JP2003506499A - 透明ポリマー基質の製造用の重合可能な組成物、得られる透明ポリマー基質およびその光学的利用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、モノマー（Ｉ）、（II）および（III)の合計で１００質量部に対して、下記式（１）で表される１つ以上のモノマー類を３５〜７０質量部と、少なくとも１つのウレタン単位と、少なくとも２個の（メタ）アクリレート基を含むモノマー（II）を５〜５０質量部と、１個以上のメタクリレート基を含んだ高アッベ数を有するモノマー（III)を５〜４０質量部含む組成物に関する。本発明は、光学および眼鏡レンズの製造に有用である。 【化１】 （式中、Ｒ₁ およびＲ₂ は水素またはメチル基を表し、Ａは下記式（２）または（３）で表される２価の基を表す。） 【化２】 （式中、ｍ₁ およびｍ₂ は各々４〜２０の整数を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、重合後に透明ポリマー基質を与える重合可能なモノマー組成物、お
よび光学レンズ、特に眼鏡レンズ製造用途でのそれらの使用に関する。

【０００２】 有機ポリマー材料で製造される眼鏡用の光学レンズは、公知であり長年使用さ
れている。 最もありふれた材料の１つは、ジエチレングリコールジアリルカーボネート（
以下、本明細書において、「ＣＡＤ」と呼ぶ）の重合で得られる。 この基礎的なモノマーは、例えば商標名ＯＲ３９^R で市販されている。 この材料による市販の眼鏡レンズの具体例は、ＯＲＭＡ^R レンズである。 この材料は、本質的に良好な機械的特性、特に良好な有機溶媒耐性、耐研磨性
および耐衝撃性を示す。 この材料は、また、顧客の要求に応じて容易に着色できる。 ＣＡＤの使用に関連する短所の１つは、このモノマーの重合には、熱処理、特
に長時間の熱サイクル（数時間、時には数日間）を有する熱処理の実施が不可欠
な点である。

【０００３】 可能な限り短時間で顧客の要求を満たすとともに、レンズ製造モールドの停止
状態を制限し、製造コストを削減するために、これらの重合サイクルの長さを減
らすことが望ましい。 さらに、通常は満足なものではあるが、ＣＡＤ由来の材料に比べて改善された
本質的特性を示す材料を提供することも望ましい。

【０００４】 異なる種類の材料については、従来技術で既に提案されている。 米国特許４，１３８，５３８号公報には、ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレートのようなメタクリル系モノマーを含んだ、ＣＡＤのようなアリルモ
ノマー組成物が開示されている。 このメタクリル系モノマーは、重合可能な混合物に対して２０〜７０質量％の
量で使用可能である。 混合物は、光重合、好ましくは低温で光重合させ、その後熱処理する。 米国特許４，６５０，８４５号公報には、ウレタンポリ（メタ）アクリレート
モノマーである第１の成分を０〜１００質量部含み、３０〜６０質量％のポリア
クリレートモノマーと、２０〜７０質量％の重合時の収縮性改善剤と、０〜３０
質量％の希釈用のモノマーよりなる第２の成分を０〜１００質量部含んだモノマ
ー組成物が開示されている。 組成物は、好ましくは光重合される。 実際上、上記の組成物は、通常、多くの官能基を含むモノマー類の存在により
、高度に架橋されたポリマーを与える。 組成物は、通常、少なくとも４個の（メタ）アクリレート基を含むモノマー類
よりなり、前記特許では、高アッベ数のモノマー類よりなる組成物については特
に言及されていない。

【０００５】 米国特許４，９１２，１８５号公報には、ポリオキシアルキレングリコールア
クリレートまたはメタクリレートの少なくとも１つのモノマーと、数個の不飽和
基を含んだ少なくとも１つの架橋剤と、２〜６個の末端メタクリル基を含んだ少
なくとも１つのウレタンモノマーよりなる眼鏡レンズまたはビデオディスクの製
造用の重合可能なモノマー組成物が開示されている。 実際上、上記の架橋剤は、３〜４個のビニル、アクリルまたはメタクリル基を
有する。 この組成物は、好ましくはＵＶ重合と熱重合の組み合わせにより硬化させる。

【０００６】 欧州特許４５３，１４９号公報にはポリオキシアルキレングリコールジ（メタ
）アクリレートモノマーと、ビスフェノールＡ単位を含み単独重合により１．５
５以上の屈折率を有するポリマーを与えるモノマーと、２〜６個の末端（メタ）
アクリル基を有するウレタンモノマーよりなる組成物が開示されている。 重合は、好ましくは紫外線重合と熱重合の組み合わせによる。 前記２つの公報には、高アッベ数を有するモノマー類、特に高アッベ数を有す
る単官能環式モノマー類の包含について全く記載されていない。

【０００７】 米国特許５，１８３，８７０号公報には、１０〜６０質量％のポリブチレング
リコールジ（メタ）アクリレートと、２０〜８０質量％のウレタンポリ（メタ）
アクリレートと、５〜６０質量％の特定のモノ（メタ）アクリレートと、０〜６
０質量％の少なくとも１つの重合可能な二重結合を有する化合物とを含む組成物
が開示されている。 米国特許５，１８３，８７０号公報によると、耐衝撃性と低吸水性を両立する
には、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレートの選択が必須である。 比較例７には、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートと、ウレタン
ジメタクリレートと、トリシクロ［５．２．１．０^2.6 ］デカン−８−イル・メ
タクリレートが開示されている。 この組成物から得られるポリマーは、３．６％と高い吸水率を有する。 米国特許５，８８０，１７１号公報には、その末端がメタクリレート類である
２０〜９０質量％、好ましくは少なくとも５０質量％のウレタン、エポキシまた
はポリエステルオリゴマーと、５〜８０質量％の（メタ）アクリレートおよび／
または末端がトリ、テトラもしくはポリ（メタ）アクリレート基の炭化水素ジオ
ールエステルである随意の希釈試薬よりなる光重合可能な組成物が開示されてい
る。 この特許では、高アッベ数の単官能モノマー類の使用について明記されていな
い。 米国特許５，５５６，０２７号公報には、ウレタン基を介してポリエステルオ
リゴマーに結合する多数の（メタ）アクリル基を含んだ分子量が少なくとも７０
０のウレタンポリエステルオリゴマーを２５〜４５質量％含み、平均分子量が７
００未満の多官能（メタ）アクリレートを３１〜７０質量％含み、単官能（メタ
）アクリレートを５〜５５質量％含む光重合可能な組成物が開示されている。 この組成物は、眼鏡レンズに施与するワニスとして使用される。 この組成物からのレンズ本体の製造は意図されていない。 そのため、理解されるように、従来技術では、屈折率約１．５を有する材料を
導く重合可能な組成物は多く提案されているが、これらは光学分野で使用される
透明ポリマー基質を得るには完全に満足なものではない。

【０００８】 そのため、本発明の第１の目的は、ＣＡＤベースのポリマーの代用が可能な、
すなわち、その特性がＣＡＤの特性と全体的に類似し、好ましくは改善された透
明ポリマー基質を与える新規な重合可能なモノマー組成物を提供することである
。 特に、光学基質は、以下の特徴を全て有していることが必要である。 ・光拡散を起こさないか、または随意にごくわずかな光拡散を起こす高い透明性
（透過率は通常８５％超、好ましく９０％以上）。 ・密度が１．４未満、好ましくは１．３未満、より好ましくは１．２未満と低い
。 ・屈折率が１．４８〜１．５２。 ・色収差を防止するため、アッベ数が４０以上、好ましくは４５以上、より好ま
しくは５０以上。 ・重合後に色素がなく、特に黄色指数が小さく、経時的な黄変が存在しないこと
。 ・良好な耐衝撃性（具体的は、コートしていないガラスがボール落下ＦＤＡ試験
を首尾良く満足することが好ましい）。 ・静的応力の作用に対する良好な抵抗性。 ・良好な耐磨耗性。 ・数種の処理（固形物の沈着、抗反射、耐衝撃一次コーティング等）に対する良
好な挙動、特に良好な着色性。 ・表面処理およびオーバーフロー処理に対し良好な挙動を示し、処理によりガラ
スの全体的な形状に変形が生じない。

【０００９】 本発明の第２の目的は、容易かつ速やかに重合可能な、特に光重合法または光
重合法と熱重合法の組み合わせにより重合可能で、レンズ製造時のサイクル数が
削減された組成物を提供することである。 本発明による重合可能なモノマー類の組成物は、モノマー（Ｉ）、（II）およ
び（III)の合計で１００質量部に対して、下記式で表される１つ以上のモノマー
類３５〜７０質量部と、少なくとも１つのウレタン単位と、少なくとも２つの（
メタ）アクリレート基とを有する５〜５０質量部のモノマー（II）と、１個以上
のメタクリレート基を含んだ高アッベ数を有するモノマー（III)５〜４０質量部
とを含む。

【化１４】 式中、Ｒ₁ およびＲ₂ は水素またはメチル基を表し、Ａは下記式のいずれかで表
される２価の基である。

【化１５】 上記式中、ｍ１およびｍ２は各々４〜２０の整数である。

【００１０】 本発明による組成物の第１の重要な成分は、上記式で表したモノマー類（Ｉ）
である。 より正確には、これらは上記定義した直鎖または分岐を有する中央の基Ａを含
んだポリプロピレングリコールの（メタ）アクリル酸エステルである。 第１の成分のモノマー類（Ｉ）は、比較的鎖長が大きなモノマー類であり、各
モノマー（Ｉ）において、基Ａに存在するポリエチレングリコール単位の数は、
４以上であることが必要で、好ましくは４〜２０である。

【００１１】 数種のモノマー類（Ｉ）を混合物として使用する場合、平均値は下記数式で定
義できる。

【数１】 式中、Ｘ_m は、混合物中のモノマー（Ｉ）の合計質量に対する、その鎖にｍ個の
ポリプロピレングリコール単位を含んだＡを有するモノマー（Ｉ）の質量比であ
る。 本発明による第１の成分として、既にモノマーの混合物になっている市販品を
使用する場合、この値￣ｍは、混合物のＨＰＬＣ分析を実施し、質量比Ｘ_m を下
記式で計算することで容易に得られる。

【数２】 式中、Ｓｍは２価の基Ａ中にｍ個のプロピレングリコール単位を有するモノマー
に対応するピーク面積であり、Ｓはｍが４〜２０のモノマー類に対応するピーク
全ての合計面積である。 本発明によれば、数種のモノマー類（Ｉ）の混合物は、上記定義した平均値￣
ｍが５〜９の範囲で使用することが好ましく、より好ましくは６〜７の範囲であ
る。 なお、好ましくは、モノマー類（Ｉ）は、分岐構造を有する。これは２価の基
Ａが下記式で表されることを意味する。

【化１６】 式中、ｍ２は前記定義した意味である。

【００１２】 本発明による組成物は、モノマー（Ｉ）、（II）および（III)の合計で１００
質量部に対して、モノマー（Ｉ）を３５〜７０質量部含む。 組成物は、好ましくは、ｍ１およびｍ２が５〜１０の整数であるモノマー（Ｉ
）を４０〜６０質量部含む。 モノマー類（Ｉ）は、市販品がＣＲＡＹ ＶＡＬＬＥＹ社から商標名ＣＤ６４
４０Ｐとして、Ｓｈｉｎ Ｎａｋａｍｕｒａ社から商標名９ＰＧとして、ＵＣＢ
社から商標名ＰＰＧ４００として利用できる。 ＣＤ６４４０Ｐは、中心単位が下記式で表されるいくつかのモノマー類（Ｉ）
の混合物である。

【化１７】 式中、ｍ２は以下の質量比により仮定される３〜１０の整数である。 ｍ₂ ＝３ ２％ ｍ₂ ＝４ ８％ ｍ₂ ＝５ １４％ ｍ₂ ＝６ ２０％ ｍ₂ ＝７ ２７％ ｍ₂ ＝８ １９％ ｍ₂ ＝９ ９％ ｍ₂ ＝１０ １％ 平均値￣ｍ₂ は６．６である。

【００１３】 第１の成分は一般に、低吸水率が得られるにもかかわらず、最終的な基質を構
成するポリマー架橋に柔らかさ、柔軟性を与える。

【００１４】 本発明による組成物の第２の成分は、少なくとも１つのウレタン単位と、少な
くとも２個のメタクリル基を含むモノマー（II）である。 ウレタン単位を有する２つのモノマー（II）群が好ましく使用される。 第１の群は、ウレタンジ（メタ）アクリレートオリゴマー、好ましくは脂肪族
ポリエステルを含む。 そのような組成物の具体例は、ＣＲＡＹ ＶＡＬＬＥＹ社からのウレタンジ（
メタ）アクリレート、特に商標名ＣＮ９６４^R で知られる製品である。 第２の群は、下記式で表されるモノマー類(II)で構成される。

【化１８】 式中、Ｑは、下記式で表される単位を少なくとも２個含んだ、直鎖、分岐を有す
る構造または環式構造を有するｎ価の基である。

【化１９】 式中、Ｗは１〜５個の炭素原子を含む直鎖または分岐を有する構造の２価のアル
キル基であり、ｎは２〜４であり、Ｒは水素またはメチル基を表し、Ｒ’は水素
または原子価結合を表す。Ｗは好ましくは−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −基を表し、Ｑ基は好
ましくは下記式で表される２価の基を表す。

【化２０】 式中、Ｘは１〜１５個の炭素原子を、好ましくは８〜１２個の炭素原子を有する
直鎖または分岐構造の２価のアルキル鎖である。Ｒ’₁ およびＲ’₂ は互いに独
立して水素またはメチル基を表す。 このようなモノマーは、商標名ＰＬＥＸ６６６１−０で市販されており、下記
式で表される構造を有する。

【化２１】 式中、Ｒ’₃ およびＲ’₄ は、互いに独立して水素またはメチル基を表す。

【００１５】 第２のモノマー（II）群の中で他の好ましいモノマー類は、Ｑが下記式で表さ
れる３価の基である。

【化２２】 この種の市販のモノマー類は下記式で表される。

【化２３】 式中、Ｒ''₁ 、Ｒ''₂ およびＲ''₃ は、互いに独立して水素またはメチル基であ
る。 Ｒ''₁ 、Ｒ''₂ およびＲ''₃ が各々メチル基である上記式で表されるモノマー
は、ＣＲＡＹ ＶＡＬＬＥＹ社から商標名ＳＲ２９０で市販されている。 Ｒ''₁ 、Ｒ''₂ およびＲ''₃ が各々水素原子である上記式で表されるモノマー
は、ＣＲＡＹ ＶＡＬＬＥＹ社から商標名ＳＲ３６８で市販されている。 （II）の型のモノマー類は、一般的観点から好ましく選択され、最終的なポリ
マーのガラス転位温度を上昇させる。

【００１６】 モノマー（II）は、モノマー（Ｉ）、（II）および（III)の合計質量を基準す
ると、５〜５０質量部、好ましくは３０〜５０質量部、より好ましくは３０〜４
０質量部存在する。

【００１７】 市販のモノマー類（II）には、以下のものが含まれる。 １．脂肪族ウレタンジアクリレート ・ＣＲＡＹ ＶＡＬＬＥＹ社からのＣＮ９３４、９６５、９６３、９６６、９６
７、９８１ ・ＵＣＢ社からのＥｂｅｃｒｙｌ２３０、２４４、２４５、２７０、２８４、２
８５、４８３０、４８３５、８８００． ２．芳香族ウレタンジアクリレート ・ＣＮ９７０、９７２、９７３および９７６（ＣＲＡＹ ＶＡＬＬＥＹ社） ・Ｅｂｅｃｒｙｌ２１０、２１５、２５４、２６４および２６５（ＵＣＢ社） ３．２個超の官能基を有するウレタンアクリレート −トリアクリレート ・ＣＮ９２０、９２２、９２３、９２４および９２９（ＣＲＡＹ ＶＡＬＬＥＹ
社） ・Ｅｂｅｃｒｙｌ２０４、２０５、２５４、２６４および２６５（ＵＣＢ社） −テトラアクリレート ・ＣＮ９２５、９４５、９２３および９９５（ＣＲＡＹ ＶＡＬＬＥＹ社） ・Ｕ４ＨＡ（ＳＨＩＮ ＮＡＫＡＭＵＲＡ社） −ヘキサアクリレート ・ＣＮ９７５（ＣＲＡＹ ＶＡＬＬＥＹ社） ・Ｅｂｅｃｒｙｌ２２０、１２９０、２２２０、５１２９（ＵＣＢ社） ・Ｕ６ＨＡ（ＳＨＩＮ ＮＡＫＡＭＵＲＡ社） ４．脂肪族ウレタンメタクリレート ・ＰＬＥＸ６６６１０（ＲＯＨＭ社） ・Ｕ４Ｈ（ＳＨＩＮ ＮＡＫＡＭＵＲＡ社からの４官能のメタクリレート）

【００１８】 本発明による重合可能なモノマー組成物の、第３の必須成分は、１以上の（メ
タ）アクリル基を含んだ高アッベ数を有するモノマー（III)である。 高アッベ数を有するモノマーは、単独重合により高アッベ数、即ちアッベ数が
少なくとも５０、好ましくは、少なくとも５５の透明ポリマーを生じることがで
きるモノマーと理解される。 高アッベ数のモノマーは、好ましくは、非芳香族の環式炭化水素基または多環
式の炭化水素基を少なくとも１つ含む。 モノマー（III)は、好ましくは、下記式（Ａ１）、（Ｂ１）、（Ｃ１）および
（Ｄ１）で表されるモノマーの少なくとも１つから選択される。

【化２４】 式中、Ｙは−Ｏ−、−ＣＨ₂ −、−Ｃ（ＣＨ₃)₂ −、−Ｃ（Ｈ)(ＣＨ₃)−から選
択される２価の基であり、Ｚは−（ＣＨ₂)ｐ−Ｏ−［ｐは１〜４の整数］および
下記式で表される基から選択される２価の基であり、

【化２５】 Ｒ_a およびＲ_b は水素またはメチル基を表し、Ｒ_c およびＲ_d は互いに独立し
て１〜６つの炭素原子を有する直鎖または分岐のアルキル基を表し、 Ｒ_i および
Ｒ_j は互いに独立して１〜１０の炭素原子を有する直鎖または分岐のアルキル基
を表す。ｗは１〜３の整数であり、ｘは０〜３の整数であり、ｙは０〜３の整数
であり、ｘ＋ｙは１以上であり、ｋは０〜６の整数であり、ｌは０〜６の整数で
あり、ｒは０〜６の整数であり、ｓは０〜６の整数であり、ｚは０〜３の整数で
あり、ｔは０〜３の整数である。 特に好ましいモノマー（III)は、下記式で表されるモノマーから選択される。

【化２６】

【化２７】

【００１９】 本発明による組成物では、モノマー（III)は、モノマー（Ｉ）、（II）および
（III)の合計質量を基準にすると、５〜４０質量部、好ましくは１０〜３０質量
部の比率で使用する。

【００２０】 本発明によるモノマー類の組成物は、モノマー（Ｉ）、（II）および（III)と
は異なるモノマーであって、最終的に得られる架橋に組み込むことができる重合
可能なモノマー類（IV）、特にラジカル機構で重合することができるモノマー類
の成分を含んでもよい。 このようなモノマー類は、結果的に得られる透明基質の特性の調節を与える。 これらのモノマー類は、本発明による組成物中、モノマー（Ｉ）、（II）およ
び（III)の合計質量を基準にすると、０〜４０質量％、好ましくは０〜２０質量
％含むことができる。

【００２１】 このようなモノマー類（IV）としては、以下のモノマー類を挙げることができ
る。 メチル（メタ）アクリレートおよびエチル（メタ）アクリレートのようなアル
キル（メタ）アクリレート類；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロ
ペンチル（メタ）アクリレートのようなシクロアルキル（メタ）アクリレート類
；フェニル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート；ナフチル（
メタ）アクリレート；フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシブチ
ル（メタ）アクリレートのようなフェノキシアルキル（メタ）アクリレート類；
エチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよびプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレートのようなアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類；ポ
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メ
タ）アクリレートのようなモノマー（Ｉ）以外の他のポリアルキレングリコール
ジ（メタ）アクリレート類；ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートお
よびビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート類の誘導体。

【００２２】 ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート化合物の中では、下記式の化合物が
挙げられる。

【化２８】 式中、Ｒ₅ は水素またはメチル基を表し、ｎ₁ ＋ｎ₂ は０から４０までの範囲の
平均値である。 上記式を有する好ましい化合物は、Ｒ₅ がメチル基で、￣￣￣ｎ₁ ＋ｎ₂ が２
．６（ＥＢＡＤＭＡ）、４（ＤＢＡＤＭＡ）、１０（ＯＢＡＤＭＡ）および３０
である。

【００２３】 モノマー（IV）は、上記モノマー（Ｉ）について示した式の構造を有し、ｍ₁ またはｍ₂ が４未満整数のモノマーまたはモノマー類の混合物であってもよい。
しかし、この場合、モノマー（IV）の量は、下記式で表される平均値が少なくと
も４以上、好ましくは少なくとも５以上である。

【数３】 モノマー（IV）は、そのポリマーが１．５４以下の屈折率を有する。

【００２４】 これら他のモノマー類（IV）は、一般に組成物におけるモノマー（Ｉ）、（II
）および（III)の合計質量を基準にすると、０〜４０質量％、好ましくは０〜２
０質量％、より好ましくは０〜１０質量％である。

【００２５】 本発明による組成物は、また、重合開始系を含む。重合開始系はまた、１以上
の熱重合開始剤または光化学重合開始剤を含んでもよく、または熱重合開始剤お
よび光化学重合開始剤の混合物を含んでもよい。これらの重合開始剤は周知であ
り、従来の重合開始剤を用いたのでよい。本発明に有用な熱重合開始剤の中でも
、過酸化ベンゾイル、シクロヘキシルジカーボネートおよびイソプロピルペルオ
キシジカーボネートのような過酸化物が挙げられる。 光重合開始剤は、特に、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォス
フィンオキシド、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメ
トキシ−１．２−ジフェニルエタン−１−オンおよびベンゾイルアルキルエーテ
ル類を含む。 開始剤は、通常、組成物に含まれる重合可能なモノマー類の合計質量に対して
、０．０１〜５質量％使用する。

【００２６】 本発明による重合可能な組成物は、光学用または眼鏡用部材、特にガラスおよ
びレンズ類の成形用の重合可能な組成物で従来使用される添加物、すなわち、化
学反応抑制剤、染料、ＵＶ吸収剤、香料、消臭剤、抗黄変剤およびフォトクロミ
ック化合物を従来の割合で含んでもよい。 本発明のモノマー組成物は、通常、０．３Ｐａ・ｓ以下、好ましくは０．２Ｐ
ａ・ｓ以下の粘度を有する。 本発明による組成物は、熱重合され、または光化学重合される、または、これ
ら両者の組み合わせによって重合される。

【００２７】 以下、実施例により本発明をさらに説明する。以下の実施例において、特に言
及しない場合、全てのパーセントおよび部は、質量単位で表されている。実施例１〜１７ １）組成物の調製 後に示す表１に挙げた重合可能な組成物は、以下の方法により調製した。 組成物の種々の成分は、光を制限した室内で、スモークガラス容器中で計量し
た。 モノマー（Ｉ）のＣＤ６４４０Ｐ、コモノマー（II）および（III)、光開始剤
および紫外線吸収剤を数分間攪拌し続けた。最後の段階で、室温下で（安定性の
理由）、熱開始剤を添加した。

【００２８】

【表１】 ＣＤ６４４０Ｐ：ＣＲＡＹ ＶＡＬＬＥＹ社製のポリプロピレングリコール４０
０ジメタクリレート ＰＬＥＸ^R ：ＲＯＨＭ社製のＰＬＥＸ６６６１−０（ジウレタンジメタクリレー
ト） ＳＲ２９０^R ：ＣＲＡＹ ＶＡＬＬＥＹ社製のトリ［エチルメタクリレート］イ
ソシアヌレート ＳＲ３６８^R ：ＣＲＡＹ ＶＡＬＬＥＹ社製のトリ［エチルアクリレート］イソ
シアヌレート ＦＡ５１３Ａ：ＦＲＡＮＣＲＹＬ社製のトリシクロデカニルアクリレート ＦＡ５１３Ｍ：ＦＲＡＮＣＲＹＬ社製のトリシクロデカニルメタクリレート ｔＢＣＨＭａ：ＲＯＨＭ社製のｔ−ブチルメタクリレート ＤＣＰ：トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート ＳＲ４２３^R ：ＣＲＡＹ ＶＡＬＬＥＹ社製のイソボルニルメタクリレート ｉＢＭＡ：イソボルニルメタクリレート（ＲＯＨＭ社） ｔＢＰＥＭ：ｔ−ブチルペロキシ−２−エチルヘキサノエート Ｍ₃ ＣＨＭａ：トリメチルシクロヘキシルメタクリレート ＵＶ５４１１：Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ社製の２−（２’−ヒドロ
キシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール ＣＧＩ１８５０：チバガイギー社製の下記式で表される化合物の混合物（質量比
５０／５０）からなる光開始剤

【化２９】

【化３０】

【００２９】２）流し込みプロセス 上記のようにして調製した組成物を、２つの鉱物ガラス製のモールド部品から
なり、予め洗浄され、Ｂａｒｎｉｅｒ接着テープによって互いに２ｍｍの間隔を
空けて平行に組み合わされたモールドに流し込んだ。流し込みは以下の手順で実
施した。 ・組成物を無菌注射器（２０ｍｌ）に取る。 ・開口部を設けるため、接着テープを一部剥がす。 ・注射器の先端を開口部に導入する。 ・モールド内に組成物を注入する。 ・モールドをシールするため再び貼り合わせる。３）光化学予備重合 充填されたモールドは、モールドの両側から等距離で配置された２台のＵＶプ
ラズマランプを有する光化学重合オーブン内に置いた。モールドはランプから約
４０ｍＷ／ｃｍ² および１２５ｍＷ／ｃｍ² の照射を受ける。４）熱重合およびアニーリング 重合を完了させるため、重合終了後、接着テープを剥がし、部材を１００℃の
乾燥室に２時間置いた。ガラスはその後、モールドから取り出され、アークラン
プでチェックされた。最後にアニーリングを実施することにより、重合が改善さ
れ、得られる基質に残留していた応力が緩和された。 得られた基質の特徴を表２に示した。 黄色指数は、Ｙ_i は、ＡＳＴＭ Ｄ１９２５基準で測定した。 着色性値（％Ｔｖ ｒｅｄ）は、厚さ２ｍｍのガラスをイーストマン・コダッ
ク社の“ｄｉｓｐｅｒｃｅ Ｒｅｄ１３”赤色顔料が分散された９４℃湯浴に浸
漬し、着色した際の中央部の可視領域で測定した透過値である。 Ｔｇの測定は、５．２ｃｍ×１ｃｍ×２ｍｍ（厚さ）の平板状のサンプルのＤ
ＭＡ（動的機械的分析）によって行った。 試験は湾曲部の３点で実施した。 Ｔｇは、Ｅ’’（損失弾性）／Ｅ’（保存弾性）の比率の最大値に対応する。

【００３０】

【表２】 ｎ_e ：屈折率 ν_e ：アッベ数 ｄ：密度 Ｙ_i ：黄色指数 Ｅ’２５およびＥ’１００：各々２５℃および１００℃での弾性率 粘度は、せん断速度を毎分５回転から〜５０回転まで変化させることができる
Ｂ型粘度計ＤＶ２（装置番号６０または６１）を用いて２５０ｍｌサンプルを用
いて決定した。装置番号６１は、毎分１２回転のせん断速度で使用した。 屈折率（λ＝５４６ｎｍ）およびアッベ数は、光源として異なるランプ（ナト
リウムランプ、水銀ランプ、カドミウムランプ）を使用してＢＥＬＬＩＮＧＨＡ
Ｍ−ＳＴＡＮＬＥＹ ＬＩＭＩＴＥＤ ＡＢＢＥ６０／ＴＲ屈折計を用いて決定
した。 ＤＭＡ分析は、電流測定式固体分析装置により、５２×１０×２ｍｍサンプル
を用いて１Ｈｚの周波数、２℃／分の昇温速度で、−５０〜１７０℃まで温度を
変化させて実施した。

【００３１】耐衝撃性試験 各々中央部の厚さが１．０９ｍｍおよび１．０１ｍｍで、ジオプトリー強度−
２の実施例２および５の眼鏡レンズに、レンズ中央部での運動エネルギーを増加
しながらレンズが破損または星状の亀裂が生じるまでレンズ上に球を落下させ、
平均破損エネルギーを測定した。 得られた結果は以下の通りであった。 実施例２のレンズ：３４００ｍＪ±１８００ 実施例５のレンズ：３８００ｍＪ±１６００ 中央部の厚さが１．０１ｍｍ±０．０７ｍｍ、ジオプトリー強度−２の実施例
１の眼鏡レンズ２０枚に対して上記の耐衝撃性試験を実施した。 平均破損エネルギーは３４３０ｍＪ±１２５０であった。吸水性試験 実施例１および６のレンズをオーブンで乾燥した後計量し、その後９０℃の水
に３０分間浸漬させた。ガラスを取り出し、拭いた後に再度計量した。 吸水率は下記式により計算した。 Ｔ_WATER ＝（水処理後の質量−初期質量）／初期質量×１００ 実施例１および６のガラスの吸水率は各々０．５８％および０．７５％であっ
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ， ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ， ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，Ｃ Ａ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ， ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，Ｋ Ｅ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ， ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，Ｒ Ｕ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ， ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 プリメル オディル フランス国 Ｆ−94300 ヴァンサンヌ ブルヴァール ドゥ ラ リベラシオン 16 (72)発明者 イーン レアニリース フランス国 Ｆ−91160 ロンジュモー リュ デ ラヴァンド ２ Ｆターム(参考） 4J027 AG13 AG24 AG27 BA07 BA20 BA21 CB03 CC02 CD04

Claims (24)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 モノマー（Ｉ）、（II）および（III)の合計で１００質量部に対して、 下記式で表される１以上のモノマー（Ｉ）を３５〜７０質量部含み、 少なくとも１つのウレタン単位と、少なくとも２つの（メタ）アクリレート基
   とを含むモノマー（II）を５〜５０質量部含み、 １つ以上のメタクリレート基を含み、高アッベ数を有するモノマー（III)を５
   〜４０質量部含んだ重合可能なモノマー組成物。 【化１】 （式中Ｒ₁ およびＲ₂ は水素またはメチル基であり、Ａは下記式で表される２価
   の基であって、下記式中ｍ１およびｍ２は各々４〜２０の整数である。） 【化２】
2. 【請求項２】 前記モノマー（Ｉ）において、前記２価の基Ａが下記式で表され、ｍ２が請求
   項１の定義に従うことを特徴とする請求項１に記載の組成物。 【化３】
3. 【請求項３】 前記モノマー（Ｉ）を４０〜６０質量部含み、ｍ１およびｍ２が５〜１０の整
   数であることを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。
4. 【請求項４】 前記モノマー（II）がウレタンジ（メタ）アクリレートオリゴマーであること
   を特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載の組成物。
5. 【請求項５】 前記ウレタンジ（メタ）アクリレートオリゴマーは脂肪族ポリエステルである
   ことを特徴とする請求項４に記載の組成物。
6. 【請求項６】 前記モノマー（II）が下記式の構造を有し、 【化４】 式中Ｑは、下記式で表される単位を少なくとも２個含んだ直鎖、分岐または環
   状構造のｎ価の基であり、 【化５】 Ｗは１〜５個の炭素原子を含んだ直鎖、分岐または環状構造の２価のアルキル
   基であり、 ｎは２〜４であり、 Ｒは水素またはメチル基を表し、 Ｒ’は水素または原子価結合を表すことを特徴とする請求項１ないし３のいず
   れかに記載の組成物。
7. 【請求項７】 Ｗが−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −基であることを特徴とする請求項６に記載の組成物。
8. 【請求項８】 前記モノマー（II）において、前記Ｑで表される基が、下記式の構造を有する
   ２価の基であって、 【化６】 式中、Ｘは１〜１５個、好ましくは８〜１２個の炭素原子を有する直鎖または
   分岐を有する２価のアルキル鎖を表し、Ｒ’₁ およびＲ’₂ は互いに独立に水素
   またはメチル基を表すことを特徴とする請求項６または７に記載の組成物。
9. 【請求項９】 前記モノマー（II）が下記式で表される構造を有し、 【化７】 式中、Ｒ’₃ およびＲ’₄ は互いに独立に水素またはメチル基を表すことを特
   徴とする請求項８に記載の組成物。
10. 【請求項１０】 前記モノマー（II）において、Ｑは下記式の３価の基を表すことを特徴とする
    請求項６または７に記載の組成物。 【化８】
11. 【請求項１１】 前記モノマー（II）が下記式の構造を有し、 【化９】 式中、Ｒ''₁ 、Ｒ''₂ およびＲ''₃ は互いに独立に水素またはメチル基を表すこ
    とを特徴とする請求項１０に記載の組成物。
12. 【請求項１２】 前記モノマー（II）を３０〜４０質量部含むことを特徴とする請求項１ないし
    １１のいずれかに記載の組成物。
13. 【請求項１３】 前記高アッベ数を有するモノマー（III)が、非芳香族環式炭化水素基または多
    環式炭化水素基を少なくとも１つ含むことを特徴とする請求項１ないし１２のい
    ずれかに記載の組成物。
14. 【請求項１４】 前記モノマー（III)が、下記式で表されるモノマーから選定される少なくとも
    １つであることを特徴とする請求項１３に記載の組成物。 【化１０】 【化１１】 （式中、Ｙは−Ｏ−、−ＣＨ₂ −、−Ｃ（ＣＨ₃)₂ −、−Ｃ（Ｈ)(ＣＨ₃)−から
    選定される２価の基であり、Ｚは−（ＣＨ₂)_p −Ｏ−、および下記式の基から選
    定される２価の基であって、ｐは１〜４の整数であり、Ｒ_a およびＲ_b は水素ま
    たはメチル基を表し、Ｒ_c およびＲ_d は互いに独立して１〜６個の炭素原子を有
    する直鎖または分岐を有するアルキル基を表し、Ｒ_i およびＲ_j は互いに独立し
    て１〜１０個の炭素原子を有する直鎖または分岐を有するアルキル基を表し、ｗ
    は１〜３の整数であり、ｘは０〜３の整数であり、ｙは０〜３の整数であり、ｘ
    ＋ｙは１以上であり、ｋは０〜６の整数であり、ｌは０〜６の整数であり、ｒは
    ０〜６の整数であり、ｓは０〜６の整数であり、ｚは０〜３の整数であり、ｔは
    ０〜３の整数である。）
15. 【請求項１５】 前記モノマー（III)が、下記式のモノマーから選定されることを特徴とする請
    求項１４に記載の組成物。 【化１２】 【化１３】
16. 【請求項１６】 前記モノマー（III)を１０〜３０質量部含むことを特徴とする請求項１ないし
    １５のいずれかに記載の組成物。
17. 【請求項１７】 前記モノマー（II）および（III)は、各々、単独重合によって１．５４以下の
    屈折率を有するホモポリマーを与えることを特徴とする請求項１ないし１６のい
    ずれかに記載の組成物。
18. 【請求項１８】 前記モノマー（Ｉ）、（II）および（III)とは異なるモノマーであって、ラジ
    カル機構で重合可能な１以上のモノマー（IV）を、モノマー（Ｉ）、（II）およ
    び（III)の合計質量に対して０〜４０質量％含むことを特徴とする請求項１ない
    し１７のいずれかに記載の組成物。
19. 【請求項１９】 前記モノマー（IV）は、そのホモポリマーが１．５４以下の屈折率を有するこ
    とを特徴とする請求項１ないし１８のいずれかに記載の組成物。
20. 【請求項２０】 ０．３Ｐａ・ｓ以下の粘度を有することを特徴とする請求項１ないし１９のい
    ずれかに記載の組成物。
21. 【請求項２１】 請求項１ないし１９に記載の組成物の重合により得られることを特徴とする１
    ．４８〜１．５２の屈折率を有する透明ポリマー基質。
22. 【請求項２２】 請求項２１に記載のポリマー基質を含む光学レンズ。
23. 【請求項２３】 前記レンズが眼鏡レンズであることを特徴とする請求項２２に記載の光学レン
    ズ。
24. 【請求項２４】 前記レンズがガラスであることを特徴とする請求項２３に記載の光学レンズ。