数１〜２０個の有機残基である。） を有する化合物であることができる。上記の式において
、Ｘは脂肪原炭基、脂環式残基又は芳香族残基であるこ
とができる。このＸはＣ１〜Ｃｚｏのアルキル、アルコ
キシ、アルキルアミノ、アルキルカルボニル、アルコキ
シカルボニル、アルキルアミド又はアルコキシアミｒ基
であることができる。
Ｘはまｆｃ１個又は２個以上のハロゲン、ヒドロキシル
、ニトロ、アミン、アルキル又はアルコキシ基で置換さ
れていてもよい。
テトラアクリルウレタンモノマーは所望水準の硬度ｒ与
えるのに適当な量でおればいり１なる量で存在していて
も工い。テトラアクリルウレタンモノマーはキャスト用
組成物の総重量基部で０〜約４０重ｔｌ係、好ましくは
１０〜６０重ｉ係の量で存在することができる。
Ｘが芳香族基である場合、そのモノマーから形成される
物品は高い屈折率ｒ示し、しρ為して高屈折率が望まし
い用途に適している。次の構造ＲＲ ＣＨ２＝　Ｃ−ｅ００ｃＨ２−ＯＨ−ＣＨ２−０００−
Ｃ＝　ＣＨ２Ｏ ■ Ｈ 瓢 ■ Ｈ Ｏ （式中、Ｒは水素原子若しくはメチル基又は置換メチル
基であシ、そして又は炭素原子数２〜２０個、好ましく
は６個の有機残基である。）を有するウレタンモノマー
が好ましい。
上記の式において、Ｘは２〜２０個の炭素原子【有する
有機残基であればいかなるものであってもよいが、一般
的には主鎖が酸素を介して中断されていてもよい脂肪族
又は指環式の炭化水素残基である。それらの具体的な例
は次の通シである：脂肪族炭化水素残基の例としては（
１）アルキレン基、例えば−ＣＨ２ＯＨ２−１−（ＣＨ
ｚ）ｓ−１−（ｃＨｚ）じ、−（ＣＨｚ）６−、 テＨ３ ＣＨ３ＯＨ３ −（ＣＨｚ）ｘａ−１−（ＣＨ２）ｌ□−１−ＯＨ２−
等、（１）アルキルオキシアルキレン基、例えば−ｔ、
ｊ２Ｈ４０Ｃ２Ｈ４−１−（ＣＨｚ）　ａ−０−（ＣＨ
２）ｓ−等、及びこれらと同様の二価の基がある。
ウレタンモノマーは２モルの式 で表わされるグリセリンジ（メタ）アクリレートと１モ
ルの有機ジイソシアネート化合物（０ＣＮ−Ｘ−ＮＣＯ
）とｔ反応させることによって製造することができる。
グリセリンジ（メタ）アクリレートは公知の化合物であ
って、グリシジル（メタ）アクリレートと（メタ）アク
リル酸とを反応させることによって得ることができる。
有機ジイソシアネート化合物も公知の化合物であって、
その多くは市販されており、従って容易に入手すること
ができる。有機ジイソシアネートはＸの定義に従い、従
ってこれらの例としてはエチレンジイソシアネート、ト
リメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２．２．
４−トリメチルへキサメチレンジイソシアネートが挙げ
られる。グリセリンジ（メタ）アクリレートと有機ジイ
ソシアネートとの反応はアルコールとインシアネートと
の反応に一般に用いられる触媒（例えば、ジプチル錫ジ
ラウレート＞ｋ用いて溶媒の不存在下で、又は溶媒に溶
解して実施することができる。使用溶媒は活性水素全有
しない有機溶媒、例えば塩化メチル、ベンゼン、トルエ
ン等である。反応は１００°Ｃ以下の温度（一般に２０
〜９０°Ｃ）で行うのが好ましく、それによってジ（メ
タ）アクリレートモノマーの遊離ラジカル重合？妨げる
ことができ、かつ１〜２時間の反応時間でほとんど定量
的収率で目的のモノマー？生成させる。反応後、七ツマ
−は反応溶媒を除去することによって得ることができる
。
本発明による架橋性キャスト用組成物は更に架橋開始剤
（ｃｒｏｓｓ　−ｌｉｎｋｉｎｇ　ｉｎｉ℃１ａｔｏｒ
　）　２含んでいてもよい。この架橋開始剤は熱及び／
又は紫外線（Ｕ、Ｖ　）開始剤であることができる。
本発明の組成物はＵＶ１ｌｉｉｌと熱とを併用して硬化
させるのが好ましい。ＵＶ線と熱の組み合せは、例えば
１ラジカルトラツピング（ｒａｄｉ（！ａｌｔｒａｐｐ
ｉｎｇ　）”、丁なわち°ラジカル捕捉１として知られ
る現象に基因して硬化が不完全になる可ｗｅ性を低くす
るだろう。
組成物は約０．５〜２．０重Ｊｌチの架橋開始剤の添加
によりＵＶ線に対する暴露時間が０．５〜１０秒間でよ
いものとなる。
市販の活性のあるＵＶ硬化系が使用できる。本発明者は
マイクロ波ドリブンランプ（ｍｉｃｒｏｗａｖｅｄｒｉ
ｖｅｎ　ｌａｍｐｓ　）　ｆ備えるフュージョン・シス
テム（Ｂｒｕｓｉｏｎ　Ｓｙｓｔｅｍ　）　２使用した
。色々な出カスベクトルを持つ多数の７ユージヨンバル
プ（ｆｕｓｉｏｎ　ｂｕｌｂａ　）が考えられる。現在
のところは”Ｄ”パルプと”ｖ″バルブ好ましい。
満足できることが判明し九１つの光源は１０インチ、３
００ワット／インチの水銀灯である。モールド果成体を
次に１００℃に１時間加熱すると、レンズはぐの集成体
から取り出丁ことができ、次いで空気中において１００
℃において約１時間加熱される。このことは所望ならば
約１時間で十分に硬化したレンズが製造できることを意
味する。
ＵＶ線金使用せずに加熱硬化を採用するＯともできる。
共形的には、ＵＶランプの下ｔ２〜４回通し、それに１
００℃において１時間の熱処理を加えると硬化は完結す
る。
任意の過当なＵＶ開開始剤出用ることかできる。
イルガキュアー（工ｒｇａｃｕｒｅ　）　１８４の商標
名で市販される開始剤が満足できることが判明した。
１種以上の硬化剤を存在させてもよい。０．０５〜０．
２血量チの比較的低水準の開始剤を用いて操作すること
が可能であった。
試料の厚さ、使用ＵＶランプのタイプ及びモノマー混合
物の吸収波長に依存しである範囲の市販光開始剤（ｐｈ
ｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒ　）が使用できる。
次の光開始剤が過当であることが判明した。
−アルコラック社（Ａｌｃａｌａｃ　）、ビキュアー（
Ｖｉａｕｒｅ　）　１０　：イソプテルベンゾインエー
テル ーアルコラック社、ビキュアー６０ ：イソプロビルベンゾインエーテル ーアルコラック社、ビキュアー５５ ：メチルフエニルグリコキシレート ーシバガイギ−社（ｃｌｂａ　Ｇｅ１ｇ７　）、イルガ
キュアー１８４：１−ヒドロキシシクロへキシルフェニ
ルケトン ーシバガイヤー社、イルガキュアー６５１＝ベンジルジ
メチルケタール ーシバガイギー社、イルガキュアー９０７：２−メチル
−１−（４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホＩ
Ｊ　／　−ｆ　ｏ　ハノン−１ −メルク社（Ｍｅｒｃｋ　）、ダロキュア−（Ｄａｒｏ
ｃｕｒ）一ローム社（ｌｏｈｍ　）、キャタリスト（Ｃ
ａｔａｌｙｓｔ）上記光開始剤の混合物も使用すること
ができる。
更に、光開始剤混合物の組み合せ、又は光開始剤混合物
と熱誘発遊離ラジカル開始剤、例えはペルオキシド類、
ペルオキシペルカーざネート類又はアゾ化合物との組み
合せも用いることかでざる。
元硬化に代るものとして、熱硬化を採用してもよく、例
えは１．１−ジーも一ブチルペルオキシー３．３．５−
トリメチルシクロヘキブン又は二級イソプロピルペルカ
ーざネートが使用できる。
キャスト用組成物において常用嘔れる他の添加剤、例え
は禁止剤、染料、ＵＶ安定剤、及び屈折率を変えること
ができる物儂が存在していてもよい。離型剤を加えるこ
とができるが、本発明の方法で用いられる組成物には一
般にそれらは必装とされない。このような絡加剤には次
のものがある：ＵＶ吸収剤 一シバガイギー社、テヌピン（Ｔｉｎｕｖｉｎ　）　Ｐ
：２（２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル〕ベン
ゾトリアゾール 一シアナミド社（ｑｙａｎａｍｉｄ　）、シアソーブ（
Ｃｙａｓｏｒｂ　）　Ｕ　Ｖ　５３１：２−ヒドロキシ
−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン 一シアナミド社、シアソーブＵＶ５４１１：２（２−ヒ
ドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール 一シアナミド社、ＵＶ２０９Ｂ ＝２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエト
キシ）ベンゾフェノン −ナショナル社（Ｎａｔｉｏｎａｌ　）、Ｓ＋Ｃパーマ
ソー　ブ　（Ｈｅｒｍａｓｏｒｂ　　）　　Ｍ　　Ａ＝
２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−６−メタクリ
ロキシ〕プロポキシ ベンゾフェノン 一シアナミド社、ＵＶ２４ ：２．２’−ジヒドロキシー４−メトキシベンゾフェノ
ン −ＢＡＳＦ社、ユヒナｈ　（ＵＶＩＮＵＬ　）　４００
：２，４１’ヒドロキシ−ベンゾフェノン −ＢＡＳＦ社、ユビナルＤ−４９ ：２．２’−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベン
ゾフェノン −ＢＡＳＦ社、ユビナルＤ−５０ ：２．２’　、　　４．４’　−テトラヒドロキシベン
ゾフェノン −ＢＡＳＦ社、ユビナルＤ−６５ ：エチルー２−シアノ−６，６−シフエニルアクリレー
ト ー　ＢＡＳＦ社、ユニニル（ＵＮＩＮＹＬ　）　Ｎ　−
５３９＝２−エトキシ−２−シアノ−６，６−シフエニ
ルアクリレート ーシバガイイー社、ナヌイ：ｙ　（Ｔｉｎｎ１ｎ　）　
２ｉ　３立体障害アミン元安定剤（ＨＡＬ８　）−シバ
ガイヤー社、テヌビン７６５／２９２＝ビス（１，２，
２，６，６−ベンタメテルー４−ピペリジル〕セバケー
ト ーシバガイギー社、７７０ ：ビス（２，２，６，６−チトラメテルー４−ピペリジ
ニル）セバケート 酸化防止剤 一シバガイギー社、イルガノックス（ＩｒｇａｎＯＸ）
２４５ニトリエチレングリコール−ビス−３−（６−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ− ５−メチルフェニル〕フロビオネート ーイルガノックス１０１０ ＝２．２−ビス（（３−［３，４−ビス（１，１−ジメ
チルエチル）−４−ヒ ドロキシフェニル〕−１−オキソプロ ポキシメチル）−１，３−プロパンジ イル３．５−ビス（１，１−ジメチル エチル）−４−ヒドロキシベンゼンプ ロノぐフェート ーイルガノツクス１０７６ ：オクタデシル３−　（３’　、　５’−ジーを一フテ
ル（−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート 着色防止剤 一トリフェニルホスフィン −９、１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフ
ェナントレン−１−オキシド 硬化変性剤 一ドデシルメルカブタン ーブチルメルカプタン ーチオフェノール 他のモノマーふ加削が稀釈剤として１０皇ｊｉｔ％以下
の蓋で存在することができ、これにはメタクリル酸、ビ
ニルシラン類、メチルアリルメタアクリレート、ヒドロ
キシエチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、
フェニルメタクリレート、スチレン及びＮ−ビニルピロ
リドン等のモノマーがある。加工性及び／又は材料物性
全改良するために他のモノマー添加剤も含め得る。これ
には次のものがある： 一メククリル酸、無水マレイン酸、アクリル歌−接看促
進剤／変性剤、例えばサートマー（３ａｒｔＯｍｅｒ　
）　９００８、ターートマー９０１６、ｖ−）　　マー
９　　Ｌｌ　　１　５％−染色性向上モノマー１−４調
製用モノマー、例えはアルコラック社のシボマー（５Ｉ
ＰＯ１ｖｉＥＲ）　ＭＩＭ −材料を更に＃電防正性にする帯電低下住カチオンモノ
マー、例えはシボマーＱ５−８０又ｔｍＱ９−７５ 一疎水性コモノマー二材料の吸水性金工げるシンナカム
ラ社のＮＰＣ，Ｐ９−Ｇ等 一屈折率変性剤、例えば屈折率を目的の値に調整するベ
ンジルメタクリレート又はフェニルメタクリレート 本発明の更に他の゛局面において、上記の架橋性キャス
ト用組成物から形成した縄分子物品が提供される。高分
子物品は光学物品であることができる。この光学物品は
ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）から
製造した物品により達成され得る特性と同等又はそれ以
上の特性を与えることができると共に、それは相当に短
かい硬化時間と実質的に増加した処理量で製造すること
ができる。
本発明の方法で装造される光字物品に扛カメラのレンズ
、眼鏡レンズ（ｏｐｔｈｔｈａｌｍｉｃ　１ｅｎａａｕ
ｓ　）及びビデオディスクがある。
本発明のキャスト用組成物は都合のよい容器の中でその
材料を構成する成分を混合し、次いで硬化触媒及び／ヌ
は元開始剤を添加することによって適当な物品に形成す
ることができる。混合材料を次に脱泡又は濾過する。硬
化時間が実質的に短縮されるので、キャスト工程は連続
式又は半連続式で行うことができる。
本発明を次に添付の実施例を参照して更に十分に説明す
る。しかし、以下の記載は単に例示説明の１こめのもの
であって、いかなる意味においても前記本発明の一般性
ｒ制限するものと取るべきで□ないことを理解丁べぎで
ある。
次の実施例１〜４は比較のために示すものである。いず
れの場合も、周縁においてプラスチック製ガスケットで
分けられ、クリップで一体に保持される一対のガラス製
七−ルド間の空間にキャスト用材料金充填した口 ＰｇＧＭ　　　−エチレングリコールの重合単位数９の
ポリエチレングリコールジメタク リレート Ｕ−４ＨＡ　　−−この商標名でシンナカムラ社か市販
する前記一般式の四官能性ウレタン アクリレート ＴＭＰＴ　　　−トリメチロールプロパントリメタクリ
レート ＳＩＰ　　　　−二級イソプロピルペルカーボネート６
Ｇ　　−エチレンオキシド単位ｖｉ３のポリエチレング
リコールジメタクリレート ４Ｇ　　−エチレンオキシド単位１！５［４のポリエチ
レングリコールジメタクリレート ２６Ｇ　　＝　エチレンオキシド単位数２６のポリエチ
レングリコールジメタクリレー ト ＮＦ　２０１　−三菱レーヨン（株）製の脂肪族ウレタ
ンジメタクリレート ＮＦ　２０２　−三菱レーヨン（株〕裂の芳香族ウレタ
ンジメタクリレート Ｕ−６ＨＡ　　一分子当ｖ６個の重合可能の基１に：有
するシンナカムラ社から市販されるウ レタンオリゴマー ６Ｇ　　−エチレンオキシド単位数６のポリエチレング
リコールジメタクリレート Ｕ−４Ｈ−シンナカムラ社裂の脂肪族ウレタンテトラメ
タクリレートオリゴマー ＥＴＭＰＴ　　−エトキシル化トリメチロールプロパン
トリメタクリレート ＡＴＭＭＴ　　−ペンタエリトリトールテトラアクリレ
ート ＊実施例２９〜３１は計容できない高粘度を有し、その
粘度はそれぞれ１１　ｉ　Ｑ　Ｑｐ、５８２　ｃｐ及び
４４６　ＣＰ　Ｃ２５℃〕であった。
上記の実施例は本発明の方法に従ってキャストしたレン
スハジエチレングリコールビス（アＩＪ　ルカーボネー
ト〕からキャストされ、耐磨耗性塗膜で被覆されている
レンズと同じオーダーのｒｌｉＩｔｍ耗性を有している
ことを証明している。実施例５から、ウレタンアクリレ
ートが存在しないとパーコル尺度で測定し九硬度が低レ
ベルの製品金与えたことが分かる。このような可撓性の
レンズは安全性の分野において有用な製品を与えるだろ
う。二官能性アクリレート上ポリエチレングリコールジ
メタクリレート及びＴＭＰＴと併用することが許容でき
ないことは実り例４と６との比較によって証明される。
本発明に従って製造したレンズの意味のある全ての特性
がジエテレンダリコールビス（アリルカーボネート〕か
らキャストしたレンズと同等であるか、それよりｆれて
いることが分かる。
次の実施例ｉｌｃホリエチレングリコールモノマーとウ
レタンモノマーとの関連する割合かレンズをキャストす
るために使用される化ツマー混合物の粘度にどのように
影響を及ぼ丁かを説明するものである。
モノマー混合物　　　　　粘　度 １、　　７０　　１０　　２０　　　　　５２．４２、
　　６５　　１５　　２０　　　　　６３．７３、　　
６０　　２０　　２（Ｊ　　　　　　７６．８４、　　
５５　　２５　　２０　　　　　９６．６５、　　５０
　　３０　　２０　　　　１２３．９６、　　４Ｌｌ　
　　４０　　２０　　　　２０７．９７、　　　３０　
　５０　　２０　　　　３７７．７８、　　２０　　６
０　　２０　　　　７９６上記の結果から、本発明の範
凹外のｍ酸物はキャストを困難にする粘ｆｆｋ持つこと
が分かる。
以上本発明を説明したが、本発明の構成及び構成要素の
配置には本発明の精神又は範囲から逸脱しないかぎり様
々の改変及び／又は変更を加え得ることが分かるだろう
。

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）少なくとも１種のポリオキシアルキレングリコー
    ルジアクリレート又は同ジメタクリレートと少なくとも
    １種の多官能性不飽和架橋剤とを含んでいることを特徴
    とする架橋性の高分子キャスト用組成物。
  2. （２）ポリオキシアルキレングリコールジアクリレート
    又は同ジメタクリレートがその主鎖中にエチレンオキシ
    ド又はプロピレンオキシドの繰返単位を含んでいる特許
    請求の範囲第１項に記載のキャスト用組成物。
  3. （３）ポリオキシアルキレングリコールジアクリレート
    又は同ジメタクリレートがその主鎖中に約６〜２０個の
    エチレングリコール繰返単位を含んでいる特許請求の範
    囲第２項に記載のキャスト用組成物。
  4. （４）ポリオキシアルキレングリコールジアクリレート
    又は同ジメタクリレートが平均分子量が約６００のオー
    ダーのポリエチレングリコールジメタクリレートである
    特許請求の範囲第３項に記載のキャスト用組成物。
  5. （５）ポリオキシアルキレングリコールジアクリレート
    又は同ジメタクリレートがキャスト用組成物の総重量基
    準で約４０〜６０重量％の量で存在している特許請求の
    範囲第２項に記載のキャスト用組成物。
  6. （６）２〜６個のアクリル及び／又はメタクリル末端基
    を有するウレタンモノマーを更に含んでいる特許請求の
    範囲第１項に記載のキャスト用組成物。
  7. （７）ウレタンモノマーがテトラアクリルウレタンモノ
    マーである特許請求の範囲第６項に記載のキャスト用組
    成物。
  8. （８）多官能性不飽和架橋剤が三官能性又は四官能性の
    ビニルモノマー、アクリルモノマー又はメタクリルモノ
    マーである特許請求の範囲第６項に記載のキャスト用組
    成物。
  9. （９）多官能性不飽和架橋剤がトリメチロールプロパン
    トリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリ
    レート及びペンタエリスリトールテトラアクリレートか
    選ばれたものである特許請求の範囲第８項に記載のキャ
    スト用組成物。
  10. （１０）多官能性不飽和架橋剤がキャスト用組成物の総
    重量基準で約１０〜３０重量％の量で存在している特許
    請求の範囲第９項に記載のキャスト用組成物。
  11. （１１）架橋剤対テトラアクリルウレタンモノマーの重
    量比が約１：４〜２：１の範囲である特許請求の範囲第
    １０項に記載のキャスト用組成物。
  12. （１２）ウレタンモノマーが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は同一又は異な
    る原子又は基であって、水素、炭素原子数１〜６個のア
    ルキル基及び炭素原子数１〜６個の置換アルキル基から
    選ばれ、そしてＸは炭素原子数１〜２０個の有機残基で
    ある。） を有するテトラアクリルウレタンモノマーである特許請
    求の範囲第１１項に記載のキャスト用組成物。
  13. （１３）Ｘが未置換の、又は１個又は２個以上のハロゲ
    ン、ヒドロキシル、ニトロ、アミノ、アルキル又はアル
    コキシ基で置換されているＣ＿１〜Ｃ＿２＿０のアルキ
    ル、アルコキシ、アルキルアミノ、アルキルカルボニル
    、アルコキシカルボニル、アルキルアミド及びアルコキ
    シアミド基から選ばれたものである特許請求の範囲第１
    ２項に記載のキャスト用組成物。
  14. （１４）テトラアルキルウレタンモノマーがキャスト用
    組成物の総重量基準で０〜約４０重量％の量で存在して
    いる特許請求の範囲第１３項に記載のキャスト用組成物
    。
  15. （１５）ウレタンモノマーが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子若しくはメチル基又は置換メチル
    基であり、そしてＸは炭素原子数２〜２０個の有機残基
    である。） に有する化合物である特許請求の範囲第１４項に記載の
    キャスト用組成物。
  16. （１６）熱及び／又は紫外線架橋開始剤を更に含んでい
    る特許請求の範囲第６項に記載のキャスト用組成物。
  17. （１７）熱及び／又は紫外線架橋開始剤がイルガキュア
    ー１８４、１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−３，３
    ，５−トリメチルシクロヘキサン及び二級イソプロピル
    ペルカーボネートから選ばれたものである特許請求の範
    囲第１６項に記載のキャスト用組成物。
  18. （１８）少なくとも１種のポリオキシアルキレングリコ
    ールジアクリレート又は同ジメタクリレートと少なくと
    も１種の多官能性不飽和架橋剤とを含んでいる架橋性の
    高分子キャスト用組成物から形成されていることを特徴
    とする高分子物品。
  19. （１９）物品が光学製品である特許請求の範囲第１８項
    に記載の高分子物品。
  20. （２０）少なくとも１種のポリオキシアルキレングリコ
    ールジアクリレート又は同ジメタクリレート、少なくと
    も１種の多官能性不飽和架橋剤及びテトラアクリルウレ
    タンモノマーを含んでいる架橋性の高分子キャスト用組
    成物から形成されている、２５℃における粘度が高くて
    も約２００ｃｐｓであり、そして高硬度を有しているこ
    とを特徴とする光学レンズ。
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